JP2002025035A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JP2002025035A JP2000211876A JP2000211876A JP2002025035A JP 2002025035 A JP2002025035 A JP 2002025035A JP 2000211876 A JP2000211876 A JP 2000211876A JP 2000211876 A JP2000211876 A JP 2000211876A JP 2002025035 A JP2002025035 A JP 2002025035A
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純司 加川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium having high dispersibility in a magnetic layer and such durability that the medium can be used even under special service conditions. SOLUTION: The magnetic layer 2 contains, as a binder, copolymer obtained by polymerizing a polyurethane resin having >=3 mmol/g concentration of urethane groups and obtained by polymerizing a glycol and an aromatic diisocyanate and a compound having a vinyl group. The glass transition temperature of the magnetic layer 2 is >=100 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、磁性粉末及び結合
剤を含有する磁性層と非磁性支持体とを備え、ビデオテ
ープ、オーディオテープ、フレキシブルディスク、コン
ピュータ用データストレージテープ等として使用される
磁気記録媒体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic layer comprising a magnetic layer containing a magnetic powder and a binder and a nonmagnetic support, and used as a video tape, an audio tape, a flexible disk, a data storage tape for a computer, and the like. It relates to a recording medium.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、ハイビジョンＶＴＲやデジタルＶ
ＴＲ等の磁気記録再生装置は益々高性能化しており、そ
の情報処理能力は飛躍的に向上している。これに伴い、
これら磁気記録再生装置により磁気情報が記録される磁
気記録媒体では、高密度大容量の実現を目指して、高密
度記録化が進行している。2. Description of the Related Art Recently, high-definition VTRs and digital V
Magnetic recording / reproducing devices such as TRs are becoming more and more sophisticated, and their information processing capabilities are dramatically improving. Along with this,
In magnetic recording media on which magnetic information is recorded by these magnetic recording / reproducing devices, high-density recording is progressing with the aim of realizing high density and large capacity.

【０００３】塗布型の磁気記録媒体の高密度記録化を実
現するためには、磁性粉末として金属微粒子を用いると
ともに媒体表面をより平滑化し、スペーシングロスを最
小限に抑え、記録減磁による出力ロスを低減することが
重要である。これら目的を達成する手法としては、磁性
粉末の保磁力や飽和磁化の増大、磁性粉末の保磁力分布
の均一化、垂直異方性の付与、磁性層の薄膜化等が挙げ
られる。In order to realize high-density recording of a coating type magnetic recording medium, metal fine particles are used as a magnetic powder, the surface of the medium is further smoothed, spacing loss is minimized, and output by recording demagnetization is reduced. It is important to reduce losses. Techniques for achieving these objects include increasing the coercive force and saturation magnetization of the magnetic powder, making the coercive force distribution of the magnetic powder uniform, imparting perpendicular anisotropy, thinning the magnetic layer, and the like.

【０００４】このうち、磁性粉末の改良は出力を直接的
に向上させる手法である。このような保磁力や飽和磁化
に関する改良については、磁性粉末の元素組成等の検討
が行われ、保磁力が１６０ｋＡ／ｍを越える金属微粒
子、さらには飽和磁化が１４０Ａｍ3／ｋｇを越える金
属微粒子も開発されるようになっている。また、保磁力
分布には磁性粉末の粒子サイズ分布が反映されるが、こ
の粒子サイズを均一化することで保磁力分布も著しく改
善されている。[0004] Among them, improvement of the magnetic powder is a method of directly improving the output. In order to improve such coercive force and saturation magnetization, the elemental composition of the magnetic powder is examined, and fine metal particles having a coercive force exceeding 160 kA / m, and fine metal particles having a saturation magnetization exceeding 140 Am 3 / kg are also used. It is being developed. The particle size distribution of the magnetic powder is reflected in the coercive force distribution, and the coercive force distribution is significantly improved by making the particle size uniform.

【０００５】垂直異方性の付与は、垂直磁気記録による
高密度化のための手法である。これに関しては、塗布型
の磁気記録媒体の場合、磁性粉末の磁気配向の制御によ
るところが大きい。例えば針状粒子を用いる場合には、
塗膜に対して垂直配向処理あるいは斜方配向処理を施す
ことが試みられている。しかし、配向制御の難しさ、配
向による塗膜表面の乱れ等の問題から、これらの配向処
理は実用的となるまでには至っていない。The provision of perpendicular anisotropy is a technique for increasing the density by perpendicular magnetic recording. This is largely due to the control of the magnetic orientation of the magnetic powder in the case of a coating type magnetic recording medium. For example, when using acicular particles,
Attempts have been made to apply a vertical or oblique orientation treatment to the coating film. However, due to problems such as difficulty in controlling the orientation and disorder of the coating film surface due to the orientation, these orientation treatments have not yet become practical.

【０００６】磁性層の薄膜化については、自己減磁損失
を低減する方法として非常に有効であると考えられる。
ここで、磁性層の膜厚を、例えば１μｍ以下に単純に薄
膜化すると、磁性層表面に非磁性支持体の表面形状が現
れ易くなり、磁性層表面の平滑化が困難になる。このた
め、磁性層を薄膜化する場合には、非磁性支持体と磁性
層の間に非磁性層を介在させる重層塗布型構成が採られ
る場合が多くなっている。このように非磁性層を介在さ
せることで非磁性支持体表面と磁性層表面の間に厚さが
稼がれ、非磁性支持体の表面形状が磁性層表面に現れ難
くなる。したがって、厚さの薄い磁性層が平滑な表面形
状で形成されることになる。It is considered that thinning the magnetic layer is very effective as a method for reducing self-demagnetization loss.
Here, if the thickness of the magnetic layer is simply reduced to, for example, 1 μm or less, the surface shape of the non-magnetic support tends to appear on the surface of the magnetic layer, and it becomes difficult to smooth the surface of the magnetic layer. For this reason, in the case where the magnetic layer is thinned, a multi-layer coating structure in which a non-magnetic layer is interposed between the non-magnetic support and the magnetic layer is often adopted. By interposing the non-magnetic layer in this way, a thickness is obtained between the surface of the non-magnetic support and the surface of the magnetic layer, and the surface shape of the non-magnetic support is less likely to appear on the surface of the magnetic layer. Therefore, a thin magnetic layer is formed with a smooth surface shape.

【０００７】この重層塗布型の磁気記録媒体について
は、各種改良が提案されており、例えば、非磁性層の塗
布厚みを０．５μｍ〜３．５μｍとする方法（特開昭６
３−１８７４１８号公報）や、非磁性層に適当量のカー
ボンブラックを含有させる方法（特開平４−２３８１１
１号公報）、非磁性層の非磁性酸化物の表面を無機物で
被覆する方法（特開平５−１８２１７７号公報）、非磁
性層に大きさの異なる２種類以上の非磁性粉末を用いる
方法（特開平５−２７４６５１号公報）、磁性層の厚み
の標準偏差を特定の範囲内に規制する方法（特開平５−
２９８６５３号公報）、磁性層を２層以上の磁性層で構
成する方法（特開平６−１６２４８５号公報、特開平６
−１６２４８９号公報）等が報告されている。Various improvements have been proposed for this multi-layer coating type magnetic recording medium. For example, a method in which the coating thickness of the non-magnetic layer is set to 0.5 μm to 3.5 μm (Japanese Patent Laid-Open No.
JP-A-3-187418) and a method in which an appropriate amount of carbon black is contained in a non-magnetic layer (JP-A-4-23811).
No. 1), a method of coating the surface of the non-magnetic oxide of the non-magnetic layer with an inorganic substance (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-182177), and a method of using two or more types of non-magnetic powders having different sizes in the non-magnetic layer ( Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-274651) and a method for regulating the standard deviation of the thickness of a magnetic layer within a specific range (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-27451).
No. 298653), a method in which a magnetic layer is composed of two or more magnetic layers (JP-A-6-162485, JP-A-6-162485).
162489).

【０００８】また、非磁性層及び磁性層の形成方法につ
いても検討がなされており、非磁性塗料、磁性塗料がそ
れぞれ押し出される２つのスリットを有するダイヘッド
を用い、このダイヘッドによって非磁性支持体上に非磁
性塗料と磁性塗料を同時に塗布する同時重層塗布方式
（ウェット・オン・ウェット塗布方式）が提案されてい
る。この同時重層塗布方式では、塗布欠陥や塗り筋の少
ない均一な厚さの塗膜が形成できる。したがって、電磁
変換特性に優れノイズの少ない媒体が得られる。また、
形成された非磁性層と磁性層とは密着性が高く、優れた
耐久性が得られる。Also, studies have been made on a method of forming the non-magnetic layer and the magnetic layer. A die head having two slits through which a non-magnetic paint and a magnetic paint are extruded is used. A simultaneous multilayer coating method (wet-on-wet coating method) in which a nonmagnetic paint and a magnetic paint are simultaneously applied has been proposed. In this simultaneous multilayer coating method, a coating film having a uniform thickness with few coating defects and coating streaks can be formed. Therefore, a medium with excellent electromagnetic conversion characteristics and low noise can be obtained. Also,
The formed non-magnetic layer and the magnetic layer have high adhesion and excellent durability can be obtained.

【０００９】この同時重層塗布方式においては、各塗料
特性の調整が重要である。このような観点から、磁性塗
料、非磁性塗料の塗料化に用いる溶媒として、結合剤に
対する貧溶媒を用いる方法（特開昭６３−３１０２８号
公報）や、磁性塗料、非磁性塗料の溶解度パラメーター
を一致させる方法（特開平３−１１９５１８号公報）、
磁性塗料、非磁性塗料のレイノルズ数を一致させる方法
（特開平４−２７１０１６号公報）、磁性塗料、非磁性
塗料で同一もしくは近似したチキソトロピー性をもたせ
る方法（特開平４−３２５９１７号公報）、塗料の流動
曲線を特定式とフィッティングさせる方法（特開平５−
１２８４９６号公報）、引き延ばし流動指数を規定する
方法（特開平５−２０８１６５号公報）、塗料のクリー
プ変形量を規定する方法（特開平６−１９５６９０号公
報）、塗料の損失弾性項の極大値と極小値の比を一定量
にする方法（特開平５−２６６４６３号公報）等が提案
されている。In the simultaneous multi-layer coating method, it is important to adjust the characteristics of each coating material. From such a viewpoint, a method of using a poor solvent for a binder (JP-A-63-31028) as a solvent for forming a magnetic paint or a non-magnetic paint, or a solubility parameter of a magnetic paint or a non-magnetic paint, Matching method (Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-119518),
A method of matching the Reynolds numbers of a magnetic paint and a non-magnetic paint (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-271016), a method of giving the same or similar thixotropic property to a magnetic paint and a non-magnetic paint (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-325917), For fitting the flow curve of a specific equation with a specific equation
No. 128496), a method of defining the stretching flow index (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-208165), a method of specifying the amount of creep deformation of the paint (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-195690), and the maximum value of the loss elasticity term of the paint. A method has been proposed in which the ratio of the minimum values is made constant (Japanese Patent Laid-Open No. 5-266463).

【００１０】また、重層塗布型の磁気記録媒体は、媒体
表面が非常に平滑に形成されるため、記録再生装置上を
走行させたときに、各種摺動部材に対する接触面積が大
きくなり、これら摺動部材に対する摩擦係数が大きな値
になる。このため、走行耐久性を得るのが困難である。
しかも、近年、磁気テープにおいては、カセットに収容
できるテープ長を長尺化し、カセット当たりの記録容量
を増大させる目的で、媒体全厚が薄手化する方向にあ
る。このため、耐久性を得るのがさらに難しくなってい
る。In addition, since the surface of a multilayer coating type magnetic recording medium is formed to be very smooth, the contact area with various sliding members becomes large when the magnetic recording medium is run on a recording / reproducing apparatus. The coefficient of friction with respect to the moving member becomes large. For this reason, it is difficult to obtain running durability.
In recent years, in the case of magnetic tapes, the total thickness of the medium has been reduced in order to increase the tape length that can be accommodated in a cassette and increase the recording capacity per cassette. This makes it more difficult to obtain durability.

【００１１】そして、上述したような磁性層の薄膜化、
塗膜の複層化とともに、磁気情報を記録する記録波長を
短波長化し、磁性層に含有される磁性粉末を微粒子化す
ることにより、磁性粉末が高密度充填されてなる磁性層
を形成することで、高密度大容量の実現を目指してい
る。Then, the magnetic layer is made thinner as described above,
Along with the multi-layer coating, the recording wavelength for recording magnetic information is shortened, and the magnetic powder contained in the magnetic layer is made finer to form a magnetic layer that is densely filled with magnetic powder. The aim is to achieve high density and large capacity.

【００１２】ところが、磁性粉末はその表面積と凝集力
とが比例しているため、微粒子化されるほど表面積が増
大し、強い凝集力を備える。つまり、微粒子化された磁
性粉末は、磁性層中において凝集しやすい。このため、
磁性粉末が高度に分散し、高密度充填され、且つ高配向
している磁性層を形成することは困難であった。However, since the surface area and the cohesive force of the magnetic powder are proportional to each other, the finer the particles, the larger the surface area and the stronger the cohesive force. That is, the micronized magnetic powder is likely to aggregate in the magnetic layer. For this reason,
It has been difficult to form a magnetic layer in which magnetic powder is highly dispersed, densely packed, and highly oriented.

【００１３】そこで、磁性層に含有される結合剤とし
て、微粒子化された磁性粉末を十分に分散可能である、
分散性の高い樹脂の開発及び検討が盛んに行われてい
る。磁性層に含有させる結合剤としては、一般に、塩化
ビニル系共重合体、ポリウレタン樹脂、セルロース系樹
脂（特開平７−１７６０３５号公報）、フェニキシ樹
脂、ポリアセタール樹脂（特開平７−１９２２５１号公
報）等の樹脂が、単独又は混合されて用いられている。
これらの樹脂中でも、特にポリウレタン樹脂は、広範囲
の物性を有するとともに各種官能基の導入が可能である
ので、種々の検討がなされている。Therefore, as a binder contained in the magnetic layer, finely divided magnetic powder can be sufficiently dispersed.
Development and study of a resin having high dispersibility have been actively conducted. As the binder to be contained in the magnetic layer, generally, a vinyl chloride copolymer, a polyurethane resin, a cellulosic resin (JP-A-7-176035), a phenix resin, a polyacetal resin (JP-A-7-192251), etc. Are used alone or as a mixture.
Among these resins, in particular, polyurethane resins have been studied variously because they have a wide range of physical properties and can introduce various functional groups.

【００１４】例えば、特開平７−２３５０４４号公報で
は、電磁変換特性の向上を目的として、極性基として三
級アミンを導入したポリウレタン樹脂を結合剤として用
いることが開示されている。また、また、特開平３−１
９０９８３号公報及び特開平３−２０３８１１号公報で
は、低粘度、高固形分での分散性を向上する目的で、ア
ルキルホスフィン基を導入した特定の組成のポリウレタ
ン樹脂を結合剤として用いることが開示されている。更
に、特開平７−５００１０号公報では、磁性層分散性を
向上する目的で、特定のアミンを用いたウレタンウレア
を結合剤として用いることが開示されている。For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-235044 discloses that a polyurethane resin having a tertiary amine introduced as a polar group is used as a binder for the purpose of improving electromagnetic conversion characteristics. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 3-1
JP-A-90983 and JP-A-3-203811 disclose that a polyurethane resin having a specific composition into which an alkylphosphine group is introduced is used as a binder for the purpose of improving dispersibility at low viscosity and high solid content. ing. Further, JP-A-7-50010 discloses that urethane urea using a specific amine is used as a binder for the purpose of improving the dispersibility of a magnetic layer.

【００１５】ところで、このような磁気記録媒体は多岐
に亘る使用条件のもとで使用されており、更なる耐久性
の向上を求められている。多岐に亘る使用条件として
は、例えば、１つの磁気記録媒体を繰り返して記録再生
する使用条件が挙げられる。また、未使用である磁気記
録媒体のみを連続して記録再生するという特殊な使用条
件、具体的には、ビデオソフトを大量にダビングする場
合や、放送局等において取材用と編集用とのビデオテー
プを使い分け、常に未使用のビデオテープを連続してカ
ムコーダ等により記録再生する場合等が挙げられる。By the way, such a magnetic recording medium is used under a wide variety of use conditions, and further improvement in durability is required. A wide variety of usage conditions include, for example, usage conditions for repeatedly recording / reproducing one magnetic recording medium. In addition, special use conditions for continuously recording and reproducing only unused magnetic recording media, specifically, when dubbing a large amount of video software, and for broadcasting and other purposes, There is a case where tapes are properly used and an unused video tape is continuously recorded and reproduced by a camcorder or the like.

【００１６】未使用である磁気記録媒体を走行させた場
合、繰り返し使用された磁気記録媒体を走行させた場合
と比較すると、媒体表面の付着物等が磁気記録再生装置
内の摺動部材、具体的にはヘッド等に堆積しやすい。磁
気記録媒体は、ヘッド等に堆積した堆積物により磁性層
に傷付きが生じた場合、磁気特性が劣化してしまう。こ
のため、特殊な使用条件で使用される磁気記録媒体は、
このような堆積物による磁性層の傷付きに耐えうる、非
常に高い耐久性を求められている。When the unused magnetic recording medium is run, compared with the case where the repeatedly used magnetic recording medium is run, the deposits on the medium surface are more likely to slide on the sliding member in the magnetic recording / reproducing apparatus. In general, they are easily deposited on a head or the like. In the magnetic recording medium, when the magnetic layer is damaged by deposits deposited on the head or the like, the magnetic characteristics deteriorate. For this reason, magnetic recording media used under special use conditions are:
Extremely high durability that can withstand the damage of the magnetic layer due to such deposits is required.

【００１７】[0017]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、結合剤
として上述したようなポリウレタン樹脂のみを含有する
磁性塗料は、チキソ性が高くなり、コーティング性が悪
化する傾向があった。また、この磁性塗料を塗布してな
る磁性層は強度に優れるものの、接着性に乏しい。この
ため、結合剤として上述したようなポリウレタン樹脂の
みを含有する磁性層を備える磁気記録媒体は、特殊な使
用条件であっても使用可能である耐久性を有していない
という問題があった。However, magnetic paints containing only the above-described polyurethane resin as a binder tend to have high thixotropy and poor coating properties. Further, the magnetic layer formed by applying the magnetic paint has excellent strength but poor adhesion. For this reason, there is a problem that a magnetic recording medium having a magnetic layer containing only the polyurethane resin as described above as a binder does not have the durability that can be used even under special use conditions.

【００１８】一般に、磁気記録媒体の耐久性を向上させ
る手法としては、磁性層に磁気ヘッドを研磨する研磨剤
を含有させ、研磨剤の種類又は粒子径等を調整して磁気
ヘッドの目詰まりを防止することで、ヘッドに詰まった
堆積物等による磁性層の傷付きを防止することが行われ
ている。In general, as a method for improving the durability of a magnetic recording medium, an abrasive for polishing a magnetic head is added to a magnetic layer, and the type or particle size of the abrasive is adjusted to reduce clogging of the magnetic head. By doing so, the magnetic layer is prevented from being damaged by deposits or the like clogged in the head.

【００１９】しかし、結合剤として上述したようなポリ
ウレタン樹脂等を含有する磁性層に研磨剤を多量に添加
すると、磁性層の表面粗度が劣化する虞があり、磁気記
録媒体としては電磁変換特性が低下する可能性があっ
た。また、磁性層に研磨剤を多量に添加すると、磁気ヘ
ッドが激しく研磨されて、その使用寿命が短くなる虞が
あった。このため、添加する研磨剤粒子の種類や添加量
によらず、磁気記録媒体の耐久性を改善することがもと
められていた。However, if a large amount of an abrasive is added to a magnetic layer containing the above-mentioned polyurethane resin or the like as a binder, the surface roughness of the magnetic layer may be deteriorated. Could be reduced. Further, when a large amount of abrasive is added to the magnetic layer, the magnetic head is polished violently, and the service life of the magnetic head may be shortened. Therefore, it has been desired to improve the durability of the magnetic recording medium regardless of the type and amount of the abrasive particles to be added.

【００２０】本発明はこのような従来の実情に鑑みて提
案されたものであり、磁性層の分散性が高く、特殊な使
用条件下においても使用可能である耐久性を備え、高密
度記録に最適な電磁変換特性を備える磁気記録媒体を提
供することを目的とする。The present invention has been proposed in view of such a conventional situation, and has a high dispersibility of a magnetic layer, a durability that can be used even under special use conditions, and a high density recording. An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having optimal electromagnetic conversion characteristics.

【００２１】[0021]

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体と、
磁性粉末及び結合剤を含有する磁性塗料を塗布して形成
される磁性層とを備える磁気記録媒体において、磁性層
は、結合剤としてグリコール及び芳香族系ジイソシアネ
ートが重合し、且つウレタン基濃度が３ｍｍｏｌ／ｇ以
上であるポリウレタン樹脂と、ビニル基を有する化合物
が重合してなる共重合体とを含有し、磁性層のガラス転
移温度は、１００℃以上であることを特徴とする。In order to achieve the above-mentioned object, a magnetic recording medium according to the present invention comprises a non-magnetic support,
In a magnetic recording medium comprising a magnetic layer formed by applying a magnetic paint containing a magnetic powder and a binder, the magnetic layer has a glycol and an aromatic diisocyanate as a binder polymerized, and a urethane group concentration of 3 mmol. / G or more and a copolymer obtained by polymerizing a compound having a vinyl group, and the glass transition temperature of the magnetic layer is 100 ° C or more.

【００２２】以上のように構成された本発明に係る磁気
記録媒体は、上記ポリウレタン樹脂を含有し、且つガラ
ス転移温度が１００℃以上である磁性層を備えるので、
磁性層の分散性が高く、且つ磁性層の強度が確保され
る。また、結合剤として上記ポリウレタン樹脂と、ビニ
ル基を有する化合物が重合してなる共重合体とを組み合
わせて含有しているので、この磁気記録媒体は、磁性層
のコーティング性が良好であり、表面平滑性に優れる。The magnetic recording medium according to the present invention having the above-described structure includes the above-described polyurethane resin and a magnetic layer having a glass transition temperature of 100 ° C. or higher.
The dispersibility of the magnetic layer is high, and the strength of the magnetic layer is ensured. Also, since the polyurethane resin as a binder and a copolymer obtained by polymerizing a compound having a vinyl group are contained in combination, the magnetic recording medium has a good magnetic layer coating property, Excellent in smoothness.

【００２３】[0023]

【発明の実施の形態】以下、本発明に係るアルカリ電池
について、図面を参照しながら詳細に説明する。本発明
を適用した単層塗布型の磁気記録媒体は、図１に示すよ
うに、磁性層１と非磁性支持体２とを備える。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, an alkaline battery according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings. As shown in FIG. 1, a single-layer coating type magnetic recording medium to which the present invention is applied includes a magnetic layer 1 and a non-magnetic support 2.

【００２４】磁性層１は、磁性粉末及び結合剤を含有す
る磁性塗料を非磁性支持体２上に塗布して形成されてお
り、結合剤として、少なくともポリウレタン樹脂と、ビ
ニル基を有する化合物が重合してなる共重合体とを含有
する。The magnetic layer 1 is formed by applying a magnetic paint containing a magnetic powder and a binder on a non-magnetic support 2. As the binder, at least a polyurethane resin and a compound having a vinyl group are polymerized. And a copolymer comprising:

【００２５】この磁性層１のガラス転移温度は１００℃
以上である。磁性層１のガラス転移温度は、磁性層１を
構成する種々の結合剤のガラス転移温度に依存してお
り、具体的には上述したポリウレタン樹脂、ビニル基を
有する化合物等の混合比率により決定される。磁性層１
のガラス転移温度が１００℃未満である場合、磁気記録
媒体は、磁性層１の強度が不充分であり、所望の耐久性
を備えていない。The glass transition temperature of the magnetic layer 1 is 100 ° C.
That is all. The glass transition temperature of the magnetic layer 1 depends on the glass transition temperatures of various binders constituting the magnetic layer 1, and is specifically determined by the mixing ratio of the above-described polyurethane resin, a compound having a vinyl group, and the like. You. Magnetic layer 1
When the glass transition temperature is less than 100 ° C., the magnetic recording medium does not have sufficient strength of the magnetic layer 1 and does not have desired durability.

【００２６】また、磁性層１のガラス転移温度の上限は
特に限定されないが、ＶＴＲ等に使用されるヘリカルス
キャン方式の磁気記録再生装置に使用される磁気記録媒
体である場合、ガラス転移温度は１００℃以上、１８０
℃以下の範囲であることが好ましい。磁気記録媒体は、
磁性層１のガラス転移温度が上記範囲であることによ
り、例えばヘリカルスキャン方式の磁気記録再生装置に
使用されたとしてもコンタクト性が良好であり、スペー
シングロスが防止されて電磁変換特性に優れる。The upper limit of the glass transition temperature of the magnetic layer 1 is not particularly limited. In the case of a magnetic recording medium used in a helical scan type magnetic recording / reproducing apparatus used for a VTR or the like, the glass transition temperature is 100. ℃ or more, 180
It is preferable that the temperature be in the range of not more than ℃. The magnetic recording medium is
When the glass transition temperature of the magnetic layer 1 is in the above range, even if the magnetic layer 1 is used in, for example, a helical scan type magnetic recording / reproducing apparatus, contact properties are good, spacing loss is prevented, and electromagnetic conversion characteristics are excellent.

【００２７】磁性層１に結合剤として含有されるポリウ
レタン樹脂は、グリコールと芳香族系ジイソシアネート
とを重合させたものである。そして、このポリウレタン
樹脂のウレタン基濃度は３ｍｍｏｌ／ｇ以上である。こ
こで、ウレタン基濃度とは、ポリウレタン樹脂１ｇ当た
りのウレタン結合の個数を表す。The polyurethane resin contained as a binder in the magnetic layer 1 is obtained by polymerizing glycol and an aromatic diisocyanate. And the urethane group concentration of this polyurethane resin is 3 mmol / g or more. Here, the urethane group concentration represents the number of urethane bonds per 1 g of the polyurethane resin.

【００２８】ウレタン基濃度が３ｍｍｏｌ／ｇ未満であ
るポリウレタン樹脂が結合剤として磁性層１に含有され
る場合、磁性層のガラス転移温度は１００℃未満とな
り、磁気記録媒体としては所望の耐久性が達成されな
い。When a polyurethane resin having a urethane group concentration of less than 3 mmol / g is contained in the magnetic layer 1 as a binder, the glass transition temperature of the magnetic layer becomes less than 100 ° C., and a desired durability as a magnetic recording medium is obtained. Not achieved.

【００２９】ウレタン基濃度を３ｍｍｏｌ／ｇ以上とす
るためには、低分子のグリコールを用いることが好まし
く、具体的には、分子量が６２以上、２５０以下である
グリコールを用いることが好ましい。ウレタン基濃度の
上限は特に限定されないが、分子量が６２以上、２５０
以下であるグリコールを重合させたポリウレタン樹脂の
ウレタン基濃度の上限は、理論上では８．５ｍｍｏｌ／
ｇである。また、磁性塗料の粘度上昇に伴う分散性の低
下を防止する目的で、立体的に嵩高いグリコール或いは
側鎖を有するグリコール等を組み合わせる場合、そのグ
リコールの分子量は１３０以上、２３０以下の範囲であ
り、このグリコールを重合させたポリウレタン樹脂のウ
レタン基濃度は、理論上では３．０ｍｍｏｌ／ｇ以上、
６．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲となる。In order to make the urethane group concentration 3 mmol / g or more, it is preferable to use a low molecular weight glycol. Specifically, it is preferable to use a glycol having a molecular weight of 62 or more and 250 or less. The upper limit of the urethane group concentration is not particularly limited.
The upper limit of the urethane group concentration of the polyurethane resin obtained by polymerizing the following glycol is theoretically 8.5 mmol /.
g. When a combination of a sterically bulky glycol or a glycol having a side chain is used for the purpose of preventing a decrease in dispersibility due to an increase in viscosity of the magnetic paint, the molecular weight of the glycol is in the range of 130 or more and 230 or less. The urethane group concentration of the polyurethane resin obtained by polymerizing this glycol is theoretically 3.0 mmol / g or more,
The range is 6.5 mmol / g.

【００３０】分子量が６２以上、２５０以下であるグリ
コールとしては、例えばポリカーボネートの原料となる
低分子ポリオールすなわち、エチレングリコール、１,
３−プロピレングリコール（以下、ＰＧと称する。）、
１,２−ＰＧ、１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタ
ングリコール、１,６−ヘキサンジオール、３−メチル
−１,５−ペンタングリコール、ネオペンチルグリコー
ル（以下、ＮＰＧと略称する。）、３，３−ジメタノー
ルヘプタン（以下、ＤＭＨと略称する。）、１,８−オ
クタングリコール、１,９−ノナンジオール、ジエチレ
ングリコール、シクロヘキサン−１,４−ジオール、シ
クロヘキサン−１,４−ジメタノール、ダイマー酸ジオ
ール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサン
トリオール、クオドロールあるいはビスフェノールＡの
エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物
等が挙げられる。As the glycol having a molecular weight of 62 or more and 250 or less, for example, a low molecular polyol used as a raw material of polycarbonate, that is, ethylene glycol,
3-propylene glycol (hereinafter referred to as PG),
1,2-PG, 1,4-butanediol, 1,5-pentane glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentane glycol, neopentyl glycol (hereinafter abbreviated as NPG) , 3,3-dimethanol heptane (hereinafter abbreviated as DMH), 1,8-octane glycol, 1,9-nonanediol, diethylene glycol, cyclohexane-1,4-diol, cyclohexane-1,4-dimethanol Diol, dimer acid diol, trimethylolpropane, glycerin, hexanetriol, quadrol or bisphenol A ethylene oxide or propylene oxide adduct.

【００３１】また、グリコールとしては、立体的にかさ
高い構造を有するものや側鎖の炭素数が長い構造を有す
るものを用いることが好ましい。立体的にかさ高いグリ
コールや側鎖を有するグリコール、具体的には骨格とし
てベンゼン環や環状構造を有するグリコール成分を用い
たポリウレタン樹脂は、ウレタン基濃度やガラス転移温
度が高くても、各種有機溶媒に対する溶解性に優れる。
従って、このポリウレタン樹脂を結合剤として含有する
磁性層１は、高い分散性を備える。As the glycol, it is preferable to use a glycol having a sterically bulky structure or a glycol having a structure having a long side chain carbon number. Polyurethane resins using a sterically bulky glycol or a glycol having a side chain, specifically a glycol component having a benzene ring or a cyclic structure as a skeleton, can be used in various organic solvents even if the urethane group concentration or the glass transition temperature is high. Excellent solubility in water.
Therefore, the magnetic layer 1 containing this polyurethane resin as a binder has high dispersibility.

【００３２】立体的にかさ高い分子構造であるグリコー
ルとしては、例えばシクロヘキサンジメタノール、ビス
フェノールＡ、ヒドロキノン−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）エーテル、水素化ビスフェノールＡ等が挙げられ
る。側鎖の炭素数が長い構造を有するグリコールとして
は、例えばＤＭＨ、ＮＰＧ、２,２,４−トリメチル−
１,５−ペンタンジオール、３−メチル−１,５−ペンタ
ンジオール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。
これらのグリコールは組み合わせて使用することが特に
好ましい。The glycol having a sterically bulky molecular structure includes, for example, cyclohexanedimethanol, bisphenol A, hydroquinone-bis (2-hydroxyethyl) ether, hydrogenated bisphenol A and the like. Examples of the glycol having a structure having a long side chain carbon number include DMH, NPG, 2,2,4-trimethyl-
Examples thereof include 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and dipropylene glycol.
It is particularly preferred to use these glycols in combination.

【００３３】芳香族系ジイソシアネート化合物として
は、ポリウレタン樹脂自身のガラス転移温度を１００℃
以上とするため、構造的により堅いジイソシアネートで
あることが好ましく、例えば２,４−トルエンジイソシ
アネート、２,６−トルエンジイソシアネート、キシレ
ン−１,４−ジイソシアネート、キシレン−１,３−ジイ
ソシアネート、４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、２,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート４,
４'−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−ニト
ロジフェニル−４,４'−ジイソシアネート、２,２'−ジ
フェニルプロパン−４,４'−ジイソシアネート、３,３'
−ジメチルジフェニルメタン−４,４'−ジイソシアネー
ト、４,４'−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ
−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソ
シアネート、ナフチレン−１,４−ジイソシアネート、
ナフチレン−１,５−ジイソシアネート、３,３'−ジメ
トキシジフェニル−４,４'−ジイソシアネート等が挙げ
られる。As the aromatic diisocyanate compound, the glass transition temperature of the polyurethane resin itself is 100 ° C.
In view of the above, it is preferable that the diisocyanate is structurally harder. For example, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, xylene-1,3-diisocyanate, 4,4 '-Diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate 4,
4'-diphenyl ether diisocyanate, 2-nitrodiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane-4,4'-diisocyanate, 3,3 '
-Dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, m
-Phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, naphthylene-1,4-diisocyanate,
Naphthylene-1,5-diisocyanate, 3,3′-dimethoxydiphenyl-4,4′-diisocyanate, and the like.

【００３４】このポリウレタン樹脂のガラス転移温度は
１００℃以上であることが好ましい。ポリウレタン樹脂
のガラス転移温度は、芳香族ジイソシアネートを用いる
と共に、骨格としてベンゼン環や環状構造を有するジオ
ールの比率を高くして重合させるほど高くなり、ウレタ
ン基濃度が高いほど高くなる。なお、ポリウレタン樹脂
のガラス転移温度の上限は、特に限定されないが１８０
℃であることが好ましい。The glass transition temperature of the polyurethane resin is preferably 100 ° C. or higher. The glass transition temperature of the polyurethane resin becomes higher as the aromatic diisocyanate is used and the ratio of the diol having a benzene ring or a cyclic structure as the skeleton is increased and the polymerization is carried out. The higher the urethane group concentration, the higher the glass transition temperature. The upper limit of the glass transition temperature of the polyurethane resin is not particularly limited, but may be 180
C. is preferred.

【００３５】このポリウレタン樹脂には、磁性層１の分
散性を向上する目的で、三級アミン、四級アンモニウム
塩、スルホン酸アルカリ金属塩又はカルボン酸からなる
極性基を導入することが好ましい。For the purpose of improving the dispersibility of the magnetic layer 1, it is preferable to introduce a polar group comprising a tertiary amine, a quaternary ammonium salt, an alkali metal sulfonic acid salt or a carboxylic acid into the polyurethane resin.

【００３６】極性基含有活性水素化合物として用いられ
る三級アミンとしては、脂肪族アミン、芳香族アミン、
アルカノールアミン、アルコキシアルキルアミン等が挙
げられ、より具体的には、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジイソプロピルアミン、ジエチルアミノ
プロパンジオール、Ｎ−（２−アミノエチル）エタノー
ルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジイソプロピ
ルアミン、ピペラジン、２−メチル−ピペラジン、（ヒ
ドロキシエチル）ピペラジン、ビス（アミノプロピル）
ピペラジン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−メチルフェニル
アミン等が挙げられる。The tertiary amine used as the polar group-containing active hydrogen compound includes aliphatic amines, aromatic amines,
Examples thereof include alkanolamines and alkoxyalkylamines. More specifically, N-methyldiethanolamine, N-methyldiisopropylamine, diethylaminopropanediol, N- (2-aminoethyl) ethanolamine, N-methylethanolamine, diisopropyl Amine, piperazine, 2-methyl-piperazine, (hydroxyethyl) piperazine, bis (aminopropyl)
Piperazine, N-methylaniline, N-methylphenylamine and the like.

【００３７】四級アンモニウム塩としては、脂肪族アミ
ン塩及びその四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニ
ウム塩、複素環四級アンモニウム塩等があり、また、カ
ウンターイオンとしては塩素や臭素、ヨウ素などのハロ
ゲン元素やハロゲン以外のカルボン酸、リン酸等の有機
酸も挙げられる。The quaternary ammonium salts include aliphatic amine salts and their quaternary ammonium salts, aromatic quaternary ammonium salts, heterocyclic quaternary ammonium salts, and the like, and counter ions such as chlorine, bromine and iodine. And carboxylic acids other than halogens, and organic acids such as phosphoric acid.

【００３８】三級アミン及び四級アンモニウム塩の極性
基量は、ポリウレタン樹脂の重量比で０．０１ｍｍｏｌ
／ｇ〜１０．０ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、
０．１ｍｍｏｌ／ｇ〜０．５ｍｍｏｌ／ｇであることが
より好ましい。三級アミン及び四級アンモニウム塩の極
性基量が上記の値より多い場合、磁性層１の分散性は向
上するがコーティング性が劣化する虞があり、非磁性支
持体２上に磁性塗料を塗布する際に塗りスジが発生する
可能性がある。一方、三級アミン及び四級アンモニウム
塩の極性基量が上記の値より少ない場合、磁性層１の分
散性が不充分である虞がある。The polar group content of the tertiary amine and the quaternary ammonium salt is 0.01 mmol by weight of the polyurethane resin.
/ G to 10.0 mmol / g,
More preferably, it is 0.1 mmol / g to 0.5 mmol / g. When the amount of the polar group of the tertiary amine and the quaternary ammonium salt is larger than the above value, the dispersibility of the magnetic layer 1 is improved, but the coating property may be deteriorated. When doing so, a coating streak may occur. On the other hand, when the amount of the polar group of the tertiary amine and the quaternary ammonium salt is less than the above value, the dispersibility of the magnetic layer 1 may be insufficient.

【００３９】スルホン酸アルカリ金属塩としては、スル
ホン酸ナトリウム、スルホン酸カリウム等が挙げられ
る。スルホン酸アルカリ金属塩の極性基量は、ポリウレ
タン樹脂の重量比で０．００１ｍｍｏｌ／ｇ〜０．２ｍ
ｍｏｌ／ｇであることが好ましく、０．０１ｍｍｏｌ／
ｇ〜０．０９ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。
スルホン酸アルカリ金属塩の極性基量が上記範囲より少
ない場合、磁性層１の分散性が不充分である虞がある。
一方、スルホン酸アルカリ金属塩の極性基量が上記範囲
を越える場合、ポリウレタン樹脂の粘度が高くなってハ
ンドリングが悪化し、チキソ性が大きくなる虞がある。
このため、磁性層１のコーティング性が劣化する虞があ
る。Examples of the alkali metal sulfonate include sodium sulfonate and potassium sulfonate. The polar group content of the sulfonic acid alkali metal salt is 0.001 mmol / g to 0.2 m in weight ratio of the polyurethane resin.
mol / g, preferably 0.01 mmol / g.
g to 0.09 mmol / g is more preferable.
When the amount of the polar group of the alkali metal sulfonic acid salt is less than the above range, the dispersibility of the magnetic layer 1 may be insufficient.
On the other hand, when the amount of the polar group of the sulfonic acid alkali metal salt exceeds the above range, the viscosity of the polyurethane resin is increased, the handling is deteriorated, and the thixotropic property may be increased.
For this reason, the coating property of the magnetic layer 1 may be deteriorated.

【００４０】カルボン酸の極性基量は、ポリウレタン樹
脂の重量比で０．００１ｍｍｏｌ／ｇ〜０．１ｍｍｏｌ
／ｇであることが好ましく、０．０１ｍｍｏｌ／ｇ〜
０．０５ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。カル
ボン酸の極性基量が上記範囲より少ない場合、磁性層１
の分散性が不充分である虞がある。一方、カルボン酸の
極性基量が上記範囲を越える場合、カルボン酸からなる
極性基はウレタン合成反応の負触媒として作用するた
め、合成が困難になる虞がある。The amount of the polar group of the carboxylic acid is 0.001 mmol / g to 0.1 mmol in weight ratio of the polyurethane resin.
/ G, preferably from 0.01 mmol / g to
More preferably, it is 0.05 mmol / g. When the amount of the carboxylic acid polar group is less than the above range, the magnetic layer 1
May be insufficiently dispersed. On the other hand, when the amount of the polar group of the carboxylic acid exceeds the above range, the polar group composed of the carboxylic acid acts as a negative catalyst for the urethane synthesis reaction, and thus the synthesis may be difficult.

【００４１】上述した極性基をポリウレタン樹脂に導入
する方法としては、極性基含有グリコール化合物、極性
基含有アミノアルコール化合物又は極性基含有ジアミン
化合物を鎖延長剤として、ウレタン化反応により、ポリ
ウレタン樹脂に極性基を直接導入する方法が好ましい。As a method for introducing the above-mentioned polar group into the polyurethane resin, a polar group-containing glycol compound, a polar group-containing amino alcohol compound or a polar group-containing diamine compound is used as a chain extender to make the polyurethane resin polarizable by a urethane-forming reaction. The method of directly introducing a group is preferred.

【００４２】また、極性基として四級アンモニウム塩を
導入する場合、四級アンモニウム塩を直接導入する方法
と、三級アミンをポリウレタン樹脂中に導入した後、ア
ルキル化剤等により四級化する方法とがあるが、どちら
の方法であっても有効である。なお、アルキル化剤とし
ては、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、臭化エチル、塩化
ｐ−トルエンスルホニル、 ｐ−トルエンスルホン酸エ
チル等のアルキル化剤、リン酸トリエステル、オルト酢
酸エステル、クロロ炭酸メチルエステル、クロロ炭酸エ
チルエステル、クロロ炭酸ｎ−プロピルエステル、クロ
ロ炭酸イソプロピルエステル、クロロ炭酸２−エトキシ
エチルエステル等のクロロ炭酸エステル、モノクロロ酢
酸、トリフルオロ酢酸等のハロメタン系カルボン酸及び
そのエステル、リン酸トリエステル類等が挙げられる。When a quaternary ammonium salt is introduced as a polar group, a method of directly introducing a quaternary ammonium salt or a method of introducing a tertiary amine into a polyurethane resin followed by quaternization with an alkylating agent or the like. However, either method is effective. Examples of the alkylating agent include alkylating agents such as methyl iodide, ethyl iodide, ethyl bromide, p-toluenesulfonyl chloride, ethyl p-toluenesulfonate, triester phosphate, orthoacetate, and methyl chlorocarbonate. Esters, chlorocarbonic acid esters such as ethyl chlorocarbonate, n-propyl chlorocarbonate, isopropyl chlorocarbonate, 2-ethoxyethyl chlorocarbonate, halomethane-based carboxylic acids such as monochloroacetic acid, trifluoroacetic acid, and esters thereof, and phosphoric acid Triesters and the like can be mentioned.

【００４３】なお、このポリウレタン樹脂の磁性層１中
における含有量は、後述する磁性粉末１００重量部に対
して５重量部〜３０重量部の範囲であることが好まし
く、５重量部〜１５重量部の範囲であることがより好ま
しい。また、磁性層に含有される全結合剤量に対するポ
リウレタン樹脂の重量比は、磁性層１のガラス転移温度
を１００℃以上と調整する目的から、５０％以上である
ことが好ましい。ポリウレタン樹脂の結合剤中に占める
重量比が５０％未満である場合、磁性層１のガラス転移
温度を１００℃以上とすることが困難となる虞があり、
磁気記録媒体としては所望の耐久性が実現されない虞が
ある。The content of the polyurethane resin in the magnetic layer 1 is preferably in the range of 5 to 30 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the magnetic powder described later. More preferably, it is within the range. The weight ratio of the polyurethane resin to the total amount of the binder contained in the magnetic layer is preferably 50% or more for the purpose of adjusting the glass transition temperature of the magnetic layer 1 to 100 ° C. or more. If the weight ratio of the polyurethane resin in the binder is less than 50%, it may be difficult to set the glass transition temperature of the magnetic layer 1 to 100 ° C. or higher,
There is a possibility that desired durability may not be realized as a magnetic recording medium.

【００４４】ポリウレタン樹脂を合成する合成方法とし
ては、ポリウレタン樹脂の原料となる化合物を、任意の
有機溶媒中で反応させる溶液合成法が挙げられる。溶液
合成法とは、具体的には、ポリウレタン樹脂の原料とな
るポリオール成分や分子量が６２〜２５０であるグリコ
ール等の活性水素化合物と、極性基含有化合物とを有機
溶媒中に混合して溶解させ、芳香族ジソシアネートを添
加して合成する方法である。As a synthesis method for synthesizing a polyurethane resin, there is a solution synthesis method in which a compound serving as a raw material of a polyurethane resin is reacted in an arbitrary organic solvent. In the solution synthesis method, specifically, a polyol component as a raw material of a polyurethane resin or an active hydrogen compound such as glycol having a molecular weight of 62 to 250, and a polar group-containing compound are mixed and dissolved in an organic solvent. And adding an aromatic dissocyanate for synthesis.

【００４５】このポリウレタン樹脂は、芳香族ジイソシ
アネート中のイソシアネート基に対して活性水素化合物
中の活性水素基の当量比率が１．０を越える活性水素基
過剰条件として、芳香族ジイソシアネートと活性水素化
合物とを反応させることにより得られる。この活性水素
基過剰条件は、合成されたポリウレタン前駆体にイソシ
アネート基が残存せずに活性水素基含有となるために必
要な条件であり、ジイソシアネート成分中のイソシアネ
ート基に対する活性水素化合物成分中の活性水素基の当
量比率は、１．０〜２．０であることが好ましい。ポリ
イソシアネート成分含有に伴い、イソシアネート基の平
均官能基数とトリオール導入等に伴う活性水素化合物成
分の平均官能基数によって、ポリウレタン前駆体合成時
にゲル化しない条件を決定し、この条件を満たすように
配合することが重要である。This polyurethane resin is prepared under the condition that the equivalent ratio of the active hydrogen group in the active hydrogen compound to the isocyanate group in the aromatic diisocyanate exceeds 1.0, and the aromatic diisocyanate and the active hydrogen compound Is obtained by reacting The active hydrogen group excess condition is a condition necessary for the synthesized polyurethane precursor to contain an active hydrogen group without leaving an isocyanate group, and an activity in the active hydrogen compound component with respect to the isocyanate group in the diisocyanate component. The equivalent ratio of the hydrogen groups is preferably 1.0 to 2.0. With the polyisocyanate component contained, the condition that does not gel during the synthesis of the polyurethane precursor is determined by the average number of functional groups of the isocyanate group and the average number of functional groups of the active hydrogen compound component that accompanies triol introduction, etc., and is blended so as to satisfy this condition. This is very important.

【００４６】その配合比率はJ .P. Flory 、Khum等が理
論的に計算しているゲル化理論に従うが、実際は、前記
の活性水素化合物とイソシアネート各分子に含まれる反
応基の反応性比を考慮にいれた配合比で反応させること
によって、ポリウレタン前駆体はゲル化することなく合
成できる。The compounding ratio is in accordance with the gelation theory theoretically calculated by J. P. Flory, Khum et al., But in fact, the reactivity ratio of the active hydrogen compound and the reactive group contained in each molecule of the isocyanate is determined. The polyurethane precursor can be synthesized without gelation by reacting at the mixing ratio considered.

【００４７】溶液合成法で使用される有機溶媒として
は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、アセトン等のケトン系溶剤のほか、ト
ルエン、キシレン、テトラヒドロフラン等が挙げられ
る。Examples of the organic solvent used in the solution synthesis method include ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and acetone, as well as toluene, xylene, and tetrahydrofuran.

【００４８】ポリウレタン樹脂の合成反応を行う合成反
応装置としては、上述した合成反応が均一に達成できれ
ば如何なる装置でも良く、例えば、攪拌装置の付いた反
応釜等が挙げられる。合成反応の反応速度を上げるため
に、触媒として、ポリウレタン樹脂の製造において常用
される金属触媒やアミン系触媒等を用いることも可能で
ある。また、合成反応に使用する反応容器を適宜４０℃
〜６０℃に加温して、ウレタン化反応で起こる反応を制
御することにより、均一なポリウレタン樹脂を合成する
ことが可能となる。また、各種複次反応を押さえるため
に、窒素雰囲気下で合成反応を行うことが望ましい。As the synthesis reaction device for performing the synthesis reaction of the polyurethane resin, any device can be used as long as the above-mentioned synthesis reaction can be uniformly achieved, and examples thereof include a reaction vessel equipped with a stirring device. In order to increase the reaction rate of the synthesis reaction, it is also possible to use, as the catalyst, a metal catalyst, an amine-based catalyst or the like commonly used in the production of a polyurethane resin. Further, the reaction vessel used for the synthesis reaction is appropriately set at 40 ° C.
By heating to に 60 ° C. and controlling the reaction occurring in the urethanization reaction, it becomes possible to synthesize a uniform polyurethane resin. Further, in order to suppress various secondary reactions, it is desirable to carry out the synthesis reaction under a nitrogen atmosphere.

【００４９】また、磁性層１には、結合剤として、ビニ
ル基を有する化合物が重合してなる共重合体（以下、単
に共重合体と称する。）が含有されている。ビニル基を
有する化合物としては、塩化ビニル、ビニルアルコー
ル、酢酸ビニルのうち少なくとも１種類以上が挙げられ
る。また、ビニル基を有する化合物としてビニルアルコ
ールが含有される場合、共重合体に占めるビニルアルコ
ールのモル比は５％〜２０％の範囲であることが好まし
く、１０％〜２０％の範囲であることがより好ましい。The magnetic layer 1 contains, as a binder, a copolymer obtained by polymerizing a compound having a vinyl group (hereinafter, simply referred to as a copolymer). Examples of the compound having a vinyl group include at least one of vinyl chloride, vinyl alcohol, and vinyl acetate. When vinyl alcohol is contained as a compound having a vinyl group, the molar ratio of vinyl alcohol in the copolymer is preferably in the range of 5% to 20%, and more preferably in the range of 10% to 20%. Is more preferred.

【００５０】共重合体の重合度は１００以上、４００以
下の範囲であることが好ましく、１５０以上、２５０以
下の範囲であることがより好ましい。重合度が１００未
満である場合、この低分子量成分が磁気テープ表面に析
出し、磁性層１の耐久性を劣化させる虞がある。一方、
重合度が４００を越える場合、磁性塗料の粘度が高くな
り、磁性層１の分散性が低下して、電磁変換特性の劣化
を招く虞がある。The degree of polymerization of the copolymer is preferably in the range from 100 to 400, more preferably in the range from 150 to 250. When the degree of polymerization is less than 100, the low molecular weight component may precipitate on the surface of the magnetic tape, and may deteriorate the durability of the magnetic layer 1. on the other hand,
When the degree of polymerization exceeds 400, the viscosity of the magnetic coating material is increased, and the dispersibility of the magnetic layer 1 is reduced, which may cause deterioration of electromagnetic conversion characteristics.

【００５１】この共重合体には、磁性層１中における磁
性粉末の分散性を向上する目的で、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳ
Ｏ3Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＯＰＯ3Ｍ2（ここでＭは水素原
子、アルカリ金属原子あるいはアンモニウム塩を示す。
Ｍが２つある時は互いに同じでも異なってもよい。）等
などから選ばれる少なくとも１つ以上の極性基を導入し
ても良い。特に、極性基として−ＯＳＯ3Ｋ及び／又は
−ＣＯＯＨを導入することが好ましい。In order to improve the dispersibility of the magnetic powder in the magnetic layer 1, -SO 3 M, -OS
O 3 M, shown -COOM, -OPO 3 M 2 (wherein M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or an ammonium salt.
When there are two Ms, they may be the same or different. And the like, at least one or more polar groups selected from the above. In particular, it is preferred to introduce the -OSO 3 K and / or -COOH as the polar group.

【００５２】共重合体における上記極性基の導入量は
０．００１モル％〜５．０モル％の範囲であることが好
ましく、０．０１モル％〜５．０モル％の範囲であるこ
とがより好ましく、０．０５モル％〜３．０モル％の範
囲であることが最も好ましい。極性基の導入量が０．０
０１モル％未満である場合、磁性粉末の分散状態が低下
する虞がある。一方、極性基の導入量が５．０モル％を
越える場合、共重合体が吸湿性を有するので、磁気記録
媒体としては耐候性が低下する虞がある。The amount of the polar group introduced into the copolymer is preferably in the range of 0.001 mol% to 5.0 mol%, and more preferably in the range of 0.01 mol% to 5.0 mol%. More preferably, it is most preferably in the range of 0.05 mol% to 3.0 mol%. The amount of polar group introduced is 0.0
If it is less than 01 mol%, the dispersion state of the magnetic powder may be reduced. On the other hand, when the introduction amount of the polar group exceeds 5.0 mol%, the copolymer has a hygroscopic property, so that the weather resistance of the magnetic recording medium may be reduced.

【００５３】共重合体に極性基を導入する方法として
は、極性基および反応性二重結合を有する単量体、例え
ば２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸、ビニルスルホン酸およびそのアルカリ金属
塩、（メタ）アクリル酸−２−スルホン酸エチルおよび
そのアルカリ金属塩、（無水）マレイン酸および（メ
タ）アクリル酸並びに（メタ）アクリル酸−２−リン酸
エステル等を、ビニル基を有する化合物と共に公知技術
に従って共重合させる方法が好ましい。As a method for introducing a polar group into a copolymer, a monomer having a polar group and a reactive double bond, for example, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, vinylsulfonic acid, Alkali metal salts, ethyl (meth) acrylate-2-sulfonate and alkali metal salts thereof, (anhydrous) maleic acid, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid-2-phosphate and the like, A method of copolymerizing with the compound having the compound according to a known technique is preferable.

【００５４】なお、ビニル基を有する化合物が重合した
共重合体の磁性層１中における含有量は、後述する磁性
粉末１００重量部に対して、５重量部〜３０重量部であ
ることが好ましく、５重量部〜１５重量部であることが
より好ましい。The content of the copolymer in which the compound having a vinyl group is polymerized in the magnetic layer 1 is preferably 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder described later. More preferably, the amount is 5 parts by weight to 15 parts by weight.

【００５５】ところで、磁性層１に含有される結合剤と
しては、極性基として三級アミンを有するポリウレタン
樹脂と、極性基としてエポキシ基を有する塩化ビニル系
共重合体とを組み合わせて含有することが特に好まし
い。The binder contained in the magnetic layer 1 may be a combination of a polyurethane resin having a tertiary amine as a polar group and a vinyl chloride copolymer having an epoxy group as a polar group. Particularly preferred.

【００５６】塩化ビニル系共重合体中のエポキシ基は、
主に塩化ビニル系共重合体を安定化させ、経時的に進行
する共重合体の脱塩酸反応を抑制するように作用する。
また、塩化ビニル系共重合体中のエポキシ基は、ポリウ
レタン樹脂中に導入された三級アミンと架橋反応するの
で、ポリウレタン樹脂と塩化ビニル系共重合体とが架橋
する。これにより、磁性層１の強度が非常に高くなり、
磁性層１と非磁性支持体２との接着性が向上する。The epoxy group in the vinyl chloride copolymer is
It mainly acts to stabilize the vinyl chloride copolymer and to suppress the dehydrochlorination reaction of the copolymer which progresses with time.
Further, since the epoxy group in the vinyl chloride copolymer undergoes a crosslinking reaction with the tertiary amine introduced into the polyurethane resin, the polyurethane resin and the vinyl chloride copolymer are crosslinked. Thereby, the strength of the magnetic layer 1 becomes very high,
The adhesion between the magnetic layer 1 and the non-magnetic support 2 is improved.

【００５７】極性基としてエポキシ基を有する塩化ビニ
ル系共重合体において、エポキシ基を有する繰り返し単
位の含有率は、１モル％〜３０モル％の範囲であること
が好ましい。また、塩化ビニル系共重合体を構成する塩
化ビニル繰り返し単位１モルに対するエポキシ基を有す
る繰り返し単位の比率は０．０１モル〜０．５モルの範
囲であることが好ましく、０．０１モル〜０．３モル範
囲であることがより好ましい。In the vinyl chloride copolymer having an epoxy group as a polar group, the content of the repeating unit having an epoxy group is preferably in the range of 1 mol% to 30 mol%. Further, the ratio of the repeating unit having an epoxy group to 1 mol of the vinyl chloride repeating unit constituting the vinyl chloride copolymer is preferably in the range of 0.01 mol to 0.5 mol, more preferably 0.01 mol to 0 mol. More preferably, it is in the range of 0.3 mol.

【００５８】なお、エポキシ基を導入する方法として
は、反応性二重結合とエポキシ基とを有する単量体とし
て通常はグリシジル（メタ）アクリレートを用い、各原
料モノマーをラジカル重合にて共重合を行う方法、塩化
ビニル系重合体を加熱あるいは脱塩化水素剤との接触に
より部分脱塩化水素させた後、過カルボン酸などのエポ
キシ化剤によりエポキシ化させる方法等が挙げられる。
ここで、極性基としてエポキシ基を有する塩化ビニル系
共重合体として、具体的にはＭＲ−１１０、ＭＲ−１１
３、ＭＲ−１０４（日本セ゛オン社製）等が挙げられ
る。As a method for introducing an epoxy group, glycidyl (meth) acrylate is usually used as a monomer having a reactive double bond and an epoxy group, and each raw material monomer is copolymerized by radical polymerization. And a method in which the vinyl chloride polymer is partially dehydrochlorinated by heating or contacting with a dehydrochlorinating agent, and then epoxidized with an epoxidizing agent such as percarboxylic acid.
Here, as a vinyl chloride copolymer having an epoxy group as a polar group, specifically, MR-110, MR-11
3, MR-104 (manufactured by Nippon Seon Co., Ltd.) and the like.

【００５９】また、磁性層１は、結合剤として上述した
ポリウレタン樹脂やビニル基を有する共重合体以外に
も、ガラス転移温度が１５０℃以上であるニトロセルロ
ース、アルキルセルロース等の樹脂を含有することが可
能である。これにより、磁気記録媒体は、磁性層１の強
度がより向上し、より優れた耐久性を備える。The magnetic layer 1 contains a resin such as nitrocellulose or alkylcellulose having a glass transition temperature of 150 ° C. or more, in addition to the above-mentioned polyurethane resin and copolymer having a vinyl group as a binder. Is possible. Thereby, the magnetic recording medium has the strength of the magnetic layer 1 further improved and has more excellent durability.

【００６０】この磁性層１は硬化剤として、磁気記録媒
体の耐溶剤性を向上させる目的でイソシアネート化合物
を含有することが好ましく、具体的には平均官能基数２
以上のイソシアネート化合物を含有することが好まし
い。即ち、ポリイソシアネートのポリメリック体やポリ
イソシアネートのポリオールアダクトは、いずれも好適
に使用できる。The magnetic layer 1 preferably contains an isocyanate compound as a curing agent for the purpose of improving the solvent resistance of the magnetic recording medium.
It is preferable to contain the above isocyanate compound. That is, any of a polymer of a polyisocyanate and a polyol adduct of a polyisocyanate can be suitably used.

【００６１】また、イソシアネート化合物中にイソシア
ヌレート基を導入すると、耐熱性や耐久性が向上する。
ここで、ポリイソシアネート化合物分子中に一定比率の
イソシアヌレート基及び／又はその他のイソシアネート
重合体を含む場合には、生成したポリウレタン系成分中
にゲル化には達しない程度の分岐点を導入できる。When an isocyanurate group is introduced into the isocyanate compound, heat resistance and durability are improved.
Here, when a certain ratio of isocyanurate groups and / or other isocyanate polymers are contained in the polyisocyanate compound molecule, it is possible to introduce a branch point in the produced polyurethane-based component to such an extent that gelation is not reached.

【００６２】イソシアネート化合物としては、芳香族ポ
リイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート等が挙げ
られる。また、これらと活性水素化合物との付加体が好
ましい。芳香族ポリイソシアネートとしてはトルエンジ
イソシアネート、１，３−キシレンジイソシアネート、
１，４−キシレンジイソシアネート、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニルジイソシア
ネート、ｍ−フェニルジイソシアネート、１，５−ナフ
チルジイソシアネート等を挙げることができる。また、
脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート等を挙げることができる。また、上記芳
香族ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート
と付加体を形成する活性水素化合物としては、エチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、グリセリン等が挙げら
れる。なお、付加体を形成する活性水素化合物平均分子
量は、１００〜５０００の範囲であることが好ましい。Examples of the isocyanate compound include an aromatic polyisocyanate and an aliphatic polyisocyanate. Adducts of these with active hydrogen compounds are preferred. As the aromatic polyisocyanate, toluene diisocyanate, 1,3-xylene diisocyanate,
Examples thereof include 1,4-xylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, p-phenyl diisocyanate, m-phenyl diisocyanate, and 1,5-naphthyl diisocyanate. Also,
Examples of the aliphatic polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Examples of the active hydrogen compound that forms an adduct with the aromatic polyisocyanate or the aliphatic polyisocyanate include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, and trimethylolpropane. , Glycerin and the like. The average molecular weight of the active hydrogen compound forming the adduct is preferably in the range of 100 to 5,000.

【００６３】硬化剤となるイソシアネート化合物の添加
量は、結合剤の重量比で２０部以下とすることが好まし
く、１０部以下とすることがより好ましい。ここで、理
論上は、ポリウレタン樹脂組成物（もしくは結着剤樹脂
組成物）中の活性水素と当量のイソシアネート量となる
硬化剤重量で、十分な添加量となる。しかしながら実際
の製造上では、水分などにより硬化剤成分のイソシアネ
ートが反応してしまうため、活性水素と当量のイソシア
ネート量では、不十分である場合が多く、活性水素当量
より１０％〜５０％過剰量の硬化剤を添加するのが効果
的である。The amount of the isocyanate compound serving as a curing agent is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, by weight of the binder. Here, theoretically, the amount of the curing agent that is equivalent to the active hydrogen in the polyurethane resin composition (or the binder resin composition) is a sufficient amount to be added. However, in actual production, the isocyanate of the curing agent component reacts due to moisture and the like, so that an isocyanate amount equivalent to active hydrogen is often insufficient, and an excess amount of 10% to 50% over active hydrogen equivalent is often found. Is effective.

【００６４】さらに、硬化剤としてポリイソシアネート
化合物を使用した場合、磁性塗料をコーティング後、４
０℃〜８０℃の温度で数時間硬化反応を促進させること
により、磁性層１と非磁性支持体２との接着性がより強
くなる。Further, when a polyisocyanate compound is used as a curing agent, after coating with a magnetic paint,
By promoting the curing reaction at a temperature of 0 ° C. to 80 ° C. for several hours, the adhesiveness between the magnetic layer 1 and the non-magnetic support 2 becomes stronger.

【００６５】磁性層１に含有される磁性粉末としては、
γ−ＦｅＯx（ｘ＝１．３３〜１．５）、Ｃｏ変性γ−
ＦｅＯx（ｘ＝１．３３〜１．５）、Ｆｅ、Ｎｉ又はＣ
ｏを主成分として７５％以上含有する強磁性合金、バリ
ウムフェライト、ストロンチウムフェライト等の強磁性
粉末が挙げられる。これらの磁性粉末は、所定の原子以
外にもＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、
Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂ
ａ、Ｎｉ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、
Ｌａ、Ｃｅ、Ｐ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｓｒ、Ｂ等の原子
を含有していてもよい。The magnetic powder contained in the magnetic layer 1 includes
γ-FeO x (x = 1.33 to 1.5), Co-modified γ-
FeO x (x = 1.33 to 1.5), Fe, Ni or C
Ferromagnetic alloys containing 75% or more of o as a main component, and ferromagnetic powders such as barium ferrite and strontium ferrite. These magnetic powders include Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Cu,
Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, B
a, Ni, Ta, W, Re, Au, Hg, Pb, Bi,
It may contain atoms such as La, Ce, P, Mn, Zn, Co, Sr, and B.

【００６６】特に、磁性粉末として強磁性金属磁性粉末
を使用することが好ましく、飽和磁化量がσs＝１００
Ａｍ2／ｋｇ以上、２００Ａｍ2／ｋｇ以下の範囲であ
り、ＢＥＴ法による比表面積が４５ｍ2／ｇ以上、６０
ｍ2／ｇの範囲であり、抗磁力が９０ｋＡ／ｍ以上、２
００ｋＡ／ｍ以下の範囲であることが好ましい。In particular, it is preferable to use a ferromagnetic metal magnetic powder as the magnetic powder, and the saturation magnetization is σ s = 100.
Am 2 / kg or more, a range of 200 Am 2 / kg, specific surface area by BET method of 45 m 2 / g or more, 60
m 2 / g, and the coercive force is 90 kA / m or more.
It is preferably in the range of 00 kA / m or less.

【００６７】磁性層１は、研磨剤を含有してもよい。研
磨剤としてはモース硬度が６以上である材料、具体的に
はα-アルミナ、β-アルミナ、溶融アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダ
ム、ダイヤモンド、ケイ石、ガーネット、窒化珪素、窒
化ホウ素、炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングス
テン、酸化チタン等が使用されこれらの材料を単独で使
用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。The magnetic layer 1 may contain an abrasive. As the abrasive, a material having a Mohs hardness of 6 or more, specifically, α-alumina, β-alumina, fused alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, diamond, quartzite, garnet , Silicon nitride, boron nitride, molybdenum carbide, boron carbide, tungsten carbide, titanium oxide and the like are used, and these materials may be used alone or in combination.

【００６８】これら研磨剤の平均粒径は０．０１μｍ〜
２μｍの範囲であることが好ましいが、必要に応じて粒
子サイズの異なる研磨剤を組合せたり、単独の研磨剤で
も粒度分布を広げたりして用いることが出来る。The average particle size of these abrasives is 0.01 μm to
The thickness is preferably in the range of 2 μm, but if necessary, abrasives having different particle sizes may be used in combination, or a single abrasive may be used with a broad particle size distribution.

【００６９】磁性層１は、帯電防止剤を含有しても良
い。帯電防止剤としては、カーボンブラック、天然界面
活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤
等の公知の材料が使用できる。The magnetic layer 1 may contain an antistatic agent. Known materials such as carbon black, natural surfactants, nonionic surfactants, and cationic surfactants can be used as the antistatic agent.

【００７０】カーボンブラックとしては、アセチレンブ
ラック、ファーネスブラック等が挙げられる。このカー
ボンブラックのＤＢＰ吸油量は３０ｍｌ／１００ｇ〜１
５０ｍｌ／１００ｇであることが好ましく 、５０ｍｌ
／１００ｇ〜１５０ｍｌ／１００ｇであることがより好
ましい。ＤＢＰ吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇを越える
場合、磁性塗料の粘度が高くなり、磁性層１の分散性が
著しく低下する虞がある。一方、ＤＢＰ吸油量が５０ｍ
ｌ／１００ｇ未満である場合、磁性塗料の成分を分散さ
せる分散工程に時間がかかる虞がある。Examples of the carbon black include acetylene black, furnace black and the like. The DBP oil absorption of this carbon black is 30 ml / 100 g to 1
Preferably 50 ml / 100 g, 50 ml
/ 100 g to 150 ml / 100 g is more preferable. If the DBP oil absorption exceeds 150 ml / 100 g, the viscosity of the magnetic paint will increase, and the dispersibility of the magnetic layer 1 may be significantly reduced. On the other hand, DBP oil absorption is 50m
If it is less than 1/100 g, the dispersion step of dispersing the components of the magnetic paint may take a long time.

【００７１】また、カーボンブラックの平均粒子径は５
ｎｍ〜１５０ｎｍであることが好ましく、１５ｎｍ〜５
０ｎｍであることがより好ましい。平均粒子径が１５０
ｎｍを越える場合、磁性層１の表面性が劣化する虞があ
る。一方、平均粒子径が５ｎｍ未満である場合、磁性層
１の表面性は良好となるが、磁性層１中に分散し難い虞
がある。更に、ブルナウワーエメットテラー法（以下、
ＢＥＴ法と称する。）による比表面積（以下、ＢＥＴ値
と称する。）は４０ｍｍ2／ｇ〜３００ｍｍ2／ｇである
ことが好ましく、１００ｍｍ2／ｇ２５０ｍｍ2／ｇであ
ることがより好ましい。また、含水率は０．１％〜１０
％であることが好ましく、タップ密度は、０．１ｇ／ｃ
ｃ〜１ｇ／ｃｃであることが好ましく、ｐＨは２．０〜
１０であることが好ましい。The average particle size of carbon black is 5
nm to 150 nm, preferably 15 nm to 5 nm.
More preferably, it is 0 nm. Average particle size is 150
If it exceeds nm, the surface properties of the magnetic layer 1 may be deteriorated. On the other hand, when the average particle size is less than 5 nm, the surface properties of the magnetic layer 1 are good, but there is a possibility that the magnetic layer 1 is hardly dispersed in the magnetic layer 1. In addition, the Brunauer-Emmett-Teller method (hereinafter, referred to as
This is called the BET method. ) By the specific surface area (hereinafter, referred to as BET values.) Is preferably from 40mm 2 / g~300mm 2 / g, more preferably 100mm 2 / g250mm 2 / g. The water content is 0.1% to 10%.
%, And the tap density is 0.1 g / c.
c to 1 g / cc, and the pH is 2.0 to
It is preferably 10.

【００７２】上述のような条件を満たすカーボンブラッ
クとしては、例えば、コロンビアンカーボン社製のRAVE
N１２５０（粒径２３ｎｍ、ＢＥＴ値１３５．０ｍ2／
ｇ、ＤＢＰ吸油量５８．０ｍｌ／１００ｇ）、RAVEN１
２５５（粒径２３ｎｍ、ＢＥＴ値１２５．０ｍ2／ｇ、
ＤＢＰ吸油量５８．０ｍｌ／１００ｇ）、 RAVEN１０
２０（粒径２７ｎｍ、ＢＥＴ値９５．０ｍ2／ｇ、ＤＢ
Ｐ吸油量６０．０ｍｌ／１００ｇ）、RAVEN１０８０
（粒径２８ｎｍ、ＢＥＴ値７８．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸
油量６５．０ｍｌ／１００ｇ）、RAVEN１０３５、RAVEN
１０４０、RAVEN１０６０、RAVEN３３００、RAVEN４５
０、RAVEN７８０等、または、コンダクテック（CONDUCT
EX)SC（粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ値２２０．０ｍ2／ｇ、Ｄ
ＢＰ吸油量１１５．０ｍｌ／１００ｇ）でもよい。ま
た、旭カーボン社製の＃８０（粒径２３ｎｍ、ＢＥＴ値
１１７．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１１３．０ｍｌ／１
００ｇ）、三菱化成製の＃２２Ｂ（粒径４０ｎｍ、ＢＥ
Ｔ値５．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１３１．０ｍｌ／１
００ｇ）、＃２０Ｂ（粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ値５６．０
ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１１５．０ｍｌ／１００ｇ）、
キャボット社製のブラックパールズ（BLACK PEARLS) Ｌ
（粒径２４ｎｍ、ＢＥＴ値２５０．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ
吸油量６０．０ｍｌ／１００ｇ）、ブラックパールズ８
００（粒径１７ｎｍ、ＢＥＴ値２４０．０ｍ2／ｇ、Ｄ
ＢＰ吸油量７５．０ｍｌ／１００ｇ）、ブラックパール
ズ１０００、ブラックパールズ１１００、ブラックパー
ルズ７００、ブラックパールズ９０５等でも良い。Examples of the carbon black satisfying the above conditions include RAVE manufactured by Columbian Carbon Co., Ltd.
N1250 (particle size 23 nm, BET value 135.0 m 2 /
g, DBP oil absorption 58.0 ml / 100 g), RAVEN1
255 (particle size 23 nm, BET value 125.0 m 2 / g,
DBP oil absorption 58.0ml / 100g), RAVEN10
20 (particle diameter 27 nm, BET value 95.0 m 2 / g, DB
P oil absorption 60.0ml / 100g), RAVEN1080
(Particle size 28 nm, BET value 78.0 m 2 / g, DBP oil absorption 65.0 ml / 100 g), RAVEN1035, RAVEN
1040, RAVEN1060, RAVEN3300, RAVEN45
0, RAVEN 780, etc. or CONDUCT
EX) SC (particle size 20 nm, BET value 220.0 m 2 / g, D
The BP oil absorption may be 115.0 ml / 100 g). Also, # 80 manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd. (particle size: 23 nm, BET value: 117.0 m 2 / g, DBP oil absorption: 113.0 ml / 1
00g), # 22B manufactured by Mitsubishi Kasei (particle size: 40 nm, BE
T value 5.0 m 2 / g, DBP oil absorption 131.0 ml / 1
00g), # 20B (particle size 40 nm, BET value 56.0)
m 2 / g, DBP oil absorption 115.0 ml / 100 g),
Cabot Black Pearls L
(Particle size 24 nm, BET value 250.0 m 2 / g, DBP
Oil absorption 60.0ml / 100g), Black Pearls 8
00 (particle size 17 nm, BET value 240.0 m 2 / g, D
(BP oil absorption: 75.0 ml / 100 g), Black Pearls 1000, Black Pearls 1100, Black Pearls 700, Black Pearls 905, etc.

【００７３】磁性層１は、カップリング剤を含有しても
良い。カップリング剤としては、例えばシランカップリ
ング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系
カップリング剤等が挙げられる。The magnetic layer 1 may contain a coupling agent. Examples of the coupling agent include a silane coupling agent, a titanate coupling agent, and an aluminum coupling agent.

【００７４】シランカップリング剤としては、γ−メタ
クリロキシプリピルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン等のビニルシラン化合物や、β−（３,４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等の
エポキシシラン化合物や、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピ
ルメチルジメキシシラン等のアミノシラン化合物や、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプ
トシラン化合物などが挙げられる。Examples of the silane coupling agent include vinyl silane compounds such as γ-methacryloxy propyl trimethoxy silane and vinyl triethoxy silane, and β- (3,4
Epoxysilane compounds such as -epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane; and γ-aminopropyltriethoxysilane and N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimexisilane. Aminosilane compounds, γ
And mercaptosilane compounds such as mercaptopropyltrimethoxysilane.

【００７５】チタネート系カップリング剤としては、テ
トラ−ｎ−ブトキシチタン、テトライソプロポキシチタ
ン、ビス［２−［（２−アミノエチル）アミノ］エタノ
レート］［２−［（２−アミノエチル）アミノエタノレ
ート−Ｏ］（２−プロパノレート）チタニウム、トリス
（イソオクタデカノエート−Ｏ）（２−プロパノレー
ト）チタニウム、ビス（ジトリデシルホスファイト−
Ｏ"）テトラキス（２−プロパノレート）ジハイドロゼ
ンチタネート、ビス（ジオクチルホスファイト−Ｏ"）
テトラキス（２−プロパノレート）ジハイドロゼンチタ
ネート、トリス（ジオクチルホスファイト−Ｏ"）（２
−プロパノレート）チタニウム、ビス（ジオクチルホス
ファイト−Ｏ"）［１，２−エタンジオレート（２−）
−Ｏ,Ｏ’］チタニウム、トリス（ドデシルベンゼンス
ルフォネート−Ｏ）（２−プロパノレート）チタニウ
ム、テトラキス［２,２−ビス［（２−プロペニルオキ
シ）メチル］−１−ブタノレートチタネート等が挙げら
れる。また、味の素社製のプレンアクトＫＲ ＴＴＳ、
ＫＲ ４６Ｂ、ＫＲ ５５、ＫＲ ４１Ｂ、ＫＲ ３８Ｓ、
ＫＲ１３８Ｓ、ＫＲ ２３８Ｓ、３３８Ｘ、ＫＲ １２、
ＫＲ ４４、ＫＲ ９ＳＡ、ＫＲ ３４Ｓ等も使用可能で
ある。Examples of titanate-based coupling agents include tetra-n-butoxytitanium, tetraisopropoxytitanium, bis [2-[(2-aminoethyl) amino] ethanolate] [2-[(2-aminoethyl) aminoethanol Rate-O] (2-propanolate) titanium, tris (isooctadecanoate-O) (2-propanolate) titanium, bis (ditridecylphosphite)
O ") tetrakis (2-propanolate) dihydrozentitanate, bis (dioctylphosphite-O")
Tetrakis (2-propanolate) dihydrozentitanate, tris (dioctylphosphite-O ") (2
-Propanolate) titanium, bis (dioctylphosphite-O ") [1,2-ethanediolate (2-)
—O, O ′] titanium, tris (dodecylbenzenesulfonate-O) (2-propanolate) titanium, tetrakis [2,2-bis [(2-propenyloxy) methyl] -1-butanolate titanate, etc. Can be Also, Ajinomoto's Prenact KR TTS,
KR 46B, KR 55, KR 41B, KR 38S,
KR138S, KR238S, 338X, KR12,
KR 44, KR 9SA, KR 34S, etc. can also be used.

【００７６】アルミニウム系カップリング剤としては、
アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等が
挙げられる。また、味の素社製のプレンアクトＡＬ−Ｍ
等も使用可能である。As the aluminum-based coupling agent,
Acetoalkoxy aluminum diisopropylate and the like can be mentioned. In addition, AJINOMOTO's PLAINACT AL-M
Etc. can also be used.

【００７７】カップリング剤の添加量は、磁性粉末体１
００重量部に対して０．０５重量部〜１０．０重量部の
範囲であることが好ましく、０．１重量部〜５．０重量
部の範囲であることがより好ましい。The amount of the coupling agent to be added depends on the amount of the magnetic powder 1
It is preferably in the range of 0.05 to 10.0 parts by weight, more preferably 0.1 to 5.0 parts by weight, per 100 parts by weight.

【００７８】磁性層１は、潤滑剤を含有することが可能
である。又は、潤滑剤が磁性層１表面に塗布されていて
も良い。潤滑剤としては、例えば高級脂肪酸エステル、
シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーン、弗素含有シ
リコーン等の弗素系潤滑剤、ポリオレフィン、ポリグリ
コール、アルキル燐酸エステル及びその金属塩、ポリフ
ェニルエーテル、弗化アルキルエーテル、アルキルカル
ボン酸アミン塩及び弗化アルキルカルボン酸アミン塩等
のアミン系潤滑剤、炭素数１２〜２４のアルコール類
（不飽和を含んでも分岐していても良い。）、炭素数１
２〜２４の高級脂肪酸などがあげられる。The magnetic layer 1 can contain a lubricant. Alternatively, a lubricant may be applied to the surface of the magnetic layer 1. As the lubricant, for example, higher fatty acid esters,
Fluorinated lubricants such as silicone oils, fatty acid modified silicones, fluorine-containing silicones, polyolefins, polyglycols, alkyl phosphates and their metal salts, polyphenyl ethers, fluorinated alkyl ethers, alkyl carboxylic acid amine salts and fluorinated alkyl carboxylic acids Amine-based lubricants such as amine salts, alcohols having 12 to 24 carbon atoms (which may be unsaturated or branched), and having 1 carbon atom
And 2-24 higher fatty acids.

【００７９】また、上記高級脂肪酸エステルとしては、
炭素数１２〜３２の高級脂肪エステル類（それぞれ不飽
和を含んでも分岐していても良い。）であり、例えばラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、イソステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸、エイ
コ酸、エライジン酸、ヘベン酸、リノール酸、リノレイ
ン酸等のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエ
ステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ペン
チルエステル、ヘキシルエステル、へプチルエステル、
オクチルエステル等があげられ、具体的には、ステアリ
ン酸ブチル、ステアリン酸ペンチル、ステアリン酸ヘプ
チル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソオクチ
ル、ステアリン酸ブトキシエチル、ミリスチン酸オクチ
ル、ミリスチン酸イソオクチル、パルミチン酸ブチル等
があげられる。これらの潤滑剤は、単独で使用しても良
く、複数の潤滑剤と混合しても使用可能である。The higher fatty acid esters include:
Higher fatty esters having 12 to 32 carbon atoms (each of which may contain unsaturation or may be branched) such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, arachiic acid, oleic acid, Eic acid, elaidic acid, hebenic acid, linoleic acid, methyl ester such as linoleic acid, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, butyl ester, pentyl ester, hexyl ester, heptyl ester,
Octyl esters and the like, specifically, butyl stearate, pentyl stearate, heptyl stearate, octyl stearate, isooctyl stearate, butoxyethyl stearate, octyl myristate, isooctyl myristate, butyl palmitate and the like. can give. These lubricants may be used alone or in combination with a plurality of lubricants.

【００８０】なお、磁性層１は、上述した結合剤等以外
にも、従来公知である防錆剤、添加剤等を含有すること
が可能である。The magnetic layer 1 can contain conventionally known rust preventives, additives and the like, in addition to the above-mentioned binders and the like.

【００８１】また磁性層１の表面粗度Ｒａは３ｎｍ以
上、７ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。なお、磁
性層１の表面粗度は、接触端曲率半径が２μｍである触
針による接触式表面粗度計を用いて測定した中心線平均
粗さＲａである。The surface roughness Ra of the magnetic layer 1 is preferably in the range from 3 nm to 7 nm. The surface roughness of the magnetic layer 1 is the center line average roughness Ra measured using a contact type surface roughness meter with a stylus having a contact end radius of curvature of 2 μm.

【００８２】この磁気記録媒体は、短波長の記録波長を
用いて記録再生をなされており、近年のデジタル化の進
行やハイビジョンに対応した高密度高容量の達成を目指
している。磁性層１表面の微少な凹凸はスペーシングロ
スの原因となり、電磁変換特性やＣ／Ｎが劣化する可能
性がある。そこで、磁性層１表面を高温度である金属ロ
ールを用いて平滑化するカレンダー処理をおこない、磁
性層１表面を、表面粗度が上記範囲となるように平滑化
する。This magnetic recording medium performs recording and reproduction using a short recording wavelength, and aims at achieving high density and high capacity corresponding to the progress of digitization in recent years and high vision. Minute irregularities on the surface of the magnetic layer 1 cause spacing loss, and may deteriorate electromagnetic conversion characteristics and C / N. Therefore, a calendar process for smoothing the surface of the magnetic layer 1 using a metal roll having a high temperature is performed to smooth the surface of the magnetic layer 1 so that the surface roughness is in the above range.

【００８３】磁性層１の表面粗度が３ｎｍ未満である場
合、磁性層１表面が過度に鏡面化されているのでヘッド
やドラム等との摩擦が上昇し、これら摺動部材に対して
張り付きを生じる虞があり、走行不良となる可能性があ
る。一方、磁性層１の表面粗度が７ｎｍを越える場合、
スペーシングロスが生じて磁気記録媒体の電磁変換特性
が悪化する虞がある。従って、磁気記録媒体は、磁性層
１の表面粗度が上記範囲であることにより、スペーシン
グロスが防止され、良好な電磁変換特性を備える。If the surface roughness of the magnetic layer 1 is less than 3 nm, the surface of the magnetic layer 1 is excessively mirror-finished, so that the friction with the head or the drum increases, and the magnetic layer 1 sticks to these sliding members. There is a possibility that this will occur, and there is a possibility that running will be poor. On the other hand, when the surface roughness of the magnetic layer 1 exceeds 7 nm,
There is a possibility that the spacing loss occurs and the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium deteriorate. Therefore, when the surface roughness of the magnetic layer 1 is within the above range, the magnetic recording medium is prevented from having a spacing loss and has good electromagnetic conversion characteristics.

【００８４】非磁性支持体２としては、例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポ
リエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン類、セルローストリアセテート、セルロース
ジアセテート、セルロースアセテートブチレート等のセ
ルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
等のビニル系樹脂、ポリカーボネイト、ポリイミド、ポ
リアミドイミド、その他のプラスチック、アルミニウ
ム、銅等の金属、アルミニウム合金、チタン合金等の軽
合金、セラミックス、単結晶シリコン等、従来よりこの
種の磁気記録媒体の非磁性支持体２として使用されてい
る材料が何れも使用可能である。Examples of the nonmagnetic support 2 include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate, cellulose diacetate and cellulose acetate butyrate, and polyvinyl chloride. , Vinyl-based resins such as polyvinylidene chloride, polycarbonate, polyimide, polyamide-imide, other plastics, metals such as aluminum and copper, aluminum alloys, light alloys such as titanium alloys, ceramics, single-crystal silicon, etc. Any of the materials used as the nonmagnetic support 2 of the magnetic recording medium can be used.

【００８５】磁気記録媒体には、非磁性支持体２の磁性
層１が形成されている面とは反対側の面に、非磁性の図
示しないバックコート層を設けてもよい。バックコート
層としては、従来より公知である材料を用いることが可
能であり、バックコート層の厚みは０．１μｍ〜２．０
μｍであることが好ましく、０．３μｍ〜１．０μｍで
あることがより好ましい。The magnetic recording medium may be provided with a nonmagnetic back coat layer (not shown) on the surface of the nonmagnetic support 2 opposite to the surface on which the magnetic layer 1 is formed. As the back coat layer, a conventionally known material can be used, and the thickness of the back coat layer is 0.1 μm to 2.0 μm.
μm, more preferably 0.3 μm to 1.0 μm.

【００８６】以上のように構成された磁気記録媒体は、
非磁性支持体２上に磁性塗料を塗布して磁性層１が形成
される。The magnetic recording medium configured as described above
The magnetic layer 1 is formed by applying a magnetic paint on the non-magnetic support 2.

【００８７】この磁性塗料は、少なくとも磁性粉末及び
結合剤を溶剤中に分散させて調製されている。磁性塗料
を調製する際には、分散混練機として、例えばロールミ
ル、ボールミル、サンドミル、トロンミル、高速ストー
ンミル、バスケットミル、ディスパ、ホモミキサ、ニー
ダ、連続ニーダ、エクストルーダ、ホモジナイザ及び超
音波分散機等を使用する。This magnetic paint is prepared by dispersing at least a magnetic powder and a binder in a solvent. When preparing a magnetic coating material, for example, a roll mill, a ball mill, a sand mill, a tron mill, a high-speed stone mill, a basket mill, a disperser, a homomixer, a kneader, a continuous kneader, an extruder, a homogenizer, and an ultrasonic disperser are used as a dispersion kneader. I do.

【００８８】上述のようにして調製された磁性塗料を非
磁性支持体２上に塗布する塗布方法としては、エアード
クターコート、ブレードコート、ロッドコート、押し出
しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コ
ート、リバースロールコート、グラビアコート、トラン
スファーロールコート、キャストコート等が挙げられ
る。The magnetic paint prepared as described above is applied onto the non-magnetic support 2 by air doctor coating, blade coating, rod coating, extrusion coating, air knife coating, squeeze coating, impregnation coating, Reverse roll coat, gravure coat, transfer roll coat, cast coat and the like can be mentioned.

【００８９】また、磁性塗料を塗布する前に、コロナ放
電処理や電子線照射処理等の前処理を非磁性支持体２上
に施しても良い。Before applying the magnetic paint, a pretreatment such as a corona discharge treatment or an electron beam irradiation treatment may be performed on the non-magnetic support 2.

【００９０】上述では、非磁性支持体２上に磁性層１を
形成してなる単層塗布型の磁気記録媒体について説明し
たが、本発明は、非磁性支持体と磁性層との間に少なく
と１層以上の中間層を備える重層塗布型の磁気記録媒に
も適用可能である。ここで、中間層としては、非磁性の
層でよく、磁性の層でも良い。なお、重層塗布型の磁気
記録媒体における非磁性支持体及び磁性層は、単層塗布
型の磁気記録媒体と非磁性支持体２及び磁性層１と同一
の組成であるので、同符号を付することにより説明を省
略する。In the above description, the single-layer coating type magnetic recording medium in which the magnetic layer 1 is formed on the non-magnetic support 2 has been described. Also, the present invention can be applied to a multilayer coating type magnetic recording medium having one or more intermediate layers. Here, the intermediate layer may be a non-magnetic layer or a magnetic layer. The non-magnetic support and the magnetic layer in the multi-layer coating type magnetic recording medium have the same composition as the single-layer coating type magnetic recording medium and the non-magnetic support 2 and the magnetic layer 1, and therefore are denoted by the same reference numerals. Thus, the description is omitted.

【００９１】中間層が非磁性の単層である場合、この重
層塗布型の磁気記録媒体は、図２に示すように、非磁性
支持体２と、非磁性支持体２上に形成された非磁性層３
と、非磁性層３上に形成された磁性層１とを備えるもの
となる。When the intermediate layer is a non-magnetic single layer, this multilayer coating type magnetic recording medium has a non-magnetic support 2 and a non-magnetic support 2 formed on the non-magnetic support 2 as shown in FIG. Magnetic layer 3
And the magnetic layer 1 formed on the nonmagnetic layer 3.

【００９２】磁性層１は、非磁性支持体２上に形成され
た非磁性層３上に形成されているので、薄膜化されてい
る。重層塗布型の磁気記録媒体における磁性層１の厚み
は、０．５μ以下であることが好ましい。これにより、
電磁変換特性に優れた磁気記録媒体が得られる。Since the magnetic layer 1 is formed on the non-magnetic layer 3 formed on the non-magnetic support 2, it is thinned. The thickness of the magnetic layer 1 in the multilayer coating type magnetic recording medium is preferably 0.5 μm or less. This allows
A magnetic recording medium having excellent electromagnetic conversion characteristics can be obtained.

【００９３】非磁性層３は、非磁性粉末及び結合剤を含
有する非磁性塗料を非磁性支持体２上に塗布して形成さ
れている。重層塗布型の磁気記録媒体では、非磁性層３
の表面形状が磁性層１の表面形状に強く影響を及ぼすこ
とが知られており、平滑な磁性層１を形成するために
は、平滑な非磁性層３を形成しておくことが不可欠であ
る。したがって、非磁性層３の材料は、このような表面
平滑化を考慮して選択する。The non-magnetic layer 3 is formed by applying a non-magnetic paint containing a non-magnetic powder and a binder on the non-magnetic support 2. In a multilayer coating type magnetic recording medium, the non-magnetic layer 3
It is known that the surface shape of the magnetic layer 1 has a strong influence on the surface shape of the magnetic layer 1, and in order to form a smooth magnetic layer 1, it is essential to form a smooth nonmagnetic layer 3. . Therefore, the material of the nonmagnetic layer 3 is selected in consideration of such surface smoothing.

【００９４】非磁性粉末としては、例えばα−Ｆｅ2Ｏ3
等の非磁性酸化鉄、ゲータイト、ルチル型酸化チタン、
アナターゼ型酸化チタン、酸化錫、酸化タングステン、
酸化珪素、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、チタ
ンカーバイト、ＢＮ、α−アルミナ、β−アルミナ、γ
−アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モ
リブデン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バ
リウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等があ
り、これらの粉末は、単独で用いることも可能である
し、複数を混合して用いることも可能である。As the non-magnetic powder, for example, α-Fe 2 O 3
Such as non-magnetic iron oxide, goethite, rutile type titanium oxide,
Anatase type titanium oxide, tin oxide, tungsten oxide,
Silicon oxide, zinc oxide, chromium oxide, cerium oxide, titanium carbide, BN, α-alumina, β-alumina, γ
-There are alumina, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, strontium carbonate, barium titanate, etc., and these powders can be used alone or in combination. It is also possible to use it.

【００９５】この非磁性粉末には、目的に応じて適当量
の不純物をドープさせても良く、分散性の改良、導電性
の付与、色調の改善等の目的で、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓ
ｎ、Ｓｂ、Ｚｒ等の化合物で表面処理をしても良い。ま
た、非磁性粉末の比表面積は３０ｍ2／ｇ〜８０ｍ2／ｇ
の範囲であることが好ましく、４０ｍ2／ｇ〜７０ｍ2／
ｇの範囲であることがより好ましい。The nonmagnetic powder may be doped with an appropriate amount of impurities according to the purpose. For the purpose of improving dispersibility, imparting conductivity, improving color tone, etc., Al, Si, Ti, S
Surface treatment may be performed with a compound such as n, Sb, or Zr. The specific surface area of the nonmagnetic powder is 30m 2 / g~80m 2 / g
It is preferably in the range of, 40m 2 / g~70m 2 /
More preferably, it is within the range of g.

【００９６】非磁性層３は、必要に応じて磁性層１と同
様のカーボンブラックを含有しても良い。非磁性層３に
含有されるカーボンブラックの比表面積は１００ｍ2／
ｇ〜４００ｍ2／ｇの範囲であることが好ましく、ＤＢ
Ｐ吸油量は２０ｍｌ／１００ｇ〜２００ｍｌ／１００ｇ
の範囲であることが好ましい。上記範囲の比表面積を有
する非磁性粉末及びカーボンブラックは、形状の微粒子
化を伴う。従って、非磁性層３は、微粒子化した非磁性
粉末及びカーボンブラックを含有するので平滑化し、磁
性層１の平滑化が可能となる。その結果、変調ノイズ特
性が優れ、スペーシングロスの影響の少ない磁気記録媒
体を得ることが可能である。The nonmagnetic layer 3 may contain the same carbon black as the magnetic layer 1 if necessary. The specific surface area of the carbon black contained in the nonmagnetic layer 3 is 100 m 2 /
g to 400 m 2 / g.
P oil absorption is 20ml / 100g-200ml / 100g
Is preferably within the range. Non-magnetic powder and carbon black having the specific surface area in the above range involve fine particles in shape. Therefore, the non-magnetic layer 3 contains the finely divided non-magnetic powder and carbon black, so that the non-magnetic layer 3 can be smoothed and the magnetic layer 1 can be smoothed. As a result, it is possible to obtain a magnetic recording medium that has excellent modulation noise characteristics and is less affected by spacing loss.

【００９７】非磁性粉末は磁気的な凝集力を有さず、強
磁性粉末に比べ分散が容易であるとはいえ、比表面積が
上記の範囲より大きい場合には、本発明の手法を用いて
も粉体の分散が困難となる。一方、比表面積が小さすぎ
ると、高密度記録に耐えられる表面平滑性が確保できな
い。The non-magnetic powder has no magnetic cohesion and can be easily dispersed as compared with the ferromagnetic powder. However, when the specific surface area is larger than the above range, the method of the present invention is used. Also, it becomes difficult to disperse the powder. On the other hand, if the specific surface area is too small, the surface smoothness that can withstand high-density recording cannot be secured.

【００９８】非磁性層３に含有される結合剤は、非磁性
粉末等の各種顔料を分散させている。非磁性層３に含有
される結合剤としては、一般に磁気記録媒体用の非磁性
層３に含有される結合剤として使用される公知の熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂等が使用可能であ
り、数平均分子量が５０００〜１０００００であること
が好ましい。The binder contained in the nonmagnetic layer 3 has various pigments such as nonmagnetic powder dispersed therein. As the binder contained in the non-magnetic layer 3, known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins and the like generally used as the binder contained in the non-magnetic layer 3 for magnetic recording media are used. It is possible, and the number average molecular weight is preferably 5,000 to 100,000.

【００９９】熱可塑性樹脂の例としては塩化ビニル、酢
酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニ
トリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合
体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メ
タクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタク
リル酸エステル−塩化ビニル共重合体、メタクリル酸エ
ステル−エチレン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩化ビニ
リデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブ
チラール、セルロース誘導体（セルロースアセテートブ
チレート、セルロースダイアセテート、セルローストリ
アセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロ
ース）、スチレンブタジエン共重合体、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、合成ゴム等が挙げ
られる。また熱硬化性樹脂または反応型樹脂の例として
はフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリ
コーン樹脂、ポリアミン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹
脂等が挙げられる。Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, and acrylate-acrylonitrile copolymer. Acrylate-vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylate-acrylonitrile copolymer, acrylate-vinylidene chloride copolymer, methacrylate-vinylidene chloride copolymer Methacrylate-vinyl chloride copolymer, methacrylate-ethylene copolymer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose Derivatives (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose), styrene-butadiene copolymer, polyurethane resin, polyester resin, amino resin, synthetic rubber, and the like. Examples of the thermosetting resin or the reactive resin include phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, silicone resin, polyamine resin, and urea formaldehyde resin.

【０１００】また、非磁性層３に含有される結合剤に
は、非磁性粉末等の顔料の分散性を向上させる目的で−
ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯＭ、Ｐ＝Ｏ(ＯＭ)2等
の極性官能基が導入されていてもよい。（式中Ｍは、水
素原子、或いは、リチウム、カリウム、ナトリウム等の
アルカリ金属である。）更に、上記極性官能基として
は、−ＮＲ1Ｒ2、−ＮＲ1Ｒ2Ｒ3+Ｘ-等の末端基を有す
る側鎖型のもの、＞ＮＲ1Ｒ 2＋Ｘ-の主鎖型のものが挙
げられる。ここで、式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、水素原子あ
るいは炭化水素基であり、Ｘ-は弗素、塩素、臭素、ヨ
ウ素等のハロゲン元素イオンあるいは無機・有機イオン
である。また、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＮ、エポキシ基等
の極性官能基もある。これら極性官能基の量は、結合剤
に対して１０-1ｍｏｌ／ｇ〜１０-8ｍｏｌ／ｇの範囲で
あることが好ましく、１０-2ｍｏｌ／ｇ〜１０-6ｍｏｌ
／ｇの範囲であることがより好ましい。The binder contained in the nonmagnetic layer 3
Is for the purpose of improving the dispersibility of pigments such as non-magnetic powder
SOThreeM, -OSOThreeM, -COOM, P = O (OM)Twoetc
May be introduced. (Where M is water
Elemental atoms or lithium, potassium, sodium, etc.
It is an alkali metal. ) Further, as the above polar functional group
Is -NR1RTwo, -NR1RTwoRThree+ X-Have terminal groups such as
Side chain type,> NR1R Two+ X-Main chain type
I can do it. Where R1, RTwo, RThreeIs a hydrogen atom
Or a hydrocarbon group, X-Is fluorine, chlorine, bromine,
Halogen element ions such as urine or inorganic / organic ions
It is. Also, -OH, -SH, -CN, epoxy group, etc.
There is also a polar functional group of The amount of these polar functional groups depends on the binder
10 for-1mol / g-10-8in the range of mol / g
Preferably 10-2mol / g-10-6mol
/ G is more preferable.

【０１０１】非磁性層３は、これらの結合剤を１種単独
で含有することも可能であり、２種以上を併用して含有
することも可能である。また、非磁性層３における結合
剤の含有量は、非磁性粉末１００重量部に対して１重量
部〜２００重量部の範囲であることが好ましく、１０重
量部〜５０重量部の範囲であることが好ましい。The non-magnetic layer 3 may contain one of these binders alone, or may contain two or more of them in combination. The content of the binder in the non-magnetic layer 3 is preferably in the range of 1 to 200 parts by weight, and more preferably in the range of 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the non-magnetic powder. Is preferred.

【０１０２】非磁性層３は、非磁性補強粒子として、酸
化アルミニウム（α、β、γ）、酸化クロム、炭化珪
素、ダイヤモンド、ガーネット、エメリー、窒化ホウ
素、チタンカーバイト、炭化珪素、炭化チタン、酸化チ
タン（ルチル、アナターゼ）等を含有することが可能で
ある。非磁性補強粒子の含有量は、非磁性粉末１００重
量部に対して２０重量部以下であることが好ましく、１
０重量部以下であることがより好ましい。又、非磁性補
強粒子のモース硬度は４以上であることが好ましく、５
以上であることが好ましい。非磁性補強粒子の比重は２
〜６の範囲であることが好ましく、３〜５の範囲である
ことがより好ましく、平均粒径は１．０μｍ以下である
ことが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ま
しい。なお、非磁性補強粒子の平均粒径は、透過型電子
顕微鏡写真を用いて測定し、統計処理して求めた。The non-magnetic layer 3 includes aluminum oxide (α, β, γ), chromium oxide, silicon carbide, diamond, garnet, emery, boron nitride, titanium carbide, silicon carbide, titanium carbide, as non-magnetic reinforcing particles. It is possible to contain titanium oxide (rutile, anatase) and the like. The content of the nonmagnetic reinforcing particles is preferably 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the nonmagnetic powder.
It is more preferable that the amount is 0 parts by weight or less. The Mohs hardness of the non-magnetic reinforcing particles is preferably 4 or more,
It is preferable that it is above. The specific gravity of the non-magnetic reinforcing particles is 2
-6, more preferably 3-5, and the average particle size is preferably 1.0 μm or less, more preferably 0.5 μm or less. The average particle size of the non-magnetic reinforcing particles was measured using a transmission electron micrograph and determined by statistical processing.

【０１０３】また、非磁性層３は、上述した磁性層１と
同様の潤滑剤、帯電防止剤、分散剤、表面処理剤等を含
有することが可能である。更に、非磁性層３と非磁性支
持体２との間に接着剤層等の下塗り層を形成することが
可能である。The non-magnetic layer 3 can contain the same lubricant, antistatic agent, dispersant, surface treatment agent and the like as the magnetic layer 1 described above. Further, an undercoat layer such as an adhesive layer can be formed between the nonmagnetic layer 3 and the nonmagnetic support 2.

【０１０４】なお、磁気記録媒体とヘッドとのコンタク
ト性は、非磁性支持体２や非磁性層３等を含めた磁気記
録媒体全体の硬さ（粘弾性を含めたガラス転移温度特
性）により決まる。重層塗布型の磁気記録媒体では、非
磁性層３のガラス転移温度を調整することにより、磁性
層１のガラス転移温度が極端に高い場合であってもコン
タクト性の劣化が防止される。The contact property between the magnetic recording medium and the head is determined by the hardness (glass transition temperature characteristic including viscoelasticity) of the entire magnetic recording medium including the nonmagnetic support 2 and the nonmagnetic layer 3. . In the multi-layer coating type magnetic recording medium, by adjusting the glass transition temperature of the nonmagnetic layer 3, deterioration of the contact property is prevented even when the glass transition temperature of the magnetic layer 1 is extremely high.

【０１０５】以上のように構成された重層塗布型の磁気
記録媒体は、非磁性支持体２上に非磁性塗料を塗布して
非磁性層３が形成され、非磁性層３上に磁性塗料を塗布
して磁性層１が形成される。In the multi-layer coating type magnetic recording medium constructed as described above, a non-magnetic layer 3 is formed by applying a non-magnetic coating on the non-magnetic support 2, and the magnetic coating is applied on the non-magnetic layer 3. The magnetic layer 1 is formed by coating.

【０１０６】磁性塗料及び非磁性塗料を調製する際に
は、上述した分散混練機と同様のものを使用する。磁性
塗料及び非磁性塗料を塗布する塗布方法としては、エア
ードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、押
し出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含
浸コート、リバースロールコート、グラビアコート、ト
ランスファーロールコート、キャストコート等が挙げら
れる。また、押し出しコートによる同時重層塗布でもよ
い。また、ダイコーターを用いた同時重層塗布をするこ
とが好ましい。なお、ダイコーターのリップ構成として
は、２リップ方式、３リップ方式、４リップ方式等の何
れも使用可能である。When preparing the magnetic paint and the non-magnetic paint, the same one as the above-mentioned dispersion kneader is used. Coating methods for applying magnetic paint and non-magnetic paint include air doctor coat, blade coat, rod coat, extrusion coat, air knife coat, squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat, gravure coat, transfer roll coat, cast coat, etc. Is mentioned. Also, simultaneous multilayer coating by extrusion coating may be used. Further, it is preferable to perform simultaneous multilayer coating using a die coater. As the lip configuration of the die coater, any of a two-lip system, a three-lip system, and a four-lip system can be used.

【０１０７】また、非磁性塗料を塗布する前に、コロナ
放電処理や電子線照射処理等の前処理を非磁性支持体２
上に施しても良い。Before applying the nonmagnetic paint, pretreatment such as corona discharge treatment or electron beam irradiation treatment is performed on the nonmagnetic support 2.
May be applied on top.

【０１０８】このようにして製造された磁気記録媒体
は、結合剤として、グリコール及び芳香族系ジイソシア
ネートが重合し、且つウレタン基濃度が３ｍｍｏｌ／ｇ
以上であるポリウレタン樹脂と、ビニル基を有する化合
物が重合してなる共重合体とを含有する磁性層１を備
え、磁性層１のガラス転移温度は１００℃以上であるの
で、磁性層１の分散性が高く、磁性層１の強度が非常に
高い。また、磁性層１が上記ポリウレタン樹脂と上記共
重合体とを組み合わせた結合剤を含有するので、磁性層
１のコーティング性が向上して表面平滑性が良好とな
り、単層塗布型の磁気記録媒体では磁性層１と非磁性支
持体２との接着性、重層塗布型の磁気記録媒体では磁性
層１と非磁性層３との接着性が向上する。従って、この
磁気記録媒体は、特殊な使用条件下においても使用可能
である耐久性を有し、高密度記録に最適な電磁変換特性
を備える。The magnetic recording medium manufactured in this way has a binder and a glycol and an aromatic diisocyanate polymerized, and has a urethane group concentration of 3 mmol / g.
The magnetic layer 1 containing the polyurethane resin described above and a copolymer obtained by polymerizing a compound having a vinyl group is provided. Since the glass transition temperature of the magnetic layer 1 is 100 ° C. or higher, the dispersion of the magnetic layer 1 is reduced. And the strength of the magnetic layer 1 is very high. Further, since the magnetic layer 1 contains a binder obtained by combining the above polyurethane resin and the above copolymer, the coatability of the magnetic layer 1 is improved, the surface smoothness is improved, and the magnetic recording medium of the single-layer coating type is used. In this case, the adhesion between the magnetic layer 1 and the non-magnetic support 2 is improved, and in the multilayer coating type magnetic recording medium, the adhesion between the magnetic layer 1 and the non-magnetic layer 3 is improved. Therefore, this magnetic recording medium has durability that can be used even under special use conditions, and has electromagnetic conversion characteristics that are optimal for high-density recording.

【０１０９】また、磁気記録媒体は極性基として三級ア
ミン、四級アンモニウム塩、スルホン酸アルカリ金属塩
又はカルボン酸のうち少なくとも１種類以上を有する上
記ポリエステルを結合剤として含有することにより、磁
性塗料の粘度が低下し、磁性層１の分散性がより向上す
る。従って、磁気記録媒体は、磁性粉末が高度に分散し
て高密度充填された磁性層１を備え、電磁変換特性が非
常に向上する。The magnetic recording medium contains a polyester having at least one of tertiary amines, quaternary ammonium salts, alkali metal salts of sulfonic acids or carboxylic acids as a polar group as a binder, and thus a magnetic coating medium can be obtained. And the dispersibility of the magnetic layer 1 is further improved. Therefore, the magnetic recording medium includes the magnetic layer 1 in which the magnetic powder is highly dispersed and densely packed, and the electromagnetic conversion characteristics are greatly improved.

【０１１０】さらに、磁気記録媒体は、磁性層１に含有
される結合剤として、極性基として三級アミンを有する
ポリウレタン樹脂と、極性基としてエポキシ基を有する
塩化ビニル系共重合体とを組み合わせて含有することに
より、磁性層１の強度が格段に高くなり、単層塗布型の
磁気記録媒体では磁性層１と非磁性支持体２との接着
性、重層塗布型の磁気記録媒体では磁性層１と非磁性層
３との接着性が格段に向上するので、特殊な使用条件下
においても使用可能である耐久性を確実に備える。Further, the magnetic recording medium is a combination of a polyurethane resin having a tertiary amine as a polar group and a vinyl chloride copolymer having an epoxy group as a polar group as a binder contained in the magnetic layer 1. By containing it, the strength of the magnetic layer 1 is remarkably increased, the adhesiveness between the magnetic layer 1 and the non-magnetic support 2 in a single-layer coating type magnetic recording medium, and the magnetic layer 1 in a multi-layer coating type magnetic recording medium. Adhesion between the magnetic layer and the non-magnetic layer 3 is significantly improved, so that it has a durability that can be used even under special use conditions.

【０１１１】さらにまた、磁気記録媒体は、非磁性層１
と磁性層２との間に中間層として例えば非磁性層３を備
えることにより、磁性層２の薄膜化が可能となり、電磁
変換特性が大幅に向上するものとなる。Further, the magnetic recording medium has a non-magnetic layer 1
By providing, for example, the nonmagnetic layer 3 as an intermediate layer between the magnetic layer 2 and the magnetic layer 2, the magnetic layer 2 can be made thinner, and the electromagnetic conversion characteristics can be greatly improved.

【０１１２】[0112]

【実施例】本発明に係る磁気記録媒体について、具体的
な実験結果に基づいて詳細に説明する。ここでは、本発
明を適用した磁気記録媒体として、磁性層及び非磁性支
持体を備える単層塗布型の磁気テープと、磁性層、非磁
性層及び非磁性支持体を備える重層塗布型の磁気テープ
を複数作製した。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The magnetic recording medium according to the present invention will be described in detail based on specific experimental results. Here, as a magnetic recording medium to which the present invention is applied, a single-layer coated magnetic tape including a magnetic layer and a non-magnetic support, and a multilayer coated magnetic tape including a magnetic layer, a non-magnetic layer, and a non-magnetic support Were prepared.

【０１１３】まず、磁性塗料に含有させる結合剤とし
て、ポリウレタン樹脂及び塩化ビニル系共重合体を、以
下に示すようにして合成した。First, a polyurethane resin and a vinyl chloride copolymer were synthesized as a binder to be contained in the magnetic coating material as described below.

【０１１４】〔ポリウレタン樹脂の合成方法〕ここでは
溶液合成法により、攪拌機、温度計及び窒素シール管の
ついた容器を備える合成反応装置を用いてポリウレタン
樹脂を合成した。[Synthesis Method of Polyurethane Resin] Here, a polyurethane resin was synthesized by a solution synthesis method using a synthesis reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a vessel equipped with a nitrogen seal tube.

【０１１５】まず、所定のグリコール成分と極性基含有
化合物とを後に示す表１〜表３に示す所定の割合で混合
し、メチルエチルケトン中に溶解して固形分６０重量％
の溶液とした。次に、ジブチル錫ジラウリレート１０ｐ
ｐｍを加え、温度７０℃として撹拌した。そして、この
グリコール混合物に所定の芳香族ジイソシアネートを添
加してＲ値（ＯＨモル/ＮＣＯモル）＝０．９５とし、
温度７０℃として撹拌を２４時間継続した。First, a predetermined glycol component and a polar group-containing compound were mixed at predetermined ratios shown in Tables 1 to 3 shown below, and dissolved in methyl ethyl ketone to obtain a solid content of 60% by weight.
Solution. Next, dibutyltin dilaurate 10p
pm, and the mixture was stirred at a temperature of 70 ° C. Then, a predetermined aromatic diisocyanate is added to the glycol mixture to make the R value (OH mole / NCO mole) = 0.95,
Stirring was continued for 24 hours at a temperature of 70 ° C.

【０１１６】この反応液からポリウレタン樹脂を微量採
取し、テトラヒドロフラン中に０．１重量％溶解し、ゲ
ル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略称す
る。）によりポリスチレン換算分子量を測定した。そし
て、数平均分子量（Ｍｎ）で２００００〜８００００と
なるように芳香族ジイソシアネートを適宜追加して反応
を継続し、目標の分子量となった段階で、メチルエチル
ケトンとトルエンとの当量混合溶媒を用いて固形分３０
％に希釈し、各種ポリウレタン樹脂を合成した。A small amount of a polyurethane resin was collected from the reaction solution, dissolved in tetrahydrofuran at 0.1% by weight, and the molecular weight in terms of polystyrene was measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC). The reaction is continued by appropriately adding an aromatic diisocyanate so that the number average molecular weight (Mn) becomes 20,000 to 80000, and when the target molecular weight is reached, solidification is performed using an equivalent mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene. Minute 30
%, And various polyurethane resins were synthesized.

【０１１７】以上のようにして合成した各種ポリウレタ
ン樹脂のガラス転移温度を、以下に示すようにして測定
した。The glass transition temperatures of the various polyurethane resins synthesized as described above were measured as described below.

【０１１８】〔ポリウレタン樹脂のガラス転移温度測定
方法〕まず、ポリウレタン樹脂液（固形分約３０ｗｔ
％）を厚み約３０μｍ〜５０μｍとして離型紙上に塗布
した後、温度６０℃として乾燥を１時間行い、更に温度
１２０℃として乾燥を２時間行ってクリアフィルムを作
製し、動的粘弾性測定器（商品名：RHEOVIBRON MODEL R
HEO-2000、ORIENTEC社製）により、測定周波数３５Ｈ
ｚ、昇温速度２．０℃／ｍｉｎとして、各種ポリウレタ
ン樹脂のガラス転移温度を測定した。[Method of Measuring Glass Transition Temperature of Polyurethane Resin] First, a polyurethane resin liquid (solid content of about 30 wt.
%) Having a thickness of about 30 μm to 50 μm on a release paper, followed by drying at a temperature of 60 ° C. for 1 hour, and further drying at a temperature of 120 ° C. for 2 hours to produce a clear film. (Product name: RHEOVIBRON MODEL R
HEO-2000, manufactured by ORIENTEC), measurement frequency 35H
The glass transition temperature of various polyurethane resins was measured at a temperature rise rate of 2.0 ° C./min.

【０１１９】以上のようにして合成された各種ポリウレ
タン樹脂（ＰＵ１〜ＰＵ２１）の構成成分、ウレタン基
濃度、ガラス転移温度及びＧＰＣ分子量を表１〜表３に
示す。Tables 1 to 3 show the constituent components, urethane group concentration, glass transition temperature and GPC molecular weight of the various polyurethane resins (PU1 to PU21) synthesized as described above.

【０１２０】[0120]

【表１】 [Table 1]

【０１２１】[0121]

【表２】 [Table 2]

【０１２２】[0122]

【表３】 [Table 3]

【０１２３】なお、表１〜表３においてグリコール成分
として略称したＤＭＨはジメタノールヘプタン、ＮＰＧ
はネオペンチルグリコール、ＣＨＤＭはシクロヘキサン
ジメタノール、ＥＧはエチレングリコール、ＨＧはヘキ
サンジオールである。また、ポリエステル１は１，４−
ブタンジオールのアジピン酸エステル（分子量Ｍｎ＝１
０００）、ポリエステル２は１，４−ブタンジオールの
イソフタル酸エステル（分子量Ｍｎ＝２０００）であ
る。DMH, which is abbreviated as a glycol component in Tables 1 to 3, is dimethanol heptane, NPG
Is neopentyl glycol, CHDM is cyclohexanedimethanol, EG is ethylene glycol, and HG is hexanediol. Polyester 1 is 1,4-
Adipic acid ester of butanediol (molecular weight Mn = 1)
000), and polyester 2 is an isophthalic acid ester of 1,4-butanediol (molecular weight Mn = 2000).

【０１２４】更に、極性基含有化合物として略称したＤ
ＥＡＰＤはジエチルアミノプロパンジオール、ＮＭＤＥ
ＡはＮ−メチルジエタノールアミン、ＤＭＰＡはジメタ
ノールプロオン酸、ＰＴＳＭはｐ−トルエンスルホン酸
メチル（但し、四級化剤により四級アンモニウム塩とし
た。）を示し、ＳＯ3ＮａはＤＭＩＳ含有ポリエステル
（イソフタル酸／ＮＰＧ／ＤＭＩＳ分子量１０００）で
ある。Further, D is abbreviated as a polar group-containing compound.
EAPD is diethylaminopropanediol, NMDE
A represents N-methyldiethanolamine, DMPA represents dimethanol pronic acid, PTSM represents methyl p-toluenesulfonate (provided that the quaternary ammonium salt has been obtained with a quaternizing agent), and SO 3 Na represents a DMIS-containing polyester ( Isophthalic acid / NPG / DMIS molecular weight 1000).

【０１２５】また、芳香族ジイソシアネートとして略称
したＭＤＩは化１に示す４,４'−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートである。MDI, which is abbreviated as aromatic diisocyanate, is 4,4'-diphenylmethane diisocyanate shown in Chemical formula 1.

【０１２６】[0126]

【化１】 Embedded image

【０１２７】また、ＴＤＩは化２に示すトルエンジイソ
シアネートである。Further, TDI is toluene diisocyanate shown in Chemical formula 2.

【０１２８】[0128]

【化２】 Embedded image

【０１２９】〔塩化ビニル系共重合体の合成方法〕モノ
マーとして、下記化３に示す塩化ビニル、下記化４に示
す酢酸ビニル、塩化ビニル変性品である下記化５に示す
ビニルアルコール、及び反応性二重結合とエポキシ基と
を有する下記化６に示すグリシジルメタクリレートを後
に示す表４に示す所定の割合で混合し、所定の重合度と
なるまで重合させて、塩化ビニル系共重合体を合成し
た。[Synthesis Method of Vinyl Chloride Copolymer] As monomers, vinyl chloride represented by the following chemical formula 3, vinyl acetate represented by the following chemical formula 4, vinyl alcohol modified by vinyl chloride represented by the following chemical formula 5, and reactivity Glycidyl methacrylate having a double bond and an epoxy group shown in Chemical Formula 6 below was mixed at a predetermined ratio shown in Table 4 below, and polymerized until a predetermined degree of polymerization was obtained, thereby synthesizing a vinyl chloride copolymer. .

【０１３０】[0130]

【化３】 Embedded image

【０１３１】[0131]

【化４】 Embedded image

【０１３２】[0132]

【化５】 Embedded image

【０１３３】[0133]

【化６】 Embedded image

【０１３４】なお、表４に示すＰＶＣ１〜ＰＶＣ６に
は、極性基として−ＳＯ3Ｎａを導入するため、ヒドロ
キシエチルスルホネートナトリウム塩を所定の割合で付
加した。また、ＰＶＣ７及びＰＶＣ８は、極性基および
反応性二重結合を有する単量体として、下記化７に示す
メタクリル酸ジエチルアミノエチル（以下、ＤＥＭＡと
略称する。）及び下記化８に示すメタクリル酸ジメチル
アミノエチル（以下、ＤＭＭＡと略称する。）を、塩化
ビニル系共重合体と共に共重合させた。In addition, in order to introduce -SO 3 Na as a polar group, hydroxyethylsulfonate sodium salt was added to PVC1 to PVC6 shown in Table 4 at a predetermined ratio. In addition, PVC7 and PVC8 are a monomer having a polar group and a reactive double bond as diethylaminoethyl methacrylate (hereinafter abbreviated as DEMA) shown in the following formula 7 and dimethylamino methacrylate shown in the following formula 8 Ethyl (hereinafter abbreviated as DMMA) was copolymerized with a vinyl chloride copolymer.

【０１３５】[0135]

【化７】 Embedded image

【０１３６】[0136]

【化８】 Embedded image

【０１３７】以上のようにして合成された各種塩化ビニ
ル系共重合体（ＰＶＣ１〜８）の構成成分、重合度を表
４に示す。Table 4 shows the components and the degree of polymerization of the various vinyl chloride copolymers (PVCs 1 to 8) synthesized as described above.

【０１３８】[0138]

【表４】 [Table 4]

【０１３９】また、エポキシ基を含有する塩化ビニル系
共重合体を、以下に示すようにして合成した。まず、重
合反応を行う重合器に、脱イオン水２００部、ラウリル
硫酸ナトリウム１部、炭酸水素カリウム１部及び過硫酸
カリウム６部を仕込んで脱気した後に、アリルグリシジ
エーテル３０部及び塩化ビニル７０部を添加し、温度６
０℃として重合を開始した。重合器の内圧が降下したと
ころで、未反応塩化ビニルを回収し、重合液にポリ塩化
アルミニウム水溶液を添加して重合体粒子を凝固して回
収した。回収された重合物を温水で十分に洗浄して、脱
水した後に乾燥することで、平均重合度が２００である
塩化ビニル共重合体ＰＶＣ２００（エポキシ含有量６．
５ｗｔ％、−ＯＳＯ3Ｋ極性基量０．１ｍｍｏｌ／ｇ）
を得た。また、これと同様の組成とし、塩化ビニルの添
加量、重合反応を行う反応温度、反応時間等の反応条件
を調整して重合度が９０であるＰＶＣ９０、重合度が１
００であるＰＶＣ１００、重合度が４００であるＰＶＣ
４００、重合度が４３０であるＰＶＣ４３０を合成し
た。A vinyl chloride copolymer containing an epoxy group was synthesized as shown below. First, 200 parts of deionized water, 1 part of sodium lauryl sulfate, 1 part of potassium hydrogen carbonate and 6 parts of potassium persulfate are charged into a polymerization vessel for performing a polymerization reaction, and the mixture is degassed. 70 parts were added and the temperature was 6
The polymerization was started at 0 ° C. When the internal pressure of the polymerization vessel dropped, unreacted vinyl chloride was recovered, and an aqueous solution of polyaluminum chloride was added to the polymerization solution to coagulate and recover the polymer particles. The collected polymer is sufficiently washed with warm water, dehydrated, and dried to obtain a vinyl chloride copolymer PVC200 having an average degree of polymerization of 200 (epoxy content: 6.
5wt%, - OSO 3 K polar group content 0.1 mmol / g)
I got The same composition was used, and the reaction conditions such as the amount of vinyl chloride added, the reaction temperature for performing the polymerization reaction, and the reaction time were adjusted to obtain a PVC 90 having a polymerization degree of 90 and a polymerization degree of 1
PVC having a degree of polymerization of 400 and PVC having a degree of polymerization of 400
A PVC 430 having a degree of polymerization of 400 and a degree of polymerization of 430 was synthesized.

【０１４０】次に、磁性塗料を作製するために、以下に
示す組成に準じて各成分を秤取り、連続ニーダにより混
練した後、サンドミルにより分散した。Next, in order to produce a magnetic coating material, each component was weighed according to the following composition, kneaded by a continuous kneader, and then dispersed by a sand mill.

【０１４１】 〔磁性塗料組成〕 金属磁性粉末（σs=150Aｍ2/ｋｇ、56ｍ2/g、Hc=127kA/ｍ） １００重量部 結合剤：ポリウレタン樹脂 （添加量は後に示す表５〜表１３を参照） 塩化ビニル系共重合体 （添加量は後に示す表５〜表１３を参照） カーボンブラック（商品名：BP-L、キャボット社製） ２重量部 アルミナ（商品名：AKP-30、住友化学社製） ６重量部 ステアリン酸ブチル １重量部 メチルエチルケトン ８０重量部 メチルイソブチルケトン ８０重量部 トルエン ８０重量部[Magnetic coating composition] 100 parts by weight of metal magnetic powder (σs = 150 Am 2 / kg, 56 m 2 / g, Hc = 127 kA / m) Binder: polyurethane resin (The addition amount is shown in Tables 5 to 13 below. (See Table 5 to Table 13 for the amount added) Carbon black (trade name: BP-L, manufactured by Cabot) 2 parts by weight alumina (trade name: AKP-30, Sumitomo Chemical) 6 parts by weight butyl stearate 1 part by weight methyl ethyl ketone 80 parts by weight methyl isobutyl ketone 80 parts by weight toluene 80 parts by weight

【０１４２】そして、硬化剤としてポリイソシアネート
４重量部と、潤滑剤としてミリスチン酸１重量部とを加
え、平均口径が１μｍであるフィルターを用いて濾過し
て調製した。なお、結合剤としては、上述のようにして
合成した各種ポリウレタン樹脂及び各種塩化ビニル系共
重合体を、後に示す表５〜表１３のように適宜組み合わ
せた。Then, 4 parts by weight of a polyisocyanate as a curing agent and 1 part by weight of myristic acid as a lubricant were added, and the mixture was filtered using a filter having an average diameter of 1 μm to prepare the mixture. In addition, as a binder, various polyurethane resins and various vinyl chloride-based copolymers synthesized as described above were appropriately combined as shown in Tables 5 to 13 below.

【０１４３】次に、非磁性塗料を作製するため、以下に
示す組成に準じて各成分を秤取り、連続ニーダにより混
練した後、サンドミルにより分散した。Next, in order to prepare a non-magnetic coating material, each component was weighed according to the following composition, kneaded by a continuous kneader, and dispersed by a sand mill.

【０１４４】 〔非磁性塗料（Ａ）組成〕 非磁性粉末：α−Ｆｅ2Ｏ3 １００重量部 （比表面積=53m2/g、長軸長=0.15μm、針状比=11） 結合剤 ：ポリエステルポリウレタン樹脂（UR-8200、東洋紡社製） ４重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（MR-110、日本ゼオン製） １３重量部 ステアリン酸 １重量部 ヘプチルステアレート １重量部 メチルエチルケトン ７０重量部 トルエン ７０重量部 シクロヘキサノン ７０重量部[Non-magnetic paint (A) composition] Non-magnetic powder: 100 parts by weight of α-Fe 2 O 3 (specific surface area = 53 m 2 / g, major axis length = 0.15 μm, needle ratio = 11) Binder: Polyester polyurethane resin (UR-8200, manufactured by Toyobo) 4 parts by weight Polyvinyl chloride resin (MR-110, manufactured by Nippon Zeon) 13 parts by weight Stearic acid 1 part by weight Heptyl stearate 1 part by weight Methyl ethyl ketone 70 parts by weight Toluene 70 parts by weight Cyclohexanone 70 parts by weight

【０１４５】そして、硬化剤としてポリイソシアネート
５重量部と、潤滑剤としてミリスチン酸１重量部とを加
え、平均口径が１μｍであるフィルターを用いて濾過し
て調製することで非磁性塗料Ａを調整した。The non-magnetic coating material A was prepared by adding 5 parts by weight of a polyisocyanate as a curing agent and 1 part by weight of myristic acid as a lubricant, and filtering and using a filter having an average diameter of 1 μm. did.

【０１４６】また、以下に示す組成に準じて各成分を秤
取り、デスパーを用いて溶解した後、サンドミルにより
分散した。Further, each component was weighed according to the following composition, dissolved using a despar, and then dispersed by a sand mill.

【０１４７】 〔非磁性塗料（Ｂ）組成〕 非磁性粉末：カーボンブラック（BP-L、キャボット社製） １００重量部 結合剤 ：ポリエステルポリウレタン樹脂 ４０重量部 ヘプチルステアレート １重量部 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン １００重量部[Non-magnetic paint (B) composition] Non-magnetic powder: carbon black (BP-L, manufactured by Cabot) 100 parts by weight Binder: polyester polyurethane resin 40 parts by weight heptyl stearate 1 part by weight Methyl ethyl ketone 100 parts by weight Toluene 100 parts by weight Cyclohexanone 100 parts by weight

【０１４８】そして、硬化剤としてポリイソシアネート
５重量部と、潤滑剤としてミリスチン酸１重量部とを加
え、平均口径が１μｍであるフィルターを用いて濾過し
て調製することで非磁性塗料Ｂを調整した。The non-magnetic paint B was prepared by adding 5 parts by weight of polyisocyanate as a curing agent and 1 part by weight of myristic acid as a lubricant, followed by filtration using a filter having an average diameter of 1 μm. did.

【０１４９】なお、このポリエステルポリウレタン樹脂
は、イソフタル酸／テレフタル酸／ＮＰＧ／ＥＧであ
り、Ｍｎ＝３００００、 極性基三級アミン（DEAPD）＝
０．２ｍｍｏｌ／ｇである。This polyester polyurethane resin is isophthalic acid / terephthalic acid / NPG / EG, Mn = 30000, and polar group tertiary amine (DEAPD) =
0.2 mmol / g.

【０１５０】更に、バックコート塗料を作製するため
に、以下に示す組成に準じて各成分を秤取り、ボールミ
ル（スチールボール径６ｍｍΦ）を用いて分散した。Further, in order to produce a back coat paint, each component was weighed according to the following composition and dispersed using a ball mill (steel ball diameter 6 mmΦ).

【０１５１】 〔バックコート塗料組成〕 カーボンブラック（♯50、旭カーボン社製） １００重量部 ポリエステルポリウレタン（ニッポランN-2304） １００重量部 メチルエチルケトン ５００重量部 トルエン ５００重量部[Backcoat coating composition] Carbon black (# 50, manufactured by Asahi Carbon Co.) 100 parts by weight Polyester polyurethane (Nipporan N-2304) 100 parts by weight Methyl ethyl ketone 500 parts by weight Toluene 500 parts by weight

【０１５２】そして、硬化剤としてポリイソシアネート
１０重量部を加え、平均口径が１μｍであるフィルター
を用いて濾過して調製することでバックコート塗料を調
整した。Then, 10 parts by weight of a polyisocyanate was added as a curing agent, and the mixture was filtered using a filter having an average diameter of 1 μm to prepare a back coat paint.

【０１５３】＜単層塗布型の磁気テープの作製＞サンプル１〜サンプル３８及びサンプル４０〜サンプル
５１ 厚み１０μｍであるポリエチレンテレフタレートフィル
ム（以下、ＰＥＴフィルムと称する。）上に、上述のよ
うにして調製した各磁性塗料をダイコータを用いて塗布
し、厚みが３．０μｍである磁性層を形成した。その
後、カレンダー処理を施し、得られた磁気記録媒体原反
を温度６０℃として２４時間キュアーした後、幅１／２
インチとしてスリットすることで、単層塗布型の磁気テ
ープを複数作製した。<Preparation of Single-Layer Coated Magnetic Tape> Samples 1 to 38 and 40 to samples
51 Each of the magnetic paints prepared as described above was applied on a polyethylene terephthalate film (hereinafter, referred to as a PET film) having a thickness of 10 μm using a die coater to form a magnetic layer having a thickness of 3.0 μm. . After that, the resultant magnetic recording medium was subjected to a calendering treatment and cured at a temperature of 60 ° C. for 24 hours.
By slitting as inches, a plurality of single-layer coating type magnetic tapes were produced.

【０１５４】サンプル３９ 磁性塗料を調整する際に、硬化剤としてポリイソシアネ
ートを添加しないこと以外はサンプル１と同様にして単
層塗布型の磁気テープを作製した。 Sample 39 A single-layer coated magnetic tape was prepared in the same manner as in Sample 1, except that polyisocyanate was not added as a curing agent when preparing the magnetic paint.

【０１５５】＜重層塗布型の磁気テープの作製＞サンプル５２〜サンプル８３ 厚み１０μｍであるＰＥＴフィルム上に、ダイコータを
用いて上述のようにして調製した非磁性塗料を塗布し、
更に非磁性塗料が湿潤状態のうちに磁性塗料を塗布する
湿潤重層塗布方式により、非磁性層上に磁性層を形成し
た。なお、非磁性層及び磁性層の塗布厚みは、後述する
表１０〜表１３に示す。<Preparation of Multi-Layer- Coated Magnetic Tape> Samples 52 to 83 Non-magnetic paint prepared as described above was coated on a PET film having a thickness of 10 μm using a die coater.
Further, a magnetic layer was formed on the nonmagnetic layer by a wet multilayer coating method in which the magnetic coating was applied while the nonmagnetic coating was wet. The coating thicknesses of the non-magnetic layer and the magnetic layer are shown in Tables 10 to 13 described later.

【０１５６】そして、ソレノイドコイルにより配向処理
した後、非磁性支持体の磁性層が形成されている一主面
とは反対側の他主面上にバックコート塗料を塗布し、厚
み０．７μｍであるバックコート層を形成した。その
後、温度１２０℃として乾燥させ、カレンダー処理を施
し、得られた磁気記録媒体原反を温度を６０℃として２
４時間キュアーした後、幅１／２インチとしてスリット
することで、重層塗布型の磁気テープを複数作製した。After the orientation treatment by the solenoid coil, a back coat paint is applied on the other main surface of the non-magnetic support opposite to the one main surface on which the magnetic layer is formed, and has a thickness of 0.7 μm. A backcoat layer was formed. Thereafter, the magnetic recording medium was dried at a temperature of 120 ° C. and calendered.
After curing for 4 hours, a slit was formed with a width of イ ン チ inch to prepare a plurality of multilayer coating type magnetic tapes.

【０１５７】以上のようにして作製した磁気テープに対
して、下記に示す特性を評価するために、種々の測定を
以下に示すようにしておこなった。また、各磁気テープ
における磁性層のガラス転移温度を測定した。For the magnetic tape produced as described above, in order to evaluate the following characteristics, various measurements were performed as shown below. Further, the glass transition temperature of the magnetic layer in each magnetic tape was measured.

【０１５８】＜磁性層のガラス転移温度測定方法＞ま
ず、磁性塗料を厚み３μｍとして、厚さ10ミクロンのＰ
ＥＴフィルム上に塗布した後、温度６０℃として乾燥を
２０時間行ってサンプルテープを作製した。そして、サ
ンプルテープのガラス転移温度を、動的粘弾性測定器
（商品名：RHEOVIBRON MODEL RHEO-2000、ORIENTEC社
製）により、測定周波数３５Ｈｚ、昇温速度２．０℃／
ｍｉｎとして測定した。更に、ＰＥＴフィルム単体分の
ガラス転移温度の結果を差し引きすることで、単層塗布
型の磁気テープ及び重層塗布型の磁気テープが備える磁
性層のガラス転移温度を求めた。<Method of Measuring Glass Transition Temperature of Magnetic Layer> First, a magnetic coating material having a thickness of 3 μm and a P
After coating on the ET film, drying was performed at a temperature of 60 ° C. for 20 hours to prepare a sample tape. Then, the glass transition temperature of the sample tape was measured by a dynamic viscoelasticity measuring instrument (trade name: RHEOVIBRON MODEL RHEO-2000, manufactured by ORIENTEC) at a measurement frequency of 35 Hz and a heating rate of 2.0 ° C. /
It was measured as min. Further, the glass transition temperature of the magnetic layer of the single-layer coating type magnetic tape and the magnetic layer of the multi-layer coating type magnetic tape were obtained by subtracting the result of the glass transition temperature of the PET film alone.

【０１５９】＜分散性＞磁性塗料液を厚み１４．０μｍ
であるポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布・
乾燥した後、塗布面の光沢度（グロス）をデジタル変角
光沢計（商品名：VG-1D、日本電色工業製デジタル変角
光沢計VG-1D）を用いて、入射度４５°として測定し
た。そして、各々の磁気テープの光沢度を、以下の評価
基準に従って表した。 ○：１８０％以上 △：１５０％以上、１８０％未満 ×：１５０％未満 ＜静磁気特性＞各磁気テープに対して、室温専用超高度
形振動試料型磁力計（商品名：VSM−P10−15auto、東英
工業株式会社製）を用い、温度２０℃、５０％ＲＨの条
件下で角型比Ｒｓを測定することによって評価した。<Dispersibility> The magnetic coating liquid was 14.0 μm thick.
Coated on polyethylene terephthalate film
After drying, the gloss (gloss) of the coated surface is measured using a digital variable-angle gloss meter (trade name: VG-1D, Nippon Denshoku Industries digital variable-angle gloss meter VG-1D) at an incident angle of 45 °. did. And the glossiness of each magnetic tape was represented according to the following evaluation criteria. ：: 180% or more △: 150% or more, less than 180% ×: less than 150% <Magnetostatic property> For each magnetic tape, an ultra-high-vibration sample magnetometer dedicated to room temperature (trade name: VSM-P10-15auto) , Manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.) under a condition of a temperature of 20 ° C. and 50% RH.

【０１６０】＜ＰＨ耐久性＞ベータカムＶＴＲ（商品
名：BVW-75、ソニー社製）を用いて、温度２０℃、５０
％ＲＨの条件下で、１２０分長のバージン磁気テープ１
２５巻に対して、記録／再生を連続して５００時間行
い、出力の変動を測定した。そして、各々のＰＨ耐久性
を、以下の評価基準に従って表した。 ◎：出力変動がなく、ヘッド摺動面に粉落ちのないもの ○：出力変動はないが、ヘッド摺動面に粉落ちの見られ
るもの △：２．０ｄＢ以内の出力変動があるもの ×：ヘッドクロッグ（目づまり）をおこし、出力が取れ
なくなるヘッドが発生したもの ＜電磁変換特性＞デジタルベータカムＶＴＲ（商品名：
DVW-500、ソニー社製）を用いて、測定周波数を３２Ｍ
Ｈｚとして出力を測定し、サンプル４３の再生出力を０
ｄＢとしたときの相対値を求めることによって評価し
た。<PH Durability> Using a beta cam VTR (trade name: BVW-75, manufactured by Sony Corporation) at a temperature of 20 ° C. and 50 ° C.
% Virgin magnetic tape 1 under 120% RH condition
Recording / reproduction was continuously performed for 25 volumes for 500 hours, and the fluctuation of the output was measured. And each PH durability was represented according to the following evaluation criteria. ◎: No fluctuation in output and no powder dropping on the head sliding surface ○: No output fluctuation, but powder dropping on the head sliding surface △: Output fluctuation within 2.0 dB ×: A head clog (clogging) caused the head to lose output. <Electromagnetic conversion characteristics> Digital beta cam VTR (Product name:
Using DVW-500 (manufactured by Sony Corporation), the measurement frequency is 32M
Hz and the output of the sample 43 is set to 0.
The evaluation was performed by obtaining a relative value when dB was set.

【０１６１】＜走行性＞ベータカムＶＴＲ（商品名：BV
W-75、ソニー社製）を用いて、温度２０℃、５０％ＲＨ
の条件下で、１２０分長の磁気テープに対して２００回
の連続走行を行った。そして、各々の走行性を、以下の
評価基準に従って表した。 ○：完走したもの △：摩擦上昇により走行が不安定となったもの ×：摩擦上昇により張り付きが発生したもの ＜表面粗度の測定＞磁性層の表面粗度については、ＪＩ
Ｓ−Ｂ０６０１に記載される測定方法に従い、以下の条
件で測定した。尚、サンプル数を３として測定し、これ
らの平均値を表面粗度とした。 測定器 ET-30HK（小坂研究所製） 測定条件 接触端曲率半径２μｍの触針法 測定範囲：２５０μｍ×５０μｍ 高さ倍率：×５００００ カットオフ：８０ 単層塗布型の磁気テープ（サンプル１〜サンプル５１）
に関する以上の測定結果と、結合剤として用いたポリウ
レタン樹脂及び共重合体の組み合わせとを合わせて表５
〜表９に示す。<Drivability> Betacam VTR (trade name: BV
W-75, manufactured by Sony Corporation) at 20 ° C, 50% RH
Under the conditions described above, the magnetic tape having a length of 120 minutes was continuously run 200 times. And each runnability was represented according to the following evaluation criteria. ○: Completed running △: Running became unstable due to increased friction ×: Sticking occurred due to increased friction <Measurement of surface roughness> The surface roughness of the magnetic layer was determined by JI.
According to the measurement method described in S-B0601, measurement was performed under the following conditions. In addition, it measured as the number of samples was 3, and made these average values the surface roughness. Measuring instrument ET-30HK (manufactured by Kosaka Laboratories) Measurement conditions Contact probe method with a contact end radius of curvature of 2 μm Measurement range: 250 μm × 50 μm Height magnification: × 50,000 Cutoff: 80 Single-layer coated magnetic tape (sample 1 to sample) 51)
Table 5 shows the results of the above measurement and the combination of the polyurethane resin and the copolymer used as the binder.
To Table 9.

【０１６２】なお、カレンダー処理を行う際のカレンダ
ー条件として、温度１２０℃で圧力４００ｋｇ／ｃｍと
した場合を強、温度１００℃で圧力２００ｋｇ／ｃｍと
した場合を中、温度８０℃で圧力１００ｋｇ／ｃｍとし
た場合を弱として表５〜表９に示す。The calendering conditions at the time of performing the calendering treatment were as follows: a case where the pressure was 400 kg / cm at a temperature of 120 ° C .; a case where the pressure was 200 kg / cm at a temperature of 100 ° C .; Tables 5 to 9 show that the case of cm is weak.

【０１６３】また、サンプル４７，４８において、ビニ
ル基を有する化合物が重合してなる共重合体として使用
したＶＡＧＨ（ユニオンカーバイド社製）は、平均重合
度が４２０であり、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール共重合体である。また、サンプル４９，５０に
おいて使用した共重合体ＶＭＣＨ（ユニオンカーバイド
社製）は、平均重合度が４５０であり、塩化ビニル−酢
酸ビニル−マレイン酸共重合体である。In Samples 47 and 48, VAGH (manufactured by Union Carbide Co., Ltd.) used as a copolymer obtained by polymerizing a compound having a vinyl group had an average degree of polymerization of 420, and was formed of vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl acetate. It is a vinyl alcohol copolymer. The copolymer VMCH (manufactured by Union Carbide) used in Samples 49 and 50 has an average degree of polymerization of 450 and is a vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer.

【０１６４】さらにまた、サンプル５１において使用し
たポリウレタンＵＲ−８２００（東洋紡社製）は、分子
量Ｍｎ＝４００００、Ｍｗ＝８００００であり、極性基
としてＳＯ3Ｎａを有し、ウレタン基濃度が２．０ｍｍ
ｏｌ／ｇであるポリウレタン樹脂である。また、サンプ
ル５１において使用した共重合体ＭＲ−１１０（日本ゼ
オン社製）は、平均重合度が３００であり、エポキシ
基、水酸基及び硫酸塩基を有する塩化ビニル樹脂であ
る。The polyurethane UR-8200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) used in Sample 51 had a molecular weight of Mn = 40000, Mw = 80,000, had SO 3 Na as a polar group, and had a urethane group concentration of 2.0 mm.
ol / g of polyurethane resin. Further, the copolymer MR-110 (manufactured by Zeon Corporation) used in the sample 51 is a vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 300 and having an epoxy group, a hydroxyl group and a sulfate group.

【０１６５】また、サンプル４１，４２においては、共
重合体としてニトロセルロース（ＮＣ−１／２Ｈ：旭化
成社製）を使用した。なお、表９中においては※として
いる。In Samples 41 and 42, nitrocellulose (NC-1 / 2H: manufactured by Asahi Kasei Corporation) was used as a copolymer. In Table 9, it is marked with *.

【０１６６】[0166]

【表５】 [Table 5]

【０１６７】[0167]

【表６】 [Table 6]

【０１６８】[0168]

【表７】 [Table 7]

【０１６９】[0169]

【表８】 [Table 8]

【０１７０】[0170]

【表９】 [Table 9]

【０１７１】表５〜表９から明らかなように、磁性層が
含有する結合剤として、グリコール及び芳香族系ジイソ
シアネートが重合し、且つウレタン基濃度が３ｍｍｏｌ
／ｇ以上であるポリウレタンと、ビニル基を有する化合
物が重合してなる共重合体とを含有し、磁性層のガラス
転移温度は１００℃以上であるサンプル１〜サンプル３
９は、ＰＨ耐久性が良好である。従って、磁性層の強度
が格段に向上し、未使用である磁気テープのみを連続し
て記録／再生するという特殊な使用条件下での使用に耐
える耐久性を備えることがわかった。また、サンプル１
〜サンプル３９は、出力が向上している。従って、電磁
変換特性が向上していることがわかった。As is clear from Tables 5 to 9, as the binder contained in the magnetic layer, glycol and aromatic diisocyanate were polymerized, and the urethane group concentration was 3 mmol.
1 to 3 containing a polyurethane having a viscosity of at least 100 g / g and a copolymer obtained by polymerizing a compound having a vinyl group, and having a glass transition temperature of 100 ° C. or more of the magnetic layer.
No. 9 has good PH durability. Therefore, it was found that the strength of the magnetic layer was remarkably improved, and the magnetic layer had durability enough to withstand use under special use conditions of continuously recording / reproducing only an unused magnetic tape. Sample 1
-Sample 39 has an improved output. Therefore, it was found that the electromagnetic conversion characteristics were improved.

【０１７２】これに対して、結合剤として、グリコール
及び芳香族系ジイソシアネートが重合し、且つウレタン
基濃度が３ｍｍｏｌ／ｇ以上であるＰＵ１のみを含有す
るサンプル４０の磁気テープは、磁性層の分散性が低下
し、電磁変換特性が劣化することがわかった。On the other hand, the magnetic tape of Sample 40 containing only PU1 in which glycol and an aromatic diisocyanate were polymerized as a binder and the urethane group concentration was 3 mmol / g or more was the dispersibility of the magnetic layer. And the electromagnetic conversion characteristics deteriorated.

【０１７３】また、グリコール及び芳香族系ジイソシア
ネートが重合し、且つウレタン基濃度が３ｍｍｏｌ／ｇ
以上であるＰＵ１１と、ビニル基を有さない共重合体で
あるニトロセルロース（ＮＣ−１／２Ｈ）とを組み合わ
せた結合剤を含有するサンプル４１，４２の磁気テープ
は、所望の耐久性を有していないことがわかった。Further, glycol and aromatic diisocyanate are polymerized, and the urethane group concentration is 3 mmol / g.
The magnetic tapes of Samples 41 and 42 containing a binder in which PU11 described above and nitrocellulose (NC-1 / 2H) which is a copolymer having no vinyl group are combined have desired durability. I knew I didn't.

【０１７４】さらに、ウレタン基濃度が３ｍｍｏｌ／ｇ
未満であるＰＵ１４〜ＰＵ１７又はＵＲ−８２００を用
い、磁性層のガラス転移温度が１００℃未満であるサン
プル４３〜サンプル５１は、所望の耐久性を有していな
いことがわかった。Furthermore, when the urethane group concentration was 3 mmol / g
Using PU14 to PU17 or UR-8200, which is less than the above, it was found that Samples 43 to 51 in which the glass transition temperature of the magnetic layer was less than 100 ° C. did not have the desired durability.

【０１７５】ここで、サンプル１とサンプル２とを比較
すると、結合剤として重合度が１００であるＰＶＣ２を
含有するサンプル２は、重合度が９０であるＰＶＣ１を
含有するサンプル１よりも耐久性に優れるがわかった。
一方、サンプル４とサンプル５とを比較すると、結合剤
として重合度が４００であるＰＶＣ４を含有するサンプ
ル４は、重合度が４４０であるＰＶＣ５を含有するサン
プル５よりも磁性層の光沢度が高く、磁性層の分散性が
より高いことがわかった。Here, comparing Sample 1 with Sample 2, Sample 2 containing PVC2 having a degree of polymerization of 100 as a binder is more durable than Sample 1 containing PVC1 having a degree of polymerization of 90. I found it to be excellent.
On the other hand, comparing Sample 4 with Sample 5, Sample 4 containing PVC4 having a polymerization degree of 400 as a binder has a higher magnetic layer gloss than Sample 5 containing PVC5 having a polymerization degree of 440. It was found that the dispersibility of the magnetic layer was higher.

【０１７６】また、サンプル３３とサンプル３４とを比
較すると、結合剤として重合度が１００であるＰＶＣ１
００を含有するサンプル３４は、重合度が９０であるＰ
ＶＣ９０を含有するサンプル３３よりも耐久性に優れる
ことがわかった。一方、サンプル３５とサンプル３６と
を比較すると、結合剤として重合度が４００であるＰＶ
Ｃ４００を含有するサンプル３５は、重合度が４２０で
あるＰＶＣ４２０を含有するサンプル３６よりも磁性層
の光沢度が高く、磁性層の分散性がより高いことがわか
った。Further, comparing Sample 33 and Sample 34, it was found that PVC1 having a degree of polymerization of 100 was used as a binder.
Sample 34 containing P.00 contains a P having a degree of polymerization of 90.
It turned out that it is more excellent in durability than the sample 33 containing VC90. On the other hand, a comparison between Sample 35 and Sample 36 shows that PV having a polymerization degree of 400 was used as a binder.
It was found that the sample 35 containing C400 had a higher glossiness of the magnetic layer and a higher dispersibility of the magnetic layer than the sample 36 containing PVC420 having a degree of polymerization of 420.

【０１７７】従って、磁気テープは、結合剤として重合
度が１００以上、４００以下の範囲である塩化ビニル系
共重合体を含有することにより、特殊な使用条件下にお
いても使用可能である耐久性を確実に備えるとともに、
磁性層の分散性がより向上し、高密度記録に最適な電磁
変換特性を確実に備えることがわかった。Accordingly, the magnetic tape contains a vinyl chloride copolymer having a degree of polymerization of 100 or more and 400 or less as a binder, so that the magnetic tape has a durability that can be used even under special use conditions. Be sure to prepare
It was found that the dispersibility of the magnetic layer was further improved, and the magnetic layer was surely provided with the optimal electromagnetic conversion characteristics for high density recording.

【０１７８】また、サンプル１３とサンプル１４とを比
較すると、カレンダー処理によって磁性層表面を鏡面化
し、その表面粗度Ｒａが３．１ｎｍであるサンプル１４
は、表面粗度Ｒａが２．８ｎｍであるサンプル１３より
走行性が安定していることがわかった。一方、サンプル
１５とサンプル１８と比較すると、磁性層の表面粗度Ｒ
ａが７．０ｎｍであるサンプル１５は、その表面粗度Ｒ
ａが７．２ｎｍであるサンプル１８よりも電磁変換特性
が良好であることがわかった。Further, when comparing Sample 13 with Sample 14, the surface of the magnetic layer was mirror-finished by calendering, and the surface roughness Ra of Sample 14 was 3.1 nm.
Was found to have more stable running properties than Sample 13 having a surface roughness Ra of 2.8 nm. On the other hand, comparing Samples 15 and 18, the surface roughness R of the magnetic layer
The sample 15 whose a is 7.0 nm has a surface roughness R
It was found that the electromagnetic conversion characteristics were better than that of Sample 18 in which a was 7.2 nm.

【０１７９】従って、磁気テープは、磁性層の表面粗度
Ｒａが３ｎｍ以上、７ｎｍ以下の範囲であることによ
り、走行性が安定し、良好な電磁変換特性を備えること
がわかった。Accordingly, it was found that the magnetic tape had stable running properties and good electromagnetic conversion characteristics when the surface roughness Ra of the magnetic layer was in the range of 3 nm or more and 7 nm or less.

【０１８０】また、サンプル３８とサンプル３９とを比
較すると、硬化剤としてポリイソシアネートを含有する
磁性層を備えるサンプル３８は、ポリイソシアネートを
含有しない磁性層を備えるサンプル３９よりもＰＨ耐久
性がより高いことがわかった。従って、この磁気テープ
は、硬化剤としてポリイソシアネートを含有することに
より、磁性層と非磁性支持体との接着性が向上し、磁性
層の耐溶剤性が向上するので、特殊な使用条件下におい
ても使用可能な耐久性を確実に備えることがわかった。Further, comparing Samples 38 and 39, Sample 38 having a magnetic layer containing a polyisocyanate as a curing agent has higher PH durability than Sample 39 having a magnetic layer containing no polyisocyanate. I understand. Therefore, since this magnetic tape contains polyisocyanate as a curing agent, the adhesiveness between the magnetic layer and the non-magnetic support is improved, and the solvent resistance of the magnetic layer is improved. It was also found that the device reliably provided usable durability.

【０１８１】更に、結合剤として、極性基として三級ア
ミンを有するポリウレタン樹脂（ＰＵ１やＰＵ２、ＰＵ
８、ＰＵ１２等）と、エポキシ基を含有する塩化ビニル
系共重合体（ＰＶＣ２００やＰＶＣ４００、ＭＲ−１１
０等）とを組み合わせて含有する磁気テープ、例えばサ
ンプル２３やサンプル２４、サンプル２８、サンプル３
０、サンプル３１、サンプル３２、サンプル３５、サン
プル３７、サンプル３８等は、ヘッド摺動面に粉落ちが
なく、ＰＨ耐久性に非常に優れていることがわかった。Further, as a binder, a polyurethane resin having a tertiary amine as a polar group (PU1, PU2, PU
8, PU12, etc.) and a vinyl chloride copolymer containing an epoxy group (PVC200, PVC400, MR-11
0, etc.), for example, sample 23, sample 24, sample 28, sample 3
No. 0, Sample 31, Sample 32, Sample 35, Sample 37, Sample 38, etc. were found to have no powder dropout on the head sliding surface and to be extremely excellent in PH durability.

【０１８２】従って、磁気テープは、極性基として三級
アミンを有するポリウレタン樹脂と、極性基としてエポ
キシ基を有する塩化ビニル系共重合体とを組み合わせて
なる結合剤を含有することにより、磁性層の強度が非常
に高くなり、耐久性が格段に向上することがわかった。Accordingly, the magnetic tape contains a binder made of a combination of a polyurethane resin having a tertiary amine as a polar group and a vinyl chloride copolymer having an epoxy group as a polar group. It was found that the strength was very high and the durability was significantly improved.

【０１８３】つぎに、重層塗布型の磁気テープ（サンプ
ル５２〜サンプル８３）に関する以上の測定結果と、結
合剤として用いたポリウレタン樹脂及び共重合体の組み
合わせとを合わせて表１０〜表１３に示す。なお、電磁
変換特性は、サンプル７７の再生出力を０ｄＢとしたと
きの相対値を求めることによって評価した。また、サン
プル７７，７８において使用した共重合体ＶＡＧＨ（ユ
ニオンカーバイド社製）は、平均重合度が４２０であ
り、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体である。また、サンプル７９，８０において使用した
共重合体ＶＭＣＨは（ユニオンカーバイド社製）は、平
均重合度が４５０であり、塩化ビニル−酢酸ビニル−マ
レイン酸共重合体である。Next, Tables 10 to 13 show the above measurement results of the multilayer coating type magnetic tape (samples 52 to 83) together with the combination of the polyurethane resin and the copolymer used as the binder. . The electromagnetic conversion characteristics were evaluated by obtaining a relative value when the reproduction output of the sample 77 was set to 0 dB. The copolymer VAGH (manufactured by Union Carbide) used in Samples 77 and 78 has an average degree of polymerization of 420 and is a vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer. The copolymer VMCH (manufactured by Union Carbide) used in Samples 79 and 80 had an average degree of polymerization of 450 and was a vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer.

【０１８４】[0184]

【表１０】 [Table 10]

【０１８５】[0185]

【表１１】 [Table 11]

【０１８６】[0186]

【表１２】 [Table 12]

【０１８７】[0187]

【表１３】 [Table 13]

【０１８８】表１０〜表１３から明らかなように、サン
プル５２〜サンプル７１及びサンプル７３〜サンプル７
６は、磁性層と非磁性支持体との間に非磁性層を備える
磁気テープであるが、磁性層が含有する結合剤として、
グリコール及び芳香族系ジイソシアネートが重合し、且
つウレタン基濃度が３ｍｍｏｌ／ｇ以上であるポリウレ
タン樹脂と、ビニル基を有する化合物が重合してなる共
重合体とを含有し、磁性層のガラス転移温度は１００℃
以上であるので、磁性層の強度が格段に向上し、未使用
である磁気テープのみを連続して記録／再生するという
特殊な使用条件下での使用に耐える耐久性を備えると共
に、電磁変換特性に優れることがわかった。As apparent from Tables 10 to 13, Samples 52 to 71 and Samples 73 to 7
6 is a magnetic tape provided with a non-magnetic layer between the magnetic layer and the non-magnetic support, as a binder contained in the magnetic layer,
Glycol and aromatic diisocyanate are polymerized, and a polyurethane resin having a urethane group concentration of 3 mmol / g or more and a copolymer obtained by polymerizing a compound having a vinyl group are contained. The glass transition temperature of the magnetic layer is 100 ℃
As described above, the strength of the magnetic layer is remarkably improved, and the magnetic layer has durability enough to withstand use under special use conditions of continuously recording / reproducing only an unused magnetic tape, and has electromagnetic conversion characteristics. Was found to be excellent.

【０１８９】これに対して、ウレタン基濃度が３ｍｍｏ
ｌ／ｇ未満であるＰＵ１４〜ＰＵ１７又はＵＲ−８２０
０を用い、磁性層のガラス転移温度が１００℃未満であ
るサンプル７７〜サンプル８２は、所望の耐久性を有し
ていないことがわかった。また、結合剤として、グリコ
ール及び芳香族系ジイソシアネートが重合し、且つウレ
タン基濃度が３ｍｍｏｌ／ｇ以上であるポリウレタン樹
脂のみを含有するサンプル８３の磁気テープは、磁性塗
料の粘度が増大するため磁性層の分散性が低下し、電磁
変換特性が劣化することがわかった。On the other hand, when the urethane group concentration was 3 mmol
PU14-PU17 or UR-820 less than 1 / g
Using Sample No. 0, it was found that Samples 77 to 82 in which the glass transition temperature of the magnetic layer was less than 100 ° C. did not have the desired durability. In addition, the magnetic tape of Sample 83 containing only a polyurethane resin in which glycol and an aromatic diisocyanate are polymerized as a binder and the urethane group concentration is 3 mmol / g or more increases the viscosity of the magnetic paint because the viscosity of the magnetic paint increases. It has been found that the dispersibility of the particles decreases and the electromagnetic conversion characteristics deteriorate.

【０１９０】また、ガラス転移温度が１００℃未満であ
るＰＵ１８を含有する磁性層を備えるサンプル７２は、
磁性層のガラス転移温度が１００℃未満となり、所望の
耐久性を有していないことがわかった。従って、磁性層
に結合剤として含有されるポリウレタン樹脂のガラス転
移温度は１００℃以上であることが好ましいことがわか
った。The sample 72 having a magnetic layer containing PU18 having a glass transition temperature of less than 100 ° C.
The glass transition temperature of the magnetic layer was less than 100 ° C., indicating that the magnetic layer did not have the desired durability. Therefore, it was found that the glass transition temperature of the polyurethane resin contained as a binder in the magnetic layer is preferably 100 ° C. or higher.

【０１９１】ここで、サンプル６２とサンプル６３とを
比較すると、結合剤として重合度が１００であるＰＶＣ
１００を含有するサンプル６３は、重合度が９０である
ＰＶＣ９０を含有するサンプル６２よりも耐久性が向上
することがわかった。一方、サンプル６４とサンプル６
５とを比較すると、結合剤として重合度が４００である
ＰＶＣ４００を含有するサンプル６４は、重合度が４２
０であるＰＶＣ４２０を含有するサンプル６５よりも磁
性層の光沢度が高く、磁性層の分散性がより高いことが
わかった。Here, comparing the sample 62 with the sample 63, a PVC having a polymerization degree of 100 as a binder was used.
It was found that the durability of the sample 63 containing 100 was higher than that of the sample 62 containing PVC 90 having a degree of polymerization of 90. On the other hand, sample 64 and sample 6
Comparing with No. 5, the sample 64 containing PVC 400 having a polymerization degree of 400 as a binder has a polymerization degree of 42
It was found that the glossiness of the magnetic layer was higher and the dispersibility of the magnetic layer was higher than that of Sample 65 containing 0, which is PVC420.

【０１９２】従って、重層塗布型の磁気テープにおいて
も、磁性層が結合剤として重合度が１００以上、４００
以下の範囲である塩化ビニル系共重合体を含有すること
により、特殊な使用条件下においても使用可能である耐
久性を確実に備えるとともに、分散性に優れ、高密度記
録に最適な電磁変換特性を確実に備えることがわかっ
た。Therefore, even in a multilayer coating type magnetic tape, the magnetic layer serves as a binder and has a degree of polymerization of 100 or more and 400 or more.
Containing the following range of vinyl chloride copolymer ensures reliable durability that can be used even under special use conditions, excellent dispersibility, and optimal electromagnetic conversion characteristics for high-density recording Has been found to be surely provided.

【０１９３】さらに、サンプル６８〜サンプル７１よ
り、磁性層の塗布厚みを薄くするほど電磁変換特性が向
上することがわかった。従って、磁性層の塗布厚みは
０．５μｍ以下であることが好ましいことがわかった。Further, from Samples 68 to 71, it was found that the electromagnetic conversion characteristics were improved as the coating thickness of the magnetic layer was reduced. Therefore, it was found that the coating thickness of the magnetic layer is preferably 0.5 μm or less.

【０１９４】[0194]

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明に係る磁気記録媒体は、結合剤として、グリコール及
び芳香族系ジイソシアネートが重合し、且つウレタン基
濃度が３ｍｍｏｌ／ｇ以上であるポリウレタン樹脂と、
ビニル基を有する化合物が重合してなる共重合体とを含
有する磁性層を備え、磁性層のガラス転移温度は１００
℃以上であるので、磁性層の分散性が高く、特殊な使用
条件下においても使用可能である耐久性を備え、高密度
記録及びデジタル記録に最適な電磁変換特性を備える。As is apparent from the above description, the magnetic recording medium according to the present invention is a polyurethane recording medium in which glycol and aromatic diisocyanate are polymerized as a binder and the urethane group concentration is 3 mmol / g or more. Resin and
A magnetic layer containing a copolymer of a compound having a vinyl group and a glass transition temperature of 100.
C. or higher, the magnetic layer has high dispersibility, has durability that can be used even under special use conditions, and has electromagnetic conversion characteristics optimal for high-density recording and digital recording.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】単層塗布型の磁気記録媒体の一構成を示す断面
図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing one configuration of a single-layer coating type magnetic recording medium.

【図２】重層塗布型の磁気記録媒体の一構成を示す断面
図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing one configuration of a multilayer coating type magnetic recording medium.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 磁性層、２ 非磁性支持体、３ 非磁性層 1 magnetic layer, 2 non-magnetic support, 3 non-magnetic layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 175/04 Ｃ０９Ｄ 175/04 (72)発明者 川村 智 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 城戸 浩司 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 加川 純司 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 渡辺 礼子 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 Ｆターム(参考） 4J038 CD042 CE022 CF022 DG051 DG281 GA06 GA07 GA09 GA13 GA16 HA066 HA166 HA226 JB18 KA03 KA07 KA12 KA20 MA07 MA10 NA14 NA22 PA19 PB11 PC08 5D006 BA11 BA15 BA16 BA19 FA02 FA09 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification FI theme coat ゛ (Reference) C09D 175/04 C09D 175/04 (72) Inventor Satoshi Kawamura 6-7-35 Kita Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Inside Sony Corporation (72) Koji Kido, inventor 6-7-35 Kita Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Sony Corporation (72) Inventor Junji Kagawa 6-35, 7-35 Kita Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Sony (72) Inventor Reiko Watanabe 6-35 Kita-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo F-term (reference) 4J038 CD042 CE022 CF022 DG051 DG281 GA06 GA07 GA09 GA13 GA16 HA066 HA166 HA226 JB18 KA03 KA07 KA12 KA20 MA07 MA10 NA14 NA22 PA19 PB11 PC08 5D006 BA11 BA15 BA16 BA19 FA02 FA09

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 非磁性支持体と、磁性粉末及び結合剤を
含有するを塗布して形成される磁性層とを備える磁気記
録媒体において、 上記磁性層は、結合剤として、グリコール及び芳香族系
ジイソシアネートが重合し、且つウレタン基濃度が３ｍ
ｍｏｌ／ｇ以上であるポリウレタン樹脂と、ビニル基を
有する化合物が重合してなる共重合体とを含有し、 上記磁性層のガラス転移温度は１００℃以上であること
を特徴とする磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium comprising a non-magnetic support and a magnetic layer formed by applying a magnetic powder and a binder, the magnetic layer comprising, as a binder, glycol and an aromatic-based material. Diisocyanate is polymerized and urethane group concentration is 3m
A magnetic recording medium comprising: a polyurethane resin having a mol / g or more; and a copolymer obtained by polymerizing a compound having a vinyl group, wherein the magnetic layer has a glass transition temperature of 100 ° C. or more. 【請求項２】 上記非磁性支持体と上記磁性層との間
に、少なくとも１層以上の中間層を備えることを特徴と
する請求項１記載の磁気記録媒体。2. The magnetic recording medium according to claim 1, further comprising at least one intermediate layer between the nonmagnetic support and the magnetic layer. 【請求項３】 上記ポリウレタン樹脂は、極性基として
三級アミン、四級アンモニウム塩、スルホン酸アルカリ
金属塩又はカルボン酸のうち少なくとも１種類以上を有
することを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。3. The magnetic recording apparatus according to claim 1, wherein the polyurethane resin has at least one of a tertiary amine, a quaternary ammonium salt, an alkali metal salt of sulfonic acid, and a carboxylic acid as a polar group. Medium. 【請求項４】 上記ポリウレタン樹脂は極性基として三
級アミンを有し、上記共重合体は極性基としてエポキシ
基を有する塩化ビニル系共重合体であることを特徴とす
る請求項１記載の磁気記録媒体。4. The magnetic material according to claim 1, wherein the polyurethane resin has a tertiary amine as a polar group, and the copolymer is a vinyl chloride copolymer having an epoxy group as a polar group. recoding media. 【請求項５】 上記ポリウレタン樹脂のガラス転移温度
は１００℃以上、１８０℃以下の範囲であることを特徴
とする請求項１記載の磁気記録媒体。5. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the polyurethane resin has a glass transition temperature in a range of 100 ° C. or more and 180 ° C. or less. 【請求項６】 上記ビニル基を有する化合物は、塩化ビ
ニル、ビニルアルコール、酢酸ビニルのうち少なくとも
１種類以上であることを特徴とする請求項１記載の磁気
記録媒体。6. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the compound having a vinyl group is at least one of vinyl chloride, vinyl alcohol, and vinyl acetate. 【請求項７】 上記共重合体の重合度は１００以上、４
００以下の範囲であることを特徴とする請求項１記載の
磁気記録媒体。7. The polymerization degree of the copolymer is 100 or more,
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the range is not more than 00. 【請求項８】 上記グリコールの分子量は６２以上、２
５０以下の範囲であることを特徴とする請求項１記載の
磁気記録媒体。8. The molecular weight of the glycol is 62 or more,
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the range is 50 or less. 【請求項９】 上記磁性層は、硬化剤としてイソシアネ
ート化合物を含有することを特徴とする請求項１記載の
磁気記録媒体。9. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic layer contains an isocyanate compound as a curing agent. 【請求項１０】 上記磁性層の表面粗度Ｒａは３ｎｍ以
上、７ｎｍ以下の範囲であることを特徴とする請求項１
記載の磁気記録媒体。10. The magnetic layer according to claim 1, wherein the surface roughness Ra of the magnetic layer ranges from 3 nm to 7 nm.
The magnetic recording medium according to the above.
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