JP2002029909A - Composition for dentistry - Google Patents
Composition for dentistryInfo
- Publication number
- JP2002029909A JP2002029909A JP2000219643A JP2000219643A JP2002029909A JP 2002029909 A JP2002029909 A JP 2002029909A JP 2000219643 A JP2000219643 A JP 2000219643A JP 2000219643 A JP2000219643 A JP 2000219643A JP 2002029909 A JP2002029909 A JP 2002029909A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- meth
- acrylate
- particle size
- dental composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、粉剤と液剤からな
る流動性を有する歯科用組成物に関する。さらに詳しく
は、前記粉剤に、特定の粒径及び平均粒径の微粒子粉末
を含む歯科用組成物に関する。[0001] The present invention relates to a fluid dental composition comprising a powder and a liquid. More specifically, the present invention relates to a dental composition containing the fine powder having a specific particle size and an average particle size in the powder.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、義歯床用材料、義歯床用裏装材、
印象材、セメント、根管充填材、石膏、埋没材等、粉剤
と液剤を混ぜ合わせて使用する歯科用組成物が多数開発
されている。この様な組成物を調製する際に所定量の粉
剤と液剤を何らかの手段で測り採る必要があるが、粉剤
と液剤の混合比がずれると、組成物の機械的強度や硬化
時間、操作性の面で不都合が生じる。液剤はスポイトや
計量カップなどで正確に測り採ることができるが、粉剤
を通常の臨床操作の中で簡単な方法で正確に計り採るこ
とは比較的むずかしい。2. Description of the Related Art Conventionally, denture base materials, denture base lining materials,
Many dental compositions, such as impression materials, cement, root canal filling materials, gypsum, and investment materials, which are used by mixing powders and liquids, have been developed. When preparing such a composition, it is necessary to measure a predetermined amount of powder and liquid by some means, but if the mixing ratio of powder and liquid is shifted, the mechanical strength and curing time of the composition, operability Inconvenience occurs on the surface. Liquids can be measured accurately with a dropper or measuring cup, but it is relatively difficult to accurately measure powders by a simple method in normal clinical operation.
【０００３】例えば実際の商品では、印象材、セメン
ト、根管充填材、石膏、埋没材等の粉剤の計量には、計
量スプーン等が用いられている。また、義歯床用材料や
義歯床用裏装材等の計量において、粉剤は容量が２００
ｍｌ前後のプラスチック製のスポイトボトルに充填さ
れ、傾けたスポイトボトル容器を軽く押しながら粉剤を
徐々に吐出させて量をコントロールする。For example, in actual products, a measuring spoon or the like is used for measuring powders such as impression materials, cement, root canal filling materials, gypsum, and investment materials. In the measurement of the denture base material and the denture base lining material, the powder has a capacity of 200%.
It is filled into a plastic dropper bottle of about 1 ml, and the amount is controlled by gradually discharging the powder while gently pushing the tilted dropper bottle container.
【０００４】この様な方法で粉剤を正確に測り採るため
には、スプーンやスポイトボトルの操作性や形状も重要
であるが、粉剤の操作性、即ち、凝集せずにできるだけ
サラサラとした流動性を有することが必要である。例え
ば、粉剤をスポイトボトル容器から出そうとする場合、
容器を下に向けただけで粉剤が滞りなく吐出するほどの
流動性（吐出性）が求められているが、現状の歯科用組
成物ではまだ良好な吐出性を得るには至っておらず、流
動性の高い歯科用組成物が要望されている。[0004] In order to accurately measure and take the powder with such a method, the operability and shape of the spoon and the dropper bottle are important, but the operability of the powder, that is, the fluidity as smooth as possible without aggregation. It is necessary to have For example, if you want to take out the powder from the dropper bottle container,
Fluidity (dischargeability) is required so that the powder can be discharged without delay just by turning the container downward, but with the current dental composition, good dischargeability has not yet been obtained. There is a demand for highly durable dental compositions.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】粉体の流動性に影響す
る因子としては、粉体表面の極性（電荷など）、含有す
る微量の水分、粒度分布等、多くの複雑な因子をあげる
ことができ、これらをコントロールして粉体の流動性を
上げることが考えられ、試みられてもいるが、必ずしも
簡便な方法ではない。また、粉体の流動性も経時的に変
化しやすく、保存中に流動性が低下することもあった。
したがって、本発明の目的は、簡単に流動性を高めるこ
とができ、しかも流動性が経時的に低下しない歯科用組
成物を提供することにある。The factors that affect the fluidity of the powder include many complicated factors such as the polarity (charge, etc.) of the powder surface, a small amount of water contained, and the particle size distribution. It is possible to increase the fluidity of the powder by controlling them, and attempts have been made, but this is not always a simple method. Further, the fluidity of the powder is also liable to change with time, and the fluidity may decrease during storage.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a dental composition that can easily increase fluidity and that does not decrease with time.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、意外にも、特定粒径
及び平均粒径の微粒子粉末を粉剤に少量添加することに
よって、粉剤の流動性が著しく改善されることを見出
し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、粉
剤と液剤からなる歯科用組成物であって、該粉剤は、粒
径が１μｍ以下、平均粒径が０．００１〜０．５μｍの
微粒子粉末を含むことを特徴とする歯科用組成物であ
る。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, surprisingly, by adding a small amount of fine particle powder having a specific particle size and an average particle size to a powder, It has been found that the fluidity of the powder is remarkably improved, and the present invention has been completed. That is, the present invention is a dental composition comprising a powder and a liquid, wherein the powder contains fine particle powder having a particle size of 1 μm or less and an average particle size of 0.001 to 0.5 μm. It is a composition for use.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明の歯科用組成物で用いられ
る粉剤としては、その用途に応じて公知の材質のものが
何ら制限なく用いられる。例えば歯科用セメントの場合
は、フルオロアルミノシリケートガラス、酸化亜鉛、フ
ッ化カルシウム等が、レジンセメントやコンポジットレ
ジンの場合は、シリカやシリカを基材として各種の金属
元素を含有するセラミックスの類、アルミナ、ヒドロキ
シアパタイト等が用いられる。また、石膏や埋没剤の場
合は、硫酸カルシウム、クリストバライト等の粉末、印
象材の場合はアルギン酸ナトリウム粉末が代表的であ
る。義歯床用材料や義歯床用裏装材の場合は、ポリメチ
ルメタクリレートに代表されるアクリル系をはじめとし
た各種の有機樹脂の粉末が用いられており、これらの粉
末の粒径は、その製品形態、使用目的により多様である
が、通常、粒径１〜５００μｍ、平均粒径１〜１５０μ
ｍの範囲にある。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS As the powder used in the dental composition of the present invention, any known material can be used without any limitation according to its use. For example, in the case of dental cement, fluoroaluminosilicate glass, zinc oxide, calcium fluoride, etc., and in the case of resin cement or composite resin, silica or silica-based ceramics containing various metal elements, alumina, etc. And hydroxyapatite are used. Further, in the case of gypsum or investment, a powder of calcium sulfate, cristobalite or the like is used, and in the case of an impression material, sodium alginate powder is used. In the case of denture base materials and denture base lining materials, various organic resin powders such as acrylic resins represented by polymethyl methacrylate are used, and the particle size of these powders is determined by the product. Although it varies depending on the form and purpose of use, usually, the particle size is 1 to 500 μm, and the average particle size is 1 to 150 μm.
m.
【０００８】本発明の最大の特徴は、上記粉剤に、粒径
１μｍ以下、平均粒径０．００１〜０．５μｍの微粒子
粉末を含ませることにある。かかる微粒子粉末を粉剤に
含ませることにより、粉剤の流動性を大きく改善するこ
とができる。該微粒子粉末の平均粒径は、０．００１〜
０．１μｍの範囲とするのが、流動性の改善効果の点で
好ましい。The most important feature of the present invention is that the above-mentioned powder contains fine powder having a particle size of 1 μm or less and an average particle size of 0.001 to 0.5 μm. By including such fine particle powder in the powder, the fluidity of the powder can be greatly improved. The average particle size of the fine particle powder is 0.001 to
It is preferable that the thickness be in the range of 0.1 μm in view of the effect of improving fluidity.
【０００９】かかる微粒子粉末の材質としては有機物で
も無機物でもかまわないが、入手のしやすさや、流動性
を上げるのに特に効果的なものとして有用なのは、高分
散性の無機微粒子粉末であって、例えば、シラン化合物
を噴霧熱分解して製造されるコロイダルシリカのような
シリカが特に有用であり、その他、アルミナ、ジルコニ
ア、酸化チタン、亜鉛華、マグネシア等があげられる。
微粒子粉末は、通常粉剤全体に対して５重量％以下、よ
り好ましくは１重量％以下になるように添加される。[0009] The material of the fine particle powder may be an organic substance or an inorganic substance. Among them, a highly dispersible inorganic fine particle powder which is particularly useful for improving availability and fluidity is: For example, silica such as colloidal silica produced by spray pyrolysis of a silane compound is particularly useful, and examples thereof include alumina, zirconia, titanium oxide, zinc white, and magnesia.
The fine particle powder is usually added so as to be 5% by weight or less, more preferably 1% by weight or less based on the whole powder.
【００１０】歯科用組成物として好ましい実施形態の一
つに、粒径０．１〜２００μｍ、平均粒径１〜５０μｍ
の無機フィラーを主成分とする粉剤を使用する組成物が
ある。この種の組成物は歯科用コンポジットレジンと言
われ、齲蝕窩洞の充填材料や合着用セメントとして有用
である。以下、本発明で使用する粉剤又は液剤におい
て、主成分とは５０重量％以上、好ましくは８０重量％
以上をいう。One of the preferred embodiments of the dental composition has a particle size of 0.1 to 200 μm and an average particle size of 1 to 50 μm.
There is a composition using a powder containing an inorganic filler as a main component. This type of composition is called a dental composite resin and is useful as a filling material for carious cavities or as a luting cement. Hereinafter, in the powder or liquid used in the present invention, the main component is 50% by weight or more, preferably 80% by weight.
It says above.
【００１１】かかる無機フィラーとしては、例えば、フ
ルオロアルミノシリケートガラス、酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム、フッ化カルシウム、フッ化ナトリウム、フッ化ス
トロンチウム、シリカ、あるいはシリカを基材としＡl2
Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＢａＯ、Ｌａ2Ｏ3、
ＳｒＯ2、ＣａＯ、Ｐ2Ｏ5等を含有するセラミックスや
ガラスの類、アルミナ、酸化チタン、ジルコニア、ヒド
ロキシアパタイト、リン酸カルシウム、半水石膏等があ
げられる。このような無機フィラーは、一種または二種
以上の組合せで用いられ、歯科用組成物全体に対して、
通常は５〜９０重量％で使用される。Examples of such inorganic fillers include, for example, fluoroaluminosilicate glass, zinc oxide, barium sulfate, calcium fluoride, sodium fluoride, strontium fluoride, silica, or Al 2
O 3 , B 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , BaO, La 2 O 3 ,
Ceramics and glasses containing SrO 2 , CaO, P 2 O 5, etc., alumina, titanium oxide, zirconia, hydroxyapatite, calcium phosphate, gypsum hemihydrate and the like can be mentioned. Such an inorganic filler is used in one kind or a combination of two or more kinds, and with respect to the entire dental composition,
Usually, it is used at 5 to 90% by weight.
【００１２】この様な無機フィラーに対しては、シラン
カップリング剤などの公知の表面処理剤で表面処理する
ことが、硬化物の機械的強度や耐水性を向上させる上で
好ましい。かかる表面処理剤としては、３−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−
（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリクロロシラ
ン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメトキ
シメチルシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、クロロトリメチルシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ドデシルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、１１−（メタ）アクリロイ
ルオキシウンデシルトリメトキシシラン、ヘキサメチル
ジシラザン等が好適である。また、上記フィラーを重合
性単量体や硬化性樹脂に分散させ、該混合物を重合硬化
した後、粉砕して得られる有機無機複合フィラーも好適
に使用される。The surface treatment of such an inorganic filler with a known surface treating agent such as a silane coupling agent is preferable from the viewpoint of improving the mechanical strength and water resistance of the cured product. Such surface treatment agents include 3- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane,
(Meth) acryloyloxypropyltrichlorosilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldimethoxymethylsilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, chlorotrimethylsilane, vinyltrimethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltri Preferred are methoxysilane, 11- (meth) acryloyloxyundecyltrimethoxysilane, hexamethyldisilazane, and the like. Further, an organic-inorganic composite filler obtained by dispersing the filler in a polymerizable monomer or a curable resin, polymerizing and curing the mixture, and then pulverizing the mixture is also preferably used.
【００１３】本発明の歯科用組成物において、別の好ま
しい実施形態として、粉剤の主成分としてアクリル系樹
脂が使用される歯科用組成物がある。このような組成物
は、粉剤と後述する液剤を混合すると、粉剤であるアク
リル樹脂が重合性単量体に膨潤、溶解して餅状のペース
トを一旦形成し、その後重合硬化させて成形加工される
もので、義歯床用材料や義歯床用裏装材として特に有用
である。In another preferred embodiment of the dental composition of the present invention, there is a dental composition in which an acrylic resin is used as a main component of the powder. When such a composition is mixed with a powder and a liquid described below, the acrylic resin, which is a powder, swells and dissolves in the polymerizable monomer to form a rice cake-like paste, which is then polymerized and cured, and then molded. It is particularly useful as a denture base material or a denture base lining material.
【００１４】かかるアクリル系樹脂粉末は、少なくとも
一種の（メタ）アクリレート単位と、これらと共重合可
能な他の単量体単位とからなる重合体である。これらを
例示すると、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ドデ
シル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート等から選ばれた一種のモノマーの
ホモポリマー、または二種以上の（メタ）アクリレート
のコポリマーが挙げられる。これらのアクリル系樹脂粉
末は一種または二種以上の組合せで使用してもよい。The acrylic resin powder is a polymer composed of at least one (meth) acrylate unit and another monomer unit copolymerizable with these units. Examples thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, A homopolymer of one type of monomer selected from hydroxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, and the like, or a copolymer of two or more types of (meth) acrylates. These acrylic resin powders may be used alone or in combination of two or more.
【００１５】重合硬化物の機械的強度を向上させる目的
で、前記のアクリル系樹脂に加えて、コア・シェル型樹
脂と（メタ）アクリル系樹脂とからなる樹脂複合物を添
加してもよい。コア・シェル型樹脂とは、少なくとも１
以上の硬質層と少なくとも１以上の軟質層からなり、か
つ最外硬質層を有する多層構造型樹脂である。ここで硬
質層はガラス転移点（Ｔｇ）が４０℃以上の樹脂からな
り、軟質層はＴｇが２０℃未満の樹脂からなる。また、
コア・シェル型樹脂と樹脂複合物を形成する（メタ）ア
クリル系樹脂は、Ｔｇが４０℃以上の樹脂からなる。該
コア・シェル型樹脂及びコア・シェル型樹脂と樹脂複合
物を形成する（メタ）アクリル系樹脂は、前記のアクリ
ル系樹脂を構成する単量体の中から目的とするＴｇを有
するように調整されたものである。For the purpose of improving the mechanical strength of the polymerized and cured product, a resin composite comprising a core-shell type resin and a (meth) acrylic resin may be added in addition to the acrylic resin. Core-shell type resin is at least 1
It is a multi-layered resin composed of the above hard layer and at least one soft layer and having an outermost hard layer. Here, the hard layer is made of a resin having a glass transition point (Tg) of 40 ° C. or more, and the soft layer is made of a resin having a Tg of less than 20 ° C. Also,
The (meth) acrylic resin forming the resin composite with the core-shell type resin is a resin having a Tg of 40 ° C. or higher. The core-shell type resin and the (meth) acrylic resin forming the resin composite with the core-shell type resin are adjusted to have a desired Tg from the monomers constituting the acrylic resin. It was done.
【００１６】先にも述べたように、この様なアクリル樹
脂粉末を含む組成物は、粉剤と液剤を混合してできる餅
状のペーストの操作性の善し悪しが重要である。即ち、
両者を混合後、適当な時間内に餅状のペーストが生成
し、かつ、そのペーストはある程度の粘性を一定時間維
持することが望ましい。この観点から、本発明における
歯科用組成物中のアクリル系樹脂は、分子量が１万〜１
００万であることが好ましく、特に１０万〜７０万であ
ることが好ましい。分子量が１万以下であると重合硬化
物の靱性が不足することがあり、１００万以上であると
該アクリル系樹脂の重合性単量体に対する溶解性が不足
し、作業性が低下することがある。As described above, in a composition containing such an acrylic resin powder, it is important that the operability of a rice cake-like paste formed by mixing a powder and a liquid is good or bad. That is,
It is desirable that after mixing the two, a rice cake-like paste is formed within an appropriate time, and the paste maintains a certain degree of viscosity for a certain period of time. From this viewpoint, the acrylic resin in the dental composition of the present invention has a molecular weight of 10,000 to 1
It is preferably 100,000, and particularly preferably 100,000 to 700,000. When the molecular weight is 10,000 or less, the toughness of the cured polymer may be insufficient, and when it is 1,000,000 or more, the solubility of the acrylic resin in the polymerizable monomer may be insufficient, and the workability may be reduced. is there.
【００１７】アクリル系樹脂粉末の平均粒子径があまり
小さいと、アクリル樹脂粉末がモノマーに直ぐに溶解
し、組成物の粘度が急上昇することがあり、平均粒子径
があまり大きいと、アクリル樹脂粉末がモノマーに容易
に溶解せず、ペースト状になるまでに時間がかかり過ぎ
るので、アクリル系樹脂粉末の平均粒子径は１μｍ〜１
５０μｍのものを使用するのが好ましい。また、粉末の
形状は、球形状である方が本発明の目的とする粉末の流
動性を高める点で好ましい。If the average particle size of the acrylic resin powder is too small, the acrylic resin powder dissolves in the monomer immediately, and the viscosity of the composition may rise sharply. If the average particle size is too large, the acrylic resin powder The acrylic resin powder has an average particle size of 1 μm to 1
It is preferable to use one having a size of 50 μm. The shape of the powder is preferably spherical in terms of increasing the fluidity of the powder intended for the present invention.
【００１８】該アクリル系樹脂粉末として、粒度の異な
る２種以上の粉末を組みあわせて使用すると流動性の改
善効果が著しく、好ましい。即ち、アクリル系樹脂粉末
として、平均粒径が５０〜１００μｍの球状のアクリル
系樹脂粉末（ａ１）と平均粒径が５〜２５μｍの球状の
アクリル系樹脂粉末（ａ２）からなり（ａ１）／（ａ
２）が重量比で１／４〜４／１、より好ましくは、１／
２〜２／１であるように調整したアクリル系樹脂粉末を
使用するのが好ましい。It is preferable to use two or more kinds of powders having different particle sizes in combination as the acrylic resin powder, since the effect of improving the fluidity is remarkable. That is, the acrylic resin powder is composed of a spherical acrylic resin powder (a1) having an average particle diameter of 50 to 100 μm and a spherical acrylic resin powder (a2) having an average particle diameter of 5 to 25 μm (a1) / ( a
2) is 1/4 to 4/1 by weight, more preferably 1/4
It is preferable to use an acrylic resin powder adjusted to be 2 to 2/1.
【００１９】本発明で使用される粉剤の「流動開始角
度」が７０°以下であると、種々の歯科臨床用途におい
て快適な操作性が得られるので好ましい。「流動開始角
度」とは以下の方法で測定される粉剤の流動性を示す指
標である。即ち、粉剤１ｍｌを、内径１０ｍｍ、高さ４
０ｍｍのポリエチレン製の円筒状容器に入れ、水平な台
上に該円筒状容器を直立させて粉剤の表面を平らになら
し、台上に接した容器の底を中心にして円を描くように
該容器を傾けるように、１度／秒となるように回転させ
ていき、容器中の粉剤の表面が動き始めた時に、回転さ
せた角度をいい、角度が小さい程、粉剤の流動性が優れ
ていることを示している。粉剤の流動開始角度を７０°
以下になるように調整するには、流動性を改善しようと
するこれらの粉体の種類や性質にあわせて、添加する微
粉末の材質や粒径を選択したり、添加量を調節したりす
ることで行われる。It is preferable that the "flow starting angle" of the powder used in the present invention is 70 ° or less, since comfortable operability can be obtained in various dental clinical applications. The “flow starting angle” is an index indicating the flowability of the powder as measured by the following method. That is, 1 ml of the powdered material is 10 mm in inner diameter and 4 mm in height.
0mm into a polyethylene cylindrical container, put the cylindrical container upright on a horizontal table, flatten the surface of the powder, and draw a circle around the bottom of the container in contact with the table The container is rotated so as to be tilted at a rate of 1 degree / second. When the surface of the powder in the container starts to move, the angle of rotation is referred to. The smaller the angle, the better the fluidity of the powder. It indicates that. 70 ° of powder start angle
To adjust to the following, select the material and particle size of the fine powder to be added, or adjust the amount of addition, according to the type and properties of these powders whose flowability is to be improved It is done by that.
【００２０】本発明の歯科用組成物で用いられる液剤
は、粉剤同様に、その目的とする用途に応じて公知の液
剤が含まれ、それぞれの粉剤に応じて、公知の液剤が組
み合わせて用いられる。例えば歯科用セメントの場合は
ポリアクリル酸水溶液やリン酸水溶液等が、また、アル
ギン酸系印象材や石膏の場合は水が用いられる。レジン
セメント、コンポジットレジン、義歯床用材料などのレ
ジン系材料の場合はメタアクリレート系の重合性単量体
が用いられる。本発明において、液剤としては重合性単
量体を主成分とする液剤が好ましく使用される。The liquids used in the dental composition of the present invention include known liquids according to the intended use, as well as the powders, and known liquids are used in combination according to the respective powders. . For example, in the case of dental cement, an aqueous solution of polyacrylic acid or phosphoric acid is used, and in the case of an alginate-based impression material or gypsum, water is used. In the case of resin materials such as resin cement, composite resin and denture base material, methacrylate polymerizable monomers are used. In the present invention, a liquid agent containing a polymerizable monomer as a main component is preferably used.
【００２１】重合性単量体としては公知の歯科用ラジカ
ル重合性単量体が用いられ、通常、歯科用（メタ）アク
リレート系モノマーが好適である。（メタ）アクリレー
トとは、メタクリレートおよびアクリレートを意味す
る。かかる（メタ）アクリレートとしては、例えば、メ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオール
ジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（３−メ
タクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェ
ニル］プロパン（Ｂｉｓ−ＧＭＡと称することがあ
る）、２，２−ビス［（メタ）アクリロイルオキシポリ
エトキシフェニル］プロパン、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート１モルと２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート２モルとの付加物、２，
２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート１
モルとグリセリンジ（メタ）アクリレート２モルとの付
加物、１０−メタクリロイルオキシデシルジハイドロジ
エンホスフェート、３−メタクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシラン、４−［２−（メタ）アクリロイル
オキシエトキシカルボニル］フタル酸、４−［２−（メ
タ）アクリロイルオキシエトキシカルボニル］フタル酸
無水物等があげられる。As the polymerizable monomer, a known dental radical polymerizable monomer is used, and a dental (meth) acrylate-based monomer is generally preferred. (Meth) acrylate means methacrylate and acrylate. Examples of such (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate,
Neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, decanediol di (meth) acrylate, 2,2-bis [4- (3-methacryloyloxy-2-hydroxypropoxy) phenyl] propane (Bis- GMA), 2,2-bis [(meth) acryloyloxypolyethoxyphenyl] propane, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 2,2,4-trimethyl Adduct of 1 mol of hexamethylene diisocyanate and 2 mol of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2,
2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate 1
An adduct of 2 mol of glycerol di (meth) acrylate with 10 mol of glycerin di (meth) acrylate, 10-methacryloyloxydecyldihydrodiene phosphate, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 4- [2- (meth) acryloyloxyethoxycarbonyl] phthalic acid, 4- [2- (meth) acryloyloxyethoxycarbonyl] phthalic anhydride and the like.
【００２２】これらの重合性単量体は、単独で用いるこ
ともできるが、二種以上の組合せで用いることもでき
る。また、目的に応じて、これらの単量体に加えて液剤
中にポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸、ポリ
ヒドロキシエチルメタクリレートなどのポリマーを配合
してもよい。また、リン酸基やカルボキシル基等の酸性
基を有する重合性単量体を配合することは、組成物に接
着性を付与することができるので、歯科用セメントの用
途に特に好適である。These polymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more. Further, depending on the purpose, in addition to these monomers, a polymer such as polymethyl methacrylate, polyacrylic acid, polyhydroxyethyl methacrylate may be blended in the liquid preparation. Incorporation of a polymerizable monomer having an acidic group such as a phosphoric acid group or a carboxyl group is particularly suitable for use as a dental cement because it can impart adhesiveness to the composition.
【００２３】また、かかる歯科用組成物の液成分とし
て、前述の（メタ）アクリレート系モノマーに加えて、
下記一般式（Ｉ）で示される含フッ素（メタ）アクリレ
ート、ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＯ−Ｒ2−Ｒｆ
（Ｉ）（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ2はアルキレン基を示し、Ｒｆはパーフルオロアルキ
ル基を示し、Ｒ2＋Ｒｆの炭素数は４〜１０、かつ、Ｒ2
＋Ｒｆの炭素原子に結合する原子のうちフッ素原子の個
数が占める割合は５０％以上である。）が配合されるこ
とがある。Further, as a liquid component of the dental composition, in addition to the above (meth) acrylate monomer,
Fluorine-containing (meth) acrylate represented by the following general formula (I), CH 2 ＣC (R 1 ) COO—R 2 —Rf
(I) (wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,
R 2 represents an alkylene group, Rf represents a perfluoroalkyl group, the carbon number of R 2 + Rf has from 4 to 10 and,, R 2
The ratio of the number of fluorine atoms to the atoms bonded to the carbon atom of + Rf is 50% or more. ) May be included.
【００２４】かかる含フッ素（メタ）アクリレートとし
て本発明に好適なものを具体的に例示すると、１Ｈ，１
Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ノニルフルオロヘキシル（メタ）アク
リレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロ
オクチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３
Ｈ，３Ｈ−２−ヒドロキシ−トリデカフルオロノニル
（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ウン
デカフルオロ−５−メチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メ
タ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ−デカフルオロヘ
キシル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデ
カフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１
Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニル（メタ）アクリレ
ート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル（メ
タ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，７Ｈ−デ
カフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１
Ｈ，２Ｈ，４Ｈ，７Ｈ−デカフルオロヘプチルメタクリ
レート等である。Specific examples of the fluorine-containing (meth) acrylate suitable for the present invention include 1H, 1
H, 2H, 2H-nonylfluorohexyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-tridecafluorooctyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 2H, 3
H, 3H-2-hydroxy-tridecafluorononyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-undecafluoro-5-methylhexyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl (meth) Acrylate, 1H, 1H, 6H-decafluorohexyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl (meth) acrylate, 1H, 1
H, 9H-hexadecafluorononyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 3H-hexafluorobutyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H, 7H-decafluoroheptyl (meth) acrylate, 1H, 1
H, 2H, 4H, 7H-decafluoroheptyl methacrylate and the like.
【００２５】上記の含フッ素（メタ）アクリレートの中
でも特に好適なものは、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフル
オロブチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタ
フルオロペンチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ−
デカフルオロヘキシルメタクリレート及び１Ｈ，１Ｈ，
７Ｈ−ドデカフルオロヘプチルメタクリレートの４種
で、これら４種の化合物の中でも特に好適なものは１
Ｈ，１Ｈ，６Ｈ−デカフルオロヘキシルメタクリレート
及び１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチルメタク
リレートの２種である。これらの化合物の中から選ばれ
る１種以上の化合物を配合した歯科用組成物は、義歯床
用材料や義歯床用裏装材として特に有用で、変着色、吸
水及び着臭の抑制に優れ、さらに口腔粘膜に対する刺激
性が特に低い。Among the above-mentioned fluorinated (meth) acrylates, particularly preferred are 1H, 1H, 3H-hexafluorobutyl methacrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl methacrylate, 1H, 1H, 6H-
Decafluorohexyl methacrylate and 1H, 1H,
Among the four kinds of 7H-dodecafluoroheptyl methacrylate, among these four kinds of compounds, particularly preferable one is 1
H, 1H, 6H-decafluorohexyl methacrylate and 1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl methacrylate. A dental composition containing one or more compounds selected from these compounds is particularly useful as a denture base material or a denture base lining material, and is excellent in discoloration, suppression of water absorption and odor, Furthermore, the irritation to the oral mucosa is particularly low.
【００２６】上述のような、義歯床用材料や裏装材を用
途とする歯科用組成物においては、重合性単量体とし
て、単官能性の（メタ）アクリレートと、二官能性以上
の多官能性（メタ）アクリレートとを組み合わせて用い
るのが好ましい。即ち、アクリル系樹脂粉末と含フッ素
（メタ）アクリレートをはじめとする単官能性（メタ）
アクリレート、及び多官能性（メタ）アクリレートとの
配合量は、（ａ）該アクリル系樹脂が２５〜８５重量
％、（ｂ）単官能性（メタ）アクリル酸エステルが１５
〜７５重量％、（ｃ）該多官能性（メタ）アクリル酸エ
ステルが０．１〜２０重量％とするのが好ましい。In the dental composition for denture base materials and lining materials as described above, a monofunctional (meth) acrylate and a difunctional or higher polyfunctional monomer are used as polymerizable monomers. It is preferred to use in combination with a functional (meth) acrylate. That is, monofunctional (meth) including acrylic resin powder and fluorine-containing (meth) acrylate
The amount of the acrylate and the multifunctional (meth) acrylate is as follows: (a) the acrylic resin is 25 to 85% by weight, (b) the monofunctional (meth) acrylate is 15% by weight.
(C) the polyfunctional (meth) acrylate is preferably 0.1 to 20% by weight.
【００２７】本発明の歯科用組成物においては、液剤と
して重合性単量体を用いる場合には、必要に応じて、ラ
ジカル重合開始剤がさらに配合される。配合される重合
開始剤は、公知のものであれば制限無く用いることがで
き、光重合開始剤、加熱重合開始剤または化学重合開始
剤が挙げられる。これらの重合開始剤は複数種で使用し
てもよい。In the dental composition of the present invention, when a polymerizable monomer is used as a solution, a radical polymerization initiator is further added as necessary. Any known polymerization initiator can be used without limitation, and examples thereof include a photopolymerization initiator, a heat polymerization initiator, and a chemical polymerization initiator. These polymerization initiators may be used in plural types.
【００２８】光重合開始剤としては、例えば、α−ジケ
トン／還元剤、ケタール／還元剤、チオキサントン／還
元剤等があげられる。α−ジケトンの例としては、カン
ファーキノン、ベンジル、２，３−ペンタンジオンなど
が挙げられる。ケタールの例としては、ベンジルジメチ
ルケタール、ベンジルジエチルケタール等が挙げられ
る。チオキサントンの例としては、２−クロロチオキサ
ントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられ
る。Examples of the photopolymerization initiator include α-diketone / reducing agent, ketal / reducing agent, thioxanthone / reducing agent and the like. Examples of α-diketones include camphorquinone, benzyl, 2,3-pentanedione and the like. Examples of ketals include benzyl dimethyl ketal, benzyl diethyl ketal, and the like. Examples of thioxanthone include 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, and the like.
【００２９】還元剤の例としては、２−（ジメチルアミ
ノ）エチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ビス〔（メタ）ア
クリロイルオキシエチル〕−Ｎ−メチルアミン、４−ジ
メチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息
香酸ブチル、４−ジメチルアミノ安息香酸ブトキシエチ
ル、Ｎ−メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミ
ノベンゾフェノン、 Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｐ−トルイジン、ジメチルアミノフェナントール
等の第３級アミン、ジメチルアミノベンズアルデヒド、
テレフタルアルデヒド等のアルデヒド類、２−メルカプ
トベンゾオキサゾール、デカンチオール、３−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、チオ安息香酸等のチオ
ール基を有する化合物等を挙げることができる。Examples of the reducing agent include 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate, N, N-bis [(meth) acryloyloxyethyl] -N-methylamine, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylamino Tertiary such as butyl benzoate, butoxyethyl 4-dimethylaminobenzoate, N-methyldiethanolamine, 4-dimethylaminobenzophenone, N, N-di (2-hydroxyethyl) -p-toluidine, dimethylaminophenanthol Amines, dimethylaminobenzaldehyde,
Examples thereof include aldehydes such as terephthalaldehyde, and compounds having a thiol group such as 2-mercaptobenzoxazole, decanethiol, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and thiobenzoic acid.
【００３０】また、加熱重合開始剤としては、例えば、
ジアシルパーオキサイド類、パーオキシエステル類、ジ
アルキルパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ケ
トンパーオキサイド類、ハイドロパーオキサイド類など
の有機過酸化物を挙げることができる。具体的には、ジ
アシルパーオキサイド類として、ベンゾイルパーオキサ
イド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ
−トルオイルパーオキサイド等が挙げられる。Further, as the heat polymerization initiator, for example,
Organic peroxides such as diacyl peroxides, peroxyesters, dialkyl peroxides, peroxyketals, ketone peroxides, and hydroperoxides can be mentioned. Specifically, as diacyl peroxides, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, m
-Toluoyl peroxide and the like.
【００３１】パーオキシエステル類としては、例えば、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス−ｔ−ブチル
パーオキシイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５
−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボネート等が挙げられる。As peroxyesters, for example,
t-butylperoxybenzoate, bis-t-butylperoxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5
-Bis (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyisopropyl carbonate and the like.
【００３２】ジアルキルパーオキサイド類としては、例
えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド等が挙げられる。Examples of the dialkyl peroxides include dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, lauroyl peroxide and the like.
【００３３】パーオキシケタール類としては、例えば、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン等が挙げられる。As peroxyketals, for example,
Examples thereof include 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane.
【００３４】ケトンパーオキサイド類としては、例え
ば、メチルエチルケトンパーオキサイド等が挙げられ
る。ハイドロパーオキサイド類としては、例えば、ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。Examples of the ketone peroxides include, for example, methyl ethyl ketone peroxide. Examples of hydroperoxides include, for example, t-
Butyl hydroperoxide and the like.
【００３５】これらの光重合開始剤および／または加熱
重合開始剤は、前述したように、１種または複数種組み
合わせて用いられ、その配合量は、歯科用組成物全体
（１００重量％）に対して、通常０．０１〜１５重量％
の範囲、好ましくは０．１〜１０重量％の範囲で使用さ
れる。また、これらの重合開始剤は、粉／液成分のどち
らか一方だけに配合するか、２成分に分けて両者に配合
することもできる。As described above, these photopolymerization initiators and / or heat polymerization initiators are used singly or in combination, and the compounding amount thereof is based on the entire dental composition (100% by weight). Usually 0.01 to 15% by weight
, Preferably in the range of 0.1 to 10% by weight. In addition, these polymerization initiators can be blended into either one of the powder / liquid components or divided into two components and blended into both.
【００３６】化学重合開始剤としては、例えば、有機過
酸化物／アミン系、有機過酸化物／アミン／スルフィン
酸（またはその塩）系等のレドックス系の重合開始剤が
好適に用いられる。レドックス系の重合開始剤を使用す
る場合、本発明の歯科用組成物は酸化剤と還元剤が別々
に包装された包装形態をとる必要がある。As the chemical polymerization initiator, for example, a redox polymerization initiator such as an organic peroxide / amine type or an organic peroxide / amine / sulfinic acid (or a salt thereof) type is preferably used. When a redox-based polymerization initiator is used, the dental composition of the present invention needs to take a packaging form in which an oxidizing agent and a reducing agent are separately packaged.
【００３７】酸化剤としては、上記の加熱重合開始剤と
同様のものが挙げられる。これらの酸化剤は、１種また
は複数種組み合わせて用いられる。また、これらの酸化
剤の配合量は、歯科用組成物全体（１００重量％）に対
して、通常０．０１〜１５重量％の範囲、好ましくは
０．１〜１０重量％の範囲で使用されるAs the oxidizing agent, those similar to the above-mentioned thermal polymerization initiator can be used. These oxidizing agents are used alone or in combination. The oxidizing agent is used in an amount of usually 0.01 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the entire dental composition (100% by weight). To
【００３８】還元剤としては、通常第３級アミンが用い
られ、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トル
イジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−３，５−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−３，４−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４
−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ｉ−プロピ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジｔ−ブチル
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−
トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−
３，５−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキ
シエチル）−３，４−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
（２−ヒドロキシエチル）−４−エチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−４−ｉ−プロピルア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−４−ｔ
−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチ
ル）−３，５−ジｔ−ブチルアニリン、４−ジメチルア
ミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸ｎ−
ブトキシエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（２−メ
タクリロイルオキシ）エチル、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エ
チルジエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノール
アミン、Ｎ−ラウリルジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、（２−ジメチルアミノ）エチルメタクリレ
ート、Ｎ−メチルジエタノールアミンジメタクリレー
ト、Ｎ−エチルジエタノールアミンジメタクリレート、
トリエタノールアミンモノメタクリレート、トリエタノ
ールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミント
リメタクリレート等が挙げられる。As the reducing agent, a tertiary amine is usually used. For example, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-dimethyl-m-toluidine, N, N-amine Diethyl-p-toluidine, N, N-
Dimethyl-3,5-dimethylaniline, N, N-dimethyl-3,4-dimethylaniline, N, N-dimethyl-4
-Ethylaniline, N, N-dimethyl-4-i-propylaniline, N, N-dimethyl-3,5-di-tert-butylaniline, N, N-di (2-hydroxyethyl) -p-
Toluidine, N, N-di (2-hydroxyethyl)-
3,5-dimethylaniline, N, N-di (2-hydroxyethyl) -3,4-dimethylaniline, N, N-di (2-hydroxyethyl) -4-ethylaniline,
N-di (2-hydroxyethyl) -4-i-propylaniline, N, N-di (2-hydroxyethyl) -4-t
-Butylaniline, N, N-di (2-hydroxyethyl) -3,5-di-t-butylaniline, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, n-4-dimethylaminobenzoic acid
Butoxyethyl, (2-methacryloyloxy) ethyl 4-dimethylaminobenzoate, trimethylamine, triethylamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, Nn-butyldiethanolamine, N-lauryldiethanolamine, triethanolamine, (2- Dimethylamino) ethyl methacrylate, N-methyldiethanolamine dimethacrylate, N-ethyldiethanolamine dimethacrylate,
Examples include triethanolamine monomethacrylate, triethanolamine dimethacrylate, and triethanolamine trimethacrylate.
【００３９】これらの還元剤は、１種または複数種組み
合わせて用いられる。また、これらの還元剤の配合量
は、歯科用組成物全体（１００重量％）に対して、通常
０．０１〜１５重量％の範囲、好ましくは０．１〜１０
重量％の範囲で使用される。重合開始剤として化学重合
開始剤を用いる場合は、有機過酸化物等の酸化剤と、３
級アミン等の還元剤が、粉／液成分に、それぞれ分けて
配合される必要がある。These reducing agents are used alone or in combination. The amount of these reducing agents is usually in the range of 0.01 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the entire dental composition (100% by weight).
Used in the range of weight percent. When a chemical polymerization initiator is used as the polymerization initiator, an oxidizing agent such as an organic peroxide may be used.
A reducing agent such as a graded amine must be separately added to the powder / liquid component.
【００４０】本発明の歯科用組成物においては、さらに
重合禁止剤（例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノン
モノメチルエーテル、ブチルヒドロキシルトルエン
等）、酸化安定剤、紫外線吸収剤（例えばベンゾフェノ
ン）、顔料、染料、擬態血管のための繊維を添加するこ
ともできる。以下、実施例により本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるもので
はない。The dental composition of the present invention further comprises a polymerization inhibitor (eg, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, butylhydroxyl toluene, etc.), an oxidation stabilizer, an ultraviolet absorber (eg, benzophenone), a pigment, a dye, a mimetic blood vessel. Fibers can be added. Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００４１】[0041]
【実施例】実施例１ ポリメチルメタクリレート（以下ＰＭＭＡと称する）
（根上工業製Ｄ−２５０ＭＬ、分子量２５万、粒径１〜
１１０μｍ 、平均粒子径３５μｍ）粉末６０ｇ、過酸
化ベンゾイル（以下ＢＰＯと称する）２ｇ、シリカ微粉
末（日本アエロジル製Ｒ９７２、粒径０．０５μｍ以
下、平均粒径０．０１６μｍ）０．０３ｇを万能混合攪
拌機（ダルトン製ＳＴＭ−０８型）で、公転５０〜５５
ｒｐｍ、自転１７０〜１９０ｒｐｍの条件で、スクリュ
ービータを使用して逆回転で１時間混合して粉剤を得
た。得られた粉剤の流動開始角度を、室温２０〜２５
℃、湿度４０〜６０％の雰囲気下で測定したところ３７
°であった。該粉剤を内容量が１３０ｍｌのポリエチレ
ン製のスポイトボトル（村角株式会社ＯＨ１３０トンガ
リキャップパッキン付き、先端吐出部分の口径２ｍｍ）
に充填した。EXAMPLES Example 1 Polymethyl methacrylate (hereinafter referred to as PMMA)
(D-250ML, molecular weight 250,000, particle size 1
110 g, average particle diameter 35 m) 60 g powder, 2 g of benzoyl peroxide (hereinafter referred to as "BPO"), 0.03 g of silica fine powder (R972 manufactured by Nippon Aerosil, particle size 0.05 m or less, average particle size 0.016 m) are universally mixed. Revolution 50-55 with a stirrer (Dalton STM-08 type)
Under a condition of rotation at 170 rpm and rotation at 170 to 190 rpm, the mixture was mixed for 1 hour by reverse rotation using a screw beater to obtain a powder. The flow start angle of the obtained powder was adjusted to a room temperature of 20 to 25.
When measured in an atmosphere at a temperature of 40 ° C and a humidity of 40 to 60%, 37
°. A polyethylene dropper bottle containing 130 ml of this powder material (Murakaku Co., Ltd. with OH130 tongari cap packing, 2 mm diameter at the tip discharge part)
Was filled.
【００４２】一方、液剤として、メチルメタクリレート
１００ｇ、ＤＥＰＴ（Ｎ，Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−
トルイジン）０．３ｇをそれぞれ測り取って均一に溶解
し、液剤を調製した。これらの粉剤と液剤からなる歯科
用組成物は、粉液混合型のＰＭＭＡ系の義歯床用材料と
して適切な組成物である。粉剤と液剤を混合するため、
混和皿に粉剤を取り出す操作を行ったところ、スポイト
ボトルを逆さにして軽く震騰しただけで粉剤が連続して
吐出され（吐出性）、容易に粉剤を測り採ることができ
た。On the other hand, 100 g of methyl methacrylate and DEPT (N, N-hydroxyethyl-p-
Toluidine) was weighed and dissolved uniformly to prepare a liquid preparation. The dental composition comprising these powders and liquids is a composition suitable as a powder-liquid mixed type PMMA-based denture base material. To mix powder and liquid,
When the operation of taking out the powder into the mixing dish was performed, the powder was continuously discharged (dischargeability) simply by inverting the dropper bottle and lightly shaking, so that the powder could be easily measured and taken.
【００４３】さらに、粉剤を温度６０℃で４日間保持し
（２５℃で３年間保持に相当）、上記と同様の吐出性を
みたところ殆ど変化はなく、流動性の経時変化は認めら
れなかった。Further, the powder was held at a temperature of 60 ° C. for 4 days (corresponding to holding at 25 ° C. for 3 years), and when the same ejection property as described above was observed, there was almost no change, and no change over time in fluidity was observed. .
【００４４】比較例１ 微細シリカを添加しない他は実施例１と同様にして、Ｐ
ＭＭＡとＢＰＯからなる粉剤を調製した。該粉末の流動
開始角度は１７３°であった。該粉剤を同様にスポイト
ボトルに充填した後、液剤と混合するために混和皿に出
そうとしたが、激しく上下に震騰しても粉剤を出すのは
容易ではなかった。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that fine silica was not added.
A powder consisting of MMA and BPO was prepared. The flow start angle of the powder was 173 °. After the powder was similarly filled into a dropper bottle, the powder was tried to be put into a mixing dish for mixing with the liquid, but it was not easy to discharge the powder even if it vibrated up and down violently.
【００４５】実施例２〜７ Ｒ９７２のかわりに、表１に示した微粒子粉末（Ａｒ１
３０、ＯＸ５０、Ｒ９７４、Ｒ８１２、Ａｌｕｍｉｎｉ
ｕｍ Ｏｘｉｄｅ Ｃ、Ｔｉｔａｎｉｕｍ Ｄｉｏｘｉ
ｄｅ）を用いて、実施例１と同様に粉剤を調製し、流動
開始角度を測定した。結果を表１に示す。また、同様に
して粉剤をスポイトボトルに充填して、ボトルからの粉
剤の吐出性を評価した。なお、上記記載の微粒子粉末
は、いずれも日本アエロジル社の商品名である。実施例
１と同様に流動性の経時変化をみたところ、殆ど変化は
認められなかった。Examples 2 to 7 Instead of R972, fine particle powders (Ar1
30, OX50, R974, R812, Alumini
um Oxide C, Titanium Dioxi
Using de), a powder was prepared in the same manner as in Example 1, and the flow start angle was measured. Table 1 shows the results. Similarly, the powder was filled into a dropper bottle, and the dischargeability of the powder from the bottle was evaluated. In addition, all of the fine particle powders described above are trade names of Nippon Aerosil Co., Ltd. When the fluidity was changed over time as in Example 1, almost no change was observed.
【００４６】比較例２ 粒径３μｍ以下、平均粒径１．５μｍのシリカ微粉末
（龍森社製クリスタライト５ｘ）を用いて、実施例１と
同様に粉剤を調製し、流動開始角度とボトルからの粉剤
の吐出性を測定した。結果を表１に示す。実施例１と同
様に流動性の経時変化をみたところ、殆ど変化は認めら
れなかった。Comparative Example 2 A powder was prepared in the same manner as in Example 1 using fine silica powder (crystallite 5x manufactured by Tatsumori Co., Ltd.) having a particle size of 3 μm or less and an average particle size of 1.5 μm. Of the powder was measured. Table 1 shows the results. When the fluidity was changed over time as in Example 1, almost no change was observed.
【００４７】実施例８ ポリメチルメタクリレートとポリエチルメタクリレート
（以下ＰＥＭＡと称する）との共重合体（根上工業製Ｄ
−２５４６ＭＥＬ、共重合組成４０／６０、分子量２５
万、粒径１〜１１０μｍ、平均粒子径４０μｍ）粉末の
６５ｇ中にＢＰＯが２ｇ微分散した粉剤をポリエチレン
性の広口瓶に入れた。これに微細シリカ（Ｒ９７２）
０．０３ｇを加えて激しく振騰した。でき上がった粉剤
の流動開始角度は５０°であった。なお、微細シリカを
添加する前の粉剤の流動開始角度は１４０°であった。
実施例１と同様に流動性の経時変化をみたところ、殆ど
変化は認められなかった。Example 8 A copolymer of polymethyl methacrylate and polyethyl methacrylate (hereinafter referred to as PEMA) (D
-2546MEL, copolymer composition 40/60, molecular weight 25
A powder in which 2 g of BPO was finely dispersed in 65 g of a powder (particle diameter: 1 to 110 μm, average particle diameter: 40 μm) was placed in a polyethylene jar. Fine silica (R972)
Add 0.03 g and shake vigorously. The flow start angle of the resulting powder was 50 °. The flow start angle of the powder before adding the fine silica was 140 °.
When the fluidity was changed over time as in Example 1, almost no change was observed.
【００４８】実施例９ ＰＥＭＡ（根上工業製Ｄ−１００Ｅ、分子量５０万、平
均粒子径７０μｍ、粒径範囲が３０〜１２０μｍの粉末
が９０％で、粒子の形は球状）５０ｇ、同様にＰＥＭＡ
粉末（根上工業製Ｄ−３５０Ｅ、分子量６９万、平均粒
子径１６μｍ、粒径範囲が１〜４５μｍの粉末が８５％
以上で、粒子の形は球状）５０ｇ、ＢＰＯを１ｇ、微細
シリカ粉末（日本アエロジル製Ａｒ１３０、粒径０．０
５μｍ以下、平均粒径０．０１６μm）０．０５ｇをボ
ールミルを用いて均一に混合し、粉剤を調製した。Example 9 50 g of PEMA (D-100E manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., 90% of powder having a molecular weight of 500,000, an average particle size of 70 μm, and a particle size range of 30 to 120 μm, and the shape of the particles is spherical);
85% powder (D-350E manufactured by Negami Kogyo, molecular weight: 690,000, average particle size: 16 μm, particle size range: 1 to 45 μm)
As described above, 50 g of the particle is spherical, 1 g of BPO, fine silica powder (Ar130 manufactured by Nippon Aerosil, particle size 0.0)
A powder was prepared by uniformly mixing 0.05 g of 5 μm or less (average particle size: 0.016 μm) using a ball mill.
【００４９】該粉剤の流動性開始角度は４３°であり、
ポリエチレン製の容器に移して振騰しても、粉剤が容器
の壁に付着することはなかった。なお、微細シリカを添
加する前の粉剤流動開始角度は１８０°以上であった。
また、粉剤をスポイトボトルに充填して、ボトルからの
粉剤の吐出性を評価した結果、適度な吐出性を示した。
実施例１と同様に流動性の経時変化をみたところ、殆ど
変化は認められなかった。The flow onset angle of the powder is 43 °,
Even when transferred to a polyethylene container and shaken, the dust did not adhere to the container wall. The powder flow start angle before adding the fine silica was 180 ° or more.
In addition, the powder was filled into a dropper bottle, and the discharge performance of the powder from the bottle was evaluated. As a result, a proper discharge performance was exhibited.
When the fluidity was changed over time in the same manner as in Example 1, almost no change was observed.
【００５０】[0050]
【表１】 [Table 1]
【００５１】実施例１０〜１４ 表２に示した市販の粉液型の歯科用組成物の粉剤につい
て以下の試験を行った。それぞれの粉剤に対して、０．
０３重量％のシリカ微粉末（Ｒ９７２）を添加し、よく
震騰して均一に分散させた。該粉末の流動開始角度を同
様に測定した。シリカ微粉末を添加する前の粉剤の流動
開始角度も併せて表２に示した。実施例１と同様に流動
性の経時変化をみたところ、殆ど変化は認められなかっ
た。Examples 10 to 14 The following tests were carried out on powders of commercially available powder-liquid type dental compositions shown in Table 2. For each powder, 0.
03% by weight of silica fine powder (R972) was added, shaken well, and dispersed uniformly. The flow start angle of the powder was measured in the same manner. Table 2 also shows the flow starting angle of the powder before adding the silica fine powder. When the fluidity was changed over time as in Example 1, almost no change was observed.
【００５２】[0052]
【表２】 [Table 2]
【００５３】実施例１５ ６−ＦＭＡ（１Ｈ、１Ｈ、３Ｈ−ヘキサフルオロブチル
メタクリレート）８６ｇ、１，１０−ＤＤ（１，１０−
デカンジオールジメタクリレート）１４ｇ、ＤＥＰＴ
（Ｎ，Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン）０．２
４ｇをそれぞれ測り採って均一に溶解し、液剤を調製
し、粉−液化学重合型の義歯床用裏装材とした。口腔と
の適合性が悪くなったＰＭＭＡ製の義歯床の、リベース
を行う部分をカーボランダムポイントで一層研削し、接
着プライマーを塗布した。接着プライマーは、市販の義
歯床用裏装材である「トクソーリベース」（トクヤマ
製）付属の接着プライマー（ジクロロメタンを主剤とす
る）を用いた。Example 15 86 g of 6-FMA (1H, 1H, 3H-hexafluorobutyl methacrylate), 1,10-DD (1,10-
Decanediol dimethacrylate) 14 g, DEPT
(N, N-hydroxyethyl-p-toluidine) 0.2
4 g of each was measured and uniformly dissolved to prepare a liquid preparation, which was used as a powder-liquid chemical polymerization type denture base lining material. The part to be rebased of the denture base made of PMMA, whose compatibility with the oral cavity became poor, was further ground at a carborundum point, and an adhesive primer was applied. The adhesive primer used was an adhesive primer (mainly dichloromethane) attached to “Toksori Base” (manufactured by Tokuyama), which is a commercially available lining material for denture base.
【００５４】実施例９で調製した粉剤２．１ｇ及び前記
液剤１．０ｍｌをそれぞれ測り採って混和し、柔らかい
ペースト状になった時点で、接着プライマーを塗布した
義歯床の面に該ペースト状物を築盛し、患者の口腔内に
セットして噛み合わせを行い、印象採得した。噛み合わ
せた状態で２分３０秒間経過して重合硬化した後、患者
の口腔内から義歯床を取り出し、はみ出した裏装材をト
リミングした。硬化した裏装材の表面の未重合層を低減
するため、亜硫酸ナトリウムが溶解した温水（約５０
℃）中に３分間浸漬した。トリミングした部分の細かい
形態修正と表面の研磨を行い、本発明の裏装材で適合よ
くリベースされた義歯床を作製した。When 2.1 g of the powder prepared in Example 9 and 1.0 ml of the liquid were weighed and mixed to form a soft paste, the paste was applied to the surface of the denture base to which the adhesive primer had been applied. Were set in the patient's mouth and engaged with each other to obtain an impression. After 2 minutes and 30 seconds had passed and the polymer was hardened in the engaged state, the denture base was taken out of the patient's mouth and the protruding backing material was trimmed. In order to reduce the unpolymerized layer on the surface of the cured lining material, warm water containing sodium sulfite dissolved (about 50
C.) for 3 minutes. The trimmed portion was finely modified and the surface was polished to produce a denture base that was rebase properly fitted with the lining material of the present invention.
【００５５】この義歯床を患者の口腔内で３週間使用し
た後、裏装材を目視で観察したところ、変着色は殆ど見
られなかった。また、表面の一部にプラークが少し付着
していたが、超音波水洗により容易に除去できた。裏装
材の臭いはほとんどなく、義歯床用リベース材として優
れていた。After using the denture base in the patient's mouth for three weeks, the lining material was visually observed, and almost no discoloration was observed. In addition, plaque was slightly adhered to a part of the surface, but could be easily removed by ultrasonic water washing. The lining material had almost no odor, and was excellent as a rebase material for denture base.
【００５６】[0056]
【発明の効果】本発明により、粉剤の流動性が大幅に改
善された粉液型歯科用組成物を提供することができる。
このような歯科用組成物は、粉剤の流動性に優れている
ので、所定量の粉剤を測り採るのが容易であり、操作性
に優れる。また、流動性の経時的な低下もない。According to the present invention, it is possible to provide a powder-liquid type dental composition in which the fluidity of the powder is significantly improved.
Such a dental composition has excellent fluidity of the powder, so that it is easy to measure and take a predetermined amount of the powder, and is excellent in operability. Further, there is no decrease in fluidity over time.
Claims (6)
て、該粉剤は、粒径１μｍ以下、平均粒径が０．００１
〜０．５μｍの微粒子粉末を含むことを特徴とする歯科
用組成物。1. A dental composition comprising a powder and a liquid, wherein the powder has a particle size of 1 μm or less and an average particle size of 0.001.
A dental composition comprising a fine particle powder having a particle size of 0.5 μm.
粒径１〜２００μｍの無機フィラーを主成分とする粉剤
である請求項１記載の歯科用組成物。2. The dental composition according to claim 1, wherein the powder is a powder mainly composed of an inorganic filler having a particle size of 0.1 to 50 μm and an average particle size of 1 to 200 μm.
とする粉剤である請求項１記載の歯科用組成物。3. The dental composition according to claim 1, wherein the powder is a powder containing an acrylic resin powder as a main component.
〜１００μｍの球状のアクリル系樹脂粉末（ａ１）と平
均粒径５〜２５μｍの球状のアクリル系樹脂粉末（ａ
２）とからなり、（ａ１）／（ａ２）が１／４〜４／１
である請求項３記載の歯科用組成物。4. The acrylic resin powder has an average particle diameter of 50.
To 100 μm spherical acrylic resin powder (a1) and spherical acrylic resin powder having an average particle size of 5 to 25 μm (a
2) and (a1) / (a2) is １ ／ to 4/1
The dental composition according to claim 3, which is:
る請求項１〜４いずれかに記載の歯科用組成物。5. The dental composition according to claim 1, wherein the flow start angle of the powder is 70 ° or less.
剤である請求項１〜５いずれかに記載の歯科用組成物。6. The dental composition according to claim 1, wherein the liquid preparation is a liquid preparation containing a polymerizable monomer as a main component.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000219643A JP2002029909A (en) | 2000-07-19 | 2000-07-19 | Composition for dentistry |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000219643A JP2002029909A (en) | 2000-07-19 | 2000-07-19 | Composition for dentistry |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002029909A true JP2002029909A (en) | 2002-01-29 |
Family
ID=18714387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000219643A Pending JP2002029909A (en) | 2000-07-19 | 2000-07-19 | Composition for dentistry |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002029909A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004105351A (en) * | 2002-09-17 | 2004-04-08 | Dentsply Sankin Kk | Photocurable adhesive composition for dental use |
| WO2004078148A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-09-16 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Primer for dental materials and pulp capping agent for dentin regeneration |
| JP2007051116A (en) * | 2005-08-19 | 2007-03-01 | Gc Corp | Room temperature curing resin for dental use |
| JP2014181183A (en) * | 2013-03-18 | 2014-09-29 | Tokuyama Dental Corp | Dental composition and production method thereof |
| JP7085088B1 (en) | 2021-08-03 | 2022-06-16 | 株式会社エムアイアイ | Freeze-dried |
| JP7173398B1 (en) * | 2021-01-28 | 2022-11-16 | 東レ株式会社 | Resin powder mixture, method for producing same, and method for producing three-dimensional model |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5573604A (en) * | 1978-11-24 | 1980-06-03 | Bayer Ag | Dental substance based on pasty organic substance |
| JPS62175410A (en) * | 1986-01-29 | 1987-08-01 | Shiyoufuu:Kk | Restorative material composition for dental use |
| JPS6335507A (en) * | 1986-07-30 | 1988-02-16 | Tokuyama Soda Co Ltd | Backing material for denture base |
| JPS6388110A (en) * | 1986-09-30 | 1988-04-19 | Kuraray Co Ltd | Dental composite material |
| JPH02270806A (en) * | 1989-04-11 | 1990-11-05 | Sekisui Chem Co Ltd | Production of denture base |
| JPH05194135A (en) * | 1992-01-13 | 1993-08-03 | G C:Kk | Dental restorative material composition |
| JPH08208416A (en) * | 1995-02-03 | 1996-08-13 | San Medical Kk | Curable composition for denture base |
| JPH09324019A (en) * | 1995-09-18 | 1997-12-16 | Tokuyama Corp | Curable composition |
| JPH11253465A (en) * | 1998-03-13 | 1999-09-21 | Gc Dental Products:Kk | Manufacture of dental sticky material, method for preserving the same, manufacture of denture base using the same, and device for manufacturing dental sticky material |
| JPH11335220A (en) * | 1998-05-27 | 1999-12-07 | Tokuyama Corp | Curable composition for dental use |
| JP2000336011A (en) * | 1999-03-19 | 2000-12-05 | Sun Medical Co Ltd | Composition for dentistry |
-
2000
- 2000-07-19 JP JP2000219643A patent/JP2002029909A/en active Pending
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5573604A (en) * | 1978-11-24 | 1980-06-03 | Bayer Ag | Dental substance based on pasty organic substance |
| JPS62175410A (en) * | 1986-01-29 | 1987-08-01 | Shiyoufuu:Kk | Restorative material composition for dental use |
| JPS6335507A (en) * | 1986-07-30 | 1988-02-16 | Tokuyama Soda Co Ltd | Backing material for denture base |
| JPS6388110A (en) * | 1986-09-30 | 1988-04-19 | Kuraray Co Ltd | Dental composite material |
| JPH02270806A (en) * | 1989-04-11 | 1990-11-05 | Sekisui Chem Co Ltd | Production of denture base |
| JPH05194135A (en) * | 1992-01-13 | 1993-08-03 | G C:Kk | Dental restorative material composition |
| JPH08208416A (en) * | 1995-02-03 | 1996-08-13 | San Medical Kk | Curable composition for denture base |
| JPH09324019A (en) * | 1995-09-18 | 1997-12-16 | Tokuyama Corp | Curable composition |
| JPH11253465A (en) * | 1998-03-13 | 1999-09-21 | Gc Dental Products:Kk | Manufacture of dental sticky material, method for preserving the same, manufacture of denture base using the same, and device for manufacturing dental sticky material |
| JPH11335220A (en) * | 1998-05-27 | 1999-12-07 | Tokuyama Corp | Curable composition for dental use |
| JP2000336011A (en) * | 1999-03-19 | 2000-12-05 | Sun Medical Co Ltd | Composition for dentistry |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004105351A (en) * | 2002-09-17 | 2004-04-08 | Dentsply Sankin Kk | Photocurable adhesive composition for dental use |
| WO2004078148A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-09-16 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Primer for dental materials and pulp capping agent for dentin regeneration |
| US7683106B2 (en) | 2003-03-07 | 2010-03-23 | Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Primer for dental materials and pulp capping agent for dentin regeneration |
| JP2007051116A (en) * | 2005-08-19 | 2007-03-01 | Gc Corp | Room temperature curing resin for dental use |
| JP2014181183A (en) * | 2013-03-18 | 2014-09-29 | Tokuyama Dental Corp | Dental composition and production method thereof |
| JP7173398B1 (en) * | 2021-01-28 | 2022-11-16 | 東レ株式会社 | Resin powder mixture, method for producing same, and method for producing three-dimensional model |
| JP7085088B1 (en) | 2021-08-03 | 2022-06-16 | 株式会社エムアイアイ | Freeze-dried |
| WO2023013630A1 (en) * | 2021-08-03 | 2023-02-09 | 株式会社エムアイアイ | Freeze-dried product |
| JP2023022634A (en) * | 2021-08-03 | 2023-02-15 | 株式会社エムアイアイ | Freeze-dried product |
| US11940214B1 (en) | 2021-08-03 | 2024-03-26 | Mii, Ltd. | Freeze-dried product |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6127451A (en) | Dental restorative compositions | |
| JP4460285B2 (en) | Glass ionomer cement | |
| JP2702694B2 (en) | Atomizable polymerizable composition which is flowable under compressive or shear stress | |
| US6281271B1 (en) | Radically polymerizable dental material | |
| AU2008211424B2 (en) | Curable composition for dental purposes | |
| JP4759170B2 (en) | Dental composition kit | |
| JP5952194B2 (en) | Dental automatic mixing method, apparatus, and composition | |
| JP4629339B2 (en) | Compositions, kits and methods containing polymerizable reducing agents | |
| US6133339A (en) | Dental cement for a temporary dental prosthesis or appliance and method of use | |
| US6410612B1 (en) | Denture rebases | |
| US20050215660A1 (en) | Polymerization initiator paste composition, dental or surgical adhesive and adhesive kit | |
| JP2003012433A (en) | Dental cement composition | |
| JP5833568B2 (en) | Automatic dental mixing method, tool and composition for temporary cement | |
| JPH02134307A (en) | Dental reparative material | |
| JP2006299201A (en) | Two-paste type glass ionomer cement | |
| JP4723096B2 (en) | Dental material | |
| EP2119425B1 (en) | Dental composition | |
| JP2009522279A (en) | Dental composition with water scavenger | |
| JP2008247801A (en) | Composite resin for constructing tooth foundation | |
| JP2002029909A (en) | Composition for dentistry | |
| JPH0331684B2 (en) | ||
| JP4255596B2 (en) | Denture base lining material | |
| JP3468901B2 (en) | Curable composition for denture base | |
| WO2021132707A1 (en) | Paste-like composition for dental use, and method for producing the same | |
| JP3481070B2 (en) | Soft rebase material mounting kit |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070315 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100907 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110104 |