JP2001514693A - Hard surface cleaning composition - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ｐＨ３〜１１の硬質表面清浄組成物であって、ａ）非イオン界面活性剤１〜３０％と、ｂ）平均分子量が１００００００未満で、第４級窒素基がなく、ポリマー：非イオン界面活性剤の比が０．１：１以下である水溶性のポリマー０．００５〜５％と、ｃ）陽イオン界面活性剤０．００５〜５％とを含む組成物を提供する。陽イオン界面活性剤の存在下では、負に荷電した（すなわち解離したカルボキシル化合物）ポリマーが、陽イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤と相互に作用することができ、汚れおよび／または清浄化する表面上に非イオン界面活性剤を堆積させる３成分錯体を形成すると考えられている。このメカニズムは完全に明らかではないが、これは、荷電ポリマーと、陽イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の混合ミセルとの相互作用による可能性がある。   (57) [Summary] The present invention provides a hard surface cleaning composition having a pH of 3 to 11, comprising: a) 1 to 30% of a nonionic surfactant, b) an average molecular weight of less than 1,000,000, no quaternary nitrogen groups, and a polymer: non-ionic. A composition comprising 0.005-5% of a water-soluble polymer having a ratio of ionic surfactant of 0.1: 1 or less and c) 0.005-5% of a cationic surfactant. In the presence of a cationic surfactant, the negatively charged (ie, dissociated carboxyl compound) polymer can interact with the cationic and nonionic surfactants, resulting in dirt and / or cleaning It is believed to form a ternary complex that deposits a nonionic surfactant on the surface to be treated. The mechanism is not completely clear, but it may be due to the interaction of the charged polymer with mixed micelles of cationic and nonionic surfactants.

Description

【発明の詳細な説明】 硬質表面清浄化組成物 技術分野 本発明は、非イオン界面活性剤およびポリマー成分を含む、汎用の、硬質表面 液体清浄化組成物に関する。 発明の背景 一般に、硬質表面を清浄化する組成物は、表面からの汚れの除去に関与する清 浄化剤として、１種または数種の非イオン界面活性剤を含む。非イオン界面活性 剤は、電荷を有する界面活性剤よりも脂肪性の汚れの洗浄力がはるかに良好であ り、一般に、台所用カウンタ、浴室取付け部品、床、その他同種類のものなどの 硬質表面用の、汎用清浄化組成物中に使用される。 広範囲の非イオン界面活性剤が知られており、清浄化組成物中に使用されてい る。例えば、一般にこれらの界面活性剤は、本質的に親水性のアルキレンオキシ ド基と、本質的に脂肪族またはアルキル芳香族でよい有機疎水性化合物との縮合 によって生成される化合物として記載されるアルコキシル化アルコールを含む。 任意の特定の疎水性基と縮合する親水性基またはポリ オキシアルキレン基の長さは、親水性要素と疎水性要素の間が所望の程度のバラ ンスにある水溶性化合物をもたらすよう、容易に調整することができる。詳細な 例には、ココヤシアルコール１モル当たりエチレンオキシドを２モルから１５モ ル有するココヤシ油エチレンオキシド縮合物など、８個から２２個の炭素原子を 直鎖または分岐鎖構造のいずれかに有する脂肪族アルコールとエチレンオキシド との縮合生成物が含まれ、その代替例には、アルキル基が６個から１２個の炭素 原子を含有するアルキルフェノールと、アルキルフェノール１モル当たり５モル から２５モルのエチレンオキシドとの縮合物が含まれる。 非イオン界面活性剤ベースの組成物に数種の成分を組み入れることが知られて おり、これは、表面上にそれらの成分が付着することによって、ある１つの段階 の清浄化作業での汚れに対する保護層をもたらすことを目的とする。本発明者ら の公開された出願ＷＯ９４／２６８５８は、初期清浄化を改善しかつこれらのポ リマーを含む組成物で清浄化した硬質表面上に汚れが再度付着するのを防止する ため、ある種の陰イオンポリマーを非イオン界面活性剤とともにどのように使用 することができるかを開示している。ポリマーは、配合剤の初期洗浄性を改善す るだけではなく、清浄化プロセス中に表面に付着して、汚れの粘着を防ぎまたは 汚れの除去を補助する保護層を残すと考えられている。陰イオンポリマーに加え 、同様の目的を達成するために、シリコーン材料およびフルオロ界面活性剤を付 着させることが知られている。 ＷＯ９４／２６８５８は、ポリマーの保護被膜を付着させる清浄化組成物を、 酸性ｐＨでどのように調製できるかを開示している。ＷＯ９４／２６８５８に注 記されるように、これらのポリマーの利益は、先の生成物のｐＨが増加するにつ れて失われた。さらに、酸性生成物の場合に認められる１つの困難性とは、その 生成物がある種の表面、特に浴槽に使用されるようなエナメルに損傷を与える可 能性があることである。また好ましくは、清浄化組成物は、脂肪性の汚れに対し て特に良好な洗浄性をもたらすように、高いｐＨで配合されるべきである。した がって、上記の場合で要点を述べたように、汚れを剥離して手間のかからない清 浄化による利益を維持しながら、ｐＨ３〜１１の全範囲にわたって生成物を配合 できることが望ましい。 発明の簡単な説明 そこで本発明者らは、陽イオン界面活性剤を存在させること によって、ポリマーによる利益を失うことなく非イオン界面活性剤およびポリマ ー含有生成物のｐＨを高めることができると決定した。これにより、ｐＨが低い 配合剤に関する困難性を克服できると考えられているが、陽イオン界面活性剤の 組込みは、以下に述べる追加の長所を有する。 したがって本発明は、 ａ）１〜３０％の非イオン界面活性剤と、 ｂ）平均分子量が１００００００未満で、第４級窒素基がなく、ポリマー：非イ オン界面活性剤の比が０．１：１以下である水溶性の陰イオンポリマー０．００ ５〜５％と、 ｃ）陽イオン界面活性剤０．００５〜５％と を含む、ｐＨ３〜１２の硬質表面清浄化組成物を提供する。 本発明の別の態様は、 ａ）１〜３０％の非イオン界面活性剤と、 ｂ）平均分子量が１００００００未満で、第４級窒素基がなく、ポリマー：非イ オン界面活性剤の比が０．１：１以下である水溶性の陰イオンポリマー０．００ ５〜５％と、 ｃ）陽イオン界面活性剤０．００５〜５％と を含むｐＨ３〜１２の清浄化組成物で表面を処理する段階を含 む、硬質表面の清浄化方法に関する。 任意の作業理論を参照することにより本発明を限定することを望むものではな いが、ポリマーの存在下、酸性ｐＨで非イオン界面活性剤の洗浄力が高められる のは、非イオン界面活性剤と、ポリマーの非荷電の解離していないカルボン酸基 との間に、水素結合錯体が形成されるためと考えられる。ｐＨが高くなるとポリ マーの酸基が解離し、水素結合錯体はもはや形成されない。本発明により必要と される陽イオン界面活性剤の存在下、負に荷電した（すなわち解離したカルボキ シル化合物）ポリマーは陽イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤と相互に 作用することができ、汚れおよび／または清浄化する表面上に非イオン界面活性 剤を付着させる３成分錯体を形成すると考えられる。このメカニズムは完全に明 らかではないが、これはおそらく荷電ポリマーと、陽イオン界面活性剤または非 イオン界面活性剤の混合ミセルとの相互作用による可能性がある。 表面に錯体が付着することによって、２つの成果が得られると考えられる。第 １に、表面での界面活性剤の濃度が高くなり、初期清浄化サイクルでの清浄化が 改善され、いわゆる１次洗浄労力が低減する。この錯体または少なくともその若 干部分は清 浄化後も表面に残存し、表面への汚れの再付着を防止しまたは低減させ、それに よって、第２および後続の清浄化サイクルでの清浄化をより容易にし、すなわち 「２次」洗浄労力が低減するとも考えられている。 また本発明の組成物中に陽イオン界面活性剤が存在することによって、陽イオ ン界面活性剤が抗菌性である場合は１次清浄化中に抗菌効果をもたらすこともで きる。本発明による組成物を使用して、細菌の個体数のｌｏｇ５減少を実現する ことが可能である。意外にも本発明者らは、抗菌性陽イオン界面活性剤を含有す る本発明の組成物で表面を処理すると、表面の衛生的な状態がより長く持続する ことが示され、その表面をリンスした後でさえも抗菌効果を維持することができ ると決定した。これは、一部には表面に配合剤の抗菌性成分が保持されるためと 考えられており、また一部には表面に微生物が再付着するのを防止する配合剤に よる可能性がある。 したがって本発明の第３の態様は、非イオン界面活性剤および抗菌性陽イオン 界面活性剤を含む表面清浄化組成物中に、前記表面上での抗菌性陽イオン界面活 性剤の抗菌効力が長く続くよう、平均分子量が１００００００未満の水溶性の陰 イオンポ リマーであって前記ポリマーには第４級窒素基がないものを使用する方法に関す る。 以下にさらに詳細に述べるように、本発明の組成物は、そのような組成物を用 いて実施される清浄化作業中に表面に付着する、その他の有益な成分を含むこと ができる。 発明の詳細な説明 本発明の様々な、好ましくかつ極めて重要な特徴を、以下にさらに詳細に説明 する。 ポリマー 水溶性ポリマーは、本発明による組成物の極めて重要な成分である。 上記のように、本発明によるポリマーは、平均分子量が１００００００未満で 第４級窒素基がない水溶性ポリマーである。一般に、このポリマーはカルボン酸 官能基を持つポリマーであるが、その他の陰イオンポリマーの使用を除外しない 。本発明のコンテキストでは、陰イオンポリマーは負の電荷を持つもの、あるい は陽子を得た形の類似のポリマーである。ポリマーの混合物を使用することがで きる。 本発明の実施形態に好ましいポリマーは、市場で容易に入手 できるものである。これは、アクリル酸またはメタクリル酸または無水マレイン 酸のポリマーであり、あるいはこれらの１種または数種がともに重合したコポリ マーまたはその他のモノマーとのコポリマーである。 特に適切なポリマーには、ポリアクリル酸、ポリ無水マレイン酸、前述のいず れかとエチレン、スチレン、およびメチルビニルエーテルとのコポリマーが含ま れる。 最も好ましいポリマーは、無水マレイン酸のコポリマーであり、好ましくはス チレン、アクリル酸、メチルビニルエーテル、およびエチレンとのコポリマーで ある。 ポリマーの分子量は、少なくとも５０００が好ましく、より好ましくは少なく とも５００００であり、最も好ましくは１０００００を超える。ポリアクリル酸 であるＶＥＲＳＩＣＯＬＥ−１１［ＲＴＭ］（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ 社製）は、本発明による組成物に使用するのに適したポリマーであることがわか った。 一般に、界面活性剤ベースの清浄化組成物は、その組成物に対し少なくとも０ ．０１重量％のポリマーを含む。清浄化特性の改善に関し、ポリマーの存在によ る明らかな利益は、ポリマ ーおよび界面活性剤が非常に低い濃度で存在するときでも確認することができる 。床の清浄化のように相当な希釈が予想される本発明の適用例では、閾値が低濃 度であるこの特性が特に有利である。 ポリマーの濃度は０．０５〜５．０重量％であることが好ましく、その濃度で は再汚染防止の利益が特に著しくなる。ポリマーは、０．２〜２．０重量％で存 在することがより好ましい。本発明者らは、ポリマーの濃度がより高い場合、組 成物のコストが増加するにもかかわらず、通常の希釈率ではさらに著しい清浄化 利益が得られないと決定した。ポリマーが高濃度であると生成物の粘度が増加し 、生成物の濡れおよび汚れの浸透が妨げられると考えられている。しかし、使用 前にかなり希釈される濃縮生成物の場合、初期のポリマー濃度を５重量％ほどに 高くすることができる。 上述のように、ポリマーの分子量は、１００００００ダルトン未満であること が好ましい。分子量が増加すると、ポリマーの清浄化利益が低減すると考えられ る。 界面活性剤 本発明による組成物が少なくとも１種の非イオン界面活性剤 を含むことは、極めて重要である。本発明による組成物は、市販の非イオン洗剤 活性物質から選択することができる洗剤活性物質を含む。適切な非イオン洗剤活 性化合物は、本質的に親水性であるアルキレンオキシド基と、本質的に脂肪族ま たはアルキル芳香族である有機疎水性化合物との縮合によって生成される化合物 として広く記載され得る。アルコキシル化アルカノールが特に好ましい。 任意の特定の疎水性基と縮合した親水性基またはポリオキシアルキレン基の長 さは、親水性要素と疎水性要素の間のバランスが所望の程度である水溶性化合物 を得るために、容易に調整することができる。一般にこの化合物は、Ｃ₈〜Ｃ₂₂ アルキル鎖と、そこに結合するエチレンオキシド残基および／またはプロピレン オキシド残基１〜２０モル当量とを有するアルコキシル化アルコールである。 詳細な例には、エチレンオキシドを２モルから１５モル有する直鎖または分岐 鎖構造であって、そこに８個から１８個の炭素原子を有する脂肪族アルコールの 縮合生成物が含まれる。このような材料の例には、ココヤシアルコール１モル当 たりエチレンオキシドを２モルから１５モル有するココヤシ油エチレン オキシド縮合物；アルキル基が６個から１２個の炭素原子を含有するアルキルフ ェノールと、アルキルフェノール１モル当たり５モルから２５モルのエチレンオ キシドとの縮合物が含まれる。 好ましい非イオン界面活性剤は、炭素が９〜１５個のアルコールと、エチレン オキシド３〜１０モルとの縮合生成物である。本発明の実施形態では、本発明者 らはＤＯＢＡＮＯＬ[ＲＴＭ]系列のエトキシル化アルコール非イオン界面活性剤 （Ｓｈｅｌｌ社製）が適切であることを見出した。好ましい材料には、ＤＯＢＡ ＮＯＬ ９１−５［ＴＭ］（Ｃ₉〜Ｃ₁₁アルキル、５ＥＯアルキルエトキシレー ト、Ｓｈｅｌｌ社製）、およびＤＯＢＡＮＯＬ ９１−８［ＴＭ］（Ｃ₉〜Ｃ₁₁ アルキル、８ＥＯアルキルエトキシレート、Ｓｈｅｌｌ社製）が含まれる。 非イオン界面活性剤の混合物を使用することが可能である。以下により詳細に 述べるように、これらの混合系は生成物の消泡に関し、いくつかの長所を有して いる。 考えられる代替の非イオン界面活性剤材料には、エチレンジアミンとプロピレ ンオキシドの反応生成物とエチレンオキシドの縮合物であって、ポリオキシエチ レン基を４０重量％から ８０重量％含有し分子量が５０００から１１０００である縮合物と；構造がＲ₃ ＮＯの第３級アミンオキシドであって、１つの基Ｒが炭素原子８個から１８個の アルキル基であり、その他がそれぞれメチル基、エチル基、またはヒドロキシエ チル基、例えばジメチルドデシルアミンオキシドである第３級アミンオキシドと ;構造がＲ₃ＰＯの第３級ホスフィンオキシドであって、１つの基Ｒが炭素原子１ ０個から１８個のアルキル基であり、その他がそれぞれ炭素原子１個から３個の アルキル基またはヒドロキシアルキル基、例えばジメチルドデシルホスフィンオ キシドである第３級ホスフィンオキシドと;構造がＲ₂ＳＯのジアルキルスルホキ シドであって、基Ｒが炭素原子１０個から１８個のアルキル基であり、その他が メチルまたはエチル、例えばメチルテトラデシルスルホキシドであるジアルキル スルホキシドと；脂肪酸アルキロールアミドと；脂肪酸アルキロールアミドとア ルキルメルカプタンのアルキレンオキシド縮合物とが含まれる。さらに、アルキ ルポリグリコシド界面活性剤を非イオン界面活性剤として使用することができる と考えられる。 本発明の組成物中に使用する非イオン洗剤活性物質の量は、一般に１重量％か ら３０重量％であり、好ましくは３重量％か ら１５重量％である。活性物質の濃度が１５％を超えると、無添加のままの使用 ではその清浄化性能にほとんど向上が見られないが、それにもかかわらず、使用 前に大量に希釈する製品では活性物質の濃度が高いものが使用される。典型的な 組成物は、その組成物に対し５〜１０重量％の非イオン活性物質を含む。陰イオ ン界面活性剤は、比較的少ない割合で存在させることができるが、陰イオン界面 活性剤は組成物中にないことが好ましい。以下にさらに詳細に述べるように、少 量の陰イオン洗剤は、消泡系の一部として石けんの形で存在させることができる 。本発明の組成物は、陰イオン界面活性剤を２重量％未満含むことが好ましく、 １％未満であることが好ましい。 一般に、陽イオン界面活性剤は、一般式がＲ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^-で表わされる物 質であり、すべての基がヒドロキシル基で置換されたまたは置換されない炭化水 素であり、基Ｒ₁〜Ｒ₄の少なくとも１つがＣ₆〜Ｃ₂₂アルキル、アルカリール、 またはヒドロキシアルキルであり、基Ｒ₁〜Ｒ₄の少なくとも１つがＣ₁〜Ｃ₄アル キルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｘが１価の陰イオン等価物である。 陽イオン界面活性剤は、一般式がＲ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^-の第 ４級窒素化合物であることが好ましく、Ｒ₁およびＲ₂が同じまたは異なるＣ₁〜 Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｒ₃がＣ₆〜Ｃ₂₂アルキル、アル カリール、またはヒドロキシアルキルであり、Ｒ₄がＣ₁〜Ｃ₂₂アルキル、アルカ リール、またはヒドロキシアルキルであり、Ｘが１価の陰イオン等価物である。 Ｘはハロゲンが好ましく、最も好ましくは塩化物または臭化物である。 Ｒ₁およびＲ₂はメチルが好ましい。本発明の実施形態では、Ｒ₃はＣ₈〜Ｃ₁₈ア ルキルが好ましく、より好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルである。本発明の実施形 態では、Ｒ₄はメチル、Ｃ₈〜Ｃ₁₈アルキル、またはベンジルが好ましい。したが って使用する陽イオン界面活性剤は、メチルなどの３個の「短鎖」基および１個 の脂肪溶解性「長鎖」基、あるいは２個の「短鎖」および２個の脂肪溶解性「長 鎖」を有することができ、「長鎖」は線状または分岐状の炭化水素でよく、ある いは芳香族環を含有することができる。 本発明の組成物が陽イオン界面活性剤を含む別の長所は、好ましい陽イオン界 面活性剤によって、配合剤に抗菌性が付与さ れることである。意外にも本発明者らは、抗菌性陽イオン界面活性剤を含有する 本発明の組成物によれば、この組成物で処理した表面の衛生的な状態がより長く 持続することが示されると決定した。 特に適切な陽イオン洗剤活性化合物には、セチルトリメチルアンモニウムブロ マイド（ＣＴＡＢ）、硬化二獣脂ジメチルアンモニウムクロライド（ＢＡＲＤＡ Ｃ ２２５０として市場で入手可能）、塩化ベンザルコニウム、およびこれらの 混合物が含まれる。 １個のアリール置換基を含む陽イオン界面活性剤は、特に良好な抗菌効果を与 えると考えられるため特に好ましい。 陽イオン界面活性剤の一般的な濃度は、組成物に対し０．０５〜３重量％の範 囲内にある。陽イオン界面活性剤の好ましい濃度は約１〜３重量％である。 本発明の洗剤組成物に使用する洗剤活性化合物の総量は、一般に１．５重量％ から３０重量％であり、好ましくは２重量％から２０重量％、最も好ましくは５ 〜２０重量％である。 溶媒 本発明の組成物中に溶媒を存在させることができる。 本発明の組成物は、一般式 Ｒ₁−Ｏ−（ＥＯ）_m−（ＰＯ）_n−Ｒ_2' の溶媒を２重量％以下含むことが好ましく、 ただしＲ₁およびＲ₂は独立にＣ_{2 〜6}アルキルまたはＨであるが、両方がともに水 素ではなく、ｍおよびｎは独立に０〜５である。本発明による組成物中にポリマ ーを使用することによって、あるプラスチック材料上にこの組成物を使用する場 合に存在する任意の溶媒の、通常ならば有害な影響を相殺できると考えられる。 ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、モノエチレングリコールモノ ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、およびこれら の混合物を含む群から選択される溶媒が２重量％以下で存在することがより好ま しい。水以外の溶媒は存在しないことが効果的であり、有利である。 金属イオン結合剤 組成物は、洗剤ビルダまたは非沈澱性（ｎｏｎ ｂｕｉｌｄｉｎｇ）金属イオ ン封鎖剤を含有することが好ましく、これらはまとめて金属イオン結合剤として 知られている。 適切な金属イオン結合剤には、ニトリロ三酢酸塩、ポリカル ボン酸塩、クエン酸塩、ジカルボン酸、水溶性リン酸塩、特にポリリン酸塩、オ ルト−およびピロリン酸塩の混合物、ゼオライト、およびこれらの混合物が含ま れる。このような結合剤は、本明細書で説明するように水に対する溶解度を超え る量で存在する場合、さらに研磨剤として機能することが可能である。一般に、 金属イオン結合剤がビルダである場合、組成物の０．０５重量％から２５重量％ を形成することが好ましい。 エチレンジアミン四酢酸塩（例えばＥＤＴＡ）、アミノポリリン酸塩（例えば 「ＤＥＱＵＥＳＴ」(ＴＭ)系列の材料として入手可能なもの）、リン酸塩、多種 多様なその他の多官能性有機酸および塩（メチルグリシン二酢酸塩（ＭＧＤＡ） などの材料を含む）などの金属イオン結合剤も、任意選択で使用することができ る。 特に、金属イオン結合剤、好ましくは有機酸塩、より好ましくはＭＧＤＡまた はＥＤＴＡを含むことによる別の長所は、陽イオン界面活性剤の殺菌性が、特に 硬水条件下で特にグラム陰性菌に対して改善されたことであると考えられる。 金属イオン結合剤の好ましい濃度は０．０５〜５重量％であり、好ましくは０ ．１〜３．０重量％であり、最も好ましくは １．５〜３重量％である。約２％の陽イオン界面活性剤を含有する好ましい組成 物では、１．５〜３％の有機酢酸塩封鎖剤によって、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｍａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（緑膿菌）などの抵抗力の強い菌株に対しても、その生菌 のｌｏｇ５減少をもたらす。 本発明による好ましい組成物は、ＭＧＤＡまたはＥＤＴＡを１．５〜３重量％ 含有する。 清浄化利益に加え、本発明者らは、ポリマー、アルコール、エトキシレート、 陽イオン界面活性剤、および金属イオン封鎖剤を含有する配合剤が、菌類および ／または細菌胞子の表面への接着性を低減するという追加の利益を有すると決定 した。これについて、実施例を参照しながら以下にさらに詳細に述べる。 少量成分 本発明による組成物は、その清浄化性能および一般的利用の助けになるその他 の成分を含有することができる。 一般に、本発明による組成物のための、別の任意選択の成分は泡調整材料であ り、使用中に過剰な泡を生成する傾向がある本発明の組成物中に使用することが できる。泡調整材料の一例は石けんである。石けんは脂肪酸の塩であり、炭素原 子を約８ 個から約２４個含有し、好ましくは炭素原子を約１０個から約２０個含有する高 級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアンモニ ウム塩などのアルカリ金属石けんが含まれる。特に有用なのものは、ココヤシ油 および落花生油から得られる脂肪酸の混合物のナトリウム塩、カリウム塩、モノ エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、およびトリエタノールアミン塩で ある。使用するとき、石けんの量は、組成物の少なくとも０．００５重量％、好 ましくは０．５重量％から２重量％を形成することができる。 泡調整材料の別の例は、有機溶媒、疎水性シリカ、シリコーン油、および炭化 水素である。 代替の泡調整材料は、混合型ＥＯ／ＰＯ非イオン界面活性剤を含む。適切なエ トキシル化／プロポキシル化非イオン性洗剤は、炭素原子を８個から２２個有す る直鎖または分岐鎖構造の脂肪族アルコールと、エチレンオキシドおよびプロピ レンオキシドとの縮合生成物を含み、例えばココヤシアルコール１モル当たりエ チレンオキシドおよびプロピレンオキシドを合計２モルから１５モル有するココ ヤシ油エチレンオキシド／プロピレンオキシド縮合体がある。エチレンオキシド とプロピレンオキシド のモル比は、１：５〜５：１の範囲内にあることが好ましい。 特に好ましいエトキシル化／プロポキシル化非イオン界面活性剤は、一般式 Ｒ（ＥＯ）_n（ＰＯ）_mＨ の分子を含み、 ただしＲが平均炭素鎖長がＣ₈〜Ｃ₁₄、好ましくはＣ₉〜Ｃ₁₁のアルキル残基であ り、ＥＯがエチレンオキシド残基であり、ｎが１〜１０であり、ＰＯがプロピレ ンオキシド残基であり、ｍが１〜５である。特に好ましい材料は、Ｃ₉〜Ｃ₁₁で ５〜８個のＥＯおよび１〜３個のＰＯを有するものであり、最も好ましくはＣ₉ 〜Ｃ₁₁で６個のＥＯおよび２個のＰＯを有するものである。 本発明の組成物中に使用するエトキシル化／プロポキシル化非イオン洗剤活性 物質の量は、一般に２重量％から１０重量％であり、最も好ましくは３〜６重量 ％である。 エトキシル化界面活性剤とエトキシル化／プロポキシル化界面活性剤の好まし い比は４：１〜２：１の範囲内であり、エトキシル化界面活性剤は、エトキシル 化／プロポキシル化界面活性剤を超える重量で存在する。 本発明による組成物は、既述の成分に加え、ｐＨ調節剤、日焼け止め剤、着色 剤、蛍光増白剤、汚れ沈澱防止剤、酵素、相溶性漂白剤、ゲル調節剤、凍解安定 剤、追加の殺生物剤、防腐剤、洗剤ハイドロトロープ、香料、乳白剤など、その 他の任意選択の成分を含有することもできる。 ハイドロトロープは、有用な任意選択の成分である。ハイドロトロープの使用 によって、陰イオン界面活性剤の添加を必要とすることなく、組成物の曇り点を 上げることができると考えられる。 適切なハイドロトロープには、アルカリ金属のトルエンスルホン酸塩、尿素、 アルカリ金属のキシレンおよびクメンスルホン酸塩、短鎖であって好ましくはＣ₂ 〜Ｃ₅アルコールおよびグリコールを含む。これらのハイドロトロープの中で好 ましいものはスルホン酸塩であり、特に、クメンスルホン酸塩およびトルエンス ルホン酸塩である。 ハイドロトロープの一般的な濃度は、スルホン酸塩の場合０〜５％の範囲内で ある。相応じて、より高い濃度の尿素およびアルコールが必要とされる。ハイド ロトロープは、一般に希薄生成物には必要とされない。 本発明の組成物が、清浄化する表面に界面活性剤／ポリマー錯体を付着させる ための手段を効果的に含むなら、本発明の組成物は、表面上に付着させることが 望ましい成分をさらに含むことができると考えられる。３種類の好ましい追加の 成分は、香料、非イオン界面活性剤抗菌性成分、防虫剤および／または殺虫剤で ある。 本発明の組成物が、すでに陽イオン界面活性剤を含み、またすでにアルカリ性 であるなら、若干の抗菌活性が、組成物中にすでに見出される。適切な追加の非 陽イオン非界面活性剤抗菌性成分が、当技術分野で知られている。この種類の材 料の典型的な例には、抗菌性香油および油成分が含まれる。 配合剤中の非陽イオン抗菌剤の典型的な濃度は０．０１重量％から８重量％の 範囲であり、通常の組成物の場合は０．０５〜４重量％、特に約２重量％の濃度 であることが好ましく、いわゆる濃縮生成物中にはその濃度の最大２倍または４ 倍の濃度で存在する。噴霧可能な生成物の場合、抗菌剤の濃度は０．０５〜０． ５重量％の範囲内になる。 特に適切な防虫剤には、Ｍｅｎｔｈａ（ハッカ）属、特にＭｅｎｔｈａ ａｒ ｖｅｎｓｉｓ（ハッカ）、ｍｅｎｔｈａ ｐｉｐｅｒｉｔａ(セイヨウハッカ)、Ｍｅｎｔｈａ ｓｐｉｃａｔａ(ミドリハ ッカ)、およびＭｅｎｔｈａ ｃａｒｄｉｃａの精油；レモングラスイーストイ ンディアン油（Ｌｅｍｏｎｇｒａｓｓ Ｅａｓｔ Ｉｎｄｉａｎ ｏｉｌ）、レ モン油、シトロネラ、シーダー材、およびパイン油；テルペノイド、特にリモネ ン、カルボン、シネオール、リナロール、ガム樟脳、シトロネラール、アルファ およびベータテルペノール、フェンコール酸、ボルネオール、イソボルネオール 、酢酸ボルニル、酢酸イソボルニルなどの精油が含まれる。最も好ましい防虫剤 はテルペノイドであり、特にリモネンである。上記油のほとんどが、抗菌効果を 示すとともに防虫剤および／または香料であることが知られている。 必要とされる防虫剤の濃度は、使用する材料の性質によって異なる。精油およ びテルペノイドの場合、好ましい濃度は組成物に対して０．１〜５％である。 本発明の組成物には、実質的に研摩粒子がないことが好ましい。 無添加のままの生成物の好ましいｐＨは、清浄化効率と衛生効率のバランスを 保つように７〜１２であり、ｐＨの範囲が７ 〜１１であることがより好ましく、ｐＨが約１０〜１１であることが特に好まし い。 本発明による特に好ましい組成物は、ｐＨが７〜１２（好ましくは７〜１１） の流動性水性液体であり、 ａ）エトキシル化し、２〜１５個のＥＯを有するＣ₈〜Ｃ₁₈アルコールの非イオ ン界面活性剤５〜２０重量％と、 ｂ）陰イオン界面活性剤１重量％未満と、 ｃ）平均分子量が１００００００未満の水溶性の陰イオンポリマーであって、前 記ポリマーが、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸の少なくとも１種と 、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、エチレン、スチレン、およびメ チルビニルエーテルの少なくとも１種とが重合したものであるポリマー０．２〜 ２重量％と、 ｄ）一般式がＲ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^-の第４級窒素化合物である陽イオン界面活性剤 であって、Ｒ₁およびＲ₂が同じまたは異なるＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシ アルキルであり、Ｒ₃がＣ₆〜Ｃ₂₂アルキル、アルカリール、またはヒドロキシア ルキルであり、Ｒ₄がＣ₁〜Ｃ₂₂アルキル、アルカリール、またはヒドロキシアル キルであり、Ｘが１価の陰イオン等価物である 陽イオン界面活性剤０．０５〜５重量％（好ましくは０．０５〜２重量％）と、 ｅ）ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、モノエチレングリコールモ ノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、およびこれ らの混合物を含む群から選択される溶媒２％以下と を含む。 本発明によるさらに特に好ましい組成物は上記パラグラフで述べたものである が、抗菌性（塩化ベンザルコニウムなど）を有する陽イオン界面活性剤と、有機 酢酸塩である金属イオン結合剤を含む。これらの組成物は、高いｐＨでの１次お よび２次清浄化が向上するとともに、広範囲におよぶ微生物に対し効果的かつ永 続的な抗菌性を有する。 実質上乾燥粉末を含み、また水の添加によって本発明の組成物を形成する組成 物を製造することができる。 本発明をさらに理解できるよう、下記の非限定的実施例を挙げて以下に説明す る。 実施例 実施例１〜６：１次および２次清浄化 以下に述べるすべての清浄化実施例では、特定濃度（不揮発性物質に対し）の 汚れを噴霧して、「ＤＥＣＡＭＥＬ」(ＲＴＭ、Ｆｏｒｍｉｃａ社製)試験表面の 「Ａ４」サイズ領域上に付着させた。この汚れは、メチル化スピリット中に、１ ％のトリパルミチン酸グリセロール、０．５％のトリオレイン酸グリセロール、 ０．５％のカオリン、０．２％の液体パラフィン、０．１％のパルミチン酸、０ ．０２％のカーボンブラックを含んでいた。清浄化前に、汚れを室温で特定の時 間ねかせた。表面を清浄化するのに必要な初期労力を、以下では１次洗浄労力と 呼ぶ。 ２次清浄化利益を試験する場合、再汚染防止性能を調査するため、ＤＥＣＡＭ ＥＬシートを試験組成物で予備処理し、汚れがつく前に十分にリンスした。再汚 染された表面を清浄化するのに必要とされる労力は、２次洗浄労力として知られ ている。 １次および２次清浄化の両方で、セルロース系スポンジクロスを使用して試験 表面から汚れを除去するのに用いられる総労力を、力測定手段を備えた装置を使 用して測定し、表面に加えられる総労力を決定した。実験条件のばらつきのため 、以下のデータは、異なる表に示す一連の実験の間で比較するべきではない。 配合剤は、非イオン界面活性剤と、ポリマーを含みまた含まない水、および陽 イオン界面活性剤を含みまた含まない水を含んでいた。使用した非イオン界面活 性剤は、ＤＯＢＡＮＯＬ ９１−５［ＴＭ］（Ｃ₉〜Ｃ₁₁アルキル、５ＥＯアル キルエトキシレート、Ｓｈｅｌｌ社製）、およびＤＯＢＡＮＯＬ ９１−８［Ｔ Ｍ］（Ｃ₉〜Ｃ₁₁アルキル、８ＥＯアルキルエトキシレート、Ｓｈｅｌｌ社製） であった。本発明の実例となるポリマーは、平均分子量が２５００００ダルトン のポリアクリル酸（ＶＥＲＳＩＣＯＬ Ｅ１１［ＴＭ］Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌ ｏｉｄｓ社製）であった。使用した陽イオン界面活性剤は、Ｃ_nアルキルトリメ チルアンモニウムブロマイド（Ｃ_nＴＡＢ：ただしｎが１２、１４、および１６ である）、ジセチルジメチルアンモニウムブロマイド、およびトリセチルメチル アンモニウムブロマイド（それぞれＤＴＡＢおよびＴＴＡＢ）であった。組成物 のｐＨを、水酸化ナトリウムまたは炭酸塩／重炭酸塩緩衝系で、指示通りに調整 した。 以下の表１の実施例１ａ〜１ｄは、所与の配合剤を含有する組成物を使用して 、上記得られた汚れ、すなわち０．５ｍｇ／ｃｍ²の被覆量で汚れを塗布した後 ２日間ねかせた汚れに対し て必要とされる、１次洗浄労力を示す。 表１から、１次洗浄労力は、アルカリ性のｐＨのとき陽イオン界面活性剤とポ リマーの両方の存在下（実施例１ｄ）で最小になり、一方、これらの成分のいず れか、または両方がない場合、より大きい労力が必要とされることがわかる（比 較例１ａ、１ｂ、および１ｃと比較されたい）。これは、表面で界面活性剤の濃 度を高めるポリマー／界面活性剤の錯体が形成されるためと考えられる。 以下の表２は、１次洗浄労力に対する陽イオン界面活性剤のタイプによる影響 を示す。実験は、上記与えられた汚れであって、０．２５ｍｇ／ｃｍ²の被覆量 で塗布した後１日ねかせた汚れについて行った。 表２より、対照（比較例２ａ）と比較すると、１次洗浄労力は陽イオン界面活 性剤のみを添加した系（比較例２ｃ、２ｅ、および２ｇ）に比べ、界面活性剤、 ポリマー、および陽イオン界面活性剤の組合せによってそのすべての場合（実施 例２ｄ、２ｆ、および２ｈ）に著しく低減することがわかる。ポリマーのみを添 加して陽イオン界面活性剤がないと、（比較例２ｂ）このｐＨでは１次洗浄労力 に著しい低下が見られない。使用した異なる陽イオン界面活性剤の中でＴＴＡＢ およびＣＴＡＢ材料は最も低い洗浄労力を与えることがわかる。 以下の表３は、示されるｐＨでの異なる濃度のＣＴＡＢの存在下、７％のＤｏ ｂａｎｏｌ ９１−５および０．５％のＶｅｒｓｉｃｏｌ Ｅ１１を含む組成物 に対するｐＨの影響を示す。ｐＨを水酸化物で調整し、上記与えられた汚れ、す なわち０．２５ｍｇ／ｃｍ²の被覆量で汚れを塗布した後１日ねかせた汚れにつ いて、実験を行った。結果は、清浄化するための全１次力として単位Ｎ／ｓで得 た。 表３より、このｐＨ範囲全体にわたり、陽イオン界面活性剤の濃度が増加する と、１次洗浄労力は一般に低減することがわかる。 以下の表４は、示されるｐＨでの異なる濃度のＣＡＴＢ（Ｃ）およびＤＴＡＢ （Ｄ）の存在下、合計８％の活性物質と０．５％のＶｅｒｓｉｃｏｌ Ｅ１１を 含む組成物についてのｐＨの影響に関する追加のデータを提供する。非陽イオン 活性物質材料はＤｏｂａｎｏｌ ９１−５である。ｐＨを水酸化物で調整し、上 記与えられた汚れ、すなわち０．２５ｍｇ／ｃｍ²の被覆量で汚れを塗布して後 １日ねかせた汚れについて、実験を行った。結果は、全１次洗浄労力として単位 Ｎ／ｓで得た。 表４より、この組成物は、陽イオン界面活性剤が存在しない限り、より高いｐ Ｈでは清浄化性能が劣ることがわかる。より低いｐＨ範囲では（実施例４ａおよ び４ｃ）、ＷＯ９４／２６８５８に開示される効果が１次洗浄労力の要件を低減 する働きをすると考えられ、陽イオン界面活性剤の添加による著しい効果はない が（むしろ、組成物は若干悪い状態になる）、有用な清浄化結果は依然得られる 。 より高いｐＨ範囲では（実施例４ｂおよび４ｄ）、陽イオン界面活性剤の添加 によって洗浄労力が著しく低減し、また、より酸性度の高い生成物の場合に得ら れる結果と同様の結果が、非イオン界面活性剤／ポリマー系でも得られることが わかる。 以下の表５は、１次洗浄エネルギー労力要件への効果、およ び存在する非イオン界面活性剤が変性する曇り点を示す。この組成物は、Ｄｏｂ ａｎｏｌ ９１−５およびＤｏｂａｎｏｌ ９１−８の混合物７％、ＣＴＡＢを １％、およびＶｅｒｓｉｃｏｌ Ｅ１１を０．５％含む。表は、界面活性剤混合 物の非イオン界面活性剤部分の中のＤｏｂａｎｏｌ ９１−８のパーセンテージ を列挙しており、混合物の残部はＤｏｂａｎｏｌ ９１−５である。 表５より、Ｄｏｂａｎｏｌ ９１−５界面活性剤が豊富な組成物（例えば５ａ ）は、１次洗浄労力を最も良く低減し、一方Ｄｏｂａｎｏｌ ９１−８が豊富な 組成物（例えば５ｅ）も１次洗浄労力を有効に低下させるが、これはその他の界 面活性剤に比べてそれほど著しくはないことがわかる。この表から、界 面活性剤の適切な組合せを選択することによって、組成物の曇り点を制御できる ことが明らかである。 以下の表６は、２種類の異なる陽イオン界面活性剤を使用した本発明の組成物 に関し、続けて行われる清浄化サイクルでの２次洗浄労力要件への影響を示す。 「ＶＡＲＩ」材料は、Ｖａｒｉｓｏｆｔ ４４２−１００Ｐ（ＴＭ：Ｓｈｅｒｅ ｘ−ｗｉｔｃｏ社製）、二硬化獣脂ジメチルアンモニウムクロライドである。 表６から、表面は、すべての場合において２次清浄化サイクルでの清浄化がよ り容易であることを立証したことがわかる（６ａと６ｂを比較し、また６ｃと６ ｄを比較されたい）。これは、組成物の１種または数種の成分が表面に付着して 、汚れ の付着を妨げまたは汚れの除去を助ける残渣被膜が残ることを実証しており、す なわち表面の再汚染後の２次洗浄労力が低減すると考えられている。 上記実施例は、本発明の組成物が、広いｐＨ範囲にわたって１次および２次の 両方の洗浄労力をどのように低減できるかを示している。 実施例７〜９：殺生物効果 下記の表７：は、以下の細菌（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ ｏ ｆ Ｔｙｐｅ Ｃｕｌｔｕｒｅｓ ｏｒ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｔｙｐｅ Ｃｕｌ ｔｕｒｅ Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎより）を使用した殺生物効験試験の結果を示す 。培養物を、凍結保存剤のビーズ上で−８０℃に維持した。 Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ（黄色ブドウ球菌）ＮＣＴＣ １０７８８ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（緑膿菌）ＡＴＣＣ １５４ ４２ Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ（酵母）ＡＴＣＣ ９７ ６３ 接種原を調製するため、保存用ガラス瓶からビーズを１個取 り出し、無菌状態で１００ｍｌの栄養ブイヨンに移し、振とう水浴中で２４時間 、３７℃でインキュベートした（細菌）。インキュベートした後、細胞を収集す るため、培養物懸濁液を無菌状態のまま２個の５０ｍｌ遠心管内に移し、２１８ ０ｇで１０分間遠心分離した（Ｍｉｓｔｒａｌ １０００、ＭＳＥ）。上澄みを 注ぎ出し、ペレットをペプトン希釈剤中に再度懸濁させた（０．１パーセントの ペプトンおよび０．８５パーセントの塩化ナトリウム、ｐＨ７．０）。懸濁液を 、必要になるまで４℃に保ち、試験で使用する前、実験台上に周囲温度で少なく とも３０分間放置した。 用いた試験法は、ミクロタイタープレート検定法であり、「Ｍｅｔｈｏｄ ｆ ｏｒ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｆｏｒ ｔｈｅ ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ ａｃ ｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓ ｉｎ ｆｏｏｄ ｈｙｇｉ ｎｅ（食品衛生における消毒薬の抗菌活性の試験方法）」に匹敵し、より一般に はＥｕｒｏｐｅａｎ Ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ Ｔｅｓｔ（ＥＳＴ）として知られ ている。いくつかの試験では、低濃度（０．０３パーセント）または高濃度（０ ．３パーセント）のウシアルブミンを含んだ。配合剤を１／１５に希釈したもの を、 上記方法で言及されている「Ｗａｔｅｒ ｏｆ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｈａｒｄｎ ｅｓｓ（標準硬度の水）」で形成した。 各プレートの列Ｂに２７０ｍｌの反応停止溶液を添加し、また列Ｃ〜Ｇに２７ ０ｍｌのペプトン希釈剤を添加することによって、ミクロタイタープレート（Ｂ ｉｂｂｙ Ｓｔｅｒｉｌｉｎ、無菌９６−ウェル、平底）を準備した。反応停止 溶液は、Ｔｗｅｅｎ８０（３．０パーセント）、レシチン（０．３パーセント） 、Ｌ−ヒスチジン（０．１パーセント）、チオ硫酸ナトリウム（０．５パーセン ト）、および０．２５ＮのＫＨ₂ＰＯ₄緩衝液（１パーセント）を無菌の蒸留水（ １リットル）に溶かして構成した。無菌蒸留水またはウシアルブミンを、適宜（ １２０ｍｌ）、列Ａの試験ウェルに添加した。次いで配合剤（１５０ｍｌ １／ １５希釈）を適切な試験ウェルに添加した。配合剤は、プレート全体に無作為化 した。プレートを、循環式水浴に取り付けられたステンレス鋼製「プレートイン キュベータ」のトレイ上に置き、２０℃に保った。 次いで微生物懸濁液の一定分量（３０ｍｌ）を、マルチチャネルピペットを使 用して、ミクロタイタープレートの列Ａのすべてのウェルに同時に添加した。試 験混合物を、５分間±５秒 の接触時間中２０℃で放置し、その時間が経過後、一定分量（３０ｍｌ）を列Ｂ に移し（反応停止）、１０^-1に希釈した。５±１分後、一定分量（３０ｍｌ）を 列Ｃ（ペプトン希釈剤）に移した。さらに同様の手法で、列Ｇまで続けて希釈を 行った（１０^-6希釈）。Ｍｉｌｅｓ−Ｍｉｓｒａ技術を用い、細菌を数えた。各 希釈液からの３種の一定分量（１０ｍｌ）で、事前に乾燥して６セグメントに分 割したトリプトン大豆（Ｔｒｙｐｔｏｎｅ Ｓｏｙａ）寒天平板上にスポットを 打った。スポットを乾燥させ、平板を３７℃で２４時間インキュベートした。１ つのスポット当たり３〜５０ｃｆｕの希釈セグメント選択することによって平板 を数え、３つのスポットの平均を計算した。この数の常用対数を計算し、初期カ ウント値の常用対数から差し引き、ｌｏｇ減少を得た。 すべての配合剤は、Ｄｏｂａｎｏｌ ９１−８（８パーセント）およびポリマ ー（ポリアクリル酸０．５重量パーセント）を含有し、これらをｐＨ９に調整し た。配合剤を、ＷＳＨ（標準硬度の水）および汚れ（ウシアルブミン）の存在下 、試験中１／３０に希釈した。ＣＴＡＢおよび塩化ベンザルコニウムを含有する 配合剤の両方について、実施例を提供する。 表７で得られた結果より、本発明の組成物中に使用する陽イオン界面活性剤の 濃度は、殺生物効果をもたらすのに十分であることがわかる。また、塩化ベンザ ルコニウムは、通常抵抗力が強いＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓ ａに対してさえ、その殺生物効果が向上したことがわかる。 細菌の死滅数を高める際に金属イオン封鎖剤の効果を示すため、Ｄｏｂａｎｏ ｌ ９１−８（７重量パーセント）およびポリマー（ＶＥＲＳＩＣＯＬ Ｅ１１ ポリアクリル酸０．５重量パーセント）を含有する配合剤を調製し、ｐＨ１１に 調整した。最終懸濁液中、ＷＳＨ（標準硬度の水）と０．０３％の汚れ（ウシア ルブミン）の存在下で、配合剤を１／２０に希釈した。塩化ベンザルコニウム（ ＢＡＣ）を１．０重量％および２．０重量％で含有する両方の配合剤について、 実施例を提供した。金属イオン封鎖剤であるＥＤＴＡまたはＭＧＤＡを、表８に 示すように使用した。試験細菌は、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏ ｓａ ＡＴＣＣ １５４４２であり、検定を上述のように行った。ｌｏｇ減少が ５よりも大きい実施例を、太字で示す。 表８で得た結果は、適切な濃度の金属イオン封鎖剤を使用することによって、 生菌数のｌｏｇ５減少が得られることを示す。 本発明の組成物によってもたらされる、衛生的な状態がより長く続くという長 所を実証するため、ポリマー（ＶＥＲＳＩＣＯＬ Ｅ１１ポリアクリル酸０．５ 重量パーセント）とともにまたはこのポリマーなしでＤｏｂａｎｏｌ ９１−８ （７重量パーセント）を含有する配合剤を調製し、ｐＨ１１に調整した。最終懸 濁液中、ＷＳＨ（標準硬度の水）と０．０３％の汚れ（ウシアルブミン）の存在 下、この配合剤を１／２０に希釈した。塩化ベンザルコニウム（ＢＡＡＣ）を１ ．５重量％および２．０重量％の両方で含有する配合剤について、実施例を提供 した。金属イオン封鎖剤であるＥＤＴＡまたはＭＧＤＡを、表９に示すように使 用した。 以下に述べる方法によって、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＣＴＣ ６５３８に対する効験を決定した。 正方形の化粧セラミックタイル（サイズ＝２．５×２．５ｃｍ）を平らな黒色 の化粧Ｃｒｉｓｔａｌ（ＴＭ）タイル（Ｈ＆Ｒ Ｊｏｈｏｎｓｏｎ社製）から切 断し、傾斜しているすべての傾斜した縁を取り除いた。試験溶液または生成物を 塗布する前に、 タイルを綿密に清浄化し、したがって、親水性表面上に均質な被覆領域が得られ る。清浄化は、生成物を塗布する日に行い、リンスは、微生物試験を行う前、２ ４時間以内に実施した。タイルに方解石の粉末を塗布し、清浄な湿ったスポンジ クロスで力強くこすることによってタイルを清浄化した。タイルを脱イオン水で リンスし、少量の水をその表面上に流すことによって、タイル一面が親水性であ るか否かを決定した。水は、タイル表面を滑らかに流れ、表面全体に均一な被膜 を形成するべきである。若干の領域が疎水性のままである場合、方解石を再度塗 布して清浄化プロセスを繰り返す。清浄化後、清浄な紙組織で拭き取ることによ ってタイルを乾燥させた（Ｋｉｍｓｏｆｔ（ＴＭ）、化粧紙）。 清浄化生成物（本発明、対照、または比較例による配合剤であろうとなかろう と）５０μｍを清浄なタイル上に置き、それを平ミクロピペットの先端でタイル 表面全体に注意深く広げた。タイルを３０℃のインキュベータ内で乾燥し、次い で各タイルを１００ｍｌの無菌ＷＳＨ中に３０秒間入れることによって若干のリ ンスを行い、取り出して３０℃のインキュベータ内に置いて乾燥した。 本発明、比較例、または対照による生成物で処理した後、汚染を制限するため に、タイルを微生物学的に安全なキャビネット内で保存した。 相当な抗菌効果を実証するため、対照タイル用の対照配合剤として無菌蒸留水 ５０μｌを使用し、各生成物をまったく同様に試験した。時間ゼロで、本発明に より処理したタイルに、培養物２０μｌを含む対照タイルとともに培養物を接種 し（上記のように）、その結果、０．０３％のウシアルブミンの汚れの中に約２ ×１０⁷細菌／タイルが存在した。無菌のスプレッダを使用して、タイル領域全 面にバクテリアを広げた。細菌とタイルを３０分間接触させた後、無菌の微生物 学的綿棒を反応停止溶液で湿らせ、タイル表面を、互いに直角な２方向に完全に 拭き取った。綿棒の末端を折り、反応停止溶液１０ｍｌ中に入れて、残りの液体 および細菌を除去するために乾燥した綿棒を用いてこのプロセスを繰り返した。 反応停止用ボトルを３０分間放置して、傷ついた細胞を再生した（Ｅ．ｃｏｌｉ （大腸菌）の場合は６０分）。再生後、各反応停止用ボトルを１５秒間高速で旋 回させ、細胞を反応停止溶液中に再度懸濁させた。 各タイルを試験するため、無菌のマイクロタイタープレート の１行のウェルにペプトン水２７０μｌを接種し、それぞれの場合で第１のウェ ルをからにした。第１のウェルを、反応停止拭取り溶液３００μｌで満たした。 さらに反応停止拭取り溶液５００μｌを寒天平板上に直接塗り、無菌のスプレッ ダを使用して広げた。この平板を、低濃度の残存種を数えるために使用した。列 １の溶液３０μｌを列２に移し、これらを混合し、次いでこの手順を列６まで繰 り返して１０^-6希釈を実現させ、これによって系列１０倍希釈の溶液を調製した （ピペットの先端は、移す操作と操作の間で変える）。 得られた各タイル試料では、寒天平板には（平板の面を下にして、蓋を取った 状態で、６０℃のオーブン内で１５分間乾燥してから使用し、そのベース上の等 しい６セグメント内にマーカーペンで印をつけた）、その平板の適切なセグメン ト上に体積１０μｌの液体で、１セグメント当たり３点のスポットをつけた。す べての平板の面を上にして乾燥し、次いでその面を下にして、３７℃のインキュ ベータ内に２４時間放置した。平板についてカウントが得られ、ｌｏｇ１０カウ ント（対照）からｌｏｇ１０カウント（試験）を差し引くことによって、ｌｏｇ １０減少が得られた。 この試験に対する結果を以下の表９に示すが、すべての組成物は、上記のよう な汚れおよび非イオン界面活性剤を含有しており、無添加のままの清浄化組成物 のその他の成分を、表中に示す。上記のように、ｌｏｇ減少は、「清浄化」組成 物ではなく無菌水で処理した対照に対して計算する。 表９の結果より、本発明による組成物（９ａ、９ｃ、９ｆ、または９ｈ）で予 め処理した表面から再生した細菌は、表面をリンスしない場合、その生存可能性 がｌｏｇ減少の値２〜４の間に著しく低減することがわかる。生存可能性におけ るこの減 少は、表面上で乾燥する殺生物剤含有溶液にその表面がされされるためと予想さ れる。 リンスしたタイルの場合、ポリマーを含有する配合剤（９ａ、９ｃ、９ｅ、お よび９ｇ）で処理したもののみが、再生した細菌についてｌｏｇ減少値１（９０ ％）よりも著しく良好な減少を示した。２重量％ＢＡＡＣ、ポリマー、および金 属イオン封鎖剤を使用した配合剤（９ｅおよび９ｇ）は、実施例で最良の結果を 示し、生菌数の減少が９９％よりも高かった。 これらの結果は、本発明の組成物がポリマーフリーの対照組成物に比べて永続 的な抗菌効果を有していることを示すと考えられる。 実施例１０：菌類の胞子の付着 プラスチック製ペトリ皿（直径９ｃｍ、深さ２ｃｍ）を、推奨される希釈（１ ：２０、３０分、室温）による試験生成物２０ｍｌで処理し、その後、その溶液 を注ぎ出して平板を乾燥させた。対照の平板は処理しなかった。希釈前、実施例 の配合剤（１０ａ）は、Ｄｏｂａｎｏｌ ９１−８（７重量％）とともにポリマ ー（ＶＥＲＳＩＣＯＬ Ｅ１１ ポリアクリル酸０．５重量％）、陽イオン界面 活性剤（２重量％ＢＡＡＣ）、および金属イオン封鎖剤（２．５重量％ＭＧＤＡ ）を含有し、 ＮａＯＨでｐＨ１１に調整した。また比較例を、市販の消毒薬生成物であるＬｙ ｓｏｆｏｒｍ（ＴＭ）に対して実施した。 無菌蒸留水中に調製したＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ胞子の懸濁液（ ＡＴＣＣ ６２７５）を、平板に添加した（１平板当たり２０ｍｌ、３×１０⁵ 胞子／ｍｌ）。平板をオービタルシェーカ内で撹拌して胞子を均一に分布させ（ １分、１００ｒｐｍ）、室温で３０分間静置し、その後、再度撹拌した（１分、 １００ｒｐｍ）。上澄みを廃棄し、平板を乾燥させた。平板は、予備処理後かつ 胞子にさらす前に乾燥させるので、胞子は比較的高濃度の予備処理組成物にさら されなかった。次いで、以下に示す方法によって、処理済みおよび未処理の平板 への胞子の初期付着を決定することができた。 リンスの効果を示すため、上記のように処理した（カビの胞子への曝露を含む ）まったく同様の２枚の皿のそれぞれに標準硬度水を添加し（１０ｍｌ）、混合 することによって（１分、１００ｒｐｍ）、リンスにかけた。上澄みを廃棄し、 平板を室温で乾燥した。 洗浄効果を示すため、上述のように胞子を接種したまったく同様の２枚の皿を 、遊星型洗浄装置を使用して洗浄した。標準 硬度水で湿らせた標準の事前洗浄したスポンジクロスを８０ｇ／ｃｍ²（１０サ イクル、速度４）の固定圧力で使用することによって、表面の洗浄を行った。次 いで、以前のように室温で皿を乾燥した。 上記平板のそれぞれを、光学顕微鏡下（倍率×４０）で観察し、付着した胞子 の平均数を、５つの所定の視野のそれぞれから決定した。リンスおよび洗浄実験 からの平板を、再度カウントし、胞子の数を記録した。各処理後の付着物のパー センテージを、式 によって計算した。 結果を以下の表１０に示し、付着した胞子のパーセンテージを未処理の表面と比 較する。 予想されるように、この結果は、未処理の表面の場合、リンスおよび洗浄によ って若干のカビの胞子が除去されるが、洗浄後であっても表面にはほぼ４０％の 胞子が残されていることを示す。この結果は、本発明の組成物で処理した表面に 胞子が付着しにくいことを示し、また、胞子が付着したとき、それらは表面にそ れほど強くは結合しない。 データの統計分析では、参照生成物Ｌｙｓｏｆｏｒｍ（ＲＴＭ）に比べ、また 未処理の表面と比べ、ポリマー含有配合剤の存在下で表面に付着する胞子のパー センテージに著しい減少が見られた（信頼度９５％）。上記のように、この相違 は処理の各段階で見られた。 これらの結果は、本発明の組成物が少なくとも部分的に胞子の表面への付着を 妨げることを示すと考えられ、したがって、本発明による組成物の使用によって 、胞子を介して増殖するカビまたは細菌を含む微生物の、清浄な表面上での再生 速度を低下させると考えられる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION                           Hard surface cleaning composition Technical field   The present invention relates to a versatile, hard surface comprising a nonionic surfactant and a polymer component. It relates to a liquid cleaning composition. Background of the Invention   In general, compositions for cleaning hard surfaces are those that are involved in removing dirt from the surface. The cleaning agent comprises one or several nonionic surfactants. Nonionic surface activity The agent has much better detergency for fatty soils than a charged surfactant. In general, kitchen counters, bathroom fittings, floors, and other similar items Used in general purpose cleaning compositions for hard surfaces.   A wide range of nonionic surfactants are known and have been used in cleaning compositions. You. For example, generally these surfactants are essentially hydrophilic alkyleneoxy Condensation of an amino group with an organic hydrophobic compound, which may be aliphatic or alkylaromatic in nature And the alkoxylated alcohols described as compounds produced by Hydrophilic groups or polycondensation with any particular hydrophobic group The length of the oxyalkylene group may vary as much as desired between the hydrophilic and hydrophobic elements. It can easily be adjusted to give a water-soluble compound in the sense. Detailed Examples include 2 to 15 moles of ethylene oxide per mole of coconut alcohol. Such as coconut oil ethylene oxide condensates having 8 to 22 carbon atoms Aliphatic alcohol and ethylene oxide having either linear or branched structure And alternatives include alkyl groups having 6 to 12 carbon atoms. Atom-containing alkylphenol and 5 moles per mole of alkylphenol To 25 moles of ethylene oxide.   Known to incorporate several components into nonionic surfactant-based compositions And this is due to the deposition of those components on the surface, It is intended to provide a protective layer against dirt in the cleaning operation of the steel. The present inventors Published application WO 94/26858 improves initial cleaning and improves Prevents re-adhesion of dirt on hard surfaces cleaned with compositions containing limmer To use certain anionic polymers with nonionic surfactants It discloses what can be done. Polymers Improve Initial Detergency of Formulations Not only adheres to the surface during the cleaning process, It is believed to leave a protective layer to help remove dirt. In addition to anionic polymers Apply silicone material and fluorosurfactants to achieve similar objectives It is known to wear.   WO 94/26858 discloses a cleaning composition for applying a protective coating of a polymer, It discloses how it can be prepared at acidic pH. Note to WO94 / 26858 As noted, the benefits of these polymers increase as the pH of the previous product increases. Lost. Further, one difficulty observed with acidic products is that The product may damage certain surfaces, especially enamels such as those used in bathtubs. It is possible. Also preferably, the cleaning composition is applied to fatty soils. And should be formulated at a high pH to provide particularly good detergency. did Therefore, as described in the main point in the above case, it is easy to clean Formulating the product over the entire pH range 3-11 while maintaining the benefits of purification Desirable. BRIEF DESCRIPTION OF THE INVENTION   Therefore, the present inventors have proposed that a cationic surfactant be present. Enables nonionic surfactants and polymers without losing the benefits of the polymer. It was determined that the pH of the contained product could be increased. Due to this, the pH is low Although it is believed that the difficulties associated with compounding agents can be overcome, cationic surfactants Incorporation has the following additional advantages.   Therefore, the present invention a) 1-30% of a nonionic surfactant; b) having an average molecular weight of less than 1,000,000, no quaternary nitrogen groups, and a polymer: non-a 0.00 water-soluble anionic polymer having an on-surfactant ratio of 0.1: 1 or less 5-5%, c) 0.005 to 5% of a cationic surfactant A hard surface cleaning composition having a pH of 3 to 12 is provided.   Another aspect of the invention is a) 1-30% of a nonionic surfactant; b) having an average molecular weight of less than 1,000,000, no quaternary nitrogen groups, and a polymer: non-a 0.00 water-soluble anionic polymer having an on-surfactant ratio of 0.1: 1 or less 5-5%, c) 0.005 to 5% of a cationic surfactant Treating the surface with a cleaning composition having a pH of 3 to 12 containing The present invention relates to a method for cleaning a hard surface.   It is not desired to limit the invention by reference to any working theory. However, the detergency of nonionic surfactants is enhanced at acidic pH in the presence of polymer Are the nonionic surfactant and the uncharged, undissociated carboxylic acid groups of the polymer. It is considered that a hydrogen bond complex is formed during the reaction. As pH increases, poly The acid groups of the mer are dissociated and hydrogen bonded complexes are no longer formed. Required by the present invention Negatively charged (ie, dissociated carboxylic acid) in the presence of a cationic surfactant Sil compound) polymer interacts with cationic and nonionic surfactants Non-ionic surface active on surfaces that can act and stain and / or clean It is believed that a ternary complex is formed which causes the agent to adhere. This mechanism is completely clear Although not obvious, this is probably due to the charged polymer and the cationic surfactant or non- It may be due to the interaction of the ionic surfactant with the mixed micelles.   It is believed that the attachment of the complex to the surface has two consequences. No. First, the surfactant concentration on the surface is increased, and the cleaning in the initial cleaning cycle Improved, so-called primary cleaning effort is reduced. This complex or at least its complex The dried part is clean It remains on the surface after cleaning, preventing or reducing the re-adhesion of dirt to the surface, and Thus, cleaning in the second and subsequent cleaning cycles is easier, ie It is also believed that "secondary" cleaning effort is reduced.   The presence of a cationic surfactant in the composition of the present invention also If the surfactant is antimicrobial, it can also have an antimicrobial effect during primary cleaning. Wear. A composition according to the invention is used to achieve a log5 reduction of bacterial population It is possible. Surprisingly, we have found that antimicrobial cationic surfactants Treatment of the surface with the composition of the invention provides a longer lasting hygienic condition of the surface Can be maintained even after rinsing its surface I decided to. This is because, in part, the antimicrobial components of the compounding agent are retained on the surface. It is considered, and in part, a compounding agent that prevents the re-attachment of microorganisms to the surface. May be.   Accordingly, a third aspect of the present invention is directed to non-ionic surfactants and antimicrobial cations. An antimicrobial cationic surfactant on the surface in a surface cleaning composition comprising a surfactant. Water-soluble shades with an average molecular weight of less than 1,000,000 so that the antimicrobial efficacy of AEONPO A method for using a polymer having no quaternary nitrogen group in the polymer. You.   As described in further detail below, the compositions of the present invention utilize such compositions. Contain other beneficial ingredients that adhere to surfaces during cleaning operations performed Can be. Detailed description of the invention   Various preferred and very important features of the invention are described in further detail below. I do. polymer   The water-soluble polymer is a very important component of the composition according to the present invention.   As mentioned above, the polymers according to the invention have an average molecular weight of less than 1,000,000 It is a water-soluble polymer having no quaternary nitrogen group. Generally, this polymer is a carboxylic acid Polymers with functional groups, but do not preclude the use of other anionic polymers . In the context of the present invention, the anionic polymer has a negative charge or Is a similar polymer in the form of a proton. It is possible to use a mixture of polymers Wear.   Preferred polymers for embodiments of the present invention are readily available on the market You can do it. This is acrylic or methacrylic or maleic anhydride Copolymers which are polymers of acids or one or more of which are polymerized together Or copolymers with other monomers.   Particularly suitable polymers include polyacrylic acid, polymaleic anhydride, and any of the foregoing. Includes copolymers of red, ethylene, styrene, and methyl vinyl ether It is.   The most preferred polymer is a copolymer of maleic anhydride, preferably a copolymer of maleic anhydride. In copolymers with Tylene, acrylic acid, methyl vinyl ether, and ethylene is there.   The molecular weight of the polymer is preferably at least 5000, more preferably less. 50,000, and most preferably more than 100,000. Polyacrylic acid VERSICOLE-11 [RTM] (Allied Colloids Is a polymer suitable for use in the composition according to the invention. Was.   Generally, a detergent-based cleaning composition will have at least 0 . Contains 01% by weight of polymer. Regarding the improvement of cleaning properties, the presence of polymer The obvious benefit is that polymers -And surfactants can be identified even at very low concentrations . In applications where significant dilutions are expected, such as bed cleaning, the threshold is low. This property, which is a degree, is particularly advantageous.   The concentration of the polymer is preferably 0.05 to 5.0% by weight. The benefits of recontamination prevention are particularly significant. The polymer is present at 0.2-2.0% by weight. More preferably. We believe that when the concentration of polymer is higher, Even more significant cleaning at normal dilution rates, despite increased product costs It was decided that no profit could be gained. High polymer concentrations increase the viscosity of the product It is believed that product wetting and dirt penetration are impeded. But use For concentrated products that are significantly diluted before, the initial polymer concentration can be as low as 5% by weight. Can be higher.   As mentioned above, the molecular weight of the polymer must be less than 1,000,000 daltons Is preferred. Increasing molecular weight is believed to reduce the benefits of polymer cleaning You. Surfactant   The composition according to the invention comprises at least one nonionic surfactant Is extremely important. The composition according to the invention is a commercially available nonionic detergent Contains detergent actives that can be selected from the actives. Suitable nonionic detergent activity Hydrophobic compounds have an alkylene oxide group that is essentially hydrophilic and an aliphatic or alkylene oxide group. Or compounds formed by condensation with organic hydrophobic compounds which are alkyl or aromatic As described broadly. Alkoxylated alkanols are particularly preferred.   Length of hydrophilic group or polyoxyalkylene group condensed with any specific hydrophobic group A water-soluble compound in which the balance between hydrophilic and hydrophobic elements is the desired degree Can be easily adjusted to obtain Generally, this compound is₈~ C_{twenty two} An alkyl chain and an ethylene oxide residue and / or propylene attached thereto Alkoxylated alcohols having from 1 to 20 molar equivalents of oxide residues.   Specific examples include linear or branched having from 2 to 15 moles of ethylene oxide. Aliphatic alcohols having a chain structure and having from 8 to 18 carbon atoms Condensation products are included. Examples of such materials include coconut alcohol per mole. Coconut oil ethylene having 2 to 15 moles of ethylene oxide Oxide condensates; alkyl radicals in which the alkyl group contains from 6 to 12 carbon atoms Phenol and 5 to 25 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol. Condensates with oxides are included.   Preferred nonionic surfactants are alcohols having 9 to 15 carbons, ethylene It is a condensation product with 3 to 10 moles of oxide. In an embodiment of the present invention, the present inventors Are DOBANOL [RTM] series ethoxylated alcohol nonionic surfactants. (Manufactured by Shell) was found to be appropriate. Preferred materials include DOBA NOL 91-5 [TM] (C₉~ C₁₁Alkyl, 5EO alkyl ethoxylate And DOBANOL 91-8 [TM] (C₉~ C₁₁ Alkyl, 8EO alkyl ethoxylate, manufactured by Shell).   It is possible to use mixtures of nonionic surfactants. In more detail below As noted, these mixed systems have several advantages with respect to product defoaming. I have.   Alternative possible nonionic surfactant materials include ethylenediamine and propylene. A reaction product of ethylene oxide and ethylene oxide, Len group from 40% by weight A condensate containing 80% by weight and having a molecular weight of 5,000 to 11,000;_Three Tertiary amine oxides of NO, wherein one group R has from 8 to 18 carbon atoms Alkyl, and the others are methyl, ethyl, or hydroxyethyl, respectively. A butyl group such as a tertiary amine oxide such as dimethyldodecylamine oxide; ; Structure is R_ThreeTertiary phosphine oxides of PO, wherein one group R has one carbon atom 0 to 18 alkyl groups, the others each having 1 to 3 carbon atoms Alkyl or hydroxyalkyl groups such as dimethyldodecylphosphine A tertiary phosphine oxide which is an oxide;_TwoSO dialkyl sulfoxy And the group R is an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, and the other is Dialkyl which is methyl or ethyl, for example methyltetradecylsulfoxide A sulfoxide; a fatty acid alkylolamide; a fatty acid alkylolamide; And alkylene oxide condensates of alkyl mercaptans. Furthermore, archi Lupolyglycoside surfactants can be used as nonionic surfactants it is conceivable that.   The amount of nonionic detergent active used in the compositions of the present invention is generally 1% by weight. 30% by weight, preferably 3% by weight. 15% by weight. If the concentration of the active substance exceeds 15%, use without adding Shows little improvement in its cleaning performance, but nevertheless For products to be diluted in large quantities before, those with a high active substance concentration are used. Typical The composition comprises from 5 to 10% by weight of the composition of a non-ionic active. Shadow Surfactants can be present in relatively small proportions, but anionic surfactants Preferably, the activator is not in the composition. As described in more detail below, The amount of anionic detergent can be present in the form of soap as part of the defoaming system . Preferably, the composition of the present invention comprises less than 2% by weight of an anionic surfactant, Preferably it is less than 1%.   In general, cationic surfactants have the general formula R₁R_TwoR_ThreeR_FourN⁺X^-Object represented by Hydrocarbons, all of which are substituted or unsubstituted with hydroxyl groups And the radical R₁~ R_FourAt least one of the C₆~ C_{twenty two}Alkyl, alkaryl, Or hydroxyalkyl, and the group R₁~ R_FourAt least one of the C₁~ C_FourAl And X is a monovalent anion equivalent.   The cationic surfactant has a general formula of R₁R_TwoR_ThreeR_FourN⁺X^-No. It is preferably a quaternary nitrogen compound.₁And R_TwoAre the same or different C₁~ C_FourAlkyl or hydroxyalkyl;_ThreeIs C₆~ C_{twenty two}Alkyl, al A caryl or hydroxyalkyl;_FourIs C₁~ C_{twenty two}Alkyl, Alka Reel, or hydroxyalkyl, wherein X is a monovalent anion equivalent.   X is preferably a halogen, most preferably chloride or bromide.   R₁And R_TwoIs preferably methyl. In an embodiment of the present invention, R_ThreeIs C₈~ C₁₈A Alkyl, more preferably C_Ten~ C₁₆Alkyl. Embodiment of the present invention In the state, R_FourIs methyl, C₈~ C₁₈Alkyl or benzyl is preferred. But The cationic surfactants used are three "short-chain" groups such as methyl and one Fat-soluble “long-chain” groups, or two “short-chain” and two fat-soluble “long” Can have a "chain", and the "long chain" can be a linear or branched hydrocarbon, and Or an aromatic ring.   Another advantage that the compositions of the present invention include a cationic surfactant is that the preferred cationic field Surfactants add antimicrobial properties to the formulation It is to be. Surprisingly we have an antimicrobial cationic surfactant According to the composition of the present invention, the sanitary condition of the surface treated with this composition is longer It was determined to be persistent.   Particularly suitable cationic detergent active compounds include cetyltrimethylammonium bromide. Myd (CTAB), hardened tallow dimethyl ammonium chloride (BARDA) C2250), benzalkonium chloride, and these A mixture is included.   Cationic surfactants containing one aryl substituent provide a particularly good antimicrobial effect It is particularly preferable because it is considered to be possible.   Typical concentrations of cationic surfactants range from 0.05 to 3% by weight of the composition. In the enclosure. The preferred concentration of cationic surfactant is about 1-3% by weight.   The total amount of detergent active compounds used in the detergent compositions according to the invention is generally 1.5% by weight. To 30% by weight, preferably 2% to 20% by weight, most preferably 5% by weight. -20% by weight. solvent   A solvent can be present in the composition of the present invention.   The composition of the present invention has the general formula         R₁-O- (EO)_m-(PO)_n-R_{2 '} 2% by weight or less of the solvent, Where R₁And R_TwoIs independently C_{Two ~ 6}Alkyl or H, but both are water Not prime, m and n are independently 0-5. Polymer in the composition according to the invention The use of this composition on certain plastic materials by using It is believed that the otherwise detrimental effects of any solvents present in the combination can be counteracted.   Diethylene glycol mono n-butyl ether, monoethylene glycol mono n-butyl ether, propylene glycol n-butyl ether, and these More preferably, the solvent selected from the group comprising the mixture of New It is advantageous and advantageous that no solvent other than water is present. Metal ion binder   The composition may comprise a detergent builder or a non-building metal ion. It is preferable to contain a sequestering agent, which collectively serves as a metal ion binding agent. Are known.   Suitable metal ion binders include nitrilotriacetate, polycarbonate Borates, citrates, dicarboxylic acids, water-soluble phosphates, especially polyphosphates, Mixtures of ortho- and pyrophosphates, zeolites, and mixtures thereof It is. Such binders may exceed solubility in water as described herein. When present in certain amounts, it can further function as an abrasive. In general, When the metal ion binder is a builder, from 0.05% to 25% by weight of the composition Is preferably formed.   Ethylenediaminetetraacetate (eg, EDTA), aminopolyphosphate (eg, Available as "DEQUEST" (TM) series materials), phosphates, various A variety of other polyfunctional organic acids and salts (Methylglycine diacetate (MGDA) Metal ion binders (including materials such as) can also optionally be used You.   In particular, metal ion binders, preferably organic acid salts, more preferably MGDA or Another advantage of including EDTA is that the bactericidal properties of cationic surfactants This is considered to be an improvement under hard water conditions, especially against gram-negative bacteria.   The preferred concentration of the metal ion binder is 0.05 to 5% by weight, preferably 0 to 5% by weight. . From 1 to 3.0% by weight, most preferably 1.5 to 3% by weight. Preferred composition containing about 2% cationic surfactant In the product, 1.5 to 3% of an organic acetate sequestering agent was used to produce Pseudomasas. viable bacteria even against highly resistant strains such as aeruginosa Log5 reduction.   Preferred compositions according to the present invention comprise 1.5-3% by weight of MGDA or EDTA. contains.   In addition to cleaning benefits, we have found that polymers, alcohols, ethoxylates, Formulations containing cationic surfactants and sequestering agents are Determined to have the additional benefit of reducing the adhesion of bacterial spores to the surface did. This is described in more detail below with reference to examples. Minor ingredients   The composition according to the present invention is useful for its cleaning performance and general use. Can be contained.   Generally, another optional ingredient for the composition according to the invention is a foam control material. May be used in compositions of the present invention which tend to produce excessive foam during use. it can. One example of a foam control material is soap. Soap is a salt of fatty acids, About 8 children From about 24 to about 24, preferably from about 10 to about 20, carbon atoms. Sodium, potassium and ammonium salts of higher fatty acids, alkanol ammonium Includes alkali metal soaps such as um salts. Particularly useful is coconut oil Salt, potassium salt, mono-acid mixture of fatty acids obtained from peanut oil With ethanolamine, diethanolamine and triethanolamine salts is there. When used, the amount of soap should be at least 0.005% by weight of the composition, preferably Preferably from 0.5% to 2% by weight can be formed.   Other examples of foam control materials include organic solvents, hydrophobic silicas, silicone oils, and carbonized Hydrogen.   Alternative foam control materials include mixed EO / PO nonionic surfactants. Proper Toxylated / propoxylated nonionic detergents have from 8 to 22 carbon atoms Linear or branched aliphatic alcohols, ethylene oxide and propylene Containing condensation products with ethylene oxide, for example, Coco having a total of 2 to 15 moles of tylene oxide and propylene oxide There are coconut oil ethylene oxide / propylene oxide condensates. Ethylene oxide And propylene oxide Is preferably in the range of 1: 5 to 5: 1.   Particularly preferred ethoxylated / propoxylated nonionic surfactants have the general formula         R (EO)_n(PO)_mH Containing the molecule of Where R is an average carbon chain length of C₈~ C₁₄, Preferably C₉~ C₁₁Is an alkyl residue of EO is an ethylene oxide residue, n is 1 to 10, and PO is propylene. And m is 1 to 5. Particularly preferred materials are C₉~ C₁₁so With 5-8 EO and 1-3 PO, most preferably C₉ ~ C₁₁And has 6 EOs and 2 POs.   Ethoxylated / propoxylated nonionic detergent activity for use in compositions of the invention The amount of substance is generally between 2% and 10% by weight, most preferably between 3 and 6% by weight. %.   Preference for ethoxylated surfactants and ethoxylated / propoxylated surfactants The ratio is within the range of 4: 1 to 2: 1 and the ethoxylated surfactant is ethoxyl Present in excess of the activated / propoxylated surfactant.   The composition according to the invention comprises, in addition to the components already mentioned, a pH regulator, a sunscreen, a coloring Agents, optical brighteners, antifouling agents, enzymes, compatible bleaches, gel modifiers, freeze-thaw stable Agents, additional biocides, preservatives, detergent hydrotropes, fragrances, opacifiers, etc. It can also contain other optional components.   A hydrotrope is a useful optional ingredient. Use of hydrotropes Increases the cloud point of the composition without the need for the addition of anionic surfactants. It is thought that it can be raised.   Suitable hydrotropes include alkali metal toluenesulfonates, urea, Alkali metal xylene and cumene sulfonates, short-chain and preferably C_Two ~ C_FiveContains alcohol and glycol. Good among these hydrotropes Preferred are sulfonates, especially cumene sulfonate and toluene It is a sulfonate.   Typical concentrations of hydrotropes are in the range of 0-5% for sulfonates. is there. Correspondingly, higher concentrations of urea and alcohol are required. Hyde Rotropes are generally not required for dilute products.   The composition of the invention deposits a surfactant / polymer complex on the surface to be cleaned The composition of the present invention can be deposited on a surface if it effectively comprises means for It is contemplated that the desired components may further be included. Three preferred additional Ingredients are perfumes, nonionic surfactants, antibacterial ingredients, insect repellents and / or insecticides. is there.   The composition according to the invention already contains a cationic surfactant and is already alkaline If so, some antimicrobial activity is already found in the composition. Appropriate additional non Cationic non-surfactant antimicrobial components are known in the art. This kind of lumber Typical examples of ingredients include antibacterial balms and oil components.   Typical concentrations of non-cationic antimicrobial agents in the formulation are from 0.01% to 8% by weight. In the range of 0.05 to 4% by weight, especially about 2% by weight for a typical composition. Preferably, the so-called concentrated product contains up to twice or 4 times its concentration Present at twice the concentration. In the case of sprayable products, the concentration of the antimicrobial agent is between 0.05 and 0.5. It is in the range of 5% by weight.   Particularly suitable insect repellents include the genus Mentha, especially Mentha ar vensis, mentha piperita (Mentha spp.), Mentha spicata (Midoriha) Mentha), and Mentha cardica essential oil; lemongrass yeast Lemongrass East Indian oil, Les Mont oil, citronella, cedarwood, and pine oil; terpenoids, especially limone , Carvone, cineol, linalool, gum camphor, citronellal, alpha And beta terpenol, fencholate, borneol, isoborneol , Essential oils such as bornyl acetate and isobornyl acetate. Most preferred insect repellent Are terpenoids, especially limonene. Most of the above oils have antibacterial effects And are known to be insect repellents and / or fragrances.   The required insecticide concentration depends on the nature of the materials used. Essential oils For terpenoids, the preferred concentration is from 0.1 to 5% of the composition.   Preferably, the compositions of the present invention are substantially free of abrasive particles.   The preferred pH of the as-added product balances cleaning and hygiene efficiency. 7-12 to keep the pH range of 7 ~ 11, more preferably about 10 ~ 11. No.   Particularly preferred compositions according to the invention have a pH between 7 and 12 (preferably between 7 and 11). Is a flowable aqueous liquid of a) C that is ethoxylated and has 2 to 15 EOs₈~ C₁₈Non-io of alcohol Surfactant 5-20% by weight, b) less than 1% by weight of anionic surfactant; c) a water-soluble anionic polymer having an average molecular weight of less than 1,000,000, The polymer is at least one of acrylic acid, methacrylic acid, and maleic anhydride; , Acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, ethylene, styrene, and A polymer obtained by polymerizing at least one kind of tyl vinyl ether; 2% by weight, d) The general formula is R₁R_TwoR_ThreeR_FourN⁺X^-Surfactants that are quaternary nitrogen compounds And R₁And R_TwoAre the same or different C₁~ C_FourAlkyl or hydroxy Alkyl, R_ThreeIs C₆~ C_{twenty two}Alkyl, alkaryl, or hydroxya It is R_FourIs C₁~ C_{twenty two}Alkyl, alkaryl, or hydroxyal And X is a monovalent anion equivalent A cationic surfactant of 0.05 to 5% by weight (preferably 0.05 to 2% by weight); e) diethylene glycol mono n-butyl ether, monoethylene glycol Non-n-butyl ether, propylene glycol n-butyl ether, and n-butyl ether 2% or less of the solvent selected from the group containing the mixture including.   Further particularly preferred compositions according to the invention are those mentioned in the preceding paragraph. But a cationic surfactant with antibacterial properties (such as benzalkonium chloride) and an organic Includes a metal ion binder that is acetate. These compositions are suitable for primary and high pH applications. And secondary cleaning are improved, and effective and lasting against a wide range of microorganisms. Has continuous antibacterial properties.   A composition comprising a substantially dry powder and forming the composition of the present invention upon addition of water Things can be manufactured.   For a better understanding of the invention, the following non-limiting examples are set forth below. You. Example Examples 1-6: Primary and secondary cleaning   In all cleaning examples described below, specific concentrations (relative to non- Spray the dirt and apply the "DECAMEL" (RTM, manufactured by Formica) test surface Attached on “A4” size area. This stain can be found in the methylated spirit during the % Glycerol tripalmitate, 0.5% glycerol trioleate, 0.5% kaolin, 0.2% liquid paraffin, 0.1% palmitic acid, 0% . It contained 02% carbon black. Before cleaning, remove dirt at room temperature I waited. The initial effort required to clean the surface is referred to below as the primary cleaning effort. Call.   When testing the secondary cleaning benefits, DECAM should be The EL sheet was pre-treated with the test composition and rinsed thoroughly before staining. Recontamination The effort required to clean the dyed surface is known as the secondary cleaning effort. ing.   Tested with cellulosic sponge cloth for both primary and secondary cleaning The total effort used to remove dirt from the surface can be reduced by using a device with force measuring means. Measurements to determine the total effort applied to the surface. Due to variations in experimental conditions The following data should not be compared between the series of experiments shown in the different tables.   The formulation comprises a nonionic surfactant, water with and without polymer, and a positive It contained water with and without ionic surfactant. Nonionic surfactant used The agent is DOBANOL 91-5 [TM] (C₉~ C₁₁Alkyl, 5EO Al Kill ethoxylate, manufactured by Shell), and DOBANOL 91-8 [T M] (C₉~ C₁₁Alkyl, 8EO alkyl ethoxylate, manufactured by Shell) Met. Illustrative polymers of the invention have an average molecular weight of 250,000 daltons. Polyacrylic acid (VERSICOL E11 [TM] Allied Coll oids). The cationic surfactant used was C_nAlkyl trimming Tilammonium bromide (C_nTAB: where n is 12, 14, and 16 ), Dicetyldimethylammonium bromide, and tricetylmethyl Ammonium bromide (DTAB and TTAB, respectively). Composition PH adjusted with sodium hydroxide or carbonate / bicarbonate buffer system as indicated did.   Examples 1a-1d in Table 1 below use compositions containing a given formulation. The soil obtained above, ie 0.5 mg / cm^TwoAfter applying dirt with the coating amount of For dirt that has been aged for two days And the required primary cleaning effort.   From Table 1, the primary cleaning effort is similar to that of cationic surfactant and polish at alkaline pH. Minimized in the presence of both limers (Example 1d), while none of these components If either or both are missing, it can be seen that more effort is required (ratio Compare with Comparative Examples 1a, 1b, and 1c). This is due to the surfactant concentration on the surface. This is presumably due to the formation of a polymer / surfactant complex that increases the degree.   Table 2 below shows the effect of cationic surfactant type on primary cleaning effort. Is shown. The experiment was performed with the soil given above with 0.25 mg / cm^TwoCoverage The test was carried out on dirt that had been aged for 1 day after the application.  From Table 2, when compared with the control (Comparative Example 2a), the primary cleaning effort was higher than that of the cationic surfactant. Surfactant, compared to the system to which only a surfactant was added (Comparative Examples 2c, 2e, and 2g). In all cases (implementation) with a combination of polymer and cationic surfactant Examples 2d, 2f, and 2h) show a significant reduction. Add polymer only In addition, without a cationic surfactant (Comparative Example 2b), the primary cleaning effort at this pH No remarkable decrease is observed. TTAB among the different cationic surfactants used And the CTAB material provides the lowest cleaning effort.   Table 3 below shows that 7% Do in the presence of different concentrations of CTAB at the indicated pH. Composition comprising banol 91-5 and 0.5% Versicol E11 2 shows the effect of pH on pH. The pH is adjusted with hydroxide to give the stains and soil given above. That is, 0.25 mg / cm^TwoAfter applying dirt with the coating amount of And conducted an experiment. The result was obtained in N / s as the total primary force for cleaning. Was.   From Table 3, the concentration of cationic surfactant increases over this pH range. It can be seen that the primary cleaning effort is generally reduced.   Table 4 below shows different concentrations of CATB (C) and DTAB at the indicated pH. In the presence of (D) a total of 8% active substance and 0.5% Versicol E11 5 provides additional data regarding the effect of pH on the composition comprising. Non-cation The active substance material is Dobanol 91-5. Adjust the pH with hydroxide and adjust Given soil, ie 0.25 mg / cm^TwoAfter applying dirt with the coating amount of An experiment was performed on the stains aged for one day. The result is united as total primary cleaning effort Obtained at N / s.  From Table 4, it can be seen that this composition has a higher p unless a cationic surfactant is present. H indicates that the cleaning performance is inferior. In the lower pH range (Examples 4a and And 4c), the effect disclosed in WO 94/26858 reduces the requirement for primary cleaning effort And there is no significant effect of adding a cationic surfactant But (rather, the composition is in a slightly worse state), but still useful cleaning results are obtained .   In the higher pH range (Examples 4b and 4d), the addition of cationic surfactant This significantly reduces the cleaning effort and also results in the case of more acidic products. Similar results can be obtained with nonionic surfactant / polymer systems. Understand.   Table 5 below shows the effect on primary cleaning energy effort requirements and And the cloud point at which nonionic surfactants present are denatured. This composition comprises Dob 7% of a mixture of nanol 91-5 and Dobanol 91-8, CTAB 1%, and 0.5% Versicol E11. Table shows surfactant mixture Of Dobanol 91-8 in the nonionic surfactant portion of the product And the balance of the mixture is Dobanol 91-5.  From Table 5, it can be seen that a composition rich in Dobanol 91-5 surfactant (eg, 5a ) Best reduces primary cleaning effort, while Dobanol 91-8 is abundant The composition (e.g., 5e) also effectively reduces the primary cleaning effort, but this is It turns out that it is not so remarkable as compared with the surfactant. From this table, By selecting an appropriate combination of surfactants, the cloud point of the composition can be controlled It is clear that.   Table 6 below shows compositions of the present invention using two different cationic surfactants. Figure 2 illustrates the effect on secondary cleaning effort requirements in a subsequent cleaning cycle. “VARI” material is available from Variso 442-100P (TM: Shere x-witco), dihardened tallow dimethyl ammonium chloride.   From Table 6, it can be seen that the surface was better cleaned in the secondary cleaning cycle in all cases. (Comparison of 6a and 6b, and 6c and 6 d)). This is because one or several components of the composition adhere to the surface , Dirt It has been demonstrated that a residual film remains to prevent the adhesion of That is, it is believed that the secondary cleaning effort after recontamination of the surface is reduced.   The above examples demonstrate that the compositions of the present invention have primary and secondary order over a wide pH range. It shows how both cleaning efforts can be reduced. Examples 7 to 9: Biocidal effect   Table 7 below shows the following bacteria (National Collection o. f Type Cultures or American Type Cul (from T. Collection). . Cultures were maintained at -80 C on cryopreservative beads.   Staphylococcus aureus (Staphylococcus aureus) NCTC 10788   Pseudomonas aeruginosa (Pseudomonas aeruginosa) ATCC 154 42   Saccharomyces cerevisiae (yeast) ATCC 97 63   To prepare the inoculum, take one bead from the storage glass bottle. Remove, aseptically transfer to a 100 ml nutrient broth and shake for 24 hours in a water bath , 37 ° C (bacteria). After incubation, collect cells For this purpose, the culture suspension is transferred aseptically into two 50 ml centrifuge tubes and Centrifuged at 0 g for 10 minutes (Mistral 1000, MSE). The supernatant Poured out and resuspended pellet in peptone diluent (0.1% Peptone and 0.85 percent sodium chloride, pH 7.0). Suspension Keep at 4 ° C until needed and place at ambient temperature on laboratory bench before use in testing Both were left for 30 minutes.   The test method used was the microtiter plate assay and was described as "Method f". or the test for the antimicrobial ac activity of disinfecteds in food hygi ne (test method for antibacterial activity of disinfectants in food hygiene) ”and more generally Is known as the European Suspension Test (EST) ing. In some tests, low (0.03 percent) or high (0 . 3%) bovine albumin. Compounding agent diluted 1/15 To "Water of Standard Hardn" referred to in the above method ess (water of standard hardness) ".   Add 270 ml of stop solution to row B of each plate and add 27 to columns C-G. By adding 0 ml of peptone diluent, the microtiter plate (B ibby Sterilin, sterile 96-well, flat bottom) was prepared. Stop reaction The solution was Tween 80 (3.0 percent), lecithin (0.3 percent) , L-histidine (0.1 percent), sodium thiosulfate (0.5 percent G) and 0.25N KH_TwoPO_FourBuffer (1 percent) in sterile distilled water ( (1 liter). Add sterile distilled water or bovine albumin as appropriate ( 120 ml) were added to the test wells in row A. Next, the compounding agent (150 ml 15 dilution) was added to the appropriate test wells. Combinations randomized throughout the plate did. Place the plate in a stainless steel “plate-in” It was placed on a tray in a "cubator" and kept at 20 ° C.   An aliquot (30 ml) of the microbial suspension is then transferred using a multichannel pipette. Was added simultaneously to all wells in row A of the microtiter plate. Trial Test mixture for 5 minutes ± 5 seconds At 20 ° C. during the contact time, and after that time, an aliquot (30 ml) was added to row B (Reaction stopped), 10^-1Diluted. After 5 ± 1 minutes, aliquot (30 ml) Transferred to row C (peptone diluent). In a similar manner, continue dilution up to row G. Went (10^-6Dilution). Bacteria were enumerated using Miles-Misra technology. each Pre-dried in three aliquots (10 ml) from diluent into 6 segments Place spots on cracked tryptone soya agar plates hit. The spots were dried and the plates were incubated at 37 ° C. for 24 hours. 1 Plate by selecting 3-50 cfu dilution segment per spot Was counted and the average of the three spots was calculated. Calculate the common logarithm of this number and calculate the initial power. Subtracting from the common log of the und value gave the log reduction.   All formulations were Dobanol 91-8 (8 percent) and polymer (0.5% by weight of polyacrylic acid), adjusted to pH 9 Was. Combination agent in the presence of WSH (water of standard hardness) and soil (bovine albumin) , Diluted 1/30 during the test. Contains CTAB and benzalkonium chloride Examples are provided for both formulations.  From the results obtained in Table 7, the cationic surfactant used in the composition of the present invention The concentration is found to be sufficient to provide a biocidal effect. Also, benzal chloride Ruconium is usually a strong Pseudomonas aeruginos It can be seen that even for a, the biocidal effect was improved.   To demonstrate the effect of sequestering agents in increasing the number of killed bacteria, Dobano l 91-8 (7 weight percent) and polymer (VERSICOL E11) (Polyacrylic acid 0.5% by weight) was prepared and adjusted to pH 11 It was adjusted. In the final suspension, WSH (water of standard hardness) and 0.03% soil (Usia (Lubumin), the formulation was diluted 1/20. Benzalkonium chloride ( BAC) at both 1.0% and 2.0% by weight. Examples have been provided. Table 8 shows the sequestering agents EDTA or MGDA. Used as indicated. The test bacteria were Pseudomonas aerugino sa ATCC 15442 and the assay was performed as described above. log reduction Examples larger than 5 are shown in bold.  The results obtained in Table 8 show that by using the appropriate concentration of sequestering agent, It shows that a log 5 reduction in viable cell count is obtained.   The long lasting hygiene provided by the composition of the present invention. To verify the location, a polymer (VERSICOL E11 polyacrylic acid 0.5 Weight percent) or without this polymer Dobanol 91-8 (7 weight percent) was prepared and adjusted to pH 11. Final suspension Presence of WSH (water of standard hardness) and 0.03% stain (bovine albumin) in the suspension Below, this formulation was diluted 1/20. Benzalkonium chloride (BAAC) . Examples are provided for formulations containing both 5% and 2.0% by weight did. The sequestering agent EDTA or MGDA was used as shown in Table 9. Used.   Staphylococcus aureus is prepared by the method described below. The efficacy against NCTC 6538 was determined.   Square decorative ceramic tile (size = 2.5 × 2.5cm) flat black Cut from a decorative Cristal (TM) tile (H & R Johnson) And all sloping edges that were sloping were removed. Test solution or product Before applying Thoroughly clean the tiles, thus obtaining a homogeneous coverage area on the hydrophilic surface You. Cleaning is performed on the day of application of the product, and rinsing is performed before microbial testing. Performed within 4 hours. Apply calcite powder to the tiles and clean moist sponge The tiles were cleaned by rubbing vigorously with a cloth. Tiles with deionized water Rinse and flush a small amount of water over the surface to make the tile Or not. Water flows smoothly over the tile surface, and a uniform coating over the entire surface Should be formed. If some areas remain hydrophobic, reapply calcite Cloth and repeat the cleaning process. After cleaning, wipe with a clean paper tissue. (Kimsoft (TM), decorative paper).   Cleaning product (whether or not according to the invention, a control or a comparative example) And) Place 50 μm on a clean tile and place it with a flat micropipette tip. Carefully spread over the entire surface. Dry the tiles in a 30 ° C. incubator, then Place each tile in 100 ml of sterile WSH for 30 seconds at The sample was taken out, placed in a 30 ° C. incubator and dried.   To limit contamination after treatment with a product according to the invention, a comparative example, or a control At this time, the tiles were stored in a microbiologically safe cabinet.   Aseptic distilled water as a control mix for control tiles to demonstrate substantial antimicrobial efficacy Each product was tested exactly the same, using 50 μl. Zero time, the invention Inoculate cultures with more treated tiles along with control tiles containing 20 μl of culture (As described above), resulting in about 2% in 0.03% bovine albumin stain. × 10⁷Bacteria / tiles were present. Use a sterile spreader to cover the entire tile area Bacteria spread on the surface. After contacting the tiles with bacteria for 30 minutes, sterile microorganisms Moisten the cotton swab with the quenching solution and completely clean the tile surface in two directions perpendicular to each other. I wiped it off. Fold the end of the swab and place in 10 ml of the quenching solution This process was repeated with a dry swab to remove bacteria. The reaction stop bottle was left for 30 minutes to regenerate the damaged cells (E. coli). (60 minutes for E. coli). After regeneration, rotate each reaction stop bottle at high speed for 15 seconds. Spin and resuspend cells in stop solution.   A sterile microtiter plate for testing each tile One row of wells is inoculated with 270 μl of peptone water, in each case the first well. Emptied le. The first well was filled with 300 μl of stop wiping solution. Further, apply 500 μl of the reaction stop wiping solution directly onto the agar plate, and then sterile spread Spread using da. This plate was used to count low concentration residual species. Column Transfer 30 μl of Solution 1 to row 2 and mix them, then repeat this procedure to row 6 Turn 10^-6Dilutions were achieved, thereby preparing a 10-fold serial dilution of the solution (The tip of the pipette changes between transfer operations.)   In each of the obtained tile samples, the lid of the agar plate was removed with the surface of the plate facing down. After drying in an oven at 60 ° C for 15 minutes, use it on its base, etc. New six segments (marked with a marker pen), the appropriate segment of the plate Three spots were made per segment with a volume of 10 μl of liquid on the plate. You Dry all plates upside down, then incubate at 37 ° C. Left in beta for 24 hours. Counts were obtained for the plates and log 10 cows By subtracting the log 10 counts (test) from the control (control). A reduction of 10 was obtained.   The results for this test are shown in Table 9 below, where all compositions were as described above. Cleaning composition containing pure soil and nonionic surfactant, without addition Are shown in the table. As mentioned above, the log reduction is the “cleaning” composition Calculate against controls treated with sterile water, not the one.   From the results shown in Table 9, the composition (9a, 9c, 9f, or 9h) according to the present invention has been predicted. Bacteria regenerated from treated surfaces can survive without surface rinsing Is significantly reduced between log reduction values of 2 to 4. In viability Ruco reduction Less is expected because the surface is exposed to biocide-containing solutions that dry on the surface. It is.   In the case of rinsed tiles, compounding agents containing polymers (9a, 9c, 9e, And 9 g), only the log reduction value of 1 (90 %). 2% by weight BAAC, polymer and gold Formulations (9e and 9g) using genus sequestrants give the best results in the examples As shown, the viable cell count was reduced by more than 99%.   These results indicate that the compositions of the present invention are more permanent than the polymer-free control compositions. It is considered to indicate that it has an effective antibacterial effect. Example 10: Fungal spore adhesion   Plastic Petri dishes (diameter 9 cm, depth 2 cm) are diluted with the recommended dilution (1 : 20, 30 minutes, room temperature) and then the solution Was poured out to dry the plate. Control plates were not processed. Example before dilution (10a) is a polymer together with Dobanol 91-8 (7% by weight). -(VERSICOL E11 polyacrylic acid 0.5% by weight), cationic interface Activator (2% by weight BAAC) and sequestering agent (2.5% by weight MGDA ) The pH was adjusted to pH 11 with NaOH. A comparative example was made using a commercially available antiseptic product, Ly. soform (TM).   A suspension of Aspergillus niger spores prepared in sterile distilled water ( ATCC 6275) was added to the plates (20 ml per plate, 3 × 10^Five Spores / ml). The spores are evenly distributed by stirring the plate in an orbital shaker ( (1 minute, 100 rpm), left still at room temperature for 30 minutes, and then stirred again (1 minute, 100 rpm). The supernatant was discarded and the plate was dried. After the pretreatment and Dry before exposure to spores, so that spores can be exposed to relatively high concentrations of pretreatment compositions. Was not done. Then, treated and untreated plates are prepared by the method shown below. The initial attachment of spores to spores could be determined.   Treated as above to show rinsing effects (including exposure to mold spores) ) Add standard hardness water to each of two identical dishes (10 ml) and mix Rinse (1 min, 100 rpm). Discard the supernatant, Plates were dried at room temperature.   To demonstrate the cleaning effect, duplicate two identical dishes inoculated with spores as described above. The substrate was cleaned using a planetary cleaning device. standard 80 g / cm of standard pre-washed sponge cloth moistened with hardness water^Two(10 sa The surface was cleaned by using a fixed pressure at a rate of 4). Next The dishes were dried at room temperature as before.   Each of the above plates was observed under an optical microscope (magnification × 40), and the attached spores were observed. Was determined from each of the five predefined fields of view. Rinse and wash experiments Plates from were recounted and the number of spores recorded. Parity of deposits after each treatment The percentage is the formula Calculated by The results are shown in Table 10 below and the percentage of attached spores was compared to the untreated surface. Compare.   As expected, this result is due to rinsing and cleaning for untreated surfaces. Although some mold spores are removed, almost 40% of the surface remains even after washing. Indicates that spores remain. This result shows that the surface treated with the composition of the present invention Indicates that the spores are difficult to adhere to, and when spores attach, they It does not bind so strongly.   In statistical analysis of the data, compared to the reference product Lysoform (RTM), The percentage of spores that adhere to the surface in the presence of the polymer-containing compound compared to the untreated surface There was a significant decrease in the percentage (95% confidence). As mentioned above, this difference Was seen at each stage of processing.   These results indicate that the composition of the present invention at least partially reduces the adherence of spores to the surface. And thus, by use of the composition according to the invention Of microorganisms, including fungi or bacteria, that propagate through spores, on clean surfaces It is thought to reduce speed.

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１１年２月１５日（１９９９．２．１５） 【補正内容】 請求の範囲 １．ｐＨ３〜１２の硬質表面清浄組成物であって、 ａ）非イオン界面活性剤１〜３０重量％と、 ｂ）平均分子量が１０００００を超えかつ１００００００未満であり、第４級 窒素基がなく、ポリマー：非イオン界面活性剤の比が０．１：１以下である水溶 性のポリマー０．００５〜５重量％と、 ｃ）陽イオン界面活性剤０．００５〜５重量％と を含む組成物。 ２．ポリマーが、アクリル酸またはメタクリル酸または無水マレイン酸のポリマ ーであり、あるいはその１種または数種がともに重合しまたはその他のモノマー と重合したコポリマーである請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３．ポリマーが、ポリアクリル酸、ポリ無水マレイン酸、前述のいずれかとエチ レン、スチレン、およびメチルビニルエーテルとのコポリマーを含む群から選択 される請求の範囲第２項に記載の組成物。 ４．陽イオン界面活性剤が一般式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^-で表わ される物質であって、すべての基がヒドロキシル基で置換されまたは置換されて いない炭化水素であり、基Ｒ₁〜Ｒ₄の少なくとも１つがＣ₆〜Ｃ₂₂アルキル、ア ルカリール、またはヒドロキシアルキルであり、基Ｒ₁〜Ｒ₄の少なくとも１つが Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｘが１価の陰イオン等価物 である請求の範囲第１項に記載の組成物。 ５．Ｒ₁およびＲ₂が同じまたは異なるＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキ ルであり、Ｒ₃がＣ₆〜Ｃ₂₂アルキル、アルカリール、またはヒドロキシアルキル であり、Ｒ₄がＣ₁〜Ｃ₂₂アルキル、アルカリール、またはヒドロキシアルキルで あり、Ｘが１価の陰イオン等価物である請求の範囲第４項に記載の組成物。 ６．Ｒ₁およびＲ₂がメチルであり、Ｒ₃がＣ₈〜Ｃ₁₈アルキルであり、Ｒ₄がメチ ル、Ｃ₈〜Ｃ₁₈アルキル、またはベンジルである請求の範囲第５項に記載の組成 物。 ７．金属イオン結合剤をさらに含む請求の範囲第１項に記載の組成物。 ８．ｐＨが７〜１１の硬質表面清浄組成物であって、 ａ）エトキシル化し、２〜１５個のＥＯを有するＣ₈〜Ｃ₁₈ アルコールの非イオン界面活性剤５〜２０重量％と、 ｂ）陰イオン界面活性剤１重量％未満と、 ｃ）平均分子量が１０００００を超えかつ１００００００未満であり、アクリ ル酸、メタクリル酸、または無水マレイン酸の少なくとも１種と、アクリル酸、 メタクリル酸、無水マレイン酸、エチレン、スチレン、およびメチルビニルエー テルの少なくとも１種とが重合したものであり、ポリマー：非イオン界面活性剤 の比が０．１：１以下である水溶性のポリマー０．２〜２重量％と、 ｄ）一般式がＲ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^-の第４級窒素化合物である陽イオン界面活性 剤であって、Ｒ₁およびＲ₂が同じまたは異なるＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキ シアルキルであり、Ｒ₃がＣ₆〜Ｃ₂₂アルキル、アルカリール、またはヒドロキシ アルキルであり、Ｒ₄がＣ₁〜Ｃ₂₂アルキル、アルカリール、またはヒドロキシア ルキルであり、Ｘが１価の陰イオン等価物である陽イオン界面活性剤０．０５〜 ２重量％と、 ｅ）ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、モノエチレングリコール モノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、およびこ れらの混合物を含む群から 選択される溶媒２％以下と を含む組成物。 ９．請求の範囲第１項から第８項のいずれか一項に記載の清浄組成物で表面を処 理する段階を含む、硬質表面の清浄方法。 １０．非イオン界面活性剤１〜３０重量％および抗菌性陽イオン界面活性剤０. ００５〜５重量％を含む硬質表面清浄組成物に、前記硬質表面上での抗菌性陽イ オン界面活性剤の抗菌効力を延ばすため、平均分子量が１０００００を超えかつ １００００００未満である水溶性の陰イオンポリマーであって前記ポリマーには 第４級窒素基がないポリマー０．００５〜５重量％を使用する方法。[Procedure of Amendment] Article 184-8, Paragraph 1 of the Patent Act [Submission date] February 15, 1999 (Feb. 15, 1999) [Correction contents]                                The scope of the claims 1. A hard surface cleaning composition having a pH of 3 to 12,   a) 1 to 30% by weight of a nonionic surfactant;   b) quaternary, having an average molecular weight of more than 100,000 and less than 1,000,000 Aqueous solution with no nitrogen groups and a polymer: nonionic surfactant ratio of 0.1: 1 or less 0.005 to 5% by weight of the polymer   c) 0.005 to 5% by weight of a cationic surfactant A composition comprising: 2. The polymer is acrylic or methacrylic or maleic anhydride Or one or more of them are polymerized together or other monomers The composition according to claim 1, which is a copolymer polymerized with 3. If the polymer is polyacrylic acid, polymaleic anhydride, Select from group including copolymers with ren, styrene, and methyl vinyl ether 3. The composition according to claim 2, wherein the composition is: 4. The cationic surfactant has the general formula R₁R_TwoR_ThreeR_FourN⁺X^-Represented by Wherein all groups are substituted or substituted with hydroxyl groups A hydrocarbon without the group R₁~ R_FourAt least one of the C₆~ C_{twenty two}Alkyl, a Lucaryl or hydroxyalkyl, and the group R₁~ R_FourAt least one of C₁~ C_FourAlkyl or hydroxyalkyl, wherein X is a monovalent anion equivalent The composition according to claim 1, wherein the composition is: 5. R₁And R_TwoAre the same or different C₁~ C_FourAlkyl or hydroxyalkyl And R_ThreeIs C₆~ C_{twenty two}Alkyl, alkaryl, or hydroxyalkyl And R_FourIs C₁~ C_{twenty two}With alkyl, alkaryl, or hydroxyalkyl 5. The composition according to claim 4, wherein X is a monovalent anion equivalent. 6. R₁And R_TwoIs methyl and R_ThreeIs C₈~ C₁₈Alkyl, R_FourBut Le, C₈~ C₁₈The composition according to claim 5, which is alkyl or benzyl. object. 7. The composition of claim 1, further comprising a metal ion binder. 8. A hard surface cleaning composition having a pH of 7 to 11,   a) C that is ethoxylated and has 2 to 15 EOs₈~ C₁₈ 5 to 20% by weight of a nonionic surfactant of alcohol;   b) less than 1% by weight of anionic surfactant;   c) the average molecular weight is more than 100,000 and less than 1,000,000, At least one of phosphoric acid, methacrylic acid, or maleic anhydride, and acrylic acid, Methacrylic acid, maleic anhydride, ethylene, styrene, and methyl vinyl ether A polymer obtained by polymerizing at least one of tellurium and a polymer: a nonionic surfactant 0.2 to 2% by weight of a water-soluble polymer having a ratio of 0.1: 1 or less;   d) The general formula is R₁R_TwoR_ThreeR_FourN⁺X^-Surface activity of quaternary nitrogen compounds An agent, wherein R₁And R_TwoAre the same or different C₁~ C_FourAlkyl or hydroxy A cycloalkyl;_ThreeIs C₆~ C_{twenty two}Alkyl, alkaryl, or hydroxy Alkyl, R_FourIs C₁~ C_{twenty two}Alkyl, alkaryl, or hydroxya A cationic surfactant wherein X is a monovalent anion equivalent; 2% by weight,   e) diethylene glycol mono n-butyl ether, monoethylene glycol Mono n-butyl ether, propylene glycol n-butyl ether, and From the group containing these mixtures With less than 2% of selected solvent A composition comprising: 9. A surface is treated with the cleaning composition according to any one of claims 1 to 8. A method of cleaning a hard surface, comprising the step of treating. 10. 1 to 30% by weight of a nonionic surfactant and 0.1 of an antibacterial cationic surfactant. The hard surface cleaning composition containing 005 to 5% by weight has an antibacterial positive surface on the hard surface. To extend the antimicrobial efficacy of the on-surfactant, the average molecular weight exceeds 100,000 and A water-soluble anionic polymer of less than 1,000,000, wherein said polymer A method using 0.005 to 5% by weight of a polymer having no quaternary nitrogen group.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，Ｍ Ｗ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，Ｅ Ｓ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，Ｖ Ｎ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ラボーン，ケネス・レスリー イギリス国、マージーサイド・エル・63・ ３・ジエイ・ダブリユ、ウイラル、ベビン トン、クオーリー・ロード・イースト、ユ ニリーバー・リサーチ・ポート・サンライ ト・ラボラトリー（番地なし) (72)発明者 シヤープルズ，マーテイン イギリス国、マージーサイド・エル・63・ ３・ジエイ・ダブリユ、ウイラル、ベビン トン、クオーリー・ロード・イースト、ユ ニリーバー・リサーチ・ポート・サンライ ト・ラボラトリー（番地なし)────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, M W, SD, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY) , KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM , AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, E S, FI, GB, GE, GH, GM, GW, HU, ID , IL, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, M G, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT , RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US, UZ, V N, YU, ZW (72) Inventor Rabone, Kenneth Leslie             United Kingdom, Merseyside El 63             3. J. Doubrille, Wirral, Bevin             Ton, Quarry Road East, Yu             Nireever Research Port Sanrai             Laboratory (no address) (72) Inventor Sharples, Martin             United Kingdom, Merseyside El 63             3. J. Doubrille, Wirral, Bevin             Ton, Quarry Road East, Yu             Nireever Research Port Sanrai             Laboratory (no address)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．ｐＨ３〜１２の硬質表面清浄組成物であって、 ａ）非イオン界面活性剤１〜３０重量％と、 ｂ）平均分子量が１００００００未満で、第４級窒素基がなく、ポリマー：非 イオン界面活性剤の比が０．１：１以下である水溶性のポリマー０．００５〜５ 重量％と、 ｃ）陽イオン界面活性剤０．００５〜５重量％と を含む組成物。 ２．ポリマーが、アクリル酸またはメタクリル酸または無水マレイン酸のポリマ ーであり、あるいはその１種または数種がともに重合しまたはその他のモノマー と重合したコポリマーである請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３．ポリマーが、ポリアクリル酸、ポリ無水マレイン酸、前述のいずれかとエチ レン、スチレン、およびメチルビニルエーテルとのコポリマーを含む群から選択 される請求の範囲第２項に記載の組成物。 ４．陽イオン界面活性剤が一般式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^-で表わされる物質であって 、すべての基がヒドロキシル基で置換され または置換されていない炭化水素であり、基Ｒ₁〜Ｒ₄の少なくとも１つがＣ₆〜 Ｃ₂₂アルキル、アルカリール、またはヒドロキシアルキルであり、基Ｒ₁〜Ｒ₄の 少なくとも１つがＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｘが１価 の陰イオン等価物である請求の範囲第１項に記載の組成物。 ５．Ｒ₁およびＲ₂が同じまたは異なるＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキ ルであり、Ｒ₃がＣ₆〜Ｃ₂₂アルキル、アルカリール、またはヒドロキシアルキル であり、Ｒ₄がＣ₁〜Ｃ₂₂アルキル、アルカリール、またはヒドロキシアルキルで あり、Ｘが１価の陰イオン等価物である請求の範囲第４項に記載の組成物。 ６．Ｒ₁およびＲ₂がメチルであり、Ｒ₃がＣ₈〜Ｃ₁₈アルキルであり、Ｒ₄がメチ ル、Ｃ₈〜Ｃ₁₈アルキル、またはベンジルである請求の範囲第５項に記載の組成 物。 ７．金属イオン結合剤をさらに含む請求の範囲第１項に記載の組成物。 ８．ｐＨが７〜１１の硬質表面清浄組成物であって、 ａ）エトキシル化し、２〜１５個のＥＯを有するＣ₈〜Ｃ₁₈アルコールの非イ オン界面活性剤５〜２０重量％と、 ｂ）陰イオン界面活性剤１重量％未満と、 ｃ）平均分子量が１００００００未満で、前記ポリマーが、アクリル酸、メタ クリル酸、または無水マレイン酸の少なくとも１種と、アクリル酸、メタクリル 酸、無水マレイン酸、エチレン、スチレン、およびメチルビニルエーテルの少な くとも１種とが重合したものである水溶性のポリマー０．２〜２重量％と、 ｄ）一般式がＲ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^-の第４級窒素化合物である陽イオン界面活性 剤であって、Ｒ₁およびＲ₂が同じまたは異なるＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキ シアルキルであり、Ｒ₃がＣ₆〜Ｃ₂₂アルキル、アルカリール、またはヒドロキシ アルキルであり、Ｒ₄がＣ₁〜Ｃ₂₂アルキル、アルカリール、またはヒドロキシア ルキルであり、Ｘが１価の陰イオン等価物である陽イオン界面活性剤０．０５〜 ２重量％と、 ｅ）ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、モノエチレングリコール モノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、およびこ れらの混合物を含む群から選択される溶媒２％以下と を含む組成物。 ９．請求の範囲第１項から第８項のいずれか一項に記載の清浄組成物で表面を処 理する段階を含む、硬質表面の清浄方法。 １０．非イオン界面活性剤および抗菌性陽イオン界面活性剤を含む硬質表面清浄 組成物に、前記硬質表面上での抗菌性陽イオン界面活性剤の抗菌効力を延ばすた め、平均分子量が１００００００未満の水溶性の陰イオンポリマーであって前記 ポリマーには第４級窒素基がないポリマーを使用する方法。[Claims] 1. a hard surface cleaning composition having a pH of 3 to 12, comprising: a) 1 to 30% by weight of a nonionic surfactant; b) an average molecular weight of less than 1,000,000, no quaternary nitrogen groups, and a polymer: nonionic surfactant A composition comprising 0.005 to 5% by weight of a water-soluble polymer having an agent ratio of 0.1: 1 or less; and c) 0.005 to 5% by weight of a cationic surfactant. 2. 2. The composition according to claim 1, wherein the polymer is a polymer of acrylic acid or methacrylic acid or maleic anhydride, or a copolymer in which one or several of them are polymerized together or polymerized with other monomers. 3. The composition of claim 2, wherein the polymer is selected from the group comprising polyacrylic acid, polymaleic anhydride, copolymers of any of the foregoing with ethylene, styrene, and methyl vinyl ether. 4. The cationic surfactant is a substance represented by the general formula R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ N ⁺ X ⁻ , wherein all groups are a hydrocarbon substituted or unsubstituted with a hydroxyl group, and a group R ₁ At least one of R 1 to R ₄ is C ₆ to C ₂₂ alkyl, alkaryl, or hydroxyalkyl; at least one of the groups R _{1 to} R ₄ is C _{1 to} C ₄ alkyl or hydroxyalkyl; 2. The composition according to claim 1, which is an anion equivalent. 5. R ₁ and R ₂ are the same or different C ₁ -C ₄ alkyl or hydroxyalkyl, R ₃ is C ₆ -C ₂₂ alkyl, alkaryl or hydroxyalkyl, and R ₄ is C ₁ -C ₂₂ alkyl, 5. The composition according to claim 4, wherein the composition is alkaryl or hydroxyalkyl, and X is a monovalent anion equivalent. 6. R ₁ and R ₂ are methyl, R ₃ is C ₈ -C ₁₈ alkyl, R ₄ is methyl A composition according to C ₈ -C ₁₈ alkyl or Claim 5 is benzyl. 7. The composition of claim 1, further comprising a metal ion binder. 8. pH is a hard surface cleaning composition of 7 to 11, a) ethoxylated, and C ₈ -C ₁₈ nonionic surfactant 5-20% by weight of an alcohol having 2 to 15 amino EO, b) negative Less than 1% by weight of an ionic surfactant; c) the polymer having an average molecular weight of less than 1,000,000, wherein the polymer is at least one of acrylic acid, methacrylic acid, or maleic anhydride, and acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, ethylene; 0.2 to 2% by weight of a water-soluble polymer obtained by polymerizing at least one of ethylene, styrene and methyl vinyl ether; and d) the _fourth compound represented by the general formula R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ N ⁺ X ⁻ . a cationic surfactant is a grade nitrogen compounds, R ₁ and R ₂ are the same or different C ₁ -C ₄ alkyl or hydroxyalkyl, R ₃ is C ₆ -C ₂₂ alkyl, aralkyl A reel or hydroxyalkyl,, R ₄ is C ₁ -C ₂₂ alkyl, alkaryl or hydroxyalkyl,, X is a monovalent cationic surfactant is an anionic equivalent from 0.05 to 2 wt% And e) a solvent comprising no more than 2% of a solvent selected from the group comprising diethylene glycol mono n-butyl ether, monoethylene glycol mono n-butyl ether, propylene glycol n-butyl ether, and mixtures thereof. 9. A method for cleaning a hard surface, comprising the step of treating the surface with a cleaning composition according to any one of the preceding claims. 10. A hard surface cleaning composition comprising a nonionic surfactant and an antibacterial cationic surfactant, to extend the antibacterial efficacy of the antibacterial cationic surfactant on the hard surface, a water soluble compound having an average molecular weight of less than 1,000,000 A method of using an anionic polymer according to the above, wherein the polymer has no quaternary nitrogen group.