JP2001524687A - Luminescent retroreflective sheet and method for producing the same - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 透明カバー層、カバー層の下に配置される光学層、および反射層を有する発光性再帰反射シート。光学層は、第１のポリマー層、およびその中に少なくとも部分的に包埋されるビーズ単層を含む。反射層は、ビーズ単層の焦点面近位に配置される。ビーズ単層は、反射層と組合わさって入射光を再帰反射する透明ビーズを含む。単層は、加電圧または紫外（ＵＶ）放射線の影響下で光を放射する発光ビーズも含む。このようなシートを製造する工程も開示される。 (57) Abstract: A luminescent retroreflective sheet having a transparent cover layer, an optical layer disposed below the cover layer, and a reflective layer. The optical layer includes a first polymer layer and a bead monolayer at least partially embedded therein. The reflective layer is located near the focal plane of the bead monolayer. The bead monolayer includes transparent beads that retroreflect incident light in combination with a reflective layer. The monolayer also contains luminescent beads that emit light under the influence of an applied voltage or ultraviolet (UV) radiation. A process for producing such a sheet is also disclosed.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】 背景 本発明は、概していわゆるビーズ付き再帰反射シートに関する。より正確には
発明は、再帰反射である上に自己生成光を放射する発光性でもあるシートに関す
る。自己生成光は好ましくは、本質的にエレクトロルミネッセンス（「ＥＬ」）
である。BACKGROUND The present invention relates generally to so-called beaded retroreflective sheets. More precisely, the invention relates to a sheet that is both retroreflective and also luminescent, emitting self-generated light. The self-generated light is preferably essentially electroluminescent ("EL")
It is.

【０００２】 読者はここで使用する特定用語の意味の案内として、明細書の終わりにある用
語集を参照されたい。The reader should refer to the glossary at the end of the specification for guidance on the meaning of certain terms used herein.

【０００３】 再帰反射シートは、道路標識およびマーカー、ナンバープレート、広告板、ト
ラックの顕著性マーカー、衣服、安全用途などの種々の最終用途において使用で
きる。このようなシートのほとんどは、再帰反射の原因構造に基づいて、概して
キューブコーナシートまたはビーズ付きシートとして分類できる。キューブコー
ナタイプシートでは再帰反射を生じるように、組織化表面に形成する面が配列さ
れて、３個の隣接面がほぼ相互に垂直な要素を形成する。ビーズ付きタイプシー
トでは、多数の微小透明ビーズが入射光を反射面上に集束させ、次に反射光はこ
のようなビーズを通過して入射光源に向かって戻る。本願明細は、多種多様の既
知の構造を含む大まかな分類のビーズ付きシートに向けたものである。[0003] Retroreflective sheets can be used in a variety of end uses such as road signs and markers, license plates, billboards, saliency markers for trucks, clothing, and safety applications. Most such sheets can be generally categorized as cube-corner sheets or beaded sheets based on the source structure of the retroreflection. In a cube-corner type sheet, the surfaces forming the organized surface are arranged so that retroreflection occurs, and three adjacent surfaces form substantially mutually perpendicular elements. In a beaded type sheet, a large number of micro-transparent beads focus the incident light on a reflective surface, which then passes through such beads back toward the incident light source. The present specification is directed to a broad class of beaded sheets that include a wide variety of known structures.

【０００４】 封入レンズ構造と称されるいくつかの構造では、ビーズは１つ以上のポリマー
層内に実質的に完全に包埋される。これらの構造では、このような層の上に水の
フィルムが形成してもシートの再帰反射性が破壊されない。例えば米国特許番号
第２，４０７，６８０号（Ｐａｌｍｑｕｉｓｔら）、米国特許番号第４，３６７
，９２０号（Ｔｕｎｇら）を参照されたい。露出レンズ構造と称される別の構造
では、ビーズはポリマー層内に部分的に包埋されて空気または真空に部分的に露
出する。これら後者の構造の再帰反射性は、ビーズの露出部分に水のフィルムが
形成すると、消滅したりまたは大幅に減少したりする。したがって多くの露出レ
ンズ構造は追加的カバー層を含み、露出ビーズを密封セル内に封入する。例えば
米国特許番号第３，１９０，１７８号（ＭｃＫｅｎｚｉｅ）、米国特許番号第４
，０２５，１５９号（ＭｃＧｒａｔｈ）を参照されたい。In some structures, called encapsulated lens structures, the beads are substantially completely embedded within one or more polymer layers. In these structures, the formation of a water film on such a layer does not destroy the retroreflective properties of the sheet. For example, U.S. Pat. No. 2,407,680 (Palmquist et al.), U.S. Pat. No. 4,367.
, 920 (Tung et al.). In another configuration, referred to as an exposed lens configuration, the beads are partially embedded within the polymer layer and are partially exposed to air or vacuum. The retroreflectivity of these latter structures disappears or is greatly reduced when a film of water forms on the exposed portions of the beads. Thus, many exposed lens structures include an additional cover layer to encapsulate the exposed beads in a sealed cell. For example, US Pat. No. 3,190,178 (McKenzie), US Pat.
, 025, 159 (McGrath).

【０００５】 発光特性があるビーズ付き再帰反射シートを提供する様々な試みが行われてい
る。これらの試みには、発光性作用因子および再帰反射性作用因子を製品中に組
み込む別々のやり方に関連した様々な欠点がある。例えばＪＰ−Ａ−６０−２０
５５０１（Ｈｉｒｏｓｈｉら）では、ビーズ層はビーズ並びに光蓄積顔料の小さ
な粒子を含有する樹脂フィルムから構成される。ビーズ層の下に、蛍光顔料およ
びマイカチタン含有樹脂フィルムを含む反射層がある。比較的大きなビーズおよ
び比較的小さな光蓄積顔料粒子が、ビーズ層を形成する樹脂フィルム内に分散す
る。この層は分散液のコーティングおよび乾燥によって形成され、実際にはビー
ズのほとんど全面が光蓄積粒子で被覆され、再帰反射性を劣化させる傾向がある
。その結果、再帰反射性を許容可能なレベルに保つのに十分なように、光蓄積粒
子の量を減少させることが必要になる。再帰反射性およびルミネッセンス輝度間
の結果的なトレードオフは、ビーズ、光蓄積顔料、およびルミネッセンス粒子が
分布する様式のために非効率的である。小さな粒子は硬化前にこのような溶液中
で層状に沈むあるいは浮く傾向があり、このような粒子をマトリックス樹脂溶液
中に均一に分散させるのは困難であるため製造が複雑でもある。Various attempts have been made to provide retroreflective sheets with beads having luminescent properties. These attempts have various disadvantages associated with separate approaches to incorporating luminescent and retroreflective agents into the product. For example, JP-A-60-20
In 5501 (Hiroshi et al.), The bead layer is composed of a resin film containing beads and small particles of light storage pigment. Below the bead layer is a reflective layer containing a fluorescent pigment and a mica titanium-containing resin film. Relatively large beads and relatively small light storage pigment particles are dispersed in the resin film forming the bead layer. This layer is formed by coating and drying the dispersion, and in practice almost all of the beads are coated with light storage particles and tend to degrade retroreflectivity. As a result, it is necessary to reduce the amount of light storage particles sufficient to keep the retroreflectivity at an acceptable level. The resulting trade-off between retroreflectivity and luminescence brightness is inefficient due to the way beads, light storage pigments, and luminescent particles are distributed. Small particles tend to sink or float in a layer of such a solution prior to curing, making the production difficult because it is difficult to uniformly disperse such particles in a matrix resin solution.

【０００６】 発光性再帰反射シートは、再帰反射性および発光性作用因子のより効率的な分
散によって恩恵を被るであろう。所望のシート構造により、純粋に再帰反射性の
シートを製造するのに使用される既存製造工程に要求される変更はわずかなため
、比較的単純な製造ステップおよび低生産費と両立する。[0006] Luminescent retroreflective sheets will benefit from more efficient distribution of retroreflective and luminescent agents. Depending on the desired sheet structure, only minor changes are required in existing manufacturing processes used to manufacture purely retroreflective sheets, which are compatible with relatively simple manufacturing steps and low production costs.

【０００７】 簡単な要約 発明の１つの側面に従って、透明カバー層、カバー層の下に配置される光学層
、および反射層を有する発光性再帰反射シートが開示される。光学層は第１のポ
リマー層、およびその中に少なくとも部分的に包埋されるビーズ単層を含む。反
射層は、ビーズ単層の焦点面近位に配置される。ビーズ単層は、反射層と組合わ
さって入射光を再帰反射する役目を果たす透明ビーズを含む。単層はまた、加電
圧あるいは紫外（ＵＶ）放射線などの外的作用因子の影響下で光を放射する発光
ビーズも含む。BRIEF SUMMARY According to one aspect of the invention, a luminescent retroreflective sheeting having a transparent cover layer, an optical layer disposed below the cover layer, and a reflective layer is disclosed. The optical layer includes a first polymer layer, and a bead monolayer at least partially embedded therein. The reflective layer is located near the focal plane of the bead monolayer. The bead monolayer includes transparent beads that, in combination with a reflective layer, serve to retroreflect incident light. The monolayer also contains luminescent beads that emit light under the influence of an external agent such as an applied voltage or ultraviolet (UV) radiation.

【０００８】 透明ビーズおよび発光ビーズは、好ましくは約１０〜９０％の容積比として測
定される相対量で単層内に存在して、同様のサイズである。一実施態様では、光
学層は第２のポリマー層、第１および第２のポリマー層の両者内に部分的に包埋
されるビーズ単層をさらに含む。さらにこのような実施態様では、カバー層が透
明電極層を含み、反射層は導電性である。このようにして透明電極層および反射
層全体にわたり電位を加えることで、シートの再帰反射特性を乱すことなくビー
ズを活性化できる。その他の実施態様も開示される。[0008] The transparent and luminescent beads are of similar size, preferably present in a monolayer in relative amounts, measured as a volume ratio of about 10-90%. In one embodiment, the optical layer further comprises a second polymer layer, a bead monolayer partially embedded within both the first and second polymer layers. Further, in such embodiments, the cover layer comprises a transparent electrode layer and the reflective layer is conductive. By applying a potential across the transparent electrode layer and the reflective layer in this manner, the beads can be activated without disturbing the retroreflective characteristics of the sheet. Other embodiments are also disclosed.

【０００９】 発明の別の側面に従って、第１のポリマーを含有する第１のコーティング成分
上の単層内に、ビーズを散布する工程が開示される。意義深いことに散布された
ビーズは、透明ビーズおよび発光ビーズの両者を含む。次に第１のコーティング
成分が固化されて、その中に少なくとも部分的に包埋されるビーズ単層と共に第
１のポリマー層が形成する。方法は、反射フィルムを実質的にビーズ単層の焦点
面に沿って形成するステップも含む。In accordance with another aspect of the invention, there is disclosed a process of dispersing beads in a monolayer on a first coating component containing a first polymer. Significantly dispersed beads include both clear and luminescent beads. The first coating component is then solidified to form a first polymer layer with a bead monolayer at least partially embedded therein. The method also includes forming the reflective film substantially along the focal plane of the bead monolayer.

【００１０】 一実施態様では、反射フィルムを形成するステップは、第２のポリマーを含有
する第２のコーティング成分をビーズ単層の露出部分に適用するステップと、第
２のコーティング成分を凝固させて、実質的に焦点面に配置される表面を有する
第２のポリマー層を形成するステップと、反射フィルムをこのような表面に適用
するステップを含む。In one embodiment, forming the reflective film comprises: applying a second coating component containing a second polymer to the exposed portion of the bead monolayer; and solidifying the second coating component. Forming a second polymer layer having a surface disposed substantially at the focal plane, and applying a reflective film to such a surface.

【００１１】 図面では利便性のために同一参照記号を使用して、同一または同様の機能を果
たす要素を示す。In the drawings, the same reference symbols are used for convenience to denote elements that perform the same or similar functions.

【００１２】 例証的実施態様の詳細な説明 図１では、シート１０が断面で大きく拡大して示され、一定の比率で拡大され
てはいない。シートは透明カバー層１２、光学層１４、および反射層１６から概
してできていると見なすことができる。カバー層１２の上に配置されて図形、シ
ンボル、または表示を画定する型押しされたポリマーフィルムまたは顔料、並び
に反射層１６に適用されて、シートが所望基材に容易に適用できるようにする感
圧接着剤および剥離ライナーなどの図１に示されない追加層も使用できる。感熱
性、硬化性、重合タイプ、溶剤蒸発タイプの接着剤も代案として使用できる。DETAILED DESCRIPTION OF ILLUSTRATIVE EMBODIMENTS In FIG. 1, sheet 10 is shown in a greatly enlarged cross-section, and is not to scale. The sheet can be considered to be generally made of a transparent cover layer 12, an optical layer 14, and a reflective layer 16. An embossed polymer film or pigment disposed on the cover layer 12 to define a graphic, symbol, or indicia, and a feel applied to the reflective layer 16 to allow the sheet to be easily applied to the desired substrate. Additional layers not shown in FIG. 1, such as pressure-sensitive adhesives and release liners, can also be used. Alternatively, heat-sensitive, curable, polymerization-type, solvent-evaporation-type adhesives can be used.

【００１３】 シート１０を構築する一方法では、保護トップフィルム１８が最初に提供され
る。フィルム１８は少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、そしてよ
り好ましくは少なくとも９０％の設計波長で測定される光透過率を有する樹脂か
らできている。遠隔源から再帰反射される光（２パス）、および光発生ビーズか
ら発じる光（１パス）の劣化が最小限であるように、フィルム１８およびシート
１０のその他の層の光透過率は、好ましくは比較的高い。フィルム１８のための
このような樹脂の例は、適切なアクリル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、アク
リル樹脂とポリフッ化ビニリデン樹脂のポリマーブレンド、ポリエステル、ポリ
ウレタン、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリフッ化ビニル
樹脂、ポリオレフィン樹脂などである。所望するならばこのような樹脂は、本発
明の効果が損なわれない限り、紫外線吸収剤、吸湿剤、着色剤（ルミネッセンス
の染料も含む）、リン光物質、熱安定剤、充填剤などの添加剤を含有しても良い
。例えば場合によっては白色光が観察されるように、光学層から放射される光の
色に対して補色を生じる蛍光染料を透明基材に添加することもできる。In one method of constructing the sheet 10, a protective top film 18 is provided first. Film 18 is made of a resin having a light transmission measured at a design wavelength of at least 70%, preferably at least 80%, and more preferably at least 90%. The light transmittance of the film 18 and other layers of the sheet 10 is such that the light retroreflected from a remote source (two passes) and the light emanating from the light generating beads (one pass) is minimally degraded. , Preferably relatively high. Examples of such resins for film 18 include suitable acrylics, polyvinylidene fluorides, polymer blends of acrylics and polyvinylidene fluorides, polyesters, polyurethanes, polyvinyl chlorides, polycarbonates, polyamides, polyvinyl fluorides And polyolefin resins. If desired, such resins may be added with ultraviolet absorbers, moisture absorbers, colorants (including luminescent dyes), phosphorescent substances, heat stabilizers, fillers, etc., so long as the effects of the present invention are not impaired. An agent may be contained. For example, a fluorescent dye that produces a complementary color to the color of the light emitted from the optical layer may be added to the transparent substrate so that white light may be observed in some cases.

【００１４】 カバー層１２の厚さは、全部で通常約１０μｍ〜約１０００μｍの範囲である
。このような層は、開示された実施態様の効果が実質的に損なわれない限り、２
つ以上の樹脂層を有する多層フィルムを含むことができる。The thickness of the cover layer 12 generally ranges from about 10 μm to about 1000 μm. Such a layer may be used as long as the effect of the disclosed embodiments is not substantially impaired.
It may include a multilayer film having one or more resin layers.

【００１５】 ＥＬタイプの発光ビーズを使用する場合、次に透明電極層２０が好ましくはト
ップフィルム１８に適用されて、カバー層１２内に組み込まれる。透明電極層２
０は、例えば蒸着、スパッタリング、ペーストコーティングなどのあらゆる従来
の手段により、トップフィルム１８の表面に直接調製できる。代案としては、電
極層２０を光学層１４に適用し、次にトップフィルム１８をそこにラミネートで
きる。層２０はインジウム−酸化スズ（「ＩＴＯ」）フィルム、および類似物質
などの既知の透明電極物質を含むことができる。層２０は好ましくは約５μｍ〜
約１０００μｍの厚さ、および好ましくは約１００〜５００Ω／スクエア、より
好ましくは約２００〜３００Ω／スクエアの表面抵抗率を有する。層２０の光透
過率は、典型的に少なくとも７０％、そして好ましくは少なくとも約８０％であ
る。When using EL type luminescent beads, a transparent electrode layer 20 is then preferably applied to the top film 18 and incorporated into the cover layer 12. Transparent electrode layer 2
The 0 can be prepared directly on the surface of the top film 18 by any conventional means, for example, evaporation, sputtering, paste coating, and the like. Alternatively, electrode layer 20 can be applied to optical layer 14, and then top film 18 can be laminated thereto. Layer 20 can include known transparent electrode materials, such as indium-tin oxide ("ITO") films, and the like. Layer 20 is preferably between about 5 μm and
It has a thickness of about 1000 μm, and preferably a surface resistivity of about 100-500 Ω / square, more preferably about 200-300 Ω / square. The light transmission of layer 20 is typically at least 70%, and preferably at least about 80%.

【００１６】 次に光学層１４が、以下のようにして形成できる。最初に第１のポリマー層２
２を形成するためのコーティング成分を、カバー層１２の表面２１に塗布する。
コーティング成分は、ホモミキサー、サンドミル、遊星形ミキサーなどの従来の
混合および混練装置を使用して調製できる。バーコーター、ロールコーター、ナ
イフコーター、ダイコーターなどアプリケータを使用して、コーティング成分を
塗布する。コーティング成分の固化前に、従来の粉体塗装方法によってビーズ２
４、２６の混合物をコーティング成分上に散布して、コーティング成分内に部分
的に包埋させる。次にコーティング成分を固化させる。このようにして、第１の
ポリマー層２２内に部分的に包埋されてそれと接触するビーズ単層が形成する。Next, the optical layer 14 can be formed as follows. First, the first polymer layer 2
2 is applied to the surface 21 of the cover layer 12.
The coating components can be prepared using conventional mixing and kneading equipment such as a homomixer, sand mill, planetary mixer and the like. The coating components are applied using an applicator such as a bar coater, a roll coater, a knife coater, a die coater, and the like. Prior to solidification of the coating components, beads 2 are applied by conventional powder coating methods.
The mixture of 4,26 is sprinkled over the coating components and partially embedded within the coating components. Next, the coating components are allowed to solidify. In this way, a bead monolayer is formed that is partially embedded in and in contact with the first polymer layer 22.

【００１７】 乾燥条件は、コーティング成分のために使用される溶剤の種類および固形分に
左右され、典型的に室温〜１５０℃の範囲の温度、および典型的に５秒間〜１時
間の乾燥時間を含んでも良い。コーティング成分の固形分は、通常約５〜８０重
量％である。第１のポリマーがその中に均質に溶解するように、従来の有機溶剤
も使用できる。Drying conditions depend on the type and solids of the solvent used for the coating components, and typically range from room temperature to 150 ° C., and typically have a drying time of 5 seconds to 1 hour. May be included. The solids content of the coating component is usually about 5 to 80% by weight. Conventional organic solvents can also be used so that the first polymer dissolves homogeneously therein.

【００１８】 ビーズは、各粒子の縦の長さ（すなわち実質的に球状のビーズの直径）の通常
１〜９９％、好ましくは１０〜９０、そしてより好ましくは２０〜８０％が第１
のポリマー層内に包埋されるように、第１のポリマー層内に包埋される。埋め込
みが１％未満の場合、後の加工ステップで層の完全性が損なわれるかもしれない
。埋め込みが９９％を超える場合、ビーズ単層の均一性が許容できなくなる傾向
がある。The beads typically comprise 1-99%, preferably 10-90, and more preferably 20-80% of the longitudinal length of each particle (ie, the diameter of a substantially spherical bead).
Embedded in the first polymer layer as if embedded in the first polymer layer. If the embedding is less than 1%, the integrity of the layer may be compromised in later processing steps. If the embedding exceeds 99%, the uniformity of the bead monolayer tends to be unacceptable.

【００１９】 次に第２のポリマー層２８がビーズ単層の露出部分上に形成し、その中で第１
のポリマー層２２、ビーズ単層２４、２６、および第２のポリマー層２８が互い
に接触する光学層１４を形成する。第２のポリマー層２８は、第１のポリマー層
の形成と同様にして、第２のポリマー層のための物質を含有するコーティング成
分を塗布し、乾燥して形成できる。代案としては第１および第２のポリマー層は
、それぞれのポリマーを含有する物質を加熱してそれらを流動性にして冷却によ
り凝固させて、あるいは放射線硬化性樹脂を含有するコーティング成分を使用し
、それらを照射によって凝固させる方法によって形成できる。第２のポリマー層
２８は、透明ビーズ２４に関する焦点面に実質的に従う裏面３０を有するように
、好ましくはその屈折率に基づいて選択された厚さを有する。焦点面の位置はビ
ーズのサイズおよび屈折率、並びに第１および第２のポリマー層２２、２８の屈
折率にも左右される。示されるように表面３０は、ビーズ単層に合わせてくぼむ
。このくぼんだ構成で層２８を形成する方法は既知であり、従来の封入レンズ再
帰反射シートの製造に使用される。Next, a second polymer layer 28 is formed over the exposed portion of the bead monolayer, in which the first
The polymer layer 22, the bead monolayers 24, 26, and the second polymer layer 28 form an optical layer 14 that contacts each other. The second polymer layer 28 can be formed in the same manner as the formation of the first polymer layer by applying a coating component containing a material for the second polymer layer and drying the coating component. Alternatively, the first and second polymer layers may be formed by heating the respective polymer-containing material to make them fluid, solidifying by cooling, or using a coating component containing a radiation-curable resin, They can be formed by a method of solidifying them by irradiation. The second polymer layer 28 has a thickness preferably selected based on its refractive index to have a back surface 30 that substantially follows the focal plane for the transparent beads 24. The location of the focal plane also depends on the size and refractive index of the beads, and the refractive index of the first and second polymer layers 22,28. As shown, the surface 30 is recessed to the bead monolayer. Methods of forming layer 28 in this recessed configuration are known and are used in the manufacture of conventional encapsulated lens retroreflective sheets.

【００２０】 高光透過率を有するポリマーが、第１および第２のポリマー層形成のために適
している。実例は、適切なアクリル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、アクリル
樹脂およびポリフッ化ビニリデン樹脂のポリマーブレンド、ポリエステル、ポリ
ウレタン、塩化ビニル樹脂、ポリイミド、ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂な
どである。第１のポリマー層の厚さは典型的に約３〜約１０００μｍであり、第
２のポリマー層の厚さは典型的に約２〜約１０００μｍである。第１および第２
のポリマー層は、異なるポリマーから形成されても、あるいは単純な工程のため
には同一ポリマーから形成されても良い。ＥＬ発光ビーズを使用する場合、層２
２、２８は好ましくは高誘電率を有する。この文脈では高誘電率とは、１ｋＨｚ
の交流を加えて測定した際に、少なくとも約５、好ましくは７〜２５、より好ま
しくは８〜１８である誘電率を意味する。誘電率が低すぎると、放射光の輝度が
損なわれるかもしれない。誘電率が高すぎると、光学層の寿命が短くなる傾向が
ある。高誘電率を有するポリマーの例は、フッ化ビニリデン樹脂、シアノ樹脂な
どである。例えばフッ化ビニリデン樹脂は、塩化ビニリデンのホモポリマー、ま
たはフッ化ビニリデンと少なくとも１つのその他のフッ素含有モノマーとの共重
合によって得られるコポリマーでも良い。その他のフッ素含有モノマーの例は、
テトラフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、トリフルオロエチレン
、ヘキサフルオロプロピレンなどである。シアノ樹脂の例は、シアノエチルセル
ロース、シアノエチル化エチレン−ビニルアルコールコポリマーなどである。第
１および第２のポリマー層は、前述のポリマーを含むことができるが、それらは
またその他の樹脂、充填剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、抗真菌剤、
さび止め剤、吸湿剤、着色剤、リン光物質などの添加剤を含んでも良い。例えば
ビーズ単層からの放射光が青緑であれば、ポリマー層はローダミン６Ｇ、ローダ
ミンＢ、ペリレン染料などの赤またはピンクの蛍光染料を含有して、白色光の外
観を与えても良い。[0020] Polymers with high light transmission are suitable for forming the first and second polymer layers. Examples are suitable acrylics, polyvinylidene fluoride resins, polymer blends of acrylic and polyvinylidene fluoride resins, polyesters, polyurethanes, vinyl chloride resins, polyimides, polyolefin resins, epoxy resins and the like. The thickness of the first polymer layer is typically about 3 to about 1000 μm, and the thickness of the second polymer layer is typically about 2 to about 1000 μm. First and second
May be formed from different polymers or from the same polymer for a simple process. When using EL luminescent beads, layer 2
2, 28 preferably have a high dielectric constant. In this context, high dielectric constant is 1 kHz
Means a dielectric constant of at least about 5, preferably 7 to 25, more preferably 8 to 18, when measured with an alternating current of If the dielectric constant is too low, the brightness of the emitted light may be impaired. If the dielectric constant is too high, the life of the optical layer tends to be short. Examples of the polymer having a high dielectric constant include vinylidene fluoride resin, cyano resin, and the like. For example, the vinylidene fluoride resin may be a homopolymer of vinylidene chloride or a copolymer obtained by copolymerizing vinylidene fluoride with at least one other fluorine-containing monomer. Examples of other fluorine-containing monomers are
Examples thereof include tetrafluoroethylene, trifluorochloroethylene, trifluoroethylene, and hexafluoropropylene. Examples of cyano resins are cyanoethyl cellulose, cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer, and the like. The first and second polymer layers may include the aforementioned polymers, but they may also include other resins, fillers, surfactants, UV absorbers, antioxidants, antifungals,
Additives such as rust inhibitors, hygroscopic agents, coloring agents, phosphorescent substances and the like may be included. For example, if the emitted light from the bead monolayer is blue-green, the polymer layer may contain a red or pink fluorescent dye such as rhodamine 6G, rhodamine B, a perylene dye to give a white light appearance.

【００２１】 第１および第２のポリマーの各層は、本発明の効果が損なわれない限り２つ以
上の下位層を含んでも良い。Each layer of the first and second polymers may include two or more lower layers as long as the effects of the present invention are not impaired.

【００２２】 最終ステップでは、反射層１６が第２のポリマー層２８と直接接触して裏面３
０に適用される。ＥＬビーズをビーズ単層内で使用する場合、層１６はＥＬビー
ズを励起するのに電極として使用できるように、好ましくは連続性で導電性であ
る。適切な物質としては、蒸着またはスパッタリング技術により、あるいは金属
箔として適用されるアルミニウム、銀、およびクロムフィルムが挙げられる。Ｉ
ＴＯフィルムなどの透明層を下位層として含めることもできる。導電性が必要で
なければ、氷晶石、ＺｎＳなどの誘電性物質も使用できる。層１６の厚さは、典
型的に約５ｎｍ〜約１００μｍである。In the final step, the reflective layer 16 is brought into direct contact with the second polymer layer 28 and
Applies to 0. When EL beads are used in a bead monolayer, layer 16 is preferably continuous and conductive so that it can be used as an electrode to excite the EL beads. Suitable materials include aluminum, silver, and chromium films applied by evaporation or sputtering techniques, or as metal foils. I
A transparent layer such as a TO film may be included as a lower layer. If conductivity is not required, dielectric materials such as cryolite and ZnS can be used. Layer 16 typically has a thickness of about 5 nm to about 100 μm.

【００２３】 意義深いことに第１のコーティング成分上に散布されるビーズは、透明ビーズ
２４および発光ビーズ２６の混合物を含む。したがって生成されるシートは、反
射層１６と共同して働くビーズ２４による再帰反射性、そしてビーズ２６による
自己発光性の双方である。さらに双方のタイプのビーズは、発光ビーズ２６がビ
ーズ２４を覆ったり、または別な風にその効率的な作動を妨害したり、あるいは
その逆が起きないように、単一の単層に配列される。Significantly, the beads that are dispersed on the first coating component include a mixture of transparent beads 24 and luminescent beads 26. The resulting sheet is therefore both retroreflective by the beads 24 working in cooperation with the reflective layer 16 and self-luminous by the beads 26. Furthermore, both types of beads are arranged in a single monolayer such that the luminescent beads 26 do not cover the beads 24 or otherwise interfere with their efficient operation, or vice versa. You.

【００２４】 透明ビーズ２４は、従来の再帰反射ビーズ付きシートで使用されるあらゆる透
明ビーズを含むことができる。無機ガラスビーズ、セラミックビーズ、ガラス−
セラミックビーズなどが使用できる。The transparent beads 24 can include any of the transparent beads used in conventional retroreflective beaded sheets. Inorganic glass beads, ceramic beads, glass
Ceramic beads and the like can be used.

【００２５】 ビーズ２４は、約１．４〜４．０の屈折率を有することができる。ビーズ２４
の屈折率が未満約１．４の場合、ビーズから焦点面への距離がかなり大きくなり
、第２のポリマー層２８およびシート１０の厚さが許容できないほど増大し、シ
ートの取り扱いおよび製造が困難になる。また層２８による光吸収が増大しがち
で、再帰反射輝度は低下しがちである。ＥＬビーズを使用する場合、発光輝度は
、透明電極層２０と反射層１６間の距離が増大するために劣化する傾向がある。
４．０を超える屈折率を有するビーズ２４も使用できるが、このような高屈折率
と高透明度を有するビーズを見いだすことが困難になるため、再帰反射輝度値の
低下を引き起こす。The beads 24 can have a refractive index between about 1.4 and 4.0. Beads 24
If the refractive index of the bead is less than about 1.4, the distance from the bead to the focal plane is significantly increased, and the thickness of the second polymer layer 28 and the sheet 10 increases unacceptably, making it difficult to handle and manufacture the sheet. become. In addition, light absorption by the layer 28 tends to increase, and retroreflection luminance tends to decrease. When EL beads are used, the emission luminance tends to deteriorate because the distance between the transparent electrode layer 20 and the reflective layer 16 increases.
Beads 24 having a refractive index higher than 4.0 can be used, but it is difficult to find beads having such a high refractive index and high transparency, which causes a decrease in retroreflective brightness.

【００２６】 したがって屈折率の好ましい範囲は、約１．５〜約３．０である。この範囲内
で異なる屈折率を有するビーズ２４を混ぜ合わせて発光ビーズ２６と共に単層に
組み込み、広い観測角特性を提供することもできる。上述の範囲内では、約２．
３の屈折率を有するビーズが容易に製造できる。Thus, the preferred range of the refractive index is from about 1.5 to about 3.0. Beads 24 having different refractive indices within this range can be mixed and incorporated into a single layer together with the luminescent beads 26 to provide a wide viewing angle characteristic. Within the above range, about 2.
Beads having a refractive index of 3 can be easily produced.

【００２７】 ビーズ２４のサイズは、典型的に約１５〜２００μｍ、そして好ましくは約３
０〜約１００μｍの範囲である。ビーズサイズが小さすぎると、再帰反射輝度は
低下する傾向がある。ビーズサイズが大きすぎると、シートの様々な構成成分層
の厚さも大きくなりすぎて上で論じた欠点が生じる。発光ビーズ２６のサイズは
、好ましくは透明ビーズ２４とほぼ同じである。The size of the beads 24 is typically about 15-200 μm, and preferably about 3
The range is from 0 to about 100 μm. If the bead size is too small, the retroreflective brightness tends to decrease. If the bead size is too large, the thickness of the various component layers of the sheet will also be too large, causing the disadvantages discussed above. The size of the luminescent beads 26 is preferably substantially the same as that of the transparent beads 24.

【００２８】 発光ビーズ２６は、電気的励起（ＥＬビーズ）によって、紫外線光などの光学
的励起（リン光ビーズ）によって、あるいはその他の既知の外的作用因子による
励起によって自己生成光を放射するタイプでも良い。ＺｎＳ、ＣｄＺｎＳ、Ｚｎ
ＳＳｅ、およびＣｄＺｎＳｅをはじめとする蛍光化合物の単一物質、あるいはこ
のような化合物とＣｕ、Ｉ、Ｃｌ、Ａｌ、Ｍｎ、ＮｄＦ３、Ａｇ、およびＢをは
じめとする補助的構成成分との混合物など、従来のＥＬ装置の発光層内で使用さ
れるＥＬ物質が使用できる。どちらも根本特殊化学から入手できるエネルギー保
存機構を有し長時間の残光を生じる「Ｎ ＹＡＫＯ」なる商標による物質、また は青い光を放射するカタログ番号Ａ−１８０による物質などのリン光物質が使用
できる。ビーズ２６の典型的な粒度は約５〜２００μｍ、好ましくは約１５〜約
１００μｍである。その上にガラス、セラミックなどのコーティングフィルムが
形成された発光ビーズも使用できる。The luminescent beads 26 emit self-generated light by electrical excitation (EL beads), by optical excitation such as ultraviolet light (phosphorescent beads), or by excitation by other known external agents. But it is good. ZnS, CdZnS, Zn
A single substance of a fluorescent compound including SSe, and CdZnSe, or a mixture of such a compound with auxiliary components including Cu, I, Cl, Al, Mn, NdF3, Ag, and B, EL materials used in the light emitting layer of conventional EL devices can be used. Both are phosphorescent substances, such as the substance under the trademark “NYAKO”, which has an energy preservation mechanism and prolonged afterglow, available from NSK, or the substance according to catalog number A-180, which emits blue light. Can be used. Typical particle size of the beads 26 is between about 5 and 200 μm, preferably between about 15 and about 100 μm. Light-emitting beads on which a coating film of glass, ceramic or the like is formed can also be used.

【００２９】 ビーズ２６は、２種以上の発光ビーズを含むことができる。例えば離散した青
、青緑、およびオレンジの発光スペクトルを有するビーズを混合して、白色光に
よく似た組み合わせ出力を生じることができる。ビーズ２６は透明でも不透明で
も良い。それらが十分に透明で上で論じた範囲の屈折率を有すれば、発光および
再帰反射双方の二元機能を有することもできる。The beads 26 can include two or more luminescent beads. For example, beads having discrete blue, blue-green, and orange emission spectra can be mixed to produce a combined output much like white light. Beads 26 may be transparent or opaque. If they are sufficiently transparent and have a refractive index in the range discussed above, they can also have a dual function of both emission and retroreflection.

【００３０】 発光ビーズ２６に対する透明ビーズ２４の容積比が約１０：９０〜約９０：１
０であれば、再帰反射輝度および発光輝度は許容可能なレベルに達する。容積比
は、再帰反射性あるいは自己輝度のどちらがより重要かによってこの範囲から選
択できる。交通標識などの屋外表示用途では、容積比は好ましくは約２０：８０
〜約８０：２０、そしてさらにより好ましくは約３０：７０〜約７０：３０であ
る。The volume ratio of the transparent beads 24 to the luminescent beads 26 is from about 10:90 to about 90: 1.
If 0, the retroreflection luminance and the emission luminance reach acceptable levels. The volume ratio can be selected from this range depending on whether retroreflectivity or self-brightness is more important. For outdoor display applications such as traffic signs, the volume ratio is preferably about 20:80.
From about 80:20, and even more preferably from about 30:70 to about 70:30.

【００３１】 ビーズ２６のために光学的に励起されたリン光ビーズを使用することで、電極
層、およびシートに対する電気的接続が必要でなくなるため、シート構造が単純
化できる。しかしＥＬビーズが、リン光ビーズよりも典型的に高い発光輝度を達
成できるので有利である。選択された発光ビーズのタイプに関わらず、ここで開
示するシート構造は、従来のビーズ付き再帰反射シート構造において使用される
のと同様な製造技術によって製造でき、別々に形成した発光装置と再帰反射装置
を一緒にラミネートする必要性が避けられる。The use of optically excited phosphorescent beads for the beads 26 simplifies the sheet structure because no electrical connection to the electrode layer and the sheet is required. However, EL beads are advantageous because they can typically achieve higher emission brightness than phosphorescent beads. Regardless of the type of luminescent beads selected, the sheet structure disclosed herein can be manufactured by similar manufacturing techniques as used in conventional beaded retroreflective sheet structures, with separately formed light emitting devices and retroreflective The need to laminate the devices together is avoided.

【００３２】 図２は、その中で発光ビーズ２６がＥＬタイプであるシート１０を示す。電力
源３２はそれぞれターミナル３４ａ、３４ｂを通じて、透明電極層２０および反
射層１６に接続する。示したようにビーズ２６は、適用される信号に応じて光を
放射する。電力源３２は、直流を交流に変化させｒｍｓ電圧を調節できるインバ
ータに結合した乾電池、バッテリー、太陽電池などを含むことができる。適用さ
れる電気的信号は、典型的に約５０〜約１０００Ｈｚの周波数、および約２〜約
２００Ｖｒｍｓの振幅を有する。FIG. 2 shows the sheet 10 in which the luminescent beads 26 are of the EL type. The power source 32 is connected to the transparent electrode layer 20 and the reflective layer 16 through terminals 34a and 34b, respectively. As shown, beads 26 emit light in response to the applied signal. The power source 32 may include a dry cell, a battery, a solar cell, and the like coupled to an inverter capable of changing a direct current to an alternating current and adjusting the rms voltage. The applied electrical signal typically has a frequency of about 50 to about 1000 Hz, and an amplitude of about 2 to about 200 Vrms.

【００３３】 代案としての実施態様の発光性再帰反射シートは、上で概要を説明した原理に
準じて製造できる。例えば露出レンズシートは、カバー層から透明電極層２０を
除去し、光学層１４から第１のポリマー層２２を除去して、網目状組織結合に沿
う以外はカバー層１２をビーズ単層から引き離し、複数の封入セルを作り出して
製造できる。このような場合、ビーズの屈折率、したがって焦点面の位置次第で
、ビーズ単層形成の前または後に、反射層１６をビーズそれ自体に直接適用する
こともできる。透明ビーズおよび発光ビーズの単層に関連した単純化された構築
工程と改善された効率は、依然として実現される。The luminescent retroreflective sheet of the alternative embodiment can be manufactured according to the principles outlined above. For example, the exposed lens sheet removes the transparent electrode layer 20 from the cover layer, removes the first polymer layer 22 from the optical layer 14, and separates the cover layer 12 from the bead monolayer except along the network bond; Multiple encapsulated cells can be created and manufactured. In such a case, depending on the refractive index of the bead, and thus the location of the focal plane, the reflective layer 16 can also be applied directly to the bead itself, before or after formation of the bead monolayer. The simplified construction steps and improved efficiency associated with the monolayer of transparent and luminescent beads are still realized.

【００３４】 実施例１ ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムのトップフィルム、および透
明電極層（尾池工業から入手できるＴＥＴＬＩＧＨＴ ＴＣＦ ＫＰＣ３００−７
５（Ａ））を含む透明カバー層上に、光学層および導電性反射層をこの順序で全
層が互いに接触するように、次の方法に従ってラミネートしてＥＬ発光再帰反射
シートを得た。透明電極層は、約５０ｎｍの厚さおよび約２５０Ω／スクエアの
表面抵抗率を有するＩＴＯから構成された。Example 1 A polyethylene terephthalate (PET) film top film and a transparent electrode layer (TETLIGHT TCF KPC300-7 available from Oike Kogyo)
On the transparent cover layer containing 5 (A)), an optical layer and a conductive reflective layer were laminated in this order so that all layers were in contact with each other according to the following method to obtain an EL light emitting retroreflective sheet. The transparent electrode layer was composed of ITO having a thickness of about 50 nm and a surface resistivity of about 250 Ω / square.

【００３５】 最初に、高誘電率を有するポリマー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから入手でき、１ ｋＨｚでの誘電率８、および光透過率９６％を有するテトラフルオロエチレン−
ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデンコポリマー「ＴＨＶ ２００ Ｐ」
）を酢酸エチル中で、ホモミキサーにより混合し均一に溶解して、第１のポリマ
ー層を形成するためのコーティング成分が調製された。コーティング成分の固形
分は約２５重量％であった。First, a polymer with a high dielectric constant (tetrafluoroethylene-available from 3M Company and having a dielectric constant of 8 at 1 kHz and a light transmission of 96%)
Hexafluoropropylene-vinylidene fluoride copolymer "THV 200P"
Was mixed and homogenously dissolved in ethyl acetate with a homomixer to prepare a coating component for forming a first polymer layer. The solids content of the coating component was about 25% by weight.

【００３６】 ナイフコーターを使用して、このコーティング成分を上のＰＥＴフィルムのＩ
ＴＯ層上に塗布した。塗布直後に、単純なガラスビーズと発光ビーズの容積比４
８：５２の混合物を実質的に単層状態に散布し、各粒子の直径の約５０％が塗料
中に沈むように包埋した。次に塗料を約６５℃で約１分間乾燥させた。第１のポ
リマー層およびビーズ単層の総合厚さは、乾燥後に約４０μｍであった。Using a knife coater, the coating components were applied to the I
Coated on TO layer. Immediately after application, volume ratio of simple glass beads to luminescent beads 4
The 8:52 mixture was sprinkled in a substantially monolayer and embedded such that about 50% of the diameter of each particle was submerged in the paint. The paint was then dried at about 65 ° C. for about 1 minute. The total thickness of the first polymer layer and the bead monolayer was about 40 μm after drying.

【００３７】 発光ビーズはＺｎＳ蛍光粒子（商品名Ｓ−７２８、ＯＳＲＡＭ Ｓｙｌｖａｎ ｉａによって製造され平均粒度約２３μｍ）であった。透明ビーズは約５３μｍ
の粒度および約２．３の屈折率を有した。The luminescent beads were ZnS fluorescent particles (trade name S-728, manufactured by OSRAM Sylvania, average particle size about 23 μm). Transparent beads are about 53μm
And a refractive index of about 2.3.

【００３８】 次に、第１のポリマー層のための塗料と同じ成分を有する第２のポリマー層の
ためのコーティング成分を塗布して粒子層を覆い、約６５℃で約１分間乾燥させ
て第２のポリマー層を形成した。それによって上のガラスビーズの焦点面に実質
的に従う表面を有する第２のポリマー層が形成した。Next, a coating component for the second polymer layer having the same components as the coating material for the first polymer layer is applied to cover the particle layer and dried at about 65 ° C. for about 1 minute to dry the first polymer layer. 2 polymer layers were formed. This formed a second polymer layer having a surface substantially following the focal plane of the glass beads above.

【００３９】 第１のポリマー層、ビーズ単層、および第２のポリマー層を含む光学層は、い
かなる界面にもバブルを有さない密接に結合した構造を有した。光学層の総合厚
さは乾燥後に４５μｍであった。The optical layer, including the first polymer layer, the bead monolayer, and the second polymer layer had a tightly bound structure with no bubbles at any interface. The total thickness of the optical layer was 45 μm after drying.

【００４０】 最後に、５秒間にわたり１０^-5トル以下の減圧下で真空蒸着装置「ＥＢＶ−６
ＤＡ」（Ｕｌｖａｃによって製造される）を使用して、真空蒸着によりアルミニ
ウムからできた導電性反射層を第２のポリマー層の表面（ガラスビーズの焦点面
）に形成した。Finally, the vacuum deposition apparatus “EBV-6” was operated under a reduced pressure of 10 ⁻⁵ Torr or less for 5 seconds.
Using "DA" (manufactured by Ulvac), a conductive reflective layer made of aluminum was formed on the surface of the second polymer layer (the focal plane of the glass beads) by vacuum evaporation.

【００４１】 シートの発光性特性を次に試験した。ターミナルワイヤを透明電極層、および
シートを１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形に切断して用意したこの実施例の再帰
反射シートの導電性反射層にそれぞれ取り付けて、電源（菊水電子工業によって
製造される「ＰＣＲ ５００Ｌ」）に接続した。電源はターミナルワイヤ間に、 ４００Ｈｚで１００Ｖｒｍｓ（条件１）、および６００Ｈｚで１２０Ｖｒｍｓ（
条件２）の交流電圧を生成した。光がシートの発光表面全体に、明るく均一に放
射された。The luminescent properties of the sheet were then tested. The terminal wire was attached to the transparent electrode layer and the conductive reflective layer of the retroreflective sheet of this embodiment prepared by cutting the sheet into a square of 100 mm × 100 mm, and a power source (“PCR 500L manufactured by Kikusui Electronics Corporation”) was attached. )). The power supply is applied between the terminal wires at 100 Vrms at 400 Hz (condition 1) and 120 Vrms at 600 Hz (condition 1).
An AC voltage under condition 2) was generated. Light was emitted brightly and uniformly over the light emitting surface of the sheet.

【００４２】 輝度（自己発光輝度）を次に測定し、結果を表１に示す。再帰反射シートを暗
室内に置き、従来の輝度計（ミノルタにより製造される「ＬＳ １１０」）を使 用して、輝度をＰＥＴフィルム表面から１ｍの距離で測定した。The luminance (self-luminous luminance) was measured next, and the results are shown in Table 1. The retroreflective sheet was placed in a dark room, and the luminance was measured at a distance of 1 m from the PET film surface using a conventional luminance meter ("LS110" manufactured by Minolta).

【００４３】 Ｇａｍｍａ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃによって製造される装置「ＭＯＤＥＬ ９２
０」を使用して、ＪＩＳ Ｚ ８７１４に従って、電力を遮断した際のこの実施例
の再帰反射シートの再帰反射輝度をｃｄ／ｌｕｘ／ｍ²で測定した。これらの結 果も表１に示す。An apparatus “MODEL 92” manufactured by Gamma Scientific
Use 0 ", in accordance with JIS Z 8714, the retroreflective brightness of the retroreflective sheet of this embodiment at the time of blocking the power measured in cd / lux / m ^2. Table 1 also shows these results.

【００４４】 結果からは、この実施例の再帰反射シートが、良好な自己発光輝度および再帰
反射輝度を達成したことが示された。The results show that the retroreflective sheet of this example achieved good self-luminous luminance and retroreflective luminance.

【００４５】 比較の目的で、単純な透明ビーズではなくルミネッセンスのビーズのみを使用
したこと以外は実施例１と同じやり方で、再帰反射シート（「比較実施例１」）
を製造した。この比較シートの発光輝度および再帰反射輝度を測定した。結果を
表１に示す。For the purpose of comparison, the retroreflective sheet (“Comparative Example 1”) in the same manner as in Example 1 except that only luminescent beads were used instead of simple transparent beads.
Was manufactured. The emission luminance and retroreflection luminance of this comparative sheet were measured. Table 1 shows the results.

【００４６】[0046]

【表１】 [Table 1]

【００４７】 実施例２〜４ 使用した透明ビーズが５３μｍでなく約３０μｍの直径を有し、発光ビーズに
対して異なる容積比の透明ビーズを使用したこと以外は、実施例１と同様のシー
トを製造した。１００Ｖｒｍｓ＠４００Ｈｚの交流電圧（条件１）で、発光輝度
を測定した。表１に示す結果からは、構造の有用性が実証される。Examples 2 to 4 The same sheet as in Example 1 was used except that the transparent beads used had a diameter of about 30 μm instead of 53 μm, and transparent beads having different volume ratios to the luminescent beads were used. Manufactured. The emission luminance was measured at an AC voltage of 100 Vrms @ 400 Hz (condition 1). The results shown in Table 1 demonstrate the usefulness of the structure.

【００４８】 選択用語の用語集 ビーズ単層の「焦点面」とは、ビーズに極めて接近し、それらの集束能力に影
響するかもしれないあらゆる透明物質を考慮に入れて、特定波長の入射光が焦点
を結ぶ部分を画定する表面を意味する。このような表面は平面でなくて良い。Glossary of Selected Terms The “focal plane” of a bead monolayer refers to the fact that incident light of a particular wavelength can take into account any transparent material that is very close to the beads and may affect their focusing ability. Means the surface that defines the area of focus. Such a surface need not be planar.

【００４９】 「光」とは、可視、不可視に関わらず電磁放射線を意味する。“Light” means electromagnetic radiation, whether visible or invisible.

【００５０】 層の「光透過率」とは、層を通る１パス後に残留する垂直に入射した光の百分
立を指す。約５５０ｎｍの波長を有する光が概して使用されるが、その他の設計
波長も可能である。光透過率の測定では、日本分光株式会社によって製造される
「Ｕ Ｂｅｓｔ Ｖ−５６０」として知られるものをはじめとする様々な従来の分
光光度計が使用できる。The “light transmission” of a layer refers to the percentage of vertically incident light remaining after one pass through the layer. Light having a wavelength of about 550 nm is typically used, but other design wavelengths are possible. In measuring light transmittance, various conventional spectrophotometers can be used, including those known as "U Best V-560" manufactured by JASCO Corporation.

【００５１】 ビーズの「単層」とは、層に沿ったあらゆる特定箇所で、特定箇所の層に垂直
な方向に沿った層内に実質的に単一ビーズのみが配置される層を意味する。By “monolayer” of beads is meant a layer where at any particular point along the layer, substantially only a single bead is disposed within the layer along a direction perpendicular to the layer at the particular point. .

【００５２】 好ましい実施態様を参照して本発明を説明したが、当業者は発明の精神と範囲
を逸脱することなく、形態および詳細が変更できることを理解するであろう。Although the present invention has been described with reference to preferred embodiments, workers skilled in the art will recognize that changes may be made in form and detail without departing from the spirit and scope of the invention.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 図１は、自己イルミネーションを提供する発光ビーズ、および再
帰反射を提供する透明ビーズを組み込んだ封入レンズ構造の発光性再帰反射シー
トの側面断面図である。FIG. 1 is a side cross-sectional view of a luminescent retroreflective sheet with an encapsulated lens structure that incorporates luminescent beads that provide self-illumination and transparent beads that provide retroreflection.

【図２】 図２は、発光ビーズがエレクトロルミネッセンスであり、電力源
に接続するとそれらに光放射が起きる図１のシートを描写する。FIG. 2 depicts the sheet of FIG. 1 in which the luminescent beads are electroluminescent and when connected to a power source they emit light.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，Ｕ Ｇ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ Ｆターム(参考） 2H042 EA07 EA14 EA15 5C096 AA01 BA03 BA04 CB07 CC07 CC23 CE03 CE12 CE22 EA02 EA06 EB05 EB11 FA03 FA09 FA14 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (81) Designated country EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE ), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IS, JP, KE, KG , KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, UZ, VN, YU, ZWF terms (reference) 2H042 EA07 EA14 EA15 5C096 AA01 BA03 BA04 CB07 CC07 CC23 CE03 CE12 CE22 EA02 EA06 EB05 EB11 FA03 FA09 FA14

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 透明カバー層（１２）、 前記カバー層の下に配置され、第１のポリマー層（２２、２８）および少なくと
も部分的に包埋されるビーズ単層を含む光学層（１４）、および 前記ビーズ単層の焦点面近位に配置される反射層（１６）を含む発光性再帰反射
シート（１０）であって、 前記ビーズ単層が、反射層（１６）と組合わさって入射光を再帰反射する透明ビ
ーズ（２４）、および外的作用因子の影響下で光を放射する発光ビーズ（２６）
を含むことで特徴づけられる発光性再帰反射シート。An optical layer (14) disposed below said cover layer and comprising a first polymer layer (22, 28) and a monolayer of beads at least partially embedded therein. And a luminescent retroreflective sheet (10) comprising a reflective layer (16) disposed near the focal plane of the bead monolayer, wherein the bead monolayer is incident in combination with a reflective layer (16). Transparent beads that retroreflect light (24) and luminescent beads that emit light under the influence of external agents (26)
A luminescent retroreflective sheeting characterized by comprising: 【請求項２】 透明ビーズ（２４）および発光ビーズ（２６）が、約１０〜
９０％の容積比の相対量で前記単層内に存在することでさらに特徴づけられる請
求項１に記載のシート。2. The method according to claim 1, wherein the transparent beads (24) and the luminescent beads (26) are about 10 to
The sheet of claim 1, further characterized by being present in the monolayer in a relative amount of 90% by volume. 【請求項３】 発光ビーズ（２６）および透明ビーズ（２４）が、同様のサ
イズを有することでさらに特徴づけられる請求項２に記載のシート。3. The sheet according to claim 2, wherein the luminescent beads (26) and the transparent beads (24) are further characterized by having similar sizes. 【請求項４】 発光ビーズ（２６）が、エレクトロルミネッセンスであるこ
とでさらに特徴づけられる請求項２に記載のシート。4. The sheet according to claim 2, wherein the luminescent beads (26) are further characterized by being electroluminescent. 【請求項５】 カバー層（１２）が透明電極層（２０）を含み、反射層（１
６）が導電性であることでさらに特徴づけられる請求項４に記載のシート。5. The cover layer (12) includes a transparent electrode layer (20) and a reflective layer (1).
The sheet according to claim 4, further characterized in that 6) is conductive. 【請求項６】 第１のポリマー層（２８）が前記ビーズ単層を反射層（１６
）から分離し、反射層（１６）が前記ビーズ単層に合わせてくぼむことでさらに
特徴づけられる請求項５に記載のシート。6. A first polymer layer (28) connects said bead monolayer to a reflective layer (16).
6.) The sheet according to claim 5, further comprising a reflective layer (16) recessed into said bead monolayer, separate from said bead monolayer. 【請求項７】 光学層（１４）が第２のポリマー層（２８）をさらに含み、
前記ビーズ単層が第１のポリマー層（２２）内に部分的に包埋され、そして第２
のポリマー層（２８）内に部分的に包埋されて、前記第１および第２の各ポリマ
ー層が１ｋＨｚで測定される少なくとも５の誘電率を有することでさらに特徴づ
けられる請求項５に記載のシート。7. The optical layer (14) further comprises a second polymer layer (28),
The bead monolayer is partially embedded within a first polymer layer (22);
6. The method of claim 5, further comprising partially embedded within the first polymer layer (28), wherein the first and second polymer layers have a dielectric constant of at least 5 measured at 1 kHz. Sheet. 【請求項８】 前記第１および第２の各ポリマー層が、１ｋＨｚで測定され
る約８〜１８の誘電率を有することでさらに特徴づけられる請求項７に記載のシ
ート。8. The sheet of claim 7, wherein each of the first and second polymer layers has a dielectric constant measured at 1 kHz of about 8-18. 【請求項９】 第１のポリマーを含有する第１のコーティング成分を提供す
るステップと、 ビーズを第１のコーティング成分上に単層に散布するステップと、 第１のコーティング成分を凝固させて、その中に少なくとも部分的に包埋される
前記ビーズ単層のある第１のポリマー層（２２、２８）を形成するステップと、
前記ビーズ単層の焦点面に実質的に沿って反射フィルム（１６）を形成するステ
ップを含む発光性再帰反射シートを製造する方法であって、 前記散布するステップが、反射層と組合わさって入射光を再帰反射する透明ビー
ズ（２４）、および外的作用因子の影響下で光を放射する発光ビーズ（２６）の
両者を散布することを含むことで特徴づけられる方法。9. Providing a first coating component containing a first polymer; dispersing beads in a monolayer on the first coating component; coagulating the first coating component; Forming a first polymer layer (22, 28) with said bead monolayer at least partially embedded therein;
A method of manufacturing a luminescent retroreflective sheet comprising forming a reflective film (16) substantially along a focal plane of the bead monolayer, wherein the dispersing step comprises combining a reflective layer with an incident light. A method characterized by including scattering both transparent beads (24) that retroreflect light and luminescent beads (26) that emit light under the influence of an external agent. 【請求項１０】 透明ビーズ（２４）および発光ビーズ（２６）が、約１０
〜９０％の容積比の相対量で前記単層内に存在することでさらに特徴づけられる
請求項９に記載の方法。10. The transparent beads (24) and the luminescent beads (26) are about 10
The method of claim 9, further characterized by being present in the monolayer in relative amounts by volume ratio of ９０90%. 【請求項１１】 前記形成ステップが、第２のポリマーを含有する第２のコ
ーティング成分を前記ビーズ単層の露出部分に適用するステップと、第２のコー
ティング成分を凝固させて、実質的に前記ビーズ単層の焦点面に配置される表面
を有する第２のポリマー層（２８）を形成するステップと、反射フィルム（１６
）を第２のポリマー層（２８）の表面に適用するステップを含むことでさらに特
徴づけられる請求項９に記載の方法。11. The forming step comprises: applying a second coating component containing a second polymer to the exposed portion of the bead monolayer; and solidifying the second coating component to substantially form the second coating component. Forming a second polymer layer (28) having a surface located at the focal plane of the bead monolayer;
10. The method of claim 9, further comprising applying) to the surface of the second polymer layer (28). 【請求項１２】 前記提供するステップが、透明電極（２０）を有する透明
基材（１２）を提供するステップ、および第１のコーティング成分を透明基材（
１２）に適用するステップを含むことでさらに特徴づけられる請求項１１に記載
の方法。12. The step of providing a transparent substrate (12) having a transparent electrode (20), and providing the first coating component to a transparent substrate (12).
The method of claim 11, further comprising applying to (12). 【請求項１３】 前記形成するステップが、前記散布するステップの前に、
反射フィルム（１６）を少なくとも透明ビーズ（２４）の包埋される表面に適用
するステップを含むことでさらに特徴づけられる請求項９に記載の方法。13. The method according to claim 13, wherein the forming is performed before the spraying.
The method according to claim 9, further comprising applying a reflective film (16) to at least the embedded surface of the transparent beads (24).