JP2002003462A - リジンエステルトリイソシアネートの製造法 - Google Patents
リジンエステルトリイソシアネートの製造法Info
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- JP2002003462A JP2002003462A JP2000183940A JP2000183940A JP2002003462A JP 2002003462 A JP2002003462 A JP 2002003462A JP 2000183940 A JP2000183940 A JP 2000183940A JP 2000183940 A JP2000183940 A JP 2000183940A JP 2002003462 A JP2002003462 A JP 2002003462A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、着色のないリジンエステル
トリイソシアネートの簡便な製造法を提供することにあ
る。 【解決手段】 本発明は、一般式（Ｉ） （式中、Rはアルキレンを表す）で表されるトリアミン
またはその塩とホスゲンを反応させ、一般式（ＩＩ） （式中、Rは前記と同義である）で表されるリジンエス
テルトリイソシアネートを製造する製造法において、一
般式（Ｉ）で表されるトリアミンまたはその塩とホスゲ
ンを反応させて得られる一般式（ＩＩ）で表されるリジ
ンエステルトリイソシアネートを含む混合物を、活性炭
または金属ハロゲン化物と接触させ、さらに蒸留する工
程を含むことを特徴とする一般式（ＩＩ）で表されるリ
ジンエステルトリイソシアネートの製造法を提供する。
トリイソシアネートの簡便な製造法を提供することにあ
る。 【解決手段】 本発明は、一般式（Ｉ） （式中、Rはアルキレンを表す）で表されるトリアミン
またはその塩とホスゲンを反応させ、一般式（ＩＩ） （式中、Rは前記と同義である）で表されるリジンエス
テルトリイソシアネートを製造する製造法において、一
般式（Ｉ）で表されるトリアミンまたはその塩とホスゲ
ンを反応させて得られる一般式（ＩＩ）で表されるリジ
ンエステルトリイソシアネートを含む混合物を、活性炭
または金属ハロゲン化物と接触させ、さらに蒸留する工
程を含むことを特徴とする一般式（ＩＩ）で表されるリ
ジンエステルトリイソシアネートの製造法を提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタン等の
原料、樹脂用のコーティング剤等として有用なリジンエ
ステルトリイソシアネートの製造法に関する。
原料、樹脂用のコーティング剤等として有用なリジンエ
ステルトリイソシアネートの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】脂肪族イソシアネートは、対応するアミ
ンまたはその塩とホスゲンを反応させ、得られた粗イソ
シアネートを精留に付して製品とされるが、製品が黄色
等に着色することがある。脂肪族イソシアネートを塗料
等の用途に使用した場合、この着色は、大きな問題であ
る。
ンまたはその塩とホスゲンを反応させ、得られた粗イソ
シアネートを精留に付して製品とされるが、製品が黄色
等に着色することがある。脂肪族イソシアネートを塗料
等の用途に使用した場合、この着色は、大きな問題であ
る。
【０００３】従来、着色のないリジンエステルトリイソ
シアネートを製造する方法として、特公平４−６６８６
３号公報に開示されている方法等が知られている。該公
報は、リジンモノアルキルエステル三塩酸塩をホスゲン
との反応前に水非混和性有機溶媒中に懸濁分散させた
後、濾過分離および濾塊を洗浄して、再度水非混和性有
機溶媒中に分散する前処理を行って、実質的に水を含ま
ないリジンモノアルキルエステル三塩酸塩として、つい
で不活性有機溶媒の存在下、これをホスゲンと反応させ
て、得られた反応液を脱溶媒、脱タールした後に、１０
０〜２００℃で熱処理を行ってから精留に付すことを特
徴とするリジンエステルトリイソシアネートの製造方法
を開示している。
シアネートを製造する方法として、特公平４−６６８６
３号公報に開示されている方法等が知られている。該公
報は、リジンモノアルキルエステル三塩酸塩をホスゲン
との反応前に水非混和性有機溶媒中に懸濁分散させた
後、濾過分離および濾塊を洗浄して、再度水非混和性有
機溶媒中に分散する前処理を行って、実質的に水を含ま
ないリジンモノアルキルエステル三塩酸塩として、つい
で不活性有機溶媒の存在下、これをホスゲンと反応させ
て、得られた反応液を脱溶媒、脱タールした後に、１０
０〜２００℃で熱処理を行ってから精留に付すことを特
徴とするリジンエステルトリイソシアネートの製造方法
を開示している。
【０００４】しかしながら、前記の方法は、工業的な製
造を考えた場合、リジンモノアルキルエステル三塩酸塩
（粉体）の水非混和性有機溶媒中への懸濁分散、濾過分
離および濾塊の洗浄等の大量の粉体やスラリーを取り扱
う工程が多く、また、脱タール工程および精留工程と二
回の蒸留工程を必要とするため、実用上、満足されるも
のではない。
造を考えた場合、リジンモノアルキルエステル三塩酸塩
（粉体）の水非混和性有機溶媒中への懸濁分散、濾過分
離および濾塊の洗浄等の大量の粉体やスラリーを取り扱
う工程が多く、また、脱タール工程および精留工程と二
回の蒸留工程を必要とするため、実用上、満足されるも
のではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、着色
のないリジンエステルトリイソシアネートの簡便な製造
法を提供することにある。
のないリジンエステルトリイソシアネートの簡便な製造
法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ｉ）
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中、Rはアルキレンを表す）で表され
るトリアミンまたはその塩とホスゲンを反応させ、一般
式（ＩＩ）
るトリアミンまたはその塩とホスゲンを反応させ、一般
式（ＩＩ）
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、Rは前記と同義である）で表され
るリジンエステルトリイソシアネートを製造する製造法
において、一般式（Ｉ）で表されるトリアミンまたはそ
の塩とホスゲンを反応させて得られる一般式（ＩＩ）で
表されるリジンエステルトリイソシアネートを含む混合
物を、活性炭または金属ハロゲン化物と接触させ、さら
に蒸留する工程を含むことを特徴とする一般式（ＩＩ）
で表されるリジンエステルトリイソシアネートの製造法
を提供する。以下、一般式（Ｉ）で表されるトリアミン
を単にトリアミンと、一般式（ＩＩ）で表されるリジン
エステルトリイソシアネートを単にリジンエステルトリ
イソシアネートと表現することもある。
るリジンエステルトリイソシアネートを製造する製造法
において、一般式（Ｉ）で表されるトリアミンまたはそ
の塩とホスゲンを反応させて得られる一般式（ＩＩ）で
表されるリジンエステルトリイソシアネートを含む混合
物を、活性炭または金属ハロゲン化物と接触させ、さら
に蒸留する工程を含むことを特徴とする一般式（ＩＩ）
で表されるリジンエステルトリイソシアネートの製造法
を提供する。以下、一般式（Ｉ）で表されるトリアミン
を単にトリアミンと、一般式（ＩＩ）で表されるリジン
エステルトリイソシアネートを単にリジンエステルトリ
イソシアネートと表現することもある。
【００１１】
【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の中
の基の定義において、アルキレンは炭素数２〜６の直鎖
または分枝状のアルキレンを表し、例えば、エチレン、
プロピレン、ブチレン、ヘプチレン、イソブチレン、ペ
ンチレン、へキシレン等があげられるが、中でもエチレ
ンが好ましい。
の基の定義において、アルキレンは炭素数２〜６の直鎖
または分枝状のアルキレンを表し、例えば、エチレン、
プロピレン、ブチレン、ヘプチレン、イソブチレン、ペ
ンチレン、へキシレン等があげられるが、中でもエチレ
ンが好ましい。
【００１２】本発明の製造法において、原料として用い
られるトリアミンの塩としては、例えば、塩酸塩、硫酸
塩、硝酸塩等の無機酸塩やｐ−トルエンスルホン酸塩等
の有機酸塩等があげられ、中でも塩酸塩が好ましく、さ
らにはトリアミンが三塩酸塩であるのがより好ましい。
以下に本発明の製造法を詳細に説明する。
られるトリアミンの塩としては、例えば、塩酸塩、硫酸
塩、硝酸塩等の無機酸塩やｐ−トルエンスルホン酸塩等
の有機酸塩等があげられ、中でも塩酸塩が好ましく、さ
らにはトリアミンが三塩酸塩であるのがより好ましい。
以下に本発明の製造法を詳細に説明する。
【００１３】原料であるトリアミンまたはその塩は、例
えば、特開平５−６５２５３号公報記載の方法等に準じ
て製造することができる。例えば、リジン塩酸塩とアミ
ノアルコールまたはその塩酸塩を塩酸ガス通気下に減圧
で水を除去しながらエステル化反応させ、さらに反応液
からメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール等のアルコール系の溶媒等を用い
て晶析により単離したもの等をホスゲンとの反応に用い
ることができる。さらに必要に応じて、再結晶や脱水操
作に付したものをホスゲンとの反応に用いてもよい。
えば、特開平５−６５２５３号公報記載の方法等に準じ
て製造することができる。例えば、リジン塩酸塩とアミ
ノアルコールまたはその塩酸塩を塩酸ガス通気下に減圧
で水を除去しながらエステル化反応させ、さらに反応液
からメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール等のアルコール系の溶媒等を用い
て晶析により単離したもの等をホスゲンとの反応に用い
ることができる。さらに必要に応じて、再結晶や脱水操
作に付したものをホスゲンとの反応に用いてもよい。
【００１４】トリアミンまたはその塩とホスゲンとの反
応は、例えば、特公昭６０−２６７７５号記載の方法等
に準じて芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、ｏ−キ
シレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン等）、塩素化芳香
族炭化水素（クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、
ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン等）、塩
素化脂肪族炭化水素（トリクロロエタン等）、塩素化脂
環式炭化水素（クロロシクロヘキサン等）等の不活性溶
媒にトリアミンまたはその塩を懸濁させて、好ましくは
８０〜１５０℃で、懸濁液中にホスゲンを流通して行わ
れる。反応後、反応液は、必要に応じて、減圧留去等に
より脱溶媒される。ホスゲンは、好ましくは、トリアミ
ンまたはその塩のアミノ基に対して５〜１５当量使用さ
れる。
応は、例えば、特公昭６０−２６７７５号記載の方法等
に準じて芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、ｏ−キ
シレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン等）、塩素化芳香
族炭化水素（クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、
ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン等）、塩
素化脂肪族炭化水素（トリクロロエタン等）、塩素化脂
環式炭化水素（クロロシクロヘキサン等）等の不活性溶
媒にトリアミンまたはその塩を懸濁させて、好ましくは
８０〜１５０℃で、懸濁液中にホスゲンを流通して行わ
れる。反応後、反応液は、必要に応じて、減圧留去等に
より脱溶媒される。ホスゲンは、好ましくは、トリアミ
ンまたはその塩のアミノ基に対して５〜１５当量使用さ
れる。
【００１５】次いで、前記の反応により得られるリジン
エステルトリイソシアネートを含む混合物を活性炭また
は金属ハロゲン化物と接触させる。活性炭または金属ハ
ロゲン化物は、反応液を脱溶媒する前に加えてもよい。
接触の方法としては、バッチ式であるのが好ましいが、
充填塔等を用いてもよい。活性炭としては、含水品でな
ければいずれのものでも使用することができ、通常は市
販品が使用される。市販品としては、例えば、武田薬品
工業製の精製白鷺や白鷺P、二村化学工業製の太閤ＳＡ
１０００等があげられる。
エステルトリイソシアネートを含む混合物を活性炭また
は金属ハロゲン化物と接触させる。活性炭または金属ハ
ロゲン化物は、反応液を脱溶媒する前に加えてもよい。
接触の方法としては、バッチ式であるのが好ましいが、
充填塔等を用いてもよい。活性炭としては、含水品でな
ければいずれのものでも使用することができ、通常は市
販品が使用される。市販品としては、例えば、武田薬品
工業製の精製白鷺や白鷺P、二村化学工業製の太閤ＳＡ
１０００等があげられる。
【００１６】金属ハロゲン化物としては、純度の高いも
のでも、工業用グレードのものであってもよく、通常は
市販品として入手することができる。金属ハロゲン化物
における、金属としては、銅、亜鉛、アルミニウム、す
ず、鉛等が好ましく、また、ハロゲンとしては、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素があげられる。具体的には、塩
化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化すず等の金属塩化物が
好ましく、中でも塩化亜鉛がより好ましく使用される。
のでも、工業用グレードのものであってもよく、通常は
市販品として入手することができる。金属ハロゲン化物
における、金属としては、銅、亜鉛、アルミニウム、す
ず、鉛等が好ましく、また、ハロゲンとしては、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素があげられる。具体的には、塩
化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化すず等の金属塩化物が
好ましく、中でも塩化亜鉛がより好ましく使用される。
【００１７】活性炭と金属ハロゲン化物は、併用しても
よく、併用した場合、より効果的である。活性炭または
金属ハロゲン化物の使用量は、リジンエステルトリイソ
シアネートに対して、0.1〜10重量％であるのが好まし
いが、より好ましくは0.5〜7重量％である。活性炭と金
属ハロゲン化物を併用した場合は、それぞれ0.1〜0.8重
量％であるのが好ましく、より好ましくはそれぞれ0.3
〜0.6重量％である。
よく、併用した場合、より効果的である。活性炭または
金属ハロゲン化物の使用量は、リジンエステルトリイソ
シアネートに対して、0.1〜10重量％であるのが好まし
いが、より好ましくは0.5〜7重量％である。活性炭と金
属ハロゲン化物を併用した場合は、それぞれ0.1〜0.8重
量％であるのが好ましく、より好ましくはそれぞれ0.3
〜0.6重量％である。
【００１８】活性炭または金属ハロゲン化物との接触の
温度は、50〜150℃であるのが好ましいが、さらには70
〜140℃であるのが好ましく、さらには100〜140℃であ
るのがより好ましい。前記の接触は、通常、窒素雰囲気
下、30分〜3時間実施される。前記の接触時の圧力は、
常圧でもよいが、加圧または減圧下で接触を行ってもよ
い。
温度は、50〜150℃であるのが好ましいが、さらには70
〜140℃であるのが好ましく、さらには100〜140℃であ
るのがより好ましい。前記の接触は、通常、窒素雰囲気
下、30分〜3時間実施される。前記の接触時の圧力は、
常圧でもよいが、加圧または減圧下で接触を行ってもよ
い。
【００１９】前記の接触により得られるリジンエステル
トリイソシアネートを含む混合物は、さらに蒸留される
が、蒸留前に、濾過等により活性炭または金属ハロゲン
化物を除くのが好ましい。蒸留は、常法により行うこと
ができるが、分子蒸留機により薄膜蒸留を行うのが好ま
しい。薄膜蒸留を行う場合、必要に応じて、薄膜蒸留前
に減圧処理を行ってもよい。
トリイソシアネートを含む混合物は、さらに蒸留される
が、蒸留前に、濾過等により活性炭または金属ハロゲン
化物を除くのが好ましい。蒸留は、常法により行うこと
ができるが、分子蒸留機により薄膜蒸留を行うのが好ま
しい。薄膜蒸留を行う場合、必要に応じて、薄膜蒸留前
に減圧処理を行ってもよい。
【００２０】本発明の製造法は、粉体やスラリーを取り
扱う工程が少なく、また、蒸留の回数も少なく、工業的
な製造に適したリジンエステルトリイソシアネートの製
造法である。本発明の製造法により得られるリジンエス
テルトリイソシアネートは、高純度であり、着色がほと
んどなく、また、経時的な着色（黄変等）もほとんど起
こらない。
扱う工程が少なく、また、蒸留の回数も少なく、工業的
な製造に適したリジンエステルトリイソシアネートの製
造法である。本発明の製造法により得られるリジンエス
テルトリイソシアネートは、高純度であり、着色がほと
んどなく、また、経時的な着色（黄変等）もほとんど起
こらない。
【００２１】また、本発明の製造法により得られるリジ
ンエステルトリイソシアネートは、例えば、ポリカーボ
ネート樹脂用コーティング剤（特開昭６０−６３２３２
号公報）等として有用である。
ンエステルトリイソシアネートは、例えば、ポリカーボ
ネート樹脂用コーティング剤（特開昭６０−６３２３２
号公報）等として有用である。
【００２２】
【実施例】実施例１：（１）粗リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステルの製造 参考例１で得られるリジンβ−アミノエチルエステル三
塩酸塩100gをｏ−ジクロロベンゼン500gと混合し、130
℃に加熱しながら、3モル／リジンβ−アミノエチルエ
ステル三塩酸塩／時間の流量でホスゲンガスを12時間吹
き込んだ。その後、窒素ガスを吹き込み脱ホスゲンを行
い、ｏ−ジクロロベンゼンを、1.3kPa、50〜120℃で留
去し、純度80％の粗リジンジイソシアネートβ−イソシ
アネートエチルエステル100gを得た。
β−イソシアネートエチルエステルの製造 参考例１で得られるリジンβ−アミノエチルエステル三
塩酸塩100gをｏ−ジクロロベンゼン500gと混合し、130
℃に加熱しながら、3モル／リジンβ−アミノエチルエ
ステル三塩酸塩／時間の流量でホスゲンガスを12時間吹
き込んだ。その後、窒素ガスを吹き込み脱ホスゲンを行
い、ｏ−ジクロロベンゼンを、1.3kPa、50〜120℃で留
去し、純度80％の粗リジンジイソシアネートβ−イソシ
アネートエチルエステル100gを得た。
【００２３】（２）粗リジンジイソシアネートβ−イソ
シアネートエチルエステルの精製 （１）で得られた粗リジンジイソシアネートβ−イソシ
アネートエチルエステル100ｇに活性炭（武田薬品工業
製白鷺P）5gを添加して、130℃で2時間加熱した。その
後、濾過により活性炭を除き、さらに流下薄膜式分子蒸
留機［柴田科学器械工業株式会社製 柴田分子蒸留装置
（MS-300型）、以下の実施例、比較例においても同じ装
置を使用した］により、6.6Paの圧力で140℃にて蒸留
し、リジンジイソシアネートβ−イソシアネートエチル
エステル60ｇを得た。リジンジイソシアネートβ−イソ
シアネートエチルエステルの純度は99％以上で、色相
（APHA）は20であった。
シアネートエチルエステルの精製 （１）で得られた粗リジンジイソシアネートβ−イソシ
アネートエチルエステル100ｇに活性炭（武田薬品工業
製白鷺P）5gを添加して、130℃で2時間加熱した。その
後、濾過により活性炭を除き、さらに流下薄膜式分子蒸
留機［柴田科学器械工業株式会社製 柴田分子蒸留装置
（MS-300型）、以下の実施例、比較例においても同じ装
置を使用した］により、6.6Paの圧力で140℃にて蒸留
し、リジンジイソシアネートβ−イソシアネートエチル
エステル60ｇを得た。リジンジイソシアネートβ−イソ
シアネートエチルエステルの純度は99％以上で、色相
（APHA）は20であった。
【００２４】実施例１〜３、比較例１、２のリジンジイ
ソシアネートβ−イソシアネートエチルエステルの純度
は、以下の方法により高速液体クロマトグラフィー（Ｈ
ＰＬＣ）により分析した。 （ＨＰＬＣ分析用サンプルの調製およびその分析方法） 1)アニリン約1.5mlをサンプル瓶にとる。 2)さらに、リジンジイソシアネートβ−イソシアネート
エチルエステル約50mgをサンプル瓶にとり、秤量する。 3)アセトニトリル約1mlを添加後、5分間放置し、さら
に、内部標準物質であるベンゾフェノン200mgを加え
る。 4)希釈溶媒（エタノール／アセトニトリル=2/1）100ml
を加え、さらに85％リン酸水溶液50μlを加えて溶解さ
せる。 5)上記のサンプル溶液1mlをとり、希釈溶媒（エタノー
ル／アセトニトリル=2/1）5mlにて希釈後にＨＰＬＣに
て分析する。 （ＨＰＬＣ分析条件） カラム：ＹＭＣ Ａ３１２（ワイエムシー株式会社製：
6×150mm）、カラム温度：35℃ 移動相：アセトニトリル／メタノール／5％リン酸水溶液=4/1/5（容量
比） 流量：2ml／分 検出：UV(240nm）
ソシアネートβ−イソシアネートエチルエステルの純度
は、以下の方法により高速液体クロマトグラフィー（Ｈ
ＰＬＣ）により分析した。 （ＨＰＬＣ分析用サンプルの調製およびその分析方法） 1)アニリン約1.5mlをサンプル瓶にとる。 2)さらに、リジンジイソシアネートβ−イソシアネート
エチルエステル約50mgをサンプル瓶にとり、秤量する。 3)アセトニトリル約1mlを添加後、5分間放置し、さら
に、内部標準物質であるベンゾフェノン200mgを加え
る。 4)希釈溶媒（エタノール／アセトニトリル=2/1）100ml
を加え、さらに85％リン酸水溶液50μlを加えて溶解さ
せる。 5)上記のサンプル溶液1mlをとり、希釈溶媒（エタノー
ル／アセトニトリル=2/1）5mlにて希釈後にＨＰＬＣに
て分析する。 （ＨＰＬＣ分析条件） カラム：ＹＭＣ Ａ３１２（ワイエムシー株式会社製：
6×150mm）、カラム温度：35℃ 移動相：アセトニトリル／メタノール／5％リン酸水溶液=4/1/5（容量
比） 流量：2ml／分 検出：UV(240nm）
【００２５】実施例２ 実施例１の（１）で得られた粗リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル100ｇに塩化亜鉛5g
を添加して、130℃で2時間加熱した。その後、濾過によ
り塩化亜鉛を除き、さらに流下薄膜式分子蒸留機によ
り、6.6Paの圧力で140℃にて蒸留し、リジンジイソシア
ネートβ−イソシアネートエチルエステル65ｇを得た。
リジンジイソシアネートβ−イソシアネートエチルエス
テルの純度は99％以上で、色相（APHA）は30であった。
β−イソシアネートエチルエステル100ｇに塩化亜鉛5g
を添加して、130℃で2時間加熱した。その後、濾過によ
り塩化亜鉛を除き、さらに流下薄膜式分子蒸留機によ
り、6.6Paの圧力で140℃にて蒸留し、リジンジイソシア
ネートβ−イソシアネートエチルエステル65ｇを得た。
リジンジイソシアネートβ−イソシアネートエチルエス
テルの純度は99％以上で、色相（APHA）は30であった。
【００２６】実施例３ 実施例１の（１）で得られた粗リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル100ｇに活性炭（武
田薬品工業製白鷺P）0.5gと塩化亜鉛0.5gを添加して、1
30℃で2時間加熱した。その後、濾過により活性炭と塩
化亜鉛を除き、さらに流下薄膜式分子蒸留機により、6.
6Paの圧力で140℃にて蒸留し、リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル63ｇを得た。リジン
ジイソシアネートβ−イソシアネートエチルエステルの
純度は99％以上で、色相（APHA）は20であった。
β−イソシアネートエチルエステル100ｇに活性炭（武
田薬品工業製白鷺P）0.5gと塩化亜鉛0.5gを添加して、1
30℃で2時間加熱した。その後、濾過により活性炭と塩
化亜鉛を除き、さらに流下薄膜式分子蒸留機により、6.
6Paの圧力で140℃にて蒸留し、リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル63ｇを得た。リジン
ジイソシアネートβ−イソシアネートエチルエステルの
純度は99％以上で、色相（APHA）は20であった。
【００２７】前記の実施例１〜３の通り、本発明の製造
法により、着色のほとんどない高純度のリジンエステル
トリイソシアネートを製造することができる。 比較例１ 実施例１の（１）で得られた粗リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル100ｇを130℃で2時
間加熱した。その後、流下薄膜式分子蒸留機により、6.
6Paの圧力で140℃にて蒸留し、リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル70ｇを得た。リジン
ジイソシアネートβ−イソシアネートエチルエステルの
純度は97％で、色相（APHA）は200であった。
法により、着色のほとんどない高純度のリジンエステル
トリイソシアネートを製造することができる。 比較例１ 実施例１の（１）で得られた粗リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル100ｇを130℃で2時
間加熱した。その後、流下薄膜式分子蒸留機により、6.
6Paの圧力で140℃にて蒸留し、リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル70ｇを得た。リジン
ジイソシアネートβ−イソシアネートエチルエステルの
純度は97％で、色相（APHA）は200であった。
【００２８】比較例２ 実施例１の（１）で得られた粗リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル100ｇを130℃で4時
間加熱した。その後、流下薄膜式分子蒸留機により、6.
6Paの圧力で140℃にて蒸留し、リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル68ｇを得た。リジン
ジイソシアネートβ−イソシアネートエチルエステルの
純度は97％で、色相（APHA）は180であった。
β−イソシアネートエチルエステル100ｇを130℃で4時
間加熱した。その後、流下薄膜式分子蒸留機により、6.
6Paの圧力で140℃にて蒸留し、リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル68ｇを得た。リジン
ジイソシアネートβ−イソシアネートエチルエステルの
純度は97％で、色相（APHA）は180であった。
【００２９】参考例１ リジン一塩酸塩102gとエタノールアミン109gを混合し、
1.2mol／エタノールアミンに相当する量の塩酸ガスを2
時間かけて吹き込んだ。その後、120℃にて33kPaに調整
しながら、さらに0.2L／molリジン／分で塩酸ガスを流
通させ、7時間保持した。反応後、メタノールとｎ−ブ
タノール混合溶媒にて晶析した。濾過して濾物を得て、
さらに60℃、66Paで減圧乾燥し、リジンβ−アミノエチ
ルエステル三塩酸塩100ｇを得た。
1.2mol／エタノールアミンに相当する量の塩酸ガスを2
時間かけて吹き込んだ。その後、120℃にて33kPaに調整
しながら、さらに0.2L／molリジン／分で塩酸ガスを流
通させ、7時間保持した。反応後、メタノールとｎ−ブ
タノール混合溶媒にて晶析した。濾過して濾物を得て、
さらに60℃、66Paで減圧乾燥し、リジンβ−アミノエチ
ルエステル三塩酸塩100ｇを得た。
【００３０】
【発明の効果】本発明により、着色のないリジンエステ
ルトリイソシアネートの簡便な製造法が提供される。
ルトリイソシアネートの簡便な製造法が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 行俊 三重県四日市市大協町二丁目３番地 協和 油化株式会社四日市研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC55 AD11 AD40 BC51 BE52
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Rはアルキレンを表す）で表されるトリアミン
またはその塩とホスゲンを反応させ、一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Rは前記と同義である）で表されるリジンエス
テルトリイソシアネートを製造する製造法において、一
般式（Ｉ）で表されるトリアミンまたはその塩とホスゲ
ンを反応させて得られる一般式（ＩＩ）で表されるリジ
ンエステルトリイソシアネートを含む混合物を、活性炭
または金属ハロゲン化物と接触させ、さらに蒸留する工
程を含むことを特徴とする一般式（ＩＩ）で表されるリ
ジンエステルトリイソシアネートの製造法。 - 【請求項２】 一般式（Ｉ）で表されるトリアミンの塩
が、トリアミンの三塩酸塩である請求項１記載の製造
法。 - 【請求項３】 活性炭または金属ハロゲン化物との接触
を５０〜１５０℃で行う請求項１または２記載の製造
法。 - 【請求項４】 金属ハロゲン化物が、金属塩化物である
請求項１〜３のいずれかに記載の製造法。 - 【請求項５】 金属塩化物が、塩化亜鉛である請求項４
記載の製造法。
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|---|---|---|---|
| JP2000183940A JP2002003462A (ja) | 2000-06-20 | 2000-06-20 | リジンエステルトリイソシアネートの製造法 |
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| JP (1) | JP2002003462A (ja) |
Cited By (5)
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| WO2004022527A1 (ja) * | 2002-09-09 | 2004-03-18 | Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd | リジンエステルトリイソシアネート及びその製造法 |
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| US11118001B2 (en) | 2016-10-14 | 2021-09-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate composition, method for producing isocyanate composition, and method for producing isocyanate polymer |
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-
2000
- 2000-06-20 JP JP2000183940A patent/JP2002003462A/ja active Pending
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