JP2002060247A - Iron-containing enamel glaze and method for producing iron-containing enameled product using the same - Google Patents
Iron-containing enamel glaze and method for producing iron-containing enameled product using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【技術分野】本発明は、鉄系琺瑯釉薬及びそれを用いた
鉄系琺瑯製品の製造方法に係り、特に、従来から産業廃
棄物として処理されている鉱滓を、鉄系素材の被覆材の
一成分として、巧みに利用する技術に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an iron-based enamel glaze and a method for producing an iron-based enamel product using the same, and more particularly, to a method of coating a slag that has been conventionally treated as industrial waste with a coating material of an iron-based material. The present invention relates to techniques that are skillfully used as components.
【０００２】[0002]
【背景技術】従来より、鋳鉄鋳物等の鉄系素材の表面を
被覆して、表面の保護や意匠性の向上を図ったり、錆等
の発生を阻止するようにした被覆材として、有機高分子
を主成分とする有機系の被覆材や、琺瑯釉薬等の無機材
料を焼き付けてなる無機系の被覆材が、よく知られてい
るところであるが、前者の有機系被覆材にあっては、耐
熱性や耐久性に問題があり、また有機成分の溶出も、近
年における検討から問題視されるようになってきている
ところから、より安全で、耐久性に優れた被覆材とし
て、後者の無機系被覆材が注目を集めている。BACKGROUND ART Conventionally, an organic polymer has been used as a coating material for covering the surface of an iron-based material such as a cast iron casting to protect the surface and improve the design, and to prevent the generation of rust and the like. Organic coatings mainly composed of, or inorganic coatings made by baking inorganic materials such as enamel glaze are well known, but the former organic coatings are heat-resistant. There is a problem in the properties and durability, and the elution of organic components has been regarded as a problem from recent studies, so the safer and more durable coating material is Coatings are attracting attention.
【０００３】一方、鉄精錬に際して、製鉄用高炉から排
出される鉱滓（スラグ）や、キュポラにて鋳鉄を溶解す
るに際して排出される鉱滓（スラグ）は、ノロとも称さ
れ、その大部分が産業廃棄物として処理されているので
あるが、環境問題から、その処分には限度があり、その
ために、そのような鉱滓の付加価値の高い利用方法の開
発が望まれている。[0003] On the other hand, slag (slag) discharged from a blast furnace for ironmaking during iron refining and slag (slag) discharged when melting cast iron in a cupola are also called noro, and most of them are industrial waste. Although it is treated as a waste, there is a limit to its disposal due to environmental problems. Therefore, it is desired to develop a method of utilizing such slag with high added value.
【０００４】尤も、かかる鉱滓の従来からの利用方法と
しては、セメント、レンガ、肥料等の原料としての利用
やスラグウールとして、断熱材、吸音材の分野への利用
が検討されてきているが、これまでの利用分野に加え
て、或いはそれに代えて、新しい分野での利用が望まれ
ており、更にそれによって、付加価値を高めることが出
来れば、かかる鉱滓を、産業廃棄物としてのレベルか
ら、有用な資源としてのレベルにまで高めることが出来
ることとなる。[0004] As a conventional method of using such slag, it has been studied to use it as a raw material for cement, brick, fertilizer, and the like, and to use slag wool in the fields of heat insulating materials and sound absorbing materials. In addition to, or instead of, the existing fields of use, it is desired to use them in new fields, and if it can further increase the added value, such slag can be reduced from the level of industrial waste. It can be raised to the level of useful resources.
【０００５】[0005]
【解決課題】かくの如き状況下、本発明者らは、そのよ
うなキュポラや製鉄用高炉から排出される鉱滓の有効利
用について種々検討した結果、そのような鉱滓が、無機
系混合物であることに着目し、そこには、珪素を初め、
マグネシウムやカルシウム、アルミニウム等の化合物が
含有されており、それら化合物を鉄系琺瑯製品を製造す
るに際しての釉薬の成分として利用することにより、よ
り安全で、耐久性に優れた、有効な無機系被膜が形成さ
れた鉄系琺瑯製品を有利に得ることが出来ることを見出
したのである。Under such circumstances, the present inventors have conducted various studies on the effective use of such slag discharged from a cupola or a blast furnace for steelmaking, and found that such slag is an inorganic mixture. Focusing on silicon, including silicon,
It contains compounds such as magnesium, calcium, and aluminum, and is used as a glaze component in the production of iron-based enamel products, making it a safer, more durable, and more effective inorganic coating. It has been found that an iron-based enamel product in which is formed can be advantageously obtained.
【０００６】そして、本発明は、かかる知見に基づいて
完成されたものであって、その解決課題とするところ
は、従来から産業廃棄物として処理されている鉱滓を用
いて鉄系琺瑯釉薬を構成し、また、そのような釉薬を用
いて鉄系琺瑯製品を製造することにより、かかる鉱滓の
負荷価値の高い利用を図り、更にはそれによる環境問題
への貢献に大きく寄与することにある。The present invention has been completed on the basis of such findings, and the object of the present invention is to form an iron-based enamel glaze using slag that has been conventionally treated as industrial waste. In addition, by producing an iron-based enameled product using such a glaze, the use of such a slag with a high load value can be achieved, and furthermore, it can greatly contribute to environmental problems.
【０００７】[0007]
【解決手段】ここにおいて、本発明は、上述せる如き課
題の解決のために、鉄系素材の被覆材として用いられる
琺瑯釉薬にして、キュポラ若しくは製鉄用高炉から排出
される鉱滓を４０重量％までの割合で含み、且つ珪石：
２０〜５０重量％、硼砂：３０〜６０重量％、アルカリ
金属の炭酸塩：１〜２０重量％、炭酸バリウム：０〜１
０重量％、コバルト、ニッケル、銅の各化合物のうちの
少なくとも１種：１〜２重量％を更に含む原料をフリッ
ト化してなるものを用い、かかるフリット化物の１００
重量部に対して、２重量部までの硼砂と２〜１０重量部
の粘土とを配合して、粉砕混合せしめ、平均粒径が１０
〜３５μｍの粒子に調製されてなることを特徴とする鉄
系琺瑯釉薬を、その第一の態様として、採用するもので
ある。The present invention provides an enamel glaze used as a coating material for an iron-based material to reduce up to 40% by weight of slag discharged from a cupola or a blast furnace for steelmaking. In the proportion of and quartzite:
20 to 50% by weight, borax: 30 to 60% by weight, alkali metal carbonate: 1 to 20% by weight, barium carbonate: 0 to 1
A material obtained by fritting a raw material further containing 0% by weight and at least one of each compound of cobalt, nickel and copper: 1 to 2% by weight is used.
With respect to parts by weight, up to 2 parts by weight of borax and 2 to 10 parts by weight of clay are blended, pulverized and mixed, and the average particle size is 10 parts by weight.
As the first embodiment, an iron-based enamel glaze characterized by being prepared into particles of up to 35 μm is employed.
【０００８】なお、本発明は、そのような第一の態様に
おいて、前記フリット化物を、重量基準において、Ｓｉ
Ｏ2 ：３０〜６０％、Ｂ2 Ｏ3 ：１０〜３５％、Ａｌ2
Ｏ3：７％以下、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕの各酸化物のうちの
少なくとも１種：０．１〜０．９％、Ｎａ2 Ｏ：５〜２
０％、ＢａＯ：０〜９％、Ｋ2 Ｏ及び／又はＬｉ2 Ｏ：
０〜２％、ＣａＯ：７％以下、ＭｇＯ：５％以下（但
し、ＢａＯとＣａＯとＭｇＯの合計量は５％以上とす
る）なる組成が与えられるように調製することを、その
第二の態様とするものである。[0008] In the first aspect, the present invention relates to the above-mentioned frit, wherein the frit is converted to Si by weight.
O 2: 30~60%, B 2 O 3: 10~35%, Al 2
O 3 : 7% or less, at least one of Co, Ni and Cu oxides: 0.1 to 0.9%, Na 2 O: 5-2
0%, BaO: 0~9%, K 2 O and / or Li 2 O:
The second method is to prepare a composition having a composition of 0 to 2%, CaO: 7% or less, MgO: 5% or less (however, the total amount of BaO, CaO and MgO is 5% or more). It is an embodiment.
【０００９】また、本発明は、前記した課題の解決のた
めに、鉄系素材の被覆材として用いられる琺瑯釉薬にし
て、珪石：３０〜６０重量％、硼砂：３０〜６０重量
％、アルカリ金属の炭酸塩：１〜２０重量％、水酸化ア
ルミニウム：０〜１０重量％、炭酸カルシウム：０〜１
０重量％、炭酸バリウム：０〜１０重量％、炭酸マグネ
シウム：０〜５重量％、コバルト、ニッケル、銅の各化
合物のうちの少なくとも１種：１〜２重量％なる組成を
有する原料のフリット化物を用い、該フリット化物の６
０重量部以上に、キュポラ若しくは製鉄用高炉から排出
される鉱滓を４０重量部までの割合にて配合して、合計
量を１００重量部としたものに対して、更に、２重量部
までの硼砂と２〜１０重量部の粘土とを配合せしめて、
粉砕混合し、平均粒径が１０〜３５μｍの粒子に調製さ
れてなることを特徴とする鉄系琺瑯釉薬を、その第三の
態様とする。In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides an enamel glaze used as a coating material for an iron-based material, which comprises 30-60% by weight of silica, 30-60% by weight of borax, and alkali metal. Carbonate: 1 to 20% by weight, aluminum hydroxide: 0 to 10% by weight, calcium carbonate: 0 to 1%
0% by weight, barium carbonate: 0 to 10% by weight, magnesium carbonate: 0 to 5% by weight, at least one of cobalt, nickel and copper compounds: 1-2% by weight And 6 of the frit is used.
0 parts by weight or more of slag discharged from a cupola or a blast furnace for iron making at a ratio of up to 40 parts by weight, and a total of 100 parts by weight, and further up to 2 parts by weight of borax And 2 to 10 parts by weight of clay,
A third aspect of the present invention is an iron-based enamel glaze which is obtained by pulverizing and mixing to prepare particles having an average particle size of 10 to 35 μm.
【００１０】そして、このような第三の態様に係る鉄系
琺瑯釉薬にあっても、フリット化物と鉱滓とは、重量基
準において、ＳｉＯ2 ：３０〜６０％、Ｂ2 Ｏ3 ：１０
〜３５％、Ａｌ2 Ｏ3 ：７％以下、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕの
各酸化物のうちの少なくとも１種：０．１〜０．９％、
Ｎａ2 Ｏ：５〜２０％、ＢａＯ：０〜９％、Ｋ2 Ｏ及び
／又はＬｉ2 Ｏ：０〜２％、ＣａＯ：７％以下、Ｍｇ
Ｏ：５％以下（但し、ＢａＯとＣａＯとＭｇＯの合計量
は５％以上とする）なる組成を与えるように、配合せし
められている構成が、本発明では、第四の態様として有
利に採用されることとなるのである。[0010] Even in the iron-based enamel glaze according to the third aspect, the frit and the slag are SiO 2 : 30 to 60% and B 2 O 3 : 10 on a weight basis.
~35%, Al 2 O 3: 7% or less, Co, Ni, at least one of the oxides of Cu: 0.1 to 0.9%,
Na 2 O: 5 to 20%, BaO: 0 to 9%, K 2 O and / or Li 2 O: 0 to 2%, CaO: 7% or less, Mg
In the present invention, a composition in which O: 5% or less (however, the total amount of BaO, CaO and MgO is 5% or more) is advantageously employed as the fourth aspect in the present invention. It will be done.
【００１１】また、本発明にあっては、上記の第一〜第
四の態様において、鉱滓として、重量基準において、Ｓ
ｉＯ2 ：３０〜４０％、Ａｌ2 Ｏ3 ：１０〜２０％、Ｎ
ａ2Ｏ：０〜５％、Ｋ2 Ｏ：０〜０．４％、ＣａＯ：２
０〜４５％、ＭｇＯ：６〜１３％、Ｆｅ2 Ｏ3 ：０〜１
２％、ＴｉＯ2 ：０．２〜１．０％なる組成を有してい
るものが、第五の態様として好適に用いられることとな
る。According to the present invention, in the first to fourth aspects, the slag is S as weight based on weight.
iO 2: 30~40%, Al 2 O 3: 10~20%, N
a 2 O: 0~5%, K 2 O: 0~0.4%, CaO: 2
0~45%, MgO: 6~13%, Fe 2 O 3: 0~1
2%, TiO 2: 0.2~1.0% comprising those having a composition, and thus suitably used as a fifth embodiment.
【００１２】このような本発明に従う鉄系琺瑯釉薬にお
いては、その一成分として、従来では産業廃棄物として
処理されている鉱滓が、そのまま用いられているにも拘
わらず、鉄系素材に対して、安全で、耐久性に優れた琺
瑯釉薬として、優れた特性を発揮すると共に、経済的に
も有利な琺瑯釉薬となっているのである。[0012] In the iron-based enamel glaze according to the present invention, as one of the components, slag which has been conventionally treated as industrial waste is used as it is with respect to iron-based materials. As a safe and durable enamel glaze, it exhibits excellent properties and is an economically advantageous enamel glaze.
【００１３】また、本発明は、上述の如き鉄系琺瑯釉薬
を対象とするのみならず、そのような鉄系琺瑯釉薬を用
いた鉄系琺瑯製品の製造方法をも、その対象とするもの
であって、第六の態様として、鉄系素材を琺瑯加工する
に際して、下釉として、前記第一乃至第五の態様のうち
の何れかの鉄系琺瑯釉薬を用い、かかる釉薬を前記鉄系
素材の表面に塗布して焼成することにより、下側被覆層
を形成した後、更に、該下側被覆層の上に、平均粒径が
１５〜４０μｍの範囲内にあり且つ前記鉄系琺瑯釉薬よ
りも平均粒径の大きな粒子において調製された琺瑯釉薬
を、上釉として塗布して焼成することにより、上側被覆
層を形成せしめて、前記鉄系素材が上下二つの層からな
る被覆層にて覆われるようにしたことを特徴とする鉄系
琺瑯製品の製造方法を、採用するものである。[0013] The present invention is not limited to the iron-based enamel glaze as described above, but also to a method of manufacturing an iron-based enamel product using such an iron-based enamel glaze. According to a sixth aspect, when enamelling an iron-based material, an iron-based enamel glaze according to any one of the first to fifth aspects is used as a lower glaze, and the glaze is applied to the iron-based material. After coating and baking on the surface of to form a lower coating layer, further, on the lower coating layer, the average particle size is in the range of 15 to 40 μm and the iron-based enamel glaze Also, an enamel glaze prepared in particles having a large average particle diameter is applied as an upper glaze and fired to form an upper coating layer, and the iron-based material is covered with a coating layer consisting of two upper and lower layers. Manufacturing method of iron-based enameled products characterized by being made The one in which to adopt.
【００１４】このような本発明に従う鉄系琺瑯製品の製
造方法によれば、前記した鉄系琺瑯釉薬を下釉として用
いる一方、上釉として、所定の平均粒径の、通常の琺瑯
釉薬を用いて、上下二つの層からなる被覆層を鉄系素材
の表面に形成するようにすることにより、ピンホールの
ない被覆層が、鉄系素材表面に有利に形成され得ること
となるのであり、また鉱滓を原料としたために懸念され
る微量成分等の溶出も全く解消され得て、耐熱性は勿
論、耐久性や安全性に優れた無機質被覆層が、鉄系素材
表面に有利に形成せしめられ得るのである。According to the method for producing an iron-based enamel product according to the present invention, the above-mentioned iron-based enamel glaze is used as a lower glaze, while a normal enamel glaze having a predetermined average particle size is used as an upper glaze. Therefore, by forming the coating layer composed of the upper and lower two layers on the surface of the iron-based material, a coating layer without pinholes can be advantageously formed on the surface of the iron-based material, and The elution of trace components and the like, which is a concern due to the use of slag as a raw material, can be completely eliminated, and an inorganic coating layer excellent in durability and safety as well as heat resistance can be advantageously formed on the surface of the iron-based material. It is.
【００１５】なお、このような鉄系琺瑯製品の製造方法
において、前記上釉として用いられる琺瑯釉薬は、好ま
しくは、重量基準において、ＳｉＯ2 ：２８〜６０％、
Ｂ2Ｏ3 ：４〜２７％、Ａｌ2 Ｏ3 ：３〜１４％、Ｎａ
2 Ｏ：６〜２０％、Ｋ2 Ｏ：０〜９％、ＣａＦ2 ：０〜
５％、ＢａＯ：１〜１２％、ＣａＯ：０〜７％、ＴｉＯ
2 ：０〜２０％、ＺｒＯ2 ：０〜１０％なる組成のフリ
ット１００重量部に対して、２〜１０重量部の粘土を配
合して、混合粉砕することにより、調製せしめられ、こ
れが、第七の態様して、有利に採用されることとなる。In the method for producing an iron-based enamel product, the enamel glaze used as the upper glaze is preferably SiO 2 : 28 to 60% by weight.
B 2 O 3 : 4 to 27%, Al 2 O 3 : 3 to 14%, Na
2 O: 6 to 20%, K 2 O: 0 to 9%, CaF 2 : 0 to 0%
5%, BaO: 1 to 12%, CaO: 0 to 7%, TiO
2: 0~20%, ZrO 2: relative 0-10% consisting frit 100 parts by weight of the composition, by blending 2-10 parts by weight of the clay, by mixing and grinding, are caused to preparation, which comprises first In a seventh aspect, it is advantageously employed.
【００１６】また、本発明では、かかる本発明の第六又
は第七の態様において、前記上釉として用いられた琺瑯
釉薬の焼成が、前記下釉として用いられた鉄系琺瑯釉薬
の焼成温度よりも低い焼成温度を採用して実施される、
第八の態様も、有利に採用され得、これによって、その
ような鉄系琺瑯釉薬にて形成される下側被覆層に対して
悪影響をもたらすことなく、その上に、上側被覆層を効
果的に形成せしめ得るのである。In the present invention, in the sixth or seventh aspect of the present invention, the firing of the enamel glaze used as the upper glaze is performed at a temperature lower than the firing temperature of the iron-based enamel glaze used as the lower glaze. It is also carried out by adopting a low firing temperature,
An eighth aspect may also be advantageously employed, whereby an upper coating layer is effectively formed thereon without adversely affecting the lower coating layer formed with such an iron-based enamel glaze. It can be formed into
【００１７】さらに、本発明の第九の態様は、前記した
第六乃至第八の何れかの態様において、鉄系素材として
鋳鉄鋳物を用いることにあり、そうすることによって、
本発明に従う鉄系琺瑯釉薬にて、耐久性のある有用な被
覆層が容易に形成され得ることとなるのであり、また、
それによって、品質の良い鉄系琺瑯製品を有利に得るこ
とが出来るのである。Further, a ninth aspect of the present invention resides in that in any one of the sixth to eighth aspects described above, a cast iron casting is used as the iron-based material.
With the iron-based enamel glaze according to the present invention, a durable and useful coating layer can be easily formed, and
As a result, a high quality iron-based enamel product can be advantageously obtained.
【００１８】[0018]
【発明の実施の形態】ところで、かくの如き本発明にお
いて用いられる鉱滓は、鋳鉄の溶解のためのキュポラ
や、鉄精錬に際して用いられる製鉄用高炉から排出され
る、所謂ノロとも称されるスラグであって、その成分
は、溶解乃至は精錬条件によって変動することとなる
が、一般に、重量基準において、ＳｉＯ2 ：３０〜４０
％、Ａｌ2 Ｏ 3 ：１０〜２０％、Ｎａ2 Ｏ：０〜５％、
Ｋ2 Ｏ：０〜０．４％、ＣａＯ：２０〜４５％、Ｍｇ
Ｏ：６〜１３％、Ｆｅ2 Ｏ3 ：０〜１２％、ＴｉＯ2 ：
０．２〜１．０％なる組成からなるものが、本発明にお
いては好適に用いられることとなる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Incidentally, the present invention as described above has the following features.
The slag used in the process is a cupola for melting cast iron.
Or from the blast furnace for steelmaking used in iron smelting.
Slag, which is also called slag, and its components
Will vary depending on melting or refining conditions
But generally, on a weight basis, SiO 2Two: 30-40
%, AlTwoO Three: 10-20%, NaTwoO: 0-5%,
KTwoO: 0 to 0.4%, CaO: 20 to 45%, Mg
O: 6 to 13%, FeTwoOThree: 0 to 12%, TiOTwo:
What has a composition of 0.2 to 1.0% is the present invention.
In other words, it is preferably used.
【００１９】そして、本発明にあっては、そのような鉱
滓が無機系の混合物であり、そこには、ＳｉＯ2 に加え
て、ＭｇＯやＣａＯ、Ａｌ2 Ｏ3 等の有用成分が含まれ
ているところから、それらの成分を釉薬原料として巧み
に利用して、有効な鉄系琺瑯釉薬を構成すべく、かかる
鉱滓を、琺瑯釉薬におけるフリット原料の一部又はミル
配合材として利用するようにしたのである。In the present invention, such slag is an inorganic mixture, which contains useful components such as MgO, CaO, and Al 2 O 3 in addition to SiO 2. From these locations, these ingredients were skillfully used as glaze raw materials, and in order to constitute an effective iron-based enamel glaze, such slag was used as a part of the frit raw material in the enamel glaze or as a mill compounding material. It is.
【００２０】具体的には、キュポラ若しくは製鉄用高炉
から排出される鉱滓をフリット原料の一部として利用す
る場合にあっては、かかる鉱滓は、４０重量％までの割
合において配合され、更にこれに、重量基準において、
珪石：２０〜５０％、硼砂：３０〜６０％、アルカリ金
属の炭酸塩：１〜２０％、炭酸バリウム：０〜１０％、
コバルト、ニッケル、銅の各化合物のうちの少なくとも
１種：１〜２％を配合せしめてなる原料を調製して、そ
れを、従来と同様にして溶融固化せしめることにより、
目的とするガラス質のフリットが形成されることとな
る。Specifically, when slag discharged from a cupola or a blast furnace for steelmaking is used as a part of a frit raw material, the slag is blended in a ratio of up to 40% by weight, and further added thereto. , On a weight basis,
Silica stone: 20 to 50%, borax: 30 to 60%, alkali metal carbonate: 1 to 20%, barium carbonate: 0 to 10%,
By preparing a raw material in which at least one of cobalt, nickel, and copper compounds: 1 to 2% is blended, and melting and solidifying it in the same manner as before,
The desired vitreous frit is formed.
【００２１】なお、このフリット化のための原料におい
て、鉱滓の配合割合が４０重量％を越えるようになる
と、琺瑯釉薬における有効なフリットの調製が困難とな
るところから、鉱滓は４０重量％までの割合において用
いる必要があり、また、そのような鉱滓に配合される珪
石、硼砂、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリ
ウムのうちの少なくとも１種）の炭酸塩、コバルト、ニ
ッケル、銅の化合物のうちの少なくとも１種の化合物
は、何れも、焼成によって必要な酸化物となり、それに
よって、ガラス化を促進したり、鉄との密着性を向上せ
しめたり、或いは熱膨張率を調整したりする等して、鉄
との密着性のよいフリットを形成するものであるが、本
発明においては、有効な被覆層を形成するためのフリッ
トを与えるべく、上記規定した量において配合せしめら
れることとなるのである。In the frit-forming raw material, if the compounding ratio of the slag exceeds 40% by weight, it becomes difficult to prepare an effective frit in the enamel glaze. It is necessary to use in proportions, and also in the compounds of silica, borax, alkali metal (at least one of lithium, sodium and potassium), cobalt, nickel and copper compounds incorporated in such slag. At least one kind of compound becomes a necessary oxide by firing, thereby promoting vitrification, improving adhesion with iron, or adjusting the coefficient of thermal expansion, and the like. , To form a frit having good adhesion to iron, but in the present invention, in order to provide a frit for forming an effective coating layer, It's and thus induced to blend in boss was amount.
【００２２】そして、そのような原料のフリット化物に
おいては、それが、好ましくは、重量基準において、Ｓ
ｉＯ2 ：３０〜６０％、Ｂ2 Ｏ3 ：１０〜３５％、Ａｌ
2 Ｏ 3 ：７％以下、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕの各酸化物のうち
の少なくとも１種：０．１〜０．９％、Ｎａ2 Ｏ：５〜
２０％、ＢａＯ：０〜９％、Ｋ2 Ｏ及び／又はＬｉ2Ｏ
（Ｋ2 Ｏ若しくはＬｉ2 Ｏ、またはＫ2 Ｏ＋Ｌｉ
2 Ｏ）：０〜２％、ＣａＯ：７％以下、ＭｇＯ：５％以
下（但し、ＢａＯとＣａＯとＭｇＯの合計量は５％以上
である）なる組成を与えるように、調製されていること
が望ましく、これによって、鉄系素材の表面に有効な被
覆層を形成し得る琺瑯釉薬を得ることが出来るのであ
る。And, to such a frit of the raw material,
In which, preferably, on a weight basis, S
iOTwo: 30-60%, BTwoOThree: 10 to 35%, Al
TwoO Three: 7% or less, of each oxide of Co, Ni and Cu
At least one of the following: 0.1-0.9%, NaTwoO: 5
20%, BaO: 0-9%, KTwoO and / or LiTwoO
(KTwoO or LiTwoO or KTwoO + Li
TwoO): 0 to 2%, CaO: 7% or less, MgO: 5% or less
Below (however, the total amount of BaO, CaO and MgO is 5% or more
That is prepared to give a composition
It is desirable that this provides an effective coating on the surface of the iron-based material.
It is possible to obtain an enamel glaze that can form a covering layer.
You.
【００２３】なお、そのようなフリット化物を構成する
成分たるＳｉＯ2 は、ガラス質の主要構成成分であり、
その添加量が少ないと、有効なガラス質を構成し得なく
なる一方、多いと、溶融温度が高くなるところから、そ
の含有量は３０〜６０％の範囲内に止めることが望まし
く、また、Ｂ2 Ｏ3 は、ガラス化の促進や、鉄との濡れ
性、流動性を向上せしめる成分として、１０〜３５％の
割合において含有せしめることが望ましく、更にＡｌ2
Ｏ3 は、熱膨張率の調整成分として用いられ、その含有
量が多くなるにつれて熱膨張性が大きくなり、且つ溶融
温度も高くなるところから、有利には７％以下の割合で
含有せしめられることとなる。また、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ
の各酸化物たるＣｏＯ、ＮｉＯ、ＣｕＯは、何れも、釉
薬と鉄との密着性の向上を図る成分として添加、含有せ
しめられるものであって、それらの限度以上の含有は、
その効果が減少し、また着色を惹起したり、コスト高と
なるところから、それらの酸化物の少なくとも１種の含
有量は、０．１〜０．９％程度に止められ、更に、Ｂａ
Ｏ、ＣａＯ、及びＭｇＯは、何れも、鉄との密着性向上
成分として用いられ、その含有量が少ないと、熱膨張率
が低下するようになるところから、それら三者の合計量
が５％以上となるように添加、含有せしめられることと
なる。加えて、Ｎａ2 ＯやＫ2 Ｏ、Ｌｉ2 Ｏは、熱膨張
率の調整成分や融剤成分として含有せしめられ、その含
有量が多いと熱膨張率が大きくなり、フリットが軟質と
なるところから、Ｎａ2 Ｏ成分は５〜２０％の割合にお
いて、またＫ2 Ｏ及び／又はＬｉ2 Ｏは０〜２％の割合
において含有せしめられることとなる。Incidentally, SiO 2 which is a component constituting such a frit is a glassy main component,
When the amount added is small, whereas no longer obtained constitute a valid glassy and often, from where the melt temperature is increased, its content is preferably kept to within a range of 30% to 60%, also, B 2 O 3 is a glass-promoting and wettability with iron, as a component of improving the fluidity, desirably allowed to contain in the proportion of 10% to 35%, further Al 2
O 3 is used as a component for adjusting the coefficient of thermal expansion. As the content of O 3 increases, the thermal expansion property increases and the melting temperature also increases. Therefore, O 3 is preferably contained at a ratio of 7% or less. Becomes In addition, Co, Ni, Cu
Each oxide of CoO, NiO, and CuO is added and contained as a component for improving the adhesion between the glaze and iron.
The content of at least one of these oxides is limited to about 0.1 to 0.9% because the effect is reduced, the coloration is caused, and the cost is increased.
O, CaO, and MgO are all used as components for improving the adhesion to iron, and if the content thereof is small, the coefficient of thermal expansion decreases. Therefore, the total amount of the three is 5%. It is added and contained as described above. In addition, Na 2 O, K 2 O, and Li 2 O are included as a component for adjusting the thermal expansion coefficient or as a flux component. If the content is large, the thermal expansion coefficient increases, and the frit becomes soft. Therefore, the Na 2 O component is contained at a ratio of 5 to 20%, and the K 2 O and / or Li 2 O is contained at a ratio of 0 to 2%.
【００２４】そして、本発明にあっては、かくの如く鉱
滓を原料の一成分として用いて得られたフリット化物か
ら、目的とする鉄系琺瑯釉薬を得るために、そのような
フリット化物の１００重量部に対して、２重量部までの
硼砂と２〜１０重量部の粘土とが、ミル配合材として用
いられ、それら三者が配合されて、粉砕混合せしめられ
ることにより、平均粒径が１０〜３５μｍの粒子に調製
されて、目的とする鉄系琺瑯釉薬（Ａ）とされるのであ
る。In the present invention, from the frit obtained by using the slag as one component of the raw material as described above, in order to obtain a desired iron-based enamel glaze, 100% of such frit is used. With respect to parts by weight, up to 2 parts by weight of borax and 2 to 10 parts by weight of clay are used as a mill compounding material, and the three are compounded and pulverized and mixed to have an average particle size of 10%. The particles are prepared into particles having a size of about 35 μm, and are used as the target iron-based enamel glaze (A).
【００２５】なお、かかる鉄系琺瑯釉薬（Ａ）の調製に
際して、フリット化物に配合せしめられるミル配合材と
しての硼砂は、主として、釉薬（下釉）の分散性や釉薬
（下釉）の溶融温度の低下、更にはガラス化促進のため
の成分として配合されるものであって、その添加量が多
くなると、乾燥強度が低下したり、釉薬（下釉）焼成成
分の不均衡による膜の不形成、更には分解時の気体離散
によるピンホールの形成等の問題を生じるところから、
上述の如く、２重量部までの割合において添加せしめる
必要があるのであり、また、同様なミル配合材たる粘土
は、主として、乾燥強度の保持や釉薬（下釉）の塗布性
を付与したり、向上せしめたりする成分であり、更には
フリットの分散性、下釉液の粘性の改善成分として、２
〜１０重量部の割合において、添加配合せしめられるこ
ととなる。なお、そのような粘土の配合量が少な過ぎる
と、粘性が出ず、成膜することが出来ない場合がある一
方、その配合量が多過ぎると、被膜性状に悪影響をもた
らし、焼成後の薄膜（被覆層）形成が困難となる問題を
惹起する。In the preparation of the iron-based enamel glaze (A), borax as a mill compounding material to be mixed with the frit is mainly used for dispersibility of the glaze (lower glaze) and melting temperature of the glaze (lower glaze). It is compounded as a component for promoting the vitrification. Further, when the added amount is large, the drying strength is reduced, and the film is not formed due to the imbalance of the components for firing the glaze (lower glaze). , And from the point of causing problems such as pinhole formation due to gas separation during decomposition,
As described above, it is necessary to add up to 2 parts by weight, and the same clay as a mill compounding material is mainly used to maintain the dry strength and impart the coating property of glaze (lower glaze), It is a component that improves the dispersibility of the frit and the viscosity of the underglaze liquid.
At a ratio of 10 to 10 parts by weight, the compound is added and blended. If the amount of such a clay is too small, viscosity may not be obtained, and a film may not be formed.On the other hand, if the amount of the clay is too large, the properties of the film may be adversely affected, and the thin film after firing may be formed. (Coating layer) causes a problem that the formation becomes difficult.
【００２６】さらに、このような本発明にあっては、上
述の如く、フリット化物にミル配合材としての硼砂と粘
土を配合して、粉砕混合せしめることにより、目的とす
る鉄系琺瑯釉薬を製造するに際して、その平均粒径が１
０〜３５μｍの粒子となるように調製する必要がある。
このような平均粒径のコントロールにより、釉薬として
鉄系素材の表面に有効な被膜を、効果的に形成せしめ得
ることとなるのである。なお、かかる平均粒径が１０μ
ｍよりも小さくなると、均一な成膜が困難となり、焼成
後において均一な被覆層を得ることが出来なくなる問題
があり、また３５μｍよりも大きくなると、焼成によっ
ても溶融しない部分があり、また作業性も悪く、焼成後
における被覆層が不均一な膜厚の層となる等の問題があ
る。Further, according to the present invention, as described above, the desired iron-based enamel glaze is produced by blending borax and clay as a mill compounding material with the fritted material and pulverizing and mixing. The average particle size is 1
It is necessary to prepare particles of 0 to 35 μm.
By controlling such an average particle size, a film effective as a glaze on the surface of the iron-based material can be effectively formed. The average particle size is 10 μm.
If it is smaller than m, uniform film formation becomes difficult, and there is a problem that it is not possible to obtain a uniform coating layer after baking, and if it is larger than 35 μm, there is a portion that is not melted even by baking, and workability is increased. However, there is a problem that the coating layer after firing becomes a layer having an uneven thickness.
【００２７】また、本発明に従う鉄系琺瑯釉薬は、上記
の如くフリットの原料の一成分として鉱滓を用いたもの
の他、ミル配合材の一つとして鉱滓を用いて調製するこ
とも可能であり、その場合において、フリットしては、
珪石：３０〜６０重量％、硼砂：３０〜６０重量％、ア
ルカリ金属の炭酸塩：１〜２０重量％、水酸化アルミニ
ウム：０〜１０重量％、炭酸カルシウム：０〜１０重量
％、炭酸バリウム：０〜１０重量％、炭酸マグネシウ
ム：０〜５重量％、コバルト、ニッケル、銅の各化合物
のうちの少なくとも１種：１〜２重量％、なる組成を有
する原料のフリット化物が用いられることとなる。Further, the iron-based enamel glaze according to the present invention can be prepared by using a slag as one of the mill compounding materials in addition to the slag as one component of the raw material of the frit as described above. In that case, frit,
Silica: 30-60% by weight, borax: 30-60% by weight, carbonate of alkali metal: 1-20% by weight, aluminum hydroxide: 0-10% by weight, calcium carbonate: 0-10% by weight, barium carbonate: A frit of a raw material having a composition of 0 to 10% by weight, magnesium carbonate: 0 to 5% by weight, at least one of cobalt, nickel, and copper compounds: 1 to 2% by weight is used. .
【００２８】ここで、そのようなフリット化物を与える
原料の各成分は、焼成することによって必要な酸化物と
なるものであり、鉄との密着性のよいフリットを形成す
べく、上述の如き割合において用いられることとなる。
なお、そのような原料のフリット化は、従来と同様にし
て、所定の成分を配合した混合粉末を粉砕し、乾燥、溶
融せしめた後、急冷して、ガラス化し、更にそのガラス
化物を粉砕して、フリットとするのである。Here, each component of the raw material for providing such a frit is converted into a necessary oxide by calcination, and the above-mentioned ratio is determined so as to form a frit having good adhesion to iron. Will be used.
In addition, the fritting of such raw materials is carried out in the same manner as in the prior art, by pulverizing a mixed powder containing predetermined components, drying and melting the mixture, quenching, vitrifying, and further pulverizing the vitrified product. And make it a frit.
【００２９】そして、このようにして得られたフリット
化物を用い、それに対して、ミル配合材として、キュポ
ラ若しくは製鉄用高炉から排出される鉱滓を配合せし
め、更に、そのような鉱滓をフリット化物の原料として
用いた先の鉄系琺瑯釉薬（Ａ）の場合と同様に、硼砂と
粘土とを配合せしめて、粉砕混合し、平均粒径が１０〜
３５μｍの粒子に調製することにより、目的とする鉄系
琺瑯釉薬（Ｂ）とするのである。The frit obtained in this manner is used, and slag discharged from a cupola or a blast furnace for steelmaking is compounded as a mill compounding material. As in the case of the iron-based enamel glaze (A) used as a raw material, borax and clay are blended, pulverized and mixed, and the average particle size is 10 to 10.
By preparing particles having a size of 35 μm, the desired iron-based enamel glaze (B) is obtained.
【００３０】なお、このようなフリット化物に対して、
鉱滓をミル配合材として配合せしめるに際しては、該フ
リット化物の６０重量部以上（１００重量部未満）に鉱
滓を４０重量部までの割合（０重量部を含まず）にて配
合せしめて、その合計量を１００重量部とする必要があ
り、かかる鉱滓の配合量が多くなり過ぎると、釉薬とし
ての特性が劣化して、均一な被覆層の形成が困難となる
のである。そして、そのようなフリット化物と鉱滓の１
００重量部に対して、硼砂が２重量部までの割合におい
て、また粘土が２〜１０重量部の割合において配合せし
められて、先の鉄系琺瑯釉薬（Ａ）の場合と同様に、平
均粒径が１０〜３５μｍの粒子となるように、粉砕混合
せしめられて、目的とする鉄系琺瑯釉薬（Ｂ）が調製さ
れるのである。Incidentally, for such a frit product,
When compounding the slag as a mill compounding material, the slag is compounded in a proportion of up to 40 parts by weight (not including 0 part by weight) with 60 parts by weight or more (less than 100 parts by weight) of the frit product, and the total The amount must be 100 parts by weight, and if the amount of the slag is too large, the properties as a glaze deteriorate and it becomes difficult to form a uniform coating layer. And one of such frit and slag
With respect to 00 parts by weight, borax was mixed in a ratio of up to 2 parts by weight and clay was mixed in a ratio of 2 to 10 parts by weight, and as in the case of the iron-based enamel glaze (A), the average particle size The desired iron-based enamel glaze (B) is prepared by pulverizing and mixing the particles so that the particles have a diameter of 10 to 35 μm.
【００３１】また、このような鉄系琺瑯釉薬（Ｂ）の調
製に際して、前記フリット化物と前記鉱滓とは、先の鉄
系琺瑯釉薬（Ａ）におけるフリット化物の組成と同様
に、重量基準において、ＳｉＯ2 ：３０〜６０％、Ｂ2
Ｏ3 ：１０〜３５％、Ａｌ2 Ｏ 3 ：７％以下、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｃｕの各酸化物のうちの少なくとも１種：０．１〜
０．９％、Ｎａ2 Ｏ：５〜２０％、ＢａＯ：０〜９％、
Ｋ2 Ｏ及び／又はＬｉ2Ｏ：０〜２％、ＣａＯ：７％以
下、ＭｇＯ：５％以下（但し、ＢａＯとＣａＯとＭｇＯ
の合計量は５％以上とする）なる組成を与えるように、
配合せしめられ、これによって、鉄系琺瑯釉薬（Ａ）の
場合と同様な優れた特性を備えた釉薬とすることが出来
るのである。Further, the preparation of such an iron-based enamel glaze (B)
In the production, the frit and the slag are combined with the iron
The same as the composition of the frit in the enamel glaze (A)
In addition, on a weight basis, SiOTwo: 30-60%, BTwo
OThree: 10 to 35%, AlTwoO Three: 7% or less, Co, N
i, at least one of Cu oxides: 0.1 to
0.9%, NaTwoO: 5 to 20%, BaO: 0 to 9%,
KTwoO and / or LiTwoO: 0 to 2%, CaO: 7% or less
Lower, MgO: 5% or less (however, BaO, CaO, and MgO
Is 5% or more).
It is blended, and by this, the iron-based enamel glaze (A)
A glaze with the same excellent properties as
Because
【００３２】そして、かくの如き鉄系琺瑯釉薬（Ａ）又
は（Ｂ）を用いて、鋳鉄鋳物等の鉄系素材を琺瑯加工す
るに際しては、かかる鉄系琺瑯釉薬（Ａ）又は（Ｂ）が
下釉として用いられ、それを鉄系素材の表面に塗布して
焼成することにより、下側被覆層を形成した後、更に、
該下側被覆層の上に、所定の琺瑯釉薬を上釉として塗布
して焼成することにより、上側被覆層を形成せしめて、
かかる鉄系素材が上下二つの層からなる被覆層にて覆わ
れるようにすることによって、ピンホールのない、優れ
た特性を有する鉄系琺瑯製品を得ることが出来るのであ
る。When the iron-based enamel glaze (A) or (B) is used to enamel-process an iron-based material such as a cast iron casting, the iron-based enamel glaze (A) or (B) is used. Used as an underglaze, it is applied to the surface of an iron-based material and baked to form a lower coating layer.
On the lower coating layer, a predetermined enamel glaze was applied as an upper glaze and fired to form an upper coating layer,
By making such an iron-based material covered with a coating layer consisting of two layers, an iron-based enamel product having no pinholes and having excellent properties can be obtained.
【００３３】ところで、そのような鉄系琺瑯製品を製造
するにあたり、鉄系素材としては、鉄を材質とした全ゆ
るものが対象とされることとなるが、特に、本発明にあ
っては、鋳鉄鋳物が有利に対象とされ、そのような鋳鉄
鋳物の表面に、ピンホールのない、安全で耐久性に優れ
た被覆層を設けた琺瑯製品を得ることが、容易に出来る
のである。なお、そのような鉄系素材を琺瑯加工するに
先立って、通常の方法により、有機溶剤や洗剤等を用い
て脱脂洗浄が施され、更に、５０℃程度の温度で保温、
乾燥が行なわれる。By the way, in manufacturing such an iron-based enameled product, as the iron-based material, all iron-based materials are to be used. Particularly, in the present invention, Cast iron castings are advantageously targeted, and it is easy to obtain enamel products with a pinhole-free, safe and durable coating on the surface of such cast iron castings. Prior to enamelling such an iron-based material, degreasing and washing are performed using an organic solvent, a detergent, or the like by a usual method.
Drying is performed.
【００３４】一方、前記した鉄系琺瑯釉薬（Ａ）又は
（Ｂ）を与える所定の配合物がミル等で混合粉砕され、
平均粒径が１０乃至３５μｍの泥漿が、６０〜７０％程
度の固形分濃度において調製される。On the other hand, the above-mentioned prescribed compound which gives the iron-based enamel glaze (A) or (B) is mixed and pulverized by a mill or the like,
Slurry with an average particle size of 10 to 35 μm is prepared at a solids concentration of the order of 60 to 70%.
【００３５】次いで、その得られた鉄系琺瑯釉薬（Ａ）
又は（Ｂ）からなる泥漿を、鉄系素材の所定の表面に対
して、浸しかけ、刷毛、またはスプレー等の公知の手法
にて塗布せしめ、室温下或いは１００〜２００℃×１０
〜２０分等の条件の加熱下にて乾燥を行ない、更に、８
００〜９００℃の温度で１〜１０分間焼成を行なうこと
により、鉄系素材の表面に所定の釉薬（Ａ）又は（Ｂ）
からなる下側被覆層を形成せしめるのである。Next, the obtained iron-based enamel glaze (A)
Alternatively, the slurry composed of (B) is applied to a predetermined surface of an iron-based material by a known method such as dipping, brushing, or spraying, and is performed at room temperature or at 100 to 200 ° C. × 10
Drying is performed under heating under conditions such as ~ 20 minutes.
By baking at a temperature of 00 to 900 ° C. for 1 to 10 minutes, a predetermined glaze (A) or (B) is applied to the surface of the iron-based material.
Is formed.
【００３６】更にその後、そのような下側被覆層を設け
ただけでは、ピンホールの発生や微量成分の溶出等が懸
念されるところから、かかる下側被覆層の上に、平均粒
径が１５〜４０μｍの範囲内にあり、且つ該下側被覆層
を形成する鉄系琺瑯釉薬（Ａ）又は（Ｂ）よりも平均粒
径の大きな粒子において調製された琺瑯釉薬を、上釉と
して塗布して、焼成することにより、上側被覆層を形成
せしめ、以て鉄系素材が上下二つの層からなる被覆層に
て覆われるようにすることにより、品質の良好な鉄系琺
瑯製品を得ることが出来るのである。After that, if only such a lower coating layer is provided, there is a concern that generation of pinholes or elution of trace components may occur. An enamel glaze in the range of ４０40 μm and prepared in particles having an average particle diameter larger than that of the iron-based enamel glaze (A) or (B) forming the lower coating layer is applied as an upper glaze. By sintering, the upper coating layer is formed, so that the iron-based material is covered with the coating layer consisting of the upper and lower two layers, so that a good quality iron-based enamel product can be obtained. It is.
【００３７】なお、ここで用いられる上釉としての琺瑯
釉薬は、一般に、通常の鉄系琺瑯製品の釉薬、特に上釉
として用いられているものがそのまま利用され得るもの
であるが、特に本発明にあっては、下側の被覆層に合わ
せた調合の釉薬とすることが望ましく、その場合におい
て、フリットしては、重量基準において、ＳｉＯ2 ：２
８〜６０％、Ｂ2 Ｏ3 ：４〜２７％、Ａｌ2 Ｏ3 ：３〜
１４％、Ｎａ2 Ｏ：６〜２０％、Ｋ2 Ｏ：０〜９％、Ｃ
ａＦ2 ：０〜５％、ＢａＯ：１〜１２％、ＣａＯ：０〜
７％、ＴｉＯ2 ：０〜２０％、ＺｒＯ2 ：０〜１０％な
る組成のものが、有利に用いられることとなる。As the enamel glaze used as the upper glaze used herein, generally, glazes of ordinary iron-based enamel products, particularly those used as the upper glaze, can be used as they are. In this case, it is desirable to use a glaze prepared according to the lower coating layer. In this case, the frit is SiO 2 : 2 on a weight basis.
8~60%, B 2 O 3: 4~27%, Al 2 O 3: 3~
14%, Na 2 O: 6~20 %, K 2 O: 0~9%, C
aF 2: 0~5%, BaO: 1~12%, CaO: 0~
7%, TiO 2: 0~20% , ZrO 2: is 0 to 10% a composition intended, so that advantageously used.
【００３８】また、かかる上釉を与えるフリットを構成
する各成分のうち、ＳｉＯ2 は、ガラス質の骨格成分で
あり、Ａｌ2 Ｏ3 は硬さ向上成分、Ｂ2 Ｏ3 はガラス化
促進成分、Ｎａ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏは熱膨張性調整成分、Ｂａ
Ｏ、ＣａＯも熱膨張性調整成分、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 は
白濁色付与成分、ＣａＦ2 は光沢付与成分として、それ
ぞれ主として用いられるものであるが、下釉との整合性
を図り、更に密着性、熱膨張性、硬さ、ピンホール、美
観性等の観点から、上記の範囲内の組成が有利に採用さ
れることとなる。Of the components constituting the frit that gives the upper glaze, SiO 2 is a vitreous skeleton component, Al 2 O 3 is a hardness improving component, and B 2 O 3 is a vitrification promoting component. , Na 2 O and K 2 O are thermal expansion adjusting components, Ba
O and CaO are also mainly used as a thermal expansion adjusting component, TiO 2 and ZrO 2 are mainly used as a cloudy color imparting component, and CaF 2 is mainly used as a gloss imparting component, respectively. From the viewpoints of thermal expansion, hardness, pinhole, aesthetics, and the like, a composition within the above range is advantageously employed.
【００３９】そして、そのようなフリットを用いて、そ
の１００重量部に対して２〜１０重量部の割合の粘土を
配合せしめ、ミル等にて混合粉砕することにより、上釉
としての琺瑯釉薬の泥漿が調製されることとなるのであ
るが、その際、そのような混合粉砕して得られる粒子
は、平均粒径が１５〜４０μｍの範囲内にあり、且つ前
記した下釉としての鉄系琺瑯釉薬（Ａ）又は（Ｂ）を与
える粒子の平均粒径よりも大きな粒子として調製されて
いる必要がある。このように、下釉よりも上釉の平均粒
径を大とすることにより、それら釉薬にて形成されるそ
れぞれの被覆層の密着性が、より高められ、鉄系素材の
表面に対して、耐久性に優れた、一体的な被覆層が有利
に形成され得るのである。Using such a frit, 2 to 10 parts by weight of clay is blended with 100 parts by weight of the clay and mixed and pulverized by a mill or the like to obtain an enamel glaze as an upper glaze. The slurry is to be prepared. At this time, the particles obtained by such mixing and pulverization have an average particle size in the range of 15 to 40 μm, and have the above-mentioned iron-based enamel as the lower glaze. It is necessary that the glaze (A) or (B) is prepared as particles larger than the average particle diameter of the particles. Thus, by making the average particle size of the upper glaze larger than that of the lower glaze, the adhesion of each coating layer formed by the glaze is further enhanced, and An integral coating layer with excellent durability can be advantageously formed.
【００４０】また、かかる下釉として調製された釉薬の
泥漿は、一般に、６０〜７０％の固形分濃度を有するも
のであり、そしてそのように調製された泥漿が、前記し
た鉄系琺瑯釉薬（Ａ）又は（Ｂ）を用いて、下釉かけし
た鉄系素材の下釉層（下側被覆層）上に浸しかけの手法
により、または刷毛での塗布、或いはスプレーでの塗布
にて、上釉の塗布層が形成された後、室温乃至は１００
〜２００℃×５〜１０分等の条件下での加熱により、乾
燥せしめられた後、従来と同様にして、焼成が施され、
これによって、かかる上釉の塗布層にて、上側被覆層
が、前記した鉄系琺瑯釉薬（Ａ）又は（Ｂ）からなる下
側被覆層の上に、一体的に形成せしめられるのである。The slurry of the glaze prepared as such an underglaze generally has a solid content of 60 to 70%, and the slurry thus prepared is mixed with the iron-based enamel glaze described above. Using A) or (B), apply the method of immersion on the lower glaze layer (lower coating layer) of the lower glaze-applied iron-based material, or apply with a brush or apply with a spray. After the glaze coating layer is formed, room temperature or 100
After being dried by heating under conditions such as ~ 200 ° C x 5-10 minutes, baking is performed in the same manner as in the prior art,
Thus, in the upper glaze coating layer, the upper coating layer is integrally formed on the lower coating layer made of the iron-based enamel glaze (A) or (B).
【００４１】なお、かかる上釉による上側被覆層の形成
のための焼成操作は、一般に、８００〜９００℃の温度
で、１〜１０分間、加熱することにより、実施され得る
ものであるが、特に、本発明にあっては、この上側被覆
層を形成せしめるための焼成温度が、下側被覆層（下釉
層）を形成するための焼成温度よりも低くなるようにさ
れ、これによって、下側被覆層たる下釉層の溶融を回避
し、それによって生じる被膜欠陥の問題が発生しないよ
うにされることとなる。The baking operation for forming the upper coating layer using the upper glaze can be generally performed by heating at a temperature of 800 to 900 ° C. for 1 to 10 minutes. According to the present invention, the firing temperature for forming the upper coating layer is set to be lower than the firing temperature for forming the lower coating layer (lower glaze layer). The melting of the lower glaze layer, which is the coating layer, is avoided, so that the problem of film defects caused thereby is not caused.
【００４２】かくして得られた、本発明に従う鉄系琺瑯
釉薬を下釉として用いて形成された下側被覆層の上に、
更に、所定の琺瑯釉薬を上釉として用いて形成された上
側被覆層からなる二層構造の被覆層にて覆われた鉄系琺
瑯製品にあっては、ピンホールや微量成分の溶出等の問
題の全くない、安全で、耐久性に優れた鉄系琺瑯製品と
なるものである。On the lower coating layer formed by using the iron-based enamel glaze according to the present invention thus obtained as a lower glaze,
Furthermore, in the case of iron-based enamel products covered with a two-layer coating layer consisting of an upper coating layer formed using a predetermined enamel glaze as an upper glaze, there are problems such as pinholes and elution of trace components. It is a safe and durable iron-based enameled product without any.
【００４３】[0043]
【実施例】以下に、本発明の実施例を示し、本発明を更
に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、その
ような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるも
のでないことは、言うまでもないところである。また、
本発明には、以下の実施例の他にも、更には上記した具
体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにお
いて、当業者の知識に基づいて種々なる変更、修正、改
良等が加えられ得るものであることが、理解されるべき
である。なお、以下の実施例中の部及び百分率は、特に
断りのない限り、何れも重量基準にて示されるものであ
る。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below to clarify the present invention more specifically. However, the present invention is not limited by the description of such examples. Not that, of course. Also,
In the present invention, various changes, modifications, improvements, etc., based on the knowledge of those skilled in the art, in addition to the following embodiments, in addition to the above-described specific description, without departing from the spirit of the present invention. It should be understood that can be added. All parts and percentages in the following examples are shown on a weight basis unless otherwise specified.
【００４４】実施例 １ 先ず、鉱滓として、キュポラから排出された、下記表１
に示される組成のスラグを準備した。Example 1 First, as a slag, the following Table 1 was discharged from Cupola.
Was prepared.
【００４５】[0045]
【表１】 [Table 1]
【００４６】また、珪石：２４部、硼砂：３７部、水酸
化アルミニウム：５部、炭酸ナトリウム：１１部、炭酸
カリウム：３部、炭酸リチウム：３部、炭酸カルシウ
ム：７部、炭酸マグネシウム：１部、四三酸化コバル
ト：１部、炭酸バリウム：８部を配合して得られた原料
を用いて、溶融固化し、更に粉砕することにより、下記
表２に示される組成のフリット化物を得た。In addition, 24 parts of silica stone, 37 parts of borax, 5 parts of aluminum hydroxide, 11 parts of sodium carbonate, 3 parts of potassium carbonate, 3 parts of lithium carbonate, 7 parts of calcium carbonate, and 1 part of magnesium carbonate. Part, cobalt trioxide: 1 part, and barium carbonate: 8 parts, were melted and solidified, and further pulverized to obtain a frit product having the composition shown in Table 2 below. .
【００４７】[0047]
【表２】 [Table 2]
【００４８】次いで、上記で準備された鉱滓（スラグ）
の１０部とフリット化物の９０部とからなる混合物の１
００部に対して、ミル配合材として硼砂（Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ
7 ・１０Ｈ2 Ｏ）の１部と、蛙目粘土の５部とを配合せ
しめ、ミルにて、粉砕混合することにより、平均粒径が
２７μｍであり、固形分濃度が５２．８％の釉薬泥漿を
調製した。Next, the slag (slag) prepared above
1 of a mixture consisting of 10 parts of
For 00 parts, borax (Na 2 B 4 O)
One part of 7 · 10H 2 O) is mixed with 5 parts of Frogme clay, and the mixture is pulverized and mixed with a mill to obtain a glaze having an average particle size of 27 μm and a solid content of 52.8%. A slurry was prepared.
【００４９】そして、この得られた釉薬泥漿を、下釉と
して用いて、鋳鉄棒材の表面に浸しがけ法によって塗布
して、２５℃で１時間、乾燥を行なった後、８５０℃の
温度で５分間、焼成を行なうことにより、膜厚が１５０
μｍの下釉被膜（下側被覆層）を、鋳鉄棒材表面に形成
した。Then, the obtained glaze slurry was used as a lower glaze, applied to the surface of a cast iron bar by dipping and dried at 25 ° C. for 1 hour, and then dried at 850 ° C. By baking for 5 minutes, the film thickness becomes 150
A μm underglaze film (lower coating layer) was formed on the surface of the cast iron bar.
【００５０】一方、上釉フリットとして、下記表３に示
されるフリットを準備し、このフリットの１００重量部
に対して、５重量部の蛙目粘土を配合し、ミルにて、混
合粉砕することにより、平均粒径が３２μｍの粒子から
なる、固形分濃度が５２．３％の上釉用釉薬泥漿を得
た。On the other hand, a frit shown in Table 3 below was prepared as an upper glaze frit, and 5 parts by weight of Frogme clay was blended with 100 parts by weight of the frit, and the mixture was pulverized by a mill. As a result, a glaze slurry for top glaze consisting of particles having an average particle size of 32 μm and having a solid content of 52.3% was obtained.
【００５１】[0051]
【表３】 [Table 3]
【００５２】このようにして準備された上釉用釉薬泥漿
を用いて、先に得られた鋳鉄棒材表面の下釉層上に、浸
しかけ法にて塗布した後、２７℃で１時間、乾燥を行な
い、更にその後、８００℃の温度で５分間の焼成を実施
することにより、膜厚が１００μｍの上釉層（上側被覆
層）を形成せしめることにより、下釉層と上釉層の二層
からなる被覆層が形成された鋳鉄棒材を得た。Using the glaze slurry for the upper glaze prepared as described above, it was applied by dipping onto the lower glaze layer of the surface of the cast iron bar previously obtained, and then was applied at 27 ° C. for 1 hour. Drying is performed, and then baking is performed at a temperature of 800 ° C. for 5 minutes to form an upper glaze layer (upper coating layer) having a thickness of 100 μm. A cast iron bar having a coating layer composed of layers was obtained.
【００５３】かくして得られた二層からなる被覆層が設
けられてなる琺瑯製品について、顕微鏡観察を行なった
ところ、そのような被覆層には、ピンホールが全く存在
していないことを認めた。また、かかる琺瑯製品は、そ
の表面の被覆層が均一且つ均質であって、内部からの微
量成分の溶出の恐れも認められず、更に、安全で、耐久
性に優れた、品質のよい琺瑯製品であることを認めた。Microscopic observation of the thus obtained enameled product provided with the two-layered coating layer showed that no pinholes existed in such a coating layer. In addition, such an enamel product has a uniform and uniform coating layer on its surface, and there is no fear of elution of trace components from the inside. Further, the enamel product is safe, durable, and of good quality. Admitted.
【００５４】これに対して、前記のフリット化物：９０
部、鉱滓：１０部、硼砂：１部、蛙目粘土：５部の配合
物を、ミルにて混合粉砕するに際して、その粉砕操作を
充分に行なうことにより、平均粒径を６μｍとした下釉
用釉薬泥漿を調製し、これを用いて、上記と同様にし
て、鋳鉄棒材の表面に下釉層（下側被覆層）の形成を試
みたところ、釉薬が充分に溶けずに、白く濁ったような
状態において、充分にガラス化していない、鋳鉄棒材表
面に不均一に付着した、換言すれば成膜していない表面
性状のものとなったため、更に、上釉層（上側被覆層）
を形成するに至らなかった。On the other hand, the above frit compound: 90
Parts, slag: 10 parts, borax: 1 part, and frog eyes clay: 5 parts When the mixture is pulverized by a mill, the pulverizing operation is sufficiently performed to obtain a lower glaze having an average particle diameter of 6 μm. A glaze slurry was prepared and used to form a lower glaze layer (lower coating layer) on the surface of a cast iron bar in the same manner as described above. In such a state, the glass was not sufficiently vitrified, was unevenly adhered to the surface of the cast iron bar, in other words, had a surface property of not forming a film.
Did not form.
【００５５】実施例 ２ 実施例１において、下釉用釉薬泥漿を得るために配合さ
れるフリット化物と鉱滓との配合割合を、前者の７０部
に対して、後者を３０部の割合とする以外は、実施例１
と同様にして、下釉用釉薬泥漿を調製した。Example 2 In Example 1, the mixing ratio of the frit and the slag mixed to obtain the glaze slurry for the underglaze was changed to 70 parts of the former and 30 parts of the latter. Example 1
In the same manner as described above, a glaze slurry for lower glaze was prepared.
【００５６】次いで、この調製された下釉用釉薬泥漿を
用いて、実施例１と同様にして、鋳鉄棒材表面に下釉層
（下側被覆層）を形成し、更にその後、実施例１と同様
な上釉用釉薬泥漿を用いて、上釉層（上側被覆層）を形
成せしめることにより、二層構造の被覆層が鋳鉄棒材の
表面に形成されてなる琺瑯製品を得た。Next, a lower glaze layer (lower coating layer) was formed on the surface of the cast iron bar in the same manner as in Example 1 using the prepared glaze slurry for lower glaze. The upper glaze layer (upper coating layer) was formed using the same glaze slurry for upper glaze as in Example 1 to obtain an enamel product having a coating layer having a two-layer structure formed on the surface of a cast iron rod.
【００５７】このようにして得られた琺瑯製品には、ピ
ンホールは何等認められず、品質の良好なものであるこ
とを認めた。No pinholes were found in the enamel product thus obtained, and the product was found to be of good quality.
【００５８】実施例 ３ 実施例１で用いた鉱滓の１０部と共に、珪石：３３部、
硼砂：５２部、炭酸ナトリウム：１０部、炭酸カリウ
ム：３部、炭酸リチウム：３部、炭酸バリウム：５部、
酸化コバルト：１部を、ミルにて粉砕混合せしめた後、
１２００℃の温度で加熱、溶融せしめ、そして急冷する
ことにより、ガラス化して、下釉用フリット化物を得
た。Example 3 Along with 10 parts of the slag used in Example 1, 33 parts of silica stone,
Borax: 52 parts, sodium carbonate: 10 parts, potassium carbonate: 3 parts, lithium carbonate: 3 parts, barium carbonate: 5 parts,
Cobalt oxide: After pulverizing and mixing 1 part with a mill,
By heating, melting and rapidly cooling at a temperature of 1200 ° C., the mixture was vitrified to obtain a frit for lower glaze.
【００５９】次いで、この下釉用フリット化物の１００
部に対して、ミル配合材として、硼砂（Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7
・１０Ｈ2 Ｏ）の１部と蛙目粘土の５部を配合して、ミ
ルにて粉砕混合することにより、実施例１と同様な下釉
用釉薬泥漿を調製し、更に鋳鉄棒材に対して、実施例１
と同様にして下釉層（下側被覆層）を形成し、更にその
上に、実施例１と同様な上釉層（上側被覆層）を形成せ
しめて、二層構造の被覆層からなる琺瑯製品を作製し
た。Next, 100 g of this frit for underglaze was used.
Parts, borax (Na 2 B 4 O 7
One part of 10H 2 O) and 5 parts of Frogme clay are blended and crushed and mixed by a mill to prepare a glaze slurry for the lower glaze similar to that in Example 1, and further to a cast iron rod. Example 1
A lower glaze layer (lower coating layer) is formed in the same manner as described above, and an upper glaze layer (upper coating layer) similar to that in Example 1 is further formed thereon. The product was made.
【００６０】このようにして得られた琺瑯製品は、ピン
ホールのない、品質の良好なものであり、しかも、二層
構造の被覆層が鋳鉄棒材表面に密着して、一体的な構造
を呈し、耐久性のよい、品質の良好なものであることを
認めた。The enamel product obtained in this manner is of good quality without pinholes, and the two-layer coating layer adheres tightly to the surface of the cast iron bar to form an integral structure. It was confirmed that the product had good durability and good quality.
【００６１】[0061]
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
に従う鉄系琺瑯釉薬は、鉄系素材の琺瑯加工に有利に用
いられ得るものであり、そこでは、その原料の一成分と
して、従来では産業廃棄物として処理されていた鉱滓が
有利に用いられているのであって、それにより、そのよ
うな鉱滓の付加価値の高い利用が効果的に図られ得るこ
ととなったのであり、またそのような鉱滓を、原料の一
成分として用いても、鉄系琺瑯釉薬として、耐久性に優
れた琺瑯製品を提供し得るのである。As is clear from the above description, the iron-based enamel glaze according to the present invention can be advantageously used for enamelling of iron-based materials. In this regard, slag that had been treated as industrial waste has been used advantageously, and this has enabled the effective use of value-added slag. Even if such a slag is used as one component of the raw material, an enamel product having excellent durability can be provided as an iron-based enamel glaze.
【００６２】また、本発明に従う鉄系琺瑯製品の製造方
法によれば、その被覆層を二層構造として、その下側の
被覆層を、本発明に従う鉄系琺瑯釉薬を用いて形成する
ようにしたことにより、ピンホールや微量成分の溶出の
恐れも全くない、品質の良好な琺瑯製品とすることが出
来るところから、釉薬における鉱滓のより一層有利な利
用を図り得ることとなったのである。Further, according to the method for producing an iron-based enamel product according to the present invention, the coating layer has a two-layer structure, and the lower coating layer is formed using the iron-based enamel glaze according to the present invention. As a result, a high-quality enamel product without any risk of pinholes or elution of trace components can be obtained, so that the slag in the glaze can be used more advantageously.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩田 芳幸 岐阜県土岐市泉が丘町３−２ (72)発明者 尾畑 成造 岐阜県羽島市足近町７−606 (72)発明者 島田 忠 愛知県名古屋市守山区城土町330 (72)発明者 沢口 正治 岐阜県多治見市明和町４−５−651 Ｆターム(参考） 4D004 AA43 BA06 CA04 CA29 CA45 CC11 DA02 DA03 DA10 DA20 4G062 AA09 BB01 BB05 CC04 CC08 DA04 DA05 DA06 DB01 DB02 DB03 DB04 DC03 DC04 DC05 DD01 DE01 DF01 EA01 EA02 EA03 EB03 EB04 EC01 EC02 EC03 ED01 ED02 ED03 ED04 EE01 EE02 EE03 EF01 EG01 EG02 EG03 FA01 FB02 FB03 FC01 FC02 FC03 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA01 GA10 GB01 GC01 GD01 GE01 GE02 GE03 HH01 HH03 HH04 HH05 HH07 HH09 HH11 HH12 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM06 NN32 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Yoshiyuki Iwata 3-2 Izumigaoka-cho, Toki-shi, Gifu (72) Inventor Shigezo Obata 7-606, Ashikaga-cho, Hashima-shi, Gifu (72) Inventor Tada Shimada Aichi 330 (72) Shoji-machi, Moriyama-ku, Nagoya-shi Inventor Shoji Sawaguchi 4-5-651 Meiwa-cho, Tajimi-shi, Gifu F-term (reference) 4D004 AA43 BA06 CA04 CA29 CA45 CC11 DA02 DA03 DA10 DA20 4G062 AA09 BB01 BB05 CC04 CC08 DA04 DA05 DA06 DB01 DB02 DB03 DB04 DC03 DC04 DC05 DD01 DE01 DF01 EA01 EA02 EA03 EB03 EB04 EC01 EC02 EC03 ED01 ED02 ED03 ED04 EE01 EE02 EE03 EF01 EG01 EG01 EG03 FA01 FB02 FB03 FC01 FC01 GA01 F01 FG01 GE02 GE03 HH01 HH03 HH04 HH05 HH07 HH09 HH11 HH12 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM06 NN32
Claims (9)
釉薬にして、キュポラ若しくは製鉄用高炉から排出され
る鉱滓を４０重量％までの割合で含み、且つ珪石：２０
〜５０重量％、硼砂：３０〜６０重量％、アルカリ金属
の炭酸塩：１〜２０重量％、炭酸バリウム：０〜１０重
量％、コバルト、ニッケル、銅の各化合物のうちの少な
くとも１種：１〜２重量％を更に含む原料をフリット化
してなるものを用い、かかるフリット化物の１００重量
部に対して、２重量部までの硼砂と２〜１０重量部の粘
土とを配合して、粉砕混合せしめ、平均粒径が１０〜３
５μｍの粒子に調製されてなることを特徴とする鉄系琺
瑯釉薬。1. An enamel glaze used as a coating material for an iron-based material, containing up to 40% by weight of slag discharged from a cupola or a blast furnace for steelmaking, and 20% silica stone.
To 50% by weight, borax: 30 to 60% by weight, alkali metal carbonate: 1 to 20% by weight, barium carbonate: 0 to 10% by weight, at least one of cobalt, nickel and copper compounds: 1 A material obtained by fritting a raw material further containing up to 2% by weight, and blending up to 2 parts by weight of borax and 2 to 10 parts by weight of clay with respect to 100 parts by weight of the frit, and pulverizing and mixing. At least, the average particle size is 10-3
An iron-based enamel glaze characterized by being prepared into particles of 5 μm.
て、ＳｉＯ2 ：３０〜６０％、Ｂ2 Ｏ3 ：１０〜３５
％、Ａｌ2 Ｏ3 ：７％以下、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕの各酸化
物のうちの少なくとも１種：０．１〜０．９％、Ｎａ2
Ｏ：５〜２０％、ＢａＯ：０〜９％、Ｋ2 Ｏ及び／又は
Ｌｉ2 Ｏ：０〜２％、ＣａＯ：７％以下、ＭｇＯ：５％
以下（但し、ＢａＯとＣａＯとＭｇＯの合計量は５％以
上とする）なる組成を与えるように調製されている請求
項１に記載の鉄系琺瑯釉薬。2. The frit according to claim 1, wherein the content of SiO 2 is 30 to 60% and the content of B 2 O 3 is 10 to 35 on a weight basis.
%, Al 2 O 3 : 7% or less, at least one of oxides of Co, Ni, Cu: 0.1 to 0.9%, Na 2
O: 5~20%, BaO: 0~9 %, K 2 O and / or Li 2 O: 0~2%, CaO : 7% or less, MgO: 5%
2. The iron-based enamel glaze according to claim 1, wherein the glaze is prepared so as to give the following composition (however, the total amount of BaO, CaO and MgO is 5% or more).
釉薬にして、珪石：３０〜６０重量％、硼砂：３０〜６
０重量％、アルカリ金属の炭酸塩：１〜２０重量％、水
酸化アルミニウム：０〜１０重量％、炭酸カルシウム：
０〜１０重量％、炭酸バリウム：０〜１０重量％、炭酸
マグネシウム：０〜５重量％、コバルト、ニッケル、銅
の各化合物のうちの少なくとも１種：１〜２重量％なる
組成を有する原料のフリット化物を用い、該フリット化
物の６０重量部以上に、キュポラ若しくは製鉄用高炉か
ら排出される鉱滓を４０重量部までの割合にて配合し
て、合計量を１００重量部としたものに対して、更に、
２重量部までの硼砂と２〜１０重量部の粘土とを配合せ
しめて、粉砕混合し、平均粒径が１０〜３５μｍの粒子
に調製されてなることを特徴とする鉄系琺瑯釉薬。3. An enamel glaze used as a coating material for an iron-based material, wherein silica stone: 30 to 60% by weight, borax: 30 to 6%
0% by weight, alkali metal carbonate: 1 to 20% by weight, aluminum hydroxide: 0 to 10% by weight, calcium carbonate:
0-10% by weight, barium carbonate: 0-10% by weight, magnesium carbonate: 0-5% by weight, at least one of cobalt, nickel and copper compounds: 1-2% by weight Using a frit product, a slag discharged from a cupola or a blast furnace for steelmaking is mixed in a ratio of up to 40 parts by weight to 60 parts by weight or more of the frit product, and the total amount is 100 parts by weight. And
An iron-based enamel glaze characterized by being prepared by mixing up to 2 parts by weight of borax and 2 to 10 parts by weight of clay, pulverizing and mixing to prepare particles having an average particle size of 10 to 35 μm.
基準において、ＳｉＯ2 ：３０〜６０％、Ｂ2 Ｏ3 ：１
０〜３５％、Ａｌ2 Ｏ3 ：７％以下、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ
の各酸化物のうちの少なくとも１種：０．１〜０．９
％、Ｎａ2 Ｏ：５〜２０％、ＢａＯ：０〜９％、Ｋ2 Ｏ
及び／又はＬｉ2 Ｏ：０〜２％、ＣａＯ：７％以下、Ｍ
ｇＯ：５％以下（但し、ＢａＯとＣａＯとＭｇＯの合計
量は５％以上とする）なる組成を与えるように、配合さ
れている請求項３に記載の鉄系琺瑯釉薬。4. The frit product and the slag are based on weight: SiO 2 : 30 to 60%, B 2 O 3 : 1
0~35%, Al 2 O 3: 7% or less, Co, Ni, Cu
At least one of the following oxides: 0.1 to 0.9
%, Na 2 O: 5~20% , BaO: 0~9%, K 2 O
And / or Li 2 O: 0 to 2%, CaO: 7% or less, M
The iron-based enamel glaze according to claim 3, which is blended so as to give a composition of gO: 5% or less (however, the total amount of BaO, CaO and MgO is 5% or more).
2 ：３０〜４０％、Ａｌ2 Ｏ3 ：１０〜２０％、Ｎａ2
Ｏ：０〜５％、Ｋ2 Ｏ：０〜０．４％、ＣａＯ：２０〜
４５％、ＭｇＯ：６〜１３％、Ｆｅ2 Ｏ3 ：０〜１２
％、ＴｉＯ2 ：０．２〜１．０％なる組成を有している
請求項１乃至請求項４の何れかに記載の鉄系琺瑯釉薬。5. The slag is SiO 2 on a weight basis.
2: 30~40%, Al 2 O 3: 10~20%, Na 2
O: 0~5%, K 2 O : 0~0.4%, CaO: 20~
45%, MgO: 6~13%, Fe 2 O 3: 0~12
The iron-based enamel glaze according to any one of claims 1 to 4, having a composition of TiO 2 : 0.2 to 1.0%.
として、請求項１乃至請求項５の何れかに記載の鉄系琺
瑯釉薬を用い、かかる釉薬を前記鉄系素材の表面に塗布
して焼成することにより、下側被覆層を形成した後、更
に、該下側被覆層の上に、平均粒径が１５〜４０μｍの
範囲内にあり且つ前記鉄系琺瑯釉薬よりも平均粒径の大
きな粒子において調製された琺瑯釉薬を、上釉として塗
布して焼成することにより、上側被覆層を形成せしめ
て、前記鉄系素材が上下二つの層からなる被覆層にて覆
われるようにしたことを特徴とする鉄系琺瑯製品の製造
方法。6. When enamelling an iron-based material, the iron-based enamel glaze according to any one of claims 1 to 5 is used as a lower glaze, and the glaze is applied to the surface of the iron-based material. After firing to form a lower coating layer, the lower coating layer further has an average particle diameter in the range of 15 to 40 μm and an average particle diameter smaller than that of the iron-based enamel glaze. The enamel glaze prepared in large particles is applied as an upper glaze and fired to form an upper coating layer, so that the iron-based material is covered with a coating layer consisting of two upper and lower layers. A method for producing an iron-based enameled product characterized by the following.
重量基準において、ＳｉＯ2 ：２８〜６０％、Ｂ
2 Ｏ3 ：４〜２７％、Ａｌ2 Ｏ3 ：３〜１４％、Ｎａ2
Ｏ：６〜２０％、Ｋ2 Ｏ：０〜９％、ＣａＦ2 ：０〜５
％、ＢａＯ：１〜１２％、ＣａＯ：０〜７％、Ｔｉ
Ｏ2 ：０〜２０％、ＺｒＯ2 ：０〜１０％なる組成のフ
リット１００重量部に対して、２〜１０重量部の粘土を
配合して、混合粉砕することにより、調製される請求項
６に記載の鉄系琺瑯製品の製造方法。7. The enamel glaze used as the top glaze,
SiO 2 : 28 to 60% by weight, B
2 O 3 : 4 to 27%, Al 2 O 3 : 3 to 14%, Na 2
O: 6~20%, K 2 O : 0~9%, CaF 2: 0~5
%, BaO: 1 to 12%, CaO: 0 to 7%, Ti
O 2: 0~20%, ZrO 2 : relative frit 100 parts by weight of 0-10% having a composition, by blending 2-10 parts by weight of the clay, by mixing pulverized claim is prepared 6 3. A method for producing an iron-based enamel product according to item 1.
成が、前記下釉として用いられた鉄系琺瑯釉薬の焼成温
度よりも低い焼成温度を採用して実施される請求項６又
は請求項７の何れかに記載の鉄系琺瑯製品の製造方法。8. The firing of the enamel glaze used as the upper glaze is performed by employing a firing temperature lower than the firing temperature of the iron-based enamel glaze used as the lower glaze. 7. The method for producing an iron-based enameled product according to any one of items 7 to 7.
６乃至請求項８の何れかに記載の鉄系琺瑯製品の製造方
法。9. The method for producing an iron-based enameled product according to claim 6, wherein the iron-based material is a cast iron casting.
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