JP2001347564A

JP2001347564A - ガスバリア性と光線遮断性に優れた延伸フィルム

Info

Publication number: JP2001347564A
Application number: JP2000330861A
Authority: JP
Inventors: Shukichi Kawamura; 修吉河村
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2000-04-05
Filing date: 2000-10-30
Publication date: 2001-12-18

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた可視光線および紫外線の遮蔽機能、ガ
スバリア性および耐屈曲性を兼備えた延伸フィルムを得
ること。【解決手段】バリア性樹脂（Ａ）７０〜９５重量％お
よび粒子径０．５〜２．５μｍの無機フィラー（Ｂ）５
〜３０重量％からなり、少なくとも一軸方向に２倍以上
延伸してなる延伸フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、可視光線および紫
外線の遮蔽機能、ガスバリア性および耐屈曲性に優れた
延伸フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】単層または多層の構造体からなる包装容
器にはさまざまなものが充填されるが、一部の薬品や食
品類など、光により劣化しやすい性質のものを内容物と
することも多い。かかる内容物を長期間安定に保存する
ために、ガスバリア性に優れ、光遮断性に優れた単層ま
たは多層の構造体が求められている。特に、内容物が酒
類（特にアルコール度数の高くない日本酒やワインな
ど）や一部の薬品類は、可視光によっても品質が低下す
ることがあるため紫外線および可視光線のいずれにおい
ても優れた光遮断性を示すことが望ましい。

【０００３】従来、エチレン−ビニルアルコール共重合
体に無機フィラーを添加した樹脂組成物からなる層を含
む多層容器として、特開平５−１９３０７６号公報には
エチレン含量２０〜６０モル％、けん化度９５モル％以
上のエチレン−ビニルアルコール系共重合体５０〜９５
重量％と無機フィラー５０〜５重量％とからなる樹脂組
成物（Ａ）を中間層とし、該中間層の内外層に耐湿性熱
可塑性樹脂（Ｂ）を有する多層容器が開示されている。
しかしながら当該発明の目的は、熱成形性およびレトル
ト時のガスバリア性に優れた包装体を得ることであり、
光線遮断性については記載されていない。また、熱成形
容器を作製する際の延伸性については記載があるが、本
発明の延伸フィルムのように、極めて高度なガスバリア
性および優れた光線遮断性を得るために、前記樹脂組成
物（Ａ）からなる層を少なくとも一軸方向に２倍以上延
伸することに関しては全く記載されていない。

【０００４】また、特開平５−１４０３４５号公報にエ
チレン−ビニルアルコール系共重合体５０〜９９重量％
と無機フィラー１〜５０重量％からなる樹脂組成物の層
からなり、かつ少なくとも片面の表面光沢度が６０％以
下の機能性フィルムが開示されているが、当該機能性フ
ィルムを延伸する旨の記載はなく、かかる構成のフィル
ムでは充分な光線遮断性およびガスバリア性が得られな
い（本願明細書比較例３参照）。

【０００５】また、特開平１１−２２７１１８号公報に
は、ＥＶＯＨにタルク０．０５〜０．５重量％を含有し
た層と、ポリアミドからなる層の少なくとも２層を有
し、かつ、同時二軸延伸された延伸フィルムが記載され
ている。しかしながら、該公報に記載された発明と本願
発明では、無機フィラー（Ｂ）の含有量において明白に
異なる。

【０００６】さらに、ガスバリア性材料で形成された容
器または外包材等で密閉された構造体の内部を真空排気
し断熱効果を高める方法は従来より知られており、さら
に断熱効果を高めるために、該構造体の内部にコア材を
充填し真空排気した真空断熱材も知られている。このよ
うな真空断熱材においては、内部を高真空度に保持する
ことにより気体伝熱を小さくして断熱性を向上させてい
るため、その断熱性を長期にわたって維持するために
は、例えば上記構造体には極めて優れたガスバリア性能
を有する材質を使用する必要がある。

【０００７】かかる材質としては、成形性の観点から樹
脂、特に熱可塑性樹脂の使用が好ましいが、ガスバリア
性に優れる樹脂の代表例であるポリビニリデンクロライ
ド（ＰＶＤＣ）またはエチレン−ビニルアルコール共重
合体（以下、ＥＶＯＨと略記することがある）等でもそ
のガスバリア性は真空断熱材としては不充分であり、得
られる構造体の断熱性を長期にわたって維持することは
困難であった。そこで樹脂のガスバリア性を改良する目
的で、例えば特開昭６３−２７９０８３号公報、特開昭
６３−２３３２８４号公報には、アルミニウム箔を熱可
塑性樹脂フィルムに積層した金属積層体が記載されてい
る。

【０００８】しかしながら、上記金属積層体からなる真
空断熱材は、長期にわたって高真空度を維持することは
できるが、アルミニウム等の金属は熱伝導率が大きいた
め(例えばアルミニウムの熱伝導率は約２００Ｗ／ｍ・
Ｋであるのに対し、ポリプロピレン樹脂は約０．２３Ｗ
／ｍ・Ｋ、空気で約０．０２Ｗ／ｍ・Ｋ)、熱が金属部
分を伝って移動するいわゆるヒートブリッジが発生しや
すく、断熱性能が低下する虞があった。

【０００９】ヒートブリッジを抑制する目的で、金属層
の厚みを薄くすることも考えられてはいるが、一般に金
属を熱可塑性樹脂層に積層する場合、アルミニウム等の
金属を高温で一旦気化させ樹脂層の表面に蒸着させた
り、圧延等により金属箔を別途作成した後、樹脂層に積
層することが多い。これらの方法では金属層の厚みを薄
くすると柔軟性や耐衝撃性が必ずしも充分に得られない
ことがあり、運搬などの流通過程においてピンホール等
を生じ、金属層を設けたにもかかわらずガスバリア性お
よび光線遮断性が低下し、長期にわたる断熱性能が低下
してしまうことがある。

【００１０】また、アルミニウム箔を用いた場合は、リ
サイクルが必ずしも容易とは言えず、さらに焼却時には
焼却炉内に設置されている熱交換器の水管にアルミ蒸気
が凝縮して熱効率を悪化させる虞があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】このため、可視光線お
よび紫外線の遮蔽機能、ガスバリア性および耐屈曲性に
優れた、単層または多層の構造体が望まれている。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記課題は、バリア性樹
脂（Ａ）７０〜９５重量％および粒子径０．５〜２．５
μｍの無機フィラー（Ｂ）５〜３０重量％からなり、少
なくとも一軸方向に２倍以上延伸してなる延伸フィルム
を提供することで達成される。

【００１３】すなわち、本発明はバリア性樹脂（Ａ）７
０〜９５重量％および粒子径０．５〜２．５μｍの無機
フィラー（Ｂ）５〜３０重量％からなり、少なくとも一
軸方向に２倍以上延伸してなる延伸フィルムに関する。

【００１４】好ましい実施態様では、本発明に用いられ
るバリア性樹脂（Ａ）がエチレン−ビニルアルコール共
重合体およびポリメタキシリレンアジパミドより選択さ
れる少なくとも１種であり、特に好適にはエチレン含有
量５〜６０モル％、ケン化度９０％以上のエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体である。

【００１５】好ましい実施態様では、本発明に用いられ
る無機フィラー（Ｂ）がタルクである。

【００１６】また、好ましい実施態様では、本発明の延
伸フィルムの厚みが３〜１００μｍであり、かつ全ヘイ
ズが５０％以上である。さらに好ましい実施態様では、
当該延伸フィルムの全ヘイズと内部ヘイズの差が４０％
以下である。

【００１７】好ましい実施態様では、本発明の延伸フィ
ルムは、当該延伸フィルムからなる層を少なくとも一層
含む多層構造体として用いられる。

【００１８】また、好ましい実施態様では、本発明の延
伸フィルムは、当該延伸フィルムを基材にドライラミネ
ートしてなる多層構造体として用いられる。また、上記
多層構造体の好ましい実施態様は紙容器であり、別の好
ましい実施態様は壁紙または化粧板である。また、上記
多層構造体は真空断熱材としても好適に用いられる。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるバリア性樹脂
（Ａ）は、ガスバリア性を有する樹脂である。かかるバ
リア性樹脂（Ａ）としては、酸素透過量が１００ｍｌ・
２０μｍ／ｍ ²・ｄａｙ（２０℃−６５％ＲＨで測定し
た値）以下であることが好ましい。酸素透過量の上限は
より好適には１０ｍｌ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔ
ｍ以下であり、さらに好適には５ｍｌ・２０μｍ／ｍ²
・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、特に好適には１ｍｌ・２
０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ以下である。

【００２０】また、本発明に用いられるバリア性樹脂
（Ａ）として、ポリビニルアルコール系樹脂およびポリ
アミドからなる群から選ばれる少なくとも一種を用いる
ことも好適である。

【００２１】本発明におけるポリビニルアルコール系樹
脂とは、ビニルエステル重合体、またはビニルエステル
と他の単量体との共重合体をアルカリ触媒等を用いてケ
ン化して得られる樹脂のことを指す。ビニルエステルと
しては酢酸ビニルが代表的なものとして挙げられるが、
その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、
ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。

【００２２】また、本発明のポリビニルアルコール系樹
脂のビニルエステル成分のケン化度は好適には９０％以
上であり、より好適には９５％以上であり、更に好適に
は９９％以上である。ケン化度が９０モル％未満では、
高湿度下でのガスバリア性が低下する虞があり、かつガ
ソリンバリア性が不充分になる虞がある。なおここで、
ポリビニルアルコール系樹脂がケン化度の異なる２種類
以上のポリビニルアルコール系樹脂の配合物からなる場
合には、配合重量比から算出される平均値をケン化度と
する。かかるポリビニルアルコール系樹脂のケン化度
は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法により求めることができ
る。

【００２３】本発明のポリビニルアルコール系樹脂とし
ては、溶融成形が可能で、高湿度下でのガスバリア性が
良好であり、かつ優れたガソリンバリア性を有する観点
から、エチレン−ビニルアルコール共重合体（以下、Ｅ
ＶＯＨと略記することがある）が好適である。

【００２４】本発明に用いられるＥＶＯＨとしては、エ
チレン−ビニルエステル共重合体をケン化して得られる
ものが好ましく、その中でも、エチレン含有量は５〜６
０モル％であることが好ましい。エチレン含有量の下限
はより好適には１５モル％以上であり、さらに好適には
２５モル％以上である。エチレン含有量の上限はより好
適には５５モル％以下であり、さらに好適には５０モル
％以下である。エチレン含有量が５モル％未満の場合は
溶融成形性が悪化する虞があり、６０モル％を超えると
バリア性が不足する虞がある。

【００２５】さらに、本発明に用いられるＥＶＯＨのビ
ニルエステル成分のケン化度は９０％以上である。ビニ
ルエステル成分のケン化度は、好ましくは９５％以上で
あり、最適には９９％以上である。ケン化度が９０％未
満では、ガソリンバリア性、熱安定性が不充分となる虞
がある。

【００２６】ＥＶＯＨ製造時に用いるビニルエステルと
しては酢酸ビニルが代表的なものとして挙げられるが、
その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、
ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。また、ＥＶＯＨ
は共重合成分としてビニルシラン化合物０．０００２〜
０．２モル％を含有することができる。ここで、ビニル
シラン系化合物としては、たとえば、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β
−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルメトキシシランが挙げられる。なかでも、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好
適に用いられる。さらに、本発明の目的が阻害されない
範囲で、他の共単量体、例えば、プロピレン、ブチレ
ン、あるいは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸メチルもしくは（メタ）アクリル酸エチルなどの不飽
和カルボン酸またはそのエステル、及び、Ｎ−ビニルピ
ロリドンなどのビニルピロリドンを共重合することも出
来る。

【００２７】さらに、本発明の目的を阻外しない範囲で
ＥＶＯＨにホウ素化合物をブレンドすることもできる。
ここでホウ素化合物としては、ホウ酸類、ホウ酸エステ
ル、ホウ酸塩、水素化ホウ素類等が挙げられる。具体的
には、ホウ酸類としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、
四ホウ酸などが挙げられ、ホウ酸エステルとしてはホウ
酸トリエチル、ホウ酸トリメチルなどが挙げられ、ホウ
酸塩としては上記の各種ホウ酸類のアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、ホウ砂などが挙げられる。これらの
化合物のうちでもオルトホウ酸（以下、単にホウ酸と表
示する場合がある）が好ましい。

【００２８】ホウ素化合物をブレンドする場合、ホウ素
化合物の含有量は好ましくはホウ素元素換算で２０〜２
０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜１０００ｐｐｍで
ある。この範囲にあることで加熱溶融時のトルク変動が
抑制されたＥＶＯＨを得ることができる。２０ｐｐｍ未
満ではそのような効果が小さく、２０００ｐｐｍを超え
るとゲル化しやすく、成形性不良となる場合がある。

【００２９】また、本発明に用いられるＥＶＯＨに対
し、アルカリ金属塩をアルカリ金属元素換算で５〜５０
００ｐｐｍ含有させることも層間接着性や相容性の改善
のために効果的であることから好ましい。アルカリ金属
塩のより好適な含有量はアルカリ金属元素換算で２０〜
１０００ｐｐｍ、さらには３０〜５００ｐｐｍである。
ここでアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、
カリウムなどが挙げられ、アルカリ金属塩としては、一
価金属の脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸塩、燐
酸塩、金属錯体等が挙げられる。例えば、酢酸ナトリウ
ム、酢酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩
等が挙げられる。中でも酢酸ナトリウム、酢酸カリウム
が好適である。

【００３０】また、本発明に用いられるＥＶＯＨに対し
リン酸化合物を、リン酸根換算で２０〜５００ｐｐｍ、
より好適には３０〜３００ｐｐｍ、最適には５０〜２０
０ｐｐｍ含有させることも好ましい。かかる範囲でリン
酸化合物を含有させることにより、ＥＶＯＨの溶融成形
性や熱安定性を改善することができる。特に、かかる範
囲でリン酸化合物を含有させることにより、ＥＶＯＨを
用いて長時間に渡る溶融成形を行なう際に、ゲル状ブツ
の発生や着色の発生を、効果的に抑制することが出来
る。

【００３１】ＥＶＯＨ中に配合するリン酸化合物の種類
は特に限定されるものではない。リン酸、亜リン酸等の
各種の酸やその塩等を用いることができる。リン酸塩と
しては第１リン酸塩、第２リン酸塩、第３リン酸塩のい
ずれの形で含まれていても良く、そのカチオン種も特に
限定されるものではないが、アルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩であることが好ましい。中でもリン酸２水素
ナトリウム、リン酸２水素カリウム、リン酸水素２ナト
リウム、リン酸水素２カリウムの形でリン酸化合物を添
加することが好ましい。

【００３２】また本発明の目的を阻外しない範囲で熱安
定剤、酸化防止剤、グリセリンやグリセリンモノステア
レートなどの可塑剤をＥＶＯＨにブレンドすることもで
きる。

【００３３】本発明に用いるＥＶＯＨの好適なメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）
は０．１〜５０ｇ／１０分であり、より好適には０．３
〜４０ｇ／１０分、更に好適には０．５〜３０ｇ／１０
分である。但し、融点が１９０℃付近あるいは１９０℃
を超えるものは２１６０ｇ荷重下、融点以上の複数の温
度で測定し、片対数グラフで絶対温度の逆数を横軸、Ｍ
ＦＲの対数を縦軸にプロットし、１９０℃に外挿した値
で表す。これらのＥＶＯＨ樹脂は、それぞれ単独で用い
ることもできるし、２種以上を混合して用いることもで
きる。

【００３４】本発明のバリア性樹脂（Ａ）として用いら
れるポリアミドは、アミド結合を有する重合体であっ
て、例えば、ポリカプロアミド（ナイロン−６）、ポリ
ウンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリルラ
クタム（ナイロン−１２）、ポリヘキサメチレンアジパ
ミド（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメチレンセバカ
ミド（ナイロン−６，１２）の如き単独重合体、カプロ
ラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン−６／
１２）、カプロラクタム／アミノウンデカン酸重合体
（ナイロン−６／１１）、カプロラクタム／ω−アミノ
ノナン酸重合体（ナイロン−６，９）、カプロラクタム
／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体
（ナイロン−６／６，６）、カプロラクタム／ヘキサメ
チレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジア
ンモニウムセバケート共重合体（ナイロン−６／６，６
／６，１２）、ポリメタキシリレンアジパミド（以下、
ＭＸＤ−６と略記することがある）、あるいはヘキサメ
チレンジアミンとｍ，ｐ−フタル酸との重合体である芳
香族系ナイロンなどが挙げられる。これらのポリアミド
は、それぞれ単独で用いることもできるし、２種以上を
混合して用いることもできる。

【００３５】これらのポリアミドの中でも、ガスバリア
性の観点からポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ−
６）が好適である。

【００３６】以上に例示されたバリア性樹脂（Ａ）の中
でも、ガスバリア性の観点からエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（ＥＶＯＨ）およびポリメタキシリレンア
ジパミド（ＭＸＤ−６）が好適であり、特にＥＶＯＨを
用いることが好ましい。

【００３７】本発明の延伸フィルムを構成する樹脂組成
物は、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、バリア
性樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂を配合することは任意
である。熱可塑性樹脂としては各種ポリオレフィン（ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４
−メチル−１−ペンテン、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重
合体、ポリオレフィンと無水マレイン酸との共重合体、
エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、またはこれらを不飽和カルボン
酸またはその誘導体でグラフト変性した変性ポリオレフ
ィンなど）、ポリウレタン、ポリアセタールなどが挙げ
られる。

【００３８】しかしながら、該樹脂組成物からなる延伸
フィルムのガスバリア性の観点からは、バリア性樹脂
（Ａ）以外の熱可塑性樹脂の配合量が少ないことが好ま
しい。樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂は、バリア性
樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂の含有量が２０重量％以
下であることが好ましく、１０重量％以下であることが
より好ましく、５重量％以下であることがさらに好まし
く、３重量％以下であることが特に好ましく、樹脂組成
物を構成する熱可塑性樹脂が実質的にバリア性樹脂
（Ａ）のみからなることが最適である。

【００３９】本発明に用いられる粒子径０．５〜２．５
μｍの無機フィラー（Ｂ）の好ましい例としては、マイ
カ、セリサイト、ガラスフレークおよびタルクが挙げら
れるが、これらに限定されない。これらの無機フィラー
は単独で用いることもできるし、また複数種で用いるこ
ともできる。上記に例示した無機フィラー（Ｂ）の中で
も、重量平均アスペクト比（α）が大きく、光線遮断性
およびガスバリア性に特に優れた延伸フィルムが得られ
る観点から、タルクを用いることが特に好ましい。

【００４０】本発明で用いられる無機フィラー（Ｂ）の
重量平均アスペクト比（α）は５以上が好適であり、更
に好適には１０以上であり、最適には１３以上である。
無機フィラー（Ｂ）の重量平均アスペクト比（α）が５
未満では酸素バリア性および光線遮断性の付与効果が小
さくなる虞があり、さらに、耐ピンホール性の改善効果
が不充分なものとなる虞がある。

【００４１】本発明における無機フィラー（Ｂ）の重量
平均アスペクト比（α）とは、重量平均フレーク径Ｌ
と、以下の方法により測定される無機フィラーの重量平
均フレーク厚さｄより（１）式を用いて算出される値で
ある。 α＝Ｌ／ｄ（１）（１）式における無機フィラー（Ｂ）の重量平均フレー
ク径Ｌは、粉体を各種目開きのマイクロシーブまたはフ
ルイで分級し、その結果をＲｏｓｉｎ‐Ｒａｍｍｌａｒ
線図にプロットし、測定に供した粉体の全重量の５０重
量％が通過するマイクロシーブまたはフルイの目開きＬ
₅₀に相当する値である。すなわち粉体の重量平均フレー
ク径Ｌは（２）または（３）式で定義される。Ｌ＝Ｌ₅₀ （マイクロシーブの場合）（２）Ｌ＝２^0.5・Ｌ₅₀ （フルイの場合）（３）ここで、粉体のうち粒度の大きい部分についてはフルイ
によって分級されるものであり、粒度の細かい部分につ
いてはマイクロシーブによって分級されるものである。

【００４２】一方、無機フィラーの重量平均フレーク厚
さｄとは、Ｃ．Ｅ．Ｃａｐｅｓらの報告による水面単粒
子膜法｛Ｃ．Ｅ．ＣａｐｅｓａｎｄＲ．Ｃ．Ｃｏｌｅ
ｍａｎ．Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｆｕｎｄａｍ．，
Ｖｏｌ．１２，Ｎｏ．２，Ｐ．１２４−１２６（１９７
３）｝により測定されるフレークの水面での占有面積Ｓ
を用いて以下の（４）式より算出される値である。ｄ＝Ｗ／｛ρ（１−ε）・Ｓ｝（４）ここでＷは測定に供した粉体の重量、ρは粉体の比重、
（１−ε）は粉体が水面上で最密充填状態をとった場合
の占有率であり、粉体に関しては（１−ε）を０．９と
して計算した。

【００４３】また、バリア性樹脂（Ａ）との親和性を向
上させ延伸時の穴開きを防止するために、無機フィラー
（Ｂ）の表面に対して表面処理剤（例えばシラン系カッ
プリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウ
ム系カップリング剤等）での処理を施すことも好まし
い。

【００４４】本発明に用いられる無機フィラー（Ｂ）の
粒子径は０．５〜２．５μｍであり、好ましくは０．８
〜２．５μｍ、更に好ましくは０．８〜１．８μｍであ
る。なお、本発明における無機フィラー（Ｂ）の粒子径
とは、上述の重量平均フレーク径Ｌのことを指す。無機
フィラー（Ｂ）の粒子径が０．５μｍに満たない場合は
光線遮断性、特に可視光線遮断性が不充分なものとな
る。

【００４５】また、無機フィラー（Ｂ）の粒子径が２．
５μｍ以下であることが極めて重要である。本発明の延
伸フィルムは、優れた紫外線遮断性および可視光線遮断
性、ならびにガスバリア性を得るために、少なくとも一
軸方向に２倍以上延伸してなる。本発明者の詳細な検討
の結果、上述の特開平５−１９３０７６号公報に記載さ
れている、多層シートを熱成形して多層容器を得るよう
な緩やかな延伸条件ではバリア性樹脂（Ａ）に含有され
る無機フィラー（Ｂ）の粒子径は特に限定されないが、
本発明に要求されるような高倍率な延伸を行う際には、
無機フィラー（Ｂ）の粒子径が２．５μｍ以下であるこ
とが必須であることが初めて明らかになった。無機フィ
ラー（Ｂ）の粒子径が２．５μｍを超える場合はバリア
性樹脂（Ａ）および無機フィラー（Ｂ）からなる樹脂組
成物の延伸性が不満足なものとなる。その結果、延伸処
理を行うことによりフィルムの破れを生じることがあ
り、また、延伸後の膜厚が不均一になることがある。

【００４６】本発明の延伸フィルムは、特に好適には当
該延伸フィルムと他の基材のフイルムまたはシートとを
有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステ
ル系化合物等の公知の接着剤を用いてラミネートする方
法、いわゆるドライラミネート法によって積層してなる
多層構造体として用いられる。かかる多層構造体を得る
ためには、本発明に用いられるバリア性樹脂（Ａ）およ
び無機フィラー（Ｂ）からなる樹脂組成物を成形してな
る単層の原反フィルムを少なくとも一軸方向に２倍以上
延伸してなるフィルムを作製することが好ましい。基材
に積層する延伸フィルムは、バリア性樹脂（Ａ）および
無機フィラー（Ｂ）からなる樹脂組成物層を少なくとも
一層含む多層構造体を延伸したものも使用可能である
が、当該樹脂組成物にとって、最も良好な延伸条件で延
伸を行うことができる観点から、樹脂組成物を成形して
なる単層の原反フィルムを延伸する実施態様が特に好ま
しい。樹脂組成物にとって良好な条件で延伸することに
より、紫外線遮断性および可視光遮断性、ガスバリア性
および耐ピンホール性をさらに向上させることが可能で
ある。

【００４７】延伸原反として多層構造体を用いた場合
は、樹脂組成物層に積層された他の層も同時に延伸する
必要があるため、必ずしも樹脂組成物層にとって最適な
延伸条件で延伸することができないことがある。また、
延伸原反として多層構造体を用いた場合は、樹脂組成物
層に隣接する層の少なくとも一方は必ず延伸されるた
め、樹脂組成物層に隣接する層の両面ともに無延伸の層
を用いたい場合は、樹脂組成物を成形してなる単層の延
伸原反を延伸してなる延伸フィルムを用いる必要があ
る。

【００４８】このため、本発明に用いられるバリア性樹
脂（Ａ）および無機フィラー（Ｂ）からなる樹脂組成物
は、樹脂組成物単層の場合においても優れた延伸性を示
すことが好ましく、一般に多層の原反よりも単層の原反
の方が延伸が困難であり、高い延伸性を要求される観点
からも、本発明に用いられる無機フィラー（Ｂ）の粒子
径が２．５μｍ以下であることが極めて重要である。

【００４９】また、本発明の延伸フィルムはバリア性樹
脂（Ａ）７０〜９５重量％および粒子径０．５〜２．５
μｍの無機フィラー（Ｂ）５〜３０重量％からなる樹脂
組成物を成形してなる。当該樹脂組成物における（Ａ）
および（Ｂ）の配合比は、好適には（Ａ）８０〜９３重
量％および（Ｂ）７〜２０重量％であり、より好ましく
は（Ａ）８５〜９３重量％および（Ｂ）７〜１５重量％
である。

【００５０】（Ｂ）の含有量が３０重量％を超える場合
は、当該樹脂組成物からなるフィルム原反を延伸する際
に充分な延伸性が得られず、表面凹凸が激しくなること
がある他、フィルムの破断を生じることがある。また、
他の基材等と貼り合わせる際に、表面形状が不良なため
に皺が多発することがある。

【００５１】また、本発明においては、（Ｂ）の含有量
が５重量％以上であることが極めて重要である。（Ｂ）
の含有量が５重量％に満たない場合は、充分な可視光線
および紫外線の遮蔽機能、ガスバリア性および耐屈曲性
の改善効果が得られない。

【００５２】特開平１１−２２７１１８号公報には、Ｅ
ＶＯＨにタルク０．０５〜０．５重量％を含有した層
と、ポリアミドからなる層の少なくとも２層を有し、か
つ、同時二軸延伸されてなる延伸フィルムが記載されて
いる。かかる延伸フィルムは、耐ピンホール性を有し、
ガスバリア性に優れる旨が記載されている。しかしなが
ら、該公報記載の実施例１および比較例１を比較すれば
明らかなように、ＥＶＯＨに配合するタルクの含有量が
０．０５〜０．５重量％である場合には、得られる延伸
フィルムはガスバリア性が改善されず、耐ピンホール性
も同様に改善されない。また、同文献には、ＥＶＯＨに
タルクを０．６０重量％添加した組成物を用いた場合で
は、ピンホール発生個数が増加する旨が記載されている
（同公報比較例３）。

【００５３】また、該公報には、ＥＶＯＨからなる組成
物にアイオノマー樹脂をさらに配合することにより、耐
ピンホール性が改善する旨が記載されているが、同文献
記載の実施例１と実施例４〜６を比較すれば明らかなよ
うに、アイオノマー樹脂の添加により耐ピンホール性は
向上する一方で、延伸フィルムのガスバリア性の低下が
見られている。このように、ＥＶＯＨからなる延伸フィ
ルムにおいて、ガスバリア性および耐ピンホール性を同
時に改善する技術はこれまで存在せず、そのような技術
の開発が強く望まれていた。

【００５４】そこで、本発明者が鋭意検討を行った結
果、バリア性樹脂（Ａ）７０〜９５重量％および粒子径
０．５〜２．５μｍの無機フィラー（Ｂ）５〜３０重量
％からなり、少なくとも一軸方向に２倍以上延伸してな
る延伸フィルムが、可視光線および紫外線の遮蔽機能に
優れるのみならず、ガスバリア性および耐屈曲性に優れ
ることを見出し、本発明を完成されるに至った。

【００５５】本願比較例１および比較例２から明らかな
ように、ＥＶＯＨからなるフィルムを延伸した場合、未
延伸の場合と比較して、約４倍耐ピンホール性が向上し
（測定条件：２３℃−５０％ＲＨ）、かつ、酸素透過量
は０．６倍になり、ガスバリア性がある程度改善される
（測定条件：２０℃−６５％ＲＨ）。

【００５６】ところが、ＥＶＯＨ９０重量％およびタル
ク１０重量％からなる樹脂組成物を延伸してなるフィル
ム（本願実施例１）を用いた場合、未延伸のＥＶＯＨの
みからなるフィルムに対し、約７倍も耐ピンホール性が
改善することが明らかとなった（測定条件：２３℃−５
０％ＲＨ）。このように、タルクを特定量配合すること
により、延伸による耐ピンホール性の改善効果が大幅に
改善することは、極めて意外な事実である。

【００５７】さらに、本願実施例１記載のフィルムの酸
素透過量は、比較例１記載のフィルムの約５分の１であ
り（測定条件：２０℃−６５％ＲＨ）、極めて顕著にガ
スバリア性が改善されている。このように、本願発明の
延伸フィルムは、光線遮断性に優れるのみならず、極め
て高度な耐ピンホール性およびガスバリア性を兼ね備え
たものであり、紙容器や真空断熱材などの用途に極めて
有用なものである。

【００５８】本発明の効果を奏するためには、上記のよ
うに、フィルムを構成する樹脂組成物が無機フィラー
（Ｂ）を特定量配合してなることが必須であり、さら
に、少なくとも一軸方向に２倍以上延伸してなる延伸フ
ィルムであることが必須である。樹脂組成物が、バリア
性樹脂（Ａ）７０〜９５重量％および無機フィラー
（Ｂ）５〜３０重量％からなる場合でも、かかる延伸処
理を施されない場合は、耐ピンホール性はほとんど改善
されず、ガスバリア性に至っては全く改善されない（本
願比較例３参照）。

【００５９】本発明に用いられる樹脂組成物は、バリア
性樹脂（Ａ）および粒子径０．５〜２．５μｍの無機フ
ィラー（Ｂ）からなるが、その製造方法は特に限定され
ない。バリア性樹脂（Ａ）および無機フィラー（Ｂ）の
混練方法は特に限定されず、（Ａ）および（Ｂ）を公知
のタンブラー、ヘンシェルミキサー等を用いて一括ブレ
ンドしてから溶融押出機でペレット化する方法、（Ａ）
の溶融押出機途中から（Ｂ）を強制的にフィードして溶
融混練ペレット化する方法などが好適なものとして例示
される。

【００６０】中でも、当該ブレンド物を混練部を有する
ベント型一軸押出機またはベント型二軸押出機を用いて
一旦ペレット化することが、（Ａ）に対する（Ｂ）の分
散性がさらに良好となる観点から特に好ましい。

【００６１】バリア性樹脂（Ａ）と無機フィラー（Ｂ）
からなる混合物を公知のタンブラー、ヘンシェルミキサ
ー等を用いて一括ブレンドする場合、あらかじめバリア
性樹脂（Ａ）を２０〜４０メッシュに粉砕したものを使
用することが好ましい。かかる方法を採用することによ
り、（Ｂ）の（Ａ）への分散性が良好になり、かつ
（Ａ）と（Ｂ）の混合物が押出機に供給される途中の分
級が防止できる。

【００６２】無機フィラー（Ｂ）をバリア性樹脂（Ａ）
と混練する際には、水分率を０．３％以下に乾燥するこ
とが望ましい。かかる操作を行うことで、本発明に用い
られるバリア性樹脂（Ａ）が溶融押出機の中で水分と反
応して、ブツを発生しやすくなることを回避でき、良好
なペレットを得ることができる。また、溶融配合操作に
おいては、ブレンドが不均一になったり、ゲル、ブツが
発生、混入したりする可能性があるので、ブレンドペレ
ット化はなるべく混練度の高い押出機を使用し、ホッパ
ー口を窒素ガスでシールし、低温で押出しすることが望
ましい。

【００６３】上記に例示した方法で得られた樹脂組成物
を溶融成形してなる延伸原反を、少なくとも一軸方向に
２倍以上延伸することにより本発明の延伸フィルムが得
られる。当該延伸原反の製造方法は特に限定されない
が、溶融成形して得られたフィルムまたはシートを、急
冷して得る製造方法が特に好ましい。フィルムまたはシ
ートを急冷することにより、製造直後のフィルムまたは
シートが溶融状態から冷却、固化する間の結晶化の促進
を抑制可能であり、延伸原反の延伸性を向上させること
ができる。溶融成形して得られたフィルムまたはシート
を急冷する方法は特に限定されず、公知の水冷法、空気
冷却法、金属ロール接触法などが好適なものとして例示
される。

【００６４】本発明の延伸フィルムはバリア性樹脂
（Ａ）および無機フィラー（Ｂ）からなる樹脂組成物を
溶融成形してなる延伸原反を、少なくとも一軸方向に２
倍以上延伸することにより得られる。少なくとも一軸方
向に２倍以上延伸されていることが極めて重要であり、
延伸倍率が２倍に満たない場合では、可視光線および紫
外線の遮蔽機能並びにガスバリア性に優れという本発明
の効果は奏することができない。

【００６５】従来、バリア性樹脂（ＥＶＯＨなど）から
なるフィルムを延伸することにより、ガスバリア性が向
上することは広く知られていた。しかしながら、バリア
性樹脂（Ａ）７０〜９５重量％および粒子径０．５〜
２．５μｍの無機フィラー（Ｂ）５〜３０重量％からな
る樹脂組成物からなる延伸原反を、少なくとも一軸方向
に２倍以上延伸した延伸フィルムはこれまで知られてお
らず、本発明者は当該延伸フィルムが極めて優れたガス
バリア性を示すことを初めて明らかにした。

【００６６】また、バリア性樹脂のみからなるフィルム
はほとんど光線遮断性を有さないが、無機フィラーを添
加することにより、顕著に光線遮断性を改善することが
可能となる。しかしながら、バリア性樹脂に無機フィラ
ーを添加したフィルムは、単層で用いた場合は優れた光
線遮断性を示すが、その内部ヘイズは小さく（本願比較
例３参照）、当該フィルムを中間層とする多層フィルム
の光線遮断性は不満足なものであった。これに対して、
バリア性樹脂（Ａ）７０〜９５重量％および粒子径０．
５〜２．５μｍの無機フィラー（Ｂ）５〜３０重量％か
らなり、少なくとも一軸方向に２倍以上延伸してなる本
発明の延伸フィルムは、充分な光線遮断性を有し、内部
ヘイズも充分に大きく、当該延伸フィルムを多層フィル
ムの中間層として用いるような場合においても、優れた
光線遮断性を維持することが可能であった。

【００６７】延伸原反を一軸延伸する場合は、延伸倍率
は２倍以上であることが必須であり、好適には２．５倍
以上、より好適には３倍以上である。延伸については一
軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよいが、延伸フィ
ルムのガスバリア性および機械強度の改善効果の観点か
ら、二軸延伸が好ましい。延伸原反を二軸延伸する場合
は、面積倍率で好ましくは３倍以上、より好ましくは４
倍以上、特に好ましくは６倍以上延伸することが、ガス
バリア性および機械強度の改善効果の観点から好まし
い。

【００６８】延伸原反を延伸する方法としては、公知の
延伸方法を採用することができる。ダブルバブル法、テ
ンター法、ロール法などで一軸または二軸延伸する方法
等があるが、フィルム厚み精度が優れている点で、テン
ター法が好ましい。延伸方法としては、数本の異なるロ
ールを組み合わせた縦延伸機でまず縦方向に延伸後、テ
ンター式延伸機で横方向に延伸しても良いし、逆に先に
横方向に延伸後、縦方向に延伸しても構わない。また、
テンター式延伸機で同時２軸延伸する方法でもよい。

【００６９】延伸温度に関しては特に限定されないが、
本発明に用いられるバリア性樹脂（Ａ）の融点以下の温
度で行うことが、光線遮断性の観点から好ましい。特
に、バリア性樹脂（Ａ）がＥＶＯＨからなる場合にこの
傾向が強い。バリア性樹脂（Ａ）がＥＶＯＨからなる場
合は、延伸温度は用いられるＥＶＯＨの融点より２０℃
以上低いことが好ましく、ＥＶＯＨの融点より４０℃以
上低いことがより好ましく、ＥＶＯＨの融点より６０℃
以上低いことがさらに好ましく、ＥＶＯＨの融点より８
０℃以上低いことが特に好ましい。延伸温度を低下させ
ることにより、延伸自体が困難になる場合があるので、
含水状態の延伸原反を用いて延伸処理を行うことが好適
である。含水状態の延伸原反を製造する方法は特に限定
されず、含水させた樹脂組成物ペレットを溶融成形して
得る方法や、延伸原反を温水（６０〜９０℃が好まし
い）に浸漬させて含水させる方法などが好適なものとし
て例示される。

【００７０】なお、本発明でいうバリア性樹脂（Ａ）の
融点は、バリア性樹脂（Ａ）をＪＩＳＫ７１２１に記
載の方法にて測定した値をいう（温度の校正にはイリジ
ウムと鉛を用いた）。また、本発明でいう延伸温度と
は、延伸原反を所定時間加熱した後の、延伸直前の延伸
原反の表面温度を測定した値を指す。

【００７１】また、本発明の延伸フィルムは、ガスバリ
ア性および機械強度をさらに向上させる観点から、熱処
理を施すことが好ましい。一方、熱処理を施されない延
伸フィルムは、熱収縮性フィルムとして好適に用いられ
る。なお、本発明における熱処理温度とは、熱処理工程
において、延伸フィルムを所定時間加熱直後の多層構造
体の表面温度を測定した値を指す。熱処理温度は特に限
定されないが、下式（１）を満たす条件で行うことが好
ましい。０≦Ｔ_m−Ｔ₁≦８０（１）ただし、Ｔｍ：バリア性樹脂（Ａ）の融点（℃）Ｔ₁：熱処理温度（℃）である。なお、本発明における熱処理温度とは、熱処理
工程において、延伸フィルムを所定時間加熱直後の延伸
フィルムの表面温度を測定した値を指す。

【００７２】本発明の延伸フィルムの厚みは特に限定さ
れないが、３〜１００μｍであることが好ましい。３μ
ｍ未満の場合は、フィルムの機械強度が不満足なものと
なる虞があり、ピンホール等が発生しやすくなることが
ある。また、１００μｍを超える場合は使用用途が限定
されることがあり、また、高度な延伸倍率の延伸フィル
ムを得る際に、延伸原反の厚みが大きくなるため、均一
な延伸が難しくなる虞がある。フィルムの厚みはより好
適には５〜５０μｍであり、特に好適には５〜２０μｍ
である。かかる膜厚みにおいても、本発明の樹脂組成物
からなるフィルムは充分な可視光線および紫外線の遮蔽
機能、ならびにガスバリア性を有する観点から好適であ
る。

【００７３】また、厚みが３〜１００μｍの本発明の延
伸フィルムにおいて、全ヘイズが５０％以上であること
が可視光線の遮断機能という本願の効果を充分に奏する
観点から特に好ましい。当該フィルムの全ヘイズは６０
％以上であることがより好ましく、６５％以上であるこ
とがさらに好ましい。また、当該フィルムの全ヘイズと
内部ヘイズの差は３０％以下であることが好ましく、よ
り好ましくは２０％以下である。フィルムの全ヘイズと
内部ヘイズの差が３０％以下である場合、該フィルムを
他の熱可塑性樹脂からなるフィルムまたはシートなどに
積層した場合においても、特に良好な可視光線遮断機能
を発揮することが可能である。

【００７４】さらに、厚みが３〜１００μｍの本発明の
延伸フィルムにおいて、可視光線透過率が５０％以下で
あり、かつ紫外線透過率が３０％以下であることが、充
分な光線遮断性を得る観点から好ましい。可視光線透過
率はより好適には４０％以下であり、さらに好適には３
０％以下であり、特に好適には２０％以下である。ま
た、紫外線透過率はより好適には２０％以下であり、さ
らに好適には１０％以下である。なお、本発明において
可視光線透過率とは波長７００ｎｍにおける光線透過率
であり、紫外線透過率とは波長３５０ｎｍにおける光線
の透過率である。

【００７５】本発明の延伸フィルムは、当該延伸フィル
ムのみからなる単層の製品以外に、本発明の延伸フィル
ムからなる層を少なくとも１層とする多層構造体として
実用に供せられることができる。該多層構造体の層構成
としては、本発明の延伸フィルムからなる層をＥ、接着
性樹脂からなる層をＡｄ、熱可塑性樹脂からなる層をＴ
で表わすと、Ｅ／Ａｄ／Ｔ、Ｔ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｔ等
が挙げられるが、これに限定されない。それぞれの層は
単層であってもよいし、場合によっては多層であっても
よい。両外層に熱可塑性樹脂層を設ける場合は、異なっ
た種類のものでもよいし、同じものでもよい。さらに、
成形時に発生するトリムなどのスクラップからなる回収
樹脂層を別途設けてもよいし、回収樹脂を熱可塑性樹脂
層にブレンドしてもよい。多層構造体の厚み構成に関し
ても特に限定されるものではないが、成形性およびコス
ト等を考慮した場合、全層厚みに対する当該延伸フィル
ムからなる層の厚み比は２〜２０％が好適である。

【００７６】上記に示す多層構造体を製造する方法は特
に限定されず、例えば、本発明の延伸フィルムに熱可塑
性樹脂を溶融押出する方法、バリア性樹脂（Ａ）７０〜
９５重量％および粒子径０．５〜２．５μｍの無機フィ
ラー（Ｂ）５〜３０重量％樹脂組成物と他の熱可塑性樹
脂とを共押出した後、少なくとも一軸方向に２倍以上延
伸する方法、、更には本発明の延伸フィルムと他の基材
とを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエ
ステル系化合物等の公知の接着剤を用いてラミネートす
る方法（ドライラミネート法）等が好適なものとして挙
げられるが、これらの中でも本発明の延伸フィルムと他
の基材とをドライラミネートする方法が特に好ましいこ
とは上述に示した通りである。なお、基材としては熱可
塑性樹脂からなるフィルムまたはシートや、紙などが好
適なものとして例示される。

【００７７】用いられる熱可塑性樹脂としては、直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリプロピ
レン、プロピレン−α−オレフィン共重合体（炭素数４
〜２０のα−オレフィン）、ポリブテン、ポリペンテン
等のオレフィンの単独またはその共重合体、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル、ポリエステルエラ
ストマー、ナイロン−６、ナイロン−６，６等のポリア
ミド樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポ
リウレタンエラストマー、ポリカーボネート、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレンなどが挙げられる。
上記の中でも、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリエステルが好まし
く用いられる。

【００７８】本発明の延伸フィルム、および当該延伸フ
ィルムからなる層を少なくとも一層含む多層構造体は、
ガスバリア性に優れ、可視光線と紫外線の遮蔽性にも優
れているので各種食品、酒類、酸化劣化を嫌う工業用品
などを保存する容器として好適に用いられる。容器の形
態としては特に限定されず、フレキシブルパウチや紙容
器などが好適なものとして例示されるが、特に紙容器が
好適である。

【００７９】従来、可視光線および紫外線により劣化し
やすい内容物を充填する紙容器には、薄い膜厚で可視光
線および紫外線遮断機能とガスバリア性を付与できる観
点から、アルミ箔が積層されていた。しかしながらアル
ミ箔を用いた多層構造体は、上述のようにリサイクル性
および焼却性のいずれにおいても問題が残されていた。
ところが、本発明の樹脂組成物からなる層を含む紙容器
を用いることにより、リサイクル性が大幅に向上し、焼
却時の問題も解決される。

【００８０】紙容器の層構成として、熱可塑性樹脂から
なる層をＴ、本発明の延伸フィルムからなる層をＥ、接
着性樹脂からなる層または接着剤からなる層をＡｄ、紙
をＰとすると、Ｔ／Ｐ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｔ、Ｔ／Ｐ
／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｐ／Ｔ、Ｔ／Ｐ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄな
どの層構成が例示されるがこれらに他の層を適宜付加す
ることは何ら差しつえなく、上記の例に限定するもので
はない。

【００８１】また着色フィルムないしシート、鋼鈑、合
板を含む単層構造体または多層構造体との積層も可能で
ある。これら単層構造体または多層構造体に積層される
場合には、その表面保護や艶消し効果などのために用い
られ、壁紙、化粧板、建材、看板、鳥獣被害防止具等が
好適な用途として例示される。特に本発明の樹脂組成物
からなる層は艶消し効果およびエンボス加工性に優れて
いるため、本発明の樹脂組成物層を含む多層構造体は壁
紙または化粧板として好適に用いられる。

【００８２】さらに、本発明の延伸フィルムは可視光線
および紫外線の遮蔽機能並びにガスバリア性に優れるた
め、当該延伸フィルムからなる層を少なくとも一層含む
多層構造体は、真空断熱材として極めて好適である。上
述の通り、従来、真空断熱材にはガスバリア性および光
線遮断性を付与するためにアルミ箔からなる層を少なく
とも一層含む多層構造体が用いられていたが、リサイク
ル性や焼却性に問題が残されていた他、いわゆるヒート
ブリッジによる断熱性能の低下の問題も残されていた。
ところが、本発明の延伸フィルムからなる層を少なくと
も一層含む多層構造体を用いることにより、これらの問
題を一挙に解決することが可能である。

【００８３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、これにより何ら限定されるものではない。本発明に
おける各種試験方法は以下の方法にしたがって行った。
なお部、％とあるのは、特に断りのない限りいずれも重
量基準である。

【００８４】＜酸素透過度＞ＭＯＤＥＲＮＣＯＮＴＲ
ＯＬＳＩＮＣ．製酸素透過量測定装置ＭＯＣＯＮＯＸ
−ＴＲＡＮ２／２０型を用い、２０℃−６５％ＲＨ条件
でＪＩＳＫ７１２６（等圧法）に記載の方法に準じて
測定した。なお、本発明でいう酸素透過量は、単一の層
からなるフィルムについて任意の膜厚で測定した酸素透
過量（ｍｌ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ）を、膜厚２０μｍ
での酸素透過量に換算した値（ｍｌ・２０μｍ／ｍ²・
ｄａｙ・ａｔｍ）である。

【００８５】＜ヘイズ＞日本精密光学（株）製積分式
Ｈ．Ｔ．Ｒメーターを使用し、ＪＩＳＤ８７４１に準
じて、各実施例および比較例で得られたフィルムのヘイ
ズの測定を行った。なお、内部ヘイズは、各実施例およ
び比較例で得られたフィルムの両面にシリコンオイルを
厚み約２μｍ塗布して測定した値である。

【００８６】＜光線透過率＞島津製作所（株）製自記分
光光度計ＵＶ−２１００を用い、ＪＩＳＫ７１０５に
記載の方法に準じて光線透過率を測定し、測定線図から
波長７００ｎｍにおける光線透過率（可視光線透過率）
および波長３５０ｎｍにおける光線透過率（紫外線透過
率）を求めた。

【００８７】＜外観＞延伸後、熱処理したフィルムの外
観および表面平滑性を目視にて評価し、以下の基準で判
定した。判定：基準 ◎ （合格）：破れがなく、表面が平滑である。 ○ （合格）：破れがなく、表面が多少ザラついてい
るが、実用上問題はない。 × （不合格）：破れがあり、表面のザラつきが激し
い。

【００８８】実施例１バリア性樹脂（Ａ）としてエチレン含有量３２モル％、
ケン化度９９．５モル％のＥＶＯＨ（融点１８３℃）、
無機フィラー（Ｂ）として粒子径１．５μｍ、重量平均
アスペクト比１５のタルク（富士タルク工業（株）製、
ＬＭＳ−２００）を用いた。前記ＥＶＯＨ９０重量部お
よび前記タルク１０重量部をタンブラーで混合した後、
ベント式二軸押出機を用いて２３０℃でペレット化し
た。得られたペレットを一軸押出機を用いて２３０℃で
フラットダイから溶融押出し、温度２０℃の冷却ロール
に接触させ、厚さ１３５μｍの延伸原反を得た。得られ
た延伸原反の表面は、平滑でブツがなく、厚薄精度も良
好であった。

【００８９】次いで、延伸原反の水分を１５％に調湿し
て、東洋精機（株）製の２軸延伸装置を用い、予熱８０
℃（２０秒間）、延伸温度８０℃、延伸倍率９倍（縦
３．０倍×横３．０倍）、延伸速度１ｍ／分で同時二軸
延伸して、厚み１５μｍの延伸フィルムを得た。得られ
た延伸フィルムを木枠に固定して、温度１４０℃・１０
分間の熱処理した。当該単層延伸フィルムの酸素透過量
は０．０４ｍｌ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ、全
ヘイズは７０％、内部ヘイズは５３％であり、可視光線
透過率は１４％、紫外線透過率は６％であった。

【００９０】得られた延伸フィルムを２１ｃｍ×３０ｃ
ｍにカットして、２３℃−５０％ＲＨに調湿した後、Ａ
ＳＴＭＦ３９２−７４に準じて、理学工業（株）製
ゲルボフレックステスターを使用し、３００回屈曲させ
た（２３℃―５０％ＲＨ）。当該屈曲後のフィルムをＰ
ＰＣ用紙（コクヨＫＢ―２３９、Ａ４）の上に乗せて蒸
留水１０００ｇに対して赤色顔料（住友化学製、Ｎ−４
Ｇ）５ｇを溶解して作成した赤色インクを布に染み込ま
せてフィルムの上面に塗布して、ピンホールの部分をＰ
ＰＣ用紙に転写させた。

【００９１】上記のようにして紙面に転写されたフィル
ムのピンホールを、それぞれのサイズ毎に個数を測定し
た（ｎ＝２）。評価結果を表３に示す。

【００９２】また、２１ｃｍ×３０ｃｍにカットされた
上記延伸フィルムを４５枚作製し、それぞれのフィルム
を２３℃−５０％ＲＨに調湿した後、ＡＳＴＭＦ３
９２−７４に準じて、理学工業（株）製ゲルボフレック
ステスターを使用し、屈曲回数２００回、２２５回、２
５０回、３００回、３５０回、４００回、５００回、６
２５回および７５０回屈曲させた後、ピンホールの数を
測定した。それぞれの屈曲回数において、測定を５回行
い、その平均値をピンホール個数とした。

【００９３】屈曲回数（Ｐ）を横軸に、ピンホール数
（Ｎ）を縦軸に取り、上記測定結果をプロットし、ピン
ホール数が１個の時の屈曲回数（Ｎｐ１）を外挿により
求めた（図１参照）。本実施例の延伸フィルムのＮｐ１
は２３０回であった。

【００９４】上記作製した延伸フィルムの両面に、厚さ
６０μｍのポリエチレンフィルム（アイセロ化学（株）
製、スズロン）を貼り合わせ複合フィルムとした。接着
剤は、武田薬品工業、タケラック、Ａ３８５／Ａ５０を
用いて塗布量を固形分４ｇ／ｍ²とし、温度を７０℃で
ラミネートし、４０℃で５日間エージングした。当該複
合フィルムは、デラミネーションを起こしておらず膜面
は、良好であった。また、当該複合フィルムの可視光線
透過率は４２％、紫外線透過率は１９％であった。

【００９５】実施例２バリア性樹脂（Ａ）として、エチレン含有量２７モル
％、ケン化度９９．５％のＥＶＯＨ（融点１９１℃）を
用いた以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを作
製し、各種物性を評価した。評価結果を表１に示す。

【００９６】実施例３バリア性樹脂（Ａ）として、エチレン含有量４７モル
％、ケン化度９９．５％のＥＶＯＨ（融点１６０℃）を
用いた以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを作
製し、各種物性を評価した。評価結果を表３に示す。

【００９７】実施例４無機フィラー（Ｂ）として粒子径２μｍのタルク（富士
タルク工業（株）製、ＬＭＫ−１００）を用いた以外
は、実施例１と同様にして延伸フィルムを作製し、各種
物性を評価した。評価結果を表１に示す。

【００９８】実施例５バリア性樹脂（Ａ）および無機フィラー（Ｂ）の配合量
を、バリア性樹脂（Ａ）８０重量部に対して無機フィラ
ー（Ｂ）を２０重量部とした以外は、実施例１と同様に
して延伸フィルムを作製し、各種物性を評価した。評価
結果を表１に示す。

【００９９】実施例６バリア性樹脂（Ａ）としてＭＸＤ−６（三菱瓦斯化学
製、ＭＸナイロン６００７）を用いた以外は、実施例１
と同様にしてフィルムを作製し、各種物性を評価した。
評価結果を表１に示す。

【０１００】実施例７バリア性樹脂（Ａ）としてナイロン−６（宇部興産製、
ＵＢＥナイロン１０２４Ｂ）を用いた以外は、実施例１
と同様にしてフィルムを作製し、各種物性を評価した。
評価結果を表１に示す。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】比較例１エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．５モル％の
ＥＶＯＨ（融点１８３℃）を一軸押出機を用いて２３０
℃で押出し、厚さ２０μｍの無延伸フィルムを得た。ま
た、当該単層フィルムの酸素透過量は０．２０ｍｌ・２
０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ、全ヘイズは１％、内部
ヘイズは１％であり、可視光線透過率は９１％、紫外線
透過率は８７％だった。

【０１０３】２１ｃｍ×３０ｃｍにカットされた上記無
延伸フィルムを４０枚作製し、それぞれのフィルムを２
３℃−５０％ＲＨに調湿した後、ＡＳＴＭＦ３９２
−７４に準じて、理学工業（株）製ゲルボフレックステ
スターを使用し、屈曲回数２５回、３０回、３５回、４
０回、５０回、６０回、８０回および１００回屈曲させ
た後の、直径２ｍｍ以上のピンホールの数を測定した。
それぞれの屈曲回数において、ピンホール数の測定を５
回行い、その平均値をピンホール個数とした。

【０１０４】屈曲回数（Ｐ）を横軸に、ピンホール数
（Ｎ）を縦軸に取り、上記測定結果をプロットし、ピン
ホール数が１個の時の屈曲回数（Ｎｐ１）を外挿により
求めた（図２参照）。本比較例の無延伸フィルムのＮｐ
１は３２回であった。

【０１０５】上記作製した無延伸ＥＶＯＨフィルムの両
面に、厚さ６０μｍのポリエチレンフィルム（アイセロ
化学（株）製、スズロン）を貼り合わせ複合フィルムと
した。接着剤は、武田薬品工業、タケラック、Ａ３８５
／Ａ５０を用いて塗布量を固形分４ｇ／ｍ²とし、温度
を７０℃でラミネートし、４０℃で５日間エージングし
た。当該複合フィルムの可視光線透過率は８３％であ
り、紫外線透過率は６３％であった。

【０１０６】比較例２エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．５モル％の
ＥＶＯＨ（融点１８３℃）を一軸押出機を用いて２３０
℃でフラットダイから溶融押出し、温度２０℃の冷却ロ
ールに接触させ、厚さ１３５μｍの延伸原反を得た。得
られた延伸原反の表面は、平滑でブツがなく、厚薄精度
も良好であった。

【０１０７】次いで、延伸原反の水分を１５％に調湿し
て、東洋精機（株）製の２軸延伸装置を用い、予熱８０
℃・２０秒間、延伸温度８０℃、延伸倍率９倍（縦３．
０倍×横３．０倍）、延伸速度１ｍ／分で同時二軸延伸
して、厚み１５μｍの延伸フィルムを得た。得られた延
伸フィルムを木枠に固定して、温度１４０℃・１０分間
の熱処理した。当該単層延伸フィルムの酸素透過量は
０．１３ｍｌ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ、全ヘ
イズは０．３％、内部ヘイズは０．１％であり、可視光
線透過率は９２％、紫外線透過率は９０％であった。

【０１０８】得られた延伸フィルムを２１ｃｍ×３０ｃ
ｍにカットして、２３℃−５０％ＲＨに調湿した後、Ａ
ＳＴＭＦ３９２−７４に準じて、理学工業（株）製
ゲルボフレックステスターを使用し、３００回屈曲させ
た（２３℃―５０％ＲＨ）。当該屈曲後のフィルムをＰ
ＰＣ用紙（コクヨＫＢ―２３９、Ａ４）の上に乗せて蒸
留水１０００ｇに対して赤色顔料（住友化学製、Ｎ−４
Ｇ）５ｇを溶解して作成した赤色インクを布に染み込ま
せてフィルムの上面に塗布して、ピンホールの部分をＰ
ＰＣ用紙に転写させた。

【０１０９】上記のようにして紙面に転写されたフィル
ムのピンホールを、それぞれのサイズ毎に個数を測定し
た（ｎ＝２）。評価結果を表３に示す。

【０１１０】また、２１ｃｍ×３０ｃｍにカットされた
上記延伸フィルムを４５枚作製し、それぞれのフィルム
を２３℃−５０％ＲＨに調湿した後、ＡＳＴＭＦ３
９２−７４に準じて、理学工業（株）製ゲルボフレック
ステスターを使用し、屈曲回数１００回、１１０回、１
２５回、１５０回、１７５回、２００回、２２５回、２
５０回および３００回屈曲させた後の、直径２ｍｍ以上
のピンホールの数を測定した。それぞれの屈曲回数にお
いて、測定を５回行い、その平均値をピンホール個数と
した。

【０１１１】屈曲回数（Ｐ）を横軸に、ピンホール数
（Ｎ）を縦軸に取り、上記測定結果をプロットし、ピン
ホール数が１個の時の屈曲回数（Ｎｐ１）を外挿により
求めた（図３参照）。本比較例の延伸フィルムのＮｐ１
は１３０回であった。

【０１１２】上記作製した延伸フィルムの両面に、厚さ
６０μｍのポリエチレンフィルム（アイセロ化学（株）
製、スズロン）を貼り合わせ複合フィルムとした。接着
剤は、武田薬品工業、タケラック、Ａ３８５／Ａ５０を
用いて塗布量を固形分４ｇ／ｍ²とし、温度を７０℃で
ラミネートし、４０℃で５日間エージングした。当該複
合フィルムの可視光線透過率は８２％、紫外線透過率は
６５％であった。

【０１１３】比較例３バリア性樹脂（Ａ）としてエチレン含有量３２モル％、
ケン化度９９．５モル％のＥＶＯＨ（融点１８３℃）、
無機フィラー（Ｂ）として粒子径１．５μｍ、重量平均
アスペクト比１５のタルク（富士タルク工業（株）製、
ＬＭＳ−２００）を用いた。前記ＥＶＯＨ９０重量部お
よび前記タルク１０重量部をタンブラーで混合した後、
ベント式二軸押出機を用いて２３０℃でペレット化し
た。得られたペレットを一軸押出機を用いて２３０℃で
押出し、厚さ２０μｍの無延伸フィルムを得た。また、
当該単層フィルムの酸素透過量は０．２０ｍｌ・２０μ
ｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ、全ヘイズは６１％、内部ヘ
イズは２５％であり、可視光線透過率は２０％、紫外線
透過率は１２％だった。

【０１１４】得られた無延伸フィルムを用いて、比較例
１と同様にしてＮｐ１の回数を求めた。本比較例の無延
伸フィルムのＮｐ１は３９回であった。

【０１１５】上記作製した無延伸ＥＶＯＨフィルムの両
面に、厚さ６０μｍのポリエチレンフィルム（アイセロ
化学（株）製、スズロン）を貼り合わせ複合フィルムと
した。接着剤は、武田薬品工業、タケラック、Ａ３８５
／Ａ５０を用いて塗布量を固形分４ｇ／ｍ²とし、温度
を７０℃でラミネートし、４０℃で５日間エージングし
た。当該複合フィルムの可視光線透過率は７３％であ
り、紫外線透過率は５３％であった。

【０１１６】比較例４無機フィラー（Ｂ）として粒子径６μｍ、重量平均アス
ペクト比７のタルク（富士タルク工業（株）製、ＰＫＰ
−８０）を用いた以外は、実施例１と同様にして延伸フ
ィルムの作製を試みたが、フィルム外観は不良であり、
延伸により破れ等が生じ、フィルム外観および表面の平
滑性は不良であり、実用に耐えなかった。

【０１１７】比較例５バリア性樹脂（Ａ）および無機フィラー（Ｂ）の配合量
を、バリア性樹脂（Ａ）６０重量部に対して無機フィラ
ー（Ｂ）を４０重量部とした以外は、実施例１と同様に
して延伸フィルムの作製を試みたが、延伸により破れ等
が生じ、フィルム外観および表面の平滑性は不良であ
り、実用に耐えなかった。

【０１１８】比較例６粒子径１．５μｍ、重量平均アスペクト比１５のタルク
（富士タルク工業（株）製、ＬＭＳ−２００）の替わり
に、粒子径０．２５μｍの酸化チタン（石原産業（株）
製、タイペークＣＲ６０）を用いた以外は実施例１と同
様にして延伸フィルムを作製し、各種物性を評価した。
評価結果を表２に示す。

【０１１９】

【表２】

【０１２０】

【表３】

【０１２１】本発明の構成を満たす実施例１〜７の延伸
フィルムは可視光線および紫外線の遮蔽機能、ならびに
ガスバリア性のいずれにおいても優れた性能を発揮し
た。これに対して、無機フィラー（Ｂ）を用いない、無
延伸のＥＶＯＨフィルムを用いた比較例１あるいは延伸
ＥＶＯＨフィルムを用いた比較例２では、可視光線およ
び紫外線の遮蔽機能、ガスバリア性および耐ピンホール
性のいずれにおいても充分な性能が得られなかった。ま
た、バリア性樹脂（Ａ）および無機フィラー（Ｂ）から
なるが、延伸処理を行っていない比較例３では充分なガ
スバリア性および耐ピンホール性が得られず、また、内
部ヘイズが充分に大きくならないため、特にポリエチレ
ンとの複合フィルムとした際に、満足な光線遮断性が得
られなかった。

【０１２２】本願比較例１および比較例２で得られたフ
ィルムのガスバリア性を比較すれば明らかなように、無
機フィラーを含まず、ＥＶＯＨのみからなるフィルムの
場合は、延伸による酸素透過量の低減効果は約３割程度
である。

【０１２３】一方、本願実施例１および比較例３で得ら
れたフィルムのガスバリア性を比較すれば明らかなよう
に、バリア性樹脂（Ａ）および無機フィラー（Ｂ）から
なるフィルムの場合は、延伸処理を行わない場合は無機
フィラー（Ｂ）を添加しても殆どガスバリア性の改善効
果が見られないにも関わらず、延伸を行うことにより、
約８割も酸素透過量を低減させることが可能であった。
このように、無機フィラー（Ｂ）の添加により、延伸に
よるガスバリア性の改善効果が大幅に向上することは本
発明者によって初めて明らかにされたことであり、かか
る観点からも、本発明の意義は大きい。

【０１２４】また、本発明の延伸フィルムは充分な内部
ヘイズを得ることが可能であるのに対し（実施例１参
照）、未延伸フィルムを用いた比較例３では、充分な内
部ヘイズが得られず、他の熱可塑性樹脂等との複合フィ
ルムとした際に満足な光線遮断性が得られなかった。少
なくとも一軸方向に２倍以上延伸することにより、バリ
ア性樹脂（Ａ）および無機フィラー（Ｂ）からなるフィ
ルムが充分な内部ヘイズを有し、積層体として用いた際
にも優れた光線遮断性を維持できる理由は明らかではな
いが、かかる特性は本発明者によって初めて明らかにさ
れたことであり、かかる観点からも、本発明の意義は大
きい。

【０１２５】また、無機フィラー（Ｂ）の粒子径が２．
５μｍを超える比較例４の場合、および無機フィラー
（Ｂ）の配合量が３０重量％を超える比較例５の場合
は、延伸原反の延伸性が不満足であり、延伸により破れ
等が生じ、フィルム外観および表面の平滑性は不良であ
り、実用に耐えなかった。

【０１２６】さらに、無機フィラー（Ｂ）の粒子径が
０．５μｍに満たない比較例６の場合は、充分な可視光
遮断性およびガスバリア性が得られなかった。

【発明の効果】本発明の延伸フィルムは、可視光線およ
び紫外線の遮蔽機能、ガスバリア性および耐屈曲性に優
れており、各種食品、水産加工品、薬品、化粧品等の容
器、特に好適には紙容器として用いられる他、壁紙、建
材、看板類や、真空断熱材等に好適に用いられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で作製された延伸フィルムの、２３℃
−５０％ＲＨでのゲルボフレックステスターでの屈曲回
数（Ｎ）とピンホール発生数（Ｐ）の関係を示す図であ
る。

【図２】比較例１で作製された未延伸フィルムの、２３
℃−５０％ＲＨでのゲルボフレックステスターでの屈曲
回数（Ｎ）とピンホール発生数（Ｐ）の関係を示す図で
ある。

【図３】比較例２で作製された延伸フィルムの、２３℃
−５０％ＲＨでのゲルボフレックステスターでの屈曲回
数（Ｎ）とピンホール発生数（Ｐ）の関係を示す図であ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＸＣ０８Ｊ 5/18 ＣＥＸＣＦＧＣＦＧＣ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 3/34 3/34 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｓ 77/00 77/00 101/12 101/12 // Ｂ２９Ｋ 55:00 Ｂ２９Ｋ 55:00 77:00 77:00 105:16 105:16 303:04 303:04 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 Ｆターム(参考） 3E086 AD02 BA04 BA15 BA33 BB05 BB22 BB23 BB85 CA01 CA25 CA28 CA29 4F071 AA15X AA29X AA56 AA76 AB30 AF07 AF30 AH03 AH05 BA01 BB06 BB07 BC01 4F100 AA00A AC10A AK01A AK47A AK69A AT00B BA02 BA10A BA10B CA23A CB00 DA01 DG10B EJ37A GB08 GB90 HB00 HB31 JA20A JD02A JK20 JN01A YY00A 4F210 AA04E AA19E AA29 AB11 AB16 AG01 AG03 AH48 AH56 AR20 QA03 QC01 QC05 QG01 QG15 QG18 4J002 BE021 BE031 CL001 CL011 CL031 CL061 DJ046 DJ056 DL006 FD016

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】バリア性樹脂（Ａ）７０〜９５重量％お
よび粒子径０．５〜２．５μｍの無機フィラー（Ｂ）５
〜３０重量％からなり、少なくとも一軸方向に２倍以上
延伸してなる延伸フィルム。
【請求項２】バリア性樹脂（Ａ）がエチレン−ビニル
アルコール共重合体およびポリメタキシリレンアジパミ
ドより選択される少なくとも１種である請求項１記載の
延伸フィルム。
【請求項３】バリア性樹脂（Ａ）がエチレン含有量５
〜６０モル％、ケン化度９０％以上のエチレン−ビニル
アルコール共重合体である請求項１または２記載の延伸
フィルム。
【請求項４】無機フィラー（Ｂ）がタルクである請求
項１〜３のいずれかに記載の延伸フィルム。
【請求項５】厚みが３〜１００μｍであり、全ヘイズ
が５０％以上である請求項１〜４のいずれかに記載の延
伸フィルム。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の延伸フ
ィルムからなる層を少なくとも一層含む多層構造体。
【請求項７】請求項１〜５のいずれかに記載の延伸フ
ィルムを、基材にドライラミネート法によって積層して
なる多層構造体。
【請求項８】請求項６または７記載の多層構造体から
なる紙容器。
【請求項９】請求項６または７記載の多層構造体から
なる壁紙または化粧板。
【請求項１０】請求項６または７記載の多層構造体か
らなる真空断熱材。