JP2001350012A - Thermosetting ink composition for color filter, and method for manufacturing the color filter - Google Patents
Thermosetting ink composition for color filter, and method for manufacturing the color filterInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、カラーフィルター
の基板上に、画素部（着色層）のような所定パターンの
硬化層を形成するのに用いられる熱硬化性インキ組成
物、及び、当該熱硬化性インキ組成物を用いてカラーフ
ィルターを製造する方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermosetting ink composition used for forming a cured layer having a predetermined pattern such as a pixel portion (colored layer) on a substrate of a color filter, and the thermosetting ink composition. The present invention relates to a method for producing a color filter using a curable ink composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、パーソナルコンピューターの発
達、特に携帯用パーソナルコンピューターの発達に伴
い、液晶ディスプレイ、とりわけカラー液晶ディスプレ
イの需要が増加する傾向にある。しかしながら、このカ
ラー液晶ディスプレイが高価であることから、コストダ
ウンの要求が高まっており、特にコスト的に比重の高い
カラーフィルタに対するコストダウンの要求が高い。2. Description of the Related Art In recent years, with the development of personal computers, especially portable personal computers, the demand for liquid crystal displays, especially color liquid crystal displays, has been increasing. However, since the color liquid crystal display is expensive, there is an increasing demand for cost reduction, and in particular, there is a high demand for cost reduction for color filters having high specific gravity.
【０００３】このようなカラーフィルタにおいては、通
常赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、および青（Ｂ）の３原色の着色
パターンを備え、Ｒ、Ｇ、およびＢのそれぞれの画素に
対応する電極をＯＮ、ＯＦＦさせることで液晶がシャッ
タとして作動し、Ｒ、Ｇ、およびＢのそれぞれの画素を
光が通過してカラー表示が行われるものである。Such a color filter usually has three primary color patterns of red (R), green (G), and blue (B), and has electrodes corresponding to respective pixels of R, G, and B. Is turned on and off, the liquid crystal operates as a shutter, and light passes through each pixel of R, G, and B to perform color display.
【０００４】従来より行われているカラーフィルタの製
造方法としては、例えば染色法が挙げられる。この染色
法は、まずガラス基板上に染色用の材料である水溶性の
高分子材料を形成し、これをフォトリソグラフィー工程
により所望の形状にパターニングした後、得られたパタ
ーンを染色浴に浸漬して着色されたパターンを得る。こ
れを３回繰り返すことによりＲ、Ｇ、およびＢのカラー
フィルタ層を形成する。A conventional color filter manufacturing method includes, for example, a dyeing method. In this dyeing method, first, a water-soluble polymer material, which is a material for dyeing, is formed on a glass substrate, and this is patterned into a desired shape by a photolithography process, and the obtained pattern is immersed in a dyeing bath. To obtain a colored pattern. This is repeated three times to form R, G, and B color filter layers.
【０００５】また、他の方法としては顔料分散法があ
る。この方法は、まず基板上に顔料を分散した感光性樹
脂層を形成し、これをパターニングすることにより単色
のパターンを得る。さらにこの工程を３回繰り返すこと
により、Ｒ、Ｇ、およびＢのカラーフィルタ層を形成す
る。Another method is a pigment dispersion method. In this method, first, a photosensitive resin layer in which a pigment is dispersed is formed on a substrate, and a monochromatic pattern is obtained by patterning the photosensitive resin layer. This process is further repeated three times to form R, G, and B color filter layers.
【０００６】さらに他の方法としては、電着法や、熱硬
化樹脂に顔料を分散させてＲ、Ｇ、およびＢの３回印刷
を行った後、樹脂を熱硬化させる方法等を挙げることが
できる。Still other methods include an electrodeposition method and a method of dispersing a pigment in a thermosetting resin, performing R, G, and B printing three times, and then thermosetting the resin. it can.
【０００７】しかしながら、いずれの方法も、Ｒ、Ｇ、
及びＢの３色を着色するために、同一の工程を３回繰り
返す必要があり、コスト高になるという問題や、同様の
工程を繰り返すため歩留まりが低下するという問題があ
る。[0007] However, in each method, R, G,
In order to color the three colors B and B, it is necessary to repeat the same process three times, resulting in a problem that the cost is increased and a problem that the yield is reduced by repeating the same process.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】これらの問題点を解決
したカラーフィルターの製造方法として、インクジェッ
ト方式で着色インクを吹き付けして着色層（画素部）を
形成する方法が提案されている（特開昭５９−７５２０
５号公報）。ここでは、ガラス基板に対し濡れ性の良い
インクを用いる場合には、インクに対して濡れ性の悪い
物質で予め境界となる凸部を印刷しておく方法や、ガラ
スに対して濡れ性の悪いインクを使う場合には、インク
との濡れ性の良い材料で予めパターンを形成しておき、
インクが定着するのを助ける方法が開示されている。し
かしながら、具体的にどのようにして濡れ性の良い材料
および濡れ性の悪い材料を塗り分けるかに関しては一切
記載されていない。As a method of manufacturing a color filter which has solved these problems, there has been proposed a method of forming a colored layer (pixel portion) by spraying a colored ink by an ink jet method (Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-157572). 1959-7520
No. 5). Here, when using ink having good wettability with respect to a glass substrate, a method of printing a convex portion serving as a boundary in advance with a substance having poor wettability with respect to the ink or a method having poor wettability with respect to glass is used. When using ink, a pattern is formed in advance with a material that has good wettability with the ink,
A method is disclosed to help the ink set. However, there is no description as to how to separately apply a material having good wettability and a material having poor wettability.
【０００９】また、インクジェット方式で着色インクを
吹き付けて着色層（画素部）を形成し、カラーフィルタ
を製造する別の方法としては、特開平９−２０３８０３
号公報に凹部を親インク処理剤で処理する方法が開示さ
れている。この方法では、予め基板上に凸部を形成し、
この凸部を撥インク性とした後に、基板全体を親インク
処理剤により表面処理するものである。しかしながら、
この方法では、親インク処理を行うに際して予め凸部を
撥インク性とする必要があることから、撥インク処理お
よび親インク処理の２回の処理を行う必要があるという
問題点がある。Another method for manufacturing a color filter by forming a colored layer (pixel portion) by spraying a colored ink by an ink jet method is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-203803.
Discloses a method of treating a concave portion with an ink-friendly treating agent. In this method, a convex portion is formed on a substrate in advance,
After making the convex portions ink-repellent, the entire substrate is subjected to a surface treatment with an ink-philic treating agent. However,
This method has a problem that it is necessary to perform two processes of the ink-repellent process and the parent-ink process because the convex portion needs to have ink repellency in advance when performing the parent-ink process.
【００１０】また、同じくインクジェット方式で着色層
を形成し、カラーフィルタを製造する方法としては、特
開平８−２３０３１４号公報、および特開平８−２２７
０１２号公報に、基板上にインクの吸収層を設け、この
吸収層のインク吸収性を露光部と非露光部とで変化させ
ることにより、着色層（画素部）を形成する方法が記載
されている。しかしながら、この方法では、吸収層を形
成しインクをこの吸収層に吸収させて着色層を形成する
ものであるため、インクのドットの中心部と周囲部とで
着色に差があり、色むらや色抜けが生じてしまうという
問題がある。また、この吸収層はインクを吸収するとい
うその機能上、必ず所定の厚みが必要であるという問題
点もある。Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 8-230314 and Hei 8-22727 disclose a method of manufacturing a color filter by forming a colored layer by the ink jet method.
No. 012 describes a method of forming a colored layer (pixel portion) by providing an ink absorbing layer on a substrate and changing the ink absorbency of the absorbing layer between an exposed portion and a non-exposed portion. I have. However, in this method, since a colored layer is formed by forming an absorbing layer and absorbing the ink into the absorbing layer, there is a difference in coloring between the central portion and the peripheral portion of the dot of the ink. There is a problem that color loss occurs. In addition, there is also a problem that the absorption layer must have a predetermined thickness for its function of absorbing ink.
【００１１】また、特開平９−２１９１０号公報には、
熱硬化性樹脂を含有する着色インクをインクジェット方
式で基板上に吹き付け、加熱することにより着色層（画
素部）を形成することが記載されている。しかしなが
ら、従来の熱硬化性着色インクを、そのままインクジェ
ット方式に用いると、着色インクを吹き付けている最中
にインクジェットのヘッド先端でインクの乾燥が進行し
て徐々に粘度が上がり、吐出性が悪くなる。その結果、
着色インクの吐出量や吐出方向が不安定になったり、イ
ンクジェットのヘッドに目詰まりが生じるなどのおそれ
がある。Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-21910 discloses that
It describes that a colored ink containing a thermosetting resin is sprayed onto a substrate by an inkjet method and heated to form a colored layer (pixel portion). However, when the conventional thermosetting coloring ink is used as it is in the ink jet system, the drying of the ink progresses at the tip of the ink jet head while spraying the coloring ink, the viscosity gradually increases, and the ejection property deteriorates. . as a result,
There is a possibility that the discharge amount and discharge direction of the colored ink become unstable, and that the ink jet head is clogged.
【００１２】本発明は、上記実状に鑑みて成し遂げられ
たものであり、下記のうち少なくとも一の目的を達成す
る。The present invention has been accomplished in view of the above situation, and achieves at least one of the following objects.
【００１３】その第一の目的は、カラーフィルター基板
上にインキをインクジェット方式により吹き付ける際
に、インクジェットヘッド先端でのインクの粘度増加を
起こし難く、良好な吐出性を維持し、或いは、ヘッドの
目詰まりを起こし難い熱硬化性インキ組成物を提供する
ことにある。A first object of the present invention is to prevent the viscosity of the ink from increasing at the tip of the ink-jet head when spraying the ink on the color filter substrate by the ink-jet method, to maintain a good discharge property, or to improve the ink discharge of the head. An object of the present invention is to provide a thermosetting ink composition that is less likely to cause clogging.
【００１４】また、本発明の第二の目的は、カラーフィ
ルター基板の表面に、周囲とは濡れ性が異なる親インク
性のインキ層形成領域を形成し、当該インキ層形成領域
にインキを選択的に付着させる際に、インキ層形成領域
に対する親和性が大きいと共に、周囲の撥インキ性領域
に対する反発性が大きく、カラーフィルター基板上の所
定領域だけに正確且つ均一に付着させることができる熱
硬化性インキ組成物を提供することにある。Further, a second object of the present invention is to form an ink-philic ink layer forming region having a different wettability from the surroundings on the surface of the color filter substrate, and selectively apply ink to the ink layer forming region. Thermosetting properties that have high affinity for the ink layer forming area and high resilience to the surrounding ink-repellent area when applied to the color filter substrate, allowing accurate and uniform adhesion to only a predetermined area on the color filter substrate. An object of the present invention is to provide an ink composition.
【００１５】また、本発明の第三の目的は、従来光照射
によって硬化させていた工程を省くことができ、工程
数、工程時間を短縮することができる熱硬化性インキ組
成物を提供することにある。[0015] A third object of the present invention is to provide a thermosetting ink composition which can omit the steps conventionally hardened by light irradiation and can reduce the number of steps and the processing time. It is in.
【００１６】また、本発明の第四の目的は、上記第一乃
至第三の目的を達成し得る熱硬化性インキ組成物を用い
るインクジェット方式によって、画素部（着色層）のよ
うな所定パターンの硬化層を正確且つ均一に形成するこ
とのできる、カラーフィルターの製造方法を提供するこ
とにある。A fourth object of the present invention is to provide an ink jet system using a thermosetting ink composition which can achieve the first to third objects, by forming a predetermined pattern such as a pixel portion (colored layer). It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a color filter which can form a cured layer accurately and uniformly.
【００１７】[0017]
【課題を解決するための手段】本発明の第一の形態にお
いて、カラーフィルター用熱硬化性インキ組成物は、少
なくともバインダー、及び、２官能乃至３官能のエポキ
シ基含有モノマーを含有することを特徴とする。According to a first aspect of the present invention, a thermosetting ink composition for a color filter contains at least a binder and a difunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer. And
【００１８】第一形態のカラーフィルター用熱硬化性イ
ンキ組成物は、熱硬化性成分として２官能乃至３官能の
官能基数が比較的少ないエポキシ基含有モノマーを用い
るので、インクジェット方式の吹き付け作業中に、ヘッ
ドの先端での粘度上昇が起こり難く、ヘッドの目詰まり
が発生せず、作業中におけるインキの吐出性が安定す
る。そのため、インキの吐出量や吐出方向が一定に保た
れ、インキを基板上に所定のパターン通り正確に、且
つ、均一に付着させることができる。The thermosetting ink composition for a color filter of the first embodiment uses an epoxy group-containing monomer having a relatively small number of bifunctional or trifunctional functional groups as a thermosetting component. In addition, the viscosity of the ink does not easily rise at the tip of the head, the head is not clogged, and the ink discharge property during the operation is stabilized. Therefore, the ejection amount and the ejection direction of the ink are kept constant, and the ink can be accurately and uniformly adhered to the substrate in a predetermined pattern.
【００１９】上記のカラーフィルター用熱硬化性インキ
組成物を用いて、カラーフィルター上にさまざまなパタ
ーンや保護膜を形成することができるが、特に、このイ
ンキ組成物に着色剤を配合し、画素部を形成するのに好
適に用いられる。Various patterns and protective films can be formed on a color filter using the above-described thermosetting ink composition for a color filter. It is suitably used for forming a part.
【００２０】２官能乃至３官能のエポキシ基含有モノマ
ーとして具体的には、ポリプロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、２，
３−ジグリシジルオキシスチレン、３，４−ジグリシジ
ルオキシスチレン、２，４−ジグリシジルオキシスチレ
ン、３，５−ジグリシジルオキシスチレン、２，６−ジ
グリシジルオキシスチレン、５−ビニルピロガロールト
リグリシジルエーテル、４−ビニルピロガロールトリグ
リシジルエーテル、ビニルフロログリシノールトリグリ
シジルエーテル、２，３−ジヒドロキシメチルスチレン
ジグリシジルエーテル、３，４−ジヒドロキシメチルス
チレンジグリシジルエーテル、２，４−ジヒドロキシメ
チルスチレンジグリシジルエーテル、３，５−ジヒドロ
キシメチルスチレンジグリシジルエーテル、２，６−ジ
ヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、２，
３，４−トリヒドロキシメチルスチレントリグリシジル
エーテル、及び、１，３，５−トリヒドロキシメチルス
チレントリグリシジルエーテルの中から選ばれる少なく
とも一種を用いることができる。Specific examples of the bifunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer include polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether,
Trimethylolpropane polyglycidyl ether, 2,
3-diglycidyloxystyrene, 3,4-diglycidyloxystyrene, 2,4-diglycidyloxystyrene, 3,5-diglycidyloxystyrene, 2,6-diglycidyloxystyrene, 5-vinylpyrogallol triglycidyl ether 4-vinylpyrogallol triglycidyl ether, vinylphloroglysinol triglycidyl ether, 2,3-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 3,4-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,4-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 3,5-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,6-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,
At least one selected from 3,4-trihydroxymethylstyrene triglycidyl ether and 1,3,5-trihydroxymethylstyrene triglycidyl ether can be used.
【００２１】第一形態のカラーフィルター用熱硬化性イ
ンキ組成物は、前記２官能及至３官能のエポキシ基含有
モノマーと共に、さらに４官能以上のエポキシ基含有樹
脂を、前記２官能及至３官能のエポキシ基含有モノマー
１００重量部に対して１〜５０重量部の割合で含有する
ことが好ましい。The thermosetting ink composition for a color filter according to the first embodiment is characterized in that a bifunctional to trifunctional epoxy group-containing monomer is further combined with a bifunctional or trifunctional epoxy group-containing resin. It is preferable that the content is 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the group-containing monomer.
【００２２】熱硬化性インキ組成物中に配合される熱硬
化性成分が全て２乃至３官能性モノマーである場合に
は、インキの乾燥による粘度上昇が起こり難いので、イ
ンクジェットヘッドの吐出性が安定するが、その反面、
インキ層を硬化して得られた硬化層の膜強度や基板に対
する密着性が不十分となる場合がある。そこで、上記の
２官能乃至３官能のエポキシ基含有モノマーと共に、４
官能以上のエポキシ基含有樹脂を適量配合することによ
り、硬化層のパターンに十分な膜強度と密着性を付与す
ることができる。When all of the thermosetting components to be mixed in the thermosetting ink composition are difunctional or trifunctional monomers, the viscosity of the ink hardly increases due to drying of the ink, so that the ejection property of the ink jet head is stable. But on the other hand,
In some cases, the cured layer obtained by curing the ink layer has insufficient film strength and poor adhesion to the substrate. Therefore, together with the above-mentioned bifunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer,
By blending an appropriate amount of a functional or higher epoxy group-containing resin, it is possible to impart sufficient film strength and adhesion to the pattern of the cured layer.
【００２３】本発明の第一形態においては、さらに、
（１）基板上の所定領域に、前記請求項１乃至４いずれ
かに記載のカラーフィルター用熱硬化性インキ組成物を
インクジェット方式によって選択的に付着させて、イン
キ層を形成する工程と、（２）当該インキ層を加熱する
ことにより硬化させて、所定パターンの硬化層を形成す
る工程、を含むことを特徴とする、カラーフィルターの
製造方法を提供する。In the first embodiment of the present invention,
(1) a step of selectively adhering the thermosetting ink composition for a color filter according to any one of claims 1 to 4 to a predetermined region on a substrate by an inkjet method to form an ink layer; 2) a step of curing the ink layer by heating to form a cured layer having a predetermined pattern, the method comprising the steps of:
【００２４】そして、第一形態のカラーフィルター用光
硬化性インキ組成物に着色剤を配合して用い、前記硬化
層としての画素部を形成することができる。Then, a pixel portion as the cured layer can be formed by using a colorant in the photocurable ink composition for a color filter according to the first embodiment.
【００２５】本発明の第二形態の形態において、カラー
フィルター用熱硬化性インキ組成物は、ＪＩＳ Ｋ６７
６８に規定する濡れ試験において示された標準液を用
い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定
し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張
力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０
°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面
張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１
０°以下を示す溶剤に、少なくともバインダー及び熱硬
化性成分を溶解又は分散させてなることを特徴とする。In the second embodiment of the present invention, the thermosetting ink composition for a color filter is JIS K67.
Using the standard solution indicated in the wetting test specified in No. 68, the contact angle (θ) 30 seconds after contacting the droplet was measured, and the critical surface tension determined by the graph of Zisman plot was 30 mN / m. The contact angle with the surface of the test piece is 10
° or more, and the contact angle with respect to the surface of the test piece having a critical surface tension of 70 mN / m determined by the same measurement method is 1
It is characterized in that at least a binder and a thermosetting component are dissolved or dispersed in a solvent exhibiting 0 ° or less.
【００２６】第二形態の形態のカラーフィルター用熱硬
化性インキ組成物は、溶剤として、ＪＩＳ Ｋ６７６８
に規定する濡れ試験において示された標準液を用い、液
滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジス
マンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０
ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以上を
示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７
０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下
を示すものを用いるので、濡れ性可変層の表面の一部の
濡れ性を親水性が大きくなる方向に変化させて形成した
所定パターンのインキ層形成領域に対する熱硬化性イン
キ組成物の濡れ性と、その周囲の領域に対する熱硬化性
インキ組成物の濡れ性の差を大きくとることができる。
そのため、第二発明のカラーフィルター用熱硬化性イン
キ組成物を、インキ層形成領域に正確に、且つ、均一に
付着させることができる。The thermosetting ink composition for a color filter according to the second embodiment is used in accordance with JIS K6768 as a solvent.
The contact angle (θ) was measured 30 seconds after the droplet was brought into contact with the standard solution indicated in the wetting test specified in, and the critical surface tension determined by the graph of the Zisman plot was 30.
The contact angle with the surface of the test piece of mN / m is 10 ° or more, and the critical surface tension obtained by the same measurement method is 7
Since a material having a contact angle of 10 ° or less with respect to the surface of the test piece of 0 mN / m is used, a predetermined pattern formed by changing the wettability of a part of the surface of the variable wettability layer in a direction in which the hydrophilicity increases is used. The difference between the wettability of the thermosetting ink composition with respect to the ink layer forming region and the wettability of the thermosetting ink composition with the surrounding region can be increased.
Therefore, the thermosetting ink composition for a color filter of the second invention can be accurately and uniformly adhered to the ink layer forming region.
【００２７】上記のカラーフィルター用熱硬化性インキ
組成物を用いて、カラーフィルター上にさまざまなパタ
ーンや保護膜を形成することができるが、特に、このイ
ンキ組成物に着色剤を配合し、画素部を形成するのに好
適に用いられる。Various patterns and protective films can be formed on a color filter using the above-described thermosetting ink composition for a color filter. It is suitably used for forming a part.
【００２８】第二形態においては、溶剤として、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、３―エトキシプ
ロピオン酸エチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジ
エチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、マロ
ン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、又は、それらの混合
物を用いるのが好ましい。In the second embodiment, the solvent is diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl 3-ethoxypropionate, dimethyl adipate. , Diethyl adipate, dimethyl succinate, dimethyl glutarate, dimethyl malonate, diethyl malonate, or a mixture thereof is preferred.
【００２９】第二形態のカラーフィルター用熱硬化性イ
ンキ組成物に熱硬化性成分を配合する場合には、第一形
態において用いられるような２官能乃至３官能のエポキ
シ基含有モノマーを配合するのが好ましい。また、第二
形態においても、前記２官能乃至３官能のエポキシ基含
有モノマーと共に、さらに４官能以上のエポキシ基含有
樹脂を、前記２官能乃至３官能のエポキシ基含有モノマ
ー１００重量部に対して１〜５０重量部の割合で用いる
のが好ましい。When a thermosetting component is blended into the thermosetting ink composition for a color filter of the second embodiment, a bifunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer as used in the first embodiment is blended. Is preferred. Also in the second embodiment, together with the difunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer, an epoxy group-containing resin having four or more functional groups is added to the bifunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer in an amount of 100 parts by weight. It is preferably used in a proportion of up to 50 parts by weight.
【００３０】第二形態のカラーフィルター用熱硬化性イ
ンキ組成物に熱硬化性成分を用いる場合、濡れ性に関し
て上述した溶剤と同様の挙動を示す熱硬化性成分を用い
るのが好ましい。すなわち第二形態の発明においては、
ＪＩＳ Ｋ６７６８に規定する濡れ試験において示され
た標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角
（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求め
た臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する
接触角が１０°以上を示し、且つ、同じ測定法により求
めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対す
る接触角が１０°以下を示す熱硬化性成分を用いるのが
好ましい。When a thermosetting component is used in the thermosetting ink composition for a color filter of the second embodiment, it is preferable to use a thermosetting component having the same behavior as the above-mentioned solvent with respect to wettability. That is, in the second aspect of the invention,
Using a standard solution shown in the wetting test specified in JIS K6768, a contact angle (θ) was measured 30 seconds after the droplet was brought into contact with the droplet, and the critical surface tension determined by a graph of a Zisman plot was 30 mN / m. A thermosetting component having a contact angle with respect to the surface of the test piece of not less than 10 ° and a contact angle with respect to the surface of the test piece having a critical surface tension of 70 mN / m determined by the same measurement method is not more than 10 ° Is preferred.
【００３１】濡れ性に関して上述した溶剤と同じ条件を
満たす熱硬化性成分を熱硬化性インキ組成物に配合する
と、熱硬化性インキ組成物は、濡れ性可変層の濡れ性を
変化させる前は当該濡れ性可変層の表面に対して、より
一層のこと大きな反撥性を示し、当該濡れ性可変層の濡
れ性を変化させて親水性を大きくした後は当該濡れ性可
変層の表面に対して、より一層のこと大きな親和性を示
すので、好ましい。When a thermosetting component which satisfies the same conditions as those of the solvent described above with respect to wettability is blended into the thermosetting ink composition, the thermosetting ink composition can be used before changing the wettability of the variable wettability layer. Against the surface of the variable wettability layer, showing even greater resilience, after increasing the hydrophilicity by changing the wettability of the variable wettability layer, against the surface of the variable wettability layer, It is preferred because it shows even greater affinity.
【００３２】本発明の第二の形態においては、さらに、
（１）基板上に、親水性が大きくなる方向に濡れ性を変
化させることのできる濡れ性可変層を形成する工程と、
（２）当該濡れ性可変層の表面の所定領域内の濡れ性を
選択的に変化させて、周囲と比べて親水性の大きいイン
キ層形成領域を形成する工程と、（３）当該インキ層形
成領域に、前記請求項５乃至１０いずれかに記載のカラ
ーフィルター用熱硬化性インキ組成物を選択的に付着さ
せて、インキ層を形成する工程と、（４）当該インキ層
を加熱することにより硬化させて、所定パターンの硬化
層を形成する工程、を含むことを特徴とする、カラーフ
ィルターの製造方法を提供する。In the second embodiment of the present invention,
(1) a step of forming a wettability variable layer capable of changing wettability in a direction in which hydrophilicity increases on a substrate;
(2) a step of selectively changing the wettability in a predetermined area on the surface of the wettability variable layer to form an ink layer forming area having greater hydrophilicity than the surroundings; and (3) forming the ink layer. A step of selectively adhering the thermosetting ink composition for a color filter according to any one of claims 5 to 10 to a region to form an ink layer, and (4) heating the ink layer. Curing to form a cured layer having a predetermined pattern.
【００３３】そして、第二の形態のカラーフィルター用
熱硬化性インキ組成物に着色剤を配合して用い、前記硬
化層としての画素部を形成することができる。The pixel portion as the cured layer can be formed by using a coloring agent in the thermosetting ink composition for a color filter of the second embodiment.
【００３４】前記のインキ層形成領域に、前記のカラー
フィルター用熱硬化性インキ組成物をインクジェット方
式によって選択的に付着させることが好ましい。It is preferable that the above-mentioned thermosetting ink composition for a color filter is selectively adhered to the above-mentioned ink layer forming region by an ink jet method.
【００３５】前記の濡れ性可変層は、ＪＩＳ Ｋ６７６
８に規定する濡れ試験において示された標準液を用い、
液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジ
スマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が、
濡れ性を変化させる前においては１０〜５０ｍＮ／ｍを
示し、且つ、濡れ性を変化させた後においては４０〜８
０ｍＮ／ｍを示すことが好ましい。The variable wettability layer is made of JIS K676.
Using the standard solution shown in the wetting test specified in 8,
The contact angle (θ) 30 seconds after contacting the droplet was measured, and the critical surface tension determined from the graph of the Zisman plot was:
It shows 10 to 50 mN / m before changing the wettability, and 40 to 8 after changing the wettability.
It is preferable to show 0 mN / m.
【００３６】臨界表面張力をこのように変化させること
のできる濡れ性可変層を用いると、第二発明の熱硬化性
インキ組成物は、濡れ性を変化させて親水性を大きくし
た画素部形成領域等のパターン形成領域において、非常
に小さな接触角を示し、一方、パターン形成領域の周囲
においては、非常に大きな接触角を示し、濡れ性の差を
非常に大きくとることができる。When the variable wettability layer capable of changing the critical surface tension in this manner is used, the thermosetting ink composition of the second aspect of the present invention provides a pixel-forming region having a high hydrophilicity by changing the wettability. In the pattern forming region such as the above, a very small contact angle is shown, while on the other hand, a very large contact angle is shown around the pattern forming region, and the difference in wettability can be made very large.
【００３７】前記の濡れ性可変層としては、光線を照射
されることによって親水性が大きくなる方向に濡れ性を
変化させるものを用いることができる。As the above-mentioned variable wettability layer, a layer which changes the wettability in a direction in which the hydrophilicity is increased by irradiating a light beam can be used.
【００３８】そのような濡れ性可変層としては、例え
ば、光触媒の作用を利用するものがある。具体的には、
濡れ性可変層自体が光触媒を含有する光触媒含有層であ
るか、又は、濡れ性可変層の基板側に設けられた光触媒
含有層を備えており、当該光触媒含有層に光線を照射す
ることによって光触媒を活性化し、活性化された当該光
触媒の作用により、親水性が大きくなる方向に濡れ性を
変化させるものを用いることが可能である。As such a wettability variable layer, for example, there is a layer utilizing the action of a photocatalyst. In particular,
The wettability variable layer itself is a photocatalyst containing layer containing a photocatalyst, or a photocatalyst containing layer provided on the substrate side of the wettability variable layer, and the photocatalyst containing layer is irradiated with light to form a photocatalyst. It is possible to use one that activates and changes the wettability in the direction of increasing hydrophilicity by the action of the activated photocatalyst.
【００３９】[0039]
【発明の実施の形態】以下において、インクジェットヘ
ッドの良好な吐出性を維持し得る第一の発明に係る熱硬
化性インキ組成物及び当該インキ組成物を用いるカラー
フィルターの製造方法と、カラーフィルター基板上に、
濡れ性の変化を利用して、所定のパターン状に正確且つ
均一に付着させることのできる第二の発明に係る熱硬化
性インキ組成物及び当該インキ組成物を用いるカラーフ
ィルターの製造方法について、順次説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A thermosetting ink composition according to the first invention capable of maintaining a good ejection property of an ink jet head, a method for producing a color filter using the ink composition, and a color filter substrate will be described below. above,
By utilizing the change in wettability, the thermosetting ink composition according to the second invention, which can be accurately and uniformly adhered in a predetermined pattern, and a method for producing a color filter using the ink composition, are sequentially described. explain.
【００４０】（１）第一の発明に係る熱硬化性インキ組
成物及びカラーフィルターの製造方法 第一の発明に係る熱硬化性インキ組成物（第一の熱硬化
性インキ組成物）は、必須成分として、バインダー、及
び、２官能乃至３官能のエポキシ基含有モノマーを少な
くとも含有することを特徴とする。第一の熱硬化性イン
キ組成物には、必要に応じて、着色剤、分散剤、硬化促
進剤、或いは、その他の添加剤を配合してもよい。ま
た、熱硬化性インキ組成物に、インクジェット方式に適
用するための適切な流動性、吐出性を付与するために、
上記の各成分を溶剤（希釈剤）に溶解又は分散させても
よい。また、第一の熱硬化性インキ組成物には、上記２
官能乃至３官能のエポキシ基含有モノマーと共に、４官
能以上のエポキシ基含有樹脂を組み合わせて用いてもよ
い。(1) Method for Producing Thermosetting Ink Composition and Color Filter According to First Invention The thermosetting ink composition (first thermosetting ink composition) according to the first invention is essential. It is characterized by containing at least a binder and a bifunctional to trifunctional epoxy group-containing monomer as components. The first thermosetting ink composition may optionally contain a colorant, a dispersant, a curing accelerator, or other additives. In addition, in order to impart appropriate fluidity and ejection properties to the thermosetting ink composition for application to an inkjet method,
The above components may be dissolved or dispersed in a solvent (diluent). Further, the first thermosetting ink composition contains the above-mentioned 2
A functional or trifunctional epoxy group-containing monomer may be used in combination with a tetrafunctional or higher functional epoxy group-containing resin.
【００４１】（バインダー）バインダーとしては、それ
自体は重合反応性のない樹脂、及び、それ自体が重合反
応性を有する樹脂のいずれを用いてもよく、また、２種
以上のバインダーを組み合わせて用いても良い。(Binder) As the binder, any of a resin having no polymerization reactivity itself and a resin having a polymerization reactivity itself may be used, and two or more kinds of binders may be used in combination. May be.
【００４２】重合反応性のない樹脂をバインダーとして
用いる場合には、熱硬化性インキ組成物中の必須成分で
ある２官能乃至３官能のエポキシ基含有モノマー、及
び、所望成分であるその他の熱硬化性成分が、加熱によ
り重合して、硬化する。When a resin having no polymerization reactivity is used as a binder, a bifunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer which is an essential component in the thermosetting ink composition, and another thermosetting resin which is a desired component The active component is polymerized by heating and is cured.
【００４３】そのような非重合性バインダーとしては、
例えば、次のモノマーの２種以上からなる共重合体を用
いることができる：アクリル酸、メタクリル酸、メチル
アクリレート、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、スチレン、ポリスチレンマクロモノマー、及びポリ
メチルメタクリレートマクロモノマー。As such a non-polymerizable binder,
For example, copolymers of two or more of the following monomers can be used: acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, Styrene, polystyrene macromonomer, and polymethyl methacrylate macromonomer.
【００４４】より具体的には、アクリル酸／ベンジルア
クリレート共重合体、アクリル酸／メチルアクリレート
／スチレン共重合体、アクリル酸／ベンジルアクリレー
ト／スチレン共重合体、アクリル酸／メチルアクリレー
ト／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸
／メチルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマク
ロモノマー共重合体、アクリル酸／ベンジルアクリレー
ト／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸
／ベンジルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマ
クロモノマー共重合体、アクリル酸／２−ヒドロキシエ
チルアクリレート／ベンジルアクリレート／ポリスチレ
ンマクロモノマー共重合体、アクリル酸／２−ヒドロキ
シエチルアクリレート／ベンジルアクリレート／ポリメ
チルメタクリレートマクロモノマー共重合体、アクリル
酸／ベンジルメタクリレート共重合体、アクリル酸／メ
チルメタクリレート／スチレン共重合体、アクリル酸／
ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、アクリル
酸／メチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマ
ー共重合体、アクリル酸／メチルメタクリレート／ポリ
メチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、アクリ
ル酸／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモ
ノマー共重合体、アクリル酸／ベンジルメタクリレート
／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
アクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベ
ンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共
重合体、アクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレ
ートマクロモノマー共重合体等のアクリル酸共重合体類
を用いることができる。More specifically, acrylic acid / benzyl acrylate copolymer, acrylic acid / methyl acrylate / styrene copolymer, acrylic acid / benzyl acrylate / styrene copolymer, acrylic acid / methyl acrylate / polystyrene macromonomer Polymer, acrylic acid / methyl acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, acrylic acid / benzyl acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, acrylic acid / benzyl acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, acrylic acid / 2 -Hydroxyethyl acrylate / benzyl acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, acrylic acid / 2-hydroxyethyl acrylate / benzyl acrylate / polymethyl methacrylate Macromonomer copolymers, acrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, an acrylic acid / methyl methacrylate / styrene copolymer, an acrylic acid /
Benzyl methacrylate / styrene copolymer, acrylic acid / methyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer, acrylic acid / methyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, acrylic acid / benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer, acrylic Acid / benzyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
Use of acrylic acid copolymers such as acrylic acid / 2-hydroxyethyl methacrylate / benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer and acrylic acid / 2-hydroxyethyl methacrylate / benzyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer Can be.
【００４５】具体例をさらに続けると、メタクリル酸／
ベンジルアクリレート共重合体、メタクリル酸／メチル
アクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベン
ジルアクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／
メチルアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重
合体、メタクリル酸／メチルアクリレート／ポリメチル
メタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸
／ベンジルアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー
共重合体、メタクリル酸／ベンジルアクリレート／ポリ
メチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタク
リル酸／２−ヒドロキシエチルアクリレート／ベンジル
アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
メタクリル酸／２−ヒドロキシエチルアクリレート／ベ
ンジルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロ
モノマー共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレ
ート共重合体、メタクリル酸／メチルメタクリレート／
スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレ
ート／スチレン共重合体、メタクリル酸／メチルメタク
リレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタ
クリル酸／メチルメタクリレート／ポリメチルメタクリ
レートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／ベンジ
ルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合
体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリメチ
ルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル
酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメ
タクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
メタクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／
ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマ
クロモノマー共重合体等のメタクリル酸共重合体類等を
挙げることができる。Continuing with the specific example, methacrylic acid /
Benzyl acrylate copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / styrene copolymer, methacrylic acid / benzyl acrylate / styrene copolymer, methacrylic acid /
Methyl acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, methacrylic acid / benzyl acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, methacrylic acid / benzyl acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer Polymer, methacrylic acid / 2-hydroxyethyl acrylate / benzyl acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
Methacrylic acid / 2-hydroxyethyl acrylate / benzyl acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / methyl methacrylate /
Styrene copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / styrene copolymer, methacrylic acid / methyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer, methacrylic acid / methyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / Polystyrene macromonomer copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, methacrylic acid / 2-hydroxyethyl methacrylate / benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
Methacrylic acid / 2-hydroxyethyl methacrylate /
And methacrylic acid copolymers such as benzyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer.
【００４６】上記例示の非重合性バインダーのうち、特
に、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、
メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重
合体、ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、ベ
ンジルメタクリレートマクロモノマー／スチレン共重合
体、ベンジルメタクリレート／スチレンマクロモノマー
共重合体などが好ましい。Among the non-polymerizable binders exemplified above, particularly, methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer,
Preferred are methacrylic acid / benzyl methacrylate / styrene copolymer, benzyl methacrylate / styrene copolymer, benzyl methacrylate macromonomer / styrene copolymer, benzyl methacrylate / styrene macromonomer copolymer, and the like.
【００４７】一方、それ自体が重合性を有するバインダ
ーとしては、非重合性バインダーの分子に、エポキシ基
のような熱重合性の官能基を導入してなるオリゴマー又
はオリゴマーよりも大分子量のポリマーを用いることが
できる。重合性バインダーの分子は、バインダー同士で
重合すると共に、２官能乃至３官能の多官能モノマー、
及び、所望成分であるその他の重合性モノマーとも重合
して熱硬化する。On the other hand, as the binder itself having polymerizability, an oligomer or a polymer having a higher molecular weight than the oligomer obtained by introducing a thermopolymerizable functional group such as an epoxy group into the molecule of the non-polymerizable binder is used. Can be used. The molecules of the polymerizable binder are polymerized between the binders, and are bifunctional to trifunctional polyfunctional monomers,
And, it polymerizes with other polymerizable monomers as a desired component and is thermally cured.
【００４８】熱重合性のバインダーとしては、例えば、
次に示すようなエチレン性不飽和結合とエポキシ基を含
有するモノマーの１種または２種以上を重合させた単独
重合体または共重合体を用いることができる：アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、α−エチルア
クリル酸グリシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリ
シジル、α−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジル、アクリ
ル酸−３，４−エポキシブチル、メタクリル酸−３，４
−エポキシブチル、メタクリル酸−４，５−エポキシペ
ンチル、アクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、メタ
クリル酸−６，７−エポキシヘプチル、α−エチルアク
リル酸−６，７−エポキシヘプチルなどの（メタ）アク
リレート類；ｏ−ビニルフェニルグリシジルエーテル、
ｍ−ビニルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルフ
ェニルグリシジルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシ
ジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテ
ル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテルなどのビニ
ルグリシジルエーテル類；２，３−ジグリシジルオキシ
スチレン、３，４−ジグリシジルオキシスチレン、２，
４−ジグリシジルオキシスチレン、３，５−ジグリシジ
ルオキシスチレン、２，６−ジグリシジルオキシスチレ
ン、５−ビニルピロガロールトリグリシジルエーテル、
４−ビニルピロガロールトリグリシジルエーテル、ビニ
ルフロログリシノールトリグリシジルエーテル、２，３
−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、
３，４−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエー
テル、２，４−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジ
ルエーテル、３，５−ジヒドロキシメチルスチレンジグ
リシジルエーテル、２，６−ジヒドロキシメチルスチレ
ンジグリシジルエーテル、２，３，４−トリヒドロキシ
メチルスチレントリグリシジルエーテル、及び、１，
３，５−トリヒドロキシメチルスチレントリグリシジル
エーテル。As the thermopolymerizable binder, for example,
Homopolymers or copolymers obtained by polymerizing one or more monomers containing an ethylenically unsaturated bond and an epoxy group as shown below can be used: glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, α -Glycidyl ethyl acrylate, glycidyl α-n-propyl acrylate, glycidyl α-n-butyl acrylate, 3,4-epoxybutyl acrylate, 3,4 methacrylic acid
(Epoxybutyl, 4,5-epoxypentyl methacrylate, 6,7-epoxyheptyl acrylate, 6,7-epoxyheptyl methacrylate, 6,7-epoxyheptyl α-ethyl acrylate, etc.) ) Acrylates; o-vinylphenyl glycidyl ether,
vinyl glycidyl ethers such as m-vinylphenyl glycidyl ether, p-vinylphenyl glycidyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, p-vinylbenzyl glycidyl ether; 2,3-diglycidyloxystyrene; 3,4-diglycidyloxystyrene, 2,
4-diglycidyloxystyrene, 3,5-diglycidyloxystyrene, 2,6-diglycidyloxystyrene, 5-vinylpyrogallol triglycidyl ether,
4-vinylpyrogallol triglycidyl ether, vinyl phloroglysinol triglycidyl ether, 2,3
-Dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether,
3,4-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,4-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 3,5-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,6-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,3,4- Trihydroxymethylstyrene triglycidyl ether and 1,
3,5-trihydroxymethylstyrene triglycidyl ether.
【００４９】また、上記のようなエチレン性不飽和結合
とエポキシ基を含有するモノマーの１種または２種以上
と、下記のようなエポキシ基を含有しないモノマーを重
合させた共重合体も、熱重合性のバインダーとして用い
ることができる：アクリル酸、メタクリル酸、メチルア
クリレート、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、
スチレン、ポリスチレンマクロモノマー、及びポリメチ
ルメタクリレートマクロモノマー。A copolymer obtained by polymerizing one or more monomers having an ethylenically unsaturated bond and an epoxy group as described above and a monomer having no epoxy group as described below is also a thermo-polymer. It can be used as a polymerizable binder: acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate,
Styrene, polystyrene macromonomer, and polymethyl methacrylate macromonomer.
【００５０】バインダーは、熱硬化性インキ組成物の固
形分全量に対して、通常、１〜５０重量％の割合で配合
する。ここで、配合割合を特定するための熱硬化性イン
キ組成物の固形分とは、溶剤を除く全ての成分を含み、
液状の重合性モノマーも固形分に含まれる。The binder is usually added at a ratio of 1 to 50% by weight based on the total solid content of the thermosetting ink composition. Here, the solid content of the thermosetting ink composition for specifying the compounding ratio includes all components except the solvent,
Liquid polymerizable monomers are also included in the solid content.
【００５１】（着色剤）カラーフィルターの基板上に、
本発明の熱硬化性インキ組成物を用いて画素部のような
着色パターンを形成する場合には、熱硬化性インキ組成
物中に着色剤を配合する。画素部のＲ、Ｇ、Ｂ等の求め
る色に合わせて、有機着色剤及び無機着色剤の中から任
意のものを選んで使用することができる。有機着色剤と
しては、例えば、染料、有機顔料、天然色素等を用いる
ことができる。また、無機着色剤としては、例えば、無
機顔料、体質顔料等を用いることができる。これらの中
で有機顔料は、発色性が高く、耐熱性も高いので、好ま
しく用いられる。有機顔料としては、例えばカラーイン
デックス（C.I.；The Society of Dyers and Colourist
s 社発行) においてピグメント（Pigment)に分類されて
いる化合物、具体的には、下記のようなカラーインデッ
クス（C.I.）番号が付されているものを挙げることがで
きる。(Colorant) On the substrate of the color filter,
When a colored pattern such as a pixel portion is formed using the thermosetting ink composition of the present invention, a coloring agent is blended in the thermosetting ink composition. Any one of an organic colorant and an inorganic colorant can be selected and used according to the required color such as R, G, and B of the pixel portion. As the organic colorant, for example, a dye, an organic pigment, a natural pigment, or the like can be used. Further, as the inorganic colorant, for example, an inorganic pigment, an extender pigment or the like can be used. Among these, the organic pigments are preferably used because they have high coloring properties and high heat resistance. Examples of the organic pigment include a color index (CI; The Society of Dyers and Colorist).
Compounds classified as Pigment (published by s company), specifically those having a color index (CI) number as shown below.
【００５２】C.I.ピグメントイエロー１、C.I.ピグメン
トイエロー３、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグ
メントイエロー１３、C.I.ピグメントイエロー１４、C.
I.ピグメントイエロー１５、C.I.ピグメントイエロー１
６、C.I.ピグメントイエロー１７、C.I.ピグメントイエ
ロー２０、C.I.ピグメントイエロー２４、C.I.ピグメン
トイエロー３１、C.I.ピグメントイエロー５５、C.I.ピ
グメントイエロー６０、C.I.ピグメントイエロー６１、
C.I.ピグメントイエロー６５、C.I.ピグメントイエロー
７１、C.I.ピグメントイエロー７３、C.I.ピグメントイ
エロー７４、C.I.ピグメントイエロー８１、C.I.ピグメ
ントイエロー８３、C.I.ピグメントイエロー９３、C.I.
ピグメントイエロー９５、C.I.ピグメントイエロー９
７、C.I.ピグメントイエロー９８、C.I.ピグメントイエ
ロー１００、C.I.ピグメントイエロー１０１、C.I.ピグ
メントイエロー１０４、C.I.ピグメントイエロー１０
６、C.I.ピグメントイエロー１０８、C.I.ピグメントイ
エロー１０９、C.I.ピグメントイエロー１１０、C.I.ピ
グメントイエロー１１３、C.I.ピグメントイエロー１１
４、C.I.ピグメントイエロー１１６、C.I.ピグメントイ
エロー１１７、C.I.ピグメントイエロー１１９、C.I.ピ
グメントイエロー１２０、C.I.ピグメントイエロー１２
６、C.I.ピグメントイエロー１２７、C.I.ピグメントイ
エロー１２８、C.I.ピグメントイエロー１２９、C.I.ピ
グメントイエロー１３８、C.I.ピグメントイエロー１３
９、C.I.ピグメントイエロー１５０、C.I.ピグメントイ
エロー１５１、C.I.ピグメントイエロー１５２、C.I.ピ
グメントイエロー１５３、C.I.ピグメントイエロー１５
４、C.I.ピグメントイエロー１５５、C.I.ピグメントイ
エロー１５６、C.I.ピグメントイエロー１６６、C.I.ピ
グメントイエロー１６８、C.I.ピグメントイエロー１７
５；CI Pigment Yellow 1, CI Pigment Yellow 3, CI Pigment Yellow 12, CI Pigment Yellow 13, CI Pigment Yellow 14, C.I.
I. Pigment Yellow 15 and CI Pigment Yellow 1
6, CI Pigment Yellow 17, CI Pigment Yellow 20, CI Pigment Yellow 24, CI Pigment Yellow 31, CI Pigment Yellow 55, CI Pigment Yellow 60, CI Pigment Yellow 61,
CI Pigment Yellow 65, CI Pigment Yellow 71, CI Pigment Yellow 73, CI Pigment Yellow 74, CI Pigment Yellow 81, CI Pigment Yellow 83, CI Pigment Yellow 93, CI
Pigment Yellow 95, CI Pigment Yellow 9
7, CI Pigment Yellow 98, CI Pigment Yellow 100, CI Pigment Yellow 101, CI Pigment Yellow 104, CI Pigment Yellow 10
6, CI Pigment Yellow 108, CI Pigment Yellow 109, CI Pigment Yellow 110, CI Pigment Yellow 113, CI Pigment Yellow 11
4, CI Pigment Yellow 116, CI Pigment Yellow 117, CI Pigment Yellow 119, CI Pigment Yellow 120, CI Pigment Yellow 12
6, CI Pigment Yellow 127, CI Pigment Yellow 128, CI Pigment Yellow 129, CI Pigment Yellow 138, CI Pigment Yellow 13
9, CI Pigment Yellow 150, CI Pigment Yellow 151, CI Pigment Yellow 152, CI Pigment Yellow 153, CI Pigment Yellow 15
4, CI Pigment Yellow 155, CI Pigment Yellow 156, CI Pigment Yellow 166, CI Pigment Yellow 168, CI Pigment Yellow 17
5;
【００５３】C.I.ピグメントオレンジ１、C.I.ピグメン
トオレンジ５、C.I.ピグメントオレンジ１３、C.I.ピグ
メントオレンジ１４、C.I.ピグメントオレンジ１６、C.
I.ピグメントオレンジ１７、C.I.ピグメントオレンジ２
４、C.I.ピグメントオレンジ３４、C.I.ピグメントオレ
ンジ３６、C.I.ピグメントオレンジ３８、C.I.ピグメン
トオレンジ４０、C.I.ピグメントオレンジ４３、C.I.ピ
グメントオレンジ４６、C.I.ピグメントオレンジ４９、
C.I.ピグメントオレンジ５１、C.I.ピグメントオレンジ
６１、C.I.ピグメントオレンジ６３、C.I.ピグメントオ
レンジ６４、C.I.ピグメントオレンジ７１、C.I.ピグメ
ントオレンジ７３；C.I.ピグメントバイオレット１、C.
I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントバイオ
レット２３、C.I.ピグメントバイオレット２９、C.I.ピ
グメントバイオレット３２、C.I.ピグメントバイオレッ
ト３６、C.I.ピグメントバイオレット３８；CI Pigment Orange 1, CI Pigment Orange 5, CI Pigment Orange 13, CI Pigment Orange 14, CI Pigment Orange 16, C.I.
I. Pigment Orange 17, CI Pigment Orange 2
4, CI Pigment Orange 34, CI Pigment Orange 36, CI Pigment Orange 38, CI Pigment Orange 40, CI Pigment Orange 43, CI Pigment Orange 46, CI Pigment Orange 49,
CI Pigment Orange 51, CI Pigment Orange 61, CI Pigment Orange 63, CI Pigment Orange 64, CI Pigment Orange 71, CI Pigment Orange 73; CI Pigment Violet 1, C.I.
I. Pigment Violet 19, CI Pigment Violet 23, CI Pigment Violet 29, CI Pigment Violet 32, CI Pigment Violet 36, CI Pigment Violet 38;
【００５４】C.I.ピグメントレッド１、C.I.ピグメント
レッド２、C.I.ピグメントレッド３、C.I.ピグメントレ
ッド４、C.I.ピグメントレッド５、C.I.ピグメントレッ
ド６、C.I.ピグメントレッド７、C.I.ピグメントレッド
８、C.I.ピグメントレッド９、C.I.ピグメントレッド１
０、C.I.ピグメントレッド１１、C.I.ピグメントレッド
１２、C.I.ピグメントレッド１４、C.I.ピグメントレッ
ド１５、C.I.ピグメントレッド１６、C.I.ピグメントレ
ッド１７、C.I.ピグメントレッド１８、C.I.ピグメント
レッド１９、C.I.ピグメントレッド２１、C.I.ピグメン
トレッド２２、C.I.ピグメントレッド２３、C.I.ピグメ
ントレッド３０、C.I.ピグメントレッド３１、C.I.ピグ
メントレッド３２、C.I.ピグメントレッド３７、C.I.ピ
グメントレッド３８、C.I.ピグメントレッド４０、C.I.
ピグメントレッド４１、C.I.ピグメントレッド４２、C.
I.ピグメントレッド４８：１、C.I.ピグメントレッド４
８：２、C.I.ピグメントレッド４８：３、C.I.ピグメン
トレッド４８：４、C.I.ピグメントレッド４９：１、C.
I.ピグメントレッド４９：２、C.I.ピグメントレッド５
０：１、C.I.ピグメントレッド５２：１、C.I.ピグメン
トレッド５３：１、C.I.ピグメントレッド５７、C.I.ピ
グメントレッド５７：１、C.I.ピグメントレッド５７：
２、C.I.ピグメントレッド５８：２、C.I.ピグメントレ
ッド５８：４、C.I.ピグメントレッド６０：１、C.I.ピ
グメントレッド６３：１、C.I.ピグメントレッド６３：
２、C.I.ピグメントレッド６４：１、C.I.ピグメントレ
ッド８１：１、C.I.ピグメントレッド８３、C.I.ピグメ
ントレッド８８、C.I.ピグメントレッド９０：１、C.I.
ピグメントレッド９７、C.I.ピグメントレッド１０１、
C.I.ピグメントレッド１０２、C.I.ピグメントレッド１
０４、C.I.ピグメントレッド１０５、C.I.ピグメントレ
ッド１０６、C.I.ピグメントレッド１０８、C.I.ピグメ
ントレッド１１２、C.I.ピグメントレッド１１３、C.I.
ピグメントレッド１１４、C.I.ピグメントレッド１２
２、C.I.ピグメントレッド１２３、C.I.ピグメントレッ
ド１４４、C.I.ピグメントレッド１４６、C.I.ピグメン
トレッド１４９、C.I.ピグメントレッド１５０、C.I.ピ
グメントレッド１５１、C.I.ピグメントレッド１６６、
C.I.ピグメントレッド１６８、C.I.ピグメントレッド１
７０、C.I.ピグメントレッド１７１、C.I.ピグメントレ
ッド１７２、C.I.ピグメントレッド１７４、C.I.ピグメ
ントレッド１７５、C.I.ピグメントレッド１７６、C.I.
ピグメントレッド１７７、C.I.ピグメントレッド１７
８、C.I.ピグメントレッド１７９、C.I.ピグメントレッ
ド１８０、C.I.ピグメントレッド１８５、C.I.ピグメン
トレッド１８７、C.I.ピグメントレッド１８８、C.I.ピ
グメントレッド１９０、C.I.ピグメントレッド１９３、
C.I.ピグメントレッド１９４、C.I.ピグメントレッド２
０２、C.I.ピグメントレッド２０６、C.I.ピグメントレ
ッド２０７、C.I.ピグメントレッド２０８、C.I.ピグメ
ントレッド２０９、C.I.ピグメントレッド２１５、C.I.
ピグメントレッド２１６、C.I.ピグメントレッド２２
０、C.I.ピグメントレッド２２４、C.I.ピグメントレッ
ド２２６、C.I.ピグメントレッド２４２、C.I.ピグメン
トレッド２４３、C.I.ピグメントレッド２４５、C.I.ピ
グメントレッド２５４、C.I.ピグメントレッド２５５、
C.I.ピグメントレッド２６４、C.I.ピグメントレッド２
６５；CI Pigment Red 1, CI Pigment Red 2, CI Pigment Red 3, CI Pigment Red 4, CI Pigment Red 5, CI Pigment Red 6, CI Pigment Red 7, CI Pigment Red 8, CI Pigment Red 9, CI Pigment Red 1
0, CI Pigment Red 11, CI Pigment Red 12, CI Pigment Red 14, CI Pigment Red 15, CI Pigment Red 16, CI Pigment Red 17, CI Pigment Red 18, CI Pigment Red 19, CI Pigment Red 21, CI Pigment Red 22, CI Pigment Red 23, CI Pigment Red 30, CI Pigment Red 31, CI Pigment Red 32, CI Pigment Red 37, CI Pigment Red 38, CI Pigment Red 40, CI
Pigment Red 41, CI Pigment Red 42, C.I.
I. Pigment Red 48: 1, CI Pigment Red 4
8: 2, CI Pigment Red 48: 3, CI Pigment Red 48: 4, CI Pigment Red 49: 1, C.I.
I. Pigment Red 49: 2, CI Pigment Red 5
0: 1, CI Pigment Red 52: 1, CI Pigment Red 53: 1, CI Pigment Red 57, CI Pigment Red 57: 1, CI Pigment Red 57:
2, CI Pigment Red 58: 2, CI Pigment Red 58: 4, CI Pigment Red 60: 1, CI Pigment Red 63: 1, CI Pigment Red 63:
2, CI Pigment Red 64: 1, CI Pigment Red 81: 1, CI Pigment Red 83, CI Pigment Red 88, CI Pigment Red 90: 1, CI
Pigment Red 97, CI Pigment Red 101,
CI Pigment Red 102, CI Pigment Red 1
04, CI Pigment Red 105, CI Pigment Red 106, CI Pigment Red 108, CI Pigment Red 112, CI Pigment Red 113, CI
Pigment Red 114, CI Pigment Red 12
2, CI Pigment Red 123, CI Pigment Red 144, CI Pigment Red 146, CI Pigment Red 149, CI Pigment Red 150, CI Pigment Red 151, CI Pigment Red 166,
CI Pigment Red 168, CI Pigment Red 1
70, CI Pigment Red 171, CI Pigment Red 172, CI Pigment Red 174, CI Pigment Red 175, CI Pigment Red 176, CI
Pigment Red 177, CI Pigment Red 17
8, CI Pigment Red 179, CI Pigment Red 180, CI Pigment Red 185, CI Pigment Red 187, CI Pigment Red 188, CI Pigment Red 190, CI Pigment Red 193,
CI Pigment Red 194, CI Pigment Red 2
02, CI Pigment Red 206, CI Pigment Red 207, CI Pigment Red 208, CI Pigment Red 209, CI Pigment Red 215, CI
Pigment Red 216, CI Pigment Red 22
0, CI Pigment Red 224, CI Pigment Red 226, CI Pigment Red 242, CI Pigment Red 243, CI Pigment Red 245, CI Pigment Red 254, CI Pigment Red 255,
CI Pigment Red 264, CI Pigment Red 2
65;
【００５５】C.I.ピグメントブルー１５、C.I.ピグメン
トブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４、C.
I.ピグメントブルー１５：６、C.I.ピグメントブルー６
０；C.I.ピグメントグリーン７、C.I.ピグメントグリー
ン３６；C.I.ピグメントブラウン２３、C.I.ピグメント
ブラウン２５；C.I.ピグメントブラック１、ピグメント
ブラック７。CI Pigment Blue 15, CI Pigment Blue 15: 3, CI Pigment Blue 15: 4, C.I.
I. Pigment Blue 15: 6, CI Pigment Blue 6
0: CI Pigment Green 7, CI Pigment Green 36; CI Pigment Brown 23, CI Pigment Brown 25; CI Pigment Black 1, Pigment Black 7.
【００５６】また、前記無機顔料あるいは体質顔料の具
体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤
色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロ
ム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄
黒、カーボンブラック等を挙げることができる。本発明
において、着色剤は、単独でまたは２種以上を混合して
使用することができる。Specific examples of the inorganic pigment or extender include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red iron oxide (red iron oxide (III)), and cadmium red. , Ultramarine blue, navy blue, chromium oxide green, cobalt green, amber, titanium black, synthetic iron black, carbon black and the like. In the present invention, the colorants can be used alone or in combination of two or more.
【００５７】カラーフィルターの基板上に、本発明の熱
硬化性インキ組成物を用いて遮光層のパターンを形成す
る場合には、熱硬化性インキ組成物中に遮光性の高い黒
色着色剤を配合する。遮光性の高い黒色着色剤として
は、例えば、カーボンブラックや四三酸化鉄などの無機
系着色剤、或いは、シアニンブラックなどの有機系着色
剤を使用できる。When the pattern of the light-shielding layer is formed on the substrate of the color filter using the thermosetting ink composition of the present invention, a black colorant having a high light-shielding property is added to the thermosetting ink composition. I do. As the black colorant having a high light-shielding property, for example, an inorganic colorant such as carbon black or triiron tetroxide, or an organic colorant such as cyanine black can be used.
【００５８】また、第一の熱硬化性インキ組成物を用い
て、無色透明の、或いは、色を調節する必要のない硬化
層を所定のパターン状に形成する場合には、特に着色剤
を用いる必要はない。In the case where a colorless and transparent cured layer having no color adjustment is formed in a predetermined pattern using the first thermosetting ink composition, a coloring agent is particularly used. No need.
【００５９】画素部を形成する場合には、熱硬化性イン
キ組成物の固形分全量に対して、通常、着色剤を通常は
１〜６０重量％、好ましくは１５〜４０重量％の割合で
配合する。着色剤が少なすぎると、熱硬化性インキ組成
物を所定の膜厚（通常は０．１〜２．０μｍ）に塗布し
た際の透過濃度が十分でないおそれがある。また、着色
剤が多すぎると、熱硬化性インキ組成物を基板上へ塗布
し硬化させた際の基板への密着性、塗膜硬さ等の塗膜と
しての特性が不十分となるおそれがある。When the pixel portion is formed, the colorant is usually added at a ratio of usually 1 to 60% by weight, preferably 15 to 40% by weight, based on the total solid content of the thermosetting ink composition. I do. If the amount of the coloring agent is too small, the transmission density when the thermosetting ink composition is applied to a predetermined thickness (usually 0.1 to 2.0 μm) may not be sufficient. When the amount of the coloring agent is too large, the properties as a coating film such as the adhesion to the substrate when the thermosetting ink composition is applied on the substrate and cured may be insufficient. is there.
【００６０】（熱硬化性成分）第一の発明においては、
インキの熱硬化性成分として、２官能乃至３官能のエポ
キシ基含有モノマーを、１種又は２種以上組み合わせて
用いる。２官能乃至３官能のエポキシ基含有モノマー
は、熱硬化性樹脂のなかでも比較的粘度が低いうえに、
乾燥による粘度上昇が少ないので、このような２官能乃
至３官能のエポキシ基含有モノマーを熱硬化性成分とし
て用いるインキは、インクジェット方式による吹き付け
作業中に、ヘッドの先端での粘度上昇を起こし難く、ヘ
ッドの目詰まりを発生させず、作業中におけるインキの
吐出性が安定する。そのため、インキの吐出量や吐出方
向が一定に保たれ、インキを基板上に所定のパターン通
り正確に、且つ、均一に付着させることができる。(Thermosetting component) In the first invention,
As the thermosetting component of the ink, a bifunctional to trifunctional epoxy group-containing monomer is used alone or in combination of two or more. Bifunctional or trifunctional epoxy group-containing monomers have relatively low viscosity among thermosetting resins,
Since the increase in viscosity due to drying is small, such an ink using such a bifunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer as a thermosetting component is unlikely to cause a viscosity increase at the tip of the head during spraying by an inkjet method. Clogging of the head does not occur, and the ink dischargeability during operation is stabilized. Therefore, the ejection amount and the ejection direction of the ink are kept constant, and the ink can be accurately and uniformly adhered to the substrate in a predetermined pattern.
【００６１】２官能乃至３官能のエポキシ基含有モノマ
ーとしては、例えば、ポリプロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、２，
３−ジグリシジルオキシスチレン、３，４−ジグリシジ
ルオキシスチレン、２，４−ジグリシジルオキシスチレ
ン、３，５−ジグリシジルオキシスチレン、２，６−ジ
グリシジルオキシスチレン、５−ビニルピロガロールト
リグリシジルエーテル、４−ビニルピロガロールトリグ
リシジルエーテル、ビニルフロログリシノールトリグリ
シジルエーテル、２，３−ジヒドロキシメチルスチレン
ジグリシジルエーテル、３，４−ジヒドロキシメチルス
チレンジグリシジルエーテル、２，４−ジヒドロキシメ
チルスチレンジグリシジルエーテル、３，５−ジヒドロ
キシメチルスチレンジグリシジルエーテル、２，６−ジ
ヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、２，
３，４−トリヒドロキシメチルスチレントリグリシジル
エーテル、１，３，５−トリヒドロキシメチルスチレン
トリグリシジルエーテルなどを例示することができ、こ
れらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。Examples of difunctional or trifunctional epoxy group-containing monomers include, for example, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether,
Trimethylolpropane polyglycidyl ether, 2,
3-diglycidyloxystyrene, 3,4-diglycidyloxystyrene, 2,4-diglycidyloxystyrene, 3,5-diglycidyloxystyrene, 2,6-diglycidyloxystyrene, 5-vinylpyrogallol triglycidyl ether 4-vinylpyrogallol triglycidyl ether, vinylphloroglysinol triglycidyl ether, 2,3-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 3,4-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,4-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 3,5-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,6-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,
Examples thereof include 3,4-trihydroxymethylstyrene triglycidyl ether and 1,3,5-trihydroxymethylstyrene triglycidyl ether. One of these can be used alone, or two or more can be used in combination. it can.
【００６２】２官能乃至３官能のエポキシ基含有モノマ
ーの配合割合は、熱硬化性インキ組成物の固形分全量に
対して、通常、２０〜７０重量％の割合で配合する。The mixing ratio of the difunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer is usually 20 to 70% by weight based on the total solid content of the thermosetting ink composition.
【００６３】ここで、２官能乃至３官能のエポキシ基含
有モノマーの配合割合が全固形分（溶剤以外の全成分）
の２０重量％に満たない場合には、インキ組成物がモノ
マーによって十分に希釈されず、インキの粘度が初めか
ら高いか或いは溶剤分の揮発後に高くなり、インクジェ
ットヘッドの穴詰まりを起こすおそれがある。また、２
官能乃至３官能のエポキシ基含有モノマーの配合割合が
全固形分の７０重量％を超える場合には、塗膜の架橋密
度が低くなり、塗膜の耐溶剤性、密着性、硬さが劣り、
十分な特性が得られなくなるおそれがある。Here, the mixing ratio of the difunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer is determined by the total solid content (all components other than the solvent).
If less than 20% by weight of the ink composition, the ink composition is not sufficiently diluted with the monomer, and the viscosity of the ink is high from the beginning or increases after evaporation of the solvent, which may cause clogging of the ink jet head. . Also, 2
When the compounding ratio of the functional to trifunctional epoxy group-containing monomer exceeds 70% by weight of the total solids, the crosslink density of the coating film becomes low, and the solvent resistance, adhesion and hardness of the coating film are poor,
Sufficient characteristics may not be obtained.
【００６４】また、第一発明の熱硬化性インキ組成物に
は、上記の２官能乃至３官能のエポキシ基含有モノマー
と共に、必要に応じて、単官能のエポキシ基含有モノマ
ー、及び／又は、４官能以上のエポキシ基含有樹脂、及
び／又は、エポキシ基含有モノマー以外の熱硬化性成分
を配合してもよい。The thermosetting ink composition of the first invention may further contain, if necessary, a monofunctional epoxy group-containing monomer and / or a 4-functional epoxy group-containing monomer. A thermosetting component other than the epoxy group-containing resin and / or the epoxy group-containing monomer having a functionality higher than the functional group may be blended.
【００６５】単官能のエポキシ基含有モノマーとして
は、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエー
テル、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグ
リシジルエーテル、２−エチルへキシルグリシジルエー
テル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジ
ルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールグリシジルエーテル、ブトキシポリエチレ
ングリコールモノグリシジルエーテルが例示される。Monofunctional epoxy group-containing monomers include methyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, butyl phenyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, decyl glycidyl ether, stearyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, Examples thereof include polypropylene glycol glycidyl ether and butoxy polyethylene glycol monoglycidyl ether.
【００６６】また、エポキシ基含有モノマー以外の熱硬
化性成分としては、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、
アルキド樹脂、フェノール樹脂、シクロペンタジエン樹
脂等を例示することができる。The thermosetting component other than the epoxy group-containing monomer includes, for example, melamine resin, urea resin,
Alkyd resins, phenol resins, cyclopentadiene resins and the like can be exemplified.
【００６７】第一の発明においては、特に、２官能乃至
３官能のエポキシ基含有モノマーと共に、４官能以上の
エポキシ基含有樹脂を配合するのが好ましい。熱硬化性
インキ組成物中に配合されるエポキシ基含有成分が全て
２官能乃至３官能である場合には、インキの乾燥による
粘度上昇が起こり難いので、インクジェットヘッドの吐
出性が安定するが、その反面、インキ層を硬化して得ら
れた硬化層の膜強度や基板に対する密着性が不十分とな
る場合がある。そこで、上記の２官能乃至３官能のエポ
キシ基含有モノマーと共に、４官能以上のエポキシ基含
有樹脂を適量配合することにより、硬化層のパターンに
十分な膜強度と密着性を付与することができる。In the first invention, it is particularly preferable to mix a bifunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer with a tetrafunctional or higher functional epoxy group-containing resin. When the epoxy group-containing components blended in the thermosetting ink composition are all bifunctional or trifunctional, the increase in viscosity due to drying of the ink is unlikely to occur, so that the dischargeability of the inkjet head is stable. On the other hand, the cured layer obtained by curing the ink layer may have insufficient film strength or insufficient adhesion to the substrate. Therefore, by adding a suitable amount of a tetrafunctional or higher epoxy resin together with the above bifunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer, it is possible to impart sufficient film strength and adhesion to the pattern of the cured layer.
【００６８】４官能以上のエポキシ基含有樹脂として
は、例えば、フェノールノボラックエポキシ、クレゾー
ルノボラックエポキシ等のノボラック樹脂類、テトラグ
リシジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル
メタキシレンジアミンなどのグリシジルアミン樹脂類、
テトラフェニルグリシジルエーテルエタン、トリフェニ
ルグリシジルエーテルメタン等のグリシジルエーテル樹
脂類などを用いることができる。Examples of the epoxy group-containing resin having four or more functional groups include novolak resins such as phenol novolak epoxy and cresol novolak epoxy; glycidylamine resins such as tetraglycidyl diaminodiphenylmethane and tetraglycidyl metaxylene diamine;
Glycidyl ether resins such as tetraphenyl glycidyl ether ethane and triphenyl glycidyl ether methane can be used.
【００６９】４官能以上のエポキシ基含有樹脂は、熱硬
化性インキ組成物の固形分全量に対して、通常、１〜３
０重量％の割合で配合する。また、２乃至３官能のエポ
キシ基含有による吐出性安定化と、４官能以上のエポキ
シ基含有樹脂による強度及び密着性向上のバランスをと
るために、２乃至３官能性モノマー１００重量部に対し
て、４官能以上のエポキシ基含有樹脂の配合割合を、通
常は１〜５０重量部とし、好ましくは当該配合割合の下
限を２重量部以上とし、且つ／又は、当該配合割合の上
限を３５重量部以下とする。The epoxy group-containing resin having four or more functional groups is usually used in an amount of 1 to 3 with respect to the total solid content of the thermosetting ink composition.
It is blended at a ratio of 0% by weight. Further, in order to balance the stabilization of the ejection property by containing a bifunctional or trifunctional epoxy group and the improvement of strength and adhesion by a tetrafunctional or more functional epoxy resin, 100 parts by weight of a bifunctional or trifunctional monomer is used. The mixing ratio of the epoxy group-containing resin having four or more functional groups is usually 1 to 50 parts by weight, preferably the lower limit of the mixing ratio is 2 parts by weight or more, and / or the upper limit of the mixing ratio is 35 parts by weight. The following is assumed.
【００７０】ここで、４官能以上のエポキシ基含有樹脂
の配合割合が前記２乃至３官能性モノマー１００重量部
に対して１重量部に満たない場合には、インキを硬化さ
せた後の硬さ、耐溶剤性などの特性が十分に得られない
おそれがある。また、４官能以上のエポキシ基含有樹脂
の前記配合割合が５０重量部を超える場合には、インキ
の硬化速度が遅くなり、プロセススピードが遅くなるお
それがある。Here, when the compounding ratio of the epoxy group-containing resin having four or more functional groups is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the bifunctional or trifunctional monomer, the hardness after curing the ink is considered. There is a possibility that characteristics such as solvent resistance and the like may not be sufficiently obtained. In addition, when the mixing ratio of the epoxy group-containing resin having four or more functional groups exceeds 50 parts by weight, the curing speed of the ink may be reduced, and the process speed may be reduced.
【００７１】（硬化剤）本発明のカラーフィルター用熱
硬化性インク組成物には、通常、硬化剤が配合される。
硬化剤として、例えば、多価カルボン酸無水物または多
価カルボン酸を用いる。(Curing Agent) The thermosetting ink composition for a color filter of the present invention usually contains a curing agent.
As the curing agent, for example, a polycarboxylic anhydride or a polycarboxylic acid is used.
【００７２】多価カルボン酸無水物の具体例としては、
無水フタル酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水シ
トラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバ
リル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、
無水ジメチルテトラヒドロフタル酸、無水ハイミック
酸、無水ナジン酸などの脂肪族または脂環族ジカルボン
酸無水物；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二
無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物など
の脂肪族多価カルボン酸二無水物；無水ピロメリット
酸、無水トリメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸などの芳香族多価カルボン酸無水物；エチレン
グリコールビストリメリテイト、グリセリントリストリ
メリテイトなどのエステル基含有酸無水物を挙げること
ができ、特に好ましくは、芳香族多価カルボン酸無水物
を挙げることができる。また、市販のカルボン酸無水物
からなるエポキシ樹脂硬化剤も好適に用いることができ
る。Specific examples of the polycarboxylic acid anhydride include:
Phthalic anhydride, itaconic anhydride, succinic anhydride, citraconic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, tricarballylic anhydride, maleic anhydride, hexahydrophthalic anhydride,
Aliphatic or alicyclic dicarboxylic anhydrides such as dimethyltetrahydrophthalic anhydride, hymic anhydride and nadic anhydride; 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride and cyclopentanetetracarboxylic dianhydride Aliphatic polycarboxylic acid dianhydrides; aromatic polycarboxylic acid anhydrides such as pyromellitic anhydride, trimellitic anhydride, benzophenone tetracarboxylic anhydride; ethylene glycol bis trimellitate, glycerin tristrimellitate, etc. And particularly preferably an aromatic polycarboxylic acid anhydride. Also, a commercially available epoxy resin curing agent composed of a carboxylic anhydride can be suitably used.
【００７３】また、本発明に用いられる多価カルボン酸
の具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ブタンテトラカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸
などの脂肪族多価カルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２，４−シ
クロヘキサントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカ
ルボン酸などの脂肪族多価カルボン酸、およびフタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸、ト
リメリット酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカル
ボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの芳香族
多価カルボン酸を挙げることができ、好ましくは芳香族
多価カルボン酸を挙げることができる。Specific examples of the polycarboxylic acid used in the present invention include aliphatic polycarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, butanetetracarboxylic acid, maleic acid and itaconic acid; Phthalic acid,
Aliphatic polycarboxylic acids such as 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, and phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, Examples thereof include aromatic polycarboxylic acids such as 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid and benzophenonetetracarboxylic acid, and preferably include aromatic polycarboxylic acids.
【００７４】これら多価カルボン酸無水物および多価カ
ルボン酸は、１種単独でも２種以上の混合でも用いるこ
とができる。本発明に用いられる硬化剤の配合量は、エ
ポキシ基を含有する成分（モノマーと樹脂）１００重量
部当たり、通常は１〜１００重量部の範囲であり、好ま
しくは５〜５０重量部である。硬化剤の配合量が１重量
部未満であると、硬化が不十分となり、強靭な塗膜を形
成することができない。また、硬化剤の配合量が１００
重量部を超えると、塗膜の基板に対する密着性が劣るう
えに、均一で平滑な塗膜を形成することができない。These polycarboxylic anhydrides and polycarboxylic acids can be used alone or in combination of two or more. The amount of the curing agent used in the present invention is usually in the range of 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (monomer and resin) containing an epoxy group. If the amount of the curing agent is less than 1 part by weight, curing will be insufficient and a tough coating film cannot be formed. When the compounding amount of the curing agent is 100
If the amount is more than 10 parts by weight, the adhesion of the coating film to the substrate is poor, and a uniform and smooth coating film cannot be formed.
【００７５】（分散剤）分散剤は、着色剤を良好に分散
させるために、熱硬化性インキ組成物中に必要に応じて
配合される。分散剤としては、例えば、カチオン系、ア
ニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系
等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次
に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が
好ましい。(Dispersant) The dispersant is added to the thermosetting ink composition as required in order to disperse the colorant well. As the dispersing agent, for example, a cationic, anionic, nonionic, amphoteric, silicone, or fluorine-based surfactant can be used. Among the surfactants, polymer surfactants (polymer dispersants) as exemplified below are preferable.
【００７６】すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリ
オキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル類；ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチ
レングリコールジステアレート等のポリエチレングリコ
ールジエステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪
酸変性ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類
などの高分子界面活性剤が好ましく用いられる。That is, polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether and polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyethylene alkyl such as polyoxyethylene octyl phenyl ether and polyoxyethylene nonyl phenyl ether Polymer surfactants such as phenyl ethers; polyethylene glycol diesters such as polyethylene glycol dilaurate and polyethylene glycol distearate; sorbitan fatty acid esters; fatty acid-modified polyesters; and tertiary amine-modified polyurethanes are preferably used.
【００７７】（その他の成分）本発明のカラーフィルタ
ー用熱硬化性インキ組成物には、必要に応じて、その他
の添加剤を１種又は2種以上配合することができる。そ
のような添加剤としては、次のようなものを例示でき
る。(Other Components) The thermosetting ink composition for a color filter of the present invention may contain one or more other additives as necessary. The following can be illustrated as such additives.
【００７８】ａ）硬化促進剤（連鎖移動剤）：例えば、
２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、
２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールな
ど、 ｂ）分散助剤：例えば、銅フタロシアニン誘導体等の青
色顔料誘導体や黄色顔料誘導体等など。A) Curing accelerator (chain transfer agent):
2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole,
B) Dispersing aid: for example, a blue pigment derivative such as a copper phthalocyanine derivative or a yellow pigment derivative.
【００７９】ｃ）充填剤：例えば、ガラス、アルミナな
ど。C) Filler: for example, glass, alumina and the like.
【００８０】ｄ）密着促進剤：例えば、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエ
チル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランな
ど。D) Adhesion promoter: for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane and the like.
【００８１】ｅ）酸化防止剤：例えば、２，２−チオビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６
−ジ−ｔ−ブチルフェノールなど。E) Antioxidants: for example, 2,2-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,6
-Di-t-butylphenol and the like.
【００８２】ｆ）紫外線吸収剤：例えば、２−（３−ｔ
−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノ
ンなど。F) UV absorber: for example, 2- (3-t)
-Butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5
-Chlorobenzotriazole, alkoxybenzophenone and the like.
【００８３】ｇ）凝集防止剤：例えば、ポリアクリル酸
ナトリウム、或いは各種の界面活性剤など。G) Anticoagulant: For example, sodium polyacrylate or various surfactants.
【００８４】（溶剤）本発明においては、カラーフィル
ター用熱硬化性インキ組成物にインクジェット方式で用
いるための適度な流動性を付与するために、通常は、当
該熱硬化性インキ組成物を溶剤で希釈する。(Solvent) In the present invention, in order to give the thermosetting ink composition for a color filter an appropriate fluidity for use in an ink jet system, the thermosetting ink composition is usually treated with a solvent. Dilute.
【００８５】溶剤としては、例えば、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート等のエチレングリコー
ルモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル等のジエチレングリコールモノアルキル
エーテル類；ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエ
ーテルアセテート等のジエチレングリコールモノアルキ
ルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエ
チルエーテルアセテート等のプロピレングリコールモノ
アルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコール
ジメチルエーテル等の他のエーテル類；シクロヘキサノ
ン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；２
−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエス
テル類；３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネー
ト、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプ
ロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、
酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢
酸イソアミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、
酪酸イソプロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル
等の他のエステル類；γ−ブチロラクトン等の高沸点溶
剤類を用いることができる。Examples of the solvent include ethylene glycol monoalkyl ether acetates such as ethylene glycol monomethyl ether acetate; diethylene glycol monoalkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol monoethyl ether; diethylene glycol such as diethylene glycol mono-n-butyl ether acetate. Monoalkyl ether acetates; propylene glycol monoalkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monoethyl ether acetate; other ethers such as diethylene glycol dimethyl ether; ketones such as cyclohexanone, 2-heptanone and 3-heptanone ; 2
Alkyl lactates such as -ethyl hydroxypropionate; 3-methyl-3-methoxybutyl propionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate;
N-butyl acetate, isobutyl acetate, n-amyl formate, isoamyl acetate, n-butyl propionate, ethyl butyrate,
Other esters such as isopropyl butyrate, n-butyl butyrate and ethyl pyruvate; and high boiling solvents such as γ-butyrolactone can be used.
【００８６】このような溶剤を、当該溶剤を含む熱硬化
性インキ組成物の全量に対して、４０〜９５重量％の割
合で用いてインキ組成物の塗工液を調製する。溶剤が少
なすぎると、インキの粘度が高く、インクジェットヘッ
ドからの吐出が困難になる。また、溶剤が多すぎると、
所定の濡れ性変化部位（インキ層形成部位）に対するイ
ンク盛り量（インク堆積量）が十分でないうちに、当該
濡れ性変化部位に堆積させたインキの膜が決壊し、周囲
の未露光部へはみ出し、さらには、隣の濡れ性変化部位
（インキ層形成部位）にまで濡れ広がってしまう。言い
換えれば、インキを付着させるべき濡れ性変化部位（イ
ンキ層形成部位）からはみ出さないで堆積させることの
できるインク盛り量が不十分となり、乾燥後の膜厚が薄
すぎて、それに伴い十分な透過濃度を得ることができな
くなる。Such a solvent is used in an amount of 40 to 95% by weight based on the total amount of the thermosetting ink composition containing the solvent to prepare a coating liquid for the ink composition. If the amount of the solvent is too small, the viscosity of the ink is high, and it becomes difficult to discharge the ink from the inkjet head. Also, if there is too much solvent,
While the ink filling amount (ink deposition amount) with respect to the predetermined wettability change portion (ink layer formation portion) is not sufficient, the ink film deposited on the wettability change portion breaks down and protrudes into the surrounding unexposed portion. In addition, it spreads to the next wettability change site (ink layer forming site). In other words, the amount of ink that can be deposited without protruding from the wettability change site (ink layer forming site) where ink is to be adhered becomes insufficient, and the film thickness after drying is too thin. The transmission density cannot be obtained.
【００８７】（第一発明のカラーフィルター用熱硬化性
インキ組成物の調製）バインダー、２乃至３官能のエポ
キシ基含有モノマー、及び、必要に応じてその他の各成
分を任意の順序で混合するか、或いは、それらの成分を
任意の順序で上記の溶剤に投入し、ディゾルバーなどに
より十分に攪拌して、均一に溶解、分散することによっ
て、第一発明のカラーフィルター用熱硬化性インキ組成
物を調製することができる。(Preparation of Thermosetting Ink Composition for Color Filter of First Invention) A binder, a difunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer, and if necessary, other components may be mixed in any order. Alternatively, the components are added to the solvent in an arbitrary order in the above-mentioned solvent, sufficiently stirred with a dissolver or the like, and uniformly dissolved and dispersed, whereby the thermosetting ink composition for a color filter of the first invention is obtained. Can be prepared.
【００８８】（第一発明におけるカラーフィルターの製
造）上述した第一発明のカラーフィルター用熱硬化性イ
ンキ組成物にＲ、Ｇ又はＢ等の所望の着色剤を配合して
なる画素部形成用インキを、カラーフィルターの基板上
の所定領域にインクジェット方式により選択的に付着さ
せた後、加熱して硬化させることによって、画素部を形
成することができる。(Production of Color Filter in First Invention) An ink for forming a pixel portion obtained by mixing a desired colorant such as R, G or B with the above-mentioned thermosetting ink composition for a color filter of the first invention. Is selectively adhered to a predetermined region on the substrate of the color filter by an inkjet method, and then heated and cured to form a pixel portion.
【００８９】このような工程を含むカラーフィルターの
製造方法の一例を、以下に説明する。先ず、図１（Ａ）
に示すようにカラーフィルターの透明基板１を準備す
る。この透明基板としては、従来よりカラーフィルタに
用いられているものであれば特に限定されるものではな
いが、例えば石英ガラス、パイレックスガラス、合成石
英板等の可とう性のない透明なリジット材、あるいは透
明樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可とう性を有する透
明なフレキシブル材を用いることができる。この中で特
にコーニング社製７０５９ガラスは、熱膨脹率の小さい
素材であり寸法安定性および高温加熱処理における作業
性に優れ、また、ガラス中にアルカリ成分を含まない無
アルカリガラスであるため、アクティブマトリックス方
式によるカラー液晶表示装置用のカラーフィルタに適し
ている。本発明においては、通常、透明基板を用いる
が、反射性の基板や白色に着色した基板でも用いること
は可能である。また、基板は、必要に応じてアルカリ溶
出防止用やガスバリア性付与その他の目的の表面処理を
施したものを用いてもよい。An example of a method for manufacturing a color filter including such steps will be described below. First, FIG. 1 (A)
A transparent substrate 1 of a color filter is prepared as shown in FIG. The transparent substrate is not particularly limited as long as it has been conventionally used for a color filter.For example, quartz glass, Pyrex glass, a transparent rigid material having no flexibility such as a synthetic quartz plate, Alternatively, a transparent flexible material having flexibility such as a transparent resin film or an optical resin plate can be used. Of these, Corning 7059 glass is a material having a low coefficient of thermal expansion, excellent dimensional stability and workability in high-temperature heat treatment, and is an alkali-free glass containing no alkali component in the glass. It is suitable for a color filter for a color liquid crystal display device according to the method. In the present invention, a transparent substrate is usually used, but a reflective substrate or a white colored substrate can also be used. Further, the substrate may be subjected to a surface treatment for preventing alkali elution, imparting a gas barrier property and other purposes as needed.
【００９０】次に、図１（Ｂ）に示すように、透明基板
１の一面側の画素部間の境界となる領域に遮光部２を形
成する。遮光部２は、スパッタリング法、真空蒸着法等
により厚み１０００〜２０００Å程度のクロム等の金属
薄膜を形成し、この薄膜をパターニングすることにより
形成することができる。このパターニングの方法として
は、スパッタ等の通常のパターニング方法を用いること
ができる。Next, as shown in FIG. 1B, a light-shielding portion 2 is formed in a region on one surface of the transparent substrate 1 which is a boundary between pixel portions. The light-shielding portion 2 can be formed by forming a metal thin film of chromium or the like having a thickness of about 1000 to 2000 ° by a sputtering method, a vacuum evaporation method, or the like, and patterning the thin film. As this patterning method, an ordinary patterning method such as sputtering can be used.
【００９１】また、遮光部２としては、樹脂バインダ中
にカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等
の遮光性粒子を含有させた層であってもよい。用いられ
る樹脂バインダとしては、ポリイミド樹脂、アクリル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルア
ルコール、ゼラチン、カゼイン、セルロース等の樹脂を
１種または２種以上混合したものや、感光性樹脂、さら
にはＯ／Ｗエマルジョン型の樹脂組成物、例えば、反応
性シリコーンをエマルジョン化したもの等を用いること
ができる。このような樹脂製遮光部の厚みとしては、
０．５〜１０μｍの範囲内で設定することができる。こ
のような樹脂製遮光部のパターニングの方法としては、
フォトリソ法、印刷法等一般的に用いられている方法を
用いることができる。The light-shielding portion 2 may be a layer in which light-shielding particles such as carbon fine particles, metal oxides, inorganic pigments, and organic pigments are contained in a resin binder. Examples of the resin binder used include one or a mixture of two or more resins such as polyimide resin, acrylic resin, epoxy resin, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, gelatin, casein, and cellulose; photosensitive resin; A W emulsion type resin composition, for example, one obtained by emulsifying a reactive silicone can be used. As the thickness of such a resin light shielding portion,
It can be set within the range of 0.5 to 10 μm. As a method of patterning such a resin light shielding portion,
A commonly used method such as a photolithography method and a printing method can be used.
【００９２】次に、図１（Ｃ）に示すように、遮光部の
パターンの幅方向中央に、遮光部よりも幅の狭い撥イン
キ性凸部を必要に応じて形成する。このような撥インク
性凸部の組成は、撥インク性を有する樹脂組成物であれ
ば、特に限定されるものではない。また、特に透明であ
る必要はなく、着色されたものであってもよい。例え
ば、遮光部に用いられる材料であって、黒色の材料を混
入しない材料等を用いることができる。具体的には、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ゼラチン、
カゼイン、セルロース等の水性樹脂を１種または２種以
上混合した組成物や、Ｏ／Ｗエマルジョン型の樹脂組成
物、例えば、反応性シリコーンをエマルジョン化したも
の等を挙げることができる。本発明においては、取扱性
および硬化が容易である点等の理由から、光硬化性樹脂
が好適に用いられる。また、この撥インク性凸部は、撥
インク性が強いほど好ましいので、その表面をシリコー
ン化合物や含フッ素化合物等の撥インク処理剤で処理し
たものでもよい。Next, as shown in FIG. 1C, an ink-repellent convex portion having a width smaller than that of the light shielding portion is formed at the center of the pattern of the light shielding portion in the width direction as necessary. The composition of such ink-repellent projections is not particularly limited as long as it is a resin composition having ink-repellency. It is not necessary to be particularly transparent, and it may be colored. For example, a material that is used for the light-shielding portion and does not include a black material can be used. Specifically, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, gelatin,
Examples thereof include a composition in which one or more aqueous resins such as casein and cellulose are mixed, and a resin composition of an O / W emulsion type, for example, an emulsion of a reactive silicone. In the present invention, a photocurable resin is preferably used for reasons such as easy handling and easy curing. Further, since the ink repellent projections are preferably as strong as the ink repellency, the surface thereof may be treated with an ink repellent such as a silicone compound or a fluorine-containing compound.
【００９３】撥インキ性凸部のパターニングは、撥イン
ク性樹脂組成物の塗工液を用いる印刷や、光硬化性塗工
液を用いるフォトリソグラフィーにより行うことができ
る。撥インク性凸部の高さは、上述したようにインクジ
ェット法により着色する際に、インクが混色することを
防止するために設けられるものであることからある程度
高いことが好ましいが、カラーフィルタとした場合の全
体の平坦性を考慮すると、画素部の厚さに近い厚さであ
ることが好ましい。具体的には、吹き付けるインクの堆
積量によっても異なるが、通常は０．１〜２μｍの範囲
内であることが好ましい。The patterning of the ink-repellent convex portions can be performed by printing using a coating liquid of the ink-repellent resin composition or photolithography using a photocurable coating liquid. The height of the ink-repellent convex portion is preferably set to some extent because it is provided to prevent color mixing of ink when colored by the inkjet method as described above. In consideration of the overall flatness of the case, the thickness is preferably close to the thickness of the pixel portion. Specifically, it is preferably within the range of 0.1 to 2 μm, though it varies depending on the amount of ink to be sprayed.
【００９４】次に、第一発明のカラーフィルター用熱硬
化性インキ組成物であって、１又は２以上の着色剤を配
合してなる、各色の画素部形成用インキを用意する。そ
して、図１（Ｄ）に示すように、透明基板１の表面に、
遮光層２のパターンにより画成された各色の画素部形成
領域４Ｒ、４Ｇ、４Ｂに、対応する色の画素部形成用イ
ンキをインクジェット方式により吹き付けてインキ層を
形成する。このインキの吹き付け工程において、第一発
明に属する画素部形成用インキは、ヘッド５の先端部で
粘度増大を起こし難く、良好な吐出性を維持し続けるこ
とができる。従って、所定の画素部形成領域内に、対応
する色のインキを正確に、且つ、均一に付着させること
ができ、正確なパターンで色ムラや色抜けのない画素部
を形成することができる。また、各色の画素部形成用イ
ンキを、複数のヘッドを使って同時に基板上に吹き付け
ることもできるので、各色ごとに画素部を形成する場合
と比べて作業効率を向上させることができる。Next, a thermosetting ink composition for a color filter according to the first invention, in which one or two or more coloring agents are blended, is prepared for each color. Then, as shown in FIG. 1 (D), on the surface of the transparent substrate 1,
An ink layer is formed by spraying a pixel portion forming ink of a corresponding color on the pixel portion forming regions 4R, 4G, and 4B defined by the pattern of the light shielding layer 2 by an ink jet method. In the ink spraying step, the ink for forming a pixel portion according to the first aspect of the invention hardly causes an increase in viscosity at the tip end portion of the head 5, and can maintain good dischargeability. Therefore, the ink of the corresponding color can be accurately and uniformly applied in a predetermined pixel portion forming region, and a pixel portion without color unevenness or color omission can be formed in an accurate pattern. Further, since the ink for forming the pixel portion of each color can be simultaneously sprayed onto the substrate by using a plurality of heads, the working efficiency can be improved as compared with the case where the pixel portion is formed for each color.
【００９５】次に、図１（Ｅ）に示すように、各色のイ
ンキ層６Ｒ、６Ｇ、６Ｂを必要に応じて乾燥させ、その
後、加熱して硬化させて画素部を形成する。インキ層
は、通常、真空乾燥機、オーブン、ホットプレート、或
いはその他の熱を与えられる装置を用いて５０〜２００
℃の温度範囲で乾燥し、通常、真空乾燥機、オーブン、
ホットプレート、或いはその他の熱を与えられる装置を
用いて１２０〜２５０℃の温度範囲で加熱硬化させる。
画素部の厚さは、光学特性等を考慮して通常は０．１〜
２．０μｍ程度とする。Next, as shown in FIG. 1 (E), the ink layers 6R, 6G, 6B of each color are dried if necessary, and then heated and cured to form a pixel portion. The ink layer is usually formed using a vacuum drier, oven, hot plate, or other device capable of applying heat to 50-200.
Dry in the temperature range of ℃, usually vacuum dryer, oven,
Using a hot plate or other apparatus capable of applying heat, heat curing is performed in a temperature range of 120 to 250 ° C.
The thickness of the pixel portion is usually 0.1 to
It is about 2.0 μm.
【００９６】次に、図１（Ｆ）に示すように、透明基板
の画素部８Ｒ、８Ｇ、８Ｂを形成した側に、保護層９を
形成する。保護層は、カラーフィルタを平坦化するとと
もに、画素部等に含有される成分が、液晶表示装置の液
晶層へ溶出するのを防止するために設けられる。保護層
の厚みは、使用される材料の光透過率、カラーフィルタ
の表面状態等を考慮して設定することができ、例えば、
０．１〜２．０μｍの範囲で設定することができる。保
護層は、例えば、公知の透明感光性樹脂、二液硬化型透
明樹脂等の中から、透明保護層として要求される光透過
率等を有するものを用いて形成することができる。Next, as shown in FIG. 1 (F), a protective layer 9 is formed on the side of the transparent substrate on which the pixel portions 8R, 8G, 8B are formed. The protective layer is provided to planarize the color filter and prevent components contained in the pixel portion and the like from being eluted into the liquid crystal layer of the liquid crystal display device. The thickness of the protective layer can be set in consideration of the light transmittance of the material used, the surface condition of the color filter, and the like.
It can be set in the range of 0.1 to 2.0 μm. The protective layer can be formed using, for example, a known transparent photosensitive resin, a two-component curable transparent resin, or the like having a light transmittance required for the transparent protective layer.
【００９７】このようにして、第一発明のカラーフィル
ター用熱硬化性インキ組成物を用いてカラーフィルター
１０１Ａが製造される。この例においては、第一発明の
カラーフィルター用熱硬化性インキ組成物である画素部
形成用インキを用いて画素部を形成するが、第一発明の
カラーフィルター用熱硬化性インキ組成物を用いるイン
クジェット方式によれば、画素部以外の硬化層、例え
ば、遮光層２や撥インキ性凸部３などを、所望のパター
ン状に形成することもできる。Thus, the color filter 101A is manufactured using the thermosetting ink composition for a color filter of the first invention. In this example, although the pixel portion is formed using the pixel portion forming ink which is the thermosetting ink composition for a color filter of the first invention, the thermosetting ink composition for a color filter of the first invention is used. According to the inkjet method, a cured layer other than the pixel portion, for example, the light-shielding layer 2 and the ink-repellent convex portions 3 can be formed in a desired pattern.
【００９８】遮光層２を形成したい場合には、第一発明
のカラーフィルター用熱硬化性インキ組成物であって黒
色顔料などの遮光性着色剤を配合してなる遮光層形成用
インキを調製し、この遮光層形成用インキを、透明基板
１の表面の所定領域にインクジェット方式により選択的
に付着させてインキ層を所定のパターン状に形成し、当
該インキ層を加熱して硬化させることによって遮光層を
形成できる。When it is desired to form the light-shielding layer 2, an ink for forming a light-shielding layer, which is a thermosetting ink composition for a color filter according to the first invention and is blended with a light-shielding colorant such as a black pigment, is prepared. The ink for forming a light-shielding layer is selectively adhered to a predetermined area of the surface of the transparent substrate 1 by an ink-jet method to form an ink layer in a predetermined pattern, and the ink layer is heated and cured to be light-shielded. Layers can be formed.
【００９９】また、撥インキ性凸部３を形成したい場合
には、第一発明のカラーフィルター用光硬化性インキ組
成物であって、撥インキ性のバインダーを配合してなる
撥インキ性凸部形成用インキを調製し、この撥インキ性
凸部形成用インキを、インクジェット方式により、遮光
層２の上面の中央に、当該遮光層２の長手方向に沿って
当該遮光層２よりも幅狭のパターン状に付着させてイン
キ層を形成し、当該インキ層を加熱して硬化させること
によって撥インキ性凸部３を形成できる。When it is desired to form the ink-repellent convex portions 3, the photo-curable ink composition for a color filter according to the first aspect of the present invention, which comprises an ink-repellent binder, An ink for forming is prepared, and the ink for forming the ink-repellent convex portions is formed in the center of the upper surface of the light-shielding layer 2 by an inkjet method so as to be narrower than the light-shielding layer 2 along the longitudinal direction of the light-shielding layer 2. An ink layer is formed by attaching the ink layer in a pattern, and the ink layer is heated and cured to form the ink-repellent convex portions 3.
【０１００】（２）第二の発明に係る熱硬化性インキ組
成物及びカラーフィルターの製造方法 第二の発明に係る熱硬化性インキ組成物（第二の熱硬化
性インキ組成物）は、ＪＩＳ Ｋ６７６８に規定する濡
れ試験において示された標準液を用い、液滴を接触させ
て３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロット
のグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試
験片の表面に対する接触角が１０°以上を示し、且つ、
同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの
試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示す溶剤
に、少なくともバインダー及び熱硬化性成分を溶解又は
分散させてなることを特徴とする。第二の熱硬化性イン
キ組成物には、必要に応じて、着色剤、分散剤、硬化促
進剤、或いは、その他の添加剤を配合してもよい。(2) Method for Producing Thermosetting Ink Composition and Color Filter According to Second Invention The thermosetting ink composition (second thermosetting ink composition) according to the second invention is JIS. Using a standard solution shown in the wetting test specified in K6768, the contact angle (θ) 30 seconds after contacting the droplet was measured, and the critical surface tension determined by the graph of Zisman plot was 30 mN / m. The contact angle with respect to the surface of the test piece is 10 ° or more, and
It is characterized in that at least a binder and a thermosetting component are dissolved or dispersed in a solvent having a contact angle of 10 ° or less with the surface of a test piece having a critical surface tension of 70 mN / m obtained by the same measurement method. The second thermosetting ink composition may optionally contain a colorant, a dispersant, a curing accelerator, or other additives.
【０１０１】第二発明は、濡れ性に関して特定の性質を
有する溶剤を用いて熱硬化性インキ組成物を調製するこ
とを特徴としているので、以下において、先ず、溶剤に
ついて説明し、それ以降は、第一発明と同じ順序で各成
分を説明する。The second invention is characterized in that a thermosetting ink composition is prepared using a solvent having a specific property with respect to wettability. Therefore, the solvent will be described first, and thereafter, Each component will be described in the same order as in the first invention.
【０１０２】（第二発明の溶剤）第二発明においては、
熱硬化性インキ組成物を希釈するための溶剤として、Ｊ
ＩＳ Ｋ６７６８に規定する濡れ試験において示された
標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角
（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求め
た臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する
接触角が１０°以上を示し、且つ、同じ測定法により求
めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対す
る接触角が１０°以下を示す溶剤を必須成分として使用
する。(Solvent of Second Invention) In the second invention,
As a solvent for diluting the thermosetting ink composition, J
Using a standard solution indicated in a wetting test specified in IS K6768, a contact angle (θ) was measured 30 seconds after contacting the droplet, and the critical surface tension determined by a graph of Zisman plot was 30 mN / m. A solvent having an angle of contact of 10 ° or more with the surface of the test piece and having a contact angle with the surface of the test piece having a critical surface tension of 70 mN / m determined by the same measurement method of 10 ° or less is used as an essential component. I do.
【０１０３】濡れ性に関して上記挙動を示す溶剤を用い
て熱硬化性インキ組成物を調製すると、熱硬化性インキ
組成物は、後述する濡れ性可変層の濡れ性を変化させる
前は当該濡れ性可変層の表面に対して大きな反発性を示
し、当該濡れ性可変層の濡れ性を変化させて親水性を大
きくした後は当該濡れ性可変層の表面に対して大きな親
和性を示す。従って、濡れ性可変層の表面の一部の濡れ
性を親水性が大きくなる方向に変化させて所定のパター
ン状に形成したインキ層形成領域に対する熱硬化性イン
キ組成物の濡れ性と、その周囲の領域に対する熱硬化性
インキ組成物の濡れ性の差を大きくとることができるよ
うになる。When a thermosetting ink composition is prepared using a solvent exhibiting the above-mentioned behavior with respect to wettability, the thermosetting ink composition is subjected to the variable wettability before changing the wettability of a variable wettability layer described later. It shows great resilience to the surface of the layer, and shows great affinity for the surface of the variable wettability layer after changing the wettability of the variable wettability layer to increase the hydrophilicity. Therefore, the wettability of the thermosetting ink composition with respect to the ink layer forming region formed in a predetermined pattern by changing the wettability of a part of the surface of the wettability variable layer in the direction in which the hydrophilicity increases, and the surrounding area. The difference in the wettability of the thermosetting ink composition to the region can be increased.
【０１０４】ここで、臨界表面張力に関し上記特性を有
する試験片は如何なる材料で形成されていても差し支え
ない。臨界表面張力３０ｍＮ／ｍを示す試験片として
は、例えば、表面が平滑なポリメチルメタクリレート、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテ
レフタレート、平滑なガラス表面に前記ポリマーや表面
改質剤等を塗布したものの中から実際に上記試験を行っ
て該当するものを選択することができる。また、臨界表
面張力７０ｍＮ／ｍを示す試験片としては、例えば、ナ
イロンや親水化処理したガラス表面等を塗布したものの
中から実際に上記試験を行って該当するものを選択する
ことができる。Here, the test piece having the above-mentioned characteristics with respect to the critical surface tension may be made of any material. Examples of the test piece having a critical surface tension of 30 mN / m include, for example, polymethyl methacrylate having a smooth surface,
From the polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene terephthalate, and the smooth glass surface coated with the polymer or the surface modifier, the above test is actually performed, and the applicable one can be selected. In addition, as the test piece having a critical surface tension of 70 mN / m, for example, a test piece which is actually subjected to the above test and selected from those coated with nylon or a glass surface which has been subjected to hydrophilization can be selected.
【０１０５】濡れ性に関して上記挙動を示す溶剤として
は、次のようなものを例示することができる。Examples of the solvent exhibiting the above behavior with respect to wettability include the following.
【０１０６】ａ）グリコールエーテル類：例えば、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル等；A) Glycol ethers: for example, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether and the like;
【０１０７】ｂ）グリコールエーテルエステル類：例え
ば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテ
ート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテ
ート等；B) Glycol ether esters: For example, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monopropyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate , Propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, and the like;
【０１０８】ｃ）グリコールオリゴマーエーテル類：例
えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコ
ールジブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピ
レングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリ
コールモノブチルエーテル等；C) Glycol oligomer ethers: For example, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol monomethyl Ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, and the like;
【０１０９】ｄ）グリコールオリゴマーエーテルエステ
ル類：例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテート、ジエチレングリコールモノプロピルエー
テルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエー
テルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノプロ
ピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノ
ブチルエーテルアセテート等；D) glycol oligomer ether esters: for example, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monopropyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether acetate, Dipropylene glycol monopropyl ether acetate, dipropylene glycol monobutyl ether acetate, and the like;
【０１１０】ｅ）脂肪族カルボン酸類又はその酸無水
物：例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪
酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキ
サン酸、無水酢酸等；E) Aliphatic carboxylic acids or acid anhydrides thereof: formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, acetic anhydride and the like;
【０１１１】ｆ）脂肪族又は芳香族エステル類：例え
ば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソ
プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸
メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、プ
ロピオン酸イソプロピル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪
酸ブチル、酪酸イソペンチル、イソ酪酸イソブチル、２
−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオン酸エチル、イソ
吉草酸エチル、イソ吉草酸イソペンチル、安息香酸メチ
ル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチ
ル等；F) Aliphatic or aromatic esters: for example, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, butyl propionate, isopropyl propionate, butyric acid Methyl, ethyl butyrate, butyl butyrate, isopentyl butyrate, isobutyl isobutyrate, 2
Ethyl-hydroxy-2-methyl-propionate, ethyl isovalerate, isopentyl isovalerate, methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate, butyl benzoate and the like;
【０１１２】ｇ）ジカルボン酸ジエステル類：例えば、
炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジブチル、シュウ酸
ジメチル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロ
ン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジブチル、
こはく酸ジメチル、こはく酸ジエチル、こはく酸ジブチ
ル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピ
ン酸ジブチル等；G) Dicarboxylic acid diesters:
Dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, dimethyl oxalate, diethyl oxalate, dibutyl oxalate, dimethyl malonate, diethyl malonate, dibutyl malonate,
Dimethyl succinate, diethyl succinate, dibutyl succinate, dimethyl adipate, diethyl adipate, dibutyl adipate and the like;
【０１１３】ｈ）アルコキシカルボン酸エステル類：例
えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシ
プロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピ
ル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプ
ロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸プロピル
等；H) Alkoxy carboxylic esters: for example, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, propyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, Propyl ethoxypropionate and the like;
【０１１４】ｉ）ケトカルボン酸エステル類：例えば、
アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等；I) Ketocarboxylic esters: For example,
Methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, etc .;
【０１１５】ｊ）ハロゲン化カルボン酸類：例えば、ク
ロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸等；J) halogenated carboxylic acids: for example, chloroacetic acid, dichloroacetic acid, trichloroacetic acid and the like;
【０１１６】ｋ）アルコール類又はフェノール類：例え
ば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール、ペンタノール、ヘキサノール、
ヘプタノール、フェノール等；K) alcohols or phenols: for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutyl alcohol, ter
t-butyl alcohol, pentanol, hexanol,
Heptanol, phenol, etc .;
【０１１７】ｌ）脂肪族又は芳香族エーテル類：例え
ば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジヘキシルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、アニソール等；L) Aliphatic or aromatic ethers: for example, diethyl ether, dipropyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dihexyl ether, butyl vinyl ether, anisole and the like;
【０１１８】ｍ）アルコキシアルコール類：例えば、２
−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−
メトキシメチルエタノール、２−イソプロポキシエタノ
ール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ
−２−プロパノール等；M) alkoxy alcohols: for example, 2
-Methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-
Methoxymethylethanol, 2-isopropoxyethanol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol and the like;
【０１１９】ｎ）グリコールオリゴマー類：例えば、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエ
チレングリコール、トリプロピレングリコール等；N) glycol oligomers: for example, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol and the like;
【０１２０】ｏ）アミノアルコール類：例えば、２−ア
ミノエタノール、２−ジメチルアミノエタノール、２−
ジエチルアミノエタノール、トリエタノールアミン、イ
ソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン
等；O) Amino alcohols: for example, 2-aminoethanol, 2-dimethylaminoethanol, 2-
Diethylaminoethanol, triethanolamine, isopropanolamine, triisopropanolamine and the like;
【０１２１】ｐ）アルコキシアルコールエステル類：例
えば、２−メトキシエチルアセテート、２−エトキシエ
チルアセテート、２−ブトキシエチルアセテート等；P) Alkoxy alcohol esters: for example, 2-methoxyethyl acetate, 2-ethoxyethyl acetate, 2-butoxyethyl acetate and the like;
【０１２２】ｑ）ケトン類：例えば、アセトン、メチル
エチルケトン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、メチ
ルイソブチルケトン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノ
ン、ジイソブチルケトン、アセトニルアセトン等；Q) Ketones: for example, acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, 2-hexanone, methyl isobutyl ketone, 2-heptanone, 4-heptanone, diisobutyl ketone, acetonylacetone and the like;
【０１２３】ｒ）モルホリン類：例えば、モルホリン、
Ｎ−エチルモルホリン、フェニルモルホリン等；R) Morpholines: for example, morpholine,
N-ethylmorpholine, phenylmorpholine and the like;
【０１２４】ｓ）脂肪族又は芳香族アミン類：例えば、
ペンチルアミン、ジペンチルアミン、トリペンチルアミ
ン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン等；S) Aliphatic or aromatic amines:
Pentylamine, dipentylamine, tripentylamine, aniline, N-methylaniline and the like;
【０１２５】これらの中でも、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、３−エトキシプロピオン酸エチ
ル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、又は、
それらの混合物は好ましく用いられる。Among them, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl 3-ethoxypropionate, dimethyl adipate, diethyl adipate, Or
Those mixtures are preferably used.
【０１２６】第二発明の熱硬化性インキ組成物も、通常
は、第一発明におけるのと同様の固形分濃度となるよう
に溶剤で希釈され、塗工液が調製される。The thermosetting ink composition of the second invention is also usually diluted with a solvent so as to have the same solid content concentration as in the first invention, to prepare a coating liquid.
【０１２７】（熱硬化性成分）第二発明においては、第
一発明に用いられるものとして説明され、或いは、具体
的に例示された２官能乃至３官能のエポキシ基含有モノ
マー、単官能のエポキシ基含有モノマー、及び、４官能
以上のエポキシ基含有樹脂のほか、その他の熱硬化性モ
ノマーも熱硬化性成分として用いてもよい。(Thermosetting component) In the second invention, a difunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer, a monofunctional epoxy group, or a bifunctional or trifunctional epoxy group monomer described or specifically exemplified in the first invention is used. In addition to the containing monomer and the epoxy group-containing resin having four or more functional groups, other thermosetting monomers may be used as the thermosetting component.
【０１２８】第二発明においても第一発明と同様に、２
官能乃至３官能のエポキシ基含有モノマーを用いること
により、インクジェットヘッド先端での熱硬化性インキ
組成物の粘度上昇及び目詰まりを防止し、インクジェッ
ト方式による吹き付け作業中におけるインキの吐出性を
安定させることができるので、好ましい。In the second invention, as in the first invention, 2
By using a functional to trifunctional epoxy group-containing monomer, it is possible to prevent viscosity increase and clogging of a thermosetting ink composition at the tip of an inkjet head, and to stabilize ink dischargeability during spraying by an inkjet method. Is preferred.
【０１２９】また、２官能乃至３官能のエポキシ基含有
モノマーと共に、４官能以上のエポキシ基含有樹脂を組
み合わせて用いることにより、熱硬化性インキ組成物を
用いて形成した硬化層のパターンに十分な膜強度と基板
密着性を付与できることも、第一発明と同様である。さ
らに、２官能乃至３官能のエポキシ基含有モノマーと４
官能以上のエポキシ基含有樹脂の好ましい配合割合も、
第一発明と同様である。By using a bifunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer and a tetrafunctional or higher functional epoxy group-containing resin in combination, a sufficient pattern for the cured layer formed using the thermosetting ink composition can be obtained. It is the same as the first invention that the film strength and the substrate adhesion can be imparted. Furthermore, a bifunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer and 4
The preferred compounding ratio of the functional or higher epoxy group-containing resin,
It is the same as the first invention.
【０１３０】第二の発明においては、濡れ性に関して上
述した溶剤と同様の挙動を示す熱硬化性成分を用いるの
が好ましい。すなわち第二発明においては、熱硬化させ
る前の熱硬化性成分として、ＪＩＳ Ｋ６７６８に規定
する濡れ試験において示された標準液を用い、液滴を接
触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプ
ロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／
ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以上を示し、
且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ
／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示す
ものを用いるのが好ましい。In the second invention, it is preferable to use a thermosetting component which exhibits the same behavior as the above-mentioned solvent with respect to wettability. That is, in the second invention, as a thermosetting component before thermosetting, a standard solution indicated in a wetting test specified in JIS K6768 is used, and a contact angle (θ) 30 seconds after contacting the droplet is measured. The critical surface tension measured and determined by the graph of the Zisman plot is 30 mN /
m shows a contact angle with respect to the surface of the test piece of 10 ° or more,
In addition, the critical surface tension obtained by the same measurement method is 70 mN.
It is preferable to use a test piece having a contact angle of 10 ° or less with respect to the surface of the test piece of / m.
【０１３１】濡れ性に関して上述した溶剤と同じ条件を
満たす熱硬化性成分を用いて熱硬化性インキ組成物を調
製すると、熱硬化性インキ組成物は、後述する濡れ性可
変層の濡れ性を変化させる前は当該濡れ性可変層の表面
に対して、より一層のこと大きな反発性を示し、当該濡
れ性可変層の濡れ性を変化させて親水性を大きくした後
は当該濡れ性可変層の表面に対して、より一層のこと大
きな親和性を示すので、好ましい。When a thermosetting ink composition is prepared using a thermosetting component which satisfies the same conditions as the solvent described above with respect to wettability, the thermosetting ink composition changes the wettability of a variable wettability layer described later. Before the wettability variable layer shows a greater resilience to the surface of the variable wettability layer, after changing the wettability of the variable wettability layer to increase the hydrophilicity, the surface of the variable wettability layer Is preferred because it shows even greater affinity for
【０１３２】２官能乃至３官能のエポキシ基含有モノマ
ーであって、且つ、濡れ性に関し上記挙動を示すものと
しては、例えば、ポリプロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエー
テル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリ
メチロールプロパンポリグリシジルエーテル、２，３−
ジグリシジルオキシスチレン、３，４−ジグリシジルオ
キシスチレン、２，４−ジグリシジルオキシスチレン、
３，５−ジグリシジルオキシスチレン、２，６−ジグリ
シジルオキシスチレン、５−ビニルピロガロールトリグ
リシジルエーテル、４−ビニルピロガロールトリグリシ
ジルエーテル、ビニルフロログリシノールトリグリシジ
ルエーテル、２，３−ジヒドロキシメチルスチレンジグ
リシジルエーテル、３，４−ジヒドロキシメチルスチレ
ンジグリシジルエーテル、２，４−ジヒドロキシメチル
スチレンジグリシジルエーテル、３，５−ジヒドロキシ
メチルスチレンジグリシジルエーテル、２，６−ジヒド
ロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、２，３，
４−トリヒドロキシメチルスチレントリグリシジルエー
テル、及び、１，３，５−トリヒドロキシメチルスチレ
ントリグリシジルエーテル等を例示することができる。Examples of difunctional or trifunctional epoxy group-containing monomers which exhibit the above behavior with respect to wettability include, for example, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether. ,
Polypropylene glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, 2,3-
Diglycidyloxystyrene, 3,4-diglycidyloxystyrene, 2,4-diglycidyloxystyrene,
3,5-diglycidyloxystyrene, 2,6-diglycidyloxystyrene, 5-vinylpyrogallol triglycidyl ether, 4-vinylpyrogallol triglycidyl ether, vinylphloroglysinol triglycidyl ether, 2,3-dihydroxymethylstyrene di Glycidyl ether, 3,4-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,4-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 3,5-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,6-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,3 ,
Examples thereof include 4-trihydroxymethylstyrene triglycidyl ether and 1,3,5-trihydroxymethylstyrene triglycidyl ether.
【０１３３】（バインダー、着色剤、分散剤）第二発明
においても、第一の発明で用いられるのと同じバインダ
ー、着色剤及び分散剤を、同じ配合割合で用いることが
できる。(Binder, Colorant and Dispersant) In the second invention, the same binder, colorant and dispersant as used in the first invention can be used in the same blending ratio.
【０１３４】すなわち、第二の熱硬化性インキ組成物に
は、それ自体は重合反応性のない樹脂、及び、それ自体
が熱重合性を有する樹脂のいずれを用いてもよい。ま
た、第二の熱硬化性インキ組成物を用いて画素部や遮光
層のような着色パターンを形成する場合には、第二の熱
硬化性インキ組成物中に、所定の色を付与すべく、１種
又は２種以上の着色剤を配合する。また、第二の熱硬化
性インキ組成物を用いて、無色透明の、或いは、色を調
節する必要のない硬化層を所定のパターン状に形成する
場合には、特に着色剤を用いる必要はない。That is, for the second thermosetting ink composition, any of a resin having no polymerization reactivity per se and a resin having a thermopolymerization itself may be used. When a colored pattern such as a pixel portion or a light-shielding layer is formed using the second thermosetting ink composition, a predetermined color is imparted to the second thermosetting ink composition. One or more colorants are blended. Further, in the case where a cured layer that is colorless and transparent or does not require color adjustment is formed in a predetermined pattern using the second thermosetting ink composition, it is not particularly necessary to use a coloring agent. .
【０１３５】（その他の成分）第二発明においても、必
要に応じて硬化剤やその他の成分を熱硬化性インキ組成
物に配合することができる。上述の第一発明に用いられ
るものとして説明され、或いは、具体的に例示された各
添加剤は、第二発明においても用いることができる。(Other Components) In the second invention, a curing agent and other components can be added to the thermosetting ink composition as required. Each additive described or specifically exemplified as used in the first invention described above can also be used in the second invention.
【０１３６】（第二発明のカラーフィルター用光硬化性
インキ組成物の調製）上記の熱硬化性樹脂、及び、必要
に応じてその他の各成分を任意の順序で上記の溶剤に投
入し、ディゾルバーなどにより十分に攪拌して、均一に
溶解、分散することによって、第二発明のカラーフィル
ター用熱硬化性インキ組成物を調製することができる。(Preparation of Photocurable Ink Composition for Color Filter of Second Invention) The above-mentioned thermosetting resin and, if necessary, other components are added to the above-mentioned solvent in an arbitrary order, and a dissolver is prepared. The thermosetting ink composition for a color filter according to the second aspect of the present invention can be prepared by sufficiently dissolving and dispersing the mixture with sufficient stirring.
【０１３７】（第二発明におけるカラーフィルターの製
造）カラーフィルターの基板上に、親水性が大きくなる
方向に濡れ性を変化させることのできる濡れ性可変層を
形成し、当該濡れ性可変層の表面の所定領域内の濡れ性
を選択的に変化させて、周囲と比べて親水性の大きいイ
ンキ層形成領域を形成し、当該インキ層形成領域に、上
述した第二発明のカラーフィルター用熱硬化性インキ組
成物にＲ、Ｇ又はＢ等の所望の着色剤を配合してなる画
素部形成用インキを選択的に付着させてインキ層を形成
し、当該インキ層を加熱して硬化させることによって、
画素部を形成することができる。(Production of Color Filter in Second Invention) A wettability variable layer capable of changing wettability in a direction of increasing hydrophilicity is formed on a substrate of a color filter, and a surface of the wettability variable layer is formed. Selectively changing the wettability in a predetermined area of the ink layer to form an ink layer forming area having a higher hydrophilicity than the surrounding area, and the ink layer forming area has the above-described thermosetting property for the color filter of the second invention. By selectively adhering an ink for forming a pixel portion formed by mixing a desired coloring agent such as R, G or B to the ink composition to form an ink layer, and heating and curing the ink layer,
A pixel portion can be formed.
【０１３８】このような工程を含むカラーフィルターの
製造方法の一例を、以下に説明する。先ず、図２（Ａ）
に示すように、カラーフィルターの透明基板１の一面側
の画素部間の境界となる領域に遮光層２を形成する。こ
の遮光層のパターンによって、各色の画素部形成領域４
Ｒ、４Ｇ、４Ｂが画成される。透明基板１としては、上
述の第一発明で用いられるのと同じものを用いることが
でき、遮光部２も、第一発明におけるのと同様のものを
設けることができる。An example of a method for manufacturing a color filter including such steps will be described below. First, FIG.
As shown in (1), a light-shielding layer 2 is formed in a region serving as a boundary between pixel portions on one surface side of a transparent substrate 1 of a color filter. Depending on the pattern of the light shielding layer, the pixel portion forming region 4 of each color is formed.
R, 4G, and 4B are defined. As the transparent substrate 1, the same one as used in the first invention described above can be used, and the same light shielding part 2 as in the first invention can be provided.
【０１３９】次に、図２（Ｂ）に示すように、透明基板
１の表面の少なくとも一部領域、特に、この例では、画
素部形成領域を含む領域に、濡れ性可変層としての光触
媒含有層１０をベタ塗りのパターン（ソリッドパターン
状）に形成する。Next, as shown in FIG. 2B, at least a part of the surface of the transparent substrate 1, particularly, in this example, a region including the pixel portion forming region, contains a photocatalyst containing a wettability variable layer. The layer 10 is formed in a solid pattern (solid pattern).
【０１４０】次に、図２（Ｃ）に示すように、光触媒含
有層１０にフォトマスク１１を介して光線７を照射して
露光を行い、画素部形成領域４Ｒ、４Ｇ、４Ｂの親水性
を増大させる。Next, as shown in FIG. 2C, the photocatalyst-containing layer 10 is exposed to light rays 7 through a photomask 11 to expose the photocatalyst-containing layer 10 to make the pixel portion forming regions 4R, 4G, and 4B hydrophilic. Increase.
【０１４１】上記光触媒含有層１０のような濡れ性可変
層の画素部形成領域の濡れ性を選択的に変化させて親水
性を大きくすると、第二発明の熱硬化性インキ組成物
は、画素部形成領域に容易に付着して均一に広がり、一
方、画素部形成領域の周囲領域では強く反撥して排除さ
れるので、画素部形成領域に選択的に且つ均一に付着
し、その結果、正確なパターンで色ムラや色抜けのない
画素部を形成することができる。When the hydrophilicity is increased by selectively changing the wettability of the pixel portion forming region of the variable wettability layer such as the photocatalyst-containing layer 10, the thermosetting ink composition of the second aspect of the present invention It easily adheres to the formation area and spreads uniformly, while it is strongly repelled and removed in the surrounding area of the pixel formation area, so that it is selectively and uniformly attached to the pixel formation area, and as a result, accurate A pixel portion without color unevenness or color omission can be formed by a pattern.
【０１４２】第二発明において用いる濡れ性可変層は、
濡れ性を変化させる前においてはＪＩＳ Ｋ６７６８に
規定する濡れ試験において示された標準液を用い、液滴
を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマ
ンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が、１０
〜５０ｍＮ／ｍの範囲、好ましくは２０〜４５の範囲を
示し、且つ、濡れ性を変化させて親水性を増大させた後
においては同じ方法で求めた臨界表面張力が、４０〜８
０ｍＮ／ｍの範囲、好ましくは５０〜８０の範囲を示す
ものであることが好ましい。The variable wettability layer used in the second invention comprises:
Before changing the wettability, the contact angle (θ) was measured 30 seconds after the droplet was brought into contact with the standard solution shown in the wetting test specified in JIS K6768, and the contact angle (θ) was obtained from the graph of the Zisman plot. Critical surface tension is 10
５０50 mN / m, preferably 20-45, and after changing the wettability to increase the hydrophilicity, the critical surface tension determined by the same method is 40-8.
It is preferable to show a range of 0 mN / m, preferably a range of 50 to 80.
【０１４３】臨界表面張力をこのように変化させること
のできる濡れ性可変層を用いると、第二発明の熱硬化性
インキ組成物は、濡れ性を変化させて親水性を大きくし
た画素部形成領域等のパターン形成領域において、非常
に小さな接触角を示し、一方、パターン形成領域の周囲
においては、非常に大きな接触角を示し、濡れ性の差を
非常に大きくとることができる。When the variable wettability layer capable of changing the critical surface tension in this manner is used, the thermosetting ink composition of the second aspect of the present invention provides a pixel portion forming region in which the wettability is changed to increase the hydrophilicity. In the pattern forming region such as the above, a very small contact angle is shown, while on the other hand, a very large contact angle is shown around the pattern forming region, and the difference in wettability can be made very large.
【０１４４】フォトマスク１１を用いて露光を行う場合
は、隣接し合う画素部形成領域間の境界部に未露光部を
確保しつつ、露光部１２の幅を画素部形成領域４の幅よ
りも広くとるようにすることが好ましい。このようにす
ることにより、画素部形成領域４の隅々まで十分に露光
され、親水性が増大するので、画素部の色抜け等の不都
合が生じなくなる。光触媒含有層１０は、フォトマスク
を用いずとも、レーザー光線の走査によるフォトリソグ
ラフィーなどの他の方法で所定のパターン状に露光して
もよい。また、透明基板の裏面側（光触媒含有層１０が
設けられているのとは反対側）から露光を行うと、遮光
層２がフォトマスクとして機能するので、フォトマスク
が不要である。In the case of performing exposure using the photomask 11, the width of the exposed portion 12 is made larger than the width of the pixel portion forming region 4 while securing an unexposed portion at the boundary between adjacent pixel portion forming regions. It is preferable to make it wider. By doing so, the corners of the pixel portion forming region 4 are sufficiently exposed and the hydrophilicity is increased, so that inconvenience such as color omission of the pixel portion does not occur. The photocatalyst containing layer 10 may be exposed in a predetermined pattern by another method such as photolithography by scanning with a laser beam without using a photomask. When light is exposed from the back side of the transparent substrate (the side opposite to the side on which the photocatalyst-containing layer 10 is provided), the light-shielding layer 2 functions as a photomask, so that a photomask is unnecessary.
【０１４５】光触媒含有層１０に照射される光は、光触
媒を活性化できるものであれば可視光線であっても不可
視光線であっても差し支えないが、通常は、紫外光を含
む光を用いる。このような紫外光を含む光源としては、
例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノン
ランプ等を挙げることができる。この露光に用いる光の
波長は４００ｎｍ以下の範囲、好ましくは３８０ｎｍ以
下の範囲から設定することができ、また、露光に際して
の光の照射量は、露光された部位が光触媒の作用により
親水性を増大させるのに必要な照射量とすることができ
る。The light applied to the photocatalyst-containing layer 10 may be visible light or invisible light as long as the light can activate the photocatalyst, but usually, light containing ultraviolet light is used. As a light source containing such ultraviolet light,
For example, a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, and the like can be given. The wavelength of light used for this exposure can be set within a range of 400 nm or less, preferably 380 nm or less. The amount of light irradiation at the time of exposure increases the hydrophilicity of the exposed portion by the action of a photocatalyst. Irradiation amount necessary for the irradiation.
【０１４６】親水性が大きくなる方向に濡れ性を変化さ
せることのできる濡れ性可変層としては、例えば、ａ）
図示した濡れ性可変層１０のように光触媒を含有し且つ
光触媒の作用により濡れ性可変層自体の親水性が増大す
るもののほか、ｂ）濡れ性可変層の下側（透明基板側）
に光触媒含有層を備え、光触媒含有層内に存在する光触
媒の作用によって濡れ性可変層の親水性が増大するも
の、ｃ）光触媒及び当該光触媒の作用により分解するバ
インダーからなる分解性濡れ性可変層であって、当該分
解性濡れ性可変層の露光部分が分解、除去されて親水性
を有する下地、例えば透明基板等が露出するもの、或い
は、ｄ）光触媒の作用により分解するバインダーからな
る分解性濡れ性可変層の下側に光触媒含有層を備え、光
触媒含有層内に存在する光触媒の作用によって当該分解
性濡れ性可変層の露光部分が分解、除去されて親水性を
有する下地、例えば光触媒含有層等が露出するものなど
を例示することができる。Examples of the wettability variable layer whose wettability can be changed in the direction of increasing hydrophilicity include, for example, a)
As shown in the drawing, the wettability variable layer 10 contains a photocatalyst and the hydrophilicity of the wettability variable layer itself is increased by the action of the photocatalyst. B) The lower side of the wettability variable layer (the transparent substrate side)
A photocatalyst-containing layer, wherein the hydrophilicity of the wettability variable layer is increased by the action of a photocatalyst present in the photocatalyst-containing layer; c) a decomposable wettability layer comprising a photocatalyst and a binder decomposed by the action of the photocatalyst Wherein the exposed portion of the decomposable wettability variable layer is decomposed and removed to expose a hydrophilic base such as a transparent substrate, or d) a decomposable material composed of a binder decomposed by the action of a photocatalyst. A photocatalyst-containing layer is provided below the wettability variable layer, and the exposed portion of the decomposable wettability variable layer is decomposed and removed by the action of the photocatalyst present in the photocatalyst-containing layer to have a hydrophilic base such as a photocatalyst-containing layer. Examples in which a layer or the like is exposed can be given.
【０１４７】本発明における「親水性が大きくなる方向
に濡れ性を変化させることのできる濡れ性可変層」は、
基板に濡れ性可変層を設けてなる積層体において、濡れ
性可変層形成面の濡れ性を親水性が大きくなる方向に変
化させるものであればよく、上記例示ａ）、ｂ）のよう
に、濡れ性可変層自体の親水性が増大するものだけでな
く、上記例示ｃ）、ｄ）のように、濡れ性可変層が分解
して親水性の下地が露出するものも、これに含まれる。The “wetability variable layer capable of changing the wettability in a direction in which the hydrophilicity increases” in the present invention includes:
In a laminate having a variable wettability layer provided on a substrate, it is sufficient that the wettability of the surface on which the variable wettability layer is formed is changed in a direction in which the hydrophilicity increases, as in the above examples a) and b). Not only those in which the hydrophilicity of the wettability variable layer itself increases but also those in which the wettability variable layer is decomposed to expose a hydrophilic base, as in the above examples c) and d), are also included.
【０１４８】以下において、上記ａ）及びｂ）のタイプ
について、詳しく説明する。Hereinafter, the types a) and b) will be described in detail.
【０１４９】ａ）それ自体の親水性が増大する光触媒含
有層 図示した光触媒含有層１０のように、それ自体が濡れ性
可変層として機能する光触媒含有層は、光触媒とバイン
ダとを必要に応じて他の添加剤とともに溶剤中に分散し
て塗布液を調製し、この塗布液を塗布した後、加水分
解、重縮合反応を進行させてバインダ中に光触媒を強固
に固定することにより形成される。A) Photocatalyst-containing layer whose hydrophilicity is increased As in the illustrated photocatalyst-containing layer 10, the photocatalyst-containing layer which itself functions as a variable wettability layer includes a photocatalyst and a binder as required. It is formed by dispersing in a solvent together with other additives to prepare a coating solution, applying the coating solution, and then proceeding with hydrolysis and polycondensation to firmly fix the photocatalyst in the binder.
【０１５０】光触媒としては、光半導体として知られる
例えば酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、
酸化スズ（ＳｎＯ2）、チタン酸ストロンチウム（Ｓｒ
ＴｉＯ3）、酸化タングステン（ＷＯ3）、酸化ビスマス
（Ｂｉ2Ｏ3）、および酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）を挙げること
ができ、これらから選択して１種または２種以上を混合
して用いることができる。As the photocatalyst, for example, titanium oxide (TiO 2 ), zinc oxide (ZnO),
Tin oxide (SnO 2 ), strontium titanate (Sr
TiO 3 ), tungsten oxide (WO 3 ), bismuth oxide (Bi 2 O 3 ), and iron oxide (Fe 2 O 3 ). Can be used.
【０１５１】光触媒含有層における光触媒の作用機構
は、必ずしも明確なものではないが、光の照射によって
生成したキャリアが、近傍の化合物との直接反応、ある
いは、酸素、水の存在下で生じた活性酸素種によって、
有機物の化学構造に変化を及ぼし、例えば、バインダの
一部である有機基や添加剤の酸化、分解等によって親水
性を増大させると考えられる。The mechanism of action of the photocatalyst in the photocatalyst-containing layer is not necessarily clear, but the carrier generated by irradiation with light is either directly reacted with a nearby compound or activated by the presence of oxygen or water. Depending on the oxygen species,
It is thought that the chemical structure of the organic substance is changed, and the hydrophilicity is increased by, for example, oxidation or decomposition of an organic group or an additive that is a part of the binder.
【０１５２】本発明においては、特に酸化チタンが、バ
ンドギャップエネルギーが高く、化学的に安定で毒性も
なく、入手も容易であることから好適に使用される。酸
化チタンには、アナターゼ型とルチル型があり本発明で
はいずれも使用することができるが、アナターゼ型の酸
化チタンが好ましい。アナターゼ型酸化チタンは励起波
長が３８０ｎｍ以下にある。In the present invention, titanium oxide is particularly preferably used because it has a high band gap energy, is chemically stable, has no toxicity, and is easily available. Titanium oxide includes anatase type and rutile type, and both can be used in the present invention, but anatase type titanium oxide is preferable. Anatase type titanium oxide has an excitation wavelength of 380 nm or less.
【０１５３】このようなアナターゼ型酸化チタンとして
は、例えば、塩酸解膠型のアナターゼ型チタニアゾル
（石原産業（株）製ＳＴＳ−０２（平均粒径７ｎｍ）、
石原産業（株）製ＳＴ−Ｋ０１）、硝酸解膠型のアナタ
ーゼ型チタニアゾル（日産化学（株）製ＴＡ−１５（平
均粒径１２ｎｍ））等を挙げることができる。Examples of such anatase type titanium oxide include anatase type titania sol of peptized hydrochloric acid (STS-02 (average particle size: 7 nm) manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
ST-K01 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., anatase titania sol of nitric acid peptization type (TA-15 (average particle size: 12 nm) manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and the like can be mentioned.
【０１５４】光触媒の粒径は小さいほど光触媒反応が効
果的に起こるので好ましく、平均粒径か５０ｎｍ以下が
好ましく、２０ｎｍ以下の光触媒を使用するのが特に好
ましい。また、光触媒の粒径が小さいほど、形成された
光触媒含有層の表面粗さが小さくなるので好ましく、光
触媒の粒径が１００ｎｍを越えると光触媒含有層の中心
線平均表面粗さが粗くなり、光触媒含有層の非露光部の
撥インク性が低下し、また露光部の親インク性の発現が
不十分となるため好ましくない。The smaller the particle size of the photocatalyst is, the more effective the photocatalytic reaction takes place. The average particle size is preferably 50 nm or less, more preferably 20 nm or less. In addition, the smaller the particle size of the photocatalyst is, the smaller the surface roughness of the formed photocatalyst-containing layer is. It is preferable that the particle size of the photocatalyst exceeds 100 nm. It is not preferable because the ink repellency of the non-exposed portion of the containing layer is reduced, and the expression of ink affinity in the exposed portion is insufficient.
【０１５５】このタイプの光触媒含有層に使用するバイ
ンダは、主骨格が上記の光触媒の光励起により分解され
ないような高い結合エネルギーを有するものが好まし
く、例えば、（１）ゾルゲル反応等によりクロロまたは
アルコキシシラン等を加水分解、重縮合して大きな強度
を発揮するオルガノポリシロキサン、（２）撥水牲や撥
油性に優れた反応性シリコーンを架橋したオルガノポリ
シロキサン等を挙げることができる。The binder used in the photocatalyst-containing layer of this type preferably has a high binding energy such that the main skeleton is not decomposed by the photoexcitation of the photocatalyst. For example, (1) chloro or alkoxysilane by a sol-gel reaction or the like is used. And (2) organopolysiloxane obtained by crosslinking a reactive silicone having excellent water repellency and oil repellency, and the like.
【０１５６】上記の（１）の場合、一般式：In the case of the above (1), the general formula:
【化１】ＹnＳｉＸ(4-n) Embedded image YnSiX (4-n)
【０１５７】（ここで、Ｙはアルキル基、フルオロアル
キル基、ビニル基、アミノ基、フェニル基またはエポキ
シ基を示し、Ｘはアルコキシル基、アセチル基またはハ
ロゲンを示す。ｎは０〜３までの整数である。）で示さ
れる珪素化合物の１種または２種以上の加水分解縮合物
もしくは共加水分解縮合物であるオルガノポリシロキサ
ンであることが好ましい。なお、ここでＹで示される基
の炭素数は１〜２０の範囲内であることが好ましく、ま
た、Ｘで示されるアルコキシ基は、メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基であることが好まし
い。(Where Y represents an alkyl group, a fluoroalkyl group, a vinyl group, an amino group, a phenyl group or an epoxy group, X represents an alkoxyl group, an acetyl group or a halogen. N is an integer of 0 to 3) ) Is preferably an organopolysiloxane which is one or more hydrolytic condensates or co-hydrolytic condensates of a silicon compound represented by the formula: Here, the carbon number of the group represented by Y is preferably in the range of 1 to 20, and the alkoxy group represented by X is preferably a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group. preferable.
【０１５８】具体的には、メチルトリクロルシラン、メ
チルトリブロムシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシ
ラン、メチルトリｔ−ブトキシシラン；エチルトリクロ
ルシラン、エチルトリブロムシラン、エチルトリメトキ
シシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソ
プロポキシシラン、エチルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ
−プロピルトリクロルシラン、ｎ−プロピルトリブロム
シラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピ
ルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリイソプロポキ
シシラン、ｎ−プロピルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−
ヘキシルトリクロルシラン、ｎ−へキシルトリブロムシ
ラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシル
トリエトキシシラン、ｎ−へキシルトリイソプロポキシ
シラン、ｎ−へキシルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−デ
シルトリクロルシラン、ｎ−デシルトリブロムシラン、
ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキ
シシラン、ｎ−デシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−
デシルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−オクタデシルトリ
クロルシラン、ｎ−オクタデシルトリブロムシラン、ｎ
−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシル
トリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリイソプロポ
キシシラン、ｎ−オクタデシルトリｔ−ブトキシシラ
ン；フェニルトリクロルシラン、フェニルトリブロムシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェ
ニルトリｔ−ブトキシシラン；テトラクロルシラン、テ
トラブロムシラン、テトラメトキシシラン、テトラエト
キシシラン、テトラブトキシシラン、ジメトキシジエト
キシシラン；ジメチルジクロルシラン、ジメチルジブロ
ムシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン；ジフェニルジクロルシラン、ジフェニルジ
ブロムシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニ
ルジエトキシシラン；フェニルメチルジクロルシラン、
フェニルメチルジブロムシラン、フェニルメチルジメト
キシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン；トリク
ロルヒドロシラン、トリブロムヒドロシラン、トリメト
キシヒドロシラン、トリエトキシヒドロシラン、トリイ
ソプロポキシヒドロシラン、トリｔ−ブトキシヒドロシ
ラン；ビニルトリクロルシラン、ビニルトリブロムシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリｔ
−ブトキシシラン；トリフルオロプロピルトリクロルシ
ラン、トリフルオロプロピルトリブロムシラン、トリフ
ルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロ
ピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリイ
ソプロポキシシラン、トリフルオロプロピルトリｔ−ブ
トキシシラン；γ−グリシドキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−
メタアクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−メタアクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−メタアクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−
メタアクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン、
γ−メタアクリロキシプロピルトリｔ−ブトキシシラ
ン；γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリｔ−ブトキシシラン；
γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
ｔ−ブトキシシラン；β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン；お
よび、それらの部分加水分解物；および、それらの混合
物を使用することができる。Specifically, methyltrichlorosilane, methyltribromosilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriisopropoxysilane, methyltri-t-butoxysilane; ethyltrichlorosilane, ethyltribromosilane, ethyltrichlorosilane Methoxysilane, ethyltriethoxysilane, ethyltriisopropoxysilane, ethyltri-t-butoxysilane; n
-Propyltrichlorosilane, n-propyltribromosilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, n-propyltriisopropoxysilane, n-propyltri-t-butoxysilane; n-
Hexyltrichlorosilane, n-hexyltribromosilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, n-hexyltriisopropoxysilane, n-hexyltri-t-butoxysilane; n-decyltrichlorosilane, n-decyltribromosilane,
n-decyltrimethoxysilane, n-decyltriethoxysilane, n-decyltriisopropoxysilane, n-
Decyltri-t-butoxysilane; n-octadecyltrichlorosilane, n-octadecyltribromosilane, n
-Octadecyltrimethoxysilane, n-octadecyltriethoxysilane, n-octadecyltriisopropoxysilane, n-octadecyltri-t-butoxysilane; phenyltrichlorosilane, phenyltribromosilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenyl Triisopropoxysilane, phenyltri-t-butoxysilane; tetrachlorosilane, tetrabromosilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrabutoxysilane, dimethoxydiethoxysilane; dimethyldichlorosilane, dimethyldibromosilane, dimethyldimethoxysilane , Dimethyldiethoxysilane; diphenyldichlorosilane, diphenyldibromosilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane Phenyl methyldichlorosilane,
Phenylmethyldibromosilane, phenylmethyldimethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane; trichlorohydrosilane, tribromohydrosilane, trimethoxyhydrosilane, triethoxyhydrosilane, triisopropoxyhydrosilane, tri-t-butoxyhydrosilane; vinyltrichlorosilane, vinyltribromo Silane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltrit
-Butoxysilane; trifluoropropyltrichlorosilane, trifluoropropyltribromosilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, trifluoropropyltriethoxysilane, trifluoropropyltriisopropoxysilane, trifluoropropyltri-t-butoxysilane; γ- Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ
Glycidoxypropyltriisopropoxysilane, γ
-Glycidoxypropyltri-t-butoxysilane; γ-
Methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ
-Methacryloxypropylmethyldiethoxysilane,
γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ
-Methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-
Methacryloxypropyltriisopropoxysilane,
γ-methacryloxypropyltri-t-butoxysilane; γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-
Aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriisopropoxysilane, γ-aminopropyltri-t-butoxysilane;
γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-
Mercaptopropylmethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltriisopropoxysilane, γ-mercaptopropyltri-t-butoxysilane; β- (3,4-epoxy Cyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane; and their partial hydrolysates; and mixtures thereof, can be used.
【０１５９】また、バインダとして、特にフルオロアル
キル基を含有するポリシロキサンが好ましく用いること
ができ、具体的には、下記のフルオロアルキルシランの
１種または２種以上の加水分解縮合物、共加水分解縮合
物が挙げられ、一般にフッ素系シランカップリング剤と
して知られたものを使用することができる。As the binder, particularly, a polysiloxane containing a fluoroalkyl group can be preferably used. Specifically, one or more hydrocondensation products of the following fluoroalkylsilanes, co-hydrolysis Examples thereof include condensates, and those generally known as a fluorine-based silane coupling agent can be used.
【０１６０】ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3；ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3；ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3；ＣＦ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3；（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）4ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3）3；（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）6ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3；（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）8ＣＨ2ＣＨ2Ｓ
ｉ（ＯＣＨ3）3；ＣＦ3（Ｃ6Ｈ4）Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3；ＣＦ3（ＣＦ2）3（Ｃ6Ｈ4）Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3；ＣＦ3（ＣＦ2）5（Ｃ6Ｈ4）Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3；ＣＦ3（ＣＦ2）7（Ｃ6Ｈ4）Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3；ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ
3）2；ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣ
Ｈ3）2；ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ
3）2；ＣＦ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣ
Ｈ3）2；（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）4ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ
3（ＯＣＨ3）2；（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）6ＣＨ2ＣＨ2
ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2；（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）8Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2；ＣＦ3（Ｃ6Ｈ4）Ｃ2
Ｈ4ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2；ＣＦ3（ＣＦ2）3（Ｃ
6Ｈ4）Ｃ2Ｈ4ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2；ＣＦ3（ＣＦ2）5
（Ｃ6Ｈ4）Ｃ2Ｈ4ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2；ＣＦ3（ＣＦ
2）7（Ｃ6Ｈ4）Ｃ2Ｈ4ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2；ＣＦ
3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3；ＣＦ3
（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3；ＣＦ
3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3；ＣＦ3
（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3；および
ＣＦ3（ＣＦ2）7ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ2Ｈ4ＣＨ2Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3。CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 Si (OC
H 3 ) 3 ; CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 Si (OC
H 3 ) 3 ; CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 Si (OC
H 3 ) 3 ; CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 Si (OC
H 3) 3; (CF 3 ) 2 CF (CF 2) 4 CH 2 CH 2 Si (O
CH 3 ) 3 ; (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 6 CH 2 CH 2 Si
(OCH 3 ) 3 ; (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 8 CH 2 CH 2 S
i (OCH 3 ) 3 ; CF 3 (C 6 H 4 ) C 2 H 4 Si (OC
H 3) 3; CF 3 ( CF 2) 3 (C 6 H 4) C 2 H 4 Si (OC
H 3 ) 3 ; CF 3 (CF 2 ) 5 (C 6 H 4 ) C 2 H 4 Si (OC
H 3) 3; CF 3 ( CF 2) 7 (C 6 H 4) C 2 H 4 Si (OC
H 3 ) 3 ; CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH
3 ) 2 ; CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OC
H 3 ) 2 ; CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH
3 ) 2 ; CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OC
H 3 ) 2 ; (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 4 CH 2 CH 2 SiCH
3 (OCH 3 ) 2 ; (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 6 CH 2 CH 2
SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ; (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 8 C
H 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ; CF 3 (C 6 H 4 ) C 2
H 4 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ; CF 3 (CF 2 ) 3 (C
6 H 4 ) C 2 H 4 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ; CF 3 (CF 2 ) 5
(C 6 H 4 ) C 2 H 4 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ; CF 3 (CF
2) 7 (C 6 H 4 ) C 2 H 4 SiCH 3 (OCH 3) 2; CF
3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ; CF 3
(CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ; CF
3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ; CF 3
(CF 2) 9 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3) 3; and CF 3 (CF 2) 7 SO 2 N (C 2 H 5) C 2 H 4 CH 2 Si
(OCH 3) 3.
【０１６１】上記のようなフルオロアルキル基を含有す
るポリシロキサンをバインダとして用いることにより、
光触媒含有層の濡れ性を変化させる前の撥インク性が大
きくなるので、濡れ性を変化させる前後で濡れ性の差を
大きくとることができる。By using a fluorosiloxane-containing polysiloxane as described above as a binder,
Since the ink repellency before changing the wettability of the photocatalyst-containing layer is increased, the difference in wettability before and after the change in wettability can be increased.
【０１６２】また、上記（２）の反応性シリコーンとし
ては、下記一般式で表される骨格をもつ化合物を挙げる
ことができる。The reactive silicone of the above (2) includes compounds having a skeleton represented by the following general formula.
【０１６３】[0163]
【化２】 Embedded image
【０１６４】ただし、ｎは２以上の整数であり、Ｒ1，
Ｒ2はそれぞれ炭素数１〜１０の置換もしくは非置換の
アルキル、アルケニル、アリールあるいはシアノアルキ
ル基であり、モル比で全体の４０％以下がビニル、フェ
ニル、ハロゲン化フェニルである。また、Ｒ1、Ｒ2がメ
チル基のものが表面エネルギーが最も小さくなるので好
ましく、モル比でメチル基が６０％以上であることが好
ましい。また、鎖末端もしくは側鎖には、分子鎖中に少
なくとも１個以上の水酸基等の反応性基を有する。Here, n is an integer of 2 or more, and R 1 ,
R 2 is a substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl, aryl or cyanoalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and 40% or less of the whole is vinyl, phenyl or halogenated phenyl in a molar ratio. Further, those in which R 1 and R 2 are methyl groups are preferred because the surface energy is minimized, and the molar ratio of the methyl groups is preferably 60% or more. Further, the chain terminal or the side chain has at least one or more reactive group such as a hydroxyl group in the molecular chain.
【０１６５】また、上記のオルガノポリシロキサンとと
もに、ジメチルポリシロキサンのような架橋反応をしな
い安定なオルガノシリコン化合物をバインダに混合して
もよい。In addition, a stable organosilicon compound which does not undergo a cross-linking reaction such as dimethylpolysiloxane may be mixed with the above-mentioned organopolysiloxane in a binder.
【０１６６】光触媒含有層には上記の光触媒、バインダ
の他に、界面活性剤を含有させることができる。具体的
には、日光ケミカルズ（株）製ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ、Ｂ
Ｃ、ＢＯ、ＢＢの各シリーズ等の炭化水素系、デュポン
社製ＺＯＮＹＬ ＦＳＮ、ＦＳＯ、旭硝子（株）製サー
フロンＳ−１４１、１４５、大日本インキ化学工業
（株）製メガファックＦ−１４１、１４４、ネオス
（株）製フタージェントＦ−２００、Ｆ２５１、ダイキ
ン工業（株）製ユニダインＤＳ−４０１、４０２、スリ
ーエム（株）製フロラードＦＣ−１７０、１７６等のフ
ッ素系あるいはシリコーン系の非イオン界面活性剤を挙
げることかでき、また、カチオン系界面活性剤、アニオ
ン系界面活性剤、両性界面活性剤を用いることもでき
る。The photocatalyst-containing layer may contain a surfactant in addition to the above-mentioned photocatalyst and binder. Specifically, NIKKOL BL, B manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.
Hydrocarbons such as C, BO, and BB series; ZONYL FSN and FSO manufactured by DuPont; Surflon S-141 and 145 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd .; Megafax F-141 and 144 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. Fluoro or silicone non-ionic surfactants such as Neogent Co., Ltd., Futagent F-200, F251, Daikin Industries, Ltd. Unidyne DS-401, 402, and 3M Co., Ltd. Florard FC-170, 176. Examples of the agent include a cationic surfactant, an anionic surfactant, and an amphoteric surfactant.
【０１６７】また、光触媒含有層には上記の界面活性剤
の他にも、ポリビニルアルコール、不飽和ポリエステ
ル、アクリル樹脂、ポリエチレン、ジアリルフタレー
ト、エチレンプロピレンジエンモノマー、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイ
ミド、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ポ
リプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸
ビニル、ポリエステル、ポリブタジエン、ポリベンズイ
ミダゾール、ポリアクリルニトリル、エピクロルヒドリ
ン、ポリサルファイド、ポリイソプレン等のオリゴマ
ー、ポリマー等を含有させることができる。In addition to the above-mentioned surfactants, the photocatalyst-containing layer may contain polyvinyl alcohol, unsaturated polyester, acrylic resin, polyethylene, diallyl phthalate, ethylene propylene diene monomer, epoxy resin, phenol resin, polyurethane, melamine resin. , Polycarbonate, polyvinyl chloride, polyamide, polyimide, styrene butadiene rubber, chloroprene rubber, polypropylene, polybutylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyester, polybutadiene, polybenzimidazole, polyacrylonitrile, oligomers such as epichlorohydrin, polysulfide, polyisoprene, A polymer or the like can be contained.
【０１６８】光触媒含有層中の光触媒の含有量は、５〜
６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の範囲で設定
することができる。また、光触媒含有層の厚みは、０．
０５〜１０μｍの範囲内が好ましい。The content of the photocatalyst in the photocatalyst containing layer is 5 to 5.
It can be set in the range of 60% by weight, preferably 20 to 40% by weight. Further, the thickness of the photocatalyst-containing layer is 0.1 mm.
It is preferably in the range of 05 to 10 μm.
【０１６９】上記各成分を溶解、分散する溶剤として
は、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系の
有機溶剤が好ましい。塗布はスピンコート、スプレーコ
ート、ディッブコート、ロールコート、ビードコート等
の公知の塗布方法により行うことができる。バインダと
して紫外線硬化型の成分を含有している場合、紫外線を
照射して硬化処理を行うことにより光触媒含有層を形成
することができる。As a solvent for dissolving and dispersing the above components, an alcoholic organic solvent such as ethanol and isopropanol is preferable. The coating can be performed by a known coating method such as spin coating, spray coating, dip coating, roll coating, and bead coating. When a UV-curable component is contained as a binder, the photocatalyst-containing layer can be formed by performing a curing treatment by irradiating ultraviolet rays.
【０１７０】ｂ）濡れ性可変層の下側に光触媒含有層を
備え、濡れ性可変層の親水性が増大するものこのタイプ
の濡れ性可変層を形成するには、先ず、バインダー及び
光触媒を溶解、分散した塗工液を、カラーフィルターの
透明基板上に塗布した後、加水分解あるいは重縮合反応
進行させて光触媒含有層を形成するか、又は、光触媒単
体の光触媒含有層を形成する。次いで、光触媒含有層の
上に、疎水性の有機物からなる薄膜の濡れ性可変層を形
成する。光触媒、バインダー、或いは溶剤等は、上記
ａ）のタイプで用いるのと同じものを用いてよい。B) A photocatalyst-containing layer is provided below the variable wettability layer to increase the hydrophilicity of the variable wettability layer. To form this type of variable wettability layer, first, a binder and a photocatalyst are dissolved. After applying the dispersed coating liquid on the transparent substrate of the color filter, hydrolysis or polycondensation is allowed to proceed to form a photocatalyst-containing layer, or a photocatalyst-containing layer of a single photocatalyst. Next, a thin film variable wettability layer made of a hydrophobic organic material is formed on the photocatalyst-containing layer. The same photocatalyst, binder, solvent and the like as those used in the type a) may be used.
【０１７１】有機物の薄膜の形成には、溶液の塗布、表
面グラフト処理、界面活性剤処理、ＰＶＤ、ＣＶＤ等の
気相による成膜法を用いることができる。有機物として
は、低分子化合物、高分子化合物、界面活性剤等で、光
触媒によって濡れ性が変化するものを用いることができ
る。具体的には、光触媒の作用により有機基が水酸基に
変化する、シラン化合物で、シランカップリング剤、ク
ロロシラン、アルコキシシラン、あるいはこれらの２種
以上の加水分解縮合物、共加水分解縮合物を挙げること
ができる。For the formation of the organic thin film, a solution coating, a surface grafting treatment, a surfactant treatment, a film forming method using a gas phase such as PVD or CVD can be used. As the organic substance, a low-molecular compound, a high-molecular compound, a surfactant, or the like, whose wettability is changed by a photocatalyst can be used. Specifically, a silane compound in which an organic group is changed to a hydroxyl group by the action of a photocatalyst, such as a silane coupling agent, chlorosilane, alkoxysilane, or a hydrolyzed condensate or a cohydrolyzed condensate of two or more of these. be able to.
【０１７２】なお、上記例示の濡れ性可変層は、当該濡
れ性可変層自体が光触媒を含有する光触媒含有層である
か、又は、当該濡れ性可変層の透明基板側に設けられた
光触媒含有層を備えており、当該光触媒含有層に光線を
照射することによって光触媒を活性化し、活性化された
当該光触媒の作用により、親水性が大きくなる方向に濡
れ性を変化させるものである。すなわち、例示の濡れ性
可変層は、いずれも、光線を照射されることによって親
水性が大きくなる方向に濡れ性を変化させるものであ
る。The variable wettability layer exemplified above is a photocatalyst-containing layer which itself contains a photocatalyst, or a photocatalyst-containing layer provided on the transparent substrate side of the variable wettability layer. And irradiating the photocatalyst-containing layer with a light beam to activate the photocatalyst, and by the action of the activated photocatalyst, the wettability is changed in a direction to increase hydrophilicity. That is, each of the exemplified wettability variable layers changes the wettability in a direction in which hydrophilicity is increased by light irradiation.
【０１７３】しかしながら、本発明において濡れ性可変
層は、その表面の濡れ性を、外からの刺激、例えば物理
的刺激、化学的刺激等により変化させることができる層
であれば特に限定されるものではない。例えば、酸また
はアルカリ等により表面の粗さの状態が変化し、濡れ性
が変化する層等であってもよいし、また紫外線や可視
光、さらには熱等のエネルギーの照射により濡れ性可変
層内の物質が変化して濡れ性が変化する層等であっても
よい。However, in the present invention, the variable wettability layer is not particularly limited as long as its wettability on the surface can be changed by an external stimulus such as a physical stimulus or a chemical stimulus. is not. For example, a layer whose surface roughness changes due to an acid or alkali or the like and whose wettability changes may be used, or a layer whose wettability is changed by irradiation of energy such as ultraviolet light or visible light or heat. It may be a layer or the like in which the wettability changes due to the change of the substance inside.
【０１７４】また、例示の方法で用いられている光触媒
含有層は、画素部形成領域に光線を照射して親水性が増
大させ、第二発明の熱硬化性インキ組成物を選択的に付
着させるが、何らかの刺激によって親水性が減少するよ
うな濡れ性可変層をカラーフィルターの透明基板上に設
け、画素部形成領域のネガパターン状に濡れ性を変化さ
せる刺激を与えることによっても、第二発明の熱硬化性
インキ組成物を所望の領域だけに選択的に付着させるこ
とが可能である。In the photocatalyst-containing layer used in the exemplified method, the hydrophilicity is increased by irradiating the pixel portion forming region with light rays, and the thermosetting ink composition of the second invention is selectively adhered. However, by providing a wettability variable layer whose hydrophilicity is reduced by some kind of stimulus on the transparent substrate of the color filter and giving a stimulus to change the wettability in a negative pattern of the pixel portion forming area, the second invention It is possible to selectively adhere the thermosetting ink composition to only a desired area.
【０１７５】次に、第二発明のカラーフィルター用熱硬
化性インキ組成物であって、１又は２以上の着色剤を配
合してなる、各色の画素部形成用インキを用意する。そ
して、上述した図２（Ｃ）の工程において親水性を増大
させた画素部形成領域４Ｒ、４Ｇ、４Ｂに、対応する色
の画素部形成用インキを選択的に付着させて、図２
（Ｄ）に示すようなインキ層６Ｒ、６Ｇ、６Ｂを形成す
る。Next, a thermosetting ink composition for a color filter according to the second invention, in which one or two or more colorants are blended, and a pixel portion forming ink of each color is prepared. Then, a pixel portion forming ink of a corresponding color is selectively adhered to the pixel portion forming regions 4R, 4G, and 4B whose hydrophilicity has been increased in the above-described step of FIG.
The ink layers 6R, 6G, 6B as shown in (D) are formed.
【０１７６】画素部形成用インキは、印刷等の任意の方
法で画素部形成領域に付着させることができるが、図２
（Ｄ）に示すように、インクジェット方式により画素部
形成領域に吹き付けるのが好ましい。第二発明の熱硬化
性インキ組成物は、画素部形成用インキに限らず、イン
クジェット方式に対する適性に優れている。従って、第
二発明の熱硬化性インキ組成物を、濡れ性を変化させて
親水性を増大させた所定のパターン形成領域にインクジ
ェット方式により吹き付けることによって、正確に且つ
均一に付着させることができ、正確なパターンで色ムラ
や色抜けのない画素部を形成することができる。また、
各色の画素部形成用インキを、複数のヘッド５を使って
同時に基板上に吹き付けることもできるので、各色ごと
に画素部を形成する場合と比べて作業効率を向上させる
ことができる。The pixel portion forming ink can be attached to the pixel portion forming region by any method such as printing.
As shown in (D), it is preferable to spray onto the pixel portion formation region by an ink jet method. The thermosetting ink composition of the second invention is excellent not only for the ink for forming a pixel portion but also for an ink jet system. Therefore, the thermosetting ink composition of the second invention can be accurately and uniformly adhered by spraying an ink-jet method on a predetermined pattern formation region in which hydrophilicity is increased by changing wettability, A pixel portion without color unevenness or color omission can be formed with an accurate pattern. Also,
Since the ink for forming the pixel portion of each color can be simultaneously sprayed onto the substrate using the plurality of heads 5, the working efficiency can be improved as compared with the case where the pixel portion is formed for each color.
【０１７７】次に、図２（Ｅ）に示すように、各色のイ
ンキ層６Ｒ、６Ｇ、６Ｂを必要に応じて乾燥させ、その
後、加熱して硬化させて画素部を形成する。次に、図２
（Ｆ）に示すように、透明基板の画素部８Ｒ、８Ｇ、８
Ｂを形成した側に、保護層９を形成する。図２（Ｅ）及
び図２（Ｆ）に示すような第二発明における熱硬化工程
及び保護層形成工程は、第一発明の場合と同様に行うこ
とができる。Next, as shown in FIG. 2E, the ink layers 6R, 6G, and 6B of each color are dried as necessary, and then heated and cured to form a pixel portion. Next, FIG.
As shown in (F), the pixel portions 8R, 8G, 8 on the transparent substrate
The protective layer 9 is formed on the side where B is formed. The thermosetting step and the protective layer forming step in the second invention as shown in FIGS. 2 (E) and 2 (F) can be performed in the same manner as in the first invention.
【０１７８】このようにして、第二発明のカラーフィル
ター用熱硬化性インキ組成物を用いてカラーフィルター
１０１Ｂが製造される。この例においては、第二発明の
カラーフィルター用熱硬化性インキ組成物である画素部
形成用インキを用いて画素部を形成するが、第二発明の
カラーフィルター用熱硬化性インキ組成物を、基板表面
の濡れ性の差を利用して親インキ性領域だけに選択的に
付着させることによって、画素部以外の硬化層、例え
ば、遮光層２や撥インキ性凸部３などを、所望のパター
ン状に形成することもできる。Thus, the color filter 101B is manufactured using the thermosetting ink composition for a color filter of the second invention. In this example, the pixel portion is formed using the pixel portion forming ink that is the thermosetting ink composition for a color filter of the second invention, the thermosetting ink composition for a color filter of the second invention, By selectively adhering only to the ink-philic region using the difference in wettability of the substrate surface, a hardened layer other than the pixel portion, for example, the light-shielding layer 2 or the ink-repellent convex portion 3 can be formed in a desired pattern. It can also be formed in a shape.
【０１７９】遮光層２を形成したい場合には、先ず、第
二発明のカラーフィルター用熱硬化性インキ組成物であ
って黒色顔料などの遮光性着色剤を配合してなる遮光層
形成用インキを調製する。次に、透明基板１の上に濡れ
性変化層１０を形成し、遮光層を形成すべき領域の濡れ
性を変化させて親水性を増大させ、予め用意しておいた
遮光層形成用インキを、親水性（親インキ性）が増大し
た遮光層形成領域にインクジェット等の方法により選択
的に付着させてインキ層を所定のパターン状に形成し、
当該インキ層を加熱して硬化させることによって遮光層
を形成できる。When the light-shielding layer 2 is to be formed, first, the ink for forming a light-shielding layer, which is a thermosetting ink composition for a color filter according to the second invention and contains a light-shielding colorant such as a black pigment, is used. Prepare. Next, a wettability changing layer 10 is formed on the transparent substrate 1, the wettability of a region where the light-shielding layer is to be formed is changed to increase the hydrophilicity, and the ink for forming a light-shielding layer prepared in advance is used. Forming an ink layer in a predetermined pattern by selectively adhering to the light-shielding layer forming region having increased hydrophilicity (ink-affinity) by a method such as inkjet.
The light-shielding layer can be formed by heating and curing the ink layer.
【０１８０】また、撥インキ性凸部３を形成したい場合
には、先ず、第二発明のカラーフィルター用熱硬化性イ
ンキ組成物であって、撥インキ性のバインダーを配合し
てなる撥インキ性凸部形成用インキを調製する。次に、
透明基板１の上に、遮光層１及び濡れ性変化層１０を順
次形成する。次に、遮光層２の上面の中央に、当該遮光
層２の長手方向に沿って当該遮光層２よりも幅狭のパタ
ーン状に、濡れ性を変化させた撥インキ性凸部形成領域
を形成する。次に、親水性（親インキ性）が増大した撥
インキ性凸部形成領域にインクジェット等の方法により
選択的に付着させてインキ層を所定のパターン状に形成
し、当該インキ層を加熱して硬化させることによって撥
インキ性凸部３を形成できる。In order to form the ink-repellent convex portions 3, first, the thermosetting ink composition for a color filter according to the second invention is used. An ink for forming a convex portion is prepared. next,
On the transparent substrate 1, a light shielding layer 1 and a wettability changing layer 10 are sequentially formed. Next, in the center of the upper surface of the light-shielding layer 2, an ink-repellent convex portion forming region having changed wettability is formed in a pattern shape narrower than the light-shielding layer 2 along the longitudinal direction of the light-shielding layer 2. I do. Next, the ink layer is selectively adhered to the ink-repellent convex portion forming region having increased hydrophilicity (ink-affinity) by a method such as ink jet to form an ink layer in a predetermined pattern, and the ink layer is heated. By curing, the ink-repellent convex portions 3 can be formed.
【０１８１】[0181]
【実施例】（実施例１） （１）光触媒含有層用塗工液の調製 下記の成分を混合し、１００℃で２０分間攪拌して、光
触媒含有層用塗工液を調製した。EXAMPLES (Example 1) (1) Preparation of Coating Liquid for Photocatalyst-Containing Layer The following components were mixed and stirred at 100 ° C. for 20 minutes to prepare a coating liquid for a photocatalyst-containing layer.
【０１８２】〈光触媒含有層用塗工液の組成〉 ・イソプロピルアルコール：３ｇ ・フルオロアルキルシラン（トーケムプロダクツ製ＭＦ
−１６０Ｅ：Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピ
ル］−Ｎ−エチル−パーフルオロオクタンスルホンアミ
ドのイソプロピルエーテル５０重量％溶液）：０．０７
ｇ ・酸化チタンゾル（石原産業製ＳＴＫ−０１）：３ｇ ・シリカゾル（日本合成ゴム製グラスカＨＰＣ７００
２）：０．６ｇ ・アルキルアルコキシシラン（日本合成ゴム製ＨＰＣ４
０２Ｃ）：０．２ｇ<Composition of Coating Solution for Photocatalyst-Containing Layer> • Isopropyl alcohol: 3 g • Fluoroalkylsilane (MF manufactured by Tochem Products)
-160E: N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -N-ethyl-perfluorooctanesulfonamide in 50% by weight isopropyl ether solution): 0.07
g ・ Titanium oxide sol (STK-01 manufactured by Ishihara Sangyo): 3 g ・ Silica sol (Glaska HPC700 manufactured by Nippon Synthetic Rubber)
2): 0.6 g alkylalkoxysilane (Nippon Synthetic Rubber HPC4)
02C): 0.2 g
【０１８３】（２）光触媒含有層の形成 開口部７６μｍ×２５９μｍで線幅２３μｍのクロム薄
膜パターンからなるブラックマトリックスを有するソー
ダガラス製の透明基板上に、上記の光触媒含有層用塗工
液をスピンコーターにより塗布し、１５０℃、１０分間
の乾燥処理後、加水分解、重縮合反応を進行させて、光
触媒がオルガノポリシロキサン中に強固に固定された厚
み０．５μｍの透明な光触媒含有層を形成した。(2) Formation of Photocatalyst-Containing Layer The coating solution for the photocatalyst-containing layer was spun on a transparent substrate made of soda glass having a black matrix composed of a chromium thin film pattern having openings of 76 μm × 259 μm and a line width of 23 μm. After coating with a coater and drying at 150 ° C. for 10 minutes, hydrolysis and polycondensation proceed to form a 0.5 μm thick transparent photocatalyst-containing layer in which the photocatalyst is firmly fixed in the organopolysiloxane. did.
【０１８４】この光触媒含有層に、マスクを介して水銀
灯（波長３６５ｎｍ）により７０ｍＷ／ｃｍ2の照度で
３分間、光線を照射し、非照射部位と照射部位の水に対
する接触角を測定した。接触角の測定は、接触角測定器
（協和界面科学（株）製ＣＡ−Ｚ型）を用い、非照射部
位又は照射部位にマイクロシリンジから水滴を滴下して
３０秒後に行った。その結果、非照射部位における水の
接触角は７０°であるのに対して、照射部位における水
の接触角は１０°以下であり、照射部位が高親水性とな
って、照射部位と非照射部位との濡れ性の差を利用して
パターン形成が可能なことが確認された。The photocatalyst-containing layer was irradiated with light from a mercury lamp (wavelength 365 nm) at an illuminance of 70 mW / cm 2 for 3 minutes through a mask, and the contact angles of the non-irradiated portion and the irradiated portion to water were measured. The contact angle was measured 30 seconds after a water drop was dropped from a micro syringe onto a non-irradiated part or an irradiated part using a contact angle measuring device (CA-Z type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). As a result, the contact angle of water at the non-irradiated part was 70 °, whereas the contact angle of water at the irradiated part was 10 ° or less, and the irradiated part became highly hydrophilic, and the irradiated part became non-irradiated. It was confirmed that pattern formation was possible using the difference in wettability with the site.
【０１８５】さらに、ＪＩＳ Ｋ６７６８に規定する濡
れ試験において示された標準液を用い、光触媒含有層の
表面の非照射部位に液滴を接触させて３０秒後の接触角
（θ）を測定し、ジスマンプロット（横軸：標準液の表
面張力、縦軸：ｃｏｓθ）を作成し、グラフを外挿した
ところ、ｃｏｓθ＝０となる点が示す表面張力、すなわ
ち、非照射部位の臨界表面張力は３０ｍＮ／ｍだった。
同じ方法で、照射部位における臨界表面張力を測定した
ところ、７０ｍＮ／ｍだった。Further, using the standard solution shown in the wetting test specified in JIS K6768, the droplet was brought into contact with the non-irradiated site on the surface of the photocatalyst-containing layer, and the contact angle (θ) after 30 seconds was measured. When a Zisman plot (horizontal axis: surface tension of the standard solution, vertical axis: cos θ) was created and the graph was extrapolated, the surface tension at the point where cos θ = 0, that is, the critical surface tension of the non-irradiated portion was It was 30 mN / m.
When the critical surface tension at the irradiation site was measured by the same method, it was 70 mN / m.
【０１８６】（３）光触媒含有層の露光 パターンピッチが７６μｍ×２５９μｍで、且つ、上記
ブラックマトリックスの線幅（２３μｍ）よりも狭い幅
（１０μｍ）の遮光パターンを有するマスクを、上記透
明基板の光触媒含有層上に配置し、ブラックマトリック
スと重なるように位置合わせした後、このマスクを介し
て水銀灯（波長３６５ｎｍ）により７０ｍＷ／ｃｍ2の
照度で５０秒間、光触媒含有層を露光して、照射部位を
高親水性とした。各照射部位は、ブラックマトリックス
上に存在する幅１０μｍの非照射部により区画され、ブ
ラックマトリックスに囲まれた７６μｍ×２５９μｍの
大きさの画素部形成領域と、その周囲のブラックマトリ
ックスと重なる領域を有していた。(3) Exposure of Photocatalyst-Containing Layer A mask having a light-shielding pattern having a pattern pitch of 76 μm × 259 μm and a width (10 μm) narrower than the line width of the black matrix (23 μm) was used as a photocatalyst for the transparent substrate. After arranging the photocatalyst containing layer on the photocatalyst containing layer and arranging the photocatalyst containing layer so as to overlap with the black matrix with a mercury lamp (wavelength 365 nm) at an illuminance of 70 mW / cm 2 for 50 seconds through the mask, the irradiated portion was exposed. Highly hydrophilic. Each irradiated part is defined by a non-irradiated part having a width of 10 μm existing on the black matrix, and has a pixel part forming area of 76 μm × 259 μm surrounded by the black matrix and an area overlapping with the surrounding black matrix. Was.
【０１８７】（４）画素部用着色インキの調製 下記の成分のうち、先ず、顔料、高分子分散剤及び溶剤
を混合し、３本ロールとビーズミルを用いて顔料分散液
を得た。その顔料分散液をディソルバー等で十分攪拌し
ながら、その他の材料を少量ずつ添加し、赤色画素部用
着色インキを調製した。(4) Preparation of Colored Ink for Pixels Among the following components, first, a pigment, a polymer dispersant and a solvent were mixed, and a pigment dispersion was obtained using a three-roll mill and a bead mill. While sufficiently stirring the pigment dispersion with a dissolver or the like, other materials were added little by little to prepare a coloring ink for a red pixel portion.
【０１８８】〈赤色画素部用着色インキの組成〉 ・顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）：５重量部 ・高分子分散剤（ＡＶＥＣＩＡ社製ソルスパース２４０
００）：１重量部 ・バインダー（グリシジルメタクリレート−スチレン共
重合体）：３重量部 ・第一エポキシ樹脂（ノボラック型エポキシ樹脂、油化
シェル社製エピコート１５４）：２重量部 ・第二エポキシ樹脂（ネオペンチルグリコールジグリシ
ジルエーテル）：５重量部 ・硬化剤（トリメリット酸）：４重量部 ・溶剤：３−エトキシプロピオン酸エチル：８０重量部<Composition of Colored Ink for Red Pixel Part> Pigment (CI Pigment Red 254): 5 parts by weight Polymer dispersant (Solsperse 240 manufactured by AVECIA)
00): 1 part by weight Binder (glycidyl methacrylate-styrene copolymer): 3 parts by weight First epoxy resin (Novolak type epoxy resin, Epicoat 154 manufactured by Yuka Shell Co., Ltd.): 2 parts by weight Second epoxy resin ( Neopentyl glycol diglycidyl ether): 5 parts by weight Curing agent (trimellitic acid): 4 parts by weight Solvent: ethyl 3-ethoxypropionate: 80 parts by weight
【０１８９】上記成分のうち、溶剤である３−エトキシ
プロピオン酸エチルは、ＪＩＳ Ｋ６７６８に規定する
濡れ試験において示された標準液を用い、液滴を接触さ
せて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロッ
トのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの
試験片の表面に対する接触角が１８°であり、且つ、臨
界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触
角が０°であった。Among the above components, the solvent, ethyl 3-ethoxypropionate, used a standard solution shown in the wetting test specified in JIS K6768 and used a contact angle (θ) 30 seconds after contacting the droplet. Is measured, and the contact angle with respect to the surface of the test piece having a critical surface tension of 30 mN / m, determined by the graph of the Zisman plot, is 18 °, and the contact angle with respect to the surface of the test piece having a critical surface tension of 70 mN / m. Was 0 °.
【０１９０】また、第二エポキシ樹脂であるネオペンチ
ルグリコールジグリシジルエーテルは、同様の試験にお
いて、臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片表面に対す
る接触角が３７°であり、且つ、臨界表面張力が７０ｍ
Ｎ／ｍの試験片表面に対する接触角が０℃であった。In a similar test, neopentyl glycol diglycidyl ether, which is a second epoxy resin, had a contact angle of 37 ° with the surface of a test piece having a critical surface tension of 30 mN / m, and a critical surface tension of 30 mN / m. 70m
The contact angle of N / m to the surface of the test piece was 0 ° C.
【０１９１】さらに、下記組成中のＣ．Ｉ．ピグメント
レッド２５４に代えてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６
を同量用いるほかは赤色画素部用着色インキの場合と同
様にして緑色赤色画素部用着色インキを調製した。さら
に、下記組成中のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４に代
えてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を同量用いるほ
かは赤色画素部用着色インキの場合と同様にして青色画
素部用着色インキを調製した。Further, C.I. I. Pigment Red 254 and C.I. I. Pigment Green 36
Was used in the same manner as in the case of the coloring ink for the red pixel portion, except that the same amount was used. Further, C.I. I. Pigment Red 254 and C.I. I. Pigment Blue 15: 6 was used in the same manner as in the case of the red pixel portion coloring ink except that the same amount of Pigment Blue 15: 6 was used to prepare a blue pixel portion coloring ink.
【０１９２】（５）カラーフィルターの製造 上記の赤色画素部用着色インキを、ヘッドから赤色用の
各画素部形成領域の中心部に、ドット径３０μｍで滴下
した。同様に、緑色画素部用着色インキを、ヘッドから
緑色用の各画素部形成領域の中心部に、ドット径３０μ
ｍで滴下した。さらに、青色画素部用着色インキを、ヘ
ッドから青色用の各画素部形成領域の中心部に、ドット
径３０μｍで滴下した。滴下した各色の画素部用着色イ
ンキは、ブラックマトリックス上の非照射部ではじか
れ、各色の画素部形成領域においては均一に拡散して選
択的に付着された。(5) Production of Color Filter The above-described coloring ink for a red pixel portion was dropped from the head onto the center of each pixel portion forming region for red with a dot diameter of 30 μm. Similarly, a green pixel portion colored ink is applied from the head to the center of each green pixel portion formation region by a dot diameter of 30 μm.
m. Further, a coloring ink for a blue pixel portion was dropped from the head to the center of each pixel portion forming region for blue with a dot diameter of 30 μm. The dropped colored ink for the pixel portion of each color was repelled in the non-irradiated portion on the black matrix, and was uniformly diffused and selectively attached in the pixel portion forming region of each color.
【０１９３】その後、各色の着色インキ層を８０℃、３
分間、真空乾燥させてから、オーブンにより２００℃で
６０分間加熱して硬化させ、画素部を形成した。Thereafter, the colored ink layers of each color were heated at 80 ° C. for 3 hours.
After drying in a vacuum for 60 minutes, the substrate was cured by heating in an oven at 200 ° C. for 60 minutes to form a pixel portion.
【０１９４】次いで、二液混合型熱硬化剤（日本合成ゴ
ム（株）製ＳＳ７２６５）をスピンコーターにて画素部
上に塗布し、２００℃、３０分間の硬化処理を施して保
護層を形成し、カラーフィルターを得た。Next, a two-part mixed type thermosetting agent (SS7265 manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) was applied on the pixel portion by a spin coater, and cured at 200 ° C. for 30 minutes to form a protective layer. Thus, a color filter was obtained.
【０１９５】（実施例２） （１）画素部用着色インキの調製 下記組成の赤色画素部用着色インキ（赤色インキ２−１
及び２−２）を調製した。どちらの着色インキの場合
も、先ず、顔料、高分子分散剤及び溶剤を混合し、３本
ロールとビーズミルを用いて顔料分散液を調製し、その
顔料分散液をディソルバー等で十分攪拌しながら、その
他の材料を少量ずつ添加し、赤色画素部用着色インキを
調製した。Example 2 (1) Preparation of Colored Ink for Pixels Colored Ink for Red Pixels (Red Ink 2-1)
And 2-2) were prepared. In the case of both colored inks, first, a pigment, a polymer dispersant and a solvent are mixed, and a pigment dispersion is prepared using a three-roll mill and a bead mill, and the pigment dispersion is sufficiently stirred with a dissolver or the like. And other materials were added little by little to prepare a coloring ink for a red pixel portion.
【０１９６】〈赤色画素部用着色インキ２−１の組成〉
赤色インキ２−１としては、実施例１で調製したのと同
じ赤色画素部用着色インキを、そのまま用いた。<Composition of Red Pixel Part Coloring Ink 2-1>
As the red ink 2-1, the same colored ink for a red pixel portion as prepared in Example 1 was used as it was.
【０１９７】〈赤色画素部用着色インキ２−２の組成〉 ・顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）：５重量部 ・高分子分散剤（ＡＶＥＣＩＡ社製ソルスパース２４０
００）：１重量部 ・バインダー（グリシジルメタクリレート−スチレン共
重合体）：７重量部 ・第一エポキシ樹脂（ノボラック型エポキシ樹脂、油化
シェル社製エピコート１５４）：３重量部 ・硬化剤（トリメリット酸）：４重量部 ・溶剤：３−エトキシプロピオン酸エチル：８０重量部<Composition of Colored Ink 2-2 for Red Pixel Part> Pigment (CI Pigment Red 254): 5 parts by weight Polymer Dispersant (Solsperse 240 manufactured by AVECIA)
00): 1 part by weight Binder (glycidyl methacrylate-styrene copolymer): 7 parts by weight First epoxy resin (Novolac type epoxy resin, Epicoat 154 manufactured by Yuka Shell Co., Ltd.): 3 parts by weight Curing agent (Trimellit) Acid): 4 parts by weight Solvent: ethyl 3-ethoxypropionate: 80 parts by weight
【０１９８】（２）粘度の測定 各赤色インキの粘度を、粘度測定器ＶＩＢＲＯＶＩＳＣ
ＯＭＥＴＥＲ ＣＪＶ５０００（Ａ＆Ｄ社製）を用い、
温度２０℃で測定した。(2) Measurement of Viscosity The viscosity of each red ink was measured using a viscometer VIBROVISC.
Using OMETER CJV5000 (manufactured by A & D),
The measurement was performed at a temperature of 20 ° C.
【０１９９】（２）吐出性の試験 インクジェットヘッドに各赤色インキを充填し当該ヘッ
ドから吐出して、実施例１の場合と同様にして光触媒含
有層を設けて所定のパターン状に露光したガラス製透明
基板の赤色用画素部形成領域の中心部に、ドロップ径３
０μｍで滴下した。さらに、初期吐出を停止してヘッド
を１分間静止させた後、同じヘッドから別の赤色用画素
部形成領域の中心部に、ドロップ径３０μｍで滴下し
た。このような間歇吐出において、最初に吐出動作を行
った時の吐出性（初期吐出性）と、その後に再吐出を行
った時の吐出性（間歇吐出安定性）を観察し、下記基準
に従って評価した。(2) Discharge test A red-ink ink jet head was filled with each red ink, discharged from the head, provided with a photocatalyst-containing layer in the same manner as in Example 1, and exposed to a predetermined pattern. A drop diameter of 3 is formed at the center of the red pixel portion forming region on the transparent substrate.
It was dropped at 0 μm. Further, after the initial ejection was stopped and the head was allowed to stand still for one minute, a drop of 30 μm was dropped from the same head to the center of another red pixel portion formation region. In such an intermittent ejection, the ejection property at the time of performing the first ejection operation (initial ejection property) and the ejection property at the time of performing re-ejection (intermittent ejection stability) are observed and evaluated according to the following criteria. did.
【０２００】＜初期吐出性の評価基準＞ ○：ヘッドの全部の穴からインキを吐出することが可能
である。 △：ヘッドにインキの出ない穴が一部ある。 ×：ヘッドのほとんどの穴からインキが出ない。<Evaluation Criteria of Initial Discharge Property> A: Ink can be discharged from all holes of the head. Δ: There are some holes in the head where no ink comes out. X: Ink does not come out from most holes of the head.
【０２０１】＜間歇吐出安定性の評価基準＞ ○：初期に吐出できたヘッドの穴の全部からインキを再
吐出することが可能である。 △：ヘッドにインキの出ない穴が一部ある。 ×：ヘッドのほとんどの穴からインキが出ない。<Evaluation Criteria for Intermittent Discharge Stability> A: Ink can be re-discharged from all of the holes of the head that were initially discharged. Δ: There are some holes in the head where no ink comes out. X: Ink does not come out from most holes of the head.
【０２０２】（３）実施例２の結果 第１表に示すように、２乃至３官能のエポキシ基含有モ
ノマーと４官能以上のエポキシ基含有樹脂を組み合わせ
た赤色インキ２−１は、初期粘度が低く、初期吐出性及
び間歇吐出安定性が共に良好だった。これに対して、４
官能以上のエポキシ基含有樹脂しか用いない赤色インキ
２−２は、初期粘度が比較的高く、初期吐出性及び間歇
吐出安定性はいずれも赤色インキ２−１と比べて劣って
いた。ただし、赤色インキ２−２は赤色インキ２−１と
同じ溶剤を用いており、赤色用画素部形成領域からはみ
出すことなく均一に拡散した。(3) Results of Example 2 As shown in Table 1, the red ink 2-1 obtained by combining a di- or tri-functional epoxy group-containing monomer and a tetra- or more functional epoxy group-containing resin has an initial viscosity of It was low, and both the initial ejection property and the intermittent ejection stability were good. In contrast, 4
The red ink 2-2 using only an epoxy group-containing resin having a functional or higher functionality had a relatively high initial viscosity, and both the initial ejection property and the intermittent ejection stability were inferior to the red ink 2-1. However, the same solvent as the red ink 2-1 was used for the red ink 2-2, and the red ink 2-2 was diffused uniformly without protruding from the red pixel portion formation region.
【０２０３】[0203]
【表１】 [Table 1]
【０２０４】（実施例３） （１）画素部用着色インキの調製 下記組成の赤色画素部用着色インキ（赤色インキ３−１
及び３−２）を調製した。どちらの着色インキの場合
も、先ず、顔料、高分子分散剤及び溶剤を混合し、３本
ロールとビーズミルを用いて顔料分散液を調製し、その
顔料分散液をディソルバー等で十分攪拌しながら、その
他の材料を少量ずつ添加し、赤色画素部用着色インキを
調製した。Example 3 (1) Preparation of Coloring Ink for Pixels Coloring Ink for Red Pixels (Red Ink 3-1)
And 3-2) were prepared. In the case of both colored inks, first, a pigment, a polymer dispersant and a solvent are mixed, and a pigment dispersion is prepared using a three-roll mill and a bead mill, and the pigment dispersion is sufficiently stirred with a dissolver or the like. And other materials were added little by little to prepare a coloring ink for a red pixel portion.
【０２０５】また、赤色インキ３−１について実施例１
で測定したのと同様に、赤色インキ３−２について臨界
表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面、及び、臨界表
面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角を
測定した。Further, the red ink 3-1 was used in Example 1
Similarly to the above, the contact angle of the red ink 3-2 with respect to the surface of the test piece having a critical surface tension of 30 mN / m and the surface of the test piece having a critical surface tension of 70 mN / m was measured.
【０２０６】〈赤色画素部用着色インキ３−１の組成〉
赤色インキ３−１としては、実施例１で調製したのと同
じ赤色画素部用着色インキを、そのまま用いた。<Composition of Colored Ink for Red Pixel 3-1>
As the red ink 3-1, the same colored ink for a red pixel portion as prepared in Example 1 was used as it was.
【０２０７】〈赤色画素部用着色インキ３−２の組成〉
溶剤を、７８重量部の３−エトキシプロピオン酸エチル
に代えて、同量のオクタンを用いたほかは赤色インキ３
−１と同じ組成である。<Composition of Red Pixel Part Coloring Ink 3-2>
Red ink 3 except that the solvent was replaced with 78 parts by weight of ethyl 3-ethoxypropionate and the same amount of octane was used.
The same composition as -1.
【０２０８】（２）パターン形成試験 実施例１と同様にしてソーダガラス製の透明基板に光触
媒含有層を形成した。この光触媒含有層を、未露光部の
幅１０μｍ、露光部の幅８９μｍのストライプ状に露光
し、照射部位にインクジェットヘッドから各赤色インキ
を、次の吐出条件で吐出した。(2) Pattern formation test A photocatalyst-containing layer was formed on a transparent substrate made of soda glass in the same manner as in Example 1. The photocatalyst-containing layer was exposed in a stripe shape having a width of 10 μm in an unexposed portion and a width of 89 μm in an exposed portion, and each red ink was ejected from an inkjet head to an irradiated portion under the following ejection conditions.
【０２０９】＜吐出条件＞ ・ドロップ径：３０μｍ ・ヘッド周波数：２０００Ｈｚ ・基板の送りスピード：５０ｍｍ／ｓｅｃ． このような吐出を行った時の赤色インキの広がり具合を
観察し、下記基準に従って評価した。<Ejection Conditions> Drop diameter: 30 μm Head frequency: 2000 Hz Substrate feed speed: 50 mm / sec. The degree of spreading of the red ink when such ejection was performed was observed and evaluated according to the following criteria.
【０２１０】＜パターン形成の評価基準＞ ○：赤色インキが照射部位に十分広がり、非照射部位へ
のインキのはみ出しが少ない。 ×：非照射部位、又は、隣の照射部位までインクが塗れ
広がっていく。<Evaluation Criteria for Pattern Formation> A: The red ink spreads sufficiently to the irradiated area, and the ink does not protrude to the non-irradiated area. ×: Ink is spread to a non-irradiated part or an adjacent irradiated part.
【０２１１】（３）実施例３の結果 実施例３の結果を第２表に示す。赤色インキ３−１は実
施例１において述べたように、臨界表面張力が３０ｍＮ
／ｍの試験片の表面に対する接触角と臨界表面張力が７
０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角の差を大きく
とることができ、良好なパターン形成を示した。これに
対して、溶剤としてオクタンを用いた赤色インキ３−２
は、上記各試験片に対する接触角の差が全くなく、今回
用いた濡れ性可変層の照射部位に選択的に付着させるこ
とはできなかった。ただし、赤色インキ３−２は、赤色
インキ３−１と同様に２乃至３官能モノマーと４官能以
上のエポキシ基含有樹脂を組み合わせて用いており、イ
ンクジェットヘッドからの初期吐出性及び間歇吐出安定
性は共に良好だった。(3) Results of Example 3 Table 2 shows the results of Example 3. As described in Example 1, the red ink 3-1 has a critical surface tension of 30 mN.
/ M contact angle to the surface of the test piece and critical surface tension are 7
The difference in the contact angle with respect to the surface of the test piece of 0 mN / m could be made large, and a good pattern was formed. On the other hand, red ink 3-2 using octane as a solvent
There was no difference in the contact angle with each of the above test pieces, and it was not possible to selectively adhere to the irradiated portion of the variable wettability layer used this time. However, the red ink 3-2 uses a combination of a difunctional or trifunctional monomer and a resin having a tetrafunctional or higher functional epoxy group in the same manner as the red ink 3-1. Were both good.
【０２１２】[0212]
【表２】 [Table 2]
【０２１３】[0213]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の第一発明
においては、カラーフィルター用熱硬化性インキ組成物
中に、熱硬化性成分として２官能乃至３官能のエポキシ
基含有モノマーを用いるので、インクジェット方式の吹
き付け作業中に、ヘッドの先端での粘度上昇が起こり難
く、ヘッドの目詰まりが発生せず、作業中におけるイン
キの吐出性が安定する。そのため、インキの吐出量や吐
出方向が一定に保たれ、インキを基板上に所定のパター
ン通り正確に、且つ、均一に付着させることができる。As described above, in the first invention of the present invention, a bifunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer is used as a thermosetting component in a thermosetting ink composition for a color filter. In addition, during the spraying operation of the ink jet system, the viscosity at the tip of the head hardly increases, the head is not clogged, and the ink dischargeability during the operation is stabilized. Therefore, the ejection amount and the ejection direction of the ink are kept constant, and the ink can be accurately and uniformly adhered to the substrate in a predetermined pattern.
【０２１４】また、本発明の第二発明においては、カラ
ーフィルター用熱硬化性インキ組成物の溶剤として、Ｊ
ＩＳ Ｋ６７６８に規定する濡れ試験において示された
標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角
（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求め
た臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する
接触角が１０°以上を示し、且つ、同じ測定法により求
めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対す
る接触角が１０°以下を示すものを用いるので、濡れ性
可変層の表面の一部の濡れ性を親水性が大きくなる方向
に変化させて形成した所定パターンのインキ層形成領域
に対する熱硬化性インキ組成物の濡れ性と、その周囲の
領域に対する熱硬化性インキ組成物の濡れ性の差を大き
くとることができる。そのため、第二発明のカラーフィ
ルター用熱硬化性インキ組成物を、インキ層形成領域に
正確に、且つ、均一に付着させることができる。Further, in the second invention of the present invention, as a solvent for the thermosetting ink composition for a color filter, J
Using a standard solution indicated in a wetting test specified in IS K6768, a contact angle (θ) was measured 30 seconds after contacting the droplet, and the critical surface tension determined by a graph of Zisman plot was 30 mN / m. Since the contact angle with the surface of the test piece having a contact angle of 10 ° or more with the surface of the test piece having a critical surface tension of 70 mN / m obtained by the same measurement method is 10 ° or less, The wettability of the thermosetting ink composition to the ink layer forming area of the predetermined pattern formed by changing the wettability of a part of the surface of the property variable layer in the direction to increase the hydrophilicity, and the thermosetting to the surrounding area The difference in wettability of the water-soluble ink composition can be made large. Therefore, the thermosetting ink composition for a color filter of the second invention can be accurately and uniformly adhered to the ink layer forming region.
【図１】第一発明のインク組成物を用いてカラーフィル
ターを製造する方法の説明図である。FIG. 1 is a diagram illustrating a method for producing a color filter using the ink composition of the first invention.
【図２】第二発明のインク組成物を用いてカラーフィル
ターを製造する方法の説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram of a method for producing a color filter using the ink composition of the second invention.
１…透明基板 ２…遮光部 ３…撥インキ性凸部 ４…画素部形成領域 ５…インクジェットヘッド ６…インキ層 ７…光線 ８…画素部 ９…保護膜 １０…光触媒含有層 １１…フォトマスク １２…露光部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Transparent substrate 2 ... Shield part 3 ... Ink-repellent convex part 4 ... Pixel part formation area 5 ... Inkjet head 6 ... Ink layer 7 ... Light ray 8 ... Pixel part 9 ... Protective film 10 ... Photocatalyst containing layer 11 ... Photomask 12 … Exposure unit
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西山 昌 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 山本 学 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 Ｆターム(参考） 2H048 BA57 BA58 BA60 BA64 BB02 BB14 BB15 BB42 4J039 AD03 AD09 AD10 AE05 BC13 BC20 BE01 BE12 BE23 BE25 EA03 EA41 EA42 EA46 GA24 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Masaru Nishiyama 1-1-1, Ichigaya-Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Dai Nippon Printing Co., Ltd. (72) Inventor Manabu Yamamoto 1-chome, Ichigaya-cho, Shinjuku-ku, Tokyo No. 1 Dai Nippon Printing Co., Ltd. F-term (reference) 2H048 BA57 BA58 BA60 BA64 BB02 BB14 BB15 BB42 4J039 AD03 AD09 AD10 AE05 BC13 BC20 BE01 BE12 BE23 BE25 EA03 EA41 EA42 EA46 GA24
Claims (18)
至３官能のエポキシ基含有モノマーを含有することを特
徴とする、カラーフィルター用熱硬化性インキ組成物。1. A thermosetting ink composition for a color filter, comprising at least a binder and a bifunctional to trifunctional epoxy group-containing monomer.
る、請求項１に記載のカラーフィルター用熱硬化性イン
キ組成物。2. The thermosetting ink composition for a color filter according to claim 1, further comprising a colorant.
モノマーは、ポリプロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパンポリグリシジルエーテル、２，３−ジ
グリシジルオキシスチレン、３，４−ジグリシジルオキ
シスチレン、２，４−ジグリシジルオキシスチレン、
３，５−ジグリシジルオキシスチレン、２，６−ジグリ
シジルオキシスチレン、５−ビニルピロガロールトリグ
リシジルエーテル、４−ビニルピロガロールトリグリシ
ジルエーテル、ビニルフロログリシノールトリグリシジ
ルエーテル、２，３−ジヒドロキシメチルスチレンジグ
リシジルエーテル、３，４−ジヒドロキシメチルスチレ
ンジグリシジルエーテル、２，４−ジヒドロキシメチル
スチレンジグリシジルエーテル、３，５−ジヒドロキシ
メチルスチレンジグリシジルエーテル、２，６−ジヒド
ロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、２，３，
４−トリヒドロキシメチルスチレントリグリシジルエー
テル、及び、１，３，５−トリヒドロキシメチルスチレ
ントリグリシジルエーテルの中から選ばれる少なくとも
一種であることを特徴とする、請求項１に記載のカラー
フィルター用熱硬化性インキ組成物。3. The bifunctional to trifunctional epoxy group-containing monomer includes polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, 2,3-diglycidyloxystyrene, 3,4-diglycidyloxystyrene, 2,4-diglycidyloxystyrene,
3,5-diglycidyloxystyrene, 2,6-diglycidyloxystyrene, 5-vinylpyrogallol triglycidyl ether, 4-vinylpyrogallol triglycidyl ether, vinylphloroglysinol triglycidyl ether, 2,3-dihydroxymethylstyrene di Glycidyl ether, 3,4-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,4-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 3,5-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,6-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,3 ,
The heat for a color filter according to claim 1, wherein the heat is at least one selected from 4-trihydroxymethylstyrene triglycidyl ether and 1,3,5-trihydroxymethylstyrene triglycidyl ether. Curable ink composition.
モノマーと共に、さらに４官能以上のエポキシ基含有樹
脂を、前記２官能及至３官能のエポキシ基含有モノマー
１００重量部に対して１〜５０重量部の割合で含有する
ことを特徴とする、請求項１に記載のカラーフィルター
用熱硬化性インキ組成物。4. An epoxy group-containing resin having a functionality of 4 or more, together with the difunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer, is added in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the difunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer. The thermosetting ink composition for a color filter according to claim 1, wherein the thermosetting ink composition is contained in a proportion of parts.
において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０
秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラ
フにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の
表面に対する接触角が１０°以上を示し、且つ、同じ測
定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片
の表面に対する接触角が１０°以下を示す溶剤に、少な
くともバインダー及び熱硬化性成分を溶解又は分散させ
てなることを特徴とする、カラーフィルター用熱硬化性
インキ組成物。5. Using a standard solution shown in a wetting test specified in JIS K6768, contacting a droplet and
The contact angle (θ) after 2 seconds was measured, and the contact angle with respect to the surface of the test piece having a critical surface tension of 30 mN / m determined by a graph of Zisman plot was 10 ° or more, and was determined by the same measurement method. A thermosetting curable composition for a color filter, characterized by dissolving or dispersing at least a binder and a thermosetting component in a solvent having a contact angle of 10 ° or less with a surface of a test piece having a critical surface tension of 70 mN / m. Ink composition.
る、請求項５に記載のカラーフィルター用熱硬化性イン
キ組成物。6. The thermosetting ink composition for a color filter according to claim 5, further comprising a coloring agent.
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、３―エトキシプロピオン酸エチ
ル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、コハク
酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、マロン酸ジメチル、
マロン酸ジエチル、又は、それらの混合物であることを
特徴とする、請求項５に記載のカラーフィルター用熱硬
化性インキ組成物。7. The solvent may be diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl 3-ethoxypropionate, dimethyl adipate, dimethyl adipate. Diethyl succinate, dimethyl succinate, dimethyl glutarate, dimethyl malonate,
The thermosetting ink composition for a color filter according to claim 5, which is diethyl malonate or a mixture thereof.
能のエポキシ基含有モノマーであることを特徴とする、
請求項５に記載のカラーフィルター用熱硬化性インキ組
成物。8. The thermosetting component is a bifunctional to trifunctional epoxy group-containing monomer,
A thermosetting ink composition for a color filter according to claim 5.
モノマーと共に、さらに４官能以上のエポキシ基含有樹
脂を、前記２官能及至３官能のエポキシ基含有モノマー
１００重量部に対して１〜５０重量部の割合で含有する
ことを特徴とする、請求項８に記載のカラーフィルター
用熱硬化性インキ組成物。9. An epoxy group-containing resin having a functionality of 4 or more, together with the difunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer, is added in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the difunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer. The thermosetting ink composition for a color filter according to claim 8, wherein the thermosetting ink composition is contained in a proportion of parts.
６８に規定する濡れ試験において示された標準液を用
い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定
し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張
力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０
°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面
張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１
０°以下を示すことを特徴とする、請求項５に記載のカ
ラーフィルター用熱硬化性インキ組成物。10. The thermosetting component according to JIS K67.
Using the standard solution indicated in the wetting test specified in No. 68, the contact angle (θ) 30 seconds after contacting the droplet was measured, and the critical surface tension determined by the graph of Zisman plot was 30 mN / m. The contact angle with the surface of the test piece is 10
° or more, and the contact angle with respect to the surface of the test piece having a critical surface tension of 70 mN / m determined by the same measurement method is 1
The thermosetting ink composition for a color filter according to claim 5, wherein the composition shows 0 ° or less.
項１乃至４いずれかに記載のカラーフィルター用熱硬化
性インキ組成物をインクジェット方式によって選択的に
付着させて、インキ層を形成する工程と、 （２）当該インキ層を加熱することにより硬化させて、
所定パターンの硬化層を形成する工程、 を含むことを特徴とする、カラーフィルターの製造方
法。11. An ink layer is formed by selectively adhering the thermosetting ink composition for a color filter according to claim 1 to a predetermined region on a substrate by an ink jet method. And (2) curing the ink layer by heating,
Forming a cured layer having a predetermined pattern.
ー用光硬化性インキ組成物を用いて、前記硬化層として
の画素部を形成することを特徴とする、請求項１１の製
造方法。12. The method according to claim 11, wherein a pixel portion as the cured layer is formed using the photocurable ink composition for a color filter according to claim 2.
方向に濡れ性を変化させることのできる濡れ性可変層を
形成する工程と、 （２）当該濡れ性可変層の表面の所定領域内の濡れ性を
選択的に変化させて、周囲と比べて親水性の大きいイン
キ層形成領域を形成する工程と、 （３）当該インキ層形成領域に、前記請求項５乃至１０
いずれかに記載のカラーフィルター用熱硬化性インキ組
成物を選択的に付着させて、インキ層を形成する工程
と、 （４）当該インキ層を加熱することにより硬化させて、
所定パターンの硬化層を形成する工程、 を含むことを特徴とする、カラーフィルターの製造方
法。13. (1) a step of forming a wettability variable layer capable of changing wettability in a direction of increasing hydrophilicity on a substrate; and (2) a predetermined region on a surface of the wettability variable layer. A step of selectively changing the wettability of the inside to form an ink layer forming region having a higher hydrophilicity than the surroundings; and (3) forming the ink layer forming region in the ink layer forming region.
A step of selectively adhering the thermosetting ink composition for a color filter according to any of the above, to form an ink layer; and (4) curing the ink layer by heating.
Forming a cured layer having a predetermined pattern.
ー用熱硬化性インキ組成物を用いて、前記硬化層として
の画素部を形成することを特徴とする、請求項１３に記
載の製造方法。14. The method according to claim 13, wherein a pixel portion as the cured layer is formed using the thermosetting ink composition for a color filter according to claim 6.
ラーフィルター用熱硬化性インキ組成物をインクジェッ
ト方式によって選択的に付着させることを特徴とする、
請求項１３に記載の製造方法。15. The method according to claim 1, wherein the thermosetting ink composition for a color filter is selectively adhered to the ink layer forming region by an ink jet method.
The method according to claim 13.
７６８に規定する濡れ試験において示された標準液を用
い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定
し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張
力が、濡れ性を変化させる前においては１０〜５０ｍＮ
／ｍを示し、且つ、濡れ性を変化させた後においては４
０〜８０ｍＮ／ｍを示すことを特徴とする、請求項１３
に記載の製造方法。16. The variable wettability layer according to JIS K6.
Using the standard solution indicated in the wetting test specified in 768, the contact angle (θ) was measured 30 seconds after the droplets were brought into contact with each other, and the critical surface tension determined from the graph of the Zisman plot showed the wettability. 10 to 50 mN before changing
/ M, and 4 after changing the wettability.
14. It shows 0-80 mN / m.
The production method described in 1.
れることによって親水性が大きくなる方向に濡れ性を変
化させるものであることを特徴とする、請求項１３に記
載の製造方法。17. The method according to claim 13, wherein the wettability variable layer changes the wettability in a direction in which hydrophilicity is increased by irradiating a light beam.
変層自体が光触媒を含有する光触媒含有層であるか、又
は、当該濡れ性可変層の基板側に設けられた光触媒含有
層を備えており、当該光触媒含有層に光線を照射するこ
とによって光触媒を活性化し、活性化された当該光触媒
の作用により、親水性が大きくなる方向に濡れ性を変化
させるものであることを特徴とする、請求項１７に記載
の製造方法。18. The variable wettability layer, the variable wettability layer itself is a photocatalyst-containing layer containing a photocatalyst, or includes a photocatalyst-containing layer provided on the substrate side of the variable wettability layer. Activating the photocatalyst by irradiating the photocatalyst-containing layer with a light beam, and by the action of the activated photocatalyst, the wettability is changed in a direction in which hydrophilicity increases. The method according to claim 17.
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