JP2002031715A - Optical film, method for manufacturing cellulose ester film, polarizing plate and display device - Google Patents

Optical film, method for manufacturing cellulose ester film, polarizing plate and display device

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JP2002031715A
JP2002031715A JP2000214134A JP2000214134A JP2002031715A JP 2002031715 A JP2002031715 A JP 2002031715A JP 2000214134 A JP2000214134 A JP 2000214134A JP 2000214134 A JP2000214134 A JP 2000214134A JP 2002031715 A JP2002031715 A JP 2002031715A
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optical film
film
cellulose ester
copolymer
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Japanese (ja)
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Isamu Michihashi
勇 道端
Osamu Ishige
修 石毛
Kaori Ono
香織 大野
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical film with sufficient ultraviolet rays absorbing property such as excellent spectral absorption performance, little bleeding out, no coloring and excellent transparency and with excellent weather resistance over a long period, and to improve the optical film to a level sufficient for use as a polarizing plate for a liquid crystal display device and so on. SOLUTION: The optical film is a copolymer of an ultraviolet rays absorbing monomer with >=4,000 molar extinction coefficient at 380 nm and an ethylenically unsaturated monomer and is characterized by containing an ultraviolet rays absorbing copolymer with 2,000-20,000 weight average molecular weight.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光学用途に利用さ
れる光学フィルムに関するものであり、特に液晶表示装
置等に用いられる偏光板用保護フィルム、位相差フィル
ム、視野角拡大フィルム、プラズマディスプレイに用い
られる反射防止フィルムなどの各種機能フィルム、又、
有機ＥＬディスプレイ等で使用される各種機能フィルム
等にも利用することができる光学フィルムに関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical film used for optical applications, and particularly to a protective film for a polarizing plate used for a liquid crystal display device, a retardation film, a viewing angle widening film, and a plasma display. Various functional films such as anti-reflection film used,
The present invention relates to an optical film that can be used for various functional films used in an organic EL display and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】透明樹脂は、ガラス製に比べて軽量であ
るため光学レンズ他、プリズム、光ファイバー或いは種
々の光学フィルム等、非常に多くの光学分野で使用され
ている。しかしながら、一般に透明樹脂は紫外線を含む
光に晒されると分解が促進され強度低下を惹き起こすと
同時に、変色により透明度が低下するという問題を抱え
ていた。2. Description of the Related Art Since transparent resins are lighter than glass, transparent resins are used in a great many optical fields such as optical lenses, prisms, optical fibers, and various optical films. However, in general, when a transparent resin is exposed to light including ultraviolet rays, it has a problem that decomposition is promoted to cause a decrease in strength, and at the same time, transparency is reduced due to discoloration.

【０００３】このため透明性の求められる光学フィルム
では、予めベンゾトリアゾール系化合物或いはベンゾフ
ェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、サリチ
ル酸系化合物等の紫外線吸収剤を混入した透明樹脂組成
物を用いてフィルム形成し、紫外線による劣化を防止し
ていた。しかしながら、これら従来の紫外線吸収剤は低
分子量の化合物であり、ブリードアウトが生じ易い、或
いはフィルム上で析出しやすい、ヘイズが上昇し透明性
が低下する、更には加熱加工時の蒸散により添加量が減
少し紫外線吸収性能が低下するとともに、製造工程が汚
染される等、様々な問題を有していた。For this reason, an optical film requiring transparency is formed by using a transparent resin composition in which an ultraviolet absorber such as a benzotriazole compound or a benzophenone compound, a cyanoacrylate compound or a salicylic acid compound is mixed in advance. , Preventing deterioration due to ultraviolet rays. However, these conventional UV absorbers are low molecular weight compounds, which tend to cause bleed-out or precipitate on the film, increase the haze and decrease the transparency, and furthermore, the amount added due to evaporation during heat processing. And the ultraviolet absorption performance is reduced, and the manufacturing process is contaminated.

【０００４】上記紫外線吸収剤に重合可能な置換基を導
入し、単独重合又は共重合を行って、紫外線吸収性ポリ
マーとすることでそれらの欠点を解消しようとする試み
が特開昭６０−３８４１１号、同６２−１８１３６０
号、特開平３−２８１６８５号及び同７−９０１８４号
に記載されている。又光学フィルムとして、偏光板用保
護フィルムに紫外線吸収性ポリマーを含有させた例が特
開平６−１４８４３０号に記載されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-38411 discloses an attempt to eliminate these disadvantages by introducing a polymerizable substituent into the above-mentioned ultraviolet absorber and conducting homopolymerization or copolymerization to form an ultraviolet-absorbing polymer. No. 62-181360
And JP-A-3-281885 and JP-A-7-90184. JP-A-6-148430 describes an example in which a protective film for a polarizing plate contains an ultraviolet absorbing polymer as an optical film.

【０００５】それら特許に記載された紫外線吸収性ポリ
マーは、確かにブリードアウト及び析出防止、蒸散防止
等にはある程度効果が上がったが、紫外線吸収能力が充
分では無く、所望の紫外線吸収性能を得るためには多量
の添加量が必要であり、それら紫外線吸収性ポリマーを
多量に添加した場合、樹脂との相溶性が充分ではなく、
充分な透明度が得られない、或いはフィルム自身が黄色
く着色してしまう等の問題が生じ、光学フィルムとして
実用化するのは困難であった。Although the ultraviolet absorbing polymers described in these patents certainly have some effects in preventing bleed-out, precipitation and evaporation, etc., they do not have sufficient ultraviolet absorbing ability and obtain desired ultraviolet absorbing performance. In order to add a large amount of these UV-absorbing polymers, the compatibility with the resin is not sufficient,
Problems such as insufficient transparency or the film itself being colored yellow occurred, and it was difficult to put it into practical use as an optical film.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的は分光吸収性能に優
れ、ブリードアウトが少なく、着色が無く透明性に優れ
るなど十分な紫外線吸収能力を有し、長期耐候性に優れ
た光学フィルムを提供することにある。又その光学フィ
ルムを液晶表示装置等に用いられる偏光板として最適な
レベルに向上することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a sufficient ultraviolet absorbing ability such as excellent spectral absorption performance, little bleed-out, no coloring and excellent transparency. And to provide an optical film having excellent long-term weather resistance. Another object is to improve the optical film to an optimum level as a polarizing plate used in a liquid crystal display device or the like.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成された。The above objects of the present invention have been attained by the following constitutions.

【０００８】１．３８０ｎｍに於けるモル吸光係数が４
０００以上である紫外線吸収性モノマーとエチレン性不
飽和モノマーとの共重合体であって、該共重合体の重量
平均分子量が２０００〜２００００である紫外線吸収性
共重合ポリマーを含有することを特徴とする光学フィル
ム。The molar extinction coefficient at 1.380 nm is 4
A copolymer of an ultraviolet-absorbing monomer and an ethylenically unsaturated monomer having a molecular weight of 2,000 or more, characterized in that the copolymer contains an ultraviolet-absorbing copolymer having a weight average molecular weight of 2,000 to 20,000. Optical film.

【０００９】２．３８０ｎｍに於けるモル吸光係数が４
０００以上であり、かつ３８０ｎｍに於けるモル吸光係
数に対する４００ｎｍに於けるモル吸光係数の比が２０
以上である紫外線吸収性モノマーと、エチレン性不飽和
モノマーとの共重合体であって、該共重合体の重量平均
分子量が２０００〜２００００である紫外線吸収性共重
合ポリマーを含有することを特徴とする光学フィルム。2. The molar extinction coefficient at 380 nm is 4
000 and the ratio of the molar extinction coefficient at 400 nm to the molar extinction coefficient at 380 nm is 20
It is a copolymer of the above ultraviolet absorbing monomer and an ethylenically unsaturated monomer, wherein the copolymer contains an ultraviolet absorbing copolymer having a weight average molecular weight of 2,000 to 20,000. Optical film.

【００１０】３．前記紫外線吸収性共重合ポリマーに於
ける紫外線吸収性モノマーの含有量が２０〜７０質量％
であることを特徴とする１又は２記載の光学フィルム。[0010] 3. The content of the ultraviolet absorbing monomer in the ultraviolet absorbing copolymer is 20 to 70% by mass.
3. The optical film according to 1 or 2, wherein

【００１１】４．前記紫外線吸収性モノマーがベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤であることを特徴とする１〜
３の何れか１項記載の光学フィルム。4. Wherein the ultraviolet-absorbing monomer is a benzotriazole-based ultraviolet absorber;
4. The optical film according to any one of 3.

【００１２】５．前記紫外線吸収性モノマーが上記一般
式１で表される化合物であることを特徴とする１〜４の
何れか１項記載の光学フィルム。5. The optical film according to any one of claims 1 to 4, wherein the ultraviolet absorbing monomer is a compound represented by the general formula (1).

【００１３】６．前記エチレン性不飽和モノマーが、ヒ
ドロキシル基又はエーテル結合を有するメタクリル酸エ
ステル、又は同アクリル酸エステルであることを特徴と
する１〜５の何れか１項記載の光学フィルム。6. The optical film according to any one of claims 1 to 5, wherein the ethylenically unsaturated monomer is a methacrylate having a hydroxyl group or an ether bond, or an acrylate thereof.

【００１４】７．１次平均粒子径が３〜２０ｎｍであ
り、かつ見かけ比重が７０〜３００ｇ／リットルである
二酸化珪素微粒子を含有することを特徴とする１〜６の
何れか１項記載の光学フィルム。7. The optical device according to any one of items 1 to 6, further comprising silicon dioxide fine particles having a primary average particle diameter of 3 to 20 nm and an apparent specific gravity of 70 to 300 g / l. the film.

【００１５】８．光学フィルムがセルロースエステルフ
ィルムであることを特徴とする１〜７の何れか１項記載
の光学フィルム。[8] The optical film according to any one of claims 1 to 7, wherein the optical film is a cellulose ester film.

【００１６】９．前記セルロースエステルがセルロース
アセテートプロピオネートであることを特徴とする８記
載の光学フィルム。9. 9. The optical film according to 8, wherein the cellulose ester is cellulose acetate propionate.

【００１７】１０．光学フィルムの膜厚が２０〜６５μ
ｍであることを特徴とする１〜９の何れか１項記載の光
学フィルム。10. Optical film thickness is 20-65μ
10. The optical film according to any one of 1 to 9, wherein m is m.

【００１８】１１．セルロースエステルが溶解している
ドープ液を製膜してフィルムを得るセルロースエステル
フィルムの製造方法に於いて、前記ドープ液と紫外線吸
収剤を含有する溶液とをインラインで混合する工程と、
得られた混合液を攪拌する工程を有することを特徴とす
るセルロースエステルフィルムの製造方法。11. In the method for producing a cellulose ester film obtained by forming a film of a dope solution in which the cellulose ester is dissolved, a step of in-line mixing the dope solution and a solution containing an ultraviolet absorber,
A method for producing a cellulose ester film, comprising a step of stirring the obtained mixture.

【００１９】１２．第１の光学フィルム、偏光子、第２
の光学フィルムを有する偏光板に於いて、前記第１又は
第２の光学フィルムが１〜１０の何れか１項記載の光学
フィルムであることを特徴とする偏光板。[12] First optical film, polarizer, second
11. The polarizing plate having the optical film according to item 1, wherein the first or second optical film is the optical film according to any one of items 1 to 10.

【００２０】１３．偏光板を用いる表示装置に於いて、
前記偏光板として１２記載のものを用いることを特徴と
する表示装置。13. In a display device using a polarizing plate,
12. A display device comprising: the polarizing plate described in 12.

【００２１】本発明者らは、上記従来の課題を解決し得
る紫外線吸収性ポリマー及びそれを含む光学フィルムに
ついて鋭意検討した結果、特定の物性及び構造を有する
紫外線吸収性共重合ポリマーを用いることにより、蒸散
やブリードアウト、析出が生じず、透明性に優れ、長期
耐候性に優れた光学フィルムが得られることを見い出
し、本発明を完成するに至った。The present inventors have intensively studied an ultraviolet absorbing polymer and an optical film containing the same, which can solve the above-mentioned conventional problems. As a result, by using an ultraviolet absorbing copolymer having specific physical properties and structure, The present inventors have found that an optical film having excellent transparency and excellent long-term weather resistance can be obtained without causing evaporation, bleed-out, or precipitation, thereby completing the present invention.

【００２２】即ち本発明は、３８０ｎｍに於けるモル吸
光係数が４０００以上である紫外線吸収性モノマーとエ
チレン性不飽和モノマーとの共重合体であって、該共重
合体の重量平均分子量が２０００〜２００００の紫外線
吸収性共重合ポリマーを含有せしめれば上記の課題を改
善し得た光学フィルムが得られるというものである。That is, the present invention relates to a copolymer of an ultraviolet absorbing monomer and an ethylenically unsaturated monomer having a molar extinction coefficient at 380 nm of 4000 or more, wherein the weight average molecular weight of the copolymer is 2,000 to 2,000. By incorporating 20,000 UV-absorbing copolymers, it is possible to obtain an optical film which can solve the above-mentioned problems.

【００２３】３８０ｎｍに於けるモル吸光係数が４００
０以上である場合、紫外線吸収性能が良好であることを
示し、紫外光を遮断しうるのに充分な効果が得られ、よ
って光学フィルム自身が黄色く着色してしまう等の問題
は改善され、光学フィルム自身の透明性は向上する。The molar extinction coefficient at 380 nm is 400
When it is 0 or more, it indicates that the ultraviolet absorbing performance is good, and a sufficient effect to block the ultraviolet light is obtained, so that the problem that the optical film itself is colored yellow is improved, The transparency of the film itself is improved.

【００２４】本発明に於ける紫外線吸収性共重合ポリマ
ーに用いる紫外線吸収性モノマーとしては、３８０ｎｍ
に於けるモル吸光係数が４０００以上、好ましくは８０
００以上、更に好ましくは１００００以上のものを使用
するのが良い。３８０ｎｍに於けるモル吸光係数が４０
００未満の場合、所望のＵＶ吸収性能を得るために多量
の添加が必要となり、ヘイズの上昇或いは紫外線吸収剤
の析出等により透明性の低下が著しく、フィルム強度が
低下する傾向となる。The UV-absorbing monomer used in the UV-absorbing copolymer in the present invention is 380 nm
The molar extinction coefficient is more than 4000, preferably 80
It is better to use those having a value of 00 or more, more preferably 10,000 or more. The molar extinction coefficient at 380 nm is 40
If it is less than 00, a large amount of addition is required to obtain the desired UV absorption performance, and the transparency is significantly reduced due to an increase in haze or precipitation of an ultraviolet absorber, and the film strength tends to decrease.

【００２５】更に上記紫外線吸収性共重合ポリマーに用
いる紫外線吸収性モノマーとしては、３８０ｎｍに於け
るモル吸光係数に対する４００ｎｍに於けるモル吸光係
数の比が２０以上であることを必要とし、この比が２０
未満の場合、着色が大きく光学フィルム用途に適さな
い。Further, as the ultraviolet absorbing monomer used in the above ultraviolet absorbing copolymer, the ratio of the molar extinction coefficient at 400 nm to the molar extinction coefficient at 380 nm needs to be 20 or more. 20
If it is less than 1, the coloring is large and the film is not suitable for optical film applications.

【００２６】即ちより可視域に近い、４００ｎｍ付近の
光の吸収を抑え、所望のＵＶ吸収性能を得るためには、
可能な限り紫外光を吸収しうる性能を有する紫外線吸収
性モノマーを含有することが本発明においては好まし
い。That is, in order to suppress absorption of light near 400 nm, which is closer to the visible region, and to obtain a desired UV absorption performance,
In the present invention, it is preferable to contain an ultraviolet absorbing monomer having a performance capable of absorbing ultraviolet light as much as possible.

【００２７】以下、本発明を詳述する。 （１）光学フィルム ａ．紫外線吸収性モノマー 紫外線吸収性モノマー（紫外線吸収剤）は３８０ｎｍに
於けるモル吸光係数が４０００以上であり、特に３８０
ｎｍに於けるモル吸光係数に対する４００ｎｍに於ける
モル吸光係数の比が２０以上であることが好ましい。Hereinafter, the present invention will be described in detail. (1) Optical film a. Ultraviolet-absorbing monomer The ultraviolet-absorbing monomer (ultraviolet absorber) has a molar extinction coefficient at 380 nm of 4000 or more, especially 380
The ratio of the molar extinction coefficient at 400 nm to the molar extinction coefficient at nm is preferably 20 or more.

【００２８】紫外線吸収性モノマーとしては、例えばサ
リチル酸系紫外線吸収剤（フェニルサリシレート、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルサリシレート等）或いはベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤（２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベ
ンゾフェノン等）、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−
５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミル−フェニル）ベンゾトリアゾール等）、シア
ノアクリレート系紫外線吸収剤（２′−エチルへキシル
−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチ
ル−２−シアノ−３−（３′，４′−メチレンジオキシ
フェニル）−アクリレート等）、トリアジン系紫外線吸
収剤（２−（２′−ヒドロキシ−４′−へキシルオキシ
フェニル）−４，６−ジフェニルトリアジン等）或いは
特開昭５８−１８５６７７号、同５９−１４９３５０号
記載の化合物等が知られている。Examples of the UV-absorbing monomer include salicylic acid-based UV absorbers (phenyl salicylate, p-
tert-butyl salicylate, etc.) or a benzophenone-based ultraviolet absorber (e.g., 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone), a benzotriazole-based ultraviolet absorber (2- (2'- Hydroxy-3'-tert-butyl-
5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-ter
t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-ter
t-amyl-phenyl) benzotriazole, etc.), cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers (2'-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, ethyl-2-cyano-3- (3 ', 4') -Methylenedioxyphenyl) -acrylate, etc.), triazine-based UV absorbers (2- (2'-hydroxy-4'-hexyloxyphenyl) -4,6-diphenyltriazine, etc.) or JP-A-58-185677. And the compounds described in JP-A-59-149350 are known.

【００２９】本発明に於ける紫外線吸収性モノマーとし
ては、上記に示したような公知の様々なタイプの紫外線
吸収剤の中から適宜基本骨格を選択し、エチレン性不飽
和結合を含む置換基を導入し、重合可能な化合物とした
上で、３８０ｎｍに於けるモル吸光係数が４０００以上
であるものを選択して用いることが好ましい。本発明の
紫外線吸収性モノマーとしては保存安定性の点で、ベン
ゾトリアゾール系化合物を用いることが好ましい。特に
好ましい紫外線吸収性モノマーは、上記一般式１で表さ
れる。As the ultraviolet absorbing monomer in the present invention, a basic skeleton is appropriately selected from various types of known ultraviolet absorbing agents as described above, and a substituent containing an ethylenically unsaturated bond is added. It is preferable to select and use a compound having a molar extinction coefficient at 380 nm of 4000 or more after being introduced and converted into a polymerizable compound. It is preferable to use a benzotriazole-based compound as the ultraviolet absorbing monomer of the present invention from the viewpoint of storage stability. Particularly preferred UV absorbing monomers are represented by the above general formula 1.

【００３０】上記一般式１について、更に詳細に説明す
る。一般式１に於いて、Ｒ11〜Ｒ16で示される各置換基
は、特に断りがな限り更に置換基を有していても良い。The general formula 1 will be described in more detail. In the general formula 1, each substituent represented by R 11 to R 16 may further have a substituent unless otherwise specified.

【００３１】一般式１に於いて、Ｒ11〜Ｒ16で示される
基の何れか１つは、上記構造の基で表される重合性基を
部分構造として有する。In the general formula 1, one of the groups represented by R 11 to R 16 has, as a partial structure, a polymerizable group represented by the group having the above structure.

【００３２】式中、Ｌは２価の連結基又は単なる結合手
を表し、Ｒ1は水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ1とし
ては水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基が好まし
い。上記重合性基を含む基は、Ｒ11〜Ｒ16で示される基
の何れであっても良いが、Ｒ11又はＲ13、Ｒ14、Ｒ15が
好ましく、特にＲ14が好ましい。In the formula, L represents a divalent linking group or a mere bond, and R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group. R 1 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. The group containing the polymerizable group may be any of the groups represented by R 11 to R 16 , but R 11 or R 13 , R 14 , and R 15 are preferable, and R 14 is particularly preferable.

【００３３】一般式１に於いて、Ｒ11はハロゲン原子、
酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を介してベンゼン環
上に置換する基を表す。ハロゲン原子としてはフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等が挙げられるが、塩素原子が
好ましい。In the general formula 1, R 11 is a halogen atom,
Represents a group substituted on a benzene ring via an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom, and a chlorine atom is preferable.

【００３４】酸素原子を介してベンゼン環上に置換する
基としては、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−エトキシ
エトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基、４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ基等）、複
素環オキシ基（例えば４−ピリジルオキシ基、２−ヘキ
サヒドロピラニルオキシ基等）、カルボニルオキシ基
（例えばアセチルオキシ基、トリフルオロアセチルオキ
シ基、ピバロイルオキシ基等のアルキルカルボニルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイル
オキシ基等のアリールオキシ基等）、ウレタン基（例え
ばＮ，Ｎ−ジメチルウレタン基等のアルキルウレタン
基、Ｎ−フェニルウレタン基、Ｎ−（ｐ−シアノフェニ
ル）ウレタン基等のアリールウレタン基）、スルホニル
オキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基、トリフル
オロメタンスルホニルオキシ基、ｎ−ドデカンスルホニ
ルオキシ基等のアルキルスルホニルオキシ基、ベンゼン
スルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基
等のアリールスルホニルオキシ基）等が挙げられるが、
炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましく、特に炭素数２
〜４のアルコキシ基が好ましい。Examples of the group substituted on the benzene ring via an oxygen atom include a hydroxyl group, an alkoxy group (eg, a methoxy group, an ethoxy group, a t-butoxy group, a 2-ethoxyethoxy group, etc.), an aryloxy group (eg, a phenoxy group) Group, 2,4-di-t-amylphenoxy group, 4- (4-
Hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy group, etc.), heterocyclic oxy group (eg, 4-pyridyloxy group, 2-hexahydropyranyloxy group, etc.), carbonyloxy group (eg, acetyloxy group, trifluoroacetyloxy group, pivaloyloxy group, etc.) , An aryloxy group such as a benzoyloxy group and a pentafluorobenzoyloxy group, etc.), a urethane group (eg, an alkylurethane group such as an N, N-dimethylurethane group, an N-phenylurethane group, an N- (p An aryl urethane group such as -cyanophenyl) urethane group, a sulfonyloxy group (e.g., an alkylsulfonyloxy group such as a methanesulfonyloxy group, a trifluoromethanesulfonyloxy group, an n-dodecanesulfonyloxy group, a benzenesulfonyloxy group; - an arylsulfonyloxy group such as toluenesulfonyloxy group) and others as mentioned,
An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is preferred, and particularly an alkoxy group having 2 carbon atoms.
~ 4 alkoxy groups are preferred.

【００３５】窒素原子を介してベンゼン環上に置換する
基としては、ニトロ基、アミノ基（例えばジメチルアミ
ノ基、シクロヘキシルアミノ基、ｎ−ドデシルアミノ基
等のアルキルアミノ基、アニリノ基、ｐ−ｔ−オクチル
アニリノ基等のアリールアミノ基等）、スルホニルアミ
ノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基、ヘプタフルオ
ロプロパンスルホニルアミノ基、ヘキサデシルスルホニ
ルアミノ基等のアルキルスルホニルアミノ基、ｐ−トル
エンスルホニルアミノ基、ペンタフルオロベンゼンスル
ホニルアミノ等のアリールスルホニルアミノ基）、スル
ファモイルアミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルスルファ
モイルアミノ基等のアルキルスルファモイルアミノ基、
Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ基等のアリールスル
ファモイルアミノ基）、アシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ基、ミリストイルアミノ基等のアルキルカルボ
ニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等アリールカルボニ
ルアミノ基）、ウレイド基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルア
ミノウレイド基等のアルキルウレイド基、Ｎ−フェニル
ウレイド基、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）ウレイド基等
のアリールウレイド基）等が挙げられるが、アシルアミ
ノ基が好ましい。Examples of the group substituted on the benzene ring via a nitrogen atom include a nitro group, an amino group (for example, an alkylamino group such as a dimethylamino group, a cyclohexylamino group, and an n-dodecylamino group, an anilino group, and a p-t group). An arylamino group such as -octylanilino group, etc., a sulfonylamino group (e.g., an alkylsulfonylamino group such as a methanesulfonylamino group, a heptafluoropropanesulfonylamino group, a hexadecylsulfonylamino group, a p-toluenesulfonylamino group, a pentane Arylsulfonylamino groups such as fluorobenzenesulfonylamino), sulfamoylamino groups (eg, alkylsulfamoylamino groups such as N, N-dimethylsulfamoylamino group,
An arylsulfamoylamino group such as an N-phenylsulfamoylamino group, an acylamino group (for example, an alkylcarbonylamino group such as an acetylamino group or a myristoylamino group, an arylcarbonylamino group such as a benzoylamino group), and a ureido group (for example. Examples thereof include an alkyl ureido group such as an N, N-dimethylamino ureide group, an aryl ureide group such as an N-phenyl ureide group, and an N- (p-cyanophenyl) ureide group, and an acylamino group is preferable.

【００３６】硫黄原子を介してベンゼン環上に置換する
基としては、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、ｔ
−オクチルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ基等）、複素環チオ基（例えば１−フェニルテト
ラゾール−５−チオ基、５−メチル−１，３，４−オキ
サジアゾール−２−チオ基等）、スルフィニル基（例え
ばメタンスルフィニル基、トリフルオロメタンスルフィ
ニル基等のアルキルスルフィニル基、及びｐ−トルエン
スルフィニル基等のアリールスルフィニル基）、スルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル基、トリフルオロメタ
ンスルホニル基等のアルキルスルホニル基、及びｐ−ト
ルエンスルホニル基等のアリールスルホニル基）、スル
ファモイル基（例えばジメチルスルファモイル基、４−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノス
ルホニル基等のアルキルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基等のアリールスルファモイル基）が挙げ
られるが、スルフィニル基が好ましく、特に炭素数４〜
１２のアルキルスルフィニル基が好ましい。Examples of the group substituted on the benzene ring via a sulfur atom include an alkylthio group (for example, a methylthio group, t
-Octylthio group, etc.), arylthio group (eg, phenylthio group, etc.), heterocyclic thio group (eg, 1-phenyltetrazole-5-thio group, 5-methyl-1,3,4-oxadiazole-2-thio group, etc.) ), A sulfinyl group (for example, an alkylsulfinyl group such as a methanesulfinyl group and a trifluoromethanesulfinyl group, and an arylsulfinyl group such as a p-toluenesulfinyl group), and a sulfonyl group (for example, an alkylsulfonyl group such as a methanesulfonyl group and a trifluoromethanesulfonyl group) , And an arylsulfonyl group such as a p-toluenesulfonyl group), a sulfamoyl group (for example, a dimethylsulfamoyl group,
(Alkylsulfamoyl groups such as (2,4-di-t-amylphenoxy) butylaminosulfonyl group, and arylsulfamoyl groups such as a phenylsulfamoyl group). 4 ~
Twelve alkylsulfinyl groups are preferred.

【００３７】一般式１に於いて、ｎは１〜４迄の整数を
表すが、１又は２が好ましい。ｎが２以上の場合、Ｒ11
で示される複数の基は同じであっても良いし、異なって
いてもよい。Ｒ11で表される置換基の置換位置は特に制
限は無いが、４位又は５位が好ましい。In the general formula 1, n represents an integer of from 1 to 4, preferably 1 or 2. When n is 2 or more, R 11
May be the same or different. The position of the substituent represented by R 11 is not particularly limited, but is preferably the 4-position or the 5-position.

【００３８】一般式１に於いて、Ｒ12は水素原子、又は
脂肪族基（例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基等）、芳香族基（例えばフェニル基、ｐ−クロロフ
ェニル基等）、ヘテロ環基（例えば２−テトラヒドロフ
リル基、２−チオフェニル基、４−イミダゾリル基、イ
ンドリン−１−イル基、及び２−ピリジル基等）を表
す。Ｒ12としては水素原子及びアルキル基が好ましい。In the general formula 1, R 12 is a hydrogen atom, an aliphatic group (eg, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, etc.), an aromatic group (eg, a phenyl group, a p-chlorophenyl group, etc.), a heterocyclic group. Represents a group (for example, a 2-tetrahydrofuryl group, a 2-thiophenyl group, a 4-imidazolyl group, an indoline-1-yl group, and a 2-pyridyl group). R 12 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group.

【００３９】一般式１に於いて、Ｒ13は水素原子、脂肪
族基、芳香族基、ヘテロ環基を表すが、Ｒ13としては水
素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、特
にｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基の様な
分岐アルキル基が耐久性に優れるため好ましい。In the general formula 1, R 13 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and R 13 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Branched alkyl groups such as i-propyl, t-butyl and t-amyl are preferred because of their excellent durability.

【００４０】一般式１に於いて、Ｒ14は酸素原子又は窒
素原子を介してベンゼン環上に置換する基を表し、具体
的にはＲ11で示した酸素原子又は窒素原子を介してベン
ゼン環上に置換する基と同様な基が挙げられる。Ｒ14と
してはアシルアミノ基又はアルコキシ基が好ましい。Ｒ
14に前記重合性基が部分構造として含まれる場合、Ｒ 14
としてはIn the general formula 1, R14Is an oxygen atom or nitrogen
Represents a group that is substituted on the benzene ring via a hydrogen atom,
Typically R11Through an oxygen or nitrogen atom
The same groups as the groups substituted on the zen ring can be mentioned. R14When
Thus, an acylamino group or an alkoxy group is preferred. R
14When the polymerizable group is contained as a partial structure in 14
as

【００４１】[0041]

【化３】 Embedded image

【００４２】が好ましい。式中、Ｌ2は炭素数１〜１２
のアルキレン基、好ましくは３〜６の直鎖状、分岐状又
は環状のアルキレン基を表す。Ｒ1は水素原子又はメチ
ル基を表し、Ｒ2は炭素数１〜１２のアルキル基、好ま
しくは２〜６のアルキル基を表す。Is preferred. In the formula, L 2 has 1 to 12 carbon atoms.
, Preferably 3 to 6 linear, branched or cyclic alkylene groups. R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms.

【００４３】一般式１に於いて、Ｒ15は水素原子、脂肪
族基、芳香族基、ヘテロ環基を表すが、Ｒ15としては水
素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、特
にｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基の様な
分岐アルキル基が好ましい。In the general formula 1, R 15 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. R 15 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Preferred are branched alkyl groups such as i-propyl, t-butyl and t-amyl.

【００４４】一般式１に於いて、Ｒ16は水素原子、脂肪
族基、芳香族基、ヘテロ環基を表すが、Ｒ16としては水
素原子が好ましい。In the general formula 1, R 16 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and R 16 is preferably a hydrogen atom.

【００４５】以下に本発明で用いられる好ましい紫外線
吸収性モノマーを例示するが、これらに限定されるもの
ではない。Preferred examples of the ultraviolet-absorbing monomer used in the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

【００４６】[0046]

【化４】 Embedded image

【００４７】[0047]

【化５】 Embedded image

【００４８】[0048]

【化６】 Embedded image

【００４９】ｂ．ポリマーの説明 本発明に用いる紫外線吸収性共重合ポリマーは上記紫外
線吸収性モノマーとエチレン性不飽和モノマーとの共重
合体であって、該共重合体の重量平均分子量が２０００
〜２００００であることを特徴とする。B. Description of Polymer The ultraviolet absorbing copolymer used in the present invention is a copolymer of the above ultraviolet absorbing monomer and an ethylenically unsaturated monomer, and the weight average molecular weight of the copolymer is 2,000.
20,000.

【００５０】紫外線吸収性モノマーの単独重合体の場
合、ヘイズの上昇が著しく、透明度の低下が大きいため
光学フィルム用途に適さない。又紫外線吸収性モノマー
の単独重合体は溶媒に対する溶解度が低く、フィルム形
成する場合の作業性に劣る。本発明に於いて、重量平均
分子量は通常２０００〜２００００、好ましくは７００
０〜１５０００が良い。重量平均分子量が２０００未満
の場合、フィルム表面への滲出が起こる傾向があると同
時に、経時で着色する傾向が認められた。又２００００
より大きい場合、樹脂との相溶性が悪くなる傾向にあ
り、光学フィルム用途に適さない。In the case of a homopolymer of an ultraviolet-absorbing monomer, the increase in haze is remarkable, and the decrease in transparency is large. Further, the homopolymer of the ultraviolet absorbing monomer has a low solubility in a solvent and is inferior in workability in forming a film. In the present invention, the weight average molecular weight is usually 2,000 to 20,000, preferably 700
0 to 15000 is good. When the weight-average molecular weight is less than 2,000, bleeding to the film surface tends to occur and, at the same time, coloring over time was observed. Also 20000
If it is larger, the compatibility with the resin tends to be poor, which is not suitable for optical film applications.

【００５１】上記紫外線吸収性モノマーと共重合可能な
エチレン性不飽和モノマーとしては、例えばメタクリル
酸及びそのエステル誘導体（メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブ
チル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸テトラヒドロ
フルフリル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル
等）、或いはアクリル酸及びそのエステル誘導体（アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリ
ル酸ｔ−ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸シク
ロヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸テトラヒドロ
フルフリル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル
酸ジエチレングリコールエトキシレート、アクリル酸３
−メトキシブチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸ジ
メチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル
等）、アルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル
等）、アルキルビニルエステル（ギ酸ビニル、酢酸ビニ
ル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル等）、アクリロニトリル、塩化ビニル、スチレン等を
挙げることが出来る。Examples of the ethylenically unsaturated monomer copolymerizable with the ultraviolet absorbing monomer include methacrylic acid and its ester derivatives (methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, i-butyl methacrylate). , T-butyl methacrylate, octyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, benzyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate and the like ) Or acrylic acid and its ester derivatives (methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, Octyl acrylic acid, cyclohexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, diethylene glycol ethoxylate, acrylic acid 3
-Methoxybutyl, benzyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, etc.), alkyl vinyl ethers (methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, etc.), alkyl vinyl esters (vinyl formate, vinyl acetate, vinyl butyrate, caproic acid) Vinyl, vinyl stearate, etc.), acrylonitrile, vinyl chloride, styrene and the like.

【００５２】これらエチレン性不飽和モノマーの内、ヒ
ドロキシル基又はエーテル結合を有するアクリル酸エス
テル、又はメタクリル酸エステル（例えば、メタクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
プロピル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、アク
リル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アク
リル酸２−エトキシエチル、アクリル酸ジエチレングリ
コールエトキシレート、アクリル酸３−メトキシブチ
ル）が好ましい。これらは１種単独で、又は２種以上混
合して、紫外線吸収性モノマーと共重合させることが出
来る。Among these ethylenically unsaturated monomers, acrylate or methacrylate having a hydroxyl group or an ether bond (for example, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, diethylene glycol ethoxylate acrylate, 3-methoxybutyl acrylate) are preferred. These can be used alone or in combination of two or more to be copolymerized with the ultraviolet absorbing monomer.

【００５３】上記紫外線吸収性モノマーと共重合可能な
上記エチレン性不飽和モノマーの使用割合は、得られる
紫外線吸収性共重合ポリマーと透明樹脂との相溶性、光
学フィルムの透明性や機械的強度に対する影響を考慮し
て選択される。好ましくは上記共重合体中に紫外線吸収
性モノマーが２０〜７０質量％、更に好ましくは３０〜
６０質量％含有される様に両者を配合するのが良い。紫
外線吸収性モノマーの含有量が２０質量％未満の場合、
所望の紫外線吸収性能を得るために多量の添加が必要と
なり、ヘイズの上昇或いは析出等により透明性が低下
し、フィルム強度が低下する傾向となる。紫外線吸収性
モノマーの含有量が７０質量％より大きい場合、透明樹
脂との相溶性が悪くなる傾向に有り、又溶媒に対する溶
解度が小さくなり、フィルム形成する場合の作業性に劣
る。The proportion of the ethylenically unsaturated monomer copolymerizable with the ultraviolet absorbing monomer depends on the compatibility between the obtained ultraviolet absorbing copolymer and the transparent resin, the transparency and the mechanical strength of the optical film. It is selected in consideration of the influence. Preferably, the copolymer contains 20 to 70% by mass of an ultraviolet absorbing monomer, and more preferably 30 to 70% by mass.
It is preferable that both are blended so as to be contained at 60% by mass. When the content of the ultraviolet absorbing monomer is less than 20% by mass,
In order to obtain the desired ultraviolet absorption performance, a large amount of addition is required, and the transparency decreases due to an increase in haze or precipitation, and the film strength tends to decrease. When the content of the ultraviolet absorbing monomer is more than 70% by mass, the compatibility with the transparent resin tends to be deteriorated, and the solubility in a solvent becomes small, resulting in poor workability in forming a film.

【００５４】ｃ．重合法の説明 本発明に於ける紫外線吸収性共重合ポリマーを重合する
方法は特に問わないが、従来公知の方法を広く採用する
ことができ、例えばラジカル重合、アニオン重合、カチ
オン重合などが挙げられる。ラジカル重合法の開始剤と
しては、例えば、アゾ化合物、過酸化物等が挙げられ、
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスイ
ソブチル酸ジエステル誘導体、過酸化ベンゾイルなどが
挙げられる。重合溶媒は特に問わないが、例えば、トル
エン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジク
ロロエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素系
溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系
溶媒、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、メタノ
ール等のアルコール系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等
のエステル系溶媒、アセトン、シクロヘキサノン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン系溶媒、水溶媒等が挙げら
れる。溶媒の選択により、均一系で重合する溶液重合、
生成したポリマーが沈澱する沈澱重合、ミセル状態で重
合する乳化重合を行うこともできる。C. Description of polymerization method The method of polymerizing the ultraviolet-absorbing copolymer in the present invention is not particularly limited, and conventionally known methods can be widely used, such as radical polymerization, anionic polymerization, and cationic polymerization. . Examples of the initiator of the radical polymerization method include, for example, an azo compound and a peroxide.
Examples include azobisisobutyronitrile (AIBN), azobisisobutyric acid diester derivatives, and benzoyl peroxide. The polymerization solvent is not particularly limited, for example, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and chlorobenzene, halogenated hydrocarbon solvents such as dichloroethane and chloroform, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, and amide solvents such as dimethylformamide. Alcohol solvents such as methanol, ester solvents such as methyl acetate and ethyl acetate, ketone solvents such as acetone, cyclohexanone and methyl ethyl ketone, and aqueous solvents. Depending on the choice of solvent, solution polymerization that polymerizes in a homogeneous system,
Precipitation polymerization in which the produced polymer precipitates and emulsion polymerization in which the polymer is polymerized in a micelle state can also be performed.

【００５５】上記紫外線吸収性共重合ポリマーの重量平
均分子量は、公知の分子量調節方法で調整することが出
来る。そのような分子量調節方法としては、例えば四塩
化炭素、ラウリルメルカプタン、チオグリコール酸オク
チル等の連鎖移動剤を添加する方法等が挙げられる。重
合温度は通常室温から１３０℃、好ましくは５０〜１０
０℃で行われる。The weight average molecular weight of the above-mentioned ultraviolet absorbing copolymer can be adjusted by a known molecular weight controlling method. Examples of such a molecular weight adjusting method include a method of adding a chain transfer agent such as carbon tetrachloride, lauryl mercaptan, and octyl thioglycolate. The polymerization temperature is usually from room temperature to 130 ° C, preferably from 50 to 10 ° C.
Performed at 0 ° C.

【００５６】上記紫外線吸収性共重合ポリマーは、光学
フィルムを形成する透明樹脂に対し、０．０１〜４０質
量％の割合で混ぜることが好ましく、更に好ましくは
０．５〜１０質量％の割合で混ぜることが好ましい。こ
の時、光学フィルムを形成したときのヘイズが０．５以
下であれば特に制限はされないが、好ましくはヘイズが
０．２以下である。更に好ましくは、光学フィルムを形
成したときのヘイズが０．２以下であり３８０ｎｍに於
ける透過率が１０％以下であることである。The ultraviolet absorbing copolymer is preferably mixed with the transparent resin forming the optical film at a ratio of 0.01 to 40% by mass, more preferably at a ratio of 0.5 to 10% by mass. It is preferred to mix. At this time, there is no particular limitation as long as the haze at the time of forming the optical film is 0.5 or less, but preferably the haze is 0.2 or less. More preferably, the haze when the optical film is formed is 0.2 or less, and the transmittance at 380 nm is 10% or less.

【００５７】又、上記紫外線吸収性共重合ポリマーは透
明樹脂に混合する際に、必要に応じて他の低分子化合
物、高分子化合物、無機化合物などと一緒に用いること
もできる。例えば、上記紫外線吸収性共重合ポリマー
と、他の低分子紫外線吸収剤を透明樹脂に同時に混合す
ることも好ましい様態の一種である。同様に酸化防止
剤、可塑剤、難燃剤等の添加剤を同時に混合することも
好ましい様態の一種である。When the above-mentioned ultraviolet absorbing copolymer is mixed with a transparent resin, it can be used together with other low molecular weight compounds, high molecular weight compounds, inorganic compounds and the like, if necessary. For example, it is one of the preferable embodiments to simultaneously mix the above-mentioned ultraviolet-absorbing copolymer and another low-molecular-weight ultraviolet absorber with a transparent resin. Similarly, simultaneous addition of additives such as an antioxidant, a plasticizer, and a flame retardant is one of the preferable embodiments.

【００５８】ｄ．セルロースエステル 本発明に用いられるセルロースエステルは、セルロース
の低級脂肪酸エステルであることが好ましい。セルロー
スの低級脂肪酸エステルに於ける低級脂肪酸とは炭素原
子数が６以下の脂肪酸を意味し、例えば、セルロースア
セテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチ
レート等や、特開平１０−４５８０４号、同８−２３１
７６１号、米国特許第２，３１９，０５２号等に記載さ
れているようなセルロースアセテートプロピオネート、
セルロースアセテートブチレート等の混合脂肪酸エステ
ルを用いることが出来る。上記の中でも、特に好ましく
用いられるセルロースの低級脂肪酸エステルはセルロー
ストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
トである。D. Cellulose ester The cellulose ester used in the present invention is preferably a lower fatty acid ester of cellulose. The lower fatty acid in the lower fatty acid ester of cellulose means a fatty acid having 6 or less carbon atoms, for example, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate and the like, and JP-A-10-45804, 8- 231
No. 761, U.S. Pat. No. 2,319,052, etc., cellulose acetate propionate,
Mixed fatty acid esters such as cellulose acetate butyrate can be used. Among the above, particularly preferred lower fatty acid esters of cellulose are cellulose triacetate and cellulose acetate propionate.

【００５９】セルローストリアセテートの場合には、フ
ィルム強度の観点から、特に重合度２５０〜４００、平
均酢化度（結合酢酸量）５４．０〜６２．５％のものが
好ましく用いられ、更に好ましいのは、平均酢化度が５
８．０〜６２．５％のセルローストリアセテートであ
る。In the case of cellulose triacetate, from the viewpoint of film strength, those having a polymerization degree of 250 to 400 and an average acetylation degree (the amount of bound acetic acid) of 54.0 to 62.5% are preferably used, and more preferably. Has an average degree of acetylation of 5
8.0-62.5% cellulose triacetate.

【００６０】最も好ましいセルロースの低級脂肪酸エス
テルは炭素原子数２〜４のアシル基を置換基として有
し、アセチル基の置換度をＸとし、プロピオニル基又は
ブチリル基の置換度をＹとした時、下記式（Ｉ）及び
（II）を同時に満たすセルロースエステルを含むセルロ
ースエステルである。The most preferred lower fatty acid ester of cellulose has an acyl group having 2 to 4 carbon atoms as a substituent, and when the degree of substitution of an acetyl group is X and the degree of substitution of a propionyl group or a butyryl group is Y, It is a cellulose ester containing a cellulose ester satisfying the following formulas (I) and (II) at the same time.

【００６１】 式（Ｉ） ２．６≦Ｘ＋Ｙ≦３．０ 式（II） ０≦Ｘ≦２．５ この内特にセルロースアセテートプロピオネートが好ま
しく用いられ、中でも１．９≦Ｘ≦２．５であり、０．
１≦Ｙ≦０．９であることが好ましい。アシル基で置換
されていない部分は通常水酸基として存在しているのも
のである。これらは公知の方法で合成することができ
る。Formula (I) 2.6 ≦ X + Y ≦ 3.0 Formula (II) 0 ≦ X ≦ 2.5 Among them, cellulose acetate propionate is particularly preferably used, and especially 1.9 ≦ X ≦ 2.5. And 0.
It is preferable that 1 ≦ Y ≦ 0.9. The portion not substituted with an acyl group usually exists as a hydroxyl group. These can be synthesized by a known method.

【００６２】セルロースエステルは綿花リンター、木材
パルプ、ケナフ等を原料として合成されたセルロースエ
ステルを単独或いは混合して用いることができる。ベル
トやドラムからの剥離性がもし問題になれば、ベルトや
ドラムからの剥離性が良い綿花リンターから合成された
セルロースエステルを多く使用すれば生産性が高く好ま
しい。木材パルプから合成されたセルロースエステルを
混合し用いた場合、綿花リンターから合成されたセルロ
ースエステルの比率が４０質量％以上で剥離性の効果が
顕著になるため好ましく、６０質量％以上が更に好まし
く、剥離性の効果という点では綿花リンター単独で使用
することが最も好ましい。As the cellulose ester, a cellulose ester synthesized from cotton linter, wood pulp, kenaf or the like can be used alone or as a mixture. If the releasability from the belt or drum becomes a problem, it is preferable to use a large amount of cellulose ester synthesized from cotton linter having good releasability from the belt or drum because the productivity is high. When a cellulose ester synthesized from wood pulp is mixed and used, the ratio of the cellulose ester synthesized from the cotton linter is preferably 40% by mass or more, since the effect of releasability becomes remarkable, and more preferably 60% by mass or more, It is most preferable to use the cotton linter alone from the viewpoint of the effect of peelability.

【００６３】本発明に用いられる偏光板の主たる構成要
素である偏光膜とは、一定方向の偏波面の光だけを通す
素子であり、現在知られている代表的な偏光膜は、ポリ
ビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニル
アルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色
性染料を染色させたものがある。これらは、ポリビニル
アルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色
するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ
素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。
該偏光膜の面上に偏光板用保護フィルムとして、本発明
の光学フィルムである透明なプラスチックフィルムが張
り合わされて偏光板を形成する。The polarizing film, which is a main component of the polarizing plate used in the present invention, is an element that transmits only light having a polarization plane in a certain direction, and a typical polarizing film currently known is a polyvinyl alcohol-based polarizing film. Polarizing films include polyvinyl alcohol-based films dyed with iodine and dichroic dyes. These are formed by forming a film of an aqueous polyvinyl alcohol solution and uniaxially stretching and dyeing the film, or dyeing the film and then uniaxially stretching the film, and then preferably performing a durability treatment with a boron compound.
A transparent plastic film, which is an optical film of the present invention, is laminated on the surface of the polarizing film as a protective film for a polarizing plate to form a polarizing plate.

【００６４】（２）セルロースエステルフィルムの製造
方法 本発明のセルロースエステルフィルム（単にフィルムと
もいう）の製造方法について説明する。(2) Method for Producing Cellulose Ester Film A method for producing the cellulose ester film (also simply referred to as a film) of the present invention will be described.

【００６５】本発明のセルロースエステルフィルムは、
紫外線吸収剤を含有する溶液とセルロースエステルが溶
解しているドープ液とがインラインで混合、攪拌された
ものを製膜することで得られる。The cellulose ester film of the present invention comprises
It is obtained by mixing and stirring in-line a solution containing an ultraviolet absorber and a dope solution in which a cellulose ester is dissolved to form a film.

【００６６】本発明に於いてセルロースエステルが溶解
しているドープ液とは、セルロースエステルが溶剤（溶
媒）に溶解している状態にある溶液であり、前記ドープ
液には可塑剤、必要によりこの他の添加剤を加えること
も出来る。該ドープ液中のセルロースエステルの濃度と
しては１０〜３０質量％が好ましく、更に好ましくは、
１８〜２０質量％である。The dope solution in which the cellulose ester is dissolved in the present invention is a solution in which the cellulose ester is dissolved in a solvent (solvent). The dope solution contains a plasticizer and, if necessary, a plasticizer. Other additives can be added. The concentration of the cellulose ester in the dope solution is preferably from 10 to 30% by mass, more preferably,
18 to 20% by mass.

【００６７】本発明で用いられる溶剤は単独でも併用で
もよいが、良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが生
産効率の点で好ましく、更に好ましくは、良溶剤と貧溶
剤の混合比率は良溶剤の７０〜９５質量％に対し、貧溶
剤は３０〜５質量％である。The solvents used in the present invention may be used alone or in combination. However, it is preferable to use a mixture of a good solvent and a poor solvent from the viewpoint of production efficiency. More preferably, the mixing ratio of the good solvent and the poor solvent is The poor solvent is 30 to 5% by mass with respect to 70 to 95% by mass of the good solvent.

【００６８】本発明に用いられる良溶剤、貧溶剤とは、
使用するセルロースエステルを単独で溶解するものを良
溶剤、単独で膨潤するか又は溶解しないものを貧溶剤と
定義している。そのため、セルロースエステルの結合酢
酸量によっては、良溶剤、貧溶剤が変わり、例えばアセ
トンを溶剤として用いるときには、セルロースエステル
の結合酢酸量５５％では良溶剤になり、結合酢酸量６０
％では貧溶剤となってしまう。The good solvent and the poor solvent used in the present invention are:
Those that dissolve the cellulose ester used alone are defined as good solvents, and those that swell or do not dissolve alone are defined as poor solvents. Therefore, a good solvent and a poor solvent vary depending on the amount of acetic acid bound to the cellulose ester. For example, when acetone is used as a solvent, a 55% cellulose acetate-bonded acetic acid becomes a good solvent, and the amount of bound acetic acid is 60%.
% Results in a poor solvent.

【００６９】本発明に用いられる良溶剤としては、メチ
レンクロライド等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン
類が挙げられる。セルロースエステルの結合酢酸量によ
っては、良溶剤にも、貧溶剤にもなる溶剤としては、ア
セトン、酢酸メチル、酢酸エチルなどが挙げられる。The good solvent used in the present invention includes organic halogen compounds such as methylene chloride and dioxolanes. Depending on the amount of acetic acid bonded to the cellulose ester, examples of the solvent that can be a good solvent or a poor solvent include acetone, methyl acetate, and ethyl acetate.

【００７０】本発明に用いられる貧溶剤としては、例え
ば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、シクロ
ヘキサン等が好ましく用いられる。As the poor solvent used in the present invention, for example, methanol, ethanol, n-butanol, cyclohexane and the like are preferably used.

【００７１】上記のドープ液を調製する時の、セルロー
スエステルの溶解方法としては一般的な方法を用いるこ
とができるが、好ましい方法としては、セルロースエス
テルを貧溶剤と混合し、湿潤或いは膨潤させ、更に良溶
剤と混合する方法が挙げられる。このとき加圧下、溶剤
の常温での沸点以上、かつ溶剤が沸騰しない範囲の温度
で加熱し、攪拌しながら溶解する方法が、ゲルやママコ
と呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止できるため、より
好ましい。In preparing the above-mentioned dope solution, a general method can be used as a method for dissolving the cellulose ester, but a preferable method is to mix the cellulose ester with a poor solvent and wet or swell the cellulose ester. Further, there is a method of mixing with a good solvent. At this time, under pressure, the method of heating at a temperature not lower than the boiling point of the solvent at normal temperature of the solvent, and the solvent does not boil, and dissolving while stirring can prevent the generation of a massive undissolved substance called gel or mamaco, preferable.

【００７２】加圧は窒素ガスなどの不活性気体を圧入す
る方法や、加熱による溶剤の蒸気圧の上昇によって行っ
てもよい。加熱は外部から行うことが好ましく、例えば
ジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好
ましい。Pressurization may be performed by a method of injecting an inert gas such as nitrogen gas or by increasing the vapor pressure of the solvent by heating. Heating is preferably performed from the outside. For example, a jacket type is preferable because temperature control is easy.

【００７３】溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の
沸点以上、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好まし
く、例えば６０℃以上、特に７０〜１１０℃の範囲に設
定するのが好適である。又、圧力は設定温度で、溶剤が
沸騰しないように調整される。The heating temperature after the addition of the solvent is preferably in the range of not less than the boiling point of the solvent used and not in the range in which the solvent does not boil, for example, preferably not less than 60 ° C., particularly preferably in the range of 70 to 110 ° C. is there. The pressure is adjusted at the set temperature so that the solvent does not boil.

【００７４】次に、このセルロースエステル溶液を濾紙
などの適当な濾過材を用いて濾過する。本発明に於ける
濾過材としては、不溶物などを除去するために絶対濾過
精度が小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さすぎ
ると濾過材の目詰まりが発生しやすいという問題点あ
る。このため絶対濾過精度０．００８ｍｍ以下の濾材が
好ましく、０．００１〜０．００８ｍｍの範囲の濾材が
より好ましく、０．００３〜０．００６ｍｍの範囲の濾
材が更に好ましい。Next, the cellulose ester solution is filtered using a suitable filter medium such as filter paper. The filter material in the present invention preferably has a small absolute filtration accuracy in order to remove insolubles and the like, but if the absolute filter accuracy is too small, clogging of the filter material is likely to occur. For this reason, a filter medium having an absolute filtration accuracy of 0.008 mm or less is preferable, a filter medium having a range of 0.001 to 0.008 mm is more preferable, and a filter medium having a range of 0.003 to 0.006 mm is further preferable.

【００７５】濾材の材質は特に制限はなく、通常の濾材
を使用することが出来るが、ポリプロピレン、テフロン
（登録商標）等のプラスチック製の濾材やステンレス等
の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく好ましい。There is no particular limitation on the material of the filter medium, and ordinary filter media can be used. However, plastic filter media such as polypropylene and Teflon (registered trademark) and metal filter media such as stainless steel may cause fibers to fall off. Preferred.

【００７６】ドープ液の濾過は通常の方法で行うことが
出来るが、加圧下、溶剤の常圧での沸点以上でかつ溶剤
が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら濾過する方法
が、濾過材前後の差圧（以下、濾圧とすることがある）
の上昇が小さく、好ましい。好ましい温度範囲は４５〜
１２０℃であり、４５〜７０℃がより好ましく、４５〜
５５℃の範囲であることが更に好ましい。Filtration of the dope solution can be carried out by a usual method, but a method of filtering under heating while heating at a temperature not lower than the boiling point of the solvent at normal pressure and in a range where the solvent does not boil, is performed before and after the filtration material. Differential pressure (hereinafter sometimes referred to as filtration pressure)
Is small and preferable. The preferred temperature range is 45 to
120 ° C., more preferably 45 to 70 ° C.
More preferably, it is in the range of 55 ° C.

【００７７】濾圧は小さい方が好ましく、１．６×１０
6Ｐａ以下であることが好ましく、１．２×１０6Ｐａ以
下であることがより好ましく、１．０×１０6Ｐａ以下
であることが更に好ましい。The smaller the filtration pressure, the more preferable it is 1.6 × 10
It is preferably at most 6 Pa, more preferably at most 1.2 × 10 6 Pa, even more preferably at most 1.0 × 10 6 Pa.

【００７８】溶解後は冷却しながら容器から取り出す
か、又は容器からポンプ等で抜き出して熱交換器などで
冷却し、これを製膜に供する。このときの冷却温度は常
温まで冷却してもよいが、沸点より５〜１０℃低い温度
まで冷却し、その温度のままキャスティングを行うほう
が、ドープ液の粘度を低減できるためより好ましい。After the dissolution, the resin is taken out of the container while cooling, or is taken out of the container by a pump or the like, cooled with a heat exchanger or the like, and supplied for film formation. The cooling temperature at this time may be cooled to room temperature, but it is more preferable to cool to a temperature lower by 5 to 10 ° C. than the boiling point and perform casting at that temperature because the viscosity of the dope solution can be reduced.

【００７９】流延（キャスト）工程に於ける支持体はベ
ルト状もしくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした
支持体が好ましく用いられる。キャスト工程の支持体の
温度は一般的な温度範囲０℃〜溶剤の沸点未満の温度で
流延することができるが、０〜３０℃の支持体上に流延
するほうが、ドープをゲル化させ剥離限界時間を上げら
れるため好ましく、５〜１５℃の支持体上に流延するこ
とが更に好ましい。剥離限界時間とは透明で平面性の良
好なフィルムを連続的に得られる流延速度の限界に於い
て、流延されたドープ液が支持体上にある時間をいう。
剥離限界時間は短い方が生産性に優れていて好ましい。As the support in the casting step, a belt-like or drum-like stainless steel mirror-finished support is preferably used. The temperature of the support in the casting step can be cast in a general temperature range of 0 ° C. to a temperature lower than the boiling point of the solvent, but casting on the support at 0 to 30 ° C. causes the dope to gel. It is preferable because the peeling limit time can be increased, and it is more preferable that the film is cast on a support at 5 to 15 ° C. The separation time refers to the time during which the cast dope solution remains on the support in the limit of the casting speed at which a transparent film having good flatness can be continuously obtained.
It is preferable that the peeling limit time is short because the productivity is excellent.

【００８０】流延（キャスト）される側の支持体の表面
温度は１０〜５５℃、溶液の温度は２５〜６０℃が好ま
しく、更に溶液の温度を支持体の温度と同じ又はそれ以
上の温度にすることが好ましく、５℃以上の温度に設定
することが更に好ましい。The surface temperature of the support on the side to be cast (cast) is preferably 10 to 55 ° C., the temperature of the solution is preferably 25 to 60 ° C., and the temperature of the solution is equal to or higher than the temperature of the support. The temperature is preferably set to 5 ° C. or more.

【００８１】溶液温度、支持体温度は高いほど溶媒の乾
燥速度が速くできるので好ましいが、あまり高すぎると
発泡したり、平面性が劣化する場合がある。The higher the temperature of the solution and the temperature of the support, the higher the drying speed of the solvent, which is preferable. However, if the temperature is too high, foaming or flatness may be deteriorated.

【００８２】前記支持体温度の更に好ましい範囲は２０
〜４０℃、溶液温度の更に好ましい範囲は３５〜４５℃
である。A more preferred range of the temperature of the support is 20
~ 40 ° C, more preferred range of solution temperature is 35 ~ 45 ° C
It is.

【００８３】又、剥離する際の支持体温度を１０〜４０
℃、更に好ましくは１５〜３０℃にすることでフィルム
と支持体との密着力を低減できるので好ましい。The temperature of the support at the time of peeling is set to 10 to 40.
C., more preferably 15 to 30 ° C., because the adhesion between the film and the support can be reduced.

【００８４】製造時のフィルムが良好な平面性を示すた
めには、支持体から剥離する際の残留溶媒量は１０〜１
５０％が好ましく、更に好ましくは８０〜１５０％であ
り、特に好ましくは、１００〜１３０％である。残留溶
剤中に含まれる良溶剤の比率は５０〜９０％が好まし
く、更に好ましくは６０〜９０％であり、特に好ましく
は７０〜８０％である。In order for the film at the time of production to exhibit good flatness, the amount of the residual solvent when peeled from the support is 10 to 1
It is preferably 50%, more preferably 80 to 150%, particularly preferably 100 to 130%. The ratio of the good solvent contained in the residual solvent is preferably from 50 to 90%, more preferably from 60 to 90%, and particularly preferably from 70 to 80%.

【００８５】残留溶剤量はヘッドスペースサンプラーを
接続したガスクロマトグラフィーで測定することができ
る。本発明では、ヒューレット・パッカード社製ガスク
ロマトグラフィー５８９０型ＳＥＲＩＳIIとヘッドスペ
ースサンプラーＨＰ７６９４型を使用し、以下の測定条
件で行った。The residual solvent amount can be measured by gas chromatography connected to a head space sampler. In the present invention, the measurement was performed under the following measurement conditions using a gas chromatography model 5890 SERISII manufactured by Hewlett-Packard Company and a headspace sampler HP7694 model.

【００８６】 ヘッドスペースサンプラー加熱条件：１２０℃、２０分 ＧＣ導入温度：１５０℃ 昇温：４０℃、５分保持後、１００℃（８℃／分）へ カラム：Ｊ＆Ｗ社製ＤＢ−ＷＡＸ（内径０．３２ｍｍ、
長さ３０ｍ） 本発明に於いては、残留溶媒量は下記式で定義される。Headspace sampler heating conditions: 120 ° C., 20 minutes GC introduction temperature: 150 ° C. Rise: 40 ° C., hold for 5 minutes, then go to 100 ° C. (8 ° C./min) Column: DB-WAX manufactured by J & W (inner diameter) 0.32mm,
(Length: 30 m) In the present invention, the residual solvent amount is defined by the following formula.

【００８７】残留溶剤量＝（フィルムに含まれる溶剤質
量）／（加熱処理後のフィルム質量）×１００％ 尚、残留溶剤量を測定する際の加熱処理とは、ガスクロ
マトグラフィーで測定後のフィルムを更に１１５℃で１
時間の加熱処理を行うことを表す。Residual solvent amount = (mass of solvent contained in film) / (mass of film after heat treatment) × 100% The heat treatment when measuring the amount of residual solvent means the film after measurement by gas chromatography. Further at 115 ° C for 1
This means that heat treatment is performed for a long time.

【００８８】前記支持体とフィルムを剥離する際の剥離
張力は、通常１９６〜２４５Ｎ／ｍで剥離が行われる
が、セルロースエステルの単位質量当たりの紫外線吸収
剤の含有量が多く、且つ、従来よりも薄膜化されている
本発明のセルロースエステルフィルムは、剥離の際にシ
ワが入りやすいため、剥離できる最低張力から１６７Ｎ
／ｍ以内の力で剥離することが好ましく、更に好ましく
は、最低張力から１３７Ｎ／ｍ以内の力で剥離すること
である。The peeling tension at the time of peeling the film from the support is usually 196 to 245 N / m. However, the content of the ultraviolet absorber per unit mass of the cellulose ester is large, and The cellulose ester film of the present invention, which is also thin, is apt to wrinkle during peeling, so that the minimum tension at which it can be peeled is 167 N
/ M is preferable, and more preferably, the force is 137 N / m or less from the minimum tension.

【００８９】又、セルロースエステルフィルムの乾燥工
程に於いては、支持体より剥離したフィルムを更に乾燥
し、残留溶媒量を３質量％以下にすることが好ましい、
更に好ましくは、０．５質量％以下である。Further, in the drying step of the cellulose ester film, it is preferable that the film peeled off from the support is further dried to reduce the residual solvent amount to 3% by mass or less.
More preferably, it is 0.5% by mass or less.

【００９０】フィルム乾燥工程では一般にロール懸垂方
式、又はピンテンター方式でフィルムを搬送しながら乾
燥する方式が採られる。液晶表示部材用としては、ピン
テンター方式で幅を保持しながら乾燥させることが、寸
法安定性を向上させるために好ましい。特に支持体より
剥離した直後の残留溶剤量の多いところで幅保持を行う
ことが、寸法安定性向上効果をより発揮するため特に好
ましい。In the film drying step, a method of drying while transporting a film by a roll suspension method or a pin tenter method is generally employed. For liquid crystal display members, it is preferable to dry while maintaining the width by a pin tenter method in order to improve dimensional stability. In particular, it is particularly preferable to maintain the width at a place where the amount of the residual solvent is large immediately after peeling off from the support, since the effect of improving the dimensional stability is further exhibited.

【００９１】フィルムを乾燥させる手段は特に制限な
く、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等
で行う。簡便さの点で熱風で行うのが好ましい。乾燥温
度は４０〜１５０℃の範囲で３〜５段階の温度に分け
て、段々高くしていくことが好ましく、８０〜１４０℃
の範囲で行うことが寸法安定性を良くするため更に好ま
しい。The means for drying the film is not particularly limited, and is generally performed using hot air, infrared rays, a heating roll, microwaves, or the like. It is preferable to use hot air in terms of simplicity. It is preferable that the drying temperature is divided into three to five stages in the range of 40 to 150 ° C., and the temperature is gradually increased.
It is more preferable to carry out in the range described above in order to improve dimensional stability.

【００９２】本発明に於いて、上記のようにして製膜さ
れたセルロースエステルフィルムの面内方向に於けるレ
ターデーションＲ0（ｎｍ）は小さいほど好ましい。本
発明のセルロースエステルフィルムは用途により１００
０ｎｍ未満ものが適宜用いられる。偏光板保護フィルム
としては、Ｒ0が２０ｎｍ未満のものが好ましく、更に
好ましくは１０ｎｍ未満であることが望まれる。特に好
ましくは０〜５ｎｍのものが用いられる。In the present invention, the smaller the retardation R 0 (nm) in the in-plane direction of the cellulose ester film formed as described above, the better. The cellulose ester film of the present invention is 100
Those having a thickness of less than 0 nm are appropriately used. The polarizing plate protective film preferably has R 0 of less than 20 nm, more preferably less than 10 nm. Particularly preferably, those having a thickness of 0 to 5 nm are used.

【００９３】本発明のセルロースエステルフィルムで
は、製膜方向（長手方向に相当する）と、フィルムの遅
相軸とのなす角度θが０°（長手方向）或いは９０°
（幅手方向）に近いほど好ましい。ただし、θは製膜方
向と遅相軸とがなす狭い角度である。In the cellulose ester film of the present invention, the angle θ between the film forming direction (corresponding to the longitudinal direction) and the slow axis of the film is 0 ° (longitudinal direction) or 90 °.
(The width direction) is more preferable. Here, θ is a narrow angle between the film forming direction and the slow axis.

【００９４】好ましくはθと面内方向のレターデーショ
ンＲ0が下記の関係にあることがより好ましい。More preferably, θ and the in-plane retardation R 0 have the following relationship.

【００９５】 Ｐ≦１−ｓｉｎ2（２θ）・ｓｉｎ2（πＲ0／λ） Ｐは０．９９９、λはＲ0及びθを求めるための三次元
屈折率測定の際の光の波長５９０ｎｍである。更に好ま
しくはＰが０．９９９５であるときにθとＲ0が上式を
満たすことが好ましく、更に好ましくはＰが０．９９９
８であるときにθとＲ0が上式を満たすことが好まし
い。P ≦ 1−sin 2 (2θ) · sin 2 (πR 0 / λ) P is 0.999, and λ is a light wavelength of 590 nm in the three-dimensional refractive index measurement for obtaining R 0 and θ. is there. More preferably, when P is 0.9995, θ and R 0 satisfy the above expression, and more preferably, P is 0.999
When it is 8, it is preferable that θ and R 0 satisfy the above expression.

【００９６】又、本発明のセルロースエステルフィルム
では厚み方向のリターデーションＲｔは０〜３００ｎｍ
であるものが好ましく、更に３０〜１５０ｎｍのものが
好ましく、特に４０〜１２０ｎｍであるものが特に好ま
しく用いられる。Ｒｔは液晶表示装置の設計に合わせ
て、適宜好ましい値のものが用いられる。In the cellulose ester film of the present invention, the retardation Rt in the thickness direction is from 0 to 300 nm.
Is preferably used, more preferably 30 to 150 nm, and particularly preferably 40 to 120 nm. As Rt, a preferable value is appropriately used in accordance with the design of the liquid crystal display device.

【００９７】尚、Ｒ0、Ｒｔ、θは下記の方法で求める
ことができる。 レターデーション値（Ｒｔ、Ｒ0）及び遅相軸角度の測
定 自動複屈折率計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器
（株）製）を用いて試料を２３℃、５５％ＲＨの環境下
で、５９０ｎｍの波長に於いて３次元屈折率測定を行
い、遅相軸角θ及び屈折率Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚを求める。
下記式（１）及び（２）に従って厚み方向のレターデー
ション値Ｒｔと面内方向のレターデーション値Ｒ0を算
出する。Incidentally, R 0 , Rt and θ can be obtained by the following method. Measurement of Retardation Value (Rt, R 0 ) and Slow Axis Angle Using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments), the sample was 590 nm in an environment of 23 ° C. and 55% RH. The three-dimensional refractive index is measured at the wavelength of, and the slow axis angle θ and the refractive indices Nx, Ny, Nz are obtained.
The retardation value Rt in the thickness direction and the retardation value R 0 in the in-plane direction are calculated according to the following equations (1) and (2).

【００９８】式（１） Ｒｔ値＝（（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ）×ｄ 式（２） Ｒ0値＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ 式中、Ｎｘはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、Ｎｙ
はフィルム面内の進相軸方向の屈折率、Ｎｚはフィルム
の厚み方向の屈折率、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）をそ
れぞれ表す。Formula (1) Rt value = ((Nx + Ny) / 2−Nz) × d Formula (2) R 0 value = (Nx−Ny) × d In the formula, Nx is in the slow axis direction in the film plane. Refractive index, Ny
Represents the refractive index in the fast axis direction in the film plane, Nz represents the refractive index in the thickness direction of the film, and d represents the thickness (nm) of the film.

【００９９】本発明のセルロースエステルフィルムを位
相差板（例えば１／４λ板、１／２λ板等）として利用
する場合は、Ｒ0が１００〜５００ｎｍのものが好まし
く用いられ、θは約０°（長尺方向）、約４５°、約９
０°（幅手方向）であるものが用途或いは使用方法に応
じて適宜選択される。例えば、２枚の偏光板保護フィル
ムで偏光子をサンドイッチして作られる偏光板に於い
て、一方の偏光板保護フィルムを１／４λ板とし、偏光
子の透過軸方向と１／４λ板の遅相軸方向とが約４５°
となるように配置されることによって円偏光板を得るこ
とができる。When the cellulose ester film of the present invention is used as a retardation plate (for example, １ ／ λ plate, λλ plate, etc.), those having an R 0 of 100 to 500 nm are preferably used, and θ is about 0 °. (Long direction), about 45 °, about 9
An angle of 0 ° (the width direction) is appropriately selected according to the application or the method of use. For example, in a polarizing plate made by sandwiching a polarizer with two polarizing plate protective films, one of the polarizing plate protective films is a λλ plate, and the transmission axis direction of the polarizer and the retardation of the ４λ plate are used. Approximately 45 ° with the phase axis direction
A circularly polarizing plate can be obtained by arranging so that

【０１００】本発明のセルロースエステルフィルムに
は、セルロースエステル以外のポリマーを含有させるこ
とが好ましい。本発明に用いられるポリマーとは、モノ
マーを重合してなるＭｗが４００〜５０００の高分子で
あり、オリゴマーと呼ばれるものも含んでいる。重量平
均分子量Ｍｗは４００〜３０００であることがより好ま
しく、４００〜２０００が更に好ましい。The cellulose ester film of the present invention preferably contains a polymer other than the cellulose ester. The polymer used in the present invention is a polymer having a Mw of 400 to 5000 obtained by polymerizing a monomer, and includes a polymer called an oligomer. The weight average molecular weight Mw is more preferably from 400 to 3,000, and still more preferably from 400 to 2,000.

【０１０１】該ポリマーのＭｗ／Ｍｎは特に限定されな
いが、１〜５の範囲にあることが好ましく、２〜５の範
囲がより好ましく、３〜５の範囲が更に好ましい。Although the Mw / Mn of the polymer is not particularly limited, it is preferably in the range of 1 to 5, more preferably in the range of 2 to 5, and still more preferably in the range of 3 to 5.

【０１０２】該ポリマーのＭｚ／Ｍｗは特に限定されな
いが、１〜３の範囲にあることが好ましく、１〜２．５
の範囲がより好ましい。The Mz / Mw of the polymer is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 3, and is preferably in the range of 1 to 2.5.
Is more preferable.

【０１０３】Ｍｗ、Ｍｎ、ＭｚはＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅ
ｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）を
用いて通常の方法で測定することが出来る。Mw, Mn and Mz are GPC (Gel Pe)
It can be measured by an ordinary method by using an Rmeation Chromatography).

【０１０４】該ポリマーの添加量は特に限定されない
が、セルロースエステルに対して１５〜５０質量％含有
することが好ましく、１５〜４５質量％がより好まし
く、２０〜４０質量％が更に好ましい。The amount of the polymer is not particularly limited, but is preferably 15 to 50% by mass, more preferably 15 to 45% by mass, and still more preferably 20 to 40% by mass based on the cellulose ester.

【０１０５】本発明に用いられるポリマーの種類は特に
限定されないが、ポリエステル、ポリエステルエーテ
ル、ポリエステルウレタン、ポリウレタン、ビニルポリ
マー、アクリル酸ポリマー、メタクリル酸ポリマー、及
びこれらの共重合体などが挙げられる。これらのポリマ
ーの中でも、ポリエステル、ポリエステルエーテル、ビ
ニルポリマーが特に好ましい。The type of the polymer used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include polyester, polyester ether, polyester urethane, polyurethane, vinyl polymer, acrylic acid polymer, methacrylic acid polymer, and copolymers thereof. Among these polymers, polyesters, polyester ethers and vinyl polymers are particularly preferred.

【０１０６】ポリエステルの種類は特に限定されない
が、例えば以下のようなものを好ましく用いることが出
来る。好ましい多塩基性酸としてはアジピン酸、セバシ
ン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、又はそれらの組み合わせ物などを挙げるこ
とが出来る。好ましい多価アルコールの例としては、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プ
ロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、
１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコ
ール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、又はそれらの組み合わせなどを挙げることが出来
る。ポリマーの末端は１価の酸又は１価のアルコールで
修飾しても良い。The kind of the polyester is not particularly limited, but for example, the following can be preferably used. Preferred polybasic acids include adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and combinations thereof. Examples of preferred polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol,
1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, Or a combination thereof. The terminal of the polymer may be modified with a monovalent acid or a monohydric alcohol.

【０１０７】ポリエステルエーテルの種類は特に限定さ
れないが、例えば上記ポリエステルとエーテル単位を組
み合わせたものや、上記二塩基性酸とエーテル単位を重
合したポリエステルエーテルなどを好ましく用いること
が出来る。エーテル単位としては特に限定されないが、
例えばポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエ
チレンエーテルグリコール、又はそれらの組み合わせな
どを挙げることが出来る。ポリマーの末端は１価の酸又
は１価のアルコールで修飾しても良い。The type of the polyester ether is not particularly limited, but for example, a combination of the above polyester and an ether unit, a polyester ether obtained by polymerizing the above dibasic acid and an ether unit, and the like can be preferably used. The ether unit is not particularly limited,
For example, polytetramethylene ether glycol, polyethylene ether glycol, or a combination thereof can be used. The terminal of the polymer may be modified with a monovalent acid or a monohydric alcohol.

【０１０８】ビニルポリマーの種類は特に限定されない
が、例えば酢酸ビニルを含むビニルポリマーを好ましく
用いることが出来る。酢酸ビニルを含むビニルポリマー
は酢酸ビニルのホモポリマーでも良いし、他のモノマー
と共重合しても良い。共重合に用いられるモノマーは特
に限定されないが、例えばマレイン酸エステル、フマル
酸エステル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルア
ルコールエステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステルなどを挙げることが出来る。各モノマーは、炭
素数１〜４のアルキル基、又はベンゼン環を有する酸又
はアルコールでエステル化されていることが好ましい。The type of the vinyl polymer is not particularly limited. For example, a vinyl polymer containing vinyl acetate can be preferably used. The vinyl polymer containing vinyl acetate may be a homopolymer of vinyl acetate or may be copolymerized with another monomer. The monomer used for the copolymerization is not particularly limited, and examples thereof include maleic acid ester, fumaric acid ester, vinyl chloride, vinyl alcohol, vinyl alcohol ester, acrylic acid ester, methacrylic acid ester and the like. Each monomer is preferably esterified with an acid or alcohol having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzene ring.

【０１０９】本発明に於いて、ポリマー以外に低分子の
可塑剤を添加してもよい。本発明に用いることのできる
低分子の可塑剤としては特に限定されないが、例えばリ
ン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、グ
リコレート系可塑剤などを好ましく用いることが出来
る。リン酸エステル系可塑剤では、トリフェニルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニ
ルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジ
フェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフ
ェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル
系可塑剤では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチル
フタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、ブチルベンジルフタレート、ジベンジルフタレ
ート、グリコレート系可塑剤ではブチルフタリルブチル
グリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メ
チルフタリルエチルグリコレート等を好ましく用いるこ
とができる。これらの可塑剤は単独或いは２種以上混合
して用いることができる。In the present invention, a low molecular weight plasticizer may be added in addition to the polymer. The low-molecular plasticizer that can be used in the present invention is not particularly limited. For example, a phosphate plasticizer, a phthalate plasticizer, a glycolate plasticizer, and the like can be preferably used. Phosphate plasticizers include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, and the like.Phthalate plasticizers include diethyl phthalate, dimethoxy Ethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, dibenzyl phthalate, butyl phthalyl butyl glycolate as a glycolate plasticizer, ethyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl Ethyl glycolate and the like can be preferably used. These plasticizers can be used alone or in combination of two or more.

【０１１０】低分子可塑剤の使用量は、フィルム性能、
加工性等の点で、セルロースエステルに対して０〜２０
質量％が好ましい。液晶表示部材用としては、寸法安定
性の観点から１〜１５質量％が更に好ましく、特に好ま
しくは、２〜１２質量％である。The amount of the low-molecular plasticizer used depends on film performance,
From the viewpoint of processability and the like, 0 to 20
% By mass is preferred. For a liquid crystal display member, the content is more preferably 1 to 15% by mass, particularly preferably 2 to 12% by mass, from the viewpoint of dimensional stability.

【０１１１】加工性とはベースフィルムや液晶表示部材
をスリット加工や打ち抜き加工する際の加工のしやすさ
のことで、加工性が悪いと切断面がノコギリ状になり切
り屑が発生し、製品に付着して異物故障となるため好ま
しくない。The workability refers to the ease with which a base film or a liquid crystal display member can be slit or punched. If the workability is poor, the cut surface becomes saw-toothed and chips are generated. This is not preferable because it adheres to the surface and causes a foreign matter failure.

【０１１２】本発明のセルロースエステルフィルムは、
高い寸法安定性、良好な紫外線カット性能から液晶表示
用部材に用いられるのが好ましい。液晶表示用部材とは
液晶表示装置に使用される部材のことで、例えば、偏光
板、偏光板用保護フィルム、位相差板、反射板、視野角
拡大フィルム、防眩フィルム、無反射フィルム、反射防
止フィルム、帯電防止フィルム、輝度向上フィルム等が
挙げられる。上記記載の中でも、寸法安定性に対しても
厳しい要求のある偏光板、偏光板用保護フィルム、位相
差板、視野角拡大フィルムに於いて、本発明のセルロー
スエステルフィルムは更に好ましく用いられる。The cellulose ester film of the present invention comprises
It is preferably used for a liquid crystal display member because of its high dimensional stability and good ultraviolet ray cutting performance. A liquid crystal display member is a member used for a liquid crystal display device, and includes, for example, a polarizing plate, a protective film for a polarizing plate, a retardation plate, a reflecting plate, a viewing angle widening film, an antiglare film, a non-reflective film, and reflection. Anti-film, anti-static film, brightness enhancement film and the like. Among the above descriptions, the cellulose ester film of the present invention is more preferably used in a polarizing plate, a protective film for a polarizing plate, a retardation plate, and a viewing angle widening film, which have strict requirements for dimensional stability.

【０１１３】本発明に用いられる光学フィルムには、必
要ならばマット剤として微粒子を加えてもよい。本発明
に使用される微粒子の内、無機化合物の例として、二酸
化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコ
ニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、ク
レイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸
カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム
及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子は
ケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に
二酸化珪素が好ましい。二酸化珪素の微粒子は、１次平
均粒子径が３〜２０ｎｍであり、かつ見かけ比重が７０
〜３００ｇ／リットルであるものが好ましい。１次平均
粒子径は５〜１６ｎｍが好ましく、更に５〜１２ｎｍが
好ましい。１次粒子の平均径が小さい方がヘイズが低く
好ましい。見かけ比重は９０〜２００ｇ／リットルが好
ましく、１００〜２００ｇ／リットルが更に好ましい。
見かけ比重が大きい程高濃度の分散液を作ることが可能
になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。If necessary, fine particles may be added to the optical film used in the present invention as a matting agent. Among the fine particles used in the present invention, examples of inorganic compounds include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, and hydrated calcium silicate. , Aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate. Fine particles containing silicon are preferred in that turbidity is reduced, and silicon dioxide is particularly preferred. The fine particles of silicon dioxide have a primary average particle diameter of 3 to 20 nm and an apparent specific gravity of 70.
What is -300 g / liter is preferable. The primary average particle size is preferably from 5 to 16 nm, more preferably from 5 to 12 nm. The smaller the average diameter of the primary particles, the lower the haze. The apparent specific gravity is preferably from 90 to 200 g / liter, more preferably from 100 to 200 g / liter.
The larger the apparent specific gravity is, the higher the concentration of the dispersion can be made, and the haze and the aggregates are preferably improved.

【０１１４】マット剤の添加量は１ｍ2当たり０．０１
〜１．０ｇが好ましく、０．０３〜０．３ｇが更に好ま
しく、０．０４〜０．１ｇが最も好ましい。The addition amount of the matting agent is 0.01 per m 2.
To 1.0 g is preferable, 0.03 to 0.3 g is more preferable, and 0.04 to 0.1 g is most preferable.

【０１１５】二酸化珪素の微粒子は、例えばアエロジル
Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、
２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００
（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されて
おり、使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒
子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上
日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、
使用することができる。The fine particles of silicon dioxide are, for example, Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200,
200V, 300, R202, OX50, TT600
(These are manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used. Fine particles of zirconium oxide are commercially available, for example, under the trade names of Aerosil R976 and R811 (both manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).
Can be used.

【０１１６】ポリマーの例として、シリコーン樹脂、弗
素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができるが、シリ
コーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有する
ものが好ましく、例えば、トスパール１０３、同１０
５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０及び同
２４０（以上東芝シリコーン（株）製）の商品名で市販
されており、使用することができる。Examples of the polymer include a silicone resin, a fluorine resin and an acrylic resin, and a silicone resin is preferable, and a polymer having a three-dimensional network structure is particularly preferable.
5, 108, 120, 145, 3120 and 240 (both manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) and can be used.

【０１１７】これらの中でアエロジル２００Ｖ、アエロ
ジルＲ９７２Ｖが光学フィルムの濁度を低く保ちなが
ら、摩擦係数を下げる効果が大きいため特に好ましい。Of these, Aerosil 200V and Aerosil R972V are particularly preferable because they have a large effect of lowering the coefficient of friction while keeping the turbidity of the optical film low.

【０１１８】（３）偏光板の作製方法 偏光板は、一般的な方法で作製することができる。例え
ば、本発明のセルロースエステルフィルム（本発明の光
学フィルム）をアルカリケン化処理し、沃素溶液中に浸
漬延伸して作製した偏光膜の両面に、完全ケン化型ポリ
ビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法があ
る。アルカリケン化処理とは、このときの水系接着剤の
濡れを良くし、接着性を向上させるために、セルロース
エステルフィルムを高温の強アルカリ液中に浸ける処理
のことをいう。(3) Manufacturing Method of Polarizing Plate The polarizing plate can be manufactured by a general method. For example, the cellulose ester film of the present invention (the optical film of the present invention) is subjected to alkali saponification treatment, and is immersed and stretched in an iodine solution to be bonded to both surfaces of a polarizing film produced using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. There is a way. The alkali saponification treatment refers to a treatment in which the cellulose ester film is immersed in a high-temperature strong alkaline solution in order to improve the wettability of the aqueous adhesive at this time and improve the adhesiveness.

【０１１９】特に前記偏光板としては、第１の光学フィ
ルム、偏光子、第２の光学フィルムで形成され、前記第
１又は第２の光学フィルムが上述した本発明の光学フィ
ルムであることが好ましい。第１の光学フィルム又は第
２の光学フィルムを本発明の光学フィルムにすることに
よって、偏光膜を紫外線から保護することができる。更
に本発明の光学フィルムから作られた偏光板を液晶表示
装置に使用することによって、液晶セルを紫外線から保
護することができるため好ましい。In particular, it is preferable that the polarizing plate is formed of a first optical film, a polarizer, and a second optical film, and the first or second optical film is the above-described optical film of the present invention. . By using the first optical film or the second optical film as the optical film of the present invention, the polarizing film can be protected from ultraviolet rays. Further, it is preferable to use a polarizing plate made of the optical film of the present invention in a liquid crystal display device, since the liquid crystal cell can be protected from ultraviolet rays.

【０１２０】[0120]

【実施例】以下、実施例により本発明の態様を具体的に
説明するが、本発明はこれらにより限定されるものでは
ない。尚、以下の「部」は「質量部」を表す。EXAMPLES Hereinafter, the embodiments of the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In the following, "parts" represents "parts by mass".

【０１２１】合成例 以下に本発明に用いられる紫外線吸収性共重合ポリマー
の合成例を示す。Synthesis Examples Hereinafter, synthesis examples of the ultraviolet absorbing copolymer used in the present invention will be described.

【０１２２】〈合成例１ ＵＶＭ−１の合成〉下記に示
す方法でＵＶＭ−１を合成した。<Synthesis Example 1 Synthesis of UVM-1> UVM-1 was synthesized by the following method.

【０１２３】[0123]

【化７】 Embedded image

【０１２４】化合物（Ｂ）の合成化合物（Ａ）１３０．
５ｇ及びエチレンカーボネート４９．５ｇ、塩化テトラ
メチルアンモニウム１．４ｇの混合物を、窒素雰囲気下
で１４０℃迄加熱し溶融させた。次いで１５０℃迄昇温
し、８時間加熱を継続した。反応終了後、反応混合物を
冷却し約１１０℃迄冷却した段階で、水１５０ｍｌを攪
拌しながら加えた。析出した固形物を吸引濾過した。得
られた固形物を乾燥した後、アセトン溶媒で再結晶する
ことによって、１０３．０ｇの化合物（Ｂ）が得られ
た。構造はＮＭＲ及びマススペクトルによって確認し
た。Synthesis of Compound (B) Compound (A)
A mixture of 5 g, 49.5 g of ethylene carbonate, and 1.4 g of tetramethylammonium chloride was heated to 140 ° C. under a nitrogen atmosphere and melted. Next, the temperature was raised to 150 ° C., and heating was continued for 8 hours. After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled and cooled to about 110 ° C., and 150 ml of water was added with stirring. The precipitated solid was filtered by suction. The obtained solid was dried and then recrystallized with an acetone solvent to obtain 103.0 g of a compound (B). The structure was confirmed by NMR and mass spectrum.

【０１２５】ＵＶＭ−１の合成 トルエン６００ｍｌ中に、化合物（Ｂ）６１．０ｇ及び
メタクリル酸１８．７ｍｌ、ハイドロキノン０．８ｇ、
ｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇを加え、生成する水を
留去しながら攪拌下で８時間加熱還流した。反応終了後
トルエンを減圧留去した。残渣を酢酸エチル溶媒で再結
晶することにより、５８．６ｇのＵＶＭ−１が得られ
た。構造はＮＭＲ及びマススペクトルによって確認し
た。Synthesis of UVM-1 In 600 ml of toluene, 61.0 g of compound (B), 18.7 ml of methacrylic acid, 0.8 g of hydroquinone,
1.0 g of p-toluenesulfonic acid was added, and the mixture was heated and refluxed for 8 hours with stirring while distilling off the generated water. After completion of the reaction, toluene was distilled off under reduced pressure. The residue was recrystallized from ethyl acetate to give 58.6 g of UVM-1. The structure was confirmed by NMR and mass spectrum.

【０１２６】〈合成例２ ＵＶＭ−１とメタクリル酸メ
チルの重合〉下記重合例に示す方法でＵＶＭ−１とメタ
クリル酸メチルの重合を行った。<Synthesis Example 2> Polymerization of UVM-1 and methyl methacrylate Polymerization of UVM-1 and methyl methacrylate was carried out by the method shown in the following polymerization examples.

【０１２７】重合例１ テトラヒドロフラン５０ｍｌにＵＶＭ−１を５．０ｇ、
メタクリル酸メチル４．０ｇを加え、次いでアゾイソブ
チロニトリル０．８８ｇを加えた。窒素雰囲気下、７０
℃で９時間重合した。テトラヒドロフランを減圧留去し
た後、１５ｍｌのテトラヒドロフランに再溶解し、大過
剰のメタノールに滴下した。析出した沈殿を濾取し、４
０℃で真空乾燥した。７．２ｇの灰白色粉状重合体を得
た。このものは、標準ポリスチレンを基準とするＧＰＣ
分析により、重量平均分子量１２０００のものと確認し
た。又ＮＭＲスペクトル及びＵＶスペクトルから、該重
合体がＵＶＭ−１とメタクリル酸メチルの重合体である
ことを確認した。該重合体にはＵＶＭ−１が５５質量％
含まれていた。Polymerization Example 1 5.0 g of UVM-1 was added to 50 ml of tetrahydrofuran.
4.0 g of methyl methacrylate were added, followed by 0.88 g of azoisobutyronitrile. 70 under nitrogen atmosphere
Polymerized at 9 ° C. for 9 hours. After the tetrahydrofuran was distilled off under reduced pressure, the residue was redissolved in 15 ml of tetrahydrofuran and added dropwise to a large excess of methanol. The deposited precipitate is collected by filtration, and 4
Vacuum dried at 0 ° C. 7.2 g of an off-white powdery polymer was obtained. This is GPC based on standard polystyrene.
Analysis confirmed that the product had a weight average molecular weight of 12,000. From NMR spectrum and UV spectrum, it was confirmed that the polymer was a polymer of UVM-1 and methyl methacrylate. 55% by mass of UVM-1 in the polymer
Was included.

【０１２８】重合例２ テトラヒドロフラン５０ｍｌにＵＶＭ−１を３．０ｇ、
メタクリル酸メチル６．４ｇを加え、次いでアゾイソブ
チロニトリル１．１８ｇを加えた。窒素雰囲気下、７０
℃で８時間重合した。テトラヒドロフランを減圧留去し
た後、１０ｍｌのテトラヒドロフランに再溶解し、大過
剰のメタノールに滴下した。析出した沈殿を濾取し、４
０℃で真空乾燥した。８．０ｇの灰白色粉状重合体を得
た。このものは、標準ポリスチレンを基準とするＧＰＣ
分析により、重量平均分子量８０００のものと確認し
た。又ＮＭＲスペクトル及びＵＶスペクトルから、該重
合体がＵＶＭ−１とメタクリル酸メチルの重合体である
ことを確認した。該重合体にはＵＶＭ−１が３３質量％
含まれていた。Polymerization Example 2 3.0 g of UVM-1 was added to 50 ml of tetrahydrofuran.
6.4 g of methyl methacrylate were added, followed by 1.18 g of azoisobutyronitrile. 70 under nitrogen atmosphere
Polymerization was carried out at 8 ° C. for 8 hours. After the tetrahydrofuran was distilled off under reduced pressure, the residue was redissolved in 10 ml of tetrahydrofuran and added dropwise to a large excess of methanol. The deposited precipitate is collected by filtration, and 4
Vacuum dried at 0 ° C. 8.0 g of an off-white powdery polymer was obtained. This is GPC based on standard polystyrene.
Analysis confirmed that the product had a weight average molecular weight of 8,000. From NMR spectrum and UV spectrum, it was confirmed that the polymer was a polymer of UVM-1 and methyl methacrylate. 33% by mass of UVM-1 in the polymer
Was included.

【０１２９】重合例３ 酢酸エチル５０ｍｌにＵＶＭ−１を５．０ｇ、メタクリ
ル酸メチル４．０ｇを加え、次いでアゾイソブチロニト
リル０．８８ｇを加えた。窒素雰囲気下、７０℃で８時
間重合した。酢酸エチルを減圧留去した後、１０ｍｌの
テトラヒドロフランに溶解し、大過剰のメタノールに滴
下した。析出した沈殿を濾取し、４０℃で真空乾燥し
た。６．６ｇの灰白色粉状重合体を得た。このものは、
標準ポリスチレンを基準とするＧＰＣ分析により、重量
平均分子量６０００のものと確認した。又ＮＭＲスペク
トル及びＵＶスペクトルから、該重合体がＵＶＭ−１と
メタクリル酸メチルの重合体であることを確認した。該
重合体にはＵＶＭ−１が６１質量％含まれていた。Polymerization Example 3 5.0 g of UVM-1 and 4.0 g of methyl methacrylate were added to 50 ml of ethyl acetate, and then 0.88 g of azoisobutyronitrile was added. Polymerization was performed at 70 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere. After the ethyl acetate was distilled off under reduced pressure, the residue was dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran and added dropwise to a large excess of methanol. The deposited precipitate was collected by filtration and dried at 40 ° C. in vacuo. 6.6 g of an off-white powdery polymer was obtained. This one is
It was confirmed to have a weight average molecular weight of 6,000 by GPC analysis based on standard polystyrene. From NMR spectrum and UV spectrum, it was confirmed that the polymer was a polymer of UVM-1 and methyl methacrylate. The polymer contained 61% by mass of UVM-1.

【０１３０】本発明に用いる他の紫外線吸収性モノマー
及び紫外線吸収性共重合ポリマーは同様の操作によっ
て、或いは公知の文献を参照して合成することが出来
る。The other UV-absorbing monomer and UV-absorbing copolymer used in the present invention can be synthesized by the same operation or by referring to a known document.

【０１３１】表１に本発明の紫外線吸収性モノマー及び
比較用の紫外線吸収性モノマーの分光吸収データを示
す。Table 1 shows the spectral absorption data of the ultraviolet absorbing monomer of the present invention and the comparative ultraviolet absorbing monomer.

【０１３２】紫外線吸収性モノマーの分光特性Spectral characteristics of UV-absorbing monomer

【０１３３】[0133]

【表１】 [Table 1]

【０１３４】表１に於いて、ε（３８０ｎｍ）は３８０
ｎｍに於けるモル求光係数を表し、ε（３８０ｎｍ）／
ε（４００ｎｍ）は３８０ｎｍに於けるモル吸光係数に
対する４００ｎｍに於けるモル吸光係数の比を表す。
尚、分光吸収の測定は塩化メチレン溶媒で行った。In Table 1, ε (380 nm) is 380
Expresses the molar photocoefficient in nm, ε (380 nm) /
ε (400 nm) represents the ratio of the molar extinction coefficient at 400 nm to the molar extinction coefficient at 380 nm.
The measurement of the spectral absorption was performed with a methylene chloride solvent.

【０１３５】尚、比較ＵＶ−１及び比較ＵＶ−２の構造
を下記に示す。The structures of Comparative UV-1 and Comparative UV-2 are shown below.

【０１３６】[0136]

【化８】 Embedded image

【０１３７】表２に、以下の実施例で用いる本発明の紫
外線吸収性共重合ポリマー及び比較用の紫外線吸収性ポ
リマーの重量平均分子量及び紫外線吸収性モノマー含量
（質量％）を示す。Table 2 shows the weight average molecular weight and the content (% by mass) of the UV-absorbing copolymer of the present invention and the UV-absorbing polymer for comparison used in the following Examples.

【０１３８】[0138]

【表２】 [Table 2]

【０１３９】表２に於いて、ＵＶモノマーは本発明及び
比較用の紫外線吸収性モノマーを表し、コモノマーは該
紫外線吸収性モノマーと共重合させるモノマーを表す。
尚、表中の略称は以下の通りである。In Table 2, UV monomer represents a UV-absorbing monomer of the present invention and a comparative example, and comonomer represents a monomer copolymerized with the UV-absorbing monomer.
The abbreviations in the table are as follows.

【０１４０】ＭＭＡ：メタクリル酸メチル、ＨＰＭＡ：
メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル ＴＨＦＡ：アクリル酸テトラヒドロフルフリル、ＥＥ
Ａ：アクリル酸２−エトキシエチル 又表２に於いて、重量平均分子量は標準ポリスチレンを
基準とするＧＰＣ分析により求めている。ＵＶ含量は紫
外線吸収性ポリマー中に含まれる紫外線吸収ユニットの
割合を質量％で示した値である。MMA: methyl methacrylate, HPMA:
2-hydroxypropyl methacrylate THFA: tetrahydrofurfuryl acrylate, EE
A: 2-ethoxyethyl acrylate Also, in Table 2, the weight average molecular weight is determined by GPC analysis based on standard polystyrene. The UV content is a value indicating the ratio of the ultraviolet absorbing unit contained in the ultraviolet absorbing polymer in mass%.

【０１４１】 実施例１ 〈試料１〜２９〉 （酸化珪素分散液） アエロジル２００Ｖ（日本アエロジル（株）製） １０部 （一次粒子の平均径１２ｎｍ、見掛け比重１００ｇ／リットル） エタノール ９０部 以上をディゾルバーで３０分間撹拌混合した後、マント
ンゴーリンで分散を行った。分散後の液濁度は９３ｐｐ
ｍであった。Example 1 <Samples 1 to 29> (Silicon Oxide Dispersion) Aerosil 200V (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 10 parts (average primary particle diameter 12 nm, apparent specific gravity 100 g / liter) Ethanol 90 parts Dissolver After stirring and mixing for 30 minutes, dispersion was performed with Menton-Gaulin. The liquid turbidity after dispersion is 93 pp
m.

【０１４２】 （添加液Ａの作製） 紫外線吸収性ポリマー 比較Ｐ−１（表２に記載） １０部 メチレンクロライド １００部 以上を密閉容器に投入し、加熱・撹拌しながら、完全に
溶解し、濾過した。これに酸化珪素分散液１０部を撹拌
しながら加えて、更に３０分間撹拌した後、濾過し、添
加液Ａを調製した。(Preparation of Additive Liquid A) Ultraviolet-absorbing polymer Comparative P-1 (described in Table 2) 10 parts Methylene chloride 100 parts The above was charged into a closed vessel, completely dissolved while heating and stirring, and filtered. did. To this, 10 parts of a silicon oxide dispersion was added with stirring, and the mixture was further stirred for 30 minutes.

【０１４３】 （ドープ液Ａの調製） リンター綿から合成されたセルローストリアセテート ８５部 木材パルプから合成されたセルローストリアセテート １５部 アジピン酸−１，３−ブチレングリコールのポリエステル（Ｍｗ＝６００） １１．５部 メチレンクロライド ４７５部 エタノール ５０部 以上を密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら、完全
に溶解し、濾過し、ドープ液Ａを調製した。(Preparation of Dope A) 85 parts of cellulose triacetate synthesized from linter cotton 15 parts of cellulose triacetate synthesized from wood pulp Adipic acid-1,3-butylene glycol polyester (Mw = 600) 11.5 parts 475 parts of methylene chloride and 50 parts of ethanol were charged into a closed container, and completely dissolved and filtered while heating and stirring to prepare a dope solution A.

【０１４４】（製膜工程）ドープ液Ａ１００部に対して
添加液Ａを、表３に示すような紫外線吸収性ポリマーの
添加量を加えて、インラインミキサー（東レ静止型管内
混合機 Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ、ＳＷＪ）で十分混合し、濾
過した。次いで、ベルト流延装置を用い、温度３３℃、
１５００ｍｍ幅でステンレスバンド支持体に均一に流延
した。ステンレスバンド支持体で、残留溶媒量が１００
％になるまで溶媒を蒸発させ、剥離張力１２７Ｎ／ｍで
ステンレスバンド支持体上から剥離した。剥離したセル
ローストリアセテートフィルムを１３００ｍｍ幅にスリ
ットし、その後、ピンテンターで幅方向に１．０５倍延
伸し、その後、乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させな
がら乾燥を終了させ、１１００ｍｍ幅にスリットし、セ
ルローストリアセテートフィルム試料１を得た。このと
きのセルローストリアセテートフィルムの膜厚は４０μ
ｍであった。(Film-forming step) The additive solution A was added to 100 parts of the dope solution A, and the added amount of the ultraviolet absorbing polymer as shown in Table 3 was added to the in-line mixer (Toray stationary type in-tube mixer Hi-Mixer, SWJ) and filtered. Next, using a belt casting device, at a temperature of 33 ° C.
It was evenly cast on a stainless steel band support with a width of 1500 mm. Stainless steel band support with residual solvent content of 100
% And evaporated from the stainless steel band support at a peel tension of 127 N / m. The peeled cellulose triacetate film was slit to a width of 1300 mm, then stretched 1.05 times in the width direction by a pin tenter, and then dried while being transported by a number of rolls through a drying zone. A triacetate film sample 1 was obtained. At this time, the thickness of the cellulose triacetate film was 40 μm.
m.

【０１４５】試料１の添加液Ａの紫外線吸収性ポリマー
比較Ｐ−１に換えて表３に示すような紫外線吸収性ポリ
マーと添加量にした以外は同様にして試料２〜２９を作
製した。Samples 2 to 29 were prepared in the same manner as in Sample 1, except that the amount of the ultraviolet absorbing polymer shown in Table 3 was changed to that of Comparative Example P-1.

【０１４６】〈評価〉得られた試料を下記に示す測定方
法に従って評価した。ＹＩ、Ｒ0、Ｒｔ、輝点異物、耐
久性はヘイズ値１．０％以下の試料について評価を行っ
た。結果を下記の表３に示す。<Evaluation> The obtained sample was evaluated according to the following measuring method. Samples having a haze value of 1.0% or less were evaluated for YI, R 0 , Rt, bright spot foreign matter, and durability. The results are shown in Table 3 below.

【０１４７】《測定方法》 ・ＵＶ性能 Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ Ｕ−３２００
（日立製作所製）を用い、フィルムの分光吸収スペクト
ルを測定し、５００ｎｍと３８０ｎｍに於ける透過率を
求め、以下のようにランク分けを行った。５００ｎｍの
透過率は高い程優れており、３８０ｎｍの透過率は低い
程優れている。 （５００ｎｍ透過率） Ａ・・・透過率９２％以上 Ｂ・・・透過率９０％以上９２％未満 Ｃ・・・透過率８５％以上９０％未満 Ｄ・・・透過率８５％未満 （３８０ｎｍ透過率） Ａ・・・透過率３％未満 Ｂ・・・透過率３％以上６％未満 Ｃ・・・透過率６％以上１０％未満 Ｄ・・・透過率１０％以上 ・ヘイズ （１枚値）フィルム試料１枚をＡＳＴＭ−Ｄ１００３−
５２に従って、東京電色工業（株）社製Ｔ−２６００Ｄ
Ａを使用して測定した。<< Measurement Method >> UV Performance Spectrophotometer U-3200
Using Hitachi (manufactured by Hitachi, Ltd.), the spectral absorption spectrum of the film was measured, the transmittance at 500 nm and 380 nm was determined, and the films were ranked as follows. The higher the transmittance at 500 nm, the better, and the lower the transmittance at 380 nm, the better. (500 nm transmittance) A: transmittance 92% or more B: transmittance 90% or more and less than 92% C ... transmittance 85% or more and less than 90% D ... transmittance less than 85% (transmission at 380 nm) A) Transmittance less than 3% B ... Transmittance 3% or more and less than 6% C ... Transmittance 6% or more and less than 10% D ... Transmittance 10% or more Haze (1 sheet value) ) One film sample was transferred to ASTM-D1003-
52, T-2600D manufactured by Tokyo Denshoku Industries Co., Ltd.
A was measured using A.

【０１４８】（３枚値）１枚値のヘイズ値が０．０％で
あったフィルム試料を３枚重ね合わせ、ＡＳＴＭ−Ｄ１
００３−５２に従って、東京電色工業（株）社製Ｔ−２
６００ＤＡを使用して測定した。(Three-sheet value) ASTM-D1
According to 003-52, T-2 manufactured by Tokyo Denshoku Industries Co., Ltd.
Measured using 600 DA.

【０１４９】・ＹＩ 上記Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ Ｕ−３２０
０を用い、ＪＩＳ Ｋ７１０３に定められるフィルムの
ＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ Ｉｎｄｅｘ：黄色みの指
数）を下記式により求める。• YI Spectrophotometer U-320
Using 0, the YI (Yellowness Index: yellowish index) of the film determined by JIS K7103 is determined by the following equation.

【０１５０】 ＹＩ＝１００（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）／Ｙ ここで、Ｘ、Ｙ及びＺはＪＩＳ Ｚ８７０１に定められ
た光源色の三刺激値。YI = 100 (1.28X−1.06Z) / Y Here, X, Y and Z are tristimulus values of light source colors defined in JIS Z8701.

【０１５１】 Ａ・・・１．０未満 Ｂ・・・１．０以上１．５未満 Ｃ・・・１．５以上 ・輝点異物 偏光板２枚を直交状態（クロスニコル）に配置し、その
間に上記試料をおき、顕微鏡で２５ｍｍ2当たりの輝点
異物（白く抜けて見える異物）の数を１００ヶ所測定
し、その平均値を求めた。この時の顕微鏡の条件は倍率
３０倍で透過光源であった。輝点異物の数は少ないほど
良好な特性である。 ・耐久性 フィルム試料を８０℃、９０％ＲＨの高温高湿雰囲気下
に１０００時間放置後、ブリードアウトとＹＩの評価し
た。 （ブリードアウト）フィルムの表面を観察することによ
りブリードアウトの有無を評価した。A: Less than 1.0 B: 1.0 or more and less than 1.5 C: 1.5 or more Bright foreign matter Two polarizing plates are arranged in an orthogonal state (crossed Nicols). In the meantime, the sample was placed, and the number of bright spot foreign substances (foreign substances that appeared as white spots) per 25 mm 2 was measured at 100 locations under a microscope, and the average value was determined. The microscope conditions at this time were a transmission light source at a magnification of 30 times. The smaller the number of bright spot foreign substances, the better the characteristics.・ Durability The bleed out and YI were evaluated after leaving the film sample for 1000 hours in a high temperature and high humidity atmosphere of 80 ° C. and 90% RH. (Bleed-out) The presence or absence of bleed-out was evaluated by observing the surface of the film.

【０１５２】 ◎・・・フィルム表面にブリードアウトが全くない ○・・・フィルム表面に部分的なブリードアウトがかす
かに分かる △・・・フィルム表面に全面的なブリードアウトがかす
かに分かる ×・・・フィルム表面に全面的なブリードアウトがハッ
キリ分かる （ＹＩ変化）前記ＹＩと同様の評価を行い、ＹＩの変化
を下記のレベルに分けた。変化が少ないほど優れてい
る。◎: no bleed-out on the film surface ○: partial bleed-out on the film surface is slightly observed △: full bleed-out on the film surface is slightly observed × × · The entire bleed-out is clearly visible on the film surface. (YI change) The same evaluation as the above-mentioned YI was performed, and the change of YI was classified into the following levels. The smaller the change, the better.

【０１５３】 ◎・・・変化が０．３未満 ○・・・変化が０．３以上０．６未満 △・・・変化が０．６以上１．０未満 ×・・・変化が１．０以上A: Change is less than 0.3 O: Change is 0.3 or more and less than 0.6 Δ: Change is 0.6 or more and less than 1.0 X: Change is 1.0 that's all

【０１５４】[0154]

【表３】 [Table 3]

【０１５５】表３から明らかなように、本発明に於ける
紫外線吸収性共重合ポリマーを使用した試料は偏光板と
して使用しても充分実用に適していることが分かる。即
ち、紫外線吸収性能が充分でありながらヘイズ、蒸散や
ブリードアウト、析出が生じず透明性に優れ、かつ長期
耐候性に優れており、光学フィルムとして最適である。
又、これを偏光板として使用しても、更には液晶表示装
置として使用しても優れた効果が得られることは上記か
ら明白である。As is clear from Table 3, the sample using the ultraviolet absorbing copolymer according to the present invention is sufficiently suitable for practical use even when used as a polarizing plate. That is, while having sufficient ultraviolet absorption performance, haze, transpiration, bleed-out, and precipitation do not occur, the transparency is excellent, the long-term weather resistance is excellent, and the optical film is optimal.
It is clear from the above that excellent effects can be obtained whether this is used as a polarizing plate or even as a liquid crystal display.

【０１５６】引き続き試料２、６及び１７〜２９を使用
して下記のアルカリケン化処理、偏光板の作製、液晶パ
ネルの作製を行い、キセノンロングライフウェザーメー
ターを使用し、照度７万ルクスで５００時間照射し、耐
光性を評価した。 （耐光性） 〈アルカリケン化処理〉 ケン化工程 ２ｍｏｌ／ｌ−ＮａＯＨ ５０℃ ９０秒 水洗工程 水 ３０℃ ４５秒 中和工程 １０質量％ＨＣｌ ３０℃ ４５秒 水洗工程 水 ３０℃ ４５秒 上記条件でフィルム試料をケン化、水洗、中和、水洗の
順に行い、次いで８０℃で乾燥を行った。 ・偏光板の作製 厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、沃
素１ｋｇ、ホウ酸４ｋｇを含む水溶液１００ｋｇに浸漬
し、５０℃で６倍に延伸して偏光膜を作った。この偏光
膜の両面にアルカリケン化処理を行ったセルロースエス
テルフィルム試料を完全ケン化型ポリビニルアルコール
５％水溶液を粘着剤として各々貼り合わせ偏光板を作製
した。 ・液晶パネルの作製 １５型ＴＦＴ型カラー液晶ディスプレイＬＡ−１５２９
ＨＭ（ＮＥＣ製）の偏光板を剥がし、液晶セルを挟むよ
うにして、前記作製した偏光板２枚を偏光板の偏光軸が
元と変わらないように互いに直交するように貼り付け、
１５型ＴＦＴ型カラー液晶ディスプレイを作製した。Subsequently, using the samples 2, 6 and 17 to 29, the following alkali saponification treatment, the production of a polarizing plate, and the production of a liquid crystal panel were carried out, and the xenon long life weather meter was used. Irradiation was carried out for hours, and light resistance was evaluated. (Light fastness) <Alkali saponification treatment> Saponification step 2 mol / l-NaOH 50 ° C 90 seconds Rinse step Water 30 ° C 45 seconds Neutralization step 10% by mass HCl 30 ° C 45 seconds Rinse step water 30 ° C 45 seconds Under the above conditions The film sample was saponified, washed with water, neutralized, washed with water in that order, and then dried at 80 ° C. Preparation of Polarizing Plate A polyvinyl alcohol film having a thickness of 120 μm was immersed in 100 kg of an aqueous solution containing 1 kg of iodine and 4 kg of boric acid, and stretched 6 times at 50 ° C. to form a polarizing film. Cellulose ester film samples which had been subjected to an alkali saponification treatment on both sides of the polarizing film were bonded to each other using a 5% aqueous solution of completely saponified polyvinyl alcohol as an adhesive to prepare a polarizing plate.・ Production of liquid crystal panel 15 type TFT color liquid crystal display LA-1529
The polarizing plate made of HM (made by NEC) is peeled off, and the two polarizing plates prepared above are attached so as to sandwich the liquid crystal cell so that the polarizing axes of the polarizing plates do not change from the original, and are orthogonal to each other.
A 15-inch TFT color liquid crystal display was manufactured.

【０１５７】その結果、キセノンロングライフウェザー
メーターを照射する前に比べて、試料２と６から作製さ
れた液晶パネルは画像の解像度、鮮鋭度が悪化している
のが判明し、偏光度の劣化、液晶セルの劣化が見られ
た。一方試料１７〜２９から作製された液晶パネルは画
像の解像度、鮮鋭度に変化は見られなかった。As a result, it was found that the liquid crystal panels prepared from Samples 2 and 6 had lower image resolution and sharpness than before the irradiation with the xenon long life weather meter, and the degree of polarization was deteriorated. In addition, deterioration of the liquid crystal cell was observed. On the other hand, in the liquid crystal panels produced from Samples 17 to 29, no change was observed in the resolution and sharpness of the image.

【０１５８】[0158]

【発明の効果】本発明によれば、蒸散やブリードアウ
ト、析出が生じず透明性に優れ、かつ長期耐候性に優れ
た光学フィルムを提供することが出来る。又本発明の光
学フィルムからは、画像の解像度、鮮鋭度が良好な偏光
板、及び液晶パネルが得られるという顕著に優れた効果
を奏する。According to the present invention, it is possible to provide an optical film which is excellent in transparency without causing transpiration, bleed-out and precipitation, and which is excellent in long-term weather resistance. In addition, the optical film of the present invention has a remarkably excellent effect that a polarizing plate and a liquid crystal panel having good image resolution and sharpness can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 1/14 Ｃ０８Ｌ 1/14 ４Ｊ１００ Ｇ０２Ｂ 1/11 Ｇ０２Ｆ 1/1335 Ｇ０２Ｆ 1/1335 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ａ Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BA06 BA27 BB12 BB39 BB49 BC03 BC22 2H091 FA08Y FB04 FB12 FB13 FC05 GA16 GA17 LA02 LA11 LA12 2K009 AA03 BB11 BB28 4F071 AA09 AA33 AB26 AE05 BB02 BC01 BC12 4J002 AB021 BG072 DJ016 FD016 FD052 GP00 4J100 AB02P AB07Q AC03P AE02P AG02P AG04P AL03P AL04P AL05P AL08P AL08Q AL09P AM02P AM21Q BA02Q BA03Q BA06Q BA31P BA34Q BA51Q BB01Q BC43P BC43Q BC73Q BD14Q CA04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 1/14 C08L 1/14 4J100 G02B 1/11 G02F 1/1335 G02F 1/1335 G02B 1/10 A F Term (Reference) 2H049 BA02 BA06 BA27 BB12 BB39 BB49 BC03 BC22 2H091 FA08Y FB04 FB12 FB13 FC05 GA16 GA17 LA02 LA11 LA12 2K009 AA03 BB11 BB28 4F071 AA09 AA33 AB26 AE05 BB02 BC01 BC02 4G02P02 AB02 AG02 AL03P AL04P AL05P AL08P AL08Q AL09P AM02P AM21Q BA02Q BA03Q BA06Q BA31P BA34Q BA51Q BB01Q BC43P BC43Q BC73Q BD14Q CA04

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ３８０ｎｍに於けるモル吸光係数が４０
００以上である紫外線吸収性モノマーとエチレン性不飽
和モノマーとの共重合体であって、該共重合体の重量平
均分子量が２０００〜２００００である紫外線吸収性共
重合ポリマーを含有することを特徴とする光学フィル
ム。(1) a extinction coefficient at 380 nm of 40
A copolymer of a UV-absorbing monomer and an ethylenically unsaturated monomer having a molecular weight of not less than 00, wherein the copolymer contains a UV-absorbing copolymer having a weight average molecular weight of 2,000 to 20,000. Optical film. 【請求項２】 ３８０ｎｍに於けるモル吸光係数が４０
００以上であり、かつ３８０ｎｍに於けるモル吸光係数
に対する４００ｎｍに於けるモル吸光係数の比が２０以
上である紫外線吸収性モノマーと、エチレン性不飽和モ
ノマーとの共重合体であって、該共重合体の重量平均分
子量が２０００〜２００００である紫外線吸収性共重合
ポリマーを含有することを特徴とする光学フィルム。2. The extinction coefficient at 380 nm of 40
A copolymer of an ultraviolet absorbing monomer having a molar extinction coefficient at 400 nm to a molar extinction coefficient at 380 nm of 20 or more and an ethylenically unsaturated monomer, An optical film comprising an ultraviolet absorbing copolymer having a weight average molecular weight of the polymer of 2,000 to 20,000. 【請求項３】 前記紫外線吸収性共重合ポリマーに於け
る紫外線吸収性モノマーの含有量が２０〜７０質量％で
あることを特徴とする請求項１又は２記載の光学フィル
ム。3. The optical film according to claim 1, wherein the content of the ultraviolet absorbing monomer in the ultraviolet absorbing copolymer is 20 to 70% by mass. 【請求項４】 前記紫外線吸収性モノマーがベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項
１〜３の何れか１項記載の光学フィルム。4. The optical film according to claim 1, wherein the UV-absorbing monomer is a benzotriazole-based UV absorber. 【請求項５】 前記紫外線吸収性モノマーが下記一般式
１で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜
４の何れか１項記載の光学フィルム。 【化１】 式中、Ｒ11はハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、又は
硫黄原子を介してベンゼン環上に置換する基を表し、Ｒ
12は水素原子、脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を
表し、Ｒ13及びＲ15，Ｒ16は各々独立に水素原子、脂肪
族基、芳香族基、ヘテロ環基を表し、Ｒ14は酸素原子又
は窒素原子を介してベンゼン環上に置換する基を表す。
但しＲ11からＲ16で示される基の何れか一つは下記構造
の基を部分構造として有する。ｎは１から４迄の整数を
表す。 【化２】 式中Ｌは２価の連結基を表し、Ｒ1は水素原子又はアル
キル基を表す。5. The ultraviolet absorbing monomer is a compound represented by the following general formula 1.
5. The optical film according to any one of 4. Embedded image In the formula, R 11 represents a group substituted on a benzene ring via a halogen atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom;
12 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group; R 13 and R 15 , R 16 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group; 14 represents a group substituted on the benzene ring via an oxygen atom or a nitrogen atom.
However, any one of the groups represented by R 11 to R 16 has a group having the following structure as a partial structure. n represents an integer from 1 to 4. Embedded image In the formula, L represents a divalent linking group, and R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group. 【請求項６】 前記エチレン性不飽和モノマーが、ヒド
ロキシル基又はエーテル結合を有するメタクリル酸エス
テル、又は同アクリル酸エステルであることを特徴とす
る請求項１〜５の何れか１項記載の光学フィルム。6. The optical film according to claim 1, wherein the ethylenically unsaturated monomer is a methacrylate or a acrylate having a hydroxyl group or an ether bond. . 【請求項７】 １次平均粒子径が３〜２０ｎｍであり、
かつ見かけ比重が７０〜３００ｇ／リットルである二酸
化珪素微粒子を含有することを特徴とする請求項１〜６
の何れか１項記載の光学フィルム。7. A primary average particle diameter of 3 to 20 nm,
7. The composition according to claim 1, further comprising silicon dioxide fine particles having an apparent specific gravity of 70 to 300 g / liter.
The optical film according to any one of the above. 【請求項８】 光学フィルムがセルロースエステルフィ
ルムであることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項
記載の光学フィルム。8. The optical film according to claim 1, wherein the optical film is a cellulose ester film. 【請求項９】 前記セルロースエステルがセルロースア
セテートプロピオネートであることを特徴とする請求項
８記載の光学フィルム。9. The optical film according to claim 8, wherein the cellulose ester is cellulose acetate propionate. 【請求項１０】 光学フィルムの膜厚が２０〜６５μｍ
であることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項記載
の光学フィルム。10. The optical film has a thickness of 20 to 65 μm.
The optical film according to any one of claims 1 to 9, wherein 【請求項１１】 セルロースエステルが溶解しているド
ープ液を製膜してフィルムを得るセルロースエステルフ
ィルムの製造方法に於いて、前記ドープ液と紫外線吸収
剤を含有する溶液とをインラインで混合する工程と、得
られた混合液を攪拌する工程を有することを特徴とする
セルロースエステルフィルムの製造方法。11. A method for producing a cellulose ester film in which a film is formed by forming a dope solution in which a cellulose ester is dissolved, wherein the dope solution and a solution containing an ultraviolet absorber are mixed in-line. And a step of stirring the obtained mixed solution. 【請求項１２】 第１の光学フィルム、偏光子、第２の
光学フィルムを有する偏光板に於いて、前記第１又は第
２の光学フィルムが請求項１〜１０の何れか１項記載の
光学フィルムであることを特徴とする偏光板。12. A polarizing plate having a first optical film, a polarizer, and a second optical film, wherein the first or second optical film is the optical device according to any one of claims 1 to 10. A polarizing plate, which is a film. 【請求項１３】 偏光板を用いる表示装置に於いて、前
記偏光板として請求項１２記載のものを用いることを特
徴とする表示装置。13. A display device using a polarizing plate, wherein the polarizing plate according to claim 12 is used.
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