JP2001523759A - 網目状コーティング - Google Patents

網目状コーティング

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JP2001523759A JP2000521866A JP2000521866A JP2001523759A JP 2001523759 A JP2001523759 A JP 2001523759A JP 2000521866 A JP2000521866 A JP 2000521866A JP 2000521866 A JP2000521866 A JP 2000521866A JP 2001523759 A JP2001523759 A JP 2001523759A
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Abstract

(57)【要約】 基材上に網目状コーティングを形成する方法において、第１のポリマーの極性液状担体中の凝集体分散物を基材上に供給し、当該液状担体を蒸発させてコーティングを形成することを含んでなる方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、網目状コーティング、特に、乾燥及び湿潤表面に対して向上した潤
滑性又は「滑性」を示し、医用器具製品での使用に適した網目状コーティングに
関する。
【０００２】 薄いポリマーフィルムは、医用手袋、コンドーム、創傷包帯、カテーテル、血
管形成用バルーン等の種々の医用器具製品の製造に用いられる。外科用手袋及び
検査用手袋などの医用手袋の場合、手袋の着用し易さ、また、手袋内部の水分の
蓄積を減少させるために基礎となるポリマーの通気性も重要な検討事項である。
従って、このような手袋は、通常は抗-摩擦特性を付与するパウダーまたはコー ティングの適用を必要とする。しかし、究極的には、手袋及びコンドームのバリ
ア特性が第１の関心事であり、如何なるコーティングもこれらの特性を低下させ
ないことが必要である。このようなコーティングのさらなる要件は、下地基材に
強く接着しなければならないこと、及び基材材料の本来の特性を損なうことなく
種々の基材材料に適用できなければならないことである。軟質のエラストマーフ
ィルムはコーティングとして（及びコンドーム等の「膜状物品」として）特に価
値があるが、乾燥したときにフィルム表面が粘着性即ち「粘着しやすい」性質と
なる特徴を持ち、このことは、ばら荷状態で貯蔵または乾燥させた場合に望まし
くない接着という問題を生ずる可能性がある。これを解消するために、製品をコ
ーンスターチ等の粉剤で処理して表面を非粘着性とすることが多い。しかしなが
ら、侵襲的な医用器具上にこのようなパウダーが存在することに伴い、手術後の
接着及び肉芽腫が徐々に生じる一方、医用手袋に用いられるラテックスに対する
望ましくないアレルギー性過敏反応がこのようなパウダーの存在によって悪化す
ることがある。従って、接着を防止し滑性を付与するパウダー無しで粘着性の無
いコーティングを用いる代替物は特に価値がある。
【０００３】 例えば米国特許第4,642,267は、有機溶媒溶解性、熱可塑性ポリウレタン及び 親水性ポリ(Ｎ-ビニルラクタム)を含む親水性混合物を開示しており、それは水 性環境において滑性であり、カテーテル用の低摩擦コーティングとして用いられ
得る。この混合物は、従来の溶融混合技術を用いて、又は成分の溶媒への溶解に
よって調製され、次いで溶媒が蒸発して混合物が生成される。しかしこの文献は
、後者の場合、溶媒が両方のポリマー成分を単相溶液中に溶解可能でなければな
らないこと、及び相対的安定性は、蒸発及び乾燥の何れの点においても、ポリウ
レタン又はポリ(Ｎ-ビニルラクタム)の何れか又は何れかの材料自身とは異なる 溶解特性を有し得るこれらのポリマーの会合複合体の析出する傾向を持ってはな
らないようなものである必要があると記載している。
【０００４】 従来の方法で調製された粘着防止コーティングは、しばしば複雑で高価な製造
方法を必要し、そのようにして得られたコーティングの特性は粉剤よりも劣るこ
とが多い。本発明の目的は、湿潤又は乾燥において良好な「滑性」特性を有する
網目状コーティングの新規な形成方法を提供することにより上記の欠点の幾つか
を解消することである。
【０００５】 従って、本発明の第１の態様では、極性液状担体中の第１のポリマーの凝集体
分散物を基材表面に供給し、当該液状担体を蒸発させてコーティングを形成する
ことを含んでなる、基材上に網目状コーティングを形成する方法が提供される。
【０００６】 一実施態様では、網目状コーティングは、乾燥時に基材表面に実質的な不粘着
性又は粘着防止性を与え、コーティングを付与した医用手袋などの物品が互いに
接着しないようにするために用いられる。好ましくは、網目状コーティングは、
望ましくないアレルギー性過敏反応を起こしうる物質を実質的に含まず、それは
、コーティングが医療用途に用いられるときに特に重要である。他の実施態様で
は、コーティングは少なくとも０．５μＭのＲａ値を持つ。
【０００７】 本発明の前後関係において、「Ｒａ値」は、工学的表面に関するその通常の意
味に従って（例えば、ＩＳＯ4287/1:1997、またＩＳＯ11 562も参照）、表面粗 さ形状の平均線からの離間絶対値の算術的平均を意味すると解される。同様に、
Ｒｑ又はＲＭＳは、Ｒａに対応する根２乗平均パラメータであり、Ｒｍａｘは評
価長さにおける形状の溝深さについての最大ピークである。第１のポリマーは、
湿潤時にフィルム状コーティングを形成できる任意の材料でよいが、一般的には
熱可塑性、熱硬化性樹脂又はエラストマーであり、一般的には凝集体分散物調製
に使用される前に既に重合されているであろう、即ち、凝集体分散物は、通常そ
の場での重合反応の生成物として得られるものではない。好ましくは、熱可塑性
、熱硬化性樹脂又はエラストマーは、ポリエテン、ポリプロペン、ポリメチルペ
ンタン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコー
ル、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、
芳香族ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミン、ポリテトラフルオロエテ
ン、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル、尿素−メタナールポリマー、ポリ尿素
、メラミン、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリエテンオキシド、
ポリフェニレンオキシド、ポリアセタール、ポリアルデヒド、フェノール樹脂、
ポリスルホン、天然ゴム、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン
、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム
、ポリスルフィド、シリコーン及びこれらの混合物からなる群から選択される。
本発明の前後関係において、「これらの混合物」という語句は、任意の好ましい
モノマーのコポリマー、並びに、完全に重合された化合物の単純な混合物を含む
を解されるべきである。特に好ましいのは、熱可塑性、熱硬化性樹脂又はエラス
トマーが、ポリウレタン、ネオプレン、ラテックス、スチレンアクリルエマルシ
ョン及びニトリルからなる群から選択されることである。最も好ましくは、第１
のポリマーはポリウレタン又はラテックスなどの天然ゴムである。ポリウレタン
、中でもポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネート
ポリオール及びこれらの混合物から調製されたものが特に好ましい。極性液状担
体は、電荷を生じ第１のポリマーと凝集体分散物を形成できる任意の液状担体で
あってよい。このような液状担体は、これらに限られないが、水、希釈鉱酸、メ
タノール、エタノール、ジエチルエーテル、ジメチルスルホキシド及びジメチル
スルホンであってよい。好ましくは、液状担体は水性である。一実施態様では、
第１のポリマーの凝集体分散物は、形成されされた後に、好ましくは凝集体分散
物を基材上に噴霧することにより、又は基材を凝集体分散物に浸漬することによ
り基材表面に適用される。それに換わる実施態様では、凝集体分散物が、好まし
くは第１のポリマーのコロイド状分散物を基材表面に適用し、例えば電解によっ
て凝集を引き起こすことにより、基材表面においてその場で形成される。好まし
い実施態様では、第１のポリマーの凝集体分散物は、極性液状担体中の第１のポ
リマーのコロイド状分散物から形成される。この実施態様において、コロイド状
分散物は、好ましくは、０．１−１００ｎｍの範囲、好ましくは１−７５ｎｍ、
特に約５０ｎｍの平均粒子寸法を持つ第１のポリマーのミセルを含む。
【０００８】 好ましくは、網目状コーティングは潤滑性であり、乾燥及び湿潤表面に対して
向上した滑性を付与する。これら任意の実施態様において、凝集相の粒子の平均
寸法は、０．１−１００μｍの範囲、好ましくは０．５−２５μｍ、最も好まし
くは１−１５μｍである。好ましい実施態様では、凝集体分散物は、好ましくは
予め形成された第２のポリマーも含んでいてよい。第２のポリマーは、最終的な
コーティングに好適な特性を付与する任意の化合物であるが、一般的にはポリオ
レフィン、ポリアミン、ポリアミド、多糖類、ポリアミノ糖、ポリヌクレオチド
、リン脂質及びこれらの混合物からなる群から選択される。一実施態様では、第
２のポリマーは、第１のポリマーが極性液状担体中で凝集体分散物を形成するの
を誘発するような方法で極性液状担体と相互作用できる。例えば、第２のポリマ
ーはヒドロゲル又はコロイド状溶液などの極性液状担体と緊密な網状組織を形成
することができ、それにより極性液状担体が第１のポリマーと相互作用する可能
性を低下させて、第１のポリマーが極性液状担体における凝集体分散物の形成を
引き起こす。好ましくは、第２のポリマーは、極性液状担体とコロイド状懸濁物
を形成する。他の実施態様では、極性液状担体は水性であり、極性液状担体の自
由エネルギーが低下するように第２のポリマーと水素結合し、それにより第１の
ポリマーの（おそらくはミセルの）凝集傾向を向上させる。
【０００９】 好ましくは、第２のポリマーは、ポリ(芳香族アルケン)、ポリ(メタ)アクリレ
ート、グルコサミン−含有ポリマー、ガラクトサミン−含有ポリマー、アルギネ
ート、ペクチン、ポリペプチド、ポリ(Ｎ-ビニルラクタム)、セルロース、セル ロース誘導体、レシチン、セファリン、スフィンゴミエリン及びこれらの混合物
からなる群から選択される。最も好ましくは、第２のポリマーは水に可溶であり
、ポリスチレン、ポリメタクル酸メチル、ポリビニルピロリドン、ポリ(Ｎ-ビニ
ルカプロラクタム)、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー ス、柑橘類の果実からエステル化したペクチン、アルギン酸ナトリウム、キトサ
ン、キチン、ポリ(Ｎ-アセチル-Ｄ-グルコサミン)、ポリビニルピロリドンと２-
ジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー、ポリビニルピロリドンと
スチレンとのコポリマー、ポリビニルピロリドンとアクリル酸とのコポリマー、
ポリエチレンイミン、エトキシ化ポリエチレンイミン、Ｎ-プロピオニル置換直 鎖状ポリエチレンイミン、１-[Ｎ[ポリ(３-アリルオキシ-２-ヒドロキシプロピ ル)-２-アミノエチル]-２-イミダゾリジノン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ルアミドとアクリル酸とのコポリマー、ポリ(２-エチル-２-オキサゾリン)、Ｌ-
α-ホスファチジルコリンジオクタノイル及びこれらの混合物からなる群から選 択される。これらの成分を使用することにより、優れているが全く異なる表面特
質及び特性を持つコーティングを生成する場合には、ポリビニルピロリドン及び
ヒドロキシエチルセルロースが特に好ましい。
【００１０】 凝集体分散物は、任意の適切な方法によって形成されるが、一般的には塩など
の電解質の存在下で形成される。この実施態様において、塩は好ましくは、フッ
化物塩、塩化物塩、臭化物塩、硫酸鉛、亜硫酸塩、硫化物塩、重炭酸塩、炭酸塩
、硝酸塩、亜硝酸塩及びこれらの混合物からなる群から選択される金属塩又はア
ンモニウム塩である。これらの中で、塩化ナトリウムが特に好ましいが、塩化リ
チウム又は塩化カルシウムなどの他の多くの塩も等しく有効である。塩は第１の
ポリマーの凝集を引き起こすのに有効な任意の量で存在してよいが、凝集体分散
物の全容量に対して好ましくは０．０１ｇ／ｌから１００ｇ／ｌ、特に０．０５
ｇ／ｌから５０ｇ／ｌ、より好ましくは０．１ｇ／ｌから１０ｇ／ｌ、特に６．
０ｇ／ｌの量で存在する。場合によっては、凝集体分散物は界面活性剤、特に第
１のポリマーの可溶化を助けるもの、又は第１のポリマーが溶液中への分散を助
けるものの存在下で形成されてもよい。この目的に適した界面活性剤は、皮膚及
び他の組織での使用に適した任意の両性、イオン性、カチオン性及び非イオン性
界面活性剤であり、長鎖脂肪酸、第４級アンモニウム化合物、ベタイン及びステ
イン(suteines)、アミンオキシド、スルホスクシネート及びイソチオネートを含
むがこれらに限られない。好ましくは、界面活性剤は、アルキルジメチルアンモ
ニウムベタイン、ココアミノプロピルベタイン、Ｎ-ラウリル又はＮ-セチルピリ
ジニウム塩、ヒドロキシエチルヘプタデセニルイミダゾリン塩、塩化ヘキサデシ
ルトリメチルアンモニウム、塩化ベンズアルコニウム(benzalkonium)及び塩化ヘ
キサデシルピリジニウムからなる群から選択される。好ましい実施態様では、第
１のポリマーの水性コロイド状分散物を、溶解した第２のポリマーを含む水性塩
溶液に添加する。この場合、コロイド状分散物は第１のポリマー成分のミセルを
含み、それらは０．１−１００ｎｍの範囲、好ましくは１−７５ｎｍの範囲、特
に約５０ｎｍの平均寸法を有する。
【００１１】 本発明の第１の態様における一実施態様では、コーティングされた基材は、液
状担体が蒸発した後に洗浄され、凝集体分散物の形成に使用した塩などの望まし
くない残留物が除去される。しかしながら、第２のポリマーの性質に応じて、洗
浄工程は実質的に全ての第２のポリマーをコーティング自身から除去してもよい
。これは、第２のポリマーがヒドロキシエチルセルロースの場合に特記される。
あるいは、第２のポリマーは洗浄工程によって実質的に溶解せずコーティング内
に残留してもよく、これは第２のポリマーがポリビニルピロリドンを含む場合に
観察される。本発明の特に好ましい実施態様では、凝集体分散物を供給する前に
、基材表面に第３のポリマーが、好ましくはフィルム又は薄層として適用される
。第３のポリマーは、第１のポリマーに使用したもののような熱可塑性、熱硬化
性樹脂又はエラストマーであり、好ましくは第３のポリマーは第１のポリマーと
同じである。第３のポリマーは、基材上に溶液又は懸濁物の形態で、おそらく浸
漬コーティング又は噴霧により適用してよく、凝集体分散物が表面上に供給され
る前に乾燥させてもよい。好ましくは、第３のポリマーは、１５−１５０℃の温
度で１−６０分の時間、より好ましくは５０−１００℃で１−３０分の時間、特
に約８０℃で約５−１０分の時間乾燥させる。しかし、良好なコーティング特質
を与えるのに必要な乾燥工程の正確な温度及び時間は日常の実験により決定され
る。第３のポリマーのフィルムの乾燥時間及び「濡れ」の程度に依存して、第１
のポリマーの凝集体分散物の基材表面との相互作用が大きく又は小さくなり、最
終製品に顕著に異なる特性を与えることが観察された。これが起こる正確な機構
は完全に理解されてはいないが、第３のポリマーの親水／疎水性、並びに水素結
合する可能性によって決定されると考えられる。さらなる実施態様では、コーテ
ィングされた基材の網目状表面が界面活性剤で処理され、基材の湿潤滑性がさら
に向上する。この目的に適した界面活性剤は、皮膚及び他の組織での使用に適し
た任意の両性、イオン性、カチオン性及び非イオン性界面活性剤であり、長鎖脂
肪酸、第４級アンモニウム化合物、ベタイン及びステイン、アミンオキシド、ス
ルホスクシネート及びイソチオネートを含むがこれらに限られない。好ましくは
、界面活性剤は、アルキルジメチルアンモニウムベタイン、ココアミノプロピル
ベタイン、Ｎ-ラウリル又はＮ-セチルピリジニウム塩、ヒドロキシエチルヘプタ
デセニルイミダゾリン塩、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ベン
ズアルコニウム、塩化ヘキサデシルピリジニウム及びシリコーン／オルガノシロ
キサンポリマーからなる群から選択される。
【００１２】 本発明の第２の態様では、本発明の第１の態様に従う方法によって得られる網
目状コーティングが提供される。好ましくは、そのようにして得られたコーティ
ングは網目状又は「粗」であり、網目状成分の粒子寸法は１−２５μｍの範囲で
あり、平均粗さは１−１０μｍ、好ましくは２−１２μｍの範囲で、平均粗さは
約５μｍである。
【００１３】 本発明の第３の態様では、本発明の第２の態様に従う網目状コーティングを有
する物品が提供される。好ましくは、これらの物品は医用器具、例えばコンドー
ム、医用手袋、創傷包帯、カテーテル、血管形成用バルーン、ステント、弁、又
は外科用縫合糸である。
【００１４】 従って、本発明は、ガラス、金属、セラミックス、ＰＶＣ、天然ゴムラテック
ス、ポリウレタン、ナイロン、ポリエチレン及びこれらの任意のものの混合物又
は複合材料を含む種々の基材材料に適用できる粘着防止コーティング系を提供す
る。このような粘着防止コーティングは、外科用手袋などの医用器具に、器具上
に凝集体分散物の薄層を、例えば噴霧又は浸漬により適用し、次いで器具をオー
ブン内で加熱してコーティング系の水性成分を取り除くことにより適用できる。
このことは、医用器具表面に凝集体粒子が多重に接着されることをもたらす。接
着された凝集体は互いに結合して連続しているが網目状の表面を形成してよく、
あるいは凝集体はコーティングされていない基材表面を持つ不連続なコーティン
グを形成してもよい。コーティングの連続性、凝集体の寸法及び得られる網目状
表面の粗さは、コーティングの粘着防止特性及び潤滑性を修正するために、或る
制限内で操作される。さらに、コーティング系の組成は、異なる接着性、粘着防
止及び潤滑特性を示す範囲の形態を持つ凝集体を与えるために修正することがで
きる。
【００１５】 本発明を更に良く理解するために、ここに、以下の特定の実施例を例示のみの
ために参照して更に詳細に説明する。
【００１６】 典型的には、水性ポリウレタンを、ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）又はＨＥ
Ｃ（ヒドロキシエチルセルロース）を含むイオン性（塩）懸濁物に添加する。網
目状コーティングを必要とする製品を上記の溶液に浸漬し、所定の時間及び温度
で乾燥させる。この手順に従って、製品の表面に網目状コーティングを形成する
。このようなコーティングは、例えばポリウレタン（水性及び溶媒ベースのもの
）及びラテックス基材に適用できる。網目状コーティングの形態は、表面特性の
範囲を与える組成及び処理条件を通して修正できる。第２の相をＰＶＰからＨＥ
Ｃに変えることは、表面化学及び表面形態の両方に劇的な効果を有する。コーテ
ィングは、ＰＶＰでの凝集した構成（即ち、網目状の成分が良好に決定された領
域を形成する場合）から、ＨＥＣの場合の良く分散された相まで変化する。後者
の場合、網目状成分の粒子寸法は広く分布している。ＰＶＰコーティングでは、
溝深さのピークは１２μｍであり、平均粗さＲａは５μｍである。ＨＦＣコーテ
ィングについては、溝深さのピークは８μｍであり、平均粗さは１．５μｍであ
る。網目状表面は（ＨＥＣのように）不連続でも、（ＰＶＰのように）互いに結
合していることもできる。このことは、第２の相とポリウレタンとの相容性、並
びに処理条件に関連する。ＨＥＣはポリウレタンと相容ではなく、最終的な網目
状コーティングにはＨＥＣは存在しないことが見出された。一方、ＰＶＰは最終
的な網目状コーティング内に結合し、下地のウレタンを被覆している。この相互
作用の性質は水素結合に付随することは明らかである。記載した２つの系が異な
る挙動をすることを見ることができる。透過型電子顕微鏡は、水性懸濁物中のポ
リウレタンの通常のミセル構造が５０ｎｍのオーダーであることを明らかにした
。光学、走査及び原子力顕微鏡から凝集体の寸法及びそれらの形態が与えられる
と、第２の相の添加、加えてイオン性塩溶液の使用により、分散されたミセルが
コロイド状懸濁物に変形されることがわかり、そこでは基材上に析出される癒合
粒子は２から１０μｍのオーダーである。
【００１７】 従って、動的平衡は水相、溶液中のイオンと２又はそれ以上のポリマーの間で
構成され、それは温度、ｐＨ、粘度及び各成分の濃度に高度に依存すると思われ
る。さらなる検討事項は、網目状コーティングで被覆される基材の性質である。
材料の疎水／親水性、並びに表面エネルギーが濡れ特性、従って網目状コーティ
ングの形態を決定するであろう。例えば、基材の乾燥時間の変化は、表面に存在
しうる水分量を変化させ、ポリウレタンフィルムを乾燥させると表面はより疎水
性になる傾向がある。従って材料の表面エネルギーが増加し、基材と水性コーテ
ィング溶液との接触角を大きくする。この工程に関連するポリウレタンの特別な
性質は水素結合である。酸素と水素の間で鎖内結合が起こる。この隣接鎖間の結
合はポリウレタンにおける重要な特性であり、ポリウレタン表面が、特に２つの
フリーな表面が互いに接触した場合に示す粘着性を部分的に担っている。ポリウ
レタンは親水性及び疎水性官能基の両方を含む適応性ポリマーである。ポリウレ
タンフィルムの表面に水が存在すると表面上で官能基が瞬間的に再配向を起こし
、表面自由エネルギーを低下させる。疎水性基は、それら自身が水相から離間す
るように再配向する。接触が延長されると水のポリマーへの拡散が起こり、これ
は親水性相に助長される。通常の大気条件下で典型的な平衡水分量は１％であり
、それは長時間水に接触させた場合に数パーセントまで上昇する。この場合ポリ
マーは、内部再配向を受け、疎水性及び親水性領域が形成されうる。機械的及び
表面的な特性を制御する他の要因は領域の秩序化である。ポリウレタンは、硬質
及び軟質ブロック領域を持つような２相材料として存在する。時間と共に硬質ブ
ロックは癒合してポリマーの秩序化が向上する。秩序化された相は温度依存性で
あり、従って温度変化により時間依存的なポリマーの再配向が起こる。表面特性
を理解しようとするときに考慮する必要のある最後の要因は、基材の役割（例え
ば、金属、ガラス、セラミックなどのいずれであるか）である。薄いコーティン
グの場合、最終的な表面化学に基材からの影響があるであろう。この機構は良く
理解されていないが、基材と溶液との間の相互作用の性質に関連する。
【００１８】 実施例１ 試料コーティングの調製及び特性 これら種々のパラメータの効果を比較するために、以下のポリウレタンコーテ
ィングの試料を本発明に従って調製した。
【００１９】 ＲＥＴ-００１ 試料は、ガラス基材上に、市販されているエラストマー脂肪族ポリエステルポ
リウレタンの下地を用い、次いで、２０重量％ＰＶＰ及び塩化ナトリウム（６ｇ
／ｌ）添加したサンキュア(sancure)(登録商標)2255ポリウレタンでコーティン グすることにより調製した。試料は、コーティング間に８０℃において５分間乾
燥させた。最後に１０分間の洗浄を用いた。フィルム厚：５０μｍ。［Ｎ．Ｂ．
ポリウレタン出発材料は、BF Goodrich (UK) Ltd., Swan House, 203 Swan Road
, Hanworth, Middlesex TW13 6LLから得た。］
【００２０】 ＲＥＴ-００２ 試料は、ガラス基材上に、市販されているエラストマー脂肪族ポリエステルポ
リウレタンの下地を用い、次いで、２０重量％ＰＶＰ及び塩化ナトリウム（６ｇ
／ｌ）添加したサンキュア(登録商標)2255ポリウレタンでコーティングすること
により調製した。試料は、コーティング間に８０℃において１０分間乾燥させた
。最後に１０分間の洗浄を用いた。フィルム厚：５０μｍ。
【００２１】 ＲＥＴ-００３ 試料は、プローブカバー型上に、市販されているエラストマー脂肪族ポリエス
テルポリウレタンの下地と、２０重量％ＰＶＰ及び塩化ナトリウム（６ｇ／ｌ）
添加したサンキュア(登録商標)2255ポリウレタンを用いて調製した。試料は、コ
ーティング間に８０℃において１０分間乾燥させた。最後に１０分間の洗浄を用
いた。フィルム厚：５０μｍ。
【００２２】 ＲＥＴ-００４ 試料は、ガラス基材上に、市販されているエラストマー脂肪族ポリエステルポ
リウレタンの下地と、２０重量％ＰＶＰ及び塩化ナトリウム（６ｇ／ｌ）添加し
たサンキュア(登録商標)2255ポリウレタンを用いて調製した。試料は、コーティ
ング間に８０℃において１０分間乾燥させた。材料を最後に洗浄することはしな
かった。フィルム厚：６０μｍ。
【００２３】 ＲＥＴ-００５ 試料は、ガラス基材上に、市販されているエラストマー脂肪族ポリエステルポ
リウレタンの下地と、２０重量％ＨＥＣ及び塩化ナトリウム（６ｇ／ｌ）添加し
たサンキュア(sankyua)(登録商標)2255ポリウレタンを用いて調製した。試料は 、コーティング間に８０℃において１０分間乾燥させた。材料を最後に洗浄する
ことはしなかった。フィルム厚：５５μｍ。
【００２４】 試料製品の表面分析 広い範囲の分析技術が試料の表面形態及び化学を特徴付けするのに使用できる
。技術そのものは、できるだけ非破壊的であることを必要とすると認識すべきで
ある。例えば、環境型走査電子顕微鏡の使用は、試料のコーティング及び真空を
必要としないので好ましい。
【００２５】 反射光微分干渉コントラスト（ＤＩＣ）顕微鏡 ＤＩＣ用の試料は、まず金の薄い（２００ｎｍ）層でコーティングして基材の
反射率を向上させた。画像は最適コントラストのために１０ｘ及び４０ｘの対物
レンズセットを用いて得た。画像は、ＲＥＴ-００１、００２、００３、００４ 及び００５について得て、図１から１０に示した。ＲＥＴ-００１及びＲＥＴ-０
０２の場合、乾燥時間の最終的な形態への影響が劇的であった。乾燥時間を５分
から１０分に２倍にすると、２相の微細構造がもたらされる。網目状成分は、マ
トリクスを構成する下地ポリマーとともに互いに結合した相を形成していること
がわかる。これに対して、短縮した乾燥時間を使用した場合、２つの相は容易に
同定されない。この効果は、明らかに下地ポリマーフィルムの乾燥挙動に関連し
ており、即ち、残留水含有量が網目状コーティングの適用に際しての濡れ特性を
決定するのであろう。ＲＥＴ-００４のＤＩＣは、上記で観察されたものに類似 した形態を示した。プローブカバーの型に網目状コーティングを適用することは
形態を変化させる（ＲＥＴ-００３、図５及び６）。網目状コーティングは下地 ポリマーとともに互いに結合した相を形成する。形態における相違は、下地ポリ
マーフィルムが調製した他の試料よりも薄く、従って基材材料からの影響がある
ためと考えられる。サンキュア(登録商標)2255へのＨＥＣの添加（ＲＥＴ-００ ５）は、ＰＶＰ添加で製造したものと比較してポリウレタンの形態をかなり変化
させることがわかった。ＨＥＣコーティングは、主に球体性であり、広い範囲の
粒子寸法を持つ網目状表面が観察された。
【００２６】 共焦点レーザー走査顕微鏡（ＣＬＳＭ） ＣＬＳＭを使用することにより、表面粗さと表面形態の両方の情報が与えられ
る。この技術は共焦点であるので、焦点内にある一部の画像のみが記録される。
試料とレーザーとの間の距離を調節することにより、深さを持つ形態の変化を得
ることができる。ＣＬＳＭはＲＥＴ-００３について実施した。表面及び表面近 くの画像を非被覆試料を用いて得た。表面の金コーティングにより、表面粗さ測
定を実施することが可能になった。
【００２７】 ２８２ｘ１９０μｍ領域の粗さ測定は、以下のデータを与えた： 測定 値(μｍ) Ｒｑ(ＲＭＳ) １．４３ Ｒａ １．０３ Ｒｍａｘ １１．９
【００２８】 環境型走査電子顕微鏡（ＥＳＥＭ）及びエネルギー分散形Ｘ線（ＥＤＸ）分析 ＲＥＴ-００４及び００５から得た典型的な環境型走査電子顕微鏡を、各々２ ００ｘ及び５００ｘ倍率でＦＩＧ１３（図１１）からＦＩＧ１６（図１４）に示
した。これらは、ＰＶＰとＨＥＣの間の網目状コーティングの形態における相違
を明らかに示しており、ＤＩＣ顕微鏡により低分解能で行った上記の観察と一致
する。
【００２９】 網目状表面のＥＳＥＭは、塩化ナトリウム析出と形態との間に、もしあるとす
れば、その関係を確認するために最後の洗浄の前に行った。ＲＥＴ-００４（Ｐ ＶＰ）についての典型的なＥＳＥＭをＦＩＧ２１（図１５）及びＦＩＧ２２（図
１６）に示す。小さなサブミクロンの粒子が表面に渡って無作為に分散して見ら
れる。スポット分析により、これらが塩化ナトリウムであることが明らかになっ
た。隣接する領域のＥＤＸ分析では、ナトリウム又は塩素のバンドが見られなか
った。塩化ナトリウムの析出は、網目状表面が存在しない領域のみに現れ、ポリ
ウレタンが（予想されるように）塩溶液に親和性を持たないことを示唆している
。これに比較して、ＲＥＴ-００５コーティング（ＨＥＣ）における塩析出は、 幾つかの網目状粒子の表面に接着しており、下地基材上で観察される析出は少な
いことがわかり、２つの系の特性における相違を示唆している（ＦＩＧ２３（図
１７）及びＦＩＧ２４（図１８）参照）。２つの系の間の形態における相違がさ
らに明らかになる。ＰＶＰ修飾ポリマーの個々の粒子は、より滑らかな表面を有
しているが、ＨＥＣ被覆ポリマーは、型押された粒状の形態を有する。
【００３０】 原子力顕微鏡（ＡＦＭ） さらに分解能を上げて、ＲＥＴ-００３についてタッピング形式のDigilab(登 録商標)装置を用いてＡＦＭを実施した。この操作形式は、プローブ先端の基材 への接着を防止するために高振動数の垂直変位を利用する。これは、軟質エラス
トマー基材からのＡＦＭ画像を得ようとする場合に特に重要である。ＡＦＭによ
る網目状表面の典型的な領域の表面粗さの分析は、以下のデータを与えた： 測定 値(ｎｍ) Ｒｑ(ＲＭＳ) １１１．６ Ｒａ ７９．６ Ｒｍａｘ ７６８．５
【００３１】 バックグラウンド領域を取り入れる（即ち、網目状領域を排除する）と、以下
のデータを与えた： 測定 値(ｎｍ) Ｒｑ(ＲＭＳ) ３４．５ Ｒａ ２０．６ Ｒｍａｘ １８８．７ ＡＦＭによって得た表面粗さの値は、ＣＳＬＭによって得たものより小さいこ
とを記しておく。これは、おそらく、より小さな面積に渡る平均化によるもので
あろう。下地表面の生地は、非常に滑らかで均一なポリマーの一つである。
【００３２】 粒子寸法分布の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）分析 網目状表面の形成におけるミセル構造の役割を理解するために、粒子寸法及び
粒子寸法分布をＴＥＭ分析を用いて測定した。１０％溶液を孔のあいたカーボン
格子に分散させた。２つの分散ポリマー（サンキュア(登録商標)2255及び下地ポ
リマー）のＴＥＭ写真を４０、１００及び２００ｘ倍率で撮り、次いで画像分析
した。結果（ＦＩＧ３１（図１９）及びＦＩＧ３２（図２０））は、１０００粒
子カウントを基に提示し、２つのポリマー（サンキュア(登録商標)2255及び下地
ポリマー）のミセルが類似の粒子寸法（各々３８及び３４ｎｍ）を持つことを示
している。電気顕微鏡像は、ミセルが内部構造を持つレンズ状の形状であること
を示している。２つのポリマー系の間で有意な相違は観察されなかった。
【００３３】 フーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）分光学 ＦＴＩＲ−ＡＴＲ顕微鏡（１０μｍ分解能で得た）を、ポリマー（サンキュア
(登録商標)2255及び下地ポリマー）並びにＰＶＰ、ＨＥＣ及び下地ポリマー基材
に適用した網目状コーティングに対して実施した。２つのポリウレタンのスペク
トルの比較により、それらの間に僅かな違い（例えば１１００及び１０００ｃｍ −１ の間のバンド）しか見られないが、２つのポリマーを区別するには十分であ
る。ＰＶＰ及びＨＥＣの参照用スペクトルは、例えばＰＶＰでは１６４３ｃｍ− １ 及びＨＥＣでは１０５０ｃｍ−１のバンド等により、それらがポリウレタンと
容易に識別できることを示している。サンキュア(登録商標)2255に添加したＰＶ
Ｐについて得られたスペクトルは、網目状領域が非網目状領域と分光学的に相違
することを示している。サブトラクションスペクトルにより、両方の領域が或る
比率でＰＶＰを含んでいることを示し得る。網目状領域はサンキュア(登録商標)
2255ポリウレタンを含むが、非網目状領域は（予想したように）下地ポリマーを
含む。ＰＶＰと２つのポリウレタンとの間に弱い相互作用（水素結合）がある証
拠が存在する。このことは、既に観察された（Ｃ＝Ｏ伸縮に帰属される）１６４
３ｃｍ−１のバンドが、１６５９ｃｍ−１に１６ｃｍ−１移動していることによ
り証明される。水素結合が生じていることの更なる証拠（示さず）は、-ＯＨ伸 縮領域において見出される。サンキュア(登録商標)2255に添加したＨＥＣについ
て得られたスペクトルでは、網目状領域にも非網目状領域にもＨＥＣの存在を示
す証拠は見出されない。網目状領域のスペクトルは純粋にサンキュア(登録商標)
2255である。明らかに、この系ではウレタンとの相互作用は起こらず、即ち、そ
れらはＨＥＣと非相容性又は不混和性である。このことは、或る程度の相容性が
存在するＰＶＰのポリウレタンへの添加とは対照的である。網目状コーティング
の構造及び形状は、処理条件及び組成を通して制御される。鍵となるパラメータ
は、成分間の混和性、溶液中のイオン濃度、及び網目状コーティングを適用する
前にポリウレタン下地被覆に与えられる乾燥温度と時間である。重要度は少ない
が関連するものとしては、用いる基材の型である。ｐＨ、第２の相（例えばＰＶ
Ｐ）の分子量及び用いるイオンの型（例えば、亜鉛、カルシウム、リチウム等の
使用が有効であろう）などの他のパラメータも影響を持つ。
【００３４】 実施例２ 網目状コーティングを持つポリウレタンコンドームを提供する方法 １リットルのコーティング用混合物を、１６ｇのポリビニルピロリドン（ＰＶ
Ｐ、平均分子量１，３００，０００、Aldrich Chemicals, Gillingham, UKから 入手）及び６ｇのＮａＣｌを、６３６ｇの脱イオン水中に分散させることにより
調製した。固体を完全に分散させた後、３４２ｇのサンキュア(登録商標)2255（
B F Goodrich, Leominister, MA, USAから市販の水性ポリウレタン分散物）を、
ＮａＣｌ／ＰＶＰ溶液に、混合物を一定に撹拌しながら添加した。混合物をさら
に１２時間撹拌した後、コーティング手順を開始した。
【００３５】 伝統的な設計のガラス製コンドーム浸漬型を、サンキュア(登録商標)20003の 容器にそれを２０ｍｍ／秒（０．８インチ／秒）の速度で浸し、３ｍｍ／秒（０
．１２インチ／秒）の引き出し速度を用いて溶液から引き出すことによりポリウ
レタンでコーティングした。コーティングした型を、次いで８０℃（１７６oＦ ）で５分間加熱した。次に、型をＰＶＰ／ＮａＣｌ／ポリウレタンコーティング
用混合物に第１のコーティングのレベルまで２０ｍｍ／秒（０．８インチ／秒）
の浸漬速度を用いて浸漬しながら、コーティング混合物を連続的に穏やかに撹拌
することを維持した。次いで、浸漬した型を８０℃;（１７６oＦ）で２５分間乾
燥させた。次に、型を脱イオン水の槽に５分間浸し、次いでコーティングされた
コンドームを手で型から剥がした。コーティングされたポリウレタンコンドーム
は、暖気流中で乾燥させた。
【００３６】 この方法は、網目状コーティングを持つラテックスコンドームを提供するため
に使用してもよいが、ラテックス被覆した型を、場合によっては適当な連結コー
ティング材料を含む溶液中にまず浸漬し、網目状コーティングの接着性を向上さ
せてもよい。同様の方法は、他の浸漬形成される物品、例えば検査用他袋、外科
用手袋、血管形成用バルーンなどに網目状コーティングを提供するために用いて
もよい。
【００３７】 しかしながら、本発明は上記の実施例に限定されることはなく、本発明に従っ
て調製される他の多くの網目状コーティング及びそれらの多くの異なる応用にお
ける使用が、上記の詳細な説明から当業者には容易に明らかになると理解される
べきである。
【図面の簡単な説明】
【図１】 試料ＲＥＴ-００１の倍率１０ｘでの反射光微分干渉コントラス ト（ＤＩＣ）顕微鏡像である。
【図２】 試料ＲＥＴ-００１の倍率４０ｘでの反射光微分干渉コントラス ト（ＤＩＣ）顕微鏡像である。
【図３】 試料ＲＥＴ-００２の倍率１０ｘでの反射光微分干渉コントラス ト（ＤＩＣ）顕微鏡像である。
【図４】 試料ＲＥＴ-００２の倍率４０ｘでの反射光微分干渉コントラス ト（ＤＩＣ）顕微鏡像である。
【図５】 試料ＲＥＴ-００３の倍率１０ｘでの反射光微分干渉コントラス ト（ＤＩＣ）顕微鏡像である。
【図６】 試料ＲＥＴ-００３の倍率４０ｘでの反射光微分干渉コントラス ト（ＤＩＣ）顕微鏡像である。
【図７】 試料ＲＥＴ-００４の倍率１０ｘでの反射光微分干渉コントラス ト（ＤＩＣ）顕微鏡像である。
【図８】 試料ＲＥＴ-００４の倍率４０ｘでの反射光微分干渉コントラス ト（ＤＩＣ）顕微鏡像である。
【図９】 試料ＲＥＴ-００５の倍率１０ｘでの反射光微分干渉コントラス ト（ＤＩＣ）顕微鏡像である。
【図１０】 試料ＲＥＴ-００５の倍率４０ｘでの反射光微分干渉コントラ スト（ＤＩＣ）顕微鏡像である。
【図１１】 試料ＲＥＴ-００４の倍率２００ｘでの環境型走査電子顕微鏡 像である。
【図１２】 試料ＲＥＴ-００４の倍率５００ｘでの環境型走査電子顕微鏡 像である。
【図１３】 試料ＲＥＴ-００５の倍率２００ｘでの環境型走査電子顕微鏡 像である。
【図１４】 試料ＲＥＴ-００５の倍率５００ｘでの環境型走査電子顕微鏡 像である。
【図１５】 試料ＲＥＴ-００４についてのＥＳＥＭ像である。
【図１６】 試料ＲＥＴ-００４についてのＥＳＥＭ像である。
【図１７】 試料ＲＥＴ-００５についてのＥＳＥＭ像である。
【図１８】 試料ＲＥＴ-００５についてのＥＳＥＭ像である。
【図１９】 透過型電子顕微鏡分析による結果を示すグラフ及び表である。
【図２０】 透過型電子顕微鏡分析による結果を示すグラフ及び表である。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年２月４日（２０００．２．４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】 従って、本発明の第１の態様では、極性液状担体中に予め形成された第１のポ
リマーの凝集体分散物を基材表面に供給し、当該液状担体を蒸発させてコーティ
ングを形成することを含んでなる、基材上に網目状コーティングを形成する方法
が提供される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】 本発明の前後関係において、「Ｒａ値」は、工学的表面に関するその通常の意
味に従って（例えば、ＩＳＯ4287/1:1997、またＩＳＯ11 562も参照）、表面粗 さ形状の平均線からの離間絶対値の算術的平均を意味すると解される。同様に、
Ｒｑ又はＲＭＳは、Ｒａに対応する根２乗平均パラメータであり、Ｒｍａｘは評
価長さにおける形状の溝深さについての最大ピークである。第１のポリマーは、
湿潤時にフィルム状コーティングを形成できる任意の材料でよいが、一般的には
熱可塑性、熱硬化性樹脂又はエラストマーであり、凝集体分散物調製に使用され
る前に既に重合されているであろう、即ち、凝集体分散物は、通常その場での重
合反応の生成物として得られるものではない。好ましくは、熱可塑性、熱硬化性
樹脂又はエラストマーは、ポリエテン、ポリプロペン、ポリメチルペンタン、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリメ
チルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、芳香族ポリ
エステル、ポリカーボネート、ポリアミン、ポリテトラフルオロエテン、アルキ
ド樹脂、不飽和ポリエステル、尿素−メタナールポリマー、ポリ尿素、メラミン
、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリエテンオキシド、ポリフェニ
レンオキシド、ポリアセタール、ポリアルデヒド、フェノール樹脂、ポリスルホ
ン、天然ゴム、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ブチルゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ポリスル
フィド、シリコーン及びこれらの混合物からなる群から選択される。本発明の前
後関係において、「これらの混合物」という語句は、任意の好ましいモノマーの
コポリマー、並びに、完全に重合された化合物の単純な混合物を含むを解される
べきである。特に好ましいのは、熱可塑性、熱硬化性樹脂又はエラストマーが、
ポリウレタン、ネオプレン、ラテックス、スチレンアクリルエマルション及びニ
トリルからなる群から選択されることである。最も好ましくは、第１のポリマー
はポリウレタン又はラテックスなどの天然ゴムである。ポリウレタン、中でもポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール
及びこれらの混合物から調製されたものが特に好ましい。極性液状担体は、電荷
を生じ第１のポリマーと凝集体分散物を形成できる任意の液状担体であってよい
。このような液状担体は、これらに限られないが、水、希釈鉱酸、メタノール、
エタノール、ジエチルエーテル、ジメチルスルホキシド及びジメチルスルホンで
あってよい。好ましくは、液状担体は水性である。一実施態様では、第１のポリ
マーの凝集体分散物は、形成されされた後に、好ましくは凝集体分散物を基材上
に噴霧することにより、又は基材を凝集体分散物に浸漬することにより基材表面
に適用される。それに換わる実施態様では、凝集体分散物が、好ましくは第１の
ポリマーのコロイド状分散物を基材表面に適用し、例えば電解によって凝集を引
き起こすことにより、基材表面においてその場で形成される。好ましい実施態様
では、第１のポリマーの凝集体分散物は、極性液状担体中の第１のポリマーのコ
ロイド状分散物から形成される。この実施態様において、コロイド状分散物は、
好ましくは、０．１−１００ｎｍの範囲、好ましくは１−７５ｎｍ、特に約５０
ｎｍの平均粒子寸法を持つ第１のポリマーのミセルを含む。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｌ 29/00 Ｂ０５Ｄ 5/08 Ｚ 31/00 Ａ６１Ｍ 25/00 ３０４ Ｂ０５Ｄ 5/08 Ａ６１Ｆ 5/43 // Ａ６１Ｍ 25/00 ３０４ Ａ６１Ｌ 15/01 ４１０Ｂ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4C081 AA12 AC02 AC08 AC10 BA02 BB04 BB05 CA032 CA072 CA082 CA121 CB011 CB021 CB051 DA02 DA03 DB07 DC03 EA06 4C098 AA06 DD16 DD22 DD23 DD30 EE07 EE15 4D075 AA01 AB01 AE03 BB24Z BB65Z BB93Z CA06 CA09 CA13 CB21 CB33 DA06 DA23 DB01 DB13 DB14 DB32 DB35 DB36 DB38 DB53 DC30 DC38 EA06 EA12 EA13 EB07 EB10 EB12 EB13 EB14 EB15 EB18 EB19 EB22 EB32 EB33 EB35 EB36 EB38 EB39 EB42 EB44 EB57 EC35 4F006 AA04 AA12 AA17 AA37 AA38 AB13 AB15 AB16 AB18 AB24 AB34 AB35 AB37 AB38 AB65 AB69 AB72 CA09 DA04

Claims (51)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 基材上に網目状コーティングを形成する方法において、第１
    のポリマーの極性液状担体中の凝集体分散物を基材表面上に供給し、当該液状担
    体を蒸発させてコーティングを形成することを含んでなる方法。
  2. 【請求項２】 網目状コーティングが、乾燥時に基材表面を実質的に不粘着
    性又は粘着防止性にするように適応される、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 網目状コーティングが、望ましくないアレルギー過敏反応を
    起こしうる物質を実質的に含まない、請求項１又は２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 網目状コーティングが、少なくとも０．５μｍの最小Ｒａ値
    を持つ、請求項１、２又は３に記載の方法。
  5. 【請求項５】 網目状コーティングが、０．５−１００μｍ、好ましくは１
    −５０μｍ、より好ましくは２−２５μｍ、最も好ましくは０．５μｍのＲａ値
    を持つ、請求項４に記載の方法。
  6. 【請求項６】 網目状コーティングが潤滑性でもあり、好ましくは湿潤又は
    乾燥時に低い摩擦係数を持つ、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
  7. 【請求項７】 凝集体分散物が、基材表面に適用される前に形成され、好ま
    しくは噴霧又は浸漬により基材表面に適用される、請求項１から６のいずれか一
    項に記載の方法。
  8. 【請求項８】 凝集体分散物が、基材表面上においてその場で形成される、
    請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
  9. 【請求項９】 凝集体分散物が、第１のポリマーのコロイド状分散物から形
    成される、請求項７又は８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 コロイド状分散物が、０．１−１００ｎｍの範囲、好まし
    くは１−７５ｎｍ、最も好ましくは約５０ｎｍの平均粒子寸法を持つ第１のポリ
    マー成分のミセルを含む水性分散物である、請求項９に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 凝集体分散物が、電解質、好ましくは金属塩又はアンモニ
    ウム塩の存在下で形成される。請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 凝集体分散物が、界面活性剤の存在下で形成される、請求
    項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 凝集体分散物が、第１のポリマー及び極性液状担体の混合
    物を、界面活性剤及び／又は電解質の存在下で強く撹拌することにより形成され
    る、請求項１１又は１２に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 凝集体分散物中の粒子の平均寸法が、０．１−１００μｍ
    、好ましくは０．５−２５μｍ、最も好ましくは１−１５μｍの範囲である、請
    求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 第１のポリマーの凝集体分散物が、極性液状担体中に実質
    的に均一に分散される、請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 第１のポリマーが、極性液状担体と実質的に安定な溶液を
    形成できる、請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 実質的に安定な溶液がコロイド状溶液である、請求項１６
    に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 第１のポリマーが、極性液状担体中で、理想的には０．１
    −１００ｎｍの範囲、好ましくは１−７５ｎｍ、最も好ましくは約５０ｎｍの平
    均粒子寸法を持つミセルを形成できる、請求項１６又は１７に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 第１のポリマーが、熱可塑性、熱硬化性樹脂又はエラスト
    マー、好ましくはポリウレタン又は天然ゴムを含む、請求項１から１８のいずれ
    か一項に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 極性液状担体が水性液体である、請求項１から１９のいず
    れか一項に記載の方法。
  21. 【請求項２１】 基材表面が、コーティングを適用する前は実質的に滑らか
    又は非網目状である、請求項１から２０のいずれか一項に記載の方法。。
  22. 【請求項２２】 基材表面が、０．５μｍ未満のＲａ値を持つ、請求項２１
    に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 凝集体分散物が、第２のポリマーを更に含む、請求項１か
    ら２２のいずれか一項に記載の方法。
  24. 【請求項２４】 第２のポリマーが、第１のポリマーが極性液状担体中で凝
    集体分散物を形成することを引き起こすように極性液状担体と相互作用できる、
    請求項２３に記載の方法。
  25. 【請求項２５】 第２のポリマーが極性液状担体と緊密な網目状組織を形成
    し、それにより極性液状担体が第１のポリマーと相互作用する可能性を低下させ
    、第１のポリマーが極性液状担体中で凝集体分散物を形成することを引き起こす
    、請求項２４に記載の方法。
  26. 【請求項２６】 第２のポリマーが、極性液状担体と相互作用しうる極性基
    を少なくとも１つ有する、請求項２３又は２４に記載の方法。
  27. 【請求項２７】 第２のポリマーが、極性液状担体により溶媒和されうる極
    性基を複数有する、請求項２６に記載の方法。
  28. 【請求項２８】 極性液状担体が第１のポリマーに優先して第２のポリマー
    を溶媒和するか又は溶媒和球体を形成し、それにより第１のポリマーが極性液状
    担体中で凝集体分散物を形成することを引き起こす、請求項２７に記載の方法。
  29. 【請求項２９】 第１のポリマーが最初はミセルの形態で存在し、第２のポ
    リマーがミセルの凝集を引き起こし、それにより極性液状担体中で第１のポリマ
    ーの凝集体分散物を形成する、請求項２８に記載の方法。
  30. 【請求項３０】 極性液状担体が水性であり、第２のポリマーと水素結合し
    て、極性液状担体が第１のポリマーのミセル上の極性基と水素結合する可能性を
    低下させることができ、それによりミセルの凝集を引き起こす、請求項２３から
    ２９のいずれか一項に記載の方法。
  31. 【請求項３１】 第２のポリマーが、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチ
    ル、ポリビニルピロリドン、ポリ(Ｎ-ビニルカプロラクタム)、ヒドロキシメチ ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びこれらの混合物からなる群から
    選択される、請求項２３から３０のいずれか一項に記載の方法。
  32. 【請求項３２】 コーティングされた基材を洗浄して望ましくない残留物を
    除去する工程を更に含む、請求項１から３１のいずれか一項に記載の方法。
  33. 【請求項３３】 凝集体分散物が第２のポリマーを含み、洗浄工程が実質的
    に全部の第２のポリマーをコーティングから除去する、請求項３２に記載の方法
    。
  34. 【請求項３４】 第２のポリマーが、ヒドロキシエチルセルロースを含む、
    請求項３３に記載の方法。
  35. 【請求項３５】 凝集体分散物が第２のポリマーを含み、第２のポリマーが
    洗浄工程によって実質的に溶解せずコーティング中に残留する、請求項３２に記
    載の方法。
  36. 【請求項３６】 第２のポリマーがポリビニルピロリドンを含む、請求項３
    ５に記載の方法。
  37. 【請求項３７】 第１のポリマーの凝集体分散物を表面に供給する前に、基
    材表面に第３のポリマーを適用する工程を更に含む、請求項１から３６のいずれ
    か一項に記載の方法。
  38. 【請求項３８】 第３のポリマーが連結コーティングを形成して凝集体分散
    物の接着を向上させる、請求項３７に記載の方法。
  39. 【請求項３９】 第１及び第３のポリマーが同じ熱可塑性、熱硬化性樹脂又
    はエラストマー、好ましくはポリウレタン又は天然ゴムを含む、請求項３７又は
    ３８に記載の方法。
  40. 【請求項４０】 第３のポリマーが、溶液又は分散物で基材表面に適用され
    る、請求項３７、３８又は３９に記載の方法。
  41. 【請求項４１】 基材表面が、凝集体分散物を供給する前に乾燥される、請
    求項４０に記載の方法。
  42. 【請求項４２】 基材表面が、１５−１５０℃の温度で１−６０分の時間、
    好ましくは５０−１００℃で１−３０分間、最も好ましくは約８０℃で約５−１
    ０分間乾燥される、請求項４１に記載の方法。
  43. 【請求項４３】 コーティングした基材表面、好ましくはシリコーン又はオ
    ルガノシロキサンポリマーを含むものに、界面活性剤を適用する工程を更に含む
    、請求項１から４２のいずれか一項に記載の方法。
  44. 【請求項４４】 請求項１から４３のいずれか一項に記載の方法によって得
    られる網目状コーティング。
  45. 【請求項４５】 網目状コーティングを有する膜状物品の調製方法において
    、物品用の浸漬型を提供し、膜状物品を構成するポリマー材料の溶液中に当該型
    を浸漬し、膜状物品の表面に請求項１から４３のいずれか一項に記載の方法によ
    って網目状コーティングを形成する工程を含んでなる方法。
  46. 【請求項４６】 膜状物品がコンドーム又は手袋である、請求項４５に記載
    の方法。
  47. 【請求項４７】 請求項４５又は４６に記載の方法で得られる膜状物品。
  48. 【請求項４８】 第１のポリマーの極性液状担体中の凝集体分散物を基材表
    面に供給し、当該液状担体を蒸発させてコーティングを形成することにより形成
    された、網目状コーティングを有する物品。
  49. 【請求項４９】 コーティングが、１−２５μｍの網目状成分粒子寸法及び
    １−１０μｍのＲａ値、好ましくは２−１２μｍの網目状成分粒子寸法及び約５
    μｍのＲａ値を持つ、請求項４８に記載の物品。
  50. 【請求項５０】 コンドーム、医用手袋、創傷包帯、カテーテル、血管形成
    用バルーン、ステント、弁、又は外科用縫合糸である、請求項４８又は４９に記
    載の物品。
  51. 【請求項５１】 ポリウレタン及びポリビニルピロリドン、又はポリウレタ
    ン及びヒドロキシエチルセルロースの水溶液中の凝集体分散物から形成された網
    目状コーティングを有するコンドーム又は医用手袋。
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