JP2002047473A - Adhesive and method for bonding - Google Patents
Adhesive and method for bondingInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は接着方法に係り、更
に詳細には白金系触媒を含むシリコーンゴム硬化物に対
するシリコーンゴム層の接着方法、当該接着方法を用い
た白金系触媒を含むシリコーンゴム硬化物とシリコーン
ゴム層を介してガラス、プラスチック、金属、木材、カ
ーボン等の被着体とを接着させる接着方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a bonding method, and more particularly to a method for bonding a silicone rubber layer to a cured silicone rubber containing a platinum catalyst, and a method for curing a silicone rubber containing a platinum catalyst using the bonding method. The present invention relates to a bonding method for bonding an object and an adherend such as glass, plastic, metal, wood, carbon or the like via a silicone rubber layer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、シリコーンゴム系接着剤とし
て、付加硬化型接着性液状シリコーンゴムおよび縮合硬
化型接着性液状シリコーンゴムなどが建築用途、電気電
子部品、自動車部品等幅広い各種用途に広く用いられて
いる。2. Description of the Related Art Conventionally, addition-curable adhesive liquid silicone rubber and condensation-curable adhesive liquid silicone rubber have been widely used as silicone rubber-based adhesives in a wide variety of applications such as architectural use, electric / electronic parts, and automobile parts. Have been.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】これらの接着性液状シ
リコーンゴムは加熱や室温による長期養生にて硬化させ
ながら所望の接着力を発現させるのが通常の方法である
が、硬化した付加硬化型シリコーンゴムに対しては付加
硬化型接着性液状シリコーンゴム、あるいは縮合硬化型
接着性液状シリコーンゴムを用いても充分な接着力は得
られなかった。It is a general method to develop a desired adhesive force while curing these adhesive liquid silicone rubbers by heating or long-term curing at room temperature. Even when an addition-curable adhesive liquid silicone rubber or a condensation-curable adhesive liquid silicone rubber was used, a sufficient adhesive strength could not be obtained.
【０００４】一般的に付加硬化型シリコーンゴムは硬化
させてしまうと、もはや反応性がないため、付加硬化型
シリコーンゴム硬化物に対して更に被着体と接着させる
には付加硬化型シリコーンゴム硬化物の表面を改質する
必要があり、これには手間と費用が嵩むという問題があ
った。[0004] In general, addition-curable silicone rubber is no longer reactive once it has been cured. Therefore, addition-curable silicone rubber must be cured to further adhere to the adherend with the cured addition-curable silicone rubber. It is necessary to modify the surface of the object, and this has a problem that labor and cost increase.
【０００５】また、付加硬化型シリコーンゴム硬化物は
破損した場合にも破損部分を補修することができないた
め、シリコーンゴム成形品全体を新しいものと取り替え
なければならないという問題があった。[0005] In addition, when the addition-curable silicone rubber cured product is damaged, the damaged portion cannot be repaired. Therefore, there is a problem that the entire silicone rubber molded product must be replaced with a new one.
【０００６】本発明は上記従来の問題を解決するために
なされた発明である。即ち、本発明は、付加硬化型シリ
コーンゴム硬化物、即ち白金系触媒を含むシリコーンゴ
ム硬化物に対して接着することが可能な接着方法、及び
白金系触媒を含むシリコーンゴム硬化物にシリコーンゴ
ム層や被着体を接着したシリコーンゴム成形品を提供す
ることを目的とする。The present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems. That is, the present invention relates to an adhesion method capable of adhering to an addition-curable silicone rubber cured product, that is, a silicone rubber cured product containing a platinum-based catalyst, and a silicone rubber layer formed on a silicone rubber cured product containing a platinum-based catalyst. To provide a molded silicone rubber product to which an adherend is adhered.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の接着方法は、白
金系触媒を含むシリコーン硬化物からなる第１層表面
に、第１成分として、分子中にケイ素原子に結合したビ
ニル基を有する、実質的に直鎖状で、粘度が１０〜８，
０００，０００ｃｐのポリオルガノシロキサン、及び第
２成分として、分子中にケイ素原子に結合した平均２個
を超える数の水素原子を末端に少なくとも１個有するこ
とを特長とするポリオルガノハイドロジェンシロキサン
を含む接着剤組成物を厚さ０．００１〜２０ｍｍに適用
して第２層を形成する工程と、２０℃〜３０℃の環境下
に放置又は３０℃以上に加熱して前記第２層を硬化させ
ながら前記第１層と接着させる工程とを具備する。According to the present invention, there is provided a bonding method comprising, as a first component, a vinyl group bonded to a silicon atom in a molecule on a surface of a first layer made of a cured silicone containing a platinum-based catalyst. Substantially linear, having a viscosity of 10-8,
A polyorganosiloxane having a molecular weight of more than 2,000,000 cp, and a polyorganohydrogensiloxane having, as a second component, at least one hydrogen atom at the terminal having an average of more than two hydrogen atoms bonded to a silicon atom in the molecule. Applying the adhesive composition to a thickness of 0.001 to 20 mm to form a second layer, leaving the composition in an environment of 20 ° C to 30 ° C or heating to 30 ° C or more to cure the second layer. And adhering to the first layer.
【０００８】また、本発明の他の接着方法は、白金系触
媒を含むシリコーン硬化物からなる第１層表面に、第１
成分として、分子中にケイ素原子に結合したビニル基を
有する、実質的に直鎖状で、粘度が１０〜８，０００，
０００ｃｐのポリオルガノシロキサン、及び第２成分と
して、分子中にケイ素原子に結合した平均２個を超える
数の水素原子を末端に少なくとも１個有することを特長
とするポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含む接
着剤組成物を厚さ０．００１〜２０ｍｍに適用して第２
層を形成する工程と、前記第２層の上に、ガラス、プラ
スチック、金属、木材、及びカーボンからなる群から選
択される材料で形成された第３層を積層する工程と、
２０℃〜３０℃の環境下に放置又は３０℃以上に加熱し
て前記第２層を硬化させながら前記第１層と接着させる
工程とを具備する。In another bonding method of the present invention, a first layer made of a cured silicone material containing a platinum-based catalyst is coated on the surface of a first layer.
As a component, it is substantially linear and has a viscosity of 10 to 8,000, having a vinyl group bonded to a silicon atom in the molecule.
An adhesive comprising a polyorganosiloxane having a molecular weight of 000 cp and a polyorganohydrogensiloxane having, as a second component, at least one hydrogen atom having an average of more than two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in a molecule at a terminal thereof. Applying the composition to a thickness of 0.001 to 20 mm, the second
Forming a layer, and laminating a third layer formed of a material selected from the group consisting of glass, plastic, metal, wood, and carbon on the second layer;
Leaving in an environment of 20 ° C. to 30 ° C. or heating to 30 ° C. or more to cure the second layer and bond the second layer to the first layer.
【０００９】上記接着方法において、前記接着剤として
は、下記の組成物からなるものが挙げられる。In the above-mentioned bonding method, examples of the adhesive include those comprising the following composition.
【００１０】即ち、該組成物とは、第１成分として、分
子中にケイ素原子に結合したビニル基を有する、実質的
に直鎖状で、粘度が１０〜８，０００，０００ｃｐのポ
リオルガノシロキサン；及び第２成分として、第２成分
がケイ素原子に結合した平均２個を超える数の水素原子
を末端に少なくとも１個有することを特長とするポリオ
ルガノハイドロジェンシロキサンを含む接着剤組成物で
ある。That is, the composition is, as the first component, a substantially linear polyorganosiloxane having a vinyl group bonded to a silicon atom in the molecule and having a viscosity of 10 to 8,000,000 cp. And an adhesive composition comprising, as the second component, a polyorganohydrogensiloxane characterized in that the second component has at least one hydrogen atom at the terminal exceeding an average of two hydrogen atoms bonded to a silicon atom. .
【００１１】本発明の接着方法では、白金系触媒を含む
シリコーンゴム硬化物の表面に下記；第１成分として、
分子中にケイ素原子に結合したビニル基を有する、実質
的に直鎖状で、粘度が１０〜８，０００，０００ｃｐの
ポリオルガノシロキサン；及び 第２成分として、第２
成分がケイ素原子に結合した平均２個を超える数の水素
原子を末端に少なくとも１個有することを特長とするポ
リオルガノハイドロジェンシロキサンを含む組成物から
なる接着剤を塗布してから室温（２０℃〜３０℃）下に
放置して硬化させる。或いは３０℃以上に加熱しても良
い。[0011] In the bonding method of the present invention, the following components are provided on the surface of a cured silicone rubber containing a platinum-based catalyst;
A substantially linear polyorganosiloxane having a vinyl group bonded to a silicon atom in the molecule and having a viscosity of 10 to 8,000,000 cp;
After applying an adhesive comprising a composition containing a polyorganohydrogensiloxane characterized in that the component has at least one hydrogen atom at the terminal exceeding an average of more than two hydrogen atoms bonded to silicon atoms, room temperature (20 ° C.) -30 ° C) to cure. Or you may heat up to 30 degreeC or more.
【００１２】そのため従来不可能であると認識されてき
た付加硬化型シリコーン硬化物に対する接着が可能とな
った。なお、本発明の方法によれば、付加硬化型シリコ
ーンゴム硬化物、即ち白金系触媒を含むシリコーンゴム
硬化物に接着パテのみを接着してもよく、更にこの上に
ガラス、プラスチック、金属、木材、カーボン等の被着
体を載せて接着しても良い。For this reason, it has become possible to adhere to an addition-curable silicone cured product which has been recognized as being impossible in the past. According to the method of the present invention, only an adhesive putty may be adhered to an addition-curable silicone rubber cured product, that is, a cured silicone rubber containing a platinum-based catalyst, and further, glass, plastic, metal, wood Alternatively, an adherend such as carbon or the like may be placed and bonded.
【００１３】本発明の方法による接着の機構は以下のよ
うにして行われると考えられる。[0013] The bonding mechanism according to the method of the present invention is considered to be performed as follows.
【００１４】白金触媒を含むシリコーンゴム硬化物上に
接着剤を配置することにより、硬化物中の白金系触媒が
接着パテにも作用し、そのため接着剤が前記シリコーン
ゴム硬化物と接着しながら硬化するものと考える。By disposing an adhesive on a silicone rubber cured product containing a platinum catalyst, the platinum-based catalyst in the cured product also acts on the adhesive putty, so that the adhesive is cured while adhering to the silicone rubber cured product. Think that you do.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態に係る
接着方法について説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a bonding method according to an embodiment of the present invention will be described.
【００１６】本発明で使用する接着パテに用いられる１
成分のビニル基含有ポリオルガノシロキサンは本発明に
用いられるポリオルガノシロキサン組成物のベースポリ
マーとなる成分である。1 used in the adhesive putty used in the present invention
The component vinyl group-containing polyorganosiloxane is a component serving as a base polymer of the polyorganosiloxane composition used in the present invention.
【００１７】第１成分は付加反応によって架橋して網状
分子となり、弾性接着剤層を形成させるには、ケイ素原
子に結合したビニル基を１分子中に２個以上有し、塑性
接着剤層を形成させる場合には、該ビニル基を１分子中
に１個以上、平均２個未満有する。The first component is crosslinked by an addition reaction to form a network molecule. To form an elastic adhesive layer, the first component has two or more vinyl groups bonded to silicon atoms in one molecule, and the plastic adhesive layer has When it is formed, it has one or more vinyl groups per molecule and less than two on average.
【００１８】硬さの低いものが必要な場合を除き、第１
成分としては、シリコーンゴムの特性を生かした、機械
的強度に優れた弾性接着剤層を形成させて、応力を吸収
する前者の方が好ましい。Unless a low hardness is required, the first
As the component, the former which absorbs stress by forming an elastic adhesive layer having excellent mechanical strength utilizing characteristics of silicone rubber is preferable.
【００１９】第１成分のシロキサン骨格は、実質的に直
鎖状であり、若干の分岐や三次元構造が存在してもよ
い。第１成分の粘度、すなわちシロキサン単位数は、１
０〜８，０００，０００ｃｐであり、好ましくは１００
〜１０，０００ｃｐ、さらに好ましくは５００〜８，０
００ｃｐの範囲である。The siloxane skeleton of the first component is substantially linear, and may have some branches or a three-dimensional structure. The viscosity of the first component, that is, the number of siloxane units is 1
0 to 8,000,000 cp, preferably 100
Up to 10,000 cp, more preferably 500 to 8.0
The range is 00 cp.
【００２０】粘度が１０ｃｐ未満では組成物に粘着性や
流動性を生じ、接着剤としての作業性が劣るからであ
る。一方、粘度が８，０００，０００ｃｐを越えるもの
は合成しにくいばかりでなく、充填剤などの混合を行い
にくい。If the viscosity is less than 10 cp, the composition will become tacky or fluid, resulting in poor workability as an adhesive. On the other hand, those having a viscosity exceeding 8,000,000 cp are not only difficult to synthesize, but also difficult to mix fillers and the like.
【００２１】第１成分のケイ素原子に結合するビニル基
以外の有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシ
ルのような直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロヘ
キシルなどのシクロアルキル基；フェニル、トリル、キ
シリルなどのアリール基；２-フェニルエチル、２-フェ
ニルプロピルのようなアラルキル基；クロロメチル、ク
ロロフェニル、３，３，３-トリフルオロプロピルのよ
うな１価の置換炭化水素基などが例示される。The organic group other than the vinyl group bonded to the silicon atom of the first component includes a linear or branched alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl and dodecyl. Cycloalkyl groups such as cyclohexyl; aryl groups such as phenyl, tolyl and xylyl; aralkyl groups such as 2-phenylethyl and 2-phenylpropyl; chloromethyl, chlorophenyl and 3,3,3-trifluoropropyl Examples thereof include a monovalent substituted hydrocarbon group.
【００２２】これらのうち、耐熱性、耐寒性、耐候性な
ど、シリコーン系接着剤の利点を良好に発揮できること
から、９２モル％以上がメチル基であることが好まし
く、実質的に全てメチル基でもよい。接着剤に耐寒性が
求められるときはフェニル基、耐油性が求められるとき
は３，３，３-トリフルオロプロピル基など、要求特性
に応じて適宜他の基を併用することができる。Of these, 92 mol% or more is preferably a methyl group, and substantially all of the methyl group is used, since the advantages of the silicone adhesive such as heat resistance, cold resistance, and weather resistance can be sufficiently exhibited. Good. Other groups such as a phenyl group when cold resistance is required for the adhesive and a 3,3,3-trifluoropropyl group when oil resistance is required can be used in combination according to required characteristics.
【００２３】第１成分の分子鎖末端は、置換または非置
換の１価の炭化水素基のみがケイ素原子に結合したトリ
オルガノシロキサン単位であることが好ましく、このよ
うなシロキサン単位として、トリメチルシロキサン単
位、ジメチルフェニルシロキサン単位、メチルジフェニ
ルシロキサン単位のようなビニル基を含まないもの；お
よび好ましくはジメチルビニルシロキサン単位、メチル
フェニルビニルシロキサン単位のようなビニル基を含む
ものが例示されるが、水酸基や；メトキシ、エトキシの
ようなアルコキシ基が存在していても良い。The molecular chain terminal of the first component is preferably a triorganosiloxane unit in which only a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group is bonded to a silicon atom. Such a siloxane unit is preferably a trimethylsiloxane unit. A dimethylphenylsiloxane unit or a compound not containing a vinyl group such as a methyldiphenylsiloxane unit; and preferably a dimethylvinylsiloxane unit or a compound containing a vinyl group such as a methylphenylvinylsiloxane unit. Alkoxy groups such as methoxy and ethoxy may be present.
【００２４】本発明に用いられる第２成分ポリオルガノ
ハイドロジェンシロキサンは、分子中に含まれるヒドロ
シリル基が第１成分中のビニル基への付加反応を行うこ
とにより、第１成分の架橋剤として機能するものであ
り、網状構造の硬化物を形成させるために、１分子中
に、ケイ素原子に結合した水素原子を平均２個越える数
を有し、さらには末端に少なくとも１個有する。The second component polyorganohydrogensiloxane used in the present invention functions as a crosslinking agent for the first component by causing an addition reaction of the hydrosilyl group contained in the molecule to the vinyl group in the first component. In order to form a cured product having a network structure, each molecule has an average of more than two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule, and has at least one hydrogen atom at the terminal.
【００２５】シロキサン単位のケイ素原子に結合した有
機基としては、前述の第１成分にお個るビニル基以外の
有機基と同等のものが例示され、それらの中でも、合成
が容易な点や第１成分の相性性からメチル基が最も好ま
しい。Examples of the organic group bonded to the silicon atom of the siloxane unit include those equivalent to the organic groups other than the vinyl group in the above-mentioned first component. A methyl group is most preferred in view of the compatibility of one component.
【００２６】第２成分のシロキサン骨格は直鎖状であ
り、粘度は特に限定されないが、合成が容易で、かつ保
存中や酸化反応を加熱によって行う場合に揮発しないこ
とから、１０〜２００ｃｐが好ましい。The siloxane skeleton of the second component is linear and the viscosity is not particularly limited, but is preferably from 10 to 200 cp because it is easy to synthesize and does not volatilize during storage or when the oxidation reaction is performed by heating. .
【００２７】第２成分の具体例としては分子末端がジメ
チルハイドロジェンシロキサン単位のようなヒドロシリ
ル基を有する単位と、分子中に少なくとも１個有する直
鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンなどが挙げ
られる。Specific examples of the second component include a unit having a hydrosilyl group at the molecular terminal such as a dimethylhydrogensiloxane unit and a linear polyorganohydrogensiloxane having at least one in the molecule.
【００２８】本発明において、接着剤層の形成に用いら
れるポリオルガノシロキサン組成物は、上述の第１成分
および第２成分を含むものである。In the present invention, the polyorganosiloxane composition used for forming the adhesive layer contains the above-mentioned first component and second component.
【００２９】該組成物においては、第１成分中のビニル
基と第２成分中のケイ素原子に結合した水素原子の比
は、かなり広範囲に、たとえば該ビニル基１個に対して
該水素原子の数が０．１〜１００個の範囲に設定するこ
とができる。In the composition, the ratio of the vinyl groups in the first component to the hydrogen atoms bonded to the silicon atoms in the second component can vary considerably, for example, from one hydrogen group to one vinyl group. The number can be set in the range of 0.1 to 100.
【００３０】第１成分に対する第２成分の配合量は、第
１成分のビニル基含有量と第２成分のヒドロシリル基含
有量によっても異なるが、第１成分の１００重量部に対
して第２成分が通常０．１〜５０重量部、好ましくは
０．１〜２０重量部である。The amount of the second component relative to the first component depends on the vinyl group content of the first component and the hydrosilyl group content of the second component, but the amount of the second component is 100 parts by weight of the first component. Is usually 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 20 parts by weight.
【００３１】第２成分が５０重量部を越えると、接着剤
層に十分な物理的性質を与えることができない。When the amount of the second component exceeds 50 parts by weight, sufficient physical properties cannot be imparted to the adhesive layer.
【００３２】本発明に用いられるポリオルガノシロキサ
ン組成物は、上述の第１成分および第２成分を含むもの
であり、必要に応じて充填剤、接着性付与剤、耐熱性向
上剤、難燃化剤などを配合することができる。The polyorganosiloxane composition used in the present invention contains the above-mentioned first component and second component. If necessary, a filler, an adhesion-imparting agent, a heat-resistance improving agent, a flame retardant Agents and the like can be blended.
【００３３】なお、この系では硬化反応用触媒を別途に
保存するため、硬化抑制剤を特に配合する必要はない
が、これを用いる場合は、接着性の発現を阻害すること
があるので、注意を要する。In this system, since a curing reaction catalyst is separately stored, it is not necessary to particularly add a curing inhibitor. However, when this is used, the development of adhesiveness may be hindered. Cost.
【００３４】充填剤は、ポリオルガノシロキサン組成物
に適切な可塑度と作業性を与え、かつ硬化後の接着剤層
に必要な機械的性質を与えるためのもので、補強性およ
びまたは非補強性の充填剤を含有することができる。The filler is used to impart appropriate plasticity and workability to the polyorganosiloxane composition, and to provide necessary mechanical properties to the cured adhesive layer. Can be contained.
【００３５】良好な作業性を有する接着剤を得るために
は、充填剤の少なくとも一部は、粒子径が２０μｍ以下
のシリカ系充填剤であることが好ましい。補強性充填剤
としては、煙霧質シリカ、シリカアエロゲル、沈殿シリ
カのようなシリカ微粉末が例示され、そのまま用いても
良いし、表面を疎水化するために有機ケイ素化合物で処
理しても良い。In order to obtain an adhesive having good workability, at least a part of the filler is preferably a silica-based filler having a particle diameter of 20 μm or less. Examples of the reinforcing filler include fumed silica, silica aerogel, and silica fine powder such as precipitated silica, which may be used as it is or may be treated with an organosilicon compound to make the surface hydrophobic. .
【００３６】表面処理に用いられる有機ケイ素化合物と
しては、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシ
ラン、ヘキサメチルジシラザン、オクタメチルシクロテ
トラシロキサンなどが例示され、組成物の作業性が優れ
ていることから、ヘキサメチルジシラザンが特に好まし
い。Examples of the organosilicon compound used for the surface treatment include dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, hexamethyldisilazane, octamethylcyclotetrasiloxane, and the like. Disilazane is particularly preferred.
【００３７】処理は、シリカ微粉末の表面に、処理に用
いられる有機ケイ素化合物を常温または高温で気相また
はｎ−ヘキサンのような不活性溶媒を用いる液相によっ
て吸着させ、熱処理して該シリカ微粉末表面のシラノー
ル基をオルガノシリル化することによって行うことがで
きる。また、補強性充填剤を第１成分と混練りする工程
で、ヘキサメチルジシラザンのような有機ケイ素化合物
とともに加熱混練りすることにより、処理を行っても良
い。In the treatment, the organosilicon compound used for the treatment is adsorbed on the surface of the silica fine powder at room temperature or at a high temperature in a gas phase or a liquid phase using an inert solvent such as n-hexane, and then heat-treated. It can be carried out by organosilylating silanol groups on the surface of the fine powder. Further, in the step of kneading the reinforcing filler with the first component, the treatment may be carried out by kneading with heat with an organosilicon compound such as hexamethyldisilazane.
【００３８】非補強性充填剤としては、けいそう土、粉
砕石英のようなシリカをはじめ、酸化チタン、アルミ
ナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、カ
ーボンブラックなどが例示される。Examples of the non-reinforcing filler include silica such as diatomaceous earth and ground quartz, titanium oxide, alumina, magnesium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, carbon black and the like.
【００３９】充填剤の配合量は特に限定されないが、第
１成分１００重量部に対して５〜５００重量部が好まし
く、１０〜４００重量部がさらに好ましい。The amount of the filler is not particularly limited, but is preferably 5 to 500 parts by weight, more preferably 10 to 400 parts by weight, per 100 parts by weight of the first component.
【００４０】５重量部未満だと十分な機械的性能が得ら
れず、また５００重量部を越えると粘度が高くなるばか
りか硬化後の接着剤層にゴム弾性が得られない。If the amount is less than 5 parts by weight, sufficient mechanical performance cannot be obtained. If the amount exceeds 500 parts by weight, not only the viscosity becomes high but also the cured adhesive layer cannot have rubber elasticity.
【００４１】接着付与剤としては、３-グリシドキシプ
ロピル、２-（３，４-エポキシシクロヘキシル）エチ
ル、ビニル、３-メタクリロキシプロピル、３-アクリロ
キシプロピルのようなエポキシ基またはオレフィン性二
重結合を有する基から選ばれる少なくとも１種の炭素官
能基を有し、かつケイ素原子に結合したメトキシ、エト
キシ、２-メトキシエトキシのような置換または非置換
のアルコキシ基が用いられる。Examples of the adhesion-imparting agent include epoxy groups such as 3-glycidoxypropyl, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl, vinyl, 3-methacryloxypropyl, and 3-acryloxypropyl, or olefinic difunctional groups. A substituted or unsubstituted alkoxy group such as methoxy, ethoxy, or 2-methoxyethoxy having at least one carbon functional group selected from groups having a heavy bond and bonded to a silicon atom is used.
【００４２】また、他の接着性付与剤として、ケイ素原
子に結合したメトキシ、エトキシ、プロポキシ、２-メ
トキシエトキシのような置換または非置換のアルコキシ
基を有するケイ素官能性イソシアヌレートも用いられ
る。As another adhesiveness-imparting agent, a silicon-functional isocyanurate having a substituted or unsubstituted alkoxy group such as methoxy, ethoxy, propoxy or 2-methoxyethoxy bonded to a silicon atom is also used.
【００４３】このような接着性付与剤としては、３-グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、３-グリシド
キシプロピルトリエトキシシラン、３-グリシドキシプ
ロピル（メチル）ジメトキシシラン、２-（３，４-エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２-
（３，４-エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキ
シシラン、２-（３，４-エポキシシクロヘキシル）エチ
ル（メチル）ジメトキシシランのようなエポキシ基含有
シランおよびそれらの部分加水分解縮合物；３-メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、３-メタクリロ
キシプロピルトリエトキシシラン、３-メタクリロキシ
プロピル（メチル）ジメトキシシランのような（メタ）
アクリル基含有シランおよびそれらの部分加水分解縮合
物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス（２-メトキシエトキシ）シランの
ようなビニル基含有シランおよびそれらの部分加水分解
縮合物；３-グリシドキシ基と２-（トリメトキシシリ
ル）エチル基を含有するメチルシロキサンのような鎖状
シロキサン；トリス（３-トリメトキシシリルプロピ
ル）イソシアヌレートのようなシアヌル環含有有機ケイ
素化合物などが例示される。As such an adhesion-imparting agent, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyl (methyl) dimethoxysilane, 2- (3,3 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2-
Epoxy group-containing silanes such as (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl (methyl) dimethoxysilane and their partially hydrolyzed condensates; 3-methacryloxypropyl (Meth) such as trimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyl (methyl) dimethoxysilane
Acrylic group-containing silanes and their partially hydrolyzed condensates; vinyl-containing silanes such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane and their partially hydrolyzed condensates; 3-glycidoxy Examples thereof include linear siloxanes such as methylsiloxane containing a group and a 2- (trimethoxysilyl) ethyl group; and cyanuric ring-containing organosilicon compounds such as tris (3-trimethoxysilylpropyl) isocyanurate.
【００４４】次に接着に用いる際に、接着剤の厚さは１
０ｍｍ以下が好ましく、０．０１〜５ｍｍがさらに好ま
しい。厚さが１０ｍｍを超えると、中心部の硬化が不十
分なことがある。Next, when used for bonding, the thickness of the adhesive should be 1
0 mm or less is preferable, and 0.01 to 5 mm is more preferable. If the thickness exceeds 10 mm, the curing at the center may be insufficient.
【００４５】混練りおよび予備成形は、常温でおこなう
ことができ、必要に応じて、たとえば５０〜２００℃の
温度に加熱して行なってもよい。The kneading and preforming can be carried out at room temperature, and if necessary, may be carried out by heating to a temperature of, for example, 50 to 200 ° C.
【００４６】次に白金系触媒を含むシリコーンゴム硬化
物について説明する。Next, a cured silicone rubber containing a platinum catalyst will be described.
【００４７】白金系触媒を含むシリコーンゴム硬化物の
白金量は０．１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１〜２０
０ｐｐｍである。この量が０．１ｐｐｍ未満では接着パ
テの硬化が進まず、また１０００ｐｐｍを超えるとその
配合量にみあう効果がないばかりか経済的に不利であ
る。The platinum content of the cured silicone rubber containing a platinum-based catalyst is 0.1 to 1000 ppm, preferably 1 to 20 ppm.
It is 0 ppm. If the amount is less than 0.1 ppm, the curing of the adhesive putty will not proceed, and if it exceeds 1000 ppm, not only will there be no effect of meeting the compounding amount, but it is economically disadvantageous.
【００４８】白金系触媒は塩化白金酸、塩化白金酸とア
ルコールとを加熱して得られる錯体混合物、白金-オレ
フィン錯体、白金-ビニルシロキサン錯体、白金-トリフ
ェニルホスフィン錯体のような白金化合物、パラジウム
-ホスフィン錯体のようなパラジウム化合物、ロジウム-
ホスフィン錯体のようなロジウム化合物、アルミナ、シ
リカ、カーボンなどの担体に白金またはパラジウムを担
持させたものなどが例示される。The platinum catalyst is chloroplatinic acid, a complex mixture obtained by heating chloroplatinic acid and alcohol, a platinum compound such as platinum-olefin complex, platinum-vinylsiloxane complex, platinum-triphenylphosphine complex, palladium.
-Palladium compound such as phosphine complex, rhodium-
Examples thereof include those in which platinum or palladium is supported on a support such as a rhodium compound such as a phosphine complex, alumina, silica, or carbon.
【００４９】さらに白金系触媒を含むシリコーン硬化物
の硬化方法は付加硬化型が最も望ましいが、有機過酸化
物硬化型においてもその効果を発揮する。The curing method of a silicone cured product containing a platinum-based catalyst is most preferably an addition curing type, but the effect is also exhibited in an organic peroxide curing type.
【００５０】さらにまた、この接着剤を用いてシリコー
ンゴム硬化物に接着する際の方法について説明する。Further, a method for bonding to a cured silicone rubber using this adhesive will be described.
【００５１】シリコーンゴム硬化物としてパーソナルコ
ンピューター用の一体型キーボードトップを例として説
明する。An example of an integrated keyboard top for a personal computer will be described as an example of a cured silicone rubber.
【００５２】まず、下記要領で、両末端がジメチルビニ
ルシリル基で封鎖された２５℃での粘度が１，０００，
０００ｃｐであるジメチルシロキサンポリマー１００
部、比表面積が３００ｃｍ２／ｇである煙霧質シリカ４
０部、ヘキサメチルジシラザン８部、水１部をニーダー
に仕込み、常温で１時間攪拌を行なった後、１５０℃に
昇温し、２時間保温混合を行なった。その後、混合物を
常温迄冷却し、これに両末端がジメチルビニルシリル基
で封鎖された２５℃での粘度が１０，０００ｃｐである
ジメチルシロキサンポリマーをさらに２０部、および２
５℃での粘度が１０ｃｐであるメチルハイドロジェンポ
リシロキサンを３部、けい素原子に直結したビニル基を
５ｍｏｌ％含有する２５℃での粘度が１０００ｃｐであ
るビニルメチルポリシロキサン４部、常温における硬化
までの時間を延長させるためのアセチレンアルコールを
０．１部、白金-ビニルシロキサン錯体を１００ｐｐｍ
添加し、均一になるまでよく混合した。First, the viscosity at 25 ° C. of which both ends were blocked with a dimethylvinylsilyl group was 1,000,
Dimethylsiloxane polymer 100 of 000 cp
Part, fumed silica 4 having a specific surface area of 300 cm 2 / g
0 parts, 8 parts of hexamethyldisilazane and 1 part of water were charged into a kneader, stirred at room temperature for 1 hour, heated to 150 ° C., and kept at room temperature for 2 hours. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature, and 20 parts of a dimethylsiloxane polymer having a viscosity of 10,000 cp at 25 ° C. capped at both ends with dimethylvinylsilyl groups was further added to the mixture.
3 parts of methyl hydrogen polysiloxane having a viscosity of 10 cp at 5 ° C., 4 parts of vinyl methyl polysiloxane having a viscosity of 1000 cp at 25 ° C. containing 5 mol% of a vinyl group directly bonded to a silicon atom, and curing at room temperature 0.1 parts of acetylene alcohol to extend the time until 100 ppm of platinum-vinylsiloxane complex
Add and mix well until uniform.
【００５３】得られた未硬化シリコーンゴム組成物を金
型に入れて、温度１７０℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ２で
１０分間プレス加硫を行い、脱型した後、２００℃のオ
ーブン中で４時間の加熱加硫を行なって、長さ２８０ｍ
ｍ、幅１００ｍｍ、高さ１０ｍｍ、厚さ２ｍｍのシリコ
ーンゴム製キーボードを成形した。The obtained uncured silicone rubber composition was put into a mold, press-vulcanized at a temperature of 170 ° C. and a pressure of 100 kg / cm 2 for 10 minutes, and then demolded, followed by 4 hours in an oven at 200 ° C. 280m in length
m, a width of 100 mm, a height of 10 mm, and a thickness of 2 mm were molded into a silicone rubber keyboard.
【００５４】次に、このようにして得たシリコーンゴム
硬化物としての一体成形キーボードトップに２００μｍ
厚に調製した接着剤を硬化接着させる場合の方法につい
て説明する。 図１及び図２は本発明の接着方法を実施
する一体成形型キーボードトップ１の垂直断面図であ
り、図３は本発明の接着方法の手順を図示したフローチ
ャートである。Next, a 200 μm thick piece of the integrally molded keyboard top as a cured silicone rubber obtained as described above was applied to the top.
A method for curing and bonding the thick adhesive will be described. FIGS. 1 and 2 are vertical sectional views of an integrally molded keyboard top 1 for carrying out the bonding method of the present invention, and FIG. 3 is a flowchart showing the procedure of the bonding method of the present invention.
【００５５】いま、この一体成形型キーボードトップ１
の状面１Ａ上に上述したフィルム状の接着剤２を配置す
る（図１／ステップ１）。Now, this integrally molded keyboard top 1
The above-mentioned film-like adhesive 2 is arranged on the surface 1A (step 1 in FIG. 1).
【００５６】次いで、この接着剤２が配置されたキーボ
ードトップ１を室温（２５℃）で１２時間放置し（図２
／ステップ２）、接着剤をキーボードトップに対して硬
化接着させる。Next, the keyboard top 1 on which the adhesive 2 is disposed is left at room temperature (25 ° C.) for 12 hours (FIG. 2).
/ Step 2), the adhesive is cured and adhered to the keyboard top.
【００５７】このようにして得られた積層体は、シリコ
ーンゴム硬化物としてのキーボードトップ１と接着剤２
とが直接隣接配置された２層構造を備えており、接着剤
層などの中間層は存在しない。The laminate thus obtained is composed of a keyboard top 1 as a cured silicone rubber and an adhesive 2
Have a two-layer structure in which they are directly adjacent to each other, and there is no intermediate layer such as an adhesive layer.
【００５８】以上詳述したように、本発明の接着方法に
よれば、白金系触媒を含むシリコーンゴム硬化物に対し
て、第一成分として、分子中にケイ素原子に結合したビ
ニル基を有する、実質的に直鎖状で、粘度が１０〜８，
０００，０００ｃｐのポリオルガノシロキサン；及び第
２成分として、分子中にケイ素原子に結合した平均２個
を超える数の水素原子を末端に少なくとも１個有するこ
とを特長とするポリオルガノハイドロジェンシロキサン
を含み、粘度が１０〜８，０００，０００ｃｐのポリオ
ルガノシロキサン組成物からなる接着剤を配置し、しか
る後に前記シリコーンゴム硬化物と前記接着剤が硬化接
着するので接着剤がシリコーンゴム硬化物表面に対して
直接接着される。As described in detail above, according to the bonding method of the present invention, a silicone rubber cured product containing a platinum-based catalyst has, as a first component, a vinyl group bonded to a silicon atom in a molecule. Substantially linear, having a viscosity of 10-8,
2,000,000 cp polyorganosiloxane; and as a second component, a polyorganohydrogensiloxane characterized in that the molecule has at least one hydrogen atom bonded to silicon atoms on the terminal at an average of more than two atoms. An adhesive comprising a polyorganosiloxane composition having a viscosity of 10 to 8,000,000 cp is disposed, and then the cured silicone rubber and the adhesive are cured and adhered. Directly bonded.
【００５９】これはシリコーン硬化物中の白金成分が接
着パテ側に作用して接着作用を引出したものと考えられ
る。This is presumably because the platinum component in the cured silicone material acted on the adhesive putty side to bring out the adhesive action.
【００６０】なお、本発明は上記実施形態の範囲には限
定されない。例えば、上記実施形態ではシリコーンゴム
に接着剤を配置させて、シリコーンゴム硬化物と接着剤
とを接着した２層構造としたが、この接着剤をシリコー
ンゴム硬化物とガラス、プラスチック、金属、木材、カ
ーボン等の被着体の間に挟持させ、しかる後に室温ある
いは適当な温度に加熱することにより、被着体をシリコ
ーンゴム硬化物に対して接着させることも可能である。The present invention is not limited to the scope of the above embodiment. For example, in the above-described embodiment, an adhesive is disposed on the silicone rubber to form a two-layer structure in which the cured silicone rubber and the adhesive are adhered. However, the adhesive is formed from the cured silicone rubber and glass, plastic, metal, or wood. It is also possible to adhere the adherend to the cured silicone rubber by sandwiching it between adherends such as carbon or the like and then heating to room temperature or an appropriate temperature.
【００６１】この場合にはシリコーン硬化物、接着剤、
及び被着体の３層構造を備えた積層体が形成される。In this case, a silicone cured product, an adhesive,
Then, a laminate having a three-layer structure of the adherend is formed.
【００６２】（実施例１）以下、本発明の実施例１につ
いて説明する。Embodiment 1 Hereinafter, Embodiment 1 of the present invention will be described.
【００６３】下記の割合でミラブル型シリコーンゴム組
成物を調整し、このシリコーンゴム組成物を硬化させ
た。 ミラブル型シリコーンゴム １００重量部 付加硬化剤Ａ剤 ０．５重量部 付加硬化剤Ｂ剤 ２．０重量部 上記硬化物を、縦８０ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ２ｍｍの
金型キャビティー内に入れ、１７０℃×１０分の条件下
でプレスし、脱型した後、２００℃のオーブン中で４時
間の加熱硬化を行なって、ミラブル型シリコーンゴム試
験体を得た。配合後の試験体の白金含有量は８５ｐｐｍ
であった。A millable silicone rubber composition was prepared at the following ratio, and the silicone rubber composition was cured. Millable silicone rubber 100 parts by weight Additional curing agent A agent 0.5 parts by weight Additional curing agent B agent 2.0 parts by weight The cured product is placed in a mold cavity of 80 mm long × 25 mm wide × 2 mm thick, After pressing under a condition of 170 ° C. × 10 minutes and demolding, the resultant was cured by heating in a 200 ° C. oven for 4 hours to obtain a millable silicone rubber specimen. The platinum content of the test specimen after blending is 85 ppm
Met.
【００６４】一方下記の方法で接着剤組成物を配合し
た。On the other hand, the adhesive composition was compounded by the following method.
【００６５】両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖さ
れ、ジメチルシロキサン単位９９．８ｍｏｌ％およびメ
チルビニルシロキサン単位０．２ｍｏｌ％からなる粘度
６０，０００ｃｐのポリジオルガノシロキサン１００重
量部に比表面積３００ｍ２／ｇの煙霧質シリカ６０重量
部、ヘキサメチルジシラザン１２重量部、水６重量部を
配合し、万能混練機により室温で１時間混練し、該シリ
カ表面をトリメチルシリル化した後、温度を１５０℃に
上げてさらに２時間混練し、生じた分解残渣を除去し
た。Both ends are blocked with a dimethylvinylsilyl group, and a specific surface area of 300 m 2 / g is added to 100 parts by weight of a polydiorganosiloxane having a viscosity of 60,000 cp and comprising 99.8 mol% of dimethylsiloxane units and 0.2 mol% of methylvinylsiloxane units. 60 parts by weight of fumed silica, 12 parts by weight of hexamethyldisilazane, and 6 parts by weight of water were mixed and kneaded at room temperature for 1 hour with a universal kneader to raise the temperature to 150 ° C. after trimethylsilylation of the silica surface. And further kneaded for 2 hours to remove the generated decomposition residue.
【００６６】その後、温度を室温まで下げて、両末端に
１個および側鎖に５ｍｏｌ％の水素基を有するメチルハ
イドロジェンシロキサン単位からなる、粘度５０ｃｐの
ポリハイドロジェンシロキサン３重量部を配合して混練
し、接着剤を得た。Thereafter, the temperature was lowered to room temperature, and 3 parts by weight of a polyhydrogensiloxane having a viscosity of 50 cp and comprising a methylhydrogensiloxane unit having one hydrogen atom at each end and 5 mol% of a hydrogen group in a side chain were blended. The mixture was kneaded to obtain an adhesive.
【００６７】上記組成物に対して、接着剤が縦２０ｍｍ
×横２５ｍｍ×厚さ０．４ｍｍの形状になるように塗布
し、上記試験体を２枚を貼り合わせてせん断引張り試験
用の試験片を作成した。An adhesive having a length of 20 mm
× 25 mm in width × 0.4 mm in thickness, and two test pieces were stuck together to prepare a test piece for a shear tensile test.
【００６８】図４は完成した試験片の断面図である。FIG. 4 is a sectional view of the completed test piece.
【００６９】２５℃の環境で１２時間放置したところ、
接着剤は硬化し、試験体と接着していた。When left in an environment of 25 ° C. for 12 hours,
The adhesive was cured and adhered to the specimen.
【００７０】この、接着が完了した試験片についてせん
断引張り試験をおこなった。せん断引張り試験について
は、島津社製オートグラフＡＧ１０００Ｄを用いて引張
り速度、１０ｍｍ／分で試験した。その結果、試験体が
破断した。破断時の引張り強度は５ＭＰａであった。A shear tensile test was performed on the test piece on which the bonding was completed. The shear tensile test was performed at a tensile speed of 10 mm / min using an Autograph AG1000D manufactured by Shimadzu Corporation. As a result, the test piece was broken. The tensile strength at break was 5 MPa.
【００７１】（比較例１）以下、本発明の比較例１につ
いて説明する。(Comparative Example 1) Hereinafter, Comparative Example 1 of the present invention will be described.
【００７２】下記の割合でミラブル型シリコーンゴム組
成物を調整し、このシリコーンゴム組成物を硬化させ
た。 ミラブル型シリコーンゴム Ｉ １００重量部 付加硬化剤Ａ剤 ０．５重量部 付加硬化剤Ｂ剤 ２．０重量部 配合後のＩの白金含有量は８５ｐｐｍであった。A millable silicone rubber composition was prepared at the following ratio, and the silicone rubber composition was cured. Millable silicone rubber I 100 parts by weight Additive curing agent A agent 0.5 parts by weight Additive curing agent B agent 2.0 parts by weight The platinum content of I after blending was 85 ppm.
【００７３】上記硬化物を、縦８０ｍｍ×横２５ｍｍ×
厚さ２ｍｍの金型キャビティー内に入れ、１７０℃×１
０分の条件下でプレスし、脱型した後、２００℃のオー
ブン中で４時間の加熱硬化を行なって、実施例１と同様
にミラブル型シリコーンゴム試験体を得た。The above cured product is 80 mm long × 25 mm wide ×
Place in a mold cavity of 2mm thickness, 170 ℃ × 1
After pressing under the condition of 0 minutes and removing the mold, the composition was heated and cured in an oven at 200 ° C. for 4 hours to obtain a millable silicone rubber specimen in the same manner as in Example 1.
【００７４】硬化後の試験体の白金含有量は８５ｐｐｍ
であった。The platinum content of the cured specimen was 85 ppm.
Met.
【００７５】一方下記の方法で接着剤組成物を配合し
た。On the other hand, an adhesive composition was compounded by the following method.
【００７６】両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖さ
れ、ジメチルシロキサン単位９９．８ｍｏｌ％およびメ
チルビニルシロキサン単位０．２ｍｏｌ％からなる粘度
６００００ｃｐのポリジオルガノシロキサン１００重量
部に比表面積３００ｍ２／ｇの煙霧質シリカ６０重量
部、ヘキサメチルジシラザン１２重量部、水６重量部を
配合し、万能混練機により室温で１時間混練りし、該シ
リカ表面をトリメチルシリル化した後、温度を１５０℃
に上げてさらに２時間混練りし、生じた分解残渣を除去
した。A fume having a specific surface area of 300 m 2 / g was added to 100 parts by weight of a polydiorganosiloxane having both ends capped with a dimethylvinylsilyl group and having a viscosity of 60000 cp and comprising 99.8 mol% of dimethylsiloxane units and 0.2 mol% of methylvinylsiloxane units. 60 parts by weight of porous silica, 12 parts by weight of hexamethyldisilazane, and 6 parts by weight of water were mixed and kneaded at room temperature for 1 hour with a universal kneader to trimethylsilylate the silica surface.
And further kneaded for 2 hours to remove generated decomposition residues.
【００７７】その後、温度を室温まで下げて、末端以外
の側鎖に５ｍｏｌ％の水素基を有するメチルハイドロジ
ェンシロキサン単位からなる、粘度５０ｃｐのポリハイ
ドロジェンシロキサン３重量部を配合して混練りし、接
着剤を得た。Then, the temperature was lowered to room temperature, and 3 parts by weight of a polyhydrogensiloxane having a viscosity of 50 cp and comprising methylhydrogensiloxane units having 5 mol% of hydrogen groups in the side chains other than the terminals were blended and kneaded. , Adhesive was obtained.
【００７８】２５℃の環境で１２時間放置したところ、
接着剤は硬化したが、試験体は剥離した。When left in an environment of 25 ° C. for 12 hours,
The adhesive was cured, but the specimen peeled.
【００７９】（実施例２）以下、本発明の実施例２につ
いて説明する。Embodiment 2 Hereinafter, Embodiment 2 of the present invention will be described.
【００８０】下記の方法で射出成形用付加硬化型液状シ
リコーンゴム（ＬＩＭ）を硬化させた。 射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム（Ａ剤） ５０重量部 射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム（Ｂ剤） ５０重量部 ＬＩＭ（Ａ剤）、（Ｂ剤）を１：１混合した後、アーブ
ルグ社製射出成形機を用いて、１７０℃×３分の条件で
キーボードを成形した。The addition-curable liquid silicone rubber (LIM) for injection molding was cured by the following method. Addition-curable liquid silicone rubber for injection molding (agent A) 50 parts by weight Addition-curable liquid silicone rubber for injection molding (agent B) 50 parts by weight After mixing LIM (agent A) and (agent B) 1: 1, A keyboard was molded at 170 ° C. for 3 minutes using an injection molding machine manufactured by Aburg.
【００８１】ＬＩＭ（Ａ剤）には白金系触媒が配合され
ており、出来上がった成形品の白金含有量を調べたとこ
ろ、１００ｐｐｍであった。A platinum-based catalyst was blended in LIM (agent A). The platinum content of the finished molded product was found to be 100 ppm.
【００８２】一方、実施例１で配合した接着剤にさらに
３-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを１重
量部配合し、接着剤を得た。On the other hand, 1 part by weight of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane was further blended with the adhesive blended in Example 1 to obtain an adhesive.
【００８３】上記組成物を用いて、縦８ｍｍ×横５ｍｍ
×厚さ０．２ｍｍの形状に接着剤を塗布し、この接着剤
を上記キイボードトップ表面に置き、更にその上に適当
な大きさにカットした０．１ｍｍ厚のＰＥＴフィルムを
置いて、圧着した。Using the above composition, 8 mm long × 5 mm wide
× An adhesive was applied to a shape having a thickness of 0.2 mm, the adhesive was placed on the keyboard top surface, a PET film having a thickness of 0.1 mm cut into an appropriate size was further placed thereon, and pressed. .
【００８４】図５はキイボードトップに接着剤を介して
ＰＥＴフィルムを接着した状態を示した垂直断面図であ
る。FIG. 5 is a vertical sectional view showing a state in which a PET film is adhered to a keyboard top via an adhesive.
【００８５】室温（２５℃）×相対湿度（６０％）の環
境で１２時間放置したところ、接着剤は硬化し、ＰＥＴ
フィルムとＬＩＭとに強固に接着していた。When left for 12 hours in an environment of room temperature (25 ° C.) × relative humidity (60%), the adhesive was cured,
It was firmly adhered to the film and LIM.
【００８６】（比較例２）以下、本発明の比較例２につ
いて説明する。Comparative Example 2 Hereinafter, Comparative Example 2 of the present invention will be described.
【００８７】下記の方法で射出成形用付加硬化型液状シ
リコーンゴム（ＬＩＭ）組成物を調整し、このシリコー
ンゴム組成物を硬化させた。 射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム（Ａ剤） ５０重量部 射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム（Ｂ剤） ５０重量部 ＬＩＭ（Ａ剤）、（Ｂ剤）を１：１混合した後、アーブ
ルグ社製射出成形機を用いて、１７０℃×３分の条件で
キーボードを成形した。An addition-curable liquid silicone rubber (LIM) composition for injection molding was prepared by the following method, and the silicone rubber composition was cured. Addition-curable liquid silicone rubber for injection molding (agent A) 50 parts by weight Addition-curable liquid silicone rubber for injection molding (agent B) 50 parts by weight After mixing LIM (agent A) and (agent B) 1: 1, A keyboard was molded at 170 ° C. for 3 minutes using an injection molding machine manufactured by Aburg.
【００８８】ＬＩＭ（Ａ剤）には白金系触媒が配合され
ており、出来上がった成形品の白金含有量を調べたとこ
ろ、１００ｐｐｍであった。A platinum-based catalyst was blended in LIM (Agent A). The platinum content of the finished molded product was 100 ppm.
【００８９】このキーボードトップ表面に１成分縮合硬
化型アルコールタイプシリコーンシーラントを塗布し、
さらにその上に適当な大きさにカットし０．１ｍｍ厚の
ＰＥＴフィルムを置いて圧着し、室温（２５℃）×相対
湿度（６０％）の雰囲気下で３日間放置した。A one-component condensation-curable alcohol-type silicone sealant is applied to the keyboard top surface,
Further, it was cut into an appropriate size, a PET film having a thickness of 0.1 mm was placed thereon, and pressure-bonded, and left for 3 days in an atmosphere of room temperature (25 ° C.) × relative humidity (60%).
【００９０】放置後の試験片の接着状態を確認したとこ
ろ、ＰＥＴフィルムと１成分縮合硬化型アルコールタイ
プシリコーンシーラントは接着していたが、ＬＩＭと１
成分縮合硬化型アルコールタイプシリコーンシーラント
は剥離した。When the adhesion of the test piece after standing was confirmed, the PET film and the one-component condensation-curable alcohol-type silicone sealant were adhered.
The component condensation-curable alcohol-type silicone sealant was peeled off.
【００９１】（実施例３）以下、本発明の実施例３につ
いて説明する。(Embodiment 3) Embodiment 3 of the present invention will be described below.
【００９２】下記の方法で射出成形用付加硬化型液状シ
リコーンゴム（ＬＩＭ）組成物を調整し、このシリコー
ンゴム組成物を硬化させた。 射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム（Ａ剤） ５０重量部 射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム（Ｂ剤） ５０重量部 ＬＩＭ（Ａ剤）、（Ｂ剤）を１：１混合した後、アーブ
ルグ社製射出成形機を用いて、１７０℃×３分の条件で
キーボードを成形した。The addition-curable liquid silicone rubber (LIM) composition for injection molding was prepared by the following method, and the silicone rubber composition was cured. Addition-curable liquid silicone rubber for injection molding (agent A) 50 parts by weight Addition-curable liquid silicone rubber for injection molding (agent B) 50 parts by weight After mixing LIM (agent A) and (agent B) 1: 1, A keyboard was molded at 170 ° C. for 3 minutes using an injection molding machine manufactured by Aburg.
【００９３】ＬＩＭ（Ａ剤）には白金系触媒が配合され
ており、出来上がった成形品の白金含有量を調べたとこ
ろ、１００ｐｐｍであった。A platinum-based catalyst was blended in LIM (agent A). The platinum content of the finished molded product was 100 ppm.
【００９４】一方、実施例１で配合した接着剤にさらに
３-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを１重
量部配合し、接着剤を得た。On the other hand, 1 part by weight of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane was further blended with the adhesive blended in Example 1 to obtain an adhesive.
【００９５】上記組成物を用いて、縦８ｍｍ×横５ｍｍ
×厚さ０．２ｍｍの形状に接着剤を塗布し、この接着剤
を上記キイボードトップ表面に置き、更にその上に適当
な大きさにカットした０．１ｍｍ厚のポリカーボネート
フィルムを置いて圧着した。Using the above composition, length 8 mm × width 5 mm
An adhesive was applied to a shape having a thickness of 0.2 mm, the adhesive was placed on the top surface of the keyboard, and a 0.1 mm-thick polycarbonate film cut to an appropriate size was placed thereon and pressed.
【００９６】８０℃のオーブン下で３０分間放置したと
ころ、接着剤は硬化し、ポリカーボネートフィルムとＬ
ＩＭとに強固に接着していた。When left in an oven at 80 ° C. for 30 minutes, the adhesive was cured, and the polycarbonate film and L
Strongly adhered to IM.
【００９７】（比較例３）以下、本発明の比較例３につ
いて説明する。Comparative Example 3 Hereinafter, Comparative Example 3 of the present invention will be described.
【００９８】下記の方法で射出成形用付加硬化型液状シ
リコーンゴム（ＬＩＭ）組成物を調整し、このシリコー
ンゴム組成物を硬化させた。 射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム（Ａ剤） ５０重量部 射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム（Ｂ剤） ５０重量部 ＬＩＭ（Ａ剤）、（Ｂ剤）を１：１混合した後、アーブ
ルグ社製射出成形機を用いて、１７０℃×３分の条件で
キーボードを成形した。An addition-curable liquid silicone rubber (LIM) composition for injection molding was prepared by the following method, and the silicone rubber composition was cured. Addition-curable liquid silicone rubber for injection molding (agent A) 50 parts by weight Addition-curable liquid silicone rubber for injection molding (agent B) 50 parts by weight After mixing LIM (agent A) and (agent B) 1: 1, A keyboard was molded at 170 ° C. for 3 minutes using an injection molding machine manufactured by Aburg.
【００９９】ＬＩＭ（Ａ剤）には白金系触媒が配合され
ており、出来上がった成形品の白金含有量を調べたとこ
ろ、１００ｐｐｍであった。A platinum-based catalyst was blended in LIM (Agent A). The platinum content of the finished molded product was 100 ppm.
【０１００】このキーボードトップ表面に１成分付加硬
化型シリコーン接着剤（ＲＴＶ）を縦８ｍｍ×横５ｍｍ
×厚さ０．２ｍｍの条件で塗布し、さらにその上に適当
な大きさにカットし０．１ｍｍ厚のポリカーボネートフ
ィルムを置いて圧着し、８０℃雰囲気のオーブン下で３
時間放置した。A one-component addition-curable silicone adhesive (RTV) is applied to the keyboard top surface by 8 mm long × 5 mm wide.
× Apply under the condition of thickness 0.2 mm, further cut to an appropriate size, place a 0.1 mm-thick polycarbonate film and crimp it,
Left for hours.
【０１０１】取出し後の試験片の接着状態を確認したと
ころ、ＲＴＶの硬化は確認されなかった。When the adhesion state of the test piece after removal was confirmed, no curing of the RTV was confirmed.
【０１０２】そこで、１３０℃雰囲気のオーブン下で３
０分間放置したところ、ＲＴＶの硬化は確認されたが、
ＬＩＭと部分剥離し、さらにはポリカーボネートフィル
ムが熱溶融する結果となった。Therefore, in an oven at 130 ° C.,
When left for 0 minutes, curing of the RTV was confirmed,
As a result, the polycarbonate film was partially peeled off from the LIM, and the polycarbonate film was thermally melted.
【０１０３】[0103]
【発明の効果】本発明によれば、シリコーンゴム硬化物
に対して首尾よく被着体を接着することができる。According to the present invention, an adherend can be successfully adhered to a cured silicone rubber.
【図１】本発明の接着方法を実施する一体成形キイボー
ドトップの垂直断面図である。FIG. 1 is a vertical cross-sectional view of an integrally molded keyboard top for performing the bonding method of the present invention.
【図２】本発明の接着方法を実施する一体成形キイボー
ドトップの垂直断面図である。FIG. 2 is a vertical sectional view of an integrally molded keyboard top for performing the bonding method of the present invention.
【図３】本発明の接着方法の手順を図示したフローチャ
ートである。FIG. 3 is a flowchart illustrating a procedure of the bonding method of the present invention.
【図４】せん断引張り試験用試験片の断面図である。FIG. 4 is a sectional view of a test piece for a shear tensile test.
【図５】キイボードトップに接着剤を介してＰＥＴフィ
ルムを接着した状態を示した垂直断面図である。FIG. 5 is a vertical sectional view showing a state in which a PET film is adhered to a keyboard top via an adhesive.
１……キイボードトップ（シリコーンゴム硬化物）、２
……接着剤。1 ... key board top (cured silicone rubber), 2
……adhesive.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 183/05 Ｃ０９Ｊ 183/05 Ｆターム(参考） 4F100 AA37C AB01C AB24A AG00C AK01C AK11B AK11G AK52A AK52B AK52G AL05B AP00C BA02 BA03 BA07 BA10A BA10C EJ08 EJ08A EJ082 EJ17 EJ172 GB08 GB33 GB41 JA06B JL08A YY00A YY00B 4J035 CA02U CA14U GA01 HA01 HB03 4J040 EK042 EK091 GA01 GA05 GA07 HA096 HD41 HD43 KA14 LA06 LA07 LA08 MA02 MA05 MA08 MA10 MA16 MB03 NA05 NA19 PA11 PA30 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C09J 183/05 C09J 183/05 F-term (Reference) 4F100 AA37C AB01C AB24A AG00C AK01C AK11B AK11G AK52A AK52B AK52G AL05B AP00C BA02 BA03 BA07 BA10A BA10C EJ08 EJ08A EJ082 EJ17 EJ172 GB08 GB33 GB41 JA06B JL08A YY00A YY00B 4J035 CA02U CA14U GA01 HA01 HB03 4J040 EK042 EK091 GA01 GA05 GA07 HA096 HD41 HD43 KA14 LA05 MA05 MA08
Claims (10)
なる第１層表面に、第１成分として、分子中にケイ素原
子に結合したビニル基を有する、実質的に直鎖状で、粘
度が１０〜８，０００，０００ｃｐのポリオルガノシロ
キサン、及び第２成分として分子中に平均２個を超える
数のケイ素原子に結合した水素原子を有するポリオルガ
ノハイドロジェンシロキサンを含む接着剤組成物を厚さ
０．００１〜２０ｍｍに適用して第２層を形成する工程
と、 ２０℃〜３０℃の環境下に放置又は３０℃以上に加熱し
て前記第２層を硬化させながら前記第１層と接着させる
工程と、を具備する接着方法。1. A substantially linear, viscosity having a vinyl group bonded to a silicon atom in a molecule as a first component on a surface of a first layer made of a cured silicone material containing a platinum-based catalyst. An adhesive composition comprising a polyorganosiloxane having a thickness of 0 to 8,000,000 cp and a polyorganohydrogensiloxane having a hydrogen atom bonded to an average of more than two silicon atoms in the molecule as a second component has a thickness of 0%. Step of forming a second layer by applying a thickness of 0.001 to 20 mm, and leaving it in an environment of 20 ° C to 30 ° C or heating it to 30 ° C or more to bond the first layer while curing the second layer. And a bonding method comprising:
記第１成分がケイ素原子に結合したビニル基を１分子中
に２個以上有することを特長とする接着方法。2. The bonding method according to claim 1, wherein the first component has two or more vinyl groups bonded to a silicon atom in one molecule.
記第２成分がケイ素原子に結合した水素原子を末端に少
なくとも１個有することを特長とする接着方法。3. The bonding method according to claim 1, wherein the second component has at least one hydrogen atom bonded to a silicon atom at a terminal.
あって、前記シリコーンゴム硬化物に含まれる白金系触
媒の含有量が０．１〜１，０００ｐｐｍであることを特
徴とする接着方法。4. The bonding method according to claim 1, wherein the content of the platinum-based catalyst contained in the cured silicone rubber is 0.1 to 1,000 ppm. Bonding method.
なる第１層表面に、第１成分として、分子中にケイ素原
子に結合したビニル基を有する、実質的に直鎖状で、粘
度が１０〜８，０００，０００ｃｐのポリオルガノシロ
キサン、及び第２成分として分子中に平均２個を超える
数のケイ素原子に結合した水素原子を有するポリオルガ
ノハイドロジェンシロキサンを含む接着剤組成物を厚さ
０．００１〜２０ｍｍに適用して第２層を形成する工程
と、 前記第２層の上に、ガラス、プラスチック、金属、木
材、及びカーボンからなる群から選択される材料で形成
された第３層を積層する工程と、２０℃〜３０℃の環境
下に放置又は３０℃以上に加熱して前記第２層を硬化さ
せながら前記第１層と接着させる工程とを具備する接着
方法。5. A substantially linear, viscosity of 10%, having, as a first component, a vinyl group bonded to a silicon atom in a molecule on the surface of a first layer made of a cured silicone material containing a platinum-based catalyst. An adhesive composition comprising a polyorganosiloxane having a thickness of 0 to 8,000,000 cp and a polyorganohydrogensiloxane having a hydrogen atom bonded to an average of more than two silicon atoms in the molecule as a second component has a thickness of 0%. Forming a second layer by applying a thickness of 0.001 to 20 mm; and a third layer formed of a material selected from the group consisting of glass, plastic, metal, wood, and carbon on the second layer. And a step of leaving the substrate in an environment of 20 ° C. to 30 ° C. or heating it to 30 ° C. or higher to cure the second layer and bond the second layer to the first layer.
なる第１層表面に、第１成分として、分子中にケイ素原
子に結合したビニル基を有する、実質的に直鎖状で、粘
度が１０〜８，０００，０００ｃｐのポリオルガノシロ
キサン、及び第２成分として分子中に平均２個を超える
数のケイ素原子に結合した水素原子を有するポリオルガ
ノハイドロジェンシロキサンを含む接着剤硬化物で形成
された厚さ０．００１〜２０ｍｍの第２層とを具備する
シリコーンゴム成形品。6. A substantially straight-chain, viscosity having a vinyl group bonded to a silicon atom in a molecule as a first component on a surface of a first layer made of a silicone cured product containing a platinum-based catalyst. An adhesive cured product comprising a polyorganosiloxane of ~ 8,000,000 cp and a polyorganohydrogensiloxane having, as a second component, more than two hydrogen atoms bonded to silicon atoms on average in the molecule. A silicone rubber molded article comprising a second layer having a thickness of 0.001 to 20 mm.
記第１成分がケイ素原子に結合したビニル基を１分子中
に２個以上有することを特長とするシリコーンゴム成形
品。7. The silicone rubber molded article according to claim 6, wherein the first component has two or more vinyl groups bonded to a silicon atom in one molecule.
記第２成分がケイ素原子に結合した水素原子を末端に少
なくとも１個有することを特長とするシリコーンゴム成
形品。8. The silicone rubber molded article according to claim 6, wherein the second component has at least one hydrogen atom bonded to a silicon atom at a terminal.
あって、前記シリコーンゴム硬化物に含まれる白金系触
媒の含有量が０．１〜１，０００ｐｐｍであることを特
徴とする接着方法。9. The bonding method according to claim 6, 7 or 8, wherein the content of the platinum-based catalyst contained in the cured silicone rubber is 0.1 to 1,000 ppm. Bonding method.
らなる第１層表面に、第１成分として、分子中にケイ素
原子に結合したビニル基を有する、実質的に直鎖状で、
粘度が１０〜８，０００，０００ｃｐのポリオルガノシ
ロキサン、及び第２成分として分子中に平均２個を超え
る数のケイ素原子に結合した水素原子を有するポリオル
ガノハイドロジェンシロキサンを含む接着剤硬化物を厚
さ０．００１〜２０ｍｍに適用して第２層と、ガラス、
プラスチック、金属、木材、及びカーボンからなる群か
ら選択される材料で形成され、前記第２層に積層された
第３層とを具備するシリコーンゴム成形品。10. A substantially straight-chain, first component having a vinyl group bonded to a silicon atom in a molecule on the surface of a first layer made of a cured silicone material containing a platinum-based catalyst.
An adhesive cured product containing a polyorganosiloxane having a viscosity of 10 to 8,000,000 cp, and a polyorganohydrogensiloxane having, as a second component, a hydrogen atom bonded to an average of more than two silicon atoms in the molecule. A second layer, applied to a thickness of 0.001 to 20 mm, glass,
A silicone rubber molded article formed of a material selected from the group consisting of plastic, metal, wood, and carbon, and having a third layer laminated on the second layer.
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|---|---|---|---|
| JP2000235811A JP2002047473A (en) | 2000-08-03 | 2000-08-03 | Adhesive and method for bonding |
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