JP2002012881A

JP2002012881A - 潤滑油

Info

Publication number: JP2002012881A
Application number: JP2000197537A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Okamoto; 毅岡本; Takakazu Imai; 堯一今井
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 2000-06-30
Filing date: 2000-06-30
Publication date: 2002-01-15
Anticipated expiration: 2020-06-30
Also published as: JP4347996B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】炭化水素との相溶性、潤滑性、粘度指数及び高
温清浄性に優れた潤滑油を提供する。【解決手段】一般式（１）で表わされ、ＨＬＢが４以下
であり、重量平均分子量が５００〜１０，０００である
特定のポリエーテルを含有する潤滑油。Ｒ^１−｛（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２）_ｍ／（Ｏ−
Ａ）_ｎ｝−ＯＲ^２（１）［式中Ｒ^１は炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｒ^２は炭素
数１〜４のアルキル基、Ａは１，４−ブチレン基を除く
炭素数１〜４のアルキレン基から選ばれる１種以上であ
り、ｍおよびｎは（Ｅ）の重量平均分子量が５００〜１
０，０００を満たす１以上の整数である。オキシテトラ
メチレン基（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２基）とオキ
シアルキレン基（Ｏ−Ａ基）とはランダムに結合してい
てもブロック状に結合していてもよい。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエーテル系潤滑
油に関する。さらに詳しくは、炭化水素系潤滑油との相
溶性及び潤滑性に優れたポリエーテル系潤滑油に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】作動油、ギヤ油、エンジン油、繊維加工
用潤滑油、金属加工用潤滑油等は粘度特性、潤滑性、高
温での清浄性等が要求される。特に２サイクルエンジン
用潤滑油のように、消費される潤滑油がすべて燃焼室で
燃えるものでは、潤滑性、高い粘度指数、高温での清浄
性ばかりでなく、ガソリンのような炭化水素系物質との
相溶性が要求される。潤滑性、粘度指数、高温での清浄
性が良好とされる多くのポリエーテル系油は炭化水素系
潤滑油との相溶性が不足している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は炭化水素系潤
滑油との相溶性に優れ、潤滑性、粘度指数及び高温清浄
性に優れたポリエーテル系潤滑油を提供することを目的
とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点に鑑み、鋭意検討した結果、本発明に到達した。即
ち、本発明は、下記一般式（１）で表され、ＨＬＢが４
以下であり、かつ重量平均分子量が５００〜１０，００
０であるポリエーテル（Ｅ）の１種以上を含有する潤滑
油である。Ｒ¹−｛（Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）_m／（Ｏ−Ａ）_n｝−ＯＲ² （１） [式中Ｒ¹は炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｒ²は炭素数
１〜４のアルキル基、Ａは１，４−ブチレン基を除く炭
素数１〜４のアルキレン基から選ばれる１種以上であ
り、ｍおよびｎは（Ｅ）の重量平均分子量が５００〜１
０，０００を満たす１以上の整数である。オキシテトラ
メチレン基（Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂基）とオキシア
ルキレン基（Ｏ−Ａ基）とはランダムに結合していても
ブロック状に結合していてもよい。]

【０００５】

【発明の実施の形態】前記一般式（１）におけるＲ¹は
炭素数１〜２４の分岐の炭化水素基であり、直鎖もしく
は分岐の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基および脂
環式炭化水素基が挙げられる。直鎖もしくは分岐の脂肪
族炭化水素基としては、例えば、アルキル基（メチル
基、エチル基、ｎ−およびｉ−のプロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、
トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へプ
タデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシ
ル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、
テトラコシル基ならびに２−エチルヘキシル基など）；
ｃｉｓ−もしくはｔｒａｎｓ−の不飽和炭化水素基（ア
ルケニル基もしくはアルキニル基、例えば、エテニル
基、１−、２−及びｉｓｏ−プロペニル基、ブテニル
基、ペンチニル基、ヘキセニル基、ペプテニル基、ノネ
ニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、
トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル
基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセ
ニル基、ノナデセニル基、エイコセニル基、ヘンエイコ
セニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセ
ニル基など）などが挙げられる。

【０００６】芳香族炭化水素基としては炭素数６〜２４
の芳香族炭化水素基、例えば、フェニル基、アルキルア
リール基（ｏ、ｍ又はｐ−メチルフェニル基、ｍ、ｐ−
ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、
ｏ、ｍまたはｐ−エチルフェニル基、ｐ−ｎ−ブチルフ
ェニル基、ｐ−オクチルフェニル基及びｐ−ノニルフェ
ニル基など）、アラルキル基（ベンジル基及びフェネチ
ル基など）、置換アラルキル基（ｏ、ｍ又はｐ−メチル
ベンジル基、ｐ−ｎ−ブチルフェネチル基など）、スチ
リルフェニル基（モノ及びジスチリルフェニル基など）
及びベンジルフェニル基（モノ及びジベンジルフェニル
基など）などが挙げられる。脂環式炭化水素基として
は、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基などが
挙げられる。これらのうち好ましいのは、炭素数４〜２
０の脂肪族もしくは脂環式の炭化水素基、特に炭素数８
〜１８の脂肪族もしくは脂環式の炭化水素基である。炭
素数が２５以上であると粘度指数が悪くなる。

【０００７】前記一般式（１）におけるＲ²は炭素数１
〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基であり、例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−及びｉｓｏ−プロピル基、ｎ
−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げ
られる。これらのうち好ましいのは炭素数３以下のもの
であり、さらに好ましくはメチル基、エチル基及びｎ−
プロピル基であり、特にメチル基である。炭素数が５以
上であると粘度指数が悪くなる。

【０００８】一般式（１）におけるＡは１，４−ブチレ
ン基を除く炭素数１〜４のアルキレン基から選ばれる１
種以上である。該アルキレン基としては、炭素数が１〜
４、好ましくは２〜４のアルキレン基、例えばメチレン
基、エチレン基、１，２−及び１，３−プロピレン基、
１，２−、２，３−、１，３−及びｉｓｏ−ブチレン基
が挙げられる。これらのうち好ましいのはエチレン基、
１，２−ブチレン基、および特に１，２−プロピレン基
である。

【０００９】本発明における（Ｅ）のＨＬＢ値は、通常
４以下である。好ましくは３．７以下であり、さらに好
ましくは２〜３．５である。（Ｅ）のＨＬＢ値が４を超
えると鉱物油及びポリブテン等の炭化水素との相溶性が
悪くなる。なお、ＨＬＢ値は有機概念図に基づく小田式
による値であり、その計算方法は、例えば「乳化・可溶
化の技術」〔昭和５１年、工学図書（株）〕に記載され
ている。またＨＬＢ値を導き出すための有機性値及び無
機性値については「有機概念図−基礎と応用−」〔昭和
５９年三共出版（株）〕記載の無機性基表（昭和４９
年、藤田らの報告値）を用いて算出できる。

【００１０】（Ｅ）の重量平均分子量（Ｍｗ）［ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によ
る。以下も同様とする。］は、５００〜１０，０００で
あり、好ましくは６００〜５，０００、さらに好ましく
は７００〜４，０００である。５００未満では潤滑性が
不良であり、１０，０００を超えると動粘度が高くなり
すぎる。

【００１１】一般式（１）におけるｍ及びｎは、上記の
（Ｅ）の分子量を満たす範囲の１以上の整数であればよ
いが、潤滑性、粘度指数、炭化水素との相溶性、低温で
の流動性の点から、ポリオキシアルキレン鎖［（Ｏ−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）_mと（Ｏ−Ａ）_nの合計］中のオキ
シテトラメチレン基（Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂基）の
含量が１０〜８５モル％、特に１５〜５０モル％である
のが好ましい。

【００１２】また、（Ｅ）がオキシテトラメチレン基
（Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂基）と他のオキシアルキレ
ン基（Ｏ−Ａ基）のランダム結合部分を有することが低
温での流動特性が優れるという点で好ましい。（Ｅ）を
構成するオキシテトラメチレン基の内、８０質量％以上
がランダム結合部分に存在するのが好ましい。

【００１３】本発明のポリエーテル系潤滑油は（Ｅ）を
必須成分とするが、他のポリエーテル［一般式（１）に
おけるＲ¹、Ｒ²のうちの１つ、あるいは両方が水素原子
であるポリエーテル等］を含有していてもよい。その含
有量は２０質量％以下が好ましい。

【００１４】（Ｅ）の好ましいものとしては、例えば下
記一般式（２）で示されるものが挙げられる。Ｒ¹−｛（Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）_m／（Ｏ−Ａ¹）_n｝−ＯＲ² （２）Ｒ¹、Ｒ²、ｍ、ｎは一般式（１）におけるものと同じ、
Ａ¹は１，４−ブチレン基以外の炭素数２〜４のアルキ
レン基である。これはＲ¹−ＯＨで示されるモノオール
（ｅ）に触媒の存在下でテトラヒドロフラン（以下、Ｔ
ＨＦと略記）および１種または２種以上のＴＨＦ以外の
炭素数２〜４のアルキレンオキシド（以下、Ａ¹Ｏと略
記）を付加し（ランダム及び／又はブロック付加）、得
られたポリエーテルモノオール（ｂ）の末端の水酸基を
アルキルエーテル化して製造できる。付加するＡ¹Ｏと
しては、例えば、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレ
ンオキシド（ＰＯ）、１，２−、２，３−および１，３
−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド等が挙げら
れる。これらのうち好ましいのはＥＯ、１，２−ブチレ
ンオキシド、および特にＰＯである。これらは併用して
もよく、重合形式はランダムでもブロックでもよい。Ｔ
ＨＦの付加モル数（ｍ）は３〜１００、Ａ¹Ｏの付加モ
ル数（ｎ）は、５〜１５０が好ましい。

【００１５】ＴＨＦを単独付加あるいはＡ¹Ｏと付加共
重合する場合の触媒としては例えば、ＢＦ₃、ＢＣｌ₃、
ＡｌＣｌ₃、ＦｅＣｌ₃、ＳｎＣｌ₃等のルイス酸、及び
それらの錯体［例えばＢＦ₃エーテル錯体、ＢＦ₃テトラ
ヒドロフラン錯体（ＢＦ₃・ＴＨＦ）］；Ｈ₂ＳＯ₄、Ｈ
ＣｌＯ₄等のプロトン酸；ＫＣｌＯ₄、ＮａＣｌＯ₄等の
アルカリ金属の過塩素酸塩；Ｃａ（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｇ
（ＣｌＯ₄）₂等のアルカリ土類金属の過塩素酸塩；Ａｌ
（ＣｌＯ₄）₃等の前記以外の金属の過塩素酸塩等が挙げ
られる。これらのうち、好ましくは、ＢＦ₃エーテル錯
体及びＢＦ₃テトラヒドロフラン錯体（ＢＦ₃・ＴＨＦ）
である。Ａ¹Ｏを単独付加する場合の触媒としては、通
常用いられる公知の触媒でよく、上記の触媒のほかアル
カリ触媒、例えば、水酸化物［ＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｃｓ
ＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）₂等のアルカリ金属もしくはアルカ
リ土類金属の水酸化物等］；酸化物（Ｋ₂Ｏ、ＣａＯ、
ＢａＯ等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸
化物等）；アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ等）、及びその水素
化物（ＮａＨ、ＫＨ等）；トリエチルアミン、トリメチ
ルアミン等のアミン類等が挙げられる。これらのうち好
ましくはＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＣｓＯＨ、ＢＦ₃エーテル
錯体及びＢＦ₃テトラヒドロフラン錯体（ＢＦ₃・ＴＨ
Ｆ）である。

【００１６】上記アルキルエーテルは、（ｂ）をアルカ
リ（ＫＯＨ、ＮａＯＨ及びＣｓＯＨ等のアルカリ金属の
水酸化物等）の存在下にハロゲン化アルキル（炭素数１
〜４）と反応させることで製造できる。炭素数１〜４の
アルキル基は前記Ｒ²と同じものである。ハロゲン化ア
ルキルの量は、（ｂ）の水酸基に対しモル比で１／１〜
５／１、特に１．２／１〜４／１が好ましい。アルカリ
の添加量は、（ｂ）の水酸基に対しモル比で１／１〜１
０／１、特に１．２／１〜５／１が好ましい。（Ｅ）の
他の例には、一般式（３）で示されるものが含まれる。

【００１７】

【化１】

【００１８】［式中Ａ¹、Ｒ¹及びＲ²は一般式（１）、
（２）におけると同じ、Ａ²は炭素数１〜４のアルキレ
ン基、ｍ１及びｍ２は式ｍ１＋ｍ２＝ｍを満たす０また
は１以上の整数、ｎ１及びｎ２は式ｎ１＋ｎ２＝ｎ−１
を満たす０または１以上の整数を表す。］一般式（３）で示される（Ｅ）は、式Ｒ¹｛（Ｏ−ＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）_m1／（Ｏ−Ａ¹）_n1｝ＯＨで示される
モノオール（ｅ¹）（Ｒ¹ＯＨ又はそのＴＨＦおよび／ま
たはＡ¹Ｏ付加物）と式Ｒ²｛（Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂）_m2／（Ｏ−Ａ¹）_n2｝ＯＨで示されるモノオール
（ｅ²）（Ｒ²ＯＨ又はそのＴＨＦおよび／またはＡ¹Ｏ
付加物）［（ｅ¹）と（ｅ²）は同一でも異なっていても
よい］をアルカリの存在下に炭素数１〜４のジハロアル
カンと反応させてエーテル化（ジョイント）することに
より製造することができる。Ａ¹Ｏ付加および／または
ＴＨＦ付加に用いる触媒及びエーテル化に用いるアルカ
リは上記と同様のものが使用できる。上記ジハロアルカ
ンとしては、例えばジクロルメタン、１，２−ジクロル
エタン、１，２−及び１，３−ジクロルプロパン、１，
２−、１，３−、１，４−及び２，３−ジクロルブタ
ン、及びこれらに相当するジブロムアルカンが挙げられ
る。ジハロアルカン／モノオール[（ｅ¹）および（ｅ
²）]のモル比は、０．５／１〜０．４が好ましい。

【００１９】本発明のポリエーテル系潤滑油は、必要に
応じて炭化水素系潤滑油を添加することが好ましい。炭
化水素系潤滑油としては溶剤精製油、パラフィン系鉱
油、ナフテン系鉱油、アルキル（炭素数１０〜１００）
ベンゼン、アルキル（炭素数１０〜１００）ナフタレ
ン、ポリオレフィン系潤滑油［ポリ−α−オレフィン
（炭素数２〜５０）、ポリブテン、ポリイソブテン等］
等が挙げられる。これらの炭化水素系潤滑油の動粘度
（ＪＩＳＫ２２８３に従って測定。）は、４０℃に
おいて１〜３５２０ｍｍ²／ｓである。これらのうち好
ましいのは、ポリブテン及びポリイソブテンである。ポ
リエーテル系潤滑油と炭化水素系潤滑油の配合割合は任
意であるが、好ましくはポリエーテル系潤滑油／炭化水
素系潤滑油の質量比が５／９５〜９５／５、特に２０／
８０〜８０／２０である。この範囲内であれば、混合潤
滑油はポリエーテルと炭化水素の両方の特長を発揮する
ことができる。

【００２０】さらに、必要に応じて、清浄分散剤、酸化
防止剤、油性剤、極圧剤、金属不活性化剤、防錆剤、消
泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤から選ばれる１種
以上の添加剤を含有させ、潤滑油組成物とすることが好
ましい。なお、添加剤の添加量は、特記しない限り、基
油（ポリエーテル系潤滑油またはポリエーテル系潤滑油
／炭化水素系潤滑油の混合物）に対する添加量であり、
％は質量％を表す。

【００２１】清浄分散剤としては中性または塩基性のス
ルフォネート〔例えばカルシウム石油スルフォネート
（正塩）や塩基性バリウムスルフォネート等の石油スル
フォン酸やアルキル（炭素数５〜３６）置換芳香族スル
フォン酸の正または塩基性金属塩等〕；中性または塩基
性のフェネート〔例えばアルキル（炭素数１〜３６）フ
ェノール、アルキル（炭素数１〜３６）フェノールサル
ファイド、アルキル（炭素数１〜３６）フェノールアル
デヒド縮合物の正または塩基性金属塩等〕；中性または
塩基性のフォスフォネート、チオフォスフォネート；ア
ルキル（炭素数１〜３６）置換サリチレート；アルキル
（炭素数５〜３６）メタクリレートまたは該メタクリレ
ートと極性基（アミン、アミド、イミド、ヒドロキシ
ル、カルボキシル、ニトリル等）を含むモノマーと（モ
ル比９９／１〜１０／９０）の共重合物〔例えばアルキ
ル（炭素数１〜３６）メタクリレート−ビニルピロリジ
ノン共重合物（Ｍｗ１，０００〜１００，０００）、ア
ルキル（炭素数１〜３６）メタクリレート−ジエチルア
ミノエチルメタクリレート共重合物（Ｍｗ１，０００〜
１００，０００）、アルキル（炭素数１〜３６）メタク
リレート−ポリエチレングリコール−メタクリレート共
重合物（Ｍｗ１，０００〜１００，０００）等〕；Ｎ−
置換アルケニル（炭素数５〜３６）コハク酸イミド（例
えばＮ−テトラエチレンペンタミンポリイソブテニルコ
ハク酸イミド等）；高分子量アミド［例えばポリステア
ラミド（Ｍｗ１，０００〜１００，０００）等］等が挙
げられる。使用する場合の添加量は、好ましくは１〜１
５％、特に２〜１０％である。

【００２２】酸化防止剤としてはフェノール系酸化防止
剤〔例えば２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、４，４−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブ
チルメタクレゾール）等〕；アミン系酸化防止剤（例え
ばフェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフ
チルアミン等）；ジアルキル（炭素数１〜３６）ジチオ
リン酸亜鉛；ジアリル（炭素数２〜３６）ジチオリン酸
亜鉛；有機硫化物；有機セレナイド等が挙げられる。使
用する場合の添加量は、好ましくは０．０１〜２％、特
に０．１〜１％である。

【００２３】油性剤としてはラードオイル等の油脂；炭
素数８〜３６の長鎖脂肪酸（例えばオレイン酸、ステア
リン酸等）；炭素数８〜３６の高級アルコール及びその
エステル類が挙げられる。使用する場合の添加量は、好
ましくは０．０５〜２％、特に０．１〜１％である。

【００２４】極圧剤としては鉛石けん（ナフテン酸鉛
等）；硫黄化合物（硫化脂肪酸エステル、硫化スパーム
油、硫化テルペン、ジベンジルダイサルファイド等）；
塩素化合物（塩素化パラフィン、クロロナフサザンテー
ト等）；リン化合物（トリクレジルホスフェート、トリ
ブチルホスフェート、トリクレジルホスファイト、ｎ−
ブチルジ−ｎ−オクチルホスフィネート、ジ−ｎ−ブチ
ルジヘキシルホスホネート、ジ−ｎ−ブチルフェニルホ
スホネート、ジブチルホスホロアミデート、アミンジブ
チルホスフェート等）が挙げられる。使用する場合の添
加量は、好ましくは１〜１５％、特に５〜１０％であ
る。

【００２５】金属不活性化剤としては例えばベンゾトリ
アゾール、メルカプトベンゾチアゾール、Ｎ、Ｎ’−ジ
サリチリデン−１，２−ジアミノプロパン、アリザリン
等が挙げられる。使用する場合の添加量は、好ましくは
０．０１〜２％、特に０．１〜１％である。

【００２６】防錆剤としては例えばドデカン二酸塩、炭
素数１２〜２２のアルケニルコハク酸塩；アルキル基の
炭素数が８〜１８のアルキルリン酸エステル塩；（シク
ロ）アルキルアミン（炭素数１〜３６）もしくは複素環
アミン（炭素数４〜３６）アルキレンオキシド（炭素数
２〜４）（１〜１０モル）付加物（例えばシクロヘキシ
ルアミンＥＯ２モル付加物、シクロヘキシルアミンＰＯ
２モル付加物、モルホリンＥＯ１モル付加物、モルホリ
ンＰＯ１モル付加物等）；石油スルホネート；アルキル
（炭素数１〜３６）ナフタレンスルホン酸塩及びソルビ
タンエステル（例えばソルビタンラウレート、ソルビタ
ンステアレート等）等が挙げられる。使用する場合の添
加量は、好ましくは０．０５〜２％、特に０．１〜１％
である。

【００２７】消泡剤としてはポリオルガノシロキサン
（例えばポリジメチルシロキサン等）等が挙げられる。
使用する場合の添加量は、好ましくは１〜７００ｐｐ
ｍ、特に２〜１００ｐｐｍである。

【００２８】粘度指数向上剤としてはＭｗが２０，００
０〜１，５００，０００のポリアルキル（炭素数１〜１
８）メタクリレートやポリアルキル（炭素数１〜１８）
アクリレート；Ｍｗが５，０００〜３００，０００のポ
リイソブチレン；Ｍｗが１０，０００〜３００，０００
のポリアルキル（炭素数８〜１２）スチレン；オレフィ
ン（炭素数２〜１２）共重合体［例えばエチレン−プロ
ピレン（モル比５／９５〜９５／５）共重合体、スチレ
ン−イソプレン（モル比５／９５〜９５／５）共重合体
の水添物等］等が挙げられる。使用する場合の添加量
は、好ましくは１〜１５％、特に２〜１０％である。

【００２９】流動点降下剤としてはポリアルキル（炭素
数６〜２４）メタクリレート；ナフタレン−塩素化パラ
フィン縮合生成物；エチレン−ビニルアセテート（モル
比５／９５〜９５／５）共重合体；ポリアクリルアミ
ド；ビニルカルボキシレート（炭素数１〜３６）−ジア
ルキル（炭素数１〜３６）フマレート（モル比５／９５
〜９５／５）共重合体等が挙げられる。これらの流動点
降下剤のＭｗはいずれも１，０００〜１００，０００で
ある。使用する場合の添加量は、好ましくは０．０５〜
１％、特に０．１〜０．５％である。

【００３０】上記の添加剤の含有量の合計は、潤滑油中
の２０％以下であることが好ましい。また、これらの添
加剤は、２種以上を併用してもよい。

【００３１】本発明のポリエーテル系潤滑油は、作動
油、ギヤ油、エンジン油、繊維用潤滑油、金属加工（例
えば圧延、研削等）用潤滑油、冷凍機用潤滑油等に用い
ることができるが、特に２サイクルエンジン用エンジン
オイルのような潤滑油として好適に用いることができ
る。

【００３２】

【実施例】以下の実施例によって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、
潤滑油の動粘度および粘度指数はＪＩＳＫ２２８３
に従って測定した。流動点はＪＩＳＫ２２６９に従
って測定した。相溶性は、スピンドル油〔コスモ石油
（株）製ＳＹＣスピンドル油〕及びポリブテン〔日本
石油化学（株）製日石ポリブテンＬＶ−２５Ｅ〕との
相溶性を臨界温度を測定することにより評価した。臨界
温度は、０℃〜８５℃において、実施例及び比較例の潤
滑油と上記炭化水素を質量比３０／７０の割合で試験管
中で混合し、分離するまでの温度を測定した。高温にお
ける清浄性の評価は次のようにして行った。アルミニウ
ム製シャーレ（直径５ｃｍ）に、潤滑油０．５ｇを入
れ、３００℃で約３０分間保持した。その後、シャーレ
中の残存物の外観を目視にて観察した。高温清浄性の評
価基準は以下の通りである。 ○：炭化物等の残存物がほとんどない △：炭化物が一部残存する ×：炭化物が多量に残存する潤滑性は振動摩擦摩耗試験器（ＳＲＶ試験器）を用い、
鋼球と平面の鋼円盤との点接触（荷重２００Ｎ、３００
Ｎ及び５００Ｎ）における摩擦係数及び鋼球上の摩耗痕
径を観察することにより、評価した。なお、特記しない
限り、文中の部は質量部を表す。

【００３３】製造例１ガラス製オートクレーブにイソトリデカノール〔協和発
酵工業（株）製トリデカノール。以下同様とする。〕２
００部（１モル）とＴＨＦ５０４部（７モル）及びＢＦ
₃・ＴＨＦを７．９部仕込み、耐圧滴下ロートからＰＯ
５８０部（１０モル）を３５〜５０℃で１０時間かけて
滴下した。その後、５０℃で５時間反応し、冷却した。
さらに、粉末状ＮａＯＨ８０部（２モル）を加え、８０
℃で塩化メチル６０．６部（１．２モル）を滴下した。
その後、減圧（圧力１〜５０ｍｍＨｇ。以下の例の減圧
度も同様である。）として未反応の塩化メチルを除去
し、過剰のＮａＯＨと生成した塩を水洗により分液除去
した。有機層を吸着処理剤〔協和化学工業（株）製キョ
ーワード６００及びキョーワード１０００。以下同様と
する。〕で処理し、濾過し、減圧脱水後、イソトリデカ
ノールのＴＨＦ７モル／ＰＯ１０モルランダム付加物の
末端メチルエーテル化物１１６８部（ａ１）を得た。

【００３４】製造例２ガラス製オートクレーブに２−エチルヘキシルアルコー
ル１３０部（１モル）とＴＨＦ５０４部（７モル）及び
ＢＦ₃・ＴＨＦを７．５部仕込み、耐圧滴下ロートから
ＰＯ５８０部（１０モル）を３５〜５０℃で７時間かけ
て滴下した。その後、５０℃で３時間反応し、冷却し
た。さらに、粉末状ＮａＯＨ８０部（２モル）を加え、
８０℃で塩化メチル６０．６部（１．２モル）を滴下し
た。その後、減圧として未反応の塩化メチルを除去し、
過剰のＮａＯＨと生成した塩を水洗により分液除去し
た。有機層を吸着処理剤で処理し、濾過し、減圧脱水
後、２−エチルヘキシルアルコールのＴＨＦ７モル／Ｐ
Ｏ１０モルランダム付加物の末端メチルエーテル化物１
１０５部（ａ２）を得た。

【００３５】製造例３ガラス製オートクレーブにイソトリデカノール２００部
（１モル）とＴＨＦ５０４部（７モル）及びＢＦ₃・Ｔ
ＨＦを７．９部仕込み、耐圧滴下ロートからＰＯ５８０
部（１０モル）を３５〜５０℃で１０時間かけて滴下し
た。その後、５０℃で５時間熟成し、冷却した。さらに
４８％ＮａＯＨ水溶液を４．８部添加した後、吸着処理
剤で処理し、濾過し、減圧脱水した。得られたイソトリ
デカノールのＴＨＦ７モル／ＰＯ１０モルランダム付加
物１２２０部のうち、６４２部（０．５モル）とＫＯＨ
２．２７部をガラス製オートクレーブに仕込み、耐圧滴
下ロートからＰＯ１１６部（２モル）を１０５℃で５時
間かけて滴下した。その後、１３０℃で５時間反応さ
せ、冷却した。さらに、粉末状ＮａＯＨ４０部（１モ
ル）を加え、８０℃で塩化メチル３０．３部（０．６モ
ル）を滴下した。その後、減圧として未反応の塩化メチ
ルを除去し、過剰のＮａＯＨと生成した塩を水洗により
分液除去した。有機層を吸着処理剤で処理し、濾過し、
減圧脱水後、イソトリデカノールのＴＨＦ７モル／ＰＯ
１０モルランダム・ＰＯ４モルブロック付加物の末端メ
チルエーテル化物６８９部（ａ３）を得た。

【００３６】製造例４（ａ１）を３０部とポリブテン〔日本石油化学（株）製
日石ポリブテンＬＶ−２５Ｅ〕を７０部を混合し、
（ａ１）とポリブテンの混合物１００部（ａ４）を得
た。

【００３７】比較製造例１ガラス製オートクレーブにイソトリデカノール２００部
（１モル）とＴＨＦ５０４部（７モル）及びＢＦ₃・Ｔ
ＨＦを７．９部仕込み、耐圧滴下ロートからＰＯ５８０
部（１０モル）を３５〜５０℃で１０時間かけて滴下し
た。その後、５０℃で５時間熟成し、冷却した。さらに
４８％ＮａＯＨ水溶液を４．８部添加した後、吸着処理
剤で処理し、濾過し、減圧脱水した。得られたイソトリ
デカノールのＴＨＦ７モル／ＰＯ１０モルランダム付加
物１２２０部（ｂ１）を得た。

【００３８】比較製造例２ガラス製オートクレーブにイソトリデカノール２００部
（１モル）とＫＯＨ３．３部を仕込み、耐圧滴下ロート
からＰＯ１１０２部（１９モル）を１０５℃で３３時間
かけて滴下した。その後、１３０℃で１０時間反応さ
せ、冷却した。さらに、粉末状ＮａＯＨ８０部（２モ
ル）を加え、８０℃で塩化メチル６０．６部（１．２モ
ル）を滴下した。その後、減圧として未反応の塩化メチ
ルを除去し、過剰のＮａＯＨと生成した塩を水洗により
分液除去した。有機層を吸着処理剤で処理し、濾過し、
減圧脱水後、イソトリデカノールのＰＯ１９モル付加物
の末端メチルエーテル化物１１８４部（ｂ２）を得た。

【００３９】比較製造例３ガラス製オートクレーブにイソトリデカノール２００部
（１モル）とＴＨＦ５０４部（７モル）及びＢＦ₃・Ｔ
ＨＦを８．８部を仕込み、耐圧滴下ロートからＰＯ４６
４部（８モル）とＥＯ２２０部（５モル）の混合物を３
５〜５０℃で１０時間かけて滴下した。その後、５０℃
で５時間反応し、冷却した。さらに、粉末状ＮａＯＨ８
０部（２モル）を加え、８０℃で塩化メチル６０．６部
（１．２モル）を滴下した。その後、減圧として未反応
の塩化メチルを除去し、過剰のＮａＯＨと生成した塩を
水洗により分液除去した。有機層を吸着処理剤で処理
し、濾過し、減圧脱水後、イソトリデカノールのＴＨＦ
７モル／ＰＯ８モル／ＥＯ５モルランダム付加物の末端
メチルエーテル化物１２６２部（ｂ３）を得た。

【００４０】比較製造例４ガラス製オートクレーブにｎ−ブタノール７４部（１モ
ル）とＫＯＨ１．１部を仕込み、耐圧滴下ロートからＥ
Ｏ２２４．４部（５．１モル）とＰＯ２２６．２部
（３．９モル）の混合物を１１０℃で１５時間かけて滴
下した。その後、１３０℃で１０時間反応させ、冷却し
た。冷却後、吸着処理剤で処理し、濾過し、減圧脱水
後、ｎ−ブタノールのＥＯ５．１モル／ＰＯ３．９モル
ランダム付加物４７５部（ｂ４）を得た。

【００４１】比較製造例５ＫＯＨを４．８部、ＥＯを９１５．２部（２０．８モ
ル）、ＰＯを９１６．４部（１５．８モル）に代えた以
外は比較製造例４と同様にして、ｎ−ブタノールＥＯ２
０．８モル／ＰＯ１５．８モルランダム付加物（ｂ５）
を得た。

【００４２】実施例１〜４、比較例１〜６（ａ１）〜（ａ４）を実施例１〜４、（ｂ１）〜（ｂ
５）を比較例１〜５、ポリブテン［日本石油化学（株）
製日石ポリブテンＬＶ−２５Ｅ］を比較例６の潤滑油
とした。Ｍｗ、ＨＬＢ、４０℃及び１００℃での動粘度
（ｍｍ²／ｓ）、粘度指数、潤滑性を表す２００Ｎ、３
００Ｎ、５００Ｎの荷重下における摩擦係数及び摩耗痕
径、炭化水素との相溶性を表す潤滑油が分離する臨界温
度、高温清浄性、流動点の結果を表１、２に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】本発明のポリエーテル系潤滑油を用いた実
施例１〜４のいずれも、スピンドル油やポリブテンのよ
うな炭化水素との相溶性に優れ（臨界温度範囲が広
い）、粘度指数、潤滑性、高温清浄性、流動点の点で優
れている。それに対して、比較例１及び３〜５は炭化水
素との相溶性が不十分である。また、比較例２は潤滑性
が不十分であり、比較例６は粘度指数が著しく悪く、潤
滑性も不十分である。

【００４６】

【発明の効果】本発明のポリエーテル系潤滑油は鉱物油
及びポリブテン等の炭化水素との相溶性に優れ、潤滑
性、粘度指数、高温清浄性、流動点に優れているため、
２サイクルエンジン用エンジンオイルのような潤滑油と
して極めて好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１０Ｎ 20:04 Ｃ１０Ｎ 20:04 30:02 30:02 30:04 30:04 30:08 30:08 40:26 40:26

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で表され、ＨＬＢが４
以下であり、かつ重量平均分子量が５００〜１０，００
０であるポリエーテル（Ｅ）の１種以上を含有する潤滑
油。Ｒ¹−｛（Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）_m／（Ｏ−Ａ）_n｝−ＯＲ² （１） [式中Ｒ¹は炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｒ²は炭素数
１〜４のアルキル基、Ａは１，４−ブチレン基を除く炭
素数１〜４のアルキレン基から選ばれる１種以上であ
り、ｍおよびｎは（Ｅ）の重量平均分子量が５００〜１
０，０００を満たす１以上の整数である。オキシテトラ
メチレン基（Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂基）とオキシア
ルキレン基（Ｏ−Ａ基）とはランダムに結合していても
ブロック状に結合していてもよい。]
【請求項２】ポリオキシアルキレン鎖中のオキシテト
ラメチレン基（Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂基）の含量が
１０〜８５モル％である請求項１記載の潤滑油。
【請求項３】（Ｅ）がオキシテトラメチレン基（Ｏ−
ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂基）とオキシアルキレン基（Ｏ−
Ａ基）のランダム結合部分を有する請求項１または２記
載の潤滑油。
【請求項４】Ｒ¹の炭素数が４以上であり、Ｒ²の炭素
数が３以下である請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑
油。
【請求項５】さらに炭化水素系潤滑油を含有する請求
項１〜４のいずれかに記載の潤滑油。
【請求項６】さらに清浄分散剤、酸化防止剤、油性
剤、極圧剤、金属不活性化剤、防錆剤、消泡剤、粘度指
数向上剤、流動点降下剤から選ばれる１種以上の添加剤
を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑油。
【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑油
からなる２サイクル用エンジンオイル。