JP2002019051A - フッ素系樹脂積層体及びそれからなる成形体 - Google Patents
フッ素系樹脂積層体及びそれからなる成形体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 可塑剤を含む他の樹脂からなる成形体との粘
着が起こり難く、耐薬品性を有する表面層を有し、外力
で容易に割れ等を生じ難く、高温環境下で表面層に微少
な皺が発生し難く、耐熱性を有するフッ素系樹脂積層体
及びそれからなる成形体、特に自動車等車輌の内外装材
料に好適なフッ素系樹脂積層体及びそれからなる成形体
を提供する。 【解決手段】 フッ化ビニリデン系樹脂３０〜８０重量
部、アクリル系樹脂２０〜７０重量部（両者の合計は１
００重量部とする）の樹脂組成物からなる表面層である
第１層、ＡＳＴＭ Ｄ６３８による破断伸度２０％以
上、且つＡＳＴＭＤ５０２６による粘弾性測定から求め
られるｔａｎδのピーク値が１００〜１５０℃であるア
クリル系樹脂からなる第２層がこの順序に配置された少
なくとも２層構成を有するフッ素系樹脂積層体。
着が起こり難く、耐薬品性を有する表面層を有し、外力
で容易に割れ等を生じ難く、高温環境下で表面層に微少
な皺が発生し難く、耐熱性を有するフッ素系樹脂積層体
及びそれからなる成形体、特に自動車等車輌の内外装材
料に好適なフッ素系樹脂積層体及びそれからなる成形体
を提供する。 【解決手段】 フッ化ビニリデン系樹脂３０〜８０重量
部、アクリル系樹脂２０〜７０重量部（両者の合計は１
００重量部とする）の樹脂組成物からなる表面層である
第１層、ＡＳＴＭ Ｄ６３８による破断伸度２０％以
上、且つＡＳＴＭＤ５０２６による粘弾性測定から求め
られるｔａｎδのピーク値が１００〜１５０℃であるア
クリル系樹脂からなる第２層がこの順序に配置された少
なくとも２層構成を有するフッ素系樹脂積層体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はフッ化ビニリデン系
樹脂及びアクリル系樹脂の樹脂組成物からなる表層と特
定な物性を有するアクリル系樹脂からなる２層構成を有
するフッ素系樹脂積層体及びそれからなる成形体に関す
る。更に詳しくは、成形品表面の微少な皺、外力による
割れ等が生じ難く、特に自動車等車輌や家具、建材の内
外表装材料に好適なフッ素系樹脂積層体及びそれからな
る成形体に関する。
樹脂及びアクリル系樹脂の樹脂組成物からなる表層と特
定な物性を有するアクリル系樹脂からなる２層構成を有
するフッ素系樹脂積層体及びそれからなる成形体に関す
る。更に詳しくは、成形品表面の微少な皺、外力による
割れ等が生じ難く、特に自動車等車輌や家具、建材の内
外表装材料に好適なフッ素系樹脂積層体及びそれからな
る成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素系樹脂フィルムは、耐候性、耐汚
染性及び耐薬品性などに優れているため、プラスチッ
ク、ガラス、スレート、ゴム、金属板、木板、その他の
基材表面の保護、装飾などの目的で表面保護フィルムと
して使用されている。しかしながら、フッ化ビニリデン
系フィルム単独では、結晶化速度が大きく、延伸した場
合に白化したり、結晶性に由来する不都合が生じる。こ
れを回避する為、フッ化ビニリデン系樹脂と他の樹脂と
の複合樹脂にして結晶性を調整することが行われてい
る。特許第２５３０８３０号公報には、アクリル樹脂又
はメタアクリル樹脂を５〜４０ＰＨＲ添加混合した弗化
ビニリデン樹脂を第１層とし、前記アクリル樹脂又はメ
タアクリル樹脂と同一又は異なるアクリル樹脂又はメタ
アクリル樹脂を第２層とする２層積層体、若しくはこれ
に第３層として軟質塩化ビニル樹脂を貼り合わせ、その
後１００〜１６０℃の温度で延伸した積層体の延伸成形
物の発明が開示されている。また、特開平２−３０５２
８号公報には、フッ化ビニリデン系樹脂１００〜５０重
量部とメタクリル酸エステル系樹脂０〜５０重量部とを
主成分とする樹脂組成物からなる表面層フィルムとフッ
化ビニリデン系樹脂５０〜０重量部とメタクリル酸エス
テル系樹脂５０〜１００重量部を主成分とする樹脂組成
物からなる中間層フィルム及び接着剤層の順に積層され
たフッ素樹脂系多層フィルムの発明が開示されている。
染性及び耐薬品性などに優れているため、プラスチッ
ク、ガラス、スレート、ゴム、金属板、木板、その他の
基材表面の保護、装飾などの目的で表面保護フィルムと
して使用されている。しかしながら、フッ化ビニリデン
系フィルム単独では、結晶化速度が大きく、延伸した場
合に白化したり、結晶性に由来する不都合が生じる。こ
れを回避する為、フッ化ビニリデン系樹脂と他の樹脂と
の複合樹脂にして結晶性を調整することが行われてい
る。特許第２５３０８３０号公報には、アクリル樹脂又
はメタアクリル樹脂を５〜４０ＰＨＲ添加混合した弗化
ビニリデン樹脂を第１層とし、前記アクリル樹脂又はメ
タアクリル樹脂と同一又は異なるアクリル樹脂又はメタ
アクリル樹脂を第２層とする２層積層体、若しくはこれ
に第３層として軟質塩化ビニル樹脂を貼り合わせ、その
後１００〜１６０℃の温度で延伸した積層体の延伸成形
物の発明が開示されている。また、特開平２−３０５２
８号公報には、フッ化ビニリデン系樹脂１００〜５０重
量部とメタクリル酸エステル系樹脂０〜５０重量部とを
主成分とする樹脂組成物からなる表面層フィルムとフッ
化ビニリデン系樹脂５０〜０重量部とメタクリル酸エス
テル系樹脂５０〜１００重量部を主成分とする樹脂組成
物からなる中間層フィルム及び接着剤層の順に積層され
たフッ素樹脂系多層フィルムの発明が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、可塑
剤を含む他の樹脂からなる成形体との粘着が起こり難
く、耐薬品性を有する表面層を有し、外力で容易に割れ
等を生じ難く、高温環境下で表面層に微少な皺が発生し
難く、耐熱性を有するフッ素系樹脂積層体及びそれから
なる成形体、特に自動車等車輌の内外装材料に好適なフ
ッ素系樹脂積層体及びそれからなる成形体を提供するこ
とにある。
剤を含む他の樹脂からなる成形体との粘着が起こり難
く、耐薬品性を有する表面層を有し、外力で容易に割れ
等を生じ難く、高温環境下で表面層に微少な皺が発生し
難く、耐熱性を有するフッ素系樹脂積層体及びそれから
なる成形体、特に自動車等車輌の内外装材料に好適なフ
ッ素系樹脂積層体及びそれからなる成形体を提供するこ
とにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を達成するために検討した結果、特定割合のフッ化ビ
ニリデン系樹脂及びアクリル系樹脂からなる表層と特定
物性を有するアクリル系樹脂からなる層との積層体がか
かる問題点を解決しうることを見い出し、本発明を完成
するに至った。
題を達成するために検討した結果、特定割合のフッ化ビ
ニリデン系樹脂及びアクリル系樹脂からなる表層と特定
物性を有するアクリル系樹脂からなる層との積層体がか
かる問題点を解決しうることを見い出し、本発明を完成
するに至った。
【０００５】すなわち本発明は、フッ化ビニリデン系樹
脂３０〜８０重量部、アクリル系樹脂２０〜７０重量部
（両者の合計は１００重量部とする）の樹脂組成物から
なる表面層である第１層、ＡＳＴＭ Ｄ６３８による破
断伸度２０％以上、且つＡＳＴＭ Ｄ５０２６による粘
弾性測定から求められるｔａｎδのピーク値が１００〜
１５０℃であるアクリル系樹脂からなる第２層がこの順
序に配置された少なくとも２層構成を有するフッ素系樹
脂積層体を提供する。前記発明において第２層の第１層
と反対側の面に加飾層を有するフッ素系樹脂積層体を提
供する。前記発明の加飾層の第１層と反対側の面に熱可
塑性樹脂からなる層を有するフッ素系樹脂積層体を提供
する。前記発明のいずれかに記載のフッ素系樹脂積層体
からなり、加熱成形時に２０〜５００％の伸張変形を受
けた成形体を提供する。前記発明において第１層の厚さ
が１〜３０μｍである成形体を提供する。自動車等車
輌、家具、建材、電気製品の部品である前記成形体を提
供する。
脂３０〜８０重量部、アクリル系樹脂２０〜７０重量部
（両者の合計は１００重量部とする）の樹脂組成物から
なる表面層である第１層、ＡＳＴＭ Ｄ６３８による破
断伸度２０％以上、且つＡＳＴＭ Ｄ５０２６による粘
弾性測定から求められるｔａｎδのピーク値が１００〜
１５０℃であるアクリル系樹脂からなる第２層がこの順
序に配置された少なくとも２層構成を有するフッ素系樹
脂積層体を提供する。前記発明において第２層の第１層
と反対側の面に加飾層を有するフッ素系樹脂積層体を提
供する。前記発明の加飾層の第１層と反対側の面に熱可
塑性樹脂からなる層を有するフッ素系樹脂積層体を提供
する。前記発明のいずれかに記載のフッ素系樹脂積層体
からなり、加熱成形時に２０〜５００％の伸張変形を受
けた成形体を提供する。前記発明において第１層の厚さ
が１〜３０μｍである成形体を提供する。自動車等車
輌、家具、建材、電気製品の部品である前記成形体を提
供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明の第１層で使用するフッ化ビニリデン系樹
脂（以下、「ＰＶＤＦ］と略称することもある。）と
は、フッ化ビニリデン単独重合体の他、フッ化ビニリデ
ンを構成単位として５０モル％以上含有する共重合体、
或いはこれら重合体の混合物を使用することができる。
フッ化ビニリデンと共重合されるモノマーとしては、４
フッ化エチレン、６フッ化プロピレン、３フッ化エチレ
ン、３フッ化塩化エチレン、フッ化ビニル等が挙げられ
る。また、これらの１種または２種以上を用いることが
できる。また、前記ＰＶＤＦの溶融粘度としては、０．
８×１０4〜７．０×１０4ポイズのものが好ましく、よ
り好ましくは０．９×１０4〜６．０×１０4ポイズの範
囲である。尚、本発明における溶融粘度は（株）東洋精
機製作所製キャピログラフを使用し、温度２４０℃、剪
断速度５０ｓｅｃ-1の条件で測定した値である。
する。本発明の第１層で使用するフッ化ビニリデン系樹
脂（以下、「ＰＶＤＦ］と略称することもある。）と
は、フッ化ビニリデン単独重合体の他、フッ化ビニリデ
ンを構成単位として５０モル％以上含有する共重合体、
或いはこれら重合体の混合物を使用することができる。
フッ化ビニリデンと共重合されるモノマーとしては、４
フッ化エチレン、６フッ化プロピレン、３フッ化エチレ
ン、３フッ化塩化エチレン、フッ化ビニル等が挙げられ
る。また、これらの１種または２種以上を用いることが
できる。また、前記ＰＶＤＦの溶融粘度としては、０．
８×１０4〜７．０×１０4ポイズのものが好ましく、よ
り好ましくは０．９×１０4〜６．０×１０4ポイズの範
囲である。尚、本発明における溶融粘度は（株）東洋精
機製作所製キャピログラフを使用し、温度２４０℃、剪
断速度５０ｓｅｃ-1の条件で測定した値である。
【０００７】本発明の第１層に用いられるアクリル系樹
脂は、アクリル酸又はメタクリル酸（以下、「（メタ）
アクリル酸」と略称する。）の低級アルキルエステルよ
り選ばれる少なくとも１種を主成分とする重合体又は共
重合体であり、これらの（メタ）アクリル酸エステルと
しては例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸ブチル等である。また、上記（メタ）ア
クリル酸エステルを主体に、好ましくは２５モル％以
下、更に好ましくは１０モル％以下のエチレン系不飽和
化合物との共重合体であってもよい。
脂は、アクリル酸又はメタクリル酸（以下、「（メタ）
アクリル酸」と略称する。）の低級アルキルエステルよ
り選ばれる少なくとも１種を主成分とする重合体又は共
重合体であり、これらの（メタ）アクリル酸エステルと
しては例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸ブチル等である。また、上記（メタ）ア
クリル酸エステルを主体に、好ましくは２５モル％以
下、更に好ましくは１０モル％以下のエチレン系不飽和
化合物との共重合体であってもよい。
【０００８】本発明の第１層は、フッ化ビニリデン系樹
脂３０〜８０重量部、好ましくは３０〜７０重量部と前
記アクリル系樹脂７０〜２０重量部、好ましくは７０〜
３０重量部（両者の合計は１００重量部とする）の樹脂
組成物からなっている。ＰＶＤＦが３０重量部に満たな
いと耐薬品性が不充分となる。また、８０重量部を越え
ると積層体が伸ばされたときに、白化が発生することが
ある。第１層の厚さは、１〜５０μｍ程度、更には１〜
３０μｍ程度が好ましい。
脂３０〜８０重量部、好ましくは３０〜７０重量部と前
記アクリル系樹脂７０〜２０重量部、好ましくは７０〜
３０重量部（両者の合計は１００重量部とする）の樹脂
組成物からなっている。ＰＶＤＦが３０重量部に満たな
いと耐薬品性が不充分となる。また、８０重量部を越え
ると積層体が伸ばされたときに、白化が発生することが
ある。第１層の厚さは、１〜５０μｍ程度、更には１〜
３０μｍ程度が好ましい。
【０００９】第２層を構成するアクリル系樹脂は、前記
アクリル系樹脂から選ばれるがＡＳＴＭＤ６３８による
破断伸度が２０％以上、好ましくは２０〜２００％、且
つＡＳＴＭ Ｄ５０２６による粘弾性測定から求められ
るｔａｎδのピーク値が１００〜１５０℃を有する。ア
クリル系樹脂が上記破断伸度２０％以下の場合、外力に
よるへこみ等の変形を受けた場合は割れが発生する。ま
たｔａｎδのピーク値が１００℃未満の場合、耐熱性の
低下により高温環境下で表面層の微少な皺が発生するこ
とがあるので好ましくない。ピーク値が１５０℃を越え
ると、特にインモールド成形を行う場合、熱変形がしに
くく、良好な成形品が得られない場合がある。アクリル
系樹脂からなる第２層は、積層体外部から受ける衝撃を
吸収し、割れ、へこみの発生を防止すると共に、積層体
の全体的或いは部分的伸びに対して歪みを分散し均一な
伸びを生じさせる機能を有する。尚、第２層の樹脂には
本発明の効果を損なわない範囲で、紫外線吸収剤、抗酸
化剤、安定剤、顔料、その他の添加剤を適宜添加しても
よい。第１層と第２層とを合わせた厚さは１０〜３００
μｍ、更には２０〜２００μｍが好ましい。
アクリル系樹脂から選ばれるがＡＳＴＭＤ６３８による
破断伸度が２０％以上、好ましくは２０〜２００％、且
つＡＳＴＭ Ｄ５０２６による粘弾性測定から求められ
るｔａｎδのピーク値が１００〜１５０℃を有する。ア
クリル系樹脂が上記破断伸度２０％以下の場合、外力に
よるへこみ等の変形を受けた場合は割れが発生する。ま
たｔａｎδのピーク値が１００℃未満の場合、耐熱性の
低下により高温環境下で表面層の微少な皺が発生するこ
とがあるので好ましくない。ピーク値が１５０℃を越え
ると、特にインモールド成形を行う場合、熱変形がしに
くく、良好な成形品が得られない場合がある。アクリル
系樹脂からなる第２層は、積層体外部から受ける衝撃を
吸収し、割れ、へこみの発生を防止すると共に、積層体
の全体的或いは部分的伸びに対して歪みを分散し均一な
伸びを生じさせる機能を有する。尚、第２層の樹脂には
本発明の効果を損なわない範囲で、紫外線吸収剤、抗酸
化剤、安定剤、顔料、その他の添加剤を適宜添加しても
よい。第１層と第２層とを合わせた厚さは１０〜３００
μｍ、更には２０〜２００μｍが好ましい。
【００１０】本発明の好ましい態様として第２層の第１
層と反対側の面に加飾層を設けることができる。加飾層
としては、印刷加工層、塗装等を挙げることができる。
印刷方法としてはプラスチックフィルムに印刷する一般
的な方法が適用できる。更に、加飾層の第１層と反対側
の面側にインモールド成形やプレス成形等により熱可塑
性樹脂からなる層を形成した積層体であってもよい。
層と反対側の面に加飾層を設けることができる。加飾層
としては、印刷加工層、塗装等を挙げることができる。
印刷方法としてはプラスチックフィルムに印刷する一般
的な方法が適用できる。更に、加飾層の第１層と反対側
の面側にインモールド成形やプレス成形等により熱可塑
性樹脂からなる層を形成した積層体であってもよい。
【００１１】熱可塑性樹脂としては、一般的な熱可塑性
樹脂であれば制限はないが、例えば塩化ビニル系樹脂、
ポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリプロピレン樹脂等が用いられ、特にＡ
ＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポ
リスチレン樹脂等が成形性や価格の点で好ましい。な
お、必要であれば前記加飾層と熱可塑性樹脂層の間に接
着剤層を設けてもよい。
樹脂であれば制限はないが、例えば塩化ビニル系樹脂、
ポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリプロピレン樹脂等が用いられ、特にＡ
ＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポ
リスチレン樹脂等が成形性や価格の点で好ましい。な
お、必要であれば前記加飾層と熱可塑性樹脂層の間に接
着剤層を設けてもよい。
【００１２】本発明の積層体は、少なくとも２層積層体
からなるが、積層体の製造は、通常、単層フィルムをそ
れぞれ製膜後熱ラミネートや接着剤によるドライラミネ
ートで２層積層体を製造するか、又は共押出フィルム製
造方法のＴダイ方式又はサーキュラーダイ方式のいずれ
によっても可能である。第２層の片面に加飾層、例えば
印刷加工を施す場合は、２層体をつくり、第２層の面に
印刷を施した後、印刷面に他の熱可塑性樹脂を接着層を
介し、又は介することなく積層する。本発明の積層フィ
ルムにおいて表面層の厚さは１μｍ〜３０μｍの範囲で
あることが好ましく、第２層は１０μｍ〜２５０μｍの
範囲が好ましい。また、第２層の片面に更に積層する熱
可塑性樹脂からなる層は１０μｍ〜７００μｍの範囲が
好ましい。積層体全体の厚さは特に制限はないが、５０
μｍ〜３ｍｍが好ましい。こうして、前記の配合割合で
第１層のフッ化ビニリデン系樹脂とアクリル系樹脂を混
練し、別に第２層用のアクリル系樹脂を混練し、例え
ば、共押出でダイ内積層し、本発明の積層体を得ること
ができる。得られた積層体フィルムは充分な耐薬品性
（可塑剤などを含む他の樹脂からなる成形品と表面層と
のの融着が起こり難いこと）、及び耐熱性（表面層に微
少皺が発生し難いこと）を有するので、自動車内外装材
料等に好適に用いられる。
からなるが、積層体の製造は、通常、単層フィルムをそ
れぞれ製膜後熱ラミネートや接着剤によるドライラミネ
ートで２層積層体を製造するか、又は共押出フィルム製
造方法のＴダイ方式又はサーキュラーダイ方式のいずれ
によっても可能である。第２層の片面に加飾層、例えば
印刷加工を施す場合は、２層体をつくり、第２層の面に
印刷を施した後、印刷面に他の熱可塑性樹脂を接着層を
介し、又は介することなく積層する。本発明の積層フィ
ルムにおいて表面層の厚さは１μｍ〜３０μｍの範囲で
あることが好ましく、第２層は１０μｍ〜２５０μｍの
範囲が好ましい。また、第２層の片面に更に積層する熱
可塑性樹脂からなる層は１０μｍ〜７００μｍの範囲が
好ましい。積層体全体の厚さは特に制限はないが、５０
μｍ〜３ｍｍが好ましい。こうして、前記の配合割合で
第１層のフッ化ビニリデン系樹脂とアクリル系樹脂を混
練し、別に第２層用のアクリル系樹脂を混練し、例え
ば、共押出でダイ内積層し、本発明の積層体を得ること
ができる。得られた積層体フィルムは充分な耐薬品性
（可塑剤などを含む他の樹脂からなる成形品と表面層と
のの融着が起こり難いこと）、及び耐熱性（表面層に微
少皺が発生し難いこと）を有するので、自動車内外装材
料等に好適に用いられる。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
評価方法は以下のように行った。 破断伸度：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定した。 ｔａｎδのピーク値の温度：ＡＳＴＭ Ｄ５０２６に従
い、レオメトリックス社製、ＲＳＡ−IIを用いて行っ
た。 耐熱性を示す試験：１００℃の乾燥空気中に５００時間
放置後、表面の皺の状態を観察する。 耐薬品性を示す試験：可塑剤（ＤＯＰ）を７０重量部含
有したＰＶＣシート（３００μｍ厚）を１１０℃で４時
間、サンプル表面に静置する。その後、シートを剥がし
てサンプル表面に接着するかどうかを判定する。 衝撃試験：重さ５００ｇで先端がφ５ｍｍの半球形状の
落錘を高さ３０ｍｍから自由落下させ、表面に亀裂、割
れが発生するかどうかを目視判定した。○：亀裂又は割
れなし、×亀裂又は割れあり。 インモールド成形時の白化：延伸による白化を目視判定
した。○：白化なし、×：白化あり。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
評価方法は以下のように行った。 破断伸度：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定した。 ｔａｎδのピーク値の温度：ＡＳＴＭ Ｄ５０２６に従
い、レオメトリックス社製、ＲＳＡ−IIを用いて行っ
た。 耐熱性を示す試験：１００℃の乾燥空気中に５００時間
放置後、表面の皺の状態を観察する。 耐薬品性を示す試験：可塑剤（ＤＯＰ）を７０重量部含
有したＰＶＣシート（３００μｍ厚）を１１０℃で４時
間、サンプル表面に静置する。その後、シートを剥がし
てサンプル表面に接着するかどうかを判定する。 衝撃試験：重さ５００ｇで先端がφ５ｍｍの半球形状の
落錘を高さ３０ｍｍから自由落下させ、表面に亀裂、割
れが発生するかどうかを目視判定した。○：亀裂又は割
れなし、×亀裂又は割れあり。 インモールド成形時の白化：延伸による白化を目視判定
した。○：白化なし、×：白化あり。
【００１４】（実施例１）第１層は、フッ化ビニリデン
樹脂（呉羽化学工業（株）製、ＫＦ＃８５０）６０重量
部、アクリル系樹脂（住友化学工業（株）製、スミペッ
クスＭＥ、ＭＩ＝７）４０重量部の樹脂組成物を４０ｍ
ｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２２フルフライトタイプ）で押出機
温度２３０℃、第２層は、アクリル系樹脂（住友化学工
業（株）製、スミペックスＨＴ−５５Ｘ、ＭＩ＝２、破
断伸度７０％、ｔａｎδのピーク値１３３℃）単体を９
０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２６，フルフライトタイプ）で
押出機温度２５０℃でそれぞれ溶融した。これらをそれ
ぞれ加熱された導管により、マルチマニフォールドタイ
プの幅１０００ｍｍの２層ダイに連結し、ダイ内で２層
を積層し押出した。押出された２層構成溶融体を８０℃
に加熱された金属鏡面ロールで冷却しながら全厚み８０
μｍ（第１層１０μｍ）のフィルム状に引き取った。そ
のフィルムのアクリル系樹脂層側にグラビア印刷によ
り、木目調の印刷を施した。次に、印刷されたフィルム
を射出用の成形金型にインサートし、１３０℃に加熱し
ながら真空で引き、予め所定の形状に予備成形（約１０
０％程度の伸張変形を受ける）した。予備成形後、１６
０℃に溶融した茶色に着色されたＡＢＳ樹脂を金型内に
射出成形した。ＡＢＳ樹脂の厚みは３ｍｍであった。得
られた成形体の層構成、性状の測定結果、耐薬品性、耐
熱性、衝撃試験及びインモールド成形時の白化の評価結
果を表１に示した。
樹脂（呉羽化学工業（株）製、ＫＦ＃８５０）６０重量
部、アクリル系樹脂（住友化学工業（株）製、スミペッ
クスＭＥ、ＭＩ＝７）４０重量部の樹脂組成物を４０ｍ
ｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２２フルフライトタイプ）で押出機
温度２３０℃、第２層は、アクリル系樹脂（住友化学工
業（株）製、スミペックスＨＴ−５５Ｘ、ＭＩ＝２、破
断伸度７０％、ｔａｎδのピーク値１３３℃）単体を９
０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２６，フルフライトタイプ）で
押出機温度２５０℃でそれぞれ溶融した。これらをそれ
ぞれ加熱された導管により、マルチマニフォールドタイ
プの幅１０００ｍｍの２層ダイに連結し、ダイ内で２層
を積層し押出した。押出された２層構成溶融体を８０℃
に加熱された金属鏡面ロールで冷却しながら全厚み８０
μｍ（第１層１０μｍ）のフィルム状に引き取った。そ
のフィルムのアクリル系樹脂層側にグラビア印刷によ
り、木目調の印刷を施した。次に、印刷されたフィルム
を射出用の成形金型にインサートし、１３０℃に加熱し
ながら真空で引き、予め所定の形状に予備成形（約１０
０％程度の伸張変形を受ける）した。予備成形後、１６
０℃に溶融した茶色に着色されたＡＢＳ樹脂を金型内に
射出成形した。ＡＢＳ樹脂の厚みは３ｍｍであった。得
られた成形体の層構成、性状の測定結果、耐薬品性、耐
熱性、衝撃試験及びインモールド成形時の白化の評価結
果を表１に示した。
【００１５】（比較例１）特開平２−３０５２８号公報
の実施例２に準じて積層体を成形した。すなわち、第１
層（厚み１６μｍ）のフッ化ビニリデン樹脂としてソー
レフ１０１０（ソルベイ社製）、アクリル系樹脂として
アクリペットＭＤ（三菱レイヨン（株）製）の配合割合
を表１に記載の通りとし、第２層（厚み２７μｍ）のア
クリル系樹脂として同じアクリペットＭＤ（破断伸度７
％、ｔａｎδのピーク値１３８℃）を用いた他は実施例
１と同様にして成形体を得た。評価結果を表１に示す。
の実施例２に準じて積層体を成形した。すなわち、第１
層（厚み１６μｍ）のフッ化ビニリデン樹脂としてソー
レフ１０１０（ソルベイ社製）、アクリル系樹脂として
アクリペットＭＤ（三菱レイヨン（株）製）の配合割合
を表１に記載の通りとし、第２層（厚み２７μｍ）のア
クリル系樹脂として同じアクリペットＭＤ（破断伸度７
％、ｔａｎδのピーク値１３８℃）を用いた他は実施例
１と同様にして成形体を得た。評価結果を表１に示す。
【００１６】（比較例２）特許第２５３０８３０号の実
施例に準じて積層体を成形した。すなわち、第１層（厚
み１μｍ）はフッ化ビニリデン樹脂（重合度Ｐ＝１００
０、溶融粘度ηinh＝１．０：ＤＭＦ，３０℃）とアク
リル系樹脂（分子量３０，０００、ＭＩ＝１．２７（Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８）の配合割合を表１に記載の通りと
し、第２層（厚み１０μｍ）としてアクリル系樹脂（分
子量２７，０００、ＭＩ＝１．１（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８）、破断伸度１１０％、ｔａｎδのピーク値１０５
℃）を用いた他は実施例１と同様にして成形体を得た。
評価結果を表１に示す。
施例に準じて積層体を成形した。すなわち、第１層（厚
み１μｍ）はフッ化ビニリデン樹脂（重合度Ｐ＝１００
０、溶融粘度ηinh＝１．０：ＤＭＦ，３０℃）とアク
リル系樹脂（分子量３０，０００、ＭＩ＝１．２７（Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８）の配合割合を表１に記載の通りと
し、第２層（厚み１０μｍ）としてアクリル系樹脂（分
子量２７，０００、ＭＩ＝１．１（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８）、破断伸度１１０％、ｔａｎδのピーク値１０５
℃）を用いた他は実施例１と同様にして成形体を得た。
評価結果を表１に示す。
【００１７】（比較例３）第１層をＰＶＤＦ（呉羽化学
工業（株）製、ＫＦ＃８５０）のみとしたことを除き、
実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
工業（株）製、ＫＦ＃８５０）のみとしたことを除き、
実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００１８】（比較例４）第２層にアクリル系樹脂（Ｍ
Ｉ＝８、破断伸度１３０％、ｔａｎδのピーク値９５
℃）を用いたことを除き、実施例１と同様に行った。
Ｉ＝８、破断伸度１３０％、ｔａｎδのピーク値９５
℃）を用いたことを除き、実施例１と同様に行った。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、雰囲気温度が上昇した
際、可塑剤などを含む他の成形品とべた付き、極端な場
合には溶着などが生じ難く、また、熱による表面の微少
皺の発生し難い成形体を与えることができる。
際、可塑剤などを含む他の成形品とべた付き、極端な場
合には溶着などが生じ難く、また、熱による表面の微少
皺の発生し難い成形体を与えることができる。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AK01D AK19A AK25A AK25B AL05A BA02 BA03 BA04 BA10A BA10C BA13 BA16 EH20 EH36 EJ42 GB07 GB33 GB41 GB81 HB00C HB01 JA06B JB01 JB16D JJ03 JK07B JK08B JK14 YY00A YY00B
Claims (6)
- 【請求項１】 フッ化ビニリデン系樹脂３０〜８０重量
部、アクリル系樹脂２０〜７０重量部（両者の合計は１
００重量部とする）の樹脂組成物からなる表面層である
第１層、ＡＳＴＭ Ｄ６３８による破断伸度２０％以
上、且つＡＳＴＭＤ５０２６による粘弾性測定から求め
られるｔａｎδのピーク値が１００〜１５０℃であるア
クリル系樹脂からなる第２層がこの順序に配置された少
なくとも２層構成を有するフッ素系樹脂積層体。 - 【請求項２】 第２層の第１層と反対側の面に加飾層を
有することを特徴とする請求項１記載のフッ素系樹脂積
層体。 - 【請求項３】 加飾層の第１層と反対側の面に熱可塑性
樹脂からなる層を有する請求項１又は２に記載のフッ素
系樹脂積層体。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載のフッ素
系樹脂積層体からなり、加熱成形時に２０〜５００％の
伸張変形を受けた成形体。 - 【請求項５】 第１層の厚さが１〜３０μｍである請求
項４記載の成形体。 - 【請求項６】 自動車等車輌、家具、建材、電気製品の
部品である請求項５記載の成形体。
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-
2000
- 2000-07-10 JP JP2000209110A patent/JP4580066B2/ja not_active Expired - Fee Related
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