JP2002060787A - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition

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JP2002060787A
JP2002060787A JP2000252451A JP2000252451A JP2002060787A JP 2002060787 A JP2002060787 A JP 2002060787A JP 2000252451 A JP2000252451 A JP 2000252451A JP 2000252451 A JP2000252451 A JP 2000252451A JP 2002060787 A JP2002060787 A JP 2002060787A
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JP
Japan
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carbon atoms
group
alkyl group
cleaning composition
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP2000252451A
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Japanese (ja)
Inventor
Akira Ishikawa
石川  晃
Yukiko Fujii
志子 藤井
Toshio Miyake
登志夫 三宅
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a detergent composition having low irritation and higher safety, providing clothes after washing with an antimicrobial effect by washing, controlling a smell of clothes after wearing caused by sweat, etc., and a half-dry smell of clothes caused by a drying in a room. SOLUTION: This detergent composition comprises (a) >=10 wt.% of a nonionic surfactant and (b) a quaternary nitrogen-containing polymer in an amount smaller than that of the component (a).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤組成物に関す
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cleaning composition.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
衛生に対する意識が高まっており、洗濯用洗剤分野にお
いても、洗濯後衣料の生乾き臭や洗濯後長期貯蔵による
異臭の発生を抑制するという、抗菌による二次効果を奏
した製品が上市されている。漂白剤の多くは抗菌効果を
有することから、洗濯用洗剤に塩素系や酸素系の漂白剤
を添加する試みは以前からなされていた。しかし、抗菌
効果の高いことが知られている塩素系漂白剤は色柄物の
色落ちの問題がある。酸素系の漂白剤は色落ちの問題は
ないが、一般に弱アルカリ性である衣料用重質液体洗剤
に安定配合するのは困難であることが当業界では明かで
ある。溶解性に優れ、かつ強固な汚れにも対応可能な衣
料用重質液体洗剤にも、抗菌効果の付与が望まれてい
る。衛生分野の洗浄剤に広く使用されているカチオン系
の殺菌剤は、抗菌スペクトル帯が広く速効性に特徴があ
ることから、衣料用液体洗浄剤に配合する試みがなされ
ている。特開平1−197598号公報には、ノニオン
界面活性剤を主成分としてアニオン界面活性剤、カチオ
ン系界面活性剤タイプの殺菌剤、更に安息香酸塩を配合
した抗菌効果を示す安定な液体洗濯用洗剤が開示されて
いる。しかし上記特許公報に開示されている組成物は、
公報中に抗菌剤として示しているカチオン性界面活性剤
タイプの殺菌剤の有する皮膚刺激性について言及してお
らず、一般家庭用の洗濯洗剤としての取り扱いには安全
性面で十分な検討が必要であることを考慮すると、上記
公報の組成物は一般家庭用の洗濯洗剤としての使用を意
図したものではないことが示唆される。一般家庭用の洗
濯洗剤に、洗浄後の衣類に対し抗菌効果を付与する性能
を持たせるためには、より安全な抗菌性化合物の利用が
望まれていた。
2. Description of the Related Art In recent years,
Awareness of hygiene is increasing, and in the field of laundry detergents, a product having a secondary effect by antibacterial, which suppresses the generation of unpleasant odor of clothes after washing and the generation of unpleasant odor due to long-term storage after washing, has been launched. Since many bleaching agents have an antibacterial effect, attempts to add chlorine-based or oxygen-based bleaching agents to laundry detergents have been made before. However, chlorine bleach, which is known to have a high antibacterial effect, has a problem of discoloration of a colored pattern. It is clear in the art that oxygen-based bleaches do not suffer from discoloration, but are difficult to stably blend into heavy liquid detergents for clothing, which are generally weakly alkaline. It is desired that a heavy-duty liquid detergent for clothing which has excellent solubility and can cope with strong stains also has an antibacterial effect. Cationic disinfectants widely used in sanitary detergents have been attempted to be incorporated into liquid detergents for clothing because of their wide spectrum of antibacterial properties and their fast-acting properties. Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-197598 discloses a stable liquid laundry detergent showing an antibacterial effect comprising a nonionic surfactant as a main component, an anionic surfactant, a cationic surfactant type fungicide, and a benzoate. Is disclosed. However, the composition disclosed in the above patent publication,
No mention is made of the skin irritation properties of cationic surfactant-type germicides indicated as antibacterial agents in the gazette, and a thorough examination of safety is required when handling them as laundry detergents for general household use In view of the above, it is suggested that the composition of the above publication is not intended for use as a laundry detergent for general household use. In order to provide general household laundry detergents with the property of imparting an antibacterial effect to washed clothes, it has been desired to use safer antibacterial compounds.

【0003】従って本発明の課題は、従来の抗菌剤より
刺激性等の面でより安全で、洗濯することにより洗濯後
の衣料に抗菌効果を付与し、汗等を原因とする着用後の
衣類の臭いや室内干しによる衣類の生乾き臭を抑制す
る、一般家庭用の洗浄剤組成物を提供することにある。
[0003] Accordingly, an object of the present invention is to provide an antibacterial effect to a garment after washing, which is safer in terms of irritation and the like than conventional antibacterial agents, and provides an antibacterial effect to garments after washing. An object of the present invention is to provide a detergent composition for general households, which suppresses the smell of water and the dry odor of clothes caused by indoor drying.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、(a)非イオ
ン界面活性剤〔以下、(a)成分という〕10重量%以
上と、(a)より少ない重量の(b)第4級窒素含有ポ
リマー〔以下、(b)成分という〕とを含有する洗浄剤
組成物に関する。
According to the present invention, there is provided a quaternary nitrogen containing at least 10% by weight of (a) a nonionic surfactant (hereinafter referred to as "component (a)") and less than (a). The present invention relates to a detergent composition containing a polymer (hereinafter, referred to as a component (b)).

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】<(a)成分>本発明の(a)成
分は、下記一般式(I)の非イオン界面活性剤を用いる
ことで抗菌効果、洗浄力及び液安定性に優れた洗浄剤組
成物を得ることができる。 RO(EO)s/(PO)tH (I) 〔式中Rは炭素数8〜20のアルキル基又はアルケニル
基を表し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレン
オキシ基を表す。s及びtは平均付加モル数であり、s
は4〜16、tは0〜5である。EOとPOはランダム
付加でもブロック付加でも何れでもよく、EOとPOの
付加順序は問わない。〕。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION <Component (a)> The component (a) of the present invention is excellent in antibacterial effect, detergency and liquid stability by using a nonionic surfactant of the following general formula (I). A cleaning composition can be obtained. RO (EO) s / (PO) t H (I) wherein R represents an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, EO represents an ethyleneoxy group, and PO represents a propyleneoxy group. s and t are the average number of moles added,
Is 4 to 16 and t is 0 to 5. EO and PO may be either random addition or block addition, and the order of addition of EO and PO does not matter. ].

【0006】中でも特に下記一般式(II)で示される非
イオン界面活性剤を用いることで、特にエリ・そで口汚
れに対する高洗浄力を得ることができる。 RO(EO)p(PO)q(EO)rH (II) 〔式中、Rは前記と同じ意味であり、p、q及びrは平
均付加モル数を表し、p>0、q=1〜4、r>0、p
+q+r=6〜14、p+r=5〜12である。好まし
くはp+q+r=7〜14、p+r=6〜12、q=1
〜2である。〕。
In particular, by using a nonionic surfactant represented by the following general formula (II), a high detergency can be obtained, especially for erosion and fouling. RO (EO) p (PO) q (EO) r H (II) [wherein R has the same meaning as described above, p, q and r each represent an average number of moles added, p> 0, q = 1 ~ 4, r> 0, p
+ Q + r = 6 to 14, p + r = 5 to 12. Preferably, p + q + r = 7-14, p + r = 6-12, q = 1
~ 2. ].

【0007】一般式(II)の非イオン界面活性剤は、周
知の方法で合成された、もしくは天然油脂から誘導され
たRのアルキル基を有するアルコールにEO、POの順
序で付加した後、再度EOを付加することで合成され
る。
The nonionic surfactant of the general formula (II) is added in the order of EO and PO to an alcohol having an R alkyl group synthesized by a known method or derived from natural fats and oils, and then added again. It is synthesized by adding EO.

【0008】また、上記以外にも、(a)成分として、
下記(1)〜(2)のものが使用できる。 (1)次の一般式(III)で表される多糖界面活性剤。 R'−(OR'')xy (III) 〔式中、R'は直鎖又は分岐鎖の炭素数8〜18のアル
キル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、R''
は炭素数2〜4のアルキレン基、Gは炭素数5又は6の
還元糖に由来する残基、xは平均値0〜6の数、yは平
均値1〜10の数を示す。〕 (2)脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪
酸アミド。
In addition to the above, as the component (a),
The following (1) and (2) can be used. (1) A polysaccharide surfactant represented by the following general formula (III). R '- (OR'') x G y (III) wherein, R' is a linear or branched chain alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkenyl group, or alkylphenyl group, R ''
Represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, G represents a residue derived from a reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms, x represents a number having an average value of 0 to 6, and y represents a number having an average value of 1 to 10. (2) Fatty acid alkanolamides and polyhydroxy fatty acid amides.

【0009】本発明の洗浄剤組成物は、(a)成分の非
イオン界面活性剤を10重量%以上含有し、10〜60
重量%、更に10〜50重量%、特に10〜40重量%
含有することが好ましい。
The cleaning composition of the present invention contains at least 10% by weight of the nonionic surfactant (a),
% By weight, more preferably 10 to 50% by weight, especially 10 to 40% by weight
It is preferred to contain.

【0010】(b)成分 本発明の(b)成分としては、カチオン化セルロース、
ポリオキシエチレン(ジメチルイミノ)エチレン(ジメ
チルイミノ)エチレンジクロライドといった第4級窒素
含有ポリマーが使用できる。
Component (b) The component (b) of the present invention includes cationized cellulose,
Quaternary nitrogen-containing polymers such as polyoxyethylene (dimethylimino) ethylene (dimethylimino) ethylene dichloride can be used.

【0011】(b)成分としては、下記一般式(b1)
で表される化合物を含む不飽和単量体を重合して得られ
るポリマーが好ましい。
As the component (b), the following general formula (b1)
A polymer obtained by polymerizing an unsaturated monomer containing the compound represented by the formula (1) is preferable.

【0012】[0012]

【化3】 Embedded image

【0013】〔式中、R1、R2、R3は水素原子、水酸
基又は炭素数1〜3のアルキル基であり、Xは炭素数1
〜12のアルキレン基、−COOR7−、−CONHR7
−、−OCOR7−、−R8−OCO−R7−から選ばれ
る基である。ここでR7、R8は炭素数1〜5のアルキレ
ン基である。R4は炭素数1〜3のアルキル基もしくは
ヒドロキシアルキル基又はR12C=C(R3)−X−で
ある。R5、R6は炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロ
キシアルキル基であり、Y-は陰イオン基、好ましくは
ハロゲンイオン、CH3SO4 -又はCH3CH2SO4 -
ある。〕。
Wherein R 1 , R 2 and R 3 are a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X is 1 carbon atom.
12 alkylene group, -COOR 7 -, - CONHR 7
—, —OCOR 7 —, and —R 8 —OCO—R 7 —. Here, R 7 and R 8 are alkylene groups having 1 to 5 carbon atoms. R 4 is an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms or R 1 R 2 C = C (R 3 ) -X-. R 5 and R 6 are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and Y is an anionic group, preferably a halogen ion, CH 3 SO 4 or CH 3 CH 2 SO 4 . ].

【0014】(b)成分としては、特に、下記式(1)
で表される繰り返し単位を有するポリマー、あるいは下
記式(1)及び(2)で表される繰り返し単位を有する
ポリマーが好ましい。
As the component (b), in particular, the following formula (1)
Or a polymer having a repeating unit represented by the following formulas (1) and (2).

【0015】[0015]

【化4】 Embedded image

【0016】〔式中、R11、R12は炭素数1〜3のアル
キル基又はヒドロキシアルキル基であり、R13は水素原
子又は炭素数1〜3のアルキル基、好ましくはメチル基
である。X-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオ
ン、CH3SO4 -又はCH3CH2SO4 -であり、nは1
又は2である。Aは−NH2、−OM、−OR14又は−
NR1 516である。ここでMは陽イオンであり、R14
炭素数1〜24のアルキル基であり、R15、R16は炭素
数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であ
る。〕。
Wherein R 11 and R 12 are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 13 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group. X - is an anionic group, preferably a halogen ion, CH 3 SO 4 - or CH 3 CH 2 SO 4 - a and, n represents 1
Or 2. A is -NH 2, -OM, -OR 14 or -
It is NR 1 5 R 16. Here, M is a cation, R 14 is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and R 15 and R 16 are an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ].

【0017】式(1)の繰り返し単位のみで構成される
ポリマーとしてポリジアリルジメチルアンモニウムクロ
ライドが、また式(1)の繰り返し単位及び式(2)の
繰り返し単位から構成されるポリマーとしてジアリルジ
メチルアンモニウムクロライド−アクリル酸コポリマ
ー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリ
ルアミドコポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムク
ロライド−アクリルアミド−アクリル酸ターポリマー等
が挙げられる。また、市販品として、マーコート10
0、マーコート280、マーコート295、マーコート
550、マーコート3330〔何れもカルゴン(Cal
gon)社製〕、アデカカチオエースPD−50〔旭電
化工業(株)製〕、SALCARE SC30〔チバス
ペシャリティケミカルス社製〕、ユニセンスCP−10
2〔センカ(株)製〕等を用いても良い。
Polydiallyldimethylammonium chloride is used as a polymer composed of only the repeating unit of the formula (1), and diallyldimethylammonium chloride is used as a polymer composed of the repeating unit of the formula (1) and the repeating unit of the formula (2). -Acrylic acid copolymer, diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer, diallyldimethylammonium chloride-acrylamide-acrylic acid terpolymer and the like. In addition, as a commercial product, Marcoat 10
0, Marcote 280, Marcote 295, Marcote 550, Marcote 3330 [all Calgon (Cal
gon), Adecakathio Ace PD-50 (Asahi Denka Kogyo), SALCARE SC30 (Ciba Specialty Chemicals), Unisense CP-10
2 [manufactured by Senka Co., Ltd.] or the like may be used.

【0018】本発明の洗浄剤組成物は(b)成分を
(a)成分よりも少ない重量で含有するが、(b)成分
の含有量は組成物中に0.05〜20重量%、更に0.
1〜10重量%、特に0.5〜5重量%が好ましい。
The detergent composition of the present invention contains the component (b) in a smaller weight than the component (a), but the content of the component (b) is 0.05 to 20% by weight in the composition. 0.
It is preferably from 1 to 10% by weight, particularly preferably from 0.5 to 5% by weight.

【0019】<洗浄剤組成物>本発明の洗浄剤組成物
は、洗浄性能及び液安定性の点から、(a)成分と
(b)成分の重量比が、(a)/(b)=1/1〜20
0/1、更に2/1〜150/1、特に3/1〜100
/1であることが好ましい。
<Cleaning composition> The cleaning composition of the present invention has a weight ratio of the component (a) to the component (b) of (a) / (b) = from the viewpoint of cleaning performance and liquid stability. 1 / 1-20
0/1, further 2/1 to 150/1, especially 3/1 to 100
/ 1 is preferred.

【0020】また、本発明の洗浄剤組成物は、(c)泡
調整剤〔以下、(c)成分という〕を含有することが好
ましい。(c)成分としては、脂肪酸及びその塩〔以
下、(c−1)成分という〕並びに−Si−O−Si−
構造を主骨格とする常温(25℃)で不揮発性の化合物
〔以下、(c−2)成分という〕から選ばれる一種以上
が好ましい。
Further, the cleaning composition of the present invention preferably contains (c) a foam control agent (hereinafter, referred to as a component (c)). As the component (c), fatty acids and salts thereof (hereinafter, referred to as component (c-1)) and -Si-O-Si-
One or more compounds selected from non-volatile compounds having a structure as a main skeleton at room temperature (25 ° C.) (hereinafter, referred to as component (c-2)) are preferable.

【0021】(c−1)成分としては、炭素数8〜14
の脂肪酸及び/又はその塩が好ましく、例えばカプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸等が挙げら
れる。また、ルナックL−50、ルナックL−55、ル
ナックL−70、ルナックL−98(何れも花王株式会
社)等の市販品を(c−1)成分として又はその原料と
して使用できる。また、脂肪酸の塩としては、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のア
ルカリ土類金属塩、モノ、ジ、トリエタノールアミン塩
等のアルカノールアミン塩等が挙げられるが、特に液安
定性の向上の点で、アルカノールアミン塩が好適であ
る。
The component (c-1) has 8 to 14 carbon atoms.
And / or salts thereof, for example, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid and the like. In addition, commercially available products such as Lunarc L-50, Lunarc L-55, Lunarc L-70, and Lunarc L-98 (all of which are Kao Corporation) can be used as the component (c-1) or as its raw material. Examples of the salts of fatty acids include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkaline earth metal salts such as magnesium, mono-, di-, and alkanolamine salts such as triethanolamine salt. In terms of improvement, alkanolamine salts are preferred.

【0022】本発明の洗浄剤組成物は、(c−1)成分
を0.5〜10重量%、更に0.5〜5重量%、特に
0.5〜3重量%含有することが好ましい。
The detergent composition of the present invention preferably contains component (c-1) in an amount of 0.5 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight, particularly preferably 0.5 to 3% by weight.

【0023】なお、本発明の洗浄剤組成物は、炭素数が
8〜14を外れる脂肪酸又はその塩を含んでいてもよい
が、洗浄性や液安定性の点で、それらは組成物中の0〜
5重量%、更に0〜3重量%が好ましい。
The detergent composition of the present invention may contain a fatty acid or a salt thereof having a carbon number outside of 8 to 14, but from the viewpoints of detergency and liquid stability, they are contained in the composition. 0 to
5% by weight, more preferably 0 to 3% by weight.

【0024】また、(c−2)成分としては、下記式
(IV)で表される化合物が好ましい。
As the component (c-2), a compound represented by the following formula (IV) is preferable.

【0025】[0025]

【化5】 Embedded image

【0026】〔式中、R17は炭素数1〜4のアルキル基
又はフェニル基であり、R18は水酸基、炭素数1〜4の
アルキル基又はアルコキシ基であり、それぞれ異なって
いても良い。mは20〜2000であり、好ましくは4
0〜1600、より好ましくは100〜1000であ
る。〕。
Wherein R 17 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, and R 18 is a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group, which may be different from each other. m is from 20 to 2000, preferably 4
It is 0-1600, more preferably 100-1000. ].

【0027】本発明の洗浄剤組成物は、(c−2)成分
を0.01〜5重量%、更に0.05〜2重量%、特に
0.1〜1重量%含有することが好ましい。
The detergent composition of the present invention preferably contains component (c-2) in an amount of 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 2% by weight, particularly preferably 0.1 to 1% by weight.

【0028】また、本発明の洗浄剤組成物は、(a)成
分以外の界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤
としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤等
が挙げられる。陰イオン界面活性剤としては、炭素数1
0〜18のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル硫酸塩、アルファスルホ脂肪酸ア
ルキル(好ましくはメチル)エステル塩等のアルカリ金
属塩が好ましい。陰イオン界面活性剤の対イオンとして
はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属以外に、マグ
ネシウム等のアルカリ土類金属及び/又はモノ、ジ、ト
リエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げら
れるが、特にアルカノールアミンは液安定性が向上する
ことから好適である。陰イオン界面活性剤は、組成物
中、0.05〜5重量%配合することが好ましい。
Further, the cleaning composition of the present invention may contain a surfactant other than the component (a). Examples of the surfactant include an anionic surfactant and a cationic surfactant. As the anionic surfactant, one having 1 carbon atom
Alkali metal salts such as linear alkylbenzene sulfonates having 0 to 18 alkyl chains, alkyl sulfates, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, and alpha sulfo fatty acid alkyl (preferably methyl) ester salts are preferred. Examples of the counter ion of the anionic surfactant include, in addition to alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as magnesium and / or alkanolamines such as mono, di, and triethanolamine. Is preferred because the liquid stability is improved. The anionic surfactant is preferably incorporated in the composition at 0.05 to 5% by weight.

【0029】また、陽イオン界面活性剤としては、モノ
長鎖アルキル又はアルケニル4級アンモニウム塩等が挙
げられる。陽イオン界面活性剤は、組成物中0.5〜6
重量%配合することが好ましい。
Examples of the cationic surfactant include mono-long chain alkyl or alkenyl quaternary ammonium salts. The cationic surfactant is present in the composition in an amount of 0.5-6.
It is preferable to mix by weight%.

【0030】更に本発明の洗浄剤組成物は、アルカリ金
属の水酸化物、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、
及びアルカノールアミン等のアルカリ剤0.01〜10
重量%、好ましくは0.5〜8重量%;エタノール等の
アルコール類、エチレングリコール及びプロピレングリ
コール等のグリコール類、パラトルエンスルホン酸、安
息香酸塩(防腐剤としての効果もある)並びに尿素等の
減粘剤又は可溶化剤0.01〜30重量%;ポリオキシ
アルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフ
ェニルエーテル(アルキレンオキシド平均付加モル数1
〜5)等の相調整剤又は洗浄力向上剤0.01〜10重
量%;ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、カルボキ
シメチルセルロース、平均分子量5000以上のポリエ
チレングリコール、アクリル酸−マレイン酸共重合体若
しくはその塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合
体若しくはその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエー
テル共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−イソブ
チレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸―酢酸
ビニル共重合体若しくはその塩、ナフタレンスルホン酸
塩ホルマリン縮合物、及び特開昭59−62614号公
報の請求項1〜21(1頁3欄5行〜3頁4欄14行)
記載のポリマー等の再汚染防止剤又は分散剤0.01〜
10重量%;ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
0.01〜10重量%;過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナ
トリウム等の漂白剤0.01〜10重量%;テトラアセ
チルエチレンジアミン、特開平6−316700号の一
般式(I−2)〜(I−7)で示される漂白活性化剤等
の漂白活性化剤0.01〜10重量%;チノパールCB
S(チバスペシャリティケミカルス社製)やホワイテッ
クスSA(住友化学社製)等の蛍光染料0.001〜1
重量%;ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレ
ゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等
の酸化防止剤0.01〜2重量%;青味付け剤;香料;
抗菌防腐剤等を配合することができる。
Further, the cleaning composition of the present invention comprises a hydroxide of an alkali metal, a silicate, a carbonate such as sodium carbonate,
And alkali agents such as alkanolamines 0.01 to 10
% By weight, preferably 0.5 to 8% by weight; alcohols such as ethanol, glycols such as ethylene glycol and propylene glycol, p-toluenesulfonic acid, benzoate (which also has an effect as a preservative), and urea. Polyoxyalkylene benzyl ether, polyoxyalkylene phenyl ether (average number of moles of alkylene oxide added: 1 to 30% by weight of thickener or solubilizer;
To 5), such as 0.01 to 10% by weight of a phase adjuster or a detergency improver; polyacrylate, polymaleate, carboxymethylcellulose, polyethylene glycol having an average molecular weight of 5,000 or more, acrylic acid-maleic acid copolymer or Salt thereof, maleic anhydride-diisobutylene copolymer or salt thereof, maleic anhydride-methylvinyl ether copolymer or salt thereof, maleic anhydride-isobutylene copolymer or salt thereof, maleic anhydride-vinyl acetate copolymer Or a salt thereof, a naphthalene sulfonate formalin condensate, and claims 1 to 21 of JP-A-59-62614 (page 1, column 3, line 5 to page 3, column 4, line 14)
Anti-redeposition agent or dispersant such as polymer described 0.01 to 0.01
10% by weight; 0.01 to 10% by weight of a color transfer inhibitor such as polyvinylpyrrolidone; 0.01 to 10% by weight of a bleaching agent such as sodium percarbonate or sodium perborate; Tetraacetylethylenediamine, disclosed in JP-A-6-316700. Bleaching activators such as bleaching activators represented by formulas (I-2) to (I-7) 0.01 to 10% by weight; Tinopearl CB
Fluorescent dyes such as S (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and Whitetex SA (manufactured by Sumitomo Chemical)
% By weight; antioxidants such as butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite and sodium bisulfite 0.01 to 2% by weight; bluing agent;
An antimicrobial preservative or the like can be added.

【0031】本発明の洗浄剤組成物は、上記(a)成分
及び(b)成分と、(c)成分等の任意成分とを含有す
る液状のものが好ましい。この場合、残部は水が好まし
い。本発明の洗浄剤組成物は衣料用として好適である。
The detergent composition of the present invention is preferably a liquid containing the above components (a) and (b) and optional components such as the component (c). In this case, the remainder is preferably water. The cleaning composition of the present invention is suitable for clothing.

【0032】[0032]

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、洗濯に用いる
ことで衣類上の菌を効果的に除去し、かつ洗濯した衣料
の着用後の臭いを抑制する。
The cleaning composition of the present invention can be used for washing to effectively remove bacteria on clothes and suppress the smell of worn clothes after wearing.

【0033】[0033]

【実施例】表1に示す液体洗浄剤組成物を調製し、得ら
れた組成物を用いて洗濯処理することにより、下記の除
菌性及び衣類の着用後の臭い評価を行った。その結果を
表1に示す。
EXAMPLES The liquid detergent compositions shown in Table 1 were prepared, and the resulting compositions were subjected to washing treatment to evaluate the following bactericidal properties and odor after wearing clothes. Table 1 shows the results.

【0034】<除菌性評価> (実験準備)表1の各液体洗浄剤組成物を滅菌水で希釈
し、0.67mL/L(20mL/30L)の洗剤希釈
液を各1L調製した。モデル汚れ(綿実油50%、オレ
イン酸30%、流動パラフィン10%、コレステロール
10%)を99.5%エタノールで1/20に希釈し、
汚れ希釈液を調製した。この汚れ希釈液を2×2cmの
木綿メリヤス布1枚当たり20μL塗布したものを30
枚準備し、一晩静置して実験用布とした。また、SCD
培地に前培養した菌(Staphylococcus aureusIFO1
2732)を滅菌蒸留水に懸濁し、約107〜108ce
lls/mLの菌液を準備した。
<Evaluation of Bactericidal Property> (Preparation for Experiment) Each of the liquid detergent compositions shown in Table 1 was diluted with sterilized water to prepare 1 L of 0.67 mL / L (20 mL / 30 L) detergent diluents. The model soil (50% cottonseed oil, 30% oleic acid, 10% liquid paraffin, 10% cholesterol) was diluted 1/20 with 99.5% ethanol,
A soil diluent was prepared. 30 μl of this 2 × 2 cm cotton knitted cloth applied with 20 μL of this diluent diluent
Each piece was prepared and left overnight to prepare an experimental cloth. Also, SCD
Pre-cultured bacteria (Staphylococcus aureus IFO1)
2732) is suspended in sterile distilled water and the suspension is suspended for about 10 7 to 10 8 ce.
A lls / mL bacterial solution was prepared.

【0035】(実験)50mLの蓋付きサンプル管に実
験用布を入れ、菌液100μLをその布上に添加ししみ
込ませた。更に洗剤希釈液を10mL添加し、蓋をして
5分間撹拌した。その後布を軽く絞り、20mLの生理
食塩水で布上の菌を抽出した。この抽出液100μLを
SCDLP寒天培地に塗沫し、37℃で1日培養後、コ
ロニー数をカウントし生菌数を算出した。また、洗剤希
釈液の代わりに生理食塩水10mLで実験用布を処理
し、同様に培養後算出した生菌数を初期の試供菌数とし
た。
(Experiment) An experiment cloth was placed in a 50-mL sample tube with a lid, and 100 μL of a bacterial solution was added to the cloth and impregnated. Further, 10 mL of a detergent diluent was added, and the mixture was covered and stirred for 5 minutes. Thereafter, the cloth was squeezed lightly, and the bacteria on the cloth were extracted with 20 mL of physiological saline. 100 μL of this extract was spread on an SCDLP agar medium, cultured at 37 ° C. for 1 day, and the number of colonies was counted to calculate the number of viable bacteria. In addition, the experimental cloth was treated with 10 mL of physiological saline instead of the detergent diluent, and the number of viable cells calculated after culturing was similarly used as the initial number of test cells.

【0036】(除菌性評価基準)実験用布に添加した初
期の試供菌数α(cells)と、各洗剤希釈液での処
理後の菌数β(cells)を下記式(V)を用い比較
した。L値が大きい程、菌減少率も大きくなる。各洗剤
での処理によりどの程度菌数が減少したかを以下の様に
判定し、各記号を割り当てた。 L=logα−logβ (V) ◎;L>3 ○;3≧L>2.7 △;2.7≧L>2 ×;2≧L。
(Evaluation Criteria for Bactericidal Efficiency) The initial number of test cells α (cells) added to the experimental cloth and the number of cells β (cells) after treatment with each detergent diluent were calculated using the following formula (V). Compared. The greater the L value, the greater the bacterial reduction rate. The degree to which the number of bacteria was reduced by the treatment with each detergent was determined as follows, and each symbol was assigned. L = logα-logβ (V) ;; L> 3 ;; 3 ≧ L> 2.7 Δ; 2.7 ≧ L> 2 ×; 2 ≧ L.

【0037】<臭い評価> (前処理布の調製)二槽式洗濯機(東芝銀河3.6 V
H−360S1)を準備し、洗濯槽に40℃の水道水3
0リットルを入れ、これに合計2.0kgになるように
木綿タオル、木綿メリヤス未着用肌着を混ぜて入れた。
これにJAFET(JapaneseAssociat
ion for the Function Evalua
tion of Textiles)標準洗剤(中性液
体)を40mL入れ、5分洗濯、2分ためすすぎ2回、
脱水1分後屋内で自然乾燥させ前処理布とした。
<Evaluation of odor> (Preparation of pre-treated cloth) Two-tub washing machine (Toshiba Galaxy 3.6 V)
H-360S1) is prepared, and tap water 3
0 liter was added, and a cotton towel and a cotton knitted underwear were mixed and added so that the total weight would be 2.0 kg.
The JAFET (Japanese Associate)
ion for the Function Evalua
Tion of Textile) Add 40 mL of standard detergent (neutral liquid), wash for 5 minutes, rinse twice for 2 minutes,
One minute after the dehydration, it was air-dried indoors to obtain a pre-treated cloth.

【0038】(洗濯処理)上記洗濯機の洗濯槽に20℃
の水道水30リットルを入れ、臭い評価用前処理布のう
ち木綿タオル3枚、木綿メリヤス未着用肌着3枚を入れ
た。更に表1の液体洗浄剤組成物を20mL入れ、10
分間普通洗浄した。次に1分間脱水し、30リットルの
水道水で5分間×2回ためすすぎした。最後に1分間脱
水し、屋内で自然乾燥させた。
(Washing treatment) The washing tub of the washing machine was placed at 20 ° C.
Of tap water, and three cotton towels and three underwears without cotton knit among the pretreatment cloth for odor evaluation. Further, 20 mL of the liquid detergent composition of Table 1 was added, and 10
Washed normally for minutes. Next, it was dehydrated for 1 minute and rinsed twice with 30 liters of tap water for 5 minutes. Finally, it was dehydrated for 1 minute and air-dried indoors.

【0039】(着用試験)各液体洗浄剤組成物で洗濯処
理を行った木綿メリヤス肌着を着用に供した。成人男性
3名に各朝7時〜夜7時まで12時間着用させた。
(Wearing test) Cotton knitted underwear that had been subjected to a washing treatment with each of the liquid detergent compositions was used for wearing. Three adult men were allowed to wear for 12 hours from 7:00 in the morning to 7:00 at night.

【0040】(臭い判定基準)着用終了後直ちに開口管
付きストマッカー用袋に木綿メリヤス肌着を各1枚入
れ、袋をヒートシールした。1人ずつ順番に開口管から
臭いを嗅いで採点した。6人の熟練したスメラーが、最
も臭気の強い試料を基準(5点)とし、無臭(0点)ま
での臭気を6段階評価した。スメラー6人の平均値〔判
定員6人×肌着3枚=評点サンプル数計18(液体洗浄
剤組成物1つ当たり)〕で防臭効果を比較した。
(Odor Determination Criteria) Immediately after the wearing was completed, one piece of cotton knitted underwear was put into a bag for a stomacher with an opening tube, and the bags were heat-sealed. One person at a time smelled from the open tube and scored. Six skilled smellers evaluated the odor up to no odor (0 point) on a 6-point scale, using the sample with the strongest odor as a reference (5 points). The deodorant effect was compared by the average value of 6 smellers [6 judge members x 3 underwear = 18 total rating samples (per one liquid detergent composition)].

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】(注)表1中の記号は以下の通りである。 ・a−1:炭素数12〜14の直鎖第1級アルコール
に、EOを平均7モル、POを平均2モル、EOを平均
3モルの順にブロック付加した非イオン界面活性剤 ・a−2:炭素数12〜14の直鎖第1級アルコール
に、EOを平均5モル、POを平均2モル、EOを平均
3モルの順にブロック付加した非イオン界面活性剤 ・a−3:平均炭素数12の直鎖第1級アルコールに、
EOを平均12モル、POを平均2モルランダム付加し
た非イオン界面活性剤 ・a−4:平均炭素数12の直鎖第1級アルコールに、
EOを平均8モル付加した非イオン界面活性剤 ・a−5:炭素数12〜14の第2級アルコールに、E
Oを平均7モルした非イオン界面活性剤(株式会社日本
触媒、ソフタノール70H) ・b−1:ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド(旭電化工業株式会社、アデカカチオエースPD−5
0) ・b−2:ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド(センカ株式会社、ユニセンスCP−103、重量平
均分子量14万) ・b−3:ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド(センカ株式会社、ユニセンスCP−104、重量平
均分子量20万) ・b−4:ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド(カルゴン(Calgon)社、マーコート100、
重量平均分子量40万) ・b−5:ジアリルジメチルアンモニウムクロライドと
アクリル酸の8:2(モル比)共重合体(カルゴン(C
algon)社、マーコート280、重量平均分子量1
70万) ・c−1:ヤシ油脂肪酸(花王株式会社、ルナックL−
55) ・c−2:ポリジメチルシロキサン、重量平均分子量8
千 ・陰イオン界面活性剤1:アルキル基の炭素数が10〜
14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸(平均分子量3
23) ・陰イオン界面活性剤2:平均炭素数12の直鎖第1級
アルコールに、EOを平均3モル付加したアルキルエー
テル硫酸ナトリウム ・陰イオン界面活性剤3:平均炭素数14の直鎖第1級
アルキル基を有するアルキル硫酸ナトリウム ・陽イオン界面活性剤1:ヤシアルキルジメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド(花王株式会社、サニゾール
C) ・陽イオン界面活性剤2:ジデシルジメチルアンモニウ
ムクロライド(花王株式会社、コータミンD10P) ・陽イオン界面活性剤3:ドデシルピリジニウムクロラ
イド ・ポリマーA:特開平10−60476号公報の11頁
6行〜13行記載の方法で合成したフェノキシポリエチ
レングリコール、アクリル酸、マレイン酸共重合体(重
量平均分子量1万、固形分51.2%) ・酵素:プロテアーゼ(ノボノルディスクバイオインダ
ストリー株式会社、エバラーゼ16.0L−EX) ・蛍光染料:チノパールCBS、チバペシャリティケミ
カルス社 ・色素:アシッドブルー
(Note) The symbols in Table 1 are as follows. A-1: a nonionic surfactant obtained by adding blocks of EO to an average of 7 mol, PO of an average of 2 mol, and EO of an average of 3 mol in the order of a linear primary alcohol having 12 to 14 carbon atoms. A-2 : Nonionic surfactant obtained by adding a block of a straight-chain primary alcohol having 12 to 14 carbon atoms in the order of 5 mol of EO, 2 mol of PO, and 3 mol of EO in order. A-3: Average carbon number 12 linear primary alcohols,
A nonionic surfactant obtained by randomly adding EO to an average of 12 mol and PO to an average of 2 mol. A-4: a linear primary alcohol having an average of 12 carbon atoms;
Nonionic surfactant with an average of 8 moles of EO added. A-5: A secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms,
Nonionic surfactant having an average of 7 moles of O (Nippon Shokubai Co., Ltd., Sophthanol 70H). B-1: Polydiallyldimethylammonium chloride (Adeka Chemical Industry Co., Ltd., Adeka Kathioace PD-5)
0) b-2: polydiallyldimethylammonium chloride (Senka Corporation, Unisense CP-103, weight average molecular weight 140,000) b-3: Polydiallyldimethylammonium chloride (Senka Corporation, Unisense CP-104, weight average) B-4: polydiallyldimethylammonium chloride (Calgon, Marcoat 100,
Weight average molecular weight: 400,000) b-5: 8: 2 (molar ratio) copolymer of diallyldimethylammonium chloride and acrylic acid (calcone (C
algon), Marcoat 280, weight average molecular weight 1
700,000) ・ c-1: Coconut oil fatty acid (Kao Corporation, LUNAC L-
55) c-2: polydimethylsiloxane, weight average molecular weight 8
1,000 ・ Anionic surfactant 1: alkyl group having 10 to 10 carbon atoms
14 linear alkylbenzene sulfonic acids (average molecular weight 3
23) Anionic surfactant 2: sodium alkyl ether sulfate obtained by adding an average of 3 moles of EO to a linear primary alcohol having an average of 12 carbon atoms. Anionic surfactant 3: linear alkyl having an average of 14 carbon atoms. Sodium alkyl sulfate having a primary alkyl group ・ Cationic surfactant 1: cocoalkyldimethylbenzylammonium chloride (Kao Corporation, Sanisol C) ・ Cationic surfactant 2: didecyldimethylammonium chloride (Kao Corporation, Cotamine) D10P) ・ Cationic surfactant 3: dodecylpyridinium chloride ・ Polymer A: Phenoxypolyethylene glycol, acrylic acid, maleic acid copolymer synthesized by the method described on page 11, lines 6 to 13 of JP-A-10-60476 (Weight average molecular weight 10,000, solid content 51.2%) : Protease (Novo Nordisk Bioindustry Co., Ltd., Evalase 16.0L-EX)-Fluorescent dye: Tinopearl CBS, Ciba Specialty Chemicals-Dye: Acid Blue

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C11D 17/08 C11D 17/08 (72)発明者 三宅 登志夫 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Fターム(参考) 4H003 AB03 AB19 AB27 AB31 AC08 AC09 AC23 AE05 AE08 BA12 DA01 EA12 EA19 EB04 EB08 EB14 EB22 EB28 EB30 EB34 EB37 EC02 ED02 ED29 FA02 FA16 FA27 FA34 4J100 AG15P AJ02Q AJ02R AL08P AM15Q AN14P BA32P CA01 CA04 JA57 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // C11D 17/08 C11D 17/08 (72) Inventor Toshio Miyake 1334 Minato 1334 Minato, Wakayama-shi, Wakayama Kao Lab. In-house F-term (Reference) 4H003 AB03 AB19 AB27 AB31 AC08 AC09 AC23 AE05 AE08 BA12 DA01 EA12 EA19 EB04 EB08 EB14 EB22 EB28 EB30 EB34 EB37 EC02 ED02 ED29 FA02 FA16 FA27 FA34 4J100 AG15P AJ02P AJAQ AJA

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)非イオン界面活性剤10重量%以
上と、(a)より少ない重量の(b)第4級窒素含有ポ
リマーとを含有する洗浄剤組成物。
1. A cleaning composition comprising (a) 10% by weight or more of a nonionic surfactant and (b) a quaternary nitrogen-containing polymer in a lower weight than (a).
【請求項2】 (b)が、下記一般式(b1)で表され
る化合物を含む不飽和単量体を重合して得られるポリマ
ーである請求項1記載の洗浄剤組成物。 【化1】 〔式中、R1、R2、R3は水素原子、水酸基又は炭素数
1〜3のアルキル基であり、Xは炭素数1〜12のアル
キレン基、−COOR7−、−CONHR7−、−OCO
7−及び−R8−OCO−R7−から選ばれる基であ
る。ここでR7、R8は炭素数1〜5のアルキレン基であ
る。R4は炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシアル
キル基又はR12C=C(R3)−X−である。R5、R6
は炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基
であり、Y-は陰イオン基である。〕
2. The cleaning composition according to claim 1, wherein (b) is a polymer obtained by polymerizing an unsaturated monomer containing a compound represented by the following general formula (b1). Embedded image [Wherein, R 1 , R 2 , and R 3 are a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —COOR 7 —, —CONHR 7 —, -OCO
It is a group selected from R 7 — and —R 8 —OCO—R 7 —. Here, R 7 and R 8 are alkylene groups having 1 to 5 carbon atoms. R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, hydroxyalkyl group or R 1 R 2 C = C ( R 3) is -X-. R 5 , R 6
Is an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Y - is an anionic group. ]
【請求項3】 (b)が、下記式(1)、あるいは下記
式(1)及び(2)で表される繰り返し単位を有する請
求項1又は2記載の洗浄剤組成物。 【化2】 〔式中、R11、R12は炭素数1〜3のアルキル基又はヒ
ドロキシアルキル基であり、R13は水素原子又は炭素数
1〜3のアルキル基である。X-は陰イオン基であり、
nは1又は2である。Aは−NH2、−OM、−OR14
又は−NR1516である。ここでMは陽イオンであり、
14は炭素数1〜24のアルキル基であり、R15、R16
は炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基
である。〕
3. The cleaning composition according to claim 1, wherein (b) has a repeating unit represented by the following formula (1) or the following formulas (1) and (2). Embedded image Wherein R 11 and R 12 are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 13 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. X - is an anionic group;
n is 1 or 2. A is -NH 2, -OM, -OR 14
Or —NR 15 R 16 . Where M is a cation,
R 14 is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and R 15 and R 16
Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. ]
【請求項4】 更に、(c)泡調整剤を含有する請求項
1〜3の何れか1項記載の洗浄剤組成物。
4. The cleaning composition according to claim 1, further comprising (c) a foam control agent.
【請求項5】 (c)が、脂肪酸及びその塩並びに−S
i−O−Si−構造を主骨格とする常温(25℃)で不
揮発性の化合物から選ばれる一種以上である請求項4記
載の洗浄剤組成物。
5. The method according to claim 5, wherein (c) is a fatty acid or a salt thereof and -S
The cleaning composition according to claim 4, which is at least one selected from non-volatile compounds at room temperature (25 ° C) having an i-O-Si- structure as a main skeleton.
【請求項6】 衣料用である請求項1〜5の何れか1項
記載の洗浄剤組成物。
6. The cleaning composition according to claim 1, which is for clothing.
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