JP2001500553A

JP2001500553A - 物体成形のための新規ポリマー添加剤

Info

Publication number: JP2001500553A
Application number: JP10513987A
Authority: JP
Inventors: カトット，モハメド，ダブリュ．
Original assignee: カトット，モハメド，ダブリュ．
Priority date: 1996-09-13
Filing date: 1997-09-15
Publication date: 2001-01-16
Also published as: WO1998011159A1; AU4419997A; CA2266054A1; EP0925327A4; EP0925327A1; KR20000036095A

Abstract

(57)【要約】本発明は、樹脂の収縮および亀裂を防止し、硬化を促進し、そして充填剤を処理するための新規の添加剤とともに従来の樹脂を含有するポリマーコンクリートに関連した新規の方法および組成物に関する。これらの組成物および方法を用いて、大型物体および不規則な形状を有する物体を形成し得る。これらの組成物および方法は、硬質および非可撓性であったり、硬質および可撓性であったりする軽量材料を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】物体成形のための新規ポリマー添加剤技術分野本発明は、樹脂の収縮および亀裂を防止するためにある種の添加剤とともに従来の樹脂を含有するポリマーコンクリートに関する。本発明はさらに、重量の有意な増大を伴わずに従来の樹脂およびゲルコート樹脂から作られる物体を強化する添加剤を包含する。本発明はさらに、硬質および軟質の両方の物体を包含する。さらに、本発明は注入成形大理石を含めた大型物体を迅速に注型するのに特に有用であるポリマーコンクリートに関する。発明の背景プラスチックは、樹脂として得られる有機ポリマーである。これらの樹脂は液体又はペースト状であって、埋封、コーティングおよび接着剤結合に用いられ、あるいはそれらはシート、フィルム又は大型塊形状を含めた所望の形状に成形、積層又は二次成形される。基礎プラスチック材料の数は多く、その数は増加中である。さらに、これらの基礎プラスチック材料の変種および改質種の数はさらに非常に多い。併せて考えると、その結果生じる利用可能な材料の量はあまりに多すぎて、材料の多様な選択に直接携わって日々の仕事をこなしている人以外は誰も完全に理解できないし、正しく適用できない。種々のプラスチックの商標名、商品名および化学名を混用することは、これらの材料の理解をさらに面倒にするだけである。プラスチックに精通していない人がプラスチックに関して理解しおよび適正に意図するのを難しくする別の変数は、プラスチックを二次加工する多数の手法である。幸いにも、これらの変数の規則正しい提示が基礎となり得る組織化パターンがある。どのように類別したいかによって、ポリマーに関する多数の小さな分類が存在する一方、ほぼすべてが２つに大きく分類できる。即ち、熱硬化性材料と熱可塑性材料である。同様に、発泡体、接着剤、埋封樹脂、エラストマー等も熱可塑性と熱硬化性に細分される。熱硬化性プラスチックは、永久形状にキュアー、固化又は硬化される。硬化（キュアー）は、架橋として公知の不可逆的化学反応であり、これは通常は加熱下で起きる。いくつかの熱硬化性材料に関しては、硬化は室温で開始されるか又は完了される。しかしながら、この点でも、それはしばしば反応熱があり、これが実際にプラスチック材料を硬化する。このようなものは、例えば、室温硬化性エポキシ又はポリエステルコンパウンドに関する場合である。硬化反応で起きる架橋は、２つの線状ポリマー間の又はそれを横断する原子の連結により成し遂げられ、その結果、三次元剛化学構造を生じる。硬化部分は熱により軟化され得るが、しかし硬化前に存在した流動性状態に再溶融又は復帰され得ない。長時間の連続加熱は、崩壊又は分解を引き起こす。熱可塑性樹脂は、熱硬化の場合のようには加熱下で硬化又は固化しないという点で熱硬化性樹脂と異なる。熱可塑性樹脂は、加熱されると単に軟化するか、又は流動性状態に溶融し、加圧下で、それらは熱キャビティから常温金型にフォーシングされるか又はトランスファーされる。金型中で冷却すると、熱可塑性樹脂は硬化して、金型の形状をとる。熱可塑性樹脂は硬化（キュアー）又は固化しないため、それらは再溶解された後、冷却により再硬化される。溶解に必要な高温に繰り返し曝露することにより起きる熱老化は、その物質の最終的崩壊を引き起こし、再加熱サイクル数を限定する。ポリマーはすべて、相対的に小さな分子又はモノマー間に化学的結合が生じることにより形成されて、非常に大きい分子又はポリマーを生成する。前記のように、化学結合が剛架橋化分子構造を形成すると、熱硬化性プラスチックが結果として生じる。架橋を最少で含むか、全く含まない幾分柔軟な分子構造が形成する場合、線状または分枝状の熱可塑性プラスチックが生じる。重合反応重合反応は多数の方法で生じ、４つの一般的技法は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合および乳化重合である。塊状重合は、他の型の重合の場合におこなわれるような何らかの形態の外来媒質中にそれらを入れずに、モノマー又はそれ自体の間の反応体の反応を伴う。溶液重合は塊状重合と同様であるが、但し塊状重合ではポリマーを形成するための溶剤がモノマーであるのに対して、溶液重合での溶剤は、通常は化学的に不活性な媒質である。用いられる溶剤は、ポリマー鎖を成長させるための完全、不完全又は非溶剤である。懸濁重合は、普通は、触媒開始性又はフリーラジカル付加重合のためにのみ用いられる。モノマーは、モノマーに対して並びに反応中に生成するすべてのサイズのポリマー分子に対して非溶剤である液体中、通常は水中に機械的に分散される。触媒開始剤はモノマー中に溶解され、そしてそれは水中に溶解せず、したがってモノマーとともに残存するのが望ましい。モノマーおよびそれから生成されるポリマーは、その相中に分散される有機物質のビーズ内に留まる。実際、懸濁重合は、本質的に塊状重合の微細分割形態である。懸濁重合が塊状重合を上回る主な利点は、それが発熱重合反応の冷却を可能にして、鎖構築工程全体のより緻密な制御を保持するという点である。攪拌、モノマー対水比、およびその他の変数の程度を制御することにより、完成ポリマーの粒子サイズを制御し、したがって、塊状重合の場合には通常必要であるような、物質を溶融体からペレットに二次成形する必要をなくすることもできる。乳化重合は、付加重合が、乳化剤（石鹸）および水溶性開始剤を含有する水媒質中で実行される技法である。乳化重合は、同一温度で塊状又は溶液重合よりも非常に迅速で、塊状重合の場合に同一速度で得られるよりも大きい分子量を有するポリマーを生成する。乳化重合では、モノマーは、石鹸薄膜の小球であるミセル中に拡散する。重合はミセル中で起きる。石鹸濃度、全体的反応−質量処方箋、および反応条件は、反応速度および収率を制御するために変えられる。熱可塑性樹脂の製造の通常の順序は、それが軟化し、流動するように材料を加熱し、材料をダイに通して又は金型中で所望の形状にフォーシングし、溶融体を最終形状に冷却することである。比較すると、熱硬化は、典型的には部分的重合化材料を用いて開始し、それを加熱により（金型中で又は金型からはずして）軟化し、活性化して、加圧によりそれを所望の形状にフォーシングし、成形品を取り出した場合に硬化体および剛化体がその形状を保持するのに十分な点に最終重合が達するまで、硬化温度に保持することにより加工処理される。プラスチック−二次加工法および発泡体多数のプラスチック−二次加工法が存在し、これらの方法および技術の各々により、広範な種々のプラスチックが加工処理される。二次加工法は、加圧法と無圧又は低圧法とに大きく分けられる。無圧又は低圧法としては、注封、射出成形、含浸、カプセル封入およびコーティングが挙げられる。加圧方法は、通常は熱可塑性材料法（例えば射出成形、押出しおよび熱成形）、又は熱硬化法（例えば圧縮成形、トランスファー成形および積層）である。圧縮成形およびトランスファー成形圧縮成形およびトランスファー成形は、熱硬化性原料から成形製品を生成するために用いられる２つの主な方法である。２つは同じ型の成形プレスで実行されるが、異なる型の金型が用いられる。熱硬化性材料は、普通は圧縮又はトランスファー法により成形されるが、しかし、加熱化熱可塑性樹脂は適切な圧力下で金型キャビティ形状に順応するよう流動するため、これらの方法により熱可塑性樹脂に成形することもできる。これらの方法は、しかしながら金型キャビティがその最終形状に充填された後、加熱金型は、熱可塑性成形品を硬化するために冷却されるため、通常は熱可塑性成形のためには実際的でない。この大金属塊の反復加熱および冷却、並びに生成される成形品当たりのその結果としての長い周期時間はともに好ましくないため、熱可塑性樹脂を加工処理するためには射出成形が一般に用いられる。圧縮成形圧縮成形では、開放式金型は成形プレスの加熱熱盤間に置かれ、既定量の成形材料を充填されて、圧力下で密閉され、材料を金型キャビティの形状に流動させる。必要な実圧は、用いられている成形材料および金型の形状寸法によっている。金型は、プラスチック材料が適切に硬化されるまで、密閉されたままである。その後金型を開け、成形品を押出し、そのサイクルを繰り返す。金型は通常は、磨いた又はメッキしたキャビティを有するスチール製である。圧縮成形の最も簡単な形態は、手動で操作できるよう設計された別々の自己充足式金型又はダイの使用を伴う。それは作業台に載せられ、蓋をされて、プレス中に置かれ、密閉され、硬化された後、アーバープレス下での操作のために除去される。同一金型は、ほとんどの場合（そしていくつかの構造的修正を伴って）恒久的にプレスに取り付けられ、プレスそれ自体の開閉に合わせて開閉される。プレスは、標準ハンドプレスに認められる通常の自然落下の代わりに、圧力下での能動的なアップアンドダウン運動を有さねばならない。トランスファー成形成形材料を先ず加熱ポットに入れ、金型キャビティから分離する。熱プラスチック材料を次に圧力下でポットからランナーを介して金型の密閉キャビティ中に移す。トランスファー成形の利点は、金型が材料が入った時点で完全に閉鎖されるという事実にある。仕上げ時にトラブルを生じ得る分割線は最小度に保持される。挿入物は位置決めされ、金型の精密なスチール部分は動きを受けない。垂直寸法はストレート圧縮においてはより安定している。さらに、精密挿入体はしばしば、トランスファー成形により、特に低圧成形コンパウンドを用いて成形される。射出成形射出成形は、熱可塑性材料を成形するための最も実用的な方法である。操作原理は簡単であるが、しかし装置は簡単ではない。熱可塑性を有する材料（多少温度を上げると粘性であって、サイクル中に明らかな劣化を伴わずに室温で安定であるもの）は、加熱溜に保持される。この熱い軟質の材料は、溜から冷却金型にフォーシングされる。金型は、成型品の取り出しの際にその形状を保持するのに十分なほど材料が冷却されたらすぐに開けられる。サイクル速度は、用いられる材料の温度が低減される迅速性により決定され、これは、その材料の熱伝導性によっている。アクリル樹脂は穏徐実行体であり、スチレンは最も迅速なものの１つである。機械それ自体は、通常はその内腔がキャパシティを決定する水平シリンダーである。内腔内には、収縮するとシリンダーの上部に孔を開け、これを通して新たに材料が添加されて、金型への投入ショットを取り換え得るピストンが存在する。シリンダーは、その長さに沿って温度変動を可能にする電気帯により加熱される。シリンダーの出口末端の内側は、キャビティにつながる流路中からノズルが出てくる直前に熱材料がフォーシングされるトーピードが存在する。これは材料に仕上げ攪拌を施し、完全な加熱を保証する。金型は自動的に開閉し、全サイクルはタイマーで制御される。熱硬化性吸込成形(Thermoset Ingestion Molding) プラスチック材料の化学的性質のために、射出成形は伝統的に、熱可塑性樹脂のための主な成形方法であり、圧縮およびトランスファー成形は熱硬化性プラスチックのための主な成形方法であった。射出成形における高成形サイクル速度および低成形コストのために、熱可塑性樹脂は熱硬化性樹脂より優れた実質的成形コスト利点を有していた。その結果、装置の、そして熱硬化性成形コンパウンドの進歩は、スクリューインライン式射出成形への急速な転移をもたらした。これはフェノール系樹脂に関して特に顕著であったが、しかしその他の熱硬化性樹脂も種々の程度に含まれる。フェノール系樹脂のスクリュー式射出成形における成長は非常に急速であった。この技術の開発は成形機をさらに自動化させ、労働コストを低減し、品質を改良し、不良品を低減し、そして実質的に全体的な成形サイクル効率を獲得した。押出および突出(Protrusion) 押出の工程は、基本的に、所望の仕上がり横断面を生成するために造形された開口を有するダイを通して連続的に加熱溶融プラスチックをフォーシングすることから成る。普通は、それは熱可塑性材料を加工処理するために用いられるが、しかし熱硬化性材料を加工処理するためにも用いられる。押出の主な適用は、連続長のフィルム、シート、管、フィラメント、ワイヤ外被、並びにその他の有用な形態および横断面の製造である。プラスチック溶融体がダイを通って押し出された後、押出物質は通常は空気又は水による冷却により硬化される。押出熱硬化性材料は、ワイヤおよびケーブル被覆に漸増的に用いられている。ここでの主な目的は、圧縮又はトランスファー成形では得られない造形品、成型品および許容量の生成である。引抜成形は、それが有意の強度改良を提供するので、オリフィスを通して樹脂浸漬繊維を引っ張るための特別の、漸増的に用いられている技術である。あらゆる熱硬化性の粒状成形コンパウンドを押出し得るし、ほとんどすべての種類の充填剤をコンパウンドに添加し得る。繊維入りコンパウンドでは、繊維の長さは、押出片の横断面厚によってのみ限定される。計量容積の成形コンパウンドがダイ供給部に供給され、ここでわずかに加温される。ラムはダイを通してコンパウンドを押し込むので、コンパウンドは、半流動体になるまで、漸次加熱される。ダイを離れる前に、押出成形品は、漸増温度のゾーンを通って移動するのに要する時間を制御することにより硬化される。硬化材料は３００〜３５０°Ｆの温度で、可変速度でダイから出る。熱硬化性プラスチック熱硬化性プラスチック類に含まれるプラスチック材料は、アルキド、ジアリルフタレート、エポキシ、メラミン、フェノール、ポリエステル、シリコーンおよび尿素樹脂である。概して、無充填熱硬化性プラスチックは、より硬く、よりもろく、熱可塑性樹脂のようには強靭でない。したがって、熱硬化性材料に充填剤を添加することは一般におこなわれる。広範囲の充填剤が、種々の製品特性のために用いられる。成形物（通常は圧縮又はトランスファー成形）に関しては、鉱物又はセルロース充填剤がしばしば低コスト汎用充填剤として用いられ、ガラス繊維充填剤はしばしば最適強度又は寸法安定性のために用いられる。充填剤形態および充填剤表面処理も主要な変数であることは、付け加えられるべきである。したがって、特に成形物に関しては、充填剤を熱硬化性材料と一緒に考慮することが重要である。その他の成形物は、要件によって充填されることもある。アルキド樹脂アルキド樹脂は粒状、ロープおよびパフ状形態で用いられ、いくつかは相対的に低圧で、そして３００〜４００°Ｆの範囲の温度での成形に適している。それらはポリエステル型樹脂から処方される。その他の考え得るモノマーは、スチレンの他に、ジアリルフタレートおよびメチルメタクリレートである。アルキドコンパウンドは化学的にはポリエステルコンパウンドと同様であるが、しかしより高粘度の又は乾性のモノマーを用いる。アルキドコンパウンドは、しばしば、ガラス繊維充填剤を含有するが、しかし、例えばクレー、炭酸カルシウム又はアルミナを含み得る。これらの不飽和樹脂は、有機アルコールと有機酸との反応により生成される。適切な多官能価アルコールおよび酸の選定は、反復単位の大変型を可能にする。処方により、柔軟性、耐熱性、化学耐性および電気的特性を含めた広範囲の特徴を示す樹脂が提供される。ジアリルフタレート樹脂（アリル樹脂）ジアリルフタレート又はアリル樹脂は、高絶縁抵抗および低電気損失に関して熱硬化性プラスチックの中で最良のものであり、これらは４００°Ｆまで、又はそれ以上の温度で、そして高湿度環境下で保持される。さらに、ジアリルフタレート樹脂は容易に成形され、二次加工される。ジアリルフタレート樹脂にはいくつかの化学的変型があるが、しかし最も一般的に用いられる２つは、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）およびジアリルイソフタレート（ＤＡＩＰ）である。主な用途の差は、ＤＡＩＰはＤＡＰよりも多少高温に耐え得ることである。ＤＡＰは非常に安定で、０．１パーセントのオーダーでの非常に低い後収縮を示す。電気的特性の最高点は、合成繊維充填剤の使用により得られる。しかしながら、これらの材料は高価で、高成形収縮を示し、成形品からの除去が非常に困難な強い柔軟なばりを有する。エポキシ樹脂エポキシ樹脂は、エポキシ基（オキシラン環）を特徴とする。最も広範に用いられる樹脂は、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルである。これらは、アルカリ性触媒の存在下でのエピクロロヒドリンとビスフェノールＡとの反応により生成される。操作条件を制御し、エピクロロヒドリン対ビスフェノールＡの比を変えることにより、異なる分子量の製品を製造し得る。別の種類のエポキシ樹脂は、ノボラック、特にエポキシクレゾールおよびエポキシフェノールノボラックである。これらは、通常ｏ−クレゾール又はフェノールおよびホルムアルデヒドの反応により生成されるノボラック樹脂とエピクロロヒドリンとの反応により製造される。これらの高機能性材料は、優れた熱特性、溶剤および化学物質に対する高耐性、並びに硬化剤との高反応性が必要なトランスファー成形粉末、電気用積層板および成形品に特に椎奨される。別の群のエポキシ樹脂、即ち脂環式エポキシ樹脂は、優れたアークトラッキングおよび耐候性が必要要件である場合に特に重要である。脂環式樹脂の際だった特徴は、脂肪鎖上よりむしろ、環構造上でのエポキシ基（単数又は複数）の位置である。脂環式樹脂は、環状オレフィンの過酢酸エポキシ化により、そして酸、例えば無水テトラヒドロフタル酸とエピクロロヒドリンとの縮合およびその後のデヒドロハロゲン化により生成し得る。エポキシ樹脂は、架橋剤（硬化剤）又は触媒で硬化されて所望の特性を発現せねばならない。エポキシおよびヒドロキシ基は、それを介して架橋が生じる反応部位である。有用な薬剤としては、アミン、無水物、アルデヒド縮合生成物およびルイス酸触媒が挙げられる。適用特性と初期取扱い特性とのバランスをとるためには、適切な硬化剤を注意深く選定することが必要である。脂肪族アミン硬化剤は、相対的に短い作業寿命を有するが、しかし相対的に短時間で室温で又は低焼付温度で硬化する樹脂硬化剤混合物を生成する。脂肪族アミンで硬化される樹脂は、通常、硬化反応中に最高発熱温度を発現する。したがって、ある時間に硬化され得る材料の量は、多すぎる塊が混合され、硬化される場合の樹脂系の考えられる亀裂、ひび割れ又は炭化のために、限定される。さらに、脂肪族アミンで硬化されるエポキシ樹脂の物理的および電気的特性は、操作温度が上がると崩壊する傾向がある。脂肪族アミンで硬化されるエポキシ樹脂は、小塊を用いる場合、室温硬化が望ましい場合、そして必要な操作温度が１００ ℃より低い場合に、その最大の有用性が見出される。芳香族アミンで硬化されたエポキシ樹脂は、脂肪族アミンで硬化されたものよりかなり長い作用寿命を有するが、しかしそれらは１００℃又はそれ以上の温度で硬化する必要がある。芳香族アミンで硬化される樹脂は、脂肪族アミンで硬化されたものに関して必要な温度よりかなり高い温度で操作できる。しかしながら、芳香族アミンは、硬化剤の固体性のために、そして中には（例えば、メタフェニレンジアミン）加熱すると昇華してしみおよび残渣沈着を生じるものがあるために、脂肪族アミンの場合のように作用するのは容易でない。触媒硬化剤も、芳香族アミンと同様に脂肪族アミン材料より長い作用寿命を有し、触媒硬化剤は普通は、１００℃又はそれ以上でのエポキシ系の硬化を必要とする。これらの系で硬化される樹脂は、脂肪族アミンで硬化されたエポキシ樹脂と比較して、良好な高温特性を有する。触媒硬化剤のあるものに関しては、樹脂混合物の質量が増大すると発熱反応が高くなる。酸無水物硬化剤は、エポキシ樹脂、特に液体無水物に関して特に重要である。これらの材料で硬化される樹脂系の高温特性は、芳香族アミンで硬化される樹脂系の場合より良好である。無水物硬化エポキシ樹脂系の中には、１５０℃およびそれ以上において最高の電気特性を保持し、２００℃での長期加熱老化後でさえ、物理学的影響を受けない。さらに、液体無水物は、それらが樹脂と容易に配合し、樹脂系の粘度を低減するので作業が非常に容易である。さらに、液体酸無水物系の作用寿命は、脂肪族アミンと樹脂の混合物の作用寿命に匹敵し、臭いはかすかである。アミン促進剤、例えばベンジルジメチルアミン（ＢＤＭＡ）又はＤＭＰ−３０を用いて、酸無水物とエポキシ樹脂の混合物の硬化を促進する。エポキシ樹脂は、エレクトロニクスの分野で最も多目的に、そして最も広範に用いられるプラスチックの一つである。これは、主に、考え得る広範囲の配合物、並びにこれらの配合物が作られ最小度の設備要件で用いられる容易性のためである。配合物は、硬化状態で軟性から剛性まで、非硬化状態で薄い液体から濃厚なペースト及び成形粉末までの範囲である。非硬化状態から硬化状態への転換は、硬化剤又は熱、あるいはその両方の使用による。エポキシ樹脂の最大の用途は、埋封適用（注封、注型、カプセル封入および含浸）、成形品、および積層構築物、例えば印刷回路用金属クラッド積層品、および種々の型の絶縁および端子盤用の非クラッド積層品にある。成形品は、優れた寸法安定性を有する。メラミン樹脂および尿素樹脂（アミノ樹脂）付加反応により生成されるポリマーであり、したがって反応副産物を有さないアルキド樹脂、ジアリルフタレート樹脂およびエポキシ樹脂と比較した場合、メラミン樹脂および尿素樹脂（一般的にはアミノ樹脂とも呼ばれる）は、縮合反応により生成されるポリマーであって、副産物を生じる。この種の反応のもう一つの例は、フェノール樹脂を製造する重合反応である。メラミン樹脂および尿素樹脂は、ホルムアルデヒドとＮＨ₂基を含有するアミノ化合物との反応生成物である。したがって、それらはしばしば、メラミンホルムアルデヒド樹脂および尿素ホルムアルデヒド樹脂とも呼ばれる。アミノ樹脂は、工業用および装飾用貼合せ、接着剤、保護コーティング、織物加工、製紙および成形コンパウンドの分野に用途を見出した。それらの透明性により、目に見えるあらゆる色彩で製品を二次加工できる。アミノ樹脂表面を有する完成品は、湿度、グリース、油および溶剤に対する優れた耐性を示し、無味無臭で、自己消炎性で、優れた電気特性を提供し、引掻きおよび艷消しに耐える。メラミン樹脂は、尿素樹脂より良好な化学物質、熱および水分耐性を提供する。アミノ成形コンパウンドは、経済的な成形方法で二次加工し得る。それらは、硬質、剛性および耐摩耗性で、荷重下での変形に対する高耐性を有する。これらの材料は、０度以下の温度に曝されて脆化を生じない。熱帯条件下では、メラミン樹脂は真菌増殖を支持しない。アミノ材料は、自己消炎性で、優れた電気絶縁特性を有する。それらは一般的有機溶剤、グリースおよび油、並びに弱い酸およびアルカリの影響を受けない。メラミン樹脂は、酸、アルカリ、熱および沸騰水に対する耐性の点で尿素樹脂より優れており、湿潤および乾燥条件間のサイクル又は手荒い取り扱いを含めた用途に適している。アミノ樹脂は、食物に味又は臭いを付与しない。アミノ樹脂に関して最も一般的に用いられる充填剤であるαセルロース充填材を添加すると、無限範囲の光安定性色彩および高度の半透明性が得られる。色は、基礎材料の特性を犠牲にせずに得られる。セルロース充填剤に伴う収縮特性が大きな問題である。メラミン樹脂および尿素樹脂は、優れた断熱性を提供し、破壊点までの温度では、成形品はその形状を損なわない。アミノ樹脂は相対的に高い成形収縮を示し、さらに老化すると収縮する。乾燥条件と湿潤条件に交互に何度も曝されると、尿素成形品に亀裂が生じる。高温に長期間曝されると、尿素樹脂およびメラミン樹脂製品の両方の色が影響を受ける。アミノ成形品も長期間高温に曝されると、ある種の強度特性の損失が起こる。何らかの電気的特性も悪影響を受ける、しかしながら、いくつかの工業的種類のものの耐アーク性は、５００°Ｆに曝された後も、影響を受けないままである。尿素樹脂は、戸外放置に適していない。メラミン樹脂は、戸外放置後に電気的又は物理的特性の崩壊がほとんど認められないが、しかし変色は起こり得る。フェノール樹脂メラミン樹脂および尿素樹脂と同様に、フェノール樹脂前駆体は、縮合反応により形成される。フェノール樹脂は、最古の、最もよく知られた汎用成形材料の一つである。それらはさらに、最低コストで且つ成形が容易なものの一つである。多数の樹脂と充填剤の組合せに基づいて、非常に多数のフェノール材料が利用可能であり、それらは多くの方法で分類される。それらの分類の一般的一方法は、適用の種類又は等級によるものである。成形材料の他に、フェノール樹脂は自動車のブレーキライニング、クラッチ部品および伝導装置バンド用の摩擦材料を結合するのに用いられる。それらは、建築紙および家具用の心材に用いられるウッドパーティクルボードのための結合剤として、外部用合板用の耐水性接着剤として、並びに有機および無機繊維を家庭用、工業用および自動車用の防音および耐熱パッド、詰綿又はクッションに転化するための結合剤として役立つ。それらは、電気用積層板又は装飾用積層板のための紙を含浸するのに、そして種々のエラストマーを粘着化し、可塑性にし、強化し、又は硬化するための特別な接着剤として用いられる。前記のような種々の用途のための種々の成形等級のフェノール樹脂を得ることができるが、しかしフェノール樹脂は一般的にいえば、耐水性および極限環境での電気特性の保持の点で、ジアリルフタレートおよびエポキシ樹脂と等価でない。しかしながら、フェノール樹脂は大部分の電気的用途にはまさに適している。湿潤環境中および高温でのかなりの改良を生じる銘柄が開発された。ガラス繊維入りの耐熱性の銘柄は、４００°Ｆまでおよびそれ以上での熱安定性で突出しており、いくつかは５００°Ｆまで有用である。加熱老化における収縮は、使用される充填剤によって、かなり広範囲に亘って変化する。ポリブタジエン樹脂６０から９０％まで１，２ミクロ構造で変化するポリブタジエンポリマーは、成形品、積層用樹脂、コーティングおよび注型液、並びに成形シート製品としての可能性を提供する。本質的に純炭化水素であるこれらの材料は、突出した電気的および熱安定特性を有する。ポリブタジエン樹脂はペルオキシド触媒により硬化されるが、これはビニル基の二重結合で炭素−炭素結合を形成する。最終生成物は１００％炭化水素であるが、但し、出発ポリマーが−ＯＨ又は−ＣＯＯＨである場合には多様に終結する。その結果生じる生成物の性質は、その構造が主鎖の１つ置きの炭素で架橋を有するポリエチレンと見なされる場合には、容易に理解される。高温ペルオキシドを用いると、高分子形態でさえ硬化温度より十分低い温度で流動体に成るために、熱可塑性様加工処理の機会が最大になる。コンパウンドは、熱可塑性スクリューを有するインライン機械で射出成形される。ポリエステル樹脂（熱硬化性）不飽和熱硬化性ポリエステルは、付加重合反応により生成される。ポリエステル樹脂は、脆性および硬質から強靭および軟質および可撓性までの広範囲の物理的特性を有するよう処方される。室温での粘度は、５０〜２５，０００ｃＰ以上の範囲である。ポリエステル樹脂は、多数の技法により無数の生成物を二次加工するために用いられる。その技法の例としては、開放金型注型、手動レイアップ、スプレーアップ、減圧バッグ成形、マッチドメタルダイ成形、フィラメントワインド、引抜成形、カプセル封入、遠心注型および射出成形が挙げられるが、これらに限定されない。成分の適切な選定により、特に線状ポリエステル樹脂を生成するための、特定の特性が付与される。難燃性は、１つ又はそれ以上の以下の物質の使用により達成される。クロレンド酸無水物、三水素化アルミニウム、無水テトラブロモフタル酸、無水テトラクロロフタル酸、ジブロモネオペンチルグリコールおよびクロロスチレン。耐薬品性は、ネオペンチルグリコール、イソフタル酸、水素化ビスフェノールＡおよびトリメチルペンタンジオールを用いて得られる。耐候性は、ネオペンチルグリコールおよびメチルメタクリレートの使用により得られる。適切な熱可塑性ポリマーを添加して、硬化中の収縮を低減又は排除し、それによりポリエステル系において歴史的に固有の欠点の１つを最小度にし得る。熱硬化性ポリエステル樹脂は、成形、構造の積層又は強化、表面ゲルコーティング、液体注型、家具製品、ファイバーグラス成形品、および船のような構造物、例えば帆船、モーターボートおよび釣舟、その他の発動機付乗物、例えば自動車、列車、オートバイ、トラックおよび飛行機、グライダー、そり、並びに浴室および台所構成部材に広く使用されるが、これらに限定されない。注型製品としては、家具、ボーリングボール、模造大理石、ガラス化粘土下水用管、銃把、真珠光沢シャツボタン、およびテレビ受像管用内破バリアが挙げられる。レイアップおよびスプレーアップ技術により、大規模製造および短時間製造物品が二次加工される。例としては、全種類の船舶、例えば遊覧帆船および発動機付ヨット、商業用漁船並びにオキアミトロール船、小型軍用車輌、砂浜用自動車、全地勢走行車、注文自動車ボディ、トラックキャビネット、馬運搬用トレーラー、モーターホーム、ハウジングモジュール、コンクリート用型枠および運動場設備が挙げられる。成形はさらに、プレミックスコンパウンドを用いて実施されるが、これは一般的に、シグマブレードミキサー又は同様の装置中でプレミックス成分を組合せることによりそれらが成形される直前に成形機により調製されるドウ様材料である。プレミックスは、従来のポリエステル樹脂を用いて、自動車用ヒーターハウジングおよび空調機構成部材を成形するために用いられる。低収縮樹脂系は、外部自動車部材、例えばフェンダー延長部、ランプ外被、フードスコップ、およびトリムレールの二次加工を可能にする。グラスマット又はプレフォームの湿式成形は、小型食卓表面、食物盆、道具箱、積重ね可能な椅子といった物品を二次加工するために用いられる。間仕切り家具、屋根葺きおよびサイディング、日除け、天窓、塀等のための波形および平坦パネルは、ポリエステル樹脂に関しては非常に重要な販路である。引抜成形技術は、小板ベンチおよび梯子が二次加工される仕上げ棒材および形材を作るために用いられる。薬品貯蔵タンクはフィラメントワインディングにより作られる。シリコーン樹脂シリコーン樹脂は、独特の合成ポリマーの一族で、これらは一部有機および一部無機である。それらは石英様ポリマー構造を有し、有機ポリマーの特徴である炭素−炭素主鎖ではなく代替的シリコーンおよび酸素原子から作られる。シリコーンは、突出した熱安定性を有する。典型的には、シリコーン原子は、それらと結合する１つ又はそれ以上の有機側基を有し、それらは一般的にはフェニル（Ｃ₆Ｈ₅−）、メチル（ＣＨ₃−）又はビニル（ＣＨ₂＝ＣＨ−）単位である。シリコーン原子上のその他のアルキドアリールおよび反応性有機基も考えられる。これらの基は、溶剤耐性、減摩性および相溶性、並びに有機化学物質およびポリマーとの反応性を付与する。所望の特性および用途によって、シリコーンポリマーは充填されたりされなかったりする。それらは、いくつかのメカニズムにより、室温（室温加硫（ＲＴＶ））で、又は温度を上げて硬化される。それらの最終形態は、流体、ゲル、エラストマー又は剛性体である。シリコーンポリマーをその有機対応品と区別する特性のいくつかは、（１）広範な温度範囲に亘る相対的に均一な特性、（２）低表面張力、（３）高度の滑り又は減摩性、（４）優れた放出特性、（５）極撥水性、（６）広範な温度範囲および周波数に亘る優れた電気的特性、（７）生理学的な、並びに電子工学用途における不活性および相溶性、（８）化学的不活性、並びに（９）耐候性である。軟質二液型無溶剤シリコーン樹脂は、充填剤入り形態および無充填剤形態で利用可能である。それらの粘度は、３０００ｃＰから、粘性チキソトロープ流体の５０，０００ｃＰ以上までの範囲である。これらの樹脂に関するポリマー基材は、主にジメチルポリシロキサンである。シリコーンに結合したいくつかのビニルおよび水素基も、ポリマーの一部として存在する。これらの生成物は、室温で又はわずかに高い温度で硬化される。硬化中、発熱はあったとしても極わずかで、硬化による副産物は認められない。軟質樹脂は、 Shorc Ａ硬度値が０〜６０で、Bashore弾性エネルギーは０〜８０であった。柔軟度は、−５５℃から保持され、２５０℃又はそれ以上に下げられる。軟質樹脂は、安定誘電特性および苛酷な環境に対する耐性が重要である電気的および電子工学的適用に広範な用途を見出している。それらはさらに、ゴム成形品および原型を製造するための多数の産業で用いられる。硬質シリコーン樹脂は、溶剤溶液として、又は無溶剤固体として存在する。これらの樹脂の最も有意の用途は、電気ワニス、ガラステープおよび回路板コーティングのような、有機コーティングの熱および風化特性を格上げするためのペイント中間体としてである。ガラス布、アスベストおよびマイカ積層品は、種々の電気的用途のために、シリコーン樹脂を用いて調製される。積層成形品は、高圧又は低圧下で、減圧バッグ成形で、又はフィラメント巻して成形される。結合剤としてシリコーン樹脂を用いて作られた熱硬化性成形コンパウンドは、半導体装置用の封入剤として、エレクトロニクス産業に広範な用途を見出している。装置に対する不活性、安定な電気および熱特性、並びに自己消炎性は、それらの使用に対する重要な理由である。耐火性充填剤を含有する同様の成形コンパウンドは、従来の熱硬化装置で成形され得る。成形品は次に、燃焼されて、セラミック製品を生じる。高衝撃性長ガラス繊維充填成形コンパウンドはさらに、高温構造用途に用いるのに利用可能である。概して、シリコーン樹脂を用いて作られたシリコーン樹脂および複合材料は、３００℃近い温度での突出した長期熱安定性、並びに優れた耐水性および電気特性を示す。従来のプラスチックはすべて、大型物体に成形される場合は、ある程度まで収縮するかおよび／または亀裂を生じる。これらの問題を回避するには、ある場合には時間と特殊な設備を要する、入念な硬化スキームがしばしば行われなくてはならいない。必要なものは、亀裂および収縮を抑制し、種々の従来技術の樹脂から大型物体を迅速に注型させ得る添加剤である。さらに必要なものは、その重量の有意の増大を伴わずに、従来のそしてゲルコート樹脂から作られる物体を強化する添加剤である。発明の概要本発明は、実質的に収縮又は亀裂を伴わずに、そして特殊設備又は加熱のような特別な硬化環境の使用を伴わずに、短時間で大型物体を注型するために用い得る新規の樹脂ポリマー添加剤を包含する。本発明の添加剤は、広範な種々の従来の樹脂中に、そしてゲルコート樹脂とともに用い得る。本発明は、非収縮特性および非亀裂特性を広範な種々の従来の樹脂に付与する添加剤を包含する。添加剤を樹脂に加え、添加剤のある成分の濃度を調整することにより、収縮又は亀裂といった副作用を伴わずに硬化速度を制御し得る。非収縮配合物の１つは、アルデヒド、グリコール、過塩素酸塩および金属塩化物を含む混合物である。好ましい一実施態様では、この非収縮配合物は、ホルムアルデヒド、グリコール、過塩素酸銅および塩化銅を含む混合物である。第二の非収縮配合物は、過酸化物、メタクリレート又はアクリレートモノマーおよびＮ−メチルピロリジノンを含む混合物である。好ましい一実施態様では、この第二の非収縮配合物は、過酸化ベンゾイル、メチルメタクリレートおよびＮ −メチルピロリジノンを含む混合物である。本発明はさらに、Ｎ−ブチルメルカプタンおよびハロゲン化誘導体、例えばテトラエチル臭素、又は種々の連鎖延長剤を含有する非亀裂配合物を包含する。本発明はさらに、従来の樹脂およびゲルコート樹脂に、これらの樹脂から作られる物体の強度を増大するために添加される硬化剤溶液である配合物を含む別の添加剤を包含する。硬化剤溶液は、冷水浴上の約５０ｍｌのメチルメタクリレート中に過酸化ジベンゾイルを飽和するまで溶解することにより作成する。等容量のスチレンを加え、混合する。スチレンを含むその他のモノマー、およびその他の強過酸化物は、本発明の実施に用い得る。任意に、ブタンチオール（０．２５％）、好ましくは１−ブタンチオールを配合物に加えてもよい。表１に示したようなその他のメタクリレートモノマーおよびアクリレートモノマーも、本発明の実施に用い得る。本発明はさらに、先ずカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）粉末をメタノール中に飽和させ、その後水およびその他の成分を加えることにより作られるＣＭＣ溶液の異なる量の溶液を加えることにより従来の樹脂およびゲルコート樹脂の強度を増大するために用い得る別の配合物を包含する。従来の樹脂およびゲルコート樹脂に加えられるＣＭＣ溶液の量を増大することにより、これらの樹脂から作られる物体の強度は、物体の重量の有意な増加を伴わずに増大する。種々の配合物は、配合物が添加されるべき樹脂および充填剤によって、組合せて又は単独で用い得る。好ましくは、３つの配合物はすべて、大型物体を注型する前に樹脂に添加される。本発明はさらに、結合剤の形態の充填剤および極性溶剤で処理される極性ポリマーゲルを包含する。本発明はさらに、樹脂に強度を付加するためにポリマー樹脂中に混入される前にガラス繊維を前処理する方法を任意に包含する。前処理ガラス繊維は、界面活性剤又は分散剤配合物、例えばドデシルベンゼンスルホン酸又は任意のその他のイオン性界面活性剤で処理された従来のガラス繊維を含む。ドデシルベンゼンスルホン酸は水に溶解され、次に、約１０％〜９０％のエチレングリコール対約１０％〜９０％のドデシルベンゼンスルホン酸の水溶液の比率で、エチレングリコールを用いてその容積を増大される。したがって、前記のような処理済み充填剤の添加により、樹脂を注型する場合に非収縮および非亀裂という所望の特性を従来の樹脂に付与する添加剤を提供することが、本発明の目的である。収縮および亀裂を伴わずに大型物体を含めた物体に迅速に注型され得る新規の添加剤および樹脂組成物を提供することが、本発明のもう一つの目的である。物体の重量の有意の増大を伴わずに従来の樹脂およびゲルコート樹脂から作られる物体の強度を増大するために用い得る新規の添加剤を提供することが、本発明の別の目的である。ポリマー樹脂から大型物体を注入又は注型する新規の方法を提供することが本発明のさらに別の目的である。耐火性であるポリマー樹脂から大型物体を製造する新規の方法を提供することが本発明のさらに別の目的である。本発明の別の目的は、建設工業に用い得る方法および組成物を提供することである。埋込み人造大理石を注型するための方法および組成物を提供することが、本発明の別の目的である。本発明の別の目的は、埋込み人造大理石を注型する場合に非収縮および非亀裂といった望ましい特徴を付与し、大理石を注型する工程を有意に促進する埋込み人造大理石の注型に用いるための添加剤を提供することである。本発明のもう一つの目的は、硬質で、破損に対する高耐性を示し、そして可撓性である物体を迅速に注型するための方法および材料を提供することである。本発明のこれらの並びにその他の目的、特徴および利点は、開示された実施態様の以下の詳細な説明を再検討すれば明らかになる。好ましい実施態様の詳細な説明本発明は、収縮又は亀裂を実質的に伴わずに迅速に注型され得るポリマー樹脂を包含する。本発明のポリマー樹脂は、特別な硬化条件を用いずに、大型物体を含めた種々の物体に注型され得る。ポリマー樹脂は、大型建築部材、例えばブロック、舗石、屋根板、屋根、床、壁板、階段、煉瓦、杭、橋、海岸擁壁、桟橋、船渠、土台、梁、構造壁および防音壁を含めた壁等を注型するのに特に有用である。本発明はさらに、モジュールユニット、例えば集合住宅、住宅、移動可能住宅、刑務所独房、部屋、地階、倉庫、教室、移動可能学校、移動可能事務所、並びに危険物および危険薬品貯蔵キャビネットおよび建物を注型するために用い得る。本発明はさらに、玩具、運動場、ブランコ一式、ジャングルジムおよびその他の子供が用いる物品を注型するために用い得る。本発明の方法および組成物は、建設工業に用いられる物体を作るために用い得る。例えば、土台、杭、壁、床、タイル、壁タイル、床タイル、羽目板、流し、台所調理台上面、飾り棚、実験室の実験台およびベンチ上面、テーブル上面、たらい、台付洗面器、ビデ、化粧室、小便器、シャワー装置、シャワー室、桶、浴槽、ジャクージ、ホットタブ、渦流プール(whirlpool)、化粧箱上面、壁縁飾り、室内装飾用鏡枠、石鹸皿およびタオル掛け、その他の硬質表面は全て作製できる。配管材料としては、管、下水管、マンホール、マンホール蓋、貯蔵タンク、連結装置、継手、取付具、ノブ、シャワーヘッド、蛇口、排水管、送水管、給水本管および噴水が挙げられるが、これらに限定されない。これらはすべて、本発明により製造し得る。家は、材木のような伝統的建築材料の少ない地理的領域で、迅速且つ低コストで建設し得る。集合住宅ユニットは、モジュール形態で迅速に注型され、速やかに建物に組み立てられ得る。排液システム、暗渠、車道、縁石、歩道、人道および典型的にはコンクリート製の多数のその他の物体は、本発明の方法および組成物で作製し得る。橋およびその他の強化構造の構成部材は、これらの新規の材料の強度のために、本発明から構築され得る。鉄道枕木、街灯用柱、交通信号灯用柱、道路標識用柱、電柱、送電システム用の柱および構造素子、電気用マンホール、高圧線、通信塔、船渠、甲板、桟橋、海岸擁壁、防波堤、突堤および材木、コンクリートおよび／またはスチール製のその他の物体は、本発明の方法および材料を用いて、より経済的に且つ迅速に作られ得る。前記の多数の物体の成形の他に、本発明は、多数のこれらの物体の周囲又は表面に保護コーティングを施すために用い得る。例えば、本発明の好ましい一実施態様では、既存の輸送用パイリングは本発明の組成物でカプセル封入又は被覆して、強度および寿命を増大し、そして塗装のようなルーチン保守の必要性を低減し得る。物体の構造部材の表面をカプセル封入し、又はコーティングすることにより、取り換えが必要になる前の長期間、構造的完全性が保存される。例えば、本発明の別の実施態様では、橋のスチールおよび／またはコンクリート構成部材は、環境汚染物質および塩水のような源からの腐蝕を遅延させ、それにより橋の有用寿命を延ばすために、本発明の組成物でコーティングされる。本発明の組成物は腐蝕耐性であり、一貫して着色され得るため、橋のような物体のコーティングにより、経費が掛かり、労力を要し、長時間のルーチンの保守および塗装の必要性が低減又は排除される。本発明のコーティングを受容するその他の物体としては、壁板、屋根板、スレート、タイル、防音壁、岸壁、船渠、突堤、防波堤、トンネル、船体、電柱、街灯の柱を含めた柱、通信用送電塔、および電力線、並びに本出願中に記載したその他の物体が挙げられるが、これらに限定されない。広範な種々の調理用および台所用物体が、本発明の組成物および方法で作られ、その例としては、料理器具、皿、台所道具、ガラス器およびパン焼き用具が挙げられる。本発明は、従来の樹脂を含む新規の組成物を包含する。それらの例としては、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、軟質シリコーン樹脂、硬質シリコーン樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリスルフィド樹脂、解重合ゴムおよびアリル樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。本発明に用い得るポリエステル樹脂としては、アルファメチルスチレン、メチルメタクリレート、ビニルトルエン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、ジビニルベンゼンおよびクロロスチレンが挙げられるが、これらに限定されない。樹脂を硬化するための開始剤としては、過酸化物、例えば過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンペルオキシド（２−ブタノンペルオキシドとも呼ばれる）、過酸化水素および過酸化ジベンゾイルが挙げられるが、これらに限定されない。本発明に用い得るその他の開始剤としては、アゾ化合物が含まれる。Ｎ−メチルピロリジノンにおけるポリアニリンもいくつかの配合物で開始剤として用いられる。触媒としては、酢酸コバルトII、ナフテン酸コバルトII、メチレンIIアセテート、酢酸クロムII、酢酸銅II、酸化カルシウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンおよび３，５−ジメチルアニリンが挙げられ、これらに限定されないが、これらは任意に本発明に用い得る。ジエチルアミン、トリエチルアミンおよびその他のアミン含有触媒も本発明に用い得る。触媒はあらゆる適切な溶剤に溶解される。溶剤の例としては、例えばスチレン、水又はアルコールが挙げられるが、これらに限定されない。本発明に用い得る触媒は、当業者には周知である（Handbook of Pl astics，Elastomers and Composites，Halpcr，C.A.，editor，McGrow-Hill，19 92参照）（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）。充填剤は、粉末、繊維、フレークおよび液体、例えばタールの形態で、本発明により用いられる。充填剤は、粘性を変化させ、可使時間を増大し、発熱を低減し、密度を変化させ、耐熱性を改良し、熱伝導性を変化（通常は熱伝導性を増大する）させ、強度を増大し、機械加工性を改良し、硬度および耐摩耗性を増大し、電気特性を変化させ、耐薬品および溶剤性を増大し、摩擦特性を変化させ、耐熱衝撃性を改良し、付着力を改良し、そして色を付与するために用いられる。一般的には、充填剤は、低コストで、組成、粒子サイズおよび形状に再現性があり、コンパウンド中に容易に分散し、低密度であるべきで、そしてそれらは混合物の粘度を過度に増大すべきでない。充填剤は懸濁液中に留まるか、又は最小度の攪拌で再懸濁し得るべきである。本発明に用い得る充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、ケイ酸カルシウム、アルミニウムトリヒドリド、ガラス球、中空球、繊維、例えばガラス、アスベスト、ダクロン(Dacron)、綿、ナイロン、金属粉末および粒子、粉末、砂、土、フライアッシュ、顔料、カーペットおよびその断片、鋸屑および石が挙げられるが、これらに限定されない。本発明はさらに、反応体充填剤を導入し得る。これは、樹脂中に均一に分布される充填剤である。反応体充填剤は、ヒドロキシル基（例えば、アルコール、例えばエチルアルコール）、あるいは希釈極性溶剤又は極性ポリマー、例えばカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、あるいは機能性カルボニル基（例えば有機酸、例えば酢酸）添加剤（わずかに酸性ｐＨ）および非亀裂性添加剤（実施例３参照）で前処理されねばならない。前記のようにヒドロキシル基による、希釈極性ポリマーによる、又はカルボキシル基による充填剤の前処理は、本発明の実施には不可欠である、ということに留意するのは重要である。充填剤はさらに、実施例５に記載の分散剤配合物で処理されるべきである。一実施態様では、分散剤配合物は、約１：１の比でｐ−トルエンスルホン酸一水和物と混合されたイオン性界面活性剤、例えばドデシルベンゼンスルホン酸を含む。この混合物は次に、エチレングリコール約２部対ｐ−トルエンスルホン酸混合物１部の割合で、エチレングリコールに加えられる。処理済み充填剤は次に、慣用的方法で樹脂に添加される。本発明は、従来の樹脂に添加し得る添加剤、並びに硬化物体の非収縮および非亀裂という所望の作用を付与する充填剤を包含する。非収縮性配合物である添加剤の１つは、アルデヒド、グリコール、過塩素酸塩および金属塩化物を含む混合物である。この配合物に用い得るアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドおよびグルタルアルデヒドが挙げられるが、これらに限定されない。この配合物に用い得るグリコールとしては、プロピレングリコールおよびエチレングリコールが挙げられるが、これらに限定されない。この配合物に用い得る過塩素酸塩としては、過塩素酸銅が挙げられるが、これらに限定されない。この配合物に用い得る金属塩化物としては、塩化銅 II、塩化水銀、塩化マグネシウム、塩化マンガン、塩化ニッケル、塩化第二鉄、塩化第一鉄、塩化銀、塩化金、塩化亜鉛、塩化カドミウムおよび塩化アルミニウムが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい一実施態様では、この非収縮性配合物は、ホルムアルデヒド、グリコール、過塩素酸銅および塩化銅を含む混合物である。この実施態様では、硬化中の樹脂の収縮を抑制するこの第一の非収縮性添加剤は、ホルムアルデヒド（約１００部）、グリコール（約１００部）、過塩素酸銅（約１０部）および塩化銅（約２０部）を含む。処理される樹脂によって、組成は変わり得る。別の添加剤は、過酸化物、メタクリレート又はアクリレートモノマー、およびＮ−メチルピロリジノン（ＮＭＰ）を含む混合物である第二の非収縮性配合物である。この配合物に用い得る過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、過酸化ジベンゾイルおよびメチルエチルケトンペルオキシドが挙げられるが、これらに限定されない。アゾ化合物を過酸化化合物の代わりに用い得る。この配合物に用い得るメタクリレートおよびアクリレートモノマーとしては、表１に列挙したものが挙げられるが、それらに限定されない。好ましい一実施態様では、硬化中の樹脂の収縮を抑制するこの第二の非収縮性配合物は、過酸化ベンゾイル、メチルメタクリレートおよびＮ−メチルピロリジノンの混合物を含む。この実施態様では、過酸化ベンゾイル、メチルメタクリレートおよびＮＭＰは、約１００：５０：２０の割合で存在する。本発明はさらに、Ｎ−ブチルメルカプタンおよびハロゲン化誘導体、例えばテトラエチル臭素、又は種々の連鎖延長剤を含有する配合物である非亀裂性添加剤である第三の添加剤を包含する。一実施態様では、Ｎ−ブチルメルカプタンおよびテトラエチル臭素は、約１００重量部のＮ−ブチルメルカプタン対１重量部のテトラエチル臭素の割合で一緒に混合される。その他の連鎖延長剤も、非亀裂特性を付与するために、この配合物中で置き換えできる。この添加剤は、本発明の実施に際して、前記したその他の添加剤と組合せるべきである。種々の配合物は、配合物が添加される樹脂および充填剤によって、組合せて、又は単独で用い得る。一般的にいえば、本発明は、充填剤を極性溶剤又は極性ポリマーおよび分散剤配合物で処理し、処理充填剤を樹脂と混合し、エチレングリコールおよびスチレンを添加し、任意の順序で実施例１、２および３に記載した３つの添加剤Ａ、ＢおよびＣを添加し、触媒およびジメチルアニリンを添加し、そして開始剤を添加することを含む物体の製造方法を提供する。典型的には、これら３つの添加剤は、約０．１〜４重量％の濃度で、そして約０．５〜２重量％の好ましい濃度で添加される。添加剤は、成形された物体に付与するのに必要な所望の特性によって、最終樹脂調製物中に別々に、又は一緒に用いられると理解されるべきである。本発明はさらに、従来の樹脂およびゲルコート樹脂に、これらの樹脂から作られる物体の強度を増大するために添加される硬化剤溶液である添加剤組成物および樹脂から作られる物体を強化するための方法を提供する。硬化剤溶液は、冷水浴上の約５０ｍｌのメチルメタクリレート中に過酸化ジベンゾイルを飽和するまで溶解することにより作成する。等容量のスチレンを添加し、混合する。任意に、ブタンチオール（０．２５％）、好ましくは１−ブタンチオールを混合物に添加する。本発明に用い得るブタンチオールの範囲は、約０．０２％〜０．２５％である。スチレンを含有するその他のモノマーおよびその他の強過酸化物も本発明の実施に用い得る。表１に示したようなその他のメタクリレートモノマーおよびアクリレートモノマーも、本発明の実施に用い得る。従来の樹脂およびゲルコート樹脂の強度を増大するために用い得る本発明の別の方法は、先ずカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）粉末をメタノールまたはエタノール中に飽和させ、その後、水およびその他の成分を添加することにより作られるＣＭＣ溶液の異なる量の溶液を添加することである。加熱を任意に用いて、ＣＭＣが溶液になるのを促し得る。従来の樹脂およびゲルコート樹脂に添加されるＣＭＣ溶液の量を増大することにより、これらの樹脂から作られる物体の強度は、物体の重量の有意の増加を伴わずに増大する。水性溶液中のＣＭＣの望ましい濃度範囲は、約０．１％〜５．０％、さらに好ましくは０．２５％〜５．０％、最も望ましくは０．５％〜１％である。ポリアニリンも、従来の樹脂およびゲルコート樹脂の強度を増大するために用いられる。水性溶液中のポリアニリンの望ましい濃度範囲は、約０．１％〜５．０％、さらに好ましくは０．２５％〜５．０％、最も望ましくは０．５％〜１％である。ポリアニリンは、時として、ポリアニリン対ＣＭＣが約１０％〜９０％の範囲で溶液中のＣＭＣと組合せられる。本発明はさらに、埋込み人造大理石製品を包含する。本発明によれば、埋込み人造大理石製品は、最終注入生成物の収縮および亀裂を回避するために硬化工程を注意深く制御するという従来技術の必須条件を用いずに作製し得る。本発明により作製される埋込み人造大理石製品は、前記のような種々の用途に用い得る。本発明のいくつかの好ましい用途は、タイル、羽目板、流し、台所調理台上面、たらい、台付洗面器、ビデ、テーブル上面、化粧室、化粧用容器、小便器、シャワー装置、桶、浴槽、ジャクージ、ホットタブ、渦流プール、連結装置、継手、取付具、石鹸皿、タオル掛け、トイレットペーパーディスペンサー、ノブ、シャワーヘッド、蛇口、排水管、噴水、壁板の製造、および煉瓦又は石への表面塗布である。本発明はさらに、強靭なしかし柔軟な物体を迅速に製造するための方法および組成物を包含する。強く且つ柔軟な物体は、種々の産業に多数の用途を有する。例えば、運送業では、本発明の一実施態様を用いて作られるバンパーは、自動車類、例えば自動車、トラックおよびバスに対する防御を増大する。強く且つ柔軟な物体はさらに、船舶、例えば帆船の側面のバンパーとして、トラックおよび列車車輌用の荷積みドックのバンパーとして、高速道路の防護柵として、小舟、船舶、トラックおよび列車用の荷積みドッグのバンパーとして、自動車の側面の防御ストリップとして、自動車用泥除けフラップとして、ダッシュボードの構築に用いるための材料として、地震が起こりやすい地理的領域での建築材料として、又は地下鉄、鉄道および高速道路並びに橋の付近のような振動ストレスを蒙る地域での建築材料として、そして運動場の表面、渡り鉄棒、ジャングルジムおよびブランコを含めた運動場およびリクレーション設備の建設に使用するための材料として有用である。本発明の一実施態様では、高度の引張強さを有する軟質物体は、以下の方法で、強い、繊維状の軟質樹脂を生成することにより製造し得る。この方法では、低分子量ポリアニリンが用いられる。本発明に用いられる低分子量ポリアニリンを製造するために、約２１ｍｌの蒸留精製アニリンを約３００ｍｌの１ＭＨＣｌと混合することにより、プレポリマー溶液を調製した。次にプレポリマー溶液を三首フラスコに入れ、窒素でパージして、約５℃に冷却した。別個の容器中で、約１２ｇの過硫酸アンモニウムを約２００ｍｌの１ＭＨＣｌに溶解した。その容器を純窒素でパージした。過硫酸アンモニウム溶液を約５℃に冷却し、次に三首フラスコに添加した。混合物を約０℃に冷却し、約２０分間攪拌した。次に溶液の温度を約１５分間、８〜１０℃に上げた。次に、溶液を約０℃に冷却し、約４５分間攪拌した。ポリアニリン沈殿を次に蒸留水で濾過することにより数回洗浄した。ポリアニリン沈殿を１Ｍ水酸化カリウムで約２４時間処理し、その後、それを濾過し、蒸留水中で６〜１２時間、再び洗浄し、加熱し、真空炉中で５０℃で約２４時間乾燥した。乾燥ポリアニリンを粉末に粉砕した。混合物を任意にソックスレー抽出器でアセトニトリルを用いて抽出物が無色になるまで３時間抽出した。この抽出は、ポリアニリン粉末を生じた。ポリアニリンを炉中で５０ ℃で約６〜７時間乾燥し、その後、粉末に粉砕した。次にそれを１ＭＫＯＨで約２４時間処理し、その後それを濾過し、再び蒸留水中で６〜１２時間洗浄して、真空炉中で約５０℃で約２４時間乾燥した。ポリアニリン沈殿物を次に飽和するまでＮ−メチルピロリジノン（ＮＭＰ）中に溶解した。総混合物の０．１重量％から飽和溶液までの最終パーセンテージを達成するためには、異なる量のポリアニリンがＮＭＰに添加される。ピロリドンおよびピロリジノンは、本出願で用いる場合、同義語であると理解されるべきである。強い、繊維状の軟質樹脂で作られる物体は、優れた強度を必要とする多数の用途に用いうるが、その例としては、ケーブル、ワイヤ、電力線、送電線、通信ケーブル、および光ファイバーケーブル用の外装が挙げられるが、これらに限定されない。樹脂配合物は、以下の方法で作られる。約３０ｍｌのポリエステル樹脂に、約４〜８ｍｌのスチレン、０．５〜１ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、触媒として０．５〜１ｍｌのナフテン酸コバルトII、０．２〜０．８ｍｌの前記のようなＮ−メチルピロリジノン中のポリアニリンの飽和溶液、並びに約０．１〜０．４ｍｌの開始剤メチルエチルケトンペルオキシドを添加した。その結果生じた樹脂は繊維状マトリックスを示し、強く且つ可撓性であった。その他の硬質樹脂配合物は、以下の試薬範囲の方法で作られる。ビニルエステル樹脂４００〜４５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン０．２５〜２ｇ、触媒ナフテン酸コバルトII ０．２５〜２ｇ、溶液４Ａ（実施例１６）３〜４ｇ、溶液４Ｂ（実施例１６）０．８〜３ｇ、溶液５Ｃ（実施例１６）３〜４ｇ、酸化カルシウム２〜３ｇ。これらの範囲のいくつかの例を表５に示す。その他の触媒は、本出願中に記載したように、前記の方法でナフテン酸コバルトIIの代わりに用い得る、と理解されるべきである。ジエチルアミンおよびトリエチルアミンはともに、その他のアミン含有触媒と同様に、触媒としても用い得る。さらに、本出願に記載したその他の樹脂は、ポリエステル樹脂の代わりに用いられ、その例としてはビニルエステル、エポキシ樹脂およびモダル(modar)樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。繊維状樹脂を用いて強い可撓性材料を作るための本発明の別の実施態様では、前述の実施態様に記載したようなＮ−メチルピロリジノン中のポリアニリンの溶液を用い、メチルエチルケトンペルオキシドは混合物に添加しなかった。Ｎ−メチルピロリジノン中のポリアニリンは、メチルエチルケトンペルオキシドより遅い開始剤として作用した。この実施態様では、約０．１〜２重量％のメチルエチルケトンペルオキシドの添加は任意であって、それは反応を促進するために添加され得る。その結果生じた樹脂は繊維状マトリックスを示し、強く且つ可撓性であった。本発明はさらに、ガラス繊維に匹敵する高度の引張強さを示し、長い硬化時間を伴うガラス繊維層の労力を要し高価な多面的適用を必要としない樹脂およびガラス繊維の配合物を包含する。前処理ガラス繊維は、界面活性剤又は分散剤配合物、例えばドデシルベンゼンスルホン酸又は任意のその他のイオン性界面活性剤で処理された従来のガラス繊維を包含する。ドデシルベンゼンスルホン酸は水に溶解され、次に、約１０％〜９０％のエチレングリコール対約１０％〜９０％のドデシルベンゼンスルホン酸の水溶液の比率で、エチレングリコールを用いてその容積を増大される。一般に、ガラス繊維は、それがポリマー樹脂に混入されて樹脂に強度を付加する前に前処理される。ガラス繊維を界面活性剤で湿らせた後、約５ｇの前処理ガラス繊維および約４００ｍｌの界面活性剤を単一の繊維が分かるようになるまで高速ブレンダー中で混合する。本発明のこの実施態様は、強く、軽量で、且つガラス繊維を用いる用途に有用である物体を生成し、その例としては自動車、特に自動車の外被又はボディ、例えばフェンダー、パネル、ボンネット、トランクおよびルーフの製造が挙げられるが、これらに限定されない。別の特定の実施態様では、本発明を用いて、小舟および船舶の船体および甲板を製造するために、あるいは保護、保守および修復のために既存の船体および甲板の表面をコーティングし得る。小舟の例としては、帆船、双胴船、高速モーターボート、動力船、釣舟、クルーザー、屋形船および漕ぎ舟が挙げられるが、これらに限定されない。これらはすべて、本発明により製造し得る。本発明の実施により作られる物体は、特別な特性、例えば難燃性、耐薬品性、耐候性、生物学的耐性、例えば微生物に対する耐性、環境汚染物および汚染に対する耐性、耐蝕性、紫外線に対する耐性、耐熱性、亀裂および破損に対する耐性、並びに電気特性を有する、と理解されるべきである。これらの特性は、本明細書に開示される特定の化学物質を添加することにより変えることができる。以下の実施例により本発明をさらに説明するが、それらはいかなる場合にも本発明を限定するものではない。それどころか、本発明の精神を逸脱せずに、種々のその他の実施態様、修正およびその等価物を有し得ることは、本明細書中の説明を読めば当業者には明らかになる、と明らかに理解されるべきである。例えば、以下の実施例で用いた試薬の量はおよその量であって、本発明の精神を逸脱せずに、当業者はこれらの量および割合を３０％まで変え得る、と理解されるべきである。実施例１非収縮添加剤（Ａ）第一の非収縮添加剤（Ａ）は、従来の樹脂とともに用いてそれが硬化するときの樹脂の収縮を抑制し得る配合物であることを、本実施例で説明する。配合物は以下のものを含有する。添加剤Ａ（非収縮配合物）ホルムアルデヒド１００ｍｌグリコール１００ｍｌ過塩素酸銅１０ｍｇ塩化銅２０ｍｇ塩化銅および過塩素酸銅は、ホルムアルデヒドおよびグリコール中に溶解させた。実施例２非収縮添加剤（Ｂ）第二の非収縮添加剤（Ｂ）は、従来の樹脂とともに用いてそれが硬化するときの樹脂の収縮を抑制し得る配合物であることを、本実施例で説明する。配合物は以下のものを含有する。添加剤Ｂ（非収縮配合物）過酸化ベンゾイル１１８ｍｇメチルメタクリレート５０ｍｌＮ−メチルピロリジノン２０ｍｌ過酸化ベンゾイルは、メチルメタクリレートおよびＮ−メチルピロリジノン中に溶解させた。実施例３非亀裂添加剤第三の添加剤は、従来の樹脂とともに用いてそれが硬化するときの樹脂の収縮を抑制し得る非亀裂配合物であることを、本実施例で説明する。配合物は以下のものを含有する。添加剤Ｃ（非亀裂配合物）Ｎブチルメルカプタン１００ｍｇテトラエチル臭素１ｍｇ実施例４ポリエステル樹脂に、極性溶剤で前処理した、あるいは希釈極性ポリマー、例えばわずかに酸性の水、アルコール又はわずかに酸性の水中の約１０％カルボキシメチルセルロース中に混合した等量の任意の充填剤を添加した。次に約０．２％の添加剤Ａ、約１．８％の非収縮添加剤Ｂ、１〜２％のＮ，Ｎ−ジメチルアニリンおよび約２％の非亀裂添加剤Ｃを添加した。次に、開始剤、例えば過酸化ベンゾイル、および触媒、例えば酢酸コバルトIIを各々約２％の濃度で添加して、樹脂を重合した。樹脂は、検出可能な収縮又は亀裂を伴わずに重合した。本実施例中のパーセンテージはすべて、別記しない限り、容量％で表している。実施例５分散剤配合物充填剤を前処理するための分散剤配合物を以下のようにして調製した。約６０ｇのドデシルベンゼンスルホン酸（ナトリウム塩）を約６０ｍｌの０．１Ｍｐ −トルエンスルホン酸−水和物水溶液中に完全に溶解させた。次に、約２５８０ｍｌのエチレングリコールおよび約１２００ｍｌの０．１Ｍｐ−トルエンスルホン酸溶液を添加した。その結果生じた溶液を、次によく混合した。充填剤を配合物に直接添加するか、又は有機アルコール、例えばエチルアルコール、あるいは有機カルボン酸、例えば酢酸（約０．０１〜０．１Ｍ）を用いて、わずかに酸性のｐＨで前処理した。樹脂に添加すべき充填剤を約０．５〜２時間、分散剤配合物中に含浸させた。その後、充填剤を樹脂混合物に添加した。実施例６埋込み人造大理石本実施例は、本発明の添加剤および極性ポリマーでない充填剤を用いた埋込み人造大理石の製造を説明する。埋込み人造大理石の製造は、２つの部分に分けられる。従来の樹脂は埋込み人造大理石物体のボディを作製する。ゲルコート樹脂は、埋込み人造大理石物体に平滑表面を提供する。表面および配合物は、着色し得る。本実施例の原樹脂は、約３００ｍｌのジエチルフマレートトランス−２−ブテン１，４ジオールゲルであった。本実施例に開示した方法の実施には、あらゆる樹脂又はポリエステル樹脂を用い得る、と理解すべきである。充填剤は、以下のようにして調製した。約７３２．５ｇのＣａＣＯ₃および約５０４ｇｍのＴｉＯ₂ を混合した後、約１０〜２０重量％のエチルアルコール又は微酸性水で約１時間処理した。ＣａＣＯ₃およびＴｉＯ₂以外の充填剤としては、例えば、粉末、砂、およびフライアッシュが本発明に用い得るが、これらに限定されない。実施例５からの分散剤配合物を次に、約１．５重量％の濃度で充填剤調製物に添加した。樹脂（ジエチルフマレートトランス−２−ブテン１，４ジオールゲル）を次に、分散剤配合物中の充填剤と混合した。次に、実施例１からの添加剤Ａ、実施例２からの添加剤Ｂおよび実施例３からの非収縮添加剤Ｃを任意の順序で添加して、各々の最終濃度を約１重量％とした。この混合物に、約７０ｍｌのエチレングリコール、７０ｍｌのスチレン、１２ｍｌの酢酸コバルトIIおよび１４ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリンを添加した。この配合物を完全に混合した。従来の樹脂を重合するために、過酸化ベンゾイルの３０％溶液約１０ｍｌを添加した。この配合物を「原樹脂」と呼ぶ。ゲルコート樹脂を以下のようにして調製した。約１００８ｇのＴｉＯ₂又はＣａＣＯ₃を、水に希釈した４％ドデシルベンゼン約６０ｍｌと混合し、第１配合物を調製した。過酸化ベンゾイルを含まない約６０ｍｌの従来の樹脂を、約６．５ｍｌの酢酸コバルトIIと一緒に添加した。その後、第一配合物を完全に混合した。第二ゲルコート調製物は、約１０５ｇのＴｉＯ₂と混合した約３００ｍｌのゲルコート樹脂（Occidental Chemicalsからのゲルコート樹脂）を含む。第一調製物および第二ゲルコート調製物を、約２：１の比で混合した。使用直前に、開始剤、例えば１０％〜３０％メチルエチルケトンペルオキシド又は１０％〜３０％過酸化ベンゾイルを約２容量％の最終濃度で添加した。ゲルコート調製物を型の表面にコーティングした。次に原樹脂配合物を型に注ぎ入れ、硬化させた。樹脂は約５分以内に硬く硬化し、約１時間以内に完全に硬化した。その結果生じた物体は約１０分後に金型から取り外せた。実施例７ゲルコート調製物および従来樹脂配合物のための迅速注型法本実施例は、埋込み人造大理石を含めたゲルコート調製物と従来樹脂配合物とを用い得る迅速注型方法を説明する。本方法は、室温で実施できる二工程を包含し、充填剤としての極性ポリマーの使用を包含する。本方法は、平滑表面を生じる。さらに、実施例６からの樹脂が、本実施例に開示した方法の実施に用いられる。工程１：先ず、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）ゲルを、約５ｇのＣＭＣ粉末をメタノールを用いて飽和することにより生成した。次に、ＣＭＣを約８００ｍｌの水に攪拌しながら徐々に添加して、ＣＭＣ溶液を作った。あるいは、ＣＭＣはメタノールの代わりにエタノールを用いて飽和され、同様の方法で水と混合される。工程２：各々４０ｍｌの任意のゲルコート又は樹脂配合物に、約３ｍｌ〜６ｍｌのＣＭＣ溶液を添加した。任意に、約１０％〜２０％のエチレングリコールおよび／またはスチレンをこの混合物に添加した。ＣＭＣ溶液の量は、所望の強度、外見および最終生成物のコストを基礎にした。次に、約１〜２％（容量％）のＮ，Ｎ−ジメチルアニリンを任意の公知の触媒と一緒に攪拌しながら添加した。この工程で用い得る触媒としては、メチレンIIアセテート、酢酸クロムII、酢酸銅IIおよびナフテン酸コバルトIIが挙げられるが、これらに限定されない。触媒は、溶剤、例えばアルコール、スチレン、水又は特定の触媒に適した任意の溶剤中に約１０％（容量％）で添加した。約１〜２％（容量％）の過酸化物を添加し、その他の成分に混合することにより、反応を開始させた。用いた過酸化物の例としては、約１０％〜３０％の初期濃度のメチルエチルケトンペルオキシド、過酸化水素、および過酸化ジベンゾイルが挙げられるが、これらに限定されない。用いたその他の開始剤は、その他の過酸化物開始剤およびアゾ開始剤が挙げられる。硬化速度および発生する熱は、使用したＣＭＣゲルおよび過酸化物の量によって変わる。添加するゲルが多いほど発熱は少なく、硬化時間は増大し、一方添加するゲルが多くなると、発熱量は多くなり、硬化時間は低減される。本実施例の方法は、当業界で教示された多数の方法と対比して、透明ゲルコートを生成した。さらに、この方法は、ゲルコートを金型に注入し、そして表面にゲルコートを塗布又は噴霧することを許容した。本方法の別の例を表８に示す。表８の試料11は、優れた結果を出した。実施例８硬化剤溶液の添加による樹脂から作られる物体の強化方法本実施例は、安価で、透明な且つ強い樹脂を作製するために用い得る硬化剤溶液を説明する。さらに、安価で強いゲルコート樹脂は、本実施例の方法により製造し得る。従来の樹脂とゲルコート樹脂とはともに、本実施例の硬化剤溶液を用いて強くし得る。工程１：冷浴中の硬化剤溶液の配合：氷浴中に保持したビーカー内の約５０ｍｌのメチルメタクリレート中に過酸化ベンゾイルを飽和するまで溶解させることにより、硬化剤溶液を作った。等容量のスチレンを添加し、混合した。工程２：強度増大を示す従来樹脂およびゲルコート樹脂の形成：安価な透明ゲルコートを作るために、実施例７の工程１のＣＭＣ溶液約１ｍｌ〜５ｍｌを約５０ｍｌのポリエステル樹脂と徐々に混合した。任意のＣＭＣあるいは極性ポリマー又は水中で膨張する任意のポリマーを本発明の実施に用い得る、と理解すべきである。次に、実施例７のゲルコート樹脂約５０ｍｌを添加し、徐々に混合した。約０．１ｍｌ〜１．０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリンを添加した（好ましい容量は０．２５ｍｌ）。約０．１ｍｌ〜２．０ｍｌの架橋剤（ポリ（エチレングリコール−４００）ジメタクリレート）を添加した。任意のエチレングリコール架橋剤を用い得るし、あるいはその他の架橋剤、例えばジビニルモノマーも用い得る、と理解されるべきである。次に、約０．１ｍｌ〜１．５ｍｌの触媒ナフテン酸コバルトIIを添加した。ナフテン酸コバルトIIの好ましい容量は、約０．２５ｍｌであった。この工程で用い得る触媒としては、メチレンIIアセテート、酢酸クロムII、酢酸銅IIおよび酢酸コバルトIIが挙げられるが、これらに限定されない。触媒は、溶剤、例えばアルコール、スチレン、水又は特定の触媒に適した任意の溶剤中に約１０％（容量％）で添加した。次に、硬化剤溶液（約０．５ｍｌ）を添加した。約０．２５ｍｌ〜２．０ｍｌの開始剤メチルエチルケトンペルオキシドを添加することにより、反応を開始させた。メチルエチルケトンペルオキシドの好ましい容量は約０．３５ｍｌであった。用いられたその他の開始剤は、約１０％〜３０％の濃度のメチルエチルケトンペルオキシド、過酸化水素、および過酸化ジベンゾイルを含むペルオキシドであったが、これらに限定されない。その他のペルオキシド開始剤およびアゾ開始剤も用い得る。実施例９ＣＭＣ溶液の量を変えることによる従来樹脂およびゲルコート樹脂からの物体の強化方法以下の実施例は、樹脂から注型された物体の構造的強度を増大するための方法を実証する。本方法は、従来の樹脂およびゲルコート樹脂から注型される物体の強度を増大するために用い得る。本実施例に示すように、適正量の触媒、硬化剤および開始剤の存在下で実施例７のＣＭＣ溶液の量を増やすと、その結果生じた物体の強度が増大する一方、重量は低減した。約１００ｍｌの従来の樹脂に、実施例７のＣＭＣ溶液約２ｍｌ〜２５ｍｌを添加した。次に、約１００ｍｌのゲルコートを添加し、この混合物に約１ｍｌのジメチルアニリン、２ｍｌの実施例８の架橋剤（ポリ（エチレングリコール−４００）ジメタクリレート）、１ｍｌの触媒（ナフテン酸コバルトII）、２ｍｌの実施例８の硬化剤溶液、および０．５ｍｌの開始剤メチルエチルケトンペルオキシドを添加した。開始剤メチルエチルケトンペルオキシド又は本発明に用い得るその他の開始剤は最後に添加されるが、しかしながら、本実施例に記載したその他の成分を添加するための特別の順序はない。任意のエチレングリコール架橋剤を用い得るか、あるいはジビニルモノマーのような架橋剤も用い得る、と理解されるべきである。さらに、実施例８に記載したその他の開始剤および触媒を本発明に用いた。本実施例では、約２ｍｌ、５ｍｌ又は１０ｍｌの実施例７のＣＭＣ溶液を用い、その結果生じた物体を試験した。３０００ポンド／平方インチ（ｐｓｉ）の試験上限を有する装置を用いて圧縮強度および柔軟度を測定するために、これらの物体を試験した。２ｍｌ、５ｍｌ又は１０ｍｌのＣＭＣ溶液を用いて作られた物体は、それぞれ２５００ｐｓｉ、２９００ｐｓｉそして３０００ｐｓｉ以上の強度を示した。樹脂はこの機械では破損しなかった。約１０ｍｌのＣＭＣ溶液を用いて作られた本実施例の物体の２倍の重量で匹敵する厚みを有するDuPont CORIAN（登録商標）材料の比較試験は、CORIAN（登録商標）試料は２１００ｐｓｉで破損したが、一方本実施例の物体は破損しなかったことを示した。したがって、本物体は、試験機械の試験上限（３０００ｐｓｉ）より大きい強度を有した。実施例１０硬質表面材料約３００ｍｌの従来の樹脂、例えばポリエステル樹脂に、約４０ｍｌのスチレン、２０ｍｌのメチルメタクリレートおよび５ｍｌの分散剤配合物を添加した。分散剤配合物は、約１０ｍｌの０．１Ｍｐ−トルエンスルホン酸一水和物水溶液中に混合されたドデシルベンゼンスルホン酸（ナトリウム塩）約２０ｇを含み、これを次に約２０ｍｌのエチレングリコール、１０ｍｌのメチルメタクリレートおよび１０ｍｌのスチレンと混合したものであった。その結果生じた溶液を次に完全に混合し、実施例７（工程１）のＣＭＣ溶液約７０ｍｌを添加した。任意のＣＭＣ又は極性ポリマー、あるいは水中で膨張する任意のポリマーを本発明の実施に用い得る、と理解されるべきである。次に、Neste Co．（Atlanta，GA）から購入した約３００ｍｌのゲルコート樹脂をこの溶液に添加し、その後、約３５ｍｌの圧縮ガラス繊維である約５％のガラス繊維（容量％）を添加した。圧縮ガラス繊維を先ず約９０％のエチレングリコールおよび約１０％の前記の分散剤配合物中に浸漬し、ブレンダー中で手短に混合して、ほとんどの流体が除去されるまで圧力を加えた。次に、約４ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリンを、その後約８ｍｌの架橋剤溶液、例えばポリ（エチレングリコール−４００）ジメタクリレート又はペンタエリトリトールテトラアクリレートの架橋剤溶液、並びに約４ｍｌの触媒（ナフテン酸コバルトII）を添加した。これら３つの化学物質は、任意の順序で添加した。次に、実施例８、工程１の硬化剤溶液８ｍｌを添加し、その後、スチレン中の開始剤メチルエチルケトンペルオキシドの３０％溶液３〜７ｍｌを添加した。過酸化物開始剤を含めたその他の開始剤は、適切な溶剤中に約１０％〜３０％の溶液強度で用いた。この工程に用い得る触媒としては、メチレンIIアセテート、酢酸クロムII、酢酸銅II および酢酸コバルトIIが挙げられるが、これらに限定されない。触媒は、溶剤、例えばアルコール、スチレン、水又は特定の触媒に適した任意の溶剤中に約１０％（容量％）で添加した。開始剤メチルエチルケトンペルオキシドの３０％溶液約３ｍｌ〜７ｍｌを添加することにより、反応を開始させた。開始剤メチルエチルケトンペルオキシドの好ましい容量は、５ｍｌであった。用いたその他の開始剤は、適切な溶媒中に約１０％〜３０％の濃度でのメチルエチルケトンペルオキシド、過酸化水素、および過酸化ジベンゾイルを含めたペルオキシドであったが、これらに限定されない。その他の過酸化物開始剤およびアゾ開始剤も用い得る。開始剤メチルエチルケトンペルオキシド又は本発明に用い得るその他の開始剤は、最後に添加した。任意のエチレングリコール架橋剤を用い得るか、あるいはジビニルモノマーのような架橋剤も用い得る、と理解されるべきである。さらに、実施例８に記載したその他の開始剤および触媒は本発明に用い得る。すべての試薬を含入後、混合物を金型に注入し、振動台上に載せて、気泡の除去を促した。３０００ポンド／平方インチ（ｐｓｉ）の試験上限を有する装置を用いて、圧縮強度および柔軟度を測定するために、本実施例の方法で作った物体を試験した。本実施例の物体の２倍の重量で匹敵する厚さのDuPont CORIAN（登録商標）材料の比較試験は、CORIAN（登録商標）試料は２１００ｐｓｉで破損したが、一方、本実施例の物体は２２００ｐｓｉで破損したことを示した。本実施例の方法を用いた別の物体の形成では、約５００ｍｌの容量の樹脂および約１００ｍｌのゲルコート樹脂を、同一容量の前記のその他の試薬と一緒に用いた。その結果生じた物体は、非常に硬かったが、圧縮試験は実施しなかった。さらに、約３０、４０、５０および９０ｍｌの異なる容量のＣＭＣ溶液を前記の異なる試薬容量と一緒に用いた。概して、混合物中のＣＭＣの量が増大すると、生成された物体の柔軟度は増大した。実施例１１硬質表面材料約３００ｍｌの従来の樹脂、例えばポリエステル樹脂に、約４０ｍｌのスチレン、３０ｍｌのメチルメタクリレートおよび８ｍｌの実施例１０の分散剤配合物を添加した。分散剤配合物は、約１０ｍｌの０．１Ｍｐ−トルエンスルホン酸一水和物水溶液中に混合されたドデシルベンゼンスルホン酸（ナトリウム塩）約２０ｇを包含し、これを次に約２０ｍｌのエチレングリコール、１０ｍｌのメチルメタクリレートおよび１０ｍｌのスチレンと混合したものであった。その結果生じた溶液を次に完全に混合し、実施例７（工程１）のＣＭＣ溶液約７０ｍｌを添加した。任意のＣＭＣ又は極性ポリマー、あるいは水中で膨張する任意のポリマーを本発明の実施に用い得る、と理解されるべきである。次に、Neste Co．（Atlanta，GA）から購入した約３００ｍｌのゲルコート樹脂をこの溶液に添加し、その後、約３５ｍｌの圧縮ガラス繊維である約５％のガラス繊維（容量％）を添加した。圧縮ガラス繊維を前記のように先ず約９０％のエチレングリコールおよび約１０％の分散剤配合物中に浸漬し、ブレンダー中で手短に混合して、ほとんどの流体が除去されるまで圧力を加えた。次に、約４ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリンを、その後、ポリ（エチレングリコール−４００）ジメタクリレート又はペンタエリトリトールテトラアクリレートの架橋剤溶液約８ｍｌ、および約４ｍｌの触媒（ナフテン酸コバルトII）を添加した。これら３つの化学物質は、任意の順序で添加した。次に、実施例８、工程１の硬化剤溶液８ｍｌを添加し、その後、開始剤メチルエチルケトンペルオキシド約５ｍｌを添加した。この工程に用い得る触媒としては、メチレンIIアセテート、酢酸クロムII、酢酸銅IIおよび酢酸コバルトIIが挙げられるが、これらに限定されない。触媒は、溶剤、例えばアルコール、スチレン、水又は特定の触媒に適した任意の溶剤中に約１０％（容量％）で添加した。開始剤メチルエチルケトンペルオキシド約３ｍｌ〜７ｍｌを添加することにより、反応を開始させた。開始剤メチルエチルケトンペルオキシドの好ましい容量は、約５ｍｌであった。用いたその他の開始剤は、適切な溶媒中に約１０％〜３０％の濃度でのメチルエチルケトンペルオキシド、過酸化水素、および過酸化ジベンゾイルを含めたペルオキシドであったが、これらに限定されない。その他の過酸化物開始剤およびアゾ開始剤も用い得る。開始剤メチルエチルケトンペルオキシド又は本発明に用い得るその他の開始剤は、最後に添加した。任意のエチレングリコール架橋剤が用いられ、あるいはジビニルモノマーのような架橋剤も用い得る、と理解されるべきである。さらに、実施例８に記載したその他の開始剤および触媒は本発明に用い得る。すべての試薬を含入後、混合物を金型に注入し、振動台上に載せて、気泡の除去を促した。３０００ｐｓｉの試験上限を有する装置を用いて、圧縮強度および柔軟度を測定するために、本実施例の方法で作った物体を試験した。本実施例の物体の２倍の重量で匹敵する厚みを有するDuPont CORIAN（登録商標）材料の比較試験は、C ORIAN（登録商標）試料は２１００ｐｓｉで破損したが、一方、本実施例の物体は２４００ｐｓｉで破損したことを示した。本実施例の方法を用いた別の物体の成形では、約５００ｍｌの容量の樹脂および約１００ｍｌのゲルコート樹脂を、同一容量の前記のその他の試薬と一緒に用いた。その結果生じた物体は、非常に硬かったが、圧縮試験は実施しなかった。実施例１２硬質表面材料約３００ｍｌの従来の樹脂、例えばポリエステル樹脂に、約３０ｍｌのスチレン、約４０ｍｌのポリメチルメタクリレート（２０％ wt/vol）および約１５ｍｌの分散剤配合物を添加した。分散剤配合物は、約１０ｍｌの０．１Ｍｐ−トルエンスルホン酸一水和物水溶液中に混合されたドデシルベンゼンスルホン酸（ナトリウム塩）約２０ｇを包含し、これを次に約２０ｍｌのエチレングリコール、１０ｍｌのメチルメタクリレートおよび１０ｍｌのスチレンと混合したものであった。その結果生じた溶液を次に完全に混合し、実施例７（工程１）のＣＭＣ溶液約７０ｍｌを添加した。任意のＣＭＣ又は極性ポリマー、あるいは水中で膨張する任意のポリマーを本発明の実施に用い得る、と理解されるべきである。次に、Neste Co．（Atlanta，GA）から購入した約３００ｍｌのゲルコート樹脂をこの溶液に添加し、その後、約３５ｍｌの圧縮ガラス繊維である約５％のガラス繊維（容量％）を添加した。圧縮ガラス繊維を先ず約９０％のエチレングリコールおよび約１０％の分散剤配合物中に浸漬し、ブレンダー中で手短に混合して、ほとんどの流体が除去されるまで圧力を加えた。次に、約５ｍｌのＮ，Ｎ− ジメチルアニリンを、その後、ポリ（エチレングリコール−４００）ジメタクリレート又はペンタエリトリトールテトラアクリレートの架橋剤溶液約９ｍｌ、および５ｍｌの触媒（ナフテン酸コバルトII）を添加した。これら３つの化学物質は、任意の順序で添加した。次に、実施例８、工程１の硬化剤溶液約９ｍｌを添加し、その後、開始剤メチルエチルケトンペルオキシド６ｍｌを添加した。この工程に用い得る触媒としては、メチレンIIアセテート、酢酸クロムII、酢酸銅IIおよび酢酸コバルトIIが挙げられるが、これらに限定されない。触媒は、溶剤、例えばアルコール、スチレン、水又は特定の触媒に適した任意の溶剤中に約１０％（容量％）で添加した。開始剤メチルエチルケトンペルオキシド約４ｍｌ〜８ｍｌを添加することにより、反応を開始させた。開始剤メチルエチルケトンペルオキシドの好ましい容量は、６ｍｌであった。用いたその他の開始剤は、適切な溶媒中に約１０％〜３０％の濃度でのメチルエチルケトンペルオキシド、過酸化水素、および過酸化ジベンゾイルを含めたペルオキシドであった。その他の過酸化物開始剤およびアゾ開始剤も用い得る。開始剤メチルエチルケトンペルオキシド又は本発明に用いたその他の開始剤は、最後に添加した。任意のエチレングリコール架橋剤が用いられ、あるいはジビニルモノマーのような架橋剤も用い得る、と理解されるべきである。さらに、実施例８に記載したその他の開始剤および触媒は本発明に用い得る。すべての試薬を含入後、混合物を金型に注入し、振動台上に載せて、気泡の除去を促した。３０００ｐｓｉの上限を有する装置を用いて、圧縮強度および柔軟度を測定するために、本実施例の方法で作った物体を試験した。作製された本実施例の物体の２倍の重量で匹敵する厚みを有するDuPont CORIAN（登録商標）材料の比較試験は、CORIAN（登録商標）試料は２１００ｐｓｉで破損したが、一方、本実施例の物体は破損せず、したがって試験機械の試験上限より大きい強度（３０００ｐｓｉ以上）を有することを示した。本実施例の方法を用いた別の物体の成形では、約５００ｍｌの容量の樹脂および約１００ｍｌのゲルコート樹脂を、同一容量の前記のその他の試薬と一緒に用いた。その結果生じた物体は、非常に硬かったが、圧縮試験は実施しなかった。実施例１３可撓性硬質材料本実施例は、可撓性硬質材料の３つの製造方法を示す。混合物Ａ：以下の試薬を混合して、混合物Ａを調製した。約４７０〜５３０ｇの炭酸カルシウム、約８０容量％の水、１８％のエチルアルコールおよび２％のアセトンから成る約６５ｍｌの溶液、約３５０ｍｌのゲルコート樹脂又はポリエステル樹脂、並びに約１０ｍｌのポリアクリル酸溶液。ポリアクリル酸溶液は、１ｇのポリアクリル酸をエタノールで湿らせた後、約５０ｍｌの水を添加して作った。混合物Ｂ：以下の試薬を混合して、混合物Ｂを調製した。約４７０〜５３０ｇの炭酸カルシウム、約８０容量％の水、１８％のエチルアルコールおよび２％のアセトンから成る約６５ｍｌの溶液、約３５０ｍｌのケルコート樹脂および約３０ｍｌのポリアクリル酸。方法１：約３５０ｍｌの混合物Ａに、約２００ｍｌのエポキシ樹脂、約１０ｍｌの実施例１２の分散剤および約１００ｍｌのエチレングリコールを順次添加した。次に、約１００ｍｌのスチレンおよび約１００ｍｌのポリメチルメタクリレートを任意の順序で添加した。約４ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、ポリ（エチレングリコール−４００）ジメタクリレートの架橋剤溶液約１１ｍｌ、および約４ｍｌの触媒（ナフテン酸コバルトII）を添加した。次に、実施例８（工程１）の硬化剤溶液約１１ｍｌ、および約５〜９ｍｌの開始剤メチルエチルケトンペルオキシドを添加した。メチルエチルケトンペルオキシドの好ましい容量は、７ｍｌであった。用い得るその他の開始剤は、適切な溶媒中に約１０％〜３０％の濃度でのメチルエチルケトンペルオキシド、過酸化水素、および過酸化ジベンゾイルを含めた、但しこれらに限定されないペルオキシドであった。その他の過酸化物開始剤およびアゾ開始剤も用い得る。開始剤溶液は、常に最後に添加し、その前に硬化剤溶液を添加した。方法２：約３５０ｍｌの混合物Ａに、約３５０ｍｌのエポキシ樹脂、約１００ｍｌのエチレングリコール、約１００ｍｌのスチレン、約１００ｍｌのメチルメタクリレート、約２０ｍｌの実施例１２の分散剤、約５ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、実施例８の架橋剤溶液（ポリ（エチレングリコール−４００）ジメタクリレート）約１１ｍｌ、約５ｍｌの触媒（ナフテン酸コバルトII）、実施例８（工程１）の硬化剤溶液約１１ｍｌ、および約６〜１０ｍｌの開始剤メチルエチルケトンペルオキシドを添加した。メチルエチルケトンペルオキシドの好ましい容量は、８ｍｌであった。方法１に記載したその他の開始剤も用い得る、と理解されるべきである。本方法の実施から得られる物体は非常に可撓性であったが、３０００ｐｓｉの圧力で破損しなかった。方法３：約３５０ｍｌの混合物Ｂに、約３５０ｍｌのエポキシ樹脂、約１００ｍｌのエチレングリコール、約１００ｍｌのスチレン、約１００ｍｌのポリメチルメタクリレート、約２０ｍｌの実施例１２の分散剤、約５ｍｌのジメチルアニリン、実施例８の架橋剤溶液（ポリ（エチレングリコール−４００）ジメタクリレート）約１１ｍｌ、約５ｍｌの触媒（ナフテン酸コバルトII）、実施例８（工程１）の硬化剤溶液約１１ｍｌ、および約６〜１０ｍｌの開始剤メチルエチルケトンペルオキシドを添加した。メチルエチルケトンペルオキシドの好ましい容量は、８ｍｌであった。方法１に記載したその他の開始剤も用い得る、と理解されるべきである。前述の実施例１２に記載したその他の開始剤、架橋剤、触媒および樹脂は、本実施例に開示した本発明の実施に用い得る、と理解されるべきである。実施例１４引張強さの大きい可撓性材料引張強さの大きい可撓性材料を製造するために用いられる低分子量ポリアニリンの調製本発明に用いられる低分子量ポリアニリンを生成するために、約２１ｍｌの蒸留精製アニリンを約３００ｍｌの１ＭＨＣｌと混合することにより、プレポリマー溶液を調製した。次に、プレポリマー溶液を三首フラスコに入れ、窒素でパージして、約５℃に冷却した。別個の容器中で、約１２ｇの過硫酸アンモニウムを約２００ｍｌの１ＭＨＣｌに溶解した。容器を純窒素でパージした。過硫酸アンモニウム溶液を約５℃に冷却し、次に三首フラスコに添加した。混合物を約０℃に冷却し、約２０分間攪拌した。次に溶液の温度を約１５分間、約８〜１０ ℃に上げた。次に、溶液を約０℃に冷却し、４５分間攪拌した。ポリアニリン沈殿を次に蒸留水で濾過することにより数回洗浄した。ポリアニリン沈殿を１Ｍ水酸化カリウムで２４時間処理し、その後、それを濾過し、蒸留水中で６〜１２時間、再び洗浄し、加熱し、真空炉中で５０℃で約２４時間乾燥した。乾燥ポリアニリンを粉末に粉砕した。混合物を任意にソックスレー抽出器でアセトニトリルを用いて抽出物が無色になるまで３時間抽出した。この抽出は、ポリアニリン粉末を生じた。ポリアニリンを炉中で約５０℃で６〜７時間乾燥し、その後、粉末に粉砕した。次にそれを１ＭＫＯＨで約２４時間処理し、その後それを濾過し、再び蒸留水中で６〜１２時間洗浄して、真空炉中で５０℃で２４時間乾燥した。ポリアニリン沈殿物を次に飽和するまでＮ−メチルピロリジノン（ＮＭＰ）中に溶解した。総混合物の約０．１重量％から飽和溶液までの最終パーセンテージを達成するためには、異なる量のポリアニリンがＮＭＰに添加される。ピロリドンおよびピロリジノンは、本出願全体で用いる場合、同義語であると理解されるべきである。樹脂配合物を、以下の方法で作製した。約３０ｍｌのポリエステル樹脂に、約６ｍｌのスチレン、０．７５ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、触媒として０．７５ｍｌのナフテン酸コバルトII、０．５ｍｌの前記のようなＮ−メチルピロリジノン中のポリアニリンの飽和溶液、および約０．２５ｍｌの開始剤メチルエチルケトンペルオキシドを順次添加した。その結果生じた樹脂は繊維状マトリックスを示し、強く且つ可撓性であった。実施例１５高度の引張強さを有する可撓性材料本発明の別の実施態様では前記実施例１４の前記のＮ−メチルピロリジノン中のポリアニリンの溶液を用い、メチルエチルケトンペルオキシドは混合物に添加しなかった。Ｎ−メチルピロリジノン中のポリアニリンは、メチルエチルケトンペルオキシドより遅い開始剤として作用した。その結果生じた樹脂は、繊維状マトリックスを示し、強く且つ可撓性であった。実施例１６ポリエステル調製物および組成物以下の溶液を下記に列挙した界面活性剤配合物中に用い、次の実施例に記載されたポリエステル調製物および組成物と組合せた。パーセンテージは容量％を示す。溶液１３０００ｍｌのＨ₂Ｏに、アセトンおよび１−ブタンチオールを添加して、最終容量％をそれぞれ約０．２％および０．０４％とした。溶液２（最終容量％を示す）メチルエチルケトンペルオキシド 99% 過酸化水素（３０％ストック溶液） 1% 溶液３ドデシルベンゼンスルホン酸（ナトリウム塩） 20.0g ｐ−トルエンスルホン酸（０．１Ｍ） 10.0g 塩酸（０．１Ｍ） 1.0ml 塩化メチレン（メタノール中の１０％溶液） 1.0ml エチレングリコール 20.0ml メチルメタクリレート 10.0ml スチレン 10.0ml 硬化剤溶液（実施例８） 1.0ml 溶液４カルボキシメチルセルロース１g ポリアクリル酸１g Ｈ₂Ｏ 100ml 溶液４（Ａ）カルボキシメチルセルロース１g ポリアクリル酸１g 水酸化ナトリウム（１Ｍ） 50ml Ｈ₂Ｏ 50ml 溶液４（Ｂ）溶液４Ａ 50ml 水酸化ナトリウム 2g 溶液５（Ａ）溶液Ａ（ＣＭＣの０．５％水溶液） 25g ポリアクリル酸 0.5g 溶液５（Ｂ）溶液Ａ（ＣＭＣの０．５％水溶液） 25g ＫＯＨ 0.25g ポリアクリル酸 0.5g 溶液５（Ｃ）溶液Ａ（ＣＭＣの０．５％水溶液） 25g ＮａＯＨ 0.25g ポリアクリル酸 0.5g 溶液Ａ（ＣＭＣの０．５％溶液）水 100g ＣＭＣ 0.5g _* ０．２５％〜５％のＣＭＣ濃度の範囲は、溶液Ａで首尾よく用いられた。界面活性剤Ａ成分１ 40ml 成分１は以下のようにして作った。５％ポリビニルアルコール溶液（水性）３０ｍｌを７０ｍｌのエチレングリコールに添加した。この溶液を攪拌しながら約１１０℃に加熱し、容量を全体で７０ｍｌに低減した。４０ｍｌの成分１に、以下のものを添加した、エチルアルコール（蒸留） 20g ドデシルベンゼンスルホン酸，ナトリウム塩 2.5g 界面活性剤Ｂ成分２ 20g 成分２は以下のようにして作った：１）エチレングリコール２０ｇ、および、２）ドデシルベンゼンスルホン酸，ナトリウム塩 2.5g ２０ｇの成分２に、以下のものを添加した、エチルアルコール（蒸留） 5g 界面活性剤Ｃポリエチレングリコール平均分子量２００ 20g ドデシルベンゼンスルホン酸 2.5g ドデシルベンゼンスルホン酸をポリエチレングリコールに溶解しなから、又はドデシルベンゼンスルホン酸をポリエチレングリコールに添加する前に、７０℃ 〜８０℃に加熱した。界面活性剤Ｄポリエチレングリコール平均分子量４００ 20g ドデシルベンゼンスルホン酸 2.5g ドデシルベンゼンスルホン酸をポリエチレングリコールに溶解しながら、又はドデシルベンゼンスルホン酸をポリエチレングリコールに添加する前に、７０℃ 〜８０℃に加熱した。界面活性剤Ｅポリエチレングリコール平均分子量６００ 20g ドデシルベンゼンスルホン酸 2.5g ドデシルベンゼンスルホン酸をポリエチレングリコールに溶解しながら、又はドデシルベンゼンスルホン酸をポリエチレングリコールに添加する前に、７０℃ 〜８０℃に加熱した。実施例１７可撓性および難燃性試料容器内で、約２５０ｍｌのエポキシ樹脂、約２００ｍｌのポリエステル樹脂および３ｍｌの実施例１６からの溶液４を十分に混合した。別個の容器中で、約２００ｍｌのフライアッシュおよび約２０ｍｌの実施例１６からの溶液１を十分に混合して、液体を充填剤マトリックス全体に均一に分散させた。両方の容器の内容物を１つの容器中に併合し、十分に混合した。混合しながら、各々約２ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、ポリエチレングリコール４００ジメタクリレート、ナフテン酸コバルトおよび実施例１６からの溶液２を添加した。全成分を均一に分布するまで混合した。内容物を金型に注入し、硬化した後取り出した。実施例１８高可撓性試料工程１混合物：各々約２０ｍｌのポリエステル樹脂およびメチルメタクリレートを容器内で併合し、十分に混合した。別個の容器内で、約５０ｍｌのエポキシ樹脂、並びに各々１ｍｌのポリエチレングリコール４００ジメタクリレートおよび実施例１６からの溶液２を添加し、十分に混合した。各々約１ｍｌのＮ，Ｎ −ジメチルアニリンおよびナフテン酸コバルトを添加し、十分に混合した。次に、約５０ｍｌのビニルエステル樹脂、５ｍｌの工程１混合物および１ｍｌの溶液２を添加した。これらの試薬を十分に混合させた。各々約１ｍｌのＮ，Ｎ −ジメチルアニリン、ナフテン酸コバルトおよび溶液２を混合しながら添加し、次に十分に混合した。内容物を金型に注入し、硬化した後取り出した。実施例１９可撓性難燃性試料容器中で、約５０ｍｌのビニルエステル樹脂および０．５ｍｌの実施例１６からの溶液４（Ｂ）を併合し、十分に混合した。約１ｍｌの３，５−ジメチルアニリン、０．５ｍｌのポリエチレングリコール４００ジメタクリレート、各々１ｍｌのナフテン酸コバルトおよび実施例１６からの溶液２を混合しながら添加した。内容物を金型に注入し、硬化した後取り出した。実施例２０可撓性試料工程１混合物：各々約２０ｍｌのポリエステル樹脂およびメチルメタクリレートを容器内で併合し、十分に混合した。別個の容器内で、約５０ｍｌのエポキシ樹脂、並びに各々１ｍｌのポリエチレングリコール４００ジメタクリレートおよび実施例１６からの溶液４（Ｂ）および溶液２を併合し、十分に混合した。次に、各々約１．５ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリンおよびナフテン酸コバルトを添加し、十分に混合した。次に、約５０ｍｌのビニルエステル樹脂、５ｍｌの工程１混合物および１ｍｌの溶液２を添加した。全成分を十分に混合させた。各々約１．５ｍｌのＮ，Ｎ− ジメチルアニリンおよびナフテン酸コバルトを添加し、十分に混合した。内容物を金型に注入し、硬化した後取り出した。実施例２１充填剤含量を増量した可撓性難燃性試料容器中で、各々約５０ｇのポリエステル樹脂、エポキシ樹脂および２．５ｇの実施例１６からの溶液４を併合し、十分に混合した。別個の容器中で、約１２０ｇの炭酸カルシウムおよび１２．７ｇの溶液１を混合した。次に、両方の容器の内容物を併合した。混合しながら、約２０ｇのエチレングリコールを混合しながら添加した。次に、各々約０．２５ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、ポリエチレングリコール４００ジメタクリレート、ナフテン酸コバルトおよび実施例１６からの溶液２を混合しながら添加した。全成分を十分に分布させた後、金型に注入し、硬化した後取り出した。実施例２２充填剤含量を増量した可撓性難燃性試料容器中で、各々約５０ｇのポリエステル樹脂、エポキシ樹脂および２．５ｇの溶液４を併合した。これらの成分を十分に混合した。別個の容器中で、約１２０ｇの炭酸カルシウムおよび１２．７ｇの実施例１６からの溶液１を混合した。両方の容器の内容物を併合した。約２０ｇのエチレングリコールを添加し、十分に混合した。次に、各々約０．５ｍｌの３，５−ジメチルアニリン、および各々０．２５ｇのポリエチレングリコール４００ジメタクリレート、ナフテン酸コバルトおよび溶液２を混合しながら添加した。全成分を十分に分布させた後、混合物を金型に注入し、硬化した後取り出した。実施例２３ケーブル継手に適した難燃性試料以下の組成にしたがって、混合物１を製造した。成形用の試料を調製するために、約５６．１ｇの混合物１を１８．３ｇの炭酸カルシウム（Ultrafine）と混合し、十分に混合した。この混合物に、約２２．５ｇの４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび１０８．５ｇの充填剤、例えばコースサンドを添加した。混合物は、約２０分でゲル化した。実施例２４ケーブル継手に適した難燃性試料成形用の試料を調製するために、約５５．４ｇの混合物１を１８．１ｇの炭酸カルシウム（Ultrafine）と混合し、十分に混合した。この混合物に、約２２．５ｇの４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１６６．３ｇの充填剤、例えばコースサンドおよび３．３９７ｇの実施例１６からの界面活性剤Ａを添加した。結果は、ゲルの膨潤を示した。実施例２５ケーブル継手に適した７５％充填剤を含有する難燃性試料成形用の試料を調製するために、約４６．７ｇの混合物１を１９．３ｇの炭酸カルシウム（Ultrafine）と混合し、十分に混合した。この混合物に、約１８．７ｇの４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１７７．４ｇの充填剤、例えばコースサンドおよび３．３９７ｇの実施例１６からの界面活性剤Ａを添加した。結果は、ゲルの膨潤を示した。実施例２６シールディングファイバー光ケーブル継手に適した難燃性試料以下の組成にしたがって、混合物１を製造した。成分を示した順に添加し、十分に混合した。混合物は、約２０分でゲル化した。結果は、ゲルの膨潤を示した。実施例２７ケーブル継手に適した難燃性試料以下の組成にしたがって、混合物１を製造した。成形用の試料を調製するために、約５５．４ｇの混合物１を約１８．１ｇの炭酸カルシウム(Ultrafine）と混合した。十分に混合した。混合物１に、約２２．２ｇの４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１６６．３ｇの充填剤、例えばコースサンドおよび３．４ｇの界面活性剤を添加した。本実施例に用いた界面活性剤は、界面活性剤Ａであった。混合物は、約２０分でゲル化した。結果はゲルの膨潤を示した。表２は、示した量の試薬で製造した試料のいくつかのさらに別の例を示す。実施例２８不燃性液体樹脂の製造方法方法１：以下の工程から成る方法により、不燃性液体樹脂を製造した。約１００ｇのメチルメタクリレート、５ｇのポリメチルメタクリレート（分子量約７５，０００）、０．５ｇのナフテン酸コバルトII、０．２ｇのα−ピコリンおよび０．３ｇの２，２’−アゾビイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を混合した。混合物を沸騰するまで約５０℃に加熱した。次に、約１ｍｌの１Ｍ塩酸を添加して重合を停止させた。次に、粉末スチレンをこの混合物に添加し、スチレンが溶解するまで、混合物を約６０℃〜７０℃の温度に加熱した。方法２：以下の工程から成る方法により、不燃性液体樹脂を製造した。約１００ｇのスチレン、０．５ｇのナフテン酸コバルトII、０．４ｇのα−ピコリンおよび０．３ｇの２，２’−アゾビイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を混合した。混合物を沸騰するまで約１０分間、約８０℃に加熱した。次に、約１ｍｌの１Ｍ塩酸を添加して重合を停止させた。方法３：以下の工程から成る方法により、不燃性液体樹脂を製造した。約９８．０６ｇの無水マレイン酸および約６２．０７ｇのエチレングリコール又はプロピレングリコールを、全反応中、不活性ガス、例えば窒素でパージしながら、真空炉中で混合し、混合物を約１９０℃〜２００℃に約４時間加熱し、次に約３時間、２１５℃に加熱して、混合物を徐々に冷却し、次に塩化エチレンを添加することにより、樹脂配合物を製造した。混合物を約５℃で２時間冷却した。その結果生じたポリエステル粉末を次に別々に、方法１および２の溶剤中に溶解して、２つの不燃性液体樹脂配合物を生成した。実施例２９高強度、低又は無収縮性および低燃性を有する物体の製造方法ゲルコート樹脂、硬質表面樹脂（McWhorter Co.，Inc.）、極性ポリマー（ＣＭＣの水溶液（０．５％））、ポリアクリル酸、メチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ −ジメチルアニリン、架橋剤（ポリエチレングリコール４００ジメタクリレート）触媒（ナフテン酸コバルトII）および実施例１６からの溶液２を、表３に示した量および順序で混合することにより、物体を製造した。最良の結果には、対応するカラムの最上段の試料番号の後ろに星印を付けた。樹脂（ビニルエステル樹脂）、極性ポリマー（ＣＭＣの水溶液（０．５％））、炭酸カルシウム、実施例１６からの溶液１、エチレングリコール、モノマー（スチレン）、ジイソシアネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、触媒（ナフテン酸コバルトII）、硬化剤溶液（実施例８からの工程１）、実施例１６からの溶液２および架橋剤（ポリエチレングリコール４００ジメタクリレート）を、表４に示した量および順序で混合することにより、物体を製造した。最良の結果には、対応するカラムの最上段の試料番号の後ろに星印を付けた。樹脂（ビニルエステル樹脂）、極性ポリマー（ＣＭＣの水溶液（０．５％））の塩基性溶液およびポリアクリル酸、いくつかの例では実施例１６からの溶液４、いくつかの例では架橋剤（ポリエチレングリコール４００ジメタクリレート）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、いくつかの例ではジイソシアネート−メチルメタクリレート、触媒（ポリエチレングリコール４００ジメタクリレート）および実施例１６からの溶液２を、表５に示した量および順序で混合することにより、物体を製造した。好ましい実施態様は、表５に示した試料２および３で得られ、最も好ましい実施態様は表５の試料４であった。この方法で製造した物体は、収縮が非常に低いか又は全くないことを示した。３０秒間プロパントーチの炎での燃焼を７回まで適用して実施した試験は、この方法で製造された物体が燃えない、あるいは煙を出さないことを示した。実施例３０高充填剤含量を有する軽量、経済的、不燃性物体の製造方法高充填剤含量を有する軽量不燃性物体を、以下の方法にしたがって製造した。これらの物体は建設産業に有用であり、その他の物体の中には屋根用タイルとして用い得るものもあった。物体のいくつかは、高エポキシ含量を有し、可撓性を示す一方、低エポキシ含量で製造された他の物体は剛性および硬質であった。これらの特性は、約６．５％の最終樹脂含量を用いて得られた。配合物はすべて、所望の形状に注入可能且つ注型可能であった。方法１：炭酸カルシウム、実施例１６からの溶液１、ポリエステル樹脂、実施例１６からの溶液４、エポキシ樹脂、エチレングリコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン又は３，５−ジメチルアニリン、架橋剤（ポリエチレングリコール４００ジメタクリレート）、触媒（ナフテン酸コバルトII）および開始剤（実施例１６からの溶液２）を、表６に示した量および順序で混合することにより、物体を製造した。好ましい実施態様は、表６に示した試料１および２で得られた。方法２：ポリエステル樹脂、実施例１６からの溶液４、スチレン、実施例１６からの界面活性剤Ｅ、充填剤（砂、粗フライアッシュ又は微細フライアッシュ）、炭酸カルシウム、実施例１６からの溶液１、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、触媒（ナフテン酸コバルトII）および開始剤（実施例１６からの溶液２）を、表７に示した量および順序で混合することにより、物体を製造した。好ましい実施態様は、表７に示した試料１で得られ、これは約７８％の固体および約６．５％の樹脂を含有した。実施例３１軟質軽量可撓性耐燃性物体の製造方法約２１．５ｇのヒマシ油に、５６．６ｇのポリエステル樹脂を添加した。これらの試薬を十分に混合した。次に、約２０．５ｇの炭酸カルシウム（ＡＤ等級）を添加し、十分に混合した。約６５．８ｇの４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１．５ｇのジブチル錫ジラウレート、１．５ｍｌのトリエチルアミンおよび４．２ｇの酸化カルシウムを添加し、十分に混合した。次に、１ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、１ｍｌの架橋剤（ポリエチレングリコール４００ジメタクリレート）、1ｍｌの触媒（ナフテン酸コバルトII）および１ｇの過酸化ベンゾイルを添加し、十分に混合した。その結果得られた物体は、軟質、軽量、可撓性、耐燃性で、水に浮くのに十分な低密度を示した。実施例３２硬質軽量耐燃性物体の製造方法約２０．５ｇのヒマシ油に、５６．６ｇのビニルエステル樹脂を添加した。これらの試薬を十分に混合した。次に、約２０．２ｇの炭酸カルシウム（ＡＤ等級）を添加し、十分に混合した。炭酸カルシウム中の３０％過酸化ベンゾイルから成る過酸化ベンゾイル混合物約３．０ｇを添加し、十分に混合した。次に、約６５．５ｇの４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１．５ｍｌのジブチル錫ジラウレート、１．５ｍｌのトリエチルアミンおよび４．４ｇの酸化カルシウムを添加し、十分に混合した。次に、１ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、１ｍｌの架橋剤（ポリエチレングリコール４００ジメタクリレート）および１ｍｌの触媒（ナフテン酸コバルトII）を添加し、十分に混合した。その結果得られた物体は、硬質、軽量、耐燃性で、水に浮くのに十分な低密度を示した。別の実験で、ガラス繊維を添加して、この方法で製造した物体を強化した。以下の範囲の試薬を用いて、別の実験を実施した。ヒマシ油（２５〜２６ｇ）、ビニルエステル樹脂（２５〜５５ｇ）、炭酸カルシウム（７０〜９０ｇ）、過酸化ベンゾイル混合物（３〜３．５ｇ）、酸化カルシウム（３．６〜４．５ｇ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２５．１〜５２．１ｇ）、ジブチル錫ジラウレート（０．２５〜０．７５ｍｌ）、トリエチルアミン（０．２５〜０．７５ｍｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（０．２５〜０．７５ｍｌ）、ナフテン酸コバルトII（０．２５〜０．７５ｍｌ）、ポリエチレングリコール４００ジメタクリレート（１ｍｌ）、および実施例１６からの溶液２（０．２５〜０．７５ｍｌ）。これらの実験はすべて、硬質、軽量、耐燃性物体を生成した。これらは水に浮くのに十分な低密度を示した。開始剤は、試薬添加順序の最後に添加したが、一方、炭酸カルシウム、過酸化ベンゾイル混合物および酸化カルシウムはいかなる順序で添加してもよい。前記は本発明の好ましい実施態様のみに関するものであり、本発明の精神および範囲を逸脱しない限りは、多数の修正および変更かなされ得る、と理解されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 31/04 Ｃ０８Ｌ 31/04 Ｂ 33/00 33/00 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．樹脂を、モノマー、分散剤および極性ポリマーと混合し、ゲルコート樹脂を加え、ガラス繊維を加え、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、架橋剤および触媒を加え、硬化剤を加え、開始剤を加え、そして、混合物を物体に成形することを含む硬質表面物体の製造方法。２．分散剤配合物が、ｐ−トルエンスルホン酸水溶液中に混合されたドデシルベンゼンスルホン酸を含む第一溶液、および、付加的エチレングリコール、メチルメタクリレートおよびスチレンを含む第二溶液を含む請求の範囲第１項に記載の方法。３．架橋剤がポリエチレングリコールジメタクリレート又はペンタエリトリトールテトラアクリレートである請求の範囲第１項に記載の方法。４．触媒が、ナフテン酸コバルト、酢酸メチレン、酢酸クロム又は酢酸銅である請求の範囲第１項に記載の方法。５．モノマーが、スチレン、メタクリレート、アクリレート又はアセテートである請求の範囲第１項に記載の方法。６．樹脂が、ポリエステル、フェノール、エポキシ、シリコーン、ポリウレタン、軟質シリコーン、硬質シリコーン、ポリブタジエン、ポリスルフィド、解重合ゴム、アリル、アルキド、ジアリルフタレート、メラミン、アミノ又は尿素樹脂である請求の範囲第１項に記載の方法。７．ガラス繊維が有機アルコールおよび分散剤配合物の溶液中に浸漬され、次に溶液から分離される請求の範囲第１項に記載の方法。８．開始剤が過酸化物開始剤又はアゾ開始剤である請求の範囲第１項に記載の方法。９．過酸化物開始剤がメチルエチルケトンペルオキシド、過酸化水素、過酸化ジベンジル又は過酸化ベンゾイルである請求の範囲第８項に記載の方法。１０．硬化剤溶液がメチルメタクリレート中に飽和するまで過酸化ジベンジルを溶解し、その過酸化ジベンジル溶液をモノマーと混合することを含む請求の範囲第１項に記載の方法。１１．炭酸カルシウム、水、有機アルコールおよびアセトン、樹脂を混合し、ポリアクリル酸を混合し、樹脂を混合物に混合し、分散剤を混合物に混合し、エチレングリコールを混合物に混合し、モノマーおよびポリメチルメタクリレートを混合し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、架橋剤および触媒を混合し、硬化剤を混合し、開始剤を混合し、そして、混合物を物体に成形することを含む物体の製造方法。１２．ポリアクリル酸がエタノールおよび水で湿潤される請求の範囲第１１項に記載の方法。１３．炭酸カルシウム、水、有機アルコールおよびアセトンを混合し、樹脂を混合物中に混合し、そしてポリアクリル酸を混合物に混合し、樹脂を混合し、分散剤を混合し、エチレングリコールを混合し、モノマーおよびポリメチルメタクリレートを混合し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、架橋剤および触媒を混合物に混合し、硬化剤を混合し、開始剤を混合し、そして、混合物を物体に成形することを含む可撓性又は硬質物体の製造方法。１４．樹脂、モノマー、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンおよび触媒の混合物を混合し、Ｎ−メチルピロリジノン中の低分子量ポリアニリンの飽和溶液を混合物に混合し、任意に開始剤を混合物に混合することを含む、繊維状マトリックスを有する強靭な可撓性物体の製造方法。１５．１種以上の樹脂を混合して第一混合物を生成し、カルボキシメチルセルロースおよびポリアクリル酸の水溶液を含む第一溶液を第一混合物に調製し、充填剤を１−ブタンチオールおよびアセトンの水溶液を含む第二溶液と混合して第二混合物を作成し、第一および第二混合物を合わせて第三混合物を作成し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、架橋剤、触媒および開始剤を第三混合物中に加え、そして、第三混合物を物体に成形することを含む可撓性難燃性物体の製造方法。１６．以下の：１種以上の樹脂を混合して第一混合物を作成し、カルボキシメチルセルロースおよびポリアクリル酸の水溶液を含む第一溶液を第一混合物に加え、充填剤を１−ブタンチオールおよびアセトンの水溶液を含む第二溶液と混合して第二混合物を作成し、第一および第二混合物を合わせて第三混合物を作成し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、架橋剤、触媒および開始剤を第三混合物中に加え、そして、第三混合物を物体に成形することを含む可撓性難燃性物体の製造方法。１７．１種以上の樹脂を混合して第一混合物を作成し、カルボキシメチルセルロースおよびポリアクリル酸の水溶液を含む第一溶液を第一混合物に加え、充填剤を１−ブタンチオールおよびアセトンの水溶液を含む第二溶液と混合して第二混合物を作成し、第一および第二混合物を合わせて第三混合物を作成し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、架橋剤、触媒および開始剤を第三混合物中に加え、そして、第三混合物を物体に成形することを含む可撓性難燃性物体の製造方法。１８．樹脂およびメタクリレートを混合して第一混合物を作成し、別個の容器中で樹脂、架橋剤および過酸化物を混合して第二混合物を作成し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンおよび触媒を第二混合物に加え、ビニルエステル樹脂を第一混合物および第二混合物と混合して第三混合物を作成し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンおよび触媒を第三混合物に加え、そして、第三混合物を物体に成形することを含む可撓性物体の製造方法。１９．１種以上の樹脂をカルボキシメチルセルロースおよびポリアクリル酸の水溶液と混合して第一混合物を作成し、炭酸カルシウムと１−ブタンチオールおよびアセトンの水溶液とを混合して第二混合物を作成し、第一および第二混合物を合わせ、エチレングリコールを加えて第三混合物を混合し、３，５−ジメチルアニリン、架橋剤、触媒および過酸化物溶液を第三混合物中に混合し、そして第三混合物を物体に成形することを含む、高充填剤含量を有する可撓性難燃性物体の製造方法。２０．ヒマシ油、アマニ油、ジブチル錫ジラウレートおよびシロシブ(SILOS IV)を混合して第一混合物を作成し、炭酸カルシウムを第一混合物と混合して第二混合物を作成し、ジイソシアネートおよび充填剤を第二混合物に混合し、そして、物体を形成することを含む可撓性難燃性物体の製造方法。２１．第二混合物にポリビニルアルコール、エチレングリコール、エチルアルコールおよびドデシルベンゼンスルホン酸を含む溶液をさらに混合する請求の範囲第２０項に記載の方法。２２．界面活性剤をジイソシアネートおよび充填剤と混合して第二混合物とすることを含む請求の範囲第２０項に記載の方法。２３．界面活性剤がドデシルベンゼンスルホン酸中にポリエチレングリコールを含む溶液である請求の範囲第２２項に記載の方法。２４．樹脂を、極性ポリマー、炭酸カルシウム、１−ブタンチオールおよびアセトンの水溶液、エチレングリコール、モノマー、ジイソシアネート、Ｎ，Ｎ −ジメチルアニリン、触媒、硬化剤溶液、開始剤および架橋剤と混合することを含む物体の製造方法。２５．１種以上の樹脂を、極性ポリマー、ポリアクリル酸、メチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、架橋剤、触媒および開始剤と混合することを含む物体の製造方法。２６．ジイソシアネートを加えることをさらに含む請求の範囲第２５項に記載の方法。２７．１種以上の樹脂をカルボキシメチルセルロースおよびポリアクリル酸の水溶液と混合して第一混合物を作成し、第一混合物に、モノマー、界面活性剤、充填剤および炭酸カルシウムを混合して第二混合物を作成し、そして、第二混合物に１−ブタンチオールおよびアセトンの水溶液、並びにＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、触媒、硬化剤溶液および開始剤を混合することを含む物体の製造方法。２８．炭酸カルシウム、１−ブタンチオールおよびアセトンの水溶液、１種以上の樹脂、カルボキシメチルセルロースおよびポリアクリル酸の水溶液、エチレングリコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン又は３，５−ジメチルアニリン、架橋剤、触媒および開始剤を混合することを含む物体の製造方法。２９．メチルメタクリレート、ポリメチル−メタクリレート、触媒、α−ピコリンおよび２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを混合し、混合物を加熱し、そして、塩酸を混合物に混合することを含む不燃性液体樹脂の製造方法。３０．モノマー、触媒、α−ピコリンおよび２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを混合し、混合物を加熱し、そして、塩酸を混合物に混合することを含む不燃性液体樹脂の製造方法。３１．無水マレイン酸およびエチレングリコール又はプロピレングリコールを真空炉中で不活性ガスでパージしながら混合し、混合物を加熱し、そして、混合物を徐々に冷却して、塩化エチレンを加えることを含む不燃性液体樹脂の製造方法。