JP2001356500A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents
Electrophotographic photoreceptorInfo
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- JP2001356500A JP2001356500A JP2000176977A JP2000176977A JP2001356500A JP 2001356500 A JP2001356500 A JP 2001356500A JP 2000176977 A JP2000176977 A JP 2000176977A JP 2000176977 A JP2000176977 A JP 2000176977A JP 2001356500 A JP2001356500 A JP 2001356500A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、導電性支持体上
に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とを設けてなる
機能分離型電子写真感光体に関し、更に詳しくは、特定
の電荷発生物質と改良された電荷輸送層を有する電子写
真感光体、および該感光体を用いた画像形成装置に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a function-separated electrophotographic photosensitive member having at least a charge generating layer and a charge transporting layer provided on a conductive support. The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor having an improved charge transport layer, and an image forming apparatus using the photoreceptor.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、電子写真用感光体は、有機光導電
材料を用いた有機電子写真用感光体が、材料選択の自由
度より感光体特性を様々に設計できる点から、数多く提
案され、実用化されている。有機電子写真用感光体の感
光層は、主として有機光導電材料を樹脂に分散させた層
からなり、電荷発生材料を樹脂に分散させた層(電荷発
生層)と電荷輸送材料を樹脂に分散させた層(電荷輸送
層)を積層させた構造や、電荷発生材料および電荷輸送
材料を樹脂に分散させた単層構造などが数多く提案され
ている。2. Description of the Related Art In recent years, a large number of electrophotographic photoconductors using an organic photoconductive material have been proposed from the viewpoint that the characteristics of the photoconductor can be variously designed depending on the degree of freedom of material selection. Has been put to practical use. The photosensitive layer of an organic electrophotographic photoreceptor is mainly composed of a layer in which an organic photoconductive material is dispersed in a resin, and a layer in which a charge generation material is dispersed in a resin (a charge generation layer) and a charge transport material which is dispersed in a resin. Many structures have been proposed, such as a structure in which stacked layers (charge transport layers) are stacked, a single layer structure in which a charge generation material and a charge transport material are dispersed in a resin, and the like.
【０００３】中でも、感光層として、電荷発生層の上に
電荷輸送層を積層させた機能分離型の感光体は、電子写
真特性や耐久性にすぐれ、広く実用化されている。それ
らを構成する材料としては、電荷発生材料および電荷輸
送材料について種々のものが提案されている。例えば、
電荷発生材料としては、多環キノン顔料、ペリレン顔
料、ビスイミダゾール顔料、キナクリドン頻料、フタロ
シアニン顔料、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスア
ゾ顔料、ポリアゾ顔料等が知られている。また、電荷輸
送材料としては、アミノ系化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、オキサジアゾ
ール化合物、トリアリールアミン化合物、スチルベン化
合物、カルバゾール化合物等が知られている。とりわ
け、トリアリールアミン化合物は、ホール移動度が高い
こと、材料コスト、および製造コストが安いことが知ら
れている。[0003] Above all, a function-separated type photoconductor in which a charge transport layer is laminated on a charge generation layer as a photosensitive layer is excellent in electrophotographic characteristics and durability, and has been widely put to practical use. Various materials have been proposed for the charge generation material and the charge transport material as the materials constituting them. For example,
Known charge generation materials include polycyclic quinone pigments, perylene pigments, bisimidazole pigments, quinacridone frequent additives, phthalocyanine pigments, monoazo pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, polyazo pigments, and the like. Further, as the charge transport material, an amino compound, a hydrazone compound,
Pyrazoline compounds, oxazole compounds, oxadiazole compounds, triarylamine compounds, stilbene compounds, carbazole compounds and the like are known. In particular, triarylamine compounds are known to have high hole mobility, low material cost, and low manufacturing cost.
【０００４】また、特開平５−１５０４７５号公報に
は、長期繰り返し安定性のために２種のトリアリールア
ミン化合物を特定の割合で含有させることが提案されて
いる。Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-150475 proposes that two kinds of triarylamine compounds be contained in a specific ratio for long-term repetition stability.
【０００５】画像形成プロセスの中で電子写真感光体に
要求される性能は、例えば帯電された時、表面電位が高
く、キャリア保持率が大きく、光感度が高く、しかもあ
らゆる環境下においても特性変動が少ないこと、また、
膜強度が高く、繰り返し使用における耐磨耗性に優れて
おり、ライフを通じて特性安定性が高いこと、さらには
生産効率を向上させる為に、物理的にも化学的にもより
安定した感光体塗布液であることが要求されている。こ
れらの要求に対して感光体の表面層となるバインダー樹
脂の役割は非常に重要であると云える。[0005] The performance required of an electrophotographic photosensitive member in an image forming process is, for example, that when charged, the surface potential is high, the carrier holding ratio is large, the photosensitivity is high, and the characteristics change even in any environment. Is low, and
High film strength, excellent abrasion resistance in repeated use, high characteristic stability throughout life, and more stable physical and chemical photoreceptor coating to improve production efficiency It is required to be liquid. It can be said that the role of the binder resin as the surface layer of the photoreceptor is very important for these requirements.
【０００６】バインダー樹脂としては、ポリカーボネー
ト樹脂が代表的な樹脂であるが、従来のポリカーボネー
ト樹脂は、感光体に必要な透明性、機械的特性、キャリ
ア輸送材料やキャリア発生材料との相溶性などを有して
いるものの、特に分子量の大きいポリカーボネート樹脂
を用いた場合には、繰り返し使用時の表面電位の低下、
残留電位の上昇等、電気特性の変動が大きいと云う問題
を有している。また、結晶性が高いバインダー樹脂を用
いた場合には、トナーが感光体表面から除去されにくく
なり、フィルミングが発生しやすくなると云う問題を有
している。As a binder resin, a polycarbonate resin is a typical resin, but a conventional polycarbonate resin has transparency, mechanical properties, compatibility with a carrier transport material and a carrier generation material required for a photoreceptor, and the like. Although having, especially when using a polycarbonate resin having a large molecular weight, a decrease in surface potential when repeatedly used,
There is a problem that fluctuations in electrical characteristics are large, such as a rise in residual potential. Further, when a binder resin having high crystallinity is used, there is a problem that the toner is hardly removed from the surface of the photoreceptor, and filming is likely to occur.
【０００７】さらにまた、ポリカーボネート樹脂以外の
バインダー樹脂を用いた場合には、帯電特性、感度、残
留電位および繰り返し特性等の面においては良好なもの
の、実使用上のクリーニングブレード、磁気ブラシ、剥
離ヅメ等の接触部材により感光層表面に傷がついたり、
膜削れが大きいと云う欠点を有している。これらの課題
に対し、特開平７−１９９４８８号公報では、有機感光
体のキャリア輸送層に特定のポリカーボネート樹脂を用
いることによる改善が提案されているが、繰り返し使用
時の電位安定性等の電気特性上の課題において、実用上
充分な性能は未だ得られていない。Further, when a binder resin other than the polycarbonate resin is used, although the charging characteristics, sensitivity, residual potential, and repetition characteristics are good, the cleaning blade, the magnetic brush, and the peeling method in practical use are good. The surface of the photosensitive layer may be damaged by contact members such as
There is a disadvantage that the film is greatly scraped. To solve these problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-199488 proposes an improvement by using a specific polycarbonate resin for the carrier transport layer of the organic photoreceptor. However, electric characteristics such as potential stability at the time of repeated use are proposed. In view of the above problems, practically sufficient performance has not yet been obtained.
【０００８】これらのことから、現在、さらなる樹脂物
性の改良やハンドリングの改善を目的として様々な電子
写真感光体用バインダー樹脂の研究が精力的になされ、
任意のキャリア輸送材料と高性能バインダー樹脂を組み
合わせることにより、優れた電子写真特性と皮膜強度を
有する電子写真感光体を得るための努力がなされてい
る。[0008] From these, various binder resins for electrophotographic photosensitive members have been energetically studied for the purpose of further improving resin properties and handling.
Efforts have been made to obtain an electrophotographic photoreceptor having excellent electrophotographic properties and film strength by combining an arbitrary carrier transport material and a high performance binder resin.
【０００９】また、最近の電子写真装置(複写機、プリ
ンター等)は非常に小型化されており、そのため感光体
ドラムまわりの排気が十分ではない。したがって、チャ
ージ生成物(オゾン、ＮＯＸ等)による感光体ドラムの劣
化が問題となることが多く、感光層としてはさらなるチ
ャージ生成物耐性の向上が望まれている。Further, recent electrophotographic apparatuses (copiers, printers, etc.) are extremely miniaturized, and therefore, exhaust around the photosensitive drum is not sufficient. Therefore, the charge products (ozone, NO X, etc.) often deterioration of the photosensitive drum becomes a problem due to, it is desired further improvement in the charge product resistance as a photosensitive layer.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】ところで、高感度かつ
繰り返し安定性に優れた電子写真特性を得る為には、
(１)電荷発生材料が吸収した光に対して効率よく電荷を
発生すること、(２)発生した電荷が電荷発生材料にスム
ーズに注入されること、(３)電荷輸送材料に注入した電
荷が電荷輸送層中を高速で移動できること、以上の条件
を満たすことが必要とされる。さらに、電子写真感光体
を実用化するためには、上記の条件を満足するものであ
って、感度、受容電位、電荷保持性、電位安定性、残留
電位、分光特性等の電子写真特性、耐磨耗性等の機械的
耐久性(ブラシやローラー等による接触帯電、クリーニ
ングブレード)、熱、光、放電生成物に対する化学的安
定性、コスト、環境保護など、すべての点において満足
する材料を選択しなければならない。In order to obtain electrophotographic characteristics having high sensitivity and excellent repetition stability,
(1) The charge is efficiently generated with respect to the light absorbed by the charge generation material, (2) The generated charge is smoothly injected into the charge generation material, and (3) The charge injected into the charge transport material is It is necessary to be able to move at high speed in the charge transport layer and to satisfy the above conditions. Furthermore, in order to put the electrophotographic photoreceptor into practical use, the above conditions must be satisfied, and electrophotographic characteristics such as sensitivity, accepting potential, charge retention, potential stability, residual potential, and spectral characteristics, and resistance to electrophotography, must be satisfied. Select a material that satisfies all aspects such as mechanical durability such as abrasion (contact charging by brush or roller, cleaning blade), chemical stability against heat, light, and discharge products, cost, environmental protection, etc. Must.
【００１１】しかしながら、これらすべての点を満足す
るような材料の組合せを選択することは非常に困難なこ
とであって、従来提案されている電子写真感光体につい
て、上記条件を十分に満足するものは得られてない。However, it is very difficult to select a combination of materials that satisfies all these points, and it is very difficult to select an electrophotographic photosensitive member that has been conventionally proposed that satisfies the above conditions sufficiently. Has not been obtained.
【００１２】フタロシアニン化合物と後記の一般式(I)
で示される構造をもつトリアリールアミン化合物の組合
せは、上記条件を満足するものであるが、一般式(I)で
示される構造をもつトリアリールアミン化合物は、分子
間力が強いために分子間の相互作用が大きく、樹脂との
相互作用が小さいので樹脂中で結晶化しやすいという問
題があった。また、環境保護の観点から、地下水を汚染
するハロゲン系溶剤への規制が強まり、電荷輸送層用塗
液の溶剤として非ハロゲン溶剤の使用が必須となりつつ
ある。A phthalocyanine compound and a compound represented by the following general formula (I)
The combination of the triarylamine compound having the structure represented by the formula satisfies the above conditions, but the triarylamine compound having the structure represented by the general formula (I) has a strong intermolecular force, Have a large interaction with the resin and a small interaction with the resin. Further, from the viewpoint of environmental protection, regulations on halogen-based solvents that contaminate groundwater have been strengthened, and the use of a non-halogen solvent as a solvent for the coating liquid for the charge transport layer has become essential.
【００１３】しかし、ハロゲン系溶剤を使わずに、一般
式(I)で示される構造をもつトリアリールアミン化合物
のみで電荷輸送層塗液を作った揚合、塗膜形成後、結晶
化が顕著となる。一方、一般式(II)に示される構造をも
つトリアリールアミン化合物は、分子間力が弱いため、
分子間の相互作用が小さく、逆に樹脂との相互作用の大
きくなっているので、樹脂中できわめて結晶化しにくい
が、電気特性、繰り返し安定性等において一般式(I)に
くらべて劣るという問題があった。However, when a charge transporting layer coating solution is prepared only with a triarylamine compound having a structure represented by the general formula (I) without using a halogen-based solvent, crystallization is remarkable after forming a coating film. Becomes On the other hand, a triarylamine compound having a structure represented by the general formula (II) has a weak intermolecular force,
Because the interaction between the molecules is small and the interaction with the resin is large, it is extremely difficult to crystallize in the resin, but the electrical properties and the repetition stability are inferior to those of the general formula (I). was there.
【００１４】また、特開平５−１５０４７５号公報に
は、２種のトリアリールアミン化合物を特定の割合で含
有させることが提案されているが、この混合では、電荷
発生材料として、フタロシアニン顔料を用いた場合、上
記(２)の条件が満たされず、繰り返し使用した場合の残
留電位の上昇、および露光部電位の上昇等が問題となっ
た。Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-150475 proposes that two kinds of triarylamine compounds be contained at a specific ratio. In this mixture, a phthalocyanine pigment is used as a charge generating material. In this case, the above condition (2) was not satisfied, and there were problems such as an increase in the residual potential and an increase in the exposed portion potential when used repeatedly.
【００１５】また、現在実用化されている有機感光体の
主な課題は耐久性であり、中でも繰り返し使用時の膜削
れ、および膜の電気的化学的変化に起因する帯電電位の
低下および残留電位の上昇などの特性変化を起こしやす
いと云う問題がある。つまりこれらは、帯電および露光
による潜像作成、トナー像の転写紙への転写、感光体表
面残留トナーをブレード等で除去すると云った過程が幾
度ともなく繰返される画像形成プロセス中において、感
光層の耐刷性が充分でないこと、画像形成プロセス中で
暴露される光もしくはオゾンおよび窒素酸化物による膜
中の有機光導電性化合物の変性や分解が引き起こされる
ことが主要因であり、現在、実用上の耐久性にはまだま
だ制限がある。The main problem of the organic photoreceptor currently put into practical use is durability, and in particular, a reduction in the charged potential and a residual potential caused by film abrasion during repeated use, and electrochemical change of the film. However, there is a problem that characteristic changes such as an increase in the temperature tend to occur. That is, during the image forming process in which a process of forming a latent image by charging and exposing, transferring a toner image to transfer paper, and removing residual toner on the photoreceptor surface with a blade or the like is repeated many times, the photosensitive layer is formed. The main factors are insufficient press life, and denaturation and decomposition of the organic photoconductive compound in the film due to light or ozone and nitrogen oxides exposed during the image forming process. There are still limitations on durability.
【００１６】画像形成プロセスの中で電子写真感光体に
要求される性能は、例えば帯電された時、表面電位が高
く、キャリア保持率が大きく、光感度が高く、しかもあ
らゆる環境下においても特性変動が少ないこと、また、
膜強度が高く、繰り返し使用における耐磨耗性に優れて
おり、ライフを通じて特性安定性が高いこと、さらには
生産効率を向上させる為に、物理的にも化学的にもより
安定した感光体塗布液であることが要求されている。こ
れらの要求に対して感光体の表面層となるバインダー樹
脂の役割は非常に重要であると云える。The performance required of the electrophotographic photosensitive member in the image forming process is, for example, that when charged, the surface potential is high, the carrier holding ratio is large, the photosensitivity is high, and the characteristics change under any environment. Is low, and
High film strength, excellent abrasion resistance in repeated use, high characteristic stability throughout life, and more stable physical and chemical photoreceptor coating to improve production efficiency It is required to be liquid. It can be said that the role of the binder resin as the surface layer of the photoreceptor is very important for these requirements.
【００１７】バインダー樹脂としてはポリカーボネート
樹脂が代表的な樹脂であるが、従来のポリカーボネート
樹脂は、感光体に必要な透明性、機械的特性、キャリア
輸送材料やキャリア発生材料との相溶性などを有してい
るものの、特に分子量の大きいポリカーボネート樹脂を
用いた場合、繰り返し使用時の表面電位の低下、残留電
位の上昇等、電気特性の変動が大きいと云う問題を有し
ている。また、結晶性が高いバインダー樹脂を用いた揚
合には、トナーが感光体表面から除去されにくくなり、
フィルミングが発生しやすくなると云う問題を有してい
る。さらにまたポリカーボネート樹脂以外のバインダー
樹脂を用いた場合には、帯電特性、感度、残留電位およ
び繰り返し特性等の面においては良好なものの、実使用
上のクリーニングブレード、磁気ブラシ、剥離ヅメ等の
接触部材により感光層表面に傷がついたり、膜削れが大
きいと云う欠点を有している。As the binder resin, a polycarbonate resin is a typical resin, but a conventional polycarbonate resin has transparency, mechanical properties, compatibility with a carrier transporting material and a carrier generating material required for a photoreceptor, and the like. However, particularly when a polycarbonate resin having a high molecular weight is used, there is a problem that fluctuations in electrical characteristics such as a decrease in surface potential and an increase in residual potential upon repeated use are large. In addition, in the case of using a binder resin having high crystallinity, the toner is not easily removed from the photoconductor surface,
There is a problem that filming is likely to occur. Furthermore, when a binder resin other than a polycarbonate resin is used, contact members such as a cleaning blade, a magnetic brush, and a peeling mask in actual use are good in terms of charging characteristics, sensitivity, residual potential, and repetition characteristics. This has the disadvantage that the photosensitive layer surface is scratched or the film is greatly scraped.
【００１８】これらの課題に対し、特開平７−１９９４
８８号公報では有機感光体のキャリア輸送層に特定のポ
リカーボネート樹脂を用いることによる改善が提案され
ているが、繰り返し使用時の電位安定性等の電気特性上
の課題において実用上充分な性能は未だ得られていな
い。To solve these problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-1994
No. 88 proposes an improvement by using a specific polycarbonate resin for the carrier transport layer of the organic photoreceptor, but performance sufficient for practical use in terms of electric characteristics such as potential stability during repeated use is not yet achieved. Not obtained.
【００１９】これらのことから、現在、さらなる樹脂物
性の改良やハンドリングの改善を目的として様々な電子
写真感光体用バインダー樹脂の研究が精力的になされ、
任意のキャリア輸送材料と高性能バインダー樹脂を組み
合わせることにより、優れた電子写真特性と皮膜強度を
有する電子写真感光体を得るための努力がなされてい
る。From these facts, various binder resins for electrophotographic photoreceptors have been energetically studied for the purpose of further improving the resin properties and handling.
Efforts have been made to obtain an electrophotographic photoreceptor having excellent electrophotographic properties and film strength by combining an arbitrary carrier transport material and a high performance binder resin.
【００２０】本発明の目的は、樹脂中で電荷輸送物質の
結晶化が起こらず、耐磨耗性に優れ、残留電位が低く、
環境安定性、チャージ生成物(オゾン、ＮＯＸ等)耐性に
優れた安価な電子写真感光体を提供することである。An object of the present invention is to prevent the charge transport material from being crystallized in the resin, to have excellent abrasion resistance, to have a low residual potential,
Environmental stability, is to provide a charge product (ozone, NO X, etc.) inexpensive electrophotographic photosensitive member having excellent resistance.
【００２１】[0021]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、導電性基板上に、少なくともフタロシア
ニン化合物を含んだ電荷発生層と電荷輸送層とを設けて
なる電子写真感光体において、電荷輸送層の電荷輸送材
料が下記の一般式(I)で示されるトリアリールアミン化
合物と下記の一般式(II)で示されるトリアリールアミン
化合物を含有し、バインダー樹脂が２種以上混合され且
つ下記一般式(III)で表されるポリカーボネート樹脂が
樹脂重量比で５０％未満含有され、さらに添加剤として
ヒンダードフェノール系化合物とヒンダードアミン系化
合物のいずれかまたは両方を含有することを特徴とする
電子写真感光体およびその製造方法を提供するものであ
る。Means for Solving the Problems To solve the above problems, the present invention provides an electrophotographic photoreceptor comprising at least a charge generation layer containing a phthalocyanine compound and a charge transport layer on a conductive substrate. The charge transport material of the charge transport layer contains a triarylamine compound represented by the following general formula (I) and a triarylamine compound represented by the following general formula (II), and two or more binder resins are mixed. The polycarbonate resin represented by the following general formula (III) is contained in an amount of less than 50% by weight, and further contains one or both of a hindered phenol compound and a hindered amine compound as an additive. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member and a method for producing the same.
【００２２】[0022]
【化６】 Embedded image
【００２３】[0023]
【化７】 (式中、Ｒ1は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、または置換ア
ミノ基を表わす。Ｒ2は、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、または置換ア
ミノ基を表わす。)Embedded image (Wherein R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group,
Represents a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, or a substituted amino group. R 2 represents an alkyl group, an alkoxy group,
Represents a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, or a substituted amino group. )
【００２４】[0024]
【化８】 (式中、ｎは、１０〜１０００である。)Embedded image (In the formula, n is 10 to 1000.)
【００２５】つまり、フタロシアニン化合物と一般式
(I)で示される構造をもつトリアリールアミン化合物の
組合せは、電気特性、繰り返し安定性等において有用な
組合せであるが、一般式(I)で示される構造をもつトリ
アリールアミン化合物は、分子間力が強いために分子間
の相互作用が大きく、樹脂との相互作用が小さいので樹
脂中で結晶化し易いという問題があった。特に、非ハロ
ゲン溶剤を用いた場合は顕著となる。また、一般式(II)
に示される構造をもつトリアリールアミン化合物は、分
子間力が弱いため、分子間の相互作用が小さく、逆に樹
脂との相互作用の大きくなっているので、樹脂中で結晶
化しにくいが、電気特性、繰り返し安定性等において一
般式(I)にくらべて劣るという問題があった。That is, the phthalocyanine compound and the general formula
The combination of the triarylamine compound having the structure represented by (I) is a useful combination in terms of electrical characteristics, repetition stability, and the like, but the triarylamine compound having the structure represented by the general formula (I) has a molecular structure There is a problem that the interaction between the molecules is large due to the strong interatomic force, and the interaction with the resin is small, so that crystallization easily occurs in the resin. In particular, it becomes remarkable when a non-halogen solvent is used. Also, the general formula (II)
The triarylamine compound having the structure shown in (1) has a low intermolecular force and therefore has a small interaction between molecules, and conversely has a large interaction with the resin. There was a problem that the properties and the repetition stability were inferior to those of the general formula (I).
【００２６】そこで、一般式(I)と一般式(II)とを同時
に含有させることで、電気特性、繰り返し安定性にすぐ
れ、かつ結晶化しなくすることができる。さらに一般式
(III)で表されるポリカーボネート樹脂を感光層あるい
は積層型感光体のキャリア輸送層に対し樹脂重量比で５
０％未満含有させることで、従来のポリカーボネート樹
脂の問題点である繰り返し使用時の表面電位の低下、残
留電位の上昇等、電気特性の変動が大きいと云う問題を
解消し、膜の機械的強度の向上、トナーフィルミング防
止という特性を、同時に満足させることを見出し、特に
粘度平均分子量が２０，０００〜４０，０００の一般式
(III)で表されるポリカーボネート樹脂を樹脂重量比で
５０％未満含有させのポリカーボネートを用いた時、卓
越した上記電気特性の安定性を付与することが可能とな
ることを見出した。Therefore, by simultaneously containing the general formula (I) and the general formula (II), it is possible to obtain excellent electrical characteristics and repetition stability and to prevent crystallization. More general formula
The polycarbonate resin represented by (III) is added to the photosensitive layer or the carrier transporting layer of the laminated photosensitive member in a resin weight ratio of 5%.
By containing less than 0%, the problem of large fluctuations in electrical properties, such as a decrease in surface potential upon repeated use and an increase in residual potential, which are problems of conventional polycarbonate resins, is solved, and the mechanical strength of the film is eliminated. And at the same time, satisfy the characteristics of improving toner filming and preventing toner filming. In particular, general formulas having a viscosity average molecular weight of 20,000 to 40,000
It has been found that when a polycarbonate containing less than 50% by weight of the polycarbonate resin represented by (III) is used, it is possible to impart excellent stability of the above-mentioned electrical characteristics.
【００２７】一般式(III)で表されるポリカーボネート
樹脂を５０％以上含有させた場合には、繰り返し使用時
の表面電位の低下、残留電位の上昇が顕著となり大きく
実用性が阻害されることが分かった。また、一般式(II
I)のポリカーボネート樹脂以外の構成樹脂として、その
他構造のポリカーボネート樹脂と組み合わせることで中
でも特に高い機械的強度を付与させることが可能とな
り、また、ポリアリレート樹脂またはポリエステル樹脂
と組み合わせることで高い電気特性の安定化の達成が可
能となる。When the polycarbonate resin represented by the general formula (III) is contained in an amount of 50% or more, a decrease in surface potential and an increase in residual potential upon repeated use become remarkable, which greatly impairs practicality. Do you get it. The general formula (II
As a constituent resin other than the polycarbonate resin of I), it is possible to impart particularly high mechanical strength by combining with a polycarbonate resin having another structure, and also by combining with a polyarylate resin or a polyester resin, high electrical properties can be obtained. Stabilization can be achieved.
【００２８】本発明における特定種類、特定量のポリカ
ーボネート樹脂を感光層に含有させることにより良好な
特性が得られる詳細な理由は明らかではないが、物理的
特性に関しては、一般式(III)で表されるポリカーボネ
ート樹脂は結晶性が低いことが予想され、この性質に基
づき塗布膜表面の結晶性樹脂による表面性の低下が少な
くなり、且つキャリア輸送材料等の低分子化合物の分散
性が良好となることにより耐刷性を向上させ、また表面
欠陥部へのトナー付着に起因するフィルミング性を抑制
することでクリーニング性を向上させたものと考える。
さらには、２種以上のバインダー樹脂を感光層に含有さ
せることで前記効果がより有効なものになるものと推察
する。The detailed reason why good characteristics can be obtained by incorporating a specific type and specific amount of a polycarbonate resin in the photosensitive layer in the present invention is not clear, but the physical characteristics are represented by the general formula (III). The polycarbonate resin to be produced is expected to have low crystallinity, and based on this property, the surface property of the coating film surface due to the crystalline resin is less reduced, and the dispersibility of the low molecular compound such as the carrier transport material is improved. It is considered that the printing durability was thereby improved, and the filming property caused by toner adhesion to the surface defect was suppressed, thereby improving the cleaning property.
Further, it is presumed that the effect described above becomes more effective when two or more binder resins are contained in the photosensitive layer.
【００２９】電気的特性に関しては、一般式(III)で表
されるポリカーボネート樹脂は光−電気的には不活性で
あるものの、分子鎖に対して非対称であるため局所的に
キャリア輸送材料との間でトラップサイトとなる確率が
高く、感光層における総樹脂含有比で５０％以上の場
合、繰り返し時の表面電位低下、残留電位上昇が著しく
大きくなるが、５０％未満の場合、ホストバインダー樹
脂の性質が支配的となることで、感光体表面層の物理的
性質と電気的性質との両立が可能となったものと推定す
る。また２種以上のバインダー樹脂を適選組み合わせる
と云う本発明によれば、製造ロットによる各バインダー
樹脂の分子量のふれを吸収させることができ、量産性に
優れた浸積塗布法の容易化、且つ効率化が可能となる。
つまり、毎回同一粘度、固形分に調整することによる塗
膜均一性に優れた感光体が効率的に得られ、極めて生産
性が高く、安価な感光体を製造することが可能となる。With respect to the electrical characteristics, the polycarbonate resin represented by the general formula (III) is photo-electrically inactive, but is asymmetric with respect to the molecular chain, so that the polycarbonate resin is locally incompatible with the carrier transport material. When the total resin content ratio in the photosensitive layer is 50% or more, the decrease in surface potential and the increase in residual potential during repetition are extremely large. It is presumed that the predominance of the properties makes it possible to achieve both physical properties and electrical properties of the photoconductor surface layer. According to the present invention in which two or more kinds of binder resins are appropriately selected and combined, it is possible to absorb the deviation of the molecular weight of each binder resin depending on the production lot, to facilitate the dip coating method excellent in mass productivity, and Efficiency can be improved.
That is, by adjusting the viscosity and the solid content to the same value each time, a photoconductor excellent in coating film uniformity can be efficiently obtained, and an extremely high productivity and inexpensive photoconductor can be manufactured.
【００３０】[0030]
【発明の実施の形態】以下に、本発明について図面を参
照して詳細に説明する。図１に本発明の一実施の形態で
ある感光体を示す。図中、１は導電性支持体を示し、２
は下引き層、３は電荷(キャリア)発生層を、４は電荷
(キャリア)輸送層を、５は感光層を表す。図１の感光体
は、感光層５が電荷発生層３、および電荷輸送層４の２
層から成る機能分離型感光体である。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 shows a photoconductor according to an embodiment of the present invention. In the figure, 1 indicates a conductive support, 2
Is the undercoat layer, 3 is the charge (carrier) generation layer, and 4 is the charge
(Carrier) transport layer and 5 represents a photosensitive layer. In the photoreceptor of FIG. 1, the photosensitive layer 5 is composed of the charge generation layer 3 and the charge transport layer 4.
It is a function-separated type photoconductor composed of layers.
【００３１】導電性支持体１として使用できる材料は、
アルミニウム、ステンレス鋼、銅、ニッケルなどの金属
材料、あるいは表面にアルミニウム、銅、バラジウム、
酸化錫、酸化インジウムなどの導電性層を設けたポリエ
ステルフィルム、フェノール樹脂パイプ、紙管などの絶
縁性物質が挙げられる。導電性支持体１の形状として
は、シート状、ドラム状のいずれでもよい。Materials that can be used as the conductive support 1 include:
Metal materials such as aluminum, stainless steel, copper, and nickel, or aluminum, copper, palladium,
Examples include insulating materials such as polyester films provided with a conductive layer such as tin oxide and indium oxide, phenol resin pipes, and paper tubes. The shape of the conductive support 1 may be a sheet shape or a drum shape.
【００３２】下引き層２は、ポリビニルアルコール、カ
ゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セル
ロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイ
ミド、ポリアミド等の有機層が使用される。中でも有機
溶媒可溶性のポリアミド樹脂は、下引き層の上に感光体
層を形成する際に用いられる溶媒に対して溶解や膨潤な
どが起こらないこと、導電性支持体との接着性に優れる
ことなどから特に好ましい。As the undercoat layer 2, an organic layer such as polyvinyl alcohol, casein, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, celluloses, gelatin, starch, polyurethane, polyimide and polyamide is used. Among them, an organic solvent-soluble polyamide resin does not dissolve or swell in a solvent used when forming a photoreceptor layer on an undercoat layer, and has excellent adhesiveness with a conductive support. Is particularly preferred.
【００３３】下引き層を分散する適当な溶剤としては、
炭素数１〜４の低級アルコールおよびこれらの混合液か
らなる群から選ばれたアルコールと、ジクロロメタン、
クロロホルム、１，２-ジクロロエタン、１，２-ジクロ
ロプロパン、トルエン、テトラヒドロフラン、１，３-
ジオキソランおよびこれらの混合液からなる群から選ば
れた溶剤との混合溶媒で溶解し、浸漬塗布装置等を用い
て導電性基体表面に塗布する。特に、環境保護を考える
と、非ハロゲン系溶剤を用いることが好ましい。Suitable solvents for dispersing the undercoat layer include:
An alcohol selected from the group consisting of lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms and a mixture thereof, and dichloromethane,
Chloroform, 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, toluene, tetrahydrofuran, 1,3-
It is dissolved in a mixed solvent with a solvent selected from the group consisting of dioxolane and a mixture thereof, and is applied to the surface of the conductive substrate using a dip coating device or the like. Particularly, considering environmental protection, it is preferable to use a non-halogen solvent.
【００３４】また必要に応じて、特に下引き層の体積抵
抗率の設定、低温／低湿環境下での繰り返しエージング
特性の改善等の理由で、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化
錫、酸化インジウム、シリカ、酸化アンチモン等の無機
顔料をボールミル、ダイノーミル、超音波発振機等の分
散機を用いて分散含有させることが知られている。下引
き層中の無機顔料の割合は、３０〜９５重量％の範囲が
好ましく、膜厚は０．１〜５μｍ程度になるように塗布
される。If necessary, particularly for the purpose of setting the volume resistivity of the undercoat layer and improving the repeated aging characteristics in a low temperature / low humidity environment, etc., zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, indium oxide, silica It is known that inorganic pigments such as antimony oxide are dispersed and contained using a disperser such as a ball mill, a dyno mill, and an ultrasonic oscillator. The ratio of the inorganic pigment in the undercoat layer is preferably in the range of 30 to 95% by weight, and the coating is performed so that the film thickness is about 0.1 to 5 μm.
【００３５】電荷(キャリア)発生層３は、主に電荷(キ
ャリア)発生材料とバインダー樹脂とからなる。The charge (carrier) generating layer 3 mainly comprises a charge (carrier) generating material and a binder resin.
【００３６】電荷(キャリア)発生材料としては、上述し
たようにフタロシアニン系顔料を用いる。具体的には、
無金属フタロシアニン、銅、インジウム、ガリウム、
錫、チタン、亜鉛、バナジウム等の金属、またはその酸
化物、塩化物の配位したフタロシアニン類が使用され
る。特に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角
(２θ±０．２°)が少なくとも２７．３°に明確なピー
クを有するチタニルフタロシアニンが好ましい。As a charge (carrier) generating material, a phthalocyanine pigment is used as described above. In particular,
Metal-free phthalocyanine, copper, indium, gallium,
Metals such as tin, titanium, zinc, and vanadium, or oxides thereof, and phthalocyanines coordinated with chlorides are used. In particular, the Bragg angle in CuKα characteristic X-ray diffraction
Titanyl phthalocyanine in which (2θ ± 0.2 °) has a distinct peak at least at 27.3 ° is preferred.
【００３７】電荷発生層３に使用されるバインダー樹脂
としては、例えばポリエステル樹脂、ポリビニルアセテ
ート、ポリアクリル酸エステル、ポリカーボネート、ポ
リビニルアセトアセタール、ポリビニルプロピオナー
ル、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、エポキシ
樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セルロース
エーテル等を使用できる。Examples of the binder resin used for the charge generation layer 3 include polyester resin, polyvinyl acetate, polyacrylate, polycarbonate, polyvinyl acetoacetal, polyvinyl propional, polyvinyl butyral, phenoxy resin, epoxy resin, urethane resin, and the like. Cellulose esters and cellulose ethers can be used.
【００３８】電荷発生物質を分散する適当な溶剤として
は、ジクロロメタン、１，２-ジクロロエタンなどのハ
ロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロへキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエステル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類、Ｎ，Ｎ-ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド等の非プロトン性極性溶媒等を用いること
ができる。特に、環境保護を考えると、非ハロゲン系溶
剤を用いることが好ましい。Suitable solvents for dispersing the charge generating material include halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and 1,2-dichloroethane, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, and esters such as ethyl acetate and butyl acetate. And ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide and dimethylsulfoxide. Particularly, considering environmental protection, it is preferable to use a non-halogen solvent.
【００３９】電荷発生層３の形成方法としては、一般に
真空蒸着法、スパッタリング、ＣVＤ等の気相堆積法、
あるいは電荷発生物質をボールミル、サンドグライン
ダ、ペイントシェイカー、超音波分散機等によって粉
砕、溶剤に分散、必要に応じてバインダー樹脂を加え、
導電性支持体１がシートの場合には、ベーカアプリケー
タ、バーコータ、キャスティング、スピンコート等が用
いられ、導電性支持体１がドラムの場合には、スプレー
法、垂直型リング法、浸漬塗工法等によって適用する方
法が知られている。電荷発生層中の電荷発生材料の割合
は、３０〜９０重量％の範囲が好ましい。電荷発生層の
膜厚は、０．０５〜５μｍで好ましくは０．１〜２．５
μｍである。As a method for forming the charge generation layer 3, generally, a vapor deposition method such as a vacuum evaporation method, sputtering, and CVD,
Alternatively, the charge generating substance is pulverized by a ball mill, sand grinder, paint shaker, ultrasonic disperser, etc., dispersed in a solvent, if necessary, a binder resin is added,
When the conductive support 1 is a sheet, a baker applicator, a bar coater, casting, spin coating, or the like is used. When the conductive support 1 is a drum, a spray method, a vertical ring method, a dip coating method is used. A method of applying the method is known. The ratio of the charge generation material in the charge generation layer is preferably in the range of 30 to 90% by weight. The thickness of the charge generation layer is 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 2.5 μm.
μm.
【００４０】電荷(キャリア)輸送層４は、電荷(キャリ
ア)輸送材料が一般式(I)、(II)であり、バインダー樹脂
としては、例えばポリメチルメタクリレート、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル等のビニル重合体、およびその共
重合体、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリ
イミド、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等と一
般式(III)のポリカーボネートの組み合わせが挙げられ
る。これらの樹脂の中で、安定した電気特性、機械的強
度、感光体の製造コスト等を考慮すると、一般式(III)
のポリカーボネート樹脂と組み合わせるバインダー樹脂
としては、一般式(III)以外のポリカーボネート樹脂、
ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂であることが好
ましい。In the charge (carrier) transport layer 4, the charge (carrier) transport material is represented by the general formulas (I) and (II), and the binder resin is, for example, a vinyl polymer such as polymethyl methacrylate, polystyrene, or polyvinyl chloride. And a combination thereof, a polycarbonate, a polyarylate, a polyester, a polyester carbonate, a polysulfone, a polyimide, a phenoxy, an epoxy, a silicone resin and the like and a polycarbonate of the general formula (III). Among these resins, in consideration of stable electrical properties, mechanical strength, photoconductor production cost, etc., the general formula (III)
As the binder resin to be combined with the polycarbonate resin, polycarbonate resins other than the general formula (III),
It is preferably a polyarylate resin or a polyester resin.
【００４１】また、一般式(III)のポリカーボネート樹
脂の分子量としては、感光体の電気特性、繰り返し安定
性、耐刷性の面から粘度平均分子量が２０，０００〜４
０，０００であることが好ましい。粘度平均分子量が２
０，０００未満の場合、耐刷性の低下が著しくなり、４
０，０００より大きい湯合、初期感度の低下および繰り
返し使用時の残留電位の上昇が大きくなる。The molecular weight of the polycarbonate resin represented by the general formula (III) is preferably from 20,000 to 4 from the viewpoints of electrical properties, repetition stability and printing durability of the photoreceptor.
Preferably it is 000. Viscosity average molecular weight 2
If it is less than 000, the printing durability is significantly reduced, and
When the temperature is larger than 000, the initial sensitivity decreases and the residual potential increases when used repeatedly.
【００４２】バインダー樹脂の量は、キャリア輸送材料
１００重量部に対し５０〜３００重量部、好ましくは１
００〜２８０重量部が適切である。１００重量部以下で
は感度特性は良好であるものの、帯電特性、膜の機械的
強度が低下し、２８０重量部以上では逆に帯電特性、機
械的強度は良好であるものの感度特性の低下が著しくな
る。The amount of the binder resin is 50 to 300 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight of the carrier transporting material.
100-280 parts by weight are suitable. When the amount is less than 100 parts by weight, the sensitivity characteristics are good, but the charging characteristics and the mechanical strength of the film are reduced. When the amount is more than 280 parts by weight, the charging characteristics and the mechanical strength are deteriorated, but the sensitivity characteristics are significantly reduced. .
【００４３】また、キャリア輸送層４の膜厚は、約１０
μｍ〜約５０μｍ、好ましくは約１０μｍ〜約３５μｍ
である。酸化防止剤としてはヒンダードアミン系、ヒン
ダードフェノール系の誘導体を使用するが、加えてビタ
ミンＥ、ハイドロキノン、パラフェニレンジアミン、ア
リールアルカンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合
物、有機燐化合物などを配合して用いてもよい。レべリ
ング剤としては、シリコンオイル類や側鎖にパーフルオ
ロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使
用でき、使用量は結着樹脂１００重量部に対し０〜１重
量部が適当である。The thickness of the carrier transport layer 4 is about 10
μm to about 50 μm, preferably about 10 μm to about 35 μm
It is. As the antioxidant, hindered amine derivatives and hindered phenol derivatives are used. In addition, vitamin E, hydroquinone, paraphenylenediamine, arylalkanes and derivatives thereof, organic sulfur compounds, organic phosphorus compounds and the like are used. You may. As the leveling agent, silicone oils or polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain can be used, and the amount is suitably 0 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
【００４４】キャリア輸送層４は、キャリア輸送材料を
バインダー樹脂とともに、適当な溶剤中に溶解(あるい
は分散)させ、キャリア発生層３が形成された導電性支
持体１に塗布し、乾燥あるいは硬化させて成膜し、形成
する。キャリア輸送層用の塗布液は、数種または一種の
キャリア輸送材料、バインダー樹脂および添加剤を計量
し、所定量の有機溶媒に同時に溶解させて作製する方法
でも問題はなく一般的であるが、まず、バインダー樹脂
を溶媒中に溶解させたのちにキャリア輸送材料を投入、
溶解させる方法が中でも好ましい。The carrier transporting layer 4 is prepared by dissolving (or dispersing) a carrier transporting material together with a binder resin in a suitable solvent, coating the carrier transporting layer 3 on the conductive support 1 on which the carrier generating layer 3 is formed, and drying or curing. To form a film. The coating liquid for the carrier transport layer is generally used without any problem even in a method in which several or one type of carrier transport material, a binder resin and an additive are measured and dissolved in a predetermined amount of an organic solvent at the same time. First, after dissolving the binder resin in the solvent, charge the carrier transport material,
The dissolving method is particularly preferable.
【００４５】この方法によれば、バインダー樹脂へのキ
ャリア輸送材料の分子分散性が向上し、膜中での潜在的
かつ局所的キャリア輸送剤の結晶化が抑制されることに
より、初期感度の向上、繰り返し使用時の電位安定性、
良好な画像特性等が付与される。キャリア輸送層４の形
成方法としては、導電性支持体１がシートの場合にはベ
ーカアプリケータ、バーコータ、キャスティング、スピ
ンコート等、導電性支持体１がドラムの場合には、スプ
レー法、垂直型リング法、浸漬塗工法等が用いられる。According to this method, the molecular dispersibility of the carrier transport material in the binder resin is improved, and the crystallization of the potential and local carrier transport agent in the film is suppressed, so that the initial sensitivity is improved. , Potential stability during repeated use,
Good image characteristics and the like are provided. The carrier transport layer 4 may be formed, for example, by a baker applicator, a bar coater, casting, or spin coating when the conductive support 1 is a sheet, or by a spray method or a vertical type when the conductive support 1 is a drum. A ring method, a dip coating method, or the like is used.
【００４６】特に生産性やコストという観点から一般的
に浸漬塗工法等が好ましい。次にキャリア輸送材料を溶
解(または分散)させる適当な溶剤は、キャリア発生材料
を分散する溶剤と実質的に異ならず、キャリア発生材料
に関して列挙した溶剤の中から選択できる。特に好まし
い溶剤は、テトラヒドロフランである。In particular, dip coating is generally preferred from the viewpoint of productivity and cost. Suitable solvents for dissolving (or dispersing) the carrier-transporting material are not substantially different from the solvents for dispersing the carrier-generating material and can be selected from the solvents listed for the carrier-generating material. A particularly preferred solvent is tetrahydrofuran.
【００４７】本発明の感光体の製造方法には、好ましく
はキャリア発生層３等の各層の乾操工程が含まれる。感
光体の乾燥温度としては、約５０℃〜約１４０℃が適当
であり、特に約８０℃〜約１３０℃の範囲が好ましい。
感光体の乾燥温度が約８０℃未満では乾燥時間が長くな
り、また、乾操温度が約１２０℃を越えると、繰返し使
用時の電気的特性が悪くなり感光体を使用して得られる
画像も劣化する。The method for producing a photoreceptor of the present invention preferably includes a step of drying each layer such as the carrier generation layer 3. The drying temperature of the photoreceptor is suitably from about 50C to about 140C, and particularly preferably from about 80C to about 130C.
If the drying temperature of the photoreceptor is less than about 80 ° C., the drying time becomes longer. to degrade.
【００４８】（実施例）以下に実施例および比較例を用
いて、本発明を更に詳しく説明するが、これらは本発明
の範囲を限定するものではない。以下の説明において、
全ての部は特に示す以外は重量基準である。(Examples) The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, which do not limit the scope of the present invention. In the following description,
All parts are by weight unless otherwise indicated.
【００４９】(実施例１)図１に示す導電性支持体１とし
て、直径３０ｍｍのアルミニウム製円筒管を用いた。こ
れに、酸化チタン粒子４重量部と、バインダー樹脂とし
て共重合ナイロン樹脂(東レ社製：ＣＭ８０００(商品
名))６重量部とを、メチルアルコール３５重量部と、
１，３-ジオキソラン６５重量部の混合溶媒に加えた
後、その混合溶媒をペイントシェーカーにて８時間分散
して得た下引き層用塗布液を、タンクに満たし、該タン
クに上記アルミ製円筒状支持体を浸漬し、引き上げて塗
工し、１．０μｍの下引き層をアルミドラム上に形成し
た。また、溶媒は乾燥時に蒸発するので、酸化チタン粒
子および共重合ナイロン樹脂が下引き層として残り、酸
化チタン粒子の含有量は４０重量％，バインダー樹脂の
含有量は６０重量％となる。Example 1 As a conductive support 1 shown in FIG. 1, an aluminum cylindrical tube having a diameter of 30 mm was used. To this, 4 parts by weight of titanium oxide particles, 6 parts by weight of a copolymerized nylon resin (manufactured by Toray Industries, Ltd .: CM8000 (trade name)) as a binder resin, 35 parts by weight of methyl alcohol,
After adding the mixed solvent of 65 parts by weight of 1,3-dioxolane to the mixed solvent and dispersing the mixed solvent for 8 hours with a paint shaker, the tank was filled with the coating liquid for the undercoat layer. The support was dipped, pulled up and coated to form a 1.0 μm undercoat layer on an aluminum drum. In addition, since the solvent evaporates during drying, the titanium oxide particles and the copolymerized nylon resin remain as an undercoat layer, and the content of the titanium oxide particles is 40% by weight and the content of the binder resin is 60% by weight.
【００５０】次いで、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブ
ラッグ角(２θ±０．２°)が２７．３°に明確なピーク
を有するチタニルフタロシアニン顔料(図３参照)２部と
ポリビニルブチラール樹脂(エスレックＢＭＳ：積水化
学社製(商品名))１部とテトラヒドロフラン９７部とを
ボールミル分散機で１２時間分散して分散液を調製し、
これをタンクに満たし、前述の下引き層を設けたアルミ
ドラムを該タンクに浸漬し、引き上げて塗布し、厚さ約
０．２μｍの電荷発生層３を下引き層２上に形成した。Next, 2 parts of a titanyl phthalocyanine pigment (see FIG. 3) having a distinct peak at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 27.3 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction and a polyvinyl butyral resin (Eslec BMS: 1 part of Sekisui Chemical (trade name) and 97 parts of tetrahydrofuran were dispersed with a ball mill disperser for 12 hours to prepare a dispersion,
This was filled in a tank, and the aluminum drum provided with the above-described undercoat layer was immersed in the tank, pulled up, and applied to form a charge generation layer 3 having a thickness of about 0.2 μm on the undercoat layer 2.
【００５１】さらに、テトラヒドロフラン１２００重量
部に構造式(VI)で示されるトリアリールアミン化合物７
０重量部と、構造式(VII)で示されるトリアリールアミ
ン化合物３０重量部と、構造式(VIII)で示されるポリカ
ーボネート樹脂(三菱ガス化学社製：ユーピロンＺ−４
００(商品名)：粘度平均分子量３９,０００)６０重量部
と、構造式(IX)で示されるポリカーボネート樹脂(出光
興産社製：Ｂ−３００(商品名))１４０重量部と、構造
式(IV)で示されるヒンダードフェノール化合物２重量部
と、構造式(V)で示されるヒンダードアミン化合物２重
量部と、シリコーン系レベリング剤(信越化学工業社
製：ＫＦ−９６(商品名))０．０００１重量部を混合し
て電荷輸送層塗工用塗布液に調製した。Further, the triarylamine compound 7 represented by the structural formula (VI) was added to 1200 parts by weight of tetrahydrofuran.
0 parts by weight, 30 parts by weight of a triarylamine compound represented by the structural formula (VII), and a polycarbonate resin represented by the structural formula (VIII) (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company: Iupilon Z-4)
00 (trade name): viscosity average molecular weight 39,000) 60 parts by weight, 140 parts by weight of a polycarbonate resin represented by the structural formula (IX) (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: B-300 (trade name)), and structural formula ( 2 parts by weight of a hindered phenol compound represented by the formula (IV), 2 parts by weight of the hindered amine compound represented by the structural formula (V), and a silicone leveling agent (KF-96 (trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0001 parts by weight were mixed to prepare a coating solution for coating the charge transport layer.
【００５２】上記のようにして形成された電荷発生層上
に電荷輸送層塗工用塗布液を浸漬塗布し、１１０℃で１
時間の乾燥を行い、厚さ約２７μｍの電荷輸送層を形成
し、図１に示すような積層機能分離型感光体を作製し
た。ここで、溶剤の量は、粘度、塗工性を考慮して適時
変更した。On the charge generation layer formed as described above, a coating solution for coating the charge transport layer was applied by dip coating.
After drying for a time, a charge transporting layer having a thickness of about 27 μm was formed, thereby producing a laminated function-separated type photoconductor as shown in FIG. Here, the amount of the solvent was changed as appropriate in consideration of viscosity and coatability.
【００５３】[0053]
【化９】 Embedded image
【００５４】[0054]
【化１０】 Embedded image
【００５５】[0055]
【化１１】 Embedded image
【００５６】[0056]
【化１２】 Embedded image
【００５７】(比較例１)構造式(VI)で示されるトリアリ
ールアミン化合物を含有せず、構造式(VII)で示される
トリアリールアミン化合物を１００重量部にする以外
は、実施例１と同様にして感光体を形成した。Comparative Example 1 The same procedures as in Example 1 were carried out except that the triarylamine compound represented by the structural formula (VI) was not contained and the triarylamine compound represented by the structural formula (VII) was used in an amount of 100 parts by weight. A photoreceptor was formed in the same manner.
【００５８】(比較例２)構造式(VII)で示されるトリア
リールアミン化合物を含有せず、構造式(VI)で示される
トリアリールアミン化合物を１００重量部にする以外
は、実施例１と同様にして感光体を形成した。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the triarylamine compound represented by the structural formula (VII) was not used and the triarylamine compound represented by the structural formula (VI) was used in an amount of 100 parts by weight. A photoreceptor was formed in the same manner.
【００５９】(比較例３)構造式(IV)で示されるヒンダー
ドフェノール系化合物および構造式(V)で示されるヒン
ダードアミン系化合物を添加しない以外は、実施例１と
同様にして感光体を作製した。Comparative Example 3 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the hindered phenolic compound represented by the structural formula (IV) and the hindered amine compound represented by the structural formula (V) were not added. did.
【００６０】(実施例２)構造式(VI)で示されるトリアリ
ールアミン化合物を８０重量部、構造式(VII)で示され
るトリアリールアミン化合物２０重量部にする以外は、
実施例１と同様にして感光体を形成した。Example 2 Except that the amount of the triarylamine compound represented by the structural formula (VI) was 80 parts by weight and the amount of the triarylamine compound represented by the structural formula (VII) was 20 parts by weight,
A photoreceptor was formed in the same manner as in Example 1.
【００６１】(実施例３)構造式(VI)で示されるトリアリ
ールアミン化合物を４０重量部、構造式(VII)で示され
るトリアリールアミン化合物６０重量部にする以外は、
実施例１と同様にして感光体を形成した。Example 3 Except that the triarylamine compound represented by the structural formula (VI) was 40 parts by weight and the triarylamine compound represented by the structural formula (VII) was 60 parts by weight,
A photoreceptor was formed in the same manner as in Example 1.
【００６２】(比較例４)構造式(VI)で示されるトリアリ
ールアミン化合物を８５重量部、構造式(VII)で示され
るトリアリールアミン化合物１５重量部にする以外は、
実施例１と同様にして感光体を形成した。(Comparative Example 4) Except that 85 parts by weight of the triarylamine compound represented by the structural formula (VI) and 15 parts by weight of the triarylamine compound represented by the structural formula (VII) were used,
A photoreceptor was formed in the same manner as in Example 1.
【００６３】(比較例５)構造式(VI)で示されるトリアリ
ールアミン化合物を３５重量部、構造式(VII)で示され
るトリアリールアミン化合物６５重量部にする以外は、
実施例１と同様にして感光体を形成した。(Comparative Example 5) Except that the triarylamine compound represented by the structural formula (VI) was 35 parts by weight and the triarylamine compound represented by the structural formula (VII) was 65 parts by weight,
A photoreceptor was formed in the same manner as in Example 1.
【００６４】(比較例６)構造式(VIII)で示されるポリカ
ーボネート樹脂(三菱ガス化学社製：ユーピロンＺ−４
００)を含有せず、構造式(IX)で示されるポリカーボネ
ート樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)を２００重量部に
する以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。Comparative Example 6 A polycarbonate resin represented by the structural formula (VIII) (Iupilon Z-4, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company)
00), and the photosensitive member was formed in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate resin represented by the structural formula (IX) (B-300, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) was used in an amount of 200 parts by weight.
【００６５】(比較例７)構造式(IX)で示されるポリカー
ボネート樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)を含有せず、
構造式(VIII)で示されるポリカーボネート樹脂(三菱ガ
ス化学社製：ユーピロンＺ−４００)を２００重量部に
する以外は、実施例１と同様にＳIＴＥ感光体を形成し
た。(Comparative Example 7) A polycarbonate resin represented by the structural formula (IX) (B-300, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) was not contained.
A SITE photoreceptor was formed in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate resin represented by the structural formula (VIII) (Iupilon Z-400, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) was used in an amount of 200 parts by weight.
【００６６】(実施例４)構造式(VIII)で示されるポリカ
−ボネート樹脂(三菱ガス化学社製：ユーピロンＺ−４
００)を４０重量部、構造式(IX)で示されるポリカーボ
ネ−ト樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)１６０重量部に
する以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。Example 4 A polycarbonate resin represented by the structural formula (VIII) (Iupilon Z-4 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.)
00) was changed to 40 parts by weight and 160 parts by weight of a polycarbonate resin (B-300, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) represented by the structural formula (IX) to form a photosensitive member in the same manner as in Example 1.
【００６７】(実施例５)構造式(VIII)で示されるポリカ
ーボネート樹脂(三菱ガス化学社製：ユーピロンＺ−４
００)を１００重量部、構造式(IX)で示されるポリカー
ボネート樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)１００重量部
にする以外は、実施例１と同様にして感光体を形成し
た。Example 5 A polycarbonate resin represented by the structural formula (VIII) (Iupilon Z-4, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company)
00) and 100 parts by weight of the polycarbonate resin (B-300, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) represented by the structural formula (IX), except that the photosensitive member was formed in the same manner as in Example 1.
【００６８】(比較例８)構造式(VIII)で示されるポリカ
ーボネート樹脂(三菱ガス化学社製：ユーピロンＺ−４
００)を３０重量部、構造式(IX)で示されるポリカーボ
ネート樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)１７０重量部に
する以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。Comparative Example 8 A polycarbonate resin represented by the structural formula (VIII) (Iupilon Z-4, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company)
00) was changed to 30 parts by weight and 170 parts by weight of a polycarbonate resin (B-300, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) represented by the structural formula (IX) to form a photoreceptor in the same manner as in Example 1.
【００６９】(比較例９)構造式(VIII)で示されるポリカ
ーボネート樹脂(三菱ガス化学社製：ユーピロンＺ−４
００)を１１０重量部、構造式(IX)で示されるポリカー
ボネート樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)９０重量部に
する以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。Comparative Example 9 A polycarbonate resin represented by the structural formula (VIII) (Iupilon Z-4, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.)
00) was changed to 110 parts by weight and 90 parts by weight of a polycarbonate resin (B-300, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) represented by the structural formula (IX) to form a photoreceptor in the same manner as in Example 1.
【００７０】(実施例６)構造式(VIII)で示されるポリカ
ーボネート樹脂(三菱ガス化学製：ユーピロンＺ−４０
０)をポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学製：ユーピロ
ンＺ−２００：粘度平均分子量２１,５００)にする以外
は、実施例１と同様にして感光体を作製した。Example 6 A polycarbonate resin represented by the structural formula (VIII) (Iupilon Z-40 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that 0) was changed to polycarbonate resin (Mitsubishi Gas Chemical: Iupilon Z-200: viscosity average molecular weight 21,500).
【００７１】(実施例７)構造式(IX)で示されるポリカー
ボネート樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)を次の構造式
(X)のポリカーボネート樹脂(出光興産社製：Ｇ−４０
０)にする以外は、実施例１と同様にして感光体を作製
した。Example 7 A polycarbonate resin represented by the structural formula (IX) (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: B-300) was converted into the following structural formula
(X) polycarbonate resin (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: G-40
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except for changing to 0).
【００７２】[0072]
【化１３】 Embedded image
【００７３】(実施例８)構造式(IX)で示されるポリカー
ボネート樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)を次の構造式
(XI)のポリアリレート樹脂(ユニチカ社製：Ｕ１００)に
する以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。Example 8 A polycarbonate resin represented by the structural formula (IX) (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: B-300) was converted into the following structural formula
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the polyarylate resin (U) manufactured by Unitika Ltd. was used.
【００７４】[0074]
【化１４】 Embedded image
【００７５】(実施例９)構造式(IX)で示されるポリカー
ボネート樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)を次の構造式
(XII)のポリエステル樹脂(東洋紡社製：V２９０)にする
以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。(Example 9) A polycarbonate resin (B-300, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) represented by the structural formula (IX) was converted into the following structural formula
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the polyester resin (XII) (V290 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used.
【００７６】[0076]
【化１５】 Embedded image
【００７７】(比較例１０)電荷輸送層用塗布液における
シリコーン系レべリング剤(信越化学工業社製：ＫＦ−
９６(商品名))を使用しない以外は、実施例１と同様に
して感光体を形成した。(Comparative Example 10) Silicone leveling agent in coating solution for charge transport layer (KF-
Except for using no. 96 (trade name), a photoreceptor was formed in the same manner as in Example 1.
【００７８】(比較例１１)電荷輸送層用塗布液における
溶剤テトラヒドロフランをジクロロメタンにする以外は
比較例３と同様にして感光体を形成した。Comparative Example 11 A photoconductor was formed in the same manner as in Comparative Example 3, except that the solvent tetrahydrofuran in the coating solution for the charge transport layer was changed to dichloromethane.
【００７９】(実施例１０)電荷発生層用塗布液における
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角(２θ±０．
２°)が２７．３°に明確なピークを有するチタニルフ
タロシアニン顔料を図３に示すブラッグ角(２θ±０．
２°)９．４°に最大回折ピークを示し、かつ少なくと
も７．４°、９．７°、２７．３°に回折ピークを示す
結晶型オキソチタニルフタロシアニンにする以外は、実
施例１と同様にして感光体を形成した。(Example 10) The Bragg angle (2θ ± 0 .0) in the CuKα characteristic X-ray diffraction in the coating solution for the charge generation layer.
A titanyl phthalocyanine pigment having a distinct peak at 27.3 ° at 27.3 ° was obtained by using the Bragg angle (2θ ± 0.2) shown in FIG.
2 °) Same as Example 1 except that the crystalline oxotitanyl phthalocyanine exhibits a maximum diffraction peak at 9.4 ° and diffraction peaks at least at 7.4 °, 9.7 °, and 27.3 °. To form a photoreceptor.
【００８０】(比較例１２)電荷発生層用塗布液における
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角(２θ±０．
２°)が２７．３°に明確なピークを有するチタニルフ
タロシアニン顔料を銅フタロシアニンにする以外は、実
施例１と同様にして感光体を形成した。(Comparative Example 12) The Bragg angle (2θ ± 0 .0) in CuKα characteristic X-ray diffraction in the coating solution for the charge generation layer.
A photoreceptor was formed in the same manner as in Example 1, except that the titanyl phthalocyanine pigment having a clear peak at 27.3) was changed to copper phthalocyanine.
【００８１】次に、上記のようにして作製した各感光体
について、市販のデジタル複写機(シャープ社製：ＤＭ
−２０００(商品名))を改造した実験機に搭載し、初期
および１０，０００枚の耐刷試験後に現像部での感光体
表面電位、具体的には帯電電位を見るために、露光プロ
セスを除いた暗中での感光体表面電位(帯電電位)Vｏ、
除電後の感光体表面電位(残留電位)Vｒを測定した。ま
た、これらの各感光体の初期および１０，０００枚複写
後における画像特性、膜減り量についても測定した。画
像特性の欄には全く問題が無い場合は優と記載し、白抜
け、黒すじ、カブリなどの欠陥が発生した場合はその現
象を記載した。さらに、これらの各感光体の結晶化によ
る欠陥を測定した(結晶化部が１箇所でもあった場合に
は、実用化できないため×とした。)。Next, a commercially available digital copying machine (DM: manufactured by Sharp Corporation) was used for each of the photoconductors manufactured as described above.
-2000 (trade name)) in a modified experimental machine, and the exposure process was performed in order to check the photoconductor surface potential in the developing section, specifically, the charging potential, in the initial stage and after the endurance test of 10,000 sheets. Removed photoconductor surface potential (charge potential) Vo in the dark,
The photoreceptor surface potential (residual potential) Vr after static elimination was measured. Further, the image characteristics and the amount of film loss of each of these photoreceptors at the initial stage and after 10,000 copies were measured. In the column of image characteristics, if there was no problem at all, "Excellent" was described, and when defects such as white spots, black streaks, and fog occurred, the phenomenon was described. Further, the defects due to crystallization of each of these photoconductors were measured.
【００８２】[0082]
【表１】 [Table 1]
【００８３】表１から明らかなように、比較例１、２か
ら、電荷輸送層が上記の一般式(I)で示されるトリアリ
ールアミン化合物と上記の一般式(II)で示されるトリア
リールアミン化合物を含有することで結晶化の問題と電
気特性を両立できることがわかる。As is apparent from Table 1, from Comparative Examples 1 and 2, the charge transport layer was formed of a triarylamine compound represented by the above general formula (I) and a triarylamine compound represented by the above general formula (II) It can be seen that the inclusion of the compound makes it possible to satisfy both the problem of crystallization and the electrical characteristics.
【００８４】比較例３からヒンダードフェノール系化合
物やヒンダードアミン系化合物を使用することでチャー
ジ生成物による劣化を抑制できることがわかる。Comparative Example 3 shows that the use of a hindered phenol compound or a hindered amine compound can suppress deterioration due to charge products.
【００８５】また、実施例２、３および比較例４、５か
ら、一般式(I)で示されるトリアリールアミン化合物と
一般式(II)で示されるトリアリールアミン化合物が重量
比で８０：２０〜４０：６０の範囲で含有すると結晶化
の問題と電気特性を両立できることがわかる。From Examples 2 and 3 and Comparative Examples 4 and 5, the weight ratio of the triarylamine compound represented by the general formula (I) to the triarylamine compound represented by the general formula (II) was 80:20. It can be seen that when the content is in the range of 40 to 60, both the problem of crystallization and the electrical characteristics can be achieved.
【００８６】さらに、比較例６から、構造式(III)で示
されるビスフェノールＺ型ポリカーボネート以外のみを
用いた場合、耐磨耗性が悪く１万枚後の画像でカブリが
発生し、実用化できないことがわかる。Further, from Comparative Example 6, when only a bisphenol Z-type polycarbonate represented by the structural formula (III) was used, the abrasion resistance was poor, and fog occurred on an image after 10,000 sheets, and it could not be put to practical use. You can see that.
【００８７】比較例７から、構造式(III)で示されるビ
スフェノールＺ型ポリカーボネートのみだと繰り返し疲
労特性が悪化し、１万枚後の画像で濃度低下がおこるこ
とがわかる。From Comparative Example 7, it can be seen that when only the bisphenol Z-type polycarbonate represented by the structural formula (III) is used alone, the fatigue characteristics are repeatedly deteriorated, and the density is reduced in the image after 10,000 sheets.
【００８８】また、実施例４、５および比較例８、９か
ら、構造式(III)で示されるポリカーボネートと他のポ
リカーボネ−トが重量比で２０：８０〜５０：５０の範
囲で含有されることで耐磨耗性と繰り返し疲労特性を両
立できることがわかる。From Examples 4 and 5 and Comparative Examples 8 and 9, the polycarbonate represented by the structural formula (III) and another polycarbonate are contained in a weight ratio of 20:80 to 50:50. This shows that both wear resistance and repeated fatigue characteristics can be achieved.
【００８９】実施例６からは構造式(III)で示されるポ
リカーボネートの粘度平均分子量が２０,０００以上で
あると良好な耐磨耗性を示すことがわかる。From Example 6, it can be seen that when the viscosity average molecular weight of the polycarbonate represented by the structural formula (III) is 20,000 or more, good abrasion resistance is exhibited.
【００９０】比較例１０からは、電荷輸送層に潤滑剤を
含有しないと表面性が悪くなるため、耐磨耗性が悪化す
ることがわかる。From Comparative Example 10, it can be seen that if no lubricant is contained in the charge transport layer, the surface properties deteriorate, and the abrasion resistance deteriorates.
【００９１】比較例１１では、ハロゲン系の溶剤を用い
ており、感光体としては優れているものの、環境保護の
観点から実用化できない。In Comparative Example 11, a halogen-based solvent was used, and although it was excellent as a photoreceptor, it could not be put into practical use from the viewpoint of environmental protection.
【００９２】比較例１２では、銅フタロシアニンを電荷
発生物質に用いているが、Ｘ線回折スペクトルにおい
て、少なくともブラッグ角２θ＝２７．３°±０．２°
にピークを有するチタニルフタロシアニンに比べ、電気
特性的に劣っていることがわかる。In Comparative Example 12, copper phthalocyanine was used as the charge-generating substance. However, in the X-ray diffraction spectrum, at least the Bragg angle 2θ = 27.3 ° ± 0.2 °.
It can be seen that the electrical characteristics are inferior to those of titanyl phthalocyanine having a peak at a peak.
【００９３】[0093]
【発明の効果】電荷輸送剤のバインダー中での結晶化が
無い均一な膜を形成でき、残留電位が低く、繰り返し疲
労特性、耐磨耗性、チャージ生成物による劣化に優れた
安価な電子写真感光体を提供することができた。EFFECT OF THE INVENTION An inexpensive electrophotograph which can form a uniform film without crystallization of a charge transport agent in a binder, has a low residual potential, and is excellent in repeated fatigue characteristics, abrasion resistance and deterioration due to charge products. A photoreceptor could be provided.
【図１】本発明の実施の形態に従う積層機能分離型感光
体の例を示す模式的断面図。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a laminated function-separated type photoconductor according to an embodiment of the present invention.
【図２】ブラッグ角(２θ±０．２°)が２７．３°に明
確なピークを有するチタニルフタロシアニンのＣｕＫα
特性Ｘ線回折図。FIG. 2: CuKα of titanyl phthalocyanine having a clear peak at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 27.3 °
Characteristic X-ray diffraction diagram.
【図３】ブラッグ角(２θ±０．２°)９．４°に最大回
折ピークを示し、かつ少なくとも７．４°、９．７°、
２７．３°に回折ピークを示す結晶型オキソチタニルフ
タロシアニンのＣｕＫα特性Ｘ線回折図。FIG. 3 shows a maximum diffraction peak at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 9.4 ° and at least 7.4 °, 9.7 °,
The CuKα characteristic X-ray diffraction diagram of the crystalline oxotitanyl phthalocyanine showing a diffraction peak at 27.3 °.
１ 導電性支持体 ２ 下引き層 ３ 電荷(キャリア)発生層 ４ 電荷(キャリア)輸送層 ５ 感光層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Conductive support 2 Undercoat layer 3 Charge (carrier) generation layer 4 Charge (carrier) transport layer 5 Photosensitive layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｄ 211/46 Ｃ０７Ｄ 211/46 (72)発明者 松尾 力也 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 鳥山 幸一 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA16 AA19 AA20 AA34 AA35 BA03 BA12 BA38 BA39 BA60 BB26 BB27 BB52 BB54 EA14 FA03 FA19 4C054 AA02 BB03 CC07 DD04 DD08 EE01 FF24 FF25 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification FI FI Theme Court ゛ (Reference) // C07D 211/46 C07D 211/46 (72) Inventor Rikiya Matsuo 22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka No. Sharp Corporation (72) Inventor Koichi Toriyama 22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka City, Osaka Prefecture F-term (reference) 2H068 AA13 AA16 AA19 AA20 AA34 AA35 BA03 BA12 BA38 BA39 BA60 BB26 BB27 BB52 BB54 EA14 FA03 FA19 4C054 AA02 BB03 CC07 DD04 DD08 EE01 FF24 FF25
Claims (14)
ニン化合物を含んだ電荷発生層と電荷輸送層とを設けて
なる電子写真感光体において、電荷輸送層の電荷輸送材
料が下記の一般式(I)で示されるトリアリールアミン化
合物と下記の一般式(II)で示されるトリアリールアミン
化合物を含有し、バインダー樹脂が２種以上混合され、
且つ下記一般式(III)で表されるポリカーボネート樹脂
が樹脂重量比で５０％未満含有され、さらに添加剤とし
てヒンダードフェノール系化合物とヒンダードアミン系
化合物のいずれかまたは両方を含有することを特徴とす
る電子写真感光体。 【化１】 【化２】 (式中、Ｒ1は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、または置換ア
ミノ基を表わす。Ｒ2は、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、または置換ア
ミノ基を表わす。) 【化３】 (式中、ｎは、１０〜１０００である。)1. An electrophotographic photoreceptor comprising a charge generation layer containing at least a phthalocyanine compound and a charge transport layer provided on a conductive substrate, wherein the charge transport material of the charge transport layer is represented by the following general formula (I): Containing a triarylamine compound represented by the following and a triarylamine compound represented by the following general formula (II), and two or more binder resins are mixed;
The polycarbonate resin represented by the following general formula (III) is contained in an amount of less than 50% by weight, and further contains one or both of a hindered phenol compound and a hindered amine compound as an additive. Electrophotographic photoreceptor. Embedded image Embedded image (Wherein R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group,
Represents a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, or a substituted amino group. R 2 represents an alkyl group, an alkoxy group,
Represents a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, or a substituted amino group. ) (In the formula, n is 10 to 1000.)
ン化合物と一般式(II)で示されるトリアリールアミン化
合物が重量比で８０：２０〜４０：６０の範囲で含有し
ていることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光
体。2. The method according to claim 1, wherein the triarylamine compound represented by the general formula (I) and the triarylamine compound represented by the general formula (II) are contained in a weight ratio of 80:20 to 40:60. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein
ト樹脂と他のポリカーボネート樹脂が重量比で２０：８
０〜５０：５０の範囲で含有していることを特徴とする
請求項１または請求項２に記載の電子写真用感光体。3. The weight ratio of the polycarbonate resin represented by the general formula (III) to another polycarbonate resin is 20: 8.
The electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein the photoconductor is contained in a range of 0 to 50:50.
ト樹脂の粘度平均分子量が２０，０００〜４０，０００
であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいず
れか１項に記載の電子写真用感光体。4. The polycarbonate resin represented by the general formula (III) having a viscosity average molecular weight of 20,000 to 40,000.
The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3, wherein
ト樹脂以外のバインダー樹脂がポリカーボネート樹脂で
あることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれ
か１項に記載の電子写真感光体。5. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the binder resin other than the polycarbonate resin represented by the general formula (III) is a polycarbonate resin.
ト樹脂以外のバインダー樹脂がポリアリレート樹脂であ
ることを特徴とする請求項１または請求項２もしくは請
求項４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。6. The method according to claim 1, wherein the binder resin other than the polycarbonate resin represented by the general formula (III) is a polyarylate resin. Electrophotographic photoreceptor.
ト樹脂以外のバインダー樹脂がポリエステル樹脂である
ことを特徴とする請求項１または請求項２もしくは請求
項４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。7. The electronic device according to claim 1, wherein the binder resin other than the polycarbonate resin represented by the general formula (III) is a polyester resin. Photoreceptor.
バインダー樹脂の構成が重量比で１０／１０から１０／
２８の範囲であることを特徴とする請求項１記載の電子
写真感光体。8. The composition of the carrier transport material and the binder resin in the carrier transport layer in a weight ratio of 10/10 to 10/10.
2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the range is 28.
合物が下記一般式(IV)で示される化合物である請求項１
に記載の電子写真感光体。 【化４】 9. The hindered phenol compound as an additive is a compound represented by the following general formula (IV).
2. The electrophotographic photoreceptor of claim 1. Embedded image
物が下記一般式(V)で示される化合物である請求項１に
記載の電子写真感光体。 【化５】 10. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the hindered amine compound as an additive is a compound represented by the following general formula (V). Embedded image
送物質およぴバインダー樹脂を溶解し得る非ハロゲン系
溶剤を含有する電荷輸送層用塗液から形成されることを
特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記
載の電子写真感光体。11. The charge transport layer is formed from a charge transport layer coating solution containing a non-halogen solvent capable of dissolving a charge transport material and a binder resin in the charge transport layer. An electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 5.
が、Ｘ線回折スペクトルにおいて、少なくともブラッグ
角(２θ±０．２°)２７．３°±０．２°にピークを有
するチタニルフタロシアニンであることを特徴とする請
求項１に記載の電子写実用感光体。12. The phthalocyanine compound in the charge generation layer is titanyl phthalocyanine having a peak at least at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 27.3 ° ± 0.2 ° in an X-ray diffraction spectrum. The practical photoreceptor according to claim 1.
が、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(２θ±
０．２°)９．４°に最大回折ピークを示し、かつ少な
くとも、７．４°、９．７°、２７．３°に回折ピーク
を示す結晶型オキソチタニルフタロシアニンであること
を特徴とする請求項１に記載の電子写真用感光体。13. The X-ray diffraction spectrum of the phthalocyanine compound in the charge generation layer indicates that the phthalocyanine compound has a Bragg angle (2θ ± 2).
(0.2 °) crystalline oxotitanyl phthalocyanine having a maximum diffraction peak at 9.4 ° and at least a diffraction peak at 7.4 °, 9.7 ° and 27.3 °. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1.
スと請求項１ないし請求項１３のいずれか１項に記載の
電子写真感光体を備えたことを特徴とする電子写真装
置。14. An electrophotographic apparatus comprising: an electrophotographic process using a reversal developing method; and the electrophotographic photosensitive member according to claim 1. Description:
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