JP2002079055A - Method for treating exhaust gas containing nitrogen- containing organic compound - Google Patents
Method for treating exhaust gas containing nitrogen- containing organic compoundInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は含窒素有機化合物含
有排ガスの処理方法に関し、詳しくは化学工場、都市型
清掃施設、汚泥処理施設などから排出される各種排ガス
中に含まれる含窒素有機化合物を効率よく分解して無害
化する方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for treating an exhaust gas containing a nitrogen-containing organic compound, and more particularly to a method for treating a nitrogen-containing organic compound contained in various exhaust gas discharged from a chemical plant, an urban cleaning facility, a sludge treatment facility, and the like. The present invention relates to a method for efficiently decomposing and rendering harmless.
【０００２】[0002]
【従来の技術】可燃成分を空気とともに固体触媒上に通
じ、接触的に酸化燃焼反応を進行させる触媒燃焼法は古
くから研究がなされている。この触媒燃焼法は、火炎を
用いる直接燃焼法に比べて低温で燃焼反応が進行する、
燃焼範囲が広く希薄ガス成分の燃焼処理も可能となる、
などの特徴・利点を有していることがこれまでに知られ
ている。触媒燃焼は、ガスに含まれるアルコール類、ア
ルデヒド類、炭化水素成分の燃焼処理に特に有効であ
り、ほぼ完全に二酸化炭素（ＣＯ2）および水（Ｈ2Ｏ）
にまで酸化して無害化することができる。このような特
徴を利用して上記アルコール類などを含む排ガスを浄化
する方法、装置、燃焼用触媒などに関しては数多くの文
献および特許が提出されている。触媒としては、白金、
パラジウムなどの貴金属をγ−アルミナ、シリカ−アル
ミナなどの耐熱基材に担持した貴金属系触媒やマンガ
ン、銅、コバルトなどを単独あるいは複数混合した金属
酸化物を活性成分として含有する触媒系が高活性とさ
れ、広く使用されている。2. Description of the Related Art A catalytic combustion method in which a combustible component is passed on a solid catalyst together with air to cause an oxidative combustion reaction to proceed catalytically has been studied for a long time. In this catalytic combustion method, the combustion reaction proceeds at a lower temperature than the direct combustion method using a flame,
Combustion treatment of rare gas components is also possible with a wide combustion range,
It has been known that it has such features and advantages. Catalytic combustion is particularly effective for the combustion treatment of alcohols, aldehydes, and hydrocarbon components contained in gas, and almost completely involves carbon dioxide (CO 2 ) and water (H 2 O).
Can be made harmless by oxidation. Numerous documents and patents have been filed regarding methods, apparatuses, combustion catalysts, and the like for purifying exhaust gas containing alcohols and the like utilizing such features. As the catalyst, platinum,
Highly active catalyst system containing noble metal based catalyst in which noble metal such as palladium is supported on heat-resistant base material such as γ-alumina, silica-alumina, or metal oxide containing manganese, copper, cobalt, etc. alone or in combination of two or more It is widely used.
【０００３】一方、分子中に窒素原子を有する含窒素有
機化合物を含む排ガスの処理については、上記した従来
の触媒および燃焼方法をそのまま適用した場合、含窒素
有機化合物から相当量の有害な窒素酸化物（ＮＯｘ）が
副生する。このため、従来法によって含窒素有機化合物
を含む排ガスを効率よく無害化することは困難であっ
た。そこで、近年、有害な窒素酸化物の生成を低く抑え
て、含窒素有機化合物を高選択率で窒素に分解する、す
なわち窒素選択性の高い触媒を用いて含窒素有機化合物
含有排ガスを処理する方法が提案されている。On the other hand, in the treatment of exhaust gas containing a nitrogen-containing organic compound having a nitrogen atom in the molecule, when the above-mentioned conventional catalyst and combustion method are applied as they are, a considerable amount of harmful nitrogen oxidation is generated from the nitrogen-containing organic compound. Product (NOx) is by-produced. Therefore, it has been difficult to efficiently detoxify the exhaust gas containing the nitrogen-containing organic compound by the conventional method. Therefore, in recent years, a method of decomposing nitrogen-containing organic compounds into nitrogen with a high selectivity while suppressing generation of harmful nitrogen oxides, that is, treating a nitrogen-containing organic compound-containing exhaust gas using a catalyst having high nitrogen selectivity. Has been proposed.
【０００４】例えば、特開平９−２３４３４０号公報に
は、排ガスの流れ方向に対して、それぞれ酸化触媒を充
填してなる、前段反応器と後段反応器とを設け、前段反
応器からの排ガスを、その温度を低下させてから、後段
反応器に導入して被酸化性窒素化合物を分解除去する方
法が提案されている。この方法によれば、一段の反応器
を使用して処理を行う場合に比べ、排ガスに含まれる被
酸化性窒素化合物の濃度が高い場合でも、被酸化性窒素
化合物残存量およびＮＯｘ生成量をより低減させること
ができる。しかし、前段反応器からの排ガスの温度を低
くしすぎると後段反応器での被酸化性窒素化合物の分解
が不十分となり、一方、排ガス温度の低下が十分でない
ときには、後段反応器では、分解温度が高くなるため、
ＮＯｘの生成が著しく増加する。したがって、上記方法
の実施に際しては、前段反応器からの排ガス温度の適切
な調整が必要であり、またそのための温度調節機構が必
要になるという点で問題が残されている。[0004] For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-234340 discloses a method in which a first-stage reactor and a second-stage reactor, each of which is filled with an oxidation catalyst, are provided in the flow direction of the exhaust gas. A method has been proposed in which the temperature is lowered and then introduced into a downstream reactor to decompose and remove the oxidizable nitrogen compound. According to this method, even when the concentration of the oxidizable nitrogen compound contained in the exhaust gas is high, the residual amount of the oxidizable nitrogen compound and the NOx generation amount are higher than when the treatment is performed using a single-stage reactor. Can be reduced. However, if the temperature of the exhaust gas from the former reactor is too low, the decomposition of the oxidizable nitrogen compound in the latter reactor becomes insufficient, while if the temperature of the exhaust gas is not sufficiently lowered, the decomposition temperature in the latter reactor becomes lower. Is higher,
NOx production increases significantly. Therefore, when the above method is carried out, there remains a problem in that appropriate adjustment of the temperature of the exhaust gas from the pre-reactor is required and a temperature control mechanism for that is required.
【０００５】また、特開平１０−２４９１９７号公報に
は、含窒素系化合物を含むガスの脱臭方法として、ガス
を酸化マンガンを含む前処理触媒（前段触媒）に接触さ
せて含窒素系化合物を抗酸化型の化合物、具体的にはＮ
−Ｎ結合を有する化合物に変換した後、貴金属系触媒
（後段触媒）と接触させて含窒素系化合物を分解する方
法が記載されている。この方法によれば、含窒素系化合
物は抗酸化型化合物の形態で貴金属系触媒と接触するた
め、ＮＯｘの生成が抑えられ、また貴金属系触媒の失活
が抑制されるというものである。しかし、この方法によ
れば、確かにＮＯｘの生成を抑えることができるにして
も、前処理触媒として酸化マンガンを主体とする触媒を
使用しているため、亜酸化窒素（Ｎ2Ｏ）が生成してい
るものと考えられる。Ｎ2ＯはＣＯ2の３００倍程度の温
暖化効果を有するものであり、その排出はＮＯｘと同様
に抑制されなければならない。Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-249197 discloses a method for deodorizing a gas containing a nitrogen-containing compound by contacting the gas with a pretreatment catalyst (a first-stage catalyst) containing manganese oxide. Oxidized compounds, specifically N
A method is described in which a compound having a -N bond is converted and then brought into contact with a noble metal-based catalyst (second-stage catalyst) to decompose a nitrogen-containing compound. According to this method, the nitrogen-containing compound comes in contact with the noble metal catalyst in the form of an antioxidant compound, so that the generation of NOx is suppressed and the deactivation of the noble metal catalyst is suppressed. However, according to this method, even though the generation of NOx can be suppressed, nitrous oxide (N 2 O) is generated because a catalyst mainly composed of manganese oxide is used as a pretreatment catalyst. It is thought that it is doing. N 2 O has a warming effect of about 300 times that of CO 2 , and its emission must be suppressed like NOx.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題を解決し、簡便な操作により、ＮＯｘや
Ｎ2Ｏの副生を抑制しながら、排ガス中の含窒素有機化
合物を効率よく分解して無害化する方法を提供すること
にある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to reduce the nitrogen-containing organic compound in exhaust gas while suppressing the by-products of NOx and N 2 O by a simple operation. It is an object of the present invention to provide a method for efficiently decomposing and rendering harmless.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らの研究によれ
ば、例えば、前記特開平９−２３４３４０号公報に記載
のような、前段反応器と後段反応器とからなる二段式反
応器において、前段反応器に、含窒素有機化合物をＮＨ
3やＣＯに変換し得る触媒を充填し、前段反応器内で含
窒素有機化合物の少なくとも一部をＮＨ3やＣＯに変換
した後、後段反応器に導入すると、前段反応器に充填
した触媒は低い温度でその機能を発揮するため、反応器
内の温度を低く抑えられ、結果として、後段反応器に導
入するガスを、特別な温度調節機構・操作を必要とする
ことなく、低い温度に調節することができる、前段反
応器および後段反応器内ではともに比較的低い温度で反
応が進行するため、特に後段反応器での反応温度を低く
保持することができるので、ＮＯｘやＮ2Ｏの副生を効
果的に抑制できる、前段反応器で含窒素有機化合物の
少なくとも一部がＮＨ3やＣＯに変換されているため、
後段反応器での酸化分解がより効果的に進行し、結果と
して、排ガス中の含窒素有機化合物を効果的に窒素（Ｎ
2）、二酸化炭素（ＣＯ2）および水（Ｈ2Ｏ）に分解で
きる、ことがわかった。本発明は、このような知見に基
づいて完成されたものである。According to the study of the present inventors, for example, as described in the above-mentioned JP-A-9-234340, a two-stage reactor comprising a former-stage reactor and a latter-stage reactor is disclosed. In the pre-stage reactor, the nitrogen-containing organic compound is
When a catalyst that can be converted to 3 or CO is charged and at least a part of the nitrogen-containing organic compound is converted to NH 3 or CO in the pre-reactor and then introduced into the post-reactor, the catalyst charged in the pre-reactor becomes It performs its function at a low temperature, so the temperature inside the reactor can be kept low, and as a result, the gas introduced into the downstream reactor can be adjusted to a low temperature without requiring a special temperature control mechanism or operation. can be, for both reactions at relatively low temperatures in the pre-stage reactor and subsequent reactor proceeds, especially since it can be kept low and the reaction temperature in the subsequent reactor, NOx and N 2 O by- Since at least part of the nitrogen-containing organic compound is converted to NH 3 or CO in the pre-reactor, which can effectively suppress the production,
Oxidative decomposition in the latter reactor proceeds more effectively, and as a result, nitrogen-containing organic compounds in the exhaust gas are effectively converted into nitrogen (N
2 ), it can be decomposed into carbon dioxide (CO 2 ) and water (H 2 O). The present invention has been completed based on such findings.
【０００８】すなわち、本発明は、含窒素有機化合物含
有排ガスを酸化触媒に接触させて含窒素有機化合物を分
解除去するにあたり、該ガス中の含窒素有機化合物の少
なくとも一部をアンモニアと一酸化炭素とに分解した
後、酸化触媒と接触させることを特徴とする含窒素有機
化合物含有排ガスの処理方法である。That is, according to the present invention, when an exhaust gas containing a nitrogen-containing organic compound is brought into contact with an oxidation catalyst to decompose and remove the nitrogen-containing organic compound, at least a part of the nitrogen-containing organic compound in the gas contains ammonia and carbon monoxide. And contacting it with an oxidation catalyst after the decomposition.
【０００９】また、本発明は、含窒素有機化合物含有排
ガス中の含窒素有機化合物を分解除去して排ガスを処理
する方法において、排ガスの流れ方向に、下記成分Ｄ、
または成分ＤおよびＥを含有する触媒を充填してなる前
段反応器と下記成分Ａ、ＢおよびＣを含有する酸化触媒
を充填してなる後段反応器とを設け、排ガスを前段反応
器に１５０〜３５０℃の温度で導入し、ここで含窒素有
機化合物の少なくとも一部をＮＨ3とＣＯとに分解した
後、後段反応器に、好ましくは２５０〜４００℃の温度
で、導入することを特徴とする含窒素有機化合物含有排
ガスの処理方法である。 成分Ａ：アルミニウム、チタニウム、ケイ素およびジル
コニウムから選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物 成分Ｂ：バナジウム、タングステン、モリブデン、セリ
ウムおよび鉄から選ばれる少なくとも１種の元素の酸化
物 成分Ｃ：白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イ
リジウム、マンガン、クロムおよび銅から選ばれる少な
くとも１種の元素の金属および／または酸化物 成分Ｄ：チタニウム、ケイ素、ジルコニウム、タングス
テンおよびアルミニウムから選ばれる少なくとも１種の
元素の酸化物 成分Ｅ：バナジウム、モリブデン、セリウムおよび鉄か
ら選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物Further, the present invention provides a method for treating an exhaust gas by decomposing and removing a nitrogen-containing organic compound in an exhaust gas containing a nitrogen-containing organic compound.
Alternatively, a first-stage reactor filled with a catalyst containing the components D and E and a second-stage reactor filled with an oxidation catalyst containing the following components A, B, and C are provided. Introduced at a temperature of 350 ° C., wherein at least a part of the nitrogen-containing organic compound is decomposed into NH 3 and CO, and then introduced into the subsequent reactor, preferably at a temperature of 250 to 400 ° C. Of the waste gas containing a nitrogen-containing organic compound. Component A: oxide of at least one element selected from aluminum, titanium, silicon and zirconium Component B: oxide of at least one element selected from vanadium, tungsten, molybdenum, cerium and iron Component C: platinum, palladium Metal and / or oxide of at least one element selected from rhodium, ruthenium, iridium, manganese, chromium and copper Component D: oxide of at least one element selected from titanium, silicon, zirconium, tungsten and aluminum Component E: oxide of at least one element selected from vanadium, molybdenum, cerium and iron
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】本発明で分解除去する含窒素有機
化合物の代表例としては、メチルアミン、エチルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジ
アミンなどのアミン類、エチレンイミンなどのイミン
類、アセトニトリル、アクリロニトリルなどのニトリル
類、アセトアミドなどのアミド類、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン類、
１−メチル−２−ピロリドンなどの窒素原子をヘテロ元
素として分子内に含むヘテロ環状有機化合物などが挙げ
られる。本発明で処理する排ガスは上記含窒素有機化合
物の少なくとも１種を含むものである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Typical examples of the nitrogen-containing organic compound which can be decomposed and removed in the present invention include amines such as methylamine, ethylamine, dimethylamine, diethylamine, triethylamine, trimethylamine, triethylamine and ethylenediamine, and imines such as ethyleneimine. , Acetonitrile, nitriles such as acrylonitrile, amides such as acetamide, alkanolamines such as monoethanolamine and diethanolamine,
Heterocyclic organic compounds containing a nitrogen atom as a hetero element in the molecule, such as 1-methyl-2-pyrrolidone, are exemplified. The exhaust gas to be treated in the present invention contains at least one of the above-mentioned nitrogen-containing organic compounds.
【００１１】本発明は上記のような含窒素有機化合物を
含む排ガスを処理の対象とするものではあるが、排ガス
中の含窒素有機化合物の濃度が低く、そのまま大気に放
出することが許容される程度のものであれば、本発明の
方法を適用するまでもないであろう。本発明の方法は、
含窒素有機化合物の濃度が１，０００〜３５，０００ｐ
ｐｍＣ、好ましくは２，０００〜２０，０００ｐｐｍＣ
である排ガスの処理に好適に用いられる。なお、「ｐｐ
ｍＣ」とは、（含窒素有機化合物の濃度（ｐｐｍ））×
（含窒素有機化合物の分子中に含まれる炭素数（Ｃ））
である。含窒素有機化合物が過度に高濃度になると、反
応器内での発熱が大きくなりすぎて触媒が高温にさらさ
れ、熱的劣化を受けやすくなる。このような場合は、空
気や反応器から排出される処理済みガスなどで排ガスを
希釈し、含窒素有機化合物の濃度を適宜調節した後、供
給すればよい。Although the present invention is directed to the treatment of exhaust gas containing the above-mentioned nitrogen-containing organic compound, the concentration of the nitrogen-containing organic compound in the exhaust gas is low, and it is permissible to directly discharge the exhaust gas to the atmosphere. To the extent that it is not necessary to apply the method of the present invention. The method of the present invention comprises:
The concentration of nitrogen-containing organic compounds is 1,000 to 35,000p
pmC, preferably 2,000 to 20,000 ppmC
It is suitably used for treating exhaust gas. Note that "pp
mC ”is (concentration of nitrogen-containing organic compound (ppm)) ×
(Number of carbon atoms (C) contained in the molecule of the nitrogen-containing organic compound)
It is. If the concentration of the nitrogen-containing organic compound is excessively high, the heat generated in the reactor becomes too large, and the catalyst is exposed to a high temperature, and is susceptible to thermal deterioration. In such a case, the exhaust gas may be diluted with air or a treated gas discharged from the reactor, and the concentration of the nitrogen-containing organic compound may be appropriately adjusted before the supply.
【００１２】本発明は、含窒素有機化合物含有排ガスを
酸化触媒に接触させる前に、含窒素有機化合物の少なく
とも一部をＮＨ3とＣＯとに分解することを特徴とする
ものであり、種々の態様にしたがって行うことができ
る。例えば、２つの反応器を用い、前段反応器で含窒
素有機化合物の少なくとも一部をＮＨ3とＣＯとに分解
した後、後段反応器に導入する方法、１つの反応器を
用い、触媒層を２つに分け、前段触媒層で含窒素有機化
合物の少なくとも一部をＮＨ3とＣＯとに分解した後、
後段触媒層に導入する方法などを用いることができる。
以下、上記の二段式処理方法を例に挙げて本発明を詳
しく説明する。The present invention is characterized in that at least a part of the nitrogen-containing organic compound is decomposed into NH 3 and CO before the exhaust gas containing the nitrogen-containing organic compound is brought into contact with the oxidation catalyst. It can be performed according to the embodiment. For example, using two reactors, a method in which at least a part of the nitrogen-containing organic compound is decomposed into NH 3 and CO in the first reactor, and then introduced into the second reactor, the catalyst layer is formed using one reactor. After splitting into at least part of the nitrogen-containing organic compound into NH 3 and CO in the former catalyst layer,
For example, a method of introducing the catalyst into the latter catalyst layer can be used.
Hereinafter, the present invention will be described in detail by taking the above-described two-stage processing method as an example.
【００１３】前段反応器には、含窒素有機化合物をＮＨ
3とＣＯとに分解し得る触媒（以下、前段触媒とい
う。）を充填する。前段触媒としては、上記触媒活性を
有するものであればいずれも使用することができるが、
具体的には、例えば、チタニウム、ケイ素、ジルコニウ
ム、タングステンおよびアルミニウムから選ばれる少な
くとも１種の元素の酸化物（成分Ｄ）を含有する触媒
（以下、前段第１触媒という。）、あるいは成分Ｄとバ
ナジウム、モリブデン、セリウムおよび鉄から選ばれる
少なくとも１種の元素の酸化物（成分Ｅ）とを含有する
触媒（以下、前段第２触媒という。）が好適に用いられ
る。なお、前段第２触媒は、前段第１触媒に比べて、含
窒素有機化合物をＮＨ3とＣＯとに分解する性能に優れ
ている。前段第２触媒の場合、成分ＤおよびＥの割合
は、通常、それぞれ７０〜９９質量％および１〜３０質
量％である（合計１００質量％）。これら前段第１およ
び第２触媒はいずれも公知であり、一般に知られている
方法にしたがって調製することができる。In the first reactor, the nitrogen-containing organic compound is added with NH.
A catalyst capable of decomposing into 3 and CO (hereinafter, referred to as a first-stage catalyst) is charged. As the pre-catalyst, any one having the above catalytic activity can be used,
Specifically, for example, a catalyst containing an oxide (component D) of at least one element selected from titanium, silicon, zirconium, tungsten and aluminum (hereinafter referred to as a first-stage first catalyst) or a component D and A catalyst containing an oxide of at least one element selected from vanadium, molybdenum, cerium, and iron (component E) (hereinafter referred to as a former second catalyst) is preferably used. The former second catalyst is superior to the former first catalyst in the performance of decomposing a nitrogen-containing organic compound into NH 3 and CO. In the case of the first-stage second catalyst, the proportions of the components D and E are usually 70 to 99% by mass and 1 to 30% by mass, respectively (total 100% by mass). These first-stage first and second catalysts are both known and can be prepared according to generally known methods.
【００１４】後段反応器に充填する酸化触媒については
特に制限はなく、含窒素有機化合物を酸化的に分解する
のに一般に用いられているものを用いることができる。
具体的には、例えば、アルミニウム、チタニウム、ケイ
素およびジルコニウムから選ばれる少なくとも１種の元
素の酸化物（成分Ａ）、バナジウム、タングステン、モ
リブデン、セリウムおよび鉄から選ばれる少なくとも１
種の元素の酸化物（成分Ｂ）および白金、パラジウム、
ロジウム、ルテニウム、イリジウム、マンガン、クロム
および銅から選ばれる少なくとも１種の元素の金属およ
び／または酸化物（成分Ｃ）を含有する酸化触媒（以
下、後段触媒という。）が好適に用いられる。The oxidation catalyst to be charged into the latter reactor is not particularly limited, and those generally used for oxidatively decomposing nitrogen-containing organic compounds can be used.
Specifically, for example, at least one oxide selected from the group consisting of oxides (component A) of at least one element selected from aluminum, titanium, silicon and zirconium, and at least one selected from vanadium, tungsten, molybdenum, cerium and iron
Oxides of various elements (component B) and platinum, palladium,
An oxidation catalyst (hereinafter, referred to as a second-stage catalyst) containing a metal and / or oxide (component C) of at least one element selected from rhodium, ruthenium, iridium, manganese, chromium, and copper is preferably used.
【００１５】この後段触媒における、成分Ａ、Ｂおよび
Ｃの割合は、通常、それぞれ７０〜９９質量％、０．５
〜３０質量％および０．００１〜２０質量％（合計１０
０質量％）である。成分Ａの割合が７０質量％未満では
触媒の活性および耐久性が不十分であることがあり、ま
た９９質量％を超えると活性が不十分となることが多
い。成分Ｂの割合が０．５質量％未満では触媒の選択性
が不十分であることがあり、また３０質量％を超えると
活性が不十分となることが多い。成分Ｃは、白金、パラ
ジウム、イリジウム、ロジウムおよびルテニウムからな
るグループ（Ｃ１）とマンガン、クロムおよび銅からな
るグループ（Ｃ２）とに大別することができるが、成分
ＣとしてＣ１に属する成分のみを用いる場合、その含有
率は触媒全体に対して０．００１〜１０質量％、好まし
くは０．０１〜１０質量％とするのがよい。Ｃ１に属す
る成分はＣ２に属する成分に比べて活性が高い反面、１
０質量％を超える量を添加しても、そのコストに見合う
活性の向上は望めない。一方、成分ＣとしてＣ２に属す
る成分のみを用いる場合、その含有率は触媒全体に対し
て１〜２０質量％とするのがよい。Ｃ２に属する金属は
Ｃ１に属する成分よりも活性が劣るため、満足できる活
性を得るためには１質量％以上含有させるのが望まし
い。このような成分Ａ〜Ｃを含有する酸化触媒は、例え
ば前記特開平９−２３４３４０号公報に記載のように公
知なものであり、一般に知られている方法にしたがって
調製することができる。The proportions of the components A, B and C in the latter catalyst are usually 70 to 99% by mass,
To 30% by mass and 0.001 to 20% by mass (total of 10
0% by mass). When the proportion of the component A is less than 70% by mass, the activity and durability of the catalyst may be insufficient, and when it exceeds 99% by mass, the activity is often insufficient. When the proportion of the component B is less than 0.5% by mass, the selectivity of the catalyst may be insufficient, and when it exceeds 30% by mass, the activity is often insufficient. Component C can be roughly classified into a group (C1) composed of platinum, palladium, iridium, rhodium and ruthenium and a group (C2) composed of manganese, chromium and copper. When used, its content is preferably from 0.001 to 10% by mass, preferably from 0.01 to 10% by mass, based on the whole catalyst. The component belonging to C1 has a higher activity than the component belonging to C2, while 1
Even if it is added in an amount exceeding 0% by mass, no improvement in activity corresponding to the cost can be expected. On the other hand, when only a component belonging to C2 is used as the component C, its content is preferably 1 to 20% by mass based on the entire catalyst. Since the metal belonging to C2 has lower activity than the component belonging to C1, it is preferable to contain 1% by mass or more to obtain a satisfactory activity. The oxidation catalyst containing such components A to C is a known one, for example, as described in JP-A-9-234340, and can be prepared according to a generally known method.
【００１６】前段第１および第２触媒、並びに後段触媒
に関して、その形状などには特に制限はなく、一般によ
く用いられている形態で使用することができる。もちろ
ん、耐熱基材に担持して使用してもよい。なお、前段第
１および第２触媒、並びに後段触媒のＢＥＴ比表面積は
３０〜３００ｍ2／ｇの範囲にあるのが好ましい。The first and second catalysts and the second catalyst are not particularly limited in their shapes and the like, and can be used in a commonly used form. Of course, you may carry and use it with a heat resistant base material. The BET specific surface areas of the first and second catalysts and the second catalyst are preferably in the range of 30 to 300 m 2 / g.
【００１７】したがって、本発明の好適な態様において
は、前段反応器に前段第１触媒、あるいは前段第２触媒
を充填し、また後段反応器には前記後段触媒を充填し、
処理すべき含窒素有機化合物含有排ガスを、前段反応器
に導入して、ここで含窒素有機化合物の少なくとも一部
をＮＨ3とＣＯとに分解した後、後段反応器に導入して
排ガス中の含窒素有機化合物を分解除去する。Therefore, in a preferred embodiment of the present invention, the former reactor is filled with the former first catalyst or the former second catalyst, and the latter reactor is filled with the latter catalyst,
The nitrogen-containing organic compound-containing exhaust gas to be treated is introduced into the first-stage reactor, where at least a part of the nitrogen-containing organic compound is decomposed into NH 3 and CO, and then introduced into the second-stage reactor. Decompose and remove nitrogen-containing organic compounds.
【００１８】前段反応器における条件については、処理
すべき含窒素有機化合物含有排ガスを１５０〜３５０
℃、好ましくは２００〜３２０℃の温度で前段反応器に
導入するのがよい。排ガスの温度が低すぎると前段触媒
の、含窒素有機化合物をＮＨ3とＣＯとに分解する機能
が十分に発揮されず、また高すぎると前段反応器から排
出される排ガス温度が高くなり、その結果、後段反応器
に導入される排ガス温度が高くなるため後段反応器にお
けるＮＯｘの生成が増加する。Regarding the conditions in the first reactor, the nitrogen-containing organic compound-containing exhaust gas to be treated is 150-350.
C., preferably at a temperature of from 200 to 320.degree. If the temperature of the exhaust gas is too low, the function of the pre-stage catalyst to decompose the nitrogen-containing organic compound into NH 3 and CO is not sufficiently exhibited, and if the temperature is too high, the temperature of the exhaust gas discharged from the pre-stage reactor increases, As a result, the temperature of the exhaust gas introduced into the latter reactor increases, so that the generation of NOx in the latter reactor increases.
【００１９】また、後段反応器における条件について
は、前段反応器から排出される排ガスを２５０〜４００
℃、好ましくは３００〜３６０℃の温度で後段反応器に
導入するのがよい。排ガス温度が低すぎるとＮＨ3の分
解効率が低下し、また高すぎるとＮＯｘの生成を抑制で
きなくなる。Regarding the conditions in the latter reactor, the exhaust gas discharged from the former reactor is 250 to 400
C., preferably at a temperature of from 300 to 360.degree. If the temperature of the exhaust gas is too low, the decomposition efficiency of NH 3 decreases, and if it is too high, the generation of NOx cannot be suppressed.
【００２０】前段反応器および後段反応器における排ガ
スの空間速度（ＳＶ）は、５００〜１００，０００
ｈ-1、好ましくは１，０００〜５０，０００ｈ-1であ
る。５００ｈ-1未満では触媒量が多く、その結果とし
て、処理装置が大きくなりすぎて非効率であり、また１
００，０００ｈ-1を超えると分解効率が低下する。The space velocity (SV) of the exhaust gas in the first and second reactors is 500 to 100,000.
h -1, preferably 1,000~50,000h -1. If the amount is less than 500 h −1 , the amount of the catalyst is large, and as a result, the processing apparatus becomes too large to be inefficient.
If it exceeds 00,000 h −1 , the decomposition efficiency decreases.
【００２１】前記の前段第１および第２触媒はともに上
記のような１５０〜３５０℃という低い温度で十分な活
性を示すので、前段反応器では、このような比較的低い
温度範囲で、含窒素有機化合物の少なくとも一部がＮＨ
3とＣＯとに分解される。なお、含窒素有機化合物をＮ
Ｈ3とＣＯとに分解する程度については、含窒素有機化
合物の５０％程度、好ましくは８０％程度、より好まし
くは９０％程度をＮＨ 3とＣＯとに分解するようにする
のがよい。これにより、後段反応器に導入される排ガス
の温度を４００℃以下に抑えることが可能となり、その
結果、後段反応器内での残存含窒素有機化合物やＮＨ3
などの分解を４５０℃を超えない温度範囲で行うことが
できるので、ＮＯｘやＮ2Ｏの生成を効果的に抑制する
ことができる。The first and second catalysts in the first stage are both
At a low temperature of 150 to 350 ° C as described above,
In the first-stage reactor, such relatively low
In the temperature range, at least part of the nitrogen-containing organic compound is NH 3
ThreeAnd CO. Note that the nitrogen-containing organic compound is
HThreeAbout the degree of decomposition into CO and CO
About 50% of the compound, preferably about 80%, more preferably
About 90% of NH ThreeAnd decompose into CO
Is good. As a result, the exhaust gas introduced into the downstream reactor
Temperature can be suppressed to 400 ° C. or less.
As a result, residual nitrogen-containing organic compounds and NHThree
Decomposition in a temperature range not exceeding 450 ° C
NOx and NTwoEffectively suppresses the generation of O
be able to.
【００２２】したがって、本発明の好適な態様によれ
ば、前段反応器に前段第１触媒、あるいは前段第２触媒
を充填し、また後段反応器には後段触媒を充填し、処理
すべき含窒素有機化合物含有排ガスを、１５０〜３５０
℃の温度で前段反応器に導入して、ここで含窒素有機化
合物の少なくとも一部をＮＨ3とＣＯとに分解した後、
後段反応器に、好ましくは２５０〜４００℃の温度で、
導入して排ガス中の含窒素有機化合物を分解除去する。Therefore, according to a preferred embodiment of the present invention, the pre-stage reactor is filled with the pre-stage first catalyst or the pre-stage second catalyst, and the post-stage reactor is charged with the post-stage catalyst. Exhaust gas containing organic compounds is
After introducing at least a part of the nitrogen-containing organic compound into NH 3 and CO at a temperature of
In the downstream reactor, preferably at a temperature of 250-400 ° C.
It is introduced to decompose and remove nitrogen-containing organic compounds in the exhaust gas.
【００２３】前段反応器に導入する含窒素有機化合物含
有排ガスの温度を１５０〜３５０℃に昇温ないしは調整
するには、ヒータなど一般に用いられている加熱手段を
用いるか、あるいは処理後の排ガスとの熱交換など一般
に用いられている加熱方法によって加熱すればよい。In order to raise or adjust the temperature of the exhaust gas containing the nitrogen-containing organic compound to be introduced into the first-stage reactor to 150 to 350 ° C., a generally used heating means such as a heater may be used, or the exhaust gas after treatment may be mixed with the exhaust gas. Heating may be performed by a generally used heating method such as heat exchange.
【００２４】[0024]
【発明の効果】本発明においては、二段式反応器を用い
る場合、前段反応器で含窒素有機化合物の少なくとも一
部をＮＨ3とＣＯとに分解するので、前段および後段反
応器で同一酸化触媒を用い、ともに含窒素有機化合物を
Ｎ2、ＣＯ2およびＨ2Ｏに分解する方法に比べて、各反
応器での温度を低く抑えることができ、ひいてはＮＯｘ
およびＮ2Ｏの副生を効果的に抑制することができる
（比較例１、４参照）。According to the present invention, when a two-stage reactor is used, at least a part of the nitrogen-containing organic compound is decomposed into NH 3 and CO in the former reactor, so that the same oxidation is performed in the former and latter reactors. The temperature in each reactor can be kept low as compared with the method using a catalyst to decompose nitrogen-containing organic compounds into N 2 , CO 2 and H 2 O, and as a result NOx
And by-products of N 2 O can be effectively suppressed (see Comparative Examples 1 and 4).
【００２５】また、各反応器に使用する触媒は、それぞ
れ、比較的低い温度で分解機能を十分発揮するので、含
窒素有機化合物を効率よくＮ2、ＣＯ2およびＨ2Ｏに分
解して無害化することができる。Further, the catalysts used in the respective reactors sufficiently exhibit decomposition functions at relatively low temperatures, so that nitrogen-containing organic compounds can be efficiently decomposed into N 2 , CO 2 and H 2 O to be harmless. Can be
【００２６】また、後段反応器に導入する排ガスの温度
を、特別な温度調節機構・操作を要することなく、４０
０℃以下に抑えることが可能となり、ひいては後段反応
器での温度を低く、好ましくは４５０℃以下に、維持す
ることが可能となる。その結果、上記の通り、ＮＯｘお
よびＮ2Ｏの副生を効果的に抑制することができる。Further, the temperature of the exhaust gas introduced into the latter-stage reactor can be controlled without any special temperature control mechanism or operation.
It is possible to suppress the temperature to 0 ° C. or lower, and thus to maintain the temperature in the subsequent reactor at a low level, preferably 450 ° C. or lower. As a result, as described above, by-products of NOx and N 2 O can be effectively suppressed.
【００２７】[0027]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。 触媒調製例１ １０質量％アンモニア水７００リットルに２０質量％シ
リカゾル３５．５ｋｇを加えて攪拌、混合した後、硫酸
チタニルの硫酸水溶液（１５２ｇ・ＴｉＯ2／リット
ル、０．５５ｋｇ・Ｈ2ＳＯ4／リットル）３００リット
ルを攪拌しながら徐々に滴下した。得られたゲルを熟成
し、ろ過水洗した後、１５０℃で１０時間乾燥し、つい
で５００℃で６時間焼成してチタニウムおよびケイ素か
らなる複合酸化物粉体を得た。得られた粉体の組成はＴ
ｉＯ2：ＳｉＯ2 ＝４：１（モル比）であり、ＢＥＴ比
表面積は２００ｍ2／ｇであった。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. Catalyst Preparation Example 1 After adding and stirring and mixing 35.5 kg of 20 mass% silica sol to 700 liter of 10 mass% ammonia water, a sulfuric acid aqueous solution of titanyl sulfate (152 g · TiO 2 / liter, 0.55 kg · H 2 SO 4 / (Liter) 300 liters was gradually added dropwise with stirring. The obtained gel was aged, washed with filtered water, dried at 150 ° C. for 10 hours, and then calcined at 500 ° C. for 6 hours to obtain a composite oxide powder composed of titanium and silicon. The composition of the obtained powder is T
iO 2 : SiO 2 = 4: 1 (molar ratio), and the BET specific surface area was 200 m 2 / g.
【００２８】上記粉体２０ｋｇにメタバナジン酸アンモ
ニウム２．００ｋｇおよびパラタングステン酸アンモニ
ウム０．７７ｋｇを含む１５質量％モノエタノールアミ
ン水溶液１２ｋｇを加え、成形助剤としてデンプンを加
えてニーダーで混練りした後、押出成形機により外寸８
０ｍｍ角、目開き２．８ｍｍ、肉厚０．５ｍｍ、長さ４
５０ｍｍのハニカム状に成形した。これを８０℃で乾燥
してから４５０℃で５時間空気雰囲気下で焼成してハニ
カム成形体（触媒（１））を得た。この触媒（１）の組
成は、Ｔｉ−Ｓｉ複合酸化物：Ｖ2Ｏ5：ＷＯ3＝９０：
７：３（質量比）であり、またそのＢＥＴ比表面積は１
３０ｍ2／ｇであった。 触媒調製例２ 触媒調製例１で得られたチタニウムおよびケイ素からな
る複合酸化物に純水および成形助剤としてデンプンを加
えてニーダーで混練りした後、直径５ｍｍ×長さ５ｍｍ
のペレットに成形した。これを８０℃で乾燥してから４
５０℃で５時間空気雰囲気下で焼成して、Ｔｉ−Ｓｉ複
合酸化物からなる触媒（触媒（２））を得た。触媒
（２）のＢＥＴ比表面積は１９０ｍ2／ｇであった。 触媒調製例３ 触媒調製例１で得られた触媒（１）を硝酸パラジウム水
溶液に含浸した後、１５０℃で３時間乾燥し、引き続き
４５０℃で３時間空気雰囲気下で焼成して触媒（触媒
（３））を得た。触媒（３）の組成は、Ｔｉ−Ｓｉ複合
酸化物：Ｖ2Ｏ5：ＷＯ3：Ｐｄ＝８９．１：６．９：
３：１（質量比）であり、またそのＢＥＴ比表面積は１
２０ｍ2／ｇであった。 触媒調製例４ シュウ酸水溶液に１５０ｍ2／ｇの比表面積を有するγ
−アルミナ粉を投入してスラリー化した。このスラリー
をハニカム状のコージェライト担体（外寸１５０ｍｍ
角、目開き１．５ｍｍ、肉厚０．３５ｍｍ、長さ５０ｍ
ｍ）にコーティングし、乾燥、焼成して触媒支持体を調
製した。この触媒支持体のＡｌ2Ｏ3含有率は１５質量％
であった。これを硝酸白金を含む水溶液に含浸し、１０
０℃で乾燥した後、４５０℃で３時間空気雰囲気下で焼
成して触媒（触媒（４））を得た。この触媒（４）のＰ
ｔ担持量は０．１質量％であった。 実施例１ 図１に示す装置において、反応器１（前段反応器）に触
媒（１）を８４．５ｍｌ充填し、また反応器２（後段反
応器）には触媒（３）を８４．５ｍｌ充填した。模擬排
ガスとして、ジメチルアミン（ＤＭＡ）４，０００ｐｐ
ｍ、Ｈ2Ｏ１０％、Ｏ2１０％、残部Ｎ2の組成よりなる
排ガスを４２０Ｎｌ／ｈで供給した。排ガスはヒータで
２５０℃に加熱して反応器１に導入した。そして、反応
器１および反応器２のそれぞれの出口から排出されるガ
スの組成を分析した。分析結果を表１に示す。なお、排
ガスの温度および空間速度は次のとおりであった。 空間速度：反応器１、２＝５０００ｈ-1 比較例１ 実施例１において、反応器１に、触媒（１）に代えて触
媒（３）を８４．５ｍｌ充填した以外は実施例１と同様
に処理試験を実施した。反応器２の出口から排出される
ガスの組成を分析し、その結果を表１に示した。なお、
排ガスの温度は次のとおりであった。 To 20 kg of the above powder, 12 kg of a 15% by mass aqueous solution of monoethanolamine containing 2.00 kg of ammonium metavanadate and 0.77 kg of ammonium paratungstate was added, and starch was added as a molding aid, followed by kneading with a kneader. Outer size 8 by extruder
0mm square, aperture 2.8mm, wall thickness 0.5mm, length 4
It was formed into a 50 mm honeycomb shape. This was dried at 80 ° C. and then fired at 450 ° C. for 5 hours in an air atmosphere to obtain a honeycomb formed body (catalyst (1)). The composition of the catalyst (1) is as follows: Ti—Si composite oxide: V 2 O 5 : WO 3 = 90:
7: 3 (mass ratio), and its BET specific surface area is 1
It was 30 m 2 / g. Catalyst Preparation Example 2 Pure water and starch as a molding aid were added to the composite oxide composed of titanium and silicon obtained in Catalyst Preparation Example 1 and kneaded with a kneader, followed by diameter 5 mm × length 5 mm.
Into pellets. After drying at 80 ° C,
The mixture was calcined at 50 ° C. for 5 hours in an air atmosphere to obtain a catalyst (catalyst (2)) comprising a Ti—Si composite oxide. The BET specific surface area of the catalyst (2) was 190 m 2 / g. Catalyst Preparation Example 3 The catalyst (1) obtained in Catalyst Preparation Example 1 was impregnated with an aqueous palladium nitrate solution, dried at 150 ° C. for 3 hours, and subsequently calcined at 450 ° C. for 3 hours in an air atmosphere to obtain a catalyst (catalyst (catalyst ( 3)) was obtained. The composition of the catalyst (3) is as follows: Ti-Si composite oxide: V 2 O 5 : WO 3 : Pd = 89.1: 6.9:
3: 1 (mass ratio), and its BET specific surface area is 1
It was 20 m 2 / g. Catalyst Preparation Example 4 γ having a specific surface area of 150 m 2 / g in an aqueous oxalic acid solution
-Alumina powder was charged to form a slurry. This slurry is applied to a honeycomb-shaped cordierite carrier (external size 150 mm).
Square, aperture 1.5mm, wall thickness 0.35mm, length 50m
m), and dried and calcined to prepare a catalyst support. The catalyst support had an Al 2 O 3 content of 15% by mass.
Met. This is impregnated with an aqueous solution containing platinum nitrate,
After drying at 0 ° C., the mixture was calcined at 450 ° C. for 3 hours in an air atmosphere to obtain a catalyst (catalyst (4)). P of this catalyst (4)
The amount of t carried was 0.1% by mass. Example 1 In the apparatus shown in FIG. 1, 84.5 ml of the catalyst (1) was charged into the reactor 1 (the former reactor), and 84.5 ml of the catalyst (3) was charged into the reactor 2 (the latter reactor). did. Simulated exhaust gas, dimethylamine (DMA) 4,000 pp
m, H 2 O10%, O 2 10%, was fed gas consisting of the composition of the remainder N 2 at 420Nl / h. The exhaust gas was heated to 250 ° C. by a heater and introduced into the reactor 1. Then, the composition of the gas discharged from each outlet of the reactor 1 and the reactor 2 was analyzed. Table 1 shows the analysis results. The temperature and space velocity of the exhaust gas were as follows. Space velocity: Reactor 1, 2 = 5000 h -1 Comparative Example 1 In the same manner as in Example 1, except that the reactor 1 was charged with 84.5 ml of the catalyst (3) instead of the catalyst (1). A treatment test was performed. The composition of the gas discharged from the outlet of the reactor 2 was analyzed, and the results are shown in Table 1. In addition,
The temperature of the exhaust gas was as follows.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】実施例２ 図１に示す装置において、反応器１（前段反応器）に触
媒（２）を６０ｍｌ充填し、反応器２（後段反応器）に
は触媒（３）を２８ｍｌ充填した。模擬排ガスとして、
トリメチルアミン（ＴＭＡ）３，０００ｐｐｍ、Ｈ2Ｏ
２０％、残部空気の組成よりなる排ガスを１４０Ｎｌ／
ｈで供給した。排ガスをヒータで２３０度に加熱して反
応器１に導入した。そして、反応器１および反応器２の
それぞれの出口から排出されるガスの組成を分析し、そ
の結果を表２に示した。なお、排ガスの温度および空間
速度は次のとおりであった。 空間速度：反応器１＝２３００ｈ-1、反応器２＝５００
０ｈ-1 比較例２ 実施例２において、反応器１に、触媒（２）に代えてア
ルミナペレット（ＮＫＡ−４６、住友化学（株）製）を
６０ｍｌ充填した以外は実施例２と同様にして処理試験
を実施した。反応器２の出口から排出されるガスを分析
した結果を表２に示す。なお、排ガスの温度は次のとお
りであった。 Example 2 In the apparatus shown in FIG. 1, 60 ml of the catalyst (2) was charged into the reactor 1 (the former reactor), and 28 ml of the catalyst (3) was charged into the reactor 2 (the latter reactor). As a simulated exhaust gas,
3,000 ppm of trimethylamine (TMA), H 2 O
Exhaust gas consisting of 20% and the balance of air is 140Nl /
h. The exhaust gas was heated to 230 degrees by a heater and introduced into the reactor 1. Then, the composition of the gas discharged from each outlet of the reactor 1 and the reactor 2 was analyzed, and the results are shown in Table 2. The temperature and space velocity of the exhaust gas were as follows. Space velocity: Reactor 1 = 2300h -1 , Reactor 2 = 500
0h -1 Comparative Example 2 In the same manner as in Example 2, except that the reactor 1 was charged with 60 ml of alumina pellets (NKA-46, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) in place of the catalyst (2). A treatment test was performed. Table 2 shows the result of analyzing the gas discharged from the outlet of the reactor 2. In addition, the temperature of the exhaust gas was as follows.
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】実施例３図１に示す装置において、反応器
１（前段反応器）に触媒（１）を１１０ｍｌ充填し、反
応器２（後段反応器）には触媒（３）を１１０ｍｌ充填
した。模擬排ガスとして、１−メチル−２−ピロリドン
（１Ｍ２Ｐｙｒ）１，７００ｐｐｍ、Ｈ2Ｏ１３％、残
部空気の組成よりなる排ガスを６４２Ｎｌ／ｈで供給し
た。排ガスをヒータで３００℃に加熱して反応器１に導
入した。そして、反応器１および反応器２のそれぞれの
出口から排出されるガスの組成を分析し、その結果を表
３に示した。なお、排ガスの温度および空間速度は次の
とおりであった。 空間速度：反応器１、２＝５８００ｈ-1 比較例３ 実施例３において、反応器２に、触媒（１）に代えて触
媒（４）を１９ｍｌ充填した以外は実施例３と同様に処
理試験を実施した。反応器２の出口から排出されるガス
の組成を分析し、その結果を表３に示した。なお、排ガ
スの温度は次のとおりであった。 比較例４ 実施例３において、反応器１に、触媒（１）に代えて触
媒（３）を１１０ｍｌ充填した以外は実施例３と同様に
処理試験を実施した。反応器２の出口から排出されるガ
スの組成を分析し、その結果を表３に示した。なお、排
ガスの温度は次のとおりであった。 EXAMPLE 3 In the apparatus shown in FIG. 1, 110 ml of the catalyst (1) was charged into the reactor 1 (the former reactor), and 110 ml of the catalyst (3) was charged into the reactor 2 (the latter reactor). As a simulated exhaust gas, an exhaust gas composed of 1,700 ppm of 1-methyl-2-pyrrolidone (1M2Pyr), 13% of H 2 O, and the balance of the remaining air was supplied at 642 Nl / h. The exhaust gas was heated to 300 ° C. by a heater and introduced into the reactor 1. Then, the composition of the gas discharged from each outlet of the reactor 1 and the reactor 2 was analyzed, and the results are shown in Table 3. The temperature and space velocity of the exhaust gas were as follows. Space velocity: Reactors 1 and 2 = 5800 h -1 Comparative Example 3 A processing test was performed in the same manner as in Example 3 except that reactor 2 was charged with 19 ml of catalyst (4) instead of catalyst (1). Was carried out. The composition of the gas discharged from the outlet of the reactor 2 was analyzed, and the results are shown in Table 3. In addition, the temperature of the exhaust gas was as follows. Comparative Example 4 A processing test was performed in the same manner as in Example 3 except that the reactor 1 was charged with 110 ml of the catalyst (3) instead of the catalyst (1). The composition of the gas discharged from the outlet of the reactor 2 was analyzed, and the results are shown in Table 3. In addition, the temperature of the exhaust gas was as follows.
【００３３】[0033]
【表３】 [Table 3]
【００３４】[0034]
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図１】 本発明の一実施態様を示す概略説明図であ
る。FIG. 1 is a schematic explanatory view showing one embodiment of the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池之上 敏勝 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 Ｆターム(参考） 4D048 AA17 AB01 AB03 BA03Y BA06X BA06Y BA07X BA07Y BA08Y BA19Y BA23X BA23Y BA25Y BA26Y BA27X BA27Y BA28Y BA30X BA30Y BA31Y BA32Y BA33Y BA35Y BA36Y BA41X BA41Y BA42X BA42Y 4G069 AA02 BA02A BA02B BA04A BA04B BB06A BB06B BC16A BC31A BC43B BC51A BC54A BC54B BC58B BC59B BC60A BC60B BC66A BC70A BC71A BC72A BC74A BC75A BC75B CA02 CA03 CA10 CA11 EC03Y ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Toshikatsu Ikenoue 992, Nishioki, Akihama-ku, Abashiri-ku, Himeji-shi, Hyogo 1 F-term in Nippon Shokubai Co., Ltd. BA27X BA27Y BA28Y BA30X BA30Y BA31Y BA32Y BA33Y BA35Y BA36Y BA41X BA41Y BA42X BA42Y 4G069 AA02 BA02A BA02B BA04A BA04B BB06A BB06B BC16A BC31A BC43B BC51A BC54A BC54B BC58B BC60B BCBC BCA BCBC BCBC
Claims (4)
に接触させて含窒素有機化合物を分解除去するにあた
り、該ガス中の含窒素有機化合物の少なくとも一部をア
ンモニアと一酸化炭素とに分解した後、酸化触媒と接触
させることを特徴とする含窒素有機化合物含有排ガスの
処理方法。1. At the time of contacting an exhaust gas containing a nitrogen-containing organic compound with an oxidation catalyst to decompose and remove the nitrogen-containing organic compound, at least a part of the nitrogen-containing organic compound in the gas is decomposed into ammonia and carbon monoxide. Thereafter, a method for treating an exhaust gas containing a nitrogen-containing organic compound, which is brought into contact with an oxidation catalyst.
有するものである請求項１記載の含窒素有機化合物含有
排ガスの処理方法。 成分Ａ：アルミニウム、チタニウム、ケイ素およびジル
コニウムから選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物 成分Ｂ：バナジウム、タングステン、モリブデン、セリ
ウムおよび鉄から選ばれる少なくとも１種の元素の酸化
物 成分Ｃ：白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イ
リジウム、マンガン、クロムおよび銅から選ばれる少な
くとも１種の元素の金属および／または酸化物2. The method for treating an exhaust gas containing a nitrogen-containing organic compound according to claim 1, wherein the oxidation catalyst contains the following components A, B and C. Component A: oxide of at least one element selected from aluminum, titanium, silicon and zirconium Component B: oxide of at least one element selected from vanadium, tungsten, molybdenum, cerium and iron Component C: platinum, palladium , Rhodium, ruthenium, iridium, manganese, chromium and copper, at least one element selected from metals and / or oxides
びＥを含有する触媒と接触させて排ガス中の含窒素有機
化合物の少なくとも一部をアンモニアと一酸化炭素とに
分解する請求項１または２記載の含窒素有機化合物含有
排ガスの処理方法。 成分Ｄ：チタニウム、ケイ素、ジルコニウム、タングス
テンおよびアルミニウムから選ばれる少なくとも１種の
元素の酸化物 成分Ｅ：バナジウム、モリブデン、セリウムおよび鉄か
ら選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物3. The exhaust gas is contacted with a catalyst containing the following component D or components D and E to decompose at least a part of the nitrogen-containing organic compound in the exhaust gas into ammonia and carbon monoxide. A method for treating an exhaust gas containing a nitrogen-containing organic compound according to the above. Component D: oxide of at least one element selected from titanium, silicon, zirconium, tungsten and aluminum Component E: oxide of at least one element selected from vanadium, molybdenum, cerium and iron
有機化合物を分解除去して排ガスを処理する方法におい
て、排ガスの流れ方向に、下記成分Ｄ、または成分Ｄお
よびＥを含有する触媒を充填してなる前段反応器と下記
成分Ａ、ＢおよびＣを含有する触媒を充填してなる後段
反応器とを設け、排ガスを前段反応器に１５０〜３５０
℃の温度で導入し、ここで含窒素有機化合物の少なくと
も一部をアンモニアと一酸化炭素とに分解した後、後段
反応器に導入することを特徴とする含窒素有機化合物含
有排ガスの処理方法。 成分Ａ：アルミニウム、チタニウム、ケイ素およびジル
コニウムから選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物 成分Ｂ：バナジウム、タングステン、モリブデン、セリ
ウムおよび鉄から選ばれる少なくとも１種の元素の酸化
物 成分Ｃ：白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イ
リジウム、マンガン、クロムおよび銅から選ばれる少な
くとも１種の元素の金属および／または酸化物 成分Ｄ：チタニウム、ケイ素、ジルコニウム、タングス
テンおよびアルミニウムから選ばれる少なくとも１種の
元素の酸化物 成分Ｅ：バナジウム、モリブデン、セリウムおよび鉄か
ら選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物4. A method for treating an exhaust gas by decomposing and removing a nitrogen-containing organic compound in a nitrogen-containing organic compound-containing exhaust gas, wherein a catalyst containing the following component D or a component D and E is charged in a flow direction of the exhaust gas. And a latter-stage reactor filled with a catalyst containing the following components A, B and C.
C., wherein at least a part of the nitrogen-containing organic compound is decomposed into ammonia and carbon monoxide, and then introduced into a second-stage reactor. Component A: oxide of at least one element selected from aluminum, titanium, silicon and zirconium Component B: oxide of at least one element selected from vanadium, tungsten, molybdenum, cerium and iron Component C: platinum, palladium Metal and / or oxide of at least one element selected from rhodium, ruthenium, iridium, manganese, chromium and copper Component D: oxide of at least one element selected from titanium, silicon, zirconium, tungsten and aluminum Component E: oxide of at least one element selected from vanadium, molybdenum, cerium and iron
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