JP2002080511A - Photocurable composition, coating composition for temporary rust prevention of steel pipe, its coating film, coated steel pipe, and method for rust prevention of steel pipe - Google Patents
Photocurable composition, coating composition for temporary rust prevention of steel pipe, its coating film, coated steel pipe, and method for rust prevention of steel pipeInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、光硬化性組成物、鋼管一
時防錆用塗料組成物、その皮膜およびこれにより被覆さ
れた鋼管、ならびにその防錆方法に関する。より詳しく
は、基材への付着性および耐塩水腐食性に優れ、しかも
容易に除去可能な皮膜を活性エネルギー線照射により形
成しうる光硬化性組成物、これを利用する鋼管一時防錆
用塗料組成物、その皮膜およびこれにより被覆された鋼
管、ならびにその防錆方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photocurable composition, a coating composition for temporary rust prevention of steel pipes, a film thereof, a steel pipe coated with the coating, and a rust prevention method therefor. More specifically, a photocurable composition having excellent adhesion to a base material and corrosion resistance to salt water and capable of forming a film that can be easily removed by irradiation with active energy rays, and a paint for temporary rust prevention of steel pipes using the same. The present invention relates to a composition, a film thereof, a steel pipe coated with the composition, and a method of preventing rust.
【０００２】[0002]
【発明の技術的背景】製造された鋼管等は、錆の発生を
防止するためにその表面に何らかの防錆処置を必要とす
る。通常、防錆処理は鋼管表面を塗料などで被覆保護す
ることによるが、需要家において鋼管等が加工利用され
る際には、再びその皮膜を除去する必要がある。このよ
うな目的のために種々の鋼管一時防錆用塗料の組成物が
開発されてきた。BACKGROUND OF THE INVENTION Manufactured steel pipes and the like require some rust preventive treatment on their surfaces in order to prevent rust from occurring. Usually, the rust prevention treatment is performed by coating and protecting the surface of the steel pipe with a paint or the like. However, when the steel pipe or the like is processed and used by a customer, it is necessary to remove the film again. For such a purpose, various steel pipe temporary rust preventive paint compositions have been developed.
【０００３】近時、紫外線、電子線等の活性エネルギー
線の作用により硬化する防錆用被覆組成物を金属表面に
塗布し、これに活性エネルギー線を照射することにより
瞬時に硬化させて保護皮膜を形成する方法が開発され、
従来の鉱油型、動植物型、あるいは水溶性樹脂型の防錆
剤に見られた多くの欠点を克服するものとして注目され
ている。例えば、：特公昭55-4790号公報には、新規
なリン酸（メタ）アクリレート化合物の活性光線照射硬
化への応用を開示している。また、：特開昭61-21131
4号公報には、リン酸（メタ）アクリレートエステル化
合物と活性エネルギー線により硬化可能な化合物を配合
してなる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が開示され
ている。さらに：特公平5-18873号公報には、ビスFタ
イプエポキシ（メタ）アクリレートからなるラジカル重
合性モノマーとビスＡタイプエポキシ（メタ）アクリレ
ートを変性した軟化点３０℃以上の非ラジカル重合性樹
脂およびラジカル重合性開始剤とからなる活性エネルギ
ー線硬化性被覆組成物が開示されている。[0003] Recently, a rust-preventive coating composition that cures by the action of active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams is applied to a metal surface, and is then instantaneously cured by irradiating it with an active energy ray. Has been developed to form
Attention has been paid to overcoming many drawbacks found in conventional mineral oil type, animal and plant type or water-soluble resin type rust inhibitors. For example, Japanese Patent Publication No. 55-4790 discloses the application of a novel phosphoric acid (meth) acrylate compound to actinic ray irradiation curing. Also: JP-A-61-21131
In JP-A No. 4 discloses an active energy ray-curable resin composition comprising a phosphoric acid (meth) acrylate ester compound and a compound curable by an active energy ray. In addition, Japanese Patent Publication No. 5-18873 discloses a non-radical polymerizable resin having a softening point of 30 ° C. or higher obtained by modifying a radical polymerizable monomer composed of bis F type epoxy (meth) acrylate and a bis A type epoxy (meth) acrylate. An active energy ray-curable coating composition comprising a radical polymerizable initiator is disclosed.
【０００４】これら〜は、いずれも金属等の表面へ
の接着性被覆物に関する発明であるが、当該被覆物の効
率的な除去方法に関しては何ら記載がないために、鋼管
一時防錆用塗料組成物への応用には問題が残る。一方、
：特公平４-33823号公報には、（メタ）アクリロイル
基含有化合物ならびにカルボン酸成分とアルコール成分
および/またはエポキシ成分とから合成され、（メタ）
アクリロイル基を有しない軟化点50〜150℃の化合物を
配合した放射線硬化性一時防錆剤が開示されている。し
かし、製造工程で使用されて残存する油分が、鋼管表面
に油層を形成することに起因して、塗面にハジキ等の異
常現象が発生し、密着性も不充分であるという問題があ
った。これに対し、：特開平５−２１７４２には、鋼
管表面に残存する油分類を除去しなくとも硬化皮膜を形
成できるように、特定のビニル化合物を含有する活性エ
ネルギー線硬化性組成物を使用した一時防錆処理鋼管が
開示されている。[0004] All of these are inventions relating to an adhesive coating on a surface of a metal or the like. However, since there is no description about an efficient method of removing the coating, a coating composition for temporary rust prevention of steel pipes is disclosed. Problems remain in application to objects. on the other hand,
: Japanese Patent Publication No. 4-33823 discloses a compound containing a (meth) acryloyl group-containing compound and a carboxylic acid component and an alcohol component and / or an epoxy component.
A radiation-curable temporary rust inhibitor containing a compound having a softening point of 50 to 150 ° C. having no acryloyl group is disclosed. However, there is a problem that the oil remaining in the manufacturing process causes an abnormal phenomenon such as cissing on the coated surface due to the formation of an oil layer on the surface of the steel pipe, and the adhesion is also insufficient. . In contrast, JP-A-5-21742 uses an active energy ray-curable composition containing a specific vinyl compound so that a cured film can be formed without removing the oil classification remaining on the surface of the steel pipe. A temporary rust-proof steel pipe is disclosed.
【０００５】このような一時防錆用塗料組成物の皮膜の
除去方法として、（i）アルカリ水溶液による除去（ア
ルカリ脱膜）、（ii）燃焼による除去、（iii）物理的
除去（たとえばショットブラスト）があるが、簡便で容
易な操作である理由から（i）のアルカリ脱膜法による
除去が主に採用されている。上記公報の方法では、ビニ
ル化合物に酸価を付与しており、この化合物が必須成分
であるので皮膜溶解除去性は良好であるが、このビニル
化合物は活性エネルギー線に反応しないため塗膜骨格に
はなりえず、よって酸価の高い部分から錆が発生しやす
い傾向にある。[0005] As a method of removing a film of such a temporary rust preventive coating composition, there are (i) removal with an alkali aqueous solution (alkali removal), (ii) removal by burning, and (iii) physical removal (for example, shot blasting). However, for the reason that the operation is simple and easy, the removal by the alkali removal method (i) is mainly employed. In the method of the above publication, an acid value is imparted to the vinyl compound, and since this compound is an essential component, the film dissolution and removal properties are good. However, since this vinyl compound does not react with active energy rays, Therefore, there is a tendency that rust is easily generated from a portion having a high acid value.
【０００６】このように公知の上記文献およびのい
ずれの一時防錆用塗料組成物においても、耐塩水腐食性
で示される防錆性能とアルカリ脱膜の際のアルカリ溶解
性とのバランスの点で、更なる改良の余地があった。本
発明者らは、上記問題点を解決するため鋭意研究を重ね
た結果、（A）光硬化性（メタ）アクリレート樹脂と、
（B）カルボキシル基含有単官能（メタ）アクリレート
モノマーと、（C）リン酸（メタ）アクリレート化合物
と、（D）２官能（メタ）アクリレートモノマーと、
（E）３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマ
ーと、（F）光重合開始剤とを含有する光硬化性組成物
は、耐塩水腐食性を落とすことがなく、アルカリ溶解性
にも優れること、この光硬化性組成物を使用した塗料
は、これらの特性とともに、仕上りの外観、基材への付
着性にもバランス良く優れていることなどを見出して本
発明を完成するに至った。[0006] As described above, any of the above-mentioned known rust-preventive coating compositions and the temporary rust-preventive coating composition has a balance between the rust-preventive performance represented by saltwater corrosion resistance and the alkali solubility upon alkali film removal. There was room for further improvement. The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, (A) a photocurable (meth) acrylate resin,
(B) a carboxyl group-containing monofunctional (meth) acrylate monomer, (C) a phosphoric acid (meth) acrylate compound, (D) a bifunctional (meth) acrylate monomer,
The photocurable composition containing (E) a trifunctional or higher-functional polyfunctional (meth) acrylate monomer and (F) a photopolymerization initiator does not deteriorate the saltwater corrosion resistance and is excellent in alkali solubility. In addition, they found that a paint using the photocurable composition was excellent in well-balanced appearance and adhesion to a substrate, in addition to these properties, and completed the present invention.
【０００７】[0007]
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、バランス良く諸
特性をそなえた光硬化性組成物、鋼管一時防錆用塗料組
成物、その皮膜およびこれにより被覆された鋼管、なら
びにその防錆方法を提供することを目的としている。An object of the present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, and to provide a photocurable composition having various properties in a well-balanced manner, a paint composition for temporary rust prevention of steel pipes, It is an object of the present invention to provide the coating, a steel pipe coated with the coating, and a method for preventing rust.
【０００８】[0008]
【発明の概要】本発明に係る光硬化性組成物は、（A）
光硬化性（メタ）アクリレート樹脂と、（B）カルボキ
シル基含有単官能（メタ）アクリレートモノマーと、
（C）リン酸（メタ）アクリレート化合物と、（D）２官
能（メタ）アクリレートモノマーと、（E）３官能以上
の多官能（メタ）アクリレートモノマーと、（F）光重
合開始剤とを含有する。The photocurable composition according to the present invention comprises (A)
A photocurable (meth) acrylate resin, (B) a carboxyl group-containing monofunctional (meth) acrylate monomer,
Contains (C) a phosphoric acid (meth) acrylate compound, (D) a bifunctional (meth) acrylate monomer, (E) a trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate monomer, and (F) a photopolymerization initiator. I do.
【０００９】上記光硬化性（メタ）アクリレート樹脂
（A）は、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキ
シ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリ
レートおよびポリウレタン（メタ）アクリレートからな
る群から選ばれた少なくとも１種の光硬化性（メタ）ア
クリレート樹脂であることが好ましい。また、上記カル
ボキシル基含有単官能（メタ）アクリレートモノマー
（B）は、２−（メタ）アクリロイルオキシアルキルハ
イドロゲンフタレート、（メタ）アクロイルオキシサリ
チレート、（メタ）アクリロイルオキシ脂肪族ジカルボ
ン酸ハーフエステル、およびこれらの誘導体からなる群
から選ばれた少なくとも1種のカルボキシル基含有単官
能（メタ）アクリレートモノマーであることが好まし
い。The photocurable (meth) acrylate resin (A) is at least one selected from the group consisting of polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate and polyurethane (meth) acrylate. Preferably, it is a kind of photocurable (meth) acrylate resin. The carboxyl group-containing monofunctional (meth) acrylate monomer (B) is 2- (meth) acryloyloxyalkyl hydrogen phthalate, (meth) acryloyloxysalicylate, (meth) acryloyloxy aliphatic dicarboxylic acid half ester And at least one monofunctional (meth) acrylate monomer containing a carboxyl group selected from the group consisting of:
【００１０】さらに上記リン酸（メタ）アクリレート化
合物（C）は、下式（１）Further, the phosphoric acid (meth) acrylate compound (C) is represented by the following formula (1)
【００１１】[0011]
【化２】 Embedded image
【００１２】で示されるリン酸エステル化合物からなる
群から選ばれた少なくとも1種のリン酸（メタ）アクリ
レートモノマーであることが好ましい。上記２官能（メ
タ）アクリレートモノマー（D）は、アルコキシアルキ
ルジ（メタ）アクリレート、脂肪族ジ（メタ）アクリレ
ート、脂環式ジ（メタ）アクリレート、芳香族ジ（メ
タ）アクリレートおよびこれらの誘導体からなる群から
選ばれた少なくとも1種の２官能（メタ）アクリレート
モノマーであることが好ましい。It is preferable that at least one phosphoric acid (meth) acrylate monomer selected from the group consisting of the phosphoric ester compounds represented by The bifunctional (meth) acrylate monomer (D) is derived from alkoxyalkyl di (meth) acrylate, aliphatic di (meth) acrylate, alicyclic di (meth) acrylate, aromatic di (meth) acrylate and derivatives thereof. It is preferably at least one bifunctional (meth) acrylate monomer selected from the group consisting of:
【００１３】上記光重合開始剤（F）として、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエー
テル、ベンゾインイソブチルエーテル、α−アクリルベ
ンゾイン、ベンジル、ベンゾフェノン、２−エチルアン
トラキノン、１−クロルアントラキノン、２−クロルア
ントラキノン、チオキサントン、クロロチオキサント
ン、２−メチルチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン、２−メチル−［４−（メチル）
チオフェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンから
なる群から選ばれた少なくとも１種の光重合開始剤であ
ることが好ましい。As the photopolymerization initiator (F), 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, α-acrylbenzoin, benzyl, benzophenone, 2-ethylanthraquinone, 1-ethylanthraquinone, Chloranthraquinone, 2-chloroanthraquinone, thioxanthone, chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-hydroxy-2-
Methyl propiophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-methyl- [4- (methyl)
It is preferably at least one photopolymerization initiator selected from the group consisting of [thiophenyl] -2-morpholino-1-propanone.
【００１４】なお、上記光硬化性組成物の酸価は３０〜
１２０の範囲にあることを特徴とする。上記光硬化性組
成物の各成分の配合割合は、好ましくは（A）成分、
（B）成分、（C）成分、（D）成分、（E）成分および
（F）成分の合計１００重量部に対して、（A）成分が、
10〜40重量部、（B）成分が、10〜40重量部、（C）成分
が、1〜15重量部、（D）成分が、10〜50重量部、（E）
成分が、1〜15重量部および（F）成分が1〜10重量部の
範囲にあることを特徴とする。[0014] The acid value of the photocurable composition is 30 to
120. The proportion of each component of the photocurable composition is preferably the component (A),
(B) component, (C) component, (D) component, (E) component and (F) component with respect to a total of 100 parts by weight, component (A),
10 to 40 parts by weight, component (B) is 10 to 40 parts by weight, component (C) is 1 to 15 parts by weight, component (D) is 10 to 50 parts by weight, (E)
The component is in a range of 1 to 15 parts by weight and the component (F) is in a range of 1 to 10 parts by weight.
【００１５】さらに上記光硬化性組成物の各成分の配合
割合が（A）成分、（B）成分、（C）成分、（D）成分、
（E）成分および（F）成分の合計１００重量部に対し
て、（A）成分が、15〜35重量部、（B）成分が、15〜35
重量部、（C）成分が、2〜10重量部、（D）成分が、15
〜45重量部、（E）成分が、2〜10重量部および（F）成
分が3〜7重量部の範囲にあることがより好ましい。Further, the mixing ratio of each component of the photocurable composition is as follows: component (A), component (B), component (C), component (D),
Component (A) is 15 to 35 parts by weight, and component (B) is 15 to 35 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of component (E) and component (F).
Parts by weight, component (C) is 2 to 10 parts by weight, component (D) is 15
More preferably, the content of the component (E) is in the range of 2 to 10 parts by weight and the component (F) is in the range of 3 to 7 parts by weight.
【００１６】本発明に係る光硬化性組成物は防錆顔料を
含有してもよい。本発明に係る皮膜は、上記光硬化性組
成物から形成された光硬化皮膜であることを特徴とす
る。本発明に係る光硬化皮膜は、上記光硬化性組成物か
らなり、耐塩水腐食性に優れ、アルカリ水溶液による皮
膜溶解除去性に優れた光硬化性鋼管一時防錆用塗料組成
物から形成されることを特徴とする。The photocurable composition according to the present invention may contain a rust preventive pigment. The film according to the present invention is a photocurable film formed from the photocurable composition. The photocurable film according to the present invention is formed of the above photocurable composition, and is formed from a light curable steel pipe temporary rust preventive paint composition having excellent salt water corrosion resistance and excellent film dissolution and removal properties with an aqueous alkali solution. It is characterized by the following.
【００１７】さらに本発明に係る光硬化皮膜は、基材の
表面上に、上記の光硬化性組成物から形成されることを
特徴とする。本発明に係る光硬化皮膜により被覆された
鋼管は、その表面に、上記光硬化性組成物の皮膜が形成
され、耐塩水腐食性に優れ、使用後のアルカリ水溶液に
よる皮膜溶解除去性に優れた一時防錆光硬化被覆鋼管で
あることを特徴とする。Furthermore, a photocurable film according to the present invention is characterized in that it is formed on the surface of a substrate from the above photocurable composition. The steel pipe coated with the photocurable film according to the present invention has a film of the photocurable composition formed on the surface thereof, has excellent salt water corrosion resistance, and has excellent film dissolving and removability with an aqueous alkali solution after use. It is a temporarily rust-proof light-cured coated steel pipe.
【００１８】本発明による鋼管一時防錆方法は、鋼管の
表面に、上記光硬化性組成物の皮膜を形成させることを
特徴とする。The method for temporarily preventing rust on a steel pipe according to the present invention is characterized in that a film of the photocurable composition is formed on the surface of the steel pipe.
【００１９】[0019]
【発明の具体的説明】本発明は、光硬化性組成物、これ
を利用した鋼管一時防錆用塗料組成物、その皮膜および
これにより被覆された鋼管、ならびにその防錆方法に関
するものである。その基本となる物質としての本発明に
係る光硬化性組成物は、（A）光硬化性（メタ）アクリ
レート樹脂と、（B）カルボキシル基含有単官能（メ
タ）アクリレートモノマーと、（C）リン酸（メタ）ア
クリレート化合物と、（D）２官能（メタ）アクリレー
トモノマーと、（E）３官能以上の多官能（メタ）アク
リレートモノマーと、（F）光重合開始剤とを含有す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a photocurable composition, a coating composition for temporary rust prevention of steel pipes using the same, a film thereof, a steel pipe coated with the coating, and a rust prevention method therefor. The photocurable composition according to the present invention as a basic substance includes (A) a photocurable (meth) acrylate resin, (B) a carboxyl group-containing monofunctional (meth) acrylate monomer, and (C) It contains an acid (meth) acrylate compound, (D) a difunctional (meth) acrylate monomer, (E) a trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate monomer, and (F) a photopolymerization initiator.
【００２０】以下、この光硬化性組成物、これを利用し
た鋼管一時防錆用塗料組成物、その皮膜およびこれによ
り被覆された鋼管、ならびにその防錆方法について、順
次、具体的に説明する。光硬化性組成物 本発明に係る光硬化性組成物は、（A）光硬化性（メ
タ）アクリレート樹脂と、（B）カルボキシル基含有単
官能（メタ）アクリレートモノマーと、（C）リン酸
（メタ）アクリレート化合物と、（D）２官能（メタ）
アクリレートモノマーと、（E）３官能以上の多官能
（メタ）アクリレートモノマーと、（F）光重合開始剤
とを含有している。Hereinafter, the photocurable composition, the coating composition for temporary rust prevention of steel pipes using the same, the coating thereof, the steel pipe coated with the coating, and the method of rust prevention will be described in order. Photocurable composition The photocurable composition according to the present invention comprises (A) a photocurable (meth) acrylate resin, (B) a carboxyl group-containing monofunctional (meth) acrylate monomer, and (C) phosphoric acid ( (Meth) acrylate compound and (D) bifunctional (meth)
It contains an acrylate monomer, (E) a trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate monomer, and (F) a photopolymerization initiator.
【００２１】この光硬化性組成物に含まれる上記６成分
は、いずれも公知物質であり、それらの一部を組合せて
配合した一時防錆用塗料組成物はこれまでにも開示され
ているが、必ずしも耐塩水腐食性および皮膜溶解除去性
ともに優れるものではなかった。これに対し、本発明に
係るこれらの６成分の組合せによる光硬化性組成物の最
大の特徴は次のとおりである。まず、光重合開始剤
（F）以外の成分が光重合性を有するために活性エネル
ギー線の照射により組成物全体が急速に硬化し、光重合
反応をしない樹脂部分がないことから全体として均一な
皮膜を形成できることである。このような皮膜は基材へ
の付着性に優れ、防錆能力が高いものである。次に、組
成物各成分が一斉に重合硬化することから、酸価を30〜
120の範囲に高めている本組成物の皮膜は、アルカリに
対し一様に溶解して皮膜溶解による除去が極めて良好に
なっていることである。したがって、この光硬化性組成
物を使用した塗料は、仕上りの外観、基材への付着性、
耐塩水腐食性、皮膜溶解除去性にバランス良く優れてい
る。鋼管一時防錆用塗料組成物においては、これらの各
性質はいずれも重要であることから、おしなべて良好な
性能を示すことが求められる。この意味においても本発
明に係る光硬化性組成物は、従来の組成物と比較して優
れた鋼管一時防錆塗料組成物を提供するものである。The above-mentioned six components contained in the photocurable composition are all known substances, and a temporary rust-preventive coating composition prepared by combining a part of them has been disclosed. However, both the saltwater corrosion resistance and the film dissolution and removal properties were not necessarily excellent. In contrast, the most significant features of the photocurable composition according to the present invention, which is a combination of these six components, are as follows. First, since the components other than the photopolymerization initiator (F) have photopolymerizability, the entire composition is rapidly cured by irradiation with active energy rays, and since there is no resin part that does not undergo photopolymerization, the composition is uniform as a whole. The ability to form a film. Such a film is excellent in adhesion to a substrate and has high rust prevention ability. Next, since the components of the composition are simultaneously polymerized and cured, the acid value is 30 to
The film of the present composition, which has been increased to the range of 120, is uniformly dissolved in alkali, and the removal by the film dissolution is extremely good. Therefore, paint using this photocurable composition, the appearance of the finish, adhesion to the substrate,
Excellent in salt water corrosion resistance and film dissolution and removal properties. In the coating composition for temporary rust prevention of steel pipes, all of these properties are important, so that it is generally required to show good performance. Also in this sense, the photocurable composition according to the present invention provides a steel pipe temporary rust preventive paint composition which is superior to the conventional composition.
【００２２】以下、これら組成物の各成分についてさら
に詳説する。 （A）光硬化性（メタ）アクリレート樹脂 本発明の光硬化性組成物の光硬化性（メタ）アクリレー
ト樹脂（A）は、特に限定されないがたとえばポリエス
テル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレ
ート、ポリエーテル（メタ）アクリレートおよびポリウ
レタン（メタ）アクリレートからなる群から選ばれた少
なくとも１種の光硬化性（メタ）アクリレート樹脂であ
る。Hereinafter, each component of these compositions will be described in more detail. (A) Photocurable (meth) acrylate resin The photocurable (meth) acrylate resin (A) of the photocurable composition of the present invention is not particularly limited, but may be, for example, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, It is at least one type of photocurable (meth) acrylate resin selected from the group consisting of polyether (meth) acrylate and polyurethane (meth) acrylate.
【００２３】（メタ）アクリレート樹脂のガラス転移点
は、通常は−30℃〜＋20℃、特に−25℃〜０℃が好まし
い。その平均分子量は特に限定されるものではないが、
通常、数平均分子量3,000〜200,000好ましくは5,000〜8
0,000のものが使用される。上記（メタ）アクリレート
樹脂を製造するには、得られる樹脂中に（メタ）アクリ
ル酸成分単位または（メタ）アクリル酸エステル成分単
位を50重量％以上含有し、かつ得られる樹脂の特性が上
記範囲となるようにモノマー組成を適宜選択し、公知の
方法、たとえば溶液ラジカル重合法などにより重合させ
ればよい。The glass transition point of the (meth) acrylate resin is usually from -30 ° C to + 20 ° C, particularly preferably from -25 ° C to 0 ° C. Although the average molecular weight is not particularly limited,
Usually, the number average molecular weight is 3,000 to 200,000, preferably 5,000 to 8
The one of 0,000 is used. In order to produce the (meth) acrylate resin, the obtained resin contains (meth) acrylic acid component unit or (meth) acrylate component unit in an amount of 50% by weight or more, and the properties of the obtained resin are within the above range. The monomer composition may be appropriately selected so as to obtain the following formula, and polymerization may be performed by a known method, for example, a solution radical polymerization method.
【００２４】このような（メタ）アクリレート樹脂を合
成する際に用いられるモノマーとしては、通常使用され
る（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルの
他に、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ
（メタ）アクリレート、ポリウレタン（メタ）アクリレ
ート、ポリエーテル（メタ）アクリレートなども共重合
用モノマーとして使用できる。The monomers used in synthesizing such a (meth) acrylate resin include, in addition to commonly used (meth) acrylic acid and (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate and epoxy ( (Meth) acrylate, polyurethane (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, and the like can also be used as the monomer for copolymerization.
【００２５】上記共重合可能なモノマーとして、さらに
具体的には、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸の
炭素数１〜１８のアルキルエステルまたはシクロアルキ
ルエステルメチルが挙げられ、これらにはアクリル酸ま
たはメタクリル酸のメチル、エチル、n-プロピル、イソ
プロピル、ブチル（n-,i-,t-）、ヘキシル、２−エチル
ヘキシル、n-オクチル、デシル、ラウリル、ステアリ
ル、シクロヘキシルなどのエステルが含まれる。この中
でとくに、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートが好ま
しく用いられる。More specifically, the copolymerizable monomer includes, for example, an alkyl ester or a cycloalkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid having 1 to 18 carbon atoms, such as acrylic acid or methacrylic acid. And methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl (n-, i-, t-), hexyl, 2-ethylhexyl, n-octyl, decyl, lauryl, stearyl, cyclohexyl and the like. In particular, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate are preferably used.
【００２６】さらに共重合可能な他のモノマーとして、
アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチ
ル、アクリル酸エトキシブチル、メタクリル酸メトキシ
ブチル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エ
トキシブチル等のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素
数2〜18のアルコキシエステル；N,N-ジメチルアミノエ
チルアクリレート、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリレート、N,
N-ジメチルアミノプロピルメタクリレート等のアクリル
酸またはメタクリル酸のアミノアルキルエステル；２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルア
クリレートなどの水酸基含有重合性不飽和モノマーなど
が挙げられる。Further, other copolymerizable monomers include:
N, N-alkoxyesters of acrylic acid or methacrylic acid having 2 to 18 carbon atoms, such as methoxybutyl acrylate, methoxyethyl acrylate, ethoxybutyl acrylate, methoxybutyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, and ethoxybutyl methacrylate; Dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminopropyl acrylate, N,
Aminoalkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid such as N-dimethylaminopropyl methacrylate; 2-
Examples include hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomers such as hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, and hydroxybutyl acrylate.
【００２７】ポリエステル（メタ）アクリレートの具体
例としては、フタル酸、コハク酸、アジピン酸、グルタ
ル酸、セバチン酸、イソセバチン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ダイマー酸、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸、ピメリン酸、アゼライン酸など
の多塩基酸またはその無水物と、1,6−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、1,2−プロピレングリコー
ル、1,3−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ルジプロピレングリコール、ポリエチレングリコールも
しくはプロピレンオキサイドなどの多価アルコールとか
ら合成されるポリエステルに（メタ）アクリル酸を反応
させて得られるポリエステル（メタ）アクリレートなど
がある。Specific examples of the polyester (meth) acrylate include phthalic acid, succinic acid, adipic acid, glutaric acid, sebacic acid, isosebacic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, dimer acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid. Acid, pimelic acid, polybasic acid such as azelaic acid or its anhydride, and 1,6-hexanediol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-butylene glycol, neopentyl glycol dipropylene glycol, polyethylene glycol Alternatively, there is a polyester (meth) acrylate obtained by reacting (meth) acrylic acid with a polyester synthesized from a polyhydric alcohol such as propylene oxide.
【００２８】エポキシ（メタ）アクリレートの具体例と
して、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノ
ールSもしくはフェノールボラックとエピクロルヒドリ
ンとを反応して得られるエポキシ樹脂または脂環式エポ
キシ樹脂等に（メタ）アクリル酸を付加せしめて得られ
るエポキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。ポ
リウレタン（メタ）アクリレートとして、トリレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネートもしくはイソホロンジイソシア
ネートなどのイソシアネート化合物と、ネオペンチルグ
リコール、1,6−ヘキサンジオール、トリメチロールプ
ロパン、水素化ビスフェノールAもしくは水素化ビスフ
ェノールAとエチレンオキサイドとの付加物等のポリオ
ール化合物と、さらに２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ートもしくは２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト等のヒドロキシ化合物とを反応させて得られるウレタ
ンポリ（メタ）アクリレートなどを例示できる。As a specific example of the epoxy (meth) acrylate, (meth) acrylic acid is used for an epoxy resin or an alicyclic epoxy resin obtained by reacting bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S or phenol borak with epichlorohydrin. Epoxy (meth) acrylate obtained by addition is exemplified. As the polyurethane (meth) acrylate, isocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, hydrogenated bisphenol A or hydrogenated bisphenol A polyol compound such as an adduct of A and ethylene oxide is reacted with a hydroxy compound such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate or 2-hydroxybutyl (meth) acrylate. The resulting urethane poly (meth) acrylate can be exemplified.
【００２９】他に、ポリエーテル系の光硬化性（メタ）
アクリレート樹脂も用いることができる。具体的には、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のエ
トキシ化、プロポキシ化、あるいは1,4-ブタンジオール
のポリエーテル化により得られたポリエーテルと、エチ
ル（メタ）アクリレートなどとのエステル交換反応によ
って得られるポリエーテル（メタ）アクリレートを挙げ
ることができる。In addition, polyether photocurable (meta)
Acrylate resins can also be used. In particular,
Polyether obtained by transesterification of polyether obtained by ethoxylation, propoxylation, or polyetherification of 1,4-butanediol such as trimethylolpropane or pentaerythritol with ethyl (meth) acrylate or the like ( (Meth) acrylates.
【００３０】以上に挙げた化合物は、一種もしくは二種
以上の混合系で用いることができる。 （B）カルボキシル基含有単官能（メタ）アクリレート
モノマー カルボキシル基含有単官能（メタ）アクリレートモノマ
ー（B）は、特に限定されないがたとえば２−（メタ）
アクリロイルオキシアルキルハイドロゲンフタレート、
（メタ）アクリロイルオキシ脂肪族ジカルボン酸ハーフ
エステル、（メタ）アクロイルオキシサリチレートから
なる群から選ばれた少なくとも1種のカルボキシル基含
有単官能（メタ）アクリレートモノマーである。これら
のモノマーは、光硬化性組成物に酸価の高い成分として
配合することにより、組成物全体の酸価を30〜120の高
い範囲に調整してアルカリ溶解性を高めるためのもので
ある。The compounds mentioned above can be used alone or in a mixture of two or more. (B) Carboxyl group-containing monofunctional (meth) acrylate monomer The carboxyl group-containing monofunctional (meth) acrylate monomer (B) is not particularly limited, but is, for example, 2- (meth)
Acryloyloxyalkyl hydrogen phthalate,
At least one carboxyl group-containing monofunctional (meth) acrylate monomer selected from the group consisting of (meth) acryloyloxy aliphatic dicarboxylic acid half ester and (meth) acryloyloxy salicylate. These monomers are added to the photocurable composition as a component having a high acid value, thereby adjusting the acid value of the entire composition to a high range of 30 to 120 to enhance alkali solubility.
【００３１】これには、フタル酸、コハク酸、アジピン
酸などの無水酸とヒドロキシアクリレートとのハーフエ
ステルが好ましく使用される。具体的には、モノアクリ
ロキシコハク酸エステル、ω-カルボキシ-ポリカプロラ
クトンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロキ
シエチルフタレート、４-（メタ）アクリロキシエチル
トリメリット酸、Ｎ-（メタ）アクリロキシ-Ｎ-カルボ
キシメチルピペリジン、Ｎ-（メタ）アクロキシ-Ｎ,Ｎ-
ジカルボキシメチル-p-フェニレンジアミン、6-（メ
タ）アクリロイルオキシヘキサン酸などが挙げられる。 （C）リン酸（メタ）アクリレート化合物 リン酸（メタ）アクリレート化合物（C）は、特に限定
されないがたとえば下式（１）For this, a half ester of an acid anhydride such as phthalic acid, succinic acid, adipic acid and hydroxyacrylate is preferably used. Specifically, monoacryloxy succinate, ω-carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate, (meth) acryloxyethyl phthalate, 4- (meth) acryloxyethyl trimellitic acid, N- (meth) acryloxy -N-carboxymethylpiperidine, N- (meth) acroxy-N, N-
Dicarboxymethyl-p-phenylenediamine, 6- (meth) acryloyloxyhexanoic acid and the like. (C) Phosphoric acid (meth) acrylate compound The phosphoric acid (meth) acrylate compound (C) is not particularly limited.
【００３２】[0032]
【化３】 Embedded image
【００３３】で示されるリン酸エステル化合物からなる
群から選ばれた少なくとも1種のリン酸（メタ）アクリ
レートモノマーである。かかる（メタ）アクリレートモ
ノマーを含めることにより組成物の酸価は上昇する。具
体的には、（メタ）−アクリロキシエチルホスフェー
ト、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェ
ート、（メタ）アクリロキシエチルホスホリスフェニ
ル、EO変性リン酸（メタ）アクリレート、EO変性フェノ
キシリン酸（メタ）アクリレート、EO変性ブトキシ化リ
ン酸（メタ）アクリレート、EO変性オクトキシ化リン酸
（メタ）アクリレートなどが例示される。 （D）２官能（メタ）アクリレートモノマー ２官能（メタ）アクリレートモノマー（D）は、特に限
定されないがたとえばアルコキシアルキルジ（メタ）ア
クリレート、脂肪族ジ（メタ）アクリレート、脂環式ジ
（メタ）アクリレート、芳香族ジ（メタ）アクリレート
およびこれらの誘導体からなる群から選ばれた少なくと
も1種の２官能（メタ）アクリレートモノマーである。At least one phosphoric acid (meth) acrylate monomer selected from the group consisting of the phosphoric ester compounds represented by Inclusion of such a (meth) acrylate monomer increases the acid value of the composition. Specifically, (meth) -acryloxyethyl phosphate, 2-hydroxyethyl (meth) acryloyl phosphate, (meth) acryloxyethyl phosphorisphenyl, EO-modified phosphoric acid (meth) acrylate, EO-modified phenoxyphosphoric acid (meth A) acrylate, EO-modified butoxylated phosphoric acid (meth) acrylate, and EO-modified octoxyphosphoric acid (meth) acrylate. (D) Bifunctional (meth) acrylate monomer The difunctional (meth) acrylate monomer (D) is not particularly limited, but may be, for example, an alkoxyalkyldi (meth) acrylate, an aliphatic di (meth) acrylate, or an alicyclic di (meth) acrylate. It is at least one bifunctional (meth) acrylate monomer selected from the group consisting of acrylates, aromatic di (meth) acrylates and derivatives thereof.
【００３４】具体的には、２官能（メタ）アクリレート
モノマーとして、ジエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート（DEGDA）、トリプロピレングルコールジ（メ
タ）アクリレート（TPGDA）、1,6-ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート（HDDA）、ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、テトラエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート（TEGDA）、ヒ
ドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート（ＨＰＮＤＡ）、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート（ＮＰＧＤＡ）、1,4-ブタンジオール
ジアクリレート（ＢＤＤＡ）、1,3-ブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコール400ジアク
リレート（PEG400DA）などを例示できる。 （E）３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマ
ー ここにいう多官能（メタ）アクリレートモノマーとは、
１分子当り重合性不飽和基を３個以上有するアクリレー
トモノマーである。この化合物として、特に限定されな
いがたとえば、多塩基酸またはこれらの無水物と過剰当
量の多価アルコールとを反応させて得るヒドロキシル基
を有するポリエステル化合物１モルに、３モル以上の
（メタ）アクリル酸もしくはカルボキシル基を有する
（メタ）アクリル酸誘導体とを反応させるか、あるいは
多価アルコールと過剰当量の多塩基酸またはその無水物
とを反応させて得られるカルボキシル基を有するポリエ
ステル化合物１モルに、３モル以上のモノヒドロキシル
基を含有する（メタ）アクリル酸誘導体を反応させるこ
とにより得られるポリエステル（メタ）アクリレート；
ヒドロキシル基を有する化合物と過剰当量の多価イソシ
アネート化合物との付加反応物に、その残存イソシアネ
ート基に３分子以上の割合でモノヒドロキシル基を有す
る（メタ）アクリル酸を付加反応させて得られるポリウ
レタン（メタ）アクリレート；３分子以上の（メタ）ア
クリル酸もしくはカルボキシル基を有するアクリル酸誘
導体とエポキシ化合物を付加反応させて得るエポキシ
（メタ）アクリルレートなどがある。More specifically, as bifunctional (meth) acrylate monomers, diethylene glycol di (meth) acrylate (DEGDA), tripropylene glycol di (meth) acrylate (TPGDA), 1,6-hexanediol di (meth) acrylate Acrylate (HDDA), bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate (TEGDA), neopentyl glycol diacrylate hydroxypivalate (HPNDA), neopentyl glycol di (meth) acrylate (NPGDA) ), 1,4-butanediol diacrylate (BDDA), 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, polyethylene glycol 400 diacrylate (PEG400DA) and the like. (E) Trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate monomer The polyfunctional (meth) acrylate monomer referred to herein is
An acrylate monomer having three or more polymerizable unsaturated groups per molecule. Examples of the compound include, but are not limited to, one mole of a polyester compound having a hydroxyl group obtained by reacting a polybasic acid or an anhydride thereof with an excess equivalent of a polyhydric alcohol, and three moles or more of (meth) acrylic acid. Alternatively, 3 moles of a carboxyl group-containing polyester compound obtained by reacting a (meth) acrylic acid derivative having a carboxyl group or reacting a polyhydric alcohol with an excess equivalent of a polybasic acid or an anhydride thereof is added to A polyester (meth) acrylate obtained by reacting a (meth) acrylic acid derivative containing at least one mole of a monohydroxyl group;
A polyurethane obtained by subjecting an addition reaction product of a compound having a hydroxyl group and an excess equivalent of a polyvalent isocyanate compound to an addition reaction of (meth) acrylic acid having a monohydroxyl group at a ratio of 3 or more molecules to the remaining isocyanate group ( (Meth) acrylates; and epoxy (meth) acrylates obtained by an addition reaction of three or more molecules of (meth) acrylic acid or an acrylic acid derivative having a carboxyl group with an epoxy compound.
【００３５】３官能（メタ）アクリレートモノマーとし
て、具体的にはトリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート（TMPTA）、トリメチロールプロパンエトキ
シトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
プロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート（PETA）、グリセリル
プロポキシトリ（メタ）アクリレート（GPTA）などが挙
げられる。 （F）光重合開始剤 紫外線照射により硬化させる場合には、特に限定されな
いがたとえば以下の既知の光増感剤中から適宜選択され
る光重合開始剤を含む必要がある。ベンゾイン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル、α−アクリルベン
ゾイン、ベンジル、ベンゾフェノン、２−エチルアント
ラキノン、１−クロルアントラキノン、２−クロルアン
トラキノン、チオキサントン、クロロチオキサントン、
２−メチルチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、２−メチル−［４−（メチル）チオフェニ
ル］−２−モルホリノ−１−プロパノンが例示される。
これらの単独もしくは適宜の組合せにより用いることも
できる。Specific examples of trifunctional (meth) acrylate monomers include trimethylolpropane tri (meth) acrylate (TMPTA), trimethylolpropaneethoxytri (meth) acrylate, trimethylolpropanepropoxytri (meth) acrylate, and pentaerythritol. Tri (meth) acrylate (PETA), glycerylpropoxy tri (meth) acrylate (GPTA) and the like. (F) Photopolymerization initiator In the case of curing by irradiation with ultraviolet light, it is necessary to include a photopolymerization initiator appropriately selected from, for example, the following known photosensitizers, although not particularly limited. Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, α-acrylbenzoin, benzyl, benzophenone, 2-ethylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, thioxanthone, chlorothioxanthone,
2-methylthioxanthone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl- [4- (methyl) thiophenyl] -2-morpholino -1-propanone is exemplified.
These can be used alone or in an appropriate combination.
【００３６】従来の一般的な光硬化性塗料組成物は、そ
の酸価が低いため耐塩水浸食性は良好であるが、アルカ
リ水溶液には溶解しにくい。そうした組成物に、酸価は
高いが光重合性のない樹脂を混合すると、今度はアルカ
リ水溶液に溶解するが耐塩水腐食性は低下してしまうと
いう難しさがあった。本発明に係る上記光硬化性組成物
は、光重合性を有する樹脂および（メタ）アクリルモノ
マー類で占められているために硬化性が良好であり、耐
塩水浸食性に優れた均一な皮膜を形成する。さらに酸価
が高い光硬化性（メタ）アクリレートを配合することに
より、この組成物を含む一時防錆用塗料組成物による皮
膜のアルカリ溶解性の低下を防止している。したがって
その酸価は、通常１５〜２００の範囲、好ましくは、３
０〜１２０の範囲、特に好ましくは、40〜80にあるのが
望ましい。A conventional general photo-curable coating composition has good salt water erosion resistance due to its low acid value, but is difficult to dissolve in an alkaline aqueous solution. When a resin having a high acid value but having no photopolymerizability is mixed with such a composition, there is a difficulty in that the resin is dissolved in an aqueous alkali solution, but the salt water corrosion resistance is reduced. Since the photocurable composition according to the present invention is occupied by a resin having photopolymerizability and (meth) acrylic monomers, the curable composition has good curability and a uniform film excellent in saltwater erosion resistance. Form. Furthermore, by blending a photocurable (meth) acrylate having a high acid value, a decrease in the alkali solubility of the film due to the temporary rust preventive coating composition containing this composition is prevented. Therefore, the acid value is usually in the range of 15 to 200, preferably 3
It is preferably in the range of 0 to 120, particularly preferably 40 to 80.
【００３７】上記組成物の各成分の配合割合は、特に制
限されるものではないが、通常（A）成分、（B）成分、
（C）成分、（D）成分、（E）成分および（F）成分の合
計１００重量部に対して、（A）成分が、10〜40重量
部、（B）成分が、10〜40重量部、（C）成分が、1〜15
重量部、（D）成分が、10〜50重量部、（E）成分が、1
〜15重量部および（F）成分が1〜10重量部の範囲にあ
る。より好ましくは、上記組成物の各成分の配合割合が
（A）成分、（B）成分、（C）成分、（D）成分、（E）
成分および（F）成分の合計１００重量部に対して、
（A）成分が、15〜35重量部、（B）成分が、15〜35重量
部、（C）成分が、2〜10重量部、（D）成分が、15〜45
重量部、（E）成分が、2〜10重量部および（F）成分が3
〜7重量部の範囲にあることが望ましい。The mixing ratio of each component of the composition is not particularly limited, but is usually (A) component, (B) component,
Component (A) is 10 to 40 parts by weight, and component (B) is 10 to 40 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of component (C), component (D), component (E) and component (F). Part, (C) component is 1 ~ 15
Parts by weight, component (D) is 10 to 50 parts by weight, component (E) is 1
-15 parts by weight and component (F) in the range of 1-10 parts by weight. More preferably, the mixing ratio of each component of the composition is (A) component, (B) component, (C) component, (D) component, (E)
For a total of 100 parts by weight of the component and the component (F),
Component (A) is 15 to 35 parts by weight, component (B) is 15 to 35 parts by weight, component (C) is 2 to 10 parts by weight, and component (D) is 15 to 45 parts by weight.
Parts by weight, 2 to 10 parts by weight of the component (E) and 3
It is desirably in the range of ~ 7 parts by weight.
【００３８】また、上記組成物の成分相互の含有比率
は、通常（C）成分、１重量部に対して、（A）成分が、
6〜13重量部、（B）成分が、6〜13重量部、（D）成分
が、5〜15重量部、（E）成分が、1〜3重量部および
（F）成分が0.5〜2.5重量部の範囲にあることが望まし
い。鋼管一時防錆用塗料組成物 本発明の鋼管一時防錆用塗料組成物は、前記（Ａ）〜
（F）からなる光硬化性組成物の他に、本発明の効果を
損なわない限りにおいて、任意成分として従来より公知
の各種成分を少量、混合使用してもよい。このように種
々の任意成分をさらに配合することにより、鋼管の一時
防錆用塗料組成物として一層優れた性能品質が期待でき
る。The content ratio of the components in the above composition is usually such that the component (A) per 1 part by weight of the component (C)
6 to 13 parts by weight, component (B) is 6 to 13 parts by weight, component (D) is 5 to 15 parts by weight, component (E) is 1 to 3 parts by weight, and component (F) is 0.5 to 2.5 parts by weight. Desirably it is in the range of parts by weight. Paint composition for temporary rust prevention of steel pipes The paint composition for temporary rust prevention of steel pipes of the present invention comprises the above (A) to
In addition to the photocurable composition comprising (F), various conventionally known various components may be mixed and used as optional components in small amounts as long as the effects of the present invention are not impaired. As described above, by further blending various optional components, more excellent performance quality can be expected as a paint composition for temporary rust prevention of steel pipes.
【００３９】例えば、光重合開始助剤としてアミン系、
キノン系などの物質を加えてもよい。その他の添加剤と
して、必要に応じて熱重合禁止剤、充填剤無機有機、接
着付与剤、チクソ付与剤、可塑剤、非反応性ポリマー、
防錆顔料、着色顔料、沈降防止剤、消泡剤、溶剤、レベ
リング剤などを添加することができる。所望する場合に
は、一時防錆用塗料組成物に防錆顔料を調合することが
できる。これには鉛丹、亜酸化鉛、鉛シアナミド、塩基
性クロム酸鉛、亜鉛末、亜鉛黄、鱗片状酸化鉄などの防
錆顔料が挙げられる。For example, amine-based photopolymerization initiation aids,
A substance such as a quinone may be added. As other additives, if necessary, thermal polymerization inhibitor, filler inorganic organic, adhesion promoter, thixotrope, plasticizer, non-reactive polymer,
Rust-preventing pigments, coloring pigments, anti-settling agents, defoamers, solvents, leveling agents and the like can be added. If desired, a rust preventive pigment can be formulated into the temporary rust preventive coating composition. Examples of such pigments include rust preventive pigments such as lead red, lead suboxide, lead cyanamide, basic lead chromate, zinc dust, zinc yellow, and flaky iron oxide.
【００４０】本発明に係る鋼管の一時防錆用塗料組成物
は、常法に従って調製することができる。すなわち、光
硬化性組成物の他に添加する化合物を所定量秤量して、
ボールミル、ビーズミル、アトライター等を用いて混合
分散するか、ディスパーで混合溶解することにより得る
ことができる。被覆対象の鋼管 本発明に係る光硬化性組成物の被塗装金属材料として、
鉄、炭素鋼、銅、亜鉛、錫、アルミニウムなどの各種金
属またはそれらの合金、それらによるメッキ材などに適
用でき、それらの形状は、板、線、棒、管その他の種々
の成型材を対象とできる。本組成物は、上記の種々の金
属に塗装され、一時防錆用塗料として以外の用途にも用
いることができる。防錆方法 上記の一時防錆用塗料組成物を鋼管表面に塗布してその
後直ちに活性エネルギー線を照射すると、該組成物全体
が光重合反応により急速に硬化し、一様に皮膜を形成さ
せることができる。この均一な皮膜は鋼管表面への密着
が良好であるため、有効に錆の発生を防止することがで
きる。塗布に先立って、鋼管表面に残存する油脂分は特
に除去する必要はない。一時防錆用塗料の塗装方法とし
て、スプレー、シャワー、ディッピング、ロールなどが
使用できる。The temporary rust preventive coating composition for steel pipes according to the present invention can be prepared according to a conventional method. That is, a predetermined amount of the compound to be added in addition to the photocurable composition is weighed,
It can be obtained by mixing and dispersing using a ball mill, a bead mill, an attritor or the like, or by mixing and dissolving with a disper. As a coated metal material of the photocurable composition according to the present invention,
It can be applied to various metals such as iron, carbon steel, copper, zinc, tin, and aluminum or their alloys, plating materials made of them, and their shapes are applicable to plates, wires, rods, pipes, and other various molding materials And can be. The present composition is applied to the above-mentioned various metals, and can be used for purposes other than as a temporary rust preventive paint. Rust prevention method When the above temporary rust preventive coating composition is applied to the surface of a steel pipe and then immediately irradiated with active energy rays, the entire composition is rapidly cured by a photopolymerization reaction to form a uniform film. Can be. Since this uniform coating has good adhesion to the steel pipe surface, rust can be effectively prevented from being generated. Prior to the application, it is not necessary to particularly remove the grease remaining on the surface of the steel pipe. Spray, shower, dipping, roll and the like can be used as a method of applying the temporary rust preventive paint.
【００４１】活性エネルギー線の照射源としては、
（超）高圧水銀灯、メタルハライドランプなどの紫外線
発生装置を使用するのが便利であるが、他に電子線加速
器、コバルト６０のγ線源なども使用できる。なお、ロ
ーラーで搬送される鋼管の塗布、エネルギー線照射、乾
燥を連続して行なう鋼管一時防錆用塗装乾燥システムを
使用すれば効率的に行なうことができる。皮膜 通常は、1〜1000μｍの膜厚が鋼管表面に形成される
が、防錆コスト、組成物の硬化効率等を考慮すると、よ
り好ましくは、10〜500μmが望ましい。As the irradiation source of the active energy ray,
It is convenient to use an ultraviolet generator such as a (ultra) high pressure mercury lamp or a metal halide lamp, but an electron beam accelerator, a gamma ray source of cobalt 60, etc. can also be used. In addition, it can be efficiently performed by using a coating and drying system for temporary rust prevention of steel pipes that continuously applies, energy-irradiates, and dries steel pipes conveyed by rollers. Film Normally, the thickness of 1~1000μm is formed on the steel surface, rust costs, considering the hardening efficiency of the composition, more preferably, 10 to 500 [mu] m is desirable.
【００４２】本発明に係る鋼管一時防錆用塗料組成物に
よる皮膜の鋼管表面への密着性は、良好であり、搬送、
ハンドリング時の外的衝撃およびロールスキッドなどと
の接触により剥離しない。さらに当該皮膜の防錆性能に
も優れている。さらに従来の一時防錆塗料に大量に含ま
れていた有機溶剤は含めても少量しか含めないため、平
滑な塗膜厚が確保され作業性は良好である。The adhesion of the coating made of the steel pipe temporary rust-preventive coating composition according to the present invention to the steel pipe surface is good.
Does not peel due to external impact during handling and contact with roll skids. Further, the film has excellent rust prevention performance. Further, since only a small amount, if any, of the organic solvent that was included in the conventional temporary rust preventive paint is included, a smooth coating film thickness is ensured, and workability is good.
【００４３】アルカリ脱膜は、通常需要家により鋼管の
使用に先立って行われるが、たとえば、５％水酸化ナト
リウム水溶液中に浸漬することにより、55〜85℃の液温
で15〜60分間行なうのが望ましい。本発明に係る鋼管一
時防錆用塗料組成物による皮膜は、酸価が30〜120の範
囲に調整されているので容易にアルカリ水溶液に溶解
し、短時間でほぼ完全に脱膜を達成できる。The alkali removal is usually carried out by a customer prior to use of the steel pipe. For example, the removal is carried out at a liquid temperature of 55 to 85 ° C. for 15 to 60 minutes by dipping in a 5% aqueous sodium hydroxide solution. It is desirable. The film made of the steel pipe temporary rust-preventive coating composition according to the present invention can be easily dissolved in an alkaline aqueous solution since the acid value is adjusted in the range of 30 to 120, and can almost completely be removed in a short time.
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明に係る光硬化性組成物は、全体が
光重合して急速に硬化が完了するために硬化性が優れて
おり、さらに硬化組成物が均一な皮膜を形成するために
鋼管との付着性、表面平滑性にも優れている。さらに本
発明による光硬化性組成物は、対塩水腐食性に優れ、使
用後のアルカリ水溶液による皮膜溶解除去性にも優れて
いるため、金属類の一時防錆用塗料組成物の用途に最も
適したものである。The photocurable composition according to the present invention is excellent in curability since the whole is photopolymerized and rapidly cured, and is excellent in that the cured composition forms a uniform film. Excellent adhesion to steel pipe and excellent surface smoothness. Furthermore, the photocurable composition according to the present invention is excellent in corrosion resistance to salt water and excellent in dissolution and removal of a film by an aqueous alkali solution after use, so that it is most suitable for use as a temporary rust preventive coating composition for metals. It is a thing.
【００４５】[0045]
【実施例】以下の実施例は、本発明をさらに具体的に説
明するためのものであり、これに限定する意味ではな
い。The following examples are provided to further illustrate the present invention and are not meant to be limiting.
【００４６】[0046]
【実施例１〜４ならびに比較例１〜５】表1に示す配合
組成に基づき、光硬化性エステルアクリレート樹脂にカ
ルボキシル基含有単官能アクリレートモノマー、リン酸
アクリレート化合物、２官能アクリレートモノマー、３
官能以上の多官能アクリレートモノマー、光重合開始剤
を順次加えて撹拌し、それぞれ塗料組成物を得た。Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 Based on the composition shown in Table 1, carboxyl group-containing monofunctional acrylate monomer, phosphoric acid acrylate compound, bifunctional acrylate monomer,
A polyfunctional acrylate monomer having a functionality higher than that and a photopolymerization initiator were sequentially added and stirred to obtain a coating composition.
【００４７】各組成物の性能評価試験を行い、表２の結
果を得た。 ＜性能評価試験＞黒皮鋼鈑（JIS G 3131）を用いた。
これに脱脂をしないで上記組成物をパーコーター#12で
塗布し、直ちに高圧水銀灯などを備えた紫外線照射装置
で硬化させた。 ＜評価方法＞仕上り外観（表面平滑性、ハジキ）、付着
性、耐塩水噴霧性、アルカリ溶解性の各項目に関して３
段階評価をした。すなわち、評価は３：合格、２および
１：不合格の３段階である。 （i）仕上り外観（平面平滑性） ３：ハジキがなく、平滑である ２：ハジキはないが、塗膜に若干波打ちあり １：ハジキがあり、塗膜に大きなうねりがある （ii）基材への付着性 JIS K 5400に基づき、２mm幅碁盤目でのビニルテープ
剥離（全100目）における残存マス目数を求めた。A performance evaluation test was performed on each composition, and the results shown in Table 2 were obtained. <Performance evaluation test> Black scale steel plate (JIS G 3131) was used.
Without degreasing, the above composition was applied with a Percoater # 12 and immediately cured with an ultraviolet irradiation device equipped with a high-pressure mercury lamp or the like. <Evaluation method> For each item of finished appearance (surface smoothness, cissing), adhesion, salt spray resistance, and alkali solubility, 3
The scale was evaluated. That is, the evaluation is in three stages of 3: pass, 2 and 1: reject. (I) Finish appearance (planar smoothness) 3: No repellency, smooth 2: No repellency, but slightly wavy in coating film 1: Repelling, large undulation in coating film (ii) Substrate Adhesion to JIS K 5400, the number of squares remaining in the peeling of the vinyl tape (100 stitches in total) on a 2-mm grid was determined.
【００４８】 ３：残存マス目が98〜100 ２：残存マス目が90〜97 １：残存マス目が89以下 （iii）耐塩水噴霧性（耐塩水腐食性） 塩水噴霧試験（JIS Ｚ 2371）を行い、72時間後の発錆
比率で示す。3: 98 to 100 remaining squares 2: 90 to 97 remaining squares 1: 89 or less remaining squares (iii) Salt spray resistance (salt water corrosion resistance) Salt spray test (JIS Z 2371) And the rate of rusting after 72 hours is shown.
【００４９】 ３：1％未満 ２：1〜10% １：10%以上 （iv）アルカリ溶解性（皮膜溶解除去性） 液温を60℃に調整した5%水酸化ナトリウム水溶液に２０
分間浸漬し、この間の塗膜の脱膜を百分率で示す。3: Less than 1% 2: 1 to 10% 1: 10% or more (iv) Alkali solubility (film dissolving and removability) 20% aqueous solution of 5% sodium hydroxide adjusted to a temperature of 60 ° C.
Immersion for a period of time, and the removal of the coating film during this period is shown in percentage.
【００５０】 ３：90%以上脱膜 ２：50%以上〜90％未満の脱膜 １：50%未満の脱膜3: Removal of more than 90% 2: Removal of more than 50% to less than 90% 1: Removal of less than 50%
【００５１】[0051]
【表１】 [Table 1]
【００５２】[0052]
【表２】 [Table 2]
【００５３】表２からわかるように、本発明に係る光硬
化性組成物を含む鋼管一時防錆用塗料を使用した実施例
１〜４は各性能に関して良好な結果を与えた。これに対
して、比較例１は酸価が高すぎるため耐塩水噴霧性に劣
り、比較例２は、逆に酸価が低すぎるためアルカリ溶解
性に劣る。比較例３〜５は構成成分のいずれか一つでも
欠けると何らかの性能が劣る。これらの結果から理解さ
れるように本発明に係る光硬化性組成物は、鋼管一時防
錆の用途において、仕上りの外観、付着性、耐塩水噴霧
性、防錆性、アルカリ溶解性にバランス良く優れてい
る。As can be seen from Table 2, Examples 1 to 4 in which the steel pipe temporary rust preventive paint containing the photocurable composition according to the present invention was used gave good results in each performance. In contrast, Comparative Example 1 is inferior in salt spray resistance because the acid value is too high, and Comparative Example 2 is inferior in alkali solubility because the acid value is too low. In Comparative Examples 3 to 5, some performance is inferior if any one of the components is missing. As can be understood from these results, the photocurable composition according to the present invention has a good balance of appearance, adhesion, salt spray resistance, rust resistance, and alkali solubility in the use of steel pipe temporary rust prevention. Are better.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ３２Ｂ 27/30 Ｂ３２Ｂ 27/30 Ａ Ｃ０８Ｆ 290/00 Ｃ０８Ｆ 290/00 Ｃ０９Ｄ 4/06 Ｃ０９Ｄ 4/06 5/08 5/08 (72)発明者 増 田 章 滋賀県野洲郡野洲町字三上2306番地の７ 中国塗料株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 CA33 CA50 DA15 EA21 EB22 EC37 4F100 AB03B AH02A AK25A AK25J AL01A AL05A AT00B BA01 BA02 CA15 CA15A CA30A CC00 DA11 DA11B EH46 EJ54 JB02 JB02A JB08 JB08A JB14A JK06 JK15 YY00A 4J011 AA05 BA03 BA04 DA02 FA07 FB01 QA07 QA12 QA21 QA35 QA42 QB13 QB15 QB19 QB23 QB24 SA01 SA21 SA31 SA41 SA62 SA63 SA64 UA01 UA03 UA04 VA01 WA02 4J027 AB01 AB10 AB17 AB18 AB23 AB24 AB25 AB26 AC01 AC06 AE01 AE02 AE03 AG01 AG14 AG23 AG24 AG36 BA02 BA04 BA07 BA16 BA19 BA23 BA24 CB10 CC03 CC05 CD08 4J038 FA082 FA112 FA212 FA221 FA251 FA261 FA271 FA281 KA04 NA03 PA17 PC02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B32B 27/30 B32B 27/30 A C08F 290/00 C08F 290/00 C09D 4/06 C09D 4/06 5 / 08 5/08 (72) Inventor Akira Masuda 2306 No. 2-7, Mikami, Yasu-cho, Yasu-gun, Shiga Prefecture F-term in China Paint Co., Ltd. 4D075 CA33 CA50 DA15 EA21 EB22 EC37 4F100 AB03B AH02A AK25A AK25J AL01A AL05A AT00B BA01 BA02 CA15 CA15A CA30A CC00 DA11 DA11B EH46 EJ54 JB02 JB02A JB08 JB08A JB14A JK06 JK15 YY00A 4J011 AA05 BA03 BA04 DA02 FA07 FB01 QA07 QA12 QA21 QA35 QA42 QB13 QB15 QB19 SA23 SA01 SAB23 AB17 AB18 AB23 AB24 AB25 AB26 AC01 AC06 AE01 AE02 AE03 AG01 AG14 AG23 AG24 AG36 BA02 BA04 BA07 BA16 BA19 BA23 BA24 CB10 CC03 CC05 CD08 4J038 FA 082 FA112 FA212 FA221 FA251 FA261 FA271 FA281 KA04 NA03 PA17 PC02
Claims (15)
と、 （B）カルボキシル基含有単官能（メタ）アクリレート
モノマーと、 （C）リン酸（メタ）アクリレート化合物と、 （D）２官能（メタ）アクリレートモノマーと、 （E）３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマ
ーと、 （F）光重合開始剤と を含有する光硬化性組成物。1. A photocurable (meth) acrylate resin, (B) a carboxyl group-containing monofunctional (meth) acrylate monomer, (C) a phosphoric acid (meth) acrylate compound, and (D) a bifunctional compound. A photocurable composition comprising: a (meth) acrylate monomer; (E) a trifunctional or higher-functional polyfunctional (meth) acrylate monomer; and (F) a photopolymerization initiator.
（A）が、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキ
シ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリ
レートおよびポリウレタン（メタ）アクリレートからな
る群から選ばれた少なくとも１種の光硬化性（メタ）ア
クリレート樹脂である請求項１に記載の光硬化性組成
物。2. The photocurable (meth) acrylate resin (A) is selected from the group consisting of polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate and polyurethane (meth) acrylate. The photocurable composition according to claim 1, wherein the composition is at least one photocurable (meth) acrylate resin.
クリレートモノマー（B）が、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシアルキルハイドロゲンフタレート、（メタ）ア
クロイルオキシサリチレート、（メタ）アクリロイルオ
キシ脂肪族ジカルボン酸ハーフエステルからなる群から
選ばれた少なくとも1種のカルボキシル基含有単官能
（メタ）アクリレートモノマーである請求項１または２
に記載の光硬化性組成物。3. The method according to claim 1, wherein the carboxyl group-containing monofunctional (meth) acrylate monomer (B) is 2- (meth) acryloyloxyalkyl hydrogen phthalate, (meth) acryloyloxy salicylate, or (meth) acryloyloxy aliphatic dicarboxylic acid. 3. A monofunctional (meth) acrylate monomer containing at least one carboxyl group selected from the group consisting of acid half esters.
The photocurable composition according to item 1.
（C）が、下式（１） 【化１】 で示されるリン酸エステル化合物からなる群から選ばれ
た少なくとも1種のリン酸（メタ）アクリレートモノマ
ーである請求項１〜３のいずれかに記載の光硬化性組成
物。4. The phosphoric acid (meth) acrylate compound (C) is represented by the following formula (1): The photocurable composition according to any one of claims 1 to 3, which is at least one phosphoric acid (meth) acrylate monomer selected from the group consisting of phosphoric acid ester compounds represented by the formula:
（D）が、アルコキシアルキルジ（メタ）アクリレー
ト、脂肪族ジ（メタ）アクリレート、脂環式ジ（メタ）
アクリレート、芳香族ジ（メタ）アクリレートおよびこ
れらの誘導体からなる群から選ばれた少なくとも1種の
２官能（メタ）アクリレートモノマーである請求項１〜
４のいずれかに記載の光硬化性組成物。5. The method according to claim 1, wherein the difunctional (meth) acrylate monomer (D) is an alkoxyalkyldi (meth) acrylate, an aliphatic di (meth) acrylate, or an alicyclic di (meth) acrylate.
An at least one bifunctional (meth) acrylate monomer selected from the group consisting of acrylates, aromatic di (meth) acrylates and derivatives thereof.
5. The photocurable composition according to any one of 4.
シシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル、α−アクリルベン
ゾイン、ベンジル、ベンゾフェノン、２−エチルアント
ラキノン、１−クロルアントラキノン、２−クロルアン
トラキノン、チオキサントン、クロロチオキサントン、
２−メチルチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、２−メチル−［４−（メチル）チオ
フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンからなる
群から選ばれた少なくとも１種の光重合開始剤である請
求項１〜５のいずれかに記載の光硬化性組成物。6. The photopolymerization initiator (F) is 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, α-acrylbenzoin, benzyl, benzophenone, 2-ethylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, thioxanthone, chlorothioxanthone,
Group consisting of 2-methylthioxanthone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-methyl- [4- (methyl) thiophenyl] -2-morpholino-1-propanone The photocurable composition according to claim 1, which is at least one photopolymerization initiator selected from the group consisting of:
あることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の
光硬化性組成物。7. The photocurable composition according to claim 1, wherein the acid value of the composition is in the range of 30 to 120.
分、（B）成分、（C）成分、（D）成分、（E）成分およ
び（F）成分の合計１００重量部に対して、（A）成分
が、10〜40重量部、（B）成分が、10〜40重量部、（C）
成分が、1〜15重量部、（D）成分が、10〜50重量部、
（E）成分が、1〜15重量部および（F）成分が1〜10重量
部の範囲にあることを特徴とする請求項１〜７のいずれ
かに記載の光硬化性組成物。8. The composition according to claim 1, wherein the proportions of the components are 100 parts by weight in total of the components (A), (B), (C), (D), (E) and (F). On the other hand, component (A) is 10 to 40 parts by weight, component (B) is 10 to 40 parts by weight, (C)
Component is 1 to 15 parts by weight, component (D) is 10 to 50 parts by weight,
The photocurable composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the component (E) is in a range of 1 to 15 parts by weight and the component (F) is in a range of 1 to 10 parts by weight.
分、（B）成分、（C）成分、（D）成分、（E）成分およ
び（F）成分の合計１００重量部に対して、（A）成分
が、15〜35重量部、（B）成分が、15〜35重量部、（C）
成分が、2〜10重量部、（D）成分が、15〜45重量部、
（E）成分が、2〜10重量部および（F）成分が3〜7重量
部の範囲にあることを特徴とする請求項１〜７のいずれ
かに記載の光硬化性組成物。9. The mixing ratio of each component of the composition is 100 parts by weight of the total of the components (A), (B), (C), (D), (E) and (F). On the other hand, component (A) is 15 to 35 parts by weight, component (B) is 15 to 35 parts by weight, (C)
Component is 2 to 10 parts by weight, component (D) is 15 to 45 parts by weight,
The photocurable composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the component (E) is in a range of 2 to 10 parts by weight and the component (F) is in a range of 3 to 7 parts by weight.
求項１〜９のいずれかに記載された光硬化性組成物。10. The photocurable composition according to claim 1, further comprising a rust preventive pigment.
光硬化性組成物から形成された光硬化皮膜。11. A photo-cured film formed from the photo-curable composition according to any one of claims 1 to 10.
光硬化性組成物からなり、耐塩水腐食性に優れ、アルカ
リ水溶液による皮膜溶解除去性に優れた光硬化性鋼管一
時防錆用塗料組成物から形成された光硬化皮膜。12. A photo-curable steel pipe temporary rust preventive comprising the photo-curable composition according to any one of claims 1 to 10, which is excellent in salt water corrosion resistance and excellent in dissolution and removal of a film by an alkaline aqueous solution. A photocured film formed from a coating composition.
れかに記載された光硬化性組成物から形成された光硬化
皮膜。13. A photocurable film formed from the photocurable composition according to claim 1 on the surface of a substrate.
かに記載された光硬化性組成物の皮膜が形成され、耐塩
水腐食性に優れ、使用後のアルカリ水溶液による皮膜溶
解除去性に優れることを特徴とする一時防錆光硬化被覆
鋼管。14. A film of the photocurable composition according to any one of claims 1 to 10, which is formed on the surface of a steel pipe, is excellent in salt water corrosion resistance, and is capable of dissolving and removing the film with an aqueous alkali solution after use. Temporary rust-resistant light-cured coated steel pipe characterized by excellent resistance.
かに記載された光硬化性組成物の皮膜を形成させること
を特徴とする一時防錆方法。15. A temporary rust prevention method comprising forming a film of the photocurable composition according to any one of claims 1 to 10 on a surface of a steel pipe.
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