JP2002011967A - Thermal transfer sheet - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写シートに関
し、特に保存性に優れた熱転写シートに関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer sheet, and more particularly to a thermal transfer sheet having excellent storage stability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】昇華熱転写記録方式に用いられる熱転写
シートは、基材の片面に昇華性（熱移行性）染料を含有
する熱転写染料層が設けられ、他面には熱転写シートと
サーマルヘッドとの融着を防止し、且つ熱転写シートに
スムーズな走行性を付与するために、熱転写染料層が設
けられた構造を有する。2. Description of the Related Art A thermal transfer sheet used in a sublimation thermal transfer recording system is provided with a thermal transfer dye layer containing a sublimable (heat transferable) dye on one side of a base material, and a thermal transfer sheet and a thermal head on the other side. It has a structure in which a thermal transfer dye layer is provided in order to prevent fusing and provide a smooth running property to the thermal transfer sheet.
【０００３】このような熱転写シートで印画紙に印画を
行う場合、サーマルヘッドにより熱転写シートをその耐
熱滑性層側から加熱し、熱転写染料層中の染料を印画紙
に転写させるが、その発色濃度はサーマルヘッドから供
給される熱量に比例するため、サーマルヘッドの表面温
度を変えることにより発色濃度を変化させている。従っ
て、高濃度の転写画像を得るためにはサーマルヘッドの
表面温度を相対的に高くする必要がある上に、しかも近
年の高速印画の要請のためにその温度が数百度に達する
場合もある。その結果、サーマルヘッドと耐熱滑性層と
の間で融着が生じ易くなり、また、サーマルヘッドと耐
熱滑性層との間の摩擦係数が上昇し、熱転写シートの良
好な走行性が損なわれるだけでなく、熱転写シートがよ
じれて「熱じわ」と称されるしわが発生するという問題
がある。When printing on photographic paper with such a thermal transfer sheet, the thermal transfer sheet is heated from the heat-resistant lubricating layer side by a thermal head to transfer the dye in the thermal transfer dye layer to the photographic paper. Is proportional to the amount of heat supplied from the thermal head. Therefore, the color density is changed by changing the surface temperature of the thermal head. Therefore, in order to obtain a high-density transfer image, the surface temperature of the thermal head must be relatively high, and the temperature may reach several hundred degrees due to the recent demand for high-speed printing. As a result, fusion tends to occur between the thermal head and the heat-resistant lubricating layer, and the coefficient of friction between the thermal head and the heat-resistant lubricating layer increases, resulting in impaired good running properties of the thermal transfer sheet. In addition, there is a problem that the thermal transfer sheet is twisted to generate wrinkles called “thermal wrinkles”.
【０００４】このため、特にサーマルヘッドの表面温度
が相対的に高温となる高濃度印画時における熱転写シー
トの耐熱滑性層とサーマルヘッドとの間の摩擦係数を低
減させるために、潤滑剤としてリン酸エステル、ジメチ
ルポリシロキサン等を耐熱滑性層に添加することが行わ
れている。[0004] Therefore, in order to reduce the coefficient of friction between the heat-resistant lubricating layer of the thermal transfer sheet and the thermal head, especially at the time of high density printing where the surface temperature of the thermal head is relatively high, phosphorus is used as a lubricant. An acid ester, dimethylpolysiloxane, and the like are added to the heat-resistant lubricating layer.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】ところで、熱転写シー
トの作製の際、熱転写染料層及び耐熱滑性層の塗布形成
後には、裁断工程、小巻工程が実施され、更にそれぞれ
の工程では巻き直し操作が行われる。しかも、熱転写シ
ートのほとんどはロール状態で使用するためにその耐熱
滑性層と熱転写染料層は保存状態では常に接触してい
る。When a thermal transfer sheet is produced, a cutting step and a small winding step are performed after the application of the thermal transfer dye layer and the heat-resistant lubricating layer, and a rewinding operation is performed in each step. Is performed. Moreover, since most of the thermal transfer sheet is used in a roll state, the heat-resistant lubricating layer and the thermal transfer dye layer are always in contact in the storage state.
【０００６】このため、耐熱滑性層に前述したような潤
滑剤が添加されていても、熱転写染料層の染料の一部が
耐熱滑性層に移行し、次の巻き直し時にその移行した染
料の一部が再び別色の熱転写染料層に移行してしまうい
わゆる再転写が起きてしまう問題がある。この再転写が
生じると印画物に再転写した染料が印画され、画像品質
の低下を招く。また、図６に示すように、印画面に転写
して印画面を保護するための透明な転写型画像保護層７
を設けた場合には、更に再転写が目立ちやすくなる。For this reason, even if the above-mentioned lubricant is added to the heat-resistant lubricating layer, a part of the dye of the thermal transfer dye layer migrates to the heat-resistant lubricating layer, and the transferred dye at the next rewinding. However, there is a problem that so-called retransfer occurs in which a part of the dye is transferred again to the heat transfer dye layer of another color. When this re-transfer occurs, the re-transferred dye is printed on the print, resulting in a decrease in image quality. Further, as shown in FIG. 6, a transparent transfer-type image protection layer 7 for transferring to a printing screen to protect the printing screen.
Is provided, the retransfer becomes more conspicuous.
【０００７】また、ロール状態において熱転写染料層と
耐熱滑性層とは常に接している状態にあるため、夏場等
の輸送中などの高温環境下に置かれた場合、熱転写染料
層と耐熱滑性層が融着するという問題（ブロッキング）
が生じ易い。Further, since the thermal transfer dye layer and the heat-resistant lubricating layer are always in contact with each other in a roll state, when the thermal transfer dye layer and the heat-resistant lubricating layer are placed in a high-temperature environment such as during transportation in summer or the like, Problems of layer fusion (blocking)
Tends to occur.
【０００８】本発明は、以上の従来技術の問題点を解決
しようとするものであり、熱転写シートの耐熱滑性層に
対し、熱じわの問題と再転写の問題とブロッキングの問
題とを、同時に解決できるような構成を付与することを
目的とする。The present invention is intended to solve the above-mentioned problems of the prior art, and solves the problem of thermal wrinkles, the problem of retransfer, and the problem of blocking with respect to the heat-resistant lubricating layer of the thermal transfer sheet. The purpose is to provide a configuration that can be solved at the same time.
【０００９】[0009]
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、特定の
潤滑剤とポリイソシアネート系化合物とを特定の比率で
含有した耐熱性樹脂組成物から熱転写シートの耐熱滑性
層を形成することにより、上述の目的を達成できること
を見出し、本発明を完成させるに至った。Means for Solving the Problems The present inventors formed a heat-resistant lubricating layer of a thermal transfer sheet from a heat-resistant resin composition containing a specific lubricant and a polyisocyanate compound in a specific ratio. As a result, the present inventors have found that the above object can be achieved, and have completed the present invention.
【００１０】即ち、本発明は、基材シートの一方の面に
熱転写染料層を有し、該基材シートの他方の面に耐熱滑
性層を有する熱転写シートにおいて、該耐熱滑性層が、
耐熱性樹脂と、融点が３３℃以上でＩＯ値０．２３以上
の滑剤と、分子中に少なくとも２つ以上のイソシアネー
ト基を有するポリイソシアネート化合物との混合物から
形成されたものであり、且つ耐熱性樹脂１００重量部に
対する滑剤の使用量をＸ重量部とし、ポリイソシアネー
ト化合物の使用量をＹ重量部とした時に、以下式（１）That is, the present invention relates to a heat transfer sheet having a heat transfer dye layer on one surface of a substrate sheet and a heat resistant slip layer on the other surface of the substrate sheet, wherein the heat resistant slip layer comprises:
It is formed from a mixture of a heat-resistant resin, a lubricant having a melting point of 33 ° C. or more and an IO value of 0.23 or more, and a polyisocyanate compound having at least two isocyanate groups in a molecule, and When the amount of the lubricant is X parts by weight and the amount of the polyisocyanate compound is Y parts by weight based on 100 parts by weight of the resin, the following formula (1) is obtained.
【００１１】[0011]
【数２】１．０≦Ｙ／Ｘ≦４．０ （１） の関係を満足していることを特徴とする熱転写シートを
提供する。A thermal transfer sheet characterized by satisfying the following relationship: 1.0 ≦ Y / X ≦ 4.0 (1)
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】以下、本発明の熱転写シートにつ
いて、図面を参照しながら詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a thermal transfer sheet of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
【００１３】図１は、本発明の熱転写シートの断面模式
図あり、図２〜６はその上面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of the thermal transfer sheet of the present invention, and FIGS. 2 to 6 are top views thereof.
【００１４】図１の熱転写シートは、基材シート１の片
面に耐熱滑性層２が形成され、他方の面には熱転写染料
層３が形成された構造を有する。ここで、耐熱滑性層２
としては、耐熱性樹脂と、融点３３℃以上且つＩＯ値
０．２３以上の滑剤と、分子中に少なくとも２つ以上の
イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物と
の混合物から形成されたものを使用する。しかも耐熱性
樹脂１００重量部に対する滑剤の使用量をＸ重量部と
し、ポリイソシアネート化合物の使用量をＹ重量部とし
た時に、以下式（１）The thermal transfer sheet of FIG. 1 has a structure in which a heat-resistant lubricating layer 2 is formed on one side of a base sheet 1 and a thermal transfer dye layer 3 is formed on the other side. Here, the heat-resistant lubricating layer 2
Use is made of a mixture of a heat-resistant resin, a lubricant having a melting point of 33 ° C. or more and an IO value of 0.23 or more, and a polyisocyanate compound having at least two isocyanate groups in a molecule. Moreover, when the amount of the lubricant used is X parts by weight and the amount of the polyisocyanate compound used is Y parts by weight based on 100 parts by weight of the heat-resistant resin, the following formula (1) is obtained.
【００１５】[0015]
【数３】１．０≦Ｙ／Ｘ≦４．０ （１） の関係を満足するようにする。このように耐熱滑性層２
を構成することにより、熱じわ、再転写及びブロッキン
グの問題を同時に解決することができる。## EQU3 ## The relationship of 1.0 ≦ Y / X ≦ 4.0 (1) is satisfied. Thus, the heat-resistant lubricating layer 2
Can solve the problems of thermal wrinkling, retransfer, and blocking at the same time.
【００１６】耐熱滑性層２を構成する耐熱性樹脂として
は、従来の昇華型熱転写シートの耐熱滑性層を構成する
耐熱性樹脂を使用することができ、例えばガラス転移温
度（Ｔｇ）が８０℃以上の耐熱性樹脂を使用することが
好ましい。このような耐熱性樹脂としては、ポリビニル
アセトアセタール樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、ポリメチルメタクリレート等の
メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート等が
挙げられる。As the heat-resistant resin constituting the heat-resistant lubricating layer 2, the heat-resistant resin constituting the heat-resistant lubricating layer of the conventional sublimation-type thermal transfer sheet can be used, for example, having a glass transition temperature (Tg) of 80. It is preferable to use a heat-resistant resin having a temperature of not less than ° C. Examples of such heat-resistant resin include polyvinyl acetoacetal resin, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, methacrylic resin such as polymethyl methacrylate, acrylic resin, polycarbonate and the like.
【００１７】耐熱滑性層２に使用する滑剤としては、前
述したように、融点が３３℃以上でＩＯ値が０．２３以
上、好ましくは０．６０以上のものを使用する。融点が
３３℃未満のものを使用した場合には、再転写が生じや
すくなので好ましくない。また、ＩＯ値が０．２３未満
のものを使用した場合も、再転写が生じやすくなるので
好ましくない。ここで、ＩＯ値とは、有機概念図により
有機性・無機性を産出した数値である。As described above, the lubricant used for the heat-resistant lubricating layer 2 has a melting point of 33 ° C. or more and an IO value of 0.23 or more, preferably 0.60 or more. It is not preferable to use a material having a melting point of less than 33 ° C. because retransfer is likely to occur. Also, the use of a material having an IO value of less than 0.23 is not preferred because retransfer is likely to occur. Here, the IO value is a numerical value that produces organic and inorganic properties according to the organic conceptual diagram.
【００１８】このような滑剤の具体例を表１に示す。な
お、モノオレイン酸グリセリルは、ＩＯ値が０．６２で
あるが、融点が２５℃であるので、本発明の滑剤として
使用できない。Table 1 shows specific examples of such lubricants. Although glyceryl monooleate has an IO value of 0.62, it has a melting point of 25 ° C. and therefore cannot be used as the lubricant of the present invention.
【００１９】[0019]
【表１】 滑剤 融点（℃） ＩＯ値 トリステアリン酸グリセリル ６５ ０．３３ モノステアリン酸グリセリル ７５ ０．６２ ヘキサステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット ４７ ０．３４ （ＮＩＫＫＯＬ ＧＳ−６、日光ケミカルズ社製） グリセリンモノステアリルエーテル ６５ ０．５２ （ＮＩＫＫＯＬ バチルアルコール ＥＸ、日光ケミカルズ社製） モノステアリン酸ポリエチレングリコール ３３ ０．６３ （ＮＩＫＫＯＬ ＭＹＳ−４、日光ケミカルズ社製） デカステアリン酸デカグリセリル ４８ ０．２３ （ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃ−１０−Ｓ、日光ケミカルズ社製） 表１注：日光ケミカルズ社以外の滑剤については関東化学社より入手可能TABLE 1 Lubricant Melting point (° C) IO value Glyceryl tristearate 65 0.33 Glyceryl monostearate 75 0.62 POE (6) sorbite 47 0.34 (NIKKOL GS-6, manufactured by Nikko Chemicals) Glycerin monostearyl ether 65 0.52 (NIKKOL Bacyl alcohol EX, manufactured by Nikko Chemicals) Polyethylene glycol monostearate 33 0.63 (NIKKOL MYS-4, manufactured by Nikko Chemicals) Decaglyceryl decastearate 48 0.23 (NIKKOL Dec-10-S, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) Table 1 Note: Lubricants other than Nikko Chemicals are available from Kanto Chemical Co.
【００２０】耐熱滑性層２に使用するポリイソシアネー
ト化合物は、前述したように、その分子中に２以上のイ
ソシアネート基を有する化合物である。イソシアネート
基が一つの化合物では本発明の効果が得られない。As described above, the polyisocyanate compound used in the heat-resistant lubricating layer 2 is a compound having two or more isocyanate groups in its molecule. The effect of the present invention cannot be obtained with a compound having one isocyanate group.
【００２１】このようなポリイソシアネート化合物とし
ては、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、４，４′−キシレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，
４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、メチルシクロヘキサン−２，４（又は２，６）一
ジイソシアネート、１，３−ジ（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、ト
リメチル・ヘキサメチレンジイソシアネート等や、ジイ
ソシアネートとポリオールとを部分的に付加反応させた
ポリイソシアネートのアグクト体（ポリイソシアネート
プレポリマー）、例えばトリレンジイソシアネートとト
リメチロールプロパンとを反応させたアダクト体を使用
することができる。Examples of such a polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-xylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate,
4'-methylenebis (cyclohexylisocyanate), methylcyclohexane-2,4 (or 2,6) -diisocyanate, 1,3-di (isocyanatomethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, trimethyl hexamethylene diisocyanate, and diisocyanate and polyol (Polyisocyanate prepolymer), for example, an adduct obtained by reacting tolylene diisocyanate with trimethylolpropane.
【００２２】耐熱滑性層２中の滑剤とポリイソシアネー
ト化合物の使用量は、前述したように、耐熱性樹脂１０
０重量部に対する滑剤の使用量をＸ重量部とし、ポリイ
ソシアネート化合物の使用量をＹ重量部とした時に、以
下式（１）The amount of the lubricant and the polyisocyanate compound used in the heat-resistant lubricating layer 2 depends on the amount of the heat-resistant resin 10 as described above.
When the amount of the lubricant used is 0 parts by weight and the amount of the polyisocyanate compound is Y parts by weight, the following formula (1) is used.
【００２３】[0023]
【数４】１．０≦Ｙ／Ｘ≦４．０ （１） の関係を満足するようにする。Ｙ／Ｘが１未満であると
ブロッキングしやすくなり、４．０を超えると再転写し
やすくなるので好ましくない。## EQU4 ## The relation of 1.0 ≦ Y / X ≦ 4.0 (1) is satisfied. If Y / X is less than 1, blocking tends to occur, and if Y / X exceeds 4.0, retransfer is likely to occur, which is not preferable.
【００２４】なお、耐熱性樹脂１００重量部に対する滑
剤の使用量（重量部）Ｘ自体の範囲は、少なすぎると熱
じわが生じ易くなり、多すぎると耐熱滑性層２自体を成
膜しにくくなるので、好ましくは５〜１００重量部、よ
り好ましくは１０〜６０重量部である。If the amount of the lubricant (parts by weight) X per 100 parts by weight of the heat-resistant resin is too small, heat wrinkles are liable to occur, while if too large, it is difficult to form the heat-resistant lubricating layer 2 itself. Therefore, it is preferably 5 to 100 parts by weight, more preferably 10 to 60 parts by weight.
【００２５】耐熱滑性層２には、必要に応じて充填剤や
帯電防止剤などの各種添加剤を添加することができる。
そのような充填剤としては、シリカ、タルク、クレー、
ゼオライト、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボン等の無機
充填剤や、シリコン樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、
ベンゾグアナミン樹脂等からなる有機充填剤を使用でき
る。Various additives such as a filler and an antistatic agent can be added to the heat-resistant lubricating layer 2 as needed.
Such fillers include silica, talc, clay,
Inorganic fillers such as zeolite, titanium oxide, zinc oxide, and carbon, silicon resin, Teflon (registered trademark) resin,
An organic filler composed of a benzoguanamine resin or the like can be used.
【００２６】本発明の熱転写シートの熱転写染料層３
は、従来の昇華型熱転写シートの熱転写染料層と同じ構
成とすることができ、基本的には昇華性染料と熱可塑性
樹脂とから構成される。Thermal transfer dye layer 3 of thermal transfer sheet of the present invention
Can have the same configuration as the thermal transfer dye layer of the conventional sublimation type thermal transfer sheet, and is basically composed of a sublimable dye and a thermoplastic resin.
【００２７】熱転写染料層３は、図２に示すように、通
常、イエローインク層３ａ、マゼンタインク層３ｂ、シ
アンインク層３ｃの各色から構成されるが、これらの順
序は必ずしもこの通りでなくてもよい。また、図３のよ
うにブラックインク層５だけでもよく、更に、図４に示
すように、イエローインク層３ａ、マゼンタインク層３
ｂ、シアンインク層３ｃ、ブラックインク層５の４色か
ら構成してもよい。As shown in FIG. 2, the thermal transfer dye layer 3 is usually composed of the respective colors of a yellow ink layer 3a, a magenta ink layer 3b, and a cyan ink layer 3c, but the order is not necessarily the same. Is also good. Further, only the black ink layer 5 may be used as shown in FIG. 3, and further, as shown in FIG. 4, the yellow ink layer 3a and the magenta ink layer 3 may be used.
b, cyan ink layer 3c and black ink layer 5 may be used.
【００２８】熱転写染料層３を構成する熱可塑性樹脂と
しては、従来公知のものが使用できる。例えば、メチル
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロー
スなどのセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポ
リ酢酸ビニル、ポリスチレンなどのビニル系樹脂または
それらの共重合体、各種ウレタン樹脂、ポリエステル樹
脂などである。As the thermoplastic resin constituting the thermal transfer dye layer 3, conventionally known thermoplastic resins can be used. For example, cellulose resins such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, cellulose acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal, polyvinyl acetate, vinyl resins such as polystyrene or copolymers thereof, various urethanes Resin, polyester resin and the like.
【００２９】また、熱転写染料層３を構成する昇華性
（熱移行性）染料としては、従来公知の各種染料、例え
ば、イエロー染料としてはアゾ系染料、ジスアゾ系染
料、メチン系染料、スチリル系染料、ピリドン・アゾ系
染料などやそれらの混合系染料を使用でき、マゼンタ染
料としてはアゾ系染料、アントラキノン系染料、スチリ
ル系染料、複素環系アゾ色素染料などやそれらの混合系
染料を使用でき、シアン染料としてはアントラキノン系
染料、ナフトキノン系染料、複素環系アゾ色素染料、イ
ンドアニリン系染料などやそれらの混合系染料を使用で
きる。As the sublimable (heat transferable) dye constituting the thermal transfer dye layer 3, various conventionally known dyes, for example, azo dyes, disazo dyes, methine dyes, styryl dyes as yellow dyes Can be used, such as pyridone azo dyes and their mixed dyes, and magenta dyes such as azo dyes, anthraquinone dyes, styryl dyes, heterocyclic azo dye dyes and the like and mixed dyes thereof can be used, As the cyan dye, anthraquinone-based dyes, naphthoquinone-based dyes, heterocyclic azo dyes, indoaniline-based dyes, and the like, and mixed dyes thereof can be used.
【００３０】昇華性染料の熱転写染料層３中の使用量
は、公知の昇華型熱転写シートと同様の使用量でよく、
熱転写染料層３を構成する熱可塑性樹脂１００重量部に
対し、通常５０〜１５０重量部である。The amount of the sublimable dye used in the thermal transfer dye layer 3 may be the same as that used in a known sublimation type thermal transfer sheet.
It is usually 50 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin constituting the thermal transfer dye layer 3.
【００３１】なお、熱転写染料層３には、発明の効果を
損なわない範囲で各種添加剤、例えば固形充填剤等を添
加してもよい。Incidentally, various additives such as a solid filler may be added to the thermal transfer dye layer 3 as long as the effects of the present invention are not impaired.
【００３２】基材シート１は、従来公知の昇華型熱転写
シートにおいて使用されている各種基材を用いることが
できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリスチレン
フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスルホンフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィル
ム、アラミドフィルム等を使用することができる。As the substrate sheet 1, various substrates used in conventionally known sublimation type thermal transfer sheets can be used. For example, a polyester film, a polystyrene film, a polypropylene film, a polysulfone film, a polycarbonate film, a polyimide film, an aramid film, and the like can be used.
【００３３】基材シート１の厚みとしては、通常１〜３
０μｍ、好ましくは２〜１０μｍである。The thickness of the base sheet 1 is usually 1 to 3
0 μm, preferably 2 to 10 μm.
【００３４】なお、本発明の熱転写シートには、図２〜
６に示すように、熱転写染料層３の他にシート位置を検
知するためのセンサーマーク４を設けてもよく、また、
図５に示すように、普通紙に転写するための転写型受容
層６を設けてもよく、図６に示すように、転写型画像保
護層７を設けてもよい。The thermal transfer sheet of the present invention has
As shown in FIG. 6, a sensor mark 4 for detecting the sheet position may be provided in addition to the thermal transfer dye layer 3.
As shown in FIG. 5, a transfer type receiving layer 6 for transferring to plain paper may be provided, and as shown in FIG. 6, a transfer type image protection layer 7 may be provided.
【００３５】本発明の熱転写シートは、常法に従って製
造することができる。例えば、基材シートの片面に、耐
熱滑性層用塗料を塗布し乾燥して耐熱滑性層を形成し、
次に基材シートの他面に熱転写染料層用塗料を塗布し乾
燥して熱転写染料層を形成することにより製造できる。The thermal transfer sheet of the present invention can be produced according to a conventional method. For example, on one side of the base sheet, a heat-resistant lubricating layer paint is applied and dried to form a heat-resistant lubricating layer,
Next, a coating material for a thermal transfer dye layer is applied to the other surface of the substrate sheet, and dried to form a thermal transfer dye layer, whereby the composition can be manufactured.
【００３６】以上説明した本発明の熱転写シートは、従
来の昇華型熱転写シートと同様の方法で、一般的な昇華
熱転写記録用印画紙に対し画像を形成することができ
る。即ち、昇華性染料を受容し、画像を維持する受像層
が設けられた印画紙の当該受像層に、熱転写シートの熱
転写染料層を重ね合わせ、熱転写シートの耐熱滑性層側
から、画像情報に応じて選択加熱し、熱転写染料層中の
昇華性染料を印画紙の受像層へ移行させることにより、
保存性に優れた染料画像を印画紙に形成することができ
る。The above-described thermal transfer sheet of the present invention can form an image on a general sublimation thermal transfer recording paper in the same manner as a conventional sublimation type thermal transfer sheet. That is, the heat transfer dye layer of the thermal transfer sheet is superimposed on the image receiving layer of the photographic paper provided with the image receiving layer for receiving the sublimable dye and maintaining the image, and from the heat-resistant lubricating layer side of the thermal transfer sheet, to the image information. By selectively heating according to the sublimation dye in the thermal transfer dye layer to the image receiving layer of the photographic paper,
A dye image having excellent storability can be formed on photographic paper.
【００３７】[0037]
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお、以下の実施例及び比較例における各成分の
量（部）はすべて重量部である。The present invention will be specifically described below with reference to examples. The amounts (parts) of each component in the following Examples and Comparative Examples are all parts by weight.
【００３８】実施例１〜１０及び比較例１〜４ 基材シートである厚さ６μｍ厚のポリエステルフィルム
（ルミラー、東レ社製）の片面に、表２の組成の耐熱滑
性層用塗料を乾燥厚が１μｍとなるように塗工し乾燥し
て耐熱滑性層を形成し、評価用の熱転写シートを作製し
た。Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4 A coating of a heat-resistant lubricating layer having the composition shown in Table 2 was dried on one surface of a 6 μm-thick polyester film (Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.) as a base sheet. The coating was dried to a thickness of 1 μm and dried to form a heat-resistant lubricating layer, and a thermal transfer sheet for evaluation was produced.
【００３９】[0039]
【表２】 （耐熱滑性層用塗料） 成分 重量部 ポリビニルブチラール樹脂（エスレックKS-5、 積水化学工業社製） １００ 滑剤（表３参照） Ｘ ポリイソシアネート化合物（表３参照） Ｙ コロネートＬ４５Ｅ（日本ポリウレタン工業社製、固形分４５ｗｔ％） コロネート２０３１（日本ポリウレタン工業社製、固形分５０ｗｔ％） タケネートＤ１１０Ｎ（武田薬品工業社製、固形分７５ｗｔ％） シリカ（Ｎｉｐｓｉｌ Ｅ−２００Ａ、日本シリカ工業社） １０ メチルエチルケトン （１８９０−（Ｘ＋Ｙ））／２ トルエン （１８９０−（Ｘ＋Ｙ））／２ 表２においてＹは、固形分重量部である。(Table 2) (Coating for heat-resistant lubricating layer) Component Parts by weight Polyvinyl butyral resin (S-LEC KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 100 Lubricant (see Table 3) X Polyisocyanate compound (see Table 3) Y Coronate L45E ( Coronate 2031 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry, solid content 50 wt%) Takenate D110N (manufactured by Takeda Pharmaceutical Company, solid content 75 wt%) Silica (Nipsil E-200A, Nippon Silica Industry Co., Ltd.) ) 10 Methyl ethyl ketone (1890- (X + Y)) / 2 Toluene (1890- (X + Y)) / 2 In Table 2, Y is a solid content part by weight.
【００４０】[0040]
【表３】 滑剤 ホ゜リイソシアネート 種類 融点℃ IO値 Ｘ 種類 Ｙ Ｙ／Ｘ 実施例 １ トリステアリン酸ク゛リセリル 65 0.33 20 コロネートL45E 40 2.0 ２ モノステアリン酸ク゛リセリル 75 0.62 20 タケネートD110N 40 2.0 ３ ヘキサステアリン酸POE(6)ソルヒ゛ット 47 0.34 20 コロネート2031 40 2.0 ４ ク゛リセリンモノステアリルエーテル 65 0.52 20 コロネートL45E 40 2.0 ５ モノステアリン酸ホ゜リエチレンク゛リコール 33 0.63 20 タケネートD110N 40 2.0 ６ テ゛カステアリン酸テ゛カク゛リセリル 48 0.23 20 コロネート2031 40 2.0 ７ トリステアリン酸ク゛リセリル 65 0.33 20 コロネートL45E 20 1.0 ８ モノステアリン酸ク゛リセリル 75 0.62 20 タケネートD110N 80 4.0 ９ ヘキサステアリン酸POE(6)ソルヒ゛ット 47 0.34 40 コロネート2031 100 4.0 10 ク゛リセリンモノステアリルエーテル 65 0.52 5 コロネートL45E 5 1.0 比較例 １ ステアリン酸コレステリル 70 0.11 20 コロネートL45E 40 2.0 ２ モノオレイン酸ク゛リセリル 25 0.62 20 タケネートD110N 40 2.0 ３ トリステアリン酸ク゛リセリル 65 0.33 20 コロネート2031 18 0.9 ４ モノステアリン酸ク゛リセリル 75 0.62 20 コロネートL45E 90 4.5 [Table 3] Lubricant polyisocyanate type Melting point ° C IO value X type Y Y / X Example 1 glyceryl tristearate 65 0.33 20 coronate L45E 40 2.0 2 glyceryl monostearate 75 0.62 20 Takenate D110N 40 2.0 3 POE (6) sorbet hexastearate 47 0.34 20 coronate 2031 40 2.0 4 glycerin monostearyl ether 65 0.52 20 coronate L45E 40 2.0 5 polyethylene glycol monostearate 33 0.63 20 0.33 20 Coronate L45E 20 1.0 8 Querceryl monostearate 75 0.62 20 Takenate D110N 80 4.0 9 POS (6) hexastearate sorbite 47 0.34 40 Coronate 2031 100 4.0 10 Quercerin monostearyl ether 65 0.52 5 Coronet L45E 5 1.0 Comparative Example 1 Cholesteryl stearate 70 0.11 20 Coronate L45E 40 2.0 2 Querceryl monooleate 25 0.62 20 Takenate D110N 402.0 3 Quarteryl tristearate 65 0.33 20 Coronate 2031 18 0.9 4 Querceryl monostearate 75 0.62 20 Coronate L45 90 4.5
【００４１】（評価）以上の実施例１〜１０、比較例１
〜４の評価用熱転写シートについて、熱転写シートの耐
熱滑性層に対しインクリボン（ＵＰＣ７０４１、ソニー
社製）のマゼンタインク層及びシアンインク層を２０ｃ
ｍ四方の大きさで重ね合わせ、プレス機（ＰＹ−５ＥＡ
型加熱冷却成形機、小平製作所）により温度２５℃で２
ｔ（面圧）の荷重を９６時間かけ、耐熱滑性層に染料を
移行させた。(Evaluation) The above Examples 1 to 10 and Comparative Example 1
In each of the thermal transfer sheets for evaluation of Nos. 1 to 4, the magenta ink layer and the cyan ink layer of the ink ribbon (UPC7041, manufactured by Sony Corporation) were applied to the heat-resistant lubricating layer of the thermal transfer sheet by 20c.
m square size, press machine (PY-5EA)
Mold heating / cooling molding machine, Kodaira Seisakusho)
A load of t (surface pressure) was applied for 96 hours to transfer the dye to the heat-resistant lubricating layer.
【００４２】更に、染料が移行した耐熱滑性層に対し別
のインクリボン（ＵＰＣ７０４１、ソニー社製）の転写
型ラミネート層を２０ｃｍ四方の大きさで重ね合わせ、
プレス機（ＰＹ−５ＥＡ型加熱冷却成形機、小平製作
所）により温度５０℃で２ｔ（面圧）の荷重を２４時間
かけ、耐熱滑性層に染料を移行させ、再転写させたラミ
ネートシートを得た。Further, a transfer type laminate layer of another ink ribbon (UPC7041, manufactured by Sony Corporation) was superposed on the heat-resistant lubricating layer to which the dye had been transferred in a size of 20 cm square.
A press machine (PY-5EA type heating / cooling molding machine, Kodaira Seisakusho) applies a load of 2t (surface pressure) at a temperature of 50 ° C for 24 hours to transfer the dye to the heat-resistant lubricating layer and obtain a retransferred laminate sheet. Was.
【００４３】再転写の評価 再転写させたラミネート部をインクリボン（ＵＰＣ７０
４１、ソニー社製）のラミネート部に切り貼りし、白べ
た印画を行い染料の再転写量を測定した。 Evaluation of re-transfer The re-transferred laminate portion was placed on an ink ribbon (UPC70
41, manufactured by Sony Corporation), and the solid portion was printed, and the re-transfer amount of the dye was measured.
【００４４】測定方法は、マゼンタ染料が再転写した部
分とシアン染料が再転写した部分を色差計（ＧＲＥＴＡ
Ｇ ＳＰＭ１００−ＩＩ、ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴ
Ｈ社製）で測定し、下記の式（２）により再転写量ΔＥ
を求めた。The measurement was carried out by measuring the portion where the magenta dye was re-transferred and the portion where the cyan dye was re-transferred using a color difference meter (GRETA).
G SPM100-II, GRETAG-MACBET
H), and the retransfer amount ΔE is calculated by the following equation (2).
I asked.
【００４５】[0045]
【数５】 ΔＥ＝((ＣＬ−ＭＬ)2＋(Ｃａ*−Ｍａ*)2＋(Ｃｂ*−Ｍｂ*)2)1/2 （２） 式中の各項の意味は以下の通りである。ΔE = ((CL−ML) 2 + (Ca * −Ma * ) 2 + (Cb * −Mb * ) 2 ) 1/2 (2) The meaning of each term in the equation is as follows: is there.
【００４６】ＣＬ：シアン染料が再転写した部分のＬ
値、 ＭＬ：マゼンタ染料再転写した部分のＬ値 Ｃａ*：シアン染料が再転写した部分のａ*値 Ｍａ*：マゼンタ染料が再転写した部分のａ*値 Ｃｂ*：シアン染料が再転写した部分のｂ*値 Ｍｂ*：マゼンタ委染料が再転写した部分のｂ*値 得られたΔＥについて、以下の基準に従って評価した。
得られた結果を表４に示す。CL: L of the portion where the cyan dye is retransferred
Value, ML: magenta dye retransfer portion L value Ca *: cyan dye retransfer portion a * value Ma *: Magenta dye retransfer portions of a * values Cb *: cyan dye is retransferred portion of the b * value Mb *: for ΔE magenta committee dye was obtained b * value of the re-transferred portion was evaluated according to the following criteria.
Table 4 shows the obtained results.
【００４７】 [0047]
【００４８】ブロッキング評価 ブロッキングに関しては、前述した５０℃で２ｔの荷重
を２４時間プレス後に熱転写シートの熱転写染料層の面
荒れを目視で調べた。問題のない場合を○、面荒れが生
じた場合を×と評価した。得られた結果を表４に示す。 Evaluation of Blocking Regarding blocking, the surface of the thermal transfer dye layer of the thermal transfer sheet was visually inspected after pressing at 50 ° C. under a load of 2 tons for 24 hours. The case where there was no problem was evaluated as ○, and the case where surface roughness occurred was evaluated as ×. Table 4 shows the obtained results.
【００４９】熱じわ評価 熱じわに関しては、上述の再転写評価時にラミネートさ
れた印画物を目視で確認し、熱じわの有無を調べた。熱
じわが発生しない場合を○、発生した場合を×と評価し
た。得られた結果を表４に示す。 Evaluation of Hot Wrinkles Regarding the hot wrinkles, the printed matter laminated at the time of the above-mentioned re-transfer evaluation was visually checked to check for the presence of hot wrinkles. The case where no thermal wrinkles occurred was evaluated as ○, and the case where thermal wrinkles occurred was evaluated as x. Table 4 shows the obtained results.
【００５０】[0050]
【表４】 [Table 4]
【００５１】表４の結果から、本発明の実施例１〜１０
の熱転写シートは、再転写を押えられ、ブロッキング、
熱じわも認められない優れた特性を示すことが分かる。From the results in Table 4, it can be seen from Examples 1 to 10 of the present invention.
The thermal transfer sheet is repressed, blocking,
It turns out that it shows the excellent characteristic which does not recognize a heat wrinkle.
【００５２】一方、滑剤のＩＯ値が低い比較例１、滑剤
の融点の低い比較例２、ポリイソシアネート比率Ｙ／Ｘ
の高い比較例４においてはいずれも再転写量ΔＥが１．
０を超えており満足な結果が得られなかった。またポリ
イソシアネート比率Ｙ／Ｘの低い比較例３においてはブ
ロッキングが認められ、満足な結果が得られなかった。On the other hand, Comparative Example 1 having a low IO value of the lubricant, Comparative Example 2 having a low melting point of the lubricant, and a polyisocyanate ratio of Y / X
In Comparative Example 4 having a high re-transfer amount, the retransfer amount ΔE was 1.
Since it exceeded 0, satisfactory results were not obtained. In Comparative Example 3 in which the polyisocyanate ratio Y / X was low, blocking was observed, and satisfactory results were not obtained.
【００５３】実施例１１〜１３及び比較例５〜６ 次に滑剤の添加量が発明の効果に及ぼす影響を調べた。Examples 11 to 13 and Comparative Examples 5 to 6 Next, the effect of the added amount of the lubricant on the effect of the present invention was examined.
【００５４】即ち、表５に示した滑剤（種類、融点、Ｉ
Ｏ値、Ｘ）及びポリイソシアネート化合物（種類、Ｙ）
を使用する以外は、実施例１と同様に上記の評価と全く
同様にして評価用熱転写シートを作製し、同様に再転
写、ブロッキング、熱じわについて評価した。得られた
結果を表６に示す。That is, the lubricants (type, melting point, I
O value, X) and polyisocyanate compound (type, Y)
A thermal transfer sheet for evaluation was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned was used, and the retransfer, blocking, and thermal wrinkles were similarly evaluated. Table 6 shows the obtained results.
【００５５】[0055]
【表５】 滑剤 ホ゜リイソシアネート 種類 融点℃ IO値 Ｘ 種類 Ｙ Ｙ／Ｘ 実施例 11 トリステアリン酸ク゛リセリル 65 0.33 5 コロネートL45E 10 2.0 12 トリステアリン酸ク゛リセリル 65 0.33 40 コロネートL45E 80 2.0 13 トリステアリン酸ク゛リセリル 65 0.33 100 コロネートL45E 200 2.0 比較例 ５ トリステアリン酸ク゛リセリル 65 0.33 4 コロネートL45E 8 2.0 ６ トリステアリン酸ク゛リセリル 65 0.33 110 コロネートL45E 220 2.0[Table 5] Lubricant polyisocyanate type Melting point ° C IO value X type Y Y / X Example 11 glyceryl tristearate 65 0.33 5 coronate L45E 10 2.0 12 glyceryl tristearate 65 0.33 40 coronate L45E 80 2.0 13 glyceryl tristearate 65 0.33 100 coronate L45E 200 2.0 Comparative Example 5 Querceryl tristearate 65 0.33 4 Coronate L45E 8 2.0 6 Querceryl tristearate 65 0.33 110 Coronate L45E 220 2.0
【００５６】[0056]
【表６】 [Table 6]
【００５７】表６の結果から、本発明の実施例１１〜１
３の熱転写シートは、再転写を押さえ、ブロッキング、
熱じわのない優れた特性を示すことが分かる。From the results in Table 6, it is found that Examples 11 to 1 of the present invention were used.
The thermal transfer sheet of No. 3 suppresses retransfer, blocking,
It can be seen that it shows excellent characteristics without heat wrinkles.
【００５８】一方、滑剤量の少ない比較例５においては
摩擦増加に伴う熱じわが発生し、満足な結果が得られな
かった。また滑剤重量部が１１０部の比較例６は耐熱滑
性層の塗工中の乾燥において層表面が乾燥しきれずプリ
ンターで印画することが出来なかった。On the other hand, in Comparative Example 5 in which the amount of the lubricant was small, wrinkles occurred due to an increase in friction, and satisfactory results could not be obtained. In Comparative Example 6 in which the lubricant part by weight was 110 parts, the layer surface could not be completely dried during the coating of the heat-resistant lubricating layer, so that printing was not possible with a printer.
【００５９】[0059]
【発明の効果】本発明の熱転写シートは、染料の再転写
が少なく、ブロッキングの発生もなく、熱じわも発生し
ない。従って、高品質の画像を形成することができる。According to the thermal transfer sheet of the present invention, retransfer of the dye is small, no blocking occurs, and no thermal wrinkles occur. Therefore, a high-quality image can be formed.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図１】本発明の熱転写シートの断面図である。FIG. 1 is a sectional view of a thermal transfer sheet of the present invention.
【図２】本発明の熱転写シートの上面図である。FIG. 2 is a top view of the thermal transfer sheet of the present invention.
【図３】本発明の熱転写シートの上面図である。FIG. 3 is a top view of the thermal transfer sheet of the present invention.
【図４】本発明の熱転写シートの上面図である。FIG. 4 is a top view of the thermal transfer sheet of the present invention.
【図５】本発明の熱転写シートの上面図である。FIG. 5 is a top view of the thermal transfer sheet of the present invention.
【図６】本発明の熱転写シートの上面図である。FIG. 6 is a top view of the thermal transfer sheet of the present invention.
１ 基材シート、２ 耐熱滑性層、３ 熱転写染料層、
３ａ イエローインク層、３ｂ マゼンタインク層、３
ｃ シアンインク層、４ センサーマーク、５ブラック
インク層、６ 転写型受容層、７ 転写型画像保護層1 base sheet, 2 heat-resistant lubricating layer, 3 heat transfer dye layer,
3a yellow ink layer, 3b magenta ink layer, 3
c Cyan ink layer, 4 sensor mark, 5 black ink layer, 6 transfer type receiving layer, 7 transfer type image protection layer
Claims (3)
有し、該基材シートの他方の面に耐熱滑性層を有する熱
転写シートにおいて、該耐熱滑性層が、耐熱性樹脂と、
融点が３３℃以上でＩＯ値０．２３以上の滑剤と、分子
中に少なくとも２つ以上のイソシアネート基を有するポ
リイソシアネート化合物との混合物から形成されたもの
であり、且つ耐熱性樹脂１００重量部に対する滑剤の使
用量をＸ重量部とし、ポリイソシアネート化合物の使用
量をＹ重量部とした時に、以下式（１） 【数１】１．０≦Ｙ／Ｘ≦４．０ （１） の関係を満足していることを特徴とする熱転写シート。1. A heat transfer sheet having a heat transfer dye layer on one surface of a substrate sheet and a heat-resistant lubricating layer on the other surface of the substrate sheet, wherein the heat-resistant lubricating layer comprises a heat-resistant resin and ,
It is formed from a mixture of a lubricant having a melting point of 33 ° C. or more and an IO value of 0.23 or more, and a polyisocyanate compound having at least two or more isocyanate groups in a molecule, and based on 100 parts by weight of the heat-resistant resin. When the amount of the lubricant used is X parts by weight and the amount of the polyisocyanate compound used is Y parts by weight, the following formula (1): 1.0 ≦ Y / X ≦ 4.0 (1) A thermal transfer sheet characterized by being satisfied.
性樹脂１００重量部に対し５〜１００重量部である請求
項１記載の熱転写シート。2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the amount of the lubricant in the heat-resistant lubricating layer is 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the heat-resistant resin.
１又は２記載の熱転写シート。3. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the IO value of the lubricant is 0.6 or more.
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