JP2002053903A - Secondarily aggregated body of metallic magnetic grain for magnetic recording and its production method - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a secondarily aggregated body of metallic magnetic grains, from which a magnetic coating film having enhanced surface smoothness and squareness ratio can be obtained when a coating type magnetic recording medium is produced because of its excellent kneading characteristics with various binder resins and organic solvents in a kneading machine and its excellent diluting and dispersing characteristics in the addition of an organic solvent, further which has high storing efficiency and transporting efficiency and moreover excellent in handling performance because of being provided with good fluidity as well. SOLUTION: In this secondarily aggregated body of metallic magnetic grains for magnetic recording, the average diameter of major axis of the primary grains of the metallic magnetic grains is 0.05 to 0.25 μm, and the average grain size of the secondarily aggregated body is 300 to 800 μm, the upper limit value of the grain size is 2,000 μm, and the angle of repose is 38 to 45 degrees, and the secondarily aggregated body is obtained by disintegrating the granulated material of metallic magnetic grains by a device having a function of disintegrating the same with a rotor and a grading function of forcedly passing the same through a screen.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、塗布型磁気記録媒
体を製造する際、混練機中での各種結合剤樹脂及び有機
溶媒との混練特性並びに有機溶媒を追加しての希釈分散
特性に優れるため、得られた磁性塗膜の表面平滑性及び
角型比を一層向上させることができ、更に、貯蔵効率及
び輸送効率が高く、しかも良好な流動性を兼備するため
にハンドリング性能に優れる金属磁性粒子の二次凝集体
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is excellent in kneading characteristics of various binder resins and organic solvents in a kneader and dilution / dispersion characteristics by adding an organic solvent when manufacturing a coating type magnetic recording medium. Therefore, it is possible to further improve the surface smoothness and squareness ratio of the obtained magnetic coating film, and furthermore, it has high storage efficiency and high transport efficiency, and also has excellent fluidity and excellent handling performance due to its excellent fluidity. It relates to a secondary aggregate of particles.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、民生用ＤＡＴ（デジタルオーディ
オテープ）、８ｍｍビデオテープ、Ｈｉ−８テープ、業
務用ＶＴＲテープ、コンピューターテープあるいはディ
スクなどのオーディオ、ビデオ、コンピューター用の磁
気記録再生用機器の長時間記録化、小型軽量化が激化し
ており、特に、昨今におけるＶＴＲ（ビデオ・テープ・
レコーダー）の普及は目覚しく、長時間記録化並びに小
型軽量化、更に記録方式をアナログ方式からデジタル方
式化への移行を目指したＶＴＲの開発が盛んに行われて
いるが、これに伴い、一方においては、塗布型磁気記録
媒体の高画像画質、高出力特性、殊に周波数特性の向上
が要求されており、この要求に応じる為には、磁気記録
媒体に起因するノイズの低下、残留磁束密度Ｂｒの向
上、高保磁力化並びに、分散性、充填性、テープ表面の
平滑性の向上が必要であり、益々Ｓ／Ｎ比の向上が要求
されてきている。2. Description of the Related Art In recent years, the length of audio and video equipment such as consumer DAT (digital audio tape), 8 mm video tape, Hi-8 tape, commercial VTR tape, computer tape or disk, and magnetic recording / reproducing equipment for computers has been long. Time recording, miniaturization, and weight reduction are intensifying. In particular, VTRs (video tape,
Recorders) have been remarkably popularized, and the development of VTRs aiming at long-term recording, miniaturization and weight reduction, and a shift from analog to digital recording has been actively carried out. Are required to improve high image quality, high output characteristics, especially frequency characteristics of a coating type magnetic recording medium, and in order to meet this demand, reduction of noise due to the magnetic recording medium, residual magnetic flux density Br , High coercive force, and dispersibility, filling property, and smoothness of the tape surface are required, and an improvement in the S / N ratio is increasingly demanded.

【０００３】塗布型磁気記録媒体のこれらの諸特性は使
用される磁性粒子粉末と密接な関係を有するものである
が、近年においては、従来の酸化鉄磁性粒子粉末に比較
して高い保磁力と大きな飽和磁化を有する鉄を主成分と
する金属磁性粒子粉末が注目され、ＤＡＴ（デジタルオ
ーディオテープ）、８ｍｍビデオテープ、Ｈｉ−８テー
プ、業務用ＶＴＲテープ、コンピューターテープあるい
はディスクなどの磁気記録媒体に使用され実用化されて
いる。特にＤＡＴ（デジタルオーディオテープ）、８ｍ
ｍビデオテープ、Ｈｉ−８テープなどに従来から使用さ
れている金属磁性粒子粉末については、更なる出力向上
が要求されている。[0003] These properties of the coating type magnetic recording medium are closely related to the magnetic particle powder used, but in recent years, they have higher coercive force and higher coercive force than conventional iron oxide magnetic particle powder. Attention has been paid to metal magnetic particle powders containing iron as a main component having a large saturation magnetization, and are used in magnetic recording media such as DAT (digital audio tape), 8 mm video tape, Hi-8 tape, commercial VTR tape, computer tape or disk. Used and put to practical use. Especially DAT (Digital Audio Tape), 8m
For metal magnetic particle powders conventionally used for m-video tapes, Hi-8 tapes and the like, further improvement in output is required.

【０００４】塗布型磁気記録媒体の諸特性について詳述
すれば次の通りである。[0004] The characteristics of the coating type magnetic recording medium will be described in detail below.

【０００５】ビデオ用磁気記録媒体として高画像画質を
得る為には、Ｓ／Ｎ比、ビデオ周波数特性の向上が要求
される。その為には、塗布型磁気記録媒体の表面平滑性
を改良することが重要となり、磁性粒子粉末の塗料中で
の分散性、塗膜中での配向性及び充填性を向上させるこ
とが必要となる。また、ビデオ周波数特性の向上を図る
為には、磁気記録媒体の保磁力が高く、且つ、残留磁束
密度が大きいことが必要であり、加えて、磁気記録媒体
のＳ．Ｆ．Ｄ．（Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ Ｆｉｅｌｄ Ｄ
ｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）、即ち、保磁力分布が小さい
ことが必要である。[0005] In order to obtain high image quality as a video magnetic recording medium, it is required to improve the S / N ratio and the video frequency characteristics. For that purpose, it is important to improve the surface smoothness of the coating type magnetic recording medium, and it is necessary to improve the dispersibility of the magnetic particle powder in the coating, the orientation in the coating, and the filling property. Become. In order to improve the video frequency characteristics, it is necessary that the magnetic recording medium has a high coercive force and a high residual magnetic flux density. F. D. (Switching Field D
It is necessary that the distribution is small.

【０００６】周知の通り、金属磁性粒子粉末は出発原料
であるゲータイト粒子粉末、当該ゲータイト粒子粉末を
加熱脱水して得られるヘマタイト粒子粉末、又は前記各
粒子粉末に鉄以外の異種金属を含有させた粒子粉末を、
適度な大きさの造粒物に形成せしめた後、当該造粒物を
加熱還元することにより得られる。その際、出発原料で
あるゲータイト粒子粉末の形状や粒度を適切に制御し、
更に、加熱、還元などの熱処理時の粒子同士の融着、あ
るいは単一粒子の変形、形状破壊を防止することが重要
である。[0006] As is well known, the metal magnetic particle powder is a goethite particle powder as a starting material, a hematite particle powder obtained by heating and dehydrating the goethite particle powder, or a heterogeneous metal other than iron is contained in each of the particle powders. Particle powder,
After being formed into granules having an appropriate size, the granules can be obtained by heating and reducing the granules. At that time, appropriately control the shape and particle size of the starting material goethite particle powder,
Furthermore, it is important to prevent fusion of particles during heat treatment such as heating and reduction, or to prevent deformation and shape destruction of single particles.

【０００７】一般に、金属磁性粒子粉末は造粒物の形態
のまま混練機に投入され、各種結合剤樹脂や有機溶剤と
共に混練される。[0007] Generally, the metal magnetic particle powder is put into a kneader in the form of granules and kneaded with various binder resins and organic solvents.

【０００８】具体的には、塗布型磁気記録媒体を製造す
る場合には、前記金属磁性粒子の造粒物と各種結合剤樹
脂及び有機溶媒とでニーダー等の混練機でまず混練し、
その混練物に有機溶媒を追加し希釈分散して磁性塗料と
して非磁性支持体上に塗布する。前述したとおり、金属
磁性粒子の分散性は、磁性塗膜の表面平滑性を左右する
ものであり、また、分散性が悪い場合には角型比も低下
することから、金属磁性粒子が分散性に優れ、且つ、前
記金属磁性粒子の造粒物は容易に一次粒子である金属磁
性粒子にできることが強く要求されている。Specifically, in the case of producing a coating type magnetic recording medium, first, the granulated product of the metal magnetic particles, various binder resins and an organic solvent are kneaded with a kneader such as a kneader.
An organic solvent is added to the kneaded product, diluted and dispersed, and applied as a magnetic coating material on a non-magnetic support. As described above, the dispersibility of the metal magnetic particles affects the surface smoothness of the magnetic coating film, and when the dispersibility is poor, the squareness ratio is also reduced. Therefore, it is strongly required that the granulated metal magnetic particles be easily converted into primary magnetic metal particles.

【０００９】一方、金属磁性粒子からなる造粒物に関し
ては、製造した物を保存容器あるいは輸送容器に詰める
場合、またその容器を倉庫に一時保管したり輸送したり
する場合にも、嵩密度ができるだけ大きい方が使用する
容器も小さくすることができ、また保管場所も省スペー
スになり、更に輸送コストも低減できる。しかしなが
ら、一般的には粉体の嵩密度が大きくなると流動性が悪
化し、保存もしくは輸送容器あるいは受け入れタンク等
からの排出の際、排出口が造粒物の大きさよりもはるか
に大きいにもかかわらず流出しないか、しばしば流出が
停止するような閉塞現象あるいは架橋現象などを起こし
ハンドリング性能が著しく低下するため、適切な流動性
を兼ね備えた造粒物が強く要求されている。On the other hand, with regard to the granulated material composed of metal magnetic particles, the bulk density is low even when the manufactured product is packed in a storage container or a transport container, or when the container is temporarily stored or transported in a warehouse. A container that is as large as possible can use a smaller container, saves storage space, and further reduces transportation costs. However, in general, when the bulk density of the powder increases, the flowability deteriorates, and when the powder is discharged from a storage or transport container or a receiving tank, etc., the discharge port is much larger than the size of the granulated material. Since a blocking phenomenon or a cross-linking phenomenon in which the flow often stops or a flow phenomenon is caused to occur and the handling performance is remarkably reduced, granules having appropriate fluidity are strongly demanded.

【００１０】粉体が流動する際に寄与する因子は、造粒
物の粒子径、粒子密度、粒子形状及び表面性とされてい
る。そこで本発明では、粒子径、粒子密度について鋭意
研究した。Factors that contribute to the flow of the powder are the particle size, particle density, particle shape and surface properties of the granulated product. Therefore, in the present invention, a diligent study has been made on the particle diameter and the particle density.

【００１１】磁気記録媒体用磁性粒子粉末の磁気特性、
分散性、流動性、貯蔵特性等を改良する技術として、特
開昭６２−２７５０２８号公報、特開昭６３−８８８０
７号公報、特開平３−２７６４２３号公報、特公平１−
５２４４２号公報、特公平４−７０３６３号公報、特公
平７−６２９００号公報、特開平８−１７２００５号公
報等が知られている。The magnetic properties of the magnetic particle powder for a magnetic recording medium,
Techniques for improving dispersibility, flowability, storage characteristics, etc. are described in JP-A-62-275028 and JP-A-63-8880.
7, JP-A-3-276423, Japanese Patent Publication No.
Japanese Patent Publication No. 52442, Japanese Patent Publication No. 4-70363, Japanese Patent Publication No. 7-62900, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-172005, and the like are known.

【００１２】[0012]

【発明が解決しようとする課題】塗布型磁気記録媒体を
製造する際の各種結合剤樹脂及び有機溶媒との混練特
性、更に有機溶媒を追加しての希釈分散特性に優れると
共に、貯蔵効率及び輸送効率が高く、しかも、良好な流
動性を兼備する金属磁性粒子の造粒物は現在最も要求さ
れているところであるが、未だ得られていない。The kneading characteristics of various binder resins and organic solvents when producing a coating type magnetic recording medium, and the dilution and dispersion characteristics by adding an organic solvent are excellent, as well as the storage efficiency and transportation. Granules of metal magnetic particles having high efficiency and good fluidity are currently being most demanded, but have not yet been obtained.

【００１３】即ち、前出特開昭６２−２７５０２８号公
報には、分散性に優れた磁性粉末を得るために、噴霧乾
燥を行って直径が５〜２００μｍの球状を呈するコバル
ト含有強磁性酸化鉄粉末を得る技術が記載されている
が、これは処理物がコバルト含有強磁性酸化鉄であるこ
と及びその被処理物特有の問題であるコバルト被着後の
水系スラリーからの乾燥方法（噴霧乾燥）に関する技術
であり、金属磁性粒子の造粒技術としてそのまま適用す
ることは困難である。金属磁性粒子を水系スラリーとし
た場合、水溶液中での酸化あるいは乾燥時の酸化などに
より、磁気特性が劣化するなどの問題を生じる可能性が
高く好ましくない。That is, in order to obtain a magnetic powder excellent in dispersibility, a cobalt-containing ferromagnetic iron oxide having a spherical shape with a diameter of 5 to 200 μm is spray-dried in order to obtain a magnetic powder having excellent dispersibility. A technique for obtaining a powder is described. This is because the treated material is a cobalt-containing ferromagnetic iron oxide and a method of drying from an aqueous slurry after cobalt deposition, which is a problem specific to the treated material (spray drying). It is difficult to apply the technique directly as a granulation technique for metal magnetic particles. When the metal magnetic particles are made into an aqueous slurry, there is a high possibility that a problem such as deterioration of magnetic characteristics due to oxidation in an aqueous solution or oxidation during drying is caused, which is not preferable.

【００１４】また、前出特開平６３−８８８０７号公報
には、磁性鉄粉の粉体密度の増大と磁性塗料の分散所要
時間の短縮を同時に満たすことを目的として、焼成粉を
微粉砕したのち水を結合剤として微粉砕した焼成粉を造
粒成形したものを乾燥し引き続き還元して磁性鉄粉を得
る技術が記載されているが、磁性塗料製造時の混練に最
適な造粒径あるいは粉体の流動性までは考慮されておら
ず、磁性塗料中の分散性やハンドリング性能が十分とは
言い難いものである。Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-88807 discloses that, in order to simultaneously increase the powder density of the magnetic iron powder and shorten the time required for dispersing the magnetic paint, the fired powder is finely pulverized. A technique is described in which granulated and formed fired powder obtained by finely pulverizing with water as a binder is dried and subsequently reduced to obtain a magnetic iron powder. The fluidity of the body is not considered, and the dispersibility in the magnetic paint and the handling performance are hardly sufficient.

【００１５】また、前出特開平３−２７６４２３号公報
には、流動性が高く定量的に混練機に導入することがで
きる強磁性粉末を用いた磁気記録媒体の製造法が記載さ
れているが、造粒径について全く考慮されていないこと
から強磁性粉末の混練特性及び分散特性を十分に向上さ
せることができるとは言い難いものである。Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 3-276423 describes a method for producing a magnetic recording medium using ferromagnetic powder which has a high fluidity and can be quantitatively introduced into a kneader. Since no consideration is given to the particle size, it is difficult to say that the kneading characteristics and the dispersion characteristics of the ferromagnetic powder can be sufficiently improved.

【００１６】また、前出特公平１−５２４４２号公報に
は、還元反応を均一に行うと同時に粒子の飛散を防止す
るために、オキシ水酸化鉄ないし酸化鉄を、塊状に造粒
成形して粒径が０．５〜３０ｍｍの造粒粒子として、筒
状還元炉の内部に供給し、還元性ガスを通気させながら
加熱還元して金属磁性粉末を得る製造法が記載されてい
るが、金属磁性粒子の造粒物の混練特性及び分散性、ま
た流動性、貯蔵効率、輸送効率については全く考慮され
ていない。In Japanese Patent Publication No. 1-52442, in order to make the reduction reaction uniform and to prevent particles from scattering, iron oxyhydroxide or iron oxide is granulated and formed into a lump. A production method is described in which granulated particles having a particle diameter of 0.5 to 30 mm are supplied to the inside of a cylindrical reduction furnace, and heated and reduced while a reducing gas is passed therethrough to obtain a metal magnetic powder. No consideration is given to the kneading characteristics and dispersibility, the fluidity, the storage efficiency, and the transport efficiency of the granulated magnetic particles.

【００１７】また、前出特公平４−７０３６３号公報に
は、緻密な酸化被膜の形成と磁気特性の安定化を共に満
たすことを目的として、オキシ酸化鉄ないし酸化鉄粉末
をペレット状に成形し、加熱還元してペレット状の金属
粉を得て、これを酸化処理して粒子表面に酸化被膜を形
成し、その後ペレット化前の粒子径に粉砕する技術が記
載されているが、金属磁性粒子の造粒物をペレット化前
の粒子径まで粉砕していることから、貯蔵効率、輸送効
率については全く考慮されておらず、また、分散性及び
流動性が十分とは言い難いものである。In Japanese Patent Publication No. 4-70363, for the purpose of satisfying both the formation of a dense oxide film and the stabilization of magnetic properties, iron oxyoxide or iron oxide powder is formed into pellets. A technique is described in which heat reduction is performed to obtain a pellet-shaped metal powder, which is oxidized to form an oxide film on the particle surface, and then crushed to a particle diameter before pelletization. Since the granulated material is pulverized to the particle size before pelletization, storage efficiency and transport efficiency are not considered at all, and dispersibility and fluidity are hardly sufficient.

【００１８】また、前出特公平７−６２９００号公報に
は、強磁性金属微粉末の会合体（凝結体、凝集体および
軟会合体を含む）の会合が解除され、強磁性金属微粉末
中の一次粒子の含有率を高くすることを目的として、強
磁性金属微粉末をサンドミルなどで圧粉処理を行うこと
が記載されており、所定の線圧をかけて一次粒子まで強
力にほぐす技術は開示されてはいるが、その集合体の流
動性までは言及されておらず、後出比較例３に示す通
り、流動性が十分とは言い難いものである。また、金属
磁性粒子からなる造粒径については全く考慮されていな
い。In Japanese Patent Publication No. 7-69900, the association of ferromagnetic metal fine powder (including aggregates, aggregates and soft aggregates) is released, and the ferromagnetic metal fine powder For the purpose of increasing the content of primary particles, it is described that compacting of ferromagnetic metal fine powder with a sand mill or the like is described. Although disclosed, it does not mention the fluidity of the aggregate, and as shown in Comparative Example 3 below, it is hard to say that the fluidity is sufficient. In addition, no consideration is given to the particle size formed of metal magnetic particles.

【００１９】また、前出特開平８−１７２００５号公報
には、嵩密度０．５５〜１．０ｇ／ｍｌの磁気記録メタ
ル鉄粉が開示されているが、混練に最適な造粒径及び粉
体の流動性までは考慮されていない。Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-172005 discloses a magnetic recording metal iron powder having a bulk density of 0.55 to 1.0 g / ml. No consideration is given to body fluidity.

【００２０】そこで本発明は、塗布型磁気記録媒体を製
造する際の混練機中での各種結合剤樹脂及び有機溶媒と
の混練特性並びに有機溶媒を追加しての希釈分散特性に
優れ、得られた磁性塗膜の表面平滑性及び角型比を一層
向上させることができると共に、貯蔵効率及び輸送効率
が高く、しかも、良好な流動性を兼備する金属磁性粒子
の二次凝集体を得ることを技術的課題とする。Therefore, the present invention provides excellent kneading characteristics with various binder resins and organic solvents in a kneader for producing a coating type magnetic recording medium, and excellent dilution and dispersion characteristics by adding an organic solvent. It is possible to further improve the surface smoothness and the squareness ratio of the magnetic coating film, and to obtain a secondary aggregate of metal magnetic particles having high storage efficiency and high transport efficiency, and also having good fluidity. Technical issues.

【００２１】[0021]

【課題を解決するための手段】前記技術的課題は、次の
通りの本発明によって達成できる。The above technical objects can be achieved by the present invention as described below.

【００２２】即ち、本発明は、一次粒子の平均長軸径が
０．０５〜０．２５μｍの金属磁性粒子からなる二次凝
集体であり、当該二次凝集体の平均粒径が３００〜８０
０μｍであって、二次凝集体の上限粒径が２０００μｍ
であって、安息角が３８〜４５度であることを特徴とす
る磁気記録用金属磁性粒子の二次凝集体である。That is, the present invention relates to a secondary agglomerate composed of metal magnetic particles having an average major axis diameter of primary particles of 0.05 to 0.25 μm, wherein the secondary aggregate has an average particle size of 300 to 80.
0 μm, and the upper limit particle size of the secondary aggregate is 2000 μm
And a secondary agglomerate of metal magnetic particles for magnetic recording, wherein the angle of repose is 38 to 45 degrees.

【００２３】また、本発明は、一次粒子の平均長軸径が
０．０５〜０．４０μｍのゲータイト粒子又は該ゲータ
イト粒子を加熱脱水して得られるへマタイト粒子を出発
原料粒子とし、当該出発原料粒子を造粒成形後、得られ
た造粒物を加熱還元して金属磁性粒子の造粒物とし、次
いで、当該金属磁性粒子の造粒物を解砕して金属磁性粒
子の二次凝集体とする製造法において、前記金属磁性粒
子の造粒物をローターで解砕する機能と強制的にスクリ
ーンを通過させる整粒機能とを有する装置で解砕するこ
とを特徴とする前記金属磁性粒子の二次凝集体の製造法
である。Further, the present invention provides, as starting material particles, goethite particles having an average major axis diameter of primary particles of 0.05 to 0.40 μm or hematite particles obtained by heating and dehydrating the goethite particles. After granulation and molding of the particles, the obtained granules are reduced by heating to obtain granules of the metal magnetic particles, and then the granules of the metal magnetic particles are crushed to form secondary aggregates of the metal magnetic particles. In the manufacturing method, the metal magnetic particles of the metal magnetic particles characterized by being crushed by an apparatus having a function of crushing the granules of the metal magnetic particles with a rotor and a function of sieving forcefully through a screen This is a method for producing a secondary aggregate.

【００２４】また、本発明は、一次粒子の平均長軸径が
０．０５〜０．４０μｍのゲータイト粒子又は該ゲータ
イト粒子を加熱脱水して得られるへマタイト粒子を出発
原料粒子とし、当該出発原料粒子を造粒成形後、得られ
た造粒物を加熱還元して金属磁性粒子の造粒物とし、次
いで、当該金属磁性粒子の造粒物を解砕して金属磁性粒
子の二次凝集体とする製造法において、前記金属磁性粒
子の造粒物を対向回転する２軸のローターで解砕した後
に、孔径１．０ｍｍ〜２．０ｍｍのスクリーンを強制的
に通過させて整粒することを特徴とする前記金属磁性粒
子の二次凝集体の製造法である。Further, the present invention provides, as a starting material particle, goethite particles having an average major axis diameter of primary particles of 0.05 to 0.40 μm or hematite particles obtained by heating and dehydrating the goethite particles. After granulation and molding of the particles, the obtained granules are reduced by heating to obtain granules of the metal magnetic particles, and then the granules of the metal magnetic particles are crushed to form secondary aggregates of the metal magnetic particles. In the manufacturing method, after crushing the granulated product of the metal magnetic particles with a biaxial rotor rotating in the opposite direction, forcibly passing through a screen having a hole diameter of 1.0 mm to 2.0 mm to size the particles. A method for producing a secondary aggregate of the metal magnetic particles, which is characterized by the following.

【００２５】先ず、本発明に係る金属磁性粒子の二次凝
集体について述べる。First, the secondary aggregate of magnetic metal particles according to the present invention will be described.

【００２６】本発明に係る金属磁性粒子の二次凝集体の
一次粒子は平均長軸径が０．０５〜０．２５μｍ、好ま
しくは０．０５〜０．２０μｍである。平均長軸径が
０．０５μｍ未満の場合には粒子サイズが小さくなり過
ぎて超常磁性の領域に近くなるので飽和磁化、保磁力が
低下し、更に塗料中での分散性が劣り、酸化安定性も劣
化しやすくなる。一方、０．２５μｍを超える場合には
粒子サイズが大きいために塗膜の表面平滑性が低下し、
それに起因して出力も向上し難くなる。The primary particles of the secondary aggregate of metal magnetic particles according to the present invention have an average major axis diameter of 0.05 to 0.25 μm, preferably 0.05 to 0.20 μm. When the average major axis diameter is less than 0.05 μm, the particle size becomes too small and becomes close to the superparamagnetic region, so that the saturation magnetization and coercive force decrease, the dispersibility in the paint is poor, and the oxidation stability is low. Also easily deteriorates. On the other hand, if it exceeds 0.25 μm, the surface smoothness of the coating film decreases due to the large particle size,
As a result, it is difficult to improve the output.

【００２７】本発明における一次粒子の粒子形状は針状
が好ましく、軸比は４〜１３が好ましい。ここで針状と
は、文字通りの針状粒子はもちろん、紡錘状、米粒状も
含まれる。軸比が４未満の場合には必要とする保磁力が
得られず、一方、軸比が１３を超える場合は、長軸径に
も依存するが酸化安定性が劣化しやすい傾向がある。特
に、紡錘状の場合は、軸比は５〜９が好ましい。The primary particles in the present invention preferably have a needle shape and an axial ratio of 4 to 13. Here, the term "acicular" includes not only needle-like particles as literal, but also spindle-like and rice-grain-like. When the axial ratio is less than 4, the required coercive force cannot be obtained. On the other hand, when the axial ratio exceeds 13, the oxidative stability tends to deteriorate, though depending on the major axis diameter. In particular, in the case of a spindle shape, the axis ratio is preferably 5 to 9.

【００２８】本発明における一次粒子のＢＥＴ比表面積
は、３５〜６５ｍ^２／ｇが好ましく、より好ましくは４
０〜６０ｍ^２／ｇである。ＢＥＴ比表面積が３５ｍ^２／
ｇ未満では加熱還元工程での焼結が既に生じており、磁
性塗膜の角型比が向上し難く、一方、６５ｍ^２／ｇを超
えると塗料中の粘度が高くなり過ぎ、分散し難くなるの
で好ましくない。The BET specific surface area of the primary particles in the present invention is preferably 35 to 65 m ² / g, more preferably 4 to 65 m ² / g.
0 to 60 m ² / g. BET specific surface area is 35 m ² /
If it is less than g, sintering in the heat reduction step has already occurred, and it is difficult to improve the squareness ratio of the magnetic coating film. On the other hand, if it exceeds 65 m ² / g, the viscosity in the coating material becomes too high and it becomes difficult to disperse. It is not preferable.

【００２９】本発明に係る金属磁性粒子の二次凝集体は
平均粒径が３００〜８００μｍであって、造粒径の上限
値が２０００μｍであって、安息角が３８〜４５度であ
る。The secondary agglomerates of metal magnetic particles according to the present invention have an average particle size of 300 to 800 μm, an upper limit of the forming particle size of 2000 μm, and an angle of repose of 38 to 45 degrees.

【００３０】二次凝集体の平均粒径が３００μｍ未満の
場合には、安息角が大きくなり易く流動性が悪化する。
一方、８００μｍを超える場合には、良好な混練特性、
分散特性が得られ難い。If the average particle size of the secondary aggregate is less than 300 μm, the angle of repose tends to be large, and the fluidity deteriorates.
On the other hand, when it exceeds 800 μm, good kneading characteristics,
It is difficult to obtain dispersion characteristics.

【００３１】二次凝集体の上限値が２０００μｍを超え
る場合には、良好な混練特性、分散特性が得られ難い。If the upper limit of the secondary aggregate exceeds 2000 μm, it is difficult to obtain good kneading characteristics and dispersion characteristics.

【００３２】本発明の二次凝集体の５３μｍ以下の重量
割合は３０％以下が好ましい。３０％を超える場合は、
安息角が大きくなりやすく流動性が悪化し、ハンドリン
グ性能が低下しやすく好ましくない。The weight ratio of the secondary aggregate of the present invention of 53 μm or less is preferably 30% or less. If it exceeds 30%,
The angle of repose tends to be large, the fluidity deteriorates, and the handling performance tends to decrease, which is not preferable.

【００３３】安息角が４５度を超える場合にも同様に、
流動性が著しく悪化し、ハンドリング性能が低下するの
で好ましくない。Similarly, when the angle of repose exceeds 45 degrees,
It is not preferable because the fluidity is significantly deteriorated and the handling performance is reduced.

【００３４】本発明に係る金属磁性粒子の二次凝集体の
形状は、円柱状の金属磁性粒子の造粒物を解砕して得ら
れるので、不定形である。The shape of the secondary agglomerates of the metal magnetic particles according to the present invention is indefinite because it is obtained by crushing the granulated product of the columnar metal magnetic particles.

【００３５】本発明に係る金属磁性粒子の二次凝集体の
嵩密度は０．３５ｇ／ｍｌ以上が好ましく、より好まし
くは０．５０ｇ／ｍｌ以上である。嵩密度が０．３５ｇ
／ｍｌ未満の場合は、著しく貯蔵効率及び輸送効率が低
下するため好ましくない。殊に、０．５０ｇ／ｍｌ以上
の場合には、貯蔵効率及び輸送効率が一層向上する。一
方、嵩密度の上限値は０．６５ｇ／ｍｌであり、０．６
５ｇ／ｍｌを超える場合は、一次粒子間距離が小さくな
り過ぎ磁性塗料中での分散性が劣り易い。更により好ま
しくは０．５２〜０．６３ｇ／ｍｌである。The bulk density of the secondary aggregates of the metal magnetic particles according to the present invention is preferably at least 0.35 g / ml, more preferably at least 0.50 g / ml. Bulk density 0.35g
If it is less than / ml, the storage efficiency and the transport efficiency are remarkably reduced, which is not preferable. In particular, when it is 0.50 g / ml or more, the storage efficiency and the transport efficiency are further improved. On the other hand, the upper limit of the bulk density is 0.65 g / ml,
If it exceeds 5 g / ml, the distance between the primary particles becomes too small, and the dispersibility in the magnetic paint tends to be poor. Even more preferably, it is 0.52 to 0.63 g / ml.

【００３６】本発明に係る金属磁性粒子の二次凝集体の
タップ密度は０．３９〜０．７５ｇ／ｍｌが好ましく、
より好ましくは０．５５〜０．７５ｇ／ｍｌであり、更
により好ましくは０．５７〜０．７３ｇ／ｍｌである。The tap density of the secondary aggregate of the magnetic metal particles according to the present invention is preferably 0.39 to 0.75 g / ml,
It is more preferably 0.55 to 0.75 g / ml, and still more preferably 0.57 to 0.73 g / ml.

【００３７】本発明に係る金属磁性粒子の二次凝集体の
圧縮度は１０〜１５％が好ましい。圧縮度が１０％未満
の場合は、本発明の範囲では得ることが難しい。一方、
１５％を超える場合は流動性が極端に悪化するため好ま
しくない。The degree of compression of the secondary aggregate of metal magnetic particles according to the present invention is preferably 10 to 15%. If the degree of compression is less than 10%, it is difficult to obtain within the scope of the present invention. on the other hand,
If it exceeds 15%, the fluidity is extremely deteriorated, which is not preferable.

【００３８】次に、本発明に係る金属磁性粒子の二次凝
集体の製造法について述べる。Next, a method for producing a secondary aggregate of magnetic metal particles according to the present invention will be described.

【００３９】本発明に係る金属磁性粒子の二次凝集体
は、ゲータイト粒子又は該ゲータイト粒子を加熱処理し
て得られたヘマタイト粒子を所定の大きさに造粒して、
得られた造粒物を還元し金属磁性粒子の造粒物とした後
に、前記金属磁性粒子の造粒物を解砕して得ることがで
きる。The secondary aggregate of magnetic metal particles according to the present invention is obtained by granulating goethite particles or hematite particles obtained by heat-treating the goethite particles to a predetermined size,
After reducing the obtained granules to obtain granules of metal magnetic particles, the granules of the metal magnetic particles can be obtained by pulverization.

【００４０】出発原料であるゲータイト粒子は、通常の
方法によって得ることができる。Goethite particles as a starting material can be obtained by a usual method.

【００４１】本発明におけるゲータイト粒子は、粒子形
状が針状であって、平均長軸径が０．０５〜０．４０μ
ｍ、好ましくは０．０５〜０．３０μｍ、軸比が５〜１
５、好ましくは５〜１０であって、ＢＥＴ比表面積が７
０〜２５０ｍ^２／ｇ、好ましくは１００〜２５０ｍ^２／
ｇである。The goethite particles of the present invention have a needle-like particle shape and an average major axis diameter of 0.05 to 0.40 μm.
m, preferably 0.05 to 0.30 μm, and the axial ratio is 5 to 1.
5, preferably 5 to 10, and a BET specific surface area of 7
0~250m ² / g, preferably 100~250m ² /
g.

【００４２】前記ゲータイト粒子はＣｏを全Ｆｅに対し
て０．５〜４５原子％含有し、Ａｌを全Ｆｅに対して５
〜２０原子％含有することが好ましい。The goethite particles contain 0.5 to 45 atomic% of Co with respect to the total Fe, and 5% of Al with respect to the total Fe.
Preferably, it is contained in an amount of 20 to 20 atomic%.

【００４３】またヘマタイト粒子は、前記ゲータイト粒
子に焼結防止処理をした後に、４００〜８５０℃の温度
範囲で加熱処理して得ることができる。The hematite particles can be obtained by subjecting the goethite particles to a sintering prevention treatment and then heating the goethite particles in a temperature range of 400 to 850 ° C.

【００４４】焼結防止剤としては、希土類化合物を用い
る。希土類元素の化合物としては、スカンジウム、イッ
トリウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオ
ジウム、サマリウム等の１種又は２種以上の化合物が好
適であり、前記希土類元素の塩化物、硫酸塩、硝酸塩等
が使用できる。その処理方法は乾式又は湿式のいずれで
もよく、好ましくは湿式での被覆処理である。As the sintering inhibitor, a rare earth compound is used. As the rare earth element compound, one or more compounds such as scandium, yttrium, lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, and samarium are suitable, and chlorides, sulfates, nitrates, and the like of the rare earth element can be used. . The treatment method may be either a dry method or a wet method, preferably a wet coating treatment.

【００４５】希土類化合物の使用量は、全Ｆｅに対して
好ましくは１〜１５原子％である。The amount of the rare earth compound used is preferably 1 to 15 atomic% based on the total Fe.

【００４６】また、Ｎａ_２ＳＯ_４等の不純物塩の除去の
ために加熱処理後のヘマタイト粒子を洗浄しても良い。
この場合において、被覆された焼結防止剤が溶出しない
条件で洗浄を行うことにより、不要な不純物の除去を行
うことが好ましい。具体的には、陽イオン性不純物の除
去によりｐＨを上げて行い、陰イオン性不純物の除去に
は、ｐＨを下げることでより効率的に洗浄することがで
きる。The hematite particles after the heat treatment may be washed to remove impurity salts such as Na ₂ SO ₄ .
In this case, it is preferable to remove unnecessary impurities by performing washing under conditions where the coated sintering inhibitor does not elute. Specifically, the cleaning can be performed more efficiently by removing the cationic impurities to increase the pH, and to remove the anionic impurities by lowering the pH.

【００４７】本発明におけるヘマタイト粒子は、粒子形
状が針状であって、平均長軸径が０．０５〜０．３８μ
ｍ、好ましくは０．０５〜０．２８μｍ、軸比が５〜１
５、好ましくは５〜１０であって、ＢＥＴ比表面積が３
０〜１５０ｍ^２／ｇであることが好ましい。前記ゲータ
イト粒子はＣｏを全Ｆｅに対して０．５〜４５原子％、
Ａｌを全Ｆｅに対して５〜２０原子％、希土類元素を全
Ｆｅに対して１〜１５原子％含有することが好ましい。The hematite particles in the present invention have a needle-like particle shape and an average major axis diameter of 0.05 to 0.38 μm.
m, preferably 0.05 to 0.28 μm, and the axial ratio is 5 to 1.
5, preferably 5 to 10, and a BET specific surface area of 3
It is preferably from 0 to 150 m ² / g. The goethite particles contain 0.5 to 45 atomic% of Co with respect to the total Fe,
Preferably, Al is contained in an amount of 5 to 20 atomic% based on the total Fe, and a rare earth element is included in an amount of 1 to 15 atomic% based on the total Fe.

【００４８】本発明におけるゲータイト粒子又はヘマタ
イト粒子の造粒物は転動造粒、圧縮造粒、解砕造粒、押
し出し造粒等の各種方法によって得ることができるが、
焼結防止剤を被覆されたゲータイト粒子あるいはヘマタ
イト粒子を含む懸濁液をフィルタープレスにより圧縮脱
水して得たケーキを押し出し造粒法によって造粒成形す
る方法が工業的に好ましい。The granules of goethite particles or hematite particles in the present invention can be obtained by various methods such as tumbling granulation, compression granulation, crushing granulation and extrusion granulation.
It is industrially preferable to extrude a cake obtained by compressing and dehydrating a suspension containing goethite particles or hematite particles coated with a sintering inhibitor using a filter press and granulating the cake by a granulation method.

【００４９】本発明における出発原料となるゲータイト
粒子又はヘマタイト粒子の造粒物は平均造粒径（平均長
さ）が１〜１０ｍｍ、平均直径が２〜４ｍｍの円柱状で
あって、嵩密度が０．２５ｇ／ｍｌ以上、好ましくは
０．３ｇ／ｍｌ以上、より好ましくは０．４ｇ／ｍｌ以
上である。The granulated goethite particles or hematite particles used as the starting material in the present invention have a columnar shape having an average particle diameter (average length) of 1 to 10 mm, an average diameter of 2 to 4 mm, and a bulk density of 1 to 10 mm. It is at least 0.25 g / ml, preferably at least 0.3 g / ml, more preferably at least 0.4 g / ml.

【００５０】出発原料の造粒物の平均造粒径が１ｍｍ未
満の場合には、還元ガス流によって造粒物が大きく流動
し始めるため粒子間の衝突や摩擦を生起し、粒子同士の
焼結や一次粒子の形状のくずれが発生するので好ましく
なく、また微粉化した粒子が系外に飛散しダストとなっ
て排気ガスフィルターの目詰まりを引き起こすなど設備
的にも好ましくない現象が生ずる。一方、５ｍｍを越え
た場合には、還元性ガスが粒子内部に行渡るまでに時間
がかかると同時に、還元反応を律速する造粒粒子内の水
蒸気の拡散も遅くなる為、還元時間が長くなり、生産性
が劣りまた、磁気特性の劣化を招き好ましくない。If the average granulated particle size of the starting material is less than 1 mm, the granulated material starts to flow largely due to the reducing gas flow, so that collisions and friction between the particles occur, and the sintering of the particles occurs. In addition, the primary particles may be deformed and the shape of the primary particles may be unfavorably generated. In addition, undesired phenomena may occur in terms of facilities, such as finely divided particles flying out of the system and becoming dust, causing clogging of an exhaust gas filter. On the other hand, if it exceeds 5 mm, it takes time for the reducing gas to pass through the inside of the particles, and at the same time, the diffusion of water vapor in the granulated particles that controls the reduction reaction becomes slow, so that the reduction time becomes long. In addition, the productivity is inferior and the magnetic properties are deteriorated, which is not preferable.

【００５１】造粒物の嵩密度が０．２５ｇ／ｍｌ未満の
場合、造粒物の強度が弱くなり微粉が発生し易く、ま
た、造粒物１個の重量が小さくなる為、還元効率を上げ
る目的でガスの通気量を増やすと造粒物が流動し易くな
り造粒物同志の摩擦や衝突によって粒子同志の焼結や一
次粒子の形状の崩れが発生し易くなる。When the bulk density of the granulated material is less than 0.25 g / ml, the strength of the granulated material is weakened and fine powder is easily generated, and the weight of one granulated material is reduced. If the gas flow rate is increased for the purpose of raising, the granulated material tends to flow, and the sintering of the particles and the collapse of the shape of the primary particles due to friction and collision between the granulated materials are liable to occur.

【００５２】 本発明においては、得られた造粒物を４
００〜７００℃の温度範囲で加熱還元することによって
金属磁性粒子を得ることができる。４００℃未満である
場合には、還元反応の進行が遅く、長時間を要する。ま
た、７００℃を超える場合には、還元反応が急激に進行
して粒子の変形と、粒子及び粒子相互間の焼結を引き起
こす場合がある。In the present invention, the obtained granulated product is
By heating and reducing in a temperature range of 00 to 700 ° C., metal magnetic particles can be obtained. When the temperature is lower than 400 ° C., the progress of the reduction reaction is slow, and a long time is required. On the other hand, when the temperature exceeds 700 ° C., the reduction reaction may rapidly proceed to cause deformation of the particles and sintering between the particles.

【００５３】本発明では、加熱還元後の金属磁性粒子の
造粒物は周知の方法、例えば、トルエン等の有機溶媒中
に浸漬する方法、還元後の金属磁性粒子の造粒物の雰囲
気を一旦不活性ガスに置換した後に、不活性ガスの酸素
含有量を徐々に増加させながら最終的に空気とする方
法、酸素と水蒸気を混合したガスを使用して徐々に酸化
する方法等により空気中に取り出すことができる。In the present invention, the granules of the metal magnetic particles after the heat reduction are reduced by a known method, for example, a method of immersing the particles in an organic solvent such as toluene, and the atmosphere of the granulated metal magnetic particles after the reduction is temporarily reduced. After replacing with an inert gas, the air is finally converted into air while gradually increasing the oxygen content of the inert gas, or gradually oxidized using a mixed gas of oxygen and water vapor into the air. Can be taken out.

【００５４】金属磁性粒子の造粒物は、平均造粒径（平
均長さ）が１〜５ｍｍ、平均直径が２〜３ｍｍの円柱状
であることが好ましい。また、安息角は３６〜４３度、
嵩密度は０．３５〜０．６５ｇ／ｍｌ、好ましくは０．
５０〜０．６５ｇ／ｍｌ、タップ密度は０．３９〜０．
７５ｇ／ｍｌ、好ましくは０．５５〜０．７５ｇ／ｍ
ｌ、圧縮度は８〜１３％が好ましい。The granulated metal magnetic particles preferably have a columnar shape having an average granulated particle diameter (average length) of 1 to 5 mm and an average diameter of 2 to 3 mm. Also, the angle of repose is 36-43 degrees,
The bulk density is 0.35 to 0.65 g / ml, preferably 0.1 to 0.5 g / ml.
50-0.65 g / ml, tap density 0.39-0.
75 g / ml, preferably 0.55 to 0.75 g / m
1, the degree of compression is preferably 8 to 13%.

【００５５】本発明では、加熱還元した後の金属磁性粒
子の造粒物を解砕処理する。In the present invention, the granulated product of the metal magnetic particles after the heat reduction is pulverized.

【００５６】本発明で言う解砕処理とは、ローターで解
砕する機能と強制的にスクリーンを通過させる整粒機能
とを有する装置で金属磁性粒子の造粒物を解砕処理する
ことであり、具体的には、対向回転する２軸のローター
で解砕し、次いで、孔径１．０ｍｍ〜２．０ｍｍのスク
リーンを強制的に通過させて整粒することを言う。使用
する処理装置としては、ランデルミルＲＭＩ型（徳寿工
作所（株）製）、コンバインドグラニュレーター（ター
ボ工業（株）製）等が挙げられる。運転条件は、ロータ
ー回転数を１００〜４００ｒｐｍとし、被処理物の投入
速度は１〜１０ｋｇ／ｍｉｎとするのが好ましい。The crushing treatment referred to in the present invention is to crush the granulated metal magnetic particles using a device having a function of crushing with a rotor and a function of forcing the particles to pass through a screen. Specifically, it refers to crushing with a biaxial rotor rotating in the opposite direction, and then forcibly passing through a screen having a hole diameter of 1.0 mm to 2.0 mm to size the particles. Examples of a processing apparatus to be used include a Randel mill RMI type (manufactured by Tokuju Kosakusho Co., Ltd.) and a combined granulator (manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd.). The operating conditions are preferably such that the rotor speed is 100 to 400 rpm, and the charging speed of the object to be treated is 1 to 10 kg / min.

【００５７】なお、スクリーンとしては、金属板を打ち
抜いたパンチングタイプ、又は金属の針金を織り込んだ
メッシュタイプのいずれかを用いることができる。As the screen, either a punching type obtained by punching a metal plate or a mesh type obtained by weaving a metal wire can be used.

【００５８】なお、金属磁性粒子の磁気特性は保磁力が
１０３．５〜２０６．９ｋＡ／ｍ（１３００〜２６００
Ｏｅ）、飽和磁化が１１０〜１６０Ａｍ^２／ｋｇ（１１
０〜１６０ｅｍｕ／ｇ）であることが好ましい。The magnetic characteristics of the metal magnetic particles are such that the coercive force is 103.5 to 206.9 kA / m (1300 to 2600 kA / m).
Oe), and the saturation magnetization is 110 to 160 Am ² / kg (11
0 to 160 emu / g).

【００５９】[0059]

【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は次
の通りである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A typical embodiment of the present invention is as follows.

【００６０】各粒子の平均長軸径、平均短軸径及び軸比
は、いずれも電子顕微鏡写真から測定した数値の平均値
で示した。The average major axis diameter, average minor axis diameter, and axial ratio of each particle were all shown as average values of numerical values measured from electron micrographs.

【００６１】各粒子のＣｏ量、Ａｌ量、希土類元素量
は、「誘導結合プラズマ発光分光分析装置ＳＰＳ４００
０」（セイコー電子工業（株）製）を使用し、測定し
た。The amount of Co, the amount of Al, and the amount of rare earth element of each particle are described in “Inductively Coupled Plasma Emission Spectrometer SPS400”.
0 "(manufactured by Seiko Denshi Kogyo KK).

【００６２】各粒子の比表面積は、「モノソーブＭＳ−
１１」（カンタクロム（株）製）を使用し、ＢＥＴ法に
より測定した値で示した。The specific surface area of each particle is as follows: “Monosorb MS-
11 "(manufactured by Cantachrome Co., Ltd.) and the value measured by the BET method.

【００６３】金属磁性粒子及び磁性塗膜の磁気特性は、
「振動試料磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業
（株）製）を使用し、外部磁場７９５．８ｋＡ／ｍ（１
０ｋＯｅ）で測定した。The magnetic properties of the metal magnetic particles and the magnetic coating film are as follows:
Using a “vibrating sample magnetometer VSM-3S-15” (manufactured by Toei Industry Co., Ltd.), an external magnetic field of 795.8 kA / m (1
0 kOe).

【００６４】粉体の飽和磁化値（σｓ）の酸化安定性
（Δσｓ）及び磁性塗膜の飽和磁束密度（Ｂｍ）の酸化
安定性（ΔＢｍ）は、温度６０℃、相対湿度９０％の恒
温槽に粉体又は磁性塗膜を一週間静置する促進経時試験
の後、粉体の飽和磁化値及び磁性塗膜の飽和磁束密度を
それぞれ測定し、試験開始前のσｓ及びＢｍと促進経時
試験一週間後のσｓ’及びＢｍ’との差（絶対値）を試
験開始前のσｓ及びＢｍで除した値、即ち、Δσｓ、Δ
Ｂｍとしてそれぞれ算出した。The oxidation stability (Δσs) of the saturation magnetization value (σs) of the powder and the oxidation stability (ΔBm) of the saturation magnetic flux density (Bm) of the magnetic coating film were determined in a thermostatic chamber at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90%. After the accelerated aging test in which the powder or the magnetic coating film is allowed to stand for one week, the saturation magnetization value of the powder and the saturation magnetic flux density of the magnetic coating film were measured, respectively. A value obtained by dividing the difference (absolute value) between σs ′ and Bm ′ after one week by σs and Bm before the start of the test, that is, Δσs, Δ
Bm was calculated for each.

【００６５】金属磁性粒子の着火温度は、「ＴＧ／ＤＴ
Ａ測定装置ＳＳＣ５１００ＴＧ／ＤＴＡ２２」（セイコ
ー電子工業（株）製）を用いて測定した。The ignition temperature of the metal magnetic particles is expressed as “TG / DT
A measurement device SSC5100TG / DTA22 "(manufactured by Seiko Instruments Inc.).

【００６６】二次凝集体の平均粒径、安息角、嵩密度、
タップ密度、圧縮度は、「パウダテスタ ＰＴ−Ｎ型」
（ホソカワミクロン株式会社製）を用いてそれぞれ測定
した。なお、平均粒径は質量中位径であり、質量基準の
積算分布のグラフから５０％の値を採用した。また、嵩
密度はゆるみ密度、タップ密度は固め密度の値を採用し
た。The average particle size, angle of repose, bulk density,
Tap density and compression degree are "Powder tester PT-N type"
(Manufactured by Hosokawa Micron Corporation). In addition, the average particle diameter is a median diameter, and a value of 50% is adopted from a graph of a mass-based integrated distribution. The bulk density was a loose density, and the tap density was a solid density.

【００６７】塗膜の表面光沢は、グロスメーター 「Ｕ
ＧＶ−５Ｄ」（スガ試験器株式会社製）を用いて入射角
４５度で測定した値であり、標準板光沢を８６．３％と
した時の値を％表示で示したものである。The surface gloss of the coating film was measured using a gloss meter “U
GV-5D "(manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), measured at an incident angle of 45 degrees, and the value when the standard plate gloss is set to 86.3% is shown in%.

【００６８】磁性塗膜の作成は、（Ａ）混練工程と
（Ｂ）希釈分散工程とからなる。The preparation of the magnetic coating comprises (A) a kneading step and (B) a diluting and dispersing step.

【００６９】（Ａ）混練工程：下記に示す成分を内容積
８８ｍｌの二軸のプラストミルに投入し、１０分間混練
した。(A) Kneading step: The following components were charged into a 88-ml biaxial plastmill having an inner volume of 88 ml and kneaded for 10 minutes.

【００７０】 金属磁性粒子の二次凝集体 １００重量部、 スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル樹脂 （商品名：ＭＲ１１０，日本ゼオン（株）） １５重量部、 シクロヘキサノン ３５．０重量部、 メチルエチルケトン ５．３重量部、 トルエン ５．３重量部。100 parts by weight of secondary aggregate of metal magnetic particles, 15 parts by weight of vinyl chloride resin having a sodium sulfonate group (trade name: MR110, Nippon Zeon Co., Ltd.), 35.0 parts by weight of cyclohexanone, and methyl ethyl ketone 3 parts by weight, 5.3 parts by weight of toluene.

【００７１】（Ｂ）希釈分散工程：次いで、得られた混
練物の希釈分散において、下記に示す成分を内容積１０
０ｍｌのガラスビンに入れた後、ペイントシェーカー
（レッドデビル社製）で２〜６時間混合分散を行うこと
により調製した磁性塗料を厚さ２５μｍのポリエチレン
テレフタートフィルム上に４ｍｉｌ（１００μｍ）のド
クターブレードを用いて塗布し、３９７．９ｋＡ／ｍ
（５ｋＯｅ）で磁場中で乾燥させることにより得た。得
られた磁性塗膜について磁気特性を測定した。(B) Dilution and dispersion step: Next, in the dilution and dispersion of the obtained kneaded material, the following components were added to the internal volume 10
After placing in a 0 ml glass bottle, the magnetic paint prepared by mixing and dispersing with a paint shaker (manufactured by Red Devil Co., Ltd.) for 2 to 6 hours was coated with a 4 mil (100 μm) doctor blade on a 25 μm thick polyethylene terephthalate film. And apply 399.9 kA / m
It was obtained by drying in a magnetic field at (5 kOe). The magnetic properties of the obtained magnetic coating film were measured.

【００７２】 １ｍｍφガラスビーズ ５３０重量部、 鉄を主成分とする紡錘状金属磁性粒子の混練物 １００重量部、 メチルエチルケトン ８３．３重量部、 トルエン ８３．３重量部。530 parts by weight of 1 mmφ glass beads, 100 parts by weight of a kneaded mixture of spindle-shaped metal magnetic particles containing iron as a main component, 83.3 parts by weight of methyl ethyl ketone, 83.3 parts by weight of toluene.

【００７３】混練物の状態のうち光沢度は、前記混練工
程（Ａ）を行った後の混練物の状態について、下記３段
階で評価した。３が最も光沢度に優れる。 ３：艶のある黒色 ２：艶が無い黒色 １：全体的に白色を帯びている（濁った黒色）Among the states of the kneaded material, the glossiness was evaluated on the following three scales with respect to the state of the kneaded material after performing the kneading step (A). 3 is most excellent in glossiness. 3: glossy black 2: matte black 1: white overall (turbid black)

【００７４】混練物の状態のうち伸長性は、前記混練工
程（Ａ）を行った後の混練物の状態について、下記３段
階で評価した。３が最も伸長性に優れる。 ３：引っ張ると伸びがある ２：引っ張るとすぐ割れる １：引っ張ることもできない（パサパサの状態）Among the states of the kneaded material, the extensibility of the kneaded material after the kneading step (A) was evaluated in the following three stages. No. 3 is most excellent in extensibility. 3: stretches when pulled 2: cracks immediately when pulled 1: cannot be pulled

【００７５】混練物の状態のうち柔軟性は、前記混練工
程（Ａ）を行った後の混練物の状態について、下記３段
階で評価した。３が最も柔軟性に優れる。 ３：弾力がある（少しの力で変形する） ２：少し弾力がある（強い力で変形する） １：弾力が無く硬いAmong the states of the kneaded material, the flexibility was evaluated by the following three steps with respect to the state of the kneaded material after performing the kneading step (A). 3 is the most flexible. 3: elastic (deforms with a small force) 2: elastic (deforms with a strong force) 1: hard without elasticity

【００７６】＜紡錘状ゲータイト粒子の造粒物の製造＞
炭酸ナトリウム２５ｍｏｌと水酸化ナトリウム１９ｍｏ
ｌ（混合アルカリに対し水酸化ナトリウムは規定換算で
２７．５ｍｏｌ％に該当する。）含む混合アルカリ水溶
液とＦｅ２＋として２０ｍｏｌを含む硫酸第一鉄水溶液
２０Ｌ（硫酸第一鉄に対し混合アルカリ水溶液は規定換
算で１．７２５当量に該当する。）を気泡塔中に投入し
て７５分間熟成した後、全Ｆｅに対しＣｏ換算で４．８
原子％に該当する硫酸コバルト水溶液を添加し、さらに
２２５分間熟成（Ｃｏ添加時期の全熟成時間に対する比
率２５％）した後、空気を通気してＦｅ^２＋の酸化率４
０％まで酸化反応を行ってゲータイト種晶粒子を生成さ
せた。次いで、全Ｆｅに対しＡｌ換算で１２．０原子％
に該当する硫酸アルミニウム水溶液を添加して酸化反応
を行った後、フィルタープレスで電気伝導度６０μＳ／
ｃｍまで水洗を行ってプレスケーキとした。<Production of Granulated Spindle-Shaped Goethite Particles>
25mol of sodium carbonate and 19mo of sodium hydroxide
l (sodium hydroxide corresponds to 27.5 mol% in terms of a specified conversion with respect to the mixed alkali) and an aqueous ferrous sulfate solution 20 L containing 20 mol as Fe2 + (a mixed alkali aqueous solution is specified for ferrous sulfate. (Equivalent to 1.725 equivalents in terms of conversion)) in a bubble column, aged for 75 minutes, and then 4.8 in terms of Co with respect to all Fe.
Was added cobalt sulfate aqueous solution corresponding to atomic%, (25% ratio of Co total aging time of addition timing) further 225 minutes aged after oxidation rate of the air by bubbling the Fe ²⁺ 4
The oxidation reaction was performed to 0% to generate goethite seed crystal particles. Next, 12.0 atomic% in terms of Al with respect to all Fe
After performing an oxidation reaction by adding an aqueous solution of aluminum sulfate corresponding to the above, an electric conductivity of 60 μS /
cm to give a press cake.

【００７７】前記ケーキの一部を常法により乾燥、粉砕
を行って紡錘状ゲータイト粒子を得た。得られたゲータ
イト粒子は紡錘状を呈しており、平均長軸径０．１７μ
ｍ、軸比７．５であり、ＢＥＴ比表面積１７０ｍ^２／ｇ
で樹脂状粒子が全く存在していないものであった。な
お、Ｃｏ含有量が全Ｆｅに対して４．８原子％、Ａｌ含
有量が全Ｆｅに対して１２．０原子％であった。また、
Ａｌは表層部分にのみ存在していた。A part of the cake was dried and pulverized by a conventional method to obtain spindle-shaped goethite particles. The obtained goethite particles have a spindle shape and have an average major axis diameter of 0.17 μm.
m, the axial ratio is 7.5, and the BET specific surface area is 170 m ² / g.
And no resinous particles were present. Note that the Co content was 4.8 atomic% with respect to all Fe, and the Al content was 12.0 atomic% with respect to all Fe. Also,
Al was present only in the surface layer.

【００７８】＜紡錘状ヘマタイト粒子の造粒物の製造＞
次いで、得られた紡錘状ゲータイト粒子を含有するプレ
スケーキを水中に十分に分散させた後、前記ゲータイト
粒子中の全Ｆｅに対しＮｄとして３．０原子％に該当す
る硝酸ネオジム水溶液を添加し、攪拌し、次いで炭酸ナ
トリウム水溶液を沈澱剤として添加してｐＨ９．５に調
整した後、フィルタープレスで水洗し、得られたプレス
ケーキは圧縮成型機を用いて孔径４ｍｍの成型板で押し
出し成型して１２０℃で乾燥してＮｄ化合物が被覆され
た紡錘状ゲータイト粒子の造粒物を得た。得られた造粒
物は、平均直径３．３ｍｍ、平均長さ１０ｍｍの円柱状
であった。<Production of Granulated Spindle-Shaped Hematite Particles>
Next, after sufficiently dispersing the obtained press cake containing spindle-shaped goethite particles in water, an aqueous solution of neodymium nitrate corresponding to 3.0 atomic% as Nd is added to all Fe in the goethite particles, After stirring, and then adjusting the pH to 9.5 by adding an aqueous solution of sodium carbonate as a precipitant, washing with water using a filter press, the obtained press cake is extruded on a molding plate having a pore diameter of 4 mm using a compression molding machine. After drying at 120 ° C., a granulated product of spindle-shaped goethite particles coated with an Nd compound was obtained. The obtained granules were columnar with an average diameter of 3.3 mm and an average length of 10 mm.

【００７９】前記造粒物を構成しているゲータイト粒子
中のＣｏの含有量は全Ｆｅに対して４．８原子％、Ａｌ
の含有量は全Ｆｅに対して１２．０原子％、Ｎｄの含有
量は全Ｆｅに対して３．０原子％であり、当該造粒物を
構成している紡錘状ゲータイト粒子はＡｌが中間層部分
にのみ存在し、Ｎｄが表層部分にのみ存在していた。The content of Co in the goethite particles constituting the granulated product was 4.8 atomic% with respect to the total Fe,
Is 12.0 atomic% with respect to the total Fe, the Nd content is 3.0 atomic% with respect to the total Fe, and the spindle-like goethite particles constituting the granulated product have an intermediate Al content. Nd was present only in the layer portion, and Nd was present only in the surface layer portion.

【００８０】前記Ｎｄ化合物が被覆された紡錘状ゲータ
イト粒子の造粒物を空気中７６０℃で加熱脱水してＮｄ
化合物からなる最外層を有する紡錘状ヘマタイト粒子か
らなる造粒物を得た。得られた造粒物は、平均直径３．
１ｍｍ、平均長さ５ｍｍの円柱状であった。The spindle-shaped goethite granules coated with the Nd compound are heated and dehydrated at 760 ° C. in air to obtain Nd.
A granulated product composed of spindle-shaped hematite particles having an outermost layer composed of a compound was obtained. The obtained granules have an average diameter of 3.
It had a columnar shape of 1 mm and an average length of 5 mm.

【００８１】なお、前記造粒物を構成しているヘマタイ
ト粒子は紡錘状を呈しており、平均長軸径０．１５μ
ｍ、軸比７．７であり、ＢＥＴ比表面積は４５ｍ^２／ｇ
であり、該粒子中のＣｏの含有量は全Ｆｅに対して４．
８原子％、Ａｌの含有量は全Ｆｅに対して１２．０原子
％、Ｎｄの含有量は全Ｆｅに対して３．０原子％であっ
た。The hematite particles constituting the granulated product are in the shape of a spindle, and have an average major axis diameter of 0.15 μm.
m, the axial ratio is 7.7, and the BET specific surface area is 45 m ² / g.
And the content of Co in the particles was 4.
The content of Al was 12.0 atomic% with respect to the total Fe, and the content of Nd was 3.0 atomic% with respect to the total Fe.

【００８２】＜金属磁性粒子の造粒物の製造＞次いで、
得られたＮｄ化合物からなる最外層を有する紡錘状ヘマ
タイト粒子の円柱状造粒物１００ｇを内径７２ｍｍの固
定層還元装置に投入し、毎分３５ＬのＨ_２ガスを通気
し、還元温度４８０℃で加熱還元した後、窒素ガスに切
り替えて６５℃まで冷却した後、水蒸気を通気しながら
酸素分圧を徐々に増加させて空気と同じ比率として造粒
物を構成している各粒子表面に安定な酸化被膜を形成し
た。<Production of Granulated Metal Magnetic Particles>
100 g of the columnar granules of spindle-shaped hematite particles having the outermost layer made of the Nd compound obtained were charged into a fixed-bed reduction device having an inner diameter of 72 mm, and 35 L of H ₂ gas per minute was passed therethrough at a reduction temperature of 480 ° C. After heating and reducing, switching to nitrogen gas and cooling to 65 ° C., gradually increasing the oxygen partial pressure while passing water vapor, and stabilizing the surface of each particle constituting the granulated material at the same ratio as air. An oxide film was formed.

【００８３】得られた紡錘状金属磁性粒子の円柱状造粒
物の平均長さは３ｍｍ、上限長さは５ｍｍ、平均直径は
２．８ｍｍであり、安息角は４０度、嵩密度は０．５７
ｇ／ｍｌであった。The average length of the columnar granules of the obtained spindle-shaped metal magnetic particles is 3 mm, the upper limit length is 5 mm, the average diameter is 2.8 mm, the angle of repose is 40 degrees, and the bulk density is 0. 57
g / ml.

【００８４】なお、得られた紡錘状金属磁性粒子の造粒
物を構成している金属磁性粒子の粒子形状は紡錘状であ
り、平均長軸径が０．１２μｍ、軸比が７．０、ＢＥＴ
比表面積が５０ｍ^２／ｇ、結晶子サイズＤ_１１０が１５
０Åの粒子からなり、粒度が均斉で樹枝状粒子の少ない
ものであった。また、該粒子中のＣｏの含有量は全Ｆｅ
に対して４．８原子％、Ａｌの含有量は全Ｆｅに対して
１２．０原子％、Ｎｄの含有量は全Ｆｅに対して３．０
原子％であり、Ａｌ／Ｃｏの比率は２．５０であった。The metal magnetic particles constituting the obtained granules of spindle-shaped metal magnetic particles had a spindle shape, an average major axis diameter of 0.12 μm, an axial ratio of 7.0, and BET
The specific surface area is 50 m ² / g, and the crystallite size D ₁₁₀ is 15
The particles consisted of 0 ° particles, were uniform in particle size, and had few dendritic particles. In addition, the content of Co in the particles was
4.8 at%, Al content is 12.0 at% with respect to total Fe, and Nd content is 3.0 with respect to total Fe.
Atomic%, and the Al / Co ratio was 2.50.

【００８５】また、この紡錘状金属磁性粒子粉末の磁気
特性は、保磁力Ｈｃが１３１．３ｋＡ／ｍ（１６５０Ｏ
ｅ）であり、飽和磁化σｓが１２７Ａｍ^２／ｋｇ（１２
７ｅｍｕ／ｇ）、角形比（σｒ／σｓ）が０．４９、飽
和磁化の酸化安定性Δσｓが絶対値として５％（実測値
−５％）であり、着火温度が１４０℃であった。The magnetic properties of the spindle-shaped metal magnetic particles are such that the coercive force Hc is 131.3 kA / m (1650O
e) and the saturation magnetization σs is 127 Am ² / kg (12
7 emu / g), the squareness ratio (σr / σs) was 0.49, the oxidation stability Δσs of the saturation magnetization was 5% (actually measured value −5%) in absolute value, and the ignition temperature was 140 ° C.

【００８６】＜金属磁性粒子の二次凝集体の製造＞次い
で、前記紡錘状金属磁性粒子の円柱状造粒物を３００ｒ
ｐｍ／で対向回転する２軸のローターに５ｋｇ／ｍｉｎ
の速度で投入し、該装置下面にある孔径１．５ｍｍのパ
ンチングタイプのスクリーンを通過させ解砕し（徳寿工
作所（株）製ランデルミルＲＭ−１型機）、紡錘状金属
磁性粒子の二次凝集体を得た。<Production of Secondary Aggregates of Metallic Magnetic Particles> Next, the columnar granules of the spindle-shaped metallic magnetic particles were prepared for 300 r.
5 kg / min for a biaxial rotor that rotates oppositely at pm /
And then pass through a screen of a punching type having a hole diameter of 1.5 mm on the lower surface of the apparatus to be disintegrated (Randel Mill RM-1 type machine manufactured by Tokuju Kosakusho Co., Ltd.), and to form secondary particles of spindle-shaped metal magnetic particles. Aggregates were obtained.

【００８７】得られた紡錘状金属磁性粒子の二次凝集体
の平均粒径は６５０μｍ、上限粒径が１５００μｍであ
り、質量基準の積算粒度分布は図１に示す通りであっ
た。また、安息角は４１度であり、嵩密度は０．５８ｇ
／ｍｌ、タップ密度は０．６７ｇ／ｍｌ、圧縮度１３％
であった。なお、解砕前の造粒物と比較して、安息角、
嵩密度の変化幅は、それぞれ＋１度、＋０．０１ｇ／ｍ
ｌであり、ほとんど変化していない。５３μｍ以下の重
量割合は２．３％であった。The obtained secondary aggregates of spindle-shaped metal magnetic particles had an average particle size of 650 μm and an upper limit particle size of 1500 μm, and the integrated particle size distribution on a mass basis was as shown in FIG. The angle of repose is 41 degrees and the bulk density is 0.58 g.
/ Ml, tap density 0.67g / ml, compressibility 13%
Met. In addition, the angle of repose,
The change width of the bulk density is +1 degree and +0.01 g / m, respectively.
1 and hardly changes. The weight ratio of 53 μm or less was 2.3%.

【００８８】得られた金属磁性粒子の二次凝集体を用い
て製造した混練物の状態は、光沢度が３、伸長性が３、
柔軟性が３であった。The state of the kneaded material produced by using the obtained secondary aggregates of metal magnetic particles was as follows: glossiness: 3, elongation: 3,
The flexibility was 3.

【００８９】また、シート特性は希釈分散時間が２時間
では、シート４５度グロスが１５９％、シート角形比
（Ｂｒ／Ｂｍ）が８１．２、シート配向性（ＯＲ）が
２．４５、シートＳＦＤが０．５３１、シートＨｃが１
２９．９ｋＡ／ｍ（１６３２Ｏｅ）、４時間では、シー
ト４５度グロスが１７７％、シート角形比（Ｂｒ／Ｂ
ｍ）が８２．８、シートＯＲが２．６１、シートＳＦＤ
が０．５１９、シートＨｃが１２８．７ｋＡ／ｍ（１６
１７Ｏｅ）、６時間の場合シート４５度グロスが１８２
％、シート角形比（Ｂｒ／Ｂｍ）が８３．６、シートＯ
Ｒが２．７４、シートＳＦＤが０．５１２、シートＨｃ
が１２８．８ｋＡ／ｍ（１６１９Ｏｅ）、ΔＢｍが３．
５％（実測値−３．５％）であった。The sheet characteristics were as follows: when the dilution / dispersion time was 2 hours, the sheet 45 ° gloss was 159%, the sheet squareness ratio (Br / Bm) was 81.2, the sheet orientation (OR) was 2.45, and the sheet SFD was Is 0.531, sheet Hc is 1
At 29.9 kA / m (1632 Oe) and 4 hours, the sheet 45 ° gloss was 177%, and the sheet squareness ratio (Br / B
m) is 82.8, sheet OR is 2.61, sheet SFD
Is 0.519 and the sheet Hc is 128.7 kA / m (16
17 Oe), gross sheet gloss of 182 for 6 hours
%, Sheet squareness ratio (Br / Bm) is 83.6, sheet O
R is 2.74, sheet SFD is 0.512, sheet Hc
Is 128.8 kA / m (1619 Oe), and ΔBm is 3.
5% (actual value -3.5%).

【００９０】なお、前記金属磁性粒子の二次凝集体と後
出比較例１について、図２に希釈分散時間と４５度グロ
スの変化、図３に希釈分散時間と角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）
の変化を示す。本発明に係る金属磁性粒子の二次凝集体
は、希釈時間の長短に関わらず、相対的に高い特性を有
することが明らかである。For the secondary agglomerates of the metal magnetic particles and Comparative Example 1 described below, FIG. 2 shows the change in dilution dispersion time and 45 ° gloss, and FIG. 3 shows the dilution dispersion time and squareness ratio (Br / Bm).
Shows the change in It is clear that the secondary aggregate of the metal magnetic particles according to the present invention has relatively high characteristics regardless of the length of the dilution time.

【００９１】[0091]

【作用】本発明において最も重要な点は、金属磁性粒子
の造粒物を解砕することによって、混練機中での結合剤
樹脂及び有機溶媒との混練性及びその混練物の希釈分散
時の分散性が向上し、その結果、磁性塗膜の表面平滑性
及び角形比が向上するという事実である。The most important point in the present invention is that, by pulverizing the granules of the metal magnetic particles, the kneading property of the kneading product with the binder resin and the organic solvent in the kneading machine and the dispersing of the kneaded materials during the dilution and dispersion are improved. The fact is that the dispersibility is improved, and as a result, the surface smoothness and the squareness ratio of the magnetic coating film are improved.

【００９２】混練機中での結合剤樹脂及び有機溶媒との
混練性が向上することに関しては、金属磁性粒子の二次
凝集体の大きさ、粒度を特定の範囲に制御することによ
って、各二次凝集体をほぐす程度を均一に進行すること
ができると同時に部分的に過剰に粉砕することによる一
次粒子の形状破壊を抑制できることによるものと推定し
ている。この事実は、後出実施例及び比較例に示す通
り、本発明に係る金属磁性粒子の二次凝集体から得られ
た混練物は、光沢、伸び及び柔軟性がともに優れている
ことから、混練状態が一層向上していることからも明ら
かである。更に、混練状態が優れた混練物であることに
より、その後の希釈分散工程での有機溶媒への溶解性も
向上したため、得られた磁性塗膜の表面平滑性、角型比
が格段に向上したものと考えている。Regarding the improvement in the kneading property of the binder resin and the organic solvent in the kneading machine, the size and the particle size of the secondary agglomerates of the magnetic metal particles are controlled to a specific range, so that each of them can be controlled. It is presumed that this is because the degree of disintegration of the secondary aggregates can be uniformly advanced, and at the same time, the shape destruction of primary particles due to partial excessive pulverization can be suppressed. This fact indicates that, as shown in the following Examples and Comparative Examples, the kneaded material obtained from the secondary aggregate of the metal magnetic particles according to the present invention has excellent gloss, elongation and flexibility, and thus is kneaded. It is clear from the fact that the condition has been further improved. Furthermore, because the kneaded state is an excellent kneaded product, the solubility in an organic solvent in the subsequent dilution and dispersion step has also been improved, and thus the surface smoothness and squareness ratio of the obtained magnetic coating film have been significantly improved. Believe in things.

【００９３】また、本発明においては嵩密度の比較的大
きい金属磁性粒子の造粒物を特定の粒径及び粒度分布に
解砕しているため、嵩密度及び流動性をほとんど変化さ
せることなく、良好な貯蔵効率、輸送効率を維持しなが
ら、加えて良好なハンドリング性能を有する金属磁性粒
子の二次凝集体を得ることが可能となる。In the present invention, the granulated metal magnetic particles having a relatively large bulk density are pulverized into a specific particle size and particle size distribution, so that the bulk density and the fluidity are hardly changed. It is possible to obtain a secondary aggregate of metal magnetic particles having good handling performance while maintaining good storage efficiency and transportation efficiency.

【００９４】本発明においては、前述のように磁性塗料
中での分散性が向上したことによって、塗膜の表面平滑
性及び角型比を一層向上させることができることので、
金属磁性粒子が本来有する磁気特性を十分に発揮するこ
とができるものと考えている。In the present invention, since the dispersibility in the magnetic paint is improved as described above, the surface smoothness and squareness of the coating film can be further improved.
It is considered that the magnetic properties inherent to metal magnetic particles can be sufficiently exhibited.

【００９５】[0095]

【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。Next, examples and comparative examples will be described.

【００９６】実施例１、２、比較例１、２：前記発明の
実施の形態の金属磁性粒子の造粒物を用いて、解砕条件
を種々変化させた以外は前記発明の実施の形態と同様に
して金属磁性粒子の二次凝集体を得た。なお、比較例１
は解砕処理を行わなかった。Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2: The same as the above-described embodiment of the invention except that the crushing conditions were variously changed using the granulated metal magnetic particles of the embodiment of the invention. Similarly, a secondary aggregate of metal magnetic particles was obtained. Comparative Example 1
Did not undergo crushing.

【００９７】このときの製造条件及び得られた金属磁性
粒子の二次凝集体の諸特性を表１に示す。Table 1 shows the production conditions and various properties of the secondary aggregates of the obtained metal magnetic particles.

【００９８】比較例３（特公平７−６２９００号公報の
追試） 前記発明の実施の形態の金属磁性粒子の造粒物を、「サ
ンドミル ＭＰＵＮ−２型」（松本鋳造製）を用いて線
圧２０ｋｇｆ／ｃｍ^２で１０分間圧粉処理した。Comparative Example 3 (Additional Examination of Japanese Patent Publication No. 7-62900) The granulated metal magnetic particles according to the embodiment of the present invention were subjected to linear pressure using a “Sandmill MPUN-2” (Matsumoto Casting). The powder was compacted at 20 kgf / cm ² for 10 minutes.

【００９９】得られた金属磁性粒子の諸特性を表１に示
す。Table 1 shows the properties of the obtained metal magnetic particles.

【０１００】[0100]

【表１】 [Table 1]

【０１０１】前記発明の実施の形態と同様にして磁性塗
膜を得た。A magnetic coating film was obtained in the same manner as in the embodiment of the present invention.

【０１０２】得られた磁性塗膜の諸特性を表２及び表３
に示す。Tables 2 and 3 show various properties of the obtained magnetic coating film.
Shown in

【０１０３】[0103]

【表２】 [Table 2]

【０１０４】[0104]

【表３】 [Table 3]

【０１０５】比較例３の圧粉処理を行った場合には、表
１に示す通り、安息角及び圧縮度が高く流動性が低下し
ている。更に、表２及び表３に示す通り、混練特性及び
分散特性も低下している。磁性塗膜の特性劣化は、圧粉
処理を行うことによって一次粒子の形状破壊が起こって
いるものと本発明者は推定している。When the powder compaction treatment of Comparative Example 3 was performed, as shown in Table 1, the angle of repose and the degree of compression were high, and the fluidity was low. Further, as shown in Tables 2 and 3, the kneading characteristics and the dispersing characteristics are also reduced. The present inventors presume that the deterioration of the properties of the magnetic coating film is caused by the shape destruction of the primary particles caused by the compacting.

【０１０６】[0106]

【発明の効果】本発明に係る金属磁性粒子の二次凝集体
は、磁性塗膜の表面平滑性及び角型比を向上させること
ができ、更に、貯蔵効率及び輸送効率が高く、且つ良好
な流動性を兼備するので塗布型磁気記録媒体用として好
適である。The secondary agglomerates of metal magnetic particles according to the present invention can improve the surface smoothness and squareness ratio of a magnetic coating film, and have high storage efficiency and high transport efficiency, as well as good performance. Since it also has fluidity, it is suitable for a coating type magnetic recording medium.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 発明の実施の形態で得られた金属磁性粒子の
二次凝集体の質量基準積算粒度分布である。FIG. 1 is a mass-based cumulative particle size distribution of secondary aggregates of metal magnetic particles obtained in an embodiment of the present invention.

【図２】 希釈分散時間と４５度グロスの変化を示すグ
ラフである。 ◆：発明の実施の形態で得られた金属磁性粒子の二次凝
集体 □：比較例１の造粒物FIG. 2 is a graph showing a change in dilution dispersion time and a 45 ° gloss. ◆: Secondary aggregate of metal magnetic particles obtained in the embodiment of the invention □: Granulated product of Comparative Example 1

【図３】 希釈分散時間と角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）の変化
を示すグラフである。 ◆：発明の実施の形態で得られた金属磁性粒子の二次凝
集体 □：比較例１の造粒物FIG. 3 is a graph showing changes in dilution dispersion time and squareness ratio (Br / Bm). ◆: Secondary aggregate of metal magnetic particles obtained in the embodiment of the invention □: Granulated product of Comparative Example 1

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G002 AA03 AA05 AA10 AD03 AE03 4K017 AA04 BA06 CA02 DA03 EH19 FB06 5D006 BA01 BA08 5E040 AB02 CA06 HB17 HB19 NN01 NN17 Continued on the front page F term (reference) 4G002 AA03 AA05 AA10 AD03 AE03 4K017 AA04 BA06 CA02 DA03 EH19 FB06 5D006 BA01 BA08 5E040 AB02 CA06 HB17 HB19 NN01 NN17

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一次粒子の平均長軸径が０．０５〜０．
２５μｍの金属磁性粒子からなる二次凝集体であり、当
該二次凝集体の平均粒径が３００〜８００μｍ、粒径の
上限値が２０００μｍであって、安息角が３８〜４５度
であることを特徴とする磁気記録用金属磁性粒子の二次
凝集体。1. The primary particles have an average major axis diameter of 0.05 to 0.1.
It is a secondary aggregate made of metal magnetic particles of 25 μm, the average particle size of the secondary aggregate is 300 to 800 μm, the upper limit of the particle size is 2000 μm, and the angle of repose is 38 to 45 degrees. Secondary aggregates of metallic magnetic particles for magnetic recording. 【請求項２】 一次粒子の平均長軸径が０．０５〜０．
４０μｍのゲータイト粒子又は該ゲータイト粒子を加熱
脱水して得られるへマタイト粒子を出発原料粒子とし、
当該出発原料粒子を造粒成形後、得られた造粒物を加熱
還元して金属磁性粒子の造粒物とし、次いで、当該金属
磁性粒子の造粒物を解砕して金属磁性粒子の二次凝集体
とする製造法において、前記金属磁性粒子の造粒物をロ
ーターで解砕する機能と強制的にスクリーンを通過させ
る整粒機能とを有する装置で解砕することを特徴とする
請求項１記載の金属磁性粒子の二次凝集体の製造法。2. The primary particles have an average major axis diameter of 0.05 to 0.1.
40 μm goethite particles or hematite particles obtained by heating and dehydrating the goethite particles as starting material particles,
After granulating the starting material particles, the obtained granulated material is reduced by heating to obtain a granulated metal magnetic particle, and then the granulated material of the metal magnetic particle is crushed to form a metal magnetic particle. The method for producing a secondary aggregate, wherein the granules of the metal magnetic particles are crushed by an apparatus having a function of crushing with a rotor and a function of sieving forcefully through a screen. 2. The method for producing a secondary aggregate of metal magnetic particles according to 1. 【請求項３】 一次粒子の平均長軸径が０．０５〜０．
４０μｍのゲータイト粒子又は該ゲータイト粒子を加熱
脱水して得られるへマタイト粒子を出発原料粒子とし、
当該出発原料粒子を造粒成形後、得られた造粒物を加熱
還元して金属磁性粒子の造粒物とし、次いで、当該金属
磁性粒子の造粒物を解砕して金属磁性粒子の二次凝集体
とする製造法において、前記金属磁性粒子の造粒物を対
向回転する２軸のローターで解砕した後に、孔径１．０
ｍｍ〜２．０ｍｍのスクリーンを強制的に通過させて整
粒することを特徴とする請求項２記載の金属磁性粒子の
二次凝集体の製造法。3. The primary particles having an average major axis diameter of 0.05 to 0.1.
40 μm goethite particles or hematite particles obtained by heating and dehydrating the goethite particles as starting material particles,
After granulating the starting material particles, the obtained granulated material is reduced by heating to obtain a granulated metal magnetic particle, and then the granulated material of the metal magnetic particle is crushed to form a metal magnetic particle. In the production method of forming the next aggregate, the granulated product of the metal magnetic particles is pulverized by a biaxial rotor rotating in the opposite direction, and then the pore size is adjusted to 1.0.
3. The method for producing secondary aggregates of metal magnetic particles according to claim 2, wherein the particles are sized by forcibly passing through a screen having a size of 2.0 to 2.0 mm.