JP2001510199A - 光増感剤 - Google Patents

光増感剤

Info

Publication number
JP2001510199A
JP2001510199A JP2000503091A JP2000503091A JP2001510199A JP 2001510199 A JP2001510199 A JP 2001510199A JP 2000503091 A JP2000503091 A JP 2000503091A JP 2000503091 A JP2000503091 A JP 2000503091A JP 2001510199 A JP2001510199 A JP 2001510199A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ligand
derivative
derivative according
pyridine
binding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000503091A
Other languages
English (en)
Inventor
アンソニー マーラー，バリー
グレッツェル，ミカエル
モハメド カハヤ ナツェールディン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Johnson Matthey PLC
Original Assignee
Johnson Matthey PLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Johnson Matthey PLC filed Critical Johnson Matthey PLC
Publication of JP2001510199A publication Critical patent/JP2001510199A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/20—Light-sensitive devices
    • H01G9/2059—Light-sensitive devices comprising an organic dye as the active light absorbing material, e.g. adsorbed on an electrode or dissolved in solution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/002—Osmium compounds
    • C07F15/0026—Osmium compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0033—Iridium compounds
    • C07F15/004—Iridium compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0046—Ruthenium compounds
    • C07F15/0053—Ruthenium compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0073—Rhodium compounds
    • C07F15/008—Rhodium compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0086—Platinum compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
    • C09B47/067—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile
    • C09B47/0673—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile having alkyl radicals linked directly to the Pc skeleton; having carbocyclic groups linked directly to the skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
    • C09B47/12—Obtaining compounds having alkyl radicals, or alkyl radicals substituted by hetero atoms, bound to the phthalocyanine skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
    • C09B67/0016—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents of phthalocyanines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • C09B67/0035—Mixtures of phthalocyanines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/20—Light-sensitive devices
    • H01G9/2027—Light-sensitive devices comprising an oxide semiconductor electrode
    • H01G9/2031—Light-sensitive devices comprising an oxide semiconductor electrode comprising titanium oxide, e.g. TiO2
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/311—Phthalocyanine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/344—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising ruthenium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/542—Dye sensitized solar cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)

Abstract

(57)【要約】 半導体、例えばＴｉＯ2 に結合できる軸方向リガンドを有し、且つ少なくとも１個の周囲置換基を有する新規の遷移金属フタロシアニン型化合物は染料太陽電池のための有効な光増感剤である。好適な化合物は近赤外線における太陽光放射線の吸収を供し、そして発電窓に利用できうる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は光増感剤、より詳しくは新規の遷移金属光増感剤に関する。
【０００２】 様々な金属入りフタロシアニン誘導体が潜在的な光動力学的治療剤、即ち、腫
瘍の処置における光増感剤として提案されている。例えば、Rosenthal, Photoch
em Photobiol, 53 (6), 859-870 (1991)及び我々の公開国際出願ＷＯ ９３／０
９１２４号を参照のこと。興味深い新たな光増感分野はＴｉＯ2 を基礎とする光
電池中の光増感剤としての増白剤及びフタロシアニンの利用にある（ＷＯ ９１
／１６７１９（Graetzel）及びＷＯ ９４／０５０２５（Sandoz）を参照のこと
）。我々は数多くの企業がこの技術を基礎として光電池を開発しているものと理
解する。現在推奨されている染料型増感剤は「ＲｕＮ３染料」として知られるシ
ス−ジ（チオシアナト）ビス（２，２′−ビピリジン−４，４′−ジカルボキシ
レート）ルテニウム（II），（Ｉ）である。ＲｕＮ3 染料は優れた光電子対電子
変換率を有し、そして非常に安定である。一定の金属入りフタロシアニンが試験
されているが、その電気出力はＲｕＮ3 染料ほど高くない。ＲｕＮ3 染料を基礎
とする光電子デバイスの高い効率性及び出力、並びに曇り条件下で高い出力を持
続するその極めて有用な特性にもかかわらず（珪素ベース光電池とは異なる）、
それらは紫色を帯びている。ＴｉＯ2 ベース光電池デバイスに利用するための代
替的な光増感剤、特にＲｕＮ3 よりも長い波長を吸収するものについてのニーズ
が残っている。かかる増感剤は近赤外線領域を吸収し、そして可能としては例え
ば窓又はその他の艶付き領域に有用な光学的に透明な光電池デバイスを作るのに
利用されている。慣用の可視スペクトル光増感剤、例えばＲｕＮ3 と組合せたと
き、より幅広いスペクトル由来の太陽エネルギーが電気へと変換され、デバイス
の効率を高めるべきである。
【０００３】 本発明は次式Ｉの新規の遷移金属フタロシアニン型誘導体を提供する
【化４】 （式中、ＭはＲｕ，Ｒｈ，Ｏｓ，Ｉｒ又はＰｔであり、 各Ｘは水素、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、アリール、置換化アリール
、アルキルチオ、エーテル、チオエーテル、アミノ又はモノ−もしくはジ−置換
化アミノであるか、又は隣り合うＸは一緒になって−Ｃ4 Ｈ4 （Ｙ）n −もしく
は
【化５】 を形成してよく、ここでＹはアルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、アリール、
置換化アリール、アルキルチオ、エーテル、チオエーテル、アミノ又はモノ−も
しくはジ−置換化アミノであり、そしてｎは０〜４の値を有し、 Ｒ及びＲ′は各々独立して、第一結合リガンドであって、ＴｉＯ2 もしくはそ
の他の増感すべき半導体に対する結合を可能とする官能基を含み、且つ結合して
いるときに励起状態のフタロシアニン構造体からＴｉＯ2 もしくはその他の半導
体の伝導バンドへと電子を伝導できるリガンドであるか、又は第二リガンドであ
ってＭと前記第一結合リガンドとの結合を不安定にしないリガンドのいずれかで
あり、但しＲ及びＲ′の少なくとも一方が前記第一結合リガンドであり、そして Ｑは窒素又は−ＣＺ−であり、ここでＺは独立して水素、アルキル、アルコキ
シ、ヒドロキシ、アリール、置換化アリール、アルキルチオ、エーテル、チオエ
ーテル、アミノ又はモノ−もしくはジ−置換化アミノであり、 但しＸ，Ｙ及びＺの少なくとも一つは水素以外であるものとする）。
【０００４】 好ましくは、ＭはＲｕである。
【０００５】 適当な第一結合リガンドＲ又はＲ′はホスホン酸、カルボン酸又は可能として
はスルホン酸基を含む。Ｒ又はＲ′がアミンを含むとき、それは直鎖又は枝分れ
したアミンであるか、又は環式又は芳香族アミン、例えばピリジン、イミダゾー
ル又はトリアゾールであってよい。リガンドは上記の基によりモノ−又はポリ−
置換されていてよい。適当なリガンドには４−ピリジンエタン−スルホネート、
３−ピリジンスルホネート、ピリジン−３−ホスホン酸、イミダゾール−４，５
−ジカルボン酸、１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸、４−ジフ
ェニルホスフィノ安息香酸、トリス（４−カルボキシフェニルホスフィン）、４
−イソシアノベンゾエート、ニコチン酸が挙げられ、そして特に好ましいのはピ
リジン−３，４−ジカルボキシレート及びピリジン−４−ホスホン酸である。更
に、ＴｉＯ2 結合基は金属結合部位から適当な連結基、例えば
【化６】 により隔離されていてよい。
【０００６】 リガンドＲ又はＲ′は、ＴｉＯ2 に結合しているとき、π結合システムを供す
ることが特に所望されるものと信じられている。
【０００７】 Ｒ又はＲ′が前記第二リガンドであるとき、それはＣＯであるか、又は好まし
くは窒素供与体、例えば脂肪族、特に枝分れ脂肪族アミン、又は環式アミン、特
に芳香族アミンであってよい。かかる第二リガンドは置換基を担持していてよい
。
【０００８】 Ｘ，Ｙ又はＺがアルキル又はアルコキシであるとき、好ましくは各アルキル又
はアルコキシ基は８個までの炭素原子を有し、そして枝分れしていてよい。
【０００９】 当該化合物は塩形質をとっていてもよく、この場合その対向イオンはＫ+ ，Ｎ
ａ+ 又は第四級アンモニウムであることが所望される。
【００１０】 式Ｉの化合物は新規であり、そして次式IIの金属フタロシアニン化合物
【化７】 （式中、Ｍ，Ｑ及びＸは上記の通りであり、そしてＡはアミン、好ましくはピリ
ジン基、ＣＯ（一酸化炭素）又は配位触媒、例えばベンゾニトリルである）をリ
ガンドＲの塩と反応させ、次いで式Ｉの生成化合物を単離することを含んで成る
方法により調製されうる。
【００１１】 式IIの反応体及びリガンドＲの塩は論文から公知のものであるか、又は周知の
ものと類似の方法により調製できうる。
【００１２】 適切には、出発金属フタロシアニン又はナフタロシアニンを有機溶媒、例えば
トルエン、エタノール又は２−メトキシエタノール、又は水混和性有機溶媒と水
との混合物、例えば水性テトラヒドロフラン、又は非混和性溶媒混合物、例えば
クロロホルムと水との混合物の中に、過剰量、例えば２〜１０倍化学理論量の軸
方向（アキシアル）リガンドと共に、不活性雰囲気下、例えばアルゴン下で混合
する。反応は所望するには加熱により、例えば還流させて約２日間実施する。生
成物は反応混合物への共溶媒の添加により単離してよい。必要なら、この生成物
の溶解度を一般の公知の手段により対向イオンを交換することにより高めること
ができうる。
【００１３】 本発明の化合物における軸方向リガンドＲが同一でないとき、それはＡが第二
リガンドＲとして作用するのに適当なアミンである式IIの化合物から出発して調
製することが適当でありうる。次にリガンドＡの一つを上記と似た方法で第一リ
ガンドＲの塩と置換してよい。他方、双方のリガンドＲが同一の芳香族アミンで
ある式Ｉの化合物を調製し、そして一方のリガンドＲを一当量の非芳香族アミン
を利用して置換してよい。
【００１４】 本発明は、Ｐｃの周囲においての慣用の置換（SandozのＷＯ ９４／０５０２
５参照のこと）の代わりに結合軸方向リガンドを組込むことにより長所を有し、
且つ異性体的に純粋な化合物の合成を促進する。ＲｕＮ3 染料による実験は染料
の純度が重要であり、しかも獲得するのが困難であることを示している。最適な
増感効率のため、基底及び励起状態の酸化還元電位は、吸収のλmax と同様、慎
重に最適化する必要がある。本発明はフタロシアニン構造の周囲において置換に
より、最適な光増感の選択及び特性の「細い調節」の改善を可能にするものと信
じている。環の周囲においての基質結合基の組込みは特性の最適化の妨げとなる
と考えられ、それ故、最も効率的な光増感剤のデザイン及び調製は一層困難とな
ることさえもある。当該新規化合物は後述の通りＴｉＯ2 ベース光電池デバイス
のための光増感活性において有効であることが認められた。更に、少なくとも一
部の本化合物は喜ばしい緑色を帯びており、このことは光増感剤としての本化合
物の商業的用途の機会を増大させる。
【００１５】 本発明の新規の化合物は一般の公知の方法で光電池デバイスに利用されうる。
当該化合物は従来の詳しくは発表されているSandoz ＷＯ ９４／０５０２５及
び我々のＷＯ ９３／０９１２４のフタロシアニンよりも有意に改善された性能
を示し、これは以降に示す。
【００１６】 従って、本発明はＴｉＯ2 のフィルムを基礎とする光電池デバイスを更に提供
し、それにおいてはＴｉＯ2 の上に一般式Ｉの化合物が載っている。
【００１７】 本発明を以下の限定でない実施例で更に説明する。
【００１８】 実施例１
【化８】 ＲｕＣｌ3 ・ｘＨ2 Ｏ（４３．３７％のＲｈ、２．６４ｇ、０．１１３mmol）を
１−ペンタノール（２０ml）の中で深紫色の溶液となるまで煮沸した。これを１
−ペンタノール（６０ml）中の３，６−ジメチルフタロニトリル（８．８５ｇ、
０．０５６６mol ）及びヒドロキノン（０．６２ｇ、０．００５６mol ）の還流
溶液に窒素雰囲気下で加えた。アンモニアガスを反応フラスコに通し、そして３
日間還流し続けた。冷却した懸濁物を濾過し、そして紫色の固体をペンタノール
（２×５０ml）、次いでメタノール（３×２５ml）で洗い、そして乾かしてα，
α′−Ｍｅ8 ＰｃＲｕ（ＮＨ3)2 （４．８１ｇ）を得た。これを更に精製するこ
となく使用した。
【００１９】 ベンゾニトリル（５０ml）中のα，α′−Ｍｅ8 ＰｃＲｕ（ＮＨ3)2 （４．８
１ｇ）を窒素雰囲気下で２４時間還流した。紫色の固体を濾過し、メタノールで
洗い（４×２５ml）、そしてα，α′−Ｍｅ8 ＰｃＲｕ（ＰｈＣＮ）2 を得た（
３．８０ｇ）。
【００２０】 実験値：Ｃ ６９．７４％、Ｈ ４．５８％、Ｎ １５．１０％；Ｃ54Ｈ42Ｎ10 ＲｕはＣ ６９．６％、Ｈ ４．５４％、Ｎ １５．０％を要件とする。
【００２１】 α，α′−Ｍｅ8 ＰｃＲｕ（ＰｈＣＮ）2 （０．５８ｇ、０．６mmol）及びピ
リジン−３，４−ジカルボン酸（０．４５ｇ、２．７mmol）を窒素下、且つ１：
１のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）／水（１９０ml）の中で光なしで８０時間還
流した。その間、容量を保つために追加のＴＨＦを必要なだけ加えた。次いでＴ
ＨＦを窒素流下で除き、そしてその生成物を濾過により集めた。それを水でよく
洗い、そして真空乾燥して紫色のα，α′−Ｍｅ8 ＰｃＲｕ（ピリジン−３，４
−ジカルボン酸）2 の結晶を得た。収量：０．４１ｇ（ＩＲ Ｃ＝Ｏストレッチ
１７３４，１７０８cm-1；逆相クロマトグラフィーを利用するＨＰＬＣ分析、純
度９５％）。
【００２２】 実施例２ α，α′−（ｎ−オクチル）8 ＰｃＲｕ（ピリジン−３，４−ジカルボン酸） 2 α，α′−（ｎ−オクチル）8 ＰｃＲｕ（ＰｈＣＮ）2 を過剰のピリジン−３
，４−ジカルボン酸と１：１のＴＨＦ／水の中で反応させた。この混合物を一夜
還流させた。その溶媒をエバポレーションにより除去し、そしてその残渣をＴＨ
Ｆ／石油に取り込み、そしてシリカで濾過した。シリカをＴＨＦで抽出し、そし
てその生成物を抽出物のエバポレーションにより紫色の結晶として回収した。（
ＩＲ Ｃ＝Ｏストレッチ１７２０cm-1）。
【００２３】 化合物α，α′−（ｎ−デシル）8 ＰｃＲｕ（ピリジン−３，４−ジカルボン
酸）2 は同じようにして調製される。
【００２４】 実施例３ α，α′−Ｍｅ8 ＰｃＲｕ（ピリジン−３，５−ジカルボン酸）2 α，α′−Ｍｅ8 ＰｃＲｕ（ＰｈＣＮ）2 （０．２ｇ、０．２mmol）及びピリ
ジン−３，５−ジカルボン酸（０．１４ｇ、０．８mmol）を窒素下で、且つ光な
しで１：１のＴＨＦ／水（１９０ml）の中で８０時間還流した。ＴＨＦを煮沸除
去して粘性の青／緑色の残渣が水に残った。この固体を濾過により集め、次いで
ソクスレー装置に入れ、そして過剰量のリガンドを一夜かけて抽出した。得られ
る固体を濾過により集め、そして水で洗い（４×２０ml）、次いでジエチルエー
テルで洗って（３×５ml）紫色のα，α′−Ｍｅ8 ＰｃＲｕ（ピリジン−３，５
−ジカルボン酸）2 の結晶を得た。収量：０．２１ｇ。（ＩＲ Ｃ＝Ｏストレッ
チ１７２４cm-1）。
【００２５】 実施例４ α，α′−Ｍｅ8 ＰｃＲｕ（ピリジン−４−ヒドロキサミン酸）2 α，α′−Ｍｅ8 ＰｃＲｕ（ＰｈＣＮ）2 （０．２ｇ、０．２mmol）及びピリ
ジン−４−ヒドロキサミン酸（０．５ｇ、３．７mmol、１７当量）を窒素下、且
つ光なしで１：１のエタノール／トルエン（６０ml）の中で４８時間還流した。
溶媒を減圧除去し、次いで青／緑色の残渣を水（２０ml）と１時間撹拌して過剰
リガンドを除去した。得られる固体を濾過により集め、そして水（４×２０ml）
、次いでヘキサン（２×２０ml）で洗い、α，α′−Ｍｅ8 ＰｃＲｕ（ピリジン
−４−ヒドロキサミン酸）2 を得た。収量：０．１９ｇ。ＩＲ １７４１，１７
０２，１６０６cm-1；逆相クロマトグラフィーを利用するＨＰＬＣ分析、純度９
２％。
【００２６】 実施例５ α，α′−Ｍｅ8 ＰｃＲｕ（ピリジン−３−ホスホン酸）2 ピリジン−３−ホスホン酸（０．４ｇ、２．１mmol）及びテトラ−ｎ−ブチル
水酸化アンモニウム水性溶液（３．７ml、５．５mmol、１．４８Ｍ、２当量）を
エタノール（２５ml）の中で３０分還流した。溶媒を減圧除去し、ピリジン−３
−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムホスホネートを得た。
【００２７】 α，α′−Ｍｅ8 ＰｃＲｕ（ＰｈＣＮ）2 （０．２ｇ、０．２mmol）及びピリ
ジン−３−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムホスホネート（０．３４ｇ、０．８
mmol、３．１mlのエタノール中）を窒素下、且つ光なしで１：１のエタノール／
トルエン（３０ml）の中で４８時間還流した。溶媒を減圧で除去し、そして青／
緑色の残渣を１０mlの０．２ＭのＨＣｌで洗った。その固体を濾過し、そして０
．２ＭのＨＣｌ（１０ml）及び８０〜１００石油エーテル（２×１０ml）で洗い
、α，α′−Ｍｅ8 ＰｃＲｕ（ピリジン−３−ホスホン酸）2 を得た。収量：０
．１９ｇ。
【００２８】 実施例６ α，α′−Ｍｅ8 ＰｃＲｕ（ピリジン−３−ジエチルホスホンエステル）2 α，α′−Ｍｅ8 ＰｃＲｕ（ＰｈＣＮ）2 （０．２ｇ、０．２mmol）及びピリ
ジン−３−ジエチルホスホンエステル（０．２ｇ、０．８mmol、１６mlの１：１
のトルエン／エタノール中）を窒素下、且つ光なしで１：１のエタノール／トル
エン（４０ml）の中で６０時間還流した。溶媒を減圧除去して青／緑色の残渣を
得た。その固体をクロロホルム（５０ml）に溶かし、そして０．１ＭのＨＣｌ（
２×５０ml）と振盪し、次いでヘキサン（２５０ml）をこの青／緑色クロロホル
ム溶液に加えて紫色の結晶固体を沈殿させた。この固体を濾過除去し、そしてヘ
キサンで洗い（２×２０ml）、そして乾燥させてα，α′−Ｍｅ8 ＰｃＲｕ（ピ
リジン−３−ジエチルホスホンエステル）2 を得た。収量０．２１ｇ、ＩＲ １
７３０cm-1。
【００２９】 実施例７ α，α′−（オクチル）8 ＰｃＲｕ（ＣＯ）（ピリジン−３，４−ジカルボン
酸） α，α′−（オクチル）8 ＰｃＨ2 （０．６ｇ、０．３９mmol）及びＲｕ3 （
ＣＯ）12（０．３２ｇ、０．５mmol）をベンゾニトリル（１５ml）と一緒に３時
間還流した。メタノールを加え、そしてこの混合物をシリカゲルを利用して濾過
した。そのゲルをメタノールで洗い、そしてその生成物を石油エーテル（沸点４
０〜６０℃）／ＴＨＦ（４：１）を利用して溶出させた。これはα，α′−（オ
クチル）8 ＰｃＲｕ（ＣＯ）（ＰｈＣＮ）及びα，α′−（オクチル）8 ＰｃＲ
ｕ（ＰｈＣＮ）2 の混合物である。
【００３０】 その溶出液をエバポレーションし、そしてその固体を石油エーテル（沸点４０
〜６０℃）に再溶解させた。その溶液を還流するまで加熱し、そしてＣＯを反応
がｔｌｃによる表示に従い完了するまで（１時間）吹き込んだ。次いでこの溶液
を乾くまでエバポレーションし、α，α′−（オクチル）8 ＰｃＲｕ（ＣＯ）（
ＰｈＣＮ）を得た。
【００３１】 α，α′−（オクチル）8 ＰｃＲｕ（ＣＯ）（ＰｈＣＮ）を過剰量の３，４−
ピリジン−ジカルボン酸を少しづつ添加しながら炭酸カリウムを伴って１：１の
ＴＨＦ／水の中で還流加熱した。３日後、その溶媒をエバポレーションし、そし
てその混合物をシリカで濾過し、石油エーテル（沸点４０〜６０℃）／ＴＨＦで
溶出させた。これは未反応の出発材料を溶出させる。このシリカをソクスレー装
置を利用して抽出した。得られる溶液をエバポレーションし、生成物α，α′−
（オクチル）8 ＰｃＲｕ（ＣＯ）（ピリジン−３，４−ジカルボン酸）を得た。
1 Ｈ ＮＭＲ（Ｃ6 Ｄ6 ） δ３．５６（ｓ）、６．０２（ｄ）ピリジンジカル ボン酸リガンド δ４．６５（ｍ）、５．０４（ｍ）ＰＣ−ＣＨ 2 − Ｃ7 Ｈ5 （ピリジンジカルボキシレート及びフタロ シアニンリガンドのその他の共鳴体はスペクトルの 複雑さのため表記していない）。
【００３２】 その他フタロシアニン及びＲリガンドを含む錯体ＰｃＲｕ（ＣＯ）Ｒは似たよ
うにして得られうる。
【００３３】 異なるリガンドＲ′（例えばＲ′がＲとは異なるピリジンリガンドである）を
含む錯体が公知の方法に従い、過剰量のリガンドＲ′の存在下での光分解による
カルボニルリガンドの置換により得られうる〔D Dolphin, B R James, A J Murr
ay and J R Thornback, Can J Chem (1980), 58, 1125 〕。
【００３４】 以下の化合物を実施例１と似たようにして調製した：
【００３５】
【表１】
【００３６】 この新規化合物の実際の性能を下記の通りに試験した。化合物Ａのアルコール
性溶液を調製した。可視吸収バンドは６５０nmに最大値を有し（ｅ４９’０００
Ｍ-1cm-1）、そしてリン光のそれは８９５nmにあり、三重項状態の寿命は嫌気条
件下で４７４nsである。発光は化合物Ａをナノ結晶ＴｉＯ2 フィルムに吸着させ
たときに全て消失した。J.Am.Chem.Soc. 1993, 115, 6382に記載されている通り
にして、メソスコープアナターゼフィルム（厚さ約１０μ、導性ガラスLOF TEC
10、フッ素ドープＳｎＯ2 シート（抵抗１０ohm ／平方）上にコーティング）を
５０mMの３α，７α−ジヒドロキシ−５β−コール酸（Ｃｈｅｎｏ）及び２．５
％のＤＭＳＯを含むエタノール中の３×１０-4Ｍの溶液の中に数時間浸漬するこ
とによりこの化合物を沈着させた。Ｃｈｅｎｏの存在は増感剤の表層凝集を回避
するために必要である。化合物Ａの吸収スペクトルの可視バンドは赤であり、吸
収により１０nmシフトした。
【００３７】 化合物Ａの発光の非常に効率的な消失は、励起三重項状態のフタロシアニンか
らＴｉＯ2 の伝導バンドに至る電子射出によるものと認められた。光電流作用ス
ペクトルを図１に示し、そこでは入射光子対電流変換効率（ＩＰＣＥ）を波長の
関数としてプロットしている。その起伏はＩＰＣＥが５０％を超える６６０ｍ付
近にて最大値を示す近ＩＲ領域へと十分に広がっている。ピリジル軌道は化合物
Ａの６５０nmの吸収バンドを担うπ，π* 励起には関与しないようであるが、そ
の励起状態でのＴｉ（３ｄ）伝導帯マンホールドに対する電子結合は、この付加
態様を通じ、電荷射出を非常に有効なものとするよう十分に強い。
【００３８】 電子移動を図１の挿入部に示す時間分解ナノ秒Ｎｄ−ＹＡＧレーザー実験によ
り更に確認した。パルスの過渡的スペクトルの先端は化合物Ａの基底状態吸収の
褐色並びに７００〜８００nm及び４８０〜５８０nmの波長域における新たな起伏
の出現を示唆する。これらのバンドはフタロシアニンの陽イオン基の形成による
。電荷組換えによる基底状態スペクトルの復帰は数百マイクロ秒の時間スケール
で認められ、酸化染料による導電帯電子の再捕獲が比較的ゆっくりとした過程で
あることを示唆する。
【００３９】 我々の結果は軸方向に付加されたリガンドを通じての酸化物表面に対するフタ
ロシアニンのグラフティングについての新たな経路を確立する。１ＭのＬｉＩ／
０．０５ＭのＬｉＩ3 酸化還元電解質と共にJ.Am.Chem.Soc.文献に記載のサンド
イッチ型電池形状のフィルムを利用することで、１０mA／cm2 に至る光電流が擬
似ＡＭ１．５太陽光放射線下で容易に得られた。これらはフタロシアニン型増感
剤の中で今までに観察された最大の変換効率を示す。
【００４０】 上記の化合物Ａ及び化合物Ｂ〜Ｅについて論文に記載の標準試験を実施し、そ
して以下にまとめる。
【００４１】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＵ ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ， ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，Ｕ Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 マーラー，バリー アンソニー イギリス国，レディング アールジー１ ５エスビー，カーナーボン ロード 17 (72)発明者 グレッツェル，ミカエル スイス国，セアッシュ−1025 サン スル ピス，シュマン デュ マルキサ ７アー (72)発明者 ナツェールディン モハメド カハヤ スイス国，セアッシュ−1024 エクブラ ン，シュマン ドゥ ラ シェサ ９ Ｆターム(参考） 4H050 AA01 AA02 AB92 BB11 BB14 BB31 BB46 BB47 BB61 WB11 WB14 WB21 5F051 AA12 BA05

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次式Ｉの遷移金属フタロシアニン型誘導体 【化１】 （式中、ＭはＲｕ，Ｒｈ，Ｏｓ，Ｉｒ又はＰｔであり、 各Ｘは水素、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、アリール、置換化アリール
    、アルキルチオ、エーテル、チオエーテル、アミノ又はモノ−もしくはジ−置換
    化アミノであるか、又は隣り合うＸは一緒になって−Ｃ4 Ｈ4 （Ｙ）n −もしく
    は 【化２】 を形成してよく、ここでＹはアルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、アリール、
    置換化アリール、アルキルチオ、エーテル、チオエーテル、アミノ又はモノ−も
    しくはジ−置換化アミノであり、そしてｎは０〜４の値を有し、 Ｒ及びＲ′は各々独立して、第一結合リガンドであって、ＴｉＯ2 もしくはそ
    の他の増感すべき半導体に対する結合を可能とする官能基を含み、且つ結合して
    いるときに励起状態のフタロシアニン構造体からＴｉＯ2 もしくはその他の半導
    体の伝導バンドへと電子を伝導できるリガンドであるか、又は第二リガンドであ
    ってＭと前記第一結合リガンドとの結合を不安定にしないリガンドのいずれかで
    あり、但しＲ及びＲ′の少なくとも一方が前記第一結合リガンドであり、そして Ｑは窒素又は−ＣＺ−であり、ここでＺは独立して水素、アルキル、アルコキ
    シ、ヒドロキシ、アリール、置換化アリール、アルキルチオ、エーテル、チオエ
    ーテル、アミノ又はモノ−もしくはジ−置換化アミノであり、 但しＸ，Ｙ及びＺの少なくとも一つは水素以外であるものとする）。
  2. 【請求項２】 前記ＭがＲｕである、請求項１記載の誘導体。
  3. 【請求項３】 前記Ｒ又はＲ′が結合リガンドであり、１又は複数個のホス
    ホン酸、カルボン酸又はスルホン酸官能基を含む、請求項１又は２記載の誘導体
    。
  4. 【請求項４】 前記Ｒ又はＲ′が直鎖又は枝分れしたアミン又は環式もしく
    は芳香族アミンである、請求項１〜３のいずれか１項記載の誘導体。
  5. 【請求項５】 前記Ｒ又はＲ′が４−ピリジンエタンスルホネート、３−ピ
    リジンスルホネート、ピリジン−３−ホスホン酸、イミダゾール−４，５−ジカ
    ルボン酸、１，２，３−トリアゾル−４，５−ジカルボン酸、４−ジフェニルホ
    スフィノ安息香酸、トリス（４−カルボキシフェニルホスフィン）、４−イソシ
    アノベンゾエート、ニコチン酸、ピリジン−３，４−ジカルボキシレート及びピ
    リジン−４−リン酸から選ばれる、請求項１〜４のいずれか１項記載の誘導体。
  6. 【請求項６】 前記Ｒ及びＲ′の一方がＣＯである、請求項１〜５のいずれ
    か１項記載の誘導体。
  7. 【請求項７】 前記Ｘ，Ｙ又は２の１又は複数が８個までの炭素原子数のア
    ルキル又はアルコキシであり、そのアルキル基が直鎖又は枝分れしている、請求
    項１〜５のいずれか１項記載の誘導体。
  8. 【請求項８】 Ｒ＝Ｒ′である請求項１記載の誘導体の製造方法であって、
    次式IIの金属フタロシアニン化合物 【化３】 （式中、Ｍ，Ｑ及びＸは請求項１に定義した通りであり、そしてＡはアミンであ
    る）を請求項１において定義したリガンドＲの塩と反応させ、そして式Ｉの生成
    誘導体を単離することを含んで成る方法。
  9. 【請求項９】 有機溶媒、水混和性有機溶媒と水との混合物、又は非混和性
    有機溶媒と水との混合物の中で、化学理論上過剰な量のリガンドＲの塩の存在下
    で、不活性雰囲気下で実施する、請求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 請求項１において定義した、且つＲがＲ′と同じではない
    式Ｉの誘導体の製造のための方法であって、対応の非金属化フタロシアニンをＲ
    ｕ3 （ＣＯ）12及び結合リガンドと反応させてＲ又はＲ′がＣＯであり、そして
    Ｒ及びＲ′の他方が結合リガンドである式Ｉの誘導体を生成し、そして所望する
    なら当該カルボニルリガンドを別のリガンドと置換することを含んで成る、方法
    。
  11. 【請求項１１】 染料太陽電池中での半導体用の光増感剤としての請求項１
    〜７のいずれか１項記載の誘導体の利用。
  12. 【請求項１２】 染料太陽電池中での半導体用の光増感剤としてのＲｕＮ3 との組合せにおける請求項１〜７のいずれか１項記載の誘導体の利用。
  13. 【請求項１３】 染料が請求項１〜７のいずれか１項記載の誘導体を含んで
    成る、染料太陽電池に組込まれた光学的に透明なデバイス。
  14. 【請求項１４】 染料が請求項１〜７のいずれか１項記載の誘導体を含んで
    成る染料太陽電池。
  15. 【請求項１５】 請求項１４記載の染料太陽電池を含んで成る、建築物用の
    窓。
  16. 【請求項１６】 染料太陽電池中の半誘導体用の光増感剤としての請求項１
    〜７のいずれか１項記載の誘導体の利用を含んで成る、太陽光から発電を行う方
    法。
JP2000503091A 1997-07-16 1998-07-14 光増感剤 Pending JP2001510199A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9714905.8 1997-07-16
GBGB9714905.8A GB9714905D0 (en) 1997-07-16 1997-07-16 Photosensitizers
PCT/GB1998/001872 WO1999003868A1 (en) 1997-07-16 1998-07-14 Photosensitizers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001510199A true JP2001510199A (ja) 2001-07-31

Family

ID=10815895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000503091A Pending JP2001510199A (ja) 1997-07-16 1998-07-14 光増感剤

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0998481A1 (ja)
JP (1) JP2001510199A (ja)
AU (1) AU734412B2 (ja)
GB (1) GB9714905D0 (ja)
WO (1) WO1999003868A1 (ja)
ZA (1) ZA986323B (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011515857A (ja) * 2008-03-19 2011-05-19 ザ・リージェンツ・オブ・ザ・ユニバーシティ・オブ・ミシガン 赤外線検出のための有機薄膜
WO2011155131A1 (ja) * 2010-06-07 2011-12-15 国立大学法人九州工業大学 色素増感太陽電池の色素吸着半導体電極および色素増感太陽電池ならびに色素吸着半導体電極の製造方法
JP2012015251A (ja) * 2010-06-30 2012-01-19 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 光電変換素子及び太陽電池
JP2015029082A (ja) * 2013-06-28 2015-02-12 島根県 光増感色素ならびに該色素を含む金属酸化物半導体電極および色素増感太陽電池

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6051702A (en) * 1997-05-08 2000-04-18 Rutgers, The University Of New Jersey Organic dyes for photovoltaic cells and for photoconductive electrophotography systems
ES2155414B1 (es) * 1999-10-26 2001-11-16 Longuetto Antonino Ad Trimboli Celula solar fotovoltaica y su procedimiento de fabricacion.
US8268143B2 (en) 1999-11-15 2012-09-18 Abbott Diabetes Care Inc. Oxygen-effect free analyte sensor
US8444834B2 (en) 1999-11-15 2013-05-21 Abbott Diabetes Care Inc. Redox polymers for use in analyte monitoring
US6605201B1 (en) 1999-11-15 2003-08-12 Therasense, Inc. Transition metal complexes with bidentate ligand having an imidazole ring and sensor constructed therewith
US6645307B2 (en) 1999-12-22 2003-11-11 Reckitt Benckiser (Uk) Limited Photocatalytic compositions and methods
US6676816B2 (en) 2001-05-11 2004-01-13 Therasense, Inc. Transition metal complexes with (pyridyl)imidazole ligands and sensors using said complexes
US8070934B2 (en) 2001-05-11 2011-12-06 Abbott Diabetes Care Inc. Transition metal complexes with (pyridyl)imidazole ligands
US8226814B2 (en) 2001-05-11 2012-07-24 Abbott Diabetes Care Inc. Transition metal complexes with pyridyl-imidazole ligands
CN100415715C (zh) * 2003-02-11 2008-09-03 杜锡光 紫菜嗪环中具有六个异吲哚结构亚单元的超酞菁类化合物、合成方法及用途
EP1976856A2 (en) 2005-12-21 2008-10-08 Oxford Biosensors Limited Redox mediators
DE102007037945A1 (de) * 2007-08-11 2009-02-19 Helmholtz-Zentrum Berlin Für Materialien Und Energie Gmbh Passivierungsschicht für eine transparente leitfähige Oxidschicht in einem Bauelement mit organischer aktiver Schicht
EP2112701A1 (en) * 2008-04-22 2009-10-28 Sony Corporation Preparation of high-quality sensitizer dye for dye-sensitized solar cells
WO2009062615A1 (en) * 2007-11-14 2009-05-22 Sony Corporation Preparation of high-quality sensitizer dye for dye-sensitized solar cells
EP2061102A1 (en) * 2007-11-14 2009-05-20 Sony Corporation Preparation of high-quality sensitizer dye for dye-sensitized solar cells
DE102009034189A1 (de) * 2009-07-17 2011-01-20 Berthold, Herwig, Dr. Neuartige, substituierte Phtalocyanin- und Azaphthalocyaninderivate, ihr Gebrauch und Verfahren zur Herstellung

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0815097B2 (ja) * 1990-04-17 1996-02-14 エコール・ポリテクニツク・フエデラール・ドウ・ローザンヌ 光電池
GB9123814D0 (en) * 1991-11-08 1992-01-02 Johnson Matthey Plc Photosensitizers
WO1994005025A1 (en) * 1992-08-17 1994-03-03 Sandoz Ltd. Use of optical brighteners and phthalocyanines as photosensitizers

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011515857A (ja) * 2008-03-19 2011-05-19 ザ・リージェンツ・オブ・ザ・ユニバーシティ・オブ・ミシガン 赤外線検出のための有機薄膜
WO2011155131A1 (ja) * 2010-06-07 2011-12-15 国立大学法人九州工業大学 色素増感太陽電池の色素吸着半導体電極および色素増感太陽電池ならびに色素吸着半導体電極の製造方法
JP5816620B2 (ja) * 2010-06-07 2015-11-18 国立大学法人九州工業大学 色素増感太陽電池の色素吸着半導体電極および色素増感太陽電池ならびに色素吸着半導体電極の製造方法
JP2012015251A (ja) * 2010-06-30 2012-01-19 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 光電変換素子及び太陽電池
JP2015029082A (ja) * 2013-06-28 2015-02-12 島根県 光増感色素ならびに該色素を含む金属酸化物半導体電極および色素増感太陽電池

Also Published As

Publication number Publication date
ZA986323B (en) 1999-02-02
GB9714905D0 (en) 1997-09-17
EP0998481A1 (en) 2000-05-10
AU734412B2 (en) 2001-06-14
AU8224298A (en) 1999-02-10
WO1999003868A1 (en) 1999-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2001510199A (ja) 光増感剤
EP2208212B1 (en) A dye including an anchoring group in its molecular structure
JP4576494B2 (ja) 光増感色素
KR102171481B1 (ko) 전기화학 또는 광전자 장치에 대한 디케토피롤로피롤 (dpp)-계 증감제
EP2483265B9 (en) Novel ligands for sensitizing dyes of dye-sensitized solar cells
US8598350B2 (en) Branched materials for photovoltaic devices
AU7070498A (en) Metal complex photosensitizer and photovoltaic cell
Willinger et al. Synthesis, spectral, electrochemical and photovoltaic properties of novel heteroleptic polypyridyl ruthenium (II) donor-antenna dyes
JP5757609B2 (ja) ドナー―π―アクセプター型化合物、蛍光色素化合物及び色素増感太陽電池用蛍光色素化合物
Arrechea et al. Charge recombination losses in thiophene-substituted porphyrin dye-sensitized solar cells
Yanagisawa et al. Ruthenium phthalocyanines with axial carboxylate ligands: Synthesis and function in solar cells based on nanocrystalline TiO 2
Paek et al. New type of ruthenium sensitizers with a triazole moiety as a bridging group
Vats et al. Unravelling the bottleneck of phosphonic acid anchoring groups aiming toward enhancing the stability and efficiency of mesoscopic solar cells
WO2012073268A1 (en) Process for the synthesis of precursor complexes of titanium dioxide sensitization dyes based on ruthenium polypyridine complexes
JP4443906B2 (ja) 金属錯体およびそれを用いた色素増感太陽電池
JP5776099B2 (ja) 遷移金属錯体、光増感色素及び該色素を含む酸化物半導体電極及び色素増感太陽電池
KR102100883B1 (ko) 포피린 유도체 화합물 및 이를 이용한 염료 감응형 태양 전지
Ezhov et al. Synthesis of donor-π-acceptor porphyrins for DSSC: DFT-study, comparison of anchoring mode and effectiveness
Seo et al. Synthesis and characterization of novel heteroleptic Ru (II) bipyridine complexes for dye-sensitized solar cell applications
Ooyama et al. Dye-sensitized solar cells based on D–π–A fluorescent dyes with pyridine ring forming strong interaction with nanocrystalline TiO2
CN110317471B (zh) 具有螺结构辅助单元的无聚集染料及其合成方法
Lam et al. Synthesis and characterization of alkynylrhenium (I) tricarbonyl diimine complexes with fused thiophene and cyanoacrylic acid moiety
CN101838477A (zh) 双极有机染料及其制备方法
US20150361267A1 (en) Process for the Synthesis of Precursor Complexes of Titanium Dioxide Sensitization Dyes Based on Ruthenium Polypyridine Complexes
Bakhshaei Synthesis and Characterization of Organic Ligands and the Corresponding Ru Dyes for Dye-sensitized Solar Cells