JP2001356530A - Electrostatic charge image developing toner - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner having an always stable charge amount so as to obtain good and stable developing property of the toner even when the toner is stirred for a long time. SOLUTION: In the toner essentially comprising at least a binder resin, coloring agent and charge controlling agent, the charge controlling agent and the resin present on the surface of the toner satisfy the relation of (weight of the charge controlling agent present on the surface/weight of the resin on the surface)<=(3/4)×(weight of the charge controlling agent added to the toner/weight of the binder resin in the toner).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像現像用ト
ナーに関する。The present invention relates to a toner for developing an electrostatic image.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真感光体や静電記録体などの上に
形成された静電潜像を現像する手段として、液体現像剤
を用いる方法（湿式現像法）と、結着樹脂中に着色剤を
分散させたトナー、或いはこのトナーを固体キャリアと
混合した一成分型乃至二成分型乾式現像剤を用いる方式
（乾式現像法）とが一般に採用されている。そして、こ
れら方式にはそれぞれ長所・短所があるが、現在では乾
式現像法が多く利用されている。ところで、前記のトナ
ー（現像粉）においては、単に結着樹脂に染料、顔料な
どの着色剤を分散させたものだけでは望ましい帯電性が
得られないため、これに帯電制御剤が適当量添加されて
いるのが普通である。2. Description of the Related Art As a means for developing an electrostatic latent image formed on an electrophotographic photoreceptor or an electrostatic recording medium, a method using a liquid developer (wet development method) and a method of coloring a binder resin are used. In general, a method using a toner in which an agent is dispersed or a one-component or two-component dry developer in which the toner is mixed with a solid carrier (dry developing method) is employed. Each of these methods has advantages and disadvantages, but at present, dry development is often used. By the way, in the above-mentioned toner (developing powder), a desired chargeability cannot be obtained only by simply dispersing a colorant such as a dye or a pigment in a binder resin. Therefore, an appropriate amount of a charge control agent is added thereto. It is common to have.

【０００３】従来からの帯電制御剤の代表例としては、
（Ｉ）トナーに正帯電性を付与する代表的なものとし
て、例えばニグロシン系染料や第四級アンモニウム塩類
等が、（II）トナーに負帯電性を付与する代表的なもの
として、例えば含クロムモノアゾ錯体、含金属サリチル
酸錯体、含クロル有機染料（銅フタロシアニングリー
ン、含クロルモノアゾ染料）のごとき含金属染料があげ
られる。だが、こうした従来の帯電制御剤は、大方有色
物質であるか、結着樹脂との相溶性、或いは濡れ性に劣
り、或いは昇華性であるために、長期にわたって良好な
帯電制御特性を持たない場合が多く、更にカラートナー
には不向きな場合が多い。加えて、こうした従来の帯電
制御剤を含有したトナーは、初期には良好な帯電特性を
示し、良好な現像特性を示すものの、長期にわたって使
用した場合にはトナーの帯電特性が変化したり、使用す
る環境によって帯電特性が大きく変化するといった欠点
を持つ。[0003] Typical examples of conventional charge control agents include:
(I) Typical examples of imparting a positive charge to the toner include, for example, nigrosine dyes and quaternary ammonium salts. (II) Representative examples of imparting a negative charge to the toner include, for example, chromium-containing dyes. Metal-containing dyes such as monoazo complexes, metal-containing salicylic acid complexes, and chloro-containing organic dyes (copper phthalocyanine green, chloro-containing monoazo dyes) are exemplified. However, when such conventional charge control agents are mostly colored substances, or have poor compatibility with binder resins, poor wettability, or sublimability, they do not have good charge control properties over a long period of time. In many cases, it is not suitable for color toner. In addition, the toner containing such a conventional charge control agent shows good charging characteristics at the initial stage and shows good developing characteristics, but when used for a long period of time, the charging characteristics of the toner change or There is a drawback that the charging characteristics vary greatly depending on the environment in which the charging occurs.

【０００４】具体的には、トナーとキャリアからなる二
成分現像剤を用いた二成分現像方式の場合には、長期に
わたって使用した場合には、トナー表面の帯電制御剤が
剥離したり、キャリアの表面に付着してトナーとの帯電
付与能力を低下させる場合がある。また、小型化、軽量
化などに優れる、キャリアを用いなくて済む一成分現像
方式においては、現像ローラーへのトナーの補給性や現
像ローラーのトナー保持性が悪いため、現像ローラーへ
トナーを強制的に擦りつけたり、ブレードにより現像ロ
ーラー上のトナー量を規制したりする。その結果、現像
ローラーへトナーがフィルミングしやすくなり、現像ロ
ーラーの寿命が短くなったり、トナーの帯電量が不安定
になるという問題が生じる。また、これにより良好な現
像が行なわれなくなる。特に、カラートナーにおいて
は、一般のカラートナーに必要とされる特性に加えて、
透明性やトナー画像に光沢を付与する目的で低軟化点の
樹脂を用いる必要があるため、キャリアへのトナー汚染
や現像ローラーへのトナーのフィルミングなどが発生し
やすくなる。More specifically, in the case of a two-component developing method using a two-component developer composed of a toner and a carrier, when used for a long period, the charge control agent on the toner surface peels off, There is a case where the toner adheres to the surface and lowers the ability to provide charge with the toner. In addition, in the one-component developing method that does not require a carrier, which is excellent in miniaturization and weight reduction, the toner supply to the developing roller and the toner holding property of the developing roller are poor. Or the amount of toner on the developing roller is regulated by a blade. As a result, the toner tends to be filmed on the developing roller, and the life of the developing roller is shortened, and the charge amount of the toner becomes unstable. This also prevents good development. In particular, in the color toner, in addition to the characteristics required for a general color toner,
Since it is necessary to use a resin having a low softening point for the purpose of imparting transparency and gloss to the toner image, toner contamination on the carrier and filming of the toner on the developing roller are likely to occur.

【０００５】なお、これら従来の着色剤及び帯電制御剤
については、特公昭４８−２５９４１号公報、特公昭４
８−２６７８４号公報、特公昭４９−２０２２５号公
報、特開昭５０−１４０１３７号公報、特開昭５０−１
４２０３７号公報、特開昭５０−１４２０３８号公報、
特公昭４６−４３４４０号公報、特公昭４８−３０８９
９号公報、特公昭４９−４６４２３号公報、特公昭４９
−２６９０９号公報、特開昭４９−５１９４９号、特開
昭４９−１３４３０３号公報、特公平７−６２７６６号
公報などに記載されている。[0005] These conventional colorants and charge control agents are described in JP-B-48-25941 and JP-B-Sho 4-5941.
8-26784, JP-B-49-20225, JP-A-50-140137, JP-A-50-1
No. 42037, JP-A-50-142038,
JP-B-46-43440, JP-B-48-3089
No. 9, JP-B-49-46423, JP-B-49-46423
-26909, JP-A-49-51949, JP-A-49-134303, and JP-B-7-62766.

【０００６】また、帯電制御剤のトナー中での分散状態
や分散粒径を規定したものとして、特開平５−２３２７
３９号公報、特開平５−１８１３１８号公報、特開平２
−１７６６６８号公報、特開平４−２７４４４６号公
報、特開平５−１４２１９５号公報、特開平８−２７８
６６５号公報、特開平８−３３４９２７号公報、特許第
２５７４４６４号公報、特許第２５７４４６５号公報、
特開平２−１６１４６９号公報、特開平１０−２０５６
０号公報、特許第２６９７０４３号公報、特開平７−１
５２２０７号公報、特開平８−１２３０９３号公報、特
開平９−１７９３５１号公報、特開平９−２９２７３９
号公報、特開平１０−１８６７２９号公報、特開平１０
−２９３４２７号公報、特開平７−９２７３６号公報、
特開平６−１９４８８０号公報、特開平７−５６３９１
号公報、特開平７−１４０７２８号公報、特開平７−２
１９２７５号公報、特開平９−２１８５３８号公報、特
開平１０−３１３２５号公報、特許第２８２５６１５号
公報などに記載されている。しかし、いずれも前記記載
の不具合を解消することができなかった。Japanese Patent Laid-Open No. 5-2327 discloses a method for regulating the dispersion state and particle size of a charge control agent in a toner.
39, JP-A-5-181318, JP-A-5-181318
JP-176668, JP-A-4-274446, JP-A-5-142195, JP-A-8-278
665, JP-A-8-334927, Japanese Patent No. 2574464, Japanese Patent No. 2574465,
JP-A-2-161469, JP-A-10-2056
No. 0, Japanese Patent No. 2697043, JP-A-7-1
JP-A-52207, JP-A-8-123093, JP-A-9-179351, JP-A-9-292939
JP, JP-A-10-186729, JP-A-10-186729
-293427, JP-A-7-92736,
JP-A-6-194880, JP-A-7-56391
JP, JP-A-7-140728, JP-A-7-2
19275, JP-A-9-218538, JP-A-10-31325, and Japanese Patent No. 2825615. However, none of these problems could be solved.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、長期
の攪拌においても、良好で安定したトナーの現像性を有
するために、常に帯電量の安定したトナーを提供するこ
とである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner having a stable charge amount even in long-term stirring, so that the toner has good and stable developability.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】即ち、上記課題は、本発
明の（１）「少なくとも結着樹脂、着色剤、帯電制御剤
を主成分とするトナーにおいて、トナーの表面に存在す
る帯電制御剤と樹脂との関係が以下の関係であることを
特徴とする静電荷像現像用トナー、Means for Solving the Problems The object of the present invention is to provide a toner (1) of the present invention which comprises at least a binder resin, a colorant and a charge control agent as main components. And a resin for electrostatic image development, wherein the relationship between the resin is the following relationship,

【０００９】[0009]

【数３】（表面に存在する帯電制御剤の重量／表面部の
樹脂の重量）≦（３／４）×（帯電制御剤の仕込み重量
／結着樹脂の仕込み重量） 」、（２）「少なくとも結着樹脂、着色剤、帯電制御剤
を主成分とするトナーにおいて、トナーの表面から１０
０ｎｍ以内に存在する帯電制御剤と樹脂の関係が以下の
関係であることを特徴とする静電荷像現像用トナー、ト
ナーの表面から１００ｎｍに相当する内周長のうち、## EQU3 ## (weight of charge control agent present on surface / weight of resin at surface portion) .ltoreq. (3/4) .times. (Charged charge control agent weight / binder resin charged weight) ", (2)" In a toner containing at least a binder resin, a colorant, and a charge control agent, at least 10
The relationship between the charge control agent and the resin present within 0 nm is as follows, and the electrostatic charge image developing toner is characterized in that, of the inner peripheral length corresponding to 100 nm from the surface of the toner,

【００１０】[0010]

【数４】（帯電制御剤の存在する部分の長さの合計／結
着樹脂の存在する部分の長さの合計）≦（３／４）×
（帯電制御剤の仕込み重量／結着樹脂の仕込み重量） 」、（３）「前記第（１）項または第（２）項に記載の
帯電制御剤として、サリチル酸誘導体の金属塩を用いる
ことを特徴とする静電荷像現像用トナー」、（４）「前
記第（１）項または第（２）項に記載の帯電制御剤とし
て、サリチル酸誘導体の亜鉛塩を用いることを特徴とす
る静電荷像現像用トナー」によって達成される。## EQU4 ## (Total length of portion where charge control agent is present / Total length of portion where binder resin is present) .ltoreq. (3/4) .times.
(Charge weight of charge control agent / charge weight of binder resin) ", (3)" Using a metal salt of a salicylic acid derivative as the charge control agent according to the above item (1) or (2). (4) The electrostatic image according to (1) or (2), wherein a zinc salt of a salicylic acid derivative is used as the charge control agent. "Developing toner".

【００１１】以下、本発明の内容を具体的に示す。本発
明者らが検討の結果、本発明の構成からなるトナーを用
いることにより、各種の現像装置での長期の攪拌におい
ても、良好で安定した現像性が得られた。すなわち、少
なくとも結着樹脂、着色剤、帯電制御剤を主成分とする
トナーにおいて、トナーの表面に存在する帯電制御剤と
樹脂の関係が以下の関係である。Hereinafter, the contents of the present invention will be specifically described. As a result of investigations by the present inventors, good and stable developability was obtained by using the toner having the constitution of the present invention even with long-term stirring in various developing devices. That is, in a toner containing at least a binder resin, a colorant, and a charge control agent as main components, the relationship between the charge control agent present on the surface of the toner and the resin is as follows.

【００１２】[0012]

【数５】（（表面に存在する帯電制御剤の重量／表面部
の樹脂の重量）≦（３／４）×（帯電制御剤の仕込み重
量／結着樹脂の仕込み重量） これにより、高温高湿下においても、安定したトナーの
帯電を付与することができ、更にトナー表面の帯電制御
剤の剥離や、キャリアの表面に付着しにくくなって、ト
ナーとの帯電付与能力を常に安定化させる。また、一成
分現像方式においては、現像ローラーへトナー中の帯電
制御剤のフィルミングを発生させず、トナーの帯電量を
常に安定化させる。さらにまた、トナーの表面を正確に
測定し、１００ｎｍとし、以下の関係が成り立つ場合、
更に安定した良好な帯電特性を示す結果を得た。トナー
の表面から１００ｎｍに相当する内周長のうち、## EQU5 ## ((weight of charge control agent present on surface / weight of resin on surface)). Ltoreq. (3/4) .times. (Charge weight of charge control agent / weight of binder resin). Even under wet conditions, the toner can be stably charged, and the charge control agent on the toner surface is less likely to be peeled off or adhered to the surface of the carrier, so that the ability to apply charge to the toner is always stabilized. In the one-component developing method, the charge amount of the toner is always stabilized without filming of the charge control agent in the toner on the developing roller, and the surface of the toner is accurately measured and set to 100 nm. , If the following relationship holds:
Further, a result showing stable and good charging characteristics was obtained. Of the inner circumference corresponding to 100 nm from the surface of the toner,

【００１３】[0013]

【数６】（帯電制御剤の存在する部分の長さの合計／結
着樹脂の存在する部分の長さの合計）≦（３／４）×
（帯電制御剤の仕込み重量／結着樹脂の仕込み重量） 特に、帯電制御剤として、サリチル酸誘導体の金属塩を
用いることで、更に安定した良好な帯電特性を示す結果
を得た。すなわち、サリチル酸誘導体の金属塩は、トナ
ーに高い帯電量を付与する効果があると共に、帯電の立
ち上がり性に優れるといった効果を付与する効果があ
り、長期にわたり安定した現像性を維持できることが明
らかとなった。サリチル酸誘導体の金属塩として、## EQU6 ## (Total length of portion where charge control agent is present / Total length of portion where binder resin is present) .ltoreq. (3/4) .times.
(Prepared Weight of Charge Control Agent / Prepared Weight of Binder Resin) In particular, by using a metal salt of a salicylic acid derivative as a charge control agent, a result showing more stable and good charging characteristics was obtained. In other words, it is clear that the metal salt of the salicylic acid derivative has an effect of imparting a high charge amount to the toner and also has an effect of imparting an effect of being excellent in charge rising property, and can maintain stable developability over a long period of time. Was. As a metal salt of a salicylic acid derivative,

【００１４】[0014]

【化１】 （但し、式中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は水素原子又は炭素数
１〜１０のアルキル基あるいはアリル基であるが、特に
水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基あるいはアリル
基が望ましい。ここでＲ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は同時に同じで
あっても異なっていてもよい。またＭｅは亜鉛、ニッケ
ル、コバルト、銅及びクロムから選ばれるいずれかの金
属である。）Embedded image (Wherein, R ³ , R ⁴ and R ⁵ are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an allyl group, and particularly preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an allyl group) Here, R ³ , R ⁴ and R ⁵ may be the same or different at the same time, and Me is any metal selected from zinc, nickel, cobalt, copper and chromium.)

【００１５】また、本化合物は、ＣＬＡＲＫ．Ｊ．Ｌ，
Ｋａｏ．Ｈ（１９４８）Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．７０，２１５１に記載された方法によって容易に合
成することができる。例えば、溶媒中に２モルのサリチ
ル酸ナトリウム塩（サリチル酸誘導体のナトリウム塩を
含む）と、１モルの塩化亜鉛とを添加し混合し、加温し
て攪拌することにより亜鉛塩として得ることができる。
この金属塩は白色を呈する結晶であり、トナーバインダ
ー中に分散させた場合にも着色を示さないものである。
金属塩が亜鉛塩以外のものについても、上記の方法に準
じて製造することができる。本化合物の配合量は、結着
樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、好まし
くは、０．５〜５重量部程度である。なお、本化合物の
具体例としては、以下に示すもの等が上げられる。[0015] Further, the present compound is a compound of CLark. J. L,
Kao. H (1948) J. Amer. Chem. So
c. 70, 2151. For example, 2 mol of salicylic acid sodium salt (including the sodium salt of a salicylic acid derivative) and 1 mol of zinc chloride are added to a solvent, mixed, heated and stirred to obtain a zinc salt.
This metal salt is a white crystal and does not show coloring even when dispersed in a toner binder.
Even when the metal salt is other than a zinc salt, it can be produced according to the above method. The compounding amount of this compound is 0.1 to 10 parts by weight, preferably about 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. Specific examples of the present compound include the following.

【００１６】[0016]

【化２】 Embedded image

【００１７】[0017]

【化３】 Embedded image

【００１８】[0018]

【化４】 Embedded image

【００１９】[0019]

【化５】 Embedded image

【００２０】[0020]

【化６】 Embedded image

【００２１】[0021]

【化７】 Embedded image

【００２２】[0022]

【化８】 Embedded image

【００２３】[0023]

【化９】 Embedded image

【００２４】また特に、帯電制御剤として、サリチル酸
誘導体の亜鉛塩を用いることが好ましく、二成分現像剤
において、長期の現像ユニットの攪拌においても、キャ
リア表面へのトナー中の帯電制御剤の剥がれによる付着
が減少し、現像剤の帯電量変化が少ない。また、一成分
トナーにおいて、一成分現像装置における現像ローラー
上での均一なトナーの薄層を得つつ、安定した帯電特性
を得ることができる。また、トナー及び樹脂中での帯電
制御剤の存在状態は、使用する樹脂を適切に選択すると
共に、トナーを混練する際のシェア、更に粉砕する際の
条件をコントロールすることにより、達成できる。In particular, it is preferable to use a zinc salt of a salicylic acid derivative as the charge control agent. In the case of a two-component developer, even when the developing unit is stirred for a long period, the charge control agent in the toner may peel off to the surface of the carrier. Adhesion is reduced, and the change in the charge amount of the developer is small. Further, in the one-component toner, stable charging characteristics can be obtained while obtaining a uniform thin layer of the toner on the developing roller in the one-component developing device. The state of the charge control agent in the toner and the resin can be achieved by appropriately selecting the resin to be used, controlling the shear at the time of kneading the toner, and controlling the conditions at the time of pulverization.

【００２５】（帯電制御剤の表面分布量測定方法）帯電
制御剤の表面分布量は次のような方法で求めた。所定の
トナーをメタノール中に投入し、トナー表面の帯電制御
剤をメタノールに溶出させ、得られた抽出液の吸光度を
測定し、あらかじめ作成しておいた検量線からトナー１
ｇあたりのトナー表面に存在する帯電制御剤粒子の量を
求める。また、ＥＳＣＡによる測定で求める方法もあ
る。この方法は従来知られている測定によるもので、元
素比率から計算するものである。ＥＳＣＡの測定方法は
トナーの最表面を測定するもので、約５ｎｍまでの深さ
を測定することができ、表面をより正確に定義すること
ができる。(Method of Measuring Surface Distribution of Charge Control Agent) The surface distribution of the charge control agent was determined by the following method. A predetermined toner is put into methanol, a charge control agent on the toner surface is eluted in methanol, the absorbance of the obtained extract is measured, and the toner 1 is obtained from a calibration curve prepared in advance.
The amount of charge control agent particles present on the toner surface per g is determined. There is also a method of obtaining by measurement by ESCA. This method is based on a conventionally known measurement and is calculated from the element ratio. The ESCA measurement method measures the outermost surface of the toner, and can measure a depth up to about 5 nm, so that the surface can be more accurately defined.

【００２６】更によい特性を出す、請求項２の条件を満
たしているかどうかを調べるために以下の方法を用い
た。目的のトナーをエポキシ樹脂に包埋し、ミクロトー
ムによって厚さ５０〜２００ｎｍに切片化した。ミクロ
トームで切片化する際、プールに水を張ったダイヤモン
ドナイフを使用するが、荷電制御剤には水に可溶なもの
も多くあるので、使用する電荷制御剤の飽和溶液などを
水のかわりに使用し、電荷制御剤を溶かし出すことなく
切片中にとどめておく。その切片を透過型電子顕微鏡
（ＴＥＭ）によって観察し、エネルギー分散型Ｘ線分析
法（ＥＤＳ：Ｅｎｅｒｇｙ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ Ｘ
−ｒａｙ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）を用いて、トナ
ー断面中で黒いコントラストの付いた部分を測定し、サ
リチル酸誘導体の金属塩に固有な元素のピークが確認さ
れた部分をサリチル酸誘導体の金属塩と判断した。The following method was used in order to check whether or not the condition of Claim 2 which satisfies the further excellent characteristics was satisfied. The target toner was embedded in an epoxy resin and sectioned with a microtome to a thickness of 50 to 200 nm. When sectioning with a microtome, a diamond knife with a pool filled with water is used, but since many charge control agents are soluble in water, a saturated solution of the charge control agent to be used is used instead of water. Use and keep the charge control agent in the section without dissolving. The section was observed with a transmission electron microscope (TEM), and energy dispersive X-ray analysis (EDS: Energy Dispersive X-ray analysis) was performed.
Using -ray spectroscopy), a portion with black contrast in the cross section of the toner was measured, and a portion where a peak of an element unique to a metal salt of a salicylic acid derivative was confirmed was determined to be a metal salt of a salicylic acid derivative.

【００２７】ＴＥＭの観察像で、顔料とサリチル酸誘導
体の金属塩をコントラストだけで識別できない場合は、
エネルギーフィルター型透過電子顕微鏡(ＥＦ−ＴＥＭ)
をもちいて、サリチル酸誘導体の金属塩に固有な元素の
吸収端を用いて、元素マッピングを行ない、トナー中の
サリチル酸誘導体の金属塩を確認した。In the case where the pigment and the metal salt of the salicylic acid derivative cannot be discriminated from the TEM observation image only by contrast,
Energy filter transmission electron microscope (EF-TEM)
By using the absorption edge of an element unique to the metal salt of the salicylic acid derivative, element mapping was performed to confirm the metal salt of the salicylic acid derivative in the toner.

【００２８】例えば、サリチル酸誘導体の亜鉛塩の場合
には、ＥＤＳを測定し、亜鉛のＫ_α，Ｋ_β線のピークを
確認することによって確認した。ＴＥＭで観察した際、
トナー中の顔料とサリチル酸誘導体の亜鉛塩をコントラ
ストで判別できない場合は、先述したようにＥＦ−ＴＥ
Ｍで、亜鉛のＬ₂，Ｌ₃吸収端を用いて、元素マッピング
することによって、トナー断面中のサリチル酸誘導体亜
鉛塩の大きさを確認した。また、サリチル酸誘導体の亜
鉛塩は、水に可溶であるため、上記切片化の際に水に溶
けだし、切片中で穴となり、従って穴の長径及び短径を
測定するという簡易な方法もある。比率は請求項２の一
般式（２）のように求め、仕込み量との関係を出す。た
だし、簡易的に、以下のような方法を用いてもよい。図
２のようにＴＥＭ像中に等間隔の平行線を入れ、帯電制
御剤の量をその線上の電荷制御剤が占める長さ（Ｄ）に
置き換えてしまう。つまり、平行線上で、トナー表面か
らの距離が１００ｎｍ以下に含まれる電荷制御剤の塊
が、占める線分の長さ合計をトナー表面に存在する電荷
制御剤の量とし、全ての電荷制御剤の塊が占める線分の
長さの合計との割合を、電荷制御剤表面分布比率とす
る。具体的には、以下の式で計算する。For example, in the case of a zinc salt of a salicylic acid derivative, it was confirmed by measuring EDS and confirming the peaks of the K _α and K _β rays of zinc. When observed by TEM,
If the pigment in the toner and the zinc salt of the salicylic acid derivative cannot be distinguished by contrast, the EF-TE
At M, the size of the salicylic acid derivative zinc salt in the cross section of the toner was confirmed by elemental mapping using the L ₂ and L ₃ absorption edges of zinc. In addition, since the zinc salt of the salicylic acid derivative is soluble in water, there is also a simple method of dissolving in water at the time of the above-mentioned sectioning, forming a hole in the section, and thus measuring the major axis and minor axis of the hole. The ratio is obtained as in the general formula (2) of claim 2, and the relationship with the charged amount is obtained. However, the following method may be used simply. As shown in FIG. 2, equidistant parallel lines are inserted in the TEM image, and the amount of the charge control agent is replaced by the length (D) occupied by the charge control agent on the line. In other words, on the parallel line, the total length of the line segments occupied by the lump of the charge control agent whose distance from the toner surface is 100 nm or less is defined as the amount of the charge control agent present on the toner surface, and The ratio of the length of the line segment occupied by the lump to the total length is defined as the charge control agent surface distribution ratio. Specifically, it is calculated by the following equation.

【００２９】[0029]

【数７】 この場合、請求項２の一般式（２）を以下のように計算
する。(Equation 7) In this case, the general formula (2) of claim 2 is calculated as follows.

【００３０】[0030]

【数８】 この平行線の間隔は、そのトナー中の電荷制御剤の長径
の平均値が最も優れており、０．１〜１．２μm程度と
する。(Equation 8) The distance between the parallel lines is most preferably the average value of the major axis of the charge control agent in the toner, and is about 0.1 to 1.2 μm.

【００３１】また、特に使用する結着樹脂の１／２流出
開始温度（Ｔ１／２）が１００〜１４０℃であることに
より、必要な定着特性と、特にカラートナーとして使用
の場合は必要な透明性、光沢性を得ることが可能とな
る。なお、１／２流出開始温度（Ｔ１／２）は、以下の
ように測定した。高架式フローテスター（ＣＦＴ−５０
０：島津製作所製）を用い、ダイス細孔の径１ｍｍ、加
圧２０ｋｇ／ｃｍ²、昇温速度６℃／ｍｉｎの条件で１
ｃｍ³の試料を溶融流出させたときの流出開始点から流
出終了点の高さの１／２に相当する温度を示す。また、
カラートナーに用いる場合には、必要な光沢や透明性を
得るために、結着樹脂として、ＴＨＦ不溶分が５ｗｔ％
以下のポリエステルまたは／及びポリオール樹脂を含有
することで、定着に関する特性と安定した現像性が、両
立できることが明らかになった。In addition, since the 1/2 outflow starting temperature (T1 / 2) of the binder resin to be used is 100 to 140 ° C., the necessary fixing characteristics and the necessary transparency especially when used as a color toner are required. And gloss can be obtained. In addition, 1/2 outflow start temperature (T1 / 2) was measured as follows. Elevated Flow Tester (CFT-50
0: manufactured by Shimadzu Corporation) under the conditions of a die pore diameter of 1 mm, a pressure of 20 kg / cm ² , and a heating rate of 6 ° C./min.
It shows the temperature corresponding to half the height from the outflow start point to the outflow end point when a sample of cm ³ is melted out. Also,
When used in a color toner, a THF insoluble content of 5 wt% is used as a binder resin in order to obtain necessary gloss and transparency.
It has been clarified that by containing the following polyester or / and polyol resin, both the fixing property and the stable developing property can be achieved.

【００３２】なお、結着樹脂のＴＨＦ不溶分は、以下の
通りの測定を行なった。１００ｍｌ共詮角付三角フラス
コ（Ｗ０：ｇ）に結着樹脂約１ｇ（Ｗ１：ｇ）、ろ過助
剤約５ｇ（Ｗ２：ｇ）を計量し、混合後ＴＨＦ６０ｍｌ
を加え、密詮後室温にて３時間溶解（抽出）させる。除
湿恒量したろ紙（定性ろ紙Ｎｏ．２、９ｃｍ、１３５℃
にて２時間乾燥後アルミホイルに包み、デシケーター内
で冷却したもの）（Ｗ３：ｇ）を吸引ろ過器付ブフナー
型ロートに少量のＴＨＦを用い密着させ、上記調整した
試料をろ別する。試料容器は洗い落とし、ろ過に供す
る。ろ紙上の試料を約１００ｍｌのＴＨＦで洗い、前記
アルミホイル上にろ紙ごと試料が残らぬように移し、１
３５℃に調整された循環式定温空気乾燥機内で２時間乾
燥後、デシケーター内で室温まで冷却し、重量測定（Ｗ
４ ｇ）を行なう。下式により、結着樹脂のＴＨＦ不溶
分を計算する。The THF insoluble content of the binder resin was measured as follows. Approximately 1 g (W1: g) of the binder resin and about 5 g (W2: g) of the filter aid are weighed in a 100 ml conical flask (W0: g), and after mixing, THF 60 ml.
And dissolve (extract) at room temperature for 3 hours. Dehumidified and constant weight filter paper (qualitative filter paper No. 2, 9 cm, 135 ° C
(W3: g) was adhered to a Buchner-type funnel with a suction filter using a small amount of THF, and the sample thus adjusted was filtered off. The sample container is washed off and provided for filtration. The sample on the filter paper was washed with about 100 ml of THF, and the sample was transferred onto the aluminum foil so that no sample remained.
After drying in a circulating constant temperature air dryer adjusted to 35 ° C. for 2 hours, the mixture was cooled to room temperature in a desiccator, and weighed (W
Perform 4 g). The THF insoluble content of the binder resin is calculated by the following equation.

【００３３】[0033]

【数９】 (Equation 9)

【００３４】また、本発明のトナーには定着での離型性
を付与する目的で、ワックスを添加することもでき、従
来から公知のいずれのものでも使用できる。具体的には
以下のようなものが挙げられる。マイクロワックス、キ
ャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワッ
クス、モンタンワックス、パラフィンワックス、ポリエ
チレンワックス、ポリプロピレンワックスなどが使用で
きるが、これらに限られるものではない。Further, a wax can be added to the toner of the present invention for the purpose of imparting releasability in fixing, and any conventionally known toner can be used. Specific examples include the following. Micro wax, candelilla wax, carnauba wax, rice wax, montan wax, paraffin wax, polyethylene wax, polypropylene wax and the like can be used, but are not limited thereto.

【００３５】また、本発明のトナーに用いられる帯電制
御剤は、前述のサリチル酸誘導体の金属塩を用いること
が特に好ましいが、必要に応じて他の物質のものを併用
添加して、トナーの帯電性を安定的に付与することがで
きる。具体的には、有機ホウ素塩類、含フッ素四級アン
モニウム塩類、カリックスアレン系化合物等が用いられ
るが、これらに限られるものではない。As the charge control agent used in the toner of the present invention, it is particularly preferable to use the above-mentioned metal salt of a salicylic acid derivative. Properties can be stably provided. Specifically, organic boron salts, fluorine-containing quaternary ammonium salts, calixarene-based compounds, and the like are used, but are not limited thereto.

【００３６】また、更に本発明のトナーに用いられる着
色剤は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色の
トナーを得ることが可能な染料および顔料が使用でき
る。例えば、カーボンブラック、ランプブラック、群
青、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーン、ハンザイエローＧ、ローグミン６Ｇ、
レーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナク
リドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリア
リルメタン系染料などの染顔料など、従来公知のいかな
る染顔料をも単独あるいは混合して使用できる。Further, as the colorant used in the toner of the present invention, dyes and pigments capable of obtaining yellow, magenta, cyan and black toners can be used. For example, carbon black, lamp black, ultramarine, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa Yellow G, roguemin 6G,
Any conventionally known dyes and pigments such as lake, chaco oil blue, chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, rose bengal and triallylmethane dyes can be used alone or in combination.

【００３７】また、外添加剤として、トナーの流動性を
向上させる目的で、疎水性のシリカ及び酸化チタン、ア
ルミナ、更に必要に応じて脂肪酸金属塩類やポリフッ化
ビニリデン等を添加してもよい。As external additives, hydrophobic silica, titanium oxide, alumina, and, if necessary, fatty acid metal salts and polyvinylidene fluoride may be added for the purpose of improving the fluidity of the toner.

【００３８】荷電制御剤の表面に露出されている量は以
下のようにして求める。荷電制御剤濃度と吸光光度との
関係を示す検量線を作成する。検量線は荷電制御剤の種
類毎に必要である。トナーを検量線作成に使用したのと
同一の溶媒（今回はメタノール）に投入し、トナーの表
面の荷電制御剤を溶解させ、その吸光光度を測定し、検
量線から溶解した荷電制御剤の量（ｇ）を導き出す。一
般にはこの値を、投入したトナー量（ｇ）に対する重量
％として表わしたものを荷電制御剤表面露出量と定義し
ているが、今回は検量線から求められた値そのものを使
用する。トナー表面部の樹脂重量は種々の方法により測
定することができるが、例えば、コールターカウンター
ＴＡIIで測定した数平均粒子径の分布から球換算し、密
度を考慮して計算した値で表わしている。こういった方
法は、例えば特開平８−１２３０９３号公報に示されて
いるように、従来から知られている。The amount of the charge control agent exposed on the surface is determined as follows. A calibration curve showing the relationship between the charge control agent concentration and the absorbance is created. A calibration curve is required for each type of charge control agent. The toner is poured into the same solvent (methanol this time) used to create the calibration curve, the charge control agent on the toner surface is dissolved, the absorbance is measured, and the amount of the charge control agent dissolved from the calibration curve is measured. (G) is derived. Generally, the value expressed as a percentage by weight with respect to the amount (g) of the charged toner is defined as the charge control agent surface exposure amount, but this time, the value itself obtained from the calibration curve is used. The resin weight on the surface of the toner can be measured by various methods. For example, the resin weight is represented by a value calculated by taking the density into consideration by converting the number average particle diameter distribution measured by a Coulter counter TAII into a sphere. Such a method has been conventionally known, for example, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-123093.

【００３９】一方、ＥＳＣＡによる測定は以下のように
行なう。トナー粒子の表面層に存在する元素個数比率を
求め、次にトナーの成分であるバインダー樹脂、顔料、
荷電制御剤などの各構成化合物の存在元素比率をＥＳＣ
Ａによって求め、さらにトナー粒子の表面層に存在する
元素個数比率から表面層に存在する荷電制御剤の量を個
数比率で算出して得られた値を用いる。この方法も、例
えば特許第２８２５６１５号公報に示されているように
従来から知られているものである。On the other hand, the measurement by ESCA is performed as follows. The number ratio of the elements present in the surface layer of the toner particles is determined, and then the binder resin, pigment,
ESC is used to determine the ratio of the elements present in each of the constituent compounds such as charge control agents.
A, and the value obtained by calculating the amount of the charge control agent present in the surface layer from the number ratio of the elements present in the surface layer of the toner particles by the number ratio is used. This method is also conventionally known, for example, as disclosed in Japanese Patent No. 2825615.

【００４０】[0040]

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
１成分トナーにおける現像ローラー上のトナー特性は以
下の通りに行なった。 （評価装置）図１に示す現像装置（現像ローラーは表層
としてシリコーン樹脂を主成分とし、本現像ローラーに
当接するポリウレタン材質からなるトナー供給ローラ
ー、更に本現像ローラーに当接するウレタン材質からな
るブレードを、図１に示すように設定した）にトナーを
供給する。図１において、（１）は潜像担持体（ベルト
感光体）、（２）は現像ローラー、（２−１）は芯金、
（２−２）は樹脂コート層、（３）はトナー供給部材、
（４）は現像剤塗布ブレード、（５）はアジテーター及
び（６）は現像領域である。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. In addition,
The properties of the one-component toner on the developing roller were as follows. (Evaluation Apparatus) Developing apparatus shown in FIG. 1 (the developing roller has a toner supply roller made of a polyurethane material whose main layer is made of silicone resin and comes into contact with the main developing roller, and a blade made of a urethane material which comes into contact with the main developing roller. , Set as shown in FIG. 1). In FIG. 1, (1) is a latent image carrier (belt photoconductor), (2) is a developing roller, (2-1) is a cored bar,
(2-2) is a resin coat layer, (3) is a toner supply member,
(4) is a developer application blade, (5) is an agitator, and (6) is a development area.

【００４１】＜帯電量、トナー付着量＞出口側にフィル
ター層を具備したファラデーケージを介して、現像ロー
ラー上のトナーを吸引し、ファラデーケージ内にトラッ
プされたトナーの比電荷を測定する吸引法比電荷測定装
置により、帯電量の測定を行なう。また、同時にトラッ
プされたトナーの重量と、吸引された現像ローラーの面
積との関係から、トナー付着量を算出する。また、これ
らの特性の適正な値は、現像ローラーと感光体の線速
（比）などで異なるが、一般には以下の通りであり、特
に多数枚のプリントによる現像ローラーの長期攪拌によ
っても安定していることが、現像されるトナー量が安定
化する観点から特に好ましい。 帯電量 絶対値で１０〜２５（μｃ／ｇ） 付着量 ０．４〜１．０（ｍｇ／ｃｍ²）<Charge Amount, Amount of Toner Attached> A suction method for sucking toner on the developing roller through a Faraday cage having a filter layer on the outlet side and measuring the specific charge of the toner trapped in the Faraday cage. The specific charge measuring device measures the charge amount. At the same time, the toner adhesion amount is calculated from the relationship between the weight of the trapped toner and the area of the sucked developing roller. The appropriate values of these characteristics vary depending on the linear velocity (ratio) of the developing roller and the photoconductor, but are generally as follows. Is particularly preferable from the viewpoint of stabilizing the amount of toner to be developed. Charge amount 10 to 25 in absolute value (μc / g) Adhesion amount 0.4 to 1.0 (mg / cm ² )

【００４２】＜トナー薄層性＞現像ローラー上におけ
る、トナーの薄層性は目視による観察を行なった。ま
た、現像ローラーの長期攪拌後に現像ユニットを分解
し、トナーを除去後、現像ローラー上のトナーのフィル
ミング状態、現像剤塗布ブレードへのトナーの固着状態
を目視により観察した。<Thin Layer Property of Toner> The thin layer property of the toner on the developing roller was visually observed. After the developing roller was stirred for a long period of time, the developing unit was disassembled, and after removing the toner, the filming state of the toner on the developing roller and the fixing state of the toner to the developer application blade were visually observed.

【００４３】 （実施例１） 結着樹脂１（ポリエステル樹脂：１／２流出開始温度 １３０℃、 ＴＨＦ不溶分４ｗｔ％） ８０重量部 結着樹脂２（スチレン−アクリル共重合体：１／２流出開始温度１１５℃、 ＴＨＦ不溶分５ｗｔ％） ２０重量部 帯電制御剤（サリチル酸誘導体金属塩：一般式（８）） ３重量部 着色剤 〈イエロートナー用〉 ジスアゾ系イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７) ５重量部 〈マゼンタトナー用〉 キナクリドン系マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｎｔ Ｒｅｄ１２２） ４重量部 〈シアントナー用〉 銅フタロシアニンブルー顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｎｔ Ｂｌｕｅ１５） ２重量部 〈ブラックトナー用〉 カーボンブラック ５重量部(Example 1) Binder resin 1 (polyester resin: 1/2 outflow starting temperature 130 ° C., THF insoluble content 4 wt%) 80 parts by weight Binder resin 2 (styrene-acryl copolymer: 1/2 outflow) Starting temperature: 115 ° C., THF-insoluble content: 5 wt%) 20 parts by weight Charge control agent (salicylic acid derivative metal salt: general formula (8)) 3 parts by weight Colorant <for yellow toner> Disazo yellow pigment (CI Pigment Yellow) 17) 5 parts by weight <for magenta toner> 4 parts by weight of quinacridone-based magenta pigment (CI Pigment Red 122) <for cyan toner> Copper phthalocyanine blue pigment (CI. Pigment Blue 15) 2 parts by weight <for black toner> 5 parts by weight carbon black

【００４４】上記の材料を各色ごとにブレンダーで充分
混合したのち、加熱した２本ロール（ロールの表面温度
を９５℃に設定）によって溶融混練した。混練したもの
を自然放冷後、カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流
を用いた微粉砕機（粉砕エアーの圧力：７ｋｇ／ｃ
ｍ²）で粉砕後、風力分級装置を用いて各色の母体着色
粒子を得た。なお、各色母体着色粒子の体積平均粒径は
以下の通りであった。（体積平均粒径は、コールターエ
レクトロニクス社製のコールターカウンターモデルＴＡ
−ＩＩにより計測した。） イエロー ： ７．４（μｍ）、マゼンタ ： ７．４
（μｍ） シアン ： ７．２（μｍ）、ブラック ： ７．１
（μｍ）After the above-mentioned materials were sufficiently mixed in a blender for each color, they were melt-kneaded by two heated rolls (roll surface temperature was set to 95 ° C.). The kneaded mixture is allowed to cool naturally, then coarsely pulverized by a cutter mill, and finely pulverized using a jet stream (pulverization air pressure: 7 kg / c).
After pulverization at m ² ), base colored particles of each color were obtained using an air classifier. In addition, the volume average particle diameter of each color base coloring particle was as follows. (Volume average particle size is based on Coulter Counter Model TA manufactured by Coulter Electronics Co., Ltd.
Measured by -II. ) Yellow: 7.4 (μm), Magenta: 7.4
(Μm) Cyan: 7.2 (μm), Black: 7.1
(Μm)

【００４５】更に、母体着色粒子１００重量部に対し
て、外添加剤として、疎水性シリカ０．７重量部をヘン
シェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックの各色のトナーを得た。また、ト
ナーの表面から１００ｎｍに相当する内周長のうち、Further, 0.7 parts by weight of hydrophobic silica as an external additive was mixed with 100 parts by weight of the base colored particles using a Henschel mixer to obtain toners of yellow, magenta, cyan and black. Was. Also, of the inner circumference corresponding to 100 nm from the surface of the toner,

【００４６】[0046]

【数１０】（帯電制御剤の存在する部分の長さの合計／
結着樹脂の存在する部分の長さの合計）：７／４００≦
（３／４）×（帯電制御剤の仕込み重量／結着樹脂の仕
込み重量）：（３／４）×（３／１００）＝９／４００ であった。得られたトナーを、リコー製マイリコピーＭ
−５の改造機にセットし、現像ローラー上のトナー層の
特性評価を行なった。なお、現像ローラー上のトナー薄
層は均一で、３万枚プリント後においても変化がなく、
帯電量とトナー付着量の変化も少なかった。## EQU10 ## (Total length of portion where charge control agent is present /
Total length of the portion where the binder resin is present): 7/400 ≦
(3/4) × (charge weight of charge control agent / charge weight of binder resin): (3/4) × (3/100) = 9/400. The obtained toner is used with RICOH MYRICOPY M
-5 was set in a modified machine, and the characteristics of the toner layer on the developing roller were evaluated. In addition, the thin toner layer on the developing roller is uniform and does not change even after printing 30,000 sheets.
The change in the charge amount and the toner adhesion amount was small.

【００４７】シアン色トナーの特性を記載 帯電量（初期：−１７μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−
１５μｃ／ｇ） トナー付着量（初期：０．７２ｍｇ／ｃｍ²、３万枚プ
リント後：０．６８ｍｇ／ｃｍ²） また、本トナー５重量部と平均粒径５０μｍの球形フェ
ライト粒子にシリコーン樹脂をコートしたキャリア（樹
脂コート厚み０．２μｍ）９５重量部をブレンダーにて
混合し、二成分現像剤を得た。本トナー及び現像剤をリ
コー製カラー複写機（プリテール６５０）に搭載して、
トナーを現像させた。３万枚プリント後においても、現
像剤の帯電量とトナー濃度の変化（ブローオフにより測
定）、画像の変化は見られなかった。 帯電量 （初期：−２２μｃ／ｇ、３万枚プリント後：
−１９μｃ／ｇ） トナー濃度（初期：５．０ｗｔ％、３万枚プリント後：
５．２ｗｔ％）The characteristics of the cyan toner are described. Charge amount (initial: -17 μc / g, after printing 30,000 sheets: −)
15 μc / g) Toner adhesion amount (initial: 0.72 mg / cm ² , after printing 30,000 sheets: 0.68 mg / cm ² ) Further, silicone resin was added to 5 parts by weight of the toner and spherical ferrite particles having an average particle diameter of 50 μm. 95 parts by weight of the coated carrier (resin coat thickness: 0.2 μm) was mixed with a blender to obtain a two-component developer. The toner and developer are mounted on a Ricoh color copier (Pretail 650),
The toner was developed. Even after printing 30,000 sheets, no change in the charge amount of the developer and the toner concentration (measured by blow-off) and no change in the image were observed. Charge amount (initial: -22 μc / g, after printing 30,000 sheets:
-19 μc / g) Toner concentration (initial: 5.0 wt%, after printing 30,000 sheets:
(5.2 wt%)

【００４８】 （実施例２） 結着樹脂（ポリエステル樹脂：１／２流出開始温度１２５℃、 ＴＨＦ不溶分３ｗｔ％） １００重量部 ワックス（ポリエチレンワックス：融点１０１℃） ５重量部 帯電制御剤（含クロムアゾ染料） ３重量部 着色剤はカーボンブラック 上記の材料を実施例１と同様に処理を行ない、以下の体
積平均粒径の母体着色粒子を得た。 ブラック：８．１（μｍ） 更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤と
して、疎水性シリカ０．８重量部をヘンシェルミキサー
にて混合を行ない、ブラック色のトナーを得た。また、
トナーの表面から１００ｎｍに相当する内周長のうち、Example 2 Binder resin (polyester resin: 1/2 outflow starting temperature 125 ° C., THF insoluble content 3 wt%) 100 parts by weight Wax (polyethylene wax: melting point 101 ° C.) 5 parts by weight Charge control agent (including 3 parts by weight of chromium azo dye) Colorant: carbon black The above material was treated in the same manner as in Example 1 to obtain base colored particles having the following volume average particle size. Black: 8.1 (μm) Further, 0.8 parts by weight of hydrophobic silica as an external additive was mixed with 100 parts by weight of the base colored particles using a Henschel mixer to obtain a black toner. Also,
Of the inner circumference corresponding to 100 nm from the surface of the toner,

【００４９】[0049]

【数１１】（帯電制御剤の存在する部分の長さの合計／
結着樹脂の存在する部分の長さの合計）：６／４００≦
（３／４）×（帯電制御剤の仕込み重量／結着樹脂の仕
込み重量）：（３／４）×（３／１００）＝９／４００
であった。[Equation 11] (Total length of portion where charge control agent is present /
Total length of the portion where the binder resin is present): 6/400 ≦
(3/4) × (charge weight of charge control agent / charge weight of binder resin): (3/4) × (3/100) = 9/400
Met.

【００５０】更に、実施例１と同様の評価を行なったと
ころ、実施例１と同様良好な結果を得た。 帯電量 （初期：−１９μｃ／ｇ、３万枚プリント後：
−１７μｃ／ｇ） トナー付着量（初期：０．６４ｍｇ／ｃｍ²、３万枚プ
リント後：０．６２ｍｇ／ｃｍ²） また、本トナー５重量部と実施例１に使用したキャリア
９５重量部を用いて同様に二成分現像剤を得た。本トナ
ー及び現像剤を実施例１と同様に評価を行なった。３万
枚プリント後においても現像剤の帯電量とトナー濃度の
変化、画像の変化は見られなかった。 帯電量（初期：−２４μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−
２２μｃ／ｇ） トナー濃度（初期：５．０ｗｔ％、３万枚プリント後：
５．２ｗｔ％）Further, the same evaluation as in Example 1 was performed, and good results were obtained as in Example 1. Charge amount (initial: -19 μc / g, after printing 30,000 sheets:
-17 μc / g) Toner adhesion amount (initial: 0.64 mg / cm ² , after printing 30,000 sheets: 0.62 mg / cm ² ) Further, 5 parts by weight of the toner and 95 parts by weight of the carrier used in Example 1 were used. To obtain a two-component developer. This toner and developer were evaluated in the same manner as in Example 1. Even after printing 30,000 sheets, no change was observed in the charge amount of the developer, the toner density, and the image. Charge amount (initial: -24 μc / g, after printing 30,000 sheets:-
22 μc / g) Toner concentration (initial: 5.0 wt%, after printing 30,000 sheets:
(5.2 wt%)

【００５１】 （実施例３） 結着樹脂（ポリエステル樹脂：１／２流出開始温度１３０℃ ＴＨＦ不溶分１ｗｔ％） １００重量部 ワックス（ポリプロピレンワックス：融点１２０℃） ５重量部 帯電制御剤（サリチル酸誘導体金属塩：一般式（４）） ３重量部 着色剤は実施例１と同じExample 3 Binder resin (polyester resin: 1/2 outflow starting temperature 130 ° C., THF insoluble content 1 wt%) 100 parts by weight Wax (polypropylene wax: melting point 120 ° C.) 5 parts by weight Charge control agent (salicylic acid derivative) Metal salt: general formula (4)) 3 parts by weight The coloring agent is the same as in Example 1.

【００５２】上記の材料を溶融混練し、連続式コニーダ
ー（入口部設定温度１２０℃）に変えた以外は実施例１
と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色
粒子を得た。 イエロー：８．９（μｍ）、マゼンタ：８．８（μｍ） シアン ：８．６（μｍ）、ブラック：８．５（μｍ） 更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤と
して、疎水性酸化チタン１．０重量部 をヘンシェルミ
キサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックの各色のトナーを得た。また、トナーの表
面から１００ｎｍに相当する内周長のうち、Example 1 except that the above-mentioned materials were melt-kneaded and changed to a continuous co-kneader (inlet temperature set at 120 ° C.).
In the same manner as in the above, parent colored particles having the following volume average particle diameter were obtained. Yellow: 8.9 (μm), Magenta: 8.8 (μm) Cyan: 8.6 (μm), Black: 8.5 (μm) Further, as an external additive to 100 parts by weight of the base colored particles And 1.0 part by weight of hydrophobic titanium oxide were mixed with a Henschel mixer to obtain yellow, magenta, cyan and black toners. Also, of the inner circumference corresponding to 100 nm from the surface of the toner,

【００５３】[0053]

【数１２】（帯電制御剤の存在する部分の長さの合計／
結着樹脂の存在する部分の長さの合計）：４／４００≦
（３／４）×（帯電制御剤の仕込み重量／結着樹脂の仕
込み重量）：（３／４）×（３／１００）＝９／４００
であった。## EQU12 ## (Total length of portion where charge control agent is present /
(Total length of portions where binder resin is present): 4/400 ≦
(3/4) × (charge weight of charge control agent / charge weight of binder resin): (3/4) × (3/100) = 9/400
Met.

【００５４】更に、実施例１と同様の評価を行なったと
ころ、実施例１と同様、良好な結果を得た。以下、すべ
てシアン色トナーでの評価結果を示す。 帯電量（初期：−１６μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−
１７μｃ／ｇ） トナー付着量（初期：０．５９ｍｇ／ｃｍ²、３万枚プ
リント後：０．６０ｍｇ／ｃｍ²） また、本トナー５重量部と実施例１に使用したキャリア
９５重量部を用いて、同様に二成分現像剤を得た。本ト
ナー及び現像剤を実施例１と同様に評価を行なった。３
万枚プリント後においても現像剤の帯電量とトナー濃度
の変化、画像の変化は見られなかった。 帯電量（初期：−２０μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−
１９μｃ／ｇ） トナー濃度（初期：５．０ｗｔ％、３万枚プリント後：
４．９ｗｔ％）Further, when the same evaluation as in Example 1 was performed, good results were obtained as in Example 1. Hereinafter, the evaluation results for all the cyan toners are shown. Charge amount (initial: -16 μc / g, after printing 30,000 sheets:-
17 μc / g) Toner adhesion amount (initial: 0.59 mg / cm ² , after printing 30,000 sheets: 0.60 mg / cm ² ) Further, 5 parts by weight of the toner and 95 parts by weight of the carrier used in Example 1 were used. Thus, a two-component developer was similarly obtained. This toner and developer were evaluated in the same manner as in Example 1. Three
Even after the printing of 10,000 sheets, no change in the charge amount of the developer, the toner density, or the image was observed. Charge amount (initial: -20 μc / g, after printing 30,000 sheets:-
19 μc / g) Toner density (initial: 5.0 wt%, after printing 30,000 sheets:
4.9 wt%)

【００５５】 （実施例４） 結着樹脂（ポリオール樹脂：１／２流出開始温度１２８℃、 ＴＨＦ不溶分２ｗｔ％ ） １００重量部 ワックス（ポリエチレンワックス：融点１１０℃ ） ３重量部 帯電制御剤（サリチル酸誘導体金属塩：一般式（２）） ４重量部 着色剤は実施例１と同じ(Example 4) Binder resin (polyol resin: 1/2 outflow start temperature 128 ° C., THF insoluble content 2 wt%) 100 parts by weight Wax (polyethylene wax: melting point 110 ° C.) 3 parts by weight Charge control agent (salicylic acid) Derivative metal salt: General formula (2) 4 parts by weight The coloring agent is the same as in Example 1.

【００５６】上記の材料を実施例３と同様に処理を行な
い、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。 イエロー：７．９（μｍ）、マゼンタ：８．１（μｍ） シアン ：７．９（μｍ）、ブラック：８．３（μｍ） 更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤と
して、疎水性シリカ０．６重量部と疎水性酸化チタン
０．６重量部をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナー
を得た。また、トナーの表面から１００ｎｍに相当する
内周長のうち、The above materials were treated in the same manner as in Example 3 to obtain base colored particles having the following volume average particle diameters. Yellow: 7.9 (μm), Magenta: 8.1 (μm) Cyan: 7.9 (μm), Black: 8.3 (μm) Further, as an external additive to 100 parts by weight of the base colored particles 0.6 parts by weight of hydrophobic silica and 0.6 parts by weight of hydrophobic titanium oxide were mixed with a Henschel mixer,
Yellow, magenta, cyan, and black toners were obtained. Also, of the inner circumference corresponding to 100 nm from the surface of the toner,

【００５７】[0057]

【数１３】（帯電制御剤の存在する部分の長さの合計／
結着樹脂の存在する部分の長さの合計）：６／４００≦
（３／４）×（帯電制御剤の仕込み重量／結着樹脂の仕
込み重量）：（３／４）×（４／１００）＝１２／４０
０ であった。## EQU13 ## (Total length of portion where charge control agent is present /
Total length of the portion where the binder resin is present): 6/400 ≦
(3/4) × (charge weight of charge control agent / charge weight of binder resin): (3/4) × (4/100) = 12/40
0.

【００５８】更に、実施例１と同様の評価を行なったと
ころ、実施例１と同様、良好な結果を得た。 帯電量（初期：−１８μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−
１９μｃ／ｇ） トナー付着量（初期：０．５９ｍｇ／ｃｍ²、３万枚プ
リント後：０．６１ｍｇ／ｃｍ²） また、本トナー５重量部と実施例１に使用したキャリア
９５重量部を用いて、同様に二成分現像剤を得た。本ト
ナー及び現像剤を実施例１と同様に評価を行なった。３
万枚プリント後においても現像剤の帯電量とトナー濃度
の変化、画像の変化は見られなかった。 帯電量（初期：−２２μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−
２０μｃ／ｇ） トナー濃度（初期：５．０ｗｔ％、３万枚プリント後：
５．１ｗｔ％）Further, the same evaluation as in Example 1 was performed, and good results were obtained as in Example 1. Charge amount (initial: -18 μc / g, after printing 30,000 sheets:-
19 μc / g) Toner adhesion amount (initial: 0.59 mg / cm ² , after printing 30,000 sheets: 0.61 mg / cm ² ) Further, 5 parts by weight of the toner and 95 parts by weight of the carrier used in Example 1 were used. Thus, a two-component developer was similarly obtained. This toner and developer were evaluated in the same manner as in Example 1. Three
Even after the printing of 10,000 sheets, no change in the charge amount of the developer, the toner density, or the image was observed. Charge amount (initial: −22 μc / g, after printing 30,000 sheets: −
20 μc / g) Toner concentration (initial: 5.0 wt%, after printing 30,000 sheets:
5.1 wt%)

【００５９】 （比較例１） 結着樹脂（ポリエステル樹脂：１／２流出開始温度１１５℃、 ＴＨＦ不溶分１０ｗｔ％） １００重量部 ワックス（パラフィンワックス：融点（Ｗｍｐ）＝８５℃） ５重量部 帯電制御剤（サリチル酸誘導体金属塩：一般式（８）） ３重量部 着色剤は実施例１と同じComparative Example 1 Binder resin (polyester resin: 1/2 outflow start temperature 115 ° C., THF insoluble content 10 wt%) 100 parts by weight Wax (paraffin wax: melting point (Wmp) = 85 ° C.) 5 parts by weight Charging Control agent (salicylic acid derivative metal salt: general formula (8)) 3 parts by weight The coloring agent is the same as in Example 1.

【００６０】上記の材料を実施例１の２本ロールの設定
温度を１２５℃に、ジェット気流を用いた微粉砕機の粉
砕エアーの圧力を４．５ｋｇ／ｃｍ²に変えた以外は、
実施例１と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の
母体着色粒子を得た。 イエロー：７．０（μｍ）、マゼンタ：７．４（μｍ） シアン ：７．２（μｍ）、ブラック：７．３（μｍ） 更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤と
して、疎水性酸化チタン０．９重量部をヘンシェルミキ
サーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、
ブラックの各色のトナーを得た。また、トナーの表面か
ら１００ｎｍに相当する内周長のうち、The above materials were changed except that the set temperature of the two rolls of Example 1 was changed to 125 ° C. and the pressure of the pulverizing air of the pulverizer using a jet stream was changed to 4.5 kg / cm ² .
The same treatment as in Example 1 was performed to obtain base colored particles having the following volume average particle diameter. Yellow: 7.0 (μm), Magenta: 7.4 (μm) Cyan: 7.2 (μm), Black: 7.3 (μm) Further, as an external additive to 100 parts by weight of the base colored particles , 0.9 parts by weight of hydrophobic titanium oxide was mixed with a Henschel mixer, and yellow, magenta, cyan,
Black toner of each color was obtained. Also, of the inner circumference corresponding to 100 nm from the surface of the toner,

【００６１】[0061]

【数１４】（帯電制御剤の存在する部分の長さの合計／
結着樹脂の存在する部分の長さの合計）：２０／４００
≦（３／４）×（帯電制御剤の仕込み重量／結着樹脂の
仕込み重量）：（３／４）×（３／１００）＝９／４０
０であった。[Equation 14] (Total length of portion where charge control agent is present /
Total length of portions where binder resin is present): 20/400
≤ (3/4) x (charged charge control agent weight / binder resin charge weight): (3/4) x (3/100) = 9/40.
It was 0.

【００６２】更に、実施例１と同様の評価を行なったと
ころ、３万枚プリント後において、現像ローラーにトナ
ーがフィルミングし、現像剤塗布ブレードにトナーが固
着し、帯電量とトナー付着量が低下し、トナーの薄層が
不均一化した。 帯電量 （初期：−２０μｃ／ｇ、３万枚プリント後：
−１０μｃ／ｇ） トナー付着量（初期：０．５９ｍｇ／ｃｍ²、３万枚プ
リント後：０．２１ｍｇ／ｃｍ²） また、本トナー５重量部と実施例１に使用したキャリア
９５重量部を用いて、同様に二成分現像剤を得た。本ト
ナー及び現像剤を実施例１と同様に評価を行なった。３
万枚プリント後においては現像剤の帯電量が低下し、ト
ナー濃度が増加し、カブリの多い画像になった。 帯電量（初期：−２０μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−
１０μｃ／ｇ） トナー濃度（初期：５．０ｗｔ％、３万枚プリント後：
６．７ｗｔ％）Further, the same evaluation as in Example 1 was performed. After printing 30,000 sheets, the toner filmed on the developing roller, the toner was fixed on the developer application blade, and the charge amount and the toner adhesion amount were reduced. And the toner thin layer became non-uniform. Charge amount (initial: -20 μc / g, after printing 30,000 sheets:
-10 μc / g) Toner adhesion amount (initial: 0.59 mg / cm ² , after printing 30,000 sheets: 0.21 mg / cm ² ) Further, 5 parts by weight of the toner and 95 parts by weight of the carrier used in Example 1 were used. In the same manner, a two-component developer was obtained. This toner and developer were evaluated in the same manner as in Example 1. Three
After printing 10,000 sheets, the charge amount of the developer was reduced, the toner density was increased, and an image with much fog was obtained. Charge amount (initial: -20 μc / g, after printing 30,000 sheets:-
10 μc / g) Toner concentration (initial: 5.0 wt%, after printing 30,000 sheets:
(6.7 wt%)

【００６３】 （比較例２） 結着樹脂（ポリオール樹脂：１／２流出開始温度１１５℃、 ＴＨＦ不溶分０ｗｔ％ ） １００重量部 ワックス（エステル系ワックス：融点（Ｗｍｐ）＝８３℃） ４重量部 帯電制御剤（サリチル酸誘導体金属塩：一般式（２）） ３．５重量部 着色剤は実施例１と同じComparative Example 2 Binder resin (polyol resin: 1/2 outflow starting temperature 115 ° C., THF insoluble content 0 wt%) 100 parts by weight Wax (ester wax: melting point (Wmp) = 83 ° C.) 4 parts by weight Charge controlling agent (salicylic acid derivative metal salt: general formula (2)) 3.5 parts by weight The coloring agent is the same as in Example 1.

【００６４】上記の材料を実施例１の２本ロールの設定
温度を１４０℃に変えた以外は、実施例１と同様に処理
を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。 イエロー：７．５（μｍ）、マゼンタ：７．６（μｍ） シアン ：７．７（μｍ）、ブラック：７．８（μｍ） 更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤と
して、疎水性シリカ０．７重量部をヘンシェルミキサー
にて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラ
ックの各色のトナーを得た。また、トナーの表面から１
００ｎｍに相当する内周長のうち、The above materials were treated in the same manner as in Example 1 except that the set temperature of the two rolls in Example 1 was changed to 140 ° C. to obtain base colored particles having the following volume average particle diameters. Yellow: 7.5 (μm), Magenta: 7.6 (μm) Cyan: 7.7 (μm), Black: 7.8 (μm) Further, as an external additive to 100 parts by weight of the base colored particles And 0.7 parts by weight of hydrophobic silica were mixed with a Henschel mixer to obtain toners of yellow, magenta, cyan, and black. In addition, 1
Of the inner circumference equivalent to 00 nm,

【００６５】[0065]

【数１５】（帯電制御剤の存在する部分の長さの合計／
結着樹脂の存在する部分の長さの合計）：２５／４００
≦（３／４）×（帯電制御剤の仕込み重量／結着樹脂の
仕込み重量）：（３／４）×（３．５／１００）＝１
０．５／４００であった。[Equation 15] (Total length of portion where charge control agent is present /
(Total length of portions where binder resin is present): 25/400
≤ (3/4) x (charged charge control agent weight / binder resin charge weight): (3/4) x (3.5 / 100) = 1
0.5 / 400.

【００６６】更に、実施例１と同様の評価を行なったと
ころ、３万枚プリント後において、現像ローラーに帯電
制御剤がフィルミングし、帯電量とトナー付着量が低下
し、トナーの薄層が不均一化した。 帯電量 （初期：−２０μｃ／ｇ、３万枚プリント後：
−５μｃ／ｇ）トナー付着量（初期：０．６０ｍｇ／ｃ
ｍ²、３万枚プリント後：０．１６ｍｇ／ｃｍ²） また、本トナー５重量部と実施例１に使用したキャリア
９５重量部を用いて同様に二成分現像剤を得た。本トナ
ー及び現像剤を実施例１と同様に評価を行なった。３万
枚プリント後においては現像剤の帯電量が低下し、トナ
ー濃度が増加し、カブリの多い画像になった。 帯電量（初期：−２２μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−
９μｃ／ｇ） トナー濃度（初期：５．０ｗｔ％、３万枚プリント後：
７．９ｗｔ％）Further, the same evaluation as in Example 1 was performed. After printing 30,000 sheets, the charge control agent was filmed on the developing roller, the charge amount and the toner adhesion amount were reduced, and a thin layer of toner was formed. Non-uniform. Charge amount (initial: -20 μc / g, after printing 30,000 sheets:
−5 μc / g) Amount of toner adhesion (initial: 0.60 mg / c)
m ² , after printing 30,000 sheets: 0.16 mg / cm ² ) Further, a two-component developer was similarly obtained using 5 parts by weight of the toner and 95 parts by weight of the carrier used in Example 1. This toner and developer were evaluated in the same manner as in Example 1. After printing 30,000 sheets, the charge amount of the developer was reduced, the toner density was increased, and an image with much fog was obtained. Charge amount (initial: −22 μc / g, after printing 30,000 sheets: −
9 μc / g) Toner concentration (initial: 5.0 wt%, after printing 30,000 sheets:
(7.9 wt%)

【００６７】[0067]

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明の請求項１のトナーは、少なくとも結
着樹脂、着色剤、帯電制御剤を主成分とするトナーにお
いて、トナーの表面から１００ｎｍ以内に存在する帯電
制御剤と樹脂の関係が以下の関係であり、トナーの表面
から１００ｎｍに相当する内周長のうち、As is apparent from the above detailed and concrete description, the toner according to the first aspect of the present invention comprises at least a binder resin, a colorant, and a charge control agent as main components. The relationship between the charge control agent and the resin existing within 100 nm from the surface is as follows, and of the inner circumference corresponding to 100 nm from the surface of the toner,

【００６８】[0068]

【数１６】（帯電制御剤の存在する部分の長さの合計／
結着樹脂の存在する部分の長さの合計）≦（３／４）×
（帯電制御剤の仕込み重量／結着樹脂の仕込み重量） これにより、トナーの帯電に直接寄与する帯電制御剤の
効果が均一化し、帯電量の分布が均一化し、トナーの帯
電性が長期の攪拌によっても安定する。また、請求項２
に示すトナーは、請求項１に示す帯電制御剤として、サ
リチル酸誘導体の金属塩を用いることで、更に安定した
良好な帯電特性が得られる。さらにまた、請求項３に示
すトナーは、請求項１に示す帯電制御剤として、サリチ
ル酸誘導体の金属塩を用いることにより、更に安定した
帯電量が維持できるという極めて優れた効果を奏するも
のである。## EQU16 ## (Total length of portion where charge control agent is present /
Total length of the portion where the binder resin exists) ≦ (3/4) ×
(Prepared weight of charge control agent / Prepared weight of binder resin) As a result, the effect of the charge control agent directly contributing to the charging of the toner is made uniform, the distribution of the charge amount is made uniform, and the chargeability of the toner is maintained for a long time. Also stabilizes. Claim 2
In the toner described in (1), more stable and good charging characteristics can be obtained by using a metal salt of a salicylic acid derivative as the charge control agent in claim 1. Further, the toner according to the third aspect has an extremely excellent effect that a more stable charge amount can be maintained by using a metal salt of a salicylic acid derivative as the charge control agent according to the first aspect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明のトナーを使用するのに有用な現像装置
の一例を示す現像ローラー部を中心とした様式断面図で
ある。FIG. 1 is a stylized sectional view mainly showing a developing roller unit showing an example of a developing device useful for using the toner of the present invention.

【図２】本発明における帯電制御剤の表面存在量の測定
のための１つの簡略法である。FIG. 2 is one simplified method for measuring the surface abundance of a charge control agent in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 潜像担持体（ベルト感光体） ２ 現像ローラー（金属材質のローラー） ２−１ 芯金 ２−２ 樹脂コート層 ３ トナー供給部材 ４ 現像剤塗布ブレード ５ アジテータ ６ 現像領域 Ｄ 電荷制御剤が占める長さ Reference Signs List 1 latent image carrier (belt photoconductor) 2 developing roller (metallic roller) 2-1 core metal 2-2 resin coat layer 3 toner supply member 4 developer coating blade 5 agitator 6 development area D charge control agent occupies length

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩田 周行 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 冨田 正実 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 黒田 昇 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 CA25 DA01 EA07  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor: Shuku Iwata 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor: Masami Tomita 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Noboru Kuroda 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo F-term in Ricoh Co., Ltd. 2H005 AA06 CA25 DA01 EA07

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、着色剤、帯電制御
剤を主成分とするトナーにおいて、トナーの表面に存在
する帯電制御剤と樹脂との関係が以下の関係であること
を特徴とする静電荷像現像用トナー。 【数１】（表面に存在する帯電制御剤の重量／表面部の
樹脂の重量）≦（３／４）×（帯電制御剤の仕込み重量
／結着樹脂の仕込み重量）1. A toner comprising at least a binder resin, a colorant and a charge control agent as main components, wherein the relationship between the charge control agent and the resin present on the surface of the toner is as follows. Charge image developing toner. ## EQU1 ## (weight of charge control agent present on surface / weight of resin at surface portion) .ltoreq. (3/4) .times. (Charged charge of charge control agent / charged weight of binder resin) 【請求項２】 少なくとも結着樹脂、着色剤、帯電制御
剤を主成分とするトナーにおいて、トナーの表面から１
００ｎｍ以内に存在する帯電制御剤と樹脂の関係が以下
の関係であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
トナーの表面から１００ｎｍに相当する内周長のうち、 【数２】（帯電制御剤の存在する部分の長さの合計／結
着樹脂の存在する部分の長さの合計）≦（３／４）×
（帯電制御剤の仕込み重量／結着樹脂の仕込み重量）2. A toner containing at least a binder resin, a colorant, and a charge control agent as main components.
A toner for developing an electrostatic charge image, wherein the relationship between the charge control agent and the resin existing within 00 nm is as follows.
Of the inner peripheral length corresponding to 100 nm from the surface of the toner, the following formula: (total length of the portion where the charge control agent exists / total length of the portion where the binder resin exists) ≦ (3/4) ) ×
(Weight of charge control agent / Weight of binder resin) 【請求項３】 請求項１または２に記載の帯電制御剤と
して、サリチル酸誘導体の金属塩を用いることを特徴と
する静電荷像現像用トナー。3. A toner for developing an electrostatic image, wherein a metal salt of a salicylic acid derivative is used as the charge control agent according to claim 1. 【請求項４】 請求項１または２に記載の帯電制御剤と
して、サリチル酸誘導体の亜鉛塩を用いることを特徴と
する静電荷像現像用トナー。4. A toner for developing electrostatic images, wherein a zinc salt of a salicylic acid derivative is used as the charge control agent according to claim 1.