JP2001514698A - 洗剤組成物用の選択された結晶性炭酸カルシウムビルダー - Google Patents
洗剤組成物用の選択された結晶性炭酸カルシウムビルダーInfo
- Publication number
- JP2001514698A JP2001514698A JP53964498A JP53964498A JP2001514698A JP 2001514698 A JP2001514698 A JP 2001514698A JP 53964498 A JP53964498 A JP 53964498A JP 53964498 A JP53964498 A JP 53964498A JP 2001514698 A JP2001514698 A JP 2001514698A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- detergent composition
- detergent
- calcium carbonate
- builder
- pat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/1233—Carbonates, e.g. calcite or dolomite
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
選択された結晶炭酸カルシウムの形態の安価な洗剤ビルダーを含有する洗剤組成物が提供される。特に、この結晶炭酸カルシウムは、{1,0,−1,1}結晶指数の斜方面体晶系結晶構造を実質的に有する。この結晶炭酸カルシウムは、{1,0,−1,1}指数の斜方面体晶系結晶構造に特別に変性させてある方解石とすることができる。本発明の結晶炭酸カルシウムは、安価な天然に産出する方解石から容易に形成させることができるため非常に安価であり、大きな中央値の粒子サイズで用いたとしても存分に性能を発揮する。
Description
【発明の詳細な説明】
洗剤組成物用の選択された結晶性炭酸カルシウムビルダー
技術分野
本発明は、洗剤組成物に用いられる安価なビルダー材料に関するものである。
特に、本発明は、{1,0,−1,1}の結晶指数の斜方面体晶系結晶構造を実
質的に有する、選択された結晶性炭酸カルシウム材料を提供する。この非常に安
価なビルダー材料は、布地の洗濯、漂白、自動または手動食器洗浄、硬質表面の
洗浄に用いられる洗剤組成物、および水の硬さを取り除くためにビルダー材料の
使用を必要とするその他用途において用いるのに特に好適である。
背景技術
洗浄活性材料に加えて、洗浄活性材料(例えば、界面活性剤)の効率を減じ、
特定の汚れを除去するのをより難しくさせる可能性のある洗浄溶液から硬いカチ
オン(例えば、カルシウムカチオンおよびマグネシウムカチオン)を取り除くビ
ルダーを含有させるのは、洗浄組成物の処方者にとっては通常の手法である。例
えば、洗濯洗剤組成物は、通常、アニオン性界面活性剤と、洗浄溶液中の硬いカ
チオンの影響を減じるためのビルダーとを含有している。このような場合、硬い
カチオンが洗剤組成物中でアニオン性界面活性剤の洗浄作用を妨げるのを防ぐた
めに、ビルダーは硬いカチオンを封鎖、すなわち「拘束」する。
よく知られているように、水溶性ホスフェート材料は、洗剤ビルダーとして広
く使われてきている。しかしながら、ホスフェートによるものだとされている表
面水の富栄養化をはじめとする様々な理由のために、多くの地理的領域において
他のビルダー材料を用いることが望まれていた。その他の知られたビルダーとし
ては、炭酸ナトリウムのような水溶性ビルダー塩が挙げられる。これには、洗浄
溶液中にある硬いカチオンと沈殿物を形成する恐れがある。残念なことに、かか
るビルダーを単独で用いても、硬いカチオンのレベルが十分に速い速度で減じる
ことはない。実際の目的に対して、所望の用途に必要とされる限られた時間内、
例えば、北アメリカと日本における布地の洗濯操作については10〜12分以内
、では許容レベルは達成されない。
さらに、これらの水溶性ビルダー塩の中には、コストの面からは魅力的である
ものの、水性洗浄溶液中で沈殿物(例えば、不溶性炭酸カルシウム)を形成して
、洗浄される布地やその他物品に堆積する傾向にあるという欠点がある。この問
題を解決すると言われている一つに、沈殿物(例えば、炭酸カルシウム)に対し
て「種結晶」として作用しうる、水不溶性物質を含有させることがある。かかる
使用に提案される多くの材料のうち、非常に小さい粒径の方解石が最も一般的と
なっている。
しかしながら、方解石を洗剤組成物中に含有させると、洗浄溶液中に存在する
可能性のある物質(例えば、ポリアクリレートまたは特定のアニオン界面活性剤
)により硬いカチオン/塩アニオン(例えば、カルシウム/炭酸)反応生成物が
被毒するという感受性のために問題があった。理論に拘束されるわけではないが
、被毒という問題により、種結晶上への結晶化が抑制されるという点で、反応生
成物の形成が妨げられる。従って、被毒されにくい大きな表面積が得られるよう
、方解石は、一般に非常に小さな粒径で生成されなければならない。しかしなが
ら、非常に小さな方解石粒子は、粉末状で扱いにくい。さらに、必要とされる粒
子サイズが非常に小さく(少なくとも15m2/g以上の表面積)、かかる方解
石粒子の製造は非常に高くつく。例えば、かかる小さな方解石粒子の製造には、
非常に高くつく制御された「成長」プロセスが恐らく必要となる。被毒と沈殿物
のために方解石を「種結晶」として洗浄溶液中で用いるのに関連した他の問題は
、洗
浄操作を施している布地や物品に堆積しないよう洗浄溶液中に方解石を十分に分
散させるのが難しいことである。かかる堆積や残渣はたいていの洗浄操作、特に
布地の洗濯および食器類の洗浄の場合には極めて望ましくない。
従来技術には、方解石に関する取り扱いおよび分散性の問題に取り組んだ提案
が数多くある。以前に提案された、方解石を取り扱う一つの手段は、スラリーに
入れることであるが、これは保管と移動に費用がかさむ。その他の提案された選
択肢としては、結合および分散剤で方解石を粒状化し、洗浄溶液中での十分な分
散を確実にすることである。しかしながら、この選択肢もまた、最近の洗剤組成
物中で効果を発揮するのは難しい。というのは、方解石顆粒は機械的強度に乏し
く、これが取り扱いや処理を難しくさせているためである。さらに、方解石用の
有効な結合および分散剤はこれまで出てきていない。特に、従来技術により提案
された結合および分散剤の大半が、自己被毒し、方解石の「種作用」を減じるも
のである。従って、上述の制限を打破し、取り扱い易く、洗浄溶液に容易に分散
し、改善されたビルダー性能を示す、改善された安価なビルダー材料が望まれて
いた。
いくつかの追加のビルダー材料およびそれを組み合わせたものも、布地の洗濯
操作および皿または食器類の洗浄操作のための様々な洗浄組成物に広く用いられ
ている。一例を挙げると、ある粘土鉱物が、特に布地の洗濯操作において、硬い
カチオンを吸着するのに用いられている。さらに、ゼオライト(アルミノシリケ
ート)を、様々な洗浄の場面で用いることが提案されてきた。様々なアルミノシ
リケートはまた、洗剤ビルダーとしても用いられている。例えば、水不溶性のア
ルミノシリケートイオン交換材料は、産業界において、洗剤組成物に広く用いら
れている。かかるビルダー材料は非常に効果的で有用であるものの、たいていの
完全処方済洗剤または洗浄組成物においてその費用の大部分を占めてしまう。さ
らに、かかるビルダーには限られたカルシウムイオン封鎖能しかないため、硬水
中ではあまり効果的ではない。従って、上述のビルダーと同等またはそれよりも
良い性能をもち、かつ、これが重要であるが、あまり高価でないビルダー材料が
望まれている。
従って、上述の開示にも関わらず、業界においては、優れた性能を示し、非常
に小さな粒子サイズを必要とせず、製造するのにあまり費用のかからない、洗剤
組成物に用いるのに安価なビルダー材料に対するニーズが依然としてあった。ま
た、扱い易く(例えば、「粉末状」でない)、処理し易く、洗浄溶液に容易に分
散するようなビルダー材料も業界において望まれていた。
以下の参考文献は、様々な洗剤組成物のビルダーに関するものである。Atkins
onら、米国特許第4,900,466号明細書(Lever);Houghton、WO93
/22411明細書(Lever);Allanら、EP518 576 A2明細書;(
Lever);Zolotoochin、米国特許第5,219,541号明細書(Tenneco Mine
rals Company);Garner-Grayら、米国特許第4,966,606号明細書(Lev
er);Daviesら、米国特許第4,908,159号明細書(Lever);Carterら
、米国特許第4,711,740号明細書(Lever);Greene、米国特許第4,
473,485号明細書(Lever);Daviesら、米国特許第4,407,722
号明細書(Lever);Jonesら、米国特許第4,352,678号明細書(Lever
);Clarkeら、米国特許第4,348,293号明細書(Lever);Clarkeら、
米国特許第4,196,093号明細書(Lever);Benjaminら、米国特許第4
,171,291号明細書(Procter & Gamble);Kowalchuk、米国特許第4,
162,994号明細書(Lever)、Daviesら、米国特許第4,076,653
号明細書(Lever);Daviesら、米国特許第4,051,054号明細書(Lever
);Collier、米国特許第4,049,586号明細書(Procter & Gamble);B
ensonら、米国特許第4,040,988号明細書(Procter & Gamble);Chern
ey、米国特許第4,035,257号明細書
(Procter & Gamble);Curtis、米国特許第4,022,702号明細書(Leve
r);Childら、米国特許第4,013,578号明細書(Lever);Lamberti、
米国特許第3,997,692号明細書(Lever);Cherney、米国特許第3,9
92,314号明細書(Procter & Gamble);Child、米国特許第3,979,
314号明細書(Lever);Daviesら、米国特許第3,957,695号明細書
(Lever);Lamberti、米国特許第3,954,649号明細書(Lever);Sagel
ら、米国特許第3,932,316号明細書(Procter & Gamble);Lobunezら
、米国特許第3,981,686号明細書(Intermountain Research and Devel
opment Corp.);Mallowら、米国特許第4,828,620号明細書(Southwes
t Research Institute);Bjorklundら、「アニオンおよびカチオン性ポリマー
の多孔性および非多孔性炭酸カルシウム表面への吸着」Applied Surface Scienc
e 75、197〜203頁(1994年);Wierzbickiら「方解石に結合したタン
パク質およびペプチドの原子力顕微鏡検査および分子モデル」Calcified Tissue
International 54、133〜141頁(1994年);Parkら、「走査力顕微
鏡検査中のCaCO3溶解の摩擦の向上」Langmuir、4599〜4603頁、1
2(1996年);およびNancollasら、「炭酸カルシウムの結晶化」Journal o
f Colloid and Interface Science,Vol.37,No.4、824〜829頁(197
1年12月)。
発明の開示
業界における上述のニーズは、特別に選択された結晶形態の炭酸カルシウムの
形態の洗剤ビルダーを提供する本発明により満たされる。特に、この結晶炭酸カ
ルシウムは、{1,0,−1,1}の結晶指数の斜方面体晶系結晶構造を実質的
に有する。この結晶炭酸カルシウムは、特に{1,0,−1,1}の指数の斜方
面体晶系結晶構造に変性してある方解石とすることができる。本発明の結晶炭酸
カルシウムは、安価な自然界に見出される方解石から容易に形成することができ
るため非常に安価であり、大きな中央値の粒子サイズで用いたとしても存分に性
能を発揮する。
本発明の一態様によれば、洗剤組成物が提供される。この洗剤組成物は、(a
){1,0,−1,1}の結晶指数の斜方面体晶系結晶構造を実質的に有する有
効量の結晶炭酸カルシウムと、(b)少なくとも約1重量%の洗浄界面活性剤と
を含んでなるものである。
本発明の好ましい態様によれば、特に好ましい特性を有する洗剤組成物が提供
される。この洗剤組成物は、(a){1,0,−1,1}の結晶指数と約0.0
1m2/g〜約4m2/gの表面積を有する斜方面体晶系結晶構造を実質的に有す
る結晶炭酸カルシウム約0.1重量%〜約80重量%と、(b)洗浄界面活性剤
少なくとも約1重量%と、(c)炭酸ナトリウム約1重量%〜約80重量%とを
含み、前記炭酸ナトリウムと前記結晶炭酸カルシウムは、約1:5〜約5:1の
重量比である。この洗剤組成物はホスフェートを実質的に含まない。
本発明はまた、汚れた布地を、本明細書に記載した有効量の洗剤組成物を含有
する水溶液と接触させる工程を含む、汚れた布地の洗濯方法も提供する。また、
表面を、本明細書に記載した有効量の洗剤組成物を含有する水溶液と接触させる
工程を含む表面の洗浄方法も提供する。ここに記載した洗剤組成物は、洗濯バー
の形態であってもよい。さらに本発明の他の態様における方法によれば、水性溶
液からカルシウム硬イオンを除去する方法を提供する。この方法は、{1,0,
−1,1}の結晶指数の斜方面体晶系結晶構造を実質的に有する結晶炭酸カルシ
ウムを前記水性溶液に分散させ、前記カルシウム硬イオンを前記結晶炭酸カルシ
ウム上で結晶化させて前記カルシウム硬イオンを前記水性溶液から除去する工程
を含んでなるものである。
従って、本発明の目的は、優れた性能を示し、非常に小さな粒子サイズを必要
とせず、製造するのにあまり費用のかからない、安価なビルダー材料を含有する
洗剤組成物を提供することである。また、本発明の目的は、扱い易く(例えば、
「粉末状」でない)、処理し易く、洗浄溶液に容易に分散するようなビルダー材
料を提供することである。本発明のこれらおよびその他の目的、特徴および付随
する利点は、以下の好ましい実施形態の詳細な説明および添付の請求項を読めば
当業者に明らかとなろう。
本明細書において用いるパーセンテージ、比率および割合は、特に断らない限
り、すべて重量基準(無水で)である。ここに引用した特許および公報をはじめ
とする文献はすべてここに参考文献として組み込まれる。
図面の簡単な説明
図1は、本発明による結晶炭酸カルシウムの構造を示す。
図2〜8は、通常、自然界に見出される天然の結晶炭酸カルシウムを示す(図
8は、結晶の上部だけを示す部分透視図である)。これらはすべて本発明の範囲
外である。
発明を実施するための最良の形態
本発明の洗剤組成物は、布地の洗濯、布地または表面の漂白、自動または手作
業による皿洗い、硬質表面洗浄をはじめとする様々な用途、そして水の硬さを取
り除くビルダー材料の使用を必要とするその他用途において用いることができる
が、これらに限られるものではない。
本明細書において用いる「有効量」という言い回しは、洗浄界面活性剤が過度
に抑制されないよう、洗浄溶液中の適量の硬さを封鎖するのに、組成物中のビル
ダー材料のレベルが十分であることを意味する。本明細書において用いる「結晶
」という文言は、原子および外部平面の規則的な繰り返し内部配列(すなわち「
格
子」)を有する混合物または材料のことを意味する。本明細書において用いる「
斜方面体晶系結晶構造を実質的に有する」という言い回しは、平行四辺形で直角
のない(例えば、図1に示すような)形態を有する結晶のことを意味する。本明
細書において用いる「{1,0,−1,1}の結晶指数」とは、選択された結晶
構造を定義する、六方晶配位系の特定の方向の結晶面のことをいう(六方晶配位
系については「ミラー指数」ともいう)。本明細書において用いる「結晶炭酸カ
ルシウム」とは、結晶形態の化学構成要素である炭酸カルシウムのことをいう。
中でも最も一般的な形態は「方解石」である。これらのテーマについてはすべて
、Blackburnら「鉱物学の原理」第2版、21〜51頁(1994年)およびKle
inら「鉱物学の手引き」405頁以下参照(1977年)のような標準的なテキ
ストも参照されたい。
結晶炭酸カルシウムビルダー
本発明の洗剤組成物において用いる結晶炭酸カルシウムは、図1に示されるよ
うな実質的に斜方面体晶系結晶構造10を有している。この結晶炭酸カルシウム
は、{1,0,−1,1}の結晶指数またはミラー指数により定義される。意外
なことに、かかる結晶構造の結晶炭酸カルシウムを意図的に選択すると、汚れた
衣類を洗濯するための典型的な洗剤組成物中で用られるとき優れたビルダー性能
(例えば、水の硬さを取り除く)が得られることが知見された。以下に述べるこ
の結晶炭酸カルシウムの中央値粒子サイズは、非常に小さい範囲(例えば、表面
積が少なくとも約15m2/gで約2ミクロン未満)にする必要がない。
理論に縛られることは意図するものではないが、外側表面、例えば図1の12
、14および16は、酸素原子の密度が非常に高く、これが、水の硬さの主たる
要因であるカルシウムカチオンに対する結晶構造全体の親和性を高めていると考
えられている。当業者であれば、これが{1,0,−1,1}の結晶指数を有す
る
結晶であって、その結晶面がそれにより定義されることが分かるであろう。これ
に対し、図2〜8は、{1,0,−1,1}の結晶指数の斜方面体晶系結晶構造
を実質的に持たない結晶炭酸カルシウムまたは方解石の結晶構造を定義するもの
である。さらに、図2〜8に示した方解石結晶構造のこの結晶面またはへき開面
はすべて、カルシウム原子の密度がかなり高いため、これらの結晶の外側表面に
強い正電荷を生じさせる。これにより、当業者であれば理解できるように、これ
らの結晶構造は、水の硬いカチオンを封鎖するのにあまり有効でないものとなっ
てしまう。
特に、図2は、斜方面体晶系構造18を有する結晶炭酸カルシウムを示すが、
これは{0,1,−1,2}の結晶指数のものである。図3は、{0,2,−2
,1}の結晶指数を有する立方晶構造20の結晶炭酸カルシウムまたは方解石を
示す。図4は、{1,0,−1,0}および{0,0,0,1}の結晶指数を有
する六方晶構造22を示し、一方、図5は、{1,0,−1,0}および{0,
1,−1,2}の結晶指数を有するプリズム状構造24を示す。図6は、{2,
1,−3,1}の結晶指数を有する結晶炭酸カルシウム構造26を示し、図7は
、{2,1,−3,1}、および好ましい{1,0,−1,1}の結晶指数を有
する小さな面を有するスカレノヘドラル方解石結晶構造28を示す。最後に、図
8は、{0,1,−1,2}、{2,1,−3,1}および{1,0,−1,0
}の結晶指数を有する、その他の炭酸カルシウム結晶構造30の上部透視図であ
る。
図3、4、5および7は、自然界に見出される最も一般的な方解石結晶を示し
ている。これらの方解石結晶構造はいずれも、本発明の範囲に入る図1の形態で
はないということが分かるはずである。さらに、図2〜8の方解石結晶構造は、
各結晶面(すなわち、外側表面)にカルシウム原子が密集していて、水の硬いカ
チオンを封鎖する性能に乏しいため、図1の構造のようには作用しないと考えら
れる。これとは反対に、前述した通り、図1に示した方解石結晶は、各へき開面
(すなわち、{1,0,−1,1}の結晶指数)に酸素原子が密集していてカル
シウム原子は少ないため、水の硬いカチオン(例えば、カルシウムカチオン)を
封鎖するための特に有効な種結晶となる。これにより、水の硬さが界面活性剤の
性能に与える有害な影響が排除または大幅に抑制され、優れた性能の洗剤組成物
が得られる。
ビルダー材料の「結晶」の性質は、当業者に知られたX線回折技術により検出
することができる。X線回折パターンは、一般に、CuKalpha放射線を用いて
、ニッケルフィルターと回折されたX線の強度を定量するシンチレーション計数
器を備えた自動粒子回折計に集められる。X線回折ダイアグラムは通常、格子の
間隔と相対的なX線強度のパターンとして記録される。粒子回折基準合同委員会
−回折データの国際センターによる粒子回折ファイルデータベースにおいて、対
応の好ましいビルダー材料のX線回折ダイアグラムには5−0586と17−0
763の数字が含まれるが、これらに限られるものではない。
本発明の洗剤組成物において用いられる結晶炭酸カルシウムビルダーの実際の
量は、特定の用途に応じて大きく変わる。しかしながら、一般的な量は、洗剤組
成物の約0.1〜約80重量%、より一般的には約4〜約60重量%、最も一般
的には約6〜約40重量%である。ビルダーの中央値粒子サイズは、好ましくは
約0.2ミクロン〜約20ミクロン、より好ましくは約0.3ミクロン〜約15
ミクロン、さらにより好ましくは約0.4ミクロン〜約10ミクロン、最も好ま
しくは約0.5ミクロン〜約10ミクロンである。本洗剤組成物において用いら
れる結晶炭酸カルシウムビルダーは、いかなる中央値粒子サイズでも性能を発揮
するが、最良の全体性能は、上述の中央値粒子サイズ範囲内で得ることができる
ことが判っている。
本明細書において用いる「中央値粒子サイズ」という言い回しは、集団の50
重量%が粒子サイズのより大きなものであり、50%がより小さな粒子サイズで
ある、所与のビルダーの粒子の直径により測定された粒子サイズのことを意味す
る。中央値粒子サイズは、例えば、走査型電子顕微鏡(SEM)、Coulter計数
器またはMalvern粒子サイズ計測器を用いた顕微鏡による判定のような従来の分
析技術により求められるように、水中での使用濃度で測定する(50F〜130
Fの温度でこの水溶液に10分間晒した後)。
中央値粒子サイズに加えて、またはその代わりに、結晶炭酸カルシウムビルダ
ーは、最良の性能を得るために選択された表面積を有しているのが好ましい。よ
り具体的には、結晶炭酸カルシウムは、約0.01m2/g〜約12m2/g、よ
り好ましくは約0.1m2/g〜約10m2/g、さらにより好ましくは約0.2
m2/g〜約5m2/g、最も好ましくは約0.2m2/g〜約4m2/gの表面積
を有している。これ以外の好適な表面積としては、約0.1m2/g〜約4m2/
g、および約0.01m2/g〜約4m2/gが挙げられる。表面積は、標準ブル
ナウアー・エメット&テーラー(BET)法を用いた窒素吸着によるものをはじ
めとした標準的な技術により測定することができる。この方法に好適な機械は、
Carlo Erba Sorpty 1750計測器であり、これを製造業者の指示に従って操作する
。
本洗剤組成物に用いる結晶炭酸カルシウムビルダーは、意外なことに、高いカ
ルシウムイオン交換能力を有する改善されたビルダー性能を有している。この点
に関して、ビルダー材料は、無水基準で、炭酸カルシウムの硬さ/グラムの少な
くとも約100mg等量、ビルダー1グラム当たり炭酸カルシウムの硬さの、よ
り好ましくは少なくとも約200mg、さらにより好ましくは少なくとも約30
0mg、最も好ましくは少なくとも約400mg、のカルシウムイオン交換能力
を有する。さらに予想外のことであるが、ビルダーは改善されたカルシウムイオ
ン交換速度を有している。無水基準で、ビルダー材料は、ビルダー材料200p
pm当たり少なくとも約5ppm、より好ましくは約10ppm〜約150pp
m、最も好ましくは約20ppm〜約100ppm、のCaCO3
/分の炭酸カルシウム硬さ交換速度を有している。以降に実証された手順と、そ
の開示内容がここに参考文献として組み込まれるCorkillら、米国特許第4,6
05,509号明細書(1986年8月12日発行)に開示される手順をはじめ
とする様々な試験方法を用いて、上述の特性を測定することができる。
本発明の好ましい実施形態において、洗剤組成物はホスフェートおよびホスホ
ネートを実質的に含まない。本明細書において用いる「実質的に含まない」とは
、与えられた材料の0.05重量%未満のことを言う。これとは別に、または前
述のホスフェートについての制限に加え、本洗剤組成物は、特に、特別な使用に
おいてマグネシウムカチオンが硬水成分組成物の一部をなし、本発明の洗剤組成
物がかかるカチオンを封鎖する補助ビルダーを含まない場合には、可溶シリケー
トを実質的に含まない。これに関して、上述のビルダーを含有する本洗剤組成物
の優れた性能は、この洗剤組成物がポリカルボキシレート、ポリカルボキシルオ
リゴマー/ポリマー等を実質的に含まない場合に得ることができる。洗剤組成物
の製造中または使用中のいずれかにおいて、結晶炭酸カルシウムに晒す前にポリ
カルボキシレートを界面活性剤と予め混合しておけば、かかる材料を本洗剤組成
物中で用いることにより、最良の性能が得られるということも知見されている。
本発明の別の好ましい態様において、洗剤組成物はカリウム塩を実質的に含ま
ない、または存在していたとしても非常に低いレベルで含まれている。すなわち
、カリウム塩は、洗剤組成物の約0.01〜約5重量%、好ましくは約0.01
〜約2重量%のレベルで含まれている。
好ましくは、硫酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムが本洗剤組成物に含まれて
いる場合には、硫酸ナトリウム対炭酸ナトリウムの重量比は、好ましくは約1:
50〜約2:1、より好ましくは約1:40〜約1:1、最も好ましくは約1:
20〜約1:1である。理論に拘束されるつもりはないが、過剰量の硫酸塩は、
炭酸塩に比べて、結晶炭酸カルシウムのビルダー性能を妨げる恐れがある
と考えられている。好ましくは、炭酸ナトリウムが本洗剤組成物中に含まれる場
合には、好ましくは約1:1〜約20:1、より好ましくは約1:1〜約10:
1、最も好ましくは約1:1〜約5:1の炭酸ナトリウム対結晶炭酸カルシウム
ビルダーの重量比で含まれる。さらに、またはこれとは別に、炭酸ナトリウムは
、本洗剤組成物の約2〜約80重量%、より好ましくは約5〜約70重量%、最
も好ましくは約10〜約50重量%の量で存在する。
本発明による結晶炭酸カルシウム(図1)は、得られる結晶が{1,0,−1
,1}の結晶指数を有する斜方面体晶系結晶構造を実質的に有していれば、様々
な方法で作成することができる。出発成分は、上述の結晶構造を有さない結晶炭
酸カルシウムであるのが好ましい。本プロセスにおいて用いるのに好適な使用可
能な出発結晶炭酸カルシウムは数多くある。一例を挙げると、図5に示されるよ
うな天然に産出する方解石を、採掘して、もしくは商業的に調達し、後述するプ
ロセスを施すことができる。
本明細書において用いる「粉砕」とは、押しつぶすこと、すり砕くこと、もし
くは結晶炭酸カルシウムの物理的構造に影響を及ぼすようなことを意味する。好
ましい実施形態において、このプロセスによれば、まず、出発結晶炭酸カルシウ
ムを内部チャンバーとそのチャンバーに向いた空気ノズルを備えた装置に供給す
る。かかる粉砕を行うのに簡便な装置の一つに、アルパイン流動床ジェットミル
(細川マイクロン−アルパイン、ドイツ、より市販されている型番100AFG
流動床ジェットミル)がある。その他の好適な装置は、細川マイクロン−アルパ
イン、ドイツ、より、卓上ローラーミル、Aeroplex、Ecoplexお
よびTurboplexという商品名で市販されている。本プロセスのこの工程
において、出発結晶炭酸カルシウムを、約1バール〜約50バール、より好まし
くは約1.5バール〜約10バール、最も好ましくは約2.5バール〜約5バー
ルの圧力で空気を入れてすり砕くことにより、かかる装置中で粉砕する。この方
法で、出発結晶炭酸カルシウムを{1,0,−1,1}結晶指数の斜方面体晶系
結晶構造に変換し、洗剤ビルダーを形成する。
出発成分(例えば、方解石)を粉砕するこの選ばれた粉砕プロセス工程には、
上述の結晶方解石構造(図1)を形成させるためのへき開ができるよう、出発結
晶炭酸カルシウムを押しつぶすおよび/またはすり砕くことが含まれる。理論に
拘束されるつもりはないが、{1,0,−1,1}結晶指数は、より広く天然に
産出する方解石の「低応力」面であって、選んだプロセスパラメータで粉砕する
とそれに沿ってへき開が生じるもの、で定義されると考えられている。
本明細書に記載した洗剤組成物の性能をさらに改善するために、1種類以上の
補助ビルダーを、本明細書に記載した結晶炭酸カルシウムビルダーと組み合わせ
て用いることができる。例えば、補助ビルダーは、アルミノシリケート、結晶層
状シリケート、MAPゼオライト、シトレート、ポリカルボキシレート、炭酸ナ
トリウムおよびそれらの混合物からなる群より選択することができる。その他の
好適な補助ビルダーについては後述してある。
洗剤組成物
本発明の洗剤組成物は、ビルダー材料がこのような全ての材料と相容性がある
限り、あらゆる種類の有機、水溶性洗剤化合物を含有することができる。洗浄界
面活性剤に加えて、少なくとも1種類の好適な補助の洗剤成分を洗剤組成物に含
ませるのが好ましい。補助の洗剤成分は、補助ビルダー、酵素、漂白剤、漂白活
性剤、抑泡剤、汚れ放出剤、増白剤、香料、ハイドロトロープ、染料、顔料、ポ
リマー分散剤、pH調節剤、キレート化剤、処理助剤、結晶化助剤およびこれら
の混合物からなる群より選択されるのが好ましい。本組成物に用いることのでき
る洗剤成分およびその混合物の以下のリストは、洗剤成分の代表的なものであっ
て、これに限定されるものではない。
洗浄界面活性剤
好ましくは、本洗剤組成物は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤
、カチオン性界面活性剤、双性イオン界面活性剤および混合物からなる群より選
択される少なくとも約1重量%、好ましくは約1〜約55重量%、最も好ましく
は約10〜40重量%の洗浄界面活性剤を含む。本発明において有用な界面活性
剤としては、従来のC11〜C18アルキルベンゼンスルホネート(「LAS」)お
よび第1級分岐鎖およびランダムC10〜C20アルキルサルフェート(「AS」)
、式CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3および
CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3(式中、xおよび(y+1)は
少なくとも約7、好ましくは少なくとも約9の整数であり、Mは水溶性カチオン
、特にナトリウムである)のC10〜C18の第2級(2,3)アルキルサルフェー
ト、オレイルサルフェートのような不飽和サルフェート、C10〜C18のアルキル
アルコキシサルフェート(「AExS」、特にEO1〜7のエトキシサルフェー
ト)、C10〜C18のアルキルアルコキシカルボキシレート(特にEO1〜5のエ
トキシカルボキシレート)、C10〜C18のグリセロールエーテル、C10〜C18の
アルキルポリグリコシドおよびこれらに対応する硫酸化ポリグリコシドおよびC12
〜C18のアルファースルホネート化脂肪酸エステルが挙げられるが、これに限
られるものではない。所望であれば、いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレ
ートをはじめとするC12〜C18のアルキルエトキシレート(「AE」)およびC6
〜C12のアルキルフェノールアルコキシレート(特にエトキシレートおよび混
合エトキシ/プロポキシ)、C12〜C18ベタインおよびスルホベタイン(「スル
テイン」)、C10〜C18のアミンオキシド等のような、従来の非イオン性および
両性界面活性剤等もまた全体の組成物に含有させることができる。C10〜C18の
N−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドもまた用いることができる。典型的な
例としてはC12〜C18のN−メチルグルカミドが挙げられる。WO 9,206
,1
54号明細書を参照のこと。その他の糖誘導界面活性剤としては、C10〜C18の
N−(3−メトキシプロピル)グルカミドのようなN−アルコキシポリヒドロキ
シ脂肪酸アミドが挙げられる。N−プロピルからN−ヘキシルC12〜C18のグル
カミドは、泡立ちを弱くするために用いることができる。C10〜C20の従来の石
鹸もまた用いてもよい。強い泡立ちを望む場合には、分岐鎖C10〜C16の石鹸を
用いてもよい。アニオンと非イオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。そ
の他の従来の有用な界面活性剤については、標準的なテキストに挙げられている
。
しかしながら、ある界面活性剤は、その他のものよりもあまり好ましくないと
理解されている。例えば、ビルダー材料に対して妨害したり、毒として作用する
恐れがあるので、C11〜C18のアルキルベンゼンスルホネート(「LAS」)お
よび糖ベースの界面活性剤は、本組成物に含有させても構わないものの、あまり
好ましくない。
補助成分
補助洗剤ビルダー−洗浄溶液中の鉱物の硬さをさらに制御するのを補助するた
めに、補助洗剤ビルダーを、任意で上述のビルダー材料と共に本組成物に含有さ
せることができる。無機および有機ビルダーを用いることができる。また、結晶
およびアモルファスビルダー材料も用いることができる。ビルダーは、一般に、
微粒子汚れの除去を補助するために布地の洗濯組成物に用いられる。
ビルダーのレベルは、組成物の最終用途およびその所望の物理的形態に応じて
大きく変わる可能性がある。存在させる場合、組成物は、一般に、少なくとも約
1%のビルダーを含む。顆粒処方の場合は、一般に、約10〜約80重量%、よ
り一般的には約15〜約50重量%の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、これ
より低いまたは高いレベルのビルダーを排除するものではない。
無機またはリン含有洗剤ビルダーとしては、ポリホスフェート(トリポリホス
フェート、ピロホスフェートおよびガラス状ポリマーメタ−ホスフェートで実証
済み)、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、炭酸塩(重炭酸塩およびセス
キ炭酸塩を含む)、サルフェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金属、ア
ンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、これに限られる
ものではない。しかしながら、場所によっては無リンビルダーが必要とされる。
重要なのは、シトレートのようないわゆる「弱い」ビルダー(ホスフェートに比
べて)が存在していたり、ゼオライトまたは層状シリケートビルダーで生じる恐
れのあるいわゆる「ビルダー効果が低い(underbuild)」状態においても、本組
成物が驚くほど良好に機能することである。好ましくは、上述した通り、ホスフ
ェートビルダーは排除すべきであるが、用いる場合には、組成物の約10%未満
で存在させる。層状シリケートおよび炭酸ナトリウムが、本ビルダーにとって最
も好ましいコビルダーである。
シリケートビルダーとしては、アルカリ金属シリケート、特にSiO2:Na2
O比が1.6:1〜3.2:1のもの、および1987年5月12日発行の米国
特許第4,664,839号明細書(H.P.Rieck)に記載されている層状ナトリ
ウムシリケートのような層状シリケートが例示される。NaSKS−6は、ヘキ
ストより市販されている結晶層状シリケートの商標である(一般に「SKS−6
」と略称される)。ゼオライトビルダーと違って、NaSKS−6シリケートビ
ルダーはアルミニウムを含有していない。NaSKS−6は、層状シリケートの
デルタ−Na2SiO5のモルホロジー形態を有している。これは、ドイツのDE
−A−3,417,649号明細書およびDE−A−3,742,043号明細
書に記載されているような方法により作成することができる。SKS−6は、本
発明において用いるのに極めて好ましい層状シリケートである。ただし、一般式
NaMSixO2x+1・yH2O(式中、Mはナトリウムまたは水素であり、xは1
.9〜4、好ましくは2の数であり、yは0〜20、好ましくは0の数である)
を有するような、その他のかかる層状シリケートもまた本発明において用いるこ
とができる。ヘキストからの様々なその他の層状シリケートとしては、アルファ
、ベータおよびガンマ形態としてのNaSKS−5、NaSKS−7およびNa
SKS−11が挙げられる。上述した通り、デルタ−Na2SiO5(NaSKS
−6形態)は、本発明において用いるのに最も好ましい。炭酸塩ビルダーとして
は、1973年11月15日に公開されたドイツ特許出願第2,321,001
号明細書に開示されたアルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩が例示される。
前述した通り、アルミノシリケートビルダーは、本発明において有用な補助ビ
ルダーである。アルミノシリケートビルダーは、現在最も流通している重質洗剤
組成物にとって非常に重要であり、液体洗剤処方においても重要なビルダー成分
であり得る。アルミノシリケートビルダーとしては、以下の実験式を有するよう
なものが挙げられる。
Mz[(AlO2)z・(SiO2)y]・xH2O
式中、zおよびyは少なくとも6の整数であり、z対yのモル比は1.0〜約
5.0の範囲内であり、xは約15〜約264の整数である。
有用なアルミノシリケートイオン交換材料は市販されている。これらのアルミ
ノシリケートは、その構造を結晶またはアモルファスとすることができ、また、
天然に産出するアルミノシリケートとしたり、または合成して誘導することがで
きる。アルミノシリケートイオン交換材料を作成する方法は、1976年10月
12日発行の米国特許第3,985,669号(Krummelら)明細書に開示され
ている。本発明に有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交換材料は
、ゼオライトA、ゼオライトP(B)、ゼオライトMAPおよびゼオライトXと
いう商品名で入手可能である。特に好ましい実施形態において、結晶アルミノシ
リケートイオン交換材料は次式を有している。
Na12[(AlO2)12(SiO2)12]・xH2O
式中、xは約20〜約30、特に約27である。この材料はゼオライトAとし
て知られている。脱水ゼオライト(x=0〜10)もまた本発明において用いて
もよい。好ましくはアルミノシリケートは直径約0.1〜10ミクロンの粒子サ
イズを有している。
上述した通り、様々なポリカルボキシレート化合物に関連して有機洗剤ビルダ
ーを用いるのは最小にしなければならず、全く用いないのが好ましい。本明細書
において用いる「ポリカルボキシレート」とは、複数のカルボキシレート基、好
ましくは少なくとも3個のカルボキシレートを有する化合物のことをいう。ポリ
カルボキシレートビルダーは、通常、酸の形態で組成物に加えられるが、中和塩
の形態で添加することもできる。塩の形態で利用するときは、ナトリウム、カリ
ウムおよびリチウムのようなアルカリ金属またはアルカノールアンモニウム塩が
好ましい。
ポリカルボキシレートビルダーには、様々な部類の有用な材料が含まれる。ポ
リカルボキシレートビルダーの一つの重要な部類は、1964年4月7日発行の
米国特許第3,128,287号(Berg)明細書および1972年1月18日発
行の米国特許第3,635,830号(Lambertiら)明細書に開示されているよ
うに、オキシジサクシネートをはじめとするエーテルポリカルボキシレートを包
含する。また、1987年5月5日発行の米国特許第4,663,071号(Bu
shら)明細書の「TMS/TDS」ビルダーも参照のこと。好適なエーテルポリ
カルボキシレートとしてはまた、米国特許第3,923,679号明細書、第3
,835,163号明細書、第4,158,635号明細書、第4,120,8
74号明細書および第4,102,903号明細書に記載されているような環状
化合物、特に脂環式化合物が挙げられる。
その他の同様の洗剤ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレ
ート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、
1,3,5−トリヒドロキシベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸およびカル
ボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸の
ようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩
、ならびにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン
1,3,5−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸のようなポリカ
ルボキシレート、そしてその可溶塩が挙げられる。
シトレートビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶塩(特にナトリウム塩
)は、それら再生可能な資源からの利用可能性と生物分解性のために好適なポリ
カルボキシレートビルダーである。シトレートはまた、顆粒組成物、特にゼオラ
イトおよび/または層状シリケートビルダーと組み合わせて用いることもできる
。オキシジサクシネートはまた、かかる組成物および組み合わせにおいて特に有
用である。
同様に、本発明の洗剤組成物において好適なのは、3,3−ジカルボキシ−4
−オキサ−1,6−ヘキサンジオエートおよび1986年1月28日発行の米国
特許第4,566,984号明細書(Bush)に開示された関連化合物である。有
用なコハク酸ビルダーとしては、C5−C20のアルキルおよびアルケニルコハク
酸およびその塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハ
ク酸である。サクシネートビルダーの具体的な例としては、ラウリルサクシネー
ト、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシネート、2−ドデセニルサクシ
ネート(好ましい)、2−ペンタデセニルサクシネート等が挙げられる。ラウリ
ルサクシネートは、この群の好ましいビルダーであり、1986年11月5日公
開の欧州特許出願86200690.5/0,200,263号明細書に記載さ
れている。
その他の同様のポリカルボキシレートは、1979年3月13日発行の米国特
許第4,144,226号明細書(Crutchfield)および1967年3月7日発
行の米国特許第3,308,067号明細書(Diehl)に開示されている。また
、米国特許第3,723,322号明細書(Diehl)も参照のこと。
脂肪酸、例えばC12−C18モノカルボン酸をまた、単独で、または前述のビル
ダー、特にシトレートおよび/またはサクシネートビルダーと組み合わせて組成
物に組み込んで、さらにビルダーに活性を与えることもできる。このように脂肪
酸を用いると、通常、泡立ちが低減されてしまう。これについて処方者は考慮し
なければならない。
リンベースのビルダーを用いる場合、特に手動洗濯操作に用いるバーの処方に
おいて、よく知られたナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホスフ
ェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属ホスフ
ェートを低レベルで用いることができる。エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジ
ホスフェートおよびその他知られたホスフェート(例えば、米国特許第3,15
9,581号明細書、第3,213,030号明細書、第3,422,021号
明細書、第3,400,148号明細書および第3,422,137号明細書を
参照されたい)のようなホスフェートビルダーもまた低レベルで用いることがで
きる。ただし、かかる材料は本組成物から排除するのが好ましい。
酵素−酵素を、タンパク質ベース、炭水化物ベースまたはトリグリセライドベ
ースのしみの除去、例えば、逃避染料の転移を防ぐ、布地の回復をはじめとする
様々な布地洗濯の目的で本発明の処方に含有させることができる。組み込まれる
添加の酵素としては、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼおよび
ペロキシダーゼならびにこの混合物が挙げられる。その他の種類の酵素もまた含
有させてもよい。それらは植物、動物、細菌、菌類および酵母起源のような、任
意の適切な起源のものであってよい。しかしながら、その選択は、pH−活性お
よび/または最適安定性、熱安定性、安定性対活性洗剤、ビルダーならびに使用
中に悪臭を発生させる可能性のようないくつかの因子に支配されている。これに
関して、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼのような細菌または菌類酵素が好ま
しい。
酵素は、本組成物1グラム当たり、通常、約5重量mgまで、より一般的には
約0.01mg〜約3mgの活性酵素を与えるのに十分なレベルで組み込まれる
。特に言及しない限り、本組成物は、一般に、約0.001〜約5重量%、好ま
しくは0.01〜1重量%の市販の酵素製剤を含んでいる。プロテアーゼ酵素は
、組成物1グラム当たり0.005〜0.1アンソン単位(AU)の活性を呈す
るのに十分なレベルでかかる市販製剤中に通常存在している。
本発明に好適なセルラーゼとしては、細菌または細菌セルラーゼの両方が挙げ
られる。好ましくは、5〜9.5の最適pHを有している。好適なセルラーゼは
、1984年3月6日発行の米国特許第4,435,307号(Barbesgoardら
)明細書に開示されている。そこには、Humicola insolensおよびHumicola stra
in DSM1800から生成される菌類セルラーゼまたはAeromonas属に属するセルラー
ゼ212生成菌類および海洋軟体動物の肝すい臓(Dolabella Auricula Solande
r)より抽出されたセルラーゼが開示されている。好適なセルラーゼはまた、G
B−A−2.075.028号明細書、GB−A−2.095.275号明細書
およびDE−OS−2.247.832号明細書にも開示されている。さらに、
本発明に用いるのに特に好適なセルラーゼは、WO92−13057号(Procte
r & Gamble)明細書に開示されている。最も好ましくは、本洗剤組成物に用いる
セルラーゼは、NOVO Industries A/SよりCAREZYMERおよびCELLUZYMERという商品
名で市販されている。
好適なプロテアーゼとしては、B.subtilisおよびB.licheniformsの特定の菌株
から得られるズブチリシンが例示される。その他の好適なプロテアーゼは、Novo
Industries A/SよりESPERASEという登録商標で開発および販売されている、8
〜12のpH範囲のすべてにおいて最大の活性を有するBacillusの菌株から得ら
れる。この酵素および類似酵素の調製は、英国特許明細書第1,243,784
号(Novo)に記載されている。市販されているタンパク質ベースのしみを除去す
るのに好適なタンパク質分解酵素としては、Novo Industries A/S(デンマーク
)よりALCALASEおよびSAVINASE、そしてInternational Bio-Synthetics,Inc.(
オランダ)よりMAXATASEという商品名で販売されているようなものが挙げられる
。その他のプロテアーゼとしては、プロテアーゼA(1985年1月9日公開の
欧州特許出願第130,756号明細書を参照のこと)およびプロテアーゼB(
1987年4月28日出願の欧州特許出願第87303761.8号明細書およ
び1985年1月9日公開の欧州特許出願第130,756号(Bottら)明細書
を参照のこと)が挙げられる。
アミラーゼとしては、例えば、英国特許明細書第1,296,839号(Novo
)に記載されたα−アミラーゼ、International Bio-Synthetics,Inc.のRAPIDA
SEおよびNovo IndustriesのTERMAMYLが挙げられる。
洗剤用途に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第1,372,034号明
細書に開示されたPseudomonas stutzeri ATCC 19.154のようなシュードモナス群
の微生物より生成されるようなものが挙げられる。1978年2月24日公開の
日本特許出願、特開昭53−20487号明細書のリパーゼも参照のこと。この
リパーゼは、天野製薬(株)(日本、名古屋)よりリパーゼP「天野」(以降「
天野−P」と称す)という商品名で入手可能である。その他の市販リパーゼとし
ては、天野−CES、東洋醸造(株)(日本、田方)より市販されているリパー
ゼex Chromobacter viscosum、例えば、Chromobacter viscosum var.lipolytic
um NRRLB 3673、さらにU.S.Biochemical Corp.,(米国)およびDisoynth Co.,(
オランダ)のChromobacter viscosumリパーゼ、およびリパーゼex Pseudomonas
gladioliが挙げられる。Humicola lanuginosaから誘導され、Novo(EPO34
1,947号明細書も参照のこと)より市販されている
LIPOLASE酵素も、本発明において用いるのに好ましいリパーゼである。
ペルオキシダーゼ酵素は、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化
水素等の酸素源と組み合わせて用いられる。それらは、「溶液漂白」すなわち、
水洗操作中、基材から除去された染料または顔料の、洗浄溶液中の他の基材への
移動を防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は業界に知られており、例
えば、ホースラディッシュペルオキシダーゼ、リグニナーゼならびにクロロ−お
よびブロモ−ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼが挙げられる。ペ
ルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、1989年10月19日公開のPC
T国際出願WO89/099813号(O.Kirk、Novo Industries A/Sに譲渡)
明細書に開示されている。
様々な酵素材料および合成洗剤組成物へそれらを組み込む手段はまた、197
1年1月5日発行の米国特許第3,553,139号(McCartyら)明細書に開
示されている。酵素はさらに、1978年7月18日発行の米国特許第4,10
1,457号(Placeら)および1985年3月26日発行の米国特許第4,5
07,219号(Hughes)の両明細書に開示されている。特定の洗剤処方に有用
な酵素材料およびそれらのかかる処方への組み込みは、1981年4月14日発
行の米国特許第4,261,868号(Horaら)明細書に開示されている。洗剤
中で用いる酵素は、様々な技法により安定化させることができる。一般的な顆粒
または粉末洗剤は、酵素顆粒を用いることにより効果的に安定化させることがで
きる。酵素安定化技法は、1971年8月17日発行の米国特許第3,600,
319号(Gedgeら)明細書および1986年10月29日公開の欧州特許出願
公開第0 199 405号明細書、出願第86200586.5(Venegas)
号明細書に開示および実証されている。酵素安定化系はまた、例えば、米国特許
第3,519,570号明細書にも記載されている。酵素安定化剤−本発明において用いる酵素は、カルシウムおよび/またはマグ
ネシウムイオンを酵素に与える最終組成物中のかかるイオンの水溶性源の存在に
より安定化される。(カルシウムイオンは、通常、マグネシウムイオンよりやや
効果的であり、1種類のカチオンだけ用いる場合に本発明において好ましい。)
さらなる安定性は、様々なその他の業界で開示されている安定化剤、特にホウ酸
塩種の存在により得ることができる。米国特許第4,537,706号(Severson)
明細書を参照のこと。一般的な洗剤、特に液体のものは、最終組成物1リットル
当たり、約1〜約30、好ましくは約2〜約20、より好ましくは約5〜約15
、最も好ましくは約8〜約12ミリモルのカルシウムイオンを含む。これは、存
在する酵素の量、およびカルシウムまたはマグネシウムイオンに対するその応答
によって多少変わる。組成物中で、ビルダー、脂肪酸等との錯形成を考慮して、
カルシウムまたはマグネシウムイオンのレベルは、常に、酵素にとって可能な最
小レベルとなるように選択されなければならない。あらゆる水溶性カルシウムま
たはマグネシウム塩を、カルシウムまたはマグネシウムイオン源として用いるこ
とができる。これには、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム
、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウムおよび酢酸カルシ
ウムならびに対応するマグネシウム塩が含まれるが、これに限られるものではな
い。少量、通常、1リットル当たり約0.05〜約0.4ミリモルのカルシウム
イオンもまた、酵素スラリーおよび処方水中のカルシウムのために組成物中に存
在する。固体の洗剤組成物において、洗濯液体に供給できるよう処方には十分量
の水溶性カルシウムイオン源が含まれていてもよい。この代わりに、天然硬水成
分でも十分であり得る。
カルシウムおよび/またはマグネシウムイオンの前述のレベルは、酵素安定性
を与えるのに十分であるものと考えられる。組成物により多くのカルシウムおよ
び/またはマグネシウムイオンを加えると、油脂除去性能という更なる手段を付
与することができる。従って、一般的命題として、本組成物は、一般に、約0.
05〜約2重量%のカルシウムまたはマグネシウムイオンまたは両イオン水溶性
源を含む。この量は、当然のことながら、組成物に用いる酵素の量と種類によっ
て変わる可能性がある。
本組成物はまた、任意だが、好ましくは、様々な追加の安定化剤、特にホウ酸
塩タイプの安定化剤を含有していてもよい。通常、かかる安定化剤は、組成物に
おいて、組成物中でホウ酸を形成することの可能なホウ酸またはその他ホウ酸化
合物を約0.25〜約10重量%、好ましくは約0.5〜約5重量%、より好ま
しくは約0.75〜約3重量%のレベル(ホウ酸に基づいて計算)で用いる。酸
化ホウ素、ホウ砂およびその他アルカリ金属ホウ酸塩(例えば、ナトリウム、オ
ルト−、メタ−およびピロホウ酸塩および五ホウ酸ナトリウム)のようなその他
の化合物が好適ではあるが、ホウ酸が好ましい。置換ホウ酸(例えば、フェニル
ホウ酸、ブタンホウ酸およびp−ブロモフェニルホウ酸)もまたホウ酸の代わり
に用いることができる。
本組成物はまた、米国特許第4,810,413号明細書(1989年3月7
日発行)にPancheriらによって開示されているようなアンモニウム塩およびその
他塩素スキャベンジャーを含んでいてもよい。この開示内容はここに参考文献と
して組み込まれる。
漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤−本洗剤組成物は、任意で漂白剤、また
は漂白剤と1種類以上の漂白活性剤を含有する漂白組成物を含有していてもよい
。存在させる場合には、漂白剤は、一般的に、洗剤組成物(特に布地洗濯用)の
約1%〜約30%、より一般的には約5%〜約20%のレベルであろう。存在さ
せる場合には、漂白活性剤の量は、一般的に、漂白剤プラス漂白活性剤を含む漂
白組成物の約0.1%〜約60%、より一般的には約0.5%〜約40%であろ
う。
本発明において用いる漂白剤は、織物の洗浄、硬質表面の洗浄または現在知ら
れているまたはいずれ知られることになるその他洗浄目的において洗剤組成物に
有用な漂白剤であれば何でもよい。これには、酸素漂白剤およびその他漂白剤が
含まれる。過ホウ酸塩漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム(例えば、一−また
は四−水和物)を本発明において用いることができる。
制限なく用いることのできるその他の部類の漂白剤としては、過カルボン酸漂
白剤およびその塩が包含される。この種の好適な溶剤としては、マグネシウムモ
ノペルオキシフタレート六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4
−ノニルアミノ−4−オキソペルオキシ酪酸およびジペルーオキシドデカンジ酸
が例示される。かかる漂白剤は、1984年11月20日発行の米国特許第4,
483,781号(Hartman)明細書、1985年6月3日出願の米国特許出願
第740,446号(Burnsら)明細書、1985年2月20日公開の欧州特許
出願第0,133,354号(Banksら)明細書および1983年11月1日発
行の米国特許第4,412,934号(Chungら)明細書に開示されている。極
めて好ましい漂白剤としてはまた、1987年1月6日発行の米国特許第4,6
34,551号(Burnsら)明細書に記載されているような6−ノニルアミノ−
6−オキソペルオキシカプロン酸が挙げられる。
過酸素漂白剤もまた用いることができる。好適な過酸素漂白化合物としては、
炭酸ナトリウム過酸水和物、等価の「過炭酸塩」漂白剤、ナトリウムピロホスフ
ェートペルオキシ水和物、尿素ペルオキシ水和物および過酸化ナトリウムが挙げ
られる。過硫酸漂白剤(例えば、デュポンより商業的に製造されているOXONE)
もまた用いることができる。
好ましい過炭酸塩漂白剤は、約500マイクロメートル〜約1,000マイク
ロメートルの範囲の平均粒子サイズを有する乾燥粒子を含む。前記粒子のうち約
200マイクロメートルより小さいものが約10重量%以下であり、前記粒子の
うち約1,250マイクロメートルより大きいものが約10重量%以下である。
任意で、過炭酸塩は、シリケート、ホウ酸塩または水溶性界面活性剤で被覆する
ことができる。過炭酸塩は、FMC、Solvayおよび東海電化のような様々な商業的
供給元より入手可能である。
漂白剤の混合物もまた用いることができる。
過酸素漂白剤、過ホウ酸、過炭酸塩等は、好ましくは、漂白活性剤と混合する
。これは、漂白活性剤に対応する過酸の水溶液中での(例えば、洗浄プロセス中
の)本来の位置での生成につながる。様々な活性剤の例が、1990年4月10
日発行の米国特許第4,915,854号(Maoら)明細書および米国特許第4
,412,934号明細書に開示されているがこれに限られるものではない。ノ
ナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)およびテトラアセチルエチレンジ
アミン(TAED)活性剤が代表例であり、この混合物もまた用いることができる。
本発明に有用なその他の代表的な漂白剤および活性剤については米国特許第4,
634,551号明細書も参照のこと。
極めて好ましいアミド−誘導漂白活性剤は下式のようなものである。
R1N(R5)C(O)R2C(O)L
または
R1C(O)N(R5)R2C(O)L
式中、R1は約6〜約12個の炭素原子を含有するアルキル基であり、R2は1
〜約6個の炭素原子を含有するアルキレンであり、R5はHまたは約1〜約10
個の炭素原子を含有するアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Lは
好適な残基である。残基は、過加水分解アニオンによる漂白活性剤に対する求核
攻撃の結果として漂白活性剤から置き換わる基である。好ましい残基はフェニル
スルホネートである。
上式の漂白活性剤の好ましい例としては、(6−オクタンアミド−カプロイル
)オキシベンゼンスルホネート、(6−ノナンアミドカプロイル)オキシベンゼ
ン
スルホネート、(6−デカンアミド−カプロイル)オキシベンゼンスルホネート
およびここに参考文献として組み込まれる米国特許第4,634,551号明細
書に記載されたそれらの混合物が挙げられる。
漂白活性剤のその他の種としては、ここに参考文献として組み込まれる199
0年10月30日発行の米国特許第4,966,723号(Hodgeら)明細書に
開示されているベンズオキサジンタイプの活性剤が挙げられる。ベンズオキサジ
ンタイプの極めて好ましい活性剤は、
である。
好ましい漂白活性剤のさらに他の種類としては、アシルラクタム活性剤、特に
下式のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。
式中、R6はHまたは1〜約12個の炭素原子を含有するアルキル、アリール
、アルコキシアリールまたはアルカリール基である。極めて好ましいラクタム活
性剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、3,
5,5−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、
デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロ
ラク
タム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイ
ルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、3,5,5−トリメチルヘキサ
ノイルバレロラクタムおよびその混合物が挙げられる。ここに参考文献として組
み込まれる1985年10月8日発行の米国特許第4,545,784号(Sand
erson)明細書も参照のこと。そこには、過ホウ酸ナトリウムに吸着させた、ベ
ンゾイルカプロラクタムをはじめとするアシルカプロラクタムが開示されている
。
酸素漂白剤以外の漂白剤もまた業界に知られており、本発明において利用する
ことができる。特に興味深い非酸素漂白剤のある種類としては、硫酸亜鉛および
/またはアルミニウムフタロシアニンのような光活性漂白剤が挙げられる。19
77年7月5日発行の米国特許第4,033,718号(Holcombeら)明細書も
参照のこと。用いる場合には、洗剤組成物は、通常、約0.025〜約1.25
重量%のかかる漂白剤、特に硫酸亜鉛フタロシアニンを含有する。
所望であれば、漂白化合物は、マンガン化合物によって触媒作用を及ぼすこと
ができる。かかる化合物は、業界においてよく知られており、例えば、米国特許
第5,246,621号明細書、米国特許第5,244,594号明細書、第5
,194,416号明細書、米国特許第5,114,606号明細書、欧州特許
出願公開第549,271A1号明細書、第549,272A1号明細書、第5
44,440A2号明細書および第544,490A1号明細書に開示された、
マンガンベースの触媒が挙げられる。これら触媒の好ましい例としては、MnIV 2
(u−O)3(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2
(PF6)2、MnIII 2(u−O)1(u−OAc)2(1,4,7−トリメチル
−1,4,7−トリアザシクロノナン)2-(ClO4)2、MnIV 4(u−O)6(
1,4,7−トリアザシクロノナン)4-(ClO4)4、MnIIIMnIV 4(u−O
)1(u−OAc)2−(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロ
ノ
ナン)2(ClO4)3、MnIV(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリア
ザシクロノナン)−(OCH3)3(PF6)およびその混合物が挙げられる。そ
の他の金属ベースの漂白触媒としては、米国特許第4,430,243号明細書
および米国特許第5,114,611号明細書に開示されているようなものが挙
げられる。漂白を向上させるために、マンガンを様々な錯体配位子と共に用いる
ことがまた米国特許第4,728,455号明細書、第5,284,944号明
細書、第5,246,612号明細書、第5,256,779号明細書、第5,
280,117号明細書、第5,274,147号明細書、第5,153,16
1号明細書および第5,227,084号明細書に報告されている。
実際の方法では、本発明の組成物およびプロセスを調整して水洗液体中に少な
くとも1千万分の1というオーダーの活性漂白種を与えることができ、洗濯液体
中触媒種は好ましくは約0.1ppm〜約700ppm、より好ましくは約1p
pm〜約500ppmであるが、これに限定されるわけではない。好ましくは、
本発明の洗剤組成物は、少なくとも約5ppmの過ホウ酸塩または過炭酸塩を含
む。
ポリマー汚れ放出剤−当業者に知られたポリマー汚れ放出剤を任意で本発明の
組成物およびプロセスに用いることができる。ポリマー汚れ放出剤には、ポリエ
ステルおよびナイロンのような疎水性繊維表面を親水性化するための親水性部分
と、疎水性繊維に堆積し、洗浄およびすすぎサイクルの完了を通じてそれに結合
したままとなって、親水性部分のためのアンカーとして作用する疎水性部分との
両方を有するという特徴がある。これにより、後の洗浄手順において、汚れ放出
剤で処理した後に生じるしみをより容易に除去することができる。
本発明に有用なポリマー汚れ放出剤としては、(a)(i)重合度が少なくと
も2のポリオキシエチレン部分または(ii)重合度が2〜10のオキシプロピ
レンまたはポリオキシプロピレン部分(各末端の隣接部分にエーテル結合により
結合していない限り、前記親水性部分はいかなるオキシプロピレン単位も有して
いない)または(iii)オキシエチレンと約1〜約30のオキシプロピレン単
位を含むオキシアルキレン単位の混合物(前記混合物は、従来のポリエステル合
成繊維表面の親水性がかかる表面に汚れ放出剤が堆積したときに増大するのに十
分大きい親水性を親水性成分が有するように、十分量のオキシエチレン単位を含
有し、前記親水性部分は好ましくは少なくとも約25%のオキシエチレン単位、
特にかかる成分が約20〜30のオキシプロピレン単位を有するときはより好ま
しくは少なくとも約50%のオキシエチレン単位を有する)から実質的になる1
以上の非イオン性親水性成分、あるいは(b)(i)C3オキシアルキレンテレ
フタレート部分(疎水性成分もまたオキシエチレンテレフタレートを含む場合に
は、オキシエチレンテレフタレート:C3オキシアルキレンテレフタレート単位
の比が約2:1以下である)(ii)C4〜C6アルキレンまたはオキシC4〜C6
アルキレン部分またはその混合物、(iii)少なくとも2の重合度を有するポ
リ(ビニルエステル)部分(好ましくは酢酸ポリビニル)または(iv)C1〜
C4のアルキルエーテルまたはC4ヒドロキシアルキルエーテル置換体またはその
混合物(前記置換体はC1〜C4のアルキルエーテルまたはC4のヒドロキシアル
キルエーテルセルロース誘導体またはその混合物の形態で存在し、かかるセルロ
ース誘導体は両親媒性であり、十分なレベルのC1〜C4アルキルエーテルおよび
/またはC4ヒドロキシアルキルエーテル単位を有していて、従来のポリエステ
ル合成ファイバー表面上に堆積して、十分なレベルのヒドロキシルを保持し、い
ったんかかる従来の合成繊維表面に接合すると繊維表面の親水性を増大させる)
を含んでなる1種類以上の疎水性成分、あるいは(a)および(b)の組み合わ
せ、を有してなる汚れ放出剤のようなものが特に挙げられる。
通常、(a)(i)のポリオキシエチレン部分は、約200(但し、より高い
レベルも用いることができる)、好ましくは3〜約150、より好ましくは6〜
約100の重合度を有するであろう。好適なオキシC4〜C6のアルキレン疎水性
部分としては、1988年1月26日発行の米国特許第4,721,580号(G
osselink)明細書に開示されているMO3S(CH2)nOCH2CH2O−(式中、
Mはナトリウムであり、nは4〜6の整数である)のようなポリマー汚れ放出剤
のエンドキャップが挙げられるが、これに限られるものではない。
本発明において有用なポリマー汚れ放出剤としてはまた、ヒドロキシエーテル
セルロースポリマー、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレート
と酸化ポリエチレンまたは酸化ポリプロピレンテレフタレートとのコポリマーブ
ロック等のようなセルロース誘導体が挙げられる。かかる成分は市販されており
、METHOCEL(ダウ)のようなセルロースのヒドロキシエーテルが挙げら
れる。本発明において用いるセルロース汚れ放出剤としてはまた、C1〜C4のア
ルキルおよびC4のヒドロキシアルキルセルロースからなる群から選択されるよ
うなものが挙げられる。1976年12月28日発行の米国特許第4,000,
093号(Nicolら)明細書を参照のこと。
ポリ(ビニルエステル)疎水性部分を特徴とする汚れ放出剤としては、例えば
、C1〜C6のビニルエステル、好ましくは酸化ポリエチレン骨格のような酸化ポ
リアルキレン骨格上にグラフト結合したポリ(酢酸ビニル)といったポリ(ビニ
ルエステル)のグラフトコポリマーが挙げられる。1987年4月22日公開の
欧州特許出願0 219 048号(Kudら)明細書を参照のこと。この種類の
市販されている汚れ放出剤としては、BASF(ドイツ)より入手可能なSOK
ALANタイプの材料、例えば、SOKALAN HP−22が挙げられる。
好ましい汚れ放出剤の種類の一つに、エチレンテレフタレートおよび酸化ポリ
エチレン(PEO)テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーがあ
る。このポリマー汚れ放出剤の分子量は、約25,000〜約55,000の範
囲である。1976年5月25日発行の米国特許第3,959,230号(Hays
)
明細書および1975年7月8日発行の米国特許第3,893,929号(Basa
dur)明細書を参照のこと。
他の好ましいポリマー汚れ放出剤は、エチレンテレフタレート単位の繰り返し
単位を有するポリエステルである。これには、10〜15重量%のエチレンテレ
フタレート単位、そして平均分子量が300〜5,000のポリオキシエチレン
グリコールから誘導されるポリオキシエチレンテレフタレート単位90〜80重
量%が含まれる。このポリマーとしては、市販材料のZELCON 5126(デュポン製
)およびMILEASE T(ICI製)が例示される。1987年10月27日発行の米国
特許第4,702,857号(Gosselink)明細書も参照のこと。
他の好ましいポリマー汚れ放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレン
オキシ繰り返し単位のオリゴマーエステル骨格と、この骨格に共有結合した末端
部分から構成される実質的に直鎖のエステルオリゴマーのスルホン化生成物であ
る。これらの汚れ放出剤は、1990年11月6日発行の米国特許第4,968
,451号(J.J.ScheibelおよびE.P.Gosselink)明細書に詳細に記載されてい
る。その他の好適なポリマー汚れ放出剤としては、1987年12月8日発行の
米国特許第4,711、730号(Gosselinkら)明細書のテレフタレートポリ
エステル、1988年1月26日発行の米国特許第4,721,580号(Gosse
link)明細書のアニオンエンドキャッピングされたオリゴマーエステル、および
1987年10月27日発行の米国特許第4,702,857号(Gosselink)
明細書のブロックポリエステルオリゴマー化合物が挙げられる。
好ましいポリマー汚れ放出剤としてはまた、1989年10月31日発行の米
国特許第4,877,896号(Maldonadoら)明細書の汚れ放出剤が挙げられ
、これにはアニオン性、特に、スルホアロリル、エンドキャッピングされたテレ
フタレートエステルが開示されている。
用いる場合には、汚れ放出剤は通常、本洗剤組成物の約0.01〜約10.0
重量%、一般に、約0.1〜約5重量%、好ましくは約0.2〜約3.0重量%
含まれる。
さらに他の好ましい汚れ放出剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタ
ロイル単位、オキシエチレンオキシとオキシ−1,2−プロピレン単位の繰り返
し単位を有するオリゴマーである。この繰り返し単位が、オリゴマーの骨格を形
成し、好ましくは、変性イセチオネートエンドキャップにより封止されている。
この種の特に好ましい汚れ放出剤は、約1個のスルホイソフタロイル単位、5個
のテレフタロイル単位、約1.7〜約1.8の比のオキシエチレンオキシおよび
オキシ−1,2−プロピレンオキシ単位、およびナトリウム2−(2−ヒドロキ
シエトキシ)−エタンスルホネートの2個のエンドキャップ単位を含む。前記汚
れ放出剤はまた、好ましくは、キシレンスルホネート、クメンスルホネート、ト
ルエンスルホネートおよびこれらの混合物からなる群より選択される結晶減少安
定化剤の約0.5〜約20重量%のオリゴマーを含む。
キレート化剤:本洗剤組成物はまた、任意で1種類以上の鉄および/またはマ
ンガンキレート化剤を含有していてもよい。かかるキレート化剤は、以下に定義
するアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレー
ト化剤およびその混合物からなる群より選択することができる。理論に拘束され
るつもりはないが、これらの材料の利点は、可溶のキレートを形成させることに
よって洗浄溶液から鉄およびマンガンを除去するという一際優れた能力の一部に
よるものと考えられている。
任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン
ジアミン四酢酸、N−ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、エ
チレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、およびエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニ
ウムおよび置換アンモニウム塩およびその混合物が挙げられる。
次のキレート化剤を、本発明の洗剤組成物から除去するのが好ましいが、最低
量のアミノホスホネートを用いても良く、これにはDEQUESTのようなエチレンジ
アミンテトラキス(メチレンホスホネート)が挙げられる。好ましくは、これら
のアミノホスホネートは、約6個より多い炭素原子を有するアルキルまたはアル
ケニル基を含有しない。
多官能性置換芳香族キレート化剤もまた本組成物において有用である。197
4年5月21日発行の米国特許第3,812,044号(Connorら)明細書を参
照のこと。酸形態のこの種の好ましい化合物は、1,2−ジヒドロキシ−3,5
−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。
本発明において用いるのに好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレンジア
ミンジサクシネート([EDDS])、特に、1987年11月3日の米国特許第
4,704,233号(HartmanおよびPerkins)明細書に記載された[S,S]
異性体である。
用いる場合、これらのキレート化剤は通常、本洗剤組成物の約0.1〜約10
重量%含まれる。より好ましくは、用いる場合には、キレート化剤はかかる組成
物の約0.1〜約3.0重量%含まれる。
粘土汚れ除去/再堆積防止剤−本発明の組成物はまた、任意で、粘土汚れ除去
および再堆積防止特性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有することができる
。これらの化合物を含有する顆粒洗剤組成物は通常、水溶性エトキシ化アミンの
約0.01〜約10.0重量%含まれる。
最も好ましい汚れ放出および再堆積防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペン
タミンである。具体的なエトキシ化アミンについては、さらに1986年7月1
日発行の米国特許第4,597,898号(VanderMeer)明細書に記載されてい
る。好ましい粘土汚れ除去−再堆積防止剤の他の群は、1984年6月27日公
開の欧州特許出願第111,965号(OhおよびGosselink)明細書に開示され
ているカチオン性化合物である。用いることのできるその他の粘土汚れ除去/再
堆積防止剤としては、1984年6月27日公開の欧州特許出願第111,98
4号(Gosselink)明細書に開示されているエトキシ化アミンポリマー、198
4年7月4日公開の欧州特許出願第112,592号(Gosselink)明細書に開
示された双性イオンポリマーおよび1985年10月22日発行の米国特許第4
,548,744号(Connor)明細書に開示されたアミンオキシドが挙げられる
。業界に知られているその他の粘土汚れ除去および/または再堆積防止剤もまた
、本組成物においても用いることができる。好ましい再堆積防止剤のその他の種
類としては、カルボキシメチルセルロース(CMC)材料が挙げられる。これら
の材料は業界によく知られている。
ポリマー分散剤−ポリマー分散剤は、特に、ゼオライトおよび/または層状シ
リケートビルダーの存在下、本組成物の約0.1〜約7重量%のレベルで用いる
と利点が得られる。好適なポリマー分散剤としては、ポリマーポリカルボキシレ
ートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。ただし、ポリカルボキシレー
トは非常に低いレベルで用い、取り除くか、または上述の界面活性剤と予備混合
させておかなければならない。理論に拘束されるつもりはないが、ポリマー分散
剤は、他のビルダー(低分子量ポリカルボキシレート等)と組み合わせて用いる
と、結晶成長の抑制、微粒子汚れ放出のペプチゼーションおよび再堆積防止によ
り、洗剤ビルダー全体の性能を高めると考えられている。本組成物に特に好適な
かかるポリマー材料の一つは、ポリエチレングリコール(PEG)である。PE
Gは、分散剤性能を示し、粘土汚れ除去−再堆積防止剤として機能する。これら
の目的について典型的な分子量範囲は、約500〜約100,000、好ましく
は約1,000〜約50,000、より好ましくは約1,500〜約10,00
0である。特に、ゼオライトビルダーと組み合わせると、ポリアスパルテートお
よびポリグルタメート分散剤もまた用いることができきる。ポリアスパルテート
のような分散剤の分子量(平均)は約10,000である。
増白剤−業界に知られた光学増白剤またはその他増白もしくは白化剤は、本洗
剤組成物に、通常、約0.05〜約1.2重量%のレベルで組み込むことができ
る。本発明において用いてもよい市販の光学増白剤は、サブグループに分類する
ことができ、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン
、ジベンゾチオフェン−5,5−二酸化物、アゾール、5−および6−員複素環
およびその他種々の薬剤の誘導体が例示されるが必ずしもこれに限定されるもの
ではない。かかる増白剤としては、M.Zahradnik著「蛍光増白剤の生成および応
用」John Wiley & Sons(ニューヨーク)発行(1982年)に開示されている
ものが例示される。
本発明の組成物に有用な光学増白剤としては、1988年12月13日発行の
米国特許第4,790,856号(Wixon)明細書に記載されているようなもの
が具体的に例示される。これらの増白剤としては、Verona製PHORWHITEシリーズ
の増白剤が挙げられる。この参考文献に開示されているその他の増白剤としては
、チバ・ガイギーより入手可能なTinopal UNPA、Tinopal CBSおよびTinopal 5BM
、イタリアのヒルトン−デイビスより入手可能なArtic White CC、Artic White
CWD、2−(4−ストリル−フェニル)−2H−ナフトール[1,2−d]トリ
アゾール、4,4’−ビス−(1,2,3−トリアゾール−2−イル)−スチル
ベン、4,4’−ビス(ストリル)ビスフェニル、およびアミノクマリンが挙げ
られる。これら増白剤の具体的な例としては、4−メチル−7−ジエチル−アミ
ノクマリン、1,2−ビス(−ベンズイミダゾール−2−イル)エチレン、1,
3−ジフェニル−フラゾリン、2,5−ビス(ベンズオキサゾール−2−イル)
チオフェン、2−ストリル−ナフス−[1,2−d]オキサゾールおよび2−(
スチルベン−4−イル)−2H−ナフト−[1,2−d]トリアゾールが挙げら
れる。1972年2月29日発行の米国特許第3,646,015号(Hamilt
on)明細書も参照のこと。本発明においてはアニオン性増白剤が好ましい。
移染防止剤−本発明の組成物はまた、洗浄プロセス中に、ある布地から別の布
地への染料の移動を防止するのに有効な1種類以上の材料を含んでいてもよい。
通常、かかる転染禁止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミン
N−酸化物ポリマー、N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールのコポリ
マー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼおよびこの混合物が挙げられ
る。用いる場合には、これらの溶剤は、組成物の約0.01〜約10重量%、好
ましくは約0.01〜約5重量%、より好ましくは約0.05〜約2重量%含ま
れる。
特に、本発明において用いるのに好ましいポリアミンN−酸化物ポリマーは、
次の構造式を有する単位を含有している。R−Ax−P(式中、PはN−O基が
付加しうる、またはN−O基が重合可能な単位の一部を形成する、またはN−O
基が両単位に付加することのできる重合可能な単位であり、AはNC(O)−、
−C(O)O−、−S−、−O−、−N=の構造のいずれかであり、xは0また
は1であり、Rは、N−O基の窒素が付加する、またはN−O基がそれらの基の
一部である脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環、脂環基またはこれらの
組み合わせである。)好ましいポリアミンN−酸化物は、Rがピリジン、ピロー
ル、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびその誘導体のような複素環基
であるようなものである。
N−O基は、以下の一般構造により表すことができる。
式中、R1、R2、R3は脂肪族、芳香族、複素環もしくは脂環基またはこれら
の組み合わせであり、x、yおよびzは0または1であり、N−O基の窒素は、
前述の基に付加またはその一部を形成する。ポリアミンN−酸化物のアミンオキ
シド単位は、pKa<10、好ましくはpKa<7、より好ましくはpKa<6
である。
形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であって、移染防止特性を有する
ものであればいかなるポリマー骨格でも用いることができる。好適なポリマー骨
格としては、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ
アミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびその混合物が例示される。これら
のポリマーとしては、一方のモノマーのタイプがアミンN−酸化物であって、も
う一方のタイプがN−酸化物であるランダムまたはブロックコポリマーが挙げら
れる。このアミンN−酸化物ポリマーは通常、アミン対アミンN−酸化物の比が
10:1〜1:1,000,000である。しかしながら、ポリアミン酸化物ポ
リマーに存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合化または適切な程度の
N−酸化により変えることができる。ポリアミン酸化物は、ほとんどどような重
合度においても得ることができる。一般に、平均分子量は、500〜1,000
,000、より好ましくは1,000〜500,000、最も好ましくは5,0
00〜100,000の範囲内である。この材料の好ましい部類は、「PVNO」と
呼ばれる。
本洗剤組成物に有用な最も好ましいポリアミンN−酸化物は、平均分子量が約
50,000で、アミン対アミンN−酸化物比が約1:4のポリ(4−ビニルピ
リジン−N−酸化物)である。
N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー(「PV
PVI」という部類で呼ばれる)もまた本発明において好ましい。好ましくは、PVP
VIの平均分子量は、5,000〜1,000,000、より好ましくは
5,000〜200,000、最も好ましくは10,000〜20,000であ
る。(平均分子量範囲は、その開示内容がここに参考文献として組み込まれるBa
rthらChemical Analysis,Vol 113「ポリマーの特性把握の最新の方法」に記載
されている光散乱により求められる。)PVPVIコポリマーにおけるN−ビニルイ
ミダゾール対N−ビニルピロリドンのモル比は、通常1:1〜0.2:1、より
好ましくは0.8:1〜0.3:1、最も好ましくは0.6:1〜0.4:1で
ある。これらのコポリマーは直鎖または分岐のいずれかとすることができる。
本発明の組成物にはまた平均分子量が約5,000〜400,000、好まし
くは約5,000〜約200,000、より好ましくは約5,000〜約50,
000のポリビニルピロリドン(「PVP」)を用いてもよい。PVPは洗剤分野にお
ける当業者に知られている。例えば、ここに参考文献として組み込まれるEP−
A−262,897号明細書およびEP−A−256,696号明細書を参照の
こと。PVPを含有する組成物はまた、平均分子量約500〜約100,000、
好ましくは約1,000〜約10,000のポリエチレングリコール(「PEG」
)も含有することができる。好ましくは、PEG対PVPの比は洗浄溶液中でのppmで
約2:1〜約50:1、より好ましくは約3:1〜約10:1である。
本洗浄組成物はまた、任意で約0.005〜5重量%の移染防止作用も与える
ような特定の種類の親水性光学増白剤を含有していてもよい。用いる場合には、
本組成物は好ましくは約0.01〜1重量%のかかる光学増白剤を含む。
本発明に有用な親水性光学増白剤は次の構造式を有するようなものである。
式中、R1はアニリノ、N−2−ビス−ヒドロキシエチルおよびNH−2−ヒ
ドロキシエチルから選ばれ、R2はN−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2−
ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選
ばれ、Mはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである。
上式において、R1がアニリノで、R2がN−2−ビス−ヒドロキシエチルで、
Mがナトリウムのようなカチオンのとき、増白剤は4,4’−ビス[(4−アニ
リノ−6−(N−2−ビス−ヒドロキシエチル)−s−トリアジン−2−イル)
アミノ]−2,2’−スチルベンンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。
この特定の増白剤種は、チバ・ガイギー社よりTionopal-UNPA-GXという商品名で
市場に出回っている。Tinopal-UNPA-GXは、本洗剤組成物において有用な好まし
い親水性光学増白剤である。
上式において、R1がアニリノで、R2がN−2−ヒドロキシエチル−N−2−
メチルアミノで、Mがナトリウムのようなカチオンのとき、増白剤は、4,4’
−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ
)−s−トリアジン−2−イル)アミノ]2,2’−スチルベンジスルホン酸二
ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ・ガイギー社よりTinopal 5B
M-GXという商品名で市場に出回っている。
上式において、R1がアニリノで、R2がモルホリノで、Mがナトリウムのよう
なカチオンのとき、増白剤は、4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−モルホリ
ノ−s−トリアジン−2−イル)アミノ]2,2’−スチルベンジスルホン酸、
ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ・ガイギー社よりAMS-GXとい
う商品名で市場に出回っている。
本発明に用いるのに選ばれた特定の光学増白剤種は、前述の選ばれたポリマー
移染防止剤と組み合わせて用いると、特に効果的な移染防止性能という利点を与
える。かかる選ばれたポリマー材料(例えば、PVNOおよび/またはPVPVI)とか
かる選ばれた光学増白剤(例えば、Tinopal UNPA-GX、Tinopal 5BM-GXおよび/
またはTinopal AMS-GX)を組み合わせると、これらの2つの洗剤組成物成分のい
ずれかを単独で用いるよりも、大幅に良好な移染防止性を水洗水溶液中で与える
。理論には拘束されないが、かかる増白剤は洗浄溶液中で布地に対する親和性が
高く、その布地に比較的速く堆積するため、このような働きをするものと考えら
れている。洗浄溶液中の布地に堆積する増白剤の程度は、「吸尽係数」と呼ばれ
るパラメータにより定義することができる。吸尽係数は、一般に、a)布地に堆
積した増白剤材料対b)水洗液体中の初期の増白剤濃度の比である。比較的高い
吸尽係数を有する増白剤が、本発明において、移染を防止するのに最適である。
当然のことながら、本来の意味での移染防止効果というよりも、従来からの布
地の「白色度」という利点を与える、その他の従来の光学増白剤タイプの化合物
も任意で本組成物に用いることができるものと認識される。かかる使用は従来の
ものであり、洗剤処方によく知られたものである。
抑泡剤−泡の形成を減少または抑制するための化合物を、本発明の組成物に組
み込むことができる。泡の抑制は、いわゆる「高濃度洗浄プロセス」および前面
充填のヨーロッパスタイルの洗濯機においてはとりわけ重要である。
様々な材料を、抑泡剤として用いてよく、抑泡剤は、業界の当業者によく知ら
れている。例えば、カーク・オスマー化学技術百科事典、第3版、第7冊、43
0〜447頁(John Wiley & Sons,Inc.,1979年)を参照のこと。特に興味
深い抑泡剤の一つの部類としては、モノカルボン脂肪酸およびその可溶塩が挙げ
られる。1960年9月27日発行の米国特許第2,954,347号(Wayne
St.John)明細書を参照のこと。抑泡剤として用いるモノカルボン脂肪酸および
その塩は通常、10〜約24個の炭素原子、好ましくは12〜18個の炭素原子
のヒドロカルビル鎖を有している。好適な塩としては、ナトリウム、カリウムお
よびリチウム塩のようなアルカリ金属塩、ならびにアンモニウムおよびアルカノ
ールアンモニウム塩が挙げられる。
本洗剤組成物はまた、非界面活性の抑泡剤を含有していてもよい。これらには
、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル(例えば、脂肪酸トリグリセライド)、
一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C40ケトン(例えば、ステアロ
ン)等のような高分子量炭化水素が挙げられる。その他の抑泡剤としては、塩化
シアヌルと1〜24個の炭素原子を含有する2または3モルの第1級または第2
級アミンとの生成物として形成されるトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたは
ジ−〜テトラ−アルキルジアミンクロルトリアジンのようなN−アルキル化アミ
ノトリアジン、酸化プロピレン、ならびにモノステアリルアルコールホスフェー
トエステルおよびモノステアリル二アルカリ金属(例えば、K、NaおよびLi
)ホスフェートおよびホスフェートエステル(後者のホスフェートは非常に低い
レベルでのみ用いられる)のようなモノステアリルホスフェートが挙げられる。
パラフィンおよびハロパラフィンのような炭化水素は、液体形態で用いることが
できる。液体の炭化水素は、室温および大気圧で液体であり、約−40℃〜約5
0℃の範囲の流動点と約110℃以上の最小沸点(大気圧で)を有する。ろう状
炭化水素、好ましくは約100℃未満の融点を有するものを用いることも知られ
ている。炭化水素は、洗剤組成物の抑泡剤として好ましい部類に属するものであ
る。炭化水素抑泡剤は、例えば、1981年5月5日発行の米国特許第4,26
5,779号(Gandolfoら)明細書に記載されている。このように、炭化水素に
は、約12〜約70個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族および複素環
式飽和または不飽和炭化水素が含まれる。この抑泡剤の説明について用いる「パ
ラフィン」という用語には、本来のパラフィンと環状炭化水素の混合物も含まれ
るものとする。
非界面活性泡抑剤のその他の好ましい部類としては、シリコーン抑泡剤が含ま
れる。この部類には、ポリジメチルシロキサンのようなポリオルガノシロキサン
油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルジョン、および
ポリオルガノシロキサンがシリカに化学吸収または溶融されたポリオルガノシロ
キサンとシリカ粒子の組み合わせを用いることが含まれる。シリコーン抑泡剤は
業界によく知られており、例えば、1981年5月5日発行の米国特許第4,2
65,779号(Gondolfoら)明細書および1990年2月7日公開の欧州特許
出願第89307851.9号(Starch,M.S.)明細書に開示されている。
その他のシリコーン抑泡剤は、米国特許第3,455,839号明細書に開示
されており、それは、少量のポリジメチルシロキサン流体を組み込むことによる
水溶液の消泡のための組成物とプロセスに関するものである。
例えば、シリコーンとシラネートシリカの混合物が、ドイツ特許出願DOS2
,124,526号明細書に記載されている。顆粒洗剤組成物中のシリコーン消
泡剤および泡制御剤は、米国特許第3,933,672号(Bartolottaら)明細
書および1987年3月24日発行の米国特許第4,652,392号(Bagins
kiら)明細書に開示されている。
本発明において用いる典型的なシリコーンベースの抑泡剤としては、
(i)25℃で約20cs.〜約1,500cs.の粘度を有するポリジメ
チルシロキサン流体と、
(ii)(CH3)3SiO1/2単位対SiO2単位の比が約0.6:1〜約1
.2:1であるSiO2単位の(CH3)3SiO1/2単位から構成される、
(i)100重量部当たり約5〜約50重量部のシロキサン樹脂と、
(iii)(i)100重量部当たり約1〜約20重量部の固体シリカゲル
とから実質的になる泡抑制量の泡制御剤が例示される。
本発明に用いるのに好ましいシリコーン泡抑剤において、連続相とするための
溶媒は、特定のポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレング
リコールコポリマーまたはその混合物(好ましい)またはポリプロピレングリコ
ールから作られる。主要なシリコーン抑泡剤は、分岐/架橋しており、好ましく
は直鎖ではない。
この点についてさらに説明すると、泡の制御された一般的な液体洗濯洗剤組成
物は、任意で、約0.001〜約1、好ましくは約0.01〜約0.7、最も好
ましくは約0.05〜約0.5重量%の前記シリコーン泡抑剤を含む。これは、
(1)(a)ポリオルガノシロキサンと、(b)樹脂状シロキサンまたはシリコ
ーン樹脂生成シリコーン化合物と、(c)微粉砕充填材と(d)混合成分(a)
(b)および(c)の反応を促進してシラノレートを形成する触媒との混合物で
ある主たる抑泡剤の非水溶性エマルジョンと、(2)少なくとも1種類の非イオ
ン性シリコーン界面活性剤と、(3)室温で水に可溶な約2重量%を超えるポリ
エチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコールのコポリマ
ーと(およびポリプロピレングリコールなしで)を含む。顆粒組成物、ゲル等に
も同様の量を用いることができる。1990年12月18日発行の米国特許第4
,978,471号(Starch)明細書、1991年1月8日発行の第4,983
,316号(Starch)明細書、1994年2月22日発行の第5,288,43
1号(Huberら)明細書および米国特許第4,639,489号および第4,7
49,740号(Aizawaら)明細書第1欄第46行〜第4欄第35行も参照のこ
と。
本シリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、その平均分子
量は約1,000未満、好ましくは約100〜800である。このポリエチレン
グリコールおよびポリエチレン/ポリプロピレンコポリマーの室温における水中
での可溶性は、約2重量%を超える、好ましくは約5重量%を超える。
本発明において好ましい溶媒は、平均分子量約1,000未満、より好ましく
は100〜800、最も好ましくは200〜400のポリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールのコポリマー、好ましくは
PPG 200/PEG 300である。好ましいのは、約1:1〜1:10、
最も好ましくは1:3〜1:6の重量比のポリエチレングリコール:ポリエチレ
ン−ポリプロピレングリコールのコポリマーである。
本発明において用いる好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコー
ル、特に4,000の分子量のものは含有していない。また、PLURONIC L 101の
ようなエチレン酸化物とプロピレン酸化物のブロックコポリマーも含有していな
いのが好ましい。
本発明において有用なその他の抑泡剤は、第2級アルコール(例えば、2−ア
ルキルアルカノール)と、かかるアルコールと米国特許第4,798,679号
明細書、第4,075,118号明細書およびEP150,872号明細書に開
示されているシリコーンのようなシリコーン油の混合物を含む。第2級アルコー
ルとしては、C1〜C16の鎖を有するC6〜C16アルキルアルコールが挙げられる
。好ましいアルコールは、2−ブチルオクタノールであり、Condeaより商標ISOF
OL 12で入手可能である。第2級アルコールの混合物は、Enichemより商標ISALCH
EM 123という商品名で入手可能である。混合抑泡剤は、通常、アルコール+シリ
コーンの混合物を1:5〜5:1の重量比で含む。
自動洗濯機に用いるいかなる洗剤組成物についても、洗濯機から溢れるほど泡
が生成されてはいけない。抑泡剤を用いるときは、「泡を抑制する量」で存在さ
せるのが好ましい。「泡を抑制する量」とは、組成物の処方者が、泡を十分に制
御して、自動洗濯機に用いる洗濯組成物の泡を下げることができる泡制御剤の量
を選ぶことができることを意味する。
本組成物は通常0%〜約5%の抑泡剤を含む。泡抑剤として用いるとき、モノ
カルボン脂肪酸およびその塩は、通常、洗剤組成物の約5重量%までの量で存在
する。好ましくは、約0.5%〜約3%の脂肪モノカルボキシレート抑泡剤を用
いる。シリコーン抑泡剤は通常、洗剤組成物の約2.0重量%までの量で用いる
。
ただし、これより量が多くてもかまわない。この上限は、主として、コストを最
小に保つこと、そして効果的に泡立ちを制御するための少ない量での効果という
観点からその性質上実際的なものである。好ましくは、約0.01%〜約1%、
より好ましくは約0.25%〜約0.5%のシリコーン抑泡剤を用いる。本明細
書において、これらの重量パーセントの値には、ポリオルガノシロキサンおよび
用いてもよい補助材料と組み合わせて用いてもよいシリカが含まれる。モノステ
アリルホスフェート抑泡剤は通常、組成物の約0.1〜約2重量%の量で用いら
れる。炭化水素抑泡剤は一般に、約0.01%〜約5.0%の量で用いられる。
ただし、これより多い量を用いることもできる。アルコール抑泡剤は一般に、最
終組成物の0.2〜3重量%で用いる。
布地柔軟剤−洗浄中に入れる様々な布地柔軟剤、特に、1977年12月13
日発行の米国特許第4,062,647号(StormおよびNirschl)明細書の極微
のスメクタイト粘土およびその他業界に知られている柔軟剤粘土を、任意で本組
成物中約0.5〜約10重量%のレベルで通常用いて、布地洗浄と同時に布地に
柔軟性という利点を与えることができる。粘土柔軟剤は、例えば、1983年3
月1日の米国特許第4,375,416号(Crispら)明細書および1981年
9月22日発行の米国特許第4,291,071号(Harrisら)明細書に開示さ
れているようなアミンおよびカチオン性柔軟剤と組み合わせて用いることができ
る。
その他成分−その他活性成分、担体、ハイドロトロープ、処理助剤、染料また
は顔料、液体処方のための溶媒、バー組成物用の固体フィルタ等をはじめとする
本洗剤組成物に有用な様々なその他の成分を本組成物に含ませることができる。
高い石鹸水洗浄が望ましい場合には、C10〜C16のアルカノールアミドのような
増泡剤を、通常1%〜10%のレベルで組み込むことができる。C10〜C14のモ
ノエタノールおよびジエタノールアミドは、かかる増泡剤の一般的な部類を代表
するものである。上述のアミンオキシド、ベタインおよびスルテインのような高
い石鹸水洗浄の補助界面活性剤と共にかかる増泡剤を用いても利点が得られる。
所望であれば、MgCl2、MgSO4等のような可溶マグネシウム塩等を、通常
、0.1%〜2%のレベルで添加して、さらに泡を追加して、油脂を除去する性
能を高めることができる。ただし、マグネシウムイオンを添加することが、本明
細書に記載されたビルダー材料の性能を最高レベルにするわけではない。
本組成物に用いられる様々な洗剤成分を、前記成分を多孔質疎水性基材に吸収
させて、前記基材を疎水性コーティングでコートすることによって、任意でさら
に安定化させることができる。好ましくは、洗剤成分は、多孔質基材に吸収させ
る前に界面活性剤と混合する。使用に際して、洗剤成分を、基材から水洗液体へ
放出し、そこで意図する洗剤機能を発揮させる。
この技法を詳細に説明すると、多孔質疎水性シリカ(商標SIPERNAT D10、Degu
ssa)を、3%〜5%のC13 〜15のエトキシ化アルコール(EO7)非イオン性
界面活性剤を含有するタンパク質分解酵素と混合する。一般に、酵素/界面活性
剤溶液はシリカの重量の2.5倍である。得られる粉末を、シリコーン油(50
0〜12,500の様々なシリコーン油粘度を用いることができる)中で攪拌し
ながら分散させる。得られるシリコーン油分散液を乳化するか、または乳化しな
い場合には最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、上述の酵素、漂
白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布地コンディショナー
および加水分解性界面活性剤のような成分を、液体洗濯洗剤組成物をはじめとす
る洗剤において用いる際に「保護」することができるということである。
本洗剤組成物は、水性洗浄操作において用いる間、洗浄水が約6.5〜約11
、好ましくは約7.5〜10.5のpHを有するように処方するのが好ましい。
洗濯製品は通常pH9〜11である。推奨の使用レベルでpHを制御する技術と
しては、バッファ、アルカリ、酸等を用いることが挙げられ、これは当業者によ
く
知られている。
例えば、1990年3月13日発行の米国特許第4,908,159号(Davi
esら)明細書に開示されている糖のような糖およびでんぷんといった処理助剤は
、様々な量で本組成物に用いることができる。その他の好適な処理助剤としては
、1977年3月22日発行の米国特許第4,013,578号(Childら)明
細書に記載されているようなものが挙げられる。また、1976年5月18日発
行の米国特許第3,957,695号(Daviesら)明細書に記載されているよう
な結晶化助剤も、様々な量で本組成物に用いることができる。1995年12月
26日発行の米国特許第5,478,503号(Swift)明細書に記載されてい
るようなハイドロトロープもまた本発明の組成物に用いてもよい。さらに、混合
したクエン酸と炭酸ナトリウムの組み合わせもまた、1994年8月16日の米
国特許第5,338,476号(Pancheriら)明細書に記載されているように、
含まれていてもよい。
本発明をより容易に理解するために、以下の実施例により説明するが、これは
例示のためだけであって範囲を限定するものではない。
例1
カルシウムイオン封鎖および封鎖速度試験
本組成物に用いる結晶炭酸カルシウムビルダーについてのカルシウムイオン封
鎖の量とその速度を求めるための段階的な手順を以下に示す。
1.CaCO3171ppmを生成するのに十分な硬度の濃縮された35℃の
蒸留水750mlに加える。
2.実験中、水を攪拌して35℃の温度に保つ。
3.8.76%のKOH1.0mlを水に加える。
4.KClを0.1085gm加える。
5.グリシン0.188gmを加える。
6.Na2CO30.15mg中で攪拌する。
7.2NのHClを用いてpHを10.0に調整し、試験中それを維持する。
8.本発明によるビルダー0.15gm中で攪拌してタイマーを始動する。
9.30秒で溶液のアリコートを集め、素早く0.22ミクロンのフィルター
で濾過し、素早くpH2.0〜3.5まで酸化させて容器を封止する。
10.1分、2分、4分、8分および16分でステップ9を繰り返す。
11.イオン選択電極、滴定、定量ICPまたはその他適切な技術によりCa
CO3の6つのすべてのアリコートを分析する。
12.ビルダー200ppm当たりの金属イオン封鎖されたCaCO3のpp
mにおけるイオン封鎖速度は、171−1分でのCaCO3濃度である。
13.金属イオン封鎖量(ビルダー1グラム/リットル当たりのCaCO3の
ppmにおける)は、171−16分でのCaCO3濃度×5である。
中央値粒子サイズ範囲の下限である本発明によるビルダー材料の粒子サイズに
ついては、どのくらいのビルダーがフィルターを通過したか求めるために、硬さ
なしで行った参照試料が必要である。上記の計算は、明らかなカルシウム濃度に
対するビルダーの影響を排除するために補正されなければならない。
例2〜4
本発明に従って作成された、特に上部充填洗濯機用のいくつかの洗剤組成物の
実施例を以下に示す。基礎となる顆粒は、出発成分がスラリーに形成され、熱空
気(200〜300℃)の逆流ストリームを有するスプレー乾燥塔を通過して、
多孔性顆粒が形成される従来のスプレー乾燥プロセスにより作製する。混合凝集
体は、様々な出発洗剤成分の2つの供給ストリームから形成される。これらは1
400kg/hrの速度でLoedge CB-30ミキサー/デンシファイアーへ連続的に
供給される。このうち一つは、界面活性剤と水を含有する界面活性剤ペーストを
含み、もう一方のストリームは、アルミノシリケートと炭酸ナトリウムを含有す
る出発乾燥洗剤材料を含む。Loedge CB-30ミキサー/デンシファイアーにおける
シャフトの回転スピードは約1400rpmであり、平均滞留時間は約1〜10
秒である。Loedge CB-30ミキサー/デンシファイアーからの内容物は、さらなる
凝集化のために連続的にLoedge KM-600ミキサー/デンシファイアーに供給され
、その間の平均滞留時間は約6分である。得られた洗剤凝集体を、スプレー乾燥
した顆粒と混合する前に、流動床乾燥機および流動床冷却器へ供給する。残りの
補助洗剤成分を、凝集体と顆粒の配合物にスプレーまたは乾燥添加する。 1ジエチレントリアミン五酢酸2
1995年5月16日発行の米国特許第5,415,807号(Gosselinkら)
明細書に従って作成3
ノナノイルオキシベンゼンスルホネート4
Novo Nordisk A/Sより購入5
Genencorより購入6
チバ・ガイギーより購入
例5〜16
本発明による次の洗剤組成物は、前面充填洗濯機に特に好適である。例2〜5
に従って組成物を作製する。 1ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸2
テトラアセチルエチレンジアミン3
Novo Nordisk A/Sより購入
1ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸2
ヘキストより市販されているSKS63
Novo Nordisk A/Sより購入 1C12 〜14のジメチルヒドロキシエチル第4級アンモニウム化合物2
ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸3
テトラアセチルエチレンジアミン4
Novo Nordisk A/Sより購入
1ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸2
ヘキストより市販されているSKS63
ヒドロキシエチリデン1,1ジホスホン酸4
テトラアセチルエチレンジアミン5
1995年5月16日発行の米国特許第5,415,807号(Gosselinkら)
明細書に従って作成6
Novo Nordisk A/Sより購入7
チバ・ガイギーより購入
例17〜18
本発明による次の洗剤組成物は、低洗濯容量、上部充填洗濯機に好適である。
例2〜6に従って組成物を作製する。 1C12 〜14のジメチルヒドロキシエチル第4級アンモニウム化合物2
ヘキストより市販されているSKS63
ジエチレントリアミン五酢酸4
1995年5月16日発行の米国特許第5,415,807号(Gosselinkら)
明細書に従って作成5
ノナノイルオキシベンゼンスルホネート6
Novo Nordisk A/Sより購入7
チバ・ガイギーより購入
例19〜21
本発明による次の洗剤組成物は、手洗い操作に特に好適である。 1C12 〜14のジメチルヒドロキシエチル第4級アンモニウム化合物2
ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸3
1995年5月16日発行の米国特許第5,415,807号(Gosselinkら)
明細書に従って作成4
ノナノイルオキシベンゼンスルホネート5
Novo Nordisk A/Sより購入6
チバ・ガイギーより購入
例22
本発明による次の洗剤組成物は、手洗い操作に特に好適な洗濯バーの形態であ
る。
例23〜24
本発明による次の洗剤組成物は、自動皿洗い機に特に好適であり、ここに実証
してある。 1ヒドロキシエチリデン1,1ジホスホン酸2
テトラアセチルエチレンジアミン3
Novo Nordisk A/Sより購入4
Genencorより購入
例25〜26
これらの実施例は、本発明による液体洗剤組成物を表すものである。 1チバ・ガイギーより購入2
Novo Nordisk A/Sより購入3
Genencorより購入4
1995年5月16日発行の米国特許第5,415,807号(Gosselinkら)
明細書に従って作成
例27
本実施例は、本発明のビルダーの作製プロセスを説明するものである。Omya,I
nc.,より商業的に購入した方解石2.5kg/hrを、アルパイン空気分級機(
細川マイクロン−アルパイン(ドイツ)より市販されている型番50ATP空気
分級機)のような空気分級機が取り付けられたアルパイン流動床ジェットミル(
細川マイクロン−アルパイン(ドイツ)より市販されている型番100AFG
流動床ジェットミル)のチャンバーに連続的に投入する。流動床ジェットミルお
よび空気分級機装置は、バルブ(E12)を開け、スロットル平バルブを空気チ
ャンバーが0気圧になるよう調整し、空気分級機速度を8000rpmに、研削
バルブを5バールの圧力に、そして生成物供給スクリューを最大の35%で操作
する。流動床ジェットミル中のすすぎの空気圧を0.5〜0.6バールにすると
、{1,0,−1,1}の結晶指数の斜方面体晶系結晶構造を有する所望の結晶
炭酸カルシウムビルダーが得られる。
以上、本発明を詳細に説明してきたが、本発明の範囲から逸脱することなく様
々な変更が行えることは当業者に明白であり、本発明は明細書に記載されている
ものに限定されないものと考えられる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1. (a){1,0,−1,1}の結晶指数の斜方面体晶系結晶構造を実質 的に有する、有効量の結晶炭酸カルシウムと、 (b)少なくとも1重量%の洗浄界面活性剤とを含んでなること特徴とする、洗 剤組成物。 2. 前記洗剤組成物が実質的にホスフェートを含んでいない、請求項1に記 載の洗剤組成物。 3. 前記洗剤組成物が実質的に可溶シリケートを含んでいない、請求項1ま たは2に記載の洗剤組成物。 4. 重量比1:20〜2:1の硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウムをさらに含 んでなる、請求項1〜3のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 5. 前記洗剤組成物が実質的にポリカルボキシレートを含んでいない、請求 項1〜4のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 6. ポリカルボキシレートと前記洗浄界面活性剤を含有する予備混合物によ ってさらに特徴づけられた、請求項1〜5のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 7. 前記結晶炭酸カルシウムが方解石である、請求項1〜6のいずれか1項 に記載の洗剤組成物。 8. 0.01%〜5%のカリウム塩をさらに含んでなる請求項1〜7のいず れか1項に記載の洗剤組成物。 9. 前記結晶炭酸カルシウムが0.2ミクロン〜20ミクロンの中央値粒子 サイズを有する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 10. {1,0,−1,1}の結晶指数の斜方面体晶系結晶構造を実質的に 有する結晶炭酸カルシウムを水溶液に分散させ、カルシウム硬イオンを前記結晶 炭酸カルシウム上で結晶化させて、前記カルシウム硬イオンを前記水溶液から除 去する工程を含むことを特徴とする、水溶液からカルシウム硬イオンを除去する 方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US3668097P | 1997-03-11 | 1997-03-11 | |
US60/036,680 | 1997-03-11 | ||
PCT/US1998/004469 WO1998040455A1 (en) | 1997-03-11 | 1998-03-06 | A selected crystalline calcium carbonate builder for use in detergent compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001514698A true JP2001514698A (ja) | 2001-09-11 |
Family
ID=21890031
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP53964498A Pending JP2001514698A (ja) | 1997-03-11 | 1998-03-06 | 洗剤組成物用の選択された結晶性炭酸カルシウムビルダー |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0972000A1 (ja) |
JP (1) | JP2001514698A (ja) |
CN (1) | CN1254366A (ja) |
BR (1) | BR9808237A (ja) |
WO (1) | WO1998040455A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009544802A (ja) * | 2006-07-24 | 2009-12-17 | イーコラブ インコーポレイティド | 自動食器洗い機用の物品洗浄組成物及びその使用方法 |
JP2015523972A (ja) * | 2012-05-30 | 2015-08-20 | クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド | N−メチル−n−オレイルグルカミン及びn−メチル−n−c12〜c14−アシルグルカミンを含む界面活性剤溶液 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6100232A (en) * | 1998-03-02 | 2000-08-08 | The Procter & Gamble Company | Process for making a granular detergent composition containing a selected crystalline calcium carbonate builder |
CN101675154B (zh) * | 2007-05-03 | 2013-03-13 | 荷兰联合利华有限公司 | 用于洗涤剂组合物的助洗剂*** |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4076653A (en) * | 1973-08-08 | 1978-02-28 | Lever Brothers Company | Detergent compositions |
GB1481516A (en) * | 1973-08-15 | 1977-08-03 | Unilever Ltd | Detergent compositions |
US3992314A (en) * | 1974-09-27 | 1976-11-16 | The Procter & Gamble Company | Process for the preparation of spray-dried calcium carbonate-containing granules |
GB2174712B (en) * | 1985-05-10 | 1988-10-19 | Unilever Plc | Detergent granules |
-
1998
- 1998-03-06 JP JP53964498A patent/JP2001514698A/ja active Pending
- 1998-03-06 WO PCT/US1998/004469 patent/WO1998040455A1/en not_active Application Discontinuation
- 1998-03-06 EP EP98909018A patent/EP0972000A1/en not_active Withdrawn
- 1998-03-06 CN CN 98804644 patent/CN1254366A/zh active Pending
- 1998-03-06 BR BR9808237-0A patent/BR9808237A/pt not_active Application Discontinuation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009544802A (ja) * | 2006-07-24 | 2009-12-17 | イーコラブ インコーポレイティド | 自動食器洗い機用の物品洗浄組成物及びその使用方法 |
JP2015523972A (ja) * | 2012-05-30 | 2015-08-20 | クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド | N−メチル−n−オレイルグルカミン及びn−メチル−n−c12〜c14−アシルグルカミンを含む界面活性剤溶液 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1998040455A1 (en) | 1998-09-17 |
EP0972000A1 (en) | 2000-01-19 |
BR9808237A (pt) | 2000-05-16 |
CN1254366A (zh) | 2000-05-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6610645B2 (en) | Selected crystalline calcium carbonate builder for use in detergent compositions | |
CA2247947C (en) | Secondary alkyl sulfate particles with improved solubility by compaction/coating process | |
JP2996733B2 (ja) | 改善された溶解度を有する第二級アルキルサルフェート粒子の製法 | |
EP0828812B1 (en) | Cleaning compositions containing a crystalline builder material in selected particle size ranges for improved performance | |
JPH11512472A (ja) | 親水性シリカ粒子からなる組成物 | |
EP0833885B1 (en) | Cleaning compositions containing a crystalline builder material having improved performance | |
EP0657527B1 (en) | Stabilization of oxidation-sensitive ingredients in percarbonate detergent compositions | |
CN1218500A (zh) | 包含仲烷基硫酸盐的附聚高密度洗涤剂组合物及其制法 | |
CN1124496A (zh) | 在稳定的含酶洗涤剂组合物中的仲(2,3)烷基硫酸盐表面活性剂 | |
US5773400A (en) | Nil-phosphate granular detergent compositions which contain percarbonate and sulfate particles | |
JP2001514698A (ja) | 洗剤組成物用の選択された結晶性炭酸カルシウムビルダー | |
CA2191314C (en) | Detergent composition containing oleoyl sarcosinate and anionic surfactants in optimum ratios | |
WO1999064555A1 (en) | Granular, powder, and tablet detergent compositions containing gasified particulate matter | |
CA2248263C (en) | Secondary alkyl sulfate surfactant with improved solubility by kneading/extruding process | |
JPH09508650A (ja) | ペルカーボネート洗剤組成物 | |
EP0763090B1 (en) | High active detergent composition containing oleoyl sarcosinates for improved solubility | |
MXPA99008413A (en) | A selected crystalline calcium carbonate builder for use in detergent compositions | |
CZ9903088A3 (cs) | Detergentní prostředek | |
WO1998040458A1 (en) | A selected crystalline calcium carbonate builder for use in detergent compositions | |
MXPA98007342A (en) | Particles of secondary alkysulphate with improved solubility through compacting / recubrimie procedure | |
JP2002526642A (ja) | 貯蔵安定性、流動性およびすくい取り性を改善するためにキレート化剤凝集体を洗剤組成物に送達するための方法 | |
MXPA97009284A (en) | Cleaning compositions containing a crystal detergent improving material in particle size scales selected for better operation | |
WO1997005225A1 (en) | Detergent compositions comprising hydroxyacid compounds | |
MXPA01007418A (en) | Improved detergent compositions comprising hybrid zeolite builders | |
MXPA97007074A (en) | Whitening compositions with perf |