JP2002030014A - New diphenol and diphenoquinone - Google Patents
New diphenol and diphenoquinoneInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は新規なジフェノール
およびジフェノキノンに関する。The present invention relates to novel diphenols and diphenoquinones.
【０００２】[0002]
【従来の技術】フェノール類の酸化縮合法（特公昭３６
−１８６９２号公報）は、ホルマリンフリー・常温反応
・副生成物は水だけという環境に優しい方法であり、最
近注目されている（化学と工業、53巻、4号、501-505
(2000)）。酸化縮合法により製造されるジフェノール化
合物およびジフェノキノン化合物は、ポリエステル、エ
ポキシ樹脂、酸化防止剤等の原料またはその前駆体とし
て、広く用いられている。2,2’-ジフェノール化合物で
は、分岐状アルキル基の置換したものとして、ジ(2-メ
チルトリデシル)-2,2’-ジフェノール（Reg.No. 54290-
85-6）が知られている。しかし、分岐状アルキル基の置
換した4,4’-ジフェノール化合物としては、2,2’,6,
6’-ジ-t-ブチル-4,4’-ジフェノール（Reg.No. 128-38
-1）、2,2’,6,6’-テトラ(1-メチルプロピル)-4,4’-
ジフェノール（Reg.No. 21807-78-3）、2,2’-ジ-t-ブ
チル-6,6’-ジメトキシ-4,4’-ジフェノール（Reg.No.
2537-87-3）、3,3’-ジ-t-ブチル-4,4’-ジフェノール
（Reg.No. 2417-06-3）等の炭素原子数４以下の分岐状
アルキル基をもつものしか報告されていなかった。2. Description of the Related Art Oxidative condensation of phenols (JP-B-36)
-18692) is an environmentally friendly method in which formalin-free, room-temperature reaction, and by-products are only water, and has recently attracted attention (Chemistry and Industry, Vol. 53, No. 4, 501-505).
(2000)). Diphenol compounds and diphenoquinone compounds produced by the oxidative condensation method are widely used as raw materials for polyesters, epoxy resins, antioxidants and the like or precursors thereof. In the 2,2′-diphenol compound, di (2-methyltridecyl) -2,2′-diphenol (Reg. No. 54290-
85-6) are known. However, 4,4'-diphenol compounds substituted with a branched alkyl group include 2,2 ', 6,
6'-di-t-butyl-4,4'-diphenol (Reg. No. 128-38
-1), 2,2 ', 6,6'-tetra (1-methylpropyl) -4,4'-
Diphenol (Reg. No. 21807-78-3), 2,2'-di-t-butyl-6,6'-dimethoxy-4,4'-diphenol (Reg. No.
2537-87-3), having a branched alkyl group with 4 or less carbon atoms such as 3,3'-di-t-butyl-4,4'-diphenol (Reg. No. 2417-06-3) Only things were reported.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、炭素
原子数６以上の、分岐状のアルキル基または置換アルキ
ル基をもち、結晶融点が低く、溶解性に優れるという性
質を有する、4,4’-ジフェノール化合物および4,4’-ジ
フェノキノン化合物を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a compound having a branched alkyl group or a substituted alkyl group having 6 or more carbon atoms, having a low crystal melting point and excellent solubility. An object of the present invention is to provide a 4'-diphenol compound and a 4,4'-diphenoquinone compound.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み鋭意研究した結果、以下の発明により上記課題を解
決しうることを見出した。 （１）一般式（Ｉ）で表わされるジフェノール化合物。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in view of the above problems and found that the above problems can be solved by the following invention. (1) A diphenol compound represented by the general formula (I).
【０００５】[0005]
【化３】 Embedded image
【０００６】（式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、炭
化水素基、置換炭化水素基、炭化水素オキシ基、アミノ
基、置換アミノ基、メルカプト基、置換メルカプト基ま
たはハロゲン原子であり、すべてのＲ１が同一でも異な
っていてもよく、すべてのＲ２が同一でも異なっていて
もよく、隣り合うＲ１とＲ２及び／又は隣り合う二つの
Ｒ２が環を形成していてもよいが、Ｒ１およびＲ２の少
なくとも一つは炭素原子数６以上の分岐状アルキル基ま
たは炭素原子数６以上の分岐状置換アルキル基であ
る。） （２）一般式（II）で表わされるジフェノール化合物。Wherein R 1 and R 2 are a hydrogen atom, a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group, a hydrocarbonoxy group, an amino group, a substituted amino group, a mercapto group, a substituted mercapto group or a halogen atom; All R 1 may be the same or different, all R 2 may be the same or different, and adjacent R 1 and R 2 and / or two adjacent R 2 may form a ring At least one of R 1 and R 2 is a branched alkyl group having 6 or more carbon atoms or a branched substituted alkyl group having 6 or more carbon atoms.) (2) Formula (II) Diphenol compounds.
【０００７】[0007]
【化４】 Embedded image
【０００８】（式中、Ｒ１およびＲ２は一般式（Ｉ）と
同じ意味を持つ。）(Wherein R 1 and R 2 have the same meaning as in formula (I))
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明の第一の形態は、一般式
（Ｉ）で表わされるジフェノール化合物である。上記一
般式（Ｉ）のＲ１およびＲ２における炭化水素基とし
て、好ましくは、炭素原子数１〜１００のアルキル基、
炭素原子数３〜３０（さらに好ましくは炭素原子数３〜
２０）のシクロアルキル基、炭素原子数７〜３０（さら
に好ましくは炭素原子数７〜２０）のアラルキル基また
は炭素原子数６〜３０（さらに好ましくは炭素原子数６
〜２０）のアリール基であり、具体的にはメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル
基、オクチル基、ノニル基、ベンジル基、２−フェニル
エチル基、１−フェニルエチル基、フェニル基、４−メ
チルフェニル基、４−エチルフェニル基等が挙げられ
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A first embodiment of the present invention is a diphenol compound represented by the general formula (I). As the hydrocarbon group for R 1 and R 2 in the general formula (I), preferably, an alkyl group having 1 to 100 carbon atoms,
3 to 30 carbon atoms (more preferably 3 to 30 carbon atoms)
20) a cycloalkyl group, an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms (more preferably 7 to 20 carbon atoms), or a aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms (more preferably 6 carbon atoms);
To 20), specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, t-butyl group, pentyl group, cyclopentyl group, Examples include a hexyl group, a cyclohexyl group, an octyl group, a nonyl group, a benzyl group, a 2-phenylethyl group, a 1-phenylethyl group, a phenyl group, a 4-methylphenyl group, and a 4-ethylphenyl group.
【００１０】上記一般式（Ｉ）のＲ１およびＲ２におけ
る置換炭化水素基は、好ましくは、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アミノ基、置換アミノ基等で置換された炭素
原子数１〜１００のアルキル基、炭素原子数３〜３０
（さらに好ましくは炭素原子数３〜２０）のシクロアル
キル基、炭素原子数７〜３０（さらに好ましくは炭素原
子数７〜２０）のアラルキル基または炭素原子数６〜３
０（さらに好ましくは炭素原子数６〜２０）のアリール
基であり、具体例としては、トリフルオロメチル基、２
−ｔ−ブチルオキシエチル基、３−ジメチルアミノプロ
ピル基等が挙げられる。The substituted hydrocarbon group for R 1 and R 2 in the general formula (I) is preferably an alkyl group having 1 to 100 carbon atoms, which is substituted with a halogen atom, an alkoxy group, an amino group, a substituted amino group or the like. Group, 3-30 carbon atoms
(More preferably 3 to 20 carbon atoms) cycloalkyl group, 7 to 30 (more preferably 7 to 20 carbon atoms) aralkyl group or 6 to 3 carbon atoms
And is an aryl group having 0 (more preferably 6 to 20 carbon atoms).
-T-butyloxyethyl group, 3-dimethylaminopropyl group and the like.
【００１１】上記一般式（Ｉ）のＲ１およびＲ２におけ
る炭化水素オキシ基として、好ましくは、炭素原子数１
〜３０（さらに好ましくは炭素原子数１〜２０）のアル
コキシ基、炭素原子数３〜３０（さらに好ましくは炭素
原子数３〜２０）のシクロアルコキシ基、炭素原子数７
〜３０（さらに好ましくは炭素原子数７〜２０）のアラ
ルキルオキシ基または炭素原子数６〜３０（さらに好ま
しくは炭素原子数６〜２０）のアリールオキシ基であ
り、具体的にはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキ
シ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ
−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シ
クロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキ
シルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、ベ
ンジルオキシ基、２−フェニルエトキシ基、１−フェニ
ルエトキシ基、フェニルオキシ基、４−メチルフェニル
オキシ基、４−エチルフェニルオキシ基等が挙げられ
る。The hydrocarbon oxy group for R 1 and R 2 in the general formula (I) preferably has 1 carbon atom.
To 30 (more preferably 1 to 20 carbon atoms) alkoxy group, 3 to 30 (more preferably 3 to 20 carbon atoms) cycloalkoxy group, 7 carbon atoms
An aralkyloxy group having from 30 to 30 (more preferably 7 to 20 carbon atoms) or an aryloxy group having from 6 to 30 carbon atoms (more preferably from 6 to 20 carbon atoms), specifically, a methoxy group and an ethoxy group. Group, n-propoxy group, iso-propoxy group, n-butoxy group, iso
-Butoxy group, t-butoxy group, pentyloxy group, cyclopentyloxy group, hexyloxy group, cyclohexyloxy group, octyloxy group, nonyloxy group, benzyloxy group, 2-phenylethoxy group, 1-phenylethoxy group, phenyloxy Group, 4-methylphenyloxy group, 4-ethylphenyloxy group and the like.
【００１２】上記一般式（Ｉ）のＲ１およびＲ２におけ
る置換炭化水素基は、好ましくは、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アミノ基、置換アミノ基等で置換された炭素
原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数３〜３０
（さらに好ましくは炭素原子数３〜２０）のシクロアル
コキシ基、炭素原子数７〜３０（さらに好ましくは炭素
原子数７〜２０）のアラルキルオキシ基または炭素原子
数６〜３０（さらに好ましくは炭素原子数６〜２０）の
アリールオキシ基であり、具体例としては、トリフルオ
ロメトキシ基、２−ｔ−ブチルオキシエトキシ基、３−
ジメチルアミノプロポキシ基等が挙げられる。The substituted hydrocarbon group for R 1 and R 2 in the general formula (I) is preferably an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, which is substituted with a halogen atom, an alkoxy group, an amino group, a substituted amino group or the like. Group, 3-30 carbon atoms
(More preferably 3 to 20 carbon atoms) cycloalkoxy group, 7 to 30 carbon atoms (more preferably 7 to 20 carbon atoms) aralkyloxy group or 6 to 30 carbon atoms (more preferably carbon atom) 6 to 20) aryloxy groups, specific examples of which include a trifluoromethoxy group, a 2-t-butyloxyethoxy group,
And a dimethylaminopropoxy group.
【００１３】上記一般式（Ｉ）のＲ１およびＲ２におけ
る置換アミノ基は、好ましくは、炭素原子数１〜３０
（さらに好ましくは炭素原子数１〜２０）のアルキル
基、炭素原子数３〜３０（さらに好ましくは炭素原子数
３〜２０）のシクロアルキル基、炭素原子数７〜３０
（さらに好ましくは炭素原子数７〜２０）のアラルキル
基または炭素原子数６〜３０（さらに好ましくは炭素原
子数６〜２０）のアリール基で置換されたアミノ基であ
り、具体的にはメチルアミノ基、ジメチルアミノ基ジエ
チルアミノ基、ジ-ｎ−プロピルアミノ基、ジ-ｉｓｏ−
プロピルアミノ基、ジ-ｎ−ブチルアミノ基、ジ-ｉｓｏ
−ブチルアミノ基、ジ-ｔ−ブチルアミノ基、ジペンチ
ルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、ジヘキシルア
ミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジオクチルアミノ
基、ジノニルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジ-２−
フェニルエチルアミノ基、ジ-１−フェニルエチルアミ
ノ基、ジフェニルアミノ基、ジ-４−メチルフェニルア
ミノ基、ジ-４−エチルフェニルアミノ基等が挙げられ
る。The substituted amino group in R 1 and R 2 in the general formula (I) is preferably a group having 1 to 30 carbon atoms.
(More preferably 1 to 20 carbon atoms) alkyl group, 3 to 30 carbon atoms (more preferably 3 to 20 carbon atoms) cycloalkyl group, 7 to 30 carbon atoms
An amino group substituted with an aralkyl group (more preferably 7 to 20 carbon atoms) or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms (more preferably 6 to 20 carbon atoms), specifically methylamino Group, dimethylamino group diethylamino group, di-n-propylamino group, di-iso-
Propylamino group, di-n-butylamino group, di-iso
-Butylamino group, di-t-butylamino group, dipentylamino group, dicyclopentylamino group, dihexylamino group, dicyclohexylamino group, dioctylamino group, dinonylamino group, dibenzylamino group, di-2-
Examples include a phenylethylamino group, a di-1-phenylethylamino group, a diphenylamino group, a di-4-methylphenylamino group, and a di-4-ethylphenylamino group.
【００１４】上記一般式（Ｉ）のＲ１およびＲ２におけ
る置換メルカプト基は、好ましくは、炭素原子数１〜３
０（さらに好ましくは炭素原子数１〜２０）のアルキル
メルカプト基、炭素原子数３〜３０（さらに好ましくは
炭素原子数３〜２０）のシクロアルキルメルカプト基、
炭素原子数７〜３０（さらに好ましくは炭素原子数７〜
２０）のアラルキルメルカプト基または炭素原子数６〜
３０（さらに好ましくは炭素原子数６〜２０）のアリー
ルメルカプト基であり、具体的にはメチルメルカプト
基、エチルメルカプト基、ｎ−プロピルメルカプト基、
ｉｓｏ−プロピルメルカプト基、ｎ−ブチルメルカプト
基、ｉｓｏ−ブチルメルカプト基、ｔ−ブチルメルカプ
ト基、ペンチルメルカプト基、シクロペンチルメルカプ
ト基、ヘキシルメルカプト基、シクロヘキシルメルカプ
ト基、オクチルメルカプト基、ノニルメルカプト基、ベ
ンジルメルカプト基、２−フェニルエチルメルカプト
基、１−フェニルエチルメルカプト基、フェニルメルカ
プト基、４−メチルフェニルメルカプト基、４−エチル
フェニルメルカプト基等が挙げられる。The substituted mercapto group in R 1 and R 2 in the general formula (I) preferably has 1 to 3 carbon atoms.
An alkylmercapto group having 0 (more preferably 1 to 20 carbon atoms), a cycloalkylmercapto group having 3 to 30 carbon atoms (more preferably 3 to 20 carbon atoms),
7-30 carbon atoms (more preferably 7-7 carbon atoms)
20) the aralkyl mercapto group or a compound having 6 to 6 carbon atoms;
An arylmercapto group having 30 (more preferably 6 to 20 carbon atoms), specifically, a methylmercapto group, an ethylmercapto group, an n-propylmercapto group,
iso-propyl mercapto group, n-butyl mercapto group, iso-butyl mercapto group, t-butyl mercapto group, pentyl mercapto group, cyclopentyl mercapto group, hexyl mercapto group, cyclohexyl mercapto group, octyl mercapto group, nonyl mercapto group, benzyl mercapto group Groups, 2-phenylethylmercapto group, 1-phenylethylmercapto group, phenylmercapto group, 4-methylphenylmercapto group, 4-ethylphenylmercapto group, and the like.
【００１５】上記一般式（Ｉ）のＲ１およびＲ２におけ
るハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子が挙げられるが、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子がより好ましく、フッ素原子、塩素原子が
さらに好ましい。上記一般式（Ｉ）のＲ１とＲ２が環を
形成する場合は、５〜７員環が好ましく、Ｒ１とＲ２が
−（ＣＨ２)３−基、−（ＣＨ２)４−基または−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基として環を形成するものであるこ
とがさらに好ましい。上記一般式（Ｉ）の二つのＲ２が
環を形成する場合は、２つのＲ２が−（ＣＨ２)２−基
として環を形成するものであることが好ましい。The halogen atom represented by R 1 and R 2 in the general formula (I) includes a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom are more preferred. An atom and a chlorine atom are more preferred. When R 1 and R 2 in the general formula (I) form a ring, a 5- to 7-membered ring is preferable, and R 1 and R 2 are a — (CH 2 ) 3 — group, and — (CH 2 ) 4 —. Group or -CH =
More preferably, they form a ring as a CH-CH = CH- group. If two R 2 in formula (I) form a ring, two R 2 is - (CH 2) 2 - is preferably one which forms a ring as a group.
【００１６】上記一般式（Ｉ）のＲ１およびＲ２の少な
くとも一つの基は、炭素原子数５以上の分岐状アルキル
基または炭素原子数５以上の分岐状置換アルキル基であ
る。該分岐状基の炭素原子数の下限として、好ましくは
６であり、より好ましくは７であり、さらに好ましくは
８であり、特に好ましくは１０である。該分岐状基の炭
素原子数の上限として、好ましくは１００であり、より
好ましくは５０であり、さらに好ましくは３０であり、
特に好ましくは２２である。該分岐状基の分岐数として
は、少なくとも１個以上であればよいが、好ましくは１
〜１０個、より好ましくは１〜５個、さらに好ましくは
１〜３個、特に好ましくは１個である。該分岐状基の構
造として、さらに好ましくは、−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ
２）ｎ− ３ＣＨ３（ただし、ｎは炭素原子数を表わ
す。）で表わされるものである。At least one of R 1 and R 2 in the general formula (I) is a branched alkyl group having 5 or more carbon atoms or a branched substituted alkyl group having 5 or more carbon atoms. The lower limit of the number of carbon atoms in the branched group is preferably 6, more preferably 7, more preferably 8, and particularly preferably 10. The upper limit of the number of carbon atoms of the branched group is preferably 100, more preferably 50, and still more preferably 30,
Particularly preferably, it is 22. The number of branches of the branched group may be at least one or more, and is preferably one or more.
The number is preferably 10 to 10, more preferably 1 to 5, still more preferably 1 to 3, and particularly preferably 1. As the structure of the branched groups, more preferably, -CH (CH 3) (CH
2) n- 3 CH 3 (where, n is one represented by the representative.) The number of carbon atoms.
【００１７】上記一般式（Ｉ）のＲ１における炭素原子
数５以上の分岐状基以外として、好ましくは、水素原
子、炭素原子数１〜９の炭化水素基、炭素原子数１〜９
の炭化水素オキシ基またはハロゲン原子である。より好
ましくは、水素原子、炭素原子数１〜６の炭化水素基で
あり、さらに好ましくは、水素原子または炭素原子数１
〜４の炭化水素基であり、特に好ましくは、メチル基で
ある。上記一般式（Ｉ）のＲ２における炭素原子数４以
上の分岐状基以外として、好ましくは、水素原子、炭素
原子数１〜９の炭化水素基、炭素原子数１〜９の炭化水
素オキシ基またはハロゲン原子である。より好ましく
は、水素原子、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、
さらに好ましくは、水素原子または炭素原子数１〜４の
炭化水素基であり、特に好ましくは、水素原子である。Other than the branched group having 5 or more carbon atoms in R 1 of the general formula (I), a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 9 carbon atoms, and a carbon group having 1 to 9 carbon atoms are preferable.
Is a hydrocarbon oxy group or a halogen atom. More preferably, it is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
To 4 hydrocarbon groups, particularly preferably a methyl group. Other than the branched group having 4 or more carbon atoms in R 2 of the general formula (I), preferably, a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 9 carbon atoms, or a hydrocarbon oxy group having 1 to 9 carbon atoms Or a halogen atom. More preferably, a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms,
More preferably, they are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom.
【００１８】本発明の第二の形態は、一般式（II）で表
わされるジフェノキノン化合物である。上記一般式（I
I）におけるＲ１およびＲ２における具体例および好ま
しい例は、上記一般式（Ｉ）のそれらと同じである。本
発明のジフェノール化合物およびジフェノキノン化合物
は、好ましくは、−１００℃以上に５Ｊ／ｇ以上の結晶
融点を示す結晶性縮合物である。該化合物において、結
晶融点は以下のようにして測定する。すなわち、示差走
査熱量分析をアルゴン雰囲気下で実施し、まず１０℃／
minで−１００℃まで冷却した後、１０℃／minで−１０
０℃から完全に溶融する温度まで昇温する。次に、再び
−１００℃まで冷却した後、１０℃／minで−１００℃
から完全に溶融する温度まで再昇温する際に、−１００
℃以上に５Ｊ／ｇ以上の吸熱ピークがあれば、そのピー
クトップ温度を結晶融点とし、そのピーク面積を結晶融
解熱量とした。これら化合物の結晶融点は、低融点を利
用する場合、−１００℃以上２００℃未満が好ましく、
−５０℃以上１５０℃未満がより好ましく、０℃以上１
００℃未満がさらに好ましい。また結晶融解熱量は１０
Ｊ／ｇ以上が好ましく、１５Ｊ／ｇ以上がより好まし
く、２０Ｊ／ｇ以上がさらに好ましい。結晶化の発熱ピ
ーク熱量の上限は通常２００Ｊ／ｇである。A second aspect of the present invention is a diphenoquinone compound represented by the general formula (II). The above general formula (I
Specific examples and preferred examples of R 1 and R 2 in I) are the same as those of the general formula (I). The diphenol compound and diphenoquinone compound of the present invention are preferably crystalline condensates having a crystal melting point of 5 J / g or more at -100 ° C or more. In the compound, the crystal melting point is measured as follows. That is, differential scanning calorimetry was performed under an argon atmosphere,
After cooling to -100 ° C at min, -10 at 10 ° C / min
The temperature is raised from 0 ° C. to a temperature at which it is completely melted. Next, after cooling again to -100 ° C, the temperature was lowered to -100 ° C at 10 ° C / min.
-100 when the temperature is raised again from
If there is an endothermic peak of 5 J / g or more at ℃ or higher, the peak top temperature is defined as the crystal melting point, and the peak area is defined as the heat of crystal fusion. The crystal melting point of these compounds is preferably from -100 ° C to less than 200 ° C when utilizing a low melting point,
-50 ° C or more and less than 150 ° C, more preferably 0 ° C or more and 1
Less than 00 ° C. is more preferred. The heat of crystal fusion is 10
J / g or more is preferable, 15 J / g or more is more preferable, and 20 J / g or more is more preferable. The upper limit of the exothermic peak calorific value of crystallization is usually 200 J / g.
【００１９】以下に本発明のジフェノール化合物および
ジフェノキノン化合物の好ましい製造方法を詳細に説明
する。下記一般式（III）で表わされるフェノール化合
物を酸化縮合することが好ましく、触媒と酸化剤を用い
て酸化縮合することがさらに好ましい。Hereinafter, preferred methods for producing the diphenol compound and diphenoquinone compound of the present invention will be described in detail. The phenol compound represented by the following general formula (III) is preferably oxidatively condensed, and more preferably oxidatively condensed using a catalyst and an oxidizing agent.
【００２０】[0020]
【化５】 Embedded image
【００２１】（式中、Ｒ１およびＲ２は一般式（Ｉ）と
同じ意味を持つ。） 触媒の例としては、特公昭３６−１８６９２号公報、特
開平１０−５３６４９号公報、特願２０００−１１９８
２６号記載の単座配位子／遷移金属錯体；特開平１０−
１６８１７９号公報、特願２０００−１２１５１２号記
載の二座配位子／遷移金属錯体；特開平９−１４４４４
９号公報、特開平１０−４５９０４号公報、特開平９−
３２４０４０号公報、特許第３０３５５５９号公報、特
願２０００−２５６２１号記載の三座配位子／遷移金属
錯体；特開平８−５３５４５号公報、特開平９−３２４
０４２号公報記載の四座または五座配位子／遷移金属錯
体；特開平９−３２４０４３号公報記載の六座以上の配
位子／遷移金属錯体；特開平９−３２４０４５号公報記
載のメタロセン錯体；特開昭60-152433号公報記載の遷
移金属錯体／塩基性無機化合物；特開平8-208813号公報
記載の金属微粒子；特開平9-107984号公報記載の酸化酵
素等が好ましい。さらに好ましくは、単座配位子／遷移
金属錯体、二座配位子／遷移金属錯体、三座配位子／遷
移金属錯体、四座配位子／遷移金属錯体、遷移金属錯体
／塩基性無機化合物である。これらの触媒の使用量は、
それぞれに記載されるフェノール化合物に対する使用量
を、上記一般式（III）で表わされるフェノール化合物
に対する使用量として、そのまま適用できる。また、反
応溶媒、反応溶媒使用量、反応温度等の反応条件につい
ても、それぞれに記載された反応条件を適用できる。特
公昭３６−１８６９２号公報や特開昭60-152433号公報
等に記載されるように、ジフェノキノンまたはジフェノ
ールでカップリング反応を停止させることが可能であ
る。この際、特公昭３６−１８６９２号公報等に記載さ
れるように、一般にはジフェノールがさらに酸化され、
ジフェノキノンが得られるが、特開昭60-152433号公報
に記載される方法等を用いれば、ジフェノールで酸化反
応を停止することも可能である。(In the formula, R 1 and R 2 have the same meanings as in the general formula (I).) Examples of the catalyst include JP-B-36-18692, JP-A-10-53649, and Japanese Patent Application 2000 -1198
No. 26 monodentate ligand / transition metal complex;
168179, Japanese Patent Application No. 2000-121512, bidentate ligand / transition metal complex;
9, JP-A-10-45904, JP-A-9-
No. 324040, Patent No. 3035559, Japanese Patent Application No. 2000-25621, tridentate ligand / transition metal complex; JP-A-8-53545, JP-A-9-324
No. 042, a tetradentate or pentadentate ligand / transition metal complex; JP-A-9-324043, a hexadentate or higher ligand / transition metal complex; JP-A-9-324045, a metallocene complex; Transition metal complexes / basic inorganic compounds described in JP-A-60-152433; metal fine particles described in JP-A-8-208813; oxidases described in JP-A-9-107984 are preferred. More preferably, monodentate ligand / transition metal complex, bidentate ligand / transition metal complex, tridentate ligand / transition metal complex, tetradentate ligand / transition metal complex, transition metal complex / basic inorganic compound It is. The amount of these catalysts used is
The amount used for the phenol compound described in each case can be directly applied as the amount used for the phenol compound represented by the general formula (III). In addition, the reaction conditions described in each case can be applied to the reaction conditions such as the reaction solvent, the amount of the reaction solvent used, and the reaction temperature. As described in JP-B-36-18892 and JP-A-60-152433, the coupling reaction can be stopped with diphenoquinone or diphenol. At this time, as described in JP-B-36-18692, diphenol is generally further oxidized,
Although diphenoquinone is obtained, the oxidation reaction can be stopped with diphenol by using the method described in JP-A-60-152433.
【００２２】酸化剤としては、酸素またはパーオキサイ
ドが好ましい。酸素は不活性ガスとの混合物であっても
よく、空気でもよい。またパーオキサイドの例として
は、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、過酢酸、過安息香
酸等を示すことができる。さらに好ましい酸化剤として
は、酸素または過酸化水素である。該酸化剤の使用量に
限定はないが、酸素を用いる場合は上記一般式（III）
で表わされるフェノール化合物に対して通常、０．５当
量以上大過剰に使用し、パーオキサイドを用いる場合は
上記一般式（III）で表わされるフェノール化合物に対
して通常、０．５〜３当量を使用する。As the oxidizing agent, oxygen or peroxide is preferable. Oxygen may be a mixture with an inert gas or air. Examples of peroxides include hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide,
Examples thereof include di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, dicumyl peroxide, peracetic acid, and perbenzoic acid. More preferred oxidizing agents are oxygen or hydrogen peroxide. The amount of the oxidizing agent is not limited, but when oxygen is used, the above general formula (III)
Is usually used in a large excess of 0.5 equivalent or more with respect to the phenol compound represented by the formula, and when peroxide is used, usually 0.5 to 3 equivalents to the phenol compound represented by the above general formula (III) is used. use.
【００２３】上記の酸化縮合により得られた上記一般式
（II）のジフェノキノン化合物を、上記一般式（Ｉ）の
ジフェノール化合物へ誘導することが可能である。ジフ
ェノキノン化合物は、日本化学会編、第４版実験化学講
座２６巻１６０頁に記載されるケトン類の還元反応を適
用することにより、ジフェノール化合物へ変換できる。
また、J. Org. Chem., 34, 1160 (1969)に記載されるよ
うに、該ジフェノキノン化合物と上記一般式（III）で
表わされるフェノール化合物を反応させることによって
も、該ジフェノール化合物へ変換できる。The diphenoquinone compound of the above general formula (II) obtained by the above oxidative condensation can be derived to the diphenol compound of the above general formula (I). A diphenoquinone compound can be converted to a diphenol compound by applying a reduction reaction of ketones described in The Chemical Society of Japan, 4th edition, Vol. 26, p. 160, edited by The Chemical Society of Japan.
Further, as described in J. Org. Chem., 34, 1160 (1969), the diphenoquinone compound is reacted with the phenol compound represented by the general formula (III) to convert the compound into the diphenol compound. it can.
【００２４】本発明のフェノール二量体縮合物は、その
ままでも用いることもできるが、水酸基が付加反応又は
置換反応しうる求電子性反応試剤と反応させた誘導体
や、ジフェノキノンとマイケル付加反応しうる求核性反
応試剤と反応させた誘導体として用いることもできる。
水酸基と反応させた誘導体としては、ジカルボン酸ハラ
イド化合物やジカルボン酸無水物化合物等のジカルボン
酸誘導体と反応させて得られるポリエステル；ジハロゲ
ン化合物やジエポキシ化合物等と反応させて得られるポ
リエーテル；ジイソシアネート化合物と反応させて得ら
れるポリウレタン；ホスゲン、炭酸ジメチル等の炭酸エ
ステル化剤と反応させて得られるポリカーボネート；エ
ピクロロヒドリンと反応させて得られるエポキシ樹脂；
モノカルボン酸誘導体、モノハロゲン化合物、モノエポ
キシ化合物、モノイソシアネート化合物等と反応させて
得られる低分子量誘導体等が例示される。ジフェノキノ
ンと反応させた誘導体としては、一官能性または二官能
性のヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基等をもつ化
合物と反応させて得られるジフェノール誘導体および酸
化されたジフェノキノン誘導体が例示される。The phenol dimer condensate of the present invention can be used as it is, but it can be subjected to a Michael addition reaction with a derivative reacted with an electrophilic reagent capable of undergoing an addition or substitution reaction of a hydroxyl group, or with a diphenoquinone. It can also be used as a derivative reacted with a nucleophilic reaction reagent.
As the derivative reacted with a hydroxyl group, a polyester obtained by reacting with a dicarboxylic acid derivative such as a dicarboxylic acid halide compound or a dicarboxylic anhydride compound; a polyether obtained by reacting with a dihalogen compound or a diepoxy compound; Polyurethane obtained by reaction; polycarbonate obtained by reaction with a carbonic esterifying agent such as phosgene, dimethyl carbonate; epoxy resin obtained by reaction with epichlorohydrin;
Examples thereof include low molecular weight derivatives obtained by reacting with monocarboxylic acid derivatives, monohalogen compounds, monoepoxy compounds, monoisocyanate compounds and the like. Examples of the derivative reacted with diphenoquinone include a diphenol derivative and an oxidized diphenoquinone derivative obtained by reacting with a compound having a monofunctional or bifunctional hydroxy group, amino group, mercapto group, or the like.
【００２５】[0025]
【実施例】以下に、実施例に基づき本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例によりその範囲を
限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not limited by these examples.
【００２６】（ｉ）原料及び分析 原料フェノール化合物：使用したフェノール化合物は、
Macromolecules, 5, 676 (1972)を参考にして合成し
た。 原料フェノール化合物の転化率（Conv.）：内部標準物
質としてジフェニルエーテルを含む反応混合物１５ｍｇ
をサンプリングし、濃塩酸を若干量加えて酸性とし、メ
タノール２ｇを加え、測定サンプルとした。このサンプ
ルを、高速液体クロマトグラフィー（東ソー社製ＳＣ８
０２０システム、検出器：東ソー社製ＰＤ−８０２０、
検出波長：２７８ｎｍ、カラム：ＹＭＣ社製ＯＤＳ−Ａ
Ｍ、展開溶媒：メタノール／水）により分析し、ジフェ
ニルエーテルを内部標準物質として定量した。(I) Raw material and analysis Raw material phenol compound: The phenol compound used was
It was synthesized with reference to Macromolecules, 5, 676 (1972). Conversion rate of raw phenolic compound (Conv.): 15 mg of reaction mixture containing diphenyl ether as internal standard
Was sampled, acidified by adding a small amount of concentrated hydrochloric acid, and 2 g of methanol was added to obtain a measurement sample. This sample was subjected to high performance liquid chromatography (SC8 manufactured by Tosoh Corporation).
020 system, detector: PD-8020 manufactured by Tosoh Corporation
Detection wavelength: 278 nm, Column: ODS-A manufactured by YMC
M, developing solvent: methanol / water) and quantified using diphenyl ether as an internal standard.
【００２７】生成物の結晶融点（Ｔｍ）および結晶融解
熱量（Ｈｍ）：示差走査熱量分析（MAC SCIENCE社 DSC3
200S）をアルゴン雰囲気下で実施した。まず１０℃／mi
n で−１００℃まで冷却した後、１０℃／min で−１０
０℃から完全に溶融する温度まで昇温する。次に、再び
−１００℃まで冷却した後、１０℃／min で−１００℃
から再昇温する際に、−１００℃以上で５Ｊ／ｇ以上の
吸熱ピークを示す場合、そのピークトップ温度を結晶融
点（Ｔｍ）とし、そのピーク面積を結晶融解熱量（Ｈ
ｍ）とした。このピークが見られない場合はＮ．Ｄ．と
した。 （ii）酸化縮合 実施例１ 電磁撹拌機を備えた２５ｍｌ二つ口丸底フラスコに、酸
素を充填した２Ｌゴム風船を取付け、フラスコ内を酸素
に置換した。これに、Cu(Cl)2(１，４，７−トリイソプ
ロピル−１，４，７−トリアザシクロノナン)（J. Am.
Chem. Soc., 120, 8529, (1998).参照、Cu(tacn)と略
す。）０．０３ｍｍｏｌを入れ、2-(2-オクタデシル-6-
メチルフェノール０．６ｍｍｏｌと、塩基として2,6-ジ
フェニルピリジン０．３ｍｍｏｌをトルエン２．４ｇに
溶解したものを加えた。これを４０℃に保温し、激しく
撹拌した。７２時間後（原料転化率：９９％）、濃塩酸
を加えて酸性にした後、メタノール２５ｍｌを加え、沈
殿した縮合物を濾取した。メタノール１０ｍｌで３回洗
浄し、減圧乾燥した後、縮合物を得た（収率：７６
％）。この縮合物は、Tm=１６℃、Hm=６５J/gを示し
た。本縮合物をクロロホルム-d1中、室温でNMR分析（JE
OL社製LA600）した。1H-NMR（600MHz）より、0.88ppm
（6H,t）、1.19ppm（6H,d）、1.24〜1.29ppm（52H,
m）、1.47ppm（4H,m）、1.57ppm（4H,m）、2.18ppm（6
H,s）、3.09ppm（2H,m）、7.62ppm（2H,s）、7.71ppm
（2H,s）のピークが見られた。13C-NMR（150MHz）よ
り、14.1ppm、17.4ppm、20.1ppm、22.7ppm、27.6ppm、2
9.4〜29.7ppm、31.9ppm、32.8ppm、36.5ppm、127.0pp
m、129.0ppm、136.0 ppm、139.2ppm、147.7ppm、186.5p
pmが観測された。これらから、本実施例で得られた縮合
物は、2,2’-ジ(2-オクタデシル)-6,6’-ジメチル-4,
4’-ジフェノキノン及び／又は2,6’-ジ(2-オクタデシ
ル)-6,2’-ジメチル-4,4’-ジフェノキノンであること
が判明した。Crystal melting point (Tm) and crystal melting heat (Hm) of the product: Differential scanning calorimetry (MAC SCIENCE DSC3)
200S) was performed under an argon atmosphere. First 10 ℃ / mi
After cooling to −100 ° C. at −10 ° C., −10 ° C./min.
The temperature is raised from 0 ° C. to a temperature at which it is completely melted. Next, after cooling to -100 ° C again, the temperature was lowered to -100 ° C at 10 ° C / min.
When the temperature rises again from -100 ° C., an endothermic peak of 5 J / g or more is shown at -100 ° C. or more, the peak top temperature is defined as the crystal melting point (Tm), and the peak area is defined as the heat of crystal fusion (H
m). If this peak is not seen, N.P. D. And (Ii) Oxidative condensation Example 1 A 2 L rubber balloon filled with oxygen was attached to a 25 ml two-necked round bottom flask equipped with a magnetic stirrer, and the inside of the flask was replaced with oxygen. To this, Cu (Cl) 2 (1,4,7-triisopropyl-1,4,7-triazacyclononane) (J. Am.
Chem. Soc., 120, 8529, (1998). Abbreviated as Cu (tacn). ) 0.03 mmol, and add 2- (2-octadecyl-6-
A solution prepared by dissolving 0.6 mmol of methylphenol and 0.3 mmol of 2,6-diphenylpyridine as a base in 2.4 g of toluene was added. This was kept warm at 40 ° C. and stirred vigorously. After 72 hours (conversion rate of raw material: 99%), the mixture was acidified by adding concentrated hydrochloric acid, 25 ml of methanol was added, and the precipitated condensate was collected by filtration. After washing three times with 10 ml of methanol and drying under reduced pressure, a condensate was obtained (yield: 76).
%). This condensate showed Tm = 16 ° C. and Hm = 65 J / g. NMR analysis of this condensate in chloroform-d1 at room temperature (JE
OL LA600). 0.88 ppm from 1 H-NMR (600 MHz)
(6H, t), 1.19ppm (6H, d), 1.24-1.29ppm (52H,
m), 1.47 ppm (4H, m), 1.57 ppm (4H, m), 2.18 ppm (6
H, s), 3.09ppm (2H, m), 7.62ppm (2H, s), 7.71ppm
(2H, s) peak was observed. According to 13 C-NMR (150 MHz), 14.1 ppm, 17.4 ppm, 20.1 ppm, 22.7 ppm, 27.6 ppm, 2
9.4 ~ 29.7ppm, 31.9ppm, 32.8ppm, 36.5ppm, 127.0pp
m, 129.0ppm, 136.0ppm, 139.2ppm, 147.7ppm, 186.5p
pm was observed. From these, the condensate obtained in this example is 2,2′-di (2-octadecyl) -6,6′-dimethyl-4,
It was found to be 4'-diphenoquinone and / or 2,6'-di (2-octadecyl) -6,2'-dimethyl-4,4'-diphenoquinone.
【００２８】（iii）還元 実施例２ 電磁撹拌機を備えた２００ｍｌ丸底フラスコ中で、実施
例１で得られたジフェノキノン化合物０．６ｍｍｏｌを
テトラヒドロフラン２４ｍｌに溶解し、ナトリウム・テ
トラヒドロボーレート１．２ｍｍｏｌのエタノール６ｍ
ｌ溶液を添加し、室温下で３時間撹拌させた。反応終了
後、氷冷下で５ｍｍｏｌのＨＣｌを含むメタノール溶液
２００ｍｌを加えた。これから溶媒を留去して、ジエチ
ルエーテル４０ｍｌと飽和食塩水４０ｍｌを加え、分液
後、ジエチルエーテル４０ｍｌで２回抽出した。この有
機層と抽出液を合して、溶媒留去し、減圧乾燥し、生成
物を得た（収率：６９％）。この生成物は、Tm=２１
℃、Hm=５６J/gを示した。本生成物をクロロホルム-d1
中、室温でNMR分析（JEOL社製LA600）した。1H-NMR（60
0MHz）より、0.88ppm（6H,t）、1.24〜1.25ppm（52H,
m）、1.28ppm（6H,d）、1.58ppm（4H,m）、1.69ppm（4
H,m）、2.31ppm（6H,s）、3.02ppm（2H,m）、4.61ppm
（2H,s）、7.12ppm（2H,s）、7.14ppm（2H,s）のピーク
が見られた。13C-NMR（150MHz）より、16.3ppm、21.1pp
m、22.7ppm、27.8ppm、29.4〜29.8ppm、31.9ppm、32.7p
pm、37.2ppm、123.1ppm、123.3ppm、126.6 ppm、133.0p
pm、133.9ppm、150.4ppmが観測された。これらから、本
実施例で得られた縮合物は、2,2’-ジ-(1-オクタデシ
ル)-6,6’-ジメチル-4,4’-ジフェノールであることが
判明した。(Iii) Reduction Example 2 In a 200 ml round-bottom flask equipped with a magnetic stirrer, 0.6 mmol of the diphenoquinone compound obtained in Example 1 was dissolved in 24 ml of tetrahydrofuran, and 1.2 mmol of sodium tetrahydroborate was dissolved. 6m ethanol
1 solution was added and stirred at room temperature for 3 hours. After completion of the reaction, 200 ml of a methanol solution containing 5 mmol of HCl was added under ice cooling. The solvent was distilled off from this, 40 ml of diethyl ether and 40 ml of saturated saline were added, and the mixture was separated and extracted twice with 40 ml of diethyl ether. The organic layer and the extract were combined, the solvent was distilled off, and the residue was dried under reduced pressure to obtain a product (yield: 69%). This product has a Tm = 21
° C and Hm = 56 J / g. This product is chloroform-d1
NMR analysis (LA600, manufactured by JEOL) was performed at room temperature and room temperature. 1 H-NMR (60
0MHz), 0.88ppm (6H, t), 1.24-1.25ppm (52H,
m), 1.28 ppm (6H, d), 1.58 ppm (4H, m), 1.69 ppm (4
H, m), 2.31ppm (6H, s), 3.02ppm (2H, m), 4.61ppm
(2H, s), 7.12 ppm (2H, s), and 7.14 ppm (2H, s) peaks were observed. 16.3 ppm, 21.1 pp from 13 C-NMR (150 MHz)
m, 22.7ppm, 27.8ppm, 29.4-29.8ppm, 31.9ppm, 32.7p
pm, 37.2ppm, 123.1ppm, 123.3ppm, 126.6ppm, 133.0p
pm, 133.9 ppm and 150.4 ppm were observed. From these, it was found that the condensate obtained in this example was 2,2′-di- (1-octadecyl) -6,6′-dimethyl-4,4′-diphenol.
【００２９】（iv）溶解性試験 実施例１で得られたジフェノキノン化合物（Tm=１６
℃）は、この１mgがトルエン１００mgに室温で完全に溶
解した。一方、3,3',5,5'-テトラメチルジフェニル-4,
4'-ジオン（融点（文献値）：２１６〜２１７℃）は、
この１mgがトルエン１００mgに室温でほとんど溶解しな
かった。実施例２で得られたジフェノール化合物（Tm=
２１℃）は、この１mgがトルエン４００mgに室温で完全
に溶解した。一方、2,2',6,6'-テトラメチル-4,4'-ジフ
ェノール（アルドリッチ社製、融点（カタログ値）：２
２３〜２２７℃）は、この１mgがトルエン４００mgに室
温でほとんど溶解しなかった。(Iv) Solubility test The diphenoquinone compound obtained in Example 1 (Tm = 16)
C), 1 mg of this was completely dissolved in 100 mg of toluene at room temperature. On the other hand, 3,3 ', 5,5'-tetramethyldiphenyl-4,
4'-dione (melting point (literature value: 216 to 217 ° C))
1 mg of the compound hardly dissolved in 100 mg of toluene at room temperature. The diphenol compound obtained in Example 2 (Tm =
21 ° C.), 1 mg of this was completely dissolved in 400 mg of toluene at room temperature. On the other hand, 2,2 ', 6,6'-tetramethyl-4,4'-diphenol (manufactured by Aldrich, melting point (catalog value): 2
23-227 ° C), 1 mg of which was hardly dissolved in 400 mg of toluene at room temperature.
【００３０】[0030]
【発明の効果】本発明の4,4’-ジフェノール化合物およ
び4,4’-ジフェノキノン化合物は、炭素原子数６以上
の、分岐状のアルキル基または置換アルキル基をもつも
のであり、結晶融点が低く、溶解性に優れる特徴をも
つ。これら化合物はそのまま、あるいは低分子量又は高
分子量の誘導体として用いることができ、長鎖アルキル
基を利用したポリマーアロイ相溶化剤等の用途、側鎖結
晶性を利用した熱可塑性エラストマー等の用途、さらに
光学特性を利用すれば表示材料、温度センサー等への用
途が期待され、その工業的意義は大きい。The 4,4'-diphenol compound and the 4,4'-diphenoquinone compound of the present invention have a branched alkyl group or a substituted alkyl group having 6 or more carbon atoms and have a crystal melting point. With low solubility and excellent solubility. These compounds can be used as such or as a low molecular weight or high molecular weight derivative, applications such as polymer alloy compatibilizers utilizing long chain alkyl groups, applications such as thermoplastic elastomers utilizing side chain crystallinity, and more. Use of optical properties is expected to be applied to display materials, temperature sensors, and the like, and has great industrial significance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 四郎 茨城県つくば市東１丁目１番 工業技術院 物質工学工業技術研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AB84 FC52 FE13 FG29 ──────────────────────────────────────────────────の Continuing from the front page (72) Inventor Shiro Kobayashi 1-1-1 Higashi, Tsukuba-shi, Ibaraki F-term (reference) 4M006 AA01 AB84 FC52 FE13 FG29
Claims (2)
化合物。 【化１】 （式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、炭化水素基、置
換炭化水素基、炭化水素オキシ基、アミノ基、置換アミ
ノ基、メルカプト基、置換メルカプト基またはハロゲン
原子であり、すべてのＲ１が同一でも異なっていてもよ
く、すべてのＲ２が同一でも異なっていてもよく、隣り
合うＲ１とＲ２及び／又は隣り合う二つのＲ２が環を形
成していてもよいが、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一つ
は炭素原子数６以上の分岐状アルキル基または炭素原子
数６以上の分岐状置換アルキル基である。）1. A diphenol compound represented by the general formula (I). Embedded image (Wherein, R 1 and R 2 are a hydrogen atom, a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group, a hydrocarbonoxy group, an amino group, a substituted amino group, a mercapto group, a substituted mercapto group or a halogen atom; 1 may be the same or different, all R 2 may be the same or different, and adjacent R 1 and R 2 and / or two adjacent R 2 may form a ring, At least one of R 1 and R 2 is a branched alkyl group having 6 or more carbon atoms or a branched substituted alkyl group having 6 or more carbon atoms.)
化合物。 【化２】 （式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、炭化水素基、置
換炭化水素基、炭化水素オキシ基、アミノ基、置換アミ
ノ基、メルカプト基、置換メルカプト基またはハロゲン
原子であり、すべてのＲ１が同一でも異なっていてもよ
く、すべてのＲ２が同一でも異なっていてもよく、隣り
合うＲ１とＲ２及び／又は隣り合う二つのＲ２が環を形
成していてもよいが、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一つ
は炭素原子数６以上の分岐状アルキル基または炭素原子
数６以上の分岐状置換アルキル基である。）2. A diphenol compound represented by the general formula (II). Embedded image (Wherein, R 1 and R 2 are a hydrogen atom, a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group, a hydrocarbonoxy group, an amino group, a substituted amino group, a mercapto group, a substituted mercapto group or a halogen atom; 1 may be the same or different, all R 2 may be the same or different, and adjacent R 1 and R 2 and / or two adjacent R 2 may form a ring, At least one of R 1 and R 2 is a branched alkyl group having 6 or more carbon atoms or a branched substituted alkyl group having 6 or more carbon atoms.)
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Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| US3562338A (en) * | 1966-05-26 | 1971-02-09 | Ethyl Corp | Process for producing 4,4'-bis(2,6 dihydrocarbylphenol) |
| JP4519283B2 (en) * | 2000-07-17 | 2010-08-04 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | Novel phenol dimer condensate |
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2000
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|---|---|---|---|---|
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