JP2002053797A

JP2002053797A - 防汚塗料組成物

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Publication number: JP2002053797A
Application number: JP2000242262A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Okamoto; 岡本　　聡; Naoki Yamamori; 直樹山盛
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 2000-08-10
Filing date: 2000-08-10
Publication date: 2002-02-19

Abstract

(57)【要約】【課題】貯蔵安定性に優れており、貯蔵後であっても塗
装した塗膜が長期防汚性に優れていて、かつ塗膜の消耗
安定性に優れた塗料組成物を提供する。【解決方法】１００重量部において、トリ（イソプロピ
ル）シリル（メタ）アクリレート（ａ−１）４０〜８５
重量部を含むモノマー成分から得られる共重合体（ａ）
と、両性イオン性化合物および／またはその金属塩
（ｂ）とを、重量比で（ａ）：（ｂ）が９９．９９：
０．０１〜８０：２０で含まれることを特徴とする防汚
塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、貯蔵安定性および
防汚性に優れた防汚塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】船舶、漁網等の水中構造物には、フジツ
ボ、イガイ、藻類等の海洋生物が付着しやすい。それに
よって、船舶では効率のよい運行が妨げられ、燃料の浪
費を招いたり、漁網では目詰まりが起こったり、耐用年
数が短くなる等の問題が生じる。これら水中構造物に対
する生物の付着を防止するために、通常、その表面に防
汚塗料を塗布することが行われている。近年、防汚塗料
のうちでも、長期にわたって防汚性が発揮できる等の優
れた利点から加水分解型防汚塗料が広く用いられてお
り、その一つとしてトリオルガノシリル基を有する樹脂
を含む塗料が開発されてきた（特開昭６０−２３１７７
１号公報、特開昭６２−１７９５１４号公報、特開平１
−１４６８０８号公報等）。これは、船舶等の水中構造
物に塗装された場合、水中で徐々にトリオルガノシリル
基が加水分解し、常に新たな塗膜表面が維持されること
により、長期防汚効果を発揮するものである。しかし、
トリオルガノシリル基を有する樹脂を含む塗料は、製造
されてから使用されるまで長期にわたり保存した場合、
塗料中に含まれる水分や空気中にふくまれる湿気によっ
てゲル化するという問題点があった。

【０００３】例えば、特開平７−１０２１９３号公報に
は分子側鎖に、トリオルガノシリル基とともにアルコキ
シポリエチレングリコール基を導入した共重合体、およ
び防汚剤とからなる塗料組成物が開示されている。この
ものは、塗膜にクラックを生じず、かつ、均一に海水へ
溶解する加水分解性を示すことにより長期間防汚性を発
揮させるものであるが、上記の貯蔵安定性に問題があっ
た。

【０００４】この問題を解決するため、特開平３−３１
３７２号公報には、トリオルガノシリル基を有する重合
体、防汚剤、表面滑性剤および水結合剤からなる生物付
着防止塗料組成物が開示されている。これは、水結合剤
を塗料中に添加することによって、塗料中の水分を補足
し、貯蔵安定性を向上させるものである。

【０００５】また、特開平４−２６４１７０号公報に
は、特定の構造を持つトリオルガノシリル基を有する重
合体および防汚剤を有する塗料組成物が開示されてい
る。この重合体は、無水マレイン酸と炭素数５以上のア
ルコールとのエステル化反応で得られるマレイン酸モノ
アルキルエステルに、少なくとも１つの基が分岐状また
は環状のアルキル基であるトリオルガノシランを脱水縮
合させて得られるものである。これによって、貯蔵安定
性に優れクラックや剥離が生ずることなく、長期防汚性
を示すことを目的とするものである。しかし、これらの
ものは得られた塗膜の消耗安定性に問題点を有してい
た。このように様々な性能を満たすことができる、トリ
オルガノシリル基を有する樹脂を含む塗料はこれまで得
られていなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、貯蔵安定性
に優れており、貯蔵後であっても塗装した塗膜が長期防
汚性に優れていて、かつ塗膜の消耗安定性に優れた塗料
組成物を提供することができる重合体を提供することを
目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、１００重量部
において、トリ（イソプロピル）シリル（メタ）アクリ
レート（ａ−１）４０〜８５重量部を含むモノマー成分
から得られる共重合体（ａ）と、両性イオン性化合物お
よび／またはその金属塩（ｂ）とを、重量比で（ａ）：
（ｂ）が９９．９９：０．０１〜８０：２０で含まれる
ことを特徴とする防汚塗料組成物である。

【０００８】また、１００重量部において、トリ（イソ
プロピル）シリル（メタ）アクリレート（ａ−１）４５
〜７５重量部、メトキシエチルアクリレート（ａ−２）
２〜２０重量部、および、その他の重合性モノマー（ａ
−３）５８〜５重量部からなるモノマー成分から得られ
る共重合体（ａ）と、両性イオン性化合物および／また
はその金属塩（ｂ）とを、重量比で（ａ）：（ｂ）が９
９．９９：０．０１〜８０：２０で含まれることを特徴
とする防汚塗料組成物である。

【０００９】更に、本発明の防汚塗料組成物はロジン、
ロジン誘導体またはロジン金属塩、アビエチン酸、水添
アビエチン酸からなる群から選ばれる１種以上のロジン
化合物や金属含有樹脂組成物を更に含んでいてもよい。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の防汚塗料組成物に含まれる共重合体（ａ）は、
モノマー成分を重合して得られるものである。このモノ
マー成分１００重量部は、トリ（イソプロピル）シリル
（メタ）アクリレート（ａ−１）４０〜８５重量部、好
ましくは４０〜７５重量部を含むものである。更に好ま
しくは、モノマー成分１００重量部が、トリ−ｉ−プロ
ピルシリル（メタ）アクリレート（ａ−１）４０〜７５
重量部、メトキシエチルアクリレート（ａ−２）２〜２
０重量部、および、その他の重合性モノマー（ａ−３）
５８〜５重量部からなるものである。

【００１１】上記トリ（イソプロピル）シリル（メタ）
アクリレート（ａ）は、下記の式で表されるものであ
る。ここでＲは、水素原子またはメチル基を表わす。ＣＨ₂＝Ｃ(Ｒ)ＣＯＯＳｉ(ＣＨ(ＣＨ₃)₂)₃ なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、
アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する
ものとする。本発明においては、トリオルガノシリル
（メタ）アクリレートのシリル基の３個の置換基全てが
イソプロピル基であるモノマーを使用することによっ
て、貯蔵安定性に優れており、貯蔵後であっても塗装し
た塗膜が長期防汚性に優れている塗料組成物を得ること
ができる。トリオルガノ（メタ）アクリレートのシリル
基の３個のアルキル基がイソプロピル基以外のものであ
る場合には、加水分解の反応速度が速くなるため、貯蔵
中にゲル化する場合があり、貯蔵後に塗装した塗膜の防
汚性が持続しない。

【００１２】上記トリ（イソプロピル）シリル（メタ）
アクリレート（ａ−１）はトリ（イソプロピル）シリル
メタクリレートとトリ（イソプロピル）シリルアクリレ
ートとを、０／１００〜５０／５０の重量比からなるも
のであることが好ましい。トリ（イソプロピル）シリル
メタクリレートの割合が５０重量％を越えると、塗装し
た塗膜の柔軟性や可撓性に劣る場合がある。

【００１３】上記トリ（イソプロピル）シリル（メタ）
アクリレート（ａ−１）は、モノマー成分１００重量部
中に、４０〜８５重量部含まれるものである。４０重量
部未満であると、共重合体中の加水分解基であるトリオ
ルガノシリル基の割合が少なくなり、長期防汚性が望め
ない。８５重量部を越えると塗装した塗膜に剥離を生じ
るので好ましくない。

【００１４】上記メトキシエチルアクリレート（ａ−
２）は、下記の式で表されるものである。ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃ 本発明の防汚塗料組成物に含まれる共重合体（ａ）の原
料として、上記メトキシエチルアクリレート（ａ−２）
を用いることによって、塗装された塗膜表面を親水化
し、上記トリ（イソプロピル）シリル（メタ）アクリレ
ート（ａ−１）に由来するトリ（イソプロピル）シリル
基の加水分解性、即ち塗膜のセルフポリシングの度合い
を調節するものである。上記メトキシエチルアクリレー
ト（ａ−２）の代わりに、メトキシエチルメタクリレー
トを使用すると、塗膜の柔軟性や可撓性に劣るので使用
することができない。また、エトキシエチルアクリレー
ト、エトキシプロピルアクリレート、メトキシブチルア
クリレート等のアルコキシ基およびアルキル基の炭素数
が大いものを使用すると、疎水性になりすぎて、塗膜表
面を親水化という目的が達成できない。逆にメトキシメ
チルアクリレートを使用すると、塗膜表面の親水性が高
くなりすぎて、加水分解性が速く進み長期防汚性が望め
なかったり、塗膜が膨潤したりする。

【００１５】上記メトキシエチルアクリレート（ａ−
２）は、モノマー成分１００重量部中に、２〜２０重量
部含まれることが好ましい。２重量部未満であると、塗
膜表面が疎水性になり、加水分解が起こりにくくなっ
て、長期防汚性に劣る。２０重量部を越えると、塗膜の
親水性が高くなりすぎて、セルフポリッシングが速く進
み長期防汚性が望めない。

【００１６】上記共重合体（ａ）を得るためのモノマー
成分として、トリ（イソプロピル）シリル（メタ）アク
リレート（ａ−１）およびメトキシエチルアクリレート
（ａ−２）の他には、その他の重合性モノマー（ａ−
３）が含まれていてもよい。上記その他の重合性モノマ
ー（ａ−３）としては特に限定されず、例えば、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル
酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）
アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸フェニ
ル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、ポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アク
リル酸エステル類や（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニルトル
エン、アクリロニトリル、クロトン酸エステル類、フタ
ル酸エステル類、イタコン酸エステル類等のその他のモ
ノマーを挙げることができる。好ましくは、メタクリル
酸メチル、アクリル酸ブチル等のエステル部分が炭素数
１〜８のアルキル基である（メタ）アクリル酸エステル
が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基のものがより好
ましい。これらのモノマーは単独で用いてもよく、２種
以上を併用してもよい。

【００１７】上記その他の重合性モノマー（ａ−３）
は、トリ（イソプロピル）シリル（メタ）アクリレート
（ａ−１）、メトキシエチルアクリレート（ａ−２）お
よびその他の重合性モノマー（ａ−３）の合計量が１０
０重量部となるように、５８〜５重量部配合することが
できる。

【００１８】上記共重合体（ａ）の分子量に関しては特
に制限されるものではないが、通常は数平均分子量で４
０００〜４００００程度であり、望ましくは６０００〜
３５０００の範囲である４０００未満であると、塗料の
造膜性が低下することがあり、また４００００を越える
と塗料の貯蔵安定性が悪くなり実用性に適さぬばかり
か、塗装時に大量の希釈溶剤を必要とし、公衆衛生、経
済性等の点で好ましくないからである。

【００１９】本発明の共重合体（ａ）の製造方法として
は特に限定されず、例えば、上記トリ−ｉ−プロピルシ
リル（メタ）アクリレート（ａ−１）、上記メトキシエ
チルアクリレート（ａ−２）およびその他の重合性モノ
マー（ｂ−３）からなるモノマー成分を、アゾ化合物、
過酸化物等の重合開始剤と混合して混合溶液を調整した
後、例えばキシレン等の溶剤中に滴下して加熱条件下に
反応させる方法等を挙げることができる。

【００２０】本発明の塗料組成物は、両性イオン性化合
物および／またはその金属塩（ｂ）を含んでいる。上記
両性イオン性化合物は下記式で表されるものである。Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｎ⁺Ｒ⁴Ａ^- （式中、Ｒ¹はヒドロキシ基を有することもある炭素数
８〜４０のアルキル基またはアラルキル基、Ｒ²および
Ｒ³は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基もし
くはアラルキル基、Ｒ⁴は炭素数１〜６のアルキレン
基、ＡはＣＯＯ基またはＳＯ₃基を意味する。）上記式の両性イオン化合物において、Ｒ¹としては、例
えばオクチル基、ドデシル基、ステアリル基、エイコシ
ル基、β−ヒドロキシドデシル基、β−ヒドロキシミリ
スチル基、フェネチル基等を挙げることができる。Ｒ²
およびＲ³は同一または異なっていてもよく、例えば水
素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ステアリル基、
ベンジル基等を挙げることができる。また、Ｒ⁴は、直
鎖または分枝鎖であってもよく、例えば、メチレン基、
エチレン基、プロピレン基、ヘキシレン基等を挙げるこ
とができる。

【００２１】上記の両性イオン化合物の具体例には、Ｎ
−オクチルグリシン、Ｎ−β−ヒドロキシドデシル−Ｎ
−メチルタウリン、Ｎ，Ｎ−ジステアリル−β−アラニ
ン、３−（Ｎ−ドデシルアミノ）−アミノプロパンスル
ホン酸（ｌ）、Ｎ−（β−ヒドロキシミリスチル）ベタ
イン、６−（Ｎ，Ｎ−ジエイコシル−Ｎ−メチルアミノ
ヘキサン酸等が挙げられる。また上記両性イオン性化合
物の金属塩としては、先の化合物の銅、亜鉛、鉛、鉄、
ニッケル、コバルト、アルミニウム、スズ、またはマン
ガン等の金属塩が挙げられる。

【００２２】本発明における上記共重合体（ａ）と上記
両イオン性化合物および／またはその金属塩（ｂ）とは
重量比で、共重合体（ａ）：両性イオン性化合物および
／またはその金属塩（ｂ）が９９．９９：０．０１〜８
０：２０で配合されている。両性イオン性化合物および
／またはその金属塩の配合比率が０．０１未満では、塗
膜の消耗安定性の向上が認められず、２０を越えると防
汚性が低下し好ましくない。

【００２３】本発明の防汚塗料の自己研磨性を向上させ
るために、ロジン、水添ロジン、ロジン金属塩、アビエ
チン酸、および水添アビエチン酸からなる群から選ばれ
る１種以上のロジン化合物を更に含むことができる。上
記ロジン化合物は、共重合体（ａ）との重量比が３０：
７０〜７０：３０で含まれていることが好ましい。ロジ
ン化合物が３０未満では、得られる塗膜の自己研磨性の
向上効果が認められず、一方７０を越えると得られる塗
膜にクラックや剥離を生じるおそれがあり好ましくな
い。

【００２４】本発明の防汚塗料はビヒクル成分として、
塗膜の自己研磨性を調節するのに公知の金属含有樹脂組
成物を更に含むことができる。上記金属含有樹脂組成物
は固形分として、共重合体（ａ）１００重量部に対して
１０〜９０重量部以上、好ましくは３０〜７０重量部で
含まれることが好ましい。１０重量部未満では、得られ
る塗膜の自己研磨性の調節効果が認められず、一方９０
重量部を越えると塗膜の消耗安定性が低下し好ましくな
い。

【００２５】本発明の防汚塗料は、さらにを含んでいて
もよい。上記防汚剤としては、公知のものを使用するこ
とができ、例えば無機化合物、金属を含む有機化合物、
金属を含まない有機化合物を使用することができる。こ
れらの具体的なものとしては例えば、亜酸化銅、マンガ
ニーズエチレンビスジチオカーバメート、ジンクジメチ
ルカーバーメート、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルア
ミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、
２，４，６−テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルジクロロフェニル尿素、ジンクエチレンビス
ジチオカーバーメート、ロダン銅、４，５，−ジクロロ
−２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、Ｎ−
（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ，Ｎ
‘−ジメチル−Ｎ’−フェニル−（Ｎ−フルオロジクロ
ロメチルチオ）スルファミド、２−ピリジンチオール−
１−オキシド亜鉛塩および銅塩、テトラメチルチウラム
ジサルファイド、２，４，６−トリクロロフェニルマレ
イミド、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチル
スルホニル）ピリジン、３−ヨード−２−プロピルブチ
ルカーバーメート、ジヨードメチルパラトリスルホン、
フェニル（ビスピリジル）ビスマスジクロライド、２−
（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、トリフェニ
ルボロンピリジン塩等を挙げることができる。上記防汚
剤は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよ
い。

【００２６】上記防汚剤の使用量は、塗料固形分中、
０．１〜８０重量％が好ましい。０．１重量％未満では
防汚効果を期待することができず、８０重量％を越える
と塗膜にクラックや剥離等の欠陥が生じることがある。
好ましくは１〜６０重量％である。

【００２７】本発明の防汚塗料には、さらに例えば、可
塑剤、塗膜消耗調整剤、顔料、溶剤等を用いることがで
きる。可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレー
ト、ジメチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート
等のフタル酸エステル系可塑剤；アジピン酸イソブチ
ル、セバシン酸ジブチル等の脂肪族二塩基酸エステル系
可塑剤；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタ
エリスリトールアルキルエステル等のグリコールエステ
ル系可塑剤；トリクレンジリン酸、トリクロロエチルリ
ン酸等のリン酸エステル系可塑剤；エポキシ大豆油、エ
ポキシステアリン酸オクチル等のエポキシ系可塑剤；ジ
オクチルすずラウリレート、ジブチルすずラウリレート
等の有機すず系可塑剤；トリメリット酸トリオクチル、
トリアセチレン等を挙げることができる。

【００２８】上記塗膜消耗調整剤としては、例えば、塩
化パラフィン、ポリビニルエーテル、ポリプロピレンセ
バケート、部分水添ターフェニル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リ（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ポリエーテル
ポリオール、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩
化ビニル、シリコンオイル、ワックス、ワセリン、流動
パラフィン、ナフテン酸、脂肪酸およびこれらの２価金
属塩等を挙げることができる。

【００２９】上記顔料としては、例えば、沈降性バリウ
ム、タルク、クレー、白亜、シリカホワイト、アルミナ
ホワイト、ベントナイト等の体質顔料；酸化チタン、酸
化ジルコン、塩基性硫酸鉛、酸化すず、カーボンブラッ
ク、黒鉛、ベンガラ、クロムイエロー、フタロシアニン
グリーン、フタロシアニンブルー、キナクリドン等の着
色顔料等を挙げることができる。

【００３０】上記溶剤とししては、例えば、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、シクロペンタン、オクタ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、ホワイトスピリット等
の炭化水素類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル等のエーテル類；酢酸ブチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ベンジル、エチレングリコール
モノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート等のエステル類；エチルイ
ソブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン
類；ｎ−ブタノール、プロピルアルコール等のアルコー
ルを挙げることができる。

【００３１】上記のほか、フタル酸モノブチル、コハク
酸モノオクチル等の一塩基有機酸、樟脳、ひまし油等；
水結合剤；タレ止め剤；色分かれ防止剤；沈降防止剤；
消泡剤等の慣用の添加剤を含んでいてもよい。

【００３２】本発明の防汚塗料組成物は、例えば、本発
明に係る共重合体（ａ）、両性イオン性化合物（ｂ）
に、金属含有樹脂組成物、ロジン化合物、防汚剤、可塑
剤、塗膜消耗調整剤、顔料、溶剤、および慣用の添加剤
を添加し、ボールミル、ペブルミル、ロールミル、サン
ドグラインドミル等の混合機を用いて混合することによ
り、調製することができる。上記塗料組成物は、常法に
従って被塗物の表面に塗布した後、常温下または加熱下
で溶剤を揮散除去することによって乾燥塗膜を形成する
ことができる。

【００３３】

【実施例】以下に、本発明の実施例を掲げて具体的にか
つ詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定され
るものではない。

【００３４】共重合体（ａ）製造例１撹拌機、冷却器、温度調節制御装置、窒素導入管、滴下
漏斗を備えた４つ口フラスコにキシレン４２重量部を加
え、８０℃に保った。この容器中に表１の配合（重量
部）に従ったモノマーおよびジメチル−２，２’−アゾ
ビスイソブチラート１重量部の混合液を３時間にわたり
等速滴下し、滴下終了後、３０分間保温した。その後、
キシレン７．２４重量部およびジメチル−２，２’−ア
ゾビスイソブチラート０．１５重量部の混合液を３０分
間にわたり等速滴下し、滴下終了後、２時間保温した。
その後、１１０℃に加熱して３０分間保温した。その後
キシレン１７．４３重量部を加え、共重合体（ａ）溶液
Ｐ１を得た。共重合体（ａ）溶液Ｐ１中の固形分（％）
とガードナー粘度（２５℃）を表１に記載した。

【００３５】共重合体（ａ）製造例２〜５表１の配合（重量部）に従ったモノマーを使用したこと
以外は共重合体（ａ）製造例１と同様にして、共重合体
（ａ）溶液Ｐ２〜Ｐ５を得た。

【００３６】

【表１】

【００３７】金属含有樹脂組成物製造例１撹拌機、冷却器、温度制御装置、窒素導入管、滴下漏斗
を備えた４つ口フラスコに、キシロール６４部、ｎ−ブ
タノール１６部を加え１００℃に保つ。この溶液中にア
クリル酸エチル５８．３部、メタクリル酸シクロヘキシ
ル１５部、ＮＫエステルＭ−９０Ｇ（メタクリル酸メト
キシポリエチレングリコールエステル：新中村化学社
製）１０部、アクリル酸１６．７部、ｔ−ブチルパーオ
キシ２−エチルヘキサノエート２部の混合液を３時間に
わたり等速滴下した。滴下終了後３０分管保温した。そ
の後キシロール１６部，ｎ−ブタノール４部、ｔ−ブチ
ルパーオキシ２−エチルヘキサノエート０．２部の混合
液を３０分間にわたり等速滴下し、滴下終了後１時間３
０分保温した。得られた樹脂溶液中の固形分は４９．８
％、粘度４．４ポイズ、酸価１３０であった。上記樹脂
溶液１００部、酢酸銅２４．０部ナフテン酸３２．４
部、キシロール１００部を加え１３０℃に加熱し、溶剤
と共に酢酸を除去して、固形分３２．５％、粘度Ｘの金
属含有樹脂１を得た。

【００３８】実施例１〜５および比較例１〜４共重合体（ａ）製造例１〜５で得られた樹脂溶液Ｐ１〜
Ｐ５および表２に示すその他の成分を使用して、高速デ
ィスパーにて混合することで、塗料組成物を調製し、下
記評価方法に従って貯蔵安定性、塗膜の長期防汚性およ
び塗膜の消耗安定性を評価し、表３に記載した。表２に
おける単位は全て重量部を表す。表２中のジオクチルフ
タレートは可塑剤、ベンガラおよび銅フタロシアニンは
着色顔料、コロイダルシリカは粘度調整剤である。

【００３９】

【表２】

【００４０】なお、表２中に記載の両性イオン性化合物
および防汚剤は下記の化合物である。両性イオン性化合物Ｚ−１：Ｎ−オクタデシル−２−アラニンＺ−２：ラウリル−２−アラニンＺ−３：Ｎ−オクタデシル−２−アラニンニッケル錯体防汚剤Ａ−１：亜酸化銅Ａ−２：ロダン銅Ａ−３：２−ピリジンチオール−１−オキシド亜鉛塩Ａ−４：２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニト
リルＡ−５：Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素Ａ−６：４，５−ジクロロ−２−Ｎ−オクチル−３−
（２Ｈ）イシチアゾロンＡ−７：Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ‘−フェニル−（Ｎ−フ
ルオロジクロロメチルチオ）スルファミドＡ−８：テトラメチルチウラムジスルフィドＡ−９：３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメー
トＡ−１０：２−（メトキシカルボニルアミノ）ベンズイ
ミダゾールＡ−１１：２，４，５，６−テトラクロロ−４−（メチ
ルスルホニル）ピリジンＡ−１２：ジヨードメチルパラトリスルホンＡ−１３：２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールＡ−１４：トリフェニルボロンピリジン

【００４１】＜評価方法＞貯蔵安定性試験塗料製造直後の粘度をストーマー粘度計（塗料温度２５
℃）を用いて測定した。次にこの塗料を４０℃で貯蔵
し、粘度の変化を経時的に測定した。貯蔵３ヶ月後の粘
度変化が２０Ｋｕ（測定温度２５℃）以内のものを良好
とした。

【００４２】塗膜の長期防汚性試験４０℃で１ヶ月貯蔵した塗料を用いて塗膜を作製した。
予め市販のエポキシ系防錆塗料（日本ペイント社製）を
塗布してあるサンドブラスト処理鋼板（１００ｍｍ×３
００ｍｍ×１．６ｍｍ）に、各塗料を乾燥膜厚が１２０
μｍになるようにスプレー塗装により塗布し、乾燥して
評価用塗板を得た。このサンプルを兵庫県相生湾内のテ
スト用筏に吊して海中に浸漬した。一定期間浸漬後引き
上げて、付着生物により塗板が汚損されている面積を目
視にて％で表すことにより、防汚性能を評価した。

【００４３】塗膜の消耗安定性試験塗料組成物を、乾燥膜厚約２００μｍになるように試験
板に塗布し、温度２０℃の室内にて１週間乾燥させた。
この試験板をドラム回転型試験器に取り付け海水中（水
温１８〜２３℃）で周速１０ノットの一定速度で２４ヶ
月間昼夜運転させて溶出膜厚を３ヶ月毎に測定した。２
回目以降の消耗した膜厚と前回測定の消耗膜厚との比率
を下記の評価基準に基づき評価した。 ◎ ： ±２０％未満 ○ ： ±２０％以上〜３０％未満 × ： ±３０％以上

【００４４】

【表３】

【００４５】実施例１〜５の塗料は貯蔵安定性にも優れ
ており、４０℃で１ヶ月貯蔵した後であっても良好な防
汚性能を示した。また塗膜の長期防汚性および消耗安定
性にも優れていた。一方比較例１および２の塗料は貯蔵
安定性に優れていたが、比較例１は両性イオン性化合物
を含まないために塗膜の消耗安定性に劣るものであっ
た。また、比較例２では両性イオン性化合物の量が多す
ぎるため、塗膜の長期防汚性に問題があった。一方、比
較例３および４の塗料はトリ−ｉ−プロピルシリル（メ
タ）アクリレートから得られる共重合体を含んでいない
ため、特に塗料の貯蔵安定性に劣るものであった。

【００４６】

【発明の効果】本発明では、トリオルガノシリル（メ
タ）アクリレートのシリル基の３個のアルキル基全てが
イソプロピル基であるモノマーを重合して得られる共重
合体を用いることによって、貯蔵安定性を向上させるこ
とができた。この共重合体とともに、両性イオン性化合
物を特定範囲の含有量で使用することによって、長期に
わたり優れた防汚性を備え、かつ優れた塗膜の消耗安定
性を有する塗料組成物を得ることができる。本発明の防
汚塗料組成物から得られる塗膜は、塗料貯蔵後に塗装し
たものであっても長期防汚性に優れ、塗膜の消耗安定性
に優れている。

フロントページの続きＦターム(参考） 4J038 BA231 BA232 CC071 CC072 CC081 CC082 CF011 CF012 CF031 CF032 CG031 CG032 CG131 CG132 CG141 CG142 CG161 CG162 CG171 CG172 CH031 CH032 CH041 CH042 CH121 CH122 CJ181 CJ182 CL001 CL002 GA15 NA05 NA27 PB05 PB07 PC02 PC04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１００重量部において、トリ（イソプロピ
ル）シリル（メタ）アクリレート（ａ−１）４０〜８５
重量部を含むモノマー成分から得られる共重合体（ａ）
と、両性イオン性化合物および／またはその金属塩
（ｂ）とを、重量比で（ａ）：（ｂ）が９９．９９：
０．０１〜８０：２０で含まれることを特徴とする防汚
塗料組成物。
【請求項２】１００重量部において、トリ（イソプロピ
ル）シリル（メタ）アクリレート（ａ−１）４０〜７５
重量部、メトキシエチルアクリレート（ａ−２）２〜２
０重量部、および、その他の重合性モノマー（ａ−３）
５８〜５重量部からなるモノマー成分から得られる共重
合体（ａ）と、両性イオン性化合物および／またはその
金属塩（ｂ）とを、重量比で（ａ）：（ｂ）が９９．９
９：０．０１〜８０：２０で含まれることを特徴とする
防汚塗料組成物。
【請求項３】ロジン、水添ロジン、ロジン金属塩、アビ
エチン酸および水添アビエチン酸からなる群から選ばれ
る１種以上のロジン化合物を更に含むことを特徴とする
請求項１または２に記載の防汚塗料組成物。
【請求項４】金属含有樹脂組成物を更に含むことを特徴
とする請求項１〜３のいずれかに記載の防汚塗料組成
物。