JP2002029731A - Method for recovering high purity boron-containing water and apparatus therefor - Google Patents

Method for recovering high purity boron-containing water and apparatus therefor

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JP2002029731A
JP2002029731A JP2000207412A JP2000207412A JP2002029731A JP 2002029731 A JP2002029731 A JP 2002029731A JP 2000207412 A JP2000207412 A JP 2000207412A JP 2000207412 A JP2000207412 A JP 2000207412A JP 2002029731 A JP2002029731 A JP 2002029731A
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ion exchange
boron
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exchange resin
tower
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Satoshi Hayakawa
智 早川
Hitonori Kitani
仁紀 木谷
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Nippon Denko Co Ltd
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Nippon Denko Co Ltd
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  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prolong the service life of ion exchange columns when a high purity boric acid solution is obtained by treating an acid radical-containing boron eluate produced by adsorbing boron in a boron-containing aqueous solution on an ion exchange resin and passing an acid through the resin to regenerate the resin and to reduce troublesome operations such as the separation, regeneration and mixing of cation and anion exchange resins in the regeneration operation of ion exchange resins. SOLUTION: An acid radical-containing boron eluate produced by adsorption on an ion exchange resin and regeneration by elution is successively passed through a first ion exchange column packed with a I type or II type highly basic anion exchange resin adjusted to OH type or a slightly basic anion exchange resin adjusted to OH type and through a second ion exchange column packed with a mixture of a slightly acidic cation exchange resin adjusted to H type and a I type or II type highly basic anion exchange resin adjusted to OH type or a slightly basic anion exchange resin adjusted to OH type.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、ホウ素を含有する
排水をイオン交換樹脂に吸着・溶離して再生した酸根を
含むホウ素溶離液の処理方法に係り、特にこれらの溶液
を処理して高純度のホウ素含有水を回収する方法及びそ
の装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for treating a boron eluate containing regenerated acid radicals by adsorbing and eluting wastewater containing boron on an ion exchange resin, and in particular, treating these solutions to obtain a high purity boron eluent. And a device for recovering boron-containing water.

【0002】中でも、本発明は、ホウ素を含有する金属
もしくは非金属表面処理工程の洗浄排水、あるいはガラ
ス、釉薬、アルミコンデンサー等ホウ素を使用する工場
における工程排水の処理において採用されるOH型に調整
したI型若しくはII型強塩基性陰イオン交換樹脂、弱塩
基性陰イオン交換樹脂、あるいはN-メチルグルカミン基
を有するホウ素選択吸着樹脂を充填するイオン交換塔に
通液させてホウ素を吸着・除去した後、当該I型若しく
はII型強塩基性陰イオン交換樹脂、弱塩基性陰イオン交
換樹脂、或いはN-メチルグルカミン基を有するホウ素選
択吸着樹脂を充填するイオン交換塔に酸を通液させて再
生した酸根を含むホウ素溶離液を処理して、高純度のホ
ウ素含有水を回収する方法及びその装置に関する。
Above all, the present invention adjusts to an OH type which is used in the treatment of wastewater for cleaning in a boron or other metal or non-metal surface treatment process, or in a process wastewater in a factory using boron such as glass, glaze, aluminum condenser and the like. Boron is adsorbed by passing it through an ion exchange column filled with a type I or type II strongly basic anion exchange resin, weakly basic anion exchange resin, or a boron selective adsorption resin having an N-methylglucamine group. After the removal, pass the acid through an ion exchange column filled with the type I or type II strong basic anion exchange resin, weak basic anion exchange resin, or boron selective adsorption resin having an N-methylglucamine group. The present invention relates to a method and a device for recovering high-purity boron-containing water by treating a boron eluent containing an acid radical regenerated by regeneration.

【0003】[0003]

【従来の技術】一般にニッケルメッキ液あるいはアルミ
表面処理液中にはホウ素化合物(ホウ酸等)が含まれて
おり、これらを扱う工場ではホウ素を含有する洗浄排水
が発生する。またガラス、釉薬、アルミコンデンサー等
ホウ素を使用する工場においてもホウ素を含む工場排水
が発生する。
2. Description of the Related Art Generally, a nickel plating solution or an aluminum surface treatment solution contains a boron compound (boric acid, etc.), and a factory that handles these generates cleaning wastewater containing boron. In addition, factories that use boron, such as glass, glazes, and aluminum capacitors, also generate factory wastewater containing boron.

【0004】ホウ素化合物は植物にとっては必須微量元
素であり、海水には4〜5mg/l程度含まれていることは周
知のことである。一方、ホウ素が人体に与える影響は必
ずしも明確ではないものの低濃度の継続摂取において生
殖機能の低下などの健康障害を起こす可能性が指摘され
ている。平成11年2月、ホウ素の環境基準として1mg/l以
下が告示され、追って排水基準も定められることになる
と予想されるため、これらのホウ素を含む工場排水中の
ホウ素除去処理が必要となってきている。
It is well known that boron compounds are essential trace elements for plants, and that seawater contains about 4 to 5 mg / l. On the other hand, although the effects of boron on the human body are not always clear, it has been pointed out that continuous ingestion of low concentrations may cause health problems such as reduced reproductive function. In February 1999, 1 mg / l or less was announced as an environmental standard for boron, and it is expected that a effluent standard will be set in the future.Therefore, it is necessary to remove boron from factory effluent containing these boron. ing.

【0005】ホウ素の除去方法としては、ホウ素含有排
水にアルミニウム化合物及びカルシウム化合物を用いて
凝集沈殿によりホウ素化合物を分離除去する方法(特公
昭58-15193号公報、同59-24876号公報)あるいは、ニッ
ケルメッキ洗浄排水にマグネシウム塩を添加して凝集沈
殿によりホウ素を分離除去する方法等(平成11年京都立
産業技術研究所発表会予稿集p52)が知られている。し
かし、この方法は、ホウ素を不溶化させるために多量の
薬剤を使用する必要があり、発生汚泥も多くその処理が
困難であるという問題がある。更に、この方法ではアル
ミニウム、カルシウムあるいはマグネシウム化合物が多
量に含まれており、ホウ素を再利用することは不可能で
ある。
As a method for removing boron, a method of separating and removing a boron compound by coagulation precipitation using an aluminum compound and a calcium compound in a boron-containing wastewater (Japanese Patent Publication Nos. 58-15193 and 59-24876) or A method of adding and removing a magnesium salt to nickel plating washing wastewater to separate and remove boron by coagulation sedimentation, etc. (Preliminary Report of Kyoto Institute of Industrial Technology 1999, p. 52) is known. However, this method has a problem that it is necessary to use a large amount of chemicals in order to insolubilize boron, and the amount of generated sludge is large and its treatment is difficult. Furthermore, this method contains a large amount of aluminum, calcium or magnesium compounds, and it is impossible to reuse boron.

【0006】また、ホウ素含有排水を陰イオン交換樹
脂、あるいはホウ素選択吸着樹脂により吸着処理する方
法も数多く知られている。(特開平2-32952号公報、そ
の他)。しかし、この方法は、ホウ素含有排水を、ホウ
素を吸着するイオン交換樹脂を充填するイオン交換塔に
通液させてホウ素を吸着除去処理した後、通常塩酸、硫
酸等酸溶液を使用してイオン交換樹脂からホウ素を溶離
するため、再生した塩酸、硫酸等酸根を含むホウ素含有
水の処理に課題をもっている。
[0006] There are also many known methods for treating a boron-containing wastewater with an anion exchange resin or a boron selective adsorption resin. (JP-A-2-32952, others). However, in this method, the boron-containing wastewater is passed through an ion-exchange tower filled with an ion-exchange resin that adsorbs boron to remove and remove the boron, and then ion-exchanged using an acid solution such as hydrochloric acid or sulfuric acid. In order to elute boron from the resin, there is a problem in treating boron-containing water containing acid groups such as regenerated hydrochloric acid and sulfuric acid.

【0007】このような、塩酸あるいは硫酸等の酸根を
含むホウ酸溶離液の精製方法としては、アルカリ溶液で
中和したホウ酸と塩化ナトリウムあるいは硫酸ナトリウ
ム混合溶液にした後、塩化ナトリウムあるいは硫酸ナト
リウムとホウ酸の溶解度を利用して分離する方法が知ら
れているが(12695の化学商品p151、無機ファインケミ
カルの原単位∩プロセス 中日社刊1990年)、この方法
は工程も複雑であり、かつ設備費も高いため、ホウ酸の
製造プラントのように規模が大きい場合はともかく、比
較的小規模の排水処理には実用的ではない。
As a method for purifying a boric acid eluate containing an acid group such as hydrochloric acid or sulfuric acid, a mixed solution of boric acid neutralized with an alkaline solution and sodium chloride or sodium sulfate is prepared. Is known using the solubility of boric acid and water (12695, chemical product p151, basic unit of inorganic fine chemicals∩process, Chunichisha, 1990), but this method has complicated processes and Because of the high equipment costs, it is not practical for relatively small-scale wastewater treatment, regardless of the size of the plant, such as a boric acid production plant.

【0008】また塩酸、硫酸を含む溶離液を抽出剤とし
て接触させてホウ素を抽出し、逆抽出剤と接触させて逆
抽出させ晶析法によってホウ素化合物を結晶化させる方
法も知られている(例えば、特公平1-50476号公報)。
抽出剤としてはオクチレングリコール、2-エチルへキサ
ノール等が知られているが、これらは消防法で定める危
険物であり処理設備及び周辺の火気を避けることが必要
であり取り扱いが難しい。
There is also known a method in which an eluent containing hydrochloric acid and sulfuric acid is brought into contact with an extractant to extract boron, which is then brought into contact with a back-extracting agent to back-extract and crystallize a boron compound by a crystallization method ( For example, Japanese Patent Publication No. 1-50476).
Octylene glycol, 2-ethylhexanol, and the like are known as extractants, but these are dangerous substances specified by the Fire Service Law, and it is necessary to avoid fires in the treatment equipment and surroundings, and handling is difficult.

【0009】更に塩酸あるいは硫酸を含むホウ素溶離液
をOH型に調整したI型若しくはII型強塩基性陰イオン交
換樹脂若しくはOH型に調整した弱塩基性陰イオン交換樹
脂に通液することにより、塩酸、硫酸を分離する方法も
知られている。その方法では、当該OH型に調整したI型
若しくはII型強塩基性陰イオン交換樹脂若しくはOH型に
調整した弱塩基性陰イオン交換樹脂を充填したイオン交
換塔を予め脱水状態にする方法により、ホウ素濃度の低
下防止、ホウ素回収率のアップ、酸根の混入防止が図ら
れている。
Further, by passing a boron eluent containing hydrochloric acid or sulfuric acid through a type I or type II strongly basic anion exchange resin adjusted to OH type or a weakly basic anion exchange resin adjusted to OH type, A method for separating hydrochloric acid and sulfuric acid is also known. In that method, by a method of previously dehydrating an ion exchange column filled with a type I or type II strongly basic anion exchange resin adjusted to the OH type or a weak basic anion exchange resin adjusted to the OH type, Attempts have been made to prevent a decrease in boron concentration, increase the boron recovery rate, and prevent contamination with acid radicals.

【0010】これら従来の技術では、高純度のホウ素を
得るために、処理に供される排水中に不可避的に存在す
るNa、K等の陽イオン及びホウ素を吸着したイオン交換
塔に付着する陽イオンも除去することが必要であり、そ
のため、本発明者らは、先願(特願2000-148755号)に
おいて、イオン交換樹脂に吸着・溶離して再生した酸根
を含むホウ素溶離液を、H型に調整した強酸性陽イオン
交換樹脂及びOH型に調整したI型若しくはII 型強塩基性
陰イオン交換樹脂又はOH型に調整した弱塩基性陰イオン
交換樹脂を混合して充填したイオン交換塔に通液すると
いう提案をなし、これにより高純度のボロン系合金鉄を
製造するためのホウ酸を、上記廃液を処理して工業的に
回収製造することができるようになっている。
In these conventional techniques, in order to obtain high-purity boron, cations such as Na and K inevitably present in the wastewater to be treated and cations adhering to the ion-exchange column adsorbing boron are used. It is necessary to remove ions, and the inventors of the present invention have proposed in the prior application (Japanese Patent Application No. 2000-148755) that a boron eluent containing an acid radical regenerated by adsorbing and eluting on an ion-exchange resin was replaced with H Exchange tower filled with a mixture of a strongly acidic cation exchange resin adjusted to a type and a strongly basic anion exchange resin adjusted to an OH type, type I or II or a weakly basic anion exchange resin adjusted to an OH type Through which the boric acid for producing high-purity boron-based iron alloy can be industrially recovered and produced by treating the waste liquid.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ホウ素
を含有する排水は、一般に陽イオン量と比較して酸根が
非常に多いため、上記提案によって排水を処理しようと
すると、イオン交換塔内に充填する樹脂中の陰イオン交
換樹脂の配合比率を高く設定せざるを得ない。また、陰
イオン交換樹脂と陽イオン交換樹脂の混合樹脂の再生
は、樹脂分離、再生、混合と煩雑であるので、極力混合
樹脂を充填したイオン交換塔の寿命を延長したいとの要
望がある。
However, the wastewater containing boron generally has a very large amount of acid radicals in comparison with the amount of cations. Therefore, when the wastewater is treated according to the above proposal, the wastewater is charged into the ion exchange column. The mixing ratio of the anion exchange resin in the resin must be set high. In addition, since the regeneration of a mixed resin of an anion exchange resin and a cation exchange resin is complicated by resin separation, regeneration, and mixing, there is a demand to extend the life of an ion exchange tower filled with the mixed resin as much as possible.

【0012】本発明の課題は、したがって、すでに前記
先願において提案したように、ホウ素含有水溶液を、ホ
ウ素を吸着するI型若しくはII型強塩基性陰イオン交換
樹脂、弱塩基性陰イオン交換樹脂、あるいはN-メチルグ
ルカミン基を有するホウ素選択吸着樹脂を充填したイオ
ン交換塔に通液させて処理した後、当該イオン交換樹脂
に吸着するホウ素を酸を通液して再生した酸根を含むホ
ウ素溶離液を処理して高純度のホウ酸溶液を得るに当た
り、イオン交換塔の寿命の延長を図り、また、イオン交
換樹脂の再生操作において陽イオン交換樹脂と陰イオン
交換樹脂の分離、再生、混合という煩雑な操作の軽減が
図り得る手段を提案するにある。
The object of the present invention is, therefore, to provide, as already proposed in the above-mentioned prior application, a method of converting a boron-containing aqueous solution into a type I or type II strongly basic anion exchange resin or a weakly basic anion exchange resin which adsorbs boron. Alternatively, after passing through an ion exchange tower filled with a boron selective adsorption resin having an N-methylglucamine group and treating, the boron adsorbed on the ion exchange resin is passed through an acid to regenerate boron containing an acid radical. In order to obtain a high-purity boric acid solution by treating the eluent, extend the life of the ion exchange tower, and separate, regenerate and mix the cation exchange resin and anion exchange resin in the ion exchange resin regeneration operation. It is to propose a means that can reduce such complicated operation.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意研究を重ね、上記先願で処理対象と
する酸根を含むホウ素溶離液は、陽イオン量と比較して
酸根が非常に多いため、前段で予めOH型に調整したI型
若しくはII型強塩基性陰イオン交換樹脂あるいはOH型に
調整した弱塩基性陰イオン交換樹脂を充填したイオン交
換塔に通液して酸根を吸着・除去することにより、後段
に配置したH型に調整した強酸性陽イオン交換樹脂とOH
型に調整したI型若しくはII型強塩基性陰イオン交換樹
脂又はOH型に調整した弱塩基性陰イオン交換樹脂とを混
合して充填したイオン交換塔の寿命が伸びること、及
び、混合樹脂の再生において陽イオン交換樹脂と陰イオ
ン交換樹脂の分離、再生、混合等の操作の負荷の軽減が
図れることを見出し、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The present inventor has conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and the boron eluent containing the acid radicals to be treated in the above-mentioned prior application was compared with the amount of cations in the boron eluent. Is very large, so that the solution is passed through an ion exchange column filled with a strongly basic anion exchange resin of type I or II previously adjusted to OH type or a weakly basic anion exchange resin adjusted to OH type in the previous stage. By absorbing and removing the acid radicals, the strongly acidic cation-exchange resin and OH
The life of an ion exchange tower filled with a mixture of a type I or II type strongly basic anion exchange resin adjusted to a type or a weakly basic anion exchange resin adjusted to an OH type is extended, and The present inventors have found that the load of operations such as separation, regeneration, and mixing of a cation exchange resin and an anion exchange resin in regeneration can be reduced, and completed the present invention.

【0014】したがって、本発明の高純度ホウ素含有水
の回収方法は、イオン交換樹脂に吸着・溶離して再生し
た酸根を含むホウ素溶離液を、まずOH型に調整したI型
若しくはII型強塩基性陰イオン交換樹脂又はOH型に調整
した弱塩基性陰イオン交換樹脂を充填した前段イオン交
換塔に通液し、次いでH型に調整した強酸性陽イオン交
換樹脂及びOH型に調整したI型若しくはII型強塩基性陰
イオン交換樹脂又はOH型に調整した弱塩基性陰イオン交
換樹脂を混合して充填した後段イオン交換塔に通液する
ことからなっている。
Therefore, the method for recovering high-purity boron-containing water according to the present invention is characterized in that a boron eluent containing an acid radical regenerated by adsorption and elution on an ion-exchange resin is first converted into an OH-type strong base of type I or II. The solution is passed through a pre-stage ion exchange column filled with a weak anion exchange resin adjusted to an acidic anion exchange resin or OH type, and then a strongly acidic cation exchange resin adjusted to H type and I type adjusted to OH type Alternatively, after mixing and filling a type II strongly basic anion exchange resin or a weakly basic anion exchange resin adjusted to the OH type, the solution is passed through an ion exchange tower.

【0015】上記発明を実施するに当たり、後段イオン
交換塔を複数の同型のイオン交換塔が直列に接続されて
いるものとするのが有利である。また、通液に先立ち、
前段イオン交換塔及び後段イオン交換塔を脱水状態にす
ること、また、一旦通液を中断し、圧縮空気を前段イオ
ン交換塔入口から導入してイオン交換塔内のホウ素溶離
液を精製ホウ酸溶液として回収するとともに、前段のイ
オン交換塔内を水洗し、その際、排出される水洗液は酸
根を含むホウ素溶離液として回収し、しかる後、前記前
段イオン交換塔内に充填されたイオン交換樹脂をOH型と
する操作を行った後に通液を再開するのがホウ素の回収
率を向上するのに有利である。
In carrying out the above-mentioned invention, it is advantageous that the second-stage ion exchange column is constituted by a plurality of ion exchange columns of the same type connected in series. In addition, prior to the flow,
Dehydrate the first-stage ion exchange tower and the second-stage ion exchange tower, suspend the liquid flow once, introduce compressed air from the inlet of the first-stage ion exchange tower, and convert the boron eluate in the ion exchange tower into a purified boric acid solution. And the inside of the former ion exchange tower is washed with water, and at that time, the washed water discharged is collected as a boron eluent containing an acid radical, and thereafter, the ion exchange resin filled in the former ion exchange tower is used. It is advantageous to restart the flow after performing the operation to make the OH type to improve the recovery rate of boron.

【0016】さらに複数の同型のイオン交換塔が直列に
接続されている後段イオン交換塔は順送り交換方式によ
り操業することとし、その切替に当たっては、該後段イ
オン交換塔内に圧縮空気を圧入して内部に残留している
ホウ素溶離液を精製ホウ酸溶液として回収するととも
に、前記後段イオン交換塔のうち最先のイオン交換塔内
を水洗して排出される水洗液は酸根を含むホウ素溶離液
として回収するのがよい。これにより後段イオン交換塔
の寿命が延長できる。ここに、「順送り交換方式」と
は、複数の同型のイオン交換塔が直列に接続されている
ときに、先行のイオン交換を取り外し、その跡に後行の
イオン交換塔を移設し、後行のイオン交換塔の跡には調
整された樹脂が充填された新たなイオン交換塔を設置す
るイオン交換塔の交換方式をいう。
Further, the latter-stage ion exchange column in which a plurality of ion exchange columns of the same type are connected in series is operated by a forward exchange system, and in switching the compressed air, compressed air is injected into the latter-stage ion exchange column. Along with recovering the boron eluent remaining inside as a purified boric acid solution, the washing solution discharged after washing the inside of the first ion exchange tower in the latter ion exchange tower is a boron eluent containing an acid radical. It is good to collect. Thereby, the life of the latter ion exchange tower can be extended. Here, the `` progressive exchange method '' means that when a plurality of ion exchange towers of the same type are connected in series, the preceding ion exchange is removed, the succeeding ion exchange tower is relocated to its trace, Means an ion exchange tower exchange method in which a new ion exchange tower filled with the adjusted resin is installed at the trace of the ion exchange tower.

【0017】加えて、上記発明により通液するに当たっ
ては、その通液終了時点を前段イオン交換塔の出口水及
び/又は複数の同型のイオン交換塔のうち先行の出口水
の電気伝導率又はpHの変化に基づいて決定するのが後段
イオン交換塔の寿命延長のため好ましい。
In addition, when the liquid is passed according to the above invention, the end point of the liquid passing is determined by the electrical conductivity or pH of the outlet water of the preceding ion exchange tower and / or the preceding outlet water of a plurality of ion exchange towers of the same type. Is preferably determined on the basis of the change in the length of the ion-exchange column in order to extend the life of the subsequent ion-exchange column.

【0018】一方、本発明に係る高純度ホウ素含有水の
回収装置は、イオン交換樹脂に吸着・溶離して再生した
酸根を含むホウ素溶離液を貯留するホウ素溶離液タンク
(3)と、OH型に調整したI型若しくはII型強塩基性陰イオ
ン交換樹脂又はOH型に調整した弱塩基性陰イオン交換樹
脂を充填した前段イオン交換塔(1)と、H型に調整した強
酸性陽イオン交換樹脂及びOH型に調整したI型若しくはI
I型強塩基性陰イオン交換樹脂又はOH型に調整した弱塩
基性陰イオン交換樹脂が混合して充填され、前記前段イ
オン交換塔(1)に接続された後段イオン交換塔(2)と、高
純度ホウ素含有水を貯留する回収タンク(7)とを有し、
かつ、前記ホウ素溶離液タンク(3)と前段イオン交換塔
(1)間にはホウ素溶離液送給系(11)が、また、後段イオ
ン交換塔(2)と回収タンク(5)間には高純度ホウ素含有水
送給系(12)が設けられているものとして構成する。
On the other hand, the recovery device for high-purity boron-containing water according to the present invention is a boron eluent tank for storing a boron eluate containing an acid radical regenerated by adsorption and elution on an ion exchange resin.
(3) and the former stage ion exchange column (1) packed with a type I or II type strongly basic anion exchange resin adjusted to OH type or a weakly basic anion exchange resin adjusted to OH type, and H type Adjusted strongly acidic cation exchange resin and OH type I or I
A type I strongly basic anion exchange resin or a weakly basic anion exchange resin adjusted to OH type is mixed and filled, and a post-stage ion exchange column (2) connected to the pre-stage ion exchange column (1), Having a recovery tank (7) for storing high-purity boron-containing water,
And the boron eluent tank (3) and the pre-stage ion exchange tower
A boron eluent supply system (11) is provided between (1), and a high-purity boron-containing water supply system (12) is provided between the post-stage ion exchange tower (2) and the recovery tank (5). Be configured as

【0019】上記高純度ホウ素含有水の回収装置におい
て、ホウ素溶離液送給系(11)には、さらに圧縮空気送
給系(13)付設することが好適であり、これにより、イ
オン交換塔(1)、(2)に通液するに先立ち、予め前記
イオン交換塔(1)、(2)を脱水状態にすることを容易
に行うことができる。また、後述のようにイオン交換塔
への通液終了後、圧縮空気によりイオン交換塔内に残留
している液を押しだし、これを高純度ホウ素水として回
収することが可能になる。
In the above-described apparatus for recovering high-purity boron-containing water, it is preferable that the boron eluent supply system (11) is further provided with a compressed air supply system (13). Prior to passing the solution through 1) and (2), the ion exchange towers (1) and (2) can be easily dehydrated in advance. Further, as described later, after the liquid is passed through the ion exchange tower, the liquid remaining in the ion exchange tower is pushed out by the compressed air, and this can be recovered as high-purity boron water.

【0020】また、ホウ素溶離液送給系(11)には、洗
浄水送給系(14)を付設するとともに、イオン交換塔
(1)の出口からホウ素溶離液タンク(3)に至る洗浄水
還流系(16)を設けることを好適とし、これにより、ホ
ウ素溶離液の通液中にイオン交換樹脂中に残留したホウ
素を回収するためのいわゆる水押しを容易に行うことが
できる。また、ホウ素溶離液送給系(11)には、NaOH溶
液送給系(15)を付与することを好適とし、これにより
前段イオン交換塔(1)をOH型に再調整できる。
The boron eluent supply system (11) is provided with a washing water supply system (14), and the washing water from the outlet of the ion exchange tower (1) to the boron eluent tank (3). It is preferable to provide a reflux system (16), so that so-called water pushing for recovering the boron remaining in the ion exchange resin during the passage of the boron eluent can be easily performed. Further, it is preferable to provide a NaOH solution supply system (15) to the boron eluent supply system (11), whereby the pre-stage ion exchange column (1) can be readjusted to the OH type.

【0021】さらに、上記高純度ホウ素含有水の回収装
置の前段イオン交換塔(1)の出口側には、前段イオン交
換塔(1)からの排出水の水質を計測する手段を付設する
ことが望ましく、これにより全段イオン交換塔の通水管
理が容易に行えるようになる。
Further, a means for measuring the quality of water discharged from the pre-stage ion exchange tower (1) may be provided at the outlet side of the pre-stage ion exchange tower (1) of the above-mentioned high purity boron-containing water recovery apparatus. Desirably, this makes it easier to control the flow of water through all stages of the ion exchange tower.

【0022】なお、上記発明において、後段イオン交換
塔は、複数の同質の塔を直列に連結して構成することを
好適とする。それにより、仮に先行するイオン交換塔か
ら酸根あるいは陽イオンが漏出しても、後続のイオン交
換塔によりこれらのイオンを吸着することができ、確実
に高純度ホウ素含有水を回収することが可能になる。
In the above invention, it is preferable that the second-stage ion-exchange column is constituted by connecting a plurality of columns of the same quality in series. As a result, even if acid radicals or cations leak from the preceding ion exchange tower, these ions can be adsorbed by the subsequent ion exchange tower, and high-purity boron-containing water can be reliably recovered. Become.

【0023】この場合において、回収水の水質を計測す
る手段は前段イオン交換塔出口及び、後段イオン交換塔
のうち少なくとも最先のイオン交換塔の出側に設けるの
が好適である。これにより、上記高純度ホウ素含有水の
回収を確実に行うことができるようになるとともに、複
数のイオン交換塔の交換・管理を的確に行うことができ
る。
In this case, the means for measuring the quality of the recovered water is preferably provided at the outlet of the former ion exchange tower and at least the outlet side of the earliest ion exchange tower among the latter ion exchange towers. Thus, the high-purity boron-containing water can be reliably recovered, and the exchange and management of the plurality of ion exchange columns can be performed accurately.

【0024】なお、上記方法によって回収した高純度含
有水を濃縮、結晶化して高純度ホウ酸を回収することが
できる。
The high-purity water recovered by the above method can be concentrated and crystallized to recover high-purity boric acid.

【0025】[0025]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態を図面を
用いて具体的に説明する。本発明に係る高純度ホウ素含
有水の回収方法は、イオン交換塔を前段と後段に分け、
前段イオン交換塔はOH型に調整したI型若しくはII型強
塩基性陰イオン交換樹脂又はOH型に調整した弱塩基性陰
イオン交換樹脂を充填したものとし、後段イオン交換塔
は、H型に調整した強酸性陽イオン交換樹脂とOH型
に調整したI型若しくはII型強塩基性陰イオン交換樹脂
又はOH型に調整した弱塩基性陰イオン交換樹脂陽イオン
交換樹脂との混合樹脂を充填したものとする。これは、
本発明の処理対象とする工業排水には必然的にNaやK等
の陽イオンに対する酸根の比率が高く、予め酸根を除去
しておくのが後続のイオン交換塔の寿命延長に有効だか
らである。
Embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to the drawings. The method for recovering high-purity boron-containing water according to the present invention, the ion exchange tower is divided into a former stage and a latter stage,
The pre-stage ion exchange tower shall be filled with an I-type or II-type strongly basic anion exchange resin adjusted to OH type or a weakly basic anion exchange resin adjusted to OH type. Filled with a mixed resin of adjusted strong acidic cation exchange resin and OH type adjusted I or II type strongly basic anion exchange resin or OH type adjusted weak basic anion exchange resin cation exchange resin Shall be. this is,
This is because industrial wastewater to be treated according to the present invention necessarily has a high ratio of acid radicals to cations such as Na and K, and removing the radicals in advance is effective for extending the life of the subsequent ion exchange tower. .

【0026】本発明では、このように前段に酸根を除去
するためのイオン交換塔を設け、予め酸根を含むホウ素
溶離液から酸根を除去しておくこととするものである
が、その規模は、ホウ素溶離液中の完全に酸根を除去す
るものでなくてもよく、後段イオン交換塔(ここにはH
型に調整した陽イオン交換樹脂とOH型に調整した陰イオ
ン交換樹脂が混合して充填されている)に比べて小規模
でもよい。前段イオン交換塔から酸根が流出しても最終
的には後段イオン交換塔により除去されるからである。
In the present invention, an ion exchange column for removing acid radicals is provided at the preceding stage, and the acid radicals are removed in advance from the boron eluent containing the acid radicals. It is not necessary to completely remove the acid radicals in the boron eluent.
(A cation exchange resin adjusted to a mold and an anion exchange resin adjusted to an OH type are mixed and filled). This is because even if the acid radical flows out of the former ion exchange tower, it is finally removed by the latter ion exchange tower.

【0027】後段イオン交換塔におけるH型に調整した
強酸性陽イオン交換樹脂とOH型に調整した陰イオン交換
樹脂(I型若しくはII型強塩基性陰イオン交換樹脂ある
いは弱塩基性陰イオン交換樹脂)の混合比率はホウ素溶
離液に含まれる陽イオンと酸根との量比及び前段イオン
交換塔における酸根除去量を考慮して決定する。本発明
においては前段イオン交換塔で酸根を吸着・除去するた
め、上記混合比率は、混合のしやすさを考慮して1:1
とするのがよい。なお、上記において使用される陰イオ
ン交換樹脂として弱塩基性陰イオン交換樹脂を使用する
のが再生のしやすさの面から好ましい。
In the latter ion exchange column, a strongly acidic cation exchange resin adjusted to H-form and an anion exchange resin adjusted to OH (I-type or II-type strongly basic anion exchange resin or weakly basic anion exchange resin) The mixing ratio is determined in consideration of the ratio of cations to acid radicals contained in the boron eluent and the amount of acid radicals removed in the preceding ion exchange tower. In the present invention, in order to adsorb and remove acid radicals in the pre-stage ion exchange tower, the mixing ratio is 1: 1 in consideration of the ease of mixing.
It is good to do. The use of a weakly basic anion exchange resin as the anion exchange resin used in the above is preferred from the viewpoint of ease of regeneration.

【0028】本発明においては、このように前段イオン
交換塔で酸根がOH型に調整した陰イオン交換樹脂により
予め吸着・除去され、さらに前段イオン交換塔から漏出
した酸根及びNa、K等の陽イオンは後段イオン交換塔に
より吸着・除去される。しかし、本発明においても、ホ
ウ酸が酸性領域にあるときには、イオン化することなく
H3BO3分子として溶解し、いずれのイオン交換樹脂にも
吸着されることなくイオン交換塔からそのまま漏出しす
るという性質を利用している。
In the present invention, the acid radicals are adsorbed and removed in advance by the anion exchange resin adjusted to OH type in the pre-stage ion exchange tower, and the acid radicals and Na, K and the like leaked from the pre-stage ion exchange column are further removed. The ions are adsorbed and removed by the subsequent ion exchange tower. However, also in the present invention, when boric acid is in the acidic region, without ionization
It utilizes the property of dissolving as H 3 BO 3 molecules and leaking out of the ion exchange tower without being adsorbed by any ion exchange resin.

【0029】本発明では、上記処理に先立ち、予め前記
前段及び後段のイオン交換塔を脱水状態にすることが好
ましい。これは、イオン交換塔の通常の操業において行
われるような、まず充填されたイオン交換樹脂を水によ
って、湿潤し直ちに処理溶液を通液するという操業を行
うと、湿潤に用いられた水が処理溶液を希釈し、そのた
め回収されるホウ素含有水の濃度が下がりすぎ、後の工
程におけるホウ酸の結晶化等に支障を生ずるためであ
る。そのため、本発明を実施するに当たっては、予め、
例えば、イオン交換塔内に圧縮空気を送給することによ
って、樹脂間を満たしている水を排除し、いわゆる脱水
状態にするのがよい。
In the present invention, it is preferable that the pre-stage and post-stage ion exchange towers are dehydrated before the above treatment. This is because the charged ion exchange resin is first wetted with water and then immediately passed through the processing solution as in the normal operation of an ion exchange tower. This is because the solution is diluted, and the concentration of the boron-containing water to be recovered is too low, which may hinder crystallization of boric acid and the like in a subsequent step. Therefore, in carrying out the present invention,
For example, by supplying compressed air into the ion exchange tower, it is preferable that water filling the space between the resins is removed and a so-called dehydration state is set.

【0030】本発明における通液の終了時点は処理水の
電気伝導率又はpHの変化に基づいて決定するのがよい。
図1は、内径34mm、高さ1000mmアクリル製カラムにOH型
に調整した弱塩基性陰イオン交換樹脂300mlを充填して
前段イオン交換塔(カラム)とし、H型に調整した強塩
基性陽イオン交換樹脂150mlとOH型に調整した弱塩基性
陰イオン交換樹脂150mlを十分混合して充填して後段イ
オン交換塔(カラム)とした装置を作成し、これにイオ
ン交換水を流速3000ml/hで1h通液してイオン交換樹脂
に残存する薬剤を抽出、洗浄した後、圧縮空気により脱
水状態にし、その後、表1に示す組成を有する硫酸を含
むホウ素溶離液を流速3000ml/hで通液したときの各カラ
ム出口側における処理水のB、硫酸濃度及びpHと通液量
との関係図である。図2は同様の試験により得られた処
理水のB、硫酸濃度及び電気伝導率と通液量との関係図
である。図1、図2において、(a)は前段カラム出側の
測定値であり(b)は後段カラム出側の測定値である。な
お、通液最後に圧縮空気によりカラム内の液を押し出し
た。
In the present invention, the end point of the liquid passage is preferably determined based on the change in the electric conductivity or pH of the treated water.
Figure 1 shows an acrylic column with an inner diameter of 34 mm and a height of 1000 mm filled with 300 ml of OH type weakly basic anion exchange resin prepared as an OH type ion exchange tower (column) and a strongly basic cation adjusted to H type. A device was prepared as a post-stage ion-exchange tower (column) by sufficiently mixing and filling 150 ml of the exchange resin and 150 ml of the weakly basic anion exchange resin adjusted to the OH type, and ion-exchanged water was supplied at a flow rate of 3000 ml / h. After passing the solution for 1 hour to extract and wash the drug remaining in the ion exchange resin, it was dehydrated with compressed air, and then a boron eluent containing sulfuric acid having the composition shown in Table 1 was passed at a flow rate of 3000 ml / h. FIG. 5 is a diagram showing the relationship between the flow rate of B, sulfuric acid concentration and pH of treated water at the outlet of each column at the time. FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the flow rate of B, the concentration of sulfuric acid, and the electric conductivity of the treated water obtained by the same test. 1 and 2, (a) shows the measured values on the exit side of the preceding column, and (b) shows the measured values on the exit side of the subsequent column. At the end of the liquid passing, the liquid in the column was pushed out by compressed air.

【0031】図1から、いずれのカラムにおいても、硫
酸が漏出し始めるとpHが急激に低下し始めること、ま
た、図2から硫酸が漏出し始めると電気伝導率が急激に
上昇し始めることが分かる。したがって、イオン交換塔
の出口側、特に前段イオン交換塔の出口側においてpH又
は電気伝導率を測定し、その変化を監視すれば容易に硫
酸の漏出し始める終点を管理することができる。また、
後段イオン交換塔の出口側においてpH又は電気伝導率を
測定を測定し、その変化を監視すれば容易に回収される
高純度ホウ素含有水中に硫酸が混入するのを防止するこ
とができる。この場合において、Naイオンはこの通液量
の範囲では漏出しないことが確認されている。なお、終
点を求めるのにpH又は電気伝導率の絶対値は問題ではな
く、その急激な変化、すなわちこれらの変曲点を求める
ことが重要である。
From FIG. 1, it can be seen that, in any of the columns, the pH starts to drop sharply when sulfuric acid starts to leak, and that the electrical conductivity starts to sharply increase when sulfuric acid starts to leak from FIG. I understand. Therefore, by measuring the pH or the electric conductivity at the outlet side of the ion exchange tower, particularly at the outlet side of the pre-stage ion exchange tower, and monitoring the change, the end point at which sulfuric acid starts to leak can be easily controlled. Also,
If pH or electric conductivity is measured and measured at the outlet side of the latter ion exchange tower and the change is monitored, it is possible to prevent sulfuric acid from being mixed into the high-purity boron-containing water that is easily recovered. In this case, it has been confirmed that Na ions do not leak in the range of the flow rate. It should be noted that the absolute value of the pH or the electrical conductivity is not a problem in determining the end point, but it is important to determine a sharp change thereof, that is, these inflection points.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】このようにして通液の終了時点は容易に決
定できるが、後段イオン交換塔から硫酸イオン等の酸根
あるいはNa、Kイオン等の陽イオンが漏出し、回収され
た高純度ホウ素含有水側に混入するおそれがある。その
ようなおそれを回避するためには、後段イオン交換樹脂
塔を複数の同型のイオン交換塔が直列に接続されている
ものとして先頭側の第1塔の出口側において先述の通夜
終了点を求め、この時点においてイオン交換塔を交換す
るようにすればよい。このようにすることにより、先頭
側のイオン交換塔から酸根等が漏出しても、それは後続
するイオン交換塔により吸着されるため、最終的に回収
される高純度ホウ素含有水に酸根が混入することが避け
られる。
In this manner, the end point of the passage can be easily determined. However, acid radicals such as sulfate ions or cations such as Na and K ions leak from the subsequent ion exchange column, and the high-purity boron-containing water collected is recovered. There is a risk of mixing into the side. In order to avoid such a risk, it is assumed that a plurality of ion exchange towers of the same type are connected in series in the latter ion exchange resin tower, and the above-mentioned night end point is determined at the exit side of the first tower on the head side. At this point, the ion exchange tower may be replaced. In this way, even if an acid radical or the like leaks from the ion exchange tower on the head side, it is adsorbed by the subsequent ion exchange tower, so that the acid radical is mixed into the high-purity boron-containing water finally recovered. That can be avoided.

【0034】本発明を実施するに当たっては、通液終了
後、圧縮空気でイオン交換塔内に残留するホウ素溶液を
押し出すことが好適である。これにより前段イオン交換
塔、あるいは後段イオン交換塔のうち最先のイオン交換
塔内の残液から酸根および陽イオンを除去して高純度ホ
ウ素含有水として回収タンクに送り出すことができる。
In practicing the present invention, it is preferable to push out the boron solution remaining in the ion exchange tower with compressed air after the completion of the passage. As a result, the acid radicals and cations can be removed from the residual liquid in the first ion exchange tower of the former ion exchange tower or the latter ion exchange tower, and sent to the recovery tank as high-purity boron-containing water.

【0035】さらに本発明を実施するに当たっては、通
液終了後、前段イオン交換塔あるいは後段イオン交換塔
に洗浄水を通液することが好適である。一般に、イオン
交換樹脂は、ゲル型、ポーラス型を問わず粒子中に数十
%の水を含んでいる。そのため、本発明のように酸性下
ではホウ酸そのものは、イオン化していないため陰イオ
ン交換樹脂に吸着されることはないものの、上記イオン
交換樹脂中に含有される水の中に含まれ、通液終了時点
で相当量のホウ素(ホウ酸)がイオン交換樹脂中に残留
することになる。この状態で、イオン交換塔を取り外し
て、その中に含まれるイオン交換樹脂の再生処理を行う
と、イオン交換樹脂中に含まれていたホウ素(ホウ酸)
が再生のために使用される酸あるいはアルカリ溶液とと
もに流出し、ホウ素の回収率の低下を招くとともに、再
生液からホウ素を除去するホウ素処理も必要になる。本
発明は、この問題を解決するために、通常のホウ素溶離
液の通液終了後、更に洗浄水を通液する洗浄処理を行
い、前記イオン交換樹脂中に残留していたホウ素を洗浄
水とともに回収する。回収された洗浄水はホウ素ととも
に酸根、陽イオンを含んでいるので、通常のホウ素溶離
液に混じて本発明による処理に供することができる。
Further, in practicing the present invention, it is preferable that washing water is passed through the first-stage ion exchange tower or the second-stage ion exchange tower after the completion of the flow. Generally, an ion exchange resin contains several tens of particles in a particle regardless of a gel type or a porous type.
Contains% water. Therefore, as in the present invention, under acidic conditions, boric acid itself is not ionized and thus is not adsorbed by the anion exchange resin, but is contained in the water contained in the ion exchange resin, At the end of the liquid, a considerable amount of boron (boric acid) remains in the ion exchange resin. In this state, when the ion exchange tower is removed and the ion exchange resin contained therein is regenerated, boron (boric acid) contained in the ion exchange resin is removed.
Is discharged together with the acid or alkali solution used for regeneration, which causes a decrease in the recovery rate of boron, and also requires a boron treatment for removing boron from the regeneration solution. In order to solve this problem, the present invention performs a washing treatment in which washing water is further passed after the normal passage of the boron eluent, and removes the boron remaining in the ion exchange resin together with the washing water. to recover. Since the recovered washing water contains an acid group and a cation together with boron, it can be mixed with an ordinary boron eluent and subjected to the treatment according to the present invention.

【0036】先の実験において、硫酸が漏出するまでに
得られる処理液のホウ素濃度は0.91g/lであり、処理液
中のホウ素回収率は硫酸を含むホウ素溶離液の通液量に
対し、91%であったが、通液終了後に600mlの洗浄水を通
液したところ、通液したホウ素溶離液に含有されるホウ
素の9%に相当するホウ素が回収された。すなわち、圧縮
空気及び水押し操作により、カラム中に残存していたホ
ウ素は全て回収されたことになる。
In the previous experiment, the boron concentration of the treatment solution obtained before the sulfuric acid leaked out was 0.91 g / l, and the boron recovery rate in the treatment solution was higher than the flow rate of the boron eluent containing sulfuric acid. When the washing was passed through 600 ml of washing water after the completion of the passage, boron equivalent to 9% of the boron contained in the eluted boron eluate was recovered. In other words, all the boron remaining in the column was recovered by the compressed air and water pushing operation.

【0037】また、本発明の実施に当たっては、一旦操
業を中断して前段イオン交換塔のみの再生を図ることも
できる。そのためには、まず、一旦通液を中断し、圧縮
空気を前段イオン交換塔入口から導入して後段のイオン
交換塔内のホウ素溶離液を精製ホウ酸溶液として回収す
る。これにより、前記のようにイオン交換塔内に残留す
るホウ素溶離液を押し出し、高純度ホウ素含有水として
回収できる。次いで前段のイオン交換塔内を水洗し、さ
らにNaOH溶液を通液して前段イオン交換塔内に充填され
たイオン交換樹脂をOH型とする。この際、前段のイオン
交換塔内の水洗に伴って排出される水洗液はホウ素及び
酸根を含有しているので、回収してホウ素溶離液タンク
に戻す。
In practicing the present invention, it is also possible to temporarily suspend the operation and regenerate only the former ion exchange tower. To this end, first, the flow is temporarily stopped, and compressed air is introduced from the inlet of the former ion exchange tower, and the boron eluate in the latter ion exchange tower is recovered as a purified boric acid solution. As a result, the boron eluent remaining in the ion exchange tower can be extruded as described above and recovered as high-purity boron-containing water. Next, the inside of the former-stage ion exchange tower is washed with water, and the NaOH solution is passed through to convert the ion-exchange resin filled in the former-stage ion exchange tower into the OH type. At this time, since the washing liquid discharged along with the water washing in the former ion exchange tower contains boron and acid radicals, it is collected and returned to the boron eluent tank.

【0038】さらに、複数の同型のイオン交換塔が直列
に接続されている後段イオン交換塔は順送り交換方式に
より操業することとし、その切替に当たっては、該後段
イオン交換塔内に圧縮空気を導入して内部に残留してい
るホウ素溶離液を精製ホウ酸溶液として回収するととも
に、前記後段イオン交換塔のうち先頭側の第1塔内を水
洗して排出される水洗液は酸根を含むホウ素溶離液とし
て回収するようにするのがよい。これにより、後段イオ
ン交換塔を構成するイオン交換塔のうち後行のイオン交
換塔は切替後、順次先行のイオン交換塔として使用さ
れ、その結果、完全に樹脂の吸着能力が使い込まれ、か
つ、切替の際先行イオン交換塔の中に残留しているホウ
素溶離液は酸根を含むホウ素溶離液として回収されるよ
うになる。なお、切替のタイミングは、先頭側の第1塔
の出口側における電気伝導度或いはpHの変化で決定する
ことが好適である。
Further, the latter-stage ion exchange tower in which a plurality of ion exchange towers of the same type are connected in series is operated by a forward exchange system, and when switching, the compressed air is introduced into the latter-stage ion exchange tower. And recovering the boron eluate remaining therein as a purified boric acid solution, and washing the first column on the head side of the latter-stage ion exchange tower with water and discharging the washed eluent is a boron eluent containing an acid radical. It is better to collect as. Thereby, the subsequent ion exchange tower among the ion exchange towers constituting the subsequent ion exchange tower is sequentially used as the preceding ion exchange tower after switching, and as a result, the resin adsorption capacity is completely used, and The boron eluent remaining in the preceding ion exchange column at the time of switching is recovered as a boron eluent containing an acid group. It is preferable that the switching timing is determined by a change in the electrical conductivity or the pH at the outlet side of the first tower on the head side.

【0039】上記本発明に係る高純度ホウ素含有水の回
収方法について説明したが、この方法を実施するために
は、図3に模式的に示す構成を有するプラントを利用す
るのがよい。以下、具体的に説明する。なお、本例は、
後段イオン交換塔2を複数の同型のイオン交換塔2A、2B
を直列に接続して構成されている。
Although the method for recovering high-purity boron-containing water according to the present invention has been described, it is preferable to use a plant having the structure schematically shown in FIG. 3 in order to carry out this method. Hereinafter, a specific description will be given. In this example,
Subsequent ion exchange tower 2 is replaced with a plurality of ion exchange towers 2A and 2B of the same type.
Are connected in series.

【0040】本発明における高純度ホウ素含有水の回収
装置は、図3に示すように、イオン交換樹脂に吸着・溶
離して再生した酸根を含むホウ素溶離液を貯留するホウ
素溶離液タンク3と、OH型に調整した弱塩基性陰イオン
交換樹脂を充填した前段イオン交換塔1と、H型に調整し
た強塩基性陽イオン交換樹脂及びOH型に調整したI型若
しくはII型強塩基性陰イオン交換樹脂又はOH型に調整し
た弱塩基性陰イオン交換樹脂を混合して充填した後段イ
オン交換塔2A、2Bと、高純度ホウ素含有水を貯留する回
収タンク7とを有している。そして、前記ホウ素溶離液
タンク3とイオン交換塔1、2間にはホウ素溶離液送給系1
1が、またイオン交換塔2と回収タンク5間には高純度ホ
ウ素含有水送給系12が設けられている。
As shown in FIG. 3, the recovery apparatus for high-purity boron-containing water according to the present invention comprises: a boron eluent tank 3 for storing a boron eluate containing an acid radical regenerated by adsorption and elution on an ion exchange resin; Pre-stage ion exchange column 1 packed with a weakly basic anion exchange resin adjusted to OH type, a strongly basic cation exchange resin adjusted to H type and a type I or II type strongly basic anion adjusted to OH type It has a post-stage ion exchange tower 2A, 2B which is filled with an exchange resin or a weakly basic anion exchange resin adjusted to an OH type, and a recovery tank 7 for storing high-purity boron-containing water. A boron eluent supply system 1 is provided between the boron eluent tank 3 and the ion exchange towers 1 and 2.
1, and a high-purity boron-containing water supply system 12 is provided between the ion exchange tower 2 and the recovery tank 5.

【0041】したがって、例えば、ガラスの製造工程の
排水をホウ素を吸着するイオン交換樹脂を充填したイオ
ン交換塔に通液させて処理した後、当該イオン交換樹脂
に吸着するホウ素を酸を通液して再生した酸根を含むホ
ウ素溶離液をホウ素溶離液供給系21によってホウ素溶離
液タンク3に供給しバルブV1、V5、V7、V10、V12を開
き、V2、V3、V4、V6、V8、V9、V11、V13を閉じ、ポンプ
8を稼動すれば、ホウ素溶離液供給系11を経由して酸根
を含むホウ素溶離液がイオン交換塔1、次いで、2A、2B
に流れ込み、そこで酸根と陽イオンが除去され、高純度
のホウ素(ホウ酸)含有水が高純度ホウ素含有水供給系
12を経て回収タンク7に回収されることになる。
Therefore, for example, after the wastewater from the glass production process is passed through an ion-exchange tower filled with an ion-exchange resin that adsorbs boron, the wastewater is treated, and then the boron adsorbed on the ion-exchange resin is passed through an acid. The boron eluent containing the regenerated acid radical is supplied to the boron eluent tank 3 by the boron eluent supply system 21 and the valves V1, V5, V7, V10, V12 are opened, and V2, V3, V4, V6, V8, V9, Close V11, V13 and pump
When the system 8 is operated, the boron eluent containing the acid radical is supplied to the ion exchange column 1 via the boron eluent supply system 11 and then to the ion exchange column 1, 2A, 2B
Where the acid radicals and cations are removed, and high-purity boron (boric acid) -containing water is supplied to the high-purity boron-containing water supply system.
After passing through 12, they are collected in the collection tank 7.

【0042】上記装置のホウ素溶離液送給系11には、さ
らに圧縮空気送給系13を付設するのがよい。この圧縮空
気送給系13は、圧縮空気タンク6とバルブV4およびこれ
らを結ぶ配管からなり、ホウ素溶離液の通液前は、バル
ブV1、V2、V3、V5、V6、V8、V13を閉じ、V4、V7、V9、V
10、V12を開くことによって圧縮空気タンク6中の空気を
イオン交換塔1及び2(2A、2B)に送り込み、充填させて
いる樹脂を脱水状態にする。なお、バルブ操作を変えれ
ば、前段イオン交換塔1のみ、あるいは後段イオン交換
塔2(2A、2B)のみを脱水状態にすることもできる。
It is preferable that the boron eluent supply system 11 of the above apparatus is further provided with a compressed air supply system 13. This compressed air supply system 13 is composed of a compressed air tank 6, a valve V4 and a pipe connecting these, and before the passage of the boron eluent, the valves V1, V2, V3, V5, V6, V8, V13 are closed, V4, V7, V9, V
10. By opening V12, the air in the compressed air tank 6 is sent to the ion exchange towers 1 and 2 (2A, 2B) to dehydrate the filled resin. If the valve operation is changed, only the first-stage ion exchange column 1 or only the second-stage ion exchange column 2 (2A, 2B) can be dehydrated.

【0043】また前段イオン交換塔1の通液終了後は、
バルブV1、V2、V3、V6、V8、V9、V11、V13を閉じ、V4、
V5、V7、V10、V12を開くことによって、圧縮空気タンク
6中の空気をイオン交換塔1および2A、2Bに送り込み、
残留する溶離液を回収タンク7に送り込むと同時に、充
填されている樹脂を脱水状態にする。さらにイオン交換
塔2Aの通液終了後はバルブV1、V2、V3、V6、V7、V8、V1
0、V13を閉じV4、V5、V11、V12を開くことによって圧縮
空気タンク6中の空気を後段イオン交換塔2(2A、2B)の
みに送り込み、残留する溶離液を回収タンク7に送り込
むと同時に、充填されている樹脂を脱水状態にする。な
お、これらのバルブの開閉は、ホウ素溶離液タンク3か
らホウ素溶離液をイオン交換塔1及び2に送り込むのに先
だって、あるいはイオン交換塔1或いはイオン交換塔2A
の通液終了と同期するように、例えば、タイマーによる
制御系を設けるのがよい。
After completion of the flow through the first-stage ion exchange column 1,
Close valves V1, V2, V3, V6, V8, V9, V11, V13, V4,
Compressed air tank by opening V5, V7, V10, V12
The air in 6 is sent to the ion exchange towers 1 and 2A, 2B,
At the same time, the remaining eluent is sent to the recovery tank 7, and the filled resin is dehydrated. After completion of the flow through the ion exchange tower 2A, the valves V1, V2, V3, V6, V7, V8, V1
By closing 0, V13 and opening V4, V5, V11, V12, the air in the compressed air tank 6 is sent only to the second ion exchange tower 2 (2A, 2B), and the remaining eluent is sent to the recovery tank 7 at the same time. Then, the filled resin is dehydrated. These valves are opened and closed before the boron eluent is sent from the boron eluent tank 3 to the ion exchange columns 1 and 2 or the ion exchange column 1 or the ion exchange column 2A.
It is preferable to provide, for example, a control system using a timer so as to synchronize with the end of the liquid passage.

【0044】また、上記装置のホウ素溶離液送給系11に
は、洗浄水送給系14を付設するとともに、イオン交換塔
1の出口からホウ素溶離液タンク3に至る洗浄水還流系16
を設けるのがよい。この洗浄水送給系14は、水タンク
4、バルブV2及びこれらを結ぶ配管からなり、また、洗
浄水還流系16は、イオン交換塔1の出口から分岐し、ホ
ウ素溶離液タンク3に至る配管経路であって、途中にバ
ルブV6を設ける。
A cleaning water supply system 14 is provided in the boron eluent supply system 11 of the above apparatus, and
Wash water recirculation system 16 from outlet 1 to boron eluent tank 3
Should be provided. This washing water supply system 14 is a water tank
4, a valve V2 and a pipe connecting these, and the washing water reflux system 16 is a pipe route that branches from the outlet of the ion exchange tower 1 and reaches the boron eluent tank 3, and a valve V6 is provided on the way. .

【0045】前段イオン交換塔1内部の樹脂を再生する
には、まず、バルブV2、V6、V10を開くとともに、バル
ブV1、V3、V4、V5、V7、V8、V9、V11、V13を閉じ、ポン
プ8を稼動する。これによって、洗浄水が水タンク4から
前段イオン交換塔1に送り込まれ、そこから流出する洗
浄水が洗浄水還流系16を経てホウ素溶離液タンク3に還
流する。これによって、前段イオン交換塔1内に滞留し
ていたホウ素含有水の回収が完了するので、つづいて前
段イオン交換塔1内部の樹脂を再生操作を行えばよい。
なお、上記洗浄工程は、ホウ素溶離液タンク3から前段
イオン交換塔1を経る通常のホウ素回収工程後に行なわ
れる。したがって、例えば高純度ホウ素含有水供給系12
に設けた伝導計9aと連動させ、通液終了後の脱水操作完
了と同時に上記操作が開始できる制御システムを設ける
のがよい。
In order to regenerate the resin inside the pre-stage ion exchange column 1, first, the valves V2, V6, V10 are opened, and the valves V1, V3, V4, V5, V7, V8, V9, V11, V13 are closed. Activate the pump 8. As a result, the washing water is sent from the water tank 4 to the pre-stage ion exchange tower 1, and the washing water flowing out therefrom is returned to the boron eluent tank 3 via the washing water reflux system 16. As a result, the recovery of the boron-containing water remaining in the first-stage ion exchange tower 1 is completed, and the resin inside the first-stage ion exchange tower 1 may be subsequently regenerated.
The washing step is performed after a normal boron recovery step from the boron eluent tank 3 through the pre-stage ion exchange column 1. Therefore, for example, a high-purity boron-containing water supply system 12
It is preferable to provide a control system that can start the above operation simultaneously with the completion of the dehydration operation after the completion of the liquid passage, in conjunction with the conductivity meter 9a provided in the above.

【0046】上記装置のホウ素溶離液送給系11には、Na
OH溶液送給系15を付設するのがよい。これにより、前段
イオン交換塔1をOH型にする操作が円滑に行える。このN
aOH溶液送給系15は、NaOH溶液タンク5とバルブV3および
これらを結ぶ配管からなり、バルブV1、V2、V4、V5、V
6、V7、V9、V11、V12、V13を閉じ、V3、V8、V10を開い
てポンプ8を稼動すればNaOH溶液がイオン交換塔1に送り
込まれ前段イオン交換塔内の樹脂をOH型に調整する。こ
の工程は前段イオン交換塔1の水洗完了後に開始される
ものである。したがって、上記水洗操作を制御するシス
テムと連動させて上記バルブ操作が行われるように制御
システムを設けるのがよい。
The boron eluent supply system 11 of the above apparatus is
Preferably, an OH solution delivery system 15 is provided. Thereby, the operation of changing the pre-stage ion exchange column 1 to the OH type can be performed smoothly. This N
The aOH solution delivery system 15 is composed of a NaOH solution tank 5, a valve V3 and a pipe connecting these, and valves V1, V2, V4, V5, V
6.If V7, V9, V11, V12, V13 are closed, V3, V8, V10 are opened and the pump 8 is operated, the NaOH solution is sent to the ion exchange column 1 and the resin in the former ion exchange column is adjusted to OH type. I do. This step is started after the completion of the washing of the former-stage ion exchange tower 1 with water. Therefore, it is preferable to provide a control system so that the valve operation is performed in conjunction with the system for controlling the water washing operation.

【0047】後段イオン交換塔2(2A, 2B)を交換しあ
るいは順送り交換方式により組み替えるに当たっては、
まず、バルブV2、V11、V13を開くとともに、バルブV1、
V3、V4、V5、V6、V7、V8 、V9、V10、V12を閉じ、ポン
プ6を稼動する。これによって、洗浄水が水タンク4から
後段イオン交換塔2に送り込まれ、そこから流出する洗
浄水が洗浄水還流系16を経てホウ素溶離液タンク3に還
流する。この操作によって、後段イオン交換塔2内に滞
留するホウ素溶離液の回収が完了するので、通常の方法
に従い、後段イオン交換塔2(2A, 2B)を交換しあるい
は順送り交換方式により組み替える。なお、上記洗浄工
程は、ホウ素溶離液タンク3から前段イオン交換塔1を経
る通常のホウ素回収工程後に行うことになる。したがっ
て、上記水洗操作を制御するシステムと連動させて上記
バルブ操作が行われるように制御システムを設けるのが
よい。なお、洗浄水の通水量は、高純度ホウ素含有水送
給系12に設けた積算流量計10A或いは10Bにより、管理す
ることとし、通水量が所定値に達したとき通水を止める
バルブ操作を行うようにすればよい。あるいは、ポンプ
による通水量が一定であれば、例えばタイマーにより制
御してもよい。
In replacing the second-stage ion exchange column 2 (2A, 2B) or reassembling by the progressive exchange system,
First, while opening the valves V2, V11, V13, the valves V1,
V3, V4, V5, V6, V7, V8, V9, V10, V12 are closed, and the pump 6 is operated. As a result, the wash water is sent from the water tank 4 to the subsequent ion exchange tower 2, and the wash water flowing out therefrom is returned to the boron eluent tank 3 via the wash water reflux system 16. By this operation, the recovery of the boron eluate staying in the second-stage ion exchange tower 2 is completed. Therefore, the second-stage ion exchange tower 2 (2A, 2B) is exchanged or rearranged according to a usual method. The washing step is performed after the usual boron recovery step from the boron eluent tank 3 through the pre-stage ion exchange tower 1. Therefore, it is preferable to provide a control system so that the valve operation is performed in conjunction with the system for controlling the water washing operation. The flow rate of the wash water is controlled by an integrated flow meter 10A or 10B provided in the high-purity boron-containing water supply system 12, and a valve operation for stopping the flow when the flow rate reaches a predetermined value is performed. What should be done is. Alternatively, if the amount of water flow by the pump is constant, control may be performed by, for example, a timer.

【0048】本発明の高純度ホウ素含有水の回収装置の
高純度ホウ素含有水送給系12には、回収水の水質を計測
する手段を設けるのがよい。具体的には伝導度計9を設
けるのがよいが、図1に示したように水質はpHによって
測定することも可能であるので、pH計に代えてもよく、
その他、水質を測定できるものに代替できる。この水質
を測手段は、少なくとも前段イオン交換塔1の出口側に
設けるものとし、また後段イオン交換塔2の出口側にも
設けるのがよい。なお、後段イオン交換塔2が複数の同
型のイオン交換塔2A、2Bを直列に接続したものとして構
成されている場合には、それらの先頭側イオン交換塔の
出口側に設けるのがよい。
The high-purity boron-containing water supply system 12 of the high-purity boron-containing water recovery apparatus of the present invention is preferably provided with means for measuring the quality of the recovered water. Specifically, it is preferable to provide a conductivity meter 9, but as shown in FIG. 1, since the water quality can be measured by pH, it may be replaced with a pH meter.
In addition, it can be replaced with one that can measure water quality. The means for measuring the water quality is provided at least on the outlet side of the first-stage ion exchange tower 1, and is preferably provided on the outlet side of the second-stage ion exchange tower 2. In the case where the second-stage ion exchange tower 2 is configured by connecting a plurality of ion exchange towers 2A and 2B of the same type in series, it is preferable to provide them at the outlet side of the leading ion exchange tower.

【0049】上記発明は、後段イオン交換塔2複数の同
型のイオン交換塔2A、2Bを直列に接続したものとし、順
送り交換方式で操業するのがよい。したがって、後段イ
オン交換塔2(2A、2B)は互換性あるものとして設計す
るのが好ましい。この場合、バルブ配置、計測機器の配
置はそれに応じて変更すればよい。
In the above invention, it is preferable that a plurality of ion-exchange columns 2A and 2B of the same type are connected in series and that the latter-stage ion-exchange column 2 is operated in a progressive exchange system. Therefore, it is preferable that the second-stage ion exchange tower 2 (2A, 2B) is designed to be compatible. In this case, the arrangement of the valves and the arrangement of the measuring devices may be changed accordingly.

【0050】以上説明したように、本発明により極めて
高純度のホウ素含有水を回収することができる。したが
って、これを濃縮、結晶化することによって例えば、高
純度のボロン系合金鉄を製造するための原料ホウ酸を容
易に得ることができる。本発明によって得られたホウ酸
の不純物の水準は表2に示されているが、ボロン系合金
鉄の原料として使用できるのはもちろんのこと、ガラ
ス、アルミコンデンサー、釉薬、原子炉制御用材料の製
造のため使用することができる。
As described above, the present invention makes it possible to recover extremely high-purity boron-containing water. Therefore, by concentrating and crystallizing this, for example, a raw material boric acid for producing high-purity boron-based ferroalloys can be easily obtained. The levels of impurities of boric acid obtained by the present invention are shown in Table 2, and can be used as a raw material for boron-based ferroalloys, glass, aluminum condensers, glazes, and materials for reactor control. Can be used for manufacturing.

【0051】[0051]

【表2】 単位:ppm[Table 2] Unit: ppm

【0052】なお、上記実施形態の説明においては、酸
根を含むホウ素溶離液は、ホウ素を使用する工場におけ
る工程排水の処理において採用されるOH型に調整したI
型若しくはII型強塩基性陰イオン交換樹脂、弱塩基性陰
イオン交換樹脂、あるいはN-メチルグルカミン基を有す
るホウ素選択吸着樹脂を充填するイオン交換塔に通液さ
せてホウ素を吸着除去した後、当該I型若しくはII型強
塩基性イオン交換樹脂、弱塩基性陰イオン交換樹脂或い
は、N-メチルグルカミン基を有するホウ素選択吸着樹脂
を充填するイオン交換塔に酸を通液させて再生したもの
を代表例として説明したが、本発明の適用される酸根を
含むホウ素溶離液はこれに限られることなく、他の方法
で生じたものにも適用できる。
In the description of the above embodiment, the boron eluent containing an acid group was adjusted to an OH type which was used in the treatment of process wastewater in a factory using boron.
After passing through an ion-exchange column filled with a type I or type II strongly basic anion exchange resin, a weakly basic anion exchange resin, or a boron selective adsorption resin having an N-methylglucamine group, to adsorb and remove boron The acid was passed through an ion exchange tower filled with the type I or type II strongly basic ion exchange resin, weakly basic anion exchange resin, or a boron selective adsorption resin having an N-methylglucamine group to regenerate. However, the boron eluent containing an acid group to which the present invention is applied is not limited to this, but can be applied to those produced by other methods.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明は、上記のようにイオン交換樹脂
に吸着・溶離して再生した酸根を含むホウ素溶離液を処
理して高純度ホウ酸含有水溶液を回収するに当たり、ま
ず前段で主として酸根などの陰イオンを吸着・除去し、
しかる後、後段で酸根とともに陽イオンを吸着・除去す
るようにしたので、従来に比べイオン交換塔の寿命の延
長され、また、イオン交換樹脂の再生操作において陽イ
オン交換樹脂と陰イオン交換樹脂の分離、再生、混合と
いう操作負荷が軽減された。また、本発明により極めて
高純度ホウ酸含有水溶液を効率的に回収することがで
き、それを利用して高純度のホウ酸を得ることができ、
ボロン系合金鉄の原料としてはもちろん、ガラス、アル
ミコンデンサー、釉薬、原子炉制御用材の製造のため使
用することができる。
According to the present invention, when the boron eluent containing the acid radical regenerated by adsorption and elution to the ion exchange resin as described above is treated to recover a high-purity boric acid-containing aqueous solution, first the acid Adsorb and remove anions such as
Thereafter, the cations were adsorbed and removed together with the acid radicals in the subsequent stage, so that the service life of the ion exchange tower was extended as compared with the conventional method, and the cation exchange resin and the anion exchange resin were regenerated in the ion exchange resin regeneration operation. The operation load of separation, regeneration and mixing has been reduced. In addition, an extremely high-purity boric acid-containing aqueous solution can be efficiently recovered according to the present invention, and high-purity boric acid can be obtained using the same.
It can be used not only as a raw material for boron-based ferroalloys, but also for manufacturing glass, aluminum capacitors, glazes, and materials for reactor control.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係る実験例におけるカラム出口側の処
理水のB、硫酸濃度及びpHと通液量との関係図である。
FIG. 1 is a diagram showing the relationship between B, sulfuric acid concentration and pH of treated water on the column outlet side and the flow rate in an experimental example according to the present invention.

【図2】本発明に係る実験例におけるカラム出口側の処
理水のB、硫酸濃度及び電気伝導率と通液量との関係図
である。
FIG. 2 is a diagram showing the relationship between B, sulfuric acid concentration, electric conductivity, and flow rate of treated water on the column outlet side in an experimental example according to the present invention.

【図3】本発明を実施するためのプラント構成の1例を
示す概念図である。
FIG. 3 is a conceptual diagram showing an example of a plant configuration for implementing the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:イオン交換塔(陰イオン交換樹脂充填) 2A, 2B:イオン交換塔(強塩基性陽イオン交換樹脂+陰
イオン交換樹脂) 3:ホウ素溶離液タンク 4:水タンク 5:NaOH溶液タンク 6:圧縮空気タンク 7:回収タンク 8:ポンプ 9A, 9B:伝導度計 10A, 10B:積算流量計 11:ホウ素溶離液送給系 12:高純度ホウ素含有水送給系 13:圧縮空気送給系 14:洗浄水送給系 15:NaOH溶液送給系 16:洗浄水還流系 21:ホウ素溶離液供給系 22:排水系 v1〜v13:制御バルブ
1: Ion exchange column (filled with anion exchange resin) 2A, 2B: Ion exchange column (strongly basic cation exchange resin + anion exchange resin) 3: Boron eluent tank 4: Water tank 5: NaOH solution tank 6: Compressed air tank 7: Recovery tank 8: Pump 9A, 9B: Conductivity meter 10A, 10B: Integrated flow meter 11: Boron eluent supply system 12: High purity boron-containing water supply system 13: Compressed air supply system 14 : Wash water supply system 15: NaOH solution supply system 16: Wash water reflux system 21: Boron eluent supply system 22: Drainage system v1 to v13: Control valve

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Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 イオン交換樹脂に吸着・溶離して再生し
た酸根を含むホウ素溶離液を、まずOH型に調整したI型
若しくはII型強塩基性陰イオン交換樹脂又はOH型に調整
した弱塩基性陰イオン交換樹脂を充填した前段イオン交
換塔に通液し、次いでH型に調整した強酸性陽イオン交
換樹脂及びOH型に調整したI型若しくはII型強塩基性陰
イオン交換樹脂又はOH型に調整した弱塩基性陰イオン交
換樹脂を混合して充填した後段イオン交換塔に通液する
ことを特徴とする高純度ホウ素含有水の回収方法。
1. An I- or II-type strongly basic anion-exchange resin adjusted to OH type or a weak base adjusted to OH type, wherein a boron eluent containing an acid radical regenerated by adsorption and elution to an ion exchange resin is first regenerated. The solution is passed through a pre-stage ion exchange column filled with an anionic exchange resin, and then a strongly acidic cation exchange resin adjusted to H form and a type I or II strongly basic anion exchange resin adjusted to OH form or OH form A method for recovering high-purity boron-containing water, comprising mixing and filling a weakly basic anion exchange resin adjusted to the above, followed by passing the mixture through an ion exchange tower.
【請求項2】 後段イオン交換塔は、複数の同型のイオ
ン交換塔が直列に接続されているものであることを特徴
とする請求項1記載の高純度ホウ素含有水の回収方法。
2. The method for recovering high-purity boron-containing water according to claim 1, wherein the second-stage ion exchange tower has a plurality of ion exchange towers of the same type connected in series.
【請求項3】 通液に先立ち、前段イオン交換塔及び後
段イオン交換塔を脱水状態にすることを特徴とする請求
項1又は2に記載の高純度ホウ素含有水の回収方法。
3. The method for recovering high-purity boron-containing water according to claim 1, wherein the pre-stage ion-exchange tower and the post-stage ion-exchange column are dehydrated prior to the passage of the liquid.
【請求項4】 通液に当たり、通液終了時点を前段イオ
ン交換塔の出口水及び/又は複数の同型のイオン交換塔
のうち先行のイオン交換塔の出口水の電気伝導率又はpH
の変化に基づいて決定することを特徴とする請求項1又
は2に記載の高純度ホウ素含有水の回収方法。
4. The method according to claim 1, wherein when the liquid is passed through, the electric conductivity or pH of the outlet water of the preceding ion exchange tower and / or the outlet water of the preceding ion exchange tower among the plurality of ion exchange towers of the same type is determined.
The method for recovering high-purity boron-containing water according to claim 1 or 2, wherein the method is determined based on a change in water content.
【請求項5】 一旦通液を中断し、圧縮空気を前段イオ
ン交換塔入口から導入してイオン交換塔内のホウ素溶離
液を精製ホウ酸溶液として回収するとともに、前段イオ
ン交換塔内を水洗し、その際、排出される水洗液は酸根
を含むホウ素溶離液として回収し、しかる後、前記前段
イオン交換塔内に充填されたイオン交換樹脂をOH型とす
る操作を行った後に通液を再開することを特徴とする請
求項1又は2に記載の高純度ホウ素含有水の回収方法。
5. The suspension is temporarily interrupted, and compressed air is introduced from the inlet of the pre-stage ion exchange column to recover the boron eluate in the ion-exchange column as a purified boric acid solution. At this time, the discharged washing liquid is recovered as a boron eluent containing an acid group, and thereafter, the flow is resumed after performing an operation of converting the ion exchange resin filled in the former ion exchange tower into an OH type. The method for recovering high-purity boron-containing water according to claim 1 or 2, wherein the method comprises:
【請求項6】 複数の同型のイオン交換塔を直列に接続
してなる後段イオン交換塔は順送り交換方式により操業
することとし、その切替に当たっては、該後段イオン交
換塔内に圧縮空気を圧入して内部に残留しているホウ素
溶離液を精製ホウ酸溶液として回収するとともに、前記
後段イオン交換塔のうち最先のイオン交換塔内を水洗し
て排出される水洗液は酸根を含むホウ素溶離液として回
収することを特徴とする請求項2に記載の高純度ホウ素
含有水の回収方法。
6. A post-stage ion exchange column comprising a plurality of ion exchange columns of the same type connected in series shall be operated by a progressive exchange system, and when switching, compressed air is injected into the post-stage ion exchange column. And recovering the boron eluate remaining therein as a purified boric acid solution, and washing the first ion exchange tower of the latter ion exchange tower with water and discharging the water. The method for recovering high-purity boron-containing water according to claim 2, wherein the high-purity boron-containing water is recovered as water.
【請求項7】 イオン交換樹脂に吸着・溶離して再生し
た酸根を含むホウ素溶離液を貯留するホウ素溶離液タン
ク(3)と、OH型に調整したI型若しくはII型強塩基性陰イ
オン交換樹脂又はOH型に調整した弱塩基性陰イオン交換
樹脂を充填した前段イオン交換塔(1)と、H型に調整した
強酸性陽イオン交換樹脂及びOH型に調整したI型若しく
はII型強塩基性陰イオン交換樹脂又はOH型に調整した弱
塩基性陰イオン交換樹脂を混合して充填され、前記前段
イオン交換塔(1)に接続された後段イオン交換塔(2)と、
高純度ホウ素含有水を貯留する回収タンク(7)とを有
し、かつ、前記ホウ素溶離液タンク(3)と前段イオン交
換塔(1)間にはホウ素溶離液送給系(11)が、また、後段
イオン交換塔(2)と回収タンク(5)間には高純度ホウ素含
有水送給系(12)が設けられていることを特徴とする高純
度ホウ素含有水の回収装置。
7. A boron eluent tank (3) for storing a boron eluate containing an acid radical regenerated by adsorption and elution to an ion exchange resin, and a type I or II type strongly basic anion exchange adjusted to OH type. Pre-stage ion exchange tower (1) packed with a resin or a weakly basic anion exchange resin adjusted to OH type, a strongly acidic cation exchange resin adjusted to H type and a type I or II strong base adjusted to OH type A mixed ion-exchange resin or a weakly basic anion-exchange resin adjusted to an OH type, filled and mixed, and a second-stage ion exchange column (2) connected to the first-stage ion exchange column (1),
A recovery tank (7) for storing high-purity boron-containing water, and a boron eluent supply system (11) between the boron eluent tank (3) and the pre-stage ion exchange tower (1); Further, a high-purity boron-containing water recovery apparatus is provided with a high-purity boron-containing water supply system (12) between the second-stage ion exchange tower (2) and the recovery tank (5).
【請求項8】ホウ素溶離液送給系(11)には圧縮空気送給
系(13)が付設されていることを特徴とする請求項7に記
載の高純度ホウ素含有水の回収装置。
8. The apparatus for recovering high-purity boron-containing water according to claim 7, wherein a compressed air supply system is provided to the boron eluent supply system.
【請求項9】 ホウ素溶離液送給系(11)には、洗浄水送
給系(14)が付設されているとともに、前段イオン交換塔
(1)の出口からホウ素溶離液タンク(2)に至る洗浄水還流
系(16)が設けられていることを特徴とする請求項7又は
8に記載の高純度ホウ素含有水の回収装置。
9. A boron eluent supply system (11) is provided with a washing water supply system (14), and a pre-stage ion exchange column is provided.
9. The apparatus for recovering high-purity boron-containing water according to claim 7, wherein a washing water reflux system (16) is provided from the outlet of (1) to the boron eluent tank (2).
【請求項10】 ホウ素溶離液送給系(11)には、NaOH溶
液送給系(15)が付設されていることを特徴とする請求項
7〜9のいずれかに記載の高純度ホウ素含有水の回収装
置。
10. The high-purity boron-containing material according to claim 7, wherein the boron eluent supply system (11) is provided with a NaOH solution supply system (15). Water recovery equipment.
【請求項11】 前段イオン交換塔(1)の出口側、及び
後段イオン交換塔(2)の出口側若しくは後段イオン交換
塔が複数の同型のイオン交換塔を直列に接続しているも
のであるときには先行のイオン交換塔の出口側に、排出
水の水質を計測する手段が付設されていることを特徴と
する請求項7〜10のいずれかに記載の高純度ホウ素含
有水の回収装置。
11. The outlet side of the former-stage ion exchange tower (1) and the outlet side of the latter-stage ion exchange tower (2) or the latter-stage ion exchange tower have a plurality of ion exchange towers of the same type connected in series. The high-purity boron-containing water recovery apparatus according to any one of claims 7 to 10, wherein a means for measuring the quality of the discharged water is provided on the outlet side of the preceding ion exchange tower.
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