JP2002003532A - Production method of polymer particle, and polymer particle - Google Patents
Production method of polymer particle, and polymer particleInfo
- Publication number
- JP2002003532A JP2002003532A JP2000181724A JP2000181724A JP2002003532A JP 2002003532 A JP2002003532 A JP 2002003532A JP 2000181724 A JP2000181724 A JP 2000181724A JP 2000181724 A JP2000181724 A JP 2000181724A JP 2002003532 A JP2002003532 A JP 2002003532A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer particle
- meth
- acrylate
- production method
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、重合体粒子の製造
法及び重合体粒子に関する。The present invention relates to a method for producing polymer particles and to polymer particles.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ＨＰＬＣ用充填剤、イオンクロマト用充
填剤、金属精製用キレート樹脂、蛋白質精製用樹脂等の
母体粒子（支持体）は、スチレンの重合体に、アミノ
基、カルボン酸基、キレート基等の官能基を導入したも
のが一般的である。これらの官能基導入のために母体粒
子の重合にクロロメチルスチレンを用い、クロル基と導
入する官能基を反応し、目的粒子を得る方法が最もよく
知られている（長谷川文夫、「反応性モノマの新展
開」、シーエムシ、P99-111）。しかし、この方法は、
クロロメチルスチレン重合体粒子の疎水性が強く、アミ
ンや、ヒドロキシカルボン酸等の親水性の試薬を用いて
官能基を導入する場合、反応率が悪く、目的の親水性官
能基量を充分多く導入することが困難であった。2. Description of the Related Art Base particles (supports) such as a filler for HPLC, a filler for ion chromatography, a chelating resin for metal purification, a resin for protein purification, and the like, are prepared by adding an amino group, a carboxylic acid group, a chelate to a styrene polymer. Generally, a functional group such as a group is introduced. The best known method is to use chloromethylstyrene for the polymerization of the base particles to introduce these functional groups and to react the chloro groups with the functional groups to be introduced to obtain the desired particles (Fumio Hasegawa, "Reactive Monomer"). New development of "CMC, P99-111). However, this method
Chloromethylstyrene polymer particles have strong hydrophobicity, and when a functional group is introduced using a hydrophilic reagent such as an amine or hydroxycarboxylic acid, the reaction rate is poor and a sufficient amount of the desired hydrophilic functional group is introduced. It was difficult to do.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】請求項１記載の発明
は、ＨＰＬＣ用充填剤、イオンクロマト用充填剤、金属
精製用キレート樹脂、蛋白質精製用樹脂等の母体粒子
（支持体）に最適であり、官能基導入が容易である重合
体粒子の製造法を提供するものである。請求項２記載の
発明は、ＨＰＬＣ用充填剤、イオンクロマト用充填剤、
金属精製用キレート樹脂、蛋白質精製用樹脂等の母体粒
子（支持体）に最適であり、官能基導入が容易である重
合体粒子を提供するものである。The invention described in claim 1 is most suitable for base particles (support) such as a filler for HPLC, a filler for ion chromatography, a chelate resin for metal purification, and a resin for protein purification. Another object of the present invention is to provide a method for producing polymer particles which can easily introduce a functional group. The invention according to claim 2 is a filler for HPLC, a filler for ion chromatography,
The object of the present invention is to provide polymer particles which are most suitable for base particles (support) of a chelating resin for metal purification, a resin for protein purification, and the like, and which can easily introduce a functional group.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）一般式
（Ｉ）According to the present invention, there are provided (a) a compound represented by the following general formula (I):
【化２】 （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ及びＲ1は各々独
立に水素原子、メチル基又はエチル基を示す）で表され
る単量体を水性懸濁重合した重合体粒子に関する。ま
た、本発明は、前記重合体粒子の製造法により製造され
た重合体粒子に関する。Embedded image (Wherein, X represents a halogen atom, R and R 1 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group). The present invention also relates to a polymer particle produced by the method for producing a polymer particle.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
なお、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びそれに
対応するメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリレート
とは、アクリレート及びそれに対応するメタクリレート
を意味する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In addition, (meth) acrylic acid means acrylic acid and its corresponding methacrylic acid, and (meth) acrylate means acrylate and its corresponding methacrylate.
【０００６】本発明の重合体粒子は、（ａ）一般式
（Ｉ）で表される単量体を水性懸濁重合してなる。前記
一般式（Ｉ）中、Ｘはハロゲン原子を示す。上記ハロゲ
ン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素、アスタチン等が挙げられ、入手容易性の見地から塩
素であることが好ましい。前記一般式（Ｉ）中、Ｒ及び
Ｒ1は各々独立に水素原子、メチル基又はエチル基を示
す。Ｒは複数個あってもよく、複数個のＲは各々同一で
も相違していてもよい。また、複数個のＲ1は各々同一
でも相違していてもよいが、官能基導入性の見地からメ
チル基であることが好ましい。The polymer particles of the present invention are obtained by subjecting (a) the monomer represented by the general formula (I) to aqueous suspension polymerization. In the general formula (I), X represents a halogen atom. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine, iodine, and astatine, and chlorine is preferable from the viewpoint of availability. In the general formula (I), R and R 1 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. There may be a plurality of Rs, and the plurality of Rs may be the same or different. A plurality of R 1 may be the same or different, but are preferably methyl groups from the viewpoint of functional group introduction.
【０００７】前記一般式（Ｉ）で表される化合物として
は、例えば、ジメチルスルホニルスチレン、３−ジメチ
ルスルホニル−５−メチルスチレン、ジエチルスルホニ
ルスチレン、エチル−メチルスルホニルスチレン等が挙
げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせ
て使用される。Examples of the compound represented by the general formula (I) include dimethylsulfonylstyrene, 3-dimethylsulfonyl-5-methylstyrene, diethylsulfonylstyrene, and ethyl-methylsulfonylstyrene. These are used alone or in combination of two or more.
【０００８】また、前記（ａ）一般式（Ｉ）で表される
単量体に加えて（ｂ）他のビニル単量体を混合し、水性
懸濁重合して重合体粒子を得ることができる。前記
（ｂ）成分としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、モノビニルエチルベンゼン、ジフェニルスチレン、
ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、ジビニルナフタ
レン、ジフェニルエチレン、ビニルフェナントレン、ク
ロロメチルスチレン等の非架橋の芳香族ビニル単量体、
ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル等の架橋性の芳
香族ビニル単量体、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト等のアルキレングリコールジビニルエステル、グリセ
リンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、テトラメチロールメタンジ（メタ）アクリレー
ト、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレー
ト等のようなアルキレングリコールポリビニルエステル
等の架橋性脂肪族ビニル単量体、（メタ）アクリル酸フ
エノキシエチル、（メタ）アクリル酸フエノキシジエチ
レングリコール、（メタ）アクリル酸フエノキシテトラ
エチレングリコール、（メタ）アクリル酸ベンジル、
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル
酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ジシク
ロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル
オキシエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）
アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシブチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシ
−３−フエニルオキシプロピル等の非架橋性脂肪族ビニ
ル単量体などが挙げられる。これらは単独で又は２種類
以上を組み合わせて使用される。In addition, (b) other vinyl monomers are mixed in addition to (a) the monomer represented by the general formula (I), and the resulting mixture is subjected to aqueous suspension polymerization to obtain polymer particles. it can. As the component (b), for example, styrene, methylstyrene, monovinylethylbenzene, diphenylstyrene,
Non-crosslinked aromatic vinyl monomers such as vinyl biphenyl, vinyl naphthalene, divinyl naphthalene, diphenyl ethylene, vinyl phenanthrene, chloromethyl styrene,
Crosslinkable aromatic vinyl monomers such as divinylbenzene and divinyl biphenyl; alkylene glycol divinyl esters such as ethylene glycol di (meth) acrylate and propylene glycol di (meth) acrylate; glycerin di (meth) acrylate; )
Such as acrylate, trimethylolpropanedi (meth) acrylate, trimethylolpropanetri (meth) acrylate, tetramethylolmethanedi (meth) acrylate, tetramethylolmethanetri (meth) acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate, etc. Crosslinkable aliphatic vinyl monomers such as alkylene glycol polyvinyl ester, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate ,
Cyclohexyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone (meth) acrylate, ( (Meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide,
2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth)
Non-crosslinkable aliphatic vinyl monomers such as hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate. These are used alone or in combination of two or more.
【０００９】上記架橋性芳香族ビニル単量体、架橋性脂
肪族ビニル単量体等の架橋性単量体は、粒子の強度を上
げるため、単量体の総量に対して、１０〜５０重量％共
重合する方がより好ましい。The crosslinkable monomer such as the above-mentioned crosslinkable aromatic vinyl monomer and crosslinkable aliphatic vinyl monomer is used in an amount of 10 to 50% by weight based on the total amount of the monomers in order to increase the strength of the particles. % Copolymerization is more preferable.
【００１０】前記（ａ）成分及び（ｂ）成分の混合量
は、単量体の総量に対して、（ａ）成分が５〜１００重
量％、（ｂ）成分が０〜９５重量％であることが好まし
い。さらに（ａ）成分は１０〜９０重量％であることが
より好ましく、５０〜９０重量％であることが特に好ま
しい。この（ａ）成分の配合量が５重量％未満では官能
基が充分導入できない傾向がある。[0010] The mixing amount of the components (a) and (b) is 5 to 100% by weight of the component (a) and 0 to 95% by weight based on the total amount of the monomers. Is preferred. Furthermore, the component (a) is more preferably from 10 to 90% by weight, particularly preferably from 50 to 90% by weight. If the amount of the component (a) is less than 5% by weight, functional groups tend not to be sufficiently introduced.
【００１１】水性懸濁重合は、水性媒体中、ラジカル重
合開始剤及び分散剤の存在下で懸濁重合を行うことが好
ましい。上記水性媒体としては、水は必須であり、懸濁
系の安定性を阻害しない範囲で水と相溶しない有機溶媒
を添加してもよい。The aqueous suspension polymerization is preferably carried out in an aqueous medium in the presence of a radical polymerization initiator and a dispersant. Water is essential as the aqueous medium, and an organic solvent that is incompatible with water may be added as long as the stability of the suspension is not impaired.
【００１２】これら（ａ）成分の化合物、（ｂ）成分の
化合物、ラジカル重合開始剤及び有機溶媒を予め混合し
て、水、分散剤及び必要に応じて用いられる分散助剤か
らなる水性媒体に添加して分散させることが好ましい。
この場合、よく分散させるためにホモミキサー等により
高速攪拌（３０００〜８０００min-1）することが好ま
しく、この高速攪拌は、重合初期まで行うことが好まし
い。これ以降の重合は、プロペラ攪拌機等を用いて通常
の攪拌下（１０〜１０００min-1）で行うことが好まし
い。上記重合反応は、通常５０〜９５℃で３〜１０時間
程度行われる。重合終了後、重合体粒子を必要に応じて
濾過、洗浄、乾燥、分級することが好ましい。The compound of the component (a), the compound of the component (b), the radical polymerization initiator and the organic solvent are preliminarily mixed, and the mixture is added to an aqueous medium comprising water, a dispersing agent and a dispersing agent used as required. It is preferable to add and disperse.
In this case, high-speed stirring (3000 to 8000 min -1 ) is preferably performed with a homomixer or the like in order to disperse well, and this high-speed stirring is preferably performed until the beginning of polymerization. The subsequent polymerization is preferably performed using a propeller stirrer or the like under ordinary stirring (10 to 1000 min -1 ). The polymerization reaction is usually performed at 50 to 95 ° C. for about 3 to 10 hours. After the completion of the polymerization, the polymer particles are preferably filtered, washed, dried and classified as necessary.
【００１３】前記ラジカル重合開始剤としては、例え
ば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、メチ
ルエチルケトンペルオキシド等の過酸化物、あるいはア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−α，α−ジメチ
ルバレロニトリル、アゾビスイソブチルアミド等のアゾ
系重合開始剤などが挙げられ、この使用量は、単量体の
総量に対して０．１〜１０重量％であることが好まし
い。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用
される。Examples of the radical polymerization initiator include peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, azobisisobutyronitrile, and azobis-α. And azo-based polymerization initiators such as .alpha.-dimethylvaleronitrile and azobisisobutylamide. The amount used is preferably from 0.1 to 10% by weight based on the total amount of the monomers. These are used alone or in combination of two or more.
【００１４】前記分散剤としては、例えば、ポリビニル
アルコール、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキル
セルロース、カルボキシアルキルセルロース等の水溶性
セルロース誘導体、ポリアクリル酸ナトリウム等の高分
子保護コロイド、リン酸三カルシウム、ヒドロキシアパ
タイト等の難溶性りん酸塩などが挙げられ、この使用量
は、水の総量に対して０．００１〜５０重量％であるこ
とが好ましい。これらは単独で又は２種類以上を組み合
わせて使用される。Examples of the dispersant include water-soluble cellulose derivatives such as polyvinyl alcohol, alkyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose, carboxyalkyl cellulose, polymer protective colloids such as sodium polyacrylate, tricalcium phosphate, hydroxyapatite and the like. And the amount thereof is preferably 0.001 to 50% by weight based on the total amount of water. These are used alone or in combination of two or more.
【００１５】また、重合に際しては、単量体が重合分散
媒である水に溶解するのを防止するため、例えば、水に
塩化ナトリウム、塩化カルシウム等の塩類を溶解させる
こともできる。また、分散安定性や粒径調節のため、例
えば、分散助剤として陰イオン系界面活性剤を重合系に
添加することもできる。In the polymerization, in order to prevent the monomer from dissolving in water as a polymerization dispersion medium, for example, salts such as sodium chloride and calcium chloride can be dissolved in water. Further, for the purpose of adjusting the dispersion stability and the particle size, for example, an anionic surfactant can be added to the polymerization system as a dispersion aid.
【００１６】前記有機溶媒を添加すると、細孔調節剤と
して作用し、生成した粒子を多孔性にすることができ
る。前記有機溶媒としては、重合性単量体を溶解し、ラ
ジカル重合反応に不活性なものであれば特に制限はな
く、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタ
ン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル等の脂肪族
又は芳香族エステル、アミルアルコール、ヘプチルアル
コール、オクチルアルコール等の難溶性アルコール類な
どが挙げられる。When the above-mentioned organic solvent is added, it acts as a pore regulator and makes the produced particles porous. The organic solvent is not particularly limited as long as it dissolves the polymerizable monomer and is inert to the radical polymerization reaction.Dichloromethane, dichloroethane, aliphatic halogenated hydrocarbons such as trichloroethane, ethyl acetate, butyl acetate And aliphatic or aromatic esters such as dimethyl phthalate and diethyl phthalate, and hardly soluble alcohols such as amyl alcohol, heptyl alcohol and octyl alcohol.
【００１７】これら有機溶媒の添加量は、少なすぎる
と、細孔が充分に開かず、また、多すぎると、細孔容積
が多くなりすぎて、結果として機械的強度が不足するの
で、単量体の総量に対して、３０〜３００重量％である
ことが好ましく、１００〜２００重量％であることがよ
り好ましい。水相の使用量は、有機溶媒と同等〜２０倍
程度であることが好ましい。If the amount of the organic solvent is too small, the pores are not sufficiently opened, and if the amount is too large, the pore volume becomes too large, resulting in insufficient mechanical strength. It is preferably from 30 to 300% by weight, more preferably from 100 to 200% by weight, based on the total weight of the body. The amount of the aqueous phase used is preferably about the same as that of the organic solvent to about 20 times.
【００１８】この後、本発明の重合体粒子に官能基を導
入することができる。上記官能基を導入する方法として
は、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジエチ
ルメチルアミン、エチレンジアミン等と重合体粒子とを
反応させることによるアミノ基の導入方法、クエン酸、
ヒドロキシフタル酸等と重合体粒子とを反応させること
によるカルボキシル基の導入方法等が挙げられる。Thereafter, a functional group can be introduced into the polymer particles of the present invention. Examples of the method for introducing the functional group include, for example, a method for introducing an amino group by reacting dimethylamine, diethylamine, diethylmethylamine, ethylenediamine and the like with polymer particles, citric acid,
A method of introducing a carboxyl group by reacting hydroxyphthalic acid or the like with polymer particles is exemplified.
【００１９】[0019]
【実施例】次に、実施例により本発明を詳述する。Next, the present invention will be described in detail with reference to examples.
【００２０】実施例１ （１−１）重合体粒子の合成 前記一般式（Ｉ）で表されるジメチルスルフィドスチレ
ン（Ｘ＝Ｃｌ，Ｒ＝ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｒ1＝ＣＨ3）５
０．０ｇ、ジビニルベンゼン５０．０ｇ、水に不溶性又
は難溶性の有機溶媒としてジエチルベンゼン６０．０
ｇ、イソアミルアルコール１３０．０ｇ及び重合開始剤
として過酸化ベンゾイル２．０ｇの混合物を０．１重量
％メチルセルロース水溶液１．０リットル、１０重量％
りん酸三カルシウム水溶液１．５リットル中に懸濁さ
せ、ホモミキサ−を使用して高速攪拌下（４０００min
-1）、７０℃で１時間攪拌し、油滴の粒径を１〜３０μ
ｍに調整した。その後、普通のプロペラ攪拌装置に移し
て攪拌しながら（２００min-1）８０℃で９時間反応さ
せて架橋共重合体粒子を得た。Example 1 (1-1) Synthesis of Polymer Particles Dimethyl sulfide styrene represented by the general formula (I) (X = Cl, R = CH 3 , C 2 H 5 , R 1 = CH 3 ) 5
0.0g, 50.0 g of divinylbenzene, and 60.0 g of diethylbenzene as an organic solvent insoluble or hardly soluble in water.
g, a mixture of 130.0 g of isoamyl alcohol and 2.0 g of benzoyl peroxide as a polymerization initiator in an amount of 1.0 liter of a 0.1% by weight aqueous solution of methylcellulose.
The suspension was suspended in 1.5 liter of an aqueous solution of tricalcium phosphate and stirred at high speed using a homomixer (4000 min).
-1 ), and stirred at 70 ° C. for 1 hour to reduce the particle size of the oil droplets to 1 to 30 μm.
m. Thereafter, the mixture was transferred to an ordinary propeller stirrer and reacted at 80 ° C. for 9 hours while stirring (200 min −1 ) to obtain crosslinked copolymer particles.
【００２１】この粒子をろ過して１Ｎ塩酸２リットル、
イオン交換水５リットル、次いでアセトン２リットルで
洗浄後、真空乾燥した。得られた粒子を平均粒径１０μ
ｍに分級し、重合体粒子を得た。The particles are filtered and 2 L of 1N hydrochloric acid,
After washing with 5 liters of ion-exchanged water and then 2 liters of acetone, vacuum drying was performed. The obtained particles were made to have an average particle size of 10 μm.
m to obtain polymer particles.
【００２２】（１−２）カルボン酸基の導入反応 ジメチルホルムアミド１００ml、イオン交換水２５mlに
クエン酸１２ｇ、水酸化リチウム３．０ｇを溶解した溶
液に上記（１−１）で得られた重合体粒子５ｇを加え、
１００℃で８時間反応させた。反応物を濾過し、ジメチ
ルホルムアミド、アセトン、イオン交換水で洗浄し、そ
の後、１Ｎ硝酸、イオン交換水で洗浄して弱酸性陽イオ
ン交換体を得た。得られた弱酸性陽イオン交換体の交換
容量（官能基量）は２．８meq/gであった。(1-2) Carboxylic acid group introduction reaction The polymer obtained in the above (1-1) was dissolved in a solution of 12 g of citric acid and 3.0 g of lithium hydroxide in 100 ml of dimethylformamide and 25 ml of ion-exchanged water. Add 5g of particles,
The reaction was performed at 100 ° C. for 8 hours. The reaction product was filtered, washed with dimethylformamide, acetone and ion-exchanged water, and then with 1N nitric acid and ion-exchanged water to obtain a weakly acidic cation exchanger. The exchange capacity (functional group amount) of the obtained weakly acidic cation exchanger was 2.8 meq / g.
【００２３】実施例２ （２−１）重合体粒子の合成 前記一般式（Ｉ）で表されるジメチルスルフィドスチレ
ン（Ｘ＝Ｃｌ、Ｒ＝Ｈ、Ｒ1＝ＣＨ3）４０．０ｇ、ジビ
ニルベンゼン６０．０ｇ、水に不溶性又は難溶性の有機
溶媒としてジエチルベンゼン６０．０ｇ、イソアミルア
ルコール１３０．０ｇ及び重合開始剤として過酸化ベン
ゾイル２．０ｇの混合物を０．１重量％メチルセルロー
ス水溶液１．０リットル、１０重量％りん酸三カルシウ
ム水溶液１．５リットル中に懸濁させ、ホモミキサ−を
使用して高速攪拌下（４０００min-1）、７０℃で１時
間攪拌し、油滴の粒径を１〜３０μｍに調整した。その
後、普通のプロペラ攪拌装置に移して攪拌しながら（２
００min-1）８０℃で９時間反応させて架橋共重合体粒
子を得た。Example 2 (2-1) Synthesis of polymer particles 40.0 g of dimethyl sulfide styrene (X = Cl, R = H, R 1 = CH 3 ) represented by the above general formula (I), divinylbenzene A mixture of 60.0 g, 60.0 g of diethylbenzene as an organic solvent insoluble or hardly soluble in water, 130.0 g of isoamyl alcohol and 2.0 g of benzoyl peroxide as a polymerization initiator, 1.0 liter of a 0.1% by weight aqueous solution of methylcellulose, The suspension was suspended in 1.5 liter of a 10% by weight aqueous solution of tricalcium phosphate and stirred at 70 ° C. for 1 hour under high-speed stirring (4000 min −1 ) using a homomixer to reduce the particle size of the oil droplets to 1 to 30 μm. Was adjusted. After that, it is transferred to an ordinary propeller stirring device and stirred (2
00min -1 ) The reaction was carried out at 80 ° C for 9 hours to obtain crosslinked copolymer particles.
【００２４】この粒子をろ過して１Ｎ塩酸２リットル、
イオン交換水５リットル、次いでアセトン２リットルで
洗浄後、真空乾燥した。得られた粒子を平均粒径１０μ
ｍに分級し、重合体粒子を得た。The particles were filtered and 2 liters of 1N hydrochloric acid was added.
After washing with 5 liters of ion-exchanged water and then 2 liters of acetone, vacuum drying was performed. The obtained particles were treated with an average particle size of 10 μm.
m to obtain polymer particles.
【００２５】（２−２）アミノ基の導入反応 イオン交換水１２５ｇに上記（２−１）で得られた重合
体粒子５ｇを加え、５０℃で８時間反応させた。反応物
を濾過し、アセトン、イオン交換水で洗浄し、その後、
１Ｎ塩酸、イオン交換水で洗浄して弱塩基性陰イオン交
換体を得た。得られた塩基性陰イオン交換体の交換容量
（官能基量）は１．０meq/gであった。(2-2) Introduction reaction of amino group 5 g of the polymer particles obtained in the above (2-1) were added to 125 g of ion-exchanged water, and reacted at 50 ° C. for 8 hours. The reaction was filtered, washed with acetone, deionized water, and then
Washing with 1N hydrochloric acid and ion-exchanged water gave a weakly basic anion exchanger. The exchange capacity (functional group amount) of the obtained basic anion exchanger was 1.0 meq / g.
【００２６】比較例１ ジメチルスルフィドスチレンの代わりに、クロロメチル
スチレンを用いた以外はすべて、実施例１と同様に行っ
た。得られた弱酸性陽イオン交換体の交換容量（官能基
量）は０．０１meq/g以下であった。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that chloromethylstyrene was used instead of dimethylsulfidestyrene. The exchange capacity (functional group amount) of the obtained weakly acidic cation exchanger was 0.01 meq / g or less.
【００２７】比較例２ ジメチルスルフィドスチレンの代わりに、クロロメチル
スチレンを用いた以外はすべて、実施例２と同様に行っ
た。得られた塩基性陰イオン交換体の交換容量（官能基
量）は０．０１meq/gであった。実施例及び比較例の結
果を表１にまとめた。Comparative Example 2 The procedure of Example 2 was repeated except that chloromethylstyrene was used instead of dimethylsulfidestyrene. The exchange capacity (functional group amount) of the obtained basic anion exchanger was 0.01 meq / g. Table 1 summarizes the results of the examples and comparative examples.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【００２９】[0029]
【発明の効果】請求項１記載の重合体粒子の製造法は、
ＨＰＬＣ用充填剤、イオンクロマト用充填剤、金属精製
用キレート樹脂、蛋白質精製用樹脂等の母体粒子（支持
体）に最適であり、官能基導入が容易である。請求項２
記載の重合体粒子は、ＨＰＬＣ用充填剤、イオンクロマ
ト用充填剤、金属精製用キレート樹脂、蛋白質精製用樹
脂等の母体粒子（支持体）に最適であり、官能基導入が
容易である。According to the method for producing polymer particles according to claim 1,
It is most suitable for base particles (support) such as filler for HPLC, filler for ion chromatography, chelating resin for metal purification, resin for protein purification, etc., and it is easy to introduce a functional group. Claim 2
The polymer particles described are most suitable for base particles (supports) such as a filler for HPLC, a filler for ion chromatography, a chelate resin for metal purification, and a resin for protein purification, and are easy to introduce a functional group.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J011 AA05 BA03 DA03 JA04 JA07 JA08 JA12 JB02 JB06 JB08 JB14 JB22 4J100 AB00P AB02Q AB03Q AB04Q AB07P AB07Q AB08Q AB15P AB15Q AB16P AB16Q AL08Q AL09Q AL62Q AL63Q AL66Q AM02Q AM15Q AM21Q AQ08Q BA02Q BA03Q BA04Q BA08Q BA50P BC04Q BC28Q BC43Q BC53Q CA01 CA04 EA05 FA21 JA15 JA17 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page F term (reference) 4J011 AA05 BA03 DA03 JA04 JA07 JA08 JA12 JB02 JB06 JB08 JB14 JB22 4J100 AB00P AB02Q AB03Q AB04Q AB07P AB07Q AB08Q AB15P AB15Q AB16P AB16Q AL08Q AL09Q AL62Q AL63Q BA08Q08 BA50P BC04Q BC28Q BC43Q BC53Q CA01 CA04 EA05 FA21 JA15 JA17
Claims (2)
立に水素原子、メチル基又はエチル基を示す）で表され
る単量体を水性懸濁重合することを特徴とする重合体粒
子の製造法。(A) General formula (I) (Wherein X represents a halogen atom, R and R 1 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group). Method for producing particles.
り製造された重合体粒子。2. A polymer particle produced by the method for producing a polymer particle according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000181724A JP2002003532A (en) | 2000-06-16 | 2000-06-16 | Production method of polymer particle, and polymer particle |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000181724A JP2002003532A (en) | 2000-06-16 | 2000-06-16 | Production method of polymer particle, and polymer particle |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002003532A true JP2002003532A (en) | 2002-01-09 |
Family
ID=18682604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000181724A Pending JP2002003532A (en) | 2000-06-16 | 2000-06-16 | Production method of polymer particle, and polymer particle |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002003532A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328244A (en) * | 2005-05-26 | 2006-12-07 | Nippon Paint Co Ltd | Method for producing composite resin particle, composite resin particle and coating composition |
| KR100771785B1 (en) * | 2006-10-09 | 2007-10-30 | 삼성전기주식회사 | Printed circuit board having firm-ware downloading terminal |
-
2000
- 2000-06-16 JP JP2000181724A patent/JP2002003532A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328244A (en) * | 2005-05-26 | 2006-12-07 | Nippon Paint Co Ltd | Method for producing composite resin particle, composite resin particle and coating composition |
| KR100771785B1 (en) * | 2006-10-09 | 2007-10-30 | 삼성전기주식회사 | Printed circuit board having firm-ware downloading terminal |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5498678A (en) | Suspension polymerization process for water-soluble monomers | |
| JP3594629B2 (en) | Cross-linked spherical copolymer beads and method for producing the same | |
| JP2003301016A (en) | Manufacturing method of monodisperse anion-exchange gel and monodisperse anion-exchange gel | |
| JP2004131695A (en) | Method for producing gel type cation exchanger and such exchanger | |
| JPS5832603A (en) | Preparation of cation exchange resin | |
| JP2002003532A (en) | Production method of polymer particle, and polymer particle | |
| JP4070260B2 (en) | Method for producing acrylic-based polymer beads | |
| JPS6390521A (en) | Production of ampholytic polymer particle | |
| JP4341097B2 (en) | Crosslinked polymer particles for anion analysis liquid chromatography, production method thereof and use thereof | |
| JPH04292602A (en) | Production of porous surface-type cross-linked copolymer bead | |
| JPH1028879A (en) | Ion exchange resin improved in washability and its production | |
| US7294654B2 (en) | Method of making thermally regenerable salt sorbent resins | |
| JPH09188706A (en) | Polymerization of acrylic monomer in aqueous suspension | |
| JP2890481B2 (en) | Method for producing hydrophilic crosslinked copolymer particles | |
| JP2002030112A (en) | Anion exchange resin, method for producing the same, and method for preventing clamping by using the same | |
| JP2000007711A (en) | Preparation of crosslinked spherical polymer | |
| JP2614881B2 (en) | Method for producing bolimer particles | |
| JP2000128903A (en) | Production of monodispersed spherical polymer particle | |
| JP3911755B2 (en) | Porous strong basic anion exchanger and method for producing the same | |
| JPH0722711B2 (en) | Anion exchange resin and method for producing the same | |
| JP3843524B2 (en) | Porous strong basic anion exchanger and method for producing the same | |
| JP2000248005A (en) | Crosslinked polymer particle and its production | |
| JP4904476B2 (en) | Surfactant collection and recovery agent | |
| JP3232614B2 (en) | Ion exchange resin and method for producing the same | |
| JPH0314499B2 (en) |