JP2002003877A - Lubricating oil composition - Google Patents

Lubricating oil composition

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JP2002003877A
JP2002003877A JP2000190019A JP2000190019A JP2002003877A JP 2002003877 A JP2002003877 A JP 2002003877A JP 2000190019 A JP2000190019 A JP 2000190019A JP 2000190019 A JP2000190019 A JP 2000190019A JP 2002003877 A JP2002003877 A JP 2002003877A
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Japan
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group
butyl
tert
hydroxyphenyl
lubricating oil
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JP2000190019A
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Japanese (ja)
Inventor
Eiji Tominaga
英二 冨永
Masaaki Shibata
正明 柴田
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Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Mitsubishi Oil Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a lubricating oil composition having good oxidative stability and, simultaneously, excellent resistance to metallic corrosion. SOLUTION: This lubricating oil composition comprises, as the base oil, at least one kind selected from a mineral oil, fats and oils, and a synthetic oil, and (A) an alkylphenol, (B) a benzotriazole derivative, and (C) an alkylthiadiazole.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、油圧作動油やギヤ
油といった工業用循環システム油の潤滑油組成物に関
し、詳しくは良好な酸化安定性を有するとともに優れた
耐金属腐食性を有する潤滑油組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lubricating oil composition for industrial circulation system oils such as hydraulic oils and gear oils, and more particularly to a lubricating oil having good oxidation stability and excellent metal corrosion resistance. Composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年の各種機械では小型・高性能化等か
ら潤滑油タンクが小型化されたり、あるいはより過酷な
条件で運転されるため、機械使用時の潤滑油温度が上昇
する傾向にある。潤滑油の温度が上昇すると潤滑油は酸
化され、金属、特に銅の腐食を増大させ、潤滑油の供給
ラインからの油漏れなどといったトラブルが起こりやす
くなる。したがって、このような機械に使用される潤滑
油には特に高温での酸化安定性や耐金属腐食性が要求さ
れている。
2. Description of the Related Art In recent years, lubricating oil tanks have been reduced in size due to miniaturization and high performance, or operated under more severe conditions, so that the lubricating oil temperature during machine use tends to increase. . When the temperature of the lubricating oil rises, the lubricating oil is oxidized, increasing the corrosion of metals, particularly copper, and causing troubles such as oil leakage from the lubricating oil supply line. Accordingly, lubricating oils used in such machines are required to have oxidation stability and metal corrosion resistance especially at high temperatures.

【0003】しかしながら、従来からある潤滑油組成物
では、より高温での酸化安定性が不十分であったり、あ
るいは金属に対する耐腐食性が十分ではなく、過酷な条
件で使用される近年の機械に用いることは困難であっ
た。
[0003] However, conventional lubricating oil compositions have insufficient oxidation stability at higher temperatures or have insufficient corrosion resistance to metals, and are not suitable for recent machines used under severe conditions. It was difficult to use.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、良好な酸化
安定性を有すると同時に優れた耐金属腐食性を有する潤
滑油組成物を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition having good oxidation stability and excellent metal corrosion resistance.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
克服すべく研究を重ねた結果、特定の化合物を併用して
含有させることにより、良好な酸化安定性を有するとと
もに優れた耐金属腐食性を有する潤滑油組成物が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明に係る潤滑油組成物は、鉱油、油脂および合
成油の中から選ばれる少なくとも1種を基油とし、
(A)アルキルフェノール、(B)ベンゾトリアゾール
誘導体、並びに(C)アルキルチアジアゾールを含有す
るものである。
Means for Solving the Problems As a result of repeated studies to overcome the above-mentioned problems, the present inventors have found that by including a specific compound in combination, it has excellent oxidation stability and excellent metal resistance. They have found that a lubricating oil composition having corrosive properties can be obtained, and have completed the present invention. That is, the lubricating oil composition according to the present invention comprises at least one base oil selected from mineral oil, fats and oils, and synthetic oil,
It contains (A) an alkylphenol, (B) a benzotriazole derivative, and (C) an alkylthiadiazole.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用可能な鉱油系基油を例示すれば、原油を常
圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対し
て、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、
接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の1種
もしくは2種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用し
て得られるパラフィン系またはナフテン系等の鉱油を挙
げることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Examples of the mineral base oil usable in the present invention include solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, and solvent removal for lubricating oil fractions obtained by distilling crude oil under normal pressure and reduced pressure. ,
Examples thereof include paraffinic or naphthenic mineral oils obtained by appropriately combining one or more purification means such as catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment.

【0007】また、油脂としては、牛脂、豚脂、大豆
油、菜種油、米ぬか油、ヤシ油、パーム油、パーム核
油、これらの水素添加物、あるいはこれらの混合物等が
挙げられる。
The oils and fats include beef tallow, lard, soybean oil, rapeseed oil, rice bran oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, hydrogenated products thereof, and mixtures thereof.

【0008】また、合成油としては、例えば、ポリα−
オレフィン(エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテ
ン、1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー、
およびこれらの水素化物等)、アルキルベンゼン、アル
キルナフタレン、モノエステル(ブチルステアレート、
オクチルラウレート)、ジエステル(ジトリデシルグル
タレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソ
デシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−
エチルヘキシルセパケート等)、ポリエステル(トリメ
リット酸エステル等)、ポリオールエステル(トリメチ
ロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパン
ペラルゴネート、ペンタエリスリトール−2−エチルヘ
キサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート
等)、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニル
エーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、リン酸エス
テル(トリクレジルフォスフェート等)、含フッ素化合
物(パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィ
ン等)、シリコーン油およびこれらの混合物等が例示で
きる。
[0008] As synthetic oils, for example, poly-α-
Olefins (ethylene-propylene copolymer, polybutene, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer,
And hydrides thereof), alkylbenzene, alkylnaphthalene, monoester (butyl stearate,
Octyl laurate), diester (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-
Ethylhexyl sepacate, etc.), polyester (Trimellitic acid ester, etc.), polyol ester (Trimethylolpropane caprylate, Trimethylolpropaneperargonate, Pentaerythritol-2-ethylhexanoate, Pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene Examples include glycols, polyphenyl ethers, dialkyl diphenyl ethers, phosphates (tricresyl phosphate, etc.), fluorinated compounds (perfluoropolyethers, fluorinated polyolefins, etc.), silicone oils and mixtures thereof.

【0009】本発明の潤滑油組成物の基油としては、上
記した基油を単独で用いてもよいし、2種以上組み合わ
せて用いてもよい。合成油を使用する場合に、潤滑油と
接触するオイルシール等のゴム材の膨潤性への影響を考
えた場合には、上記ポリαオレフィンとエステルおよび
エーテル系合成油(上記モノエステル、ジエステル、ポ
リエステル、ポリオールエステル、ポリオキシアルキレ
ングリコール、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフ
ェニルエーテル、リン酸エステルを指す)の混合物を使
用することが好ましい。混合比としては、本発明の潤滑
油組成物の用途により異なるので一該にはいえないが、
ポリαオレフィン:エステルおよびエーテル系合成油
(体積比)で、例えば5:5〜7:3である。
As the base oil of the lubricating oil composition of the present invention, the above-described base oils may be used alone or in combination of two or more. When using synthetic oil, considering the influence on the swellability of rubber materials such as oil seals that come into contact with lubricating oil, the above-mentioned poly-α-olefin and ester and ether-based synthetic oils (the above-mentioned monoester, diester, It is preferable to use a mixture of polyester, polyol ester, polyoxyalkylene glycol, polyphenyl ether, dialkyl diphenyl ether and phosphate ester). Although the mixing ratio varies depending on the use of the lubricating oil composition of the present invention, it cannot be said that the mixing ratio is
Polyalphaolefin: ester and ether synthetic oil (volume ratio), for example, 5: 5 to 7: 3.

【0010】また、本発明で使用する基油は、その粘度
に格別の限定はないが、一般的には各種機械での潤滑油
供給性に優れる点から、40℃における動粘度が800
mm 2 /s以下であるものが好ましく、500mm2
s以下であるものがより好ましい。
The base oil used in the present invention has a viscosity
Although there is no particular limitation on lubricating oil in general,
The kinematic viscosity at 40 ° C. is 800
mm Two / S or less, preferably 500 mmTwo /
More preferably, it is not more than s.

【0011】また、本発明で使用する基油の含有量も任
意であるが、通常、潤滑油組成物全量基準における基油
の含有量は、好ましくは80質量%以上、より好ましく
は、70質量%以上である。
The content of the base oil used in the present invention is also optional, but the content of the base oil based on the total amount of the lubricating oil composition is preferably 80% by mass or more, more preferably 70% by mass. % Or more.

【0012】本発明の潤滑油組成物における(A)成分
はアルキルフェノールである。
The component (A) in the lubricating oil composition of the present invention is an alkyl phenol.

【0013】アルキルフェノールとしては、例えば、下
記の一般式(2)で表される化合物の中から選ばれる1
種または2種以上のアルキルフェノール化合物が好まし
いものとして挙げられる。
As the alkylphenol, for example, one selected from the compounds represented by the following general formula (2):
One or more alkylphenol compounds are preferred.

【0014】[0014]

【化1】 Embedded image

【0015】上記(2)式中、R4 は炭素数1〜4のア
ルキル基を示し、R5 は水素原子又は炭素数1〜4のア
ルキル基を示し、R6 は水素原子、炭素数1〜4のアル
キル基、または下記の一般式(i)あるいは(ii)で
表される基を示している。
In the above formula (2), R 4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 6 represents a hydrogen atom and 1 carbon atom. And (4) alkyl groups or groups represented by the following general formula (i) or (ii).

【0016】[0016]

【化2】 Embedded image

【0017】上記(i)式中、R7 は炭素数1〜6のア
ルキレン基を、またR8 は炭素数1〜24のアルキル基
又はアルケニル基を示している。上記(ii)式中、R
17は炭素数1〜6のアルキレン基を示し、R18は炭素数
1〜4のアルキル基を示し、R19は水素原子又は炭素数
1〜4のアルキル基を示している。
In the above formula (i), R 7 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 8 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms. In the above formula (ii), R
17 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 18 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 19 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

【0018】一般式(2)において、R4 としては、具
体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソ
プロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブ
チル基、tert−ブチル基等が挙げられるが、潤滑油
組成物が酸化安定性に優れる点から、tert−ブチル
基が好ましい。また、R5 としては、水素原子又は上述
したような炭素数1〜4のアルキル基が挙げられるが、
実際に潤滑油を使用した際に潤滑油の温度が高くなると
5の炭素数が少ないものでは蒸発して酸化安定性が低
下することから、アルキル基が好ましく、その中でもt
ert−ブチル基が好ましい。
In the general formula (2), R 4 is specifically methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl. Examples thereof include a tert-butyl group from the viewpoint that the lubricating oil composition has excellent oxidation stability. Examples of R 5 include a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above.
When the temperature of the lubricating oil is increased when the lubricating oil is actually used, if the carbon number of R 5 is low, the oxidation stability is reduced due to evaporation, so that an alkyl group is preferable.
An tert-butyl group is preferred.

【0019】一般式(2)において、R6 が炭素数1〜
4のアルキル基である場合は、具体的にはR6 としては
メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、
tert−ブチル基等が挙げられるが、潤滑油組成物が
酸化安定性に優れる点から、プロピル基又はブチル基で
あることが好ましい。
In the general formula (2), R 6 has a carbon number of 1 to 1.
When it is an alkyl group of 4, specifically, R 6 is a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group,
Examples thereof include a tert-butyl group and the like, but a lubricating oil composition is preferably a propyl group or a butyl group from the viewpoint of excellent oxidation stability.

【0020】一般式(2)で表されるアルキルフェノー
ルの中で、R6 が炭素数1〜4のアルキル基である場合
の化合物として特に好ましいものは、2,6−ジ−te
rt−ブチル−4−プロピルフェノール、2,6−ジ−
tert−ブチル−4−ブチルフェノール、2−6−ジ
−t−ブチル−4−メチルフェノール及びこれらの混合
物等である。
Among the alkylphenols represented by the general formula (2), when R 6 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a particularly preferred compound is 2,6-di-te
rt-butyl-4-propylphenol, 2,6-di-
tert-butyl-4-butylphenol, 2-6-di-tert-butyl-4-methylphenol and mixtures thereof.

【0021】一般式(2)中のR6 が(i)式で表され
る基である場合において、(i)式のR7 で示される炭
素数1〜6のアルキレン基は、直鎖状でも分枝状であっ
ても良く、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチ
レン基、エチレン基(ジメチレン基)、エチルメチレン
基、プロピレン基(メチルエチレン基)、トリメチレン
基、直鎖又は分枝のブチレン基、直鎖又は分枝のペンチ
レン基、直鎖又は分枝のヘキシレン基等が挙げられる。
When R 6 in the general formula (2) is a group represented by the formula (i), the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 7 in the formula (i) is a straight-chain alkylene group. And may be branched, for example, methylene, methylmethylene, ethylene (dimethylene), ethylmethylene, propylene (methylethylene), trimethylene, straight or branched Butylene group, linear or branched pentylene group, linear or branched hexylene group, and the like.

【0022】一般式(2)で示される化合物が少ない反
応工程で製造できる点で、R7 は炭素数1〜2のアルキ
レン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレ
ン基、エチレン基(ジメチレン基)等であることがより
好ましい。
R 7 is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group ( Dimethylene group) and the like.

【0023】一方、(i)式のR8 で示される炭素数1
〜24のアルキル基又はアルケニル基としては、直鎖状
でも分枝状でも良く、具体的には例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘン
イコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル
基等のアルキル基(これらのアルキル基は直鎖状でも分
枝状でも良い);ビニル基、プロペニル基、イソプロペ
ニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘ
プテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、
ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テト
ラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、
ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、オクタデカジエ
ニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニ
ル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル
基等のアルケニル基(これらのアルケニル基は直鎖状で
も分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意であ
る);が挙げられる。
On the other hand, carbon number 1 represented by R 8 in the formula (i)
The alkyl group or alkenyl group may be linear or branched, and specifically, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group , Nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosyl, henycosyl, docosyl, tricosyl, tetracosyl, etc. Alkyl groups (these alkyl groups may be linear or branched); vinyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group,
Undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group,
An alkenyl group such as a heptadecenyl group, an octadecenyl group, an octadecadienyl group, a nonadecenyl group, an icosenyl group, a henicocenyl group, a docosenyl group, a tricosenyl group, a tetracosenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched; The position of the double bond is also arbitrary).

【0024】R8としては、アルキルフェノールが基油
に対する溶解性に優れる点から、炭素数4〜18のアル
キル基、具体的には例えば、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基等のアルキル基(これらのアル
キル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が好ましく、炭素
数6〜12の直鎖状又は分枝状アルキル基がより好まし
く、炭素数6〜12の分枝状アルキル基が特に好まし
い。
R 8 is preferably an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, for example, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, since alkylphenol is excellent in solubility in a base oil. Alkyl groups such as nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group and octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched). Preferably, a linear or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms is more preferable, and a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms is particularly preferable.

【0025】一般式(2)で表されるフェノール化合物
の中で、R6が(i)式で表される基である場合の化合
物としては、(i)式におけるR7が炭素数1〜2のア
ルキレン基であり、R8が炭素数6〜12の直鎖状又は
分枝状アルキル基であるものがより好ましく、(i)式
におけるR7 が炭素数1〜2のアルキレン基であり、R
8 が炭素数6〜12の分枝状アルキル基であるものが特
に好ましい。
Among the phenol compounds represented by the general formula (2), when R 6 is a group represented by the formula (i), R 7 in the formula (i) is a compound having 1 to 1 carbon atoms. a 2 alkylene group, more preferably those wherein R 8 is linear or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, R 7 in formula (i) an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms , R
Those in which 8 is a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms are particularly preferred.

【0026】より具体的に、一般式(2)中のR6
(i)式で表される基である場合において、より好まし
い化合物を例示すると、(3−メチル−5−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘキシル、
(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸イソヘキシル、(3−メチル−5−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘプ
チル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)酢酸イソヘプチル、(3−メチル−5
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n
−オクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)酢酸イソオクチル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
酢酸2−エチルヘキシル、(3−メチル−5−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ノニル、
(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸イソノニル、(3−メチル−5−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−デシ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸イソデシル、(3−メチル−5−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ウ
ンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)酢酸イソウンデシル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
酢酸n−ドデシル、(3−メチル−5−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソドデシル、(3
−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオン酸n−ヘキシル、(3−メチル−5−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ン酸イソヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘプチ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸イソヘプチル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸n−オクチル、(3−メチル−5−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イ
ソオクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸2−エチルヘキシ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸n−ノニル、(3−メチル
−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオン酸イソノニル、(3−メチル−5−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−デ
シル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオン酸イソデシル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸n−ウンデシル、(3−メチル−5−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸
イソウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ドデシ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸イソドデシル、(3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸
n−ヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘキシル、(3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n
−ヘプチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)酢酸イソヘプチル、(3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−
オクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)酢酸イソオクチル、(3,5−ジ−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸2−エ
チルヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)酢酸n−ノニル、(3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソ
ノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸n−デシル、(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソデシ
ル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸n−ウンデシル、(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソウンデ
シル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)酢酸n−ドデシル、(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソドデシ
ル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオン酸n−ヘキシル、(3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ン酸イソヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘプチル、
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオン酸イソヘプチル、(3,5−ジ−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸
n−オクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソオクチル、
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオン酸2−エチルヘキシル、(3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オン酸n−ノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソノニル、
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオン酸n−デシル、(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イ
ソデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオン酸n−ウンデシル、(3,
5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸イソウンデシル、(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−
ドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオン酸イソドデシル、及びこれ
らの混合物等が挙げられる。
More specifically, when R 6 in the general formula (2) is a group represented by the formula (i), a more preferable compound is exemplified by (3-methyl-5-tert-
Butyl-4-hydroxyphenyl) n-hexyl acetate,
Isohexyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-te
n-heptyl tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isoheptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5
-Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n
-Octyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4
-Hydroxyphenyl) isooctyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
2-ethylhexyl acetate, (3-methyl-5-tert
-Butyl-4-hydroxyphenyl) n-nonyl acetate;
(3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isononyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl)
n-decyl (t-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isodecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-t
tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-undecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-)
(Hydroxyphenyl) isoundecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
N-dodecyl acetate, isododecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3
N-hexyl-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-
Isohexyl (tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-heptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Isoheptyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
N-octyl propionate, (3-methyl-5-ter
t-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4)
-Hydroxyphenyl) propionic acid 2-ethylhexyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid n-nonyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid Isononyl, (3-methyl-5-tert-
N-decyl butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isodecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
N-undecyl propionate, (3-methyl-5-te
rt-butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-dodecyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Isododecyl propionate, (3,5-
N-hexyl di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-)
(Hydroxyphenyl) acetic acid isohexyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n
-Heptyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptyl acetate, (3,5-di-
tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-
Octyl, isooctyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3,5-di-t
2-ethylhexyl tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-)
N-nonyl (hydroxyphenyl) acetate, (3,5-di-
tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isononyl acetate, n-decyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3,5-di-ter
isodecyl (t-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, n-undecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3,5-di-ter
Isoundecyl t-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, n-dodecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3,5-di-ter
t-butyl-4-hydroxyphenyl) isododecyl acetate, n-hexyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-
tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) n-heptyl propionate,
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptyl propionate, (3,5-di-te
n-octyl rt-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-)
(Hydroxyphenyl) isooctyl propionate,
2-ethylhexyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-nonyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-diphenyl) -Tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) isononyl propionate,
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-decyl propionate, (3,5-di-ter-
isodecyl t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-undecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate,
5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
Isoundecyl propionate, (3,5-di-tert
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid n-
Dodecyl, isododecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, and mixtures thereof.

【0027】一般式(2)で表されるフェノール化合物
の中で、R6が(ii)式で表される基である場合にお
いて、(ii)式のR17で示される炭素数1〜6のアル
キレン基は、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的
には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン
基(ジメチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基
(メチルエチレン基)、トリメチレン基、直鎖又は分枝
のブチレン基、直鎖又は分枝のペンチレン基、直鎖又は
分枝のヘキシレン基等が挙げられる。
In the phenol compound represented by the general formula (2), when R 6 is a group represented by the formula (ii), when R 6 is a group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 17 in the formula (ii) May be linear or branched, and specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, a propylene group (methylethylene group), Examples include a trimethylene group, a linear or branched butylene group, a linear or branched pentylene group, and a linear or branched hexylene group.

【0028】一般式(2)で示される化合物が少ない反
応工程で製造できる点で、R17は炭素数1〜2のアルキ
レン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレ
ン基、エチレン基(ジメチレン基)等であることがより
好ましい。
R 17 is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (e.g., a compound represented by the general formula (2) can be produced in a small number of reaction steps. Dimethylene group) and the like.

【0029】(ii)式中、R18としては、具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピ
ル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基等が挙げられるが、潤滑油組成
物が酸化安定性に優れる点から、tert−ブチル基が
好ましい。また、R19としては、水素原子又は上述した
ような炭素数1〜4のアルキル基が挙げられるが、実際
に潤滑油を使用した際に潤滑油の温度が高くなるとR19
の炭素数が少ないものでは蒸発して酸化安定性が低下す
ることから、アルキル基が好ましく、その中でもter
t−ブチル基が好ましい。
(Ii) In the formula, specific examples of R 18 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group and a tert-butyl group. And the like, but a tert-butyl group is preferred because the lubricating oil composition has excellent oxidation stability. Further, as R 19 , a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above can be cited, but when lubricating oil is actually used and the temperature of the lubricating oil increases, R 19
In those having a small number of carbon atoms, an alkyl group is preferable since oxidative stability decreases due to evaporation, and among them, ter
A t-butyl group is preferred.

【0030】より具体的に、一般式(2)中のR6
(ii)式で表される基である場合において好ましい化
合物を例示すると、4,4’−メチレン−ビス(2−6
−ジ−t−ブチル−4−ブチルフェノール)等を挙げる
ことができる。
More specifically, when R 6 in the general formula (2) is a group represented by the formula (ii), preferred compounds are exemplified by 4,4′-methylene-bis (2-6
-Di-t-butyl-4-butylphenol).

【0031】また、本発明のアルキルフェノールとして
は、下記一般式(3)で表される化合物も好ましく用い
ることができる。
As the alkylphenol of the present invention, a compound represented by the following general formula (3) can also be preferably used.

【0032】[0032]

【化3】 Embedded image

【0033】上記(3)式中、R9及びR13は、それぞ
れ個別に、炭素数1〜4のアルキル基を示し、R10及び
14は、それぞれ個別に、水素原子又は炭素数1〜4の
アルキル基を示し、R11及びR12は、それぞれ個別に、
炭素数1〜6のアルキレン基を示し、Yは炭素数1〜1
8のアルキレン基又は下記の一般式(iii)で表され
る基を示している。
In the above formula (3), R 9 and R 13 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 10 and R 14 each independently represent a hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms. And R 11 and R 12 each independently represent
Y represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms;
8 represents an alkylene group or a group represented by the following general formula (iii).

【0034】[0034]

【化4】 Embedded image

【0035】上記(iii)式中、R15及びR16は、そ
れぞれ個別に、炭素数1〜6のアルキレン基を示してい
る。上記の一般式(3)において、R9及びR13は、そ
れぞれ個別に、炭素数1〜4のアルキル基、具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピ
ル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基等を示すが、潤滑油組成物が酸
化安定性に優れる点から、ともにtert−ブチル基で
あるのが好ましい。また、R10及びR14としては、それ
ぞれ個別に、水素原子又は上述したような炭素数1〜4
のアルキル基が挙げられるが、潤滑油組成物が酸化安定
性に優れる点から、それぞれ個別に、メチル基又はte
rt−ブチル基であるのが好ましい。
In the above formula (iii), R 15 and R 16 each independently represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. In the above general formula (3), R 9 and R 13 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n- A butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and the like are shown, but from the viewpoint that the lubricating oil composition has excellent oxidation stability, it is preferable that both are tert-butyl groups. R 10 and R 14 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to C 4 as described above.
However, from the viewpoint that the lubricating oil composition is excellent in oxidative stability, each is individually a methyl group or a te
It is preferably an rt-butyl group.

【0036】また、一般式(3)において、R11及びR
12を示す炭素数1〜6のアルキレン基としては、直鎖状
でも分枝状であっても良く、具体的には、それぞれ個別
に、R7について上述した各種アルキレン基が挙げられ
る。一般式(3)で表される化合物が少ない反応工程で
製造できる点およびその原料の入手が容易である点で、
11及びR12はそれぞれ個別に、炭素数1〜2のアルキ
レン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレ
ン基、エチレン基(ジメチレン基)等がより好ましい。
In the general formula (3), R 11 and R 11
The alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which represents 12 may be linear or branched, and specifically includes various alkylene groups described above for R 7 individually. The point that the compound represented by the general formula (3) can be produced in a small number of reaction steps and that the raw materials thereof are easily available,
R 11 and R 12 are each more preferably an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group) and the like.

【0037】また、一般式(3)において、Yを示す炭
素数1〜18のアルキレン基としては、具体的には例え
ば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメ
チレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基(メチル
エチレン基)、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレ
ン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノ
ニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン
基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレ
ン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデ
シレン基等(これらのアルキレン基は直鎖状でも分枝状
でも良い)が挙げられるが、原料入手の容易さ等から、
炭素数1〜6のアルキレン基、具体的には例えば、メチ
レン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン
基)、エチルメチレン基、プロピレン基(メチルエチレ
ン基)、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、
ヘキシレン基等(これらのアルキレン基は直鎖状でも分
枝状でも良い)がより好ましく、エチレン基(ジメチレ
ン基)、トリメチレン基、直鎖ブチレン基(テトラメチ
レン基、直鎖ペンチレン基(ペンタメチレン基)、直鎖
ヘキシレン基(ヘキサメチレン基)等の炭素数2〜6の
直鎖アルキレン基が特に好ましい。
In the general formula (3), examples of the alkylene group having 1 to 18 carbon atoms representing Y include, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, Propylene group (methylethylene group), trimethylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, undecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group, pentadecylene group, hexadecylene group, Heptadecylene group, octadecylene group and the like (these alkylene groups may be linear or branched).
An alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, a propylene group (methylethylene group), a trimethylene group, a butylene group, a pentylene group,
Hexylene groups and the like (these alkylene groups may be linear or branched) are more preferable, and ethylene groups (dimethylene groups), trimethylene groups, linear butylene groups (tetramethylene groups, linear pentylene groups (pentamethylene groups) ), A linear alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, such as a linear hexylene group (hexamethylene group).

【0038】一般式(3)で表されるアルキルフェノー
ルの中で、Yが炭素数1〜18のアルキレン基である場
合の化合物として特に好ましいものは、下記の(4)式
で示される化合物である。
Among the alkylphenols represented by the general formula (3), particularly preferred as the compound when Y is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms is a compound represented by the following formula (4). .

【0039】[0039]

【化5】 Embedded image

【0040】また、一般式(3)中のYが(iii)式
で表される基である場合において、(iii)式中のR
15及びR16で示される炭素数1〜6のアルキレン基は、
直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的には、それぞ
れ個別に、先にR7について上述したような各種アルキ
レン基が挙げられる。一般式(3)の化合物を製造する
際の原料が入手しやすいことから、R15及びR16は、そ
れぞれ個別に、炭素数1〜3のアルキレン基、具体的に
は例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基
(ジメチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基
(メチルエチレン基)、トリメチレン基等であるのがよ
り好ましい。
When Y in the general formula (3) is a group represented by the formula (iii), R in the formula (iii)
An alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by 15 and R 16 is
It may be straight-chain or branched, and specifically includes, individually, various alkylene groups as described above for R 7 . Since raw materials for producing the compound of the general formula (3) are easily available, R 15 and R 16 are each independently an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, methyl More preferably, it is a methylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, a propylene group (methylethylene group), a trimethylene group, or the like.

【0041】一般式(3)で表されるアルキルフェノー
ルの中で、Yが(iii)式で表される基である場合の
化合物として特に好ましいものは、下記の(5)式で示
される化合物である。
Among the alkylphenols represented by the general formula (3), when Y is a group represented by the formula (iii), a particularly preferable compound is a compound represented by the following formula (5). is there.

【0042】[0042]

【化6】 Embedded image

【0043】本発明の潤滑油組成物における(A)成分
の含有量は任意であるが、その上限値は、組成物全量基
準で、好ましくは10質量%、より好ましくは7質量
%、さらに好ましくは5質量%、最も好ましくは2質量
%である。含有量が10質量%を越えても、含有量に見
合うだけの潤滑油組成物の耐摩耗性のさらなる向上効果
はみられず、また組成物の貯蔵安定性が悪くなる恐れが
ある。
The content of the component (A) in the lubricating oil composition of the present invention is arbitrary, but the upper limit is preferably 10% by mass, more preferably 7% by mass, and still more preferably the total amount of the composition. Is 5% by weight, most preferably 2% by weight. If the content exceeds 10% by mass, the lubricating oil composition does not show any further effect of improving the abrasion resistance corresponding to the content, and the storage stability of the composition may be deteriorated.

【0044】一方、(A)成分の含有量の下限値は、組
成物全量基準で、好ましくは0.01質量%、より好ま
しくは0.02質量%、さらに好ましくは0.05質量
%、最も好ましくは0.1質量%である。(A)成分の
含有量が0.01質量%に満たない場合は、その添加効
果が見られず、潤滑油組成物の酸化安定性が悪化する恐
れがある。
On the other hand, the lower limit of the content of the component (A) is preferably 0.01% by mass, more preferably 0.02% by mass, still more preferably 0.05% by mass, based on the total amount of the composition. Preferably, it is 0.1% by mass. When the content of the component (A) is less than 0.01% by mass, the effect of the addition is not observed, and the oxidation stability of the lubricating oil composition may be deteriorated.

【0045】本発明の潤滑油組成物における(B)成分
はベンゾトリアゾール誘導体である。(B)成分として
は下記の一般式(6)で表されるベンゾトリアゾールあ
るいはアルキルベンゾトリアゾール化合物が挙げられ
る。
The component (B) in the lubricating oil composition of the present invention is a benzotriazole derivative. Examples of the component (B) include a benzotriazole or alkylbenzotriazole compound represented by the following general formula (6).

【0046】[0046]

【化7】 Embedded image

【0047】(上記(6)式中、Rは炭素数1〜4の直
鎖状または分岐鎖状のアルキル基を表し、好ましくはメ
チル基またはエチル基を表し、aは0〜3、好ましくは
0〜2の整数を表す。) 一般式(6)で表される具体的に好ましい化合物として
は、1−[ ビス(2−エチルヘキシル)アミノメチル]
トリルトリアゾール、1,2,3−ベンゾトリアゾール
等が挙げられる。また、下記一般式(7)で表されるN
−アルキルベンゾトリアゾール化合物を用いることもで
きる。
(In the above formula (6), R represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, and a represents 0 to 3, preferably a Specific examples of the compound represented by the general formula (6) include 1- [bis (2-ethylhexyl) aminomethyl].
Tolyltriazole, 1,2,3-benzotriazole and the like can be mentioned. In addition, N represented by the following general formula (7)
-Alkylbenzotriazole compounds can also be used.

【0048】[0048]

【化8】 Embedded image

【0049】(上記(7)式中、RおよびR’はそれぞ
れ炭素数1〜4のアルキル基を示し、それらは互いに同
一でも異なっていてもよく、aは0〜3、好ましくは0
〜2の整数を示す。) 一般式(7)で表される具体的に好ましい化合物として
は、1−H−4/5メチルベンゾトリアゾール等が挙げ
られる。さらに、下記一般式(8)で表されるN−(ア
ルキル)アミノアルキルベンゾトリアゾール化合物を用
いることもできる。
(In the formula (7), R and R ′ each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different, and a is 0 to 3, preferably 0 to 3)
2 to 2. As a specifically preferred compound represented by the general formula (7), 1-H-4 / 5 methylbenzotriazole and the like can be mentioned. Further, an N- (alkyl) aminoalkylbenzotriazole compound represented by the following general formula (8) can also be used.

【0050】[0050]

【化9】 Embedded image

【0051】(上記(8)式中、Rは炭素数1〜4の直
鎖状または分岐鎖状のアルキル基を表し、好ましくはメ
チル基またはエチル基を表し、R12はメチレン基または
エチレン基を表し、R13およびR14は別個に水素原子ま
たは炭素数1〜24の直鎖状または分岐鎖状のアルキル
基、好ましくは炭素数1〜12の直鎖状または分岐鎖状
のアルキル基を表し、またaは0〜3、好ましくは0ま
たは1の整数を表している。)R13およびR14として
は、2−エチルヘキシル基またはn−ヘキシル基が特に
好ましい。一般式(8)で表される具体的に好ましい化
合物としては、1−[ ビス(2−エチルヘキシル)アミ
ノメチル] ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
(In the formula (8), R represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, and R 12 represents a methylene group or an ethylene group. the stands, straight-chain or branched alkyl group of R 13 and R 14 are independently hydrogen atom or 1 to 24 carbon atoms, preferably linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms And a represents an integer of 0 to 3, preferably 0 or 1.) As R 13 and R 14 , a 2-ethylhexyl group or an n-hexyl group is particularly preferred. Specific preferred compounds represented by the general formula (8) include 1- [bis (2-ethylhexyl) aminomethyl] benzotriazole and the like.

【0052】本発明の潤滑油組成物における(B)成分
については、上記(6)〜(8)式で示される化合物を
単独で使用しても良いし、混合して使用しても良いが、
(6)式で示される化合物は基油への溶解性が劣り、金
属、特に銅への腐食性に対して効果が低いことから、
(7)又は(8)式で示したベンゾトリアゾール誘導体
の方が好ましい。
As the component (B) in the lubricating oil composition of the present invention, the compounds represented by the above formulas (6) to (8) may be used alone or as a mixture. ,
The compound represented by the formula (6) has poor solubility in a base oil and has a low effect on corrosiveness to metals, particularly to copper.
The benzotriazole derivative represented by the formula (7) or (8) is more preferable.

【0053】本発明の潤滑油組成物における(B)成分
の含有量は任意であるが、その上限値は、組成物全量基
準で、好ましくは1質量%、より好ましくは0.7質量
%、さらに好ましくは0.5質量%、最も好ましくは
0.2質量%であり、一方、その下限値は、組成物全量
基準で、好ましくは0.001質量%、より好ましくは
0.002質量%、さらに好ましくは0.005質量
%、最も好ましくは0.01質量%である。
The content of the component (B) in the lubricating oil composition of the present invention is arbitrary, but the upper limit is preferably 1% by mass, more preferably 0.7% by mass, based on the total amount of the composition. More preferably, it is 0.5% by mass, most preferably 0.2% by mass, while the lower limit is preferably 0.001% by mass, more preferably 0.002% by mass, based on the total amount of the composition. More preferably, it is 0.005% by mass, most preferably 0.01% by mass.

【0054】(B)成分の含有量が1質量%を越えて
も、含有量に見合うだけの潤滑油組成物の各種性能のさ
らなる向上効果はみられず、また潤滑油組成物の貯蔵安
定性悪くなる恐れがある。一方、(B)成分の含有量が
0.001質量%に満たない場合は、その添加効果が見
られず、潤滑油組成物の酸化安定性や耐金属腐食性が悪
化する恐れがある。
When the content of the component (B) exceeds 1% by mass, the lubricating oil composition does not show a further improvement effect of various performances corresponding to the content, and the storage stability of the lubricating oil composition. There is a risk of going bad. On the other hand, when the content of the component (B) is less than 0.001% by mass, the effect of the addition is not observed, and the oxidation stability and the metal corrosion resistance of the lubricating oil composition may be deteriorated.

【0055】本発明の潤滑油組成物は、上記の(A)成
分及び(B)成分に加えて(C)成分であるアルキルチ
アジアゾールを必須構成成分とするものである。アルキ
ルチアジアゾールとしては、具体的には以下の一般式
(IX)で表される化合物が好ましく用いられる。
The lubricating oil composition of the present invention comprises, as an essential component, an alkyl thiadiazole as the component (C) in addition to the components (A) and (B). As the alkylthiadiazole, specifically, a compound represented by the following formula (IX) is preferably used.

【0056】[0056]

【化10】 Embedded image

【0057】(上記(IX)式中、R15及びR16は、そ
れぞれ水素原子、炭素数1〜20の炭化水素基を示し、
c及びdは、それぞれ0〜8の整数を示す。) 上記(IX)式で表される化合物のうち、1,3,4−
チアジアゾール、1,2,4−チアジアゾール化合物、
1,4,5−チアジアゾールなどが好ましく用いられ
る。
(In the formula (IX), R 15 and R 16 each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms;
c and d each represent an integer of 0-8. ) Of the compounds represented by the formula (IX), 1,3,4-
Thiadiazole, 1,2,4-thiadiazole compound,
1,4,5-thiadiazole and the like are preferably used.

【0058】このようなチアジアゾール化合物の具体例
としては、2,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,
3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(n−オクチル
ジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス
(n−ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、
2,5−ビス(1,1,3,3,−テトラメチルブチル
ジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、3,5−ビス
(n−ヘキシルジチオ)−1,2,4−チアジアゾー
ル、3,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,2,4
−チアジアゾール、3,5−ビス(n−ノニルジチオ)
−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(1,
1,3,3,−テトラメチルブチルジチオ)−1,2,
4−チアジアゾール、4,5−ビス(n−ヘキシルジチ
オ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(n
−オクチルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、
4,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,2,3−チア
ジアゾール、4,5−ビス(1,1,3,3,−テトラ
メチルブチルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、
およびこれらの混合物などを好ましく挙げることができ
る。
Specific examples of such a thiadiazole compound include 2,5-bis (n-hexyldithio) -1,1
3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole,
2,5-bis (1,1,3,3, -tetramethylbutyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-hexyldithio) -1,2,4-thiadiazole, , 5-Bis (n-octyldithio) -1,2,4
-Thiadiazole, 3,5-bis (n-nonyldithio)
-1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (1,
1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,2,2
4-thiadiazole, 4,5-bis (n-hexyldithio) -1,2,3-thiadiazole, 4,5-bis (n
-Octyldithio) -1,2,3-thiadiazole,
4,5-bis (n-nonyldithio) -1,2,3-thiadiazole, 4,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,2,3-thiadiazole,
And mixtures thereof.

【0059】本発明の潤滑油組成物における(C)成分
の含有量は任意であるが、その上限値は、組成物全量基
準で、好ましくは20質量%、より好ましくは10質量
%、さらに好ましくは5質量%、最も好ましくは3質量
%であり、一方、その下限値は、組成物全量基準で、好
ましくは0.01質量%、より好ましくは0.05質量
%、さらに好ましくは0.1質量%、最も好ましくは
0.2質量%である。(C)成分の含有量が20質量%
を越えても、含有量に見合うだけの潤滑油組成物の各種
性能のさらなる向上効果はみられず、また組成物の貯蔵
安定性が悪くなる恐れがある。一方、(C)成分の含有
量が0.01質量%に満たない場合は、その添加効果が
見られず、潤滑油組成物の酸化安定性及び耐金属腐食性
が悪化する恐れがある。
The content of the component (C) in the lubricating oil composition of the present invention is arbitrary, but the upper limit is preferably 20% by mass, more preferably 10% by mass, and still more preferably the total amount of the composition. Is 5% by mass, most preferably 3% by mass, while the lower limit is preferably 0.01% by mass, more preferably 0.05% by mass, even more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. %, Most preferably 0.2% by weight. (C) The content of the component is 20% by mass.
When the amount exceeds the above range, the lubricating oil composition does not have the effect of further improving various performances corresponding to the content, and the storage stability of the composition may be deteriorated. On the other hand, when the content of the component (C) is less than 0.01% by mass, the effect of the addition is not observed, and the oxidation stability and the metal corrosion resistance of the lubricating oil composition may be deteriorated.

【0060】本発明においては、上述したとおり、基油
に(A)成分、(B)成分及び(C)成分の3成分を必
須の成分として含有させることにより、酸化安定性及び
耐金属腐食性が従来よりさらに向上した潤滑油組成物を
得ることができる。
In the present invention, as described above, the base oil contains the three components (A), (B) and (C) as essential components, so that oxidation stability and metal corrosion resistance are improved. Can obtain a lubricating oil composition further improved than before.

【0061】本発明の潤滑油組成物は、さらに必要に応
じてその優れた性質を高めるために、その他の各種添加
剤を配合した形でも用いられる。この様な添加剤として
は、脂肪酸、エステル及び油脂類などの油性向上剤;ト
リクレジルホスフェートなどの摩耗防止剤;硫化油脂、
ポリサルファイドなどの焼付き防止剤;シリコーン油、
カルシウムサリシレート、カルシウムスルホネート、マ
グネシウムスルホネート等の金属系清浄剤;コハク酸イ
ミド等の無灰分散剤;フルオロシリコン油等の消泡剤;
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの縮合生成
物等の抗乳化剤;ポリメタクリレート等の流動点降下
剤;ポリメタクリレート、ポリブテン、ポリアルキルス
チレン、オレフィンコポリマー、スチレン−ジエンコポ
リマー、スチレン−無水マレイン酸コポリマー等の粘度
指数向上剤等が挙げられる。
The lubricating oil composition of the present invention may be used in a form in which other various additives are blended, if necessary, in order to enhance its excellent properties. Such additives include oiliness improvers such as fatty acids, esters and fats and oils; anti-wear agents such as tricresyl phosphate;
Anti-seizing agents such as polysulfide; silicone oil,
Metallic detergents such as calcium salicylate, calcium sulfonate, magnesium sulfonate; ashless dispersants such as succinimide; antifoaming agents such as fluorosilicone oil;
Demulsifiers such as condensation products of ethylene oxide and propylene oxide; pour point depressants such as polymethacrylate; viscosity index of polymethacrylate, polybutene, polyalkylstyrene, olefin copolymer, styrene-diene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, etc. And an enhancer.

【0062】本発明の潤滑油組成物に、これら添加剤を
配合する場合は、これら添加剤をそれぞれ単独で配合し
ても良く、また2種類以上組み合わせて配合してもよ
い。これら公知の添加剤を配合する場合の添加量は任意
であるが、通常、これら公知の添加剤の合計量が組成物
全量基準で15質量%以下となるような量を添加するの
が好ましい。
When these additives are blended in the lubricating oil composition of the present invention, these additives may be blended alone or in combination of two or more. The amount of addition of these known additives is arbitrary, but it is usually preferable to add an amount such that the total amount of these known additives is 15% by mass or less based on the total amount of the composition.

【0063】本発明の潤滑油組成物は、具体的には油圧
作動油やギヤ油等として好ましく用いられるものである
が、この他の用途、たとえば工作機械の摺動面油、軸受
け、コンプレッサー等用の潤滑油等としての用途にも適
用可能なものである。
The lubricating oil composition of the present invention is preferably used as a hydraulic oil, a gear oil, etc., but may be used for other purposes such as a sliding surface oil of a machine tool, a bearing, a compressor and the like. It can also be applied to applications such as lubricating oil for use.

【0064】[0064]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明の内容
をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
に何ら限定されるものではない。実施例1〜9及び比較例1〜6 表1に示す組成により本発明に係る潤滑油組成物を調製
した(実施例1〜9)。また、表1に示す組成により比
較のための組成物も調製した(比較例1〜6)。なお、
実施例及び比較例で用いた各成分は以下の通りである。
EXAMPLES Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 Lubricating oil compositions according to the present invention were prepared according to the compositions shown in Table 1 (Examples 1 to 9). Further, compositions for comparison were also prepared with the compositions shown in Table 1 (Comparative Examples 1 to 6). In addition,
The components used in the examples and comparative examples are as follows.

【0065】基油 基1:パラフィン系溶剤精製鉱油(動粘度46mm2
s(@40℃)) 基2:ポリ−アルファ−オレフィン(数平均分子量59
6)とトリメチロールプロパン−トリオレートの7:3
(体積比)混合油(混合油の動粘度46mm2/s(@
40℃))(A)成分 A1:3−5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ酢酸−
(2−エチルヘキシル)エステル A2:2−6−ジ−t−ブチル−4−ブチルフェノール A3:2−6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール A4:4−4’−メチレン−ビス(2−6−ジ−t−ブ
チル−4−ブチルフェノール)(B)成分 B1:1−[ ビス(2−エチルヘキシル)アミノメチ
ル] トリルトリアゾール B2:1−[ ビス(2−エチルヘキシル)アミノメチ
ル] ベンゾトリアゾール B3:1,2,3−ベンゾトリアゾール B4:1−H−4/5メチルベンゾトリアゾール(C)成分 C1:2,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,3,4
−チアジアゾール C2:2,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルジ
チオ)−1,3,4−チアジアゾール
Base oil base 1: paraffinic solvent refined mineral oil (kinematic viscosity 46 mm 2 /
s (@ 40 ° C.) Group 2: Poly-alpha-olefin (number average molecular weight 59
6) and 7: 3 of trimethylolpropane-triolate
(Volume ratio) Mixed oil (Kinematic viscosity of mixed oil 46 mm 2 / s (@
(A) Component A1: 3-5-di-t-butyl-4-hydroxyacetic acid-
(2-Ethylhexyl) ester A2: 2-6-di-t-butyl-4-butylphenol A3: 2-6-di-t-butyl-4-methylphenol A4: 4-4′-methylene-bis (2- 6-di-t-butyl-4-butylphenol) (B) component B1: 1- [bis (2-ethylhexyl) aminomethyl] tolyltriazole B2: 1- [bis (2-ethylhexyl) aminomethyl] benzotriazole B3: 1,2,3-benzotriazole B4: 1-H-4 / 5 methylbenzotriazole (C) component C1: 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4
-Thiadiazole C2: 2,5-bis (1,1,3,3-tetramethyldithio) -1,3,4-thiadiazole

【0066】これらの実施例と比較例の組成物に対し
て、以下に示す試験方法によりその酸化安定性及び耐金
属腐食性を評価した。結果も表1に示す。
The compositions of Examples and Comparative Examples were evaluated for their oxidation stability and metal corrosion resistance by the following test methods. The results are also shown in Table 1.

【0067】[0067]

【表1】 銅変色:JIS K 2513「銅板腐食試験方法」の
銅板腐食基準より 1a:わずかに変色[薄いだいだい色(磨きたての銅板
とほとんど同じ色)] 1b:わずかに変色[薄いだいだい色] 2a:中程度に変色[ピンク色] 3a:濃く変色[黄銅色の上に赤茶色の模様] 3b:濃く変色[赤と緑を伴った多色模様(くじゃく模
様)] 4a:腐食[生地が見える程度の緑がかった青紫色又は
黒色] 4c:腐食[光沢のある黒色]
[Table 1] Copper discoloration: According to the copper plate corrosion standard of JIS K 2513 “Copper plate corrosion test method” 1a: Slight discoloration [thin light color (almost the same color as freshly polished copper plate)] 1b: Slight discoloration [thin light color] 2a: Medium discoloration [pink] 3a: Deep discoloration [reddish-brown pattern on brass color] 3b: Deep discoloration [multicolored pattern with red and green (puffy pattern)] 4a: Corrosion [degree of fabric visible Greenish blue-purple or black] 4c: Corrosion [glossy black]

【0068】[評価試験方法]酸化安定性および耐金属腐食性評価試験:内燃機関用潤
滑油酸化安定度試験(ISOT) JIS K 2514 に規定する「潤滑油−酸化安定
度試験方法」を、近年の油圧機器や歯車式動力伝達装置
に適用するように温度を180℃に変えて採用し、酸化
の程度は、試験開始後336hでの全酸価の増加で評価
した。また、耐金属腐食性については同試験酸化促進触
媒として用いられる銅試験片の変色の程度を JIS
K 2513 に規定する「銅板腐食試験方法」の銅板
腐食標準で評価した。
[Evaluation Test Method] Oxidation stability and metal corrosion resistance evaluation test:
Lubricating oil oxidation stability test (ISOT) The "lubricating oil-oxidation stability test method" specified in JIS K 2514 is adopted by changing the temperature to 180 ° C so as to be applied to recent hydraulic equipment and gear type power transmission devices. However, the degree of oxidation was evaluated by an increase in the total acid value at 336 h after the start of the test. Regarding the metal corrosion resistance, the degree of discoloration of the copper test piece used as the oxidation accelerating catalyst was determined according to JIS.
It was evaluated according to the copper plate corrosion standard of “Copper plate corrosion test method” specified in K 2513.

【0069】表1から、本発明の潤滑油組成物(実施例
1〜9)は、比較例1〜6の組成物に比較して、酸化安
定性及び耐金属腐食性に大きく優れるという良好な性能
を兼ね備えていることがわかる。
From Table 1, it can be seen that the lubricating oil compositions of the present invention (Examples 1 to 9) are excellent in oxidation stability and metal corrosion resistance as compared with the compositions of Comparative Examples 1 to 6. It turns out that it has performance.

【0070】[0070]

【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、充分な酸化安
定性を有するため潤滑油の寿命が延長でき、かつ銅の腐
食も抑制するため機械も長寿命化が図れるという利点を
もたらす潤滑油組成物である。
The lubricating oil composition of the present invention has lubricating oil compositions that have sufficient oxidation stability to extend the life of the lubricating oil, and also suppress the corrosion of copper, so that the lubricating oil composition has the advantage of prolonging the life of the machine. An oil composition.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10M 135/36 C10M 135/36 // C10N 30:10 C10N 30:10 30:12 30:12 40:04 40:04 40:08 40:08 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat II (reference) C10M 135/36 C10M 135/36 // C10N 30:10 C10N 30:10 30:12 30:12 40:04 40:04 40:08 40:08

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 鉱油、油脂および合成油の中から選ばれ
る少なくとも1種を基油とし、 (A)アルキルフェノール (B)ベンゾトリアゾール誘導体、並びに (C)アルキルチアジアゾール を含有することを特徴とする潤滑油組成物。
1. A lubrication characterized in that at least one selected from mineral oils, fats and oils and synthetic oils is used as a base oil and contains (A) an alkylphenol, (B) a benzotriazole derivative, and (C) an alkylthiadiazole. Oil composition.
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