JP2001525473A - Stabilized molding compositions of biodegradable substances - Google Patents
Stabilized molding compositions of biodegradable substancesInfo
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Abstract
(57)【要約】 本発明は加水分解による分解及び微生物による分解に対して安定化されている生物分解性ポリマーから成る安定化された熱可塑性成形組成物、及び熱可塑性生物分解性ポリマーをベースとする濃厚物を製造する方法に関する。本発明は、加水分解安定化されそして抗微生物又は静菌作用のある熱可塑性生物分解性成形コンパウンド、及び半仕上げ製品、フイルム、射出成形品、モノフィラメント、マルチフィラメント、繊維、不織布及び織布の製造のための生物分解性材料としての本発明の安定化された成形コンパウンドの利用にも関する。更に、本発明は、半仕上げ製品、フイルム、射出成形品、モノフィラメント、マルチフィラメント、繊維、不織布及び織布の如き成形されたコンパウンドから製造された成形体（ｍｏｌｄｅｄ ｂｏｄｉｅｓ）に関する。 (57) [Summary] The present invention provides a stabilized thermoplastic molding composition comprising a biodegradable polymer that is stabilized against hydrolytic and microbial degradation, and a concentrate based on the thermoplastic biodegradable polymer. On how to do. The present invention relates to the production of hydrolytically stabilized and antimicrobial or bacteriostatic thermoplastic biodegradable molding compounds and semi-finished products, films, injection molded articles, monofilaments, multifilaments, fibers, nonwovens and woven fabrics. The invention also relates to the use of the stabilized molding compounds according to the invention as biodegradable materials. Furthermore, the invention relates to molded bodies made from molded compounds such as semifinished products, films, injection molded articles, monofilaments, multifilaments, fibers, nonwovens and woven fabrics.
Description
【０００１】 本発明は、生物分解性（ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｌｙ ｄｅｇｒａｄａｂｌｅ）
ポリマーの加水分解による分解及び微生物分解（ｍｉｃｒｏｂｉａｌ ｄｅｇｒ
ａｄａｔｉｏｎ）に対して安定化された熱可塑性成形組成物、熱可塑性生物分解
性ポリマーをベースとする濃厚物の製造方法、加水分解に対して安定化されてお
りそして抗微生物作用（ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ ａｃｔｉｏｎ）又は静菌
作用（ｍｉｃｒｏｂｉｓｔａｔｉｃ ａｃｔｉｏｎ）を有する熱可塑性生物分解
性成形組成物の製造方法及び、半仕上げ製品（ｓｅｍｉ−ｆｉｎｉｓｈｅｄ ｐ
ｒｏｄｕｃｔｓ）、フイルム、射出成形品、モノフィラメント及びマルチフィラ
メント、繊維、不織布及び織布の製造のための生物分解性材料として本発明に従
って安定化された成形組成物の使用及びそれから製造された成形物品又は半仕上
げ製品、フイルム、射出成形品、モノフィラメント及びマルチフィラメント、繊
維、不織布及び織布それ自体に関する。[0001] The present invention relates to a biologically degradable compound.
Hydrolysis and microbial degradation of polymers (microbial degr)
thermoplastic molding compositions, a process for the production of concentrates based on thermoplastic biodegradable polymers, hydrolytically stabilized and antimicrobial action or Method for producing a thermoplastic biodegradable molding composition having a bacteriostatic action and a semi-finished product
products, films, injection molded articles, monofilaments and multifilaments, use of the molding compositions stabilized according to the invention as biodegradable materials for the production of fibers, nonwovens and woven fabrics and molded articles produced therefrom or It relates to semifinished products, films, injection molded articles, monofilaments and multifilaments, fibers, nonwovens and woven fabrics themselves.
【０００２】 生物分解性プラスチックは知られている（ヨーロッパ特許出願公開第５６１２
２４号（ＥＰ−Ａ−５６１２２４）、第６４１８１７号（ＥＰ−Ａ−６４１８１
７））。加水分解安定剤及び殺微生物剤（ｍｉｃｒｏｂｉｃｉｄｅｓ）及び静菌
活性化合物は同様に知られている（例えば、９ｔｈ ｃｏｒｒｅｃｔｅｄ ａｎ
ｄ ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｅｄｉｔｉｏｎ ｏｆ Ｒｏｅｍｐｐ Ｃｈｅｍｉｅ
Ｌｅｘｉｃｏｎ ｏｎ ＣＤ−ＲＯＭ，ｖｅｒｓｉｏｎ １．０，Ｔｈｉｅｍｅ
Ｖｅｒｌａｇ，ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ “Ｓｔａｂｉｌｉｓａｔｏｒｅｎ”，“
Ｍｉｋｒｏｂｉｚｉｄ”，“Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ”，“Ｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄ
”参照）。[0002] Biodegradable plastics are known (EP-A-5612).
No. 24 (EP-A-561224) and No. 641817 (EP-A-64181)
7)). Hydrolysis stabilizers and microbicides and bacteriostatic active compounds are likewise known (for example 9th corrected an)
d improved edition of Roempp Chemie
Lexicon on CD-ROM, version 1.0, Thieme
Verlag, key words “Stabilisatoren”, “
Mikrobizid "," Preventol "," Carbodimid "
"reference).
【０００３】 多くの生物分解性材料は一般に、土壌、水及びコンポスト（ｃｏｍｐｏｓｔ）
中に生存する微生物の存在下でのみならず既にグラニュール（ｇｒａｎｕｌｅｓ
）の貯蔵中及びそれから製造された製品の使用中水分の存在下でも遅い速度乃至
普通の（ｍｏｄｅｒａｔｅ）速度で進行する加水分解による分解機構を受け入れ
易い。[0003] Many biodegradable materials generally include soil, water, and compost.
Granules as well as in the presence of microorganisms that survive in it
) During storage and use of the products made therefrom, even in the presence of moisture, is amenable to degradation mechanisms by hydrolysis which proceed at a slow to moderate rate.
【０００４】 本発明の目的は、使用後の仕上げられた部品（ｆｉｎｉｓｈｅｄ ｃｏｍｐｏ
ｎｅｎｔｓ）の所望の生物分解を認められる程度に損なうことなく、この速すぎ
る分解及び材料の性質の損失を制御すること、特に遅くすることである。An object of the present invention is to provide a finished component after use.
The control, especially the slowing, of this too fast degradation and loss of material properties without appreciably impairing the desired biodegradation of the tents.
【０００５】 更に、１つの目的は、特に本発明に従う成形組成物から製造された半仕上げ製
品及び仕上げられた部品の湿気のある気候条件下に貯蔵安定性を増加させそして
寿命を長くすることである。生物分解性ポリマーへの添加剤及び安定剤の添加に
より、生物分解及び加水分解による分解の開始は、例えば、ビルディング地区（
ｂｕｉｌｄｉｎｇ ｓｅｃｔｏｒ）又は造園（ｌａｎｄｓｃａｐｉｎｇ）におい
て長期の使用がこれらの材料で可能であるように遅くされる。[0005] Furthermore, one object is to increase the storage stability and to prolong the service life, especially under damp climatic conditions, of semifinished products and finished parts produced from the molding compositions according to the invention. is there. With the addition of additives and stabilizers to the biodegradable polymer, the onset of biodegradation and hydrolytic degradation can occur, for example, in the building area (
Prolonged use in the building sector or landscaping is slowed down as is possible with these materials.
【０００６】 本発明は、生物分解性ポリマーと、 群Ａ１）及びＡ２）、 Ａ１）全混合物を基準として、例えば脂肪族又は芳香族モノマー、オリゴマー
又はポリマーカルボジイミド類、例えば、ウレタン化されたカルボジイミド類、
Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−グリシジルフタルイミド、末
端イソシアナト−、尿素−又はウレタン基を有する１，３−ビス（１−メチル−
１−イソシアナト−エチル）ベンゼン、ビス（トリメチルシリル）−カルボジイ
ミド、多官能性オキゾリン類、多官能性エポキシド類及び多官能性イソシアネー
ト類の如き加水分解安定剤から成る群の少なくとも１つから選ばれた安定剤、好
ましくは、例えば、２，６−ジイソプロピルフェニルイソシアネート、１，３，
５−トリイソプロピル−２，４−ジイソシアナトベンゼン、ナフタレン１，５−
ジイソシアネート、２，４−ジイソシアナト−３，５−ジエチルトルエン、４，
４′−メチレン−ビス（２，６−ジエチルフェニルイソシアネート）、４，４′
−メチレン−ビス（２−エチル−６−メチルフェニルイソシアネート）、４，４
′−メチレン−ビス（２−イソプロピル−６−メチルフェニルイソシアネート）
、４，４′−メチレン−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニルイソシアネート
）及び４，４′−メチレン−ビス（２−エチル−６−メチルシクロヘキシルイソ
シアネート）の如き芳香族又は脂肪族イソシアネート類の、例えば二酸化炭素の
分解分離（ｓｐｌｉｔｔｉｎｇ ｏｆｆ）を伴う慣用の触媒により行われる重合
から得られるポリマー又はポリマー結合したカルボジイミド類から成る群より選
ばれた安定剤、０〜５０重量％、好ましくは０．００１〜３０重量％、特に好ま
しくは０．０５〜５重量％、及び Ａ２）全混合物を基準として、抗微生物剤、例えば、チウラム類、チオフタル
イミド類、スルファミド類、尿素誘導体、トリアゾール誘導体、トリアゾリン誘
導体、ベンズイミダゾール誘導体、ベンズイミダゾリルカルバミン酸誘導体、ア
リールスルホン類、スルフェニルスルファミド類、フェノール類及びフェノレー
ト類、チオベンゾチアゾール誘導体、アミノアルコール類、イソチアゾリノン類
、ベンゾチアゾール類及びピレスロイド類から成る群の中の少なくとも１種より
より選ばれる安定剤０〜５０重量％、好ましくは０．００１〜３０重量％、特に
好ましくは０．０１〜５重量％、 から選ばれた少なくとも１種の安定剤、及び Ｂ）全混合物を基準として、充填剤及び強化物質、好ましくは天然に存在する
鉱物、再生可能な原料をベースとする合成無機物質又は天然に存在する有機物質
、又は合成有機物質及び金属物質又はこれらの構成成分のいくつかの混合物を含
有して成る熱可塑性生物分解性成形組成物を提供する。The present invention relates to a biodegradable polymer comprising, based on the total mixture of groups A1) and A2), A1), for example aliphatic or aromatic monomers, oligomers or polymeric carbodiimides, such as urethanized carbodiimides ,
N, N'-dicyclohexylcarbodiimide, N-glycidylphthalimide, 1,3-bis (1-methyl-) having a terminal isocyanato-, urea- or urethane group
Stability selected from at least one of the group consisting of hydrolysis stabilizers such as 1-isocyanato-ethyl) benzene, bis (trimethylsilyl) -carbodiimide, polyfunctional oxolines, polyfunctional epoxides and polyfunctional isocyanates. Agent, preferably, for example, 2,6-diisopropylphenyl isocyanate, 1,3
5-triisopropyl-2,4-diisocyanatobenzene, naphthalene 1,5-
Diisocyanate, 2,4-diisocyanato-3,5-diethyltoluene, 4,
4'-methylene-bis (2,6-diethylphenyl isocyanate), 4,4 '
-Methylene-bis (2-ethyl-6-methylphenyl isocyanate), 4,4
'-Methylene-bis (2-isopropyl-6-methylphenylisocyanate)
Aromatic or aliphatic isocyanates such as 4,4'-methylene-bis (2,6-diisopropylphenylisocyanate) and 4,4'-methylene-bis (2-ethyl-6-methylcyclohexylisocyanate), Stabilizers selected from the group consisting of polymers or polymer-bound carbodiimides obtained from polymerizations carried out by conventional catalysts with splitting off of carbon dioxide, 0 to 50% by weight, preferably 0.001 to A2) based on the total mixture, antimicrobial agents such as thiurams, thiophthalimides, sulfamides, urea derivatives, triazole derivatives, triazoline derivatives, benzes Imidazole derivative, benzimidazolyl carbamic acid Selected from the group consisting of conductors, aryl sulfones, sulfenyl sulfamides, phenols and phenolates, thiobenzothiazole derivatives, amino alcohols, isothiazolinones, benzothiazoles and pyrethroids 0 to 50% by weight, preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.01 to 5% by weight of at least one stabilizer, and B) based on the total mixture Fillers and reinforcing substances, preferably naturally occurring minerals, synthetic inorganic or naturally occurring organic substances based on renewable raw materials, or synthetic organic and metallic substances or mixtures of some of these components And a thermoplastic biodegradable molding composition comprising:
【０００７】 食品又はその混合物との接触を認可されているカルボジイミド類は特に好まし
い。[0007] Carbodiimides approved for contact with foods or mixtures thereof are particularly preferred.
【０００８】 本発明は、生物分解性ポリマー自体をベースとする添加剤濃厚物（ｃｏｎｃｅ
ｎｔｒａｔｅｓ）も提供する。例えば、ポリエチレン又はポリエステルをベース
とするこれまでの濃厚物は完全な生物分解の要求を満足させない。更に、例えば
、芳香族ポリエステルをベースとする慣用の濃厚物の融点範囲と生物分解性の通
常脂肪族又は部分的芳香族プラスチックの融点範囲は広範に異なり、その結果慣
用の既知の濃厚物の生物分解性ポリマーへの均一な配合が困難であった。生物分
解性プラスチックをベースとする濃厚物は材料の良好な相容性（ｃｏｍｐａｔｉ
ｂｉｌｉｔｙ）及び特定のマトリックス中の添加剤の関連した均一な分布という
利点を有する。濃厚物は一般に全混合物を基準として４０重量％まで、好ましく
は１〜３０重量％、特に５〜２０重量％の安定剤を含有して成る。[0008] The present invention provides an additive concentrate based on the biodegradable polymer itself.
ntrates) are also provided. For example, previous concentrates based on polyethylene or polyester do not satisfy the requirements for complete biodegradation. Furthermore, for example, the melting point range of conventional concentrates based on aromatic polyesters and the melting point range of biodegradable, usually aliphatic or partially aromatic plastics can vary widely, so that the bioconcentration of conventional known concentrates It was difficult to uniformly incorporate the polymer into the degradable polymer. Concentrates based on biodegradable plastics provide good compatibility of the materials.
and the associated uniform distribution of the additives in the particular matrix. The concentrates generally comprise up to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight, in particular 5 to 20% by weight, based on the total mixture, of stabilizers.
【０００９】 適当な生物分解性ポリマーは、例えば、脂肪族ポリエステル又はコポリエステ
ル、芳香族ポリエステル又はコポリエステル、芳香族−脂肪族コポリエステル、
ポリカーボネート、ポリエステル−カーボネート、脂肪族又は部分的芳香族ポリ
エステル−ウレタン、ポリエステル−アミド、ポリエーテル−アミド、ポリエー
テル−エステル−アミド、セルロースエーテル、セルロースエーテル−エステル
、熱可塑性デンプン、デンプン誘導体又はコポリマー又はこれらの成分の混合物
である。Suitable biodegradable polymers include, for example, aliphatic polyesters or copolyesters, aromatic polyesters or copolyesters, aromatic-aliphatic copolyesters,
Polycarbonate, polyester-carbonate, aliphatic or partially aromatic polyester-urethane, polyester-amide, polyether-amide, polyether-ester-amide, cellulose ether, cellulose ether-ester, thermoplastic starch, starch derivative or copolymer or It is a mixture of these components.
【００１０】 下記のポリマーが好ましくは適当である。The following polymers are preferably suitable:
【００１１】 Ａ）脂肪族二官能性アルコール、好ましくは線状Ｃ2−Ｃ10−ジアルコール、 、例えば、エタンジオール、ブタンジオール又はヘキサンジオール、特に好まし
くはブタンジオール、及び／又は随時環状脂肪族二官能性アルコール、好ましく
は環状脂肪族環に５個又は６個の炭素原子を有するもの、例えば、シクロヘキサ
ンジメタノール、及び／又はジオールの一部又はすべての代わりに、エチレング
リコール、プロピレングリコール、又はテトラヒドロフランをベースとするモノ
マー又はオリゴマーポリオール又は８０００まで、好ましくは４０００までの分
子量を有するそれらのコポリマー、及び／又は随時少量の分岐状二官能性アルコ
ール、好ましくはＣ3−Ｃ12−アルキルジオール、例えば、ネオペンチルグリコ ール、及び追加的に随時少量のより高い官能性のアルコール、例えば、１，２，
３−プロパントリオール、又はトリメチロールプロパン、及び、脂肪族二官能性
酸、好ましくはＣ2−Ｃ12−アルキルジカルボン酸、例えば且つ好ましくは、コ ハク酸又はアジピン酸、及び／又は随時芳香族二官能性酸、例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸又はナフタレンジカルボン酸及び追加的に随時少量のより高い
官能性の酸、例えばトリメリト酸、又は Ｂ）酸及びアルコール官能基を有し、好ましくはアルキル鎖中に２〜１２個の
炭素原子を有する構築ブロック、例えば、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸又
は乳酸又はそれらの誘導体、例えば、ε−カプロラクトン又はジラクチド又はＡ
とＢの混合物及び／又はコポリマー、但し芳香族酸はすべての酸を基準として５
０重量％以下の含有率を構成する、 からの脂肪族又は部分的芳香族ポリエステル； Ｃ）脂肪族二官能性アルコール、好ましくは線状Ｃ2−Ｃ10−ジアルコール、 、例えば、エタンジオール、ブタンジオール又はヘキサンジオール、特に好まし
くはブタンジオール、及び／又は随時環状脂肪族二官能性アルコール、好ましく
はＣ5−又はＣ6−環状脂肪族環を有するもの、例えば、シクロヘキサンジメタノ
ール、及び／又はジオールの一部又はすべての代わりに、エチレングリコール、
プロピレングリコール、又はテトラヒドロフランをベースとするモノマー又はオ
リゴマーポリオール又は４０００まで、好ましくは１０００までの分子量を有す
るそれらのコポリマー、及び／又は随時少量の分岐状二官能性アルコール、好ま
しくはＣ3−Ｃ12−アルキルジオール、例えば、ネオペンチルグリコール、及び 追加的に随時少量のより高い官能性のアルコール、例えばＣ3−Ｃ12−アルキル ポリオール、例えば、１，２，３−プロパントリオール、又はトリメチロールプ
ロパン、及び、脂肪族二官能性酸、好ましくはＣ2−Ｃ12−アルキルジカルボン 酸、例えば且つ好ましくは、コハク酸又はアジピン酸、及び／又は随時芳香族二
官能性酸、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸又はナフタレンジカルボン酸、
及び追加的に随時少量のより高い官能性の酸、例えばトリメリト酸、又は、 Ｄ）酸及びアルコール官能基を有し、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有す
るする構築ブロック、例えば、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸又は乳酸又は
それらの誘導体、例えば、ε−カプロラクトン又はジラクチド、又はＣとＤの混
合物及び／又はコポリマー、 但し芳香族酸はすべての酸を基準として５０重量％以下の含有率を構成する、 Ｅ）Ｃ及び／又はＤと、脂肪族及び／又は環状脂肪族二官能性イソシアネート
及び追加的に随時より高い官能性の、好ましくは１〜１２個の炭素原子又は環状
脂肪族イソシアネートの場合には５〜８個の炭素原子を有するイソシアネート、
例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート又
はイソホロンジイソシアネート、随時追加的に線状及び／又は分岐状及び／又は
環状脂肪族二官能性アルコール及び／又はより高い官能性のアルコール、好まし
くはＣ3−Ｃ12−アルキルジオール又はポリオール、又は環状脂肪族アルコール の場合には５〜８個の炭素原子を有するもの、例えば、エタンジオール、ヘキサ
ンジオール、ブタンジオール又はシクロヘキサンジメタノール、及び／又は随時
追加的に線状及び／又は分岐状及び／又は環状脂肪族二官能性アミン及び／又は
アミノアルコ−ル及び／又はより高い官能性の、好ましくはアルキル鎖中に１〜
１２個の炭素原子を有するアミン及び／又はアミノアルコール、例えばエチレン
ジアミン又はアミノエタノール、及び／又は随時更に変性されたアミン又はアル
コール、例えば遊離酸又は塩としてのエチレンジアミノエタン−スルホン酸、と
の反応生成物、 但しエステル含有率（ｅｓｔｅｒ ｃｏｎｔｅｎｔ）Ｃ）及び／又はＤ）は、
Ｃ）、Ｄ）及びＥ）の和を基準として少なくとも７５重量％である、 からの脂肪族又は部分的芳香族ポリエステル−ポリウレタン； Ｆ）脂肪族二官能性アルコール、好ましくは線状Ｃ2−Ｃ10−ジアルコール、 、例えば、エタンジオール、ブタンジオール又はヘキサンジオール、特に好まし
くはブタンジオール、及び／又は随時環状脂肪族二官能性アルコール、好ましく
は環状脂肪族環において５〜８個の炭素原子を有するもの、例えば、シクロヘキ
サンジメタノール、及び／又はジオールの一部又はすべての代わりに、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、又はテトラヒドロフランをベースとするモ
ノマー又はオリゴマーポリオール又は４０００まで、好ましくは１０００までの
分子量を有するそれらのコポリマー、及び／又は随時少量の分岐状二官能性アル
コール、好ましくはＣ2−Ｃ12−アルキルジカルボン酸、例えば、ネオペンチル グリコール、及び追加的に随時少量のより高い官能性のアルコール、例えば、１
，２，３−プロパントリオール、又はトリメチロールプロパン、及び、脂肪族二
官能性酸、例えば且つ好ましくは、コハク酸又はアジピン酸、及び／又は随時芳
香族二官能性酸、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸又はナフタレンジカルボ
ン酸、及び追加的に随時少量のより高い官能性の酸、例えばトリメリト酸、又は Ｇ）酸及びアルコール官能基を有し、アルキル鎖中に好ましくは２〜１２個の
炭素原子を有する構築ブロック、例えば、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸又
は乳酸又はそれらの誘導体、例えば、ε−カプロラクトン又はジラクチド、又は
ＦとＧの混合物及び／又はコポリマー、 但し芳香族酸はすべての酸を基準として５０重量％以下の含有率を構成する、 Ｈ）芳香族二官能性フェノール、好ましくはビスフェノールＡ及びカーボネー
ト供与体、例えばホスゲンから製造されるカーボネート分（ｃａｒｂｏｎａｔｅ
ｃｏｎｔｅｎｔ）、又は、脂肪族炭酸エステル又はその誘導体、例えばクロロ
炭酸エステル又は脂肪族カルボン酸又はその誘導体、例えば塩及びカーボネート
供与体、例えばホスゲンから製造されるカーボネート分、 但しエステル含有率Ｆ）及び／又はＧ）はＦ）、Ｇ）及びＨ）の和を基準とし
て少なくとも７０重量％である、 からの脂肪族又は脂肪族−芳香族ポリエステル−カーボネート； Ｉ）脂肪族二官能性アルコール、好ましくは線状Ｃ2−Ｃ10−ジアルコール、 、例えば、エタンジオール、ブタンジオール又はヘキサンジオール、特に好まし
くはブタンジオール、及び／又は随時環状脂肪族二官能性アルコール、好ましく
は５〜８個の炭素原子を有するもの、例えば、シクロヘキサンジメタノール、及
び／又はジオールの一部又はすべての代わりに、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、又はテトラヒドロフランをベースとするモノマー又はオリゴマー
ポリオール又は１００００まで、好ましくは８０００まで、特に好ましくは５０
００までの分子量を有するそれらのコポリマー、及び／又は随時少量の分岐状二
官能性アルコール、好ましくはＣ3−Ｃ12−アルキルジオール、例えば、ネオペ ンチルグリコール、及び追加的に随時少量のより高い官能性のアルコール、好ま
しくはＣ3−Ｃ12−アルキルポリオール、例えば、１，２，３−プロパントリオ ール、又はトリメチロールプロパン、及び、脂肪族二官能性酸、好ましくはアル
キル鎖中に２〜１２個の炭素原子を有するもの、例えば且つ好ましくは、コハク
酸又はアジピン酸、及び／又は随時芳香族二官能性酸、例えば、テレフタル酸、
イソフタル酸又はナフタレンジカルボン酸、及び追加的に随時少量のより高い官
能性の酸、例えばトリメリト酸、又は Ｋ）酸及びアルコール官能基を有し、炭素鎖中に好ましくは２〜１２個の炭素
原子を有する構築ブロック、例えば、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸又は乳
酸又はそれらの誘導体、例えば、ε−カプロラクトン又はジラクチド、 又はＩとＫの混合物及び／又はコポリマー、但し芳香族酸はすべての酸を基準
として５０重量％以下の含有率を構成する、 Ｌ）脂肪族及び／又は環状脂肪族二官能性アミン及び／又は随時少量の分岐状
二官能性アミン、好ましくは線状脂肪族Ｃ2−Ｃ10−ジアミン、及び追加的に随 時少量のより高い官能性のアミン、該アミンノ中でも好ましくはヘキサメチレン
ジアミン又はイソホロンジアミン、特に好ましくはヘキサメチレンジアミン、及
び線状及び／又は環状脂肪族二官能性酸、好ましくはアルキル鎖中に２〜１２個
の炭素原子を有するもの、又は環状脂肪族酸の場合にはＣ5−又はＣ6−環、好ま
しくはアジピン酸、及び／又は随時少量の分岐状二官能性酸及び／又は随時芳香
族二官能性酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸又はナフタレンジカルボン酸
及び追加的に随時少量のより高い官能性の、好ましくは２〜１０個の炭素原子を
有する酸からのアミド分、又は Ｍ）酸及びアミン官能性基を有し、好ましくは環状脂肪族鎖中に４〜２０個の
炭素原子を有する構築ブロックのアミド分、 又はアミド分としてＬ）及びＭ）の混合物、但しエステル含有率Ｉ）及び／又
はＫ）はＩ）、Ｋ）、Ｌ）及びＭ）の和を基準として少なくとも３０重量％であ
り、そして好ましくはエステル構造の重量含有率は３０〜７０重量％でありそし
てアミド構造の含有率は７０〜３０重量％である、 からの脂肪族又は部分的芳香族ポリエステル−アミド又はポリエーテルエステル
−アミドである。A) Aliphatic bifunctional alcohols, preferably linear C 2 -C 10 -dialcohols, such as, for example, ethanediol, butanediol or hexanediol, particularly preferably butanediol, and / or optionally cycloaliphatic Bifunctional alcohols, preferably having 5 or 6 carbon atoms in the cycloaliphatic ring, for example cyclohexane dimethanol, and / or instead of part or all of the diol, ethylene glycol, propylene glycol, or Monomers or oligomeric polyols based on tetrahydrofuran or copolymers thereof having a molecular weight of up to 8000, preferably up to 4000, and / or optionally small amounts of branched difunctional alcohols, preferably C 3 -C 12 -alkyl diols, for example , Neopentyl glycol And additionally optionally small amounts of higher-functional alcohols, for example, 1,2,
3-propanetriol or trimethylolpropane, and aliphatic difunctional acid, preferably C 2 -C 12 - alkyl dicarboxylic acids, for example and preferably, co Haq acid or adipic acid, and / or optionally aromatic diacids Functional acids such as terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid and optionally also small amounts of higher functional acids such as trimellitic acid, or B) acid and alcohol functions, preferably in the alkyl chain Building blocks having 2 to 12 carbon atoms, such as hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid or lactic acid or derivatives thereof, such as e-caprolactone or dilactide or A
And / or copolymers of B and B, wherein the aromatic acid is 5% based on all acids.
Aliphatic or partially aromatic polyesters comprising from 0% by weight or less; C) aliphatic difunctional alcohols, preferably linear C 2 -C 10 -dialcohols, such as ethanediol, butanediol or hexanediol, particularly preferably butanediol and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably C 5 - or C 6 - have a cyclic aliphatic ring, for example, cyclohexanedimethanol, and / or Ethylene glycol, in place of some or all of the diol,
Propylene glycol, or until monomer or oligomer polyol or 4000 based tetrahydrofuran, preferably those copolymers having a molecular weight of up to 1000, and / or optionally small amounts of branched bifunctional alcohols, preferably C 3 -C 12 - alkyl diols such as neopentyl glycol and additionally optionally small amounts of higher-functional alcohols, for example C 3 -C 12 - alkyl polyols, for example, 1,2,3-propanetriol or trimethylolpropane and, An aliphatic difunctional acid, preferably a C 2 -C 12 -alkyldicarboxylic acid, such as and preferably succinic or adipic acid, and / or optionally an aromatic difunctional acid such as terephthalic acid, isophthalic acid or Naphthalenedicarboxylic acid,
And, optionally, also small amounts of higher functional acids such as trimellitic acid or D) building blocks having acid and alcohol functions, preferably having 2 to 12 carbon atoms, such as hydroxybutyric acid , Hydroxyvaleric acid or lactic acid or derivatives thereof, for example ε-caprolactone or dilactide, or mixtures and / or copolymers of C and D, provided that the aromatic acids constitute a content of not more than 50% by weight, based on all acids. E) in the case of C and / or D and aliphatic and / or cycloaliphatic difunctional isocyanates and optionally higher functionality, preferably of 1 to 12 carbon atoms or cycloaliphatic isocyanates Has an isocyanate having 5 to 8 carbon atoms,
For example, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate, optionally additionally linear and / or branched and / or cycloaliphatic difunctional alcohols and / or higher functional alcohols, preferably C 3 -C 12 -alkyl diols or polyols or, in the case of cycloaliphatic alcohols, those having 5 to 8 carbon atoms, for example ethanediol, hexanediol, butanediol or cyclohexanedimethanol, and / or optionally additional And / or branched and / or cycloaliphatic difunctional amines and / or amino alcohols and / or higher functionality, preferably from 1 to
Reaction formation with amines and / or amino alcohols having 12 carbon atoms, for example ethylenediamine or aminoethanol, and / or optionally further modified amines or alcohols, for example ethylenediaminoethane-sulfonic acid as free acid or salt Where the ester content C) and / or D)
C) at least 75% by weight, based on the sum of D) and E), of aliphatic or partially aromatic polyester-polyurethanes from: F) aliphatic difunctional alcohols, preferably linear C 2 -C 10 -Dialcohols, for example ethanediol, butanediol or hexanediol, particularly preferably butanediol, and / or optionally cycloaliphatic difunctional alcohols, preferably 5-8 carbon atoms in the cycloaliphatic ring A monomer or oligomer polyol based on ethylene glycol, propylene glycol, or tetrahydrofuran or having a molecular weight of up to 4000, preferably up to 1000, instead of some or all of those having, for example, cyclohexanedimethanol and / or diols Their copolymers, and / or Optionally small amounts of branched bifunctional alcohols, preferably C 2 -C 12 - alkyl dicarboxylic acids, for example, neopentyl glycol and additionally optionally small amounts of higher-functional alcohols, for example, 1
, 2,3-propanetriol or trimethylolpropane and aliphatic difunctional acids such as and preferably succinic or adipic acids and / or optionally aromatic difunctional acids such as terephthalic acid, isophthalic acid Acid or naphthalenedicarboxylic acid, and optionally also small amounts of higher functionality acids such as trimellitic acid, or G) acid and alcohol functions, preferably having from 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain. Building blocks having, for example, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid or lactic acid or derivatives thereof, for example ε-caprolactone or dilactide, or mixtures and / or copolymers of F and G, wherein the aromatic acid is 50% based on all acids. H) aromatic bifunctional phenols, preferably bisphenol A, comprising a content of not more than Fine carbonate donors, for example carbonates are produced from phosgene content (carbonate
content or an aliphatic carbonate or a derivative thereof, such as a chlorocarbonate or an aliphatic carboxylic acid or a derivative thereof, such as a salt and a carbonate fraction prepared from a carbonate donor such as phosgene, provided that the ester content F) and / or Or G) is at least 70% by weight, based on the sum of F), G) and H), aliphatic or aliphatic-aromatic polyester-carbonates from: I) aliphatic difunctional alcohols, preferably linear C 2 -C 10 -dialcohols, such as, for example, ethanediol, butanediol or hexanediol, particularly preferably butanediol, and / or optionally a cycloaliphatic difunctional alcohol, preferably having 5 to 8 carbon atoms. Having, for example, cyclohexanedimethanol, and / or a portion of a diol All Instead, ethylene glycol, propylene glycol, or until monomer or oligomer polyol or 10000 based tetrahydrofuran, preferably up to 8000, particularly preferably 50
Their copolymers having a molecular weight of up to 00, and / or optionally small amounts of branched bifunctional alcohols, preferably C 3 -C 12 - alkyl diols, e.g., neopentyl emissions chill glycol and additionally small quantities of higher optionally, functional alcohols, preferably C 3 -C 12 - alkyl polyols, for example, 1,2,3 propane trio Lumpur, or trimethylol propane, and aliphatic difunctional acid, 2 preferably in the alkyl chain Having from 12 carbon atoms, such as and preferably succinic or adipic acid, and / or optionally an aromatic difunctional acid such as terephthalic acid,
Isophthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid and optionally also small amounts of higher-functional acids, such as trimellitic acid or K) acid and alcohol functions, preferably 2 to 12 carbon atoms in the carbon chain Building blocks having, for example, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid or lactic acid or derivatives thereof, for example ε-caprolactone or dilactide, or mixtures and / or copolymers of I and K, wherein aromatic acids are based on all acids constituting the content of 50 wt% or less, L) aliphatic and / or cycloaliphatic difunctional amine and / or optionally small amounts of branched bifunctional amines, preferably linear aliphatic C 2 -C 10 - Diamines and, optionally, also small amounts of higher functional amines, preferably hexamethylene diamine or isophorone diamine, among the amines. Hexamethylene diamine, and particularly preferably linear and / or cycloaliphatic difunctional acids, preferably those having 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, or C in the case of cycloaliphatic acids. 5 - or C 6 - ring, preferably adipic acid, and / or optionally small amounts of branched bifunctional acids and / or optionally aromatic bifunctional acids, for example terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalene dicarboxylic acid and additionally An amide moiety from an acid, optionally with a small amount of higher functionality, preferably having 2 to 10 carbon atoms, or M) having acid and amine functional groups, preferably 4 to 20 in the cycloaliphatic chain. Amide component or a mixture of L) and M) as the amide component of a building block having three carbon atoms, where the ester content I) and / or K) is the sum of I), K), L) and M) Small as standard An aliphatic or partially aromatic polyester from at least 30% by weight, and preferably the content by weight of ester structures is from 30 to 70% by weight and the content of amide structures is from 70 to 30% by weight. Amide or polyetherester-amide.
【００１２】 ポリエーテル−エステル−アミドは特に下記のモノマーから構成される。The polyether-ester-amides are especially composed of the following monomers:
【００１３】 １００〜１００００の分子量（重量平均）を有する、ポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの混合
物からランダムに又はブロック形態で構成されたポリグリコール又はポリテトラ
ヒドロフランを含有して成るオリゴマーポリオール、及び モノマージオール、好ましくはＣ2−Ｃ12−アルキルジオール、特にＣ2−Ｃ6 −アルキルジオール、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，３−プロパンジオール、又は１，６−ヘキサンジオール、並びに ジカルボン酸、好ましくはＣ2−Ｃ12−、特に好ましくはＣ2−Ｃ6−アルキル −ジカルボン酸、例えば、シュウ酸、コハク酸又はアジピン酸、これらは特定の
エーテル（メチル、エチル等）の形態にあることもある、 Ｃ2−Ｃ12−アルキルヒドロキシカルボン酸及びラクトン、例えば、中でもカ プロラクトン、 アルキル鎖中に２〜１２個の炭素原子を有するアミノアルコール、例えば、エ
タノールアミン又はプロパノールアミン、 ５〜１２個、好ましくは６〜１１個の炭素原子を有する環状ラクタム、例えば
ε−カプロラクタム又はラウリルラクタム等、 アルキル鎖中に６〜１２個の炭素原子を有するω−アミノカルボン酸、例えば
アミノカプロン酸等、 Ｃ2−Ｃ12−アルキルジカルボン酸、例えばアジピン酸又はコハク酸及びＣ2−
Ｃ12−アルキルジアミン、例えばヘキサメチレンジアミン又はジアミノブタンの
混合物（１：１塩）、 から成る群より選ばれる少なくとも１種のモノマー。An oligomeric polyol comprising a polyglycol or a polytetrahydrofuran, having a molecular weight (weight average) of 100 to 10000, composed randomly or in block form of a mixture of polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene oxide or propylene oxide, And monomeric diols, preferably C 2 -C 12 -alkyl diols, especially C 2 -C 6 -alkyl diols, for example ethylene glycol, 1,4-butanediol,
1,3-propanediol, or 1,6-hexanediol, as well as dicarboxylic acids, preferably C 2 -C 12 -, particularly preferably C 2 -C 6 - alkyl - dicarboxylic acids, such as oxalic acid, or succinic acid Adipic acid, which may be in the form of certain ethers (methyl, ethyl, etc.), C 2 -C 12 -alkylhydroxycarboxylic acids and lactones, for example, caprolactone, among others, 2 to 12 in the alkyl chain Amino alcohols having carbon atoms of, for example, ethanolamine or propanolamine; cyclic lactams having 5 to 12, preferably 6 to 11, carbon atoms, such as ε-caprolactam or lauryl lactam; Ω-aminocarboxylic acids having 12 carbon atoms, such as aminocaproic acid, C 2 -C 1 2 - alkyl dicarboxylic acids such as adipic acid or succinic acid and C 2 -
C 12 - alkyl diamines such as hexamethylene diamine or a mixture of diaminobutane (1: 1 salt), at least one monomer selected from the group consisting of.
【００１４】 ヒドロキシル末端基又は酸末端基及び３００〜１００００の分子量を有するポ
リエステルをエステル形成性成分として使用することもできる。[0014] Polyesters having hydroxyl or acid end groups and a molecular weight of from 300 to 10,000 can also be used as ester-forming components.
【００１５】 ポリマー中のエーテル含有率及びエステル含有率の割合は一般に全ポリマーを
基準として５〜８５重量％である。The proportion of ether content and ester content in the polymer is generally from 5 to 85% by weight, based on the total polymer.
【００１６】 本発明に従うポリエーテル−エステルアミドは一般に１００００〜３００００
０、好ましくは１５０００〜１５００００、特に１５０００〜１０００００の平
均分子量（ポリスチレン標準に対してクレゾール中のゲルクロマトグラフイーに
より決定されたＭｗ）を有する。The polyether-ester amides according to the invention are generally from 10,000 to 30,000
It has an average molecular weight (Mw as determined by gel chromatography in cresol relative to polystyrene standards) of 0, preferably 15,000 to 150,000, especially 15,000 to 100,000.
【００１７】 すべての酸は、誘導体、例えば酸塩化物又は、モノマーエステル及びオリゴマ
ーエステルとしてのエステルの形態で使用することもできる。All acids can also be used in the form of derivatives, for example acid chlorides or esters as monomeric and oligomeric esters.
【００１８】 本発明に従う生物分解性ポリエステル−アミドの合成は、場合により水の添加
及び反応混合物からのその後の水の除去を伴う出発成分の化学量論的混合による
「ポリアミド法」及び酸基のエステル化及びこれらのエステルのその後のエステ
ル交換（ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ）又はアミド転移（ｔｒａｎ
ｓａｍｉｄａｔｉｏｎ）を伴う出発成分の化学量論的混合及び過剰のジオールル
の添加による「ポリエステル法」により行うことができる。この第２の場合には
、水の他に、過剰のジオールもやはり留去される。説明した「ポリエステル法」
による合成は好ましい。The synthesis of the biodegradable polyester-amides according to the invention is carried out by the “polyamide method” and the stoichiometric mixing of the starting components, optionally with the addition of water and subsequent removal of water from the reaction mixture. Esterification and subsequent transesterification or transamidation of these esters (tran
The "polyester process" can be carried out by stoichiometric mixing of the starting components with the addition of an excess of diol. In this second case, in addition to the water, the excess diol is also distilled off. "Polyester method" explained
Is preferred.
【００１９】 重縮合は更に既知の触媒により促進させることができる。ポリアミド合成を促
進する既知のリン化合物及びエステル化のための酸又は有機金属触媒及びこの２
つの組み合わせも重縮合の促進のために可能である。The polycondensation can be further promoted by known catalysts. Known phosphorus compounds that promote polyamide synthesis and acid or organometallic catalysts for esterification
A combination of the two is also possible to promote polycondensation.
【００２０】 触媒は生物分解性又はコンポスタビリテイにも得られるコンポストの品質にも
不利な影響を与えないことが保証されるべきである。ポリエステル−アミドを与
えるための重縮合は、縮合を促進しそして分岐した生成物をもたらす（例えば、
ドイツ特許公開公報第３８３１７０９号（ＤＥ−Ａ−３８３１７０９）参照）例
えばアミノエチルアミノエタノールのようなアミド形成により分岐するリシン、
リシン誘導体又は他の製品を使用することにより更に影響されうる。It should be ensured that the catalyst does not adversely affect the biodegradability or the quality of the resulting compost as well as the compostability. Polycondensation to give polyester-amides promotes condensation and results in branched products (e.g.,
Lysine branched by amide formation, such as, for example, aminoethylaminoethanol, see DE-A-383709 (DE-A-3831709).
It can be further affected by using lysine derivatives or other products.
【００２１】 ポリエステル、ポリエステル−カーボネート及びポリエステル−ウレタンの製
造は一般に知られているか又は既知の方法と同様に行われる。（ヨーロッパ特許
公開公報第３０４７８７号（例えば、ＥＰ−Ａ−３０４７８７）、ＷＯ９５／１
２６２９、ＷＯ９３／１３１５４、ヨーロッパ特許公開公報第６８２０５４号（
ＥＰ−Ａ−６８２０５４）及びヨーロッパ特許公開公報第５９３９７５号（ＥＰ
−Ａ−５９３９７５）参照）。The production of polyesters, polyester-carbonates and polyester-urethanes is generally known or carried out in analogy to known processes. (European Patent Publication No. 304787 (for example, EP-A-304787), WO95 / 1)
2629, WO 93/13154, European Patent Publication No. 682054 (
EP-A-682 054) and EP-A-593 975 (EP
-A-593975)).
【００２２】 本発明に従うポリエステル、ポリエステル−ウレタン、ポリエステル−カーボ
ネート又はポリエステル−アミドは更に分岐剤０．１〜５重量％、好ましくは０
．１〜１重量％を含有して成ることができる（ポリマーの説明も参照）。これら
の分岐剤は、例えば三官能性アルコール、例えばトリメチロールプロパン又はグ
リセロール、四官能性アルコール、例えば、ペンタエリトリトール又は三官能性
カルボン酸、例えばクエン酸であることができる。分岐剤は本発明に従うポリエ
ステル−アミドの溶融粘度を、これらのポリマーによる押出ブロー成形が可能と
なる程度に増加させる。これらの材料の生物分解は結果として妨害されない。The polyester, polyester-urethane, polyester-carbonate or polyester-amide according to the invention may further comprise 0.1 to 5% by weight of branching agent, preferably 0 to 5% by weight.
. It can comprise from 1 to 1% by weight (see also polymer description). These branching agents can be, for example, a trifunctional alcohol such as trimethylolpropane or glycerol, a tetrafunctional alcohol such as pentaerythritol or a trifunctional carboxylic acid such as citric acid. The branching agent increases the melt viscosity of the polyester-amides according to the invention to such an extent that extrusion blow molding with these polymers is possible. Biodegradation of these materials is not hindered as a result.
【００２３】 生物分解性／コンポスタブルポリエステル−ウレタン、ポリエステル、ポリエ
ステル−カーボネート及びポリエステル−アミドは、一般に少なくとも１０００
０ｇ／モルの分子量を有しそして一般にポリマー中の出発物質のランダムな分布
を有する。随時Ｃ）及びＤ）及びＥ）から構成されたポリウレタンの典型的なポ
リマーにおいては、モノマー構築ブロックの完全にランダムな分布は必ずしも期
待されるべきではない。The biodegradable / composable polyester-urethane, polyester, polyester-carbonate and polyester-amide are generally at least 1000
It has a molecular weight of 0 g / mol and generally has a random distribution of the starting materials in the polymer. In typical polymers of polyurethanes composed of random C) and D) and E), a completely random distribution of monomer building blocks should not necessarily be expected.
【００２４】 特に好ましいポリカルボジイミドは、カルボジイミド基に対してｏ−位置、即
ち、ベンゼン核の２，６−又は２，４，６−位置においてイソプロピル基で置換
されている芳香族ポリカルボジイミドである。存在するポリカルボジイミドは好
ましくは１５００〜１５０００、特に９０００〜１２０００の平均分子量を有す
る。特に、少量の芳香族及び／又は脂肪族（ポリ）カルボジイミドの添加により
、生物分解性プラスチックの末端基含有率が減少しそして生物分解性プラスチッ
クの加水分解安定性が達成されるように熱酸化性安定性を増加させることが可能
である。Particularly preferred polycarbodiimides are aromatic polycarbodiimides which are substituted with an isopropyl group at the o-position to the carbodiimide group, ie at the 2,6- or 2,4,6-position of the benzene nucleus. The polycarbodiimides present preferably have an average molecular weight of from 1500 to 15000, in particular from 9000 to 12000. In particular, the addition of small amounts of aromatic and / or aliphatic (poly) carbodiimides reduces the end group content of the biodegradable plastic and makes it thermally oxidizable so that the hydrolytic stability of the biodegradable plastic is achieved. It is possible to increase the stability.
【００２５】 下記のカルボジイミドを例として挙げることができる。The following carbodiimides can be mentioned as examples.
【００２６】[0026]
【化１】 Embedded image
【００２７】 式中、 ｐは分子量により決定される。Where p is determined by molecular weight.
【００２８】 カルボジイミドはそれ自体既知の方法により製造することができる（例えばド
イツ特許公告公報第２５３７６８５号（ＤＥ−ＡＳ２５３７６８５）、ドイツ特
許公告公報第１１５６４０１号（ＤＥ−ＡＳ１１５６４０１）、ドイツ特許公告
公報第２４１９９６８号（ＤＥ−ＡＳ２４１９９６８）及びフランス特許第１１
８０３０７号（ＦＲ１１８０３０７）。The carbodiimides can be prepared in a manner known per se (for example, German Patent Publication No. 2537685 (DE-AS2537685), German Patent Publication No. 11556401 (DE-AS1156401), German Patent Publication 2419968. (DE-AS 24 19968) and French patent 11
No. 80307 (FR1180307).
【００２９】 本発明に従う適当な充填剤及び強化物質は、鉱物、例えば、カオリン、チョー
ク、石膏、雲母、石灰又はタルク又は天然に存在する物質、例えば、デンプン又
は変性デンプン、セルロース又はセルロース誘導体又はセルロース製品、木粉又
は天然繊維、例えば***、亜麻、サイザル麻、セイヨウアブラナ（ｒａｐｅ）又
はラミー（ｒａｍｉｅ）であることができる。さらに使用できる金属充填剤は鉄
粉、酸化鉄、鉄合金（例えばフェロチタン、フェロモリブデン、フェロマンガン
）、タングステン、炭化タングステン、フェロタングステン、モリブデン、マン
ガン、コバルト、銅、亜鉛、錫又はビスマス又はそれらの組み合わせである。Suitable fillers and reinforcing substances according to the invention are minerals such as kaolin, chalk, gypsum, mica, lime or talc or naturally occurring substances such as starch or modified starch, cellulose or cellulose derivatives or cellulose. It can be a product, wood flour or natural fibers, such as cannabis, flax, sisal, rape or ramie. Further usable metal fillers are iron powder, iron oxide, iron alloys (eg ferro-titanium, ferromolybdenum, ferromanganese), tungsten, tungsten carbide, ferrotungsten, molybdenum, manganese, cobalt, copper, zinc, tin or bismuth or It is a combination of
【００３０】 本発明に従う生物分解性／完全にコンポスタブルなポリエステル−ウレタン、
ポリエステル、ポリエステル−カーボネート及びポリエステル−アミドは慣用の
添加剤を含有することができる。かくして、変性剤（ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ａｇ
ｅｎｔｓ）及び／又は加工助剤、例えば核剤、可塑剤、離型剤、難燃剤、衝撃改
良剤、例えば熱に対する安定性、酸化に対する安定性及び紫外線及び光に対する
安定性のための安定剤、着色剤（例えば顔料）又は熱可塑性プラスチックの分野
で普通の他の添加剤を使用することが可能であるが、完全なコンポスタビリテイ
がそ損なわれないこと又は残存する物質、例えば鉱物助剤がコンポスト中で無害
であることが保証されるベきである。添加剤は一般に全混合物を基準として１５
重量％までの量で加えられる。A biodegradable / fully composable polyester-urethane according to the invention,
The polyesters, polyester-carbonates and polyester-amides can contain customary additives. Thus, the modifying agent (modifying ag
ents) and / or processing aids, such as nucleating agents, plasticizers, mold release agents, flame retardants, impact modifiers, such as stabilizers for heat, for oxidation, and for UV and light; It is possible to use colorants (e.g. pigments) or other additives common in the field of thermoplastics, provided that the complete composability is not impaired or that the remaining substances, e.g. It should be guaranteed to be harmless during composting. Additives are generally 15% based on the total mixture.
It is added in amounts up to weight%.
【００３１】 本発明に従う成形組成物は生物分解性であり、好ましくは完全に分解性である
。ＤＩＮ５４９００に従って完全に分解性であるとして分類することができるこ
れらの成形組成物は特に好ましい。[0031] The molding composition according to the invention is biodegradable, preferably completely degradable. Those molding compositions which can be classified as completely degradable according to DIN 54900 are particularly preferred.
【００３２】 本発明に従う生物分解性／完全にコンポスタブルなポリエステル−ウレタン、
ポリエステル、ポリエステル−カーボネート、及びポリエステル−アミドは更な
るブレンド相手、例えば熱可塑性デンプンと混合することもできるが、完全なコ
ンポスタビリテイが損なわれないこと又は残存する物質、例えば鉱物助剤がコン
ポスト中で無害であることが保証されるべきである。A biodegradable / fully composable polyester-urethane according to the invention,
Polyesters, polyester-carbonates, and polyester-amides can also be mixed with further blending partners, such as thermoplastic starch, but without compromising complete compostability or remaining substances, such as mineral aids, in the compost. Should be guaranteed to be harmless.
【００３３】 生物分解性が必要とされない更なる使用分野に使用することができる更なるブ
レンド相手は、 ポリエチレン、変性されたポリエチレン、例えば、無水マレイン酸で変性され
たＬＤＰＥ、フッ素熱可塑性プラスチック、例えばポリテトラフルオロエチレン
、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフル
オロエチレン／パーフルオロアルコキシビニルエーテルコポリマー、エチレン／
テトラフルオロエチレンコポリマー、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレ
ン／クロロトリフルオロエチレンコポリマー、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ
化ビニル、ポリフルオロアルコキシアルカン、テトラフルオロエチレン／ヘキサ
フルオロプロピレン／フッ化ビニリデンコポリマー、無定形パーフッ素化ポリマ
ー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、ポリビニルエ
ーテル、ポリエーテル、ポリアクリレート、脂肪族ポリエステル又はコポリエス
テル、芳香族ポリエステル又はコポリエステル、芳香族−脂肪族コポリエステル
、ポリカーボネート、ポリエステル−カーボネート、部分的芳香族ポリウレタン
、脂肪族ポリウレタン、ポリエステル−ウレタン、ポリアミド、ポリエステル−
アミド、ポリエーテル−アミド、ポリエーテル−エステル−アミド、セルロース
エーテル、セルロースエーテル−エステル、デンプン誘導体又はコポリマー又は
挙げられたこれらのいくつかの混合物である。Further blending partners that can be used in further fields of application where biodegradability is not required are polyethylene, modified polyethylene, for example LDPE modified with maleic anhydride, fluorothermoplastics, for example Polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene / perfluoroalkoxy vinyl ether copolymer, ethylene /
Tetrafluoroethylene copolymer, polychlorotrifluoroethylene, ethylene / chlorotrifluoroethylene copolymer, polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, polyfluoroalkoxyalkane, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene / vinylidene fluoride copolymer, amorphous perfluorinated Polymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polypropylene, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, polyvinyl ether, polyether, polyacrylate, aliphatic polyester or copolyester, aromatic polyester or Copolyester, aromatic-aliphatic copolyester, polycarbonate, polyester-carbonate, partially aromatic polyurethane, aliphatic polyurethane , Polyester - urethane, polyamide, polyester -
Amides, polyether-amides, polyether-ester-amides, cellulose ethers, cellulose ether-esters, starch derivatives or copolymers or mixtures of some of these mentioned.
【００３４】 ブレンド相手は、成形組成物の全量を基準として９９重量％の含有率まで、好
ましくは７０重量％まで使用することができる。The blend partner can be used up to a content of 99% by weight, preferably up to 70% by weight, based on the total amount of the molding composition.
【００３５】 本発明は、個々の成分及び随時更なる添加剤（慣用の添加剤）を既知の方法で
混合しそして混合物を慣用の装置、例えばインターナルニーダ（ｉｎｔｅｒｎａ
ｌ ｋｎｅａｄｅｒｓ）、押出機及び二軸スクリュー押出機において好ましくは
１５０〜３００℃の高められた温度で溶融配合（ｍｅｌｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄｉ
ｎｇ）及び溶融押出に付すことを特徴とする、本発明に従う成形組成物の製造方
法も提供する。The invention relates to a process in which the individual components and, where appropriate, further additives (conventional additives) are mixed in a known manner and the mixture is mixed with conventional equipment, for example an internal kneader (interna).
melt compounders, extruders and twin screw extruders at an elevated temperature of preferably 150-300 ° C.
ng) and subjecting the composition to melt extrusion.
【００３６】 本発明は、生物分解性ポリマーを生物分解性ポリマーと少なくとも１種の安定
剤Ａ１）又はＡ２）及び随時成分Ｂ）及び添加剤の濃厚物と混合しそして混合物
を高められた温度で溶融配合及び溶融押出に付す、請求項１〜１５の成形組成物
の製造方法も提供する。The present invention relates to the process of mixing a biodegradable polymer with a concentrate of at least one stabilizer A1) or A2) and optionally component B) and additives and bringing the mixture to an elevated temperature. The present invention also provides a method for producing the molding composition according to claims 1 to 15, which is subjected to melt blending and melt extrusion.
【００３７】 使用することができる押出機は、例えば、 完全にインターロックするスクリューを有する密に組合わさっている（ｄｅｎ
ｓｅｌｙ ｃｏｍｂｉｎｇ）二軸スクリュー押出機、ステーターローター原理に
より作動する高性能押出用単軸スクリュー押出機［例えばライフェンホイザー社
からのスタロミックス（Ｓｔａｒｏｍｉｘ(商標)）］、三軸スクリュー押出機、
連続／不連続操作式コニーダ（ＣＯ ｋｎｅａｄｅｒ）及びゆっくりと動くロー
ターステーター（ｓｌｏｗ−ｒｕｎｎｉｎｇ ｒｏｔｏｒ−ｓｔａｔｏｒ）組み
合わせを有する連続分散ニーダー（例えばマンハイム、ドライス社のＫＥＸ）で
ある。Extruders that can be used are, for example, intimately coupled (den) with fully interlocking screws.
a single screw twin screw extruder, a single screw extruder for high performance extrusion operating according to the stator rotor principle [eg Stalomix ™ from Reifenhuiser], a triple screw extruder,
A continuous dispersion kneader (e.g., KEX from Mannheim, Dries) having a combination of a continuous / discontinuously operated co-kneader and a slow-running rotor-stator.
【００３８】 本発明は、半仕上げ製品、フイルム、特に衛生用フイルム、ごみ袋、屋根裏地
ウエブ（ｒｏｏｆ ｕｎｄｅｒｌｉｎｉｎｇ ｗｅｂｓ）及び布の構成体として
のフイルム、射出成形品、特に植物植木鉢（ｐｌａｎｔ ｐｏｔ）、植物クラン
プ（ｐｌａｎｔ ｃｌａｍｐ）及び植物バインダー（ｐｌａｎｔ ｂｉｎｄｅｒ
ｓ）、マルチフィラメント、モノフィラメント、繊維、特に短繊維（ｃｕｔ ｆ
ｉｂｅｒ）及びヒートシール可能なろ紙をコーテイングするための繊維、不織布
及び織布、特にジェオテキスタイル（ｇｅｏｔｅｘｔｉｌｅｓ）、保護作業布及
び自動車内装ライニング及び物品自体である。The present invention relates to semi-finished products, films, especially sanitary films, garbage bags, roof underlining webs and films as a construction of fabrics, injection molded articles, especially plant pots, Plant clamp and plant binder
s), multifilaments, monofilaments, fibers, especially staple fibers (cut f
fibers, nonwovens and woven fabrics, especially geotextiles, protective work cloths and automotive interior linings and articles themselves for coating iber and heat-sealable filter paper.
【００３９】[0039]
実施例１ ポリエステル−アミド（例えば、バイエル社からのＢＡＫR１０９５）を、＞ ３５のＬ／Ｄ比及び特別の混練要素を有し、少なくとも第１の冷却された取り入
れ口ゾーンを有するシュツットガルトのベルナー・ウンツ・プフライデラー社の
タイプＺＳＫの二軸スクリュー押出機で１７０℃〜１９０℃で芳香族ポリカルボ
ジイミド［例えば、ライン・ヘミー・レイノー社のスタバクソール（Ｓｔａｂａ
ｘｏｌ(商標)）Ｐ１００］と共に溶融させた。この方法で押し出されたストラン
ドを水浴で冷却し、顆粒化しそして乾燥した。Example 1 Polyester - amide (e.g., BAK R 1095 from Bayer Corp.), having a L / D ratio and special kneading elements of> 35, Stuttgart having at least a first cooled intake zone Berner Aromatic polycarbodiimides at 170 ° C. to 190 ° C. in a twin screw extruder of the type ZSK from Untz Pfleiderer [for example, Stabaxol (Stabax from Rhein-Hemi Reynaud)
xol ™) P100]. The strands extruded in this way were cooled in a water bath, granulated and dried.
【００４０】 ＢＡＫ(商標)１０９５は、２０℃でメタクレゾール中で１重量％溶液て測定し
た２．７８の相対溶液粘度を有するランダムに共重縮合された７０／３０のエス
テル／アミド比を持つ、アジピン酸、ブタンジオール及びカプロラクタムのポリ
エステル−アミドである。BAK® 1095 has a random copolycondensed 70/30 ester / amide ratio with a relative solution viscosity of 2.78 as measured in a 1% by weight solution in meta-cresol at 20 ° C. , Adipic acid, butanediol and caprolactam.
【００４１】 ＢＡＫ(商標)２１９５は、２０℃でメタクレゾール中で１重量％溶液て測定し
た２．８の相対溶液粘度を有するランダムに共重縮合された、アジピン酸３２．
３重量％、１，４−ブタンジオール１１．７重量％、ジエチレングリコール１５
．０重量％、ＡＨ塩４１重量％のポリエステル−アミドである。BAK ™ 2195 is a randomly copolycondensed, adipic acid having a relative solution viscosity of 2.8 measured at 1 ° C. solution in meta-cresol at 20 ° C.
3% by weight, 11.7% by weight of 1,4-butanediol, 15 parts of diethylene glycol
. Polyester-amide with 0% by weight and 41% by weight of AH salt.
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】 実施例２ ＢＡＫ(商標)２１９５を実施例１に従って製造された濃厚物との混合物として
射出成形してテストバー（８０＊１０＊４ｍｍ）とした。バーを水中に６０℃で
貯蔵し、それにアジ化かナトリウム０．０２重量％を殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ
）として加えて安定性を維持する。結果を表２に示す。Example 2 BAK ™ 2195 was injection molded as a mixture with the concentrate prepared according to Example 1 to give test bars (80 * 10 * 4 mm). The bars are stored in water at 60 ° C., to which 0.02% by weight of sodium azide or biocide is added.
) To maintain stability. Table 2 shows the results.
【００４４】[0044]
【表２】 [Table 2]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，Ｕ Ｇ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 エツカート，アルミン ドイツ連邦共和国デー−68766ホツケンハ イム・ハインリヒ−フオン−クライスト− シユトラーセ13 (72)発明者 ミユラー，フオルカー ドイツ連邦共和国デー−76661フイリツプ スブルク・シユツツエンベーク７ Ｆターム(参考） 4J002 AB01Y AB02W AB03W AB04W AB04Y AH00Y CF03W CF05W CF06W CF07W CF10W CG00W CG01W CG04W CH02W CK02W CL08W CM02X DA078 DA088 DA108 DA118 DB018 DC008 DE118 DJ008 DJ038 DJ048 DJ058 EJ017 EJ077 EL026 EN107 ER006 ET006 ET016 ET017 EU026 EU117 EU167 EU226 EV167 EV237 EV277 EV317 EV327 EV347 EX076 FD01Y FD018 FD029 FD03X FD036 FD037 FD039 FD099 FD139 FD169 GK00 GL00 GN00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (81) Designated country EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE ), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IS, JP, KE, KG , KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US, UZ, VN, YU, ZW −Christ− Schutlasse 13 (72) Inventor Müller, Folker Federal Republic of Germany Day −76661 Philippsburg Schutz Enbeek 7 F Term (Reference) 4J002 AB01Y AB02W AB03W AB04W AB04Y AH00Y CF03W CF05W CF06W CF07W CF10W CG02 CG00WCG02W CM02X DA078 DA088 DA108 DA118 DB018 DC008 DE118 DJ008 DJ038 DJ048 DJ058 EJ017 EJ077 EL026 EN107 ER006 ET006 ET016 ET017 EU026 EU117 EU167 EU226 EV167 EV237 EV277 EV317 EV327 EV347 EX076 FD0 1Y FD018 FD029 FD03X FD036 FD037 FD039 FD099 FD139 FD169 GK00 GL00 GN00
Claims (19)
種から選ばれた安定剤０〜５０重量％、及び／又は Ａ２）全混合物を基準として、抗微生物剤から成る群の中の少なくも１種から
選ばれた安定剤０〜５０重量％、 から選ばれた少なくとも１種の安定剤と、 Ｂ）全混合物を基準として充填剤及び強化物質０〜８５重量％と、 を含有して成る熱可塑性成形組成物。1. A biodegradable polymer and at least one member of the group consisting of groups A1) and A2), A1) a hydrolysis stabilizer, based on the total mixture.
0-50% by weight of a stabilizer selected from the group consisting of: and / or A2) 0-50% by weight of at least one stabilizer selected from the group consisting of antimicrobial agents, based on the total mixture; A thermoplastic molding composition, comprising: at least one stabilizer selected; and B) from 0 to 85% by weight of fillers and reinforcing substances, based on the total mixture.
テル、ポリカーボネート、ポリエステル−カーボネート、脂肪族又は部分的芳香
族ポリエステル−ウレタン、ポリエステル−アミド、ポリエーテル−アミド、ポ
リエーテル−エステル−アミド、セルロースエーテル、セルロースエーテル−エ
ステル、熱可塑性デンプン及びデンプン誘導体又はコポリマー及び／又はそれら
の混合物から成る群の中の少なくとも１種から選ばれた生物分解性ポリマーを含
有して成る請求項１の成形組成物。2. Aliphatic (co) polyester, aromatic-aliphatic (co) polyester, polycarbonate, polyester-carbonate, aliphatic or partially aromatic polyester-urethane, polyester-amide, polyether-amide, polyether -A biodegradable polymer selected from the group consisting of ester-amides, cellulose ethers, cellulose ether-esters, thermoplastic starch and starch derivatives or copolymers and / or mixtures thereof. Item 7. The molding composition according to Item 1.
ル、及び／又はジオールの一部又はすべての代わりに、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、又はテトラヒドロフランをベースとするモノマー又はオリ
ゴマーポリオール又は８０００までの分子量を有するそれらのコポリマー、及び
／又は随時少量の分岐状二官能性アルコール、及び追加的に随時少量のより高い
官能性のアルコール、及び、脂肪族二官能性酸、及び／又は随時芳香族二官能性
酸、及び追加的に随時少量のより高い官能性の酸、又は Ｂ）酸及びアルコール官能基を有する構築ブロック又はその誘導体、又はＡと
Ｂの混合物及び／又はコポリマー、 但し芳香族酸はすべての酸を基準として５０重量％以下の含有率を構成する、
からの脂肪族又は部分的芳香族ポリエステル； Ｃ）脂肪族二官能性アルコール、及び／又は随時環状脂肪族二官能性アルコー
ル、及び／又はジオールの一部又はすべての代わりに、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、又はテトラヒドロフランをベースとするモノマー又はオリ
ゴマーポリオール又は４０００までの分子量を有するそれらのコポリマー、及び
／又は随時少量の分岐状二官能性アルコール、及び追加的に随時少量のより高い
官能性のアルコール、及び、脂肪族二官能性酸、及び／又は随時芳香族二官能性
酸、及び追加的に随時少量のより高い官能性の酸、又は Ｄ）酸及びアルコール官能基を有する構築ブロック、又はそれらの誘導体、又
はＣとＤの混合物及び／又はコポリマー、 但し芳香族酸はすべての酸を基準として５０重量％以下の含有率を構成する、 Ｅ）Ｃ及び／又はＤと、脂肪族及び／又は環状脂肪族二官能性イソシアネート
及び追加的に随時より高い官能性のイソシアネート、随時追加的に線状及び／又
は分岐状及び／又は環状脂肪族二官能性アルコール及び／又はより高い官能性の
アルコール、及び／又は随時追加的に線状及び／又は分岐状及び／又は環状脂肪
族二官能性アミン及び／又はアミノアルコール及び／又はより高い官能性のアミ
ン及び／又はアミノアルコール、及び／又は随時更に変性されたアミン又はアル
コールとの反応生成物、 但しエステル含有率Ｃ）及び／又はＤ）は、Ｃ）、Ｄ）及びＥ）の和を基準と
して少なくとも７５重量％である、 からの脂肪族又は部分的芳香族ポリエステル−ウレタン； Ｆ）脂肪族二官能性アルコール、及び／又は随時環状脂肪族二官能性アルコー
ル、及び／又はジオールの一部又はすべての代わりに、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、又はテトラヒドロフランをベースとするモノマー又はオリ
ゴマーポリオール又は４０００までの分子量を有するそれらのコポリマー、及び
／又は随時少量の分岐状二官能性アルコール、及び追加的に随時少量のより高い
官能性のアルコール、及び、脂肪族二官能性酸、及び／又は随時芳香族二官能性
酸、及び追加的に随時少量のより高い官能性の酸、又は Ｇ）酸及びアルコール官能基を有する構築ブロック又はその誘導体、又はＦと
Ｇの混合物及び／又はコポリマー、 但し芳香族酸はすべての酸を基準として５０重量％以下の含有率を構成する、
及び Ｈ）芳香族二官能性フェノール及びカーボネート供与体から製造されるカーボ
ネート分、又は、脂肪族炭酸エステル又はその誘導体及びカーボネート供与体か
ら製造されるカーボネート分、 但しエステル含有率Ｆ）及び／又はＧ）はＦ）、Ｇ）及びＨ）の和を基準とし
て少なくとも７０重量％である、 からの脂肪族又は脂肪族−芳香族ポリエステル−カーボネート； Ｉ）脂肪族二官能性アルコール及び／又は随時環状脂肪族二官能性アルコール
、及び／又はジオールの一部又はすべての代わりに、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、又はテトラヒドロフランをベースとするモノマー又はオリゴ
マーポリオール又は１００００までの分子量を有するそれらのコポリマー、及び
／又は随時少量の分岐状二官能性アルコール、及び追加的に随時少量のより高い
官能性のアルコール、及び、脂肪族二官能性酸、及び／又は随時芳香族二官能性
酸、及び追加的に随時少量のより高い官能性の酸、又は Ｋ）酸及びアルコール官能基を有する構築ブロック、又はそれらの誘導体、 又はＩ）とＫ）の混合物及び／又はコポリマー、但し芳香族酸はすべての酸を
基準として５０重量％以下の含有率を構成する、及び Ｌ）脂肪族及び／又は環状脂肪族二官能性アミン及び／又は随時少量の分岐状
二官能性アミン、及び追加的に随時少量のより高い官能性のアミン、及び線状及
び／又は環状脂肪族二官能性酸、及び／又は随時少量の分岐状二官能性酸及び／
又は随時芳香族二官能性酸、及び追加的に随時少量のより高い官能性の酸からの
アミド分、又は Ｍ）酸及びアミン官能性基を有する構築ブロックのアミド分、又はアミド分と
してＬ）及びＭ）の混合物、但しエステル含有率Ｉ）及び／又はＫ）はＩ）、Ｋ
）、Ｌ）及びＭ）の和を基準として少なくとも３０重量％である、 からの脂肪族又は部分的芳香族ポリエステル−アミド又はポリエーテル−エステ
ル−アミド； から成る群のポリマーから選ばれる、請求項１又は２の成形組成物。3. The polymer as claimed in claim 1, wherein the polymer comprises, instead of A) an aliphatic difunctional alcohol and / or optionally a cycloaliphatic difunctional alcohol and / or part or all of a diol, ethylene glycol, propylene glycol or Monomeric or oligomeric polyols based on tetrahydrofuran or their copolymers with a molecular weight of up to 8000 and / or optionally small amounts of branched difunctional alcohols and optionally also small amounts of higher functional alcohols and fats A group difunctional acids, and / or optionally aromatic difunctional acids, and optionally also small amounts of higher functional acids, or B) building blocks having acid and alcohol functions or derivatives thereof, or A and Mixtures and / or copolymers of B with the proviso that the aromatic acids contain not more than 50% by weight, based on all acids Make up the rate,
C) aliphatic or partially aromatic polyesters from ethylene glycol, propylene glycol instead of aliphatic difunctional alcohols and / or optionally cycloaliphatic difunctional alcohols and / or some or all of diols Or monomeric or oligomeric polyols based on tetrahydrofuran or copolymers thereof having a molecular weight of up to 4000, and / or optionally small amounts of branched difunctional alcohols, and optionally also small amounts of higher functional alcohols, and , Aliphatic difunctional acids and / or optionally aromatic difunctional acids, and optionally also small amounts of higher functional acids, or D) building blocks having acid and alcohol functions, or derivatives thereof. Or mixtures and / or copolymers of C and D, with aromatic acids being based on all acids E) comprising C and / or D, aliphatic and / or cycloaliphatic difunctional isocyanates and optionally higher functional isocyanates, optionally additionally linear And / or branched and / or cycloaliphatic difunctional alcohols and / or higher functional alcohols, and / or optionally additionally linear and / or branched and / or cycloaliphatic difunctional amines; Reaction products with aminoalcohols and / or amines and / or aminoalcohols of higher functionality and / or amines or alcohols, optionally further modified, provided that the ester contents C) and / or D) A) an aliphatic or partially aromatic polyester-urethane from F) which is at least 75% by weight, based on the sum of), D) and E); A monomer or oligomer polyol based on ethylene glycol, propylene glycol, or tetrahydrofuran, or a molecular weight of up to 4000, instead of some or all of the cycloaliphatic difunctional alcohols and / or optionally diols. Their copolymers, and / or optionally small amounts of branched difunctional alcohols, and optionally also small amounts of higher functional alcohols and / or aliphatic difunctional acids and / or optionally aromatic difunctionality Acids, and optionally also small amounts of higher-functional acids, or G) building blocks or derivatives thereof having acid and alcohol functions, or mixtures and / or copolymers of F and G, where aromatic acids are all Make up a content of not more than 50% by weight, based on the acid,
And H) a carbonate fraction produced from an aromatic difunctional phenol and a carbonate donor, or a carbonate fraction produced from an aliphatic carbonate or a derivative thereof and a carbonate donor, provided that the ester content F) and / or G ) Is at least 70% by weight, based on the sum of F), G) and H), aliphatic or aliphatic-aromatic polyester-carbonates from: I) aliphatic difunctional alcohols and / or optionally cyclic fats Monomer or oligomer polyols based on ethylene glycol, propylene glycol, or tetrahydrofuran, or copolymers thereof having a molecular weight of up to 10,000, instead of some or all of the group difunctional alcohols and / or diols, and / or A small amount of a branched bifunctional alcohol, and Optionally a small amount of a higher functionality alcohol and / or an aliphatic difunctional acid and / or an aromatic difunctional acid and optionally a small amount of a higher functionality acid, or K) Building blocks having acid and alcohol functions, or derivatives thereof, or mixtures and / or copolymers of I) and K), wherein the aromatic acids constitute a content of not more than 50% by weight, based on all acids, And L) aliphatic and / or cycloaliphatic difunctional amines and / or optionally small amounts of branched difunctional amines, and optionally also small amounts of higher functional amines, and linear and / or cyclic fats Group difunctional acids and / or optionally small amounts of branched difunctional acids and / or
Or optionally an aromatic difunctional acid, and optionally an amide component from a small amount of a higher functionality acid, or M) an amide component of a building block having acid and amine functional groups, or L) as an amide component. And M), wherein the ester contents I) and / or K) are I), K
Is an aliphatic or partially aromatic polyester-amide or polyether-ester-amide from at least 30% by weight based on the sum of), L) and M). The molding composition of 1 or 2.
、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの混合
物からランダムに又はブロック形態で構成されたポリグリコール、又はポリテト
ラヒドロフランを含有して成るオリゴマーポリオール、及び モノマージオール、並びに、 特定のエステルの形態にあることもあるＣ2−Ｃ12−アルキル−ジカルボン酸 、 二官能性酸及び追加的に随時少量のより高い官能性の酸、又は 環状脂肪族鎖中に４〜２０個の炭素原子を有する、酸及びアミド官能基を有す
る構築ブロックのアミド分、 又はアミド分としてのＬ）とＭ）の混合物、但しエステル含有率Ｉ）及び／又
はＫ）はＩ）、Ｋ），Ｌ）及びＭ）の和を基準として少なくとも３０重量％であ
る、 から成る群から選ばれた少なくとも１種のモノマー、 から構成されたポリエーテル−エステル−アミドを含有して成る請求項３の成形
組成物。4. The following monomers: Polyglycols having a molecular weight (weight average) of from 100 to 10,000, composed of a mixture of polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene oxide or propylene oxide, in random or block form, or polytetrahydrofuran. oligomeric polyols comprising, and monomer diol, and may also be in the form of a specific ester C 2 -C 12 - alkyl - dicarboxylic acids, difunctional acids and additionally optionally small amounts of higher functionality Acids or amides of building blocks with acid and amide functions having 4 to 20 carbon atoms in the cycloaliphatic chain, or mixtures of L) and M) as amides, but with an ester content I ) And / or K) are based on the sum of I), K), L) and M) At least one monomer, consists polyether is at least 30% by weight, selected from the group consisting of Te - ester - comprising the amide molding composition of claim 3.
、及び／又はジオールの一部又はすべての代わりに、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、又はテトラヒドロフランをベースとするモノマー又はオリゴ
マーポリオール又は１００００までの分子量を有するそれらのコポリマー、及び
／又は随時少量の分岐状二官能性アルコール、及び追加的に随時少量のより高い
官能性のアルコール、及び脂肪族二官能性酸、及び／又は随時芳香族二官能性酸
、及び追加的に随時少量のより高い官能性の酸、又は Ｋ）酸及びアルコール官能基を有する構築ブロック、又はそれらの誘導体、 又はＩ）とＫ）の混合物及び／又はコポリマー、但し芳香族酸はすべての酸を
基準として５０重量％以下の含有率を構成する、及び Ｌ）脂肪族及び／又は環状脂肪族二官能性アミン及び／又は随時少量の分岐状
二官能性アミン、及び追加的に随時少量のより高い官能性のアミン、及び線状及
び／又は環状脂肪族二官能性酸、及び／又は随時少量の分岐状二官能性酸及び／
又は随時芳香族二官能性酸、及び追加的に随時少量のより高い官能性の酸からの
アミド分、又は Ｍ）酸及びアミン官能基を有する構築ブロックのアミド分、 又はアミド分としてＬ）及びＭ）の混合物、但しエステル含有率Ｉ）及び／又
はＫ）はＩ）、Ｋ）、Ｌ）及びＭ）の和を基準として少なくとも３０重量％であ
る、 から構成される請求項１〜３のいずれかに記載の成形組成物。5. The polyester-amide as claimed in claim 1, wherein: I) ethylene glycol, propylene glycol or, instead of some or all of the aliphatic difunctional alcohols and / or optionally cycloaliphatic difunctional alcohols and / or diols, Monomeric or oligomeric polyols based on tetrahydrofuran or their copolymers having a molecular weight of up to 10,000 and / or optionally small amounts of branched difunctional alcohols, and optionally also small amounts of higher functional alcohols, and aliphatic Difunctional acids, and / or optionally aromatic difunctional acids, and optionally also small amounts of higher functional acids, or K) building blocks with acid and alcohol functions, or derivatives thereof, or I Mixtures and / or copolymers of) and K), wherein the aromatic acid is 5% based on all acids. And L) aliphatic and / or cycloaliphatic difunctional amines and / or optionally small amounts of branched difunctional amines, and additionally optionally small amounts of higher functionality. Amines, and linear and / or cycloaliphatic difunctional acids, and / or optionally small amounts of branched difunctional acids and / or
Or optionally an aromatic difunctional acid, and optionally an amide component from a small amount of a higher functionality acid, or M) the amide component of a building block having acid and amine functions, or L) as the amide component and 4. The mixture of M), wherein the ester content I) and / or K) is at least 30% by weight, based on the sum of I), K), L) and M). The molding composition according to any one of the above.
う安定剤を含有して成る前記請求項の１つに記載の成形組成物。6. The molding composition according to claim 1, comprising from 0.001 to 30% by weight, based on the total mixture, of a stabilizer according to A1).
つに記載の成形組成物。7. The method according to claim 1, wherein A1) contains 0.005 to 5% by weight.
A molding composition according to any one of the above.
１つに記載の成形組成物。8. The molding composition according to claim 1, comprising A2) 0.001 to 30% by weight.
に記載の成形組成物。9. The molding composition according to claim 1, comprising A2) 0.01 to 5% by weight.
ジイミド類、多官能性オキサゾリン類、多官能性エポキシド類及び多官能性イソ
シアネート類から成る群より選ばれる１種以上の安定剤から選ばれる前記請求項
の１つに記載の成形組成物。10. Component A1) is selected from one or more stabilizers selected from the group consisting of monomers, oligomers or polymer carbodiimides, polyfunctional oxazolines, polyfunctional epoxides and polyfunctional isocyanates. A molding composition according to one of the preceding claims.
、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−グリシジルフタルイミド、
末端イソシアネート−、尿素−及び／又はウレタン基を有する１，３−ビス（１
−メチル−１−イソシアナト−エチル）ベンゼン、ビス（トリメチルシリル）カ
ルボジイミド、芳香族又は脂肪族イソシアネート類の二酸化炭素の分解分離を伴
って行われる重合から得られ得るポリマー及び／又はポリマー結合したカルボジ
イミドから選ばれる請求項１０の成形組成物。11. A carbodiimide comprising a urethane carbodiimide, N, N'-dicyclohexylcarbodiimide, N-glycidylphthalimide,
1,3-bis (1) having terminal isocyanate-, urea- and / or urethane groups
-Methyl-1-isocyanato-ethyl) benzene, bis (trimethylsilyl) carbodiimide, selected from polymers and / or polymer-bound carbodiimides which can be obtained from the polymerization of aromatic or aliphatic isocyanates which takes place with the decomposition and separation of carbon dioxide from carbon dioxide. 11. The molding composition of claim 10, wherein
シアネート、１，３，５−トリイソプロピル−２，４−ジイソシアナトベンゼン
、ナフタレン１，５−ジイソシアネート、２，４−ジイソシアナト−３，５−ジ
エチルトルエン、４，４′−メチレン−ビス（２，６−ジエチルフェニルイソシ
アネート）、４，４′−メチレン−ビス（２−エチル−６−メチルフェニルイソ
シアネート）、４，４′−メチレン−ビス（２−イソプロピル−６−メチルフェ
ニルイソシアネート）、４，４′−メチレン−ビス（２，６−ジイソプロピルフ
ェニルイソシアネート）及び４，４′−メチレン−ビス（２−エチル−６−メチ
ルシクロヘキシルイソシアネート）から成る群より選ばれる請求項１１の成形組
成物。12. The isocyanate is 2,6-diisopropylphenyl isocyanate, 1,3,5-triisopropyl-2,4-diisocyanatobenzene, naphthalene 1,5-diisocyanate, 2,4-diisocyanato-3,5. -Diethyltoluene, 4,4'-methylene-bis (2,6-diethylphenylisocyanate), 4,4'-methylene-bis (2-ethyl-6-methylphenylisocyanate), 4,4'-methylene-bis (2-isopropyl-6-methylphenylisocyanate), 4,4'-methylene-bis (2,6-diisopropylphenylisocyanate) and 4,4'-methylene-bis (2-ethyl-6-methylcyclohexylisocyanate) The molding composition of claim 11, wherein the molding composition is selected from the group consisting of:
誘導体、トリアゾール誘導体、トリアゾリン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、ベンズイミダゾリルカルバミン酸誘導体、アリールスルホン類、スルフェニル
スルファミド類、フェノール類及びフェノレート類、チオベンゾチアゾール誘導
体、アミノアルコール類、イソチアゾリノン類、ベンゾチアゾール類及びピレス
ロイド類の構造的種類から成る群より選ばれる抗微生物剤の１種又は混合物を含
有して成る前記請求項の１つに記載の成形組成物。13. A thiuram, a thiophthalimide, a sulfamide, a urea derivative, a triazole derivative, a triazoline derivative, a benzimidazole derivative, a benzimidazolyl carbamic acid derivative, an aryl sulfone, a sulfenyl sulfamide, a phenol and a phenolate. One of the preceding claims comprising one or a mixture of antimicrobial agents selected from the group consisting of structural classes of benzothiazoles, thiobenzothiazole derivatives, amino alcohols, isothiazolinones, benzothiazoles and pyrethroids. A molding composition as described.
する有機及び金属充填剤及び強化物質又はそれらの混合物から成る群より選ばれ
る前記請求項の１つに記載の成形組成物。14. The molding as claimed in claim 1, wherein component B) is selected from the group consisting of naturally occurring minerals, synthetic inorganic or naturally occurring organic and metallic fillers and reinforcing substances or mixtures thereof. Composition.
、安定剤及び着色剤から成る群の中の少なくも１種から選ばれた添加剤を含有し
て成る前記請求項の１つに記載の成形組成物。15. An additive selected from at least one selected from the group consisting of a modifier, a processing aid, a plasticizer, a release agent, a flame retardant, an impact modifier, a stabilizer and a colorant. A molding composition according to one of the preceding claims, comprising:
れた温度で混合物を溶融配合及び溶融押出に付す請求項１〜１５のいずれかに記
載の成形組成物の製造方法。16. The process according to claim 1, wherein the individual components and, if appropriate, further additives are mixed, and the mixture is subjected to melt compounding and melt extrusion at an elevated temperature. .
も１種の安定剤Ａ１）又はＡ２）及び随時成分Ｂ）及び添加剤の濃厚物と混合し
、そして混合物を高められた温度で溶融配合及び溶融押出に付す、請求項１〜１
５のいずれかに記載の成形組成物の製造方法。17. The biodegradable polymer is mixed with a concentrate of the biodegradable polymer and at least one stabilizer A1) or A2) and optionally component B) and additives, and the mixture is brought to elevated temperature. 2. The composition according to claim 1, which is subjected to melt compounding and melt extrusion.
5. The method for producing a molding composition according to any one of 5.
としてのフイルム、射出成形品、マルチフィラメント、モノフィラメント、繊維
、織布及び自動車内装ライニングの製造のための請求項１〜１５のいずれかに記
載の成形組成物の使用。18. A process for the production of semi-finished products, films, films as roof underlayer webs and fabrics, injection molded products, multifilaments, monofilaments, fibers, woven fabrics and automotive interior linings. Use of the molding composition according to any one of the above.
る半仕上げ製品、フイルム、屋根下層ウエブ及び布の構成体としてのフイルム、
射出成形品、マルチフィラメント、モノフィラメント、繊維、織布及び自動車内
装ライニング。19. A film as a component of a semifinished product, a film, a roof underlayer web and a cloth obtained from the molding composition according to claim 1.
Injection molded products, multifilaments, monofilaments, fibers, woven fabrics and automotive interior linings.
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