JP2002060251A - Glass strand - Google Patents
Glass strandInfo
- Publication number
- JP2002060251A JP2002060251A JP2000249651A JP2000249651A JP2002060251A JP 2002060251 A JP2002060251 A JP 2002060251A JP 2000249651 A JP2000249651 A JP 2000249651A JP 2000249651 A JP2000249651 A JP 2000249651A JP 2002060251 A JP2002060251 A JP 2002060251A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- glass
- strand
- sizing agent
- grc
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
- C03C25/28—Macromolecular compounds or prepolymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
- C03C13/001—Alkali-resistant fibres
- C03C13/002—Alkali-resistant fibres containing zirconium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ガラスストランド
に関し、特にセメント系材料の補強材として好適なガラ
スストランドに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a glass strand, and more particularly to a glass strand suitable as a reinforcing material for a cement-based material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】耐アルカリ性ガラス繊維は、ガラス繊維
を複合させたＧＲＣ（Ｇｌａｓｓｆｉｂｅｒ Ｒｅｉｎ
ｆｏｒｃｅｄ Ｃｏｎｃｒｅｔｅ）の補強材として広く
用いられており、セメントに対して、脆性を補い、引張
強度、曲げ強度、衝撃強度を向上させる有効な手段とし
て一般に認識されている。2. Description of the Related Art Alkali-resistant glass fibers are made of glass fiber composite glass fiber (GRC).
It is widely used as a reinforcing material for forced concrete, and is generally recognized as an effective means for compensating for brittleness of cement and improving tensile strength, bending strength, and impact strength.
【０００３】ところでＧＲＣの製造方法には、主にプレ
ミックス法とスプレー法がある。プレミックス法は、予
め混合されたセメント、骨材、水、混和剤等からなるモ
ルタルに、ガラス繊維を５〜４０ｍｍ長に切断したチョ
ップドストランドを混合した後、所定の形状に成形する
方法であり、鋳込み法、押し出し法、プレス法、プレス
脱水法等の機械成型法との組み合わせで用いられる。[0003] Incidentally, the methods for producing GRC mainly include a premix method and a spray method. The premix method is a method in which a premixed mortar made of cement, aggregate, water, an admixture, and the like are mixed with chopped strands obtained by cutting glass fibers to a length of 5 to 40 mm, and then formed into a predetermined shape. It is used in combination with mechanical molding methods such as casting, extrusion, pressing, and press dewatering.
【０００４】スプレー法は、モルタルポンプで圧送され
たモルタルと、ロービングカッターで切断された１０〜
５０ｍｍ長のガラス繊維とをスプレーガンの異なる出口
から空気圧によって同時に吹き出し、型枠面に到達せし
め、その後脱泡ローラーにより締め固める方法であり、
この方法によると、ガラス繊維が傷つけられることな
く、二次元ランダムに配向するため、肉薄で高い曲げ強
度を有するＧＲＣが得られる。[0004] In the spraying method, a mortar pumped by a mortar pump and a mortar cut by a roving cutter are used.
It is a method in which glass fibers of 50 mm length are simultaneously blown out from different outlets of the spray gun by air pressure to reach the mold surface, and then compacted by a defoaming roller,
According to this method, the glass fibers are two-dimensionally orientated randomly without being damaged, so that a thin, high-strength GRC can be obtained.
【０００５】ガラス繊維の製造は、数百から数千のノズ
ルを有するブッシングから溶融ガラスを引き出すことに
よって得られるガラスフィラメントに、アプリケータを
用いてサイジング剤を塗布した後、数十本から数百本の
ガラスフィラメントからなるストランドに分糸し、これ
らを引き揃えた後、紙管に巻き取ってケーキを作製する
紡糸工程、巻き取ったケーキを乾燥し、サイジング剤の
フィルムをガラス繊維の表面に形成する乾燥工程、乾燥
したケーキからガラスストランドを解舒しながらカット
し、チョップドストランドを製造したり、数個のケーキ
から解舒されたガラスストランドを一緒に束ねて巻き取
ることによりロービングを製造する加工工程からなる。[0005] The production of glass fiber is performed by applying a sizing agent to a glass filament obtained by extracting molten glass from a bushing having hundreds to thousands of nozzles using an applicator, and then applying a sizing agent to the glass filament. The yarn is split into strands made of glass filaments, and after they are aligned, they are wound into a paper tube to form a cake, a spinning process, the wound cake is dried, and a film of a sizing agent is applied to the surface of the glass fiber. Drying process to form, cut the glass strands from the dried cake while unwinding, manufacture chopped strands, or manufacture rovings by winding and unwinding glass strands unwound from several cakes together It consists of a processing step.
【０００６】ガラス繊維用サイジング剤は、紡糸工程に
おいて形成されるガラス繊維表面に傷が入るのを防止す
る機能、加工工程における毛羽の発生や糸切れを防止す
る機能及びガラスストランドに結束性を付与し、ＧＲＣ
成型時の作業性を向上させる機能を有している。The glass fiber sizing agent has a function of preventing the surface of the glass fiber formed in the spinning process from being damaged, a function of preventing generation of fluff and yarn breakage in the processing process, and imparting a binding property to the glass strand. And GRC
It has the function of improving workability during molding.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】従来より、ＧＲＣで
は、その品質と作業性の向上が大きな課題の一つに挙げ
られており、ＧＲＣの品質と成型時の作業性は、ストラ
ンドの結束性の影響を受け、スプレー法ではストランド
の結束性が悪いと、ガラスロービングをカットする際
に、毛羽やストランド割れが発生し、ガラス繊維の分散
が不均一になり、均質な製品をつくることができず、ま
た、毛羽が飛散して作業環境が悪化する。Conventionally, improvement of the quality and workability of the GRC has been cited as one of the major issues, and the quality of the GRC and the workability at the time of molding are determined by the binding property of the strand. Affected, if the stranding property is poor with the spray method, fluff and strand cracks will occur when cutting glass rovings, glass fiber dispersion will be uneven, and it will not be possible to produce a uniform product Also, the fluff is scattered and the working environment deteriorates.
【０００８】またプレミックス法では、ストランドの結
束性が悪いと、チョップドストランドとモルタルを混合
した際に、ストランドの解繊やストランド割れが起こ
り、ガラス繊維の分散が不均一になり、均質な製品を作
ることができず、また、成型時のＧＲＣモルタルの流動
性が低下して作業性が悪くなる。In the premix method, if the strands have poor cohesion, when the chopped strands and the mortar are mixed, the strands are defibrated or broken, resulting in non-uniform dispersion of glass fibers and uniform product. Cannot be produced, and the flowability of the GRC mortar at the time of molding is reduced, resulting in poor workability.
【０００９】ストランドの結束性を向上させるために
は、サイジング剤の付着量を増やせばよいが、サイジン
グ剤の付着率を増やすと加工工程においてケーキからス
トランドを解舒する際、ストランド同士の接着力が強く
なるため、解舒抵抗が大きくなり、毛羽が多発したり、
糸切れが発生するという問題を有していた。In order to improve the binding property of the strands, it is sufficient to increase the amount of the sizing agent attached. However, if the adhering rate of the sizing agent is increased, when the strands are unwound from the cake in the processing step, the adhesive strength between the strands is increased. Becomes strong, unwinding resistance increases, fuzz frequently occurs,
There was a problem that yarn breakage occurred.
【００１０】また、成型時の作業性を向上させるために
は、成型時のＧＲＣモルタルの流動性を向上させること
が効果的であり、成型時のＧＲＣモルタルの流動性を向
上させるためには、ストランド番手を大きくすることが
有効となる。しかし、ストランド番手を大きくすると、
ＧＲＣの機械的強度が低下するため好ましくない。In order to improve the workability at the time of molding, it is effective to improve the fluidity of the GRC mortar at the time of molding. To improve the fluidity of the GRC mortar at the time of molding, It is effective to increase the strand count. However, when the strand count is increased,
It is not preferable because the mechanical strength of GRC decreases.
【００１１】本発明は、上記事情に鑑みなされたもので
あり、サイジング剤の付着量を高くすることなく、スト
ランドの結束性が良好であり、ストランド番手を変える
ことなく、成型時のＧＲＣモルタルの流動性に優れたガ
ラスストランドを提供することを目的とするものであ
る。[0011] The present invention has been made in view of the above circumstances, and without increasing the amount of sizing agent adhered, good strand binding properties, without changing the strand count, the GRC mortar at the time of molding It is an object to provide a glass strand having excellent fluidity.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく種々の実験を繰り返した結果、平均単繊維径
が１５μｍ以上で、エチレンの含有率が５質量％以上の
エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂を表面に処理したガラ
ス繊維から構成されたガラスストランドを使用すると、
サイジング剤の付着率を高くすることなく、著しくスト
ランドの結束性が向上し、ストランド番手を変えること
なく、成型時のＧＲＣモルタルの流動性に優れることを
見いだし、本発明を提案するに至った。As a result of repeating various experiments to achieve the above object, the present inventor has found that ethylene vinyl acetate having an average single fiber diameter of 15 μm or more and an ethylene content of 5% by mass or more. When using glass strands composed of glass fibers treated with a copolymer resin on the surface,
The present inventors have found that the binding property of the strand is remarkably improved without increasing the adhesion rate of the sizing agent, and that the fluidity of the GRC mortar at the time of molding is excellent without changing the strand count, and the present invention has been proposed.
【００１３】すなわち、本発明のガラスストランドは、
ＺｒＯ2を１４質量％以上含有し、その表面がサイジン
グ剤によって処理されてなるガラスストランドにおい
て、ガラスストランドを構成するガラス繊維の平均単繊
維直径が１５〜２４μｍで、サイジング剤が、エチレン
の含有率が５質量％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体
樹脂を含むことを特徴とする。That is, the glass strand of the present invention comprises:
In a glass strand containing 14% by mass or more of ZrO 2 and having its surface treated with a sizing agent, the average single fiber diameter of glass fibers constituting the glass strand is 15 to 24 μm, and the sizing agent has an ethylene content of Contains 5% by mass or more of an ethylene-vinyl acetate copolymer resin.
【００１４】[0014]
【作用】本発明のガラスストランドは、ガラス繊維がＺ
ｒＯ2を１４質量％以上含有するため、耐アルカリ性に
優れており、これをセメントの補強材として使用しても
セメント中のアルカリ性物質によりガラス繊維が浸食さ
れにくい。従ってアルカリ性物質によって、ガラス繊維
の引張強度が低下するのを防止でき、セメント系材料の
補強材として使用しても、補強効果を維持することがで
きる。The glass strand of the present invention has a glass fiber of Z
Since rO 2 is contained in an amount of 14% by mass or more, it is excellent in alkali resistance. Even when this is used as a reinforcing material for cement, glass fibers are hardly eroded by an alkaline substance in cement. Therefore, the tensile strength of the glass fiber can be prevented from being reduced by the alkaline substance, and the reinforcing effect can be maintained even when used as a reinforcing material for a cement-based material.
【００１５】本発明において使用可能な耐アルカリ性に
優れるガラス繊維の具体的組成は、質量％で、ＳｉＯ2
５４〜６５％、ＺｒＯ2 １４〜２５％、Ｌｉ2Ｏ ０
〜５％、Ｎａ2Ｏ １０〜１７％、Ｋ2Ｏ ０〜８％、Ｒ
（ただし、Ｒは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎを表
す） ０〜１０％、ＴｉＯ2 ０〜７％、Ａｌ2Ｏ3 ０
〜２％であり、より好ましくは、質量％で、ＳｉＯ2
５７〜６４％、ＺｒＯ2１８〜２４％、Ｌｉ2Ｏ ０．５
〜３％、Ｎａ2Ｏ １１〜１５％、Ｋ2Ｏ １〜５％、Ｒ
（ただし、Ｒは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎを表
す）０．２〜８％、ＴｉＯ2 ０．５〜５％、Ａｌ2Ｏ3
０〜１％である。The specific composition of the glass fibers which is excellent in alkali resistance which can be used in the present invention, in mass%, SiO 2
54-65%, ZrO 2 14-25%, Li 2 O 0
~5%, Na 2 O 10~17% , K 2 O 0~8%, R
(Wherein, R represents, Mg, Ca, represents Sr, Ba, and Zn) 0~10%, TiO 2 0~7 %, Al 2 O 3 0
２2%, more preferably, in mass%, SiO 2
57~64%, ZrO 2 18~24%, Li 2 O 0.5
~3%, Na 2 O 11~15% , K 2 O 1~5%, R
(Wherein, R represents Mg, Ca, Sr, Ba, and Zn) 0.2~8%, TiO 2 0.5~5 %, Al 2 O 3
0 to 1%.
【００１６】本発明のガラスストランドは、ガラススト
ランドを構成するガラス繊維の平均単繊維直径が１５〜
２４μｍであるため、ストランド番手を変えなくても成
型時のＧＲＣモルタルの流動性に優れ、作業性が向上す
る。すなわち、１５μｍより小さい平均単繊維直径で構
成されたガラスストランドであると、成型時のＧＲＣモ
ルタルの流動性が低く、作業性が低下し、２４μｍより
大きいと、ガラス繊維の紡糸が困難となる。The glass strand of the present invention has an average single fiber diameter of glass fibers constituting the glass strand of 15 to 15.
Since it is 24 μm, the fluidity of the GRC mortar during molding is excellent and the workability is improved without changing the strand count. That is, if the glass strands have an average single fiber diameter smaller than 15 μm, the fluidity of the GRC mortar at the time of molding is low, and workability is reduced. If the glass strand is larger than 24 μm, spinning of glass fibers becomes difficult.
【００１７】また、本発明のガラスストランドは、スト
ランド番手が、３０〜２００ｔｅｘであると、成型時の
ＧＲＣモルタルの流動性やＧＲＣの機械的強度が低下せ
ず好ましい。すなわち、ストランド番手が３０ｔｅｘよ
り小さいと、ガラスストランドの表面積が大きくなり、
モルタルとの摩擦によって成型時のＧＲＣモルタルの流
動性が著しく低下し、２００ｔｅｘより大きいと、ガラ
スストランドの表面積が小さくなり、モルタルとの接着
面積が減少し、ＧＲＣの機械的強度が低下するため好ま
しくない。The glass strand of the present invention preferably has a strand count of 30 to 200 tex because the fluidity of the GRC mortar during molding and the mechanical strength of the GRC do not decrease. That is, when the strand count is smaller than 30 tex, the surface area of the glass strand increases,
Due to friction with the mortar, the fluidity of the GRC mortar at the time of molding is remarkably reduced, and if it is larger than 200 tex, the surface area of the glass strand is reduced, the bonding area with the mortar is reduced, and the mechanical strength of the GRC is preferably reduced. Absent.
【００１８】サイジング剤が、エチレンの含有率が５質
量％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂を含有する
ため、サイジング剤の付着率が高くなくてもストランド
の結束性が向上し、ＧＲＣの品質やＧＲＣ成型時の作業
性に優れる。すなわち、エチレン酢酸ビニル共重合体樹
脂が、ストランドに結束性を付与し、ガラスロービング
をカットする際に、毛羽やストランド割れの発生を抑制
し、ストランドの分散性に優れ、均質なＧＲＣを作製す
ることが可能となり、また、毛羽の飛散も無く、成型時
のＧＲＣモルタルの流動性にも優れるからである。ま
た、酢酸ビニル樹脂にエチレンを５質量％以上加え共重
合体樹脂にすると、樹脂の弾性が低くなるため、この樹
脂をガラス繊維表面に塗布した際に、ガラス繊維に柔軟
性が付与され、毛羽やストランド割れの発生を抑制でき
る。Since the sizing agent contains an ethylene-vinyl acetate copolymer resin having an ethylene content of 5% by mass or more, even if the adhesion ratio of the sizing agent is not high, the binding property of the strand is improved and the quality of GRC is improved. And excellent workability during GRC molding. That is, the ethylene-vinyl acetate copolymer resin imparts binding properties to the strands, suppresses the generation of fluff and strand cracks when cutting glass rovings, and produces excellent strand dispersibility and uniform GRC. This is also possible because there is no scattering of fluff and the fluidity of the GRC mortar during molding is excellent. In addition, when a copolymer resin is obtained by adding ethylene to a vinyl acetate resin in an amount of 5% by mass or more, the elasticity of the resin is reduced. And the occurrence of strand cracks can be suppressed.
【００１９】サイジング剤におけるエチレンの含有率が
５質量％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂の含有
量は、固形分表示で、３．０〜１５．０質量％が好まし
く、さらに好ましくは５．０〜１０．０質量％である。
すなわち、エチレンの含有率が５質量％以上のエチレン
酢酸ビニル共重合体樹脂が３．０質量％より少ないと上
記効果が得られ難く、１５．０質量％より多いとガラス
繊維表面に粘着性が出てくるため、ガムアップなどを引
き起こすためである。The content of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin having an ethylene content of 5% by mass or more in the sizing agent is preferably from 3.0 to 15.0% by mass, more preferably from 5.0 to 15.0% by mass in terms of solid content. 0 to 10.0% by mass.
That is, if the ethylene vinyl acetate copolymer resin having an ethylene content of 5% by mass or more is less than 3.0% by mass, the above effect is difficult to be obtained, and if it is more than 15.0% by mass, the glass fiber surface has an adhesive property. This is because it comes out and causes gum up.
【００２０】また、サイジング剤がパラフィンワックス
を含有してなると、ガラス繊維の滑性が向上するため、
成形時のＧＲＣモルタルの流動性に優れ、作業性を向上
させる効果があり好ましい。パラフィンワックスは、融
点が１１０〜１５０℃のものが好ましい。パラフィンワ
ックスの含有量は、固形分表示で０．０５〜０．８０質
量％、好ましくは、０．１〜０．６質量％である。パラ
フィンワックスが０．０５質量％より少ないと上記効果
が得られず、０．８０質量％より多いとストランドの結
束性が著しく低下するため、ＧＲＣの品質やＧＲＣ成型
時の作業性が悪化する。When the sizing agent contains paraffin wax, the lubricity of the glass fiber is improved.
The fluidity of the GRC mortar at the time of molding is excellent, and has the effect of improving workability, which is preferable. The paraffin wax preferably has a melting point of 110 to 150 ° C. The content of the paraffin wax is 0.05 to 0.80% by mass, preferably 0.1 to 0.6% by mass in terms of solid content. If the amount of paraffin wax is less than 0.05% by mass, the above effect cannot be obtained. If the amount is more than 0.80% by mass, the binding property of the strand is remarkably reduced, so that the quality of GRC and the workability at the time of GRC molding deteriorate.
【００２１】サイジング剤が、酢酸ビニル樹脂を、固形
分表示で、１．０〜７．０質量％、好ましくは２．０〜
６．０質量％含有すると、非常に硬いフィルムを形成す
る酢酸ビニル樹脂により、ガラス繊維の弾性が増大し、
カット後も変形することなく、直線状のチョップドスト
ランドになるため、ＧＲＣの補強効果がさらに期待でき
好ましい。すなわち、１．０質量％より少ないと、上記
効果が得られず、７．０質量％より多いと、ストランド
が脆くなり、ストランド割れが生じ、ＧＲＣ成型時の作
業性を悪化させるからである。When the sizing agent is a vinyl acetate resin, the sizing agent is expressed by a solid content of 1.0 to 7.0% by mass, preferably 2.0 to 7.0% by mass.
When the content is 6.0% by mass, the elasticity of the glass fiber increases due to the vinyl acetate resin forming a very hard film,
Since it becomes a straight chopped strand without deformation even after cutting, the reinforcing effect of GRC can be further expected, which is preferable. That is, if the amount is less than 1.0% by mass, the above effects cannot be obtained, and if the amount is more than 7.0% by mass, the strand becomes brittle, strand cracks occur, and the workability at the time of GRC molding deteriorates.
【００２２】また、サイジング剤が、シランカップリン
グ剤を、固形分表示で、０．１〜２．０質量％、好まし
くは０．２〜０．８質量％含有してなると、ガラス繊維
表面に均一なシランカップリング剤からなる保護層が形
成され、ガラス繊維表面に傷が入ることを防止できるこ
とに加えて、サイジング剤中の樹脂成分とガラス繊維と
の接着性が向上するため好ましい。この保護層により、
ガラス繊維は、引っ張り強度が高く維持でき、糸切れな
どを生じにくくなる。When the sizing agent contains a silane coupling agent in an amount of 0.1 to 2.0% by mass, preferably 0.2 to 0.8% by mass in terms of solid content, the surface of the glass fiber is This is preferable because a protective layer made of a uniform silane coupling agent is formed to prevent scratches on the surface of the glass fiber and to improve the adhesion between the resin component in the sizing agent and the glass fiber. With this protective layer,
Glass fibers can maintain high tensile strength and are less likely to cause thread breakage.
【００２３】シランカップリング剤としては、ウレイド
シラン、メタクリルシラン、アミノシラン、エポキシシ
ランなどがあり、カップリング剤の種類は特に限定され
ないが、より好ましくはアミノシランを用いると、サイ
ジング剤中の樹脂成分とガラス繊維との接着性に優れる
ため好ましい。Examples of the silane coupling agent include ureido silane, methacryl silane, amino silane, epoxy silane and the like. The type of the coupling agent is not particularly limited. More preferably, when amino silane is used, the resin component in the sizing agent and It is preferable because it has excellent adhesion to glass fibers.
【００２４】[0024]
【発明の実施の形態】以下、本発明のガラスストランド
を実施例に基づいて詳細に説明する。表１に、本発明の
ガラスストランド（試料Ｎｏ．１〜５）を、表２に比較
例のガラスストランド（試料Ｎｏ．６〜８）を示す。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the glass strand of the present invention will be described in detail based on embodiments. Table 1 shows the glass strands (samples Nos. 1 to 5) of the present invention, and Table 2 shows the glass strands (samples Nos. 6 to 8) of the comparative example.
【００２５】[0025]
【表１】 [Table 1]
【００２６】[0026]
【表２】 [Table 2]
【００２７】表１、２中のガラスストランドは、次のよ
うにして作成した。The glass strands in Tables 1 and 2 were prepared as follows.
【００２８】まず、ＳｉＯ2 ６１．０質量％、ＺｒＯ2
１９．５質量％、Ｌｉ2Ｏ １．５質量％、Ｎａ2Ｏ
１２．３質量％、Ｋ2Ｏ ２．６質量％、ＣａＯ ０．
５質量％、ＴｉＯ2 ２．６質量％の組成を有する溶融
ガラスを、数百〜数千のノズルを有するブッシングから
引き出し、表１、２に示す平均単繊維直径となるガラス
繊維を紡糸した。First, 61.0 mass% of SiO 2 , ZrO 2
19.5% by mass, Li 2 O 1.5% by mass, Na 2 O
12.3% by mass, 2.6% by mass of K 2 O, CaO 0.2% by mass.
A molten glass having a composition of 5% by mass and 2.6% by mass of TiO 2 was drawn out from a bushing having hundreds to thousands of nozzles, and glass fibers having an average single fiber diameter shown in Tables 1 and 2 were spun.
【００２９】次に、得られたガラス繊維の表面にアプリ
ケーターを用いて表１、２に示すサイジング剤を強熱減
量が１．８質量％となるように調整して塗布し、表１、
２のストランド番手となるように分糸し紙管にストラン
ドを巻き取ってケーキを作製した。Next, the sizing agent shown in Tables 1 and 2 was applied to the surface of the obtained glass fiber by using an applicator so that the ignition loss was 1.8% by mass.
The yarn was split so as to have a strand count of No. 2, and the strand was wound around a paper tube to prepare a cake.
【００３０】尚、アミノシランカップリング剤として
は、γアミノプロピルトリエトキシシラン（サイラエー
スＳ３３０：チッソ（株）製）を使用した。As the aminosilane coupling agent, γ-aminopropyltriethoxysilane (Sila Ace S330: manufactured by Chisso Corporation) was used.
【００３１】次いでそのケーキを１３０℃、１０時間の
条件で乾燥し、ケーキからストランドを解舒しながら１
３ｍｍ長に切断し、チョップドストランドを作成した。Next, the cake was dried at 130 ° C. for 10 hours, and the strand was unwound from the cake for 1 hour.
It was cut into a length of 3 mm to prepare a chopped strand.
【００３２】得られた試料Ｎｏ．１〜８の各チョップド
ストランドを用い、ＧＲＣモルタル中でのストランドの
結束性と成型時のＧＲＣモルタルの流動性を測定した。The obtained sample No. Using each of the chopped strands 1 to 8, the binding property of the strands in the GRC mortar and the fluidity of the GRC mortar during molding were measured.
【００３３】ＧＲＣモルタル中でのストランドの結束性
は、セメント２５０ｇ、珪砂２５０ｇ、水１２０ｇから
なるモルタルにチョップドストランド３ｇを投入し、攪
拌機を使用して４００ｒｐｍで５分間強制撹拌した後、
チョップドストランドの集束状態を目視で観察して評価
した。評価は、１０点満点評価で、１点はほとんど解繊
しており、１０点はほとんど解繊していない状態を示
す。The cohesiveness of the strands in the GRC mortar was determined by adding 3 g of chopped strands to a mortar composed of 250 g of cement, 250 g of silica sand and 120 g of water, and forcibly stirring at 400 rpm for 5 minutes using a stirrer.
The focused state of the chopped strand was visually observed and evaluated. The evaluation is a perfect score of 10 points, one point is almost completely defibrated, and 10 points is almost completely defibrated.
【００３４】成型時のＧＲＣモルタルの流動性は、タッ
ピングフロー値により評価した。タッピングフロー値
は、オムニミキサーで作製したセメント１０ｋｇ、珪砂
５ｋｇ、水４．２ｋｇのモルタルに対し３質量％のチョ
ップドストランドを混入したＧＲＣモルタルを使用し、
ＪＩＳ Ｒ ５２０１のフロー試験に準じて測定した。The fluidity of the GRC mortar during molding was evaluated by tapping flow value. The tapping flow value was determined by using a GRC mortar mixed with 3% by mass of chopped strands in a mortar of 10 kg of cement, 5 kg of silica sand, and 4.2 kg of water produced by an omni mixer.
It measured according to the flow test of JISR5201.
【００３５】さらに、ＧＲＣの機械的強度は曲げ強度に
よって評価し、ＧＲＣの曲げ強度測定は、作製後４週間
経過したＧＲＣ試験体（２７５×５０×１５ｍｍ）を３
点載荷方式で、スパン２２５ｍｍ、テストスピード２ｍ
ｍ／ｍｉｎの条件で行った。Further, the mechanical strength of the GRC was evaluated by the bending strength. The bending strength of the GRC was measured by measuring a GRC specimen (275 × 50 × 15 mm) having passed 4 weeks after its production.
Point loading method, span 225mm, test speed 2m
The test was performed under the conditions of m / min.
【００３６】表１から明らかなように、実施例であるＮ
ｏ．１〜５の各試料は結束性が６点以上であり、ストラ
ンドの結束性に優れており、且つタッピングフロー値が
全て１６０ｍｍ以上と大きく、成型時のＧＲＣモルタル
の流動性に優れ、また機械的強度にも優れていた。As is clear from Table 1, the N
o. Each of the samples 1 to 5 has a binding property of 6 points or more, has excellent strand binding properties, and has a large tapping flow value as large as 160 mm or more, has excellent fluidity of GRC mortar during molding, and has a high mechanical strength. The strength was also excellent.
【００３７】それに対し、表２に示す比較例Ｎｏ．６〜
８は、ストランドの結束性が５点以下で、且つタッピン
グフロー値も小さく、成型時のＧＲＣモルタルの流動性
が低かった。On the other hand, Comparative Example Nos. 6 ~
In No. 8, the binding property of the strand was 5 or less, the tapping flow value was small, and the fluidity of the GRC mortar during molding was low.
【００３８】[0038]
【発明の効果】以上のように本発明のガラスストランド
は、優れた耐アルカリ性を有し、ストランドの結束性が
良好で、成型時のＧＲＣモルタルの流動性に優れ、良好
な作業性が得られるため、特にセメント系材料の補強材
として好適である。As described above, the glass strand of the present invention has excellent alkali resistance, good binding property of the strand, excellent fluidity of the GRC mortar during molding, and good workability. Therefore, it is particularly suitable as a reinforcing material for cement-based materials.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G060 BA04 BB01 BC01 CB06 CB33 4G062 AA05 BB01 DA06 DB01 DB02 DB03 DC01 DD01 DE01 DE02 DE03 DF01 EA01 EA02 EA03 EB04 EC01 EC02 EC03 ED01 ED02 ED03 EE01 EE02 EE03 EF01 EF02 EF03 EG01 EG02 EG03 FA01 FB01 FB02 FB03 FC04 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA01 GA10 GB01 GC01 GD01 GE01 HH01 HH03 HH05 HH07 HH09 HH11 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM01 NN34 4L033 AA09 AB01 AC11 BA00 CA12 CA28 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4G060 BA04 BB01 BC01 CB06 CB33 4G062 AA05 BB01 DA06 DB01 DB02 DB03 DC01 DD01 DE01 DE02 DE03 DF01 EA01 EA02 EA03 EB04 EC01 EC02 EC03 ED01 ED02 ED03 EE01 EG02 EF03 EG02 EF03 FA01 FB01 FB02 FB03 FC04 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA01 GA10 GB01 GC01 GD01 GE01 HH01 HH03 HH05 HH07 HH09 HH11 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 KK07 KK11 KK03 KK03 KK03 KK03
Claims (4)
表面がサイジング剤によって処理されてなるガラススト
ランドにおいて、ガラスストランドを構成するガラス繊
維の平均単繊維直径が１５〜２４μｍで、サイジング剤
が、エチレンの含有率が５質量％以上のエチレン酢酸ビ
ニル共重合体樹脂を含むことを特徴とするガラスストラ
ンド。1. A glass strand containing at least 14% by mass of ZrO 2 and having its surface treated with a sizing agent, wherein an average single fiber diameter of glass fibers constituting the glass strand is 15 to 24 μm, and the sizing agent is A glass strand comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer resin having an ethylene content of 5% by mass or more.
３０〜２００ｔｅｘであることを特徴とする請求項１記
載のガラスストランド。2. The strand count of the glass strand is:
The glass strand according to claim 1, wherein the glass strand has a length of 30 to 200 tex.
有することを特徴とする請求項１又は２記載のガラスス
トランド。3. The glass strand according to claim 1, wherein the sizing agent contains paraffin wax.
ンの含有率が５質量％以上のエチレン酢酸ビニル共重合
体樹脂を３．０〜１５．０質量％、パラフィンワックス
を０．０５〜０．８０質量％、酢酸ビニル樹脂を１．０
〜７．０質量％、シランカップリング剤を０．１〜２．
０質量％含有してなることを特徴とする請求項１〜３の
いずれかに記載のガラスストランド。4. A sizing agent in which the content of ethylene is 3 to 15.0% by mass of ethylene vinyl acetate copolymer resin having a solid content of not less than 5% by mass and the paraffin wax is 0.05 to 0% by mass. 80% by mass, vinyl acetate resin 1.0
To 7.0% by mass, and 0.1 to 2.% of the silane coupling agent.
The glass strand according to any one of claims 1 to 3, which contains 0% by mass.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000249651A JP3832208B2 (en) | 2000-08-21 | 2000-08-21 | Glass strand |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000249651A JP3832208B2 (en) | 2000-08-21 | 2000-08-21 | Glass strand |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002060251A true JP2002060251A (en) | 2002-02-26 |
| JP3832208B2 JP3832208B2 (en) | 2006-10-11 |
Family
ID=18739364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000249651A Expired - Fee Related JP3832208B2 (en) | 2000-08-21 | 2000-08-21 | Glass strand |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3832208B2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1570916A1 (en) * | 2004-03-05 | 2005-09-07 | Min-Eki Co., Ltd. | Long-term general-purpose water repellant |
| WO2017115556A1 (en) | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 日本電気硝子株式会社 | Glass strand, glass roving, and method for manufacturing same |
| WO2019171362A1 (en) * | 2018-03-09 | 2019-09-12 | 積水フーラー株式会社 | Thermally adhesive fibers, and resin composition for coating |
| JP2019157327A (en) * | 2018-03-09 | 2019-09-19 | 積水フーラー株式会社 | Heat-adhesive fiber and resin composition for coating |
-
2000
- 2000-08-21 JP JP2000249651A patent/JP3832208B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1570916A1 (en) * | 2004-03-05 | 2005-09-07 | Min-Eki Co., Ltd. | Long-term general-purpose water repellant |
| WO2017115556A1 (en) | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 日本電気硝子株式会社 | Glass strand, glass roving, and method for manufacturing same |
| JP2017119590A (en) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 日本電気硝子株式会社 | Glass strand, glass roving and method for manufacturing the same |
| US20180327302A1 (en) * | 2015-12-28 | 2018-11-15 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Glass strand, glass roving, and method for manufacturing same |
| WO2019171362A1 (en) * | 2018-03-09 | 2019-09-12 | 積水フーラー株式会社 | Thermally adhesive fibers, and resin composition for coating |
| JP2019157327A (en) * | 2018-03-09 | 2019-09-19 | 積水フーラー株式会社 | Heat-adhesive fiber and resin composition for coating |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3832208B2 (en) | 2006-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108751748B (en) | Basalt chopped fiber impregnating compound | |
| US3887386A (en) | Glass fibres and compositions containing glass fibres | |
| US3783092A (en) | Cement compositions containing glass fibres | |
| US4147555A (en) | Size compositions for glass fiber reinforced cementitious products | |
| JPH0216258B2 (en) | ||
| JP2002060251A (en) | Glass strand | |
| KR100410713B1 (en) | Glass strand mat, method of manufacturing the same, and method of manufacturing a composite using the mat | |
| KR20030069209A (en) | Sized glass yarns, sizing composition and composites comprising said yarns | |
| CN114735948B (en) | Alkali-resistant glass fiber impregnating compound for replacing steel fibers | |
| US20230406750A1 (en) | Glass strand, glass roving, and method for manufacturing same | |
| CN114735947B (en) | Preparation method of alkali-resistant glass fiber impregnating compound for replacing steel fibers | |
| US4119477A (en) | Size compositions for glass fiber reinforced cementitious products | |
| JP4131368B2 (en) | Glass roving for spray molded GRC | |
| JPH111348A (en) | Glass fiber bundling agent and glass fiber treated therewith | |
| JP2002060250A (en) | Glass strand | |
| JPS585870B2 (en) | Cement product made by blending a reinforcing material composition into a cement matrix | |
| JP2004315345A (en) | Glass roving | |
| JP2003002684A (en) | Glass chopped strand | |
| JP2002053346A (en) | Glass chopped strand | |
| JP6524882B2 (en) | Glass strand, glass roving and method of manufacturing the same | |
| JP2020176035A (en) | Cement reinforcement material | |
| US4105492A (en) | Treated glass fibers | |
| JP4743358B2 (en) | Glass fiber mixed concrete | |
| JP6772815B2 (en) | Sizing agent, glass strands, and cement composites | |
| JPS5939394B2 (en) | Manufacturing method of alkali-resistant glass fiber for cement reinforcement |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050414 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050418 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060627 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060710 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 3832208 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090728 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100728 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110728 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110728 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120728 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130728 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140728 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |