JP2002060510A - Blended aliphatic polyester sheet and method for producing the same - Google Patents

Blended aliphatic polyester sheet and method for producing the same

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JP2002060510A
JP2002060510A JP2000253251A JP2000253251A JP2002060510A JP 2002060510 A JP2002060510 A JP 2002060510A JP 2000253251 A JP2000253251 A JP 2000253251A JP 2000253251 A JP2000253251 A JP 2000253251A JP 2002060510 A JP2002060510 A JP 2002060510A
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caprolactone
sheet
poly
polybutylene succinate
aliphatic polyester
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Kazuo Nakayama
和郎 中山
Adaue Somkid
アダウエ ソムキッド
Kijon Hon
キジョン ホン
Kun Chii
クン チー
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National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a blended aliphatic polyester sheet which comprises poly(ε- caprolactone) and polybutylene succinate whose molecular chains is oriented not only in a thin sheet, and which has good transparency and good mechanical properties such as strength and elastic modulus, and to provide a method for producing the film. SOLUTION: This aliphatic polyester blend sheet which comprises the poly(ε- caprolactone) and the polybutylene succinate and is obtained by blending 98 to 65 wt.% of the polybutylene succinate with 2 to 35% of poly(ε-caprolactone) and then forming the blend into the sheet, characterized by having a sound elastic modulus of >=1.5 GPa at 25 deg.C and a haze value of <=35%. The method for producing the aliphatic polyester blend sheet.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な生分解性脂
肪族ポリエステル系ブレンドシートおよびそのシートの
製造方法である。さらに詳しくは、例えば、包装用途、
農業用シート、畜産分野で利用されるシート等の各種シ
ート類として使用できる透明性と機械的性質にすぐれた
生分解性脂肪族ポリエステルブレンドシート及びその製
造方法に関するものである。[0001] The present invention relates to a novel biodegradable aliphatic polyester-based blend sheet and a method for producing the sheet. More specifically, for example, for packaging applications,
The present invention relates to a biodegradable aliphatic polyester blend sheet having excellent transparency and mechanical properties that can be used as various sheets such as an agricultural sheet and a sheet used in the livestock industry, and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】生分解性プラスチックとは、土壌中や堆
肥中、又は、海水や淡水などの水中で、微生物や酵素等
の作用によって低分子物に分解されるプラスチックであ
る。脂肪族ポリエステルプラスチックの一部のものが生
分解性を示すことが知られており、この生分解性脂肪族
ポリエステルプラスチックの中では、ポリ（ε−カプロ
ラクトン）やポリブチレンサクシネートが、この生分解
性特性を顕著に示すことが知られている。この中のポリ
（ε−カプロラクトン）は海水中等の水中での生分解が
顕著であり、他の一方のポリブチレンサクシネートは土
壌中で生分解性を顕著に示すことが知られている。これ
らの高分子化合物を混合して用いると、環境下での分解
が促進されることが期待できる。ポリ（ε−カプロラク
トン）の特性は、柔軟性を有し、且つ耐衝撃性を示す
が、融点が低いことが知られている。一方、ポリブチレ
ンサクシネートの特性は、硬く且つ耐衝撃性を示さない
材料であり、融点も実用範囲程度のものであることが知
られている。屡々、高分子化合物では、異種の高分子化
合物を混合し、両方の高分子化合物が有する特性を有効
に利用することが行われる。そこで、ポリブチレンサク
シネートとポリ（ε−カプロラクトン）においてもブレ
ンドして、得られる特性の改良を行うことにより、両者
の特性を補完することが考えられる。異種の化合物を実
際に混合して得られる高分子混合物の特性を検討してみ
ると、良好な材料を提供できるように思われるが、実際
には、強度や弾性率の点で期待通りの混合物を得ること
ができないことも屡々みられることであり、ポリブチレ
ンサクシネートとポリ（ε−カプロラクトン）をブレン
ドして得られるシートも当初予定したような良好な特性
を得ることができない。このように期待する結果が得ら
れない場合には、これらの材料のブレンドして得られる
混合物のシートの強度や弾性率を向上させるためには、
従来から分子鎖を配向させる方法が用いられる。具体的
な分子の配向操作としては、延伸操作が用いられる。そ
こで、通常の延伸加工法をポリ（ε−カプロラクトン）
とポリブチレンサクシネートのブレンドに適用する場合
には比較的薄いフイルムの状態にした後、均一な延伸操
作を施す必要があり、均一な延伸操作を施すためには、
始めに薄いフイルム状としなければならないという技術
上の問題点が存在する。2. Description of the Related Art Biodegradable plastics are plastics that can be decomposed into low molecular substances by the action of microorganisms or enzymes in soil, compost, or water such as seawater or freshwater. It is known that some of the aliphatic polyester plastics exhibit biodegradability. Among these biodegradable aliphatic polyester plastics, poly (ε-caprolactone) and polybutylene succinate are biodegradable. It is known to exhibit remarkable sexual characteristics. It is known that poly (ε-caprolactone) among them has remarkable biodegradation in water such as seawater, and the other polybutylene succinate has remarkable biodegradability in soil. When these polymer compounds are used in combination, it can be expected that decomposition in an environment is promoted. The properties of poly (ε-caprolactone) are known to have flexibility and impact resistance, but to have a low melting point. On the other hand, it is known that polybutylene succinate is a material that is hard and does not exhibit impact resistance, and has a melting point in a practical range. Frequently, in the case of high molecular compounds, different types of high molecular compounds are mixed, and the properties of both high molecular compounds are effectively used. Therefore, it is conceivable that the properties of both polybutylene succinate and poly (ε-caprolactone) are complemented by blending them to improve the properties obtained. When examining the properties of a polymer mixture obtained by actually mixing different types of compounds, it seems that a good material can be provided, but in fact, the mixture is expected to be strong and elastic in terms of elasticity. Is often not obtained, and a sheet obtained by blending polybutylene succinate and poly (ε-caprolactone) cannot obtain good properties as originally planned. When the expected results are not obtained as described above, in order to improve the strength and elastic modulus of the sheet of the mixture obtained by blending these materials,
Conventionally, a method of aligning molecular chains is used. As a specific molecular orientation operation, a stretching operation is used. Therefore, the usual stretching method is called poly (ε-caprolactone).
And when applied to a blend of polybutylene succinate, it is necessary to make a relatively thin film and then perform a uniform stretching operation.To perform a uniform stretching operation,
There is a technical problem that a thin film must be formed first.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ポリ
（ε−カプロラクトン）とポリブチレンサクシネートか
らなる混合物であっても比較的薄いシートとすることな
く 、分子鎖配向が付与されている、透明性や強度や弾
性率などの機械的性質が良好なシートおよびその製造方
法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a mixture of poly (.epsilon.-caprolactone) and polybutylene succinate without imparting a relatively thin sheet and imparting molecular chain orientation. Another object of the present invention is to provide a sheet having good mechanical properties such as transparency, strength and elastic modulus, and a method for producing the sheet.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】ポリブチレンサクシネー
トとポリ（ε−カプロラクトン）とは、非相溶性であ
り、ポリ（ε−カプロラクトン）の融点以下、すなわち
６４℃以下の温度では、ポリブチレンサクシネート相と
ポリブチレンサクシネート相が相分離し、ポリブチレン
サクシネート及びポリ（ε−カプロラクトン）が独立し
て結晶化し、その結晶が可視光線を散乱させるため、通
常白色不透明のものとなる。本発明は、前記課題を解決
すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の事柄を見出した。
ポリブチレンサクシネート及びポリ（ε−カプロラクト
ン）からなるブレンドを、 押出成形してシート状と
し、２５℃以上で、かつポリ（ε−カプロラクトン）の
融点をＴｍとしたときＴｍ−５℃以下の温度下に、長手
方向に３倍以上の延伸倍率でロール圧延操作を施すと、
前記の課題を解決することができる。この操作を施すこ
とにより、２５℃での音波弾性率が１．５GPa以上で、
且つそのヘイズ値が３５％以下である、ポリブチレンサ
クシネート及びポリ（ε−カプロラクトン）からなる脂
肪族ポリエステルブレンドシートが得られる。本発明の
シートが、ロール圧延により透明化することができる理
由は、シート中に含まれまれていた不透明化の原因とな
っていた球晶粒子を微細化することによるものと考えら
れる。SUMMARY OF THE INVENTION Polybutylene succinate and poly (.epsilon.-caprolactone) are incompatible, and at temperatures below the melting point of poly (.epsilon.-caprolactone), that is, below 64.degree. The salt phase and the polybutylene succinate phase undergo phase separation, and the polybutylene succinate and poly (ε-caprolactone) are independently crystallized, and the crystals scatter visible light, so that they are usually white and opaque. As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present invention has found the following.
A blend consisting of polybutylene succinate and poly (ε-caprolactone) is extruded into a sheet, and has a temperature of 25 ° C. or more and Tm-5 ° C. or less when the melting point of poly (ε-caprolactone) is Tm. When a roll rolling operation is performed at a stretching ratio of 3 times or more in the longitudinal direction below,
The above problem can be solved. By performing this operation, the acoustic elastic modulus at 25 ° C. is 1.5 GPa or more,
Further, an aliphatic polyester blend sheet composed of polybutylene succinate and poly (ε-caprolactone) having a haze value of 35% or less is obtained. It is considered that the reason why the sheet of the present invention can be made transparent by roll rolling is to refine the spherulite particles that have been included in the sheet and have caused opacity.

【０００５】本発明によれば、以下の発明が提供され
る。 （１） ポリブチレンサクシネート ９８重量％から６５
重量％及びポリ（ε−カプロラクトン）２重量％から３
５重量％をブレンドし、成形して得られるシートであっ
て、２５℃での音波弾性率が１．５ＧＰａ以上で、且つ
そのヘイズ値が３５％以下であることを特徴とするポリ
ブチレンサクシネート及びポリ（ε−カプロラクトン）
からなる脂肪族ポリエステルブレンドシート。 （２） ポリブチレンサクシネート９８重量％から６５
重量％及びポリ（ε−カプロラクトン）２重量％から３
５重量％をブレンドし、押出成形してシート状とし、２
５℃以上で、かつポリ（ε−カプロラクトン）の融点を
ＴｍとしたときＴｍ−５℃以下の温度下に、長手方向に
３倍以上の延伸倍率でロール圧延して得られる、２５℃
での音波弾性率が１．５GPa以上で、且つそのヘイズ値
が３５％以下であることを特徴とするポリブチレンサク
シネートとポリ（ε−カプロラクトン）からなる脂肪族
ポリエステルブレンドシート。 （３） ポリブチレンサクシネート ９８重量％から６
５重量％及びポリ（ε−カプロラクトン）２重量％及び
３５重量％をブレンドし、押出成形してシート状とし、
２５℃以上で、かつポリ（ε−カプロラクトン）の融点
をＴｍとしたときＴｍ−５℃以下の温度下に、長手方向
に３倍以上の延伸倍率でロール圧延して、２５℃での音
波弾性率が１．５GPa以上で、且つそのヘイズ値が３５
％以下である、ポリブチレンサクシネートとポリ（ε−
カプロラクトン）からなる脂肪族ポリエステルブレンド
シートを製造することを特徴とするポリブチレンサクシ
ネート及びポリ（ε−カプロラクトン）からなる脂肪族
ポリエステルブレンドシートの製造方法。 （４）前記記載の押出成形してシート状とする際に、ブ
レンドした後に、二軸押出機により、ポリブチレンサク
シネートの融点以上の温度下に、溶融混練し、直接Ｔダ
イから押出し、冷却し、シートを製造することを特徴と
するポリブチレンサクシネート及びポリ（ε−カプロラ
クトン）からなる脂肪族ポリエステルブレンドシートの
製造方法。According to the present invention, the following inventions are provided. (1) Polybutylene succinate from 98% by weight to 65%
% To 2% by weight of poly (ε-caprolactone)
A polybutylene succinate having a sonic elastic modulus at 25 ° C. of 1.5 GPa or more and a haze value of 35% or less, which is a sheet obtained by blending and molding 5% by weight. And poly (ε-caprolactone)
An aliphatic polyester blend sheet comprising: (2) From 98% by weight of polybutylene succinate to 65%
% To 2% by weight of poly (ε-caprolactone)
5% by weight is blended and extruded to form a sheet.
25 ° C. obtained by roll rolling at a stretching ratio of 3 times or more in the longitudinal direction at a temperature of 5 ° C. or more and Tm-5 ° C. or less, where Tm is the melting point of poly (ε-caprolactone).
An aliphatic polyester blend sheet comprising polybutylene succinate and poly (ε-caprolactone), wherein the acoustic elastic modulus at 1.5 g / m 2 is 1.5 GPa or more and the haze value is 35% or less. (3) From 98% by weight of polybutylene succinate to 6
5% by weight and 2% and 35% by weight of poly (ε-caprolactone) are blended and extruded into a sheet,
Roll rolling at a stretching ratio of 3 times or more in the longitudinal direction at a temperature of 25 ° C. or more and a melting point of poly (ε-caprolactone) Tm and Tm-5 ° C. or less, and sonic elasticity at 25 ° C. Rate is more than 1.5GPa and its haze value is 35
% Polybutylene succinate and poly (ε-
A method for producing an aliphatic polyester blend sheet comprising polybutylene succinate and poly (ε-caprolactone), comprising producing an aliphatic polyester blend sheet composed of caprolactone). (4) In the above-mentioned extrusion molding to form a sheet, after blending, the mixture is melt-kneaded by a twin-screw extruder at a temperature equal to or higher than the melting point of polybutylene succinate, directly extruded from a T-die, and cooled. And a method for producing an aliphatic polyester blend sheet comprising polybutylene succinate and poly (ε-caprolactone).

【０００６】[0006]

【発明の実施の形態】本発明の脂肪族ポリエステルブレ
ンドは、ポリブチレンサクシネ−ト が９８重量％から
６５重量％、ポリ（ε−カプロラクトン）が２重量％か
ら３５重量％から構成される。これらの範囲の中で、好
ましい範囲は、ポリブチレンサクシネートは、９０重量
％から７５重量％の範囲及びポリ（ε−カプロラクト
ン）は１０重量％から２５重量％である。ポリブチレン
サクシネートの含有量が９８重量％を超える場合及び６
５重量％に満たない場合には、次の延伸操作において十
分な効果を引き出すことができず、得られるシートは好
ましいものではなく、透明性のあるものが得られない結
果となる。このような特定の範囲となるようにするため
には、原料となるポリブチレンサクシネートとポリ（ε
−カプロラクトン）を、特定の範囲にある目的生成物と
同じ割合で供給することが必要である。これらの特定割
合からなる原料物質を混合させるには、原料物質が粒状
物で供給されることから、ドライブレンドによる方法を
用いることができる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The aliphatic polyester blend of the present invention comprises from 98% to 65% by weight of polybutylene succinate and from 2% to 35% by weight of poly (ε-caprolactone). Of these ranges, preferred ranges are from 90% to 75% by weight of polybutylene succinate and from 10% to 25% by weight of poly (ε-caprolactone). When the content of polybutylene succinate exceeds 98% by weight and 6
If the amount is less than 5% by weight, a sufficient effect cannot be obtained in the next stretching operation, and the resulting sheet is not preferable, and a transparent sheet cannot be obtained. In order to achieve such a specific range, polybutylene succinate and poly (ε
-Caprolactone) in the same proportions as the desired product in a certain range. In order to mix the raw materials having these specific ratios, a method based on dry blending can be used since the raw materials are supplied as granular materials.

【０００７】前記のドライブレンドを行ったのち、二軸
押出機を用いて、ポリブチレンサクシネートの融点以上
で、溶融混練し、直接Ｔダイから押出し、冷却すること
で得られるポリブチレンサクシネートとポリ（ε−カプ
ロラクトン）を脂肪族ポリエステルからなるシートを得
ることができる。前記混合物は前記の操作を経て、押出
成形される。得られるシートの厚みは、フイルムに比べ
て厚みのあるものである。一般に、この厚みは、０．３
ｍｍ 〜２ｍｍ の範囲にある。After the above-mentioned dry blending, a polybutylene succinate obtained by melting and kneading the polybutylene succinate at a temperature not lower than the melting point of the polybutylene succinate, directly extruding from a T-die, and cooling is used. A sheet comprising poly (ε-caprolactone) and an aliphatic polyester can be obtained. The mixture is extruded through the above operation. The thickness of the obtained sheet is thicker than that of the film. Generally, this thickness is 0.3
mm 2 to 2 mm.

【０００８】このようにして得られる得られたシートを
被処理物として、延伸操作を施す。この延伸操作の条件
は以下の範囲の条件が用いられる。 温度条件について ポリブチレンサクシネート及びポリ（ε−カプロラクト
ン）からなるブレンド溶融物を、２５℃以上であって、
ポリ（ε−カプロラクトン）の融点をＴｍとしたときＴ
ｍ−５℃以下の温度の条件下に行う。Ｔｍ−５℃以下の
条件とすることにより、ポリ（ε−カプロラクトン）の
融解、及び再結晶化を避けることを可能とすることがで
きる。この温度を超える温度とすることは、ポリ（ε−
カプロラクトン）が再結晶化することにより、得られる
シートは白濁化し、透明なシートを得ることができない
結果となる。 延伸倍率について 延伸倍率は、長手方向に３倍以上の延伸倍率とし、延伸
操作はロール圧延により行う。３倍に満たない条件下に
延伸操作を施すと、十分な透明性を得ることができない
結果となる。３倍以上であれば、延伸倍率をどの程度の
ものとするかは適宜選択して行うことができる。上限
は、一般的には、７倍〜１０倍程度までは可能である。
このような延伸条件は、従来から、ポリプロピレン等の
高分子物の延伸に利用される（たとえば、特開平７−１
６４４６１号公報）ものであるが、ポリブチレンサクシ
ネートとポリ（ε−カプロラクトン）のブレンドに対し
て、このような条件が適用されたことはない。従来知ら
れているこれらの条件を本発明のブレンド物に対して施
すことが有効であるということを予め予見ができるもの
ではない。本発明の場合には、前記の特定の温度下に特
定の延伸操作を行ったところに特徴がある。このよう
に、特定の条件を組み合わせて始めて良好な結果が得ら
れる。仮に、温度或いは延伸操作の条件の一方でも、前
記条件をはずれる場合には満足する結果を得ることがで
きない。The sheet obtained in this manner is subjected to a stretching operation using the object to be treated. The conditions of this stretching operation are in the following ranges. About temperature conditions A blend melt comprising polybutylene succinate and poly (ε-caprolactone) is heated at 25 ° C. or more,
When the melting point of poly (ε-caprolactone) is Tm, T
The reaction is carried out at a temperature of m-5C or lower. By setting the temperature to Tm-5 ° C. or lower, it is possible to avoid melting and recrystallization of poly (ε-caprolactone). Setting the temperature to be higher than this temperature requires poly (ε-
Due to the recrystallization of caprolactone), the resulting sheet becomes cloudy, resulting in the inability to obtain a transparent sheet. Stretching ratio The stretching ratio is 3 times or more in the longitudinal direction, and the stretching operation is performed by roll rolling. If the stretching operation is performed under a condition of less than three times, sufficient transparency cannot be obtained. As long as it is 3 times or more, it is possible to appropriately select the stretching ratio to be performed. In general, the upper limit can be up to about 7 to 10 times.
Such stretching conditions are conventionally used for stretching a polymer such as polypropylene (for example, see JP-A-7-17-1).
No. 64461), but such conditions have never been applied to a blend of polybutylene succinate and poly (ε-caprolactone). It is not possible to predict in advance that it is effective to apply the conventionally known conditions to the blend of the present invention. The present invention is characterized in that a specific stretching operation is performed at the specific temperature described above. In this way, good results are obtained only when certain conditions are combined. If one of the conditions of the temperature or the stretching operation is out of the above range, a satisfactory result cannot be obtained.

【０００９】前記のポリブチレンサクシネートとポリ
（ε−カプロラクトン）をブレンドし、前記の延伸操作
を施すことにより得られるシートは、一軸配向であり、
このシートの物性値は以下のような値を示している。こ
のシートのシート方向への２５℃での音波弾性率は、
１．５ＧＰａ以上であり、そのヘイズ値は３５％以下で
ある。音波弾性率は伸びに対する応力を測定することに
より行う。２５℃で温度下に、音波弾性率を測定するこ
とにより、シートの特性に関し、伸びに対する応力や剛
直性について、評価する際に用いられる。本発明の場合
には、２５℃での音波弾性率は、１．５ＧＰａ以上であ
る。この値以上の場合には、剛直性のあるシートである
ということができる。この値の上限は、３ＧＰａ程度で
ある。音波弾性率を測定することにより、伸びに対する
応力の測定に一般的な方法が使用できない、或いは使用
しにくい場合に、弾性率を測定できるものである。ここ
で言うヘイズ値とは、プラスチックの外観に関し、透明
性が高いか、或いは曇った状態であるかを示す場合に用
いられる数値であり、光を照射したときの透過性、散乱
などの程度を表すときに用いられる。また、プラスチッ
クの外観を示すものであり、これを評価する際に用いら
れる。ヘイズ値が３５％以下であると言うことは、透明
度が高いことを示すものであることを意味する。以下に
述べる実施例では、ヘイズ値は２０以下の値となってお
り、本発明で得られるシートの透明度は、高いことが分
かる。この特性値のものは、引張強度と透明性にもすぐ
れたものである。ポリブチレンサクシネートとポリ（ε
−カプロラクトン）とは、非相溶性であり、ポリ（ε−
カプロラクトン）の融点以下、すなわち64℃以下の温度
では、ポリブチレンサクシネート相とポリブチレンサク
シネート相から相分離したポリブチレンサクシネート相
とポリ（ε−カプロラクトン）が独立して結晶化し、こ
れらの結晶が可視光線を散乱させるため、シートは通常
白色不透明となる。本発明において用いられる、ロール
圧延操作によりシートが透明化する理由は、シート中に
含まれまれていた不透明化の原因となっていた球晶粒子
が微細化することによるものと考えられる。The sheet obtained by blending the above polybutylene succinate and poly (ε-caprolactone) and performing the above stretching operation is uniaxially oriented,
The physical properties of this sheet are as follows. The acoustic elastic modulus of this sheet in the sheet direction at 25 ° C. is
It is 1.5 GPa or more, and its haze value is 35% or less. The sonic elastic modulus is measured by measuring stress against elongation. By measuring the sonic elastic modulus at a temperature of 25 ° C., it is used when evaluating the stress to the elongation and the rigidity with respect to the properties of the sheet. In the case of the present invention, the acoustic elastic modulus at 25 ° C. is 1.5 GPa or more. If it is greater than this value, it can be said that the sheet has rigidity. The upper limit of this value is about 3 GPa. By measuring the acoustic elastic modulus, the elastic modulus can be measured when a general method cannot be used or is difficult to use for measuring stress against elongation. The haze value here is a numerical value used to indicate whether the plastic is highly transparent or cloudy with respect to the appearance of the plastic. Used when expressing. Also, it indicates the appearance of plastic, and is used when evaluating the appearance. A haze value of 35% or less means that the transparency is high. In the examples described below, the haze value is 20 or less, which indicates that the transparency of the sheet obtained by the present invention is high. Those having these characteristic values are also excellent in tensile strength and transparency. Polybutylene succinate and poly (ε
-Caprolactone) is incompatible with poly (ε-
At a temperature lower than the melting point of caprolactone), that is, at a temperature of 64 ° C. or lower, the polybutylene succinate phase, the polybutylene succinate phase separated from the polybutylene succinate phase and the poly (ε-caprolactone) crystallize independently, and these are crystallized. The sheet is usually white and opaque because the crystals scatter visible light. It is considered that the reason why the sheet is made transparent by the roll rolling operation used in the present invention is that the spherulite particles contained in the sheet and causing opacity are refined.

【００１０】[0010]

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。 本明細書で述べている音波弾性率、ヘイズ値
は以下のようにして測定されたものである。音波弾性率
測定装置には、オリエンテック社製 レオバイブロンＤ
ＤＶ−５Ｂを用いた。この場合、周波数は１０ｋＨｚ
で、室温(２５℃)の条件下に測定した。ヘイズ値測定装
置としては、スガ試験機社製のヘイズ値測定装置「直読
式へイズメータＨＧＭ−２ＤＰ」を用いた。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The acoustic elastic modulus and haze value described in this specification are measured as follows. For the acoustic elastic modulus measurement device, Orientec's Leo Vibron D
DV-5B was used. In this case, the frequency is 10 kHz
At room temperature (25 ° C.). As the haze value measuring device, a haze value measuring device “direct reading type haze meter HGM-2DP” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. was used.

【００１１】実施例１ 原料のポリブチレンサクシネートとして、昭和高分子
（株）製ビオノーレ＃１０１０を用いた。このものの融
点（ＤＳＣのピーク温度）は、１１４℃であった。ま
た、ポリ（ε−カプロラクトン）として、ＵＣＣ社製Ｔ
ＯＮＥ Ｐ７８７を用いた。このものの融点（ＤＳＣの
ピーク温度）は６４℃であった。両者を真空下で２４時
間以上乾燥させたのち、室温度でポリブチレンサクシネ
ート９０重量％と、ポリ（ε−カプロラクトン）１０重
量％の割合でドライブレンドした。この混合物を二軸押
出機内で１６０℃に加熱溶融、混練したのち、幅６０ｍ
ｍ、隙間１．０ｍｍのＴダイからシート状に押出し、室
温に設定したチルロールで冷却固化して、巻き取った。
こうして得られたシートを表面温度４５℃に加熱した一
対の鋼製ロールの間で圧延したところ、透明性が良く、
表面状態の良好なシートを得ることができた。Example 1 As a raw material, polybutylene succinate, Bionore # 1010 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd. was used. Its melting point (DSC peak temperature) was 114 ° C. Also, as poly (ε-caprolactone), UCC T
ONE P787 was used. Its melting point (DSC peak temperature) was 64 ° C. After both were dried under vacuum for 24 hours or more, they were dry-blended at room temperature in a ratio of 90% by weight of polybutylene succinate and 10% by weight of poly (ε-caprolactone). This mixture was heated and melted at 160 ° C. in a twin-screw extruder and kneaded, and then the width was 60 m.
m, a sheet was extruded from a T-die having a gap of 1.0 mm, cooled and solidified with a chill roll set at room temperature, and wound up.
When the sheet thus obtained was rolled between a pair of steel rolls heated to a surface temperature of 45 ° C., the transparency was good,
A sheet having a good surface condition could be obtained.

【００１２】実施例２ 実施例１において、ポリブチレンサクシネートとポリ
（ε−カプロラクトン）の組成比を変えた組成物から得
られたシートを、圧延した際のロールの温度Ｔｒ、圧延
倍率λ、得られたシートの音波弾性率（２５℃）、ヘイ
ズ値との関係を次表に示す。Example 2 In Example 1, a sheet obtained from a composition in which the composition ratio of polybutylene succinate to poly (ε-caprolactone) was changed was rolled when the roll temperature Tr, the rolling ratio λ, The relationship between the sonic elastic modulus (25 ° C.) and the haze value of the obtained sheet is shown in the following table.

【００１３】[0013]

【表１】 [Table 1]

【００１４】[0014]

【発明の効果】本発明により得られる脂肪族ポリエステ
ルシートは、その主成分がポリブチレンサクシネートと
ポリ（ε−カプロラクトン）とから得られるものである
にもかかわらず、引張強度と透明性にもすぐれた特性を
有するものである。 このような特性を有する本発明の
シートは、包装用シート、農業用シート等の多目的な方
面にわたり、各種シートとして利用することができる。The aliphatic polyester sheet obtained according to the present invention has good tensile strength and transparency even though its main components are obtained from polybutylene succinate and poly (ε-caprolactone). It has excellent characteristics. The sheet of the present invention having such characteristics can be used as various sheets in various fields such as a packaging sheet and an agricultural sheet.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 67/02 (Ｃ０８Ｌ 67/02 67:04） 67:04） Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 チー クン 茨城県つくば市東１−１ 工業技術院物質 工学工業技術研究所内 Ｆターム(参考） 4F071 AA43 AA44 AF01 AF20Y AF30Y AH01 AH04 BB06 BB07 BC01 4F207 AA24 AG01 KA01 KA17 KK52 4F210 AA24 AG01 QA04 QC02 QD13 QN01 4J002 CF031 CF192 GA01 GG02──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // (C08L 67/02 (C08L 67/02 67:04) 67:04) B29K 67:00 B29K 67: 00 B29L 7:00 B29L 7:00 (72) Inventor Chi Khun F-term (reference) 4F071 AA43 AA44 AF01 AF20Y AF30Y AH01 AH04 BB06 BB07 BC01 4F207 AA24 AG01 KA01 KA17 KK52 4F210 AA24 AG01 QA04 QC02 QD13 QN01 4J002 CF031 CF192 GA01 GG02

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】ポリブチレンサクシネート ９８重量％か
ら６５重量％及びポリ（ε−カプロラクトン）２重量％
から３５重量％をブレンドし、成形したシートであっ
て、２５℃での音波弾性率が１．５ＧＰａ以上で、且つ
そのヘイズ値が３５％以下であることを特徴とするポリ
ブチレンサクシネート及びポリ（ε−カプロラクトン）
からなる脂肪族ポリエステルブレンドシート。1. 98% to 65% by weight of polybutylene succinate and 2% by weight of poly (ε-caprolactone)
A polybutylene succinate and a polystyrene having a sonic elastic modulus at 25 ° C. of 1.5 GPa or more and a haze value of 35% or less. (Ε-caprolactone)
An aliphatic polyester blend sheet comprising: 【請求項２】ポリブチレンサクシネート９８重量％から
６５重量％及びポリ（ε−カプロラクトン）２重量％か
ら３５重量％をブレンドし、押出成形してシート状と
し、２５℃以上で、かつポリ（ε−カプロラクトン）の
融点をＴｍとしたときＴｍ−５℃以下の温度下に、長手
方向に３倍以上の延伸倍率でロール圧延して得られる、
２５℃での音波弾性率が１．５ＧＰａ以上で、且つその
ヘイズ値が３５％以下であることを特徴とするポリブチ
レンサクシネートとポリ（ε−カプロラクトン）からな
る脂肪族ポリエステルブレンドシート。2. A blend of 98% to 65% by weight of polybutylene succinate and 2% to 35% by weight of poly (.epsilon.-caprolactone), extrusion-molded into a sheet, at 25.degree. When the melting point of ε-caprolactone) is Tm, it is roll-rolled at a stretching ratio of 3 times or more in the longitudinal direction at a temperature of Tm −5 ° C. or less.
An aliphatic polyester blend sheet comprising polybutylene succinate and poly (ε-caprolactone), having a sonic elastic modulus at 25 ° C. of 1.5 GPa or more and a haze value of 35% or less. 【請求項３】ポリブチレンサクシネート ９８重量％か
ら６５重量％及びポリ（ε−カプロラクトン）２重量％
及び３５重量％をブレンドし、押出成形してシート状と
し、２５℃以上で、かつポリ（ε−カプロラクトン）の
融点をＴｍとしたときＴｍ−５℃以下の温度下に、長手
方向に３倍以上の延伸倍率でロール圧延して、２５℃で
の音波弾性率が１．５ＧＰａ以上で、且つそのヘイズ値
が３５％以下である、ポリブチレンサクシネートとポリ
（ε−カプロラクトン）からなる脂肪族ポリエステルブ
レンドシートを製造することを特徴とするポリブチレン
サクシネート及びポリ（ε−カプロラクトン）からなる
脂肪族ポリエステルブレンドシートの製造方法。3. 98% to 65% by weight of polybutylene succinate and 2% by weight of poly (ε-caprolactone)
And 35% by weight, and extruded to form a sheet, three times in the longitudinal direction at a temperature of 25 ° C. or more and Tm-5 ° C. or less when the melting point of poly (ε-caprolactone) is Tm. Rolled at the above stretching ratio, the aliphatic consisting of polybutylene succinate and poly (ε-caprolactone) having a sonic elastic modulus at 25 ° C. of 1.5 GPa or more and a haze value of 35% or less. A method for producing an aliphatic polyester blend sheet comprising polybutylene succinate and poly (ε-caprolactone), which comprises producing a polyester blend sheet. 【請求項４】請求項３記載の押出成形してシート状とす
る際に、ブレンドした後に、二軸押出機により、ポリブ
チレンサクシネートの融点以上の温度下に、溶融混練
し、直接Ｔダイから押出し、冷却し、シートを製造する
ことを特徴とするポリブチレンサクシネート及びポリ
（ε−カプロラクトン）からなる脂肪族ポリエステルブ
レンドシートの製造方法。4. The extruder according to claim 3, which is melt-kneaded by a twin-screw extruder at a temperature not lower than the melting point of polybutylene succinate after blending, and then directly into a T-die. A method for producing an aliphatic polyester blend sheet comprising polybutylene succinate and poly (ε-caprolactone), wherein the sheet is produced by extruding and cooling the mixture.
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JP4520843B2 (en) * 2004-12-15 2010-08-11 株式会社カネカ Method for producing biodegradable film

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