JP2002012616A - CATALYST FOR POLYMERIZING alpha-OLEFIN AND METHOD FOR POLYMERIZING alpha-OLEFIN - Google Patents
CATALYST FOR POLYMERIZING alpha-OLEFIN AND METHOD FOR POLYMERIZING alpha-OLEFINInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、α−オレフィン重
合用触媒及びそれを用いるα−オレフィンの重合方法に
関する。詳しくは、本発明は、溶融張力が高く、成形加
工性に優れたブロー成形、シート成形、射出成形等に好
適なポリプロピレン等のオレフィン重合体を製造しうる
α−オレフィン重合用触媒及びそれを用いるα−オレフ
ィンの重合方法に関する。The present invention relates to an α-olefin polymerization catalyst and a method for polymerizing α-olefins using the same. More specifically, the present invention uses an α-olefin polymerization catalyst capable of producing an olefin polymer such as polypropylene suitable for blow molding, sheet molding, injection molding and the like, which has a high melt tension and excellent moldability, and uses the same. The present invention relates to a method for polymerizing an α-olefin.
【0002】[0002]
【従来の技術】シート、ブロー成形等に使用するポリマ
ーは、溶融張力の高いことが必要とされ、そのためには
分子量分布が広いことが必要とされてきた。また、射出
成形においても、成形外観をよくするためには溶融張力
が高いことが必要とされている。そこで従来、溶融張力
の高いポリマーを製造するためにTiCl3系触媒が使
用されてきた。しかしながら、TiCl3系触媒は一般
に活性が低く、また立体規則性が劣ることからアタック
ポリマー派生量が多く、また製品の剛性が十分高くない
といった問題があった。そこでこれらの問題を解決する
ため、高活性、高立体規則性を持つポリプロピレンを製
造できるMgCl2担持型触媒に関して、分子量分布を
広げ溶融張力の高いポリマーを製造できるようにするた
め種々検討を行ってきた。2. Description of the Related Art Polymers used for sheet, blow molding and the like are required to have a high melt tension, which requires a wide molecular weight distribution. Also, in injection molding, high melt tension is required in order to improve the appearance of molding. Therefore, a TiCl 3 -based catalyst has conventionally been used to produce a polymer having a high melt tension. However, TiCl 3 -based catalysts generally have low activity and poor stereoregularity, so that the amount of attack polymer derived is large, and the rigidity of the product is not sufficiently high. In order to solve these problems, various studies have been conducted on MgCl 2 -supported catalysts that can produce polypropylene with high activity and high stereoregularity in order to expand the molecular weight distribution and to produce polymers with high melt tension. Was.
【0003】しかしながら、分子量分布に関しては依然
としてTiCl3系触媒と比べて狭く、溶融張力も十分
高くないため、シート、ブロー成形においては成形加工
性がよくない、射出成形においてはフローマークが出る
など成形外観が悪い、という問題点がある。したがっ
て、ブロー成形、シート成形といった高い溶融張力の必
要とされる成形方法に対しては、MgCl2担持型触媒
及びそれを用いた重合法では好適なポリマーを提供でき
るものではなかった。[0003] However, the molecular weight distribution is still narrow as compared with the TiCl 3 -based catalyst, and the melt tension is not sufficiently high. Therefore, the molding processability is not good in sheet and blow molding, and the flow mark appears in injection molding. There is a problem that appearance is bad. Therefore, with respect to a molding method requiring a high melt tension such as blow molding and sheet molding, a MgCl 2 supported catalyst and a polymerization method using the same cannot provide a suitable polymer.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の問題
点を解決し、溶融張力及びスパイラルフローの改良効果
が十分に得られ、成形サイクルの短縮及び大型成形品の
コスト削減に寄与できる改良されたMgCl2担持型触
媒触媒及びそれを用いたα−オレフィンの重合方法を提
供することを課題とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems, improves the melt tension and the spiral flow, and contributes to shortening the molding cycle and reducing the cost of large molded products. An object of the present invention is to provide a MgCl 2 -supported catalyst catalyst and a method for polymerizing α-olefins using the same.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況下、上記問題点を解決するためにMgCl2担持
型触媒の改良の試みを種々行った結果、特定の構造を有
する含窒素ケイ素化合物を使用することによりさらに溶
融張力を高くできることを見出し、本発明に至った。Under these circumstances, the present inventors have made various attempts to improve the MgCl 2 -supported catalyst in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, the present inventors have found that a catalyst having a specific structure has been developed. The present inventors have found that the melt tension can be further increased by using a nitrogen silicon compound, and have reached the present invention.
【0006】すなわち、本発明は、成分(A)及び成分
(B)からなることを特徴とするα−オレフィン重合用
触媒を提供する。 成分(A):下記の成分(A1)及び成分(A2)を接
触させてなる固体触媒成分。 (A1):チタン、マグネシウム、ハロゲンを必須成分
として含有するα−オレフィンの立体規則性重合用固体
成分 (A2):下記一般式(1)で表されるケイ素化合物That is, the present invention provides an α-olefin polymerization catalyst comprising the component (A) and the component (B). Component (A): a solid catalyst component obtained by contacting the following component (A1) and component (A2). (A1): Solid component for stereoregular polymerization of α-olefin containing titanium, magnesium and halogen as essential components (A2): Silicon compound represented by the following general formula (1)
【0007】[0007]
【化2】 Embedded image
【0008】(ここで、R1及びR2は、各々脂肪族炭化
水素基又はヘテロ原子含有炭化水素基を表し、R1とR2
は共同して1つの環を形成してもよい。R3及びR4も同
様に、各々脂肪族炭化水素基又はヘテロ原子含有炭化水
素基を表し、R3とR4は共同して1つの環を形成しても
よい。R5は炭素数1〜6の鎖状炭化水素基を表す。) 成分(B):有機アルミニウム化合物[0008] (wherein, R 1 and R 2 each represents an aliphatic hydrocarbon group or a heteroatom-containing hydrocarbon group, R 1 and R 2
May together form one ring. R 3 and R 4 also represent an aliphatic hydrocarbon group or a heteroatom-containing hydrocarbon group, respectively, and R 3 and R 4 may together form a ring. R 5 represents a chain hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. ) Component (B): Organoaluminum compound
【0009】また、本発明は、前記成分(A1)が、有
機酸エステル化合物、有機酸ハライド化合物及びエーテ
ル化合物からなる群から選択される電子供与体を含むこ
とを特徴とする、前記α−オレフィン重合用触媒を提供
する。Further, the present invention is characterized in that the component (A1) contains an electron donor selected from the group consisting of an organic acid ester compound, an organic acid halide compound and an ether compound. A catalyst for polymerization is provided.
【0010】また、本発明は、前記α−オレフィン重合
用触媒にα−オレフィンを接触させて該α−オレフィン
を重合又は共重合させることを特徴とする、α−オレフ
ィンの重合方法を提供する。[0010] The present invention also provides a method for polymerizing an α-olefin, which comprises contacting the α-olefin with the α-olefin polymerization catalyst to polymerize or copolymerize the α-olefin.
【0011】触媒成分として含窒素ケイ素化合物を使用
する方法は、特開平4−143621が挙げられる。し
かしながら、このような化合物を使用した場合には、依
然として溶融張力改良の効果は不充分であり、したがっ
て、流れ性やスパイラルフローの改良は依然として不十
分であるのに対し、本発明では特定の含窒素ケイ素化合
物を使用することにより、溶融張力及びスパイラルフロ
ーの改良効果が十分に得られ、成形サイクルの短縮及び
大型成形品のコスト削減に寄与できる技術である。A method of using a nitrogen-containing silicon compound as a catalyst component is described in JP-A-4-143621. However, when such a compound is used, the effect of improving the melt tension is still insufficient, and thus the improvement of the flowability and the spiral flow is still insufficient. By using a nitrogen silicon compound, the effect of improving the melt tension and the spiral flow can be sufficiently obtained, and this is a technique that can contribute to shortening the molding cycle and reducing the cost of large molded products.
【0012】[0012]
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を説明
する。本発明に用いられる触媒は、特定の成分(A)及
び成分(B)を組み合わせてなるものである。ここで
「組み合わせてなる」ということは、成分が挙示のもの
(すなわち、成分(A)及び成分(B))のみであると
いうことを意味するものではなく、本発明の効果を損な
わない範囲で他の成分が共存することを排除しない。Embodiments of the present invention will be described below. The catalyst used in the present invention is a combination of a specific component (A) and a specific component (B). Here, “combined” does not mean that the components are only those listed (ie, component (A) and component (B)), and does not impair the effects of the present invention. Does not exclude coexistence of other components.
【0013】(1)固体触媒成分(A) 本発明の触媒の成分(A)は、特定の固体成分(成分
(A1))及び特定のケイ素化合物(成分(A2))と
の接触生成物である。このような本発明の成分(A)
は、上記必須三成分以外の合目的な他の成分の共存を排
除しない。 <成分(A1)>本発明で用いられる固体成分(成分
(A1))は、チタン、マグネシウム、ハロゲンを必須
成分として含有するα−オレフィンの立体規則性重合用
固体成分である。ここで「必須成分として含有し」とい
うことは、挙示の三成分以外に合目的的な他元素を含ん
でいてもよいこと、これらの元素はそれぞれが合目的的
な任意の化合物として存在してもよいこと、ならびにこ
れら元素は相互に結合したものとして存在してもよいこ
とを示すものである。な(1) Solid catalyst component (A) The component (A) of the catalyst of the present invention is a contact product of a specific solid component (component (A1)) and a specific silicon compound (component (A2)). is there. Such a component (A) of the present invention
Does not exclude the coexistence of other suitable components other than the above essential three components. <Component (A1)> The solid component (component (A1)) used in the present invention is a solid component for stereoregular polymerization of α-olefin containing titanium, magnesium and halogen as essential components. Here, "containing as an essential component" means that, in addition to the three components listed, it may contain other purposeful elements, and each of these elements exists as a purposeful arbitrary compound. And that these elements may be present as bonded to each other. What
【0014】本発明において使用されるマグネシウム源
となるマグネシウム化合物としては、マグネシウムジハ
ライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネ
シウムハライド、マグネシウムオキシハライド、ジアル
キルマグネシウム、アルキルマグネシウムハライド、酸
化マグネシウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムの
カルボン酸塩等が挙げられる。これらの中でもマグネシ
ウムジハライド、ジアルコキシマグネシウム等のMg
(OR6)2-pXp(ここで、R6は炭化水素基、好ましく
は炭素数1〜10程度のものであり、Xはハロゲンを示
し、pは0≦p≦2である。)で表されるマグネシウム
化合物が好ましい。The magnesium compound used as a magnesium source in the present invention includes magnesium dihalide, dialkoxymagnesium, alkoxymagnesium halide, magnesium oxyhalide, dialkylmagnesium, alkylmagnesium halide, magnesium oxide, magnesium hydroxide and magnesium hydroxide. Carboxylate and the like. Among them, Mg such as magnesium dihalide and dialkoxy magnesium
(OR 6 ) 2-p X p (where R 6 is a hydrocarbon group, preferably having about 1 to 10 carbon atoms, X represents a halogen, and p is 0 ≦ p ≦ 2.) Is preferred.
【0015】また、チタン源となるチタン化合物として
は、一般式Ti(OR7)4-qXq(ここで、R7は炭化水
素基、好ましくは炭素数1〜10程度のものであり、X
はハロゲンを示し、qは0≦q≦4である。)で表され
る化合物が挙げられる。具体例としては、TiCl4、
TiBr4、Ti(OC2H5)Cl3、Ti(OC2H 5)
2Cl2、Ti(OC2H5)3Cl、Ti(O−iso−C3
H7)Cl3、Ti(O−n−C4H9)Cl3、Ti(O
−n−C4H9)2Cl2、Ti(OC2H5)Br3、Ti
(OC2H5)(O−n−C4H9)2Cl、Ti(O−n−C4
H9)3Cl、Ti(OC6H5)Cl3、Ti(O−iso−
C4H9)2Cl2、Ti(O−n−C5H11)Cl3、Ti
(O−n−C6H13)Cl3、Ti(OC2H5)4、Ti
(O−n−C 3H7)4、Ti(O−n−C4H9)4、Ti
(O−i−C4H9)4、Ti(O−n−C6H13)4、T
i(O−n−C8H17)4、Ti(OCH2CH(C
2H5)C4H 9)4等が挙げられる。Further, as a titanium compound serving as a titanium source,
Is represented by the general formula Ti (OR7)4-qXq(Where R7Is hydrocarbon
A basic group, preferably having about 1 to 10 carbon atoms;
Represents a halogen, and q is 0 ≦ q ≦ 4. )
Compounds. As a specific example, TiClFour,
TiBrFour, Ti (OCTwoHFive) ClThree, Ti (OCTwoH Five)
TwoClTwo, Ti (OCTwoHFive)ThreeCl, Ti (O-iso-CThree
H7) ClThree, Ti (On-CFourH9) ClThree, Ti (O
-N-CFourH9)TwoClTwo, Ti (OCTwoHFive) BrThree, Ti
(OCTwoHFive) (On-CFourH9)TwoCl, Ti (On-CFour
H9)ThreeCl, Ti (OC6HFive) ClThree, Ti (O-iso-
CFourH9)TwoClTwo, Ti (On-CFiveH11) ClThree, Ti
(On-C6H13) ClThree, Ti (OCTwoHFive)Four, Ti
(On-C ThreeH7)Four, Ti (On-CFourH9)Four, Ti
(OiCFourH9)Four, Ti (On-C6H13)Four, T
i (On-C8H17)Four, Ti (OCHTwoCH (C
TwoHFive) CFourH 9)FourAnd the like.
【0016】また、TiX'4(ここで、X'はハロゲン
である。)に後述する電子供与体を反応させた分子化合
物をチタン源として用いることもできる。そのような分
子化合物の具体例としては、TiCl4・CH3COC2
H5、TiCl4・CH3CO2C2H5、TiCl4・C6H
5NO2、TiCl4・CH3COCl、TiCl4・C6H
5COCl、TiCl4・C6H5CO2C2H5、TiCl4
・ClCOC2H5、TiCl4・C4H4O等が挙げられ
る。Further, a molecular compound obtained by reacting an electron donor described later with TiX ′ 4 (where X ′ is a halogen) can be used as a titanium source. Specific examples of such molecular compounds include TiCl 4 .CH 3 COC 2
H 5, TiCl 4 · CH 3 CO 2 C 2 H 5, TiCl 4 · C 6 H
5 NO 2 , TiCl 4 .CH 3 COCl, TiCl 4 .C 6 H
5 COCl, TiCl 4 .C 6 H 5 CO 2 C 2 H 5 , TiCl 4
• ClCOC 2 H 5 , TiCl 4 .C 4 H 4 O and the like.
【0017】また、TiCl3(TiCl4を水素で還元
したもの、アルミニウム金属で還元したもの、あるいは
有機金属化合物で還元したもの等を含む)、TiB
r3、Ti(OC2H5)Cl2、TiCl2、ジシクロペ
ンタジエニルチタニウムジクロライド、シクロペンタジ
エニルチタニウムトリクロライド等のチタン化合物の使
用も可能である。これらのチタン化合物の中でもTiC
l4、Ti(O−n−C4H 9)4、Ti(OC2H5)Cl
3等が好ましい。Also, TiClThree(TiClFourWith hydrogen
Or reduced with aluminum metal, or
Including those reduced with organometallic compounds), TiB
rThree, Ti (OCTwoHFive) ClTwo, TiClTwo, Dicyclope
Nantadienyl titanium dichloride, cyclopentadi
Use of titanium compounds such as enyl titanium trichloride
Use is also possible. Among these titanium compounds, TiC
lFour, Ti (On-CFourH 9)Four, Ti (OCTwoHFive) Cl
ThreeAre preferred.
【0018】ハロゲンは、上述のマグネシウムおよび
(または)チタンのハロゲン化合物から供給されるのが
普通であるが、他のハロゲン源、例えばAlCl3等の
アルミニウムのハロゲン化物やSiCl4等のケイ素の
ハロゲン化物、PCl3、PCl 5等のリンのハロゲン化
物、WCl6等のタングステンのハロゲン化物、MoC
l 5等のモリブデンのハロゲン化物といった公知のハロ
ゲン化剤から供給することもできる。触媒成分中に含ま
れるハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素またはこ
れらの混合物であってもよく、特に塩素が好ましい。Halogen is the above magnesium and
(Or) is supplied from a halogen compound of titanium
Common, but other halogen sources, such as AlClThreeEtc.
Aluminum halide or SiClFourEtc. of silicon
Halide, PClThree, PCl FiveHalogenation of phosphorus
Object, WCl6Halides such as MoC
l FiveKnown halo such as halides of molybdenum
It can also be supplied from a gentizing agent. Included in catalyst components
Halogen is fluorine, chlorine, bromine, iodine or
These mixtures may be used, and chlorine is particularly preferable.
【0019】本発明に用いる固体成分は、上記必須成分
の他にAl(OC2H5)3、Al(O−iso−C3H7)3、A
l(OCH3)2Cl等のアルミニウム化合物及びB(OC
H3)3、B(OC2H5)3、B(OC6H5)3等のホウ素化合
物等や他成分を使用することも可能であり、これらがア
ルミニウム及びホウ素等の成分として固体成分中に残存
することは差し支えない。The solid components used in the present invention include Al (OC 2 H 5 ) 3 , Al (O-iso-C 3 H 7 ) 3 , A
Aluminum compounds such as l (OCH 3 ) 2 Cl and B (OC
It is also possible to use boron compounds such as H 3 ) 3 , B (OC 2 H 5 ) 3 , B (OC 6 H 5 ) 3 and other components, and these are solid components such as aluminum and boron. It can be left inside.
【0020】さらに、この固体成分を製造する場合に、
電子供与体を内部ドナーとして使用することもできる。
この固体成分の製造に利用できる電子供与体(内部ドナ
ー)としては、アルコール類、フェノール類、ケトン
類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸又は無機酸類
のエステル類、エーテル類、酸アミド類、酸無水物類の
ような含酸素電子供与体、アンモニア、アミン、ニトリ
ル、イソシアネートのような含窒素電子供与体、等を例
示することができる。Further, when producing this solid component,
An electron donor can also be used as an internal donor.
Examples of electron donors (internal donors) that can be used for producing the solid component include alcohols, phenols, ketones, aldehydes, carboxylic acids, esters of organic or inorganic acids, ethers, acid amides, and acids. Examples include oxygen-containing electron donors such as anhydrides, and nitrogen-containing electron donors such as ammonia, amines, nitriles, and isocyanates.
【0021】より具体的には、(イ)メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘ
キサノール、オクタノール、ドデカノール、オクタデシ
ルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルア
ルコール、イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素
数1〜18のアルコール類、(ロ)フェノール、クレゾ
ール、キシレノール、エチルフェノール、プロピルフェ
ノール、イソプロピルフェノール、ノニルフェノール、
ナフトールなどのアルキル基を有してよい炭素数6〜2
5のフェノール類、More specifically, (a) a compound having 1 to 18 carbon atoms such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, octanol, dodecanol, octadecyl alcohol, benzyl alcohol, phenylethyl alcohol and isopropylbenzyl alcohol; Alcohols, (b) phenol, cresol, xylenol, ethylphenol, propylphenol, isopropylphenol, nonylphenol,
C6 to C2 which may have an alkyl group such as naphthol
5 phenols,
【0022】(ハ)アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノ
ンなどの炭素数3〜15のケトン類、(ニ)アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、
ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒド
などの炭素数2〜15のアルデヒド類、(C) ketones having 3 to 15 carbon atoms such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetophenone and benzophenone; (d) acetaldehyde, propionaldehyde, octyl aldehyde;
C2 to C15 aldehydes such as benzaldehyde, tolualdehyde and naphthaldehyde;
【0023】(ホ)ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シ
クロヘキシル、酢酸セロソルブ、プロピオン酸エチル、
酪酸メチル、吉草酸エチル、ステアリン酸エチル、クロ
ル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、クロトン酸エチル、シクロへキサンカルボン酸エチ
ル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピ
ル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シク
ロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、安
息香酸セロソルブ、トルイル酸メチル、トルイル酸エチ
ル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス
酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、
γ−ブチロラクトン、α−バレロラクトン、クマリン、
フタリドなどの有機酸モノエステル、または、フタル酸
ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、コ
ハク酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、1,2−シクロ
ヘキサンカルボン酸ジエチル、炭酸エチレン、ノルボル
ナンジエニル−1,2−ジメチルカルボキシラ−ト、シ
クロプロパン−1,2−ジカルボン酸−n−ヘキシル、
1,1−シクロブタンジカルボン酸ジエチルなどの有機
酸多価エステル等の炭素数2〜20の有機酸エステル
類、(E) methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, vinyl acetate, propyl acetate, octyl acetate, cyclohexyl acetate, cellosolve acetate, ethyl propionate,
Methyl butyrate, ethyl valerate, ethyl stearate, methyl chloroacetate, ethyl dichloroacetate, methyl methacrylate, ethyl crotonate, ethyl cyclohexanecarboxylate, methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate, butyl benzoate, Octyl benzoate, cyclohexyl benzoate, phenyl benzoate, benzyl benzoate, cellosolve benzoate, methyl toluate, ethyl toluate, amyl toluate, ethyl ethyl benzoate, methyl anisate, ethyl anisate, ethyl ethoxy benzoate,
γ-butyrolactone, α-valerolactone, coumarin,
Organic acid monoesters such as phthalide, or diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, diethyl succinate, dibutyl maleate, diethyl 1,2-cyclohexanecarboxylate, ethylene carbonate, norbornanedienyl-1,2- Dimethyl carboxylate, cyclopropane-1,2-dicarboxylic acid-n-hexyl,
Organic acid esters having 2 to 20 carbon atoms, such as organic acid polyvalent esters such as diethyl 1,1-cyclobutanedicarboxylate;
【0024】(ヘ)ケイ酸メチル、ほう酸エチルなどの
ほう酸エステルやリン酸メチル、リン酸エチルのような
リン酸エステルのような無機酸エステル類、(ト)アセ
チルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリ
ド、アニス酸クロリド、塩化フタロイル、イソ塩化フタ
ロイルなどの炭素数2〜15の酸ハライド類、(チ)メ
チルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテ
ル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、アニソール、ジフェニルエーテルなどの炭素数2
〜20のエーテル類、(F) Inorganic acid esters such as borate esters such as methyl silicate and ethyl borate, and phosphate esters such as methyl phosphate and ethyl phosphate, (g) acetyl chloride, benzoyl chloride, and toluic acid chloride And C2 to C15 acid halides such as anisic acid chloride, phthaloyl chloride, and isophthaloyl chloride;
~ 20 ethers,
【0025】(リ)酢酸アミド、安息香酸アミド、トル
イル酸アミドなどの酸アミド類、(ヌ)メチルアミン、
エチルアミン、ジエチルアミン、トリブチルアミン、ピ
ペリジン、トリベンジルアミン、アニリン、ピリジン、
ピコリン、テトラメチルエチレンジアミンなどのアミン
類、(ル)アセトニトリル、ベンゾニトリル、トルニト
リルなどのニトリル類、(Ii) acid amides such as acetic acid amide, benzoic acid amide and toluic acid amide; (nu) methylamine;
Ethylamine, diethylamine, tributylamine, piperidine, tribenzylamine, aniline, pyridine,
Amines such as picoline and tetramethylethylenediamine; nitriles such as (ル) acetonitrile, benzonitrile and tolunitrile;
【0026】(ヲ)2−(エトキシメチル)−安息香酸
エチル、2−(t−ブトキシメチル)−安息香酸エチ
ル、3−エトキシ−2−フェニルプロピオン酸エチル、
3−エトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシ−2−
s−ブチルプロピオン酸エチル、3−エトキシ−2−t
−ブチルプロピオン酸エチルなどのアルコキシエステル
化合物類、(ワ)2−ベンゾイル安息香酸エチル、2−
(4’−メチルベンゾイル)安息香酸エチル、2−ベン
ゾイル−4,5−ジメチル安息香酸エチルなどのケトエ
ステル化合物類、等を挙げることができる。(ヲ) ethyl 2- (ethoxymethyl) -benzoate, ethyl 2- (t-butoxymethyl) -benzoate, ethyl 3-ethoxy-2-phenylpropionate,
Ethyl 3-ethoxypropionate, 3-ethoxy-2-
ethyl s-butylpropionate, 3-ethoxy-2-t
Alkoxy ester compounds such as -ethyl butylpropionate, (v) ethyl 2-benzoylbenzoate,
Examples thereof include ketoester compounds such as ethyl (4′-methylbenzoyl) benzoate and ethyl 2-benzoyl-4,5-dimethylbenzoate.
【0027】これらの中で好ましいのは有機酸エステル
化合物、酸ハライド化合物及びエーテル化合物であり、
特に好ましいのはフタル酸ジエステル化合物、酢酸セロ
ソルブエステル化合物及びフタル酸ジハライド化合物で
ある。Preferred among these are organic acid ester compounds, acid halide compounds and ether compounds ,
Particularly preferred are phthalic acid diester compounds, acetic acid cellosolve ester compounds and phthalic acid dihalide compounds.
【0028】<成分(A2)>本発明で用いられる成分
(A2)は、下記一般式(1)で表されるケイ素化合物
である。<Component (A2)> The component (A2) used in the present invention is a silicon compound represented by the following general formula (1).
【0029】[0029]
【化3】 Embedded image
【0030】ここで、R1及びR2は、各々脂肪族炭化水
素基又はヘテロ原子含有炭化水素基を表す。R1及びR2
は各々同じでも異なっていてもよい。また、R1とR2は
共同して相互に結合し、1つの環を形成してもよい。ま
た、R3及びR4も、R1及びR2と同様に、各々脂肪族炭
化水素基又はヘテロ原子含有炭化水素基を表す。R3及
びR4は各々同じでも異なっていてもよい。また、R3と
R4は共同して相互に結合し、1つの環を形成してもよ
い。また、R5は炭素数1〜6の鎖状炭化水素基を表
す。Here, R 1 and R 2 each represent an aliphatic hydrocarbon group or a heteroatom-containing hydrocarbon group. R 1 and R 2
May be the same or different. Further, R 1 and R 2 may be mutually bonded to form one ring. R 3 and R 4 , like R 1 and R 2 , each represent an aliphatic hydrocarbon group or a heteroatom-containing hydrocarbon group. R 3 and R 4 may be the same or different. Further, R 3 and R 4 may be mutually bonded to form one ring. R 5 represents a chain hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
【0031】具体的には、ビス−2−ジメチルアミノピ
ペリジノジメトキシシラン、ビス−3−ジメチルアミノ
ピペリジノジメトキシシラン、ビス−4−ジメチルアミ
ノピペリジノジメトキシシラン、ビス−2−ジエチルア
ミノピペリジノジメトキシシラン、ビス−3−ジエチル
アミノピペリジノジメトキシシラン、ビス−4−ジエチ
ルアミノピペリジノジメトキシシラン、ビス−2−ジメ
チルアミノピペリジノジエトキシシラン、ビス−3−ジ
メチルアミノピペリジノジエトキシシラン、ビス−4−
ジメチルアミノピペリジノジエトキシシラン、ビス−2
−ジエチルアミノピペリジノジエトキシシラン、ビス−
3−ジエチルアミノピペリジノジエトキシシラン、ビス
−4−ジエチルアミノピペリジノジエトキシシラン、等
が挙げられる。Specifically, bis-2-dimethylaminopiperidinodimethoxysilane, bis-3-dimethylaminopiperidinodimethoxysilane, bis-4-dimethylaminopiperidinodimethoxysilane, bis-2-diethylaminopi Peridinodimethoxysilane, bis-3-diethylaminopiperidinodimethoxysilane, bis-4-diethylaminopiperidinodimethoxysilane, bis-2-dimethylaminopiperidinodiethoxysilane, bis-3-dimethylaminopiperidinodiethoxysilane , Bis-4-
Dimethylaminopiperidinodiethoxysilane, bis-2
-Diethylaminopiperidinodiethoxysilane, bis-
3-diethylaminopiperidinodiethoxysilane, bis-4-diethylaminopiperidinodiethoxysilane, and the like.
【0032】また、置換基同士が結合して環を形成した
化合物の例としては、ビス−2−ピペリジニルピペリジ
ノジメトキシシラン、ビス−3−ピペリジニルピペリジ
ノジメトキシシラン、ビス−4−ピペリジニルピペリジ
ノジメトキシシラン、ビス−2−ピロリジニルピペリジ
ノジメトキシシラン、ビス−3−ピロリジニルピペリジ
ノジメトキシシラン、ビス−4−ピロリジニルピペリジ
ノジメトキシシラン、ビス−2−ピペリジニルピペリジ
ノジエトキシシラン、ビス−3−ピペリジニルピペリジ
ノジエトキシシラン、ビス−4−ピペリジニルピペリジ
ノジエトキシシラン、ビス−2−ピロリジニルピペリジ
ノジエトキシシラン、ビス−3−ピロリジニルピペリジ
ノジエトキシシラン、ビス−4−ピロリジニルピペリジ
ノジエトキシシラン、等が挙げられる。Examples of the compound in which the substituents are bonded to each other to form a ring include bis-2-piperidinylpiperidinodimethoxysilane, bis-3-piperidinylpiperidinodimethoxysilane, and bis-4-piperidinylpiperidinodimethoxysilane. Piperidinylpiperidinodimethoxysilane, bis-2-pyrrolidinylpiperidinodimethoxysilane, bis-3-pyrrolidinylpiperidinodimethoxysilane, bis-4-pyrrolidinylpiperidinodimethoxysilane, bis-2-piperidini Lupiperidinodiethoxysilane, bis-3-piperidinylpiperidinodiethoxysilane, bis-4-piperidinylpiperidinodiethoxysilane, bis-2-pyrrolidinylpiperidinodiethoxysilane, bis-3-pyrrolidinylpiperidi Nodiethoxysilane, bis-4-pyrrolidinylpiperidinodiethoxysila , And the like.
【0033】これらの中で好ましいものとしては、ビス
−4−ピペリジニルピペリジノジメトキシシラン、ビス
−4−ピロリジニルピペリジノジメトキシシラン、とい
った化合物が挙げられる。Among these, preferred are compounds such as bis-4-piperidinylpiperidinodimethoxysilane and bis-4-pyrrolidinylpiperidinodimethoxysilane.
【0034】<その他の任意成分>さらに、本発明の成
分(A)の製造においては、上記の必須成分の他に必要
に応じて任意成分を含んでなりうることは前記の通りで
あるが、そのような任意成分として適当なものとしては
以下の化合物を挙げることができる。<Other Optional Ingredients> Further, as described above, in the production of the component (A) of the present invention, optional ingredients may be included as necessary in addition to the above essential ingredients. Suitable compounds as such optional components include the following compounds.
【0035】(イ)ビニルシラン化合物 ビニルシラン化合物としては、モノシラン(SiH4)
中の少なくとも1つの水素原子がビニル基(CH2=C
H−)に置き換えられ、そして残りの水素原子のいくつ
かが、ハロゲン(好ましくはCl)、アルキル基(好ま
しくは炭素数1〜12の炭化水素基)、アリール基(好
ましくはフェニル)、アルコキシ基(好ましくは炭素数
1〜12のアルコキシ基)、その他で置き換えられた構
造を示すものである。(A) Vinyl silane compound As the vinyl silane compound, monosilane (SiH 4 )
At least one hydrogen atom is a vinyl group (CH 2 CC
H-), and some of the remaining hydrogen atoms are halogen (preferably Cl), alkyl groups (preferably hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms), aryl groups (preferably phenyl), alkoxy groups (Preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms) and a structure substituted with others.
【0036】より具体的には、CH2=CH−SiH3、
CH2=CH−SiH2(CH3)、CH2=CH−SiH
(CH3)2、CH2=CH−Si(C2H5)3、CH2=
CH−Si(CH3)2(C2H5)、CH2=CH−Si
(CH3)(C2H5)2、CH2=CH−Si(n−C4H
9)、CH2=CH−Si(C6H5)3、CH2=CH−S
i(CH3)(C6H5)2、CH2=CH−Si(CH3)
2(C6H5)、CH2=CH−Si(CH3)2(C6H4C
H3)、(CH2=CH)(CH3)2Si−O−Si(C
H3)2(CH=CH2)、(CH2=CH)2SiH2、
(CH2=CH)2Si(CH3)2、(CH2=CH)2S
i(C6H5)2等を例示することができる。More specifically, CH 2 CHCH—SiH 3 ,
CH 2 = CH-SiH 2 ( CH 3), CH 2 = CH-SiH
(CH 3) 2, CH 2 = CH-Si (C 2 H 5) 3, CH 2 =
CH—Si (CH 3 ) 2 (C 2 H 5 ), CH 2 CHCH—Si
(CH 3) (C 2 H 5) 2, CH 2 = CH-Si (n-C 4 H
9), CH 2 = CH- Si (C 6 H 5) 3, CH 2 = CH-S
i (CH 3) (C 6 H 5) 2, CH 2 = CH-Si (CH 3)
2 (C 6 H 5 ), CH 2 CHCH—Si (CH 3 ) 2 (C 6 H 4 C
H 3), (CH 2 = CH) (CH 3) 2 Si-O-Si (C
H 3) 2 (CH = CH 2), (CH 2 = CH) 2 SiH 2,
(CH 2 CHCH) 2 Si (CH 3 ) 2 , (CH 2 CHCH) 2 S
i (C 6 H 5 ) 2 and the like.
【0037】(ロ)周期律表第I〜III族金属の有機金
属化合物 周期律表第I族〜第III族金属の有機金属化合物を使用
することも可能である。本発明で使用する周期律表第I
族〜第III族金属の有機金属化合物は、少なくとも一つ
の有機基−金属結合を持つ。その場合の有機基として
は、炭素数1〜20程度、好ましくは1〜6程度のヒド
ロカルビル基が代表的である。原子価の少なくとも一つ
が有機基で充足されている有機金属化合物中金属の残り
の原子価(もしそれがあれば)は、水素原子、ハロゲン
原子、ヒドロカルビルオキシ基(ヒドロカルビル基は、
炭素数1〜20程度、好ましくは1〜6程度)、あるい
は酸素原子を介した当該金属(具体的には、メチルアル
モキサンの場合の−O−Al(CH3)−)その他で充
足される。(B) Organometallic compounds of metals of Groups I to III of the periodic table It is also possible to use organometallic compounds of metals of Groups I to III of the periodic table. Periodic Table I used in the present invention
The organometallic compounds of Group III-III metals have at least one organic group-metal bond. As the organic group in that case, a hydrocarbyl group having about 1 to 20 carbon atoms, preferably about 1 to 6 carbon atoms is representative. In an organometallic compound where at least one of the valences is filled with an organic group, the remaining valences of the metal (if any) are hydrogen, halogen, hydrocarbyloxy (hydrocarbyl is
About 1 to 20 carbon atoms, preferably about 1 to 6 carbon atoms, or the metal via an oxygen atom (specifically, -O-Al (CH 3 )-in the case of methylalumoxane) or the like. .
【0038】このような有機金属化合物の具体例を挙げ
れば、(a)メチルリチウム、n−ブチルリチウム、第
三ブチルリチウム等の有機リチウム化合物、(b)ブチ
ルエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ヘキシ
ルエチルマグネシウム、ブチルマグネシウムクロライ
ド、第三ブチルマグネシウムブローマイド等の有機マグ
ネシウム化合物、(c)ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等
の有機亜鉛化合物、(d)トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリn−ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジエ
チルアルミニウムエトキシド、エチルアルミニウムセス
キクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、メチ
ルアルモキサン等の有機アルミニウム化合物がある。こ
のうちでは、特に有機アルミニウム化合物が好ましい。Specific examples of such organometallic compounds include (a) organolithium compounds such as methyllithium, n-butyllithium and tert-butyllithium; (b) butylethylmagnesium, dibutylmagnesium and hexylethylmagnesium. , Organomagnesium compounds such as butylmagnesium chloride and tert-butylmagnesium bromide, (c) organozinc compounds such as diethylzinc and dibutylzinc, (d) trimethylaluminum, triethylaluminum, triisobutylaluminum,
There are organic aluminum compounds such as tri-n-hexylaluminum, diethylaluminum chloride, diethylaluminum hydride, diethylaluminum ethoxide, ethylaluminum sesquichloride, ethylaluminum dichloride and methylalumoxane. Of these, organoaluminum compounds are particularly preferred.
【0039】上記任意成分(イ)及び(ロ)は、1種ま
たは2種以上を組み合わせて使用することができる。こ
れらの任意成分を使用すると、本発明の効果はより大き
くなる。The above optional components (a) and (b) can be used alone or in combination of two or more. When these optional components are used, the effect of the present invention is further enhanced.
【0040】<成分(A)の製造>成分(A)は、成分
(A)を構成する各成分及び必要により用いられる前記
任意成分を段階的にあるいは一時的に相互に接触させ
て、その中間および/または最後に有機溶媒、例えば炭
化水素溶媒またはハロゲン化炭化水素溶媒で洗浄するこ
とによって製造することができる。<Production of Component (A)> The component (A) is obtained by bringing the components constituting the component (A) and the optional components used as necessary into contact with each other in a stepwise or temporary manner, and intermediate the components. And / or finally by washing with an organic solvent such as a hydrocarbon solvent or a halogenated hydrocarbon solvent.
【0041】その場合に、チタン、マグネシウム、及び
ハロゲンを必須成分とする固体生成物を先ず製造し、そ
れを前記一般式のケイ素化合物と接触させる方式(いわ
ば二段法)によることもできるし、チタン、マグネシウ
ム及びハロゲンを必須成分とする固体生成物をつくる過
程で既に該ケイ素化合物を存在させることによって一挙
に成分(A)を製造する方式(いわば一段法)によるこ
とも可能である。好ましい方式は前者である。In this case, a solid product containing titanium, magnesium, and halogen as essential components is first produced, and the solid product is brought into contact with a silicon compound of the above general formula (a two-stage method). In the process of producing a solid product containing titanium, magnesium and halogen as essential components, it is also possible to employ a method of producing the component (A) at once by allowing the silicon compound to be present (in other words, a one-step method). The preferred scheme is the former.
【0042】前記の成分(A)を構成する各成分の接触
条件は、本発明の効果が認められる限り任意のものであ
りうるが、一般的には、次の条件が好ましい。接触温度
は、−50〜200℃程度、好ましくは0〜100℃で
ある。接触方法としては、回転ボールミル、振動ミル、
ジェットミル、媒体撹拌粉砕機などによる機械的な方
法、不活性希釈剤の存在下に撹拌により接触させる方法
などがある。このとき使用する不活性希釈剤としては、
脂肪族または芳香族の炭化水素およびハロ炭化水素、ポ
リシロキサン等が挙げられる。The conditions for contacting the components constituting the component (A) may be any conditions as long as the effects of the present invention are recognized, but the following conditions are generally preferred. The contact temperature is about −50 to 200 ° C., preferably 0 to 100 ° C. As a contact method, a rotary ball mill, a vibration mill,
There are a mechanical method using a jet mill, a medium agitating / pulverizing machine, and the like, and a method of contacting by stirring in the presence of an inert diluent. As the inert diluent used at this time,
Examples thereof include aliphatic or aromatic hydrocarbons and halohydrocarbons, and polysiloxanes.
【0043】成分(A)を構成する各成分使用量の量比
は本発明の効果が認められるかぎり任意のものでありう
るが、一般的には、次の範囲内が好ましい。チタン化合
物の使用量は、使用するマグネシウム化合物の使用量に
対してmol比で0.0001〜1000の範囲内がよ
く、好ましくは0.01〜10の範囲内である。ハロゲ
ン源としてそのための化合物を使用する場合は、その使
用量はチタン化合物及び/又はマグネシウム化合物がハ
ロゲンを含む、含まないにかかわらず、使用するマグネ
シウムの使用量に対してmol比で0.01〜1000
の範囲内がよく、好ましくは0.1〜100の範囲内で
ある。成分(A2)のケイ素化合物の使用量は、成分
(A)を構成するチタン成分に対するモル比で0.01
〜1000の範囲内である。The ratio of the amounts of the components constituting component (A) can be arbitrary as long as the effects of the present invention are recognized, but generally, the following ranges are preferred. The amount of the titanium compound used is preferably in the range of 0.0001 to 1000, and more preferably in the range of 0.01 to 10 as a molar ratio to the amount of the magnesium compound used. When a compound for that purpose is used as a halogen source, the used amount is 0.01 to 0.01 in terms of a molar ratio with respect to the used amount of magnesium, regardless of whether the titanium compound and / or the magnesium compound contains halogen or not. 1000
And preferably in the range of 0.1 to 100. The amount of the silicon compound used as the component (A2) is 0.01 to 0.01 in terms of molar ratio to the titanium component constituting the component (A).
It is in the range of ~ 1000.
【0044】ビニルシラン化合物を使用するときのその
使用量は、成分(A)を構成するチタン成分に対するモ
ル比で0.001〜1000の範囲内がよく、好ましく
は0.01〜100の範囲内である。アルミニウム及び
ホウ素化合物を使用するときのその使用量は、前記マグ
ネシウム化合物の使用量に対してモル比で0.001〜
100の範囲内がよく、好ましくは0.01〜1の範囲
内である。任意成分として電子供与体化合物を使用する
ときのその使用量は、前記マグネシウム化合物の使用量
に対してモル比で0.001〜10の範囲内がよく、好
ましくは0.01〜5の範囲内である。The amount of the vinylsilane compound used is preferably in the range of 0.001 to 1000, more preferably 0.01 to 100, in terms of the molar ratio to the titanium component constituting component (A). is there. When the aluminum and boron compounds are used, the amount used is 0.001 to 0.001 with respect to the amount of the magnesium compound used.
It is preferably in the range of 100, and more preferably in the range of 0.01 to 1. When the electron donor compound is used as an optional component, the amount thereof is preferably in the range of 0.001 to 10 in terms of molar ratio with respect to the amount of the magnesium compound, and more preferably in the range of 0.01 to 5. It is.
【0045】成分(A)の合成には、成分(A1)及び
成分(A2)の接触により、必要により電子供与体等の
他成分を用いて、例えば以下のような製造方法により製
造される。 (イ)ハロゲン化マグネシウムと必要に応じて電子供与
体、チタン含有化合物、ケイ素化合物およびスルホン酸
エステル化合物を接触させる方法。 (ロ)アルミナ又はマグネシアをハロゲン化リン化合物
で処理し、それにハロゲン化マグネシウム、電子供与
体、ケイ素化合物、チタンハロゲン含有化合物およびス
ルホン酸エステル化合物を接触させる方法。 (ハ)ハロゲン化マグネシウムとチタンテトラアルコキ
シドおよび特定のポリマ−ケイ素化合物を接触させて得
られる固体成分に、チタンハロゲン化合物および/また
はケイ素のハロゲン化合物を接触させた反応生成物を不
活性有機溶媒で洗浄後、ケイ素化合物とスルホン酸エス
テル化合物を接触させるか、または別に接触させる方
法。In the synthesis of the component (A), the component (A1) and the component (A2) are contacted with each other and, if necessary, using other components such as an electron donor, for example, by the following production method. (A) A method in which a magnesium halide is brought into contact with an electron donor, a titanium-containing compound, a silicon compound and a sulfonate compound as required. (B) A method in which alumina or magnesia is treated with a phosphorus halide compound, and a magnesium halide, an electron donor, a silicon compound, a titanium halogen-containing compound and a sulfonic acid ester compound are brought into contact with the treated compound. (C) a reaction product obtained by contacting a titanium halide compound and / or a silicon halide compound with a solid component obtained by contacting a magnesium halide with a titanium tetraalkoxide and a specific polymer-silicon compound with an inert organic solvent; After washing, a method in which a silicon compound and a sulfonic acid ester compound are brought into contact with each other or separately.
【0046】なお、ここで用いられるポリマ−ケイ素化
合物としては、下式で示されるものが適当である。As the polymer-silicon compound used here, those represented by the following formula are suitable.
【0047】[0047]
【化4】 Embedded image
【0048】(ここで、R8は炭素数1〜10程度の炭
化水素基であり、rはこのポリマ−ケイ素化合物の粘度
が1〜100cSt(センチストークス)程度となるよ
うな重合度を示す。) 具体的には、メチルハイドロジェンポリシロキサン、エ
チルハイドロジェンポリシロキサン、フェニルハイドロ
ジェンポリシロキサン、シクロヘキシルハイドロジェン
ポリシロキサン、1,3,5,7−テトラメチルシクロ
テトラシロキサン、1,3,5,7,9−ペンタメチル
シクロペンタシロキサン等が好ましい。(Here, R 8 is a hydrocarbon group having about 1 to 10 carbon atoms, and r indicates a degree of polymerization such that the viscosity of the polymer-silicon compound becomes about 1 to 100 cSt (centistokes). Specifically, methyl hydrogen polysiloxane, ethyl hydrogen polysiloxane, phenyl hydrogen polysiloxane, cyclohexyl hydrogen polysiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5 7,9-pentamethylcyclopentasiloxane is preferred.
【0049】(ニ)マグネシウム化合物をチタンテトラ
アルコキシドおよび/または電子供与体で溶解させて、
ハロゲン化剤またはチタンハロゲン化合物で析出させた
固体成分に、ケイ素化合物、チタン化合物およびスルホ
ン酸エステル化合物を接触させるかまたは、各々別に接
触させる方法。(D) dissolving the magnesium compound with titanium tetraalkoxide and / or an electron donor,
A method in which a silicon compound, a titanium compound and a sulfonic acid ester compound are brought into contact with a solid component precipitated with a halogenating agent or a titanium halide compound, or are brought into contact with each other separately.
【0050】(ホ)グリニャール試薬等の有機マグネシ
ウム化合物をハロゲン化剤、還元剤等と作用させた後、
これに必要に応じて電子供与体を接触させ、次いでケイ
素化合物、チタン化合物およびスルホン酸エステル化合
物を接触させるかまたは、各々別に接触させる方法。(E) After reacting an organomagnesium compound such as a Grignard reagent with a halogenating agent, a reducing agent and the like,
A method in which an electron donor is brought into contact with this, if necessary, and then a silicon compound, a titanium compound, and a sulfonic acid ester compound are brought into contact with each other, or they are separately brought into contact.
【0051】(ヘ)アルコキシマグネシウム化合物にハ
ロゲン化剤および/またはチタン化合物、ケイ素化合物
及びスルホン酸エステル化合物を、電子供与体の存在下
もしくは不存在下に接触させるかまたは、各々別に接触
させる方法。(F) A method in which a halogenating agent and / or a titanium compound, a silicon compound and a sulfonate compound are brought into contact with an alkoxymagnesium compound in the presence or absence of an electron donor, or separately.
【0052】これらの製造方法の中でも(イ)、
(ハ)、(ニ)および(ヘ)が好ましい。成分(A)
は、その製造の中間および/または最後に不活性有機溶
媒、例えば脂肪族または芳香族炭化水素溶媒(例えば、
ヘキサン、ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン等)、
あるいはハロゲン化炭化水素溶媒(例えば、塩化n−ブ
チル、1,2−ジクロロエチレン、四塩化炭素、クロル
ベンゼン等)で洗浄することができる。Among these production methods, (A)
(C), (d) and (f) are preferred. Component (A)
In the middle and / or at the end of its preparation, an inert organic solvent such as an aliphatic or aromatic hydrocarbon solvent (for example,
Hexane, heptane, toluene, cyclohexane, etc.),
Alternatively, it can be washed with a halogenated hydrocarbon solvent (for example, n-butyl chloride, 1,2-dichloroethylene, carbon tetrachloride, chlorobenzene, etc.).
【0053】本発明で使用する成分(A)は、ビニル基
含有化合物、例えばオレフィン類、ジエン化合物、スチ
レン類等を接触させて重合させることからなる予備重合
工程を経たものとして使用することもできる。The component (A) used in the present invention can also be used as one having undergone a prepolymerization step comprising contacting and polymerizing a vinyl group-containing compound such as an olefin, a diene compound, or styrene. .
【0054】予備重合を行う際に用いられるオレフィン
類の具体例としては、例えば炭素数2〜20程度のも
の、具体的にはエチレン、プロピレン、1−ブテン、3
−メチルブテン−1、1−ペンテン、1−ヘキセン、4
−メチルペンテン−1、1−オクテン、1−デセン、1
−ウンデセン、1−エイコセン等があり、ジエン化合物
の具体例としては、1,3−ブタジエン、イソプレン、
1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、1,3
−ペンタジエン、1,4−ペンタジエン、2,4−ペン
タジエン、2,6−オクタジエン、cis−2,trans−4
−ヘキサジエン、trans−2,trans−4−ヘキサジエ
ン、1,3−ヘプタジエン、1,4−ヘプタジエン、
1,5−ヘプタジエン、1,6−ヘプタジエン、2,4
−ヘプタジエン、ジシクロペンタジエン、1,3−シク
ロヘキサジエン、1,4−シクロヘキサジエン、シクロ
ペンタジエン、1,3−シクロヘプタジエン、4−メチ
ル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキ
サジエン、1,9−デカジエン、1,13−テトラデカ
ジエン、p−ジビニルベンゼン、m−ジビニルベンゼ
ン、o−ジビニルベンゼン、ジシクロペンタジエン等が
ある。また、スチレン類の具体例としては、スチレン、
α−メチルスチレン、アリルベンゼン、クロルスチレン
等がある。Specific examples of olefins used in the prepolymerization include those having about 2 to 20 carbon atoms, specifically, ethylene, propylene, 1-butene,
-Methylbutene-1, 1-pentene, 1-hexene, 4
-Methylpentene-1, 1-octene, 1-decene, 1
-Undecene, 1-eicosene and the like, and specific examples of the diene compound include 1,3-butadiene, isoprene,
1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,3
-Pentadiene, 1,4-pentadiene, 2,4-pentadiene, 2,6-octadiene, cis-2, trans-4
-Hexadiene, trans-2, trans-4-hexadiene, 1,3-heptadiene, 1,4-heptadiene,
1,5-heptadiene, 1,6-heptadiene, 2,4
-Heptadiene, dicyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene, 1,4-cyclohexadiene, cyclopentadiene, 1,3-cycloheptadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4- Hexadiene, 1,9-decadiene, 1,13-tetradecadiene, p-divinylbenzene, m-divinylbenzene, o-divinylbenzene, dicyclopentadiene and the like. Further, specific examples of styrenes include styrene,
α-methylstyrene, allylbenzene, chlorostyrene and the like.
【0055】成分(A)中のチタン成分と上記ビニル基
含有化合物の反応条件は、本発明の効果が認められるか
ぎり任意のものでありうるが、一般的には次の範囲内が
好ましい。ビニル基含有化合物の予備重合量は、チタン
固体成分1gあたり0.001〜100g、好ましくは
0.1〜50g、さらに好ましくは0.5〜10gの範
囲内である。予備重合時の反応温度は−150〜150
℃、好ましくは0〜100℃である。そして、「本重
合」、すなわちα−オレフィンを重合するときの重合温
度よりも低い重合温度が好ましい。反応は、一般的に撹
拌下に行うことが好ましく、そのときn−ヘキサン、n
−ヘプタン等の不活性溶媒を存在させることもできる。
また、成分(A1)と成分(A2)との接触時に同時に
予備重合を行うこともできる。The reaction conditions of the titanium component in the component (A) and the vinyl group-containing compound may be any conditions as long as the effects of the present invention are recognized, but generally the following ranges are preferable. The prepolymerization amount of the vinyl group-containing compound is in the range of 0.001 to 100 g, preferably 0.1 to 50 g, and more preferably 0.5 to 10 g per 1 g of the titanium solid component. The reaction temperature during the prepolymerization is -150 to 150
° C, preferably from 0 to 100 ° C. A polymerization temperature that is lower than the “main polymerization”, that is, the polymerization temperature when the α-olefin is polymerized, is preferable. In general, the reaction is preferably carried out with stirring, in which case n-hexane, n-hexane,
An inert solvent such as heptane can also be present.
Further, the prepolymerization can be performed simultaneously with the contact between the component (A1) and the component (A2).
【0056】(2)成分(B):有機アルミニウム化合
物成分 本発明で用いられる有機アルミニウム化合物成分(成分
(B))の具体例としては、R9 3-sAlXsまたはR10
3-tAl(OR11)t(ここで、R9およびR10は炭素数
1〜20の炭化水素基または水素原子であり、R11は炭
化水素基であり、Xはハロゲンであり、sおよびtはそ
れぞれ0≦s<3、0<t<3である。)で表されるも
のがある。[0056] (2) Component (B): Specific examples of the organoaluminum compound component used in the organoaluminum compound component present invention (component (B)), R 9 3 -s AlX s or R 10
3-t Al (OR 11 ) t (where R 9 and R 10 are a hydrocarbon group or a hydrogen atom having 1 to 20 carbon atoms, R 11 is a hydrocarbon group, X is halogen, s And t are 0 ≦ s <3 and 0 <t <3, respectively).
【0057】具体的には、(イ)トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリ−n−ヘキシルアルミニウム、トリ−n−オ
クチルアルミニウム、トリ−n−デシルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム、(ロ)ジエチルアルミ
ニウムモノクロライド、ジイソブチルアルミニウムモノ
クロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エ
チルアルミニウムジクロライドなどのアルキルアルミニ
ウムハライド、(ハ)ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのアル
キルアルミニウムハイドライド、(ニ)ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド
などのアルキルアルミニウムアルコキシド等が挙げられ
る。Specifically, (a) trialkylaluminums such as trimethylaluminum, triethylaluminum, triisobutylaluminum, tri-n-hexylaluminum, tri-n-octylaluminum and tri-n-decylaluminum; Alkyl aluminum halides such as diethylaluminum monochloride, diisobutylaluminum monochloride, ethylaluminum sesquichloride and ethylaluminum dichloride; (c) alkylaluminum hydrides such as diethylaluminum hydride and diisobutylaluminum hydride; (d) diethylaluminum ethoxide and diethylaluminum Examples thereof include alkylaluminum alkoxides such as phenoxide.
【0058】これら(イ)〜(ニ)の有機アルミニウム
化合物に他の有機金属化合物、例えばR12 3-uAl(O
R13)u(ここで、R12およびR13は同一または異なっ
てもよい炭素数1〜20の炭化水素基であり、uは0<
u≦3である。)で表されるアルキルアルミニウムアル
コキシドを併用することもできる。例えば、トリエチル
アルミニウムとジエチルアルミニウムエトキシドの併
用、ジエチルアルミニウムモノクロライドとジエチルア
ルミニウムエトキシドとの併用、エチルアルミニウムジ
クロライドとエチルアルミニウムジエトキシドとの併
用、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムエ
トキシドとジエチルアルミニウムモノクロライドとの併
用等が挙げられる。成分(B)の有機アルミニウム化合
物成分と成分(A)の固体触媒成分中のチタン成分との
割合は、Al/Ti=1〜1000モル/モルが一般的
であり、好ましくは、Al/Ti=10〜500モル/
モルの割合で使用される。These organoaluminum compounds (a) to (d) may be replaced with another organometallic compound such as R 12 3-u Al (O
R 13 ) u (where R 12 and R 13 are the same or different and are a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and u is 0 <
u ≦ 3. )) Can also be used in combination. For example, a combination of triethylaluminum and diethylaluminum ethoxide, a combination of diethylaluminum monochloride and diethylaluminum ethoxide, a combination of ethylaluminum dichloride and ethylaluminum diethoxide, triethylaluminum and diethylaluminum ethoxide and diethylaluminum monochloride And the like. The ratio of the organoaluminum compound component of the component (B) to the titanium component in the solid catalyst component of the component (A) is generally Al / Ti = 1 to 1000 mol / mol, preferably Al / Ti = 10-500 mol /
Used in molar proportions.
【0059】(4)α−オレフィン(プロピレン)の重
合 本発明の触媒系で重合しうるα−オレフィンは、一般式
R14−CH=CH2(ここで、R14は炭素数1〜20の
炭化水素基であり、分枝基を有してもよい)で表される
ものである。具体的には、プロピレン、ブテン−1、ペ
ンテン−1、ヘキセン−1、4−メチルペンテン−1な
どのα−オレフィン類がある。これらのうちで特に好ま
しいのはプロピレンである。なお、本発明の触媒系で
は、これらのα−オレフィン(特にプロピレン)の単独
重合のほかに、プロピレンと共重合可能なモノマー(例
えば、エチレン、他のα−オレフィン類、ジエン類、ス
チレン類等)との共重合も行うことができる。これらの
共重合性モノマーは、好ましくは、ランダム共重合にお
いては15重量%まで、ブロック共重合においては50
重量%まで使用することができる。(4) Polymerization of α-Olefin (Propylene) The α-olefin that can be polymerized by the catalyst system of the present invention has a general formula R 14 —CH −CH 2 (where R 14 is a C 1-20) A hydrocarbon group, which may have a branched group). Specifically, there are α-olefins such as propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, and 4-methylpentene-1. Of these, propylene is particularly preferred. In the catalyst system of the present invention, in addition to the homopolymerization of these α-olefins (particularly, propylene), monomers copolymerizable with propylene (eg, ethylene, other α-olefins, dienes, styrenes, etc.) ) Can also be carried out. These copolymerizable monomers are preferably up to 15% by weight in random copolymerization and up to 50% in block copolymerization.
Up to wt% can be used.
【0060】本発明におけるα−オレフィン(好ましく
はプロピレン、特に好ましくは結晶性ポリプロピレン)
の重合方法としては、目標とするポリオレフィン(ポリ
プロピレン)が得られる限り任意のものでありうるが、
次に示す方法が挙げられる。まず、重合形式としては、
炭化水素溶媒を用いるスラリー重合、実質的に溶媒を用
いない液相無溶媒重合、または気相重合等が挙げられ
る。スラリー重合の場合の重合溶媒としては、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン等の飽和脂肪族又は芳香族炭化水素溶媒が単独
又は混合物として用いられる。採用される重合方法は、
連続式重合、回分式重合、多段式重合又は予備重合を行
う方式等が挙げられる。重合温度は、通常20〜200
℃程度、好ましくは50〜150℃であり、重合圧力は
大気圧〜300kg/cm2程度、好ましくは大気圧〜
100kg/cm2であり、そのとき分子量調節剤とし
て補助的に水素を用いることができる。Α-olefin (preferably propylene, particularly preferably crystalline polypropylene) in the present invention
Any polymerization method can be used as long as a target polyolefin (polypropylene) can be obtained.
The following method can be used. First, as the polymerization format,
Examples thereof include slurry polymerization using a hydrocarbon solvent, liquid phase solventless polymerization substantially using no solvent, and gas phase polymerization. As the polymerization solvent in the case of slurry polymerization, pentane, hexane, heptane, cyclohexane, benzene,
Saturated aliphatic or aromatic hydrocarbon solvents such as toluene are used alone or as a mixture. The polymerization method employed is
Examples of the method include continuous polymerization, batch polymerization, multi-stage polymerization, and preliminary polymerization. The polymerization temperature is usually 20 to 200
C., preferably 50 to 150 ° C., and the polymerization pressure is from atmospheric pressure to about 300 kg / cm 2 , preferably from atmospheric pressure to
The pressure is 100 kg / cm 2, at which time hydrogen can be used as a molecular weight regulator in an auxiliary manner.
【0061】[0061]
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。本発明における各物性値の測定方法および装置
を以下に示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The method and apparatus for measuring each physical property value in the present invention are described below.
【0062】[MFR] 装置:タカラ社製 メルトインデクサー 測定方法:JIS−K6758に準拠した。[MFR] Apparatus: Melt indexer manufactured by Takara Measuring method: JIS-K6758.
【0063】[MT] キャピログラフ:190℃ オリフィス:2.095mmφ×8.1mm 押出速度:10mm/分 引張速度:4mm/分[MT] Capillograph: 190 ° C. Orifice: 2.095 mmφ × 8.1 mm Extrusion speed: 10 mm / min Tensile speed: 4 mm / min
【0064】[スパイラルフロー長さ]SJ型(インラ
インスクリュー型)射出成形機を用い、下記条件でスパ
イラルフロー測定を実施した。 成形温度:240℃ 射出圧力:800kg/cm2 射出時間:6秒 金型温度:40℃ 射出率:50g/秒[Spiral Flow Length] Spiral flow measurement was performed using an SJ type (in-line screw type) injection molding machine under the following conditions. Molding temperature: 240 ° C Injection pressure: 800 kg / cm 2 Injection time: 6 seconds Mold temperature: 40 ° C Injection rate: 50 g / second
【0065】<実施例−1> [成分(A)の製造]充分に窒素置換したフラスコに、
脱水および脱酸素したn−ヘプタン200mlを導入
し、次いでMgCl2を0.4mol、Ti(O−n−
C4H9)4を0.8mol導入し、95℃で2時間反応
させた。反応終了後、40℃に温度を下げ、次いでメチ
ルヒドロポリシロキサン(20cStのもの)を48m
l導入し、3時間反応させた。生成した固体成分をn−
ヘプタンで洗浄した。<Example-1> [Production of component (A)] In a flask sufficiently purged with nitrogen,
200 ml of dehydrated and deoxygenated n-heptane were introduced, and then 0.4 mol of MgCl 2 and Ti (On-
0.8 mol of C 4 H 9 ) 4 was introduced and reacted at 95 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, the temperature was lowered to 40 ° C., and then methylhydropolysiloxane (of 20 cSt) was added for 48 m.
1 and then reacted for 3 hours. N-
Washed with heptane.
【0066】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したn−ヘプタンを50ml導入し、
上記で合成した固体成分をMg原子換算で0.24mo
l導入した。次いでn−ヘプタン25mlにSiCl4
0.4molを混合して30℃、30分間でフラスコへ
導入し、70℃で3時間反応させた。反応終了後、n−
ヘプタンで洗浄した。次いで、SiCl40.4mol
を導入して80℃で6時間反応させた。反応終了後、n
−ヘプタンで充分に洗浄して、成分(A)を製造するた
めの固体成分とした。Next, into a flask sufficiently purged with nitrogen,
50 ml of n-heptane purified in the same manner as above was introduced,
The solid component synthesized above was converted to 0.24 mo in terms of Mg atom.
1 was introduced. Then, SiCl 4 was added to 25 ml of n-heptane.
0.4 mol was mixed, introduced into the flask at 30 ° C. for 30 minutes, and reacted at 70 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, n-
Washed with heptane. Then, SiCl 4 0.4 mol
And reacted at 80 ° C. for 6 hours. After completion of the reaction, n
-Washing thoroughly with heptane to obtain a solid component for producing component (A);
【0067】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したn−ヘプタンを50ml導入し、
上記で合成した固体成分を5g導入し、bis(4-piperidi
nylpiperidino)dimethoxysilane 1.0ml、を30
℃で2時間接触させた。接触終了後、n−ヘプタンで充
分に洗浄し、塩化マグネシウムを主体とする成分(A)
を得た。Next, into a flask sufficiently purged with nitrogen,
50 ml of n-heptane purified in the same manner as above was introduced,
5 g of the solid component synthesized above was introduced, and bis (4-piperidi
nylpiperidino) dimethoxysilane 1.0ml, 30
The contact was carried out at 2 ° C. for 2 hours. After the contact is completed, the component is thoroughly washed with n-heptane, and the component (A) mainly composed of magnesium chloride
I got
【0068】[プロピレンの重合]撹拌および温度制御
装置を有する内容積1.5リットルのステンレス鋼製オ
ートクレーブに、充分に脱水および脱酸素したn−ヘプ
タン500ml、および上記で製造した成分(A)を1
5mg、トリエチルアルミニウムを125mg、次いで
水素を300ml導入し、昇温昇圧し、重合圧力=5k
g/cm2G、重合温度=75℃、重合時間=2時間の
条件でプロピレンを重合させた。[Polymerization of Propylene] 500 ml of sufficiently dehydrated and deoxygenated n-heptane and the component (A) produced above were placed in a 1.5 liter stainless steel autoclave having a stirring and temperature control device. 1
5 mg, 125 mg of triethylaluminum and then 300 ml of hydrogen were introduced, the temperature was increased and the pressure was increased, and the polymerization pressure was 5 k.
Propylene was polymerized under the conditions of g / cm 2 G, a polymerization temperature of 75 ° C., and a polymerization time of 2 hours.
【0069】得られたポリマーに、下記添加剤を配合
し、押出機によりペレット化した。 (添加剤) 2,6−ジ第三ブチルフェノール;0.10wt% RA1010(チバガイギー社製);0.05wt% カルシウムステアレート;0.10wt% PTBBA−Al(シェル化学製);0.10wt%The following additives were blended with the obtained polymer and pelletized by an extruder. (Additive) 2,6-di-tert-butylphenol; 0.10 wt% RA1010 (manufactured by Ciba-Geigy); 0.05 wt% calcium stearate; 0.10 wt% PTBBA-Al (manufactured by Shell Chemical); 0.10 wt%
【0070】得られたペレットを用い、スパイラルフロ
ー測定を実施した。重合時の活性、アタック派生率、重
合体のMFR、MT、スパイラルフロー値について表1
に示す。Using the obtained pellets, a spiral flow measurement was performed. Table 1 shows activity during polymerization, attack derivation ratio, MFR, MT, and spiral flow value of the polymer.
Shown in
【0071】<比較例−1>[成分(A)の製造]にお
いて、成分(A2)として、bipiperidinodimethoxysil
aneを0.5ml使用し、さらに水素300mlを順次
導入する以外は実施例−1と同様の実験を行った。<Comparative Example-1> In [Production of component (A)], bipiperidinodimethoxysilyl was used as component (A2).
The same experiment as in Example 1 was performed except that 0.5 ml of ane was used, and 300 ml of hydrogen was successively introduced.
【0072】<実施例−2> [成分(A)の製造]充分に窒素置換したフラスコに、
脱水および脱酸素したトルエン100mlを導入し、次
いでMg(OEt)220gを導入し、懸濁状態とし
た。次いで、TiCl460mlを導入し、室温から9
0℃に昇温し、次いで酢酸セロソルブ3.3mlを導入
し、100℃に昇温して3時間反応させた。反応終了
後、トルエンで充分に洗浄した。次いで、TiCl41
00ml及びトルエン100mlを導入し、110℃で
3時間反応させた。反応終了後、n−ヘプタンで充分に
洗浄した。<Example-2> [Production of component (A)] In a flask sufficiently purged with nitrogen,
100 ml of dehydrated and deoxygenated toluene was introduced, and then 20 g of Mg (OEt) 2 was introduced to form a suspended state. Next, 60 ml of TiCl 4 was introduced, and 9
The temperature was raised to 0 ° C., and then 3.3 ml of cellosolve acetate was introduced. The temperature was raised to 100 ° C., and the reaction was performed for 3 hours. After the completion of the reaction, the resultant was sufficiently washed with toluene. Then, TiCl 4 1
Then, 00 ml and 100 ml of toluene were introduced and reacted at 110 ° C. for 3 hours. After the completion of the reaction, the resultant was sufficiently washed with n-heptane.
【0073】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したn−ヘプタンを50ml導入し、
上記で合成した固体成分を5g導入し、bis(4-piperidi
nylpiperidino)dimethoxysilane 1.0ml、トリエ
チルアルミニウム1.7gを30℃で2時間接触させ
た。接触終了後、n−ヘプタンで充分に洗浄し、塩化マ
グネシウムを主体とする成分(A)を得た。Next, into a flask sufficiently purged with nitrogen,
50 ml of n-heptane purified in the same manner as above was introduced,
5 g of the solid component synthesized above was introduced, and bis (4-piperidi
1.0 ml of nylpiperidino) dimethoxysilane and 1.7 g of triethylaluminum were brought into contact at 30 ° C. for 2 hours. After completion of the contact, the resultant was sufficiently washed with n-heptane to obtain a component (A) mainly composed of magnesium chloride.
【0074】[プロピレンの重合]撹拌および温度制御
装置を有する内容積1.5リットルのステンレス鋼製オ
ートクレーブに、充分に脱水および脱酸素したn−ヘプ
タンを500ml、および上記で製造した成分(A)を
15mg、トリエチルアルミニウムを125mg、次い
で水素を300ml導入し、昇温昇圧し、重合圧力=5
kg/cm2G、重合温度=75℃、重合時間=2時間
の条件でプロピレンを重合させた。[Polymerization of Propylene] In a 1.5 liter stainless steel autoclave having a stirring and temperature control device, 500 ml of sufficiently dehydrated and deoxygenated n-heptane, and the component (A) produced above were used. Was introduced, and 125 mg of triethylaluminum and then 300 ml of hydrogen were introduced.
Propylene was polymerized under the conditions of kg / cm 2 G, polymerization temperature = 75 ° C., and polymerization time = 2 hours.
【0075】<比較例−2>[成分(A)の製造]にお
いて、成分(A2)として、bipiperidinodimethoxysil
aneを0.5ml使用し、さらに水素300mlを順次
導入する以外は実施例−2と同様の実験を行った。<Comparative Example-2> In [Production of component (A)], bipiperidinodimethoxysilyl was used as component (A2).
The same experiment as in Example 2 was performed except that 0.5 ml of ane was used, and 300 ml of hydrogen was successively introduced.
【0076】[0076]
【表1】 [Table 1]
【0077】[0077]
【発明の効果】本発明により、高活性、高立体規則性、
かつ溶融張力が高いポリプロピレン等のオレフィン重合
体(特に結晶性ポリプロピレン)を製造することができ
る。得られる重合体は成形加工性に優れることから、ブ
ロー成形、シート成形、射出成形等に好適に使用するこ
とができる。According to the present invention, high activity, high stereoregularity,
An olefin polymer such as polypropylene having high melt tension (especially crystalline polypropylene) can be produced. The resulting polymer has excellent moldability and can be suitably used for blow molding, sheet molding, injection molding and the like.
【図1】 本発明の触媒の製造方法を表すフローチャー
ト図である。FIG. 1 is a flowchart illustrating a method for producing a catalyst of the present invention.
Claims (3)
を特徴とするα−オレフィン重合用触媒。 成分(A):下記の成分(A1)及び成分(A2)を接
触させてなる固体触媒成分。 (A1):チタン、マグネシウム、ハロゲンを必須成分
として含有するα−オレフィンの立体規則性重合用固体
成分 (A2):下記一般式(1)で表されるケイ素化合物 【化1】 (ここで、R1及びR2は、各々脂肪族炭化水素基又はヘ
テロ原子含有炭化水素基を表し、R1とR2は共同して1
つの環を形成してもよい。R3及びR4も同様に、各々脂
肪族炭化水素基又はヘテロ原子含有炭化水素基を表し、
R3とR4は共同して1つの環を形成してもよい。R5は
炭素数1〜6の鎖状炭化水素基を表す。)成分(B):
有機アルミニウム化合物1. An α-olefin polymerization catalyst comprising a component (A) and a component (B). Component (A): a solid catalyst component obtained by contacting the following component (A1) and component (A2). (A1): Solid component for stereoregular polymerization of α-olefin containing titanium, magnesium and halogen as essential components (A2): Silicon compound represented by the following general formula (1) (Here, R 1 and R 2 each represent an aliphatic hydrocarbon group or a heteroatom-containing hydrocarbon group, and R 1 and R 2 are 1
Two rings may be formed. R 3 and R 4 also represent an aliphatic hydrocarbon group or a hetero atom-containing hydrocarbon group, respectively.
R 3 and R 4 may together form one ring. R 5 represents a chain hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. ) Component (B):
Organic aluminum compounds
合物、有機酸ハライド化合物、及びエーテル化合物から
なる群から選択される電子供与体を含むことを特徴とす
る、請求項1記載のα−オレフィン重合用触媒。2. The α-component according to claim 1, wherein said component (A1) contains an electron donor selected from the group consisting of an organic acid ester compound, an organic acid halide compound, and an ether compound. Olefin polymerization catalyst.
合用触媒にα−オレフィンを接触させて該α−オレフィ
ンを重合又は共重合させることを特徴とする、α−オレ
フィンの重合方法。3. A method for polymerizing an α-olefin, comprising contacting the α-olefin with the α-olefin polymerization catalyst according to claim 1 to polymerize or copolymerize the α-olefin.
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