JP2001526277A - Thiazole-, isothiazole- and thiadiazole-inducing agents with fungicidal and plant immune activity - Google Patents
Thiazole-, isothiazole- and thiadiazole-inducing agents with fungicidal and plant immune activityInfo
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Abstract
(57)【要約】 式Ｉ： 【化１】 （ここで、ａ）ＸはＣＲ4 であり、そしてＹはＮであり；又はｂ）ＸはＮであり、そしてＹはＣＲ5 であり；又はｃ）Ｘ及びＹはＮであり；そしてここで、ＺはＣ1 基であり、この基に１〜３個のハロゲン原子又はＯ，Ｓ及びＮの群から選択される１〜３個の未置換若しくは置換のヘテロ原子が結合しており；ＺはＣＮ，ＣＯ−Ａ，ＣＳ−Ａ又はＣＨ（ＯＲ10）2 であり；Ａは水素、ハロゲン、ＯＲ6 ，ＳＲ7 ，Ｎ（Ｒ8 ）Ｒ9 ，ＯＮ（Ｒ11）Ｒ12又はＮ（Ｒ13）ＯＲ14であり；そして、ここでＲ1 〜Ｒ14は明細書に与えられた意味を有する。）の化合物並びに式Ｉの化合物を適用することにより植物病原性微生物による攻撃に対して植物を保護及び免疫するための方法。 (57) [Summary] Formula I: (A) X is CR 4 and Y is N; or b) X is N and Y is CR 5 ; or c) X and Y are N; Wherein Z is a C 1 group, to which 1 to 3 halogen atoms or 1 to 3 unsubstituted or substituted heteroatoms selected from the group of O, S and N are bonded; Z is CN, CO-A, be a CS-A or CH (oR 10) 2; A is hydrogen, halogen, oR 6, SR 7, N (R 8) R 9, ON (R 11) R 12 or N (R 13 ) OR 14 ; and wherein R 1 -R 14 have the meanings given in the specification. ) As well as methods for protecting and immunizing plants against attack by phytopathogenic microorganisms by applying a compound of formula I.
Description
【０００１】 本発明は式Ｉ：The invention relates to a compound of formula I:
【０００２】[0002]
【化１１】 Embedded image
【０００３】 〔式中、 ａ）ＸはＣＲ4 でありそしてＹはＮであり；又は ｂ）ＸはＮでありそしてＹはＣＲ5 であり；又は ｃ）Ｘ及びＹはＮであり；そして ＺはＣ1 基であり、この基には１〜３個のハロゲン原子又は１〜３個の未置換
若しくは置換がされたＯ，Ｓ及びＮの一群から選択されたヘテロ原子が結合して
おり； Ｒ1 及びＲ2 は独立してＨ，ＯＨ，ＳＨ，ＣＮ，ＣＯＯＨ，ＮＯ2 ，ＮＨ2 ，
ハロＣ1 −Ｃ6 アルキル、アルコキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、アミノＣ1 −Ｃ6 ア
ルキル、アルコキシアミノＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、ハロＣ 1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルカノイルオキシ、アロイルオキシ、Ｃ1 −
Ｃ6 アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボ
ニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルカルボニル、アリールカルボニル、ベンジルカルボニ
ル、アミノカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルアミノカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 ジア
ルキルアミノカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキルチ
オ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、
Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、アリール
スルフィニル、アリールスルホニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルケニル、ハロＣ2 −Ｃ6 ア
ルケニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルキニル、カルボキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、アルコキシ
カルボニルＣ1 −Ｃ6 アルキル、ハロアルコキシカルボニルＣ1 −Ｃ6 アルキル
、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、アルカノイルＣ1 −Ｃ6 アルキル、アルキルカル
ボニルオキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、フェニルカルボニルオキシＣ1 −Ｃ6 アルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 ジアルキルアミノ、Ｃ2 −Ｃ6 アル
ケニルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 アルカノイルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニ
ルアミノ、ベンジルアミノ、ベンゾイルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミ
ノ、フェニル、フェノキシ、ベンジル若しくはフェネチルであり（ここで全ての
芳香族基は、置換されておらず又はハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル
、ハロＣ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ2 アルコキシ
及びニトロから独立して選択された１〜５個の置換基に置換されている）；又は
任意に置換されたヘテロサイクリルであり；又はトリ（Ｃ1 −Ｃ6 アルキル）シ
リル若しくはトリ（Ｃ1 −Ｃ6 アルキル）シリルオキシであり； 但しＲ1 及びＲ2 は同時にＯＨ，ＳＨ，ＮＯ2 ，ＮＨ2 ，Ｃ1 −Ｃ6 アルキル
アミノ、Ｃ1 −Ｃ6 ジアルキルアミノ及びＣ2 −Ｃ6 アルケニルアミノから選択
された基であることはなく；又は Ｒ1 及びＲ2 は一緒になってＯ若しくはＳであり；あるいは Ｒ1 及びＲ2 は、それらが結合している炭素原子と一緒になって未置換又は置
換がされた３〜８員のイソサイクル若しくはヘテロサイクルの環であり；あるい
はＲ1 及びＺは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、未置換又は置
換がされた３〜７員のラクトン、ラクタム、チオラクトン、若しくはチオラクタ
ムであり、それらの環はＯ，Ｓ及びＮの群から選択された１〜２個の追加のヘテ
ロ原子を有することがあり； Ｒ3 ，Ｒ4 及びＲ5 は独立してＨ，ＯＨ，ＳＨ，ＣＮ，ＮＯ2 ，ＮＨ2 、ハロ
ゲン、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキル、ヒドロキシＣ1 −Ｃ6 ア
ルキル、アルコキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、アミノＣ1 −Ｃ6 アルキル、アルコキ
シアミノＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ
、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、ハロＣ1 −
Ｃ6 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、ハロＣ1 −Ｃ6 ア
ルキルスルホニル、ハロ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ6 アルケニル、ハロ
Ｃ2 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルキニル、カルボキシＣ1 −Ｃ6 アルキル
、Ｃ1 −Ｃ6 アルコニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニル、アルコキシカルボ
ニルＣ1 −Ｃ6 アルキル、ハロアルコキシカルボニルＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、アルカノイルＣ1 −Ｃ6 アルキル、アルキルカルボノイ
ルオキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、フェニルカルボニルオキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、
Ｃ1 −Ｃ6 アルキルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 ジアルキルアミノ、Ｃ2 −Ｃ6 アルケニ
ルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 アルカノイルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニルア
ミノ、ベンジルアミノ、ベンゾイルアミノ、フェニル、フェノキシ、ベンジル若
しくは、フェネチルであり（これらのフェニル環は置換されておらず又はハロゲ
ン、ヒドロキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ1 −Ｃ2 ア
ルコキシ、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ2 アルコキシ及びニトロから独
立して選択された１〜３個の置換基に置換されている）；又は任意に置換された
ヘテロサイクリルである。〕に表わされる化合物を植物、植物の部分及び／又は
植物の周辺に投与することによって、植物病原体微生物の攻撃に対して植物を保
護及び免疫する方法に関する。[Wherein a) X is CRFourAnd Y is N; or b) X is N and Y is CRFiveOr c) X and Y are N; and Z is C1A group comprising 1 to 3 halogen atoms or 1 to 3 unsubstituted
Or a heteroatom selected from the group of substituted O, S and N is bonded
Yes; R1And RTwoIs independently H, OH, SH, CN, COOH, NOTwo, NHTwo,
Halo C1-C6Alkyl, alkoxy C1-C6Alkyl, amino C1-C6A
Lucyl, alkoxyamino C1-C6Alkyl, C1-C6Alkoxy, halo C 1 -C6Alkoxy, C1-C6Alkanoyloxy, aroyloxy, C1−
C6Alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, benzyloxycarbo
Nil, C1-C6Alkyl carbonyl, aryl carbonyl, benzyl carbonyl
, Aminocarbonyl, C1-C6Alkylaminocarbonyl, C1-C6Zia
Alkylaminocarbonyl, C1-C6Alkylthio, halo C1-C6Alkyl
Oh, C1-C6Alkylsulfinyl, halo C1-C6Alkylsulfinyl,
C1-C6Alkylsulfonyl, halo C1-C6Alkylsulfonyl, aryl
Sulfinyl, arylsulfonyl, CTwo-C6Alkenyl, halo CTwo-C6A
Lucenyl, CTwo-C6Alkynyl, carboxy C1-C6Alkyl, alkoxy
Carbonyl C1-C6Alkyl, haloalkoxycarbonyl C1-C6Alkyl
, CThree-C6Cycloalkyl, alkanoyl C1-C6Alkyl, alkyl cal
Bonyloxy C1-C6Alkyl, phenylcarbonyloxy C1-C6Archi
Le, C1-C6Alkylamino, C1-C6Dialkylamino, CTwo-C6Al
Kenylamino, C1-C6Alkanoylamino, C1-C6Alkoxycarboni
Amino, benzylamino, benzoylamino, benzyloxycarbonylami
Phenyl, phenoxy, benzyl or phenethyl (where all
Aromatic groups can be unsubstituted or halogen, hydroxy, C1-CFourAlkyl
, Halo C1-CTwoAlkyl, C1-CTwoAlkoxy, halo C1-CTwoAlkoxy
And 1 to 5 substituents independently selected from nitro); or
An optionally substituted heterocyclyl; or tri (C1-C6Alkyl)
Lil or Tri (C1-C6Alkyl) silyloxy;1And RTwoIs OH, SH, NO at the same timeTwo, NHTwo, C1-C6Alkyl
Amino, C1-C6Dialkylamino and CTwo-C6Choose from alkenylamino
Or a group which is not1And RTwoAre together O or S; or R1And RTwoAre unsubstituted or substituted together with the carbon atom to which they are attached.
Substituted 3-8 membered isocycle or heterocycle ring; or
Is R1And Z, together with the carbon atom to which they are attached, are unsubstituted or substituted.
Replaced 3-7 membered lactone, lactam, thiolactone, or thiolacta
And the rings are one or two additional heterologs selected from the group of O, S and N.
R may have R atoms; RThree, RFourAnd RFiveAre independently H, OH, SH, CN, NOTwo, NHTwo,Halo
Gen, C1-C6Alkyl, halo C1-C6Alkyl, hydroxy C1-C6A
Lucyl, alkoxy C1-C6Alkyl, amino C1-C6Alkyl, alkoki
Shiamino C1-C6Alkyl, C1-C6Alkoxy, C1-C6Alkylthio
, Halo C1-C6Alkylthio, C1-C6Alkylsulfinyl, halo C1−
C6Alkylsulfinyl, C1-C6Alkylsulfonyl, halo C1-C6A
Rukylsulfonyl, halo-C1-C6Alkoxy, CTwo-C6Alkenyl, halo
CTwo-C6Alkenyl, CTwo-C6Alkynyl, carboxy C1-C6Alkyl
, C1-C6Alconil, C1-C6Alkoxycarbonyl, alkoxycarbo
Nil C1-C6Alkyl, haloalkoxycarbonyl C1-C6Alkyl, CThree -C6Cycloalkyl, alkanoyl C1-C6Alkyl, alkyl carbonoi
Luoxy C1-C6Alkyl, phenylcarbonyloxy C1-C6Alkyl,
C1-C6Alkylamino, C1-C6Dialkylamino, CTwo-C6Alkene
Luamino, C1-C6Alkanoylamino, C1-C6Alkoxycarbonyla
Mino, benzylamino, benzoylamino, phenyl, phenoxy, benzyl
Or phenethyl (these phenyl rings are unsubstituted or halogenated).
, Hydroxy, C1-CFourAlkyl, halo C1-CTwoAlkyl, C1-CTwoA
Lucoxy, C1-CTwoAlkoxy, halo C1-CTwoFrom alkoxy and nitro
Or optionally substituted with 1-3 selected substituents); or optionally substituted
Heterocyclyl. The compound represented by the formula
Dosing around the plant protects the plant against attack by phytopathogenic microorganisms.
Protection and immunization methods.
【０００４】 また本発明は式Ｉの新規化合物、それら化合物の製造、新規中間体及び活性成
分としてそれらの化合物を少なくとも１つ含んで成る農薬組成物に関する。 植物−殺真菌活性を有するチアゾール及びチアジアゾールの誘導体はＥＰ−Ａ
−３９５，１７４，ＵＳ５，１３５，９２７，ＷＯ９６／１７８４０、及びＷＯ
９６／２９８７１から知られている。The invention also relates to novel compounds of the formula I, their preparation, novel intermediates and pesticidal compositions comprising at least one of these compounds as active ingredient. Derivatives of thiazoles and thiadiazoles having plant-fungicidal activity are described in EP-A
-395,174, US5,135,927, WO96 / 17840, and WO
96/29871.
【０００５】 ＥＰ−Ａ−７５７，９８７及びＷＯ９７／２０４６５は、植物免疫化活性を示
すチアゾール及びチアジアゾールの誘導体を開示している。これら化合物は真菌
及び細菌に対して無の又はとても弱い直接的な活性を有するが、しかし植物自身
の防御系の活性及び刺激により、植物病原性微生物から植物を保護する（免疫感
作）。その実施の形態はまた、“全身活性化抵抗性”（“ＳＡＲ”）の名で知ら
れてきた。この様な化合物及び方法は生態学的に有効であり、そして農作物保護
における最近の方法にとって補足的である。それ故に、植物病原性の微生物によ
る攻撃に対して植物を免疫することによって、それらを保護する更なる化合物及
び方法を提供することは望ましいことである。[0005] EP-A-757,987 and WO 97/20465 disclose thiazole and thiadiazole derivatives which exhibit plant immunization activity. These compounds have no or very weak direct activity against fungi and bacteria, but protect the plant from phytopathogenic microorganisms by activating and stimulating the plant's own defense system (immunization). That embodiment has also been known under the name "systemic activation resistance"("SAR"). Such compounds and methods are ecologically effective and are complementary to modern methods in crop protection. Therefore, it would be desirable to provide additional compounds and methods that protect plants by immunizing them against attack by phytopathogenic microorganisms.
【０００６】 驚くことに、今や式Ｉの化合物が微生物、例えば植物病原性の真菌、細菌及び
ウィルスによる攻撃に対して植物を保護又は免疫するために、あるいは植物の質
を改良するために使用しうる事が知られている。 式Ｉは全ての立体異性体型及びその混合物、例えば鏡像及びジアステレオマー
の純粋な型及びそれらの混合物を含む。Surprisingly, the compounds of the formula I are now used for protecting or immunizing plants against attack by microorganisms, such as phytopathogenic fungi, bacteria and viruses, or for improving the quality of plants. It is known that it can. Formula I includes all stereoisomeric forms and mixtures thereof, eg, the pure forms of the mirror images and diastereomers, and mixtures thereof.
【０００７】 式Ｉの化合物及び、適当な、それらの互変異性体は塩形をとりうる。少なくと
も１つの底面中心を有する式１の化合物は、酸付加塩を形成しうる。更に、少な
くとも１つの酸性基を有する式１の化合物は、塩基と塩を形成しうる。好例は、
農薬的に有利な塩に与えられている。 Ｚは、付加的な炭素原子が直接Ｃ1 基に結合していない事を意味するＣ1 基で
ある。Ｚ基の例はトリハロメチル、ジハロメチル又はハロメチル、例えばクロロ
メチル；ホルミル又はアセタール又はそのチオアセタール；カルボン酸又はその
誘導体、例えばニトリル、エステル、無水物、チオエステル、アミド、アミジン
、イミド−、ヒドラゾン−及びヒドロキサム−酸又はその誘導体；あるいはヘテ
ロサイクリル、例えば２−イミダゾリル、２−ピリミジニル及び２−チアゾリル
である。[0007] The compounds of formula I, and the appropriate tautomers thereof, may be in the form of a salt. Compounds of Formula 1 having at least one bottom center can form acid addition salts. Furthermore, compounds of formula 1 having at least one acidic group may form salts with bases. A good example is
Given to pesticidally advantageous salts. Z is a C 1 group, which means that additional carbon atoms are not directly bonded to C 1 group. Examples of Z groups are trihalomethyl, dihalomethyl or halomethyl, such as chloromethyl; formyl or acetal or thioacetal thereof; carboxylic acids or derivatives thereof, such as nitriles, esters, anhydrides, thioesters, amides, amidines, imides, hydrazones and Hydroxamic acids or derivatives thereof; or heterocyclyls such as 2-imidazolyl, 2-pyrimidinyl and 2-thiazolyl.
【０００８】 Ｒ1 及びＲ2 が同時にＯＨ，ＳＨ，ＮＯ2 ，ＮＨ2 ，Ｃ1 −Ｃ6 アルキルアミ
ノ、Ｃ1 −Ｃ6 ジアルキルアミノ及びＣ2 −Ｃ6 アルケニルアミノから選択され
る基である式Ｉの化合物は、一般的に安定ではなく、そして故に本発明の一部で
はない。 特にことわらない限り、上文及び下文で使用される一般的な語は、以下に与え
られる意味を有する： 炭化水素基は、飽和又は不飽和、開鎖又は環、あるいは開鎖及び環の混合であ
り、例えばシクロプロピルメチル又はベンジルでありうる。R 1 and R 2 are simultaneously a group selected from OH, SH, NO 2 , NH 2 , C 1 -C 6 alkylamino, C 1 -C 6 dialkylamino and C 2 -C 6 alkenylamino. Compounds of formula I are generally not stable and are therefore not part of this invention. Unless otherwise stated, the general terms used above and below have the meanings given below: A hydrocarbon group is saturated or unsaturated, open-chain or ring, or a mixture of open-chain and ring. For example, cyclopropylmethyl or benzyl.
【０００９】 アルキル基は直鎖又は有枝であり、そして、例えば、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−
ブチル、ｓｅｃ−アミル、ｔｅｒｔ−アシル、１−ヘキシル又は３−ヘキシルで
ある。 不飽和炭化水素基は、３個より多くの多重結合を持たないアルケニル、アルキ
ニル又はアルケニルの基、例えばブタジエニル、ヘキサトリエニル又は２−ペン
テン−４−イニルである。Alkyl groups are straight-chain or branched and are, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-
Butyl, sec-amyl, tert-acyl, 1-hexyl or 3-hexyl. Unsaturated hydrocarbon groups are alkenyl, alkynyl or alkenyl groups having no more than 3 multiple bonds, for example butadienyl, hexatrienyl or 2-penten-4-ynyl.
【００１０】 アルケニルは直鎖又は有枝アルケニル、例えばアリル、メタリル、１−メチル
ビニル又はブタ−２−エン−１−イルである。２〜４個の炭素原子の鎖長を有す
るアルケニル基が好ましい。 アルキニルは直鎖又は有枝、例えばプロパルギル、ブタ−１−イン−１−イル
又はブタ−１−イン−３−イルでありうる。プロペルギルが好ましい。Alkenyl is straight or branched alkenyl, for example, allyl, methallyl, 1-methylvinyl or but-2-en-1-yl. Alkenyl groups having a chain length of 2 to 4 carbon atoms are preferred. Alkynyl can be straight-chain or branched, for example, propargyl, but-1-yn-1-yl or but-1-yn-3-yl. Propergyl is preferred.
【００１１】 環状不飽和炭化水素基は芳香族、例えばフェニル及びナフチル、又は非芳香族
、例えば、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル及びシクロ
オクタジエニル、又は部分芳香族性であり、例えばテトラヒドロナフチル及びイ
ンダニルでありうる。 ハロゲン、又はハロ、はフッ素、塩素、臭素又はヨウ素であり、好ましくはフ
ッ素、塩素又は臭素である。[0011] The cyclic unsaturated hydrocarbon group is aromatic, such as phenyl and naphthyl, or non-aromatic, such as cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, and cyclooctadienyl, or partially aromatic, such as tetrahydronaphthyl and It can be indanyl. Halogen or halo is fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine.
【００１２】 ハロアルキルは同一又は異なるハロゲン原子、例えばフルオロメチル、ジフル
オロメチル、ジフルオロクロロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジ
クロロメチル、トリクロロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−フル
オロエチル、２−クロロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、３，３，３−
トリフルオロプロピルを含みうる。Haloalkyl is the same or different halogen atom such as fluoromethyl, difluoromethyl, difluorochloromethyl, trifluoromethyl, chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 3,3,3-
It may include trifluoropropyl.
【００１３】 アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、
ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ及びｔｅｒｔ−ブトキシ、好ま
しくはメトキシ及びエトキシである。 ハロアルコキシは、例えば、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２
，２，２−トリフルオロエトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、
２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ及び２，２−ジフルオロエトキシで
ある。Alkoxy is, for example, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy,
n-butoxy, isobutoxy, sec-butoxy and tert-butoxy, preferably methoxy and ethoxy. Haloalkoxy is, for example, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, 2
, 2,2-trifluoroethoxy, 1,1,2,2-tetrafluoroethoxy,
2-fluoroethoxy, 2-chloroethoxy and 2,2-difluoroethoxy.
【００１４】 シクロアルキルはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロ
ヘキシルである。 アルカノイルは直鎖又は有枝のいずれかである。例はホルミル、アセチル、プ
ロピオニル、ブチリル、ピバロイル及びオクタノイルである。 ヘテロサイクリル基は３〜７員の、ヘテロ原子Ｎ，Ｏ及び／又はＳを有する芳
香又は非芳香環であるとして考えられうる。更に、置換されておらず又は置換さ
れたベンゾ基は残りの分子に結合しているヘテロサイクリル基の様なものに融合
しうる。ヘテロサイクリル基の例はピリジル、ピリミジニル、イミダゾリル、チ
アゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、トリアゾリル、チエニル、フラニル、
ピロリル、モルホリニル、オキサゾリル及び類似の部分的又は完全に水素化され
た環である。ベンゾ基に融合するヘテロサイクリル基の例は、キノリル、イソキ
ノリル、ベンゾオキサゾリル、キノキサリニル、ベンゾチアゾリル、ベンズイミ
ダゾリル、インドリル及びインドリニルである。Cycloalkyl is cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl. Alkanoyl is either straight-chain or branched. Examples are formyl, acetyl, propionyl, butyryl, pivaloyl and octanoyl. Heterocyclyl groups can be considered to be 3-7 membered aromatic or non-aromatic rings having heteroatoms N, O and / or S. In addition, unsubstituted or substituted benzo groups may be fused to something such as a heterocyclyl group attached to the rest of the molecule. Examples of heterocyclyl groups are pyridyl, pyrimidinyl, imidazolyl, thiazolyl, 1,3,4-thiadiazolyl, triazolyl, thienyl, furanyl,
Pyrrolyl, morpholinyl, oxazolyl and similar partially or fully hydrogenated rings. Examples of heterocyclyl groups fused to a benzo group are quinolyl, isoquinolyl, benzoxazolyl, quinoxalinyl, benzothiazolyl, benzimidazolyl, indolyl and indolinyl.
【００１５】 アリールはフェニル、ナフチル、フェナントリル、特にフェニルである。 上文及び下文に記載した炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、並びにそ
のハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルコキシ及びアルカノイル基は、アリ
ール、ヘタアリール、ヘタアリールオキシ、アリールスルフェニル、アリールス
ルフィニル、アリールスルホニル、ヘテロアリールスルフェニル、ヘタアリール
スルフィニル又はヘテロアリールスルホニルによって置換されうり、そしてこれ
らの各々は置換されず又は付加的な置換をされている。Aryl is phenyl, naphthyl, phenanthryl, especially phenyl. The hydrocarbon groups described above and below, such as alkyl, alkenyl, and their haloalkyl, haloalkenyl, haloalkoxy, and alkanoyl groups are aryl, hetaryl, hetaryloxy, arylsulfenyl, arylsulfinyl, arylsulfonyl, heteroaryl. It may be substituted by sulfenyl, hetarylsulfinyl or heteroarylsulfonyl, and each of these may be unsubstituted or additionally substituted.
【００１６】 上文及び下文に記載した全てのアリール、ヘタアリール及びヘテロサイクリル
の基は、例えばハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ2 −Ｃ4 アルケニル、Ｃ2 −
Ｃ4 アルキニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ2 −Ｃ4 ハロアルケニル、Ｃ2 −Ｃ4 ハロアルキニル、Ｃ1 −
Ｃ4 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、シアノ−Ｃ1 −Ｃ2 アルキル、シアノ
−Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、ＯＨ，ＮＯ2 ，ＳＣＮ、チオシアノメチル、Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 ，ＮＨ2 ，ＮＨ（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル），Ｎ（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）2 ，Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシメチル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロアルキルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ 4 ハロアルキルオキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノカルボ
ニル、ビス（Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ）カルボニル、アリールアミノカルボニ
ル、アリールアミノチオカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシミノメチル、−ＣＳ
ＮＨ2 ，−ＳＨ，Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオメチル、Ｃ2 −Ｃ4 アルケニルオキシ
、Ｃ2 −Ｃ4 アルキニルオキシ、Ｃ2 −Ｃ4 ハロアルケニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルフィニルメチル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニルメチル、フェニル
スルフィニルメチル、フェニルスルホニルメチル、トリフルオロメチルスルホニ
ル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ 1 −Ｃ4 アルキルカルボニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニルオキシ、
ハロアルコキシカルボニルオキシ、アミノカルボニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ルアミノカルボニルオキシ、ビス（Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ）カルボニルオキ
シ、アリールアミノカルボニルオキシ、アリールアミノチオカルボニルオキシに
より１回又は多数回置換されていてもよい。All aryl, hetaryl and heterocyclyl mentioned above and below
Is, for example, halogen, C1-CFourAlkyl, CTwo-CFourAlkenyl, CTwo−
CFourAlkynyl, C1-CFourAlkoxy, C1-CFourAlkylthio, C1-CFour Haloalkyl, CTwo-CFourHaloalkenyl, CTwo-CFourHaloalkynyl, C1−
CFourHaloalkoxy, halogen, cyano, cyano-C1-CTwoAlkyl, cyano
-C1-CTwoAlkoxy, OH, NOTwo, SCN, thiocyanomethyl, Si (C
HThree)Three, NHTwo, NH (C1-CFourAlkyl), N (C1-CFourAlkyl)Two , C1-CFourAlkoxymethyl, C1-CFourHaloalkylcarbonyl, C1-C Four Haloalkyloxycarbonyl, C1-CFourAlkylcarbonyl, C1-CFour -Alkoxycarbonyl, aminocarbonyl, C1-CFourAlkylaminocarbo
Nil, bis (C1-CFourAlkylamino) carbonyl, arylaminocarboni
, Arylaminothiocarbonyl, C1-CFourAlkoxyminomethyl, -CS
NHTwo, -SH, C1-CFourAlkylthiomethyl, CTwo-CFourAlkenyloxy
, CTwo-CFourAlkynyloxy, CTwo-CFourHaloalkenyloxy, C1-CFour Alkylsulfinylmethyl, C1-CFourAlkylsulfonylmethyl, phenyl
Sulfinylmethyl, phenylsulfonylmethyl, trifluoromethylsulfonyl
Le, CThree-C6Cycloalkyl, C1-CFourHaloalkylcarbonyloxy, C 1 -CFourAlkylcarbonyloxy, C1-CFourAlkoxycarbonyloxy,
Haloalkoxycarbonyloxy, aminocarbonyloxy, C1-CFourArchi
Ruaminocarbonyloxy, bis (C1-CFourAlkylamino) carbonyloxy
, Arylaminocarbonyloxy, arylaminothiocarbonyloxy
It may be substituted one or more times.
【００１７】 化合物及びそれらの使用の方法の中で、以下の基が好ましい： （１）式Among the compounds and methods of their use, the following groups are preferred:
【００１８】[0018]
【化１２】 Embedded image
【００１９】 の化合物 式Compound of the Formula
【００２０】[0020]
【化１３】 Embedded image
【００２１】 のその化合物 〔式中、ａ）ＲはＯＣＯ−ＣＨ3 であり、そしてＴはＢｒであり、 ｂ）Ｒ1 はＯＨであり、そしてＴはＢｒであり、 ｃ）Ｒ1 はＯＨであり、そしてＴはＨである。〕 は殺真菌剤としてＷＯ９６／１７８４０から知られているが、しかし、それらの
化合物の植物免疫化特性についての指摘はされておらず；このようにこれら化合
物は、唯一植物を免疫する方法に関する限り、本発明の一部である。Wherein a) R is OCO—CH 3 , and T is Br, b) R 1 is OH, and T is Br, c) R 1 is OH And T is H. Are known from WO 96/17840 as fungicides, however, no indication is given about the plant immunizing properties of these compounds; thus, these compounds are the only ones that are concerned with the method of immunizing plants. Is part of the present invention.
【００２２】 （２）式Equation (2)
【００２３】[0023]
【化１４】 Embedded image
【００２４】 の化合物 （３）式Compound of the formula (3)
【００２５】[0025]
【化１５】 Embedded image
【００２６】 の化合物 （４）ＺがＣＮ，ＣＯ−Ａ，ＣＳ−Ａ又はＣＨ（ＯＲ10）であり； Ａが水素、ハロゲン、ＯＲ6 ，ＳＲ7 ，Ｎ（Ｒ8 ）Ｒ9 、ＯＮ（Ｒ11）Ｒ12又
はＮ（Ｒ13）ＯＲ14であり； Ｒ6 〜Ｒ14が独立して水素、未置換又は置換の、開鎖状の、８個までの炭素原
子を含む飽和若しくは不飽和の炭化水素基、未置換又は置換の、環状の１０個ま
での炭素原子を含む飽和又は不飽和の炭化水素基（この基はベンジル若しくはフ
ェネチルに未置換又は置換されている）、未置換又は置換の８個までの炭素原子
を含むアシル基、未置換又は置換のベンゾイル基、あるいは未置換又は置換のヘ
テロ環基であり；あるいは Ｒ8 とＲ9 、又はＲ11とＲ12は、それらが結合している窒素原子と一緒になっ
て、Ｏ，Ｓ及び／又はＮから選択された１〜３個のヘテロ原子を有する未置換若
しくは置換の、５又は６員のヘテロ環を形成し； Ｒ10は同一又は異なり、そしてフェニル、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、フェノキシ
若しくはベンジルオキシによって未置換又は置換がされたＣ1 −Ｃ6 アルキルで
あり；あるいは ２つの置換基ＯＲ10は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ1 −Ｃ3 アルキル、フェニル、ベンジル、ヒドロキシ若しくはＣ1 −Ｃ2 アルキレ
ンジオキシによって未置換又は置換された環状アセタール基を形成する式Ｉの化
合物。Compound (4) wherein Z is CN, CO-A, CS-A or CH (OR 10 ); A is hydrogen, halogen, OR 6 , SR 7 , N (R 8 ) R 9 , ON ( R 11 ) R 12 or N (R 13 ) OR 14 ; R 6 -R 14 are independently hydrogen, unsubstituted or substituted, open-chain, saturated or unsaturated containing up to 8 carbon atoms. Hydrocarbon groups, unsubstituted or substituted, saturated or unsaturated hydrocarbon groups containing up to 10 carbon atoms, which are unsubstituted or substituted by benzyl or phenethyl, unsubstituted or substituted An acyl group containing up to 8 carbon atoms, an unsubstituted or substituted benzoyl group, or an unsubstituted or substituted heterocyclic group; or R 8 and R 9 , or R 11 and R 12 Selected from O, S and / or N together with the nitrogen atom Unsubstituted or substituted with one to three heteroatom, form a heterocyclic ring of 5 or 6-membered; R 10 is identical or different and non-phenyl, C 1 -C 2 alkoxy, by phenoxy or benzyloxy Substituted or substituted C 1 -C 6 alkyl; or two substituents OR 10 , together with the carbon atom to which they are attached, are a C 1 -C 3 alkyl, phenyl, benzyl, hydroxy Or a compound of formula I which forms a cyclic acetal group which is unsubstituted or substituted by C 1 -C 2 alkylenedioxy.
【００２７】 （５）ＺがＣＯ−Ａ又はＣＳ−Ａであり； ＡがＯＲ6 ，ＳＲ7 ，Ｎ（Ｒ8 ）Ｒ9 、ＯＮ（Ｒ11）Ｒ12又はＮ（Ｒ13）ＯＲ 14 であり； Ｒ6 〜Ｒ14が独立してＨ，Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ 1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルカノイルＣ1 −Ｃ4 アルキル、
Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキルメチル、フェニル、ベン
ジル、フェネチルであり、これらのフェニル環が置換されておらず又はハロゲン
、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、ハロ
Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ及びＣ1 −Ｃ2 アルキレンジオキシから独立して選択され
た１〜５個の置換基に置換される式Ｉの化合物。(5) Z is CO-A or CS-A; A is OR6, SR7, N (R8) R9, ON (R11) R12Or N (R13) OR 14 R6~ R14Are independently H, C1-C6Alkyl, halo C1-C6Alkyl, C 1 -CFourAlkoxycarbonyl, C1-CFourAlkanoyl C1-CFourAlkyl,
CThree-C6Cycloalkyl, CThree-C6Cycloalkylmethyl, phenyl, ben
Jyl, phenethyl, whose phenyl ring is unsubstituted or halogen
, C1-CFourAlkyl, halo C1-CTwoAlkyl, C1-CTwoAlkoxy, halo
C1-CTwoAlkoxy and C1-CTwoIndependently selected from alkylenedioxy
A compound of formula I substituted with from 1 to 5 substituents.
【００２８】 （６）Ｒ3 がＨ，ＯＨ，Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、ハ
ロＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ又はハロＣ1 −Ｃ6 アルコキシで
ある式Ｉの化合物。 （７）Ｒ1 がＨ，ＯＨ，ＮＨ2 、ハロゲン、ＣＯＯＨ，Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、
ハロＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルカノイルオキ
シ、アロイソオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル、ベンジルオキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルボニル、アリールカ
ルボニル、ベンジルカルボニル、アミノカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ
カルボニルＣ1 −Ｃ4 ジアルキルアミノカルボニル、アルカノイルＣ1 −Ｃ4 ア
ルキル、アルキルカルボニルオキシＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ2 −Ｃ4 アルケニル
、ハロＣ2 −Ｃ4 アルケニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 ジアルキ
ルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルカノイルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニルア
ミノ、ベンジルアミノ、ベンゾイルアミノ、フェニル、フェノキシ、ベンジル又
はフェネチルであり、これらのフェニル環が置換されておらず又はハロゲン、ヒ
ドロキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキ
シ、ハロＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ及びニトロから独立して選
択された１〜３個の置換基に置換され； Ｒ2 がＨ，ＯＨ，Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ又はフェニルで
あり；あるいは Ｒ1 及びＲ2 が一緒になって、(6) R 3 is H, OH, C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, halo C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy or halo C 1 -C 6 alkoxy A compound of formula I which is (7) R 1 is H, OH, NH 2 , halogen, COOH, C 1 -C 4 alkyl,
Halo C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkanoyloxy, alloisooxy, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, C 1 -C 4 alkylcarbonyl, aryl carbonyl, benzylcarbonyl, aminocarbonyl, C 1 -C 4 alkylaminocarbonyl C 1 -C 4 dialkylaminocarbonyl, alkanoyl C 1 -C 4 alkyl, alkylcarbonyloxy C 1 -C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, halo C 2 -C 4 alkenyl, C 1 -C 4 alkylamino, C 1 -C 4 dialkylamino, C 1 -C 4 alkanoylamino, C 1 -C 4 alkoxycarbonylamino, benzylamino, benzoylamino, phenyl, phenoxy , Benzyl or phenethyl; Eniru ring is unsubstituted or halogen, hydroxy, C 1 -C 4 alkyl, halo C 1 -C 2 alkyl, C 1 -C 2 alkoxy, halo C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy and Substituted with one to three substituents independently selected from nitro; R 2 is H, OH, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy or phenyl; or R 1 and R 2 Together
【００２９】[0029]
【化１６】 Embedded image
【００３０】 から選択された基であり、又は Ｒ2 とＺが一緒になってOr a group selected from R 2 and Z together
【００３１】[0031]
【化１７】 Embedded image
【００３２】 から選択され、ここでＲ17，Ｒ18及びＲ19が独立してＨ若しくはＣ1 −Ｃ4 アル
キルであり； Ｒ3 がＨ、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ3 −
Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、フェニル（置換されて
おらず又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ1 −Ｃ 2 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ2 アルコキシから独立して選択された１〜３個の置
換基に置換されている）、アミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 ジア
ルキルアミノ、ベンジルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルカノイルアミノ、ベンゾイルア
ミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニルアミノ、ホルミル、あるいは４〜７員の
環状又はＣ1 −Ｃ4 アルキル開鎖状アセタール若しくはそのチオアセタールであ
り； Ｒ4 がＨ，ＯＨ、ハロゲン、アミノ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルケニルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 ジアルキルアミノ、ベンジ
ルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アル
コキシカルボニルアミノである式Ｉの化合物。Where R is17, R18And R19Are independently H or C1-CFourAl
Kill; RThreeIs H, halogen, C1-C6Alkyl, halo C1-C6Alkyl, CThree−
C6Cycloalkyl, C1-CFourAlkoxycarbonyl, phenyl (substituted
No or halogen, C1-CFourAlkyl, halo C1-CTwoAlkyl, C1-C Two Alkoxy, halo C1-CTwo1 to 3 positions independently selected from alkoxy
Substituents), amino, C1-CFourAlkylamino, C1-CFourZia
Alkylamino, benzylamino, C1-CFourAlkanoylamino, benzoylua
Mino, C1-CFourAlkoxycarbonylamino, formyl, or 4-7 membered
Annular or C1-CFourAlkyl open acetal or its thioacetal
R; RFourIs H, OH, halogen, amino, C1-C6Alkyl, C1-CFourArchi
Luamino, C1-CFourAlkenylamino, C1-CFourDialkylamino, benzene
Luamino, C1-CFourAlkanoylamino, benzoylamino, C1-CFourAl
A compound of formula I which is oxycarbonylamino.
【００３３】 （８）（７）の基の間で、 Ｒ3 がＨ，ＯＨ、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキル、
Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、アルコキシカルボニルＣ1 −Ｃ6 アルキル、フェニル、ベンジルであり、これらのフェニル基が置換されず
又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ1 −Ｃ2 アル
コキシ及びハロＣ1 −Ｃ2 アルコキシから独立して選択された１〜３個の置換基
に置換されており；又はホルミルであり、あるいは４〜７員の環状又はＣ1 −Ｃ 4 アルキル開鎖状アセタール若しくはそのチオアセタールであり； Ｒ4 がＨ，ＯＨ、ハロゲン、アミノ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルケニルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 ジアルキルアミノ、ベンジ
ルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、又はＣ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニルアミノである化合物。(8) Among the groups (7), RThreeIs H, OH, halogen, C1-C6Alkyl, halo C1-C6Alkyl,
CThree-C6Cycloalkyl, C1-C6Alkoxy, alkoxycarbonyl C1 -C6Alkyl, phenyl and benzyl; these phenyl groups are not substituted
Or halogen, C1-CFourAlkyl, halo C1-CTwoAlkyl, C1-CTwoAl
Coxy and halo C1-CTwo1 to 3 substituents independently selected from alkoxy
Or formyl, or a 4-7 membered cyclic or C1-C Four Alkyl open acetal or its thioacetal; RFourIs H, OH, halogen, amino, C1-C6Alkyl, C1-CFourArchi
Luamino, C1-CFourAlkenylamino, C1-CFourDialkylamino, benzene
Luamino, C1-CFourAlkanoylamino, benzoylamino, or C1-CFour A compound that is an alkoxycarbonylamino.
【００３４】 （９）（６）の基の間で、 ＺがＣＯ−Ａ又はＣＳ−Ａであり； Ａが水素、ハロゲン、ＯＲ6 ，ＳＲ7 ，Ｎ（Ｒ8 ）Ｒ9 、ＯＮ（Ｒ11）Ｒ12又
はＮ（Ｒ13）ＯＲ14であり； Ｒ6 〜Ｒ9 及びＲ11〜Ｒ14が独立して水素、未置換又は置換の、開鎖状の、８
個までの炭素原子を含む飽和若しくは不飽和の炭化水素基、未置換又は置換の、
環状の、１０個までの炭素原子を含む飽和若しくは不飽和の炭化水素基（これら
の基はベンジル若しくはフェネチルに未置換又は置換されている）、８個までの
炭素原子を含む未置換又は置換されたアシル基、未置換又は置換されたベンゾイ
ル基、あるいは未置換又は置換されたヘテロ環基であり；あるいは Ｒ8 とＲ9 、又はＲ11とＲ12が、それらが結合している窒素原子と一緒になっ
て、Ｏ，Ｓ及び／又はＮから選択された１〜３個のヘテロ原子を有する未置換若
しくは置換の、５又は６員のヘテロ環を形成し； Ｒ10は同一又は異なり、そしてフェニル、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、フェノキシ
若しくはベンジルオキシによって未置換又は置換がされたＣ1 −Ｃ6 アルキルで
あり；あるいは ２つの置換基ＯＲ10が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ1 −Ｃ3 アルキル、フェニル、ベンジル、ヒドロキシ若しくはＣ1 −Ｃ3 ハイドロ
キシアルキルによって未置換又は置換された環状アセタール基を形成する化合物
。(9) Among the groups (6), Z is CO-A or CS-A; A is hydrogen, halogen, OR 6 , SR 7 , N (R 8 ) R 9 , ON (R 11 ) R 12 or N (R 13 ) OR 14 ; R 6 -R 9 and R 11 -R 14 are independently hydrogen, unsubstituted or substituted, open-chain;
Saturated or unsaturated hydrocarbon groups containing up to carbon atoms, unsubstituted or substituted,
Cyclic, saturated or unsaturated hydrocarbon groups containing up to 10 carbon atoms, which are unsubstituted or substituted by benzyl or phenethyl, unsubstituted or substituted, containing up to 8 carbon atoms An acyl group, an unsubstituted or substituted benzoyl group, or an unsubstituted or substituted heterocyclic group; or R 8 and R 9 , or R 11 and R 12 are the same as the nitrogen atom to which they are bonded. together, O, unsubstituted or substituted with 1 to 3 heteroatoms selected from S and / or N, form a heterocycle of 5 or 6-membered; R 10 is identical or different and phenyl, C 1 -C 2 alkoxy, phenoxy or C 1 -C 6 alkyl unsubstituted or substituted is by benzyloxy; or two substituents oR 10 is, carbon sources to which they are attached And together, C 1 -C 3 alkyl, phenyl, benzyl, hydroxy or C 1 -C 3 unsubstituted or compounds forming substituted cyclic acetal groups by hydroxyalkyl.
【００３５】 （１０）（９）の基の間で、 ＡがＯＲ6 ，ＳＲ7 、又はＮ（Ｒ8 ）Ｒ9 であり； Ｒ6 ，Ｒ7 Ｒ8 ，Ｒ9 が独立してＨ，Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ6 ア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルＣ1 −Ｃ6 ア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルカノイルＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキ
ル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキルメチル、フェニルであり、それらのフェニル環が
置換されておらず又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ2 アルキル
、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ2 アルコキシから独立して選択された１
〜３個の置換基に置換される化合物。(10) In the groups (9), A is OR 6 , SR 7 , or N (R 8 ) R 9 ; R 6 , R 7 R 8 and R 9 are each independently H, C 1 -C 6 alkyl, halo C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, alkoxycarbonyl C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 4 alkanoyl C 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 6 Cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkylmethyl, phenyl, whose phenyl ring is unsubstituted or halogen, C 1 -C 4 alkyl, halo C 1 -C 2 alkyl, C 1 -C 2 alkoxy , 1 independently selected from halo C 1 -C 2 alkoxy
A compound substituted with up to 3 substituents.
【００３６】 （１１）（９）の基の間で、 ＺがＣＯ−Ａであり； ＡがＯＲ6 又はＮ（Ｒ8 ）Ｒ9 であり； Ｒ1 がＨ，ＯＨ、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ4 アルキル、
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、アミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 ジアルキルアミノ、ベンジルアミノであり；フェニル、ベ
ンジル又はフェネチルであり、これらのフェニル環が置換されておらず又はハロ
ゲン、ハロＣ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ2 アルコ
キシから独立して選択された１〜２個の置換基に置換され； Ｒ2 がＨ，ＯＨ、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキル、
又はフェニルであり、 Ｒ3 がＨ，ＯＨ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ又はハロＣ1 −Ｃ6 アルコキシであり、 Ｒ4 がＨ又はＣｌであり、 Ｒ6 ，Ｒ8 及びＲ9 が独立してＨ，Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ6 アル
キル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキ
シカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルカノイルＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロ
アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキルメチル、フェニル、ベンジルであり、それ
らのフェニル環が置換されておらず又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロＣ 1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ2 アルコキシから独立
して選択された１〜３個の置換基に置換される化合物。(11) Among groups of (9), Z is CO-A; A is OR6Or N (R8) R9R1Is H, OH, halogen, C1-CFourAlkyl, halo C1-CFourAlkyl,
C1-CFourAlkoxy, halo C1-CFourAlkoxy, amino, C1-CFourArchi
Luamino, C1-CFourDialkylamino, benzylamino; phenyl, benzyl
And phenyl or unsubstituted phenyl ring or halo.
Gen, Halo C1-CTwoAlkyl, C1-CTwoAlkoxy, halo C1-CTwoArco
Substituted with one or two substituents independently selected from xy; RTwoIs H, OH, halogen, C1-CFourAlkyl, halo C1-C6Alkyl,
Or phenyl; RThreeIs H, OH, C1-C6Alkyl, CThree-C6Cycloalkyl, halo C1 -C6Alkyl, C1-C6Alkoxy or halo C1-C6Alkoxy, RFourIs H or Cl;6, R8And R9Are independently H, C1-C6Alkyl, halo C1-C6Al
Kill, C1-C6Alkoxy, halo C1-C6Alkoxy, C1-CFourAlkoki
Cicarbonyl, C1-CFourAlkanoyl C1-CFourAlkyl, CThree-C6Cyclo
Alkyl, CThree-C6Cycloalkylmethyl, phenyl, benzyl, which
Unsubstituted or halogen, C1-CFourAlkyl, halo C 1 -CTwoAlkyl, C1-CTwoAlkoxy, halo C1-CTwoIndependent from alkoxy
Substituted with one to three substituents selected in the above.
【００３７】 （１２）（１１）の基の間で、 Ｒ1 がＨ，ＯＨ、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルであり、 Ｒ2 がＨであり、 Ｒ3 がＨ、シクロプロピル又はＣＦ3 であり、 Ｒ4 がＣｌである化合物。(12) Among the groups (11), R 1 is H, OH, halogen, C 1 -C 4 alkyl, R 2 is H, and R 3 is H, cyclopropyl or CF 3 And R 4 is Cl.
【００３８】 （１３）（９）の基の間で、 Ｒ3 がＨ、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ3 −
Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、ホルミル、あるいは４
〜７員の環状又はＣ1 −Ｃ4 アルキル開鎖状アセタール若しくはそのアセタール
である化合物。(13) Among the groups (9), R 3 is H, halogen, C 1 -C 4 alkyl, halo C 1 -C 4 alkyl, C 3-
C 6 cycloalkyl, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, formyl, or 4
7-membered cyclic or C 1 -C 4 alkyl open chain acetals or compound is its acetal.
【００３９】 （１４）式：Equation (14):
【００４０】[0040]
【化１８】 Embedded image
【００４１】 （ＺはＣＯ−Ａであり； Ａは水素、ＯＲ6 ，ＳＲ7 、Ｎ（Ｒ8 ）Ｒ9 であり； Ｒ1 はＨ，ＯＨ、ハロゲン又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、 Ｒ2 はＨであり； Ｒ3 はＨ，ＯＨ，Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ6 アルコキシ、ホルミル
、あるいは４〜７員の環状又はＣ1 −Ｃ4 アルキル開鎖状アセタール若しくはそ
のチオアセタールであり； Ｒ4 はＣｌであり； Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 及びＲ9 は独立してＨ，Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ 6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ア
ルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルカノイルＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキルメチル、フェニル、ベンジル、又は
フェネチルであり、それらのフェニル環はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロ
Ｃ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ2 アルコキシから独
立して選択された１〜３個の置換基に置換されている。）の化合物。(Z is CO—A; A is hydrogen, OR6, SR7, N (R8) R9R1Is H, OH, halogen or C1-CFourAlkyl, RTwoIs H; RThreeIs H, OH, C1-C6Alkyl, CThree-C6Cycloalkyl, halo C1 -C6Alkyl, C1-C6Alkoxy, halo C1-C6Alkoxy, formyl
Or a 4-7 membered cyclic or C1-CFourAlkyl-opened acetal or its
Thioacetal of RFourIs Cl; R6, R7, R8And R9Are independently H, C1-C6Alkyl, halo C1-C 6 Alkyl, C1-C6Alkoxy, halo C1-C6Alkoxy, C1-CFourA
Lucoxycarbonyl, C1-CFourAlkanoyl C1-CFourAlkyl, CThree-C6 Cycloalkyl, CThree-C6Cycloalkylmethyl, phenyl, benzyl, or
Phenethyl whose phenyl rings are halogen, C1-CFourAlkyl, halo
C1-CTwoAlkyl, C1-CTwoAlkoxy, halo C1-CTwoAlkoxy to Germany
It is substituted with 1 to 3 substituents selected in an upright manner. ).
【００４２】 （１５）（１４）の基の間で、 ＡがＯＲ6 又はＳＲ7 であり； Ｒ1 及びＲ2 がＨであり； Ｒ3 がＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、ＣＦ3 又はホルミル
であり； Ｒ4 がＣｌであり； Ｒ6 及びＲ7 が独立してＨ，Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、フェニル、ベンジル、又は
フェネチルであり、それらのフェニル環が置換されておらず又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ及びハロＣ1 −Ｃ2 アルコキシから独立して選択された１〜２個の置換基に置換されている化
合物。(15) Among the groups (14), A is OR 6 or SR 7 ; R 1 and R 2 are H; R 3 is C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, CF 3 or formyl; R 4 is Cl; R 6 and R 7 are independently H, C 1 -C 6 alkyl, phenyl, benzyl, or phenethyl, their phenyl ring substituted It has been yet no or halogen, C 1 -C 4 alkyl, halo C 1 -C 2 alkyl, C 1 -C 2 alkoxy and halo C 1 -C 2 1 to 2 substituents independently selected from alkoxy A compound substituted with
【００４３】 また、好ましいものは表の化合物である。 式Ｉの化合物は次の反応スキームに概説した様に製造されうる。 略語：Also preferred are the compounds in the table. Compounds of formula I can be prepared as outlined in the following reaction scheme. Abbreviations:
【００４４】[0044]
【化１９】 Embedded image
【００４５】 Ｈａｌ：ハロゲン Ｌ：脱離基、好ましくは塩素、臭素、メシラート又はトシラート。 Ｒ：その反応状態のもとで不活性な基。 スキーム１ Hal: halogen L: leaving group, preferably chlorine, bromine, mesylate or tosylate. R: a group which is inactive under the reaction state. Scheme 1
【００４６】[0046]
【化２０】 Embedded image
【００４７】 特に重要な反応はA particularly important reaction is
【００４８】[0048]
【化２１】 Embedded image
【００４９】 であり、ここでＸ，Ｙ及びＲ3 は式Ｉで定義されたものであり、これは２〜２０
バール、好ましくは５〜１０バールの気圧のもと、触媒、例えばコバルトカルボ
ニル及び任意の相間移動触媒の存在下における、一酸化炭素と式II．１の化合物
との反応を含んで成る。 スキーム２ Where X, Y and R 3 are as defined in Formula I, which is 2-20
Carbon monoxide in the presence of a catalyst such as cobalt carbonyl and any phase transfer catalyst at a pressure of 5 bar, preferably 5 to 10 bar, of the formula II. Comprising reacting with one compound. Scheme 2
【００５０】[0050]
【化２２】 Embedded image
【００５１】 スキーム３ Scheme 3
【００５２】[0052]
【化２３】 Embedded image
【００５３】 スキーム４ Scheme 4
【００５４】[0054]
【化２４】 Embedded image
【００５５】 スキーム５ Scheme 5
【００５６】[0056]
【化２５】 Embedded image
【００５７】 式Ｉの化合物の官能基は、公知の方法によって変換しうる。 例えば、カルボン酸誘導体は以下の様に変換しうる。 スキーム６ The functional groups of the compounds of the formula I can be converted by known methods. For example, a carboxylic acid derivative can be converted as follows. Scheme 6
【００５８】[0058]
【化２６】 Embedded image
【００５９】 スキーム７及び８の合成は重要である。 スキーム７ The synthesis of Schemes 7 and 8 is important. Scheme 7
【００６０】[0060]
【化２７】 Embedded image
【００６１】 スキーム８ Scheme 8
【００６２】[0062]
【化２８】 Embedded image
【００６３】 反応段階Reaction Stage
【００６４】[0064]
【化２９】 Embedded image
【００６５】 は特に重要で、これは２〜２０バール、好ましくは５〜１０バールのもと、触媒
、例えばコバルトカルボニル及び任意の相間移動触媒の存在下における一酸化炭
素と式II．Ａ．１の化合物の反応を含んで成る。 特に好まれるのは、この反応の化合物中のＲ3 がＣ1 −Ｃ6 アルキル、ＣＦ3 又はアセタール基、そしてＲ4 がＣｌであるものである。Is of particular importance, which means that under a pressure of 2 to 20 bar, preferably 5 to 10 bar, carbon monoxide in the presence of a catalyst such as cobalt carbonyl and any phase-transfer catalysts of the formula II. A. Comprising the reaction of one compound. Particularly preferred are those in which R 3 in the reaction compound is a C 1 -C 6 alkyl, CF 3 or acetal group, and R 4 is Cl.
【００６６】 適当な塩基、脱離基、溶媒及び触媒は、当業者に知られているものである。 チアゾール、イソチアゾール及びチアジアゾールは公知の方法によって又は以
下の参考文献によるものに対しての類推で合成しうる。 １．１ １，３−チアゾール Ahluwalia V.K. et al, Heterocycles, 32, (1991), 907. Fukatsu H. et al, Heterocycles, 29, (1989) 1517. Byers J. R. et al, Org. Synthesis ll, (1943) 31. １．２ １，２−イソチアゾール R.G. Micetich, Can J. Chem.; (1970), 48, 2006. Adams A., Slack, J. Chem. Soc. (1959) 3061. Buttimore D. et al, J. Chem. Soc. (1963) 2032. Wooldrige K.R.H. Adv. Het. Chem. (1972), 14, 1. １．３ １，２，３−チアジアゾール Hurd C.D., Mori E. J., J. Am. Chem. Soc., (1995), 5359. Raemsky S.I. et al., Acta Pharm. Suecica 10, (1973), 285. Scheitauer S., Mayer R. Chem. Ber. 100, (1967), 1413. R. Raap, Can. J. Chem. (1968), 46. 2255. 本発明の化合物は農業の領域において使用出来、そして予防及び／又は治療の
分野に関しうる。それらの殺菌特性の他にも、この化合物は、植物免疫化特性を
示す。すなわち植物が“全身活性化抵抗性”（“ＳＡＲ”）として知られる植物
自身の防御系の活性及び刺激（免疫感作）によって保護されうる。[0066] Suitable bases, leaving groups, solvents and catalysts are known to those skilled in the art. Thiazoles, isothiazoles and thiadiazoles can be synthesized by known methods or by analogy to those according to the following references. 1.1 1,3-thiazole Ahluwalia VK et al, Heterocycles, 32, (1991), 907.Fukatsu H. et al, Heterocycles, 29, (1989) 1517.Byers JR et al, Org. Synthesis ll, (1943) 31. 1.2 1,2-isothiazole RG Micetich, Can J. Chem .; (1970), 48, 2006. Adams A., Slack, J. Chem. Soc. (1959) 3061. Buttimore D. et. al, J. Chem. Soc. (1963) 2032. Wooldrige KRH Adv. Het. Chem. (1972), 14, 1. 1.3 1,2,3-thiadiazole Hurd CD, Mori EJ, J. Am. Chem Soc., (1995), 5359. Raemsky SI et al., Acta Pharm. Suecica 10, (1973), 285. Scheitauer S., Mayer R. Chem. Ber. 100, (1967), 1413. R. Raap , Can. J. Chem. (1968), 46. 2255. The compounds of the present invention can be used in the field of agriculture and may relate to the field of prevention and / or treatment. In addition to their fungicidal properties, the compounds exhibit plant immunization properties. That is, the plant may be protected by the activity and stimulation (immunization) of the plant's own defense system known as "systemic activation resistance"("SAR").
【００６７】 従って本発明の化合物及び方法を用いて、一方では植物自身の防御系を活性化
することで植物を強化すること及び他方では直接的に付加的な制御を植物に行う
ことによって、植物の病気を制御することが可能である。本化合物は、異なる農
作物における種々の病原体に対しての長期間持続する保護を提供する。 化合物Ｉは、土壌中に発生する植物病原性菌類に対する及び真菌の感染に対す
る保護を提供するために、種子（果実、イモ類、穀類）及び植物挿穂の処理にお
ける付着物（ｄｒｅｓｓｉｎｇ）としても使用されうる。Thus, by using the compounds and methods of the present invention to enhance plants by activating the plant's own defense system on the one hand and directly providing additional control to the plants on the other hand, It is possible to control the disease. The compounds provide long lasting protection against various pathogens in different crops. Compound I is also used as a dressing in the treatment of seeds (fruits, potatoes, cereals) and plant cuttings to provide protection against phytopathogenic fungi occurring in the soil and against fungal infections Can be done.
【００６８】 化合物Ｉは、例えば、以下の綱に属する植物病原性菌類に対して有効である：
不完全真菌綱（例 ボトリチス、パイリキュラリア、ヘルミントスポリウム、フ
ザリウム、セプトリア、セルコスポラ及びアルテルナリア）及び担子菌綱（例
リゾクトニア、ヘミレイア、プッシニア）。更に、それらは子嚢菌綱（例 ベン
チュリア及びエソジフェ、ポドスファエラ、モニリニア、ウンシヌラ）及び卵菌
綱（例 フィトフトラ、パイチウム、プラスモパラ）に対しても有効である。Compound I is effective, for example, against phytopathogenic fungi belonging to the following classes:
Imperfect fungi (eg Botrytis, Pyricularia, Hermint sporium, Fusarium, Septoria, Sercospora and Alternaria) and Basidiomycetes (eg
Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia). In addition, they are also effective against Ascomycetes (eg Venturia and Esofife, Podosphaera, Monilinia, Unchinula) and Oomycetes (eg Phytophthora, Pythium, Plasmopara).
【００６９】 本発明の範囲内の保護されうる対象植物は、例えば以下の植物の種：穀類（小
麦、大麦、ライ、カラスムギ、米、トウモロコシ、サトウモロコシ及び関連種）
；ビート（テンサイ及び飼料ビート）；ナシ状果、石果及び小果樹（リンゴ、洋
ナシ、プラム、桃、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリー及びブラック
ベリー）；マメ科植物（インゲンマメ、ヒラマメ、エンドウ、大豆）；油料植物
（セイヨウアブラナ、マスタード、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、ト
ウゴマ、カカオ豆、アメリカホドイモ）；ウリ科植物（マロー、キュウリ、メロ
ン）；繊維植物（ワタ、アマ、アサ、ジュート）；柑橘類（オレンジ、レモン、
グレープフルーツ、マンダリン）；野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス
、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、パプリカ）；クスノキ
科（アボカド、シナモン、クス）；並びにタバコ、ナッツ、コーヒー、ナス、サ
トウキビ、チャノキ、コショウ、ブドウの木、ホップ、バナナ及び天然ゴム植物
、同じく観賞植物の様な植物を含んで成る。The target plants which can be protected within the scope of the present invention are, for example, the following plant species: cereals (wheat, barley, rye, oats, rice, corn, sweet corn and related species)
Beet (sugar beet and forage beet); pome fruits, stone fruits and small fruit trees (apple, pear, plum, peach, almond, cherry, strawberry, raspberry and blackberry); legumes (Phaseolus vulgaris, lentil, peas, Soybeans); oil plants (oilseed rape, mustard, poppy, olives, sunflowers, coconut, coconut beans, cacao beans, American potato); cucumber plants (mallow, cucumber, melon); fiber plants (cotton, flax, asa, jute) Citrus (orange, lemon,
Grapefruit, mandarin); Vegetables (spinach, lettuce, asparagus, cabbage, carrot, onion, tomato, potato, paprika); Camphor tree family (avocado, cinnamon, cousin); and tobacco, nuts, coffee, eggplant, sugar cane, tea tree, It comprises plants such as pepper, vines, hops, bananas and natural rubber plants, as well as ornamental plants.
【００７０】 化合物Ｉは通常組成物の形で使用され、その他の化合物と同時に又は連続的に
処理されるべき農地又は植物に適用しうる。これらその他の化合物は、例えば、
肥料又は微量元素ドナー又は植物の成育に影響を及ぼす他の調製物でありうる。
それらはまた、選択的除草剤並びに殺虫剤、殺真菌剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺軟
体動物剤、又はこれら調製物のいくつかの混合物であることができ、所望により
更なる担体、界面活性剤又は調剤技術において商業的に使用される他の適用助長
補助剤と組み合わせることができる。適当な溶媒、担体及び補助剤は当業者に知
られている。Compound I is usually used in the form of a composition and may be applied to agricultural lands or plants to be treated simultaneously or sequentially with other compounds. These other compounds, for example,
It can be a fertilizer or a trace element donor or other preparation that affects plant growth.
They can also be selective herbicides and insecticides, fungicides, fungicides, nematicides, mollusks, or mixtures of some of these preparations, if desired further carriers, It can be combined with surfactants or other application-enhancing auxiliaries that are used commercially in the formulation art. Suitable solvents, carriers and auxiliaries are known to those skilled in the art.
【００７１】 式Ｉの化合物、又はそれらの化合物を少なくとも１つ含んで成る農業用組成物
の好ましい適用方法は葉への適用である（葉適用）。その適用の頻度及び割合は
、該当する病原体の蔓延の危険体に依存する。しかしながら、もし植物の周辺が
液体製剤で浸透され、又はもしその物質が固体の形態、例えば顆粒の形態で土壌
に導入されるならば（土壌適用）、化合物Ｉは土壌を経て根から植物に浸透する
こともできる（組織的作用）。水稲農作物において、そのような顆粒は、総量を
液体計量した水の満ちた水田に使用しうる。しかし種子を処理するために、液状
の活性成分が穀類又はイモ類に浸透することにより、あるいは固体状のものでそ
れらを覆うことにより、化合物Ｉは種子に適用しうる（コーティング）。A preferred method of applying the compounds of the formula I, or agricultural compositions comprising at least one of these compounds, is to the leaves (leaf application). The frequency and rate of its application will depend on the risk of transmission of the pathogen in question. However, if the perimeter of the plant is infiltrated with a liquid formulation, or if the substance is introduced into the soil in solid form, for example in the form of granules (soil application), Compound I will infiltrate the plant from the roots through the soil. (Organized action). In paddy rice crops, such granules may be used in paddy fields filled with liquid amounts of liquid. However, for treating seeds, the compounds I can be applied to the seeds by coating the active ingredients in liquid form with the cereals or potatoes or by covering them with solids (coating).
【００７２】 適用の有効な割合は、普通ヘクタール（ha）当たり５ｇから２kgの活性成分（
a. i）であり、好ましくは１０ｇ〜１kg a.i.／haで、特に２０ｇ〜６００ｇ
a.i.／haである。 化合物が種子の肥料として使用される際、種子kg当たり、活性成分１０mgから
１ｇの投薬量が有効に使用される。The effective rate of application is usually from 5 g to 2 kg of active ingredient per hectare (ha) (
a) i), preferably from 10 g to 1 kg ai / ha, especially from 20 g to 600 g
ai / ha. When the compounds are used as seed fertilizers, dosages of from 10 mg to 1 g of active ingredient per kg of seed are advantageously used.
【００７３】 本農薬組成物は０．１から９９％重量、好ましくは０．１から９５％重量の式
１の化合物、９９．９から１％重量、好ましくは９９．８から５％重量の固体又
は液体の補助剤及び０から２５％重量、好ましくは０．１から２５％重量の界面
活性剤を含んで成る。 商業製品は好ましくは濃縮液として調製されるので、最終消費者は普通希釈製
剤を使用する。The pesticidal composition may comprise from 0.1 to 99% by weight, preferably from 0.1 to 95% by weight of a compound of formula 1, from 99.9 to 1% by weight, preferably from 99.8 to 5% by weight of solids Alternatively, it comprises a liquid auxiliary and 0 to 25% by weight, preferably 0.1 to 25% by weight, of a surfactant. Since commercial products are preferably prepared as concentrates, the end consumer usually uses dilute formulations.
【００７４】 組成物はまた更なる補助剤、例えば安定剤、泡止剤、粘度調整剤、結合剤又は
粘着剤、同様に肥料又は特別な効果を得るための他の活性成分を含んで成る。 式Ｉの化合物は、いくつかの事例において予期しない相剰効果を生じる他の殺
真菌剤と混合されうる。 特に好ましい混合のパートナーは、アゾール、例としてアザコナゾール、ビテ
ルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ディフェノコナゾール、ジ
ニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルクインコナゾー
ル、フルシラゾール、フルトリアフォール、ヘキサコナゾール、イマザリル、イ
ミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、マイクロブタニル、ペフ
ラゾエート、ペンコナゾール、ピリフェノックス、プロクロラズ、プロピコナゾ
ール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール
、トリフルミゾール、トリチコナゾール； ピリミジニルカルビノール、例としてアンシミドール、フェナリモール、ヌアリ
モール； ２−アミノ−ピリミジン、例としてブピリメート、ジメチリモール、エチリモー
ル； モルホリン、例としてドデモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、ス
ピロキサミン、トリデモルフ； アニリノピリミジン、例としてシプロジニル、メパニピリム、ピリメタニル； ピロール、例としてフェンピクロニル、フルジオキソニル； フェニルアミド、例としてベナラキシル、フララキシル、メタラキシル、Ｒ−メ
タラキシル、オフレース、オキサジキシル； ベンズイミダゾール、例としてベノミル、カルベンダジム、デバカルブ、フベリ
ダゾール、チアベンダゾール； ジカルボキシイミド、例としてクロゾリネート、ジクロゾリン、イプロジオン、
マイクロゾリン、プロシミドン、ビンクロゾリン； カルボキサミド、例としてカルボキシ、フェンフラム、フルトラニル、メプロニ
ル、オキシカルボキシン、チフルザミド； グアニジン、例としてグアザチン、ドジン、イミノクタジン； ストロビルリン、例としてアゾキシストロビン、クレソキシム−メチル、ＳＳＦ
−１２６（メトミノストロビン又はフェノミノストロビン；ＳＳＦ−１２９（α
−メトキシミノ−Ｎ−メチル−２−〔（２，５−ジメチルフェノキシ）メチル〕
−ベンゼンアセトアミド）、トリフロキシストロビン（２−〔α−｛〔（α−メ
チル−３−トリフルオルメチル−ベンジル）イミノ〕−オキシ｝−ｏ−トリル〕
−グリオキシソイレ−メチルエステル−Ｏ−メチルオキシム）； ジチオカルバメート、例としてフェルバム、マンコゼブ、マネブ、メチラム、プ
ロピネブ、チラム、ジネブ、ジラム； Ｎ−ハロメチルチオジカルボキシミド、例としてカプタホール、カプタン、ジク
ロフルアニド、フルオロミド、フォルペット、トリフルアニド； 銅化合物、例としてボルド−液、水酸化銅、酸化塩化銅、硫化銅、亜酸化銅、マ
ン銅、オキシン銅； ニトロフェノール誘導体、例としてジノカップ、ニトロタール−イソプロピル； オルガノ−Ｐ−誘導体、例としてエジフェンホス、イプロベンホス、イソプロチ
オラン、ホスジフェン、ピラゾホス、トルクロホス−メチル； 他の化合物、例としてアシベンゾラル−Ｓ−メチル、アニラジン、ブラスチシジ
ン−Ｓ、キノメチオナート、クロロネブ、クロロタロニル、シモキサニル、ジク
ロン、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジメトモルフ、ジチア
ノン、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェンチン、フェリムゾン、フルア
ジナム、フルスルファミド、フェンヘキサミド、フォセチル−アルミニウム、ヒ
メキサゾール、カスガマイシン、メタスルフォカルブ、ペンシクロン、フタリド
、ポリオキシン、プロベナゾール、プロパモカルブ、ピロキロン、キノキシフェ
ン、キントゼン、硫黄、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリホリン、バリ
ダマイシンである。例 Ａ．製造例 略語： Ｍｅ＝メチル；Ｅｔ＝エチル；Ｐｒ＝ｎ−プロピル；ｉ−Ｐｒ＝イソプロ
ピル；Ｂｕ＝ｎ−ブチル；ｉ−Ｂｕ＝イソブチル；ｓｅｃ−Ｂｕ＝ｓｅｃ−ブチ
ル；ｔ−ブチル＝ｔｅｒｔ−ブチル、Ｐｈ＝フェニル；Ａｃ＝アセチル、ＴＨＦ
＝テトラヒドロフラン；ＴＰＰ＝トリフェニルホスフィン；Ｖａｌ＝バリン；m.
p.＝融点 １．化合物No. １．１（Ｅ） The compositions also comprise further auxiliaries, such as stabilizers, foam inhibitors, viscosity modifiers, binders or stickers, as well as fertilizers or other active ingredients for obtaining special effects. The compounds of the formula I can be mixed with other fungicides which in some cases produce an unexpected surplus effect. Particularly preferred mixing partners are azoles, such as azaconazole, bitertanol, bromconazole, cyproconazole, difenoconazole, diconinazole, epoxyconazole, fenbuconazole, fluquinconazole, flusilazole, flutriafol, hexaconazole , Imazalil, imibenconazole, ipconazole, metconazole, microbutanyl, pefurazoate, penconazole, pyrifenox, prochloraz, propiconazole, tebuconazole, tetraconazole, triadimefon, triazimenol, triflumizole, triticonazole; pyrimidinil Carbinols, such as ancimidol, fenarimol, nuarimol; 2-amino-pyrimidines, such as bupirimate Dimethyloyl, etirimol; morpholine, such as dodemorph, fenpropidine, fenpropimorph, spiroxamine, tridemorph; anilinopyrimidine, such as cyprodinil, mepanipyrim, pyrimethanil; pyrrole, such as fenpiclonil, fludioxonil; phenylamide, such as benalaxyl, laxyl Benzimidazole, such as benomyl, carbendazim, debacarb, fvelidazole, thiabendazole; dicarboximides, such as clozolinate, diclozolin, iprodione, metalaxyl, R-metalaxyl, offrace, oxadixyl;
Microzolin, procymidone, vinclozolin; carboxamide, for example, carboxy, fenfuram, flutranil, mepronil, oxycarboxine, thifluzamide; guanidine, for example, guatatin, dozine, iminoctadine; strobilurin, for example, azoxystrobin, kresoxim-methyl, SSF
-126 (methominostrobin or phenominostrobin; SSF-129 (α
-Methoxymino-N-methyl-2-[(2,5-dimethylphenoxy) methyl]
-Benzeneacetamide), trifluoroxystrobin (2- [α-{[(α-methyl-3-trifluoromethyl-benzyl) imino] -oxy} -o-tolyl]
-Glyoxysole-methyl ester-O-methyl oxime); dithiocarbamates, such as felbam, mancozeb, maneb, methyliram, propineb, thiram, zineb, ziram; N-halomethylthiodicarboximides, such as captaphor, captan, diclofluanid Copper compounds, such as bold-liquid, copper hydroxide, copper oxychloride, copper sulfide, cuprous oxide, man copper, oxine copper; nitrophenol derivatives, such as dinocap, nitrotar-isopropyl; Organo-P-derivatives, such as edifenphos, iprobenphos, isoprothiolane, phosdiphen, pyrazophos, tolclofos-methyl; other compounds, such as acibenzolar-S-methyl, anilazine, blasticidin-S Quinomethionate, chloroneb, chlorothalonil, simoxanil, diclone, diclomedine, dichlorane, dietofencarb, dimethomorph, dithianon, etridiazole, famoxadone, fentin, ferimzone, fluazinam, flusulfamide, fenhexamide, fosetyl-aluminum, himexazole, kasugamycin cyclosulfate, kasugamycin methacyclone Phthalide, polyoxin, probenazole, propamocarb, pyroquilon, quinoxyfen, quintocene, sulfur, triazoxide, tricyclazole, triforine, validamycin. Example A. Production Example Abbreviations: Me = methyl; Et = ethyl; Pr = n-propyl; i-Pr = isopropyl; Bu = n-butyl; i-Bu = isobutyl; sec-Bu = sec-butyl; t-butyl = tert- Butyl, Ph = phenyl; Ac = acetyl, THF
= Tetrahydrofuran; TPP = triphenylphosphine; Val = valine; m.
p. = melting point 1. Compound No. 1.1 (E)
【００７５】[0075]
【化３０】 Embedded image
【００７６】 ２５mlのトルエン中のチアゾールＡ（ＥＰ０２７９２３９に従い合成）（２５
．５ｇ，０．１１mol ）及び塩化チオニル（２６．２ｇ，０．２２mol ）の混合
物を、１．５時間還流に保つ。減圧下でトルエンの蒸発をした後、２４ｇの酸塩
化物Ｂ（沸点９０〜９２°，４５mbar）をヴィグロウカラムを通じて蒸留する。 窒素ガス下、−７０℃で、１ｌのテトラヒドロフラン中の酸塩化物Ｂ（９７．
５ｇ，０．３９mol ）に３００mlのトルエンに希釈されたＮａＡｌＨ2 （ＯＣＨ 2 ＣＨ2 ＯＣＨ3 ）2 （トルエン中に３．５Ｍの商業溶液、０．４２９mol ）を
ドロップワイズで加える。−７０℃で４５分撹拌した後、冷浴を取りはずし、そ
してその反応を３．５ＮのＨＣｌを３７０ml加えて停止する。酢酸エチルで抽出
した有機層を、硫酸ナトリウム上で脱水し、減圧下で濃縮し、フラッシュクロマ
トグラフィーにかけオイルとして６７．５ｇのアルコールＣを得る。Thiazole A (synthesized according to EP 0 279 239) in 25 ml of toluene (25
. 5g, 0.11mol) and thionyl chloride (26.2g, 0.22mol)
The thing is kept at reflux for 1.5 hours. After evaporation of the toluene under reduced pressure, 24 g of the acid salt
Compound B (boiling point 90-92 °, 45 mbar) is distilled through a Viglow column. Acid chloride B (97.1) in 1 l of tetrahydrofuran at -70 ° C under nitrogen gas.
5g, 0.39 mol) in 300 ml of toluene.Two(OCH Two CHTwoOCHThree)Two(3.5M commercial solution in toluene, 0.429 mol)
Add drop-wise. After stirring at -70 ° C for 45 minutes, remove the cooling bath and
The reaction is then stopped by adding 370 ml of 3.5N HCl. Extract with ethyl acetate
The organic layer was dried over sodium sulfate, concentrated under reduced pressure and flash chromatographed.
Chromatography gives 67.5 g of alcohol C as oil.
【００７７】 ０．１mlのジメチルホルムアミドを含む４００mlのジクロロメタン中でアルコ
ールＣ（６０ｇ，０．２７mol ）と塩化チオニル（９８．５ｇ，０．８２８mol
）の混合物を８時間還流下撹拌する：次に他の一部の塩化チオニル（１６．４ｇ
，０．１３８mol ）を加え、そして反応は更に１６時間加熱される。反応を室温
にまで冷却した後、溶媒を減圧下（６０℃，２００mbar) で除去し、そして生じ
た残査の黄色いオイルは、５cmのヴィグロウカラムを通じて蒸留され無色のオイ
ルとして５３．５ｇの化合物Ｄを与える。Alcohol C (60 g, 0.27 mol) and thionyl chloride (98.5 g, 0.828 mol) in 400 ml dichloromethane containing 0.1 ml dimethylformamide
) Is stirred under reflux for 8 hours: then another portion of thionyl chloride (16.4 g)
, 0.138 mol) and the reaction is heated for a further 16 hours. After the reaction had cooled to room temperature, the solvent was removed under reduced pressure (60 ° C., 200 mbar) and the resulting yellow oil residue was distilled through a 5 cm Vigreux column to give 53.5 g of compound as a colorless oil. Give D.
【００７８】 化合物Ｄ（１２５ｇ，１．０５９mol ）、塩化ベンジルトリエチルアンモニウ
ム（４．８ｇ，０．０４２mol ）、コバルトカルボニル（７．２ｇ，０．０４２
mol ）、炭酸ナトリウム（１０１ｇ，２．４mol ）、１．５ｌの水及び１．３ｌ
のジクロロメタンの混合物を、一酸化炭素気圧下（１０bar ）で２４時間、室温
で撹拌する。そして二層の混合液をセライトで濾過し、ジクロロメタンで２度抽
出する。水層を１０５mlの濃ＨＣｌで酸性化し、酢酸エチルで抽出する。そして
有機層は塩水で洗浄され、硫酸ナトリウム上で脱水され、６０℃で活性炭と処理
され、セライトで濾過され、真空状態で濃縮され後の精製無しで使用される１１
４ｇの酸Ｅを与える。Compound D (125 g, 1.059 mol), benzyltriethylammonium chloride (4.8 g, 0.042 mol), cobalt carbonyl (7.2 g, 0.042 mol)
mol), sodium carbonate (101 g, 2.4 mol), 1.5 l of water and 1.3 l
Of dichloromethane are stirred at room temperature under carbon monoxide pressure (10 bar) for 24 hours. Then the mixture of the two layers is filtered through celite and extracted twice with dichloromethane. The aqueous layer is acidified with 105 ml of concentrated HCl and extracted with ethyl acetate. The organic layer is then washed with brine, dried over sodium sulfate, treated with activated carbon at 60 ° C., filtered through celite, concentrated in vacuo and used without further purification.
This gives 4 g of acid E.
【００７９】 ２．化合物No. ２．５（Ｊ）（アルント−アイステルト反応による） 2. Compound No. 2.5 (J) (by Alund-Eisert reaction)
【００８０】[0080]
【化３１】 Embedded image
【００８１】 ０℃で２０mlのジクロロメタン中に溶解した化合物Ｇ（２．０ｇ，１０．４４
mmol）に、塩化オキサリル（０．９ml，１０．５mmol）を加える。一酸化炭素の
展開を停止した後、０．１mlのジメチルホルムアミドが加えられ、そして黄色の
懸濁液は室温で３時間撹拌される。そして生じた黄色の溶液を減圧下で濃縮し、
１０mlのテトラヒドロフラン及び１０mlのアセトニトリルの混合液で溶解し、０
℃に冷却し、そして連続的にトリエチルアミン（１．８ml）、トリメチルシリル
ジアゾメタン（商業用のヘキサン中２Ｎ溶液）（６．０５ml，１３．０５mmol）
で処理する。０℃で１２時間撹拌の後、溶媒を減圧下で蒸発させ、そして中間体
ジアゾケトンＧが８分間、１８０℃で１３mlのベンジルアルコール及び１３mlの
トリメチルピリジンの混合液に再溶解される。黒い混合物を室温に冷却し、酢酸
エチルで希釈し、クエン酸（１０％水溶液）で３回洗浄する。酢酸エチル層は硫
酸マグネシウム上で脱水され、濾過され、減圧下で蒸発され、そしてフラッシュ
−クロマトグラフィーにかけられオイルとして化合物Ｊを与える。Compound G (2.0 g, 10.44) dissolved in 20 ml of dichloromethane at 0 ° C.
oxalyl chloride (0.9 ml, 10.5 mmol). After stopping the evolution of carbon monoxide, 0.1 ml of dimethylformamide is added and the yellow suspension is stirred for 3 hours at room temperature. Then the resulting yellow solution is concentrated under reduced pressure,
Dissolve in a mixture of 10 ml of tetrahydrofuran and 10 ml of acetonitrile,
C. and continuously triethylamine (1.8 ml), trimethylsilyldiazomethane (commercial 2N solution in hexane) (6.05 ml, 13.05 mmol)
To process. After stirring at 0 ° C. for 12 hours, the solvent is evaporated under reduced pressure and the intermediate diazoketone G is redissolved in a mixture of 13 ml of benzyl alcohol and 13 ml of trimethylpyridine at 180 ° C. for 8 minutes. Cool the black mixture to room temperature, dilute with ethyl acetate and wash three times with citric acid (10% aqueous solution). The ethyl acetate layer is dried over magnesium sulfate, filtered, evaporated under reduced pressure, and flash-chromatographed to give compound J as an oil.
【００８２】 ３．化合物No. １．２ [0082] 3. Compound No. 1.2
【００８３】[0083]
【化３２】 Embedded image
【００８４】 １００mlのメタノール中の２−クロロ−４−トリフルオロメチル−５−酢酸（
１０ｇ，４０．７１mmol）を、濃硫酸（４ｇ，４０．７１mmol）存在下で１２時
間、熱還流する。室温に冷却した後、メタノールを減圧下で蒸留し、残査を酢酸
エチルに溶解し、そして炭酸水素ナトリウムの飽和溶液（３回）及び塩水で連続
的に洗浄する。硫酸マグネシウムで脱水後、酢酸エチル層は濾過され、減圧下で
蒸発され、そしてシリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィーにかけることで
薄赤色のオイルとして１０．３６ｇの表題の化合物を与える。2-chloro-4-trifluoromethyl-5-acetic acid (100 ml in methanol)
10 g, 40.71 mmol) is heated under reflux for 12 hours in the presence of concentrated sulfuric acid (4 g, 40.71 mmol). After cooling to room temperature, the methanol is distilled off under reduced pressure, the residue is dissolved in ethyl acetate and washed successively with a saturated solution of sodium hydrogen carbonate (3 times) and brine. After drying over magnesium sulfate, the ethyl acetate layer was filtered, evaporated under reduced pressure, and subjected to flash chromatography on silica gel to give 10.36 g of the title compound as a pale red oil.
【００８５】 ４．化合物No. １．２１ [0085] 4. Compound No. 1.21
【００８６】[0086]
【化３３】 Embedded image
【００８７】 化合物１．２（７８．５ｇ，０．２９７３mol ）及びＬ−バリンメチルエステ
ル塩酸塩の酸塩化物を６００mlのトルエンに懸濁し、そして２５分間１１０℃で
加熱する。生じた透明の溶液を室温に冷却し、水、炭酸水素ナトリウムの飽和溶
液、塩水で連続的に抽出する。そして有機層は硫酸ナトリウムで脱水され、そし
て溶媒が減圧下で除去され粗製のオイルを与え、これはシリカゲル上のクロマト
グラフィーにかけられ１０２ｇの表題の化合物（融点：５１〜５３℃）を提供す
る。Compound 1.2 (78.5 g, 0.2973 mol) and the acid chloride of L-valine methyl ester hydrochloride are suspended in 600 ml of toluene and heated at 110 ° C. for 25 minutes. The resulting clear solution is cooled to room temperature and successively extracted with water, a saturated solution of sodium bicarbonate, brine. The organic layer was then dried over sodium sulfate and the solvent was removed under reduced pressure to give a crude oil, which was chromatographed on silica gel to provide 102 g of the title compound (mp: 51-53 ° C).
【００８８】 ５．化合物No. １．７６ [0088] 5. Compound No. 1.76
【００８９】[0089]
【化３４】 Embedded image
【００９０】 １５０Ｗの石英灯で照射された２００mlの四塩化水素中の化合物１．２（９ｇ
，３４．７mmol）及びＮ−ブロモスクシンイミド（１５．４９ｇ，８７mmol）の
混合物を、還流温度で加熱する。１．５時間の撹拌の後、混合物を室温に冷却し
、そしてセライトで濾過する。減圧下で溶媒を除去した後、濾過されたものを６
０℃でヘキサンに懸濁し、そして固体をセライトで濾過する。減圧下、赤色のオ
イルを与えるまでヘキサンを蒸発し、これは蒸留（１５０℃，０．１３mbar）の
後、薄い赤色のオイルとして１０ｇの表題の化合物を与える。Compound 1.2 (9 g) in 200 ml of hydrogen tetrachloride irradiated with a 150 W quartz lamp
, 34.7 mmol) and N-bromosuccinimide (15.49 g, 87 mmol) are heated at reflux. After stirring for 1.5 hours, the mixture is cooled to room temperature and filtered through celite. After removal of the solvent under reduced pressure, the filtered
Suspend in hexane at 0 ° C. and filter the solid through celite. The hexane was evaporated under reduced pressure to give a red oil, which after distillation (150 ° C., 0.13 mbar) gave 10 g of the title compound as a pale red oil.
【００９１】 ６．化合物No. １．９７ [0091] 6. Compound No. 1.97
【００９２】[0092]
【化３５】 Embedded image
【００９３】 化合物１．７６（１ｇ，２．９mmol）及びベンジルアミン（０．６３ｇ，５．
９mmol）の混合物を、４時間室温で撹拌する。反応完了後、反応混合物は減圧下
で除去され、そしてシリカ上のクロマトグラフィーにかけられオイルとして０．
８ｇの表題の化合物を与える。 ７．化合物No. １．８２ Compound 1.76 (1 g, 2.9 mmol) and benzylamine (0.63 g, 5.
9 mmol) is stirred for 4 hours at room temperature. After completion of the reaction, the reaction mixture was removed under reduced pressure and chromatographed on silica to afford 0.1% as an oil.
This gives 8 g of the title compound. 7. Compound No. 1.82
【００９４】[0094]
【化３６】 Embedded image
【００９５】 化合物１．２（１ｇ，３．８mmol）を−５０℃でテトラヒドロフランと水素化
ナトリウム（ミネラルオイル中５５％）（０．１７ｇ，４．２mmol）の懸濁液に
加え、そして生じた赤色の溶液を−３５℃で１時間撹拌する。この段階の後、ヨ
ウ化メチル（０．７ｇ，５mmol）を素速く加える。２時間撹拌した後、反応を飽
和塩化アンモニウム水溶液で停止し、そして酢酸エチルで抽出する。有機層を硫
酸マグネシウムで脱水し、減圧下で蒸発し、そしてシリカ上のクロマトグラフィ
ーにかけ薄い黄色のオイルとして０．７２ｇの表題の化合物が与えられる。Compound 1.2 (1 g, 3.8 mmol) was added at −50 ° C. to a suspension of tetrahydrofuran and sodium hydride (55% in mineral oil) (0.17 g, 4.2 mmol) and resulted. Stir the red solution at -35 ° C for 1 hour. After this step, methyl iodide (0.7 g, 5 mmol) is added quickly. After stirring for 2 hours, the reaction is quenched with saturated aqueous ammonium chloride and extracted with ethyl acetate. The organic layer is dried over magnesium sulfate, evaporated under reduced pressure and chromatographed on silica to give 0.72 g of the title compound as a pale yellow oil.
【００９６】 ８．化合物No. １．９２ [0096] 8. Compound No. 1.92
【００９７】[0097]
【化３７】 Embedded image
【００９８】 化合物１．２（１ｇ，３．８mmol）を、−５０℃で乾燥テトラヒドロフランと
水素化ナトリウム（ミネラルオイル中５５％）の懸濁液に加え、そして生じた赤
色の溶液を−３５℃で１時間撹拌する。次にクロロギ酸メチル（６mmol）を加え
、そして２時間撹拌した後、反応を飽和塩化アンモニウム水溶液で停止し、そし
て室温にまで加熱する。酢酸エチルで抽出後、有機層を硫酸マグネシウムで脱水
し、濾過し、そして減圧下で蒸発する。反応混合物を、シリカ上で精製し白色固
体として０．７９ｇの表題の化合物が提供される。Compound 1.2 (1 g, 3.8 mmol) was added at −50 ° C. to a suspension of dry tetrahydrofuran and sodium hydride (55% in mineral oil) and the resulting red solution was added at −35 ° C. And stir for 1 hour. Then methyl chloroformate (6 mmol) is added and after stirring for 2 hours, the reaction is quenched with saturated aqueous ammonium chloride solution and heated to room temperature. After extraction with ethyl acetate, the organic layer is dried over magnesium sulfate, filtered and evaporated under reduced pressure. The reaction mixture is purified on silica to provide 0.79 g of the title compound as a white solid.
【００９９】 ９．化合物No. １．９９ 9. Compound No. 1.99
【０１００】[0100]
【化３８】 Embedded image
【０１０１】 −５０℃の水素化ナトリウム（ミネラルオイル中５５％）（０．６１ｇ，２５
．４mmol）の懸濁液に、化合物１．２（３ｇ，１１．５５mmol）を加える。−３
０℃で２．５時間撹拌した後、その赤色の混合物を、−７８℃に冷却し、ヨウ化
メチル（４．９２ｇ，３４．６５mmol）で処理し、そして１．５時間の期間以上
かけてゆっくり−２０℃に加熱する。飽和塩化アンモニウム水溶液で加水分解し
た後、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下で
溶媒の蒸発をした後、生じた粗製の物質は、フラッシュクロマトグラフィーによ
って精製され、オイルとして２．０６ｇの表題の化合物を与える。Sodium hydride at −50 ° C. (55% in mineral oil) (0.61 g, 25
. Compound 4 (3 g, 11.55 mmol) is added to a suspension of 4 mmol). -3
After stirring at 0 ° C. for 2.5 hours, the red mixture was cooled to −78 ° C., treated with methyl iodide (4.92 g, 34.65 mmol) and over a period of 1.5 hours Heat slowly to -20 ° C. After hydrolysis with a saturated aqueous ammonium chloride solution, the reaction mixture is extracted with ethyl acetate, dried over magnesium sulfate and, after evaporation of the solvent under reduced pressure, the resulting crude material is purified by flash chromatography, To give 2.06 g of the title compound.
【０１０２】 １０．化合物No. １．１００ [0102] 10. Compound No. 1.100
【０１０３】[0103]
【化３９】 Embedded image
【０１０４】 ジイソプロピルアミン（０．８３ml，５．９mmol）及びｎ−ブチルリチウム（
３．３３ml，５．３mmol）から０℃て調製されたリチウムジイソプロピルアミド
の、−７８℃に保たれたテトラヒドロフラン溶液に、２−クロロ−４−トリフル
オロメチル−チアゾールをゆっくり加える。２時間撹拌した後、緑色の溶液は、
カニューレ経由で−７８℃に保たれたテトラヒドロフラン中にエチルグリオキシ
ル酸（５０％トルエン商業溶液）（１５ml，１０．６mmol）を含むフラスコに移
される。５分後、混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液で処理し、酢酸エチルで
抽出し、そして真空状態で濃縮する。次に、生じた精製の残査はシリカゲル上で
精製されオイルとして０．２８ｇの表題の化合物を与える。Diisopropylamine (0.83 ml, 5.9 mmol) and n-butyllithium (
(3.33 ml, 5.3 mmol) to a solution of lithium diisopropylamide prepared at 0 ° C. in tetrahydrofuran maintained at −78 ° C., slowly add 2-chloro-4-trifluoromethyl-thiazole. After stirring for 2 hours, the green solution is
Transfer via cannula to a flask containing ethylglyoxylic acid (50% toluene in commercial solution) (15 ml, 10.6 mmol) in tetrahydrofuran kept at -78 ° C. After 5 minutes, the mixture is treated with a saturated aqueous ammonium chloride solution, extracted with ethyl acetate and concentrated in vacuo. The resulting purification residue is then purified on silica gel to give 0.28 g of the title compound as an oil.
【０１０５】 １１．化合物No. １．１０６ [0105] 11. Compound No. 1.106
【０１０６】[0106]
【化４０】 Embedded image
【０１０７】 テトラヒドロフラン中に溶解した２−クロロ−４−トリフルオロメチル−チア
ゾール（０．５ｇ，２．６６mmol）を−７８℃でリチウムヘキサメチルジシリル
アミド（商業溶液、テトラヒドロフラン中１Ｍ，２．６７ml）で処理し、１時間
撹拌し、それに続いてエチルピルビン酸塩（０．３０５ml，２．９mmol）を加え
る。反応が完了した後、それを飽和塩化アンモニウム水溶液で停止し、酢酸エチ
ルで抽出する。有機層を硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下で濃縮し、シリカゲ
ル上のクロマトグラフィーにかけ、黄色のオイルとして０．７３０ｇの表題の化
合物が提供される。2-Chloro-4-trifluoromethyl-thiazole (0.5 g, 2.66 mmol) dissolved in tetrahydrofuran was added at −78 ° C. to lithium hexamethyldisilylamide (commercial solution, 1M in tetrahydrofuran, 2.67 ml). ) And stir for 1 hour, followed by addition of ethyl pyruvate (0.305 ml, 2.9 mmol). After the reaction is completed, it is quenched with saturated aqueous ammonium chloride solution and extracted with ethyl acetate. The organic layer is dried over magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and chromatographed on silica gel to provide 0.730 g of the title compound as a yellow oil.
【０１０８】 １２．化合物No. １．１１３ 12. Compound No. 1.113
【０１０９】[0109]
【化４１】 Embedded image
【０１１０】 テトラヒドロフランに溶解した２−クロロ−４−トリフルオロメチル−チアゾ
ール（２ｇ，１０．６６mmol）を−７８℃でリチウムヘキサメチルジシリルアミ
ド（商業溶液、テトラヒドロフラン中１Ｍ，２．６７ml）で処理し、１．５時間
撹拌し、続いてエチルブロモピルビン酸塩（１．７９ml，１２．７９mmol）を加
える。反応が完了した後、それを飽和塩化アンモニウム水溶液で停止し、そして
室温に加熱する。次に反応混合液を酢酸エチルで抽出し、有機層を硫酸マグネシ
ウムで脱水し、溶媒を減圧下で除去し、そして粗製の物質はシリカゲルのクロマ
トグラフィーにかけられ２．０８ｇのオイルとして表題の化合物を０．２５４ｇ
提供する。Treatment of 2-chloro-4-trifluoromethyl-thiazole (2 g, 10.66 mmol) dissolved in tetrahydrofuran with lithium hexamethyldisilylamide (commercial solution, 1M in tetrahydrofuran, 2.67 ml) at −78 ° C. And stirred for 1.5 hours, followed by addition of ethyl bromopyruvate (1.79 ml, 12.79 mmol). After the reaction is completed, it is quenched with saturated aqueous ammonium chloride solution and heated to room temperature. The reaction mixture was then extracted with ethyl acetate, the organic layer was dried over magnesium sulfate, the solvent was removed under reduced pressure, and the crude material was chromatographed on silica gel to give the title compound as an oil, 2.08 g. 0.254g
provide.
【０１１１】 １３．化合物No. ２．１８（Ｑ），２．１９（Ｒ），２．２５（Ｓ）（スキー ム１３） （ａ）６００mlのＣＣｌ４中の化合物Ｋ（１７９ｇ，０．８７１mol ）、ＮＢＳ
（１５９．８ｇ，０．８７１mol ）及びアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（
１４．６ｇ，８７mmol）の混合物を１６時間還流で加熱する。冷却後、精製の混
合物を濾過し、減圧下で濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーにかけ、出発物
質Ｋの混じった１９０ｇの化合物Ｌが提供される。 13. Compound No. 2.18 (Q), 2.19 ( R), 2.25 (S) ( scheme 13) (a) compounds in CCl4 in 600ml K (179g, 0.871mol), NBS
(159.8 g, 0.871 mol) and azoisobutyronitrile (AIBN) (
(14.6 g, 87 mmol) is heated at reflux for 16 hours. After cooling, the purified mixture is filtered, concentrated under reduced pressure and subjected to flash chromatography to provide 190 g of compound L mixed with starting material K.
【０１１２】 （ｂ）１．５ｌのアセトニトリル中の化合物Ｌ（１８９．４ｇ，０．６６６mo
l ）の溶液に、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド（１３９．２ｇ，０．９９
mol ）に続いて０．３ｌの４Ａモレキュラシーブを加える。室温で２．５時間撹
拌した後、混合液をシリカゲルで濾過し、真空状態で濃縮し、フラッシュクロマ
トグラフィーによって精製し、９２ｇのアルデヒドＭが与えられる。(B) Compound L (189.4 g, 0.666 mol in 1.5 l of acetonitrile)
l) in a solution of N-methylmorpholine-N-oxide (139.2 g, 0.99
mol) followed by 0.3 l of 4A molecular sieve. After stirring at room temperature for 2.5 hours, the mixture is filtered over silica gel, concentrated in vacuo and purified by flash chromatography to give 92 g of aldehyde M.
【０１１３】 （ｃ）アルデヒドＬ（９１．２５ｇ，０．４１５mol ）、エチレングリコール
（２９ml，０．５mol ）及びＰ−トルエンスルホン酸（９．１２ｇ，４１mmol）
の溶液を、水を蒸留している間、３００mlのベンゼン中還流で１６時間加熱する
。冷却後、粗製の混合液を水及びエーテルで抽出し、次に有機層はＭｇＳＯ4 で
脱水し、減圧下で濃縮し、そしてフラッシュクロマトグラフィーによって精製し
、６５ｇのジオキソランＮが与えられる。(C) Aldehyde L (91.25 g, 0.415 mol), ethylene glycol (29 ml, 0.5 mol) and P-toluenesulfonic acid (9.12 g, 41 mmol)
Is heated at reflux in 300 ml of benzene for 16 hours while distilling off the water. After cooling, the mixture of crude was extracted with water and ether, then the organic layer was dried over MgSO 4, concentrated in vacuo and purified by flash chromatography, dioxolane N of 65g is applied.
【０１１４】 （ｄ）０℃における２２０mlの乾燥ＴＨＦ中のＬｉＡｌＨ4 （１．７８ｇ，４
５．４mmol）の懸濁液に、１００mlのＴＨＦに溶解した化合物Ｎ（１０ｇ，３７
．９mmol）をドロップワイズで加える。５分間撹拌した後、その反応は完了する
。その混合物を１．７８mlの水、１．７８mlのＮａＯＨ（１５％水溶液）及び５
．３４mlの水で連続的に処理する。次に懸濁液をセライトで濾過し、酢酸エチル
及び水で３回抽出する。複合の有機層を減圧下で濃縮し、そしてシリカのクロマ
トグラフィーにかけ３１ｇのアルコールＯが提供される。(D) LiAlH 4 (1.78 g, 4 in 220 ml of dry THF at 0 ° C.)
5.4 mmol) in a suspension of compound N (10 g, 37 g) dissolved in 100 ml of THF.
. 9 mmol) are added drop-wise. After stirring for 5 minutes, the reaction is complete. The mixture was combined with 1.78 ml of water, 1.78 ml of NaOH (15% aqueous solution) and 5
. Treat continuously with 34 ml of water. The suspension is then filtered over celite and extracted three times with ethyl acetate and water. The combined organic layers are concentrated under reduced pressure and chromatographed on silica to provide 31 g of alcohol O.
【０１１５】 （ｅ）１８０mlのＣＣｌ4 中の化合物Ｏ（９．８５ｇ，４４．４６mmol）の溶
液にトリフェニルホスフィン（１１．８ｇ，４４．４６mmol）を加える。混合物
を、８５℃で２４時間撹拌する。冷却後、粗製の溶液を減圧下で濃縮し、そして
シリカのクロマトグラフィーにかけ６．４ｇの化合物Ｐが提供される。 （ｆ）化合物Ｐ（７．４３ｇ，３０．９mmol）、塩化ベンジルトリエチルアン
モニウム（２８３mg，１．２４mmol）、コバルトカルボニル（４２３mg，１．２
４mmol）、炭酸ナトリウム（５．８３ｇ，６９．４mmol）、６８mlの水及び６２
mlのジクロロメタンの混合物を室温で２４時間一酸化炭素気圧下（１０bar ）で
撹拌する。次に二層の混合液を、セライトで濾過し、ジクロロメタンで２回抽出
する。水層を濃ＨＣｌで酸性化し、酢酸エチルで抽出する。次に有機層を塩水で
洗浄、硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、そして真空状態で濃縮し、後の精製無
しで使用される３．２ｇの酸Ｑが与えられる。(E) To a solution of compound O (9.85 g, 44.46 mmol) in 180 ml of CCl 4 is added triphenylphosphine (11.8 g, 44.46 mmol). The mixture is stirred at 85 ° C. for 24 hours. After cooling, the crude solution is concentrated under reduced pressure and chromatographed on silica to provide 6.4 g of compound P. (F) Compound P (7.43 g, 30.9 mmol), benzyltriethylammonium chloride (283 mg, 1.24 mmol), cobalt carbonyl (423 mg, 1.2
4 mmol), sodium carbonate (5.83 g, 69.4 mmol), 68 ml of water and 62
The mixture of ml of dichloromethane is stirred at room temperature for 24 hours under carbon monoxide pressure (10 bar). The biphasic mixture is then filtered through celite and extracted twice with dichloromethane. The aqueous layer is acidified with concentrated HCl and extracted with ethyl acetate. The organic layer is then washed with brine, dried over sodium sulfate, filtered, and concentrated in vacuo to give 3.2 g of acid Q, which is used without further purification.
【０１１６】 （ｇ）ＴＨＦ中の酸Ｑの溶液を室温で慎重にジアゾメタンのエーテル溶液で処
理する。反応はｔｌｃによって監視される。反応の完了後、粗製の混合物は減圧
下で濃縮され、２ｇのメチルエステルＲにクロマトグラフィーされる。 （ｈ）化合物Ｒ（１．６１ｇ，６．４７mmol）を、１９mlのＴＨＦ，１９mlの
水及び９mlのトリフルオロ酢酸中４０分間撹拌する。溶媒の蒸発後、粗製の混合
液をエーテルで希釈し、そしてＮａＨＣＯ3 （飽和水溶液）で洗浄する。エーテ
ル層は減圧下濃縮され、オイルであるアルデヒドＳを提供する。(G) A solution of acid Q in THF is carefully treated at room temperature with a solution of diazomethane in ether. The reaction is monitored by tlc. After completion of the reaction, the crude mixture is concentrated under reduced pressure and chromatographed on 2 g of methyl ester R. (H) Compound R (1.61 g, 6.47 mmol) is stirred in 19 ml of THF, 19 ml of water and 9 ml of trifluoroacetic acid for 40 minutes. After evaporation of the solvent, the crude mixture is diluted with ether and washed with NaHCO 3 (sat. Aq. Solution). The ether layer is concentrated under reduced pressure to provide aldehyde S, which is an oil.
【０１１７】 アルデヒド基は公知の方法によって多くの異なる他の基に変換しうる。スキーム１３ An aldehyde group can be converted to many different other groups by known methods. Scheme 13
【０１１８】[0118]
【化４２】 Embedded image
【０１１９】表１．Ａ 表１ Table 1. A Table 1
【０１２０】[0120]
【化４３】 Embedded image
【０１２１】[0121]
【表１】 [Table 1]
【０１２２】[0122]
【表２】 [Table 2]
【０１２３】[0123]
【表３】 [Table 3]
【０１２４】[0124]
【表４】 [Table 4]
【０１２５】[0125]
【表５】 [Table 5]
【０１２６】[0126]
【表６】 [Table 6]
【０１２７】[0127]
【表７】 [Table 7]
【０１２８】表１．Ｂ 式： Table 1. Formula B :
【０１２９】[0129]
【化４４】 Embedded image
【０１３０】 〔Ｒ1 ，Ｒ2 及びＡは表１．Ａの化合物と同様の意味を持つ。〕の化合物。表１．Ｃ 式：[R 1 , R 2 and A are as shown in Table 1. It has the same meaning as the compound of A. ] The compound of. Table 1. C type:
【０１３１】[0131]
【化４５】 Embedded image
【０１３２】 〔Ｒ1 ，Ｒ2 及びＡは表１．Ａの化合物と同様の意味を持つ。〕の化合物。[R 1 , R 2 and A are as shown in Table 1. It has the same meaning as the compound of A. ] The compound of.
【０１３３】[0133]
【表８】 [Table 8]
【０１３４】表２．Ａ Table 2. A
【０１３５】[0135]
【化４６】 Embedded image
【０１３６】[0136]
【表９】 [Table 9]
【０１３７】[0137]
【表１０】 [Table 10]
【０１３８】[0138]
【表１１】 [Table 11]
【０１３９】[0139]
【表１２】 [Table 12]
【０１４０】[0140]
【表１３】 [Table 13]
【０１４１】表２．Ｂ 式： Table 2. Formula B :
【０１４２】[0142]
【化４７】 Embedded image
【０１４３】 （Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＡは、表２．Ａの化合物と同様の意味を持つ。）の化合
物。表２．Ｃ 式：(R 1 , R 2 , R 3 and A have the same meanings as the compounds in Table 2.A). Table 2. C type:
【０１４４】[0144]
【化４８】 Embedded image
【０１４５】 （Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＡは、表２．Ａの化合物と一致の意味を持つ。）の化合
物。(R 1 , R 2 , R 3 and A have the same meaning as the compounds in Table 2.A).
【０１４６】[0146]
【表１４】 [Table 14]
【０１４７】表３．Ａ Table 3. A
【０１４８】[0148]
【化４９】 Embedded image
【０１４９】[0149]
【表１５】 [Table 15]
【０１５０】[0150]
【表１６】 [Table 16]
【０１５１】[0151]
【表１７】 [Table 17]
【０１５２】表３．Ｂ 式： Table 3. Formula B :
【０１５３】[0153]
【化５０】 Embedded image
【０１５４】 （Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＺは表３．Ａの化合物と同様の意味を持つ。）の化合物
。表３．Ｃ 式：(R 1 , R 2 , R 3 and Z have the same meanings as the compounds in Table 3.A). Table 3. C type:
【０１５５】[0155]
【化５１】 Embedded image
【０１５６】 （Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＺは表３．Ａの化合物と同様の意味を持つ。）の化合物
。表４．Ａ (R 1 , R 2 , R 3 and Z have the same meanings as the compounds in Table 3.A). Table 4. A
【０１５７】[0157]
【化５２】 Embedded image
【０１５８】[0158]
【表１８】 [Table 18]
【０１５９】[0159]
【表１９】 [Table 19]
【０１６０】[0160]
【表２０】 [Table 20]
【０１６１】表４．Ｂ 式： Table 4. Formula B :
【０１６２】[0162]
【化５３】 Embedded image
【０１６３】 （Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 及びＺは表４．Ａの化合物と同様の意味を持つ。）の
化合物。表４．Ｃ 式：(R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and Z have the same meanings as the compounds in Table 4.A). Table 4. C type:
【０１６４】[0164]
【化５４】 Embedded image
【０１６５】 （Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＺは表４．Ａの化合物と同様の意味を持つ。）の化合物
。処方例 農薬使用の類似した目的が、例としてＷＯ９７／３３８９０に記述されている
。生物学的例 例Ｂ．１：コレトトリチュムラゲナリウムに対するククミスサティヴスＬ．の 免疫感作 ａ）２週間の耕作期間の後、キュウリ植物は、その試験化合物の可溶性粉末製
剤（濃度２００ppm ）から調製されたスプレー混合液でスプレーされる。７２時
間後、この植物を真菌の胞子懸濁液（１．０×１０5 胞子／ml）に感染させ、高
湿度及び２３℃の温度で３０時間インキュベートする。そして、インキュベート
を普通の湿度及び２２℃から２３℃で続ける。(R 1 , R 2 , R 3 and Z have the same meanings as the compounds in Table 4.A). Similar purposes of formulation examples pesticide use, are described in WO97 / 97/33890 as an example. Biological Examples Example B. 1 : Kukumis sativas L. against colletotrichumuragenarium. After immunization a) the 2-week cultivation period, cucumber plants are sprayed with a spray mixture prepared from a soluble powder formulation (concentration 200 ppm) of the test compound. After 72 hours, the plants are infected with a fungal spore suspension (1.0 × 10 5 spores / ml) and incubated at high humidity and a temperature of 23 ° C. for 30 hours. The incubation is then continued at normal humidity and 22-23 ° C.
【０１６６】 防御作用の評価は、感染後７から８日で作られ、そしてこれは真菌の蔓延に基
づいている。 ｂ）２週間の耕作期間の後、キュウリ植物を土壌適用によって試験化合物の可
溶性粉末製剤（濃度：土壌の量を基にした２０ppm ）から調製されたスプレー混
合液で処理する。７２時間後、この植物を真菌の胞子懸濁液（１．５×１０5 胞
子／ml）に感染させ、高湿度及び２３℃の温度で３０時間インキュベートする。
そしてインキュベートを普通の湿度及び２２℃で続ける。The assessment of the protective effect is made 7 to 8 days after infection and is based on the spread of the fungus. b) After a 2-week cultivation period, the cucumber plants are treated with a spray mixture prepared from a soluble powder formulation of the test compound (concentration: 20 ppm based on the amount of soil) by soil application. After 72 hours, the plants are infected with a fungal spore suspension (1.5 × 10 5 spores / ml) and incubated at high humidity and a temperature of 23 ° C. for 30 hours.
The incubation is then continued at normal humidity and 22 ° C.
【０１６７】 防御作用の評価は、感染後７から８日で作られ、そしてこれは真菌の蔓延に基
づいている。 表の化合物は、試験（ａ）及び（ｂ）において良い活性を示し、真菌の蔓延を
０から２０％に減少させた。一方、コレトトリチュム感染は無処理及びコントロ
ール植物で９０％である。An assessment of the protective effect is made 7 to 8 days after infection and is based on the spread of the fungus. The compounds in the table showed good activity in tests (a) and (b) and reduced fungal infestation from 0 to 20%. Colletotrichum infection, on the other hand, is 90% in untreated and control plants.
【０１６８】 ｃ）比較試験：コレトトリチュウラゲナリウムに対する直接的な作用 調製した活性成分を、オートクレーブ及び冷却した１００００胞子／mlを含む
栄養媒質と、様々な濃度（１００，１０，１，０．１ppm ）で混合し、そしてマ
イクロタイタープレートに注ぐ。そしてインキュベーションを暗がりで２２℃で
実行する。２から３日後、真菌の成長を分光光度計によって測定する。表の化合
物で、真菌の成長の無阻害が観察された；一方、殺真菌剤“ベノミル”（商業製
品）を０．２ppm で比較物質として使用するとき、真菌成長の５０％阻害（ＥＣ 50 ）が起きる。C)Comparative study: direct effects on Colletotrichulagenarium The prepared active ingredient contains autoclaved and chilled 10,000 spores / ml
It is mixed with the nutrient medium at various concentrations (100, 10, 1, 0.1 ppm) and
Pour into the microtiter plate. And incubate at 22 ° C in the dark
Execute. After 2-3 days, fungal growth is measured by a spectrophotometer. Combining tables
No inhibition of fungal growth was observed in the product;
50% inhibition of fungal growth (EC 50 ) Happens.
【０１６９】 例Ｂ．２：トマト植物へのフィトフトラインフェスタンスに対する作用 ａ）３週間の耕作期間の後、トマト植物を、試験化合物（０．０２％活性成分
）の可溶性粉末製剤から調製したスプレー混合液でスプレーする。７２時間後、
処理し植物を真菌の胞子嚢懸濁液で感染させる。真菌の蔓延は、５日間９０〜１
００％の相対的な湿度及び２０℃で感染植物のインキュベーションをした後に評
価される。 Example B. 2 : Effect on phytoftrein festence on tomato plants a) After a three week cultivation period, tomato plants are sprayed with a spray mixture prepared from a soluble powder formulation of the test compound (0.02% active ingredient). . After 72 hours,
Treat and infect plants with fungal sporangial suspension. Fungal infestation is 90-1 for 5 days
It is evaluated after incubation of the infected plants at 00% relative humidity and 20 ° C.
【０１７０】 表の化合物は良い活性を示し、そして真菌の蔓延を０から２０％に減少させる
。一方、フィトフトラの蔓延は、無処理及び感染したコントロールの植物上で６
０％である。 例Ｂ．３：米植物へのピリキュラリアオリザエに対する作用 ２週目の米植物を試験化合物の可溶性粉末製剤（土壌の量を基にした、０．０
０６％活性成分）から調製したスプレー混合液と供に水をかける。次にポットは
、米植物の茎の最も低い部位が水中で立つまで水に浸される。９６時間後、処理
された米植物を真菌の分生子懸濁液で感染させる。真菌の感染は、５日間、９５
〜１００％の相対的な湿度及び約２４℃で感染植物のインキュベーションをした
後に評価される。The compounds in the table show good activity and reduce fungal infestation from 0 to 20%. On the other hand, the spread of Phytophthora was 6% on untreated and infected control plants.
0%. Example B. 3 : Effect on Pyricularia oryzae on Rice Plants Rice plants at the second week were treated with a soluble powder formulation of the test compound (based on the amount of soil, 0.0
(06% active ingredient) and water. The pot is then soaked in water until the lowest part of the stem of the rice plant stands in the water. After 96 hours, the treated rice plants are infected with a conidia suspension of the fungus. Fungal infection is 95 days for 5 days.
Evaluated after incubation of infected plants at 100% relative humidity and about 24 ° C.
【０１７１】 無処理のコントロール植物との比較において（１００％感染）、活性成分とし
て表の化合物を含んで成るスプレー混合液で処理した米植物への真菌の蔓延は、
わずか約５０％である。 例Ｂ．４：タバコ植物へのセルコスポラニコチナに対する作用 ａ）葉適用 タバコ植物（８週目）を試験化合物の製剤溶液（濃度：０．０２％活性成分）
でスプレーする。処理後４日、この植物をセルコスポラニコチナの胞子嚢懸濁液
（１５００００胞子／ml）で接種し、２５℃及び高温度で暗がりの中５日間保ち
、そして普通の昼／夜の順序のもとで更にインキュベートする。In comparison to untreated control plants (100% infection), fungal infestation on rice plants treated with a spray mixture comprising the table compounds as active ingredient,
Only about 50%. Example B. 4 : action on tobacco plants against cercospora nicotina a) leaf application Tobacco plants (8 weeks) were formulated with a test compound preparation solution (concentration: 0.02% active ingredient)
Spray with Four days after treatment, the plants are inoculated with a spore suspension of Sercospora nicotina (150,000 spores / ml), kept at 25 ° C. and high temperature for 5 days in the dark, and in a normal day / night order. Incubate further in the original.
【０１７２】 試験における症状の評価は真菌が蔓延した葉の表面がもとになる。蔓延はコン
トロール植物で約６０％で；表の化合物で処理された植物は、蔓延が０から３０
％である。 例Ｂ．５：小麦へのエリシフェグラニミスに対する作用 保護作用：１８週目の小麦植物を試験化合物の製剤溶液（０．０２％活性成分
）でスプレーする。処理後直ちに、植物は筒の中でインキュベートされる。２４
時間後、この植物をカバーする。更に３日後、処理した植物は、初生葉の上より
切り離される。初生葉を水平に整え、そしてエリシフェグラミニスの胞子（胞子
密度：０．２mg／ｍ2 ）でダスティングベルの中接種する。試験は２０℃で１２
時間の光（１８KLux）、及び１８℃で１２時間の暗がりで気象室の中行われた。
蔓延は接種後９及び１３日で評価される。The evaluation of the symptoms in the test is based on the surface of the leaves infested with fungi. Infestation is about 60% in control plants; plants treated with the compounds in the table show an infestation of 0 to 30
%. Example B. 5 : Action on wheat against elisifegranimis Protective action : Wheat plants at 18 weeks are sprayed with a formulation solution of test compound (0.02% active ingredient). Immediately after treatment, the plants are incubated in tubes. 24
After an hour, cover the plant. After an additional three days, the treated plants are cut off from over the primary leaves. Primary leaves are leveled and inoculated in dusting bells with spores of Erysiphegraminis (spore density: 0.2 mg / m 2 ). Test at 20 ° C 12
Performed in a weather room with hour light (18 KLux) and 12 hours dark at 18 ° C.
Infestation is assessed 9 and 13 days after inoculation.
【０１７３】 表の化合物は試験において良い活性を示し、そして真菌の蔓延を０から２０％
に減少させる。一方、エリシフェの蔓延は無処理及び感染したコントロール植物
で７０％である。The compounds in the table show good activity in the test and reduce the fungal infestation from 0 to 20%
To reduce. On the other hand, the infestation of Erysiphe is 70% in untreated and infected control plants.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 277/32 Ｃ０７Ｄ 277/36 277/34 277/38 277/36 285/06 277/38 417/04 285/06 417/06 417/04 417/12 417/06 275/02 417/12 Ａ０１Ｎ 43/82 １０２ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，Ｕ Ｇ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 エルトル，ペーター スイス国，ツェーハー−4142 ミュンヘン シュタイン，エウセレ ランゲ ハイト ５ Ｆターム(参考） 4C033 AA05 AA17 AD08 AD10 AD16 AD17 4C036 AD04 AD17 AD27 4C063 AA01 BB01 BB03 BB09 CC62 CC73 CC81 DD41 DD52 DD62 EE03 4H011 AA01 AA03 BA01 BB10 DA02 DA14 DD03 DD04 DE15 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C07D 277/32 C07D 277/36 277/34 277/38 277/36 285/06 277/38 417/04 285 / 06 417/06 417/04 417/12 417/06 275/02 417/12 A01N 43/82 102 (81) Designated country EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IN, IS, JP, KE, KG , KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US, UZ, VN, YU, ZW. 5 F term (reference) 4C033 AA05 AA17 AD08 AD10 AD16 AD17 4C036 AD04 AD17 AD27 4C063 AA01 BB01 BB03 BB09 CC62 CC73 CC81 DD41 DD52 DD62 EE03 4H011 AA01 AA03 BA01 BB10 DA02 DA14 DD03 DD04 DE15
Claims (10)
Ｉの化合物を適用することを含んで成る植物病原性微生物による攻撃に対する植
物の保護及び免疫感作の方法： 【化１】 〔式中、 ａ）ＸはＣＲ4 でありそしてＹはＮであり；又は ｂ）ＸはＮでありそしてＹはＣＲ5 であり；又は ｃ）Ｘ及びＹはＮであり；そして ＺはＣ1 基であり、この基には１〜３個のハロゲン原子又は１〜３個の未置換
若しくは置換がされたＯ，Ｓ及びＮの一群から選択されたヘテロ原子が結合して
おり； Ｒ1 及びＲ2 は独立してＨ，ＯＨ，ＳＨ，ＣＮ，ＣＯＯＨ，ＮＯ2 ，ＮＨ2 ，
ハロＣ1 −Ｃ6 アルキル、アルコキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、アミノＣ1 −Ｃ6 ア
ルキル、アルコキシアミノＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、ハロＣ 1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルカノイルオキシ、アロイルオキシ、Ｃ1 −
Ｃ6 アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボ
ニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルカルボニル、アリールカルボニル、ベンジルカルボニ
ル、アミノカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルアミノカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 ジア
ルキルアミノカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキルチ
オ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、
Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、アリール
スルフィニル、アリールスルホニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルケニル、ハロＣ2 −Ｃ6 ア
ルケニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルキニル、カルボキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、アルコキシ
カルボニルＣ1 −Ｃ6 アルキル、ハロアルコキシカルボニルＣ1 −Ｃ6 アルキル
、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、アルカノイルＣ1 −Ｃ6 アルキル、アルキルカル
ボニルオキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、フェニルカルボニルオキシＣ1 −Ｃ6 アルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 ジアルキルアミノ、Ｃ2 −Ｃ6 アル
ケニルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 アルカノイルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニ
ルアミノ、ベンジルアミノ、ベンゾイルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミ
ノ、フェニル、フェノキシ、ベンジル若しくはフェネチルであり（ここで全ての
芳香族基は、置換されておらず又はハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル
、ハロＣ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ2 アルコキシ
及びニトロから独立して選択された１〜５個の置換基に置換されている）；又は
任意に置換されたヘテロサイクリルであり；又はトリ（Ｃ1 −Ｃ6 アルキル）シ
リル若しくはトリ（Ｃ1 −Ｃ6 アルキル）シリルオキシであり；但しＲ1 及びＲ 2 は同時にＯＨ，ＳＨ，ＮＯ2 ，ＮＨ2 ，Ｃ1 −Ｃ6 アルキルアミノ、Ｃ1 −Ｃ 6 ジアルキルアミノ及びＣ2 −Ｃ6 アルケニルアミノから選択された基であるこ
とはなく；又は Ｒ1 及びＲ2 は一緒になってＯ若しくはＳであり；あるいは Ｒ1 及びＲ2 は、それらが結合している炭素原子と一緒になって未置換又は置
換がされた３〜８員のイソサイクル若しくはヘテロサイクルの環であり；あるい
はＲ1 及びＺは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、未置換又は置
換がされた３〜７員のラクトン、ラクタム、チオラクトン、若しくはチオラクタ
ムであり、それらの環はＯ，Ｓ及びＮの群から選択された１〜２個の追加のヘテ
ロ原子を有することがあり； Ｒ3 ，Ｒ4 及びＲ5 は独立してＨ，ＯＨ，ＳＨ，ＣＮ，ＮＯ2 ，ＮＨ2 、ハロ
ゲン、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキル、ヒドロキシＣ1 −Ｃ6 ア
ルキル、アルコキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、アミノＣ1 −Ｃ6 アルキル、アルコキ
シアミノＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ
、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、ハロＣ1 −
Ｃ6 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、ハロＣ1 −Ｃ6 ア
ルキルスルホニル、ハロ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ6 アルケニル、ハロ
Ｃ2 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルキニル、カルボキシＣ1 −Ｃ6 アルキル
、Ｃ1 −Ｃ6 アルコニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニル、アルコキシカルボ
ニルＣ1 −Ｃ6 アルキル、ハロアルコキシカルボニルＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、アルカノイルＣ1 −Ｃ6 アルキル、アルキルカルボノイ
ルオキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、フェニルカルボニルオキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、
Ｃ1 −Ｃ6 アルキルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 ジアルキルアミノ、Ｃ2 −Ｃ6 アルケニ
ルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 アルカノイルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニルア
ミノ、ベンジルアミノ、ベンゾイルアミノ、フェニル、フェノキシ、ベンジル若
しくは、フェネチルであり（これらのフェニル環は置換されておらず又はハロゲ
ン、ヒドロキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ1 −Ｃ2 ア
ルコキシ、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ2 アルコキシ及びニトロから独
立して選択された１〜３個の置換基に置換されている）；又は任意に置換された
ヘテロサイクリルである。〕Claims 1. A plant, a plant part and / or a plant periphery comprising an active ingredient of the formula
Plant against attack by phytopathogenic microorganisms comprising applying a compound of I
Method of protection and immunization of substances:[Wherein a) X is CRFourAnd Y is N; or b) X is N and Y is CRFiveOr c) X and Y are N; and Z is C1A group comprising 1 to 3 halogen atoms or 1 to 3 unsubstituted
Or a heteroatom selected from the group of substituted O, S and N is bonded
Yes; R1And RTwoIs independently H, OH, SH, CN, COOH, NOTwo, NHTwo,
Halo C1-C6Alkyl, alkoxy C1-C6Alkyl, amino C1-C6A
Lucyl, alkoxyamino C1-C6Alkyl, C1-C6Alkoxy, halo C 1 -C6Alkoxy, C1-C6Alkanoyloxy, aroyloxy, C1−
C6Alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, benzyloxycarbo
Nil, C1-C6Alkyl carbonyl, aryl carbonyl, benzyl carbonyl
, Aminocarbonyl, C1-C6Alkylaminocarbonyl, C1-C6Zia
Alkylaminocarbonyl, C1-C6Alkylthio, halo C1-C6Alkyl
Oh, C1-C6Alkylsulfinyl, halo C1-C6Alkylsulfinyl,
C1-C6Alkylsulfonyl, halo C1-C6Alkylsulfonyl, aryl
Sulfinyl, arylsulfonyl, CTwo-C6Alkenyl, halo CTwo-C6A
Lucenyl, CTwo-C6Alkynyl, carboxy C1-C6Alkyl, alkoxy
Carbonyl C1-C6Alkyl, haloalkoxycarbonyl C1-C6Alkyl
, CThree-C6Cycloalkyl, alkanoyl C1-C6Alkyl, alkyl cal
Bonyloxy C1-C6Alkyl, phenylcarbonyloxy C1-C6Archi
Le, C1-C6Alkylamino, C1-C6Dialkylamino, CTwo-C6Al
Kenylamino, C1-C6Alkanoylamino, C1-C6Alkoxycarboni
Amino, benzylamino, benzoylamino, benzyloxycarbonylami
Phenyl, phenoxy, benzyl or phenethyl (where all
Aromatic groups can be unsubstituted or halogen, hydroxy, C1-CFourAlkyl
, Halo C1-CTwoAlkyl, C1-CTwoAlkoxy, halo C1-CTwoAlkoxy
And 1 to 5 substituents independently selected from nitro); or
An optionally substituted heterocyclyl; or tri (C1-C6Alkyl)
Lil or Tri (C1-C6Alkyl) silyloxy, provided that R1And R Two Is OH, SH, NO at the same timeTwo, NHTwo, C1-C6Alkylamino, C1-C 6 Dialkylamino and CTwo-C6Be a group selected from alkenylamino.
And R1And RTwoAre together O or S; or R1And RTwoAre unsubstituted or substituted together with the carbon atom to which they are attached.
Substituted 3-8 membered isocycle or heterocycle ring; or
Is R1And Z, together with the carbon atom to which they are attached, are unsubstituted or substituted.
Replaced 3-7 membered lactone, lactam, thiolactone, or thiolacta
And the rings are one or two additional heterologs selected from the group of O, S and N.
R may have R atoms; RThree, RFourAnd RFiveAre independently H, OH, SH, CN, NOTwo, NHTwo,Halo
Gen, C1-C6Alkyl, halo C1-C6Alkyl, hydroxy C1-C6A
Lucyl, alkoxy C1-C6Alkyl, amino C1-C6Alkyl, alkoki
Shiamino C1-C6Alkyl, C1-C6Alkoxy, C1-C6Alkylthio
, Halo C1-C6Alkylthio, C1-C6Alkylsulfinyl, halo C1−
C6Alkylsulfinyl, C1-C6Alkylsulfonyl, halo C1-C6A
Rukylsulfonyl, halo-C1-C6Alkoxy, CTwo-C6Alkenyl, halo
CTwo-C6Alkenyl, CTwo-C6Alkynyl, carboxy C1-C6Alkyl
, C1-C6Alconil, C1-C6Alkoxycarbonyl, alkoxycarbo
Nil C1-C6Alkyl, haloalkoxycarbonyl C1-C6Alkyl, CThree -C6Cycloalkyl, alkanoyl C1-C6Alkyl, alkyl carbonoi
Luoxy C1-C6Alkyl, phenylcarbonyloxy C1-C6Alkyl,
C1-C6Alkylamino, C1-C6Dialkylamino, CTwo-C6Alkene
Luamino, C1-C6Alkanoylamino, C1-C6Alkoxycarbonyla
Mino, benzylamino, benzoylamino, phenyl, phenoxy, benzyl
Or phenethyl (these phenyl rings are unsubstituted or halogenated).
, Hydroxy, C1-CFourAlkyl, halo C1-CTwoAlkyl, C1-CTwoA
Lucoxy, C1-CTwoAlkoxy, halo C1-CTwoFrom alkoxy and nitro
Or optionally substituted with 1-3 selected substituents); or optionally substituted
Heterocyclyl. ]
若しくは置換がされたＯ，Ｓ及びＮの一群から選択されるヘテロ原子が結合して
おり； Ｒ1 及びＲ2 は独立してＨ，ＯＨ，ＳＨ，ＣＮ，ＣＯＯＨ，ＮＯ2 ，ＮＨ2 ，
ハロＣ1 −Ｃ6 アルキル、アルコキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、アミノＣ1 −Ｃ6 ア
ルキル、アルコキシアミノＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、ハロＣ 1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルカノイルオキシ、アロイルオキシ、Ｃ1 −
Ｃ6 アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボ
ニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルカルボニル、アリールカルボニル、ベンジルカルボニ
ル、アミノカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルアミノカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 ジア
ルキルアミノカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキルチ
オ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、
Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、アリール
スルフィニル、アリールスルホニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルケニル、ハロＣ2 −Ｃ6 ア
ルケニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルキニル、カルボキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、アルコキシ
カルボニルＣ1 −Ｃ6 アルキル、ハロアルコキシカルボニルＣ1 −Ｃ6 アルキル
、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、アルカノイルＣ1 −Ｃ6 アルキル、アルキルカル
ボニルオキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、フェニルカルボニルオキシＣ1 −Ｃ6 アルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 ジアルキルアミノ、Ｃ2 −Ｃ6 アル
ケニルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 アルカノイルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニ
ルアミノ、ベンジルアミノ、ベンゾイルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミ
ノ、フェニル、フェノキシ、ベンジル若しくはフェネチルであり（ここで全ての
芳香族基は、置換されておらず又はハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル
、ハロＣ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ2 アルコキシ
及びニトロから独立して選択された１〜５個の置換基に置換されている）；又は
任意に置換されたヘテロサイクリルであり；又はトリ（Ｃ1 −Ｃ6 アルキル）シ
リル若しくはトリ（Ｃ1 −Ｃ6 アルキル）シリルオキシであり；但しＲ1 及びＲ 2 は同時にＯＨ，ＳＨ，ＮＯ2 ，ＮＨ2 ，Ｃ1 −Ｃ6 アルキルアミノ、Ｃ1 −Ｃ 6 ジアルキルアミノ及びＣ2 −Ｃ6 アルケニルアミノから選択された基であるこ
とはなく；又は Ｒ1 及びＲ2 は一緒になってＯ若しくはＳであり；あるいは Ｒ1 及びＲ2 は、それらが結合している炭素原子と一緒になって未置換又は置
換がされた３〜８員のイソサイクル若しくはヘテロサイクルの環であり；あるい
はＲ1 及びＺは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、未置換又は置
換がされた３〜７員のラクトン、ラクタム、チオラクトン、若しくはチオラクタ
ムであり、それらの環はＯ，Ｓ及びＮの群から選択された１〜２個の追加のヘテ
ロ原子を有することがあり； Ｒ3 ，Ｒ4 及びＲ5 は独立してＨ，ＯＨ，ＳＨ，ＣＮ，ＮＯ2 ，ＮＨ2 、ハロ
ゲン、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキル、ヒドロキシＣ1 −Ｃ6 ア
ルキル、アルコキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、アミノＣ1 −Ｃ6 アルキル、アルコキ
シアミノＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ
、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、ハロＣ1 −
Ｃ6 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、ハロＣ1 −Ｃ6 ア
ルキルスルホニル、ハロ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ6 アルケニル、ハロ
Ｃ2 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルキニル、カルボキシＣ1 −Ｃ6 アルキル
、Ｃ1 −Ｃ6 アルコニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニル、アルコキシカルボ
ニルＣ1 −Ｃ6 アルキル、ハロアルコキシカルボニルＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、アルカノイルＣ1 −Ｃ6 アルキル、アルキルカルボノイ
ルオキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、フェニルカルボニルオキシＣ1 −Ｃ6 アルキル、
Ｃ1 −Ｃ6 アルキルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 ジアルキルアミノ、Ｃ2 −Ｃ6 アルケニ
ルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 アルカノイルアミノ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニルア
ミノ、ベンジルアミノ、ベンゾイルアミノ、フェニル、フェノキシ、ベンジル若
しくは、フェネチルであり（これらのフェニル環は置換されておらず又はハロゲ
ン、ヒドロキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ1 −Ｃ2 ア
ルコキシ、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ2 アルコキシ及びニトロから独
立して選択された１〜３個の置換基に置換されている）；又は任意に置換された
ヘテロサイクリルである。〕に表わされる化合物〔但し、次の式： 【化３】 （式中、 ａ）Ｒ1 はＯＣＯ−ＣＨ3 であり、そしてＴはＢｒであり、 ｂ）Ｒ1 はＯＨであり、ＴはＢｒであり、 ｃ）Ｒ1 はＯＨであり、そしてＴはＨである。）で表わされる化合物を除く。
〕。2. A compound of the following formula I:[Wherein a) X is CRFourAnd Y is N; or b) X is N and Y is CRFiveOr c) X and Y are N; and Z is C1A group comprising 1 to 3 halogen atoms or 1 to 3 unsubstituted
Or a heteroatom selected from the group consisting of substituted O, S and N is bonded
Yes; R1And RTwoIs independently H, OH, SH, CN, COOH, NOTwo, NHTwo,
Halo C1-C6Alkyl, alkoxy C1-C6Alkyl, amino C1-C6A
Lucyl, alkoxyamino C1-C6Alkyl, C1-C6Alkoxy, halo C 1 -C6Alkoxy, C1-C6Alkanoyloxy, aroyloxy, C1−
C6Alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, benzyloxycarbo
Nil, C1-C6Alkyl carbonyl, aryl carbonyl, benzyl carbonyl
, Aminocarbonyl, C1-C6Alkylaminocarbonyl, C1-C6Zia
Alkylaminocarbonyl, C1-C6Alkylthio, halo C1-C6Alkyl
Oh, C1-C6Alkylsulfinyl, halo C1-C6Alkylsulfinyl,
C1-C6Alkylsulfonyl, halo C1-C6Alkylsulfonyl, aryl
Sulfinyl, arylsulfonyl, CTwo-C6Alkenyl, halo CTwo-C6A
Lucenyl, CTwo-C6Alkynyl, carboxy C1-C6Alkyl, alkoxy
Carbonyl C1-C6Alkyl, haloalkoxycarbonyl C1-C6Alkyl
, CThree-C6Cycloalkyl, alkanoyl C1-C6Alkyl, alkyl cal
Bonyloxy C1-C6Alkyl, phenylcarbonyloxy C1-C6Archi
Le, C1-C6Alkylamino, C1-C6Dialkylamino, CTwo-C6Al
Kenylamino, C1-C6Alkanoylamino, C1-C6Alkoxycarboni
Amino, benzylamino, benzoylamino, benzyloxycarbonylami
Phenyl, phenoxy, benzyl or phenethyl (where all
Aromatic groups can be unsubstituted or halogen, hydroxy, C1-CFourAlkyl
, Halo C1-CTwoAlkyl, C1-CTwoAlkoxy, halo C1-CTwoAlkoxy
And 1 to 5 substituents independently selected from nitro); or
An optionally substituted heterocyclyl; or tri (C1-C6Alkyl)
Lil or Tri (C1-C6Alkyl) silyloxy, provided that R1And R Two Is OH, SH, NO at the same timeTwo, NHTwo, C1-C6Alkylamino, C1-C 6 Dialkylamino and CTwo-C6Be a group selected from alkenylamino.
And R1And RTwoAre together O or S; or R1And RTwoAre unsubstituted or substituted together with the carbon atom to which they are attached.
Substituted 3-8 membered isocycle or heterocycle ring; or
Is R1And Z, together with the carbon atom to which they are attached, are unsubstituted or substituted.
Replaced 3-7 membered lactone, lactam, thiolactone, or thiolacta
And the rings are one or two additional heterologs selected from the group of O, S and N.
R may have R atoms; RThree, RFourAnd RFiveAre independently H, OH, SH, CN, NOTwo, NHTwo,Halo
Gen, C1-C6Alkyl, halo C1-C6Alkyl, hydroxy C1-C6A
Lucyl, alkoxy C1-C6Alkyl, amino C1-C6Alkyl, alkoki
Shiamino C1-C6Alkyl, C1-C6Alkoxy, C1-C6Alkylthio
, Halo C1-C6Alkylthio, C1-C6Alkylsulfinyl, halo C1−
C6Alkylsulfinyl, C1-C6Alkylsulfonyl, halo C1-C6A
Rukylsulfonyl, halo-C1-C6Alkoxy, CTwo-C6Alkenyl, halo
CTwo-C6Alkenyl, CTwo-C6Alkynyl, carboxy C1-C6Alkyl
, C1-C6Alconil, C1-C6Alkoxycarbonyl, alkoxycarbo
Nil C1-C6Alkyl, haloalkoxycarbonyl C1-C6Alkyl, CThree -C6Cycloalkyl, alkanoyl C1-C6Alkyl, alkyl carbonoi
Luoxy C1-C6Alkyl, phenylcarbonyloxy C1-C6Alkyl,
C1-C6Alkylamino, C1-C6Dialkylamino, CTwo-C6Alkene
Luamino, C1-C6Alkanoylamino, C1-C6Alkoxycarbonyla
Mino, benzylamino, benzoylamino, phenyl, phenoxy, benzyl
Or phenethyl (these phenyl rings are unsubstituted or halogenated).
, Hydroxy, C1-CFourAlkyl, halo C1-CTwoAlkyl, C1-CTwoA
Lucoxy, C1-CTwoAlkoxy, halo C1-CTwoFrom alkoxy and nitro
Or optionally substituted with 1-3 selected substituents); or optionally substituted
Heterocyclyl. A compound represented by the following formula:Where: a) R1Is OCO-CHThreeAnd T is Br; b) R1Is OH, T is Br, c) R1Is OH and T is H. )) Are excluded.
].
； Ａが水素、ハロゲン、ＯＲ6 ，ＳＲ7 ，Ｎ（Ｒ8 ）Ｒ9 ，ＯＮ（Ｒ11）Ｒ12又
はＮ（Ｒ13）ＯＲ14であり； Ｒ6 〜Ｒ14が独立して水素、未置換又は置換の、開鎖状の、８個までの炭素原
子を含む飽和若しくは不飽和の炭化水素基、未置換又は置換の、環状の１０個ま
での炭素原子を含む飽和又は不飽和の炭化水素基（この基はベンジル若しくはフ
ェネチルに未置換又は置換されている）、未置換又は置換の８個までの炭素原子
を含むアシル基、未置換又は置換のベンゾイル基、あるいは未置換又は置換のヘ
テロ環基であり；あるいはＲ8 とＲ9 、又はＲ11とＲ12は、それらが結合してい
る窒素原子と一緒になって、Ｏ，Ｓ及び／又はＮから選択された１〜３個のヘテ
ロ原子を有する未置換若しくは置換の、５又は６員のヘテロ環を形成し； Ｒ10は同一又は異なり、そしてフェニル、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、フェノキシ
若しくはベンジルオキシによって未置換又は置換がされたＣ1 −Ｃ6 アルキルで
あり；あるいは ２つの置換基ＯＲ10は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ1 −Ｃ3 アルキル、フェニル、ベンジル、ヒドロキシ若しくはＣ1 −Ｃ2 アルキレ
ンジオキシによって未置換又は置換された環状アセタール基を形成する請求項２
に記載の化合物。6. Z is CN, CO-A, CS-A or CH (OR 10 ) 2 ; A is hydrogen, halogen, OR 6 , SR 7 , N (R 8 ) R 9 , ON (R 11 ) it is R 12 or N (R 13) oR 14; R 6 ~R 14 is independently hydrogen, unsubstituted or substituted, open-chain, saturated or unsaturated hydrocarbon containing up to 8 carbon atoms Groups, unsubstituted or substituted, cyclic, saturated or unsaturated hydrocarbon groups containing up to 10 carbon atoms (this group is unsubstituted or substituted by benzyl or phenethyl), 8 unsubstituted or substituted An acyl group containing up to carbon atoms, an unsubstituted or substituted benzoyl group, or an unsubstituted or substituted heterocyclic group; or R 8 and R 9 , or R 11 and R 12 Together with the nitrogen atom, one to three heptads selected from O, S and / or N Forming an unsubstituted or substituted 5- or 6-membered heterocycle having a terrorist atom; R 10 are the same or different and are unsubstituted or substituted by phenyl, C 1 -C 2 alkoxy, phenoxy or benzyloxy C 1 -C 6 alkyl; or two substituents oR 10, together with the carbon atom to which they are attached, C 1 -C 3 alkyl, phenyl, benzyl, hydroxy or C 1 -C 2 3. A cyclic acetal group which is unsubstituted or substituted by alkylenedioxy.
The compound according to the above.
ノイルオキシ、アロイソオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルボニル、
アリールカルボニル、ベンジルカルボニル、アミノカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アル
キルアミノカルボニルＣ1 −Ｃ4 ジアルキルアミノカルボニル、アルカノイルＣ 1 −Ｃ4 アルキル、アルキルカルボニルオキシＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ2 −Ｃ4 アルケニル、ハロＣ2 −Ｃ4 アルケニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ、Ｃ1 −Ｃ 4 ジアルキルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルカノイルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカ
ルボニルアミノ、ベンジルアミノ、ベンゾイルアミノ、フェニル、フェノキシ、
ベンジル又はフェネチルであり、これらのフェニル環が置換されておらず又はハ
ロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ1 −Ｃ 2 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ及びニトロから
独立して選択された１〜３個の置換基に置換され； Ｒ2 がＨ，ＯＨ，Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ又はフェニルで
あり；あるいは Ｒ1 及びＲ2 が一緒になって、 【化７】 から選択された基であり、又は Ｒ2 とＺが一緒になって 【化８】 から選択され、ここでＲ17，Ｒ18及びＲ19が独立してＨ若しくはＣ1 −Ｃ4 アル
キルであり； Ｒ3 がＨ、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ3 −
Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、フェニル（置換されて
おらず又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ1 −Ｃ 2 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ2 アルコキシから独立して選択された１〜３個の置
換基に置換されている）、アミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 ジア
ルキルアミノ、ベンジルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルカノイルアミノ、ベンゾイルア
ミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニルアミノ、ホルミル、あるいは４〜７員の
環状又はＣ1 −Ｃ4 アルキル開鎖状アセタール若しくはそのチオアセタールであ
り； Ｒ4 がＨ，ＯＨ、ハロゲン、アミノ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルケニルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 ジアルキルアミノ、ベンジ
ルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アル
コキシカルボニルアミノである請求項２に記載の化合物。7. R1Is H, OH, NHTwo, Halogen, COOH, C1-CFour Alkyl, halo C1-CFourAlkyl, C1-CFourAlkoxy, C1-CFourArca
Noyloxy, alloisooxy, C1-CFourAlkoxycarbonyl, arylo
Xycarbonyl, benzyloxycarbonyl, C1-CFourAlkylcarbonyl,
Arylcarbonyl, benzylcarbonyl, aminocarbonyl, C1-CFourAl
Killaminocarbonyl C1-CFourDialkylaminocarbonyl, alkanoyl C 1 -CFourAlkyl, alkylcarbonyloxy C1-CFourAlkyl, CTwo-CFour Alkenyl, halo CTwo-CFourAlkenyl, C1-CFourAlkylamino, C1-C Four Dialkylamino, C1-CFourAlkanoylamino, C1-CFourAlkoxyka
Rubonylamino, benzylamino, benzoylamino, phenyl, phenoxy,
Benzyl or phenethyl whose phenyl rings are unsubstituted or
Logen, hydroxy, C1-CFourAlkyl, halo C1-CTwoAlkyl, C1-C Two Alkoxy, halo C1-CFourAlkyl, C1-CFourFrom alkoxy and nitro
Substituted with one to three independently selected substituents; RTwoIs H, OH, C1-CFourAlkyl, C1-CFourWith alkoxy or phenyl
Yes; or R1And RTwoTogether,Or a group selected fromTwoAnd Z togetherWhere R17, R18And R19Are independently H or C1-CFourAl
Kill; RThreeIs H, halogen, C1-C6Alkyl, halo C1-C6Alkyl, CThree−
C6Cycloalkyl, C1-CFourAlkoxycarbonyl, phenyl (substituted
No or halogen, C1-CFourAlkyl, halo C1-CTwoAlkyl, C1-C Two Alkoxy, halo C1-CTwo1 to 3 positions independently selected from alkoxy
Substituents), amino, C1-CFourAlkylamino, C1-CFourZia
Alkylamino, benzylamino, C1-CFourAlkanoylamino, benzoylua
Mino, C1-CFourAlkoxycarbonylamino, formyl, or 4-7 membered
Annular or C1-CFourAlkyl open acetal or its thioacetal
R; RFourIs H, OH, halogen, amino, C1-C6Alkyl, C1-CFourArchi
Luamino, C1-CFourAlkenylamino, C1-CFourDialkylamino, benzene
Luamino, C1-CFourAlkanoylamino, benzoylamino, C1-CFourAl
The compound according to claim 2, which is oxycarbonylamino.
、あるいは４〜７員の環状又はＣ1 −Ｃ4 アルキル開鎖状アセタール若しくはそ
のチオアセタールであり； Ｒ4 はＣｌであり； Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 及びＲ9 は独立してＨ，Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、ハロＣ1 −Ｃ 6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ア
ルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルカノイルＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキルメチル、フェニル、ベンジル又はフ
ェネチルであり、それらのフェニル環はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロＣ 1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、ハロＣ1 −Ｃ2 アルコキシから独立
して選択された１〜３個の置換基に置換されている）の請求項３に記載の化合物
。8. Formula I. A:(Z is CO-A; A is hydrogen, OR6, SR7, N (R8) R9R1Is H, OH, halogen or C1-CFourAlkyl, RTwoIs H; RThreeIs H, OH, C1-C6Alkyl, CThree-C6Cycloalkyl, halo C1 -C6Alkyl, C1-C6Alkoxy, halo C1-C6Alkoxy, formyl
Or a 4-7 membered cyclic or C1-CFourAlkyl-opened acetal or its
Thioacetal of RFourIs Cl; R6, R7, R8And R9Are independently H, C1-C6Alkyl, halo C1-C 6 Alkyl, C1-C6Alkoxy, halo C1-C6Alkoxy, C1-CFourA
Lucoxycarbonyl, C1-CFourAlkanoyl C1-CFourAlkyl, CThree-C6 Cycloalkyl, CThree-C6Cycloalkylmethyl, phenyl, benzyl or
And their phenyl rings are halogen, C1-CFourAlkyl, halo C 1 -CTwoAlkyl, C1-CTwoAlkoxy, halo C1-CTwoIndependent from alkoxy
The compound according to claim 3, which is substituted with 1 to 3 substituents selected by the above method.
.
合物の製造方法であって、２〜２０bar 、好ましくは５〜１０bar の気圧のもと
、触媒、例えばコバルトカルボニル及び任意の相間移動触媒の存在下における、
一酸化炭素と式II．１の化合物との反応を含んで成る方法。9. Formula I. 1: Wherein X, Y and R 3 are as defined in formula I, comprising a catalyst, for example a catalyst, under a pressure of 2 to 20 bar, preferably 5 to 10 bar. In the presence of cobalt carbonyl and an optional phase transfer catalyst,
Carbon monoxide and formula II. A method comprising reacting with one compound.
微生物による攻撃に対して植物を保護及び免疫するための組成物。10. A composition comprising the compound of formula I according to claim 2 together with a suitable carrier.
Compositions for protecting and immunizing plants against attack by microorganisms.
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