JP2001520213A - （メタ）アクリル酸の製造方法 - Google Patents
（メタ）アクリル酸の製造方法Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、（メタ）アクリル酸ならびに（メタ）アクリル酸の沸点より高い沸点を有する溶液を含有する混合物から、蒸発器に連結され、かつ間で混合物が供給される回収部および精留部が提供される塔中で混合物の蒸留によって（メタ）アクリル酸を製造するための方法に関する。また前記の塔は（メチル）アクリル酸のための側方の排出口を有している。本発明の方法によれば、重合防止剤は塔頂および側方の排出口に導入される。塔頂に導入される重合防止剤の量は、側方の排出口に導入される前記の防止剤の量より少量である。
Description
【０００１】 本発明は、（メタ）アクリル酸ならびに（メタ）アクリル酸の沸点よりも高い
沸点を有する溶剤を含有する混合物から、（メタ）アクリル酸を製造するための
方法に関する。
沸点を有する溶剤を含有する混合物から、（メタ）アクリル酸を製造するための
方法に関する。
【０００２】 （メタ）アクリル酸は、略名として使用され、これはアクリル酸およびメタク
リル酸を表している。酸としてかまたはそのエステルの形のどちらの（メタ）ア
クリル酸も非常に広範な、例えば接着剤、テキスタイル助剤または水性コーティ
ング分散液としての適用範囲に関するポリマーの製造において特に重要である。
リル酸を表している。酸としてかまたはそのエステルの形のどちらの（メタ）ア
クリル酸も非常に広範な、例えば接着剤、テキスタイル助剤または水性コーティ
ング分散液としての適用範囲に関するポリマーの製造において特に重要である。
【０００３】 （メタ）アクリル酸は一般に、炭素原子３または４個のアルカン、アルカノー
ル、アルケンまたはアルケナールの接触気相酸化によって製造される。（メタ）
アクリル酸は特に有利には、例えばプロペン、アクロレイン、ｔ−ブタノール、
イソブテンまたはメタクロレインの接触気相酸化によって得ることができる。
ル、アルケンまたはアルケナールの接触気相酸化によって製造される。（メタ）
アクリル酸は特に有利には、例えばプロペン、アクロレイン、ｔ−ブタノール、
イソブテンまたはメタクロレインの接触気相酸化によって得ることができる。
【０００４】 前記の気体形の出発材料は一般に、不活性ガス、例えば窒素、ＣＯ2、飽和炭 化水素および／または蒸気で希釈され、高めた温度（通常２００〜４００℃）お
よび所望であれば過圧下で酸素との混合物として混合酸化物触媒上を導通させ、
（メタ）アクリル酸に酸化させる。
よび所望であれば過圧下で酸素との混合物として混合酸化物触媒上を導通させ、
（メタ）アクリル酸に酸化させる。
【０００５】 しかしながら、接触気相酸化の間に多数の同時および引き続きの反応を必要と
し、かつ不活性希釈ガスを必要とするため、接触気相酸化で得られるものは純粋
な（メタ）アクリル酸でなく、実質的に（メタ）アクリル酸、不活性ガスおよび
副生成物を含有する反応生成物である。例えばプロペンの酸化で得られる反応混
合物は、アクリル酸の他に就中、酢酸、プロピオン酸、無水マレイン酸、アルデ
ヒド、プロパン、水、炭素酸化物、窒素および酸素を含有する。
し、かつ不活性希釈ガスを必要とするため、接触気相酸化で得られるものは純粋
な（メタ）アクリル酸でなく、実質的に（メタ）アクリル酸、不活性ガスおよび
副生成物を含有する反応生成物である。例えばプロペンの酸化で得られる反応混
合物は、アクリル酸の他に就中、酢酸、プロピオン酸、無水マレイン酸、アルデ
ヒド、プロパン、水、炭素酸化物、窒素および酸素を含有する。
【０００６】 反応混合物からの（メタ）アクリル酸の単離は実質的に、反応ガス向流を慣用
の吸着塔において下降性吸着液（descending absorption liquid）に導通させ、
次いで実質的に、易揮発性の第２成分を脱着塔において、実質的に（メタ）アク
リル酸、吸着剤および第２の成分から構成される吸着塔の液体流出物からストリ
ッピングし、次いで脱着塔の液体流出物を塔中での蒸留によって、（メタ）アク
リル酸および揮発しにくい第２成分の単離のために分離することによって実施さ
れる。
の吸着塔において下降性吸着液（descending absorption liquid）に導通させ、
次いで実質的に、易揮発性の第２成分を脱着塔において、実質的に（メタ）アク
リル酸、吸着剤および第２の成分から構成される吸着塔の液体流出物からストリ
ッピングし、次いで脱着塔の液体流出物を塔中での蒸留によって、（メタ）アク
リル酸および揮発しにくい第２成分の単離のために分離することによって実施さ
れる。
【０００７】 （メタ）アクリル酸は通常、精留部および回収部を有する塔中に混合物を供給
することによって単離され、その際、一部の残留低沸点溶剤、主に酢酸は塔頂で
除去され、（メタ）アクリル酸は側方排出口を介して単離され、かつ高沸点副生
成物は塔底生成物中に得られる。
することによって単離され、その際、一部の残留低沸点溶剤、主に酢酸は塔頂で
除去され、（メタ）アクリル酸は側方排出口を介して単離され、かつ高沸点副生
成物は塔底生成物中に得られる。
【０００８】 かかる方法はＤＥ−Ａ４４３６２４３号に記載されている。また（メタ）アク
リル酸はＤＥ−Ａ４３０８０８７号に記載のように塔頂を介して分離することも
できる。全ての後処理工程において、安定剤、例えば（メタ）アクリル酸に関し
てはフェノチアジンが生成物に添加される。重合防止剤の添加は重要である、と
いうのも（メタ）アクリル酸は特に熱的負荷下に重合する傾向が高いからである
。該ポリマーは一般に不溶性であるので、重合は導管、蒸発器パイプ等の閉塞な
らびに塔トレイ上での沈積による蒸留の妨害をもたらす。前記の理由のため、大
量の防止剤が使用される。純粋な（メタ）アクリル酸は得られる粗製の（メタ）
アクリル酸から更なる精製工程、例えば再結晶によって得ることができる。粗製
の（メタ）アクリル酸は一般に、８０〜９９質量％の純度を有しており、純粋な
（メタ）アクリル酸は一般に、少なくとも９９．７質量％の純度を有している。
リル酸はＤＥ−Ａ４３０８０８７号に記載のように塔頂を介して分離することも
できる。全ての後処理工程において、安定剤、例えば（メタ）アクリル酸に関し
てはフェノチアジンが生成物に添加される。重合防止剤の添加は重要である、と
いうのも（メタ）アクリル酸は特に熱的負荷下に重合する傾向が高いからである
。該ポリマーは一般に不溶性であるので、重合は導管、蒸発器パイプ等の閉塞な
らびに塔トレイ上での沈積による蒸留の妨害をもたらす。前記の理由のため、大
量の防止剤が使用される。純粋な（メタ）アクリル酸は得られる粗製の（メタ）
アクリル酸から更なる精製工程、例えば再結晶によって得ることができる。粗製
の（メタ）アクリル酸は一般に、８０〜９９質量％の純度を有しており、純粋な
（メタ）アクリル酸は一般に、少なくとも９９．７質量％の純度を有している。
【０００９】 しかしながら、例えば結晶化による精製での更なる加工においては、大量の防
止剤は大変問題である。結晶化において、（メタ）アクリル酸は凝固によって分
離されるが、一方、不純物および重合防止剤は溶液中に残留し、かつ濃縮は回避
できない。幾つかの慣用の防止剤、例えばフェノチアジンは（メタ）アクリル酸
中で僅かな溶解度をし、溶解度の限界を低温ですぐに越えるので、重合防止剤は
固体として沈殿し、かつ凝固によって分離した（メタ）アクリル酸を汚染する。
止剤は大変問題である。結晶化において、（メタ）アクリル酸は凝固によって分
離されるが、一方、不純物および重合防止剤は溶液中に残留し、かつ濃縮は回避
できない。幾つかの慣用の防止剤、例えばフェノチアジンは（メタ）アクリル酸
中で僅かな溶解度をし、溶解度の限界を低温ですぐに越えるので、重合防止剤は
固体として沈殿し、かつ凝固によって分離した（メタ）アクリル酸を汚染する。
【００１０】 本発明の課題は、蒸留によって（メタ）アクリル酸および高沸点不活性吸着剤
（溶剤）を含有する混合物から（メタ）アクリル酸を単離するにあたり、その際
、重合防止剤を低い含有量で有する（メタ）アクリル酸は、精留塔において側方
排出口を介して得ることができ、それもかかわらず塔は十分に安定化され、すな
わち動作時間は長く、かつ得られる（メタ）アクリル酸は十分な貯蔵安定性を有
する方法を提供することである。
（溶剤）を含有する混合物から（メタ）アクリル酸を単離するにあたり、その際
、重合防止剤を低い含有量で有する（メタ）アクリル酸は、精留塔において側方
排出口を介して得ることができ、それもかかわらず塔は十分に安定化され、すな
わち動作時間は長く、かつ得られる（メタ）アクリル酸は十分な貯蔵安定性を有
する方法を提供することである。
【００１１】 前記課題は、本発明により、（メタ）アクリル酸ならびに（メタ）アクリル酸
の沸点よりも高い沸点を有する溶剤を含有する混合物から、蒸留器に連結され、
かつ間に混合物が供給される回収部および精留部ならびに（メタ）アクリル酸の
ための側方排出口を有する塔において混合物の蒸留によって分離するにあたり、
重合防止剤を、塔頂および側方排出口の領域で塔中に供給し、その際、塔頂の領
域に導入される重合防止剤の量は側方排出口の領域で導入される量よりも少量で
ある方法を提供することによって解決されることが判明した。
の沸点よりも高い沸点を有する溶剤を含有する混合物から、蒸留器に連結され、
かつ間に混合物が供給される回収部および精留部ならびに（メタ）アクリル酸の
ための側方排出口を有する塔において混合物の蒸留によって分離するにあたり、
重合防止剤を、塔頂および側方排出口の領域で塔中に供給し、その際、塔頂の領
域に導入される重合防止剤の量は側方排出口の領域で導入される量よりも少量で
ある方法を提供することによって解決されることが判明した。
【００１２】 有利には塔頂の領域で導入される重合防止剤の量を、前記の重合防止剤が塔頂
および側方排出口間での還流において５〜５００ｍｇ／ｌの濃度で存在するよう
に選択し、かつ側方排出口の領域で導入される重合防止剤の量を、前記の重合防
止剤が側方排出口および蒸発器間の還流で１００〜１００００ｍｇ／ｌの濃度で
存在し、かつ塔頂および側方排出口間の領域と比較して２倍の濃度で存在するよ
うに選択する。
および側方排出口間での還流において５〜５００ｍｇ／ｌの濃度で存在するよう
に選択し、かつ側方排出口の領域で導入される重合防止剤の量を、前記の重合防
止剤が側方排出口および蒸発器間の還流で１００〜１００００ｍｇ／ｌの濃度で
存在し、かつ塔頂および側方排出口間の領域と比較して２倍の濃度で存在するよ
うに選択する。
【００１３】 少なくとも一部の塔頂生成物を塔頂の領域で塔に再循環し、側方排出口から分
離された少なくとも一部の（メタ）アクリル酸を重合防止剤の添加後に側方排出
口の領域で塔に再循環する。
離された少なくとも一部の（メタ）アクリル酸を重合防止剤の添加後に側方排出
口の領域で塔に再循環する。
【００１４】 溶剤という用語は、大気圧（１アトム）下での沸点が（メタ）アクリル酸の沸
点より高い、有利には約１６１℃である高沸点の不活性有機吸着剤を意味してい
ると解されるべきである。
点より高い、有利には約１６１℃である高沸点の不活性有機吸着剤を意味してい
ると解されるべきである。
【００１５】 適当な溶剤は、例えばＤＥ−Ａ２１３６３９６号、ＤＥ−Ａ２２４１７１４号
およびＤＥ−Ａ４３０８０８７号に記載されている。例は、蝋原料油からの中油
、エチルヘキサン酸、Ｎ−メチルピロリドン、ジアルキルフタレート、ジフェニ
ルエーテル、ビフェニルまたは規定された液体の混合物、例えばビフェニル、ジ
フェニルエーテルおよび所望であればｏ−ジメチルフタレートである。
およびＤＥ−Ａ４３０８０８７号に記載されている。例は、蝋原料油からの中油
、エチルヘキサン酸、Ｎ−メチルピロリドン、ジアルキルフタレート、ジフェニ
ルエーテル、ビフェニルまたは規定された液体の混合物、例えばビフェニル、ジ
フェニルエーテルおよび所望であればｏ−ジメチルフタレートである。
【００１６】 蒸留による（メタ）アクリル酸の単離は、側方排出口を有する回収部および精
留部からなる塔中で実施され、その際、側方排出口は、精留部を三分割したほぼ
真ん中、有利には精留部を三分割した最上部のすぐ下に存在している。有利には
精留装置は３〜１５個のトレイを有する回収部および１５〜５０個のトレイを有
する精留部からなっている。分離されるべき混合物は回収部の上端と精留部の下
端の間に供給される。（メタ）アクリル酸は、特に精留部に塔頂から数えて５〜
１５番目のトレイより下に存在する側方排出口を介して分離される。側方排出口
の生成物は液体形で分離され、その際、その一部は側方排出口の下部で塔に再循
環する（下部還流）。当業者に公知の可能な技術的態様における１種以上の蒸発
器は回収部の下端に存在する。精留部の頂部で、蒸気は当業者に公知の技術的態
様で１種以上の凝縮器を使用して凝縮される。凝縮した蒸気の一部は塔頂に再循
環する（上部還流）。
留部からなる塔中で実施され、その際、側方排出口は、精留部を三分割したほぼ
真ん中、有利には精留部を三分割した最上部のすぐ下に存在している。有利には
精留装置は３〜１５個のトレイを有する回収部および１５〜５０個のトレイを有
する精留部からなっている。分離されるべき混合物は回収部の上端と精留部の下
端の間に供給される。（メタ）アクリル酸は、特に精留部に塔頂から数えて５〜
１５番目のトレイより下に存在する側方排出口を介して分離される。側方排出口
の生成物は液体形で分離され、その際、その一部は側方排出口の下部で塔に再循
環する（下部還流）。当業者に公知の可能な技術的態様における１種以上の蒸発
器は回収部の下端に存在する。精留部の頂部で、蒸気は当業者に公知の技術的態
様で１種以上の凝縮器を使用して凝縮される。凝縮した蒸気の一部は塔頂に再循
環する（上部還流）。
【００１７】 本発明による方法のために適当な精留塔は全ての慣用の種類である。精留塔は
、例えば段塔または充填塔であってよい。段塔が有利に使用される。例はバルブ
−トレイ塔、泡鐘塔、トンネルキャップ塔、シーブトレイ塔およびデュアルフロ
ートレイ塔（dual flow tray column）である。
、例えば段塔または充填塔であってよい。段塔が有利に使用される。例はバルブ
−トレイ塔、泡鐘塔、トンネルキャップ塔、シーブトレイ塔およびデュアルフロ
ートレイ塔（dual flow tray column）である。
【００１８】 非常に一般的に、精留による（メタ）アクリル酸の新規の単離は有利には減圧
下で実施される。有利には該方法は塔頂圧≦５００、通常１０〜２００、有利に
は１０〜１００ミリバールで実施される。同様に精留塔の塔底に関連する温度は
一般に１００〜２３０℃であり、塔頂のそれは３０〜８０℃である。
下で実施される。有利には該方法は塔頂圧≦５００、通常１０〜２００、有利に
は１０〜１００ミリバールで実施される。同様に精留塔の塔底に関連する温度は
一般に１００〜２３０℃であり、塔頂のそれは３０〜８０℃である。
【００１９】 精留塔の精留部および回収部間の分離導管は有利には、最上段および最下段の
理論段間の距離のほぼ三分の一の端部にある。有利には側方排出口は精留部を三
分割した最上部に位置している。
理論段間の距離のほぼ三分の一の端部にある。有利には側方排出口は精留部を三
分割した最上部に位置している。
【００２０】 精留塔において、（メタ）アクリル酸の重合を妨げるために使用される重合防
止剤は、例えばヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、パラニトロソ
フェノール、パラメトキシフェノールもしくはフェノチアジンまたはその混合物
、有利には（メタ）アクリル酸中に溶解させたフェノチアジンである。
止剤は、例えばヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、パラニトロソ
フェノール、パラメトキシフェノールもしくはフェノチアジンまたはその混合物
、有利には（メタ）アクリル酸中に溶解させたフェノチアジンである。
【００２１】 防止剤溶液を２カ所で供給する： １．塔頂で、直接または上部還流と混合して。その際、側方排出口および塔頂間
のカラムトレイにおける液相の防止剤濃度は通常５〜５００、特に１０〜３００
、有利には２０〜１５０ｍｇ／ｌである。従って、側方排出口によって分離され
た（メタ）アクリル酸は前記で設定したような防止剤濃度を含有している。
のカラムトレイにおける液相の防止剤濃度は通常５〜５００、特に１０〜３００
、有利には２０〜１５０ｍｇ／ｌである。従って、側方排出口によって分離され
た（メタ）アクリル酸は前記で設定したような防止剤濃度を含有している。
【００２２】 ２．側方排出口のすぐ下で、直接または下部還流と混合して。その際、側方排出
口および塔底間の塔トレイにおける液相の防止剤濃度は通常１００〜１００００
、特に１００〜５０００、有利には３００〜１０００ｍｇ／ｌである。
口および塔底間の塔トレイにおける液相の防止剤濃度は通常１００〜１００００
、特に１００〜５０００、有利には３００〜１０００ｍｇ／ｌである。
【００２３】 計量供給される防止剤の効果は、有利には空気の形で酸素を蒸発器および／ま
たは塔に供給することによって提供または供給することができる。
たは塔に供給することによって提供または供給することができる。
【００２４】 新規方法の利点は： − 防止剤濃度を塔頂から塔底へと変えることができる。熱的負荷が低い塔の上
部において、熱的負荷がより高い塔の下部よりも低い防止剤濃度を使用すること
ができる。この方法で防止剤の費用を削減できる。
部において、熱的負荷がより高い塔の下部よりも低い防止剤濃度を使用すること
ができる。この方法で防止剤の費用を削減できる。
【００２５】 − 従って、側方排出口で得られるアクリル酸の防止剤濃度を、酸の更なる加工
、例えば結晶化による更なる精製に妨害しないように低く設定できる。
、例えば結晶化による更なる精製に妨害しないように低く設定できる。
【００２６】 − 塔の上部で使用される防止剤は、より高い温度の故により高い熱安定性を有
する防止剤を使用する必要がある塔の下部の防止剤と異なってもよい。
する防止剤を使用する必要がある塔の下部の防止剤と異なってもよい。
【００２７】 （メタ）アクリル酸および溶剤を含有する混合物は、例えば （ａ）炭素原子３または４個を有するアルカン、アルカノール、アルケンおよび
／またはアルケナールの接触気相酸化により（メタ）アクリル酸を含有する気体
混合物を得て、 （ｂ）吸着塔において、（ａ）で得られた気体混合物を溶剤と接触させて溶剤中
で（メタ）アクリル酸を吸着させ、 （ｃ）脱着塔において、（ｂ）で得られた混合物をストリッピングして易揮発性
の副生成物を分離する ことによって得ることができる。
／またはアルケナールの接触気相酸化により（メタ）アクリル酸を含有する気体
混合物を得て、 （ｂ）吸着塔において、（ａ）で得られた気体混合物を溶剤と接触させて溶剤中
で（メタ）アクリル酸を吸着させ、 （ｃ）脱着塔において、（ｂ）で得られた混合物をストリッピングして易揮発性
の副生成物を分離する ことによって得ることができる。
【００２８】 より詳細な手順は冒頭に記載した。
【００２９】 本発明を以下の実施例により詳細に説明する。
【００３０】 例１ アクリル酸を含有する反応混合物をＤＥ−Ａ４３０２９９１号の例Ｂ１に従っ
てアクロレインの接触気相酸化によって製造した。反応混合物２．１ｍ3（S.T.P
.）／ｌをガスクーラー（急冷）中で、ジフェニルエーテル５７．４質量％、ビ フェニル２０．７質量％ならびにｏ−ジメチルフタレート２０質量％を含有する
冷却剤混合物を注入することによって１７０℃に冷却した。
てアクロレインの接触気相酸化によって製造した。反応混合物２．１ｍ3（S.T.P
.）／ｌをガスクーラー（急冷）中で、ジフェニルエーテル５７．４質量％、ビ フェニル２０．７質量％ならびにｏ−ジメチルフタレート２０質量％を含有する
冷却剤混合物を注入することによって１７０℃に冷却した。
【００３１】 次いで、残留液体を有する冷却剤の部分を、反応気体および蒸発した冷却剤を
含有する気相から分離した。１７０℃の気相を第１のトレイの下部で２７トレイ
を有する泡鐘塔中に導通させ、同様にジフェニルエーテル５７．４質量％、ビフ
ェニル２０．７質量％ならびにジメチルフタレート２０質量％を含有する４５℃
で塔頂において添加した吸着剤３ｌ／ｈの向流に曝した。吸着塔からの流出物を
熱交換器において間接的に１５０℃に加熱し、２０トレイを有する泡鐘塔の形の
脱着塔の塔頂に添加した。脱着塔において、アクリル酸に比して低沸点である成
分、例えば酢酸およびアルデヒドを窒素（４００ｌ／ｈ、向流）によるストリッ
ピングによって混合物から実質的に分離した。脱着塔からの流出物はアクリル酸
１４．７質量％を含有していた。
含有する気相から分離した。１７０℃の気相を第１のトレイの下部で２７トレイ
を有する泡鐘塔中に導通させ、同様にジフェニルエーテル５７．４質量％、ビフ
ェニル２０．７質量％ならびにジメチルフタレート２０質量％を含有する４５℃
で塔頂において添加した吸着剤３ｌ／ｈの向流に曝した。吸着塔からの流出物を
熱交換器において間接的に１５０℃に加熱し、２０トレイを有する泡鐘塔の形の
脱着塔の塔頂に添加した。脱着塔において、アクリル酸に比して低沸点である成
分、例えば酢酸およびアルデヒドを窒素（４００ｌ／ｈ、向流）によるストリッ
ピングによって混合物から実質的に分離した。脱着塔からの流出物はアクリル酸
１４．７質量％を含有していた。
【００３２】 流出物を２５℃で３ｌ／ｈの量において、２０個の泡鐘を有する（蒸発器から
考えて）５番目および６番目の間に空気が流通する精留塔中に導通させた。精留
塔は、底部温度１６０℃および底部圧力１３０ミリバールおよび頂部圧力８０ミ
リバールで作動させた。
考えて）５番目および６番目の間に空気が流通する精留塔中に導通させた。精留
塔は、底部温度１６０℃および底部圧力１３０ミリバールおよび頂部圧力８０ミ
リバールで作動させた。
【００３３】 純度９９．７質量％を有する液体アクリル酸１４００ｍｌ／時間を、（蒸発器
から考えて）１５番目および１６番目のトレイ間で側方排出口を介して連続的に
分離した。蒸気形の頂部生成物を凝縮（６００ｍｌ／ｈ）し、フェノチアジン（
０．０１ｇ／ｌ）を重合防止剤として添加し、５０ｍｌ／ｈを除いて前記の頂部
生成物を頂部の泡鐘上で精留塔に再循環した。
から考えて）１５番目および１６番目のトレイ間で側方排出口を介して連続的に
分離した。蒸気形の頂部生成物を凝縮（６００ｍｌ／ｈ）し、フェノチアジン（
０．０１ｇ／ｌ）を重合防止剤として添加し、５０ｍｌ／ｈを除いて前記の頂部
生成物を頂部の泡鐘上で精留塔に再循環した。
【００３４】 分離した頂部生成物（５０ｍｌ／ｈ）を再び吸着塔の流出物に添加した。
【００３５】 更に、分離したアクリル酸９６０ｍｌ／ｈをフェノチアジン０．０５ｇ／ｌと
混合し、かつ側方排出口の直下に、側方排出口および塔の供給箇所の間で約５０
０ｐｐｍの濃度が生ずるように供給した。
混合し、かつ側方排出口の直下に、側方排出口および塔の供給箇所の間で約５０
０ｐｐｍの濃度が生ずるように供給した。
【００３６】 得られたアクリル酸はフェノチアジン１０５ｐｐｍを含有し、かつ回収部およ
び蒸発器の汚染の結果、４１０時間の作動時間後に精留塔の作業を停止する必要
があった。精留部においてポリマーは生じなかった。
び蒸発器の汚染の結果、４１０時間の作動時間後に精留塔の作業を停止する必要
があった。精留部においてポリマーは生じなかった。
【００３７】 比較例Ｃ１ 手順は例１と同様であるが、但しフェノチアジン０．０６ｇ／ｌを、頂部およ
び塔の供給箇所間で約５００ｐｐｍの濃度が得られるように塔頂への還流に添加
した。側方排出口の下部で付加的な防止剤を添加しなかった。１９０時間の作動
時間後に、回収部の汚染のため、塔の作業を停止する必要があった。単離された
アクリル酸はフェノチアジン５５０ｐｐｍを含有していた。
び塔の供給箇所間で約５００ｐｐｍの濃度が得られるように塔頂への還流に添加
した。側方排出口の下部で付加的な防止剤を添加しなかった。１９０時間の作動
時間後に、回収部の汚染のため、塔の作業を停止する必要があった。単離された
アクリル酸はフェノチアジン５５０ｐｐｍを含有していた。
【００３８】 比較例Ｃ２ 手順は比較例１と同様であった。しかしながら、フェノチアジン０．０１ｇ／
ｌを、約１００ｍｇ／ｌの濃度が得られるように塔頂への還流に添加した。得ら
れたアクリル酸はフェノチアジン１１０ｐｐｍを含有しており、蒸留の作業時間
は僅かに９０時間であった。
ｌを、約１００ｍｇ／ｌの濃度が得られるように塔頂への還流に添加した。得ら
れたアクリル酸はフェノチアジン１１０ｐｐｍを含有しており、蒸留の作業時間
は僅かに９０時間であった。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年４月２１日（２０００．４．２１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正内容】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 57/075 Ｃ０７Ｃ 57/075 (72)発明者 ウルリヒ ハモン ドイツ連邦共和国 マンハイム ニーチェ シュトラーセ 30 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC46 AD11 AD18 AD41 BB11 BB15 BB17 BC13 BC52 BD21 BD40 BD50 BD53 BE30 BS10
Claims (9)
- 【請求項１】 （メタ）アクリル酸およびメタクリル酸の沸点より高い沸点
を有する溶剤の混合物から、蒸発器に連結されかつそれらの間で混合物が供給さ
れる回収部および精留部ならびに（メタ）アクリル酸のための側方排出口を有す
る塔中での混合物の蒸留によって（メタ）アクリル酸を製造するための方法にお
いて、重合防止剤を塔頂および側方排出口の領域で塔中に供給し、その際、塔頂
の領域で導入される重合防止剤の量が側方排出口の領域で導入される量よりも少
量であることを特徴とする、（メタ）アクリル酸の製造方法。 - 【請求項２】 塔頂の領域で導入される重合防止剤の量を、該重合防止剤が
塔頂と側方排出口間での還流において５〜５００ｍｇ／ｌの濃度で存在するよう
に選択し、かつ側方排出口の領域で導入される重合防止剤の量を、該重合防止剤
が側方排出口と蒸発器間での還流において１００〜１００００ｍｇ／ｌの濃度な
らびに塔頂および側方排出口間の領域と比較して少なくとも２倍の濃度であるよ
うに選択する、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 少なくとも一部の塔頂生成物を、塔頂の領域で塔に再循環し
、かつ側方排出口から分離した少なくとも一部の（メタ）アクリル酸を重合防止
剤の添加後に側方排出口の領域において塔に再循環する、請求項１または２記載
の方法。 - 【請求項４】 使用される重合防止剤がヒドロキノン、ヒドロキノンモノメ
チルエーテル、パラニトロソフェノール、パラメトキシフェノール、フェノチア
ジンまたはその混合物である、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項５】 溶剤が１６１℃より高い沸点を有する、請求項１から４まで
のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項６】 蒸発器または塔に酸素を供給する、請求項１から５までのい
ずれか１項記載の方法。 - 【請求項７】 蒸留を減圧下で実施する、請求項１から６までのいずれか１
項記載の方法。 - 【請求項８】 溶剤が、ジフェニルエーテル、ビフェニルおよび所望であれ
ばｏ−ジメチルフタレートの混合物である、請求項１から７までのいずれか１項
記載の方法。 - 【請求項９】 （メタ）アクリル酸ならびに溶剤を含有する混合物を、 （ａ）炭素原子３または４個のアルカン、アルカノール、アルケンまたはアルケ
ナールの接触気相酸化により（メタ）アクリル酸を含有する気体混合物を得て、 （ｂ）吸着塔において、（ａ）で得られた気体混合物を溶剤と接触させて溶剤中
で（メタ）アクリル酸を吸着させ、 （ｃ）脱着塔において、（ｂ）で得られた混合物をストリッピングして易揮発性
の副生成物を除去する ことによって得る、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19746689.3 | 1997-10-22 | ||
| DE19746689A DE19746689A1 (de) | 1997-10-22 | 1997-10-22 | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäure |
| PCT/EP1998/006678 WO1999020594A1 (de) | 1997-10-22 | 1998-10-21 | Verfahren zur herstellung von (meth)acrylsäure |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001520213A true JP2001520213A (ja) | 2001-10-30 |
Family
ID=7846303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000516938A Withdrawn JP2001520213A (ja) | 1997-10-22 | 1998-10-21 | （メタ）アクリル酸の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP1025076B1 (ja) |
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| CN (1) | CN1107047C (ja) |
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| WO (1) | WO1999020594A1 (ja) |
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1997
- 1997-10-22 DE DE19746689A patent/DE19746689A1/de not_active Withdrawn
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- 1998-10-21 DE DE59805129T patent/DE59805129D1/de not_active Expired - Lifetime
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