JP2001343528A - Protective film for polarizing plate - Google Patents
Protective film for polarizing plateInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示装置等に
用いられる偏光板の偏光板保護膜に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polarizing plate protective film for a polarizing plate used in a liquid crystal display device or the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】液晶表示装置等に用いられる偏光板は、
図１に示すように、偏光素子１と、その両面(又は片面)
に設けられた偏光板保護膜２とで構成されており、これ
ら偏光素子１と偏光板保護膜２とは接着剤で接着されて
いる。そして、一般に、偏光素子１としては、ポリビニ
ルアルコール系フィルム等にヨウ素や二色性染料を吸着
させたものが用いられ、偏光板保護膜２としては、セル
ロースエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィル
ム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポ
リオレフィン系フィルム、ノルボルネン系フィルム等が
用いられている。2. Description of the Related Art Polarizing plates used in liquid crystal display devices and the like are:
As shown in FIG. 1, a polarizing element 1 and both sides (or one side) thereof
The polarizing element 1 and the polarizing plate protective film 2 are adhered with an adhesive. In general, as the polarizing element 1, a material obtained by adsorbing iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol-based film or the like is used. As the polarizing plate protective film 2, a cellulose ester-based film, a polycarbonate-based film, an acrylic-based film is used. Films, polyester films, polyolefin films, norbornene films and the like are used.
【０００３】このような偏光板において、偏光板保護膜
２の透湿率が大きいと、耐湿熱性が劣化し、偏光素子１
において多ヨウ素イオンの解離、ヨウ素脱離などがおこ
り、偏光性能が低下するものであった。そこで、従来、
耐湿熱性の劣化を防止する技術が提案されており、例え
ば、特開昭５９−１５９１０９号公報には、透湿度が１
０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下の高分子化合物膜を偏光板保
護膜とする方法が提案されており、特開平８−５３８６
号公報には、透湿度が８０℃、９０％ＲＨで２００ｇ／
ｍ２・２４ｈｒ・１００μｍ以下の保護フィルムを保護
膜に貼り合わせた偏光板が提案されている。In such a polarizing plate, if the moisture permeability of the polarizing plate protective film 2 is large, the moisture-heat resistance is deteriorated, and the polarizing element 1
In this case, dissociation of polyiodide ions, desorption of iodine, etc. occurred, and the polarization performance was reduced. So, conventionally,
There has been proposed a technique for preventing deterioration of wet heat resistance. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No.
How to 0g / m 2 · 24hr or less in the polymer compound film and the polarizing plate protective film has been proposed, JP-A-8-5386
The publication discloses that the moisture permeability is 200 g / 80 ° C. and 90% RH.
m 2 · 24hr · 100μm polarizing plate laminated on the protective film of the following protective film has been proposed.
【０００４】また、特開平８−１７１０１６号公報に
は、セルローストリアセテートフィルムからなる保護膜
のヘイズ値が上昇しないような偏光板の製造方法が提案
されており、特開平５−１１９２１６号公報には、偏光
性薄層に亀裂が生じないようにした偏光板の製造法が提
案されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-171016 proposes a method for producing a polarizing plate in which the haze value of a protective film made of a cellulose triacetate film does not increase. There has been proposed a method for manufacturing a polarizing plate in which cracks are not generated in the polarizing thin layer.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】ところで、偏光板保護
膜の透湿率が大きいと、上述したように偏光性能が低下
するものであったが、透湿率が小さすぎても問題が発生
するものであった。すなわち、偏光素子の両面又は片面
に偏光板保護膜を接着した際、接着剤の乾燥が遅れるこ
とにより接着不良が発生するものであった。By the way, when the moisture permeability of the polarizing plate protective film is large, the polarizing performance is reduced as described above. However, a problem arises when the moisture permeability is too small. Was something. That is, when the polarizing plate protective film is adhered to both surfaces or one surface of the polarizing element, drying of the adhesive is delayed, so that poor adhesion occurs.
【０００６】以上のように、偏光板保護膜の透湿率は大
き過ぎると耐湿熱性が悪く偏光性能が低下し、小さ過ぎ
ると接着性が悪くなるものであった。As described above, if the moisture permeability of the polarizing plate protective film is too large, the moisture and heat resistance is poor and the polarizing performance is deteriorated. If the moisture permeability is too small, the adhesiveness is poor.
【０００７】本発明は、以上の問題点を解決し、偏光板
保護膜の透湿率を適切な領域に制御することにより、偏
光性能を低下させることなく、かつ、偏光素子と偏光板
保護膜との接着性を良好にし、また、生産性も向上させ
ることができるようにした偏光板保護膜を提供すること
を目的とする。The present invention solves the above-mentioned problems, and controls the moisture permeability of the polarizing plate protective film to an appropriate range so that the polarizing element is not deteriorated in the polarizing performance and the polarizing element and the polarizing plate protective film are reduced. It is an object of the present invention to provide a polarizing plate protective film capable of improving the adhesiveness with a polarizing plate and improving the productivity.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者は、以上の問題
点を解決するために、偏光板保護膜の透湿性について鋭
意検討し、製品として許容できる範囲の偏光性能と接着
性との両方を満足させることができる透湿率の範囲を見
出し、本発明を完成させたものである。Means for Solving the Problems To solve the above problems, the present inventors diligently studied the moisture permeability of a protective film for a polarizing plate, and found that both the polarizing performance and the adhesiveness within a range acceptable as a product. The present inventors have found a range of moisture permeability that can satisfy the requirement, and have completed the present invention.
【０００９】すなわち、本発明による偏光板保護膜は、
透湿率が３〜１０ｇ／ｍ２・２４ｈｒであることを特徴
として構成されている。That is, the polarizing plate protective film according to the present invention comprises:
It is configured as characterized by moisture permeability is 3~10g / m 2 · 24hr.
【００１０】本発明の偏光板保護膜においては、透湿率
を３ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上とすることにより、接着剤
の水分が適度に透過して乾燥が促進されるので接着性を
良好にし、また、透湿率を１０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以内
とすることにより、高温多湿の環境下におかれても偏光
素子まで水分が透過するのを抑制し良好な偏光性能を維
持している。In the protective film for polarizing plate of the present invention, by setting the moisture permeability to 3 g / m 2 · 24 hr or more, the moisture of the adhesive is appropriately transmitted, and the drying is promoted. Further, by setting the moisture permeability within 10 g / m 2 · 24 hr, even under a high-temperature and high-humidity environment, it is possible to suppress the permeation of moisture to the polarizing element and maintain good polarization performance.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】本発明の偏光板保護膜は、透湿率
が３〜１０ｇ／ｍ２・２４ｈｒであり、好ましくは４〜
８ｇ／ｍ２・２４ｈｒである。透湿率が３ｇ／ｍ２・２
４ｈｒ未満であると、接着性が悪く最悪の場合は剥がれ
ることがあり、また生産性が低下する。また、透湿率が
１０ｇ／ｍ２・２４ｈｒを超えると、偏光素子の耐湿熱
性を劣化させ好適な偏光性能を維持することができな
い。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The protective film for polarizing plate of the present invention has a moisture permeability of 3 to 10 g / m 2 · 24 hr, preferably 4 to 4 g / m 2 · 24 hr.
It is 8g / m 2 · 24hr. Moisture permeability is 3g / m 2 · 2
If it is less than 4 hours, the adhesiveness is poor, and in the worst case, it may be peeled off, and the productivity may be reduced. On the other hand, when the moisture permeability exceeds 10 g / m 2 · 24 hr, the moisture resistance of the polarizing element is deteriorated, and it is not possible to maintain a suitable polarizing performance.
【００１２】偏光板保護膜の透湿率を上述した範囲に調
整するには、偏光板保護膜の厚み、疎水性添加剤の種類
及びその添加量等によって調整する。偏光板保護膜の厚
みは、２０〜２００μｍが好ましく、４０〜１５０μｍ
がより好ましい。厚みが２０μｍ未満であると透湿率を
１０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下に調整することが困難にな
り、厚みが１５０μｍを超えると透湿率を３ｇ／ｍ２・
２４ｈｒ以上に調整することが困難になる。In order to adjust the moisture permeability of the polarizing plate protective film to the above-mentioned range, the moisture permeability is adjusted by the thickness of the polarizing plate protective film, the kind of the hydrophobic additive and the amount of the additive. The thickness of the polarizing plate protective film is preferably from 20 to 200 μm, more preferably from 40 to 150 μm.
Is more preferred. If the thickness is less than 20 μm, it becomes difficult to adjust the moisture permeability to 10 g / m 2 · 24 hr or less, and if the thickness exceeds 150 μm, the moisture permeability becomes 3 g / m 2 ·.
It becomes difficult to adjust to 24 hours or more.
【００１３】疎水性可塑剤としては、リン酸エステル系
可塑剤が代表的である。代表的なリン酸エステル系可塑
剤を下記式（Ｉａ）および（Ｉｂ）で示す。A typical example of the hydrophobic plasticizer is a phosphate ester plasticizer. Representative phosphate plasticizers are represented by the following formulas (Ia) and (Ib).
【００１４】[0014]
【化１】 Embedded image
【００１５】式（Ｉａ）および（Ｉｂ）において、
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６およびＲ７は、そ
れぞれ、アルキル基（シクロアルキル基を含む）、アリ
ール基またはアラルキル基である。角基は置換基を有し
ていてもよい。アルキル基の炭素原子数は１乃至１２で
あることが好ましい。アルキル基の例としては、メチ
ル、エチル、ブチル、シクロヘキシルおよびオクチルを
挙げることができる。アリール基の例としてはフェニル
を挙げることができる。アラルキル基の例としてはベン
ジルを挙げることができる。上記置換基の例としては、
アルキル基（例：メチル）、アリール基（例：フェニ
ル）、アルコキシ基（例：メトキシ、ブトキシ）および
アリールオキシ基（例：フェノキシ）を挙げることがで
きる。式（Ｉｂ）において、Ｒ８は、アルキレン基、ア
リーレン基、スルホニル基およびそれらの組み合わせか
ら選ばれる２価の連結基である。ｎは１以上の整数であ
り、１乃至１０であることが好ましい。In the formulas (Ia) and (Ib),
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each an alkyl group (including a cycloalkyl group), an aryl group or an aralkyl group. The horn group may have a substituent. The alkyl group preferably has 1 to 12 carbon atoms. Examples of alkyl groups include methyl, ethyl, butyl, cyclohexyl and octyl. Examples of the aryl group include phenyl. An example of an aralkyl group is benzyl. Examples of the above substituents include
Examples include an alkyl group (eg, methyl), an aryl group (eg, phenyl), an alkoxy group (eg, methoxy, butoxy), and an aryloxy group (eg, phenoxy). In the formula (Ib), R 8 is a divalent linking group selected from an alkylene group, an arylene group, a sulfonyl group, and a combination thereof. n is an integer of 1 or more, and preferably 1 to 10.
【００１６】リン酸エステル系可塑剤の例には、トリフ
ェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフ
ェート、トリクレジルホスフェート、オクチルジフェニ
ルホスフェート、トリエチルホスフェートおよびトリブ
チルホスフェートが含まれる。また、カルボン酸エステ
ル系可塑剤が利用される場合もある。カルボン酸エステ
ル系可塑剤の例には、ジメチルフタレート、ジエチルフ
タレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジエチルヘキシルフタレート、ジメトキシエチルフ
タレート、グリセロールトリアセテート、ブチルフタリ
ルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレ
ート、メチルフタリルエチルグリコレートおよびトリア
セチンが含まれる。またクエン酸エステルとしては、ク
エン酸アセチルトリエチル（ＯＡＣＴＥ）、クエン酸ト
リブチル（ＯＡＣＴＢ）等が、その他のカルボン酸エス
テルの例としては、オレイン酸ブチル（ＢＯ）、リノー
ル酸メチルアセチル（ＭＡＬ）、セバチン酸ジブチル
（ＤＢＳ）、種々のトリメリット酸エステル等がある。
その他の低分子可塑剤の例としては、ｏ−またはｐ−ト
ルエンエチルスルフォンアミドを挙げることができる。Examples of the phosphate plasticizer include triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, triethyl phosphate and tributyl phosphate. In some cases, a carboxylic acid ester-based plasticizer is used. Examples of the carboxylate plasticizer include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diethylhexyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, glycerol triacetate, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalate Ruethyl glycolate and triacetin. Examples of the citrate include acetyltriethyl citrate (OACTE) and tributyl citrate (OACTB), and examples of other carboxylate esters include butyl oleate (BO), methylacetyl linoleate (MAL), and sebacin. Dibutyl acid (DBS), various trimellitic esters, and the like.
Examples of other low molecular weight plasticizers include o- or p-tolueneethylsulfonamide.
【００１７】また、トリメリット酸やピロメリット酸の
エステルを、リン酸エステル系可塑剤と併用してもよ
い。トリメリット酸やピロメリット酸のエステルは、リ
ン酸エステル系可塑剤のブリードアウトを防止する作用
がある。これらの酸のエステルについては、特開平５−
５０４７号公報に記載がある。Further, an ester of trimellitic acid or pyromellitic acid may be used in combination with a phosphate ester plasticizer. Esters of trimellitic acid or pyromellitic acid have an effect of preventing bleed out of a phosphate ester plasticizer. The esters of these acids are disclosed in
No. 5047 discloses this.
【００１８】疎水性可塑剤の添加量としては、１〜２０
％であることが好ましく、５〜１５％であることがより
好ましい。添加量が１％未満であると透湿率を効果的に
小さくすることができず、また、添加量が２０％を超え
ると透湿率が小さくなり過ぎる恐れがある。The amount of the hydrophobic plasticizer is from 1 to 20.
%, More preferably 5 to 15%. If the addition amount is less than 1%, the moisture permeability cannot be effectively reduced, and if the addition amount exceeds 20%, the moisture permeability may be too small.
【００１９】偏光板保護膜における２５℃、６０％ＲＨ
の平衡含水率が、０．０１〜１．５％であることが好ま
しく、０．２〜１．２％であることがより好ましい。平
衡含水率が０．０１％未満であると、脆性が増し、裁断
や打ち抜き時に破砕片が発生したり、積層した偏光板が
剥離して品質の低下や生産性の低下を引き起こす。又、
静電気による帯電圧が上昇することにより工程中での異
物を吸着しやすくなったり、シートのハンドリング性が
損なわれることがある。25 ° C., 60% RH in protective film of polarizing plate
Is preferably 0.01 to 1.5%, more preferably 0.2 to 1.2%. When the equilibrium water content is less than 0.01%, brittleness increases, crushed pieces are generated at the time of cutting or punching, or a laminated polarizing plate is peeled off, which causes deterioration in quality and productivity. or,
The increase in charged voltage due to static electricity may make it easier to adsorb foreign substances during the process, and may impair the sheet handling.
【００２０】また、平衡含水率が１．５％を超えると、
偏光板の偏光素子の偏光性能を妨げることがあり、特に
ヨウ素吸収型偏光素子の場合にはヨウ素の脱色による偏
光度の低下が問題となる。さらに、寸度変化により液晶
表示板の表示にムラを生ずることがある。When the equilibrium water content exceeds 1.5%,
The polarization performance of the polarizing element of the polarizing plate may be hindered, and in particular, in the case of an iodine absorption type polarizing element, a decrease in the degree of polarization due to decolorization of iodine becomes a problem. Further, the display of the liquid crystal display panel may become uneven due to the dimensional change.
【００２１】偏光板保護膜としては、セルロースエステ
ル、アクリル、ポリエステル、ポリカーボネート等のフ
ィルムを用いることができ、セルロースエステルを８０
％以上含むフィルムで形成されることが好ましい。As the protective film for the polarizing plate, a film of cellulose ester, acryl, polyester, polycarbonate or the like can be used.
% Is preferable.
【００２２】セルロースエステルとしては、セルロース
トリアセテート、セルローストリアセテートブチレー
ト、セルローストリアセテートプロピオネート等があ
る。これらの中で、酢化度が５８〜６２．５％であるセ
ルロースアセテートが好ましい。酢化度が５８％未満で
あると、水分の含有率が多くなり、寸度が変化し易く、
偏光素子の偏光度を低下させる。また、酢化度が６２．
５％を超えると、溶剤に対する溶解性が低下し生産性が
下がる。Examples of the cellulose ester include cellulose triacetate, cellulose triacetate butyrate, cellulose triacetate propionate and the like. Of these, cellulose acetate having a degree of acetylation of 58 to 62.5% is preferred. When the degree of acetylation is less than 58%, the moisture content increases, and the dimensions are easily changed.
Decrease the degree of polarization of the polarizing element. In addition, the degree of acetylation is 62.
If it exceeds 5%, the solubility in the solvent will decrease, and the productivity will decrease.
【００２３】セルロースアセテートには、セルロースト
リアセテート（ＴＡＣ）やセルロースジアセテート（Ｄ
ＡＣ）が含まれる。Cellulose acetate includes cellulose triacetate (TAC) and cellulose diacetate (D).
AC).
【００２４】本発明の偏光板保護膜にはセルロースアシ
レートが好適に用いられる。セルロースアシレートの詳
細について、以下に記載する。好ましいセルロースアシ
レートは、セルロースの水酸基への置換度が下記式〜
の全てを満足するものである。 ２．６≦Ａ＋Ｂ≦３．０ ２．０≦Ａ≦３．０ ０≦Ｂ≦０．８ １．９＜Ａ−ＢCellulose acylate is suitably used for the protective film of the polarizing plate of the present invention. Details of the cellulose acylate are described below. Preferred cellulose acylate has a degree of substitution of cellulose with a hydroxyl group represented by the following formula:
It satisfies all of the above. 2.6 ≦ A + B ≦ 3.0 2.0 ≦ A ≦ 3.0 0 ≦ B ≦ 0.8 1.9 <AB
【００２５】ここで、式中Ａ及びＢはセルロースの水酸
基に置換されているアシル基の置換基を表し、Ａはアセ
チル基の置換度、またＢは炭素原子数３〜５のアシル基
の置換度である。セルロースには１グルコース単位に３
個の水酸基があり、上記の数字はその水酸基３．０に対
する置換度を表すもので、最大の置換度が３．０であ
る。セルローストリアセテートは一般にＡの置換度が
２．６以上３．０以下であり（この場合、置換されなか
った水酸基が最大０．４もある）、Ｂ＝０の場合がセル
ローストリアセテートである。本発明の溶液製膜方法の
ドープに用いるセルロースアシレートは、アシル基が全
部アセチル基のセルローストリアセテート、及びアセチ
ル基が２．０以上で、炭素原子数が３〜５のアシル基が
０．８以下、置換されなかった水酸基が０．４以下のも
のが好ましく、置換度２．６〜３．０のセルローストリ
アセテートが特に好ましい。なお、置換度は、セルロー
スの水酸基に置換する酢酸及び炭素原子数３〜５の脂肪
酸の結合度を測定し、計算によって得られる。測定方法
としては、ＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準じて実施す
ることが出来る。In the formula, A and B represent substituents of an acyl group substituted by a hydroxyl group of cellulose, A represents the degree of substitution of an acetyl group, and B represents the substitution of an acyl group having 3 to 5 carbon atoms. Degrees. Cellulose contains 3 per glucose unit
And the above-mentioned number represents the degree of substitution for the hydroxyl group 3.0, with the maximum degree of substitution being 3.0. Cellulose triacetate generally has a degree of substitution of A of 2.6 or more and 3.0 or less (in this case, there are as many as 0.4 unsubstituted hydroxyl groups), and the case of B = 0 is cellulose triacetate. Cellulose acylate used in the dope of the solution casting method of the present invention is a cellulose triacetate in which all acyl groups are acetyl groups, and an acyl group having an acetyl group of 2.0 or more and having 3 to 5 carbon atoms is 0.8 to 0.8. Hereinafter, those having 0.4 or less unsubstituted hydroxyl groups are preferable, and cellulose triacetate having a degree of substitution of 2.6 to 3.0 is particularly preferable. The degree of substitution can be obtained by measuring the degree of binding between acetic acid and a fatty acid having 3 to 5 carbon atoms that substitute for the hydroxyl group of cellulose, and calculating the degree of substitution. The measurement can be performed according to ASTM D-817-91.
【００２６】アセチル基の他の炭素原子数３〜５のアシ
ル基はプロピオニル基（Ｃ２Ｈ５ＣＯ−）、ブチリル基
（Ｃ３Ｈ７ＣＯ−）（ｎ−、ｉｓｏ−）、バレリル基
（Ｃ４Ｈ９ＣＯ−）（ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−、ｔｅ
ｒｔ−）で、これらのうちｎ−置換のものがフィルムに
した時の機械的強さ、溶解し易さ等から好ましく、特に
ｎ−プロピオニル基が好ましい。また、アセチル基の置
換度が低いと機械的強さ、耐湿熱性が低下する。炭素原
子数３〜５のアシル基の置換度が高いと有機溶媒への溶
解性は向上するが、それぞれの置換度が前記の範囲であ
れば良好な物性を示す。Other acyl groups having 3 to 5 carbon atoms of an acetyl group include a propionyl group (C 2 H 5 CO—), a butyryl group (C 3 H 7 CO—) (n-, iso-), and a valeryl group ( C 4 H 9 CO -) ( n-, iso-, sec-, te
In rt-), among these, n-substituted ones are preferred from the viewpoint of mechanical strength and easy dissolution when formed into a film, and particularly preferred is an n-propionyl group. When the degree of substitution of the acetyl group is low, the mechanical strength and the moist heat resistance are reduced. When the degree of substitution of the acyl group having 3 to 5 carbon atoms is high, the solubility in an organic solvent is improved. However, if the degree of substitution is within the above range, good physical properties are exhibited.
【００２７】セルロースアシレートの重合度（粘度平
均）は２００〜７００が好ましく、特に２５０〜５５０
のものが好ましい。粘度平均重合度（ＤＰ）は、オスト
ワルド粘度計で求めることができ、測定されたセルロー
スアシレートの固有粘度［η］から下記式により求めら
れる。 ＤＰ＝［η］／Ｋｍ(式中、Ｋｍは定数６×１０−４)The polymerization degree (viscosity average) of the cellulose acylate is preferably from 200 to 700, particularly from 250 to 550.
Are preferred. The viscosity average degree of polymerization (DP) can be determined by an Ostwald viscometer, and is determined from the measured intrinsic viscosity [η] of cellulose acylate by the following equation. DP = [η] / Km (where Km is a constant 6 × 10 −4 )
【００２８】セルロースアシレート原料のセルロースと
しては、綿花リンターや木材パルプなどがあるが、何れ
の原料セルロースから得られるセルロースアシレートで
も使用でき、また、これらを混合して使用してもよい。Examples of cellulose as a raw material of cellulose acylate include cotton linter and wood pulp. Cellulose acylate obtained from any raw material cellulose may be used, or a mixture of these may be used.
【００２９】セルロースアシレートを溶解する有機溶媒
の例には、炭化水素（例：ベンゼン、トルエン）、ハロ
ゲン化炭化水素（例：メチレンクロライド、クロロベン
ゼン）、アルコール（例：メタノール、エタノール、ジ
エチレングリコール）、ケトン（例：アセトン）、エス
テル（例：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル）及
びエーテル（例：テトラヒドロフラン、メチルセロソル
ブ）などがあげられる。Examples of organic solvents that dissolve cellulose acylate include hydrocarbons (eg, benzene, toluene), halogenated hydrocarbons (eg, methylene chloride, chlorobenzene), alcohols (eg, methanol, ethanol, diethylene glycol), Examples include ketones (eg, acetone), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate) and ethers (eg, tetrahydrofuran, methyl cellosolve).
【００３０】炭素原子数１〜７のハロゲン化炭化水素が
好ましく用いられ、メチレンクロライドが最も好ましく
用いられる。セルロースアシレートの溶解性、支持体か
らの剥ぎ取り性、フィルムの機械強度等、光学特性等の
物性の観点から、メチレンクロライドの他に炭素原子数
１〜５のアルコールを一種、ないし数種類混合すること
が好ましい。アルコールの含有量は、溶媒全体に対し２
〜２５質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好まし
い。アルコールの具体例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ
ノール等があげられるが、メタノール、エタノール、ｎ
−ブタノール、あるいはこれらの混合物が好ましく用い
られる。Halogenated hydrocarbons having 1 to 7 carbon atoms are preferably used, and methylene chloride is most preferably used. From the viewpoint of physical properties such as solubility of cellulose acylate, peeling property from a support, mechanical strength of a film, and optical properties, one or more alcohols having 1 to 5 carbon atoms are mixed in addition to methylene chloride. Is preferred. The alcohol content is 2% based on the whole solvent.
It is preferably from 25 to 25% by mass, more preferably from 5 to 20% by mass. Specific examples of alcohol include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and the like.
-Butanol or a mixture thereof is preferably used.
【００３１】また、酢酸メチル、ケトン類及びアルコー
ルからなり、その溶媒比率が酢酸メチルが２０〜９０質
量％、ケトン類が５〜６０質量％、アルコールが５〜３
０質量％である溶媒を用いることが好ましい。Further, it is composed of methyl acetate, ketones and alcohol, and the solvent ratio is 20 to 90% by mass of methyl acetate, 5 to 60% by mass of ketones and 5 to 3% by mass of alcohol.
It is preferable to use a solvent that is 0% by mass.
【００３２】最近、環境に対する影響を最小限に抑える
ため、メチレンクロライドを用いない溶媒組成も提案さ
れている。この目的に対しては、炭素原子数が３〜１２
のエーテル、炭素原子数が３〜１２のケトン、炭素原子
数が３〜１２のエステルが好ましく、これらを適宜混合
して用いる。これらのエーテル、ケトン及びエステル
は、環状構造を有していてもよい。エーテル、ケトン及
びエステルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−及び
−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以上有する化合物も、有
機溶媒として用いることができる。有機溶媒は、アルコ
ール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。
二種類以上の官能基を有する有機溶媒の場合、その炭素
原子数は、いずれかの官能基を有する化合物の規定範囲
内であればよい。Recently, a solvent composition not using methylene chloride has been proposed in order to minimize the influence on the environment. For this purpose, the number of carbon atoms is between 3 and 12
Ether, ketone having 3 to 12 carbon atoms, and ester having 3 to 12 carbon atoms are preferable, and these are appropriately mixed and used. These ethers, ketones and esters may have a cyclic structure. A compound having two or more functional groups of ether, ketone and ester (that is, -O-, -CO- and -COO-) can also be used as the organic solvent. The organic solvent may have another functional group such as an alcoholic hydroxyl group.
In the case of an organic solvent having two or more types of functional groups, the number of carbon atoms may be within the specified range of the compound having any one of the functional groups.
【００３３】炭素原子数が３〜１２のエーテル類の例に
は、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメ
トキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソ
ラン、テトラヒドロフラン、アニソール及びフェネトー
ルがあげられる。炭素原子数が３〜１２のケトン類の例
には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケト
ン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘ
キサノン及びメチルシクロヘキサノンがあげられる。炭
素原子数が３〜１２のエステル類の例には、エチルホル
メート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メ
チルアセテート、エチルアセテート及びペンチルアセテ
ートがあげられる。二種類以上の官能基を有する有機溶
媒の例には、２−エトキシエチルアセテート、２−メト
キシエタノール及び２−ブトキシエタノールがあげられ
る。Examples of the ethers having 3 to 12 carbon atoms include diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolan, tetrahydrofuran, anisole and phenetole. Examples of ketones having 3 to 12 carbon atoms include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone and methylcyclohexanone. Examples of the esters having 3 to 12 carbon atoms include ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate and pentyl acetate. Examples of the organic solvent having two or more functional groups include 2-ethoxyethyl acetate, 2-methoxyethanol and 2-butoxyethanol.
【００３４】本発明の偏光板保護膜に用いるドープに
は、各調製工程において用途に応じた種々の添加剤（例
えば、紫外線吸収剤、劣化防止剤、微粒子粉体、離型
剤、光学特性調整剤、フッ素系界面活性剤）を加えるこ
とができる。またその添加する時期はドープ作製工程に
おいて何れでも添加しても良いが、ドープ調製工程の最
後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行
ってもよい。In the dope used in the protective film of the polarizing plate of the present invention, various additives (for example, an ultraviolet absorber, a deterioration inhibitor, a fine particle powder, a mold release agent, an optical property adjusting agent) depending on the use in each preparation step. Fluorinated surfactant). The doping may be added at any time during the dope preparation step, but may be performed by adding a step of adding and preparing an additive to the last preparation step of the dope preparation step.
【００３５】前記紫外線吸収剤は、目的に応じ任意の種
類のものを選択することができ、サリチル酸エステル
系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾ
エート系、シアノアクリレート系、ニッケル錯塩系等の
吸収剤を用いることができるが、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系、サリチル酸エステル系が好まし
い。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の例として、２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
アセトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２，２’−ジ−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジ−ヒドロキシ−
４，４’−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシ）プロポキ
シベンゾフェノン等をあげることができる。ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤としては、２（２’−ヒドロキ
シ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）
−５−クロルベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキ
シ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２（２’−ヒド
ロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾト
リアゾール等をあげることができる。サリチル酸エステ
ル系としては、フェニルサリシレート、ｐ−オクチルフ
ェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサ
リシレート等をあげることができる。これら例示した紫
外線吸収剤の中でも、特に２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２，２’−ジ−ヒドロキシ−４，
４’−メトキシベンゾフェノン、２（２’−ヒドロキシ
−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−
５−クロルベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ
−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−５−クロルベンゾトリアゾールが特に好ましい。Any kind of UV absorber can be selected according to the purpose. Examples of the UV absorber include salicylate-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, benzoate-based, cyanoacrylate-based and nickel complex-based absorbers. Although benzophenone-based, benzotriazole-based, and salicylate-based are preferred. Examples of benzophenone-based ultraviolet absorbers include 2,4.
-Dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
Acetoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-di-hydroxy-4-
Methoxybenzophenone, 2,2'-di-hydroxy-
4,4'-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-
4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-
4-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-
4- (2-hydroxy-3-methacryloxy) propoxybenzophenone and the like. As a benzotriazole-based ultraviolet absorber, 2 (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)
-5-chlorobenzotriazole, 2 (2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-ter
t-amylphenyl) benzotriazole, 2 (2'-
Hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole and the like. Examples of salicylate esters include phenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate and the like. Among these exemplified UV absorbers, in particular, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-di-hydroxy-4,
4'-methoxybenzophenone, 2 (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-
5-chlorobenzotriazole, 2 (2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert
-Amylphenyl) benzotriazole, 2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole is particularly preferred.
【００３６】紫外線吸収剤は、吸収波長の異なる複数の
吸収剤を複合して用いることが、広い波長範囲で高い遮
断効果を得ることができるので好ましい。液晶用紫外線
吸収剤は、液晶の劣化防止の観点から、波長３７０ｎｍ
以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ、液晶表示性の観点
から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないもの
が好ましい。例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、
ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化
合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系
化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。特に
好ましい紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物
やベンゾフェノン系化合物である。中でも、ベンゾトリ
アゾール系化合物は、セルロースエステルに対する不要
な着色が少ないことから、好ましい。As the ultraviolet absorber, it is preferable to use a plurality of absorbers having different absorption wavelengths in combination since a high blocking effect can be obtained in a wide wavelength range. The UV absorber for liquid crystal has a wavelength of 370 nm from the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal.
From the standpoint of liquid crystal display properties, those having excellent ultraviolet absorbing ability and little absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more are preferred. For example, oxybenzophenone compounds,
Examples include benzotriazole-based compounds, salicylic acid ester-based compounds, benzophenone-based compounds, cyanoacrylate-based compounds, nickel complex salt-based compounds, and the like. Particularly preferred ultraviolet absorbers are benzotriazole-based compounds and benzophenone-based compounds. Above all, a benzotriazole-based compound is preferable because unnecessary coloring of the cellulose ester is small.
【００３７】また、紫外線吸収剤については、特開昭６
０−２３５８５２号、特開平３−１９９２０１号、同５
−１９０７０７３号、同５−１９４７８９号、同５−２
７１４７１号、同６−１０７８５４号、同６−１１８２
３３号、同６−１４８４３０号、同７−１１０５６号、
同７−１１０５５号、、同７−１１０５６号、同８−２
９６１９号、同８−２３９５０９号、特開２０００−２
０４１７３号の各公報に記載がある。As for the ultraviolet absorber, see JP-A-6
0-235852, JP-A-3-199201, 5
-1907073, 5-194789, 5-2
No. 71471, No. 6-107854, No. 6-1182
No. 33, No. 6-148430, No. 7-11056,
No. 7-11055, No. 7-11056, No. 8-2
Nos. 9619 and 8-239509, JP-A-2000-2
No. 04173 is described in each gazette.
【００３８】紫外線吸収剤の添加量は、セルロースアシ
レートに対し０．００１〜５質量％が好ましく、０．０
１〜１質量％がより好ましい。添加量が０．００１質量
％未満では添加効果を十分に発揮することができず、添
加量が５質量％を超えると、フィルム表面へ紫外線吸収
剤がブリードアウトする場合がある。The amount of the ultraviolet absorber to be added is preferably 0.001 to 5% by mass based on the cellulose acylate.
1 to 1% by mass is more preferred. If the amount is less than 0.001% by mass, the effect of the addition cannot be sufficiently exerted. If the amount exceeds 5% by mass, the ultraviolet absorbent may bleed out to the film surface.
【００３９】また、紫外線吸収剤はセルロースアシレー
ト溶解時に同時に添加しても良いし、溶解後のドープに
添加しても良い。特にスタティックミキサ等を用い、流
延直前にドープに紫外線吸収剤溶液を添加する形態が、
分光吸収特性を容易に調整することができ、好ましい。The ultraviolet absorber may be added simultaneously with dissolution of the cellulose acylate, or may be added to the dope after dissolution. In particular, using a static mixer, etc., the form of adding an ultraviolet absorber solution to the dope just before casting,
This is preferable because the spectral absorption characteristics can be easily adjusted.
【００４０】前記劣化防止剤は、セルローストリアセテ
ート等が劣化、分解するのを防止することができる。劣
化防止剤としては、ブチルアミン、ヒンダードアミン化
合物（特開平８−３２５５３７号公報）、グアニジン化
合物（特開平５−２７１４７１号公報）、ベンゾトリア
ゾール系ＵＶ吸収剤（特開平６−２３５８１９号公
報）、ベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤（特開平６−１１８
２３３号公報）などの化合物がある。The deterioration inhibitor can prevent cellulose triacetate and the like from deteriorating and decomposing. As the deterioration inhibitor, butylamine, hindered amine compound (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-325557), guanidine compound (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-271471), benzotriazole UV absorber (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-235819), benzophenone type UV absorber (JP-A-6-118)
No. 233).
【００４１】このうち、ヒンダードアミン化合物の例と
しては、ｔ−ブチルアミン、トリフェニルアミン、トリ
ベンジルアミン等がある。また、グアニジン誘導体とし
て、下記式（２ａ）、（２ｂ）で示される化合物等があ
る。Among these, examples of the hindered amine compound include t-butylamine, triphenylamine, tribenzylamine and the like. Examples of the guanidine derivative include compounds represented by the following formulas (2a) and (2b).
【００４２】[0042]
【化２】 Embedded image
【００４３】劣化防止剤の添加量は、０．００１〜５％
が好ましく、０．０１〜１％がより好ましい。添加量が
０．００１％未満であると添加効果が少なく、添加量が
５％を超えると、原料コストが上昇して不利である。The amount of the deterioration inhibitor added is 0.001 to 5%.
Is preferable, and 0.01 to 1% is more preferable. If the addition amount is less than 0.001%, the effect of addition is small, and if the addition amount exceeds 5%, the raw material cost increases, which is disadvantageous.
【００４４】前記微粒子粉体としては、シリカ、カオリ
ン、タルク、ケイソウ土、石英、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム、酸化チタン、アルミナなどを目的に応じ、任
意に用いることができる。これら微粒子粉体はドープに
添加する前に、高速ミキサー、ボールミル、アトライタ
ー、超音波分散機等、任意の手段でバインダー溶液中に
分散を行うことが好ましい。バインダーとしてはセルロ
ースアシレートが好ましい。紫外線吸収剤等、他の添加
物と共に分散を行うことも好ましい。分散溶媒は任意で
あるが、ドープ溶媒と近い組成であることが好ましい。As the fine particle powder, silica, kaolin, talc, diatomaceous earth, quartz, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, alumina and the like can be optionally used according to the purpose. Before adding these fine particle powders to the dope, it is preferable to disperse them in the binder solution by any means such as a high-speed mixer, a ball mill, an attritor, and an ultrasonic disperser. Cellulose acylate is preferred as the binder. It is also preferable to carry out dispersion with other additives such as an ultraviolet absorber. The dispersion solvent is optional, but preferably has a composition close to that of the dope solvent.
【００４５】微粒子粉体の数平均粒径は０．０１〜１０
０μｍが好ましく、０．１〜１０μｍが特に好ましい。
上記の分散液はセルロースアシレート溶解工程に同時に
添加しても良いし、任意の工程でドープに添加できる
が、紫外線吸収剤同様スタティックミキサ等を用い、流
延直前に添加する形態が好ましい。The number average particle diameter of the fine particle powder is 0.01 to 10
0 μm is preferred, and 0.1 to 10 μm is particularly preferred.
The above dispersion may be added to the cellulose acylate dissolving step at the same time or may be added to the dope in any step. However, it is preferable to add the dispersion immediately before casting using a static mixer or the like as in the case of the ultraviolet absorbent.
【００４６】微粒子粉体の含有量は、セルロースアシレ
ートに対して０．００１〜５質量％であることが好まし
く、０．０１〜１質量％であることがより好ましい。添
加量が０．００１質量％未満では添加効果を十分に発揮
することができず、添加量が５質量％を超えると、外観
面状が悪くなる場合がある。The content of the fine particle powder is preferably from 0.001 to 5% by mass, more preferably from 0.01 to 1% by mass, based on the cellulose acylate. When the addition amount is less than 0.001% by mass, the effect of addition cannot be sufficiently exhibited, and when the addition amount exceeds 5% by mass, the appearance and surface condition may be deteriorated.
【００４７】前記離型剤としては、界面活性剤が有効で
あり、リン酸系、スルフォン酸系、カルボン酸系、ノニ
オン系、カチオン系など特に限定されない。これらは、
例えば特開昭６１−２４３８３７号などに記載されてい
る。離型剤の添加量は、セルロースアシレートに対して
０．００１〜２質量％が好ましく、０．０１〜１質量％
がより好ましい。添加量が０．００１質量％未満であれ
ば添加効果を十分に発揮することができず、添加量が２
質量％を超えると、析出したり、不溶解物を生じたりす
ることがある。As the release agent, a surfactant is effective and is not particularly limited, such as a phosphoric acid type, a sulfonic acid type, a carboxylic acid type, a nonionic type, and a cationic type. They are,
For example, it is described in JP-A-61-243837. The amount of the release agent to be added is preferably 0.001 to 2% by mass, and more preferably 0.01 to 1% by mass based on the cellulose acylate.
Is more preferred. If the addition amount is less than 0.001% by mass, the effect of addition cannot be sufficiently exhibited, and the addition amount is 2%.
If the amount is more than mass%, precipitation or insoluble matter may occur.
【００４８】ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレ
ン、ポリグリシジルやソルビタンをノニオン性親水性基
とする界面活性剤であり、具体的には、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニールエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレングリコール、多価アルコール脂肪酸部分エステ
ル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エス
テル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセ
リン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、トリ
エタノールアミン脂肪酸部分エステルを挙げることがで
きる。The nonionic surfactant is a surfactant having a nonionic hydrophilic group of polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, polyglycidyl or sorbitan, and specifically, polyoxyethylene alkyl. Ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol, polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, fatty acid diethanolamide, Triethanolamine fatty acid partial esters can be mentioned.
【００４９】アニオン系界面活性剤としてはカルボン酸
塩、硫酸塩、スルフォン酸塩、リン酸エステル塩であ
り、代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキルベンゼン
スルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、
アルキルスルフォン酸塩、α−オレフィンスルフォン酸
塩、ジアルキルスルフォコハク酸塩、α−スルフォン化
脂肪酸塩、Ｎ−メチルーＮオレイルタウリン、石油スル
フォン酸塩、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルフェニールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレ
ンスチレン化フェニールエーテル硫酸塩、アルキルリン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、
ナフタレンスルフォン酸塩ホルムアルデヒド縮合物など
である。The anionic surfactants include carboxylate, sulfate, sulfonate and phosphate ester salts. Representative examples are fatty acid salt, alkylbenzene sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate,
Alkyl sulfonate, α-olefin sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, α-sulfonated fatty acid salt, N-methyl-N-oleyltaurine, petroleum sulfonate, alkyl sulfate, sulfated oil, polyoxyethylene alkyl Ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene styrenated phenyl ether sulfate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate,
And naphthalene sulfonate formaldehyde condensate.
【００５０】カチオン系界面活性剤としてはアミン塩、
４級アンモニウム塩、ピリジュム塩などを挙げることが
でき、第一〜第３脂肪アミン塩、第４級アンモニウム塩
（テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジ
ルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルイ
ミダゾリウム塩など）を挙げることが出来る。両性系界
面活性剤としてはカルボキシベタイン、スルフォベタイ
ンなどであり、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−カルボキシメチ
ルアンモニウムベタイン、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スル
フォアルキレンアンモニウムベタインなどである。As the cationic surfactant, an amine salt,
Examples thereof include quaternary ammonium salts, pyridum salts and the like, and primary to tertiary fatty amine salts, quaternary ammonium salts (tetraalkylammonium salts, trialkylbenzylammonium salts, alkylpyridium salts, alkylimidazolium salts and the like) ). Examples of the amphoteric surfactant include carboxybetaine and sulfobetaine, such as N-trialkyl-N-carboxymethylammonium betaine and N-trialkyl-N-sulfoalkyleneammonium betaine.
【００５１】前記フッ素系界面活性剤を添加することに
より、帯電防止効果を発揮することができる。フッ素系
界面活性剤の添加量は、セルロースアシレートに対して
０．００２〜２質量％が好ましく、０．０１〜０．５質
量％がより好ましい。添加量が０．００２質量％未満で
あれば添加効果を十分に発揮することができず、添加量
が２質量％を超えると、析出したり、不溶解物を生じた
りすることがある。By adding the above-mentioned fluorine-based surfactant, an antistatic effect can be exhibited. The addition amount of the fluorine-based surfactant is preferably from 0.002 to 2% by mass, more preferably from 0.01 to 0.5% by mass, based on the cellulose acylate. If the addition amount is less than 0.002% by mass, the effect of addition cannot be sufficiently exerted. If the addition amount exceeds 2% by mass, precipitation or insoluble matter may be generated.
【００５２】本発明においては、レターデーション上昇
剤（光学特性調整剤）を添加することができる。レター
デーション上昇剤を添加することにより、光学異方性を
コントロールすることができる。レターデーション上昇
剤は、セルロースアシレートフイルムのレターデーショ
ンを調整するため、少なくとも二つの芳香族環を有する
芳香族化合物を使用することが好ましい。芳香族化合物
は、セルロースアシレート１００質量部に対して、０．
０１〜２０質量部の範囲で使用する。芳香族化合物は、
セルロースアセレート１００質量部に対して、０．０５
〜１５質量部の範囲で使用することが好ましく、０．１
〜１０質量部の範囲で使用することがさらに好ましい。
二種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。芳香族化
合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香
族性ヘテロ環を含む。In the present invention, a retardation increasing agent (optical property adjusting agent) can be added. The optical anisotropy can be controlled by adding a retardation increasing agent. As the retardation increasing agent, it is preferable to use an aromatic compound having at least two aromatic rings in order to adjust the retardation of the cellulose acylate film. The aromatic compound is added in an amount of 0.1 to 100 parts by mass of cellulose acylate.
Used in the range of 01 to 20 parts by mass. The aromatic compound is
With respect to 100 parts by mass of cellulose acetate, 0.05
To 15 parts by mass, preferably 0.1 to 15 parts by mass.
More preferably, it is used in the range of 10 to 10 parts by mass.
Two or more aromatic compounds may be used in combination. The aromatic ring of the aromatic compound includes an aromatic hetero ring in addition to the aromatic hydrocarbon ring.
【００５３】芳香族炭化水素環は、６員環（すなわち、
ベンゼン環）であることが特に好ましい。芳香族性ヘテ
ロ環は一般に、不飽和ヘテロ環である。芳香族性ヘテロ
環は、５員環、６員環または７員環であることが好まし
く、５員環または６員環であることがさらに好ましい。
芳香族性ヘテロ環は一般に、最多の二重結合を有する。
ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原
子が好ましく、窒素原子が特に好ましい。芳香族性ヘテ
ロ環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、
オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、
イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、フ
ラザン環、トリアゾール環、ピラン環、ピリジン環、ピ
リダジン環、ピリミジン環、ピラジン環および１，３，
５−トリアジン環が含まれる。The aromatic hydrocarbon ring is a six-membered ring (ie,
Benzene ring). Aromatic heterocycles are generally unsaturated heterocycles. The aromatic hetero ring is preferably a 5-, 6-, or 7-membered ring, more preferably a 5- or 6-membered ring.
Aromatic heterocycles generally have the most double bonds.
As the hetero atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom are preferable, and a nitrogen atom is particularly preferable. Examples of the aromatic hetero ring include a furan ring, a thiophene ring, a pyrrole ring,
Oxazole ring, isoxazole ring, thiazole ring,
Isothiazole ring, imidazole ring, pyrazole ring, furazane ring, triazole ring, pyran ring, pyridine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring and 1,3,
Includes a 5-triazine ring.
【００５４】本発明においては、着色剤を添加すること
ができる。着色剤を添加することにより、感光材料支持
体等に用いる場合、ライトパイピングを防止することが
できる。着色剤の添加量は、セルロースアシレートに対
する重量割合で１０〜１０００ｐｐｍが好ましく、５０
〜５００ｐｐｍが更に好ましい。In the present invention, a coloring agent can be added. Addition of a coloring agent can prevent light piping when used for a photosensitive material support or the like. The addition amount of the coloring agent is preferably 10 to 1000 ppm by weight relative to cellulose acylate,
~ 500 ppm is more preferred.
【００５５】また、本発明におけるドープには、ルシウ
ム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属の塩などの熱
安定剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、油剤などを、必要
に応じて適宜添加することができる。In the dope of the present invention, a heat stabilizer such as a salt of an alkaline earth metal such as ruthenium and magnesium, an antistatic agent, a flame retardant, a lubricant, an oil and the like may be appropriately added as necessary. Can be.
【００５６】本発明の偏光板保護膜の光学特性について
記す。まず、フィルムの面内のレターデーション（Ｒ
ｅ）について記すと、その測定法はエリプソメーター
（偏光解析計ＡＥＰ−１００：島津製作所（株）製）を
用いて、波長６３２．８ｎｍにおける面内の縦横の屈折
率差にフィルム膜厚さを乗じたものであり、下記の式で
求められる。 Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ ｎｘ：横方向の屈折率 ｎｙ：縦方向の屈折率The optical characteristics of the polarizing plate protective film of the present invention will be described. First, the in-plane retardation (R
As for e), the film thickness was measured by using an ellipsometer (Ellipsometer AEP-100: manufactured by Shimadzu Corporation) to determine the difference in the in-plane vertical and horizontal refractive index at a wavelength of 632.8 nm. Multiplied by the following equation. Re = (nx−ny) × d nx: refractive index in the horizontal direction ny: refractive index in the vertical direction
【００５７】レターデーション（Ｒｅ）は、小さいほど
面内方向の光学異方性がないことを示し、０〜３００ｎ
ｍの範囲で用途に応じて用いられる。又、フィルムの厚
さ方向のレターデーション（Ｒｔｈ）も重要であり、波
長６３２．８ｎｍにおける厚さ方向の複屈折にフィルム
膜厚さを乗じたものであり、下記の式で求められる。 Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ ｎｘ：横方向の屈折率 ｎｙ：縦方向の屈折率 ｎｚ：厚さ方向の屈折率The smaller the retardation (Re), the smaller the optical anisotropy in the in-plane direction.
It is used depending on the application within the range of m. Also important is the retardation (Rth) in the thickness direction of the film, which is obtained by multiplying the birefringence in the thickness direction at a wavelength of 632.8 nm by the film thickness, and is obtained by the following equation. Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d nx: refractive index in the horizontal direction ny: refractive index in the vertical direction nz: refractive index in the thickness direction
【００５８】厚さ方向の屈折率が小さいほど、厚さ方向
の光学異方性がないことを示すが、その使用用途によっ
て好ましい範囲は定まる。一般には、本発明により製造
されたセルロースアシレートフィルムのＲｔｈは１００
μｍ当たり、０ｎｍ〜６００ｎｍであり、さらには０ｎ
ｍ〜４００ｎｍで用いられる。The smaller the refractive index in the thickness direction, the lower the optical anisotropy in the thickness direction, but the preferred range is determined depending on the intended use. Generally, the cellulose acylate film produced according to the present invention has an Rth of 100
0 μm to 600 nm per μm, and 0n
Used between m and 400 nm.
【００５９】本発明による偏光板保護膜は、各種フィル
ムとしても利用することができ、例えば、光学補償シー
ト、ＡＲ、ＬＲ、ＡＧ膜用支持体フィルム等の光学用途
フィルム、写真感光材料用支持体フィルムとしても利用
することができる。The protective film for a polarizing plate according to the present invention can be used as various films, for example, an optical compensatory sheet, a film for optical use such as a support film for AR, LR and AG films, a support for photographic light-sensitive materials. It can also be used as a film.
【００６０】本発明を光学補償シートに利用する場合、
フイルムそのものを光学補償シートとして用いることが
できる。なお、フイルムそのものを光学補償シートとし
て用いる場合は、偏光板の透過軸と、光学補償シートの
遅相軸とを実質的に平行または垂直になるように配置す
ることが好ましい。このような偏光板と光学補償シート
との配置については、特開平１０−４８４２０号公報に
記載がある。液晶表示装置は、二枚の電極基板の間に液
晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚
の偏光板、および該液晶セルと該偏光板との間に少なく
とも一枚の光学補償シートを配置した構成を有してい
る。When the present invention is used for an optical compensation sheet,
The film itself can be used as an optical compensation sheet. When the film itself is used as the optical compensation sheet, it is preferable to arrange the transmission axis of the polarizing plate and the slow axis of the optical compensation sheet so as to be substantially parallel or perpendicular. The arrangement of such a polarizing plate and an optical compensation sheet is described in JP-A-10-48420. A liquid crystal display device has a liquid crystal cell holding liquid crystal between two electrode substrates, two polarizing plates disposed on both sides thereof, and at least one sheet between the liquid crystal cell and the polarizing plate. It has a configuration in which an optical compensation sheet is arranged.
【００６１】液晶セルの液晶層は、通常は、二枚の基板
の間にスペーサーを挟み込んで形成した空間に液晶を封
入して形成する。透明電極層は、導電性物質を含む透明
な膜として基板上に形成する。液晶セルには、さらにガ
スバリアー層、ハードコート層あるいは（透明電極層の
接着に用いる）アンダーコート層（下塗り層）を設けて
もよい。これらの層は、通常、基板上に設けられる。液
晶セルの基板は、一般に５０μｍ〜２ｍｍの厚さを有す
る。The liquid crystal layer of the liquid crystal cell is usually formed by enclosing a liquid crystal in a space formed by interposing a spacer between two substrates. The transparent electrode layer is formed on a substrate as a transparent film containing a conductive substance. The liquid crystal cell may further be provided with a gas barrier layer, a hard coat layer or an undercoat layer (used for bonding the transparent electrode layer). These layers are usually provided on a substrate. The substrate of the liquid crystal cell generally has a thickness of 50 μm to 2 mm.
【００６２】光学補償シートは複屈折性を有し、液晶表
示装置の表示画面の着色を取り除いたり、視野角特性を
改善したりする目的で用いられる。本発明によるセルロ
ースアシレートフィルムそのものを、光学補償シートと
して用いることができる。さらに反射防止層、防眩性
層、λ／４層や２軸延伸セルロースアシレートフィルム
として機能を付与してもよい。また、液晶表示装置の視
野角を改良するため、本技術のセルロースアシレートフ
ィルムと、それとは（正／負の関係が）逆の複屈折を示
すフィルムを重ねて光学補償シートとして用いてもよ
い。The optical compensatory sheet has birefringence and is used for the purpose of removing coloring of the display screen of the liquid crystal display device and improving the viewing angle characteristics. The cellulose acylate film itself according to the present invention can be used as an optical compensation sheet. Further, a function may be imparted as an antireflection layer, an antiglare layer, a λ / 4 layer or a biaxially stretched cellulose acylate film. Further, in order to improve the viewing angle of the liquid crystal display device, the cellulose acylate film of the present technology and a film exhibiting the opposite birefringence (positive / negative relationship) may be used as an optical compensation sheet. .
【００６３】また、支持体の上に液晶性化合物（特にデ
ィスコティック液晶性分子）を含む光学的異方性層を設
けた光学補償シートも提案されている（特開平３−９３
２５号、同６−１４８４２９号、同８−５０２０６号、
同９−２６５７２号の各公報記載）。本発明をそのよう
な光学補償シートの支持体としても用いることができ
る。An optical compensatory sheet in which an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound (particularly discotic liquid crystal molecules) is provided on a support has also been proposed (JP-A-3-93).
No. 25, No. 6-148429, No. 8-50206,
No. 9-26572). The present invention can also be used as a support for such an optical compensation sheet.
【００６４】前記偏光板の偏光素子には、ヨウ素系偏光
膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光
膜がある。いずれの偏光素子も、一般にポリビニルアル
コール系フィルムを用いて製造する。偏光板の保護膜
は、２５〜３５０μｍの厚さを有することが好ましく、
４０〜２００μｍの厚さを有することがさらに好まし
い。液晶表示装置には、表面処理膜を設けてもよい。表
面処理膜の機能には、ハードコート、防曇処理、防眩処
理および反射防止処理が含まれる。The polarizing element of the polarizing plate includes an iodine-based polarizing film, a dye-based polarizing film using a dichroic dye, and a polyene-based polarizing film. Each polarizing element is generally manufactured using a polyvinyl alcohol-based film. The protective film of the polarizing plate preferably has a thickness of 25 to 350 μm,
More preferably, it has a thickness of 40 to 200 μm. The liquid crystal display device may be provided with a surface treatment film. The functions of the surface treatment film include a hard coat, an anti-fogging treatment, an anti-glare treatment and an anti-reflection treatment.
【００６５】偏光素子と偏光板保護膜とを接着する接着
剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤、アクリル
樹脂系接着剤、エポキシ系樹脂接着剤、イソシアネート
系接着剤等がある。As the adhesive for bonding the polarizing element and the polarizing plate protective film, there are a polyvinyl alcohol adhesive, an acrylic resin adhesive, an epoxy resin adhesive, an isocyanate adhesive and the like.
【００６６】前記光学的異方性層は、負の一軸性を有し
傾斜配向したディスコティック液晶性分子を含む層であ
ることが好ましい。ディスコティック液晶性分子を含む
層が、円盤面と支持体面とのなす角が光学的異方性層の
深さ方向において変化したハイブリッド配向していても
構わないし、円盤面が支持体面と平行なホメオトロピッ
ク配向、円盤面が支持体面と垂直なホモジニアス配向、
または、円盤面が光学的異方性層の深さ方向でねじれて
いるツイスト配向を取っていても構わない。また、これ
らの配向が混在した配向（例えば、ハイブリッド配向＋
ツイスト配向）していても構わない。そのなかでもハイ
ブリッド配向していることが好ましい。ディスコティッ
ク液晶性分子ひとつひとつの光軸は、円盤面の法線方向
に存在する。しかし、ディスコティック液晶性分子がハ
イブリッド配向している層全体としては、光軸は存在し
ない。The optically anisotropic layer is preferably a layer containing discotic liquid crystal molecules having negative uniaxiality and being tilt-aligned. The layer containing discotic liquid crystalline molecules may be in a hybrid orientation in which the angle between the disc surface and the support surface changes in the depth direction of the optically anisotropic layer, or the disc surface may be parallel to the support surface. Homeotropic orientation, homogeneous orientation in which the disk surface is perpendicular to the support surface,
Alternatively, the disk surface may have a twist orientation twisted in the depth direction of the optically anisotropic layer. In addition, an orientation in which these orientations are mixed (for example, hybrid orientation +
(Twist orientation). Among them, hybrid orientation is preferred. The optical axis of each discotic liquid crystalline molecule exists in the direction normal to the disk surface. However, the optical axis does not exist in the entire layer in which the discotic liquid crystal molecules are hybrid-aligned.
【００６７】本発明は、様々な表示モードの液晶セルに
用いることができる。ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａ
ｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉ
ｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑ
ｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＡＦＬＣ（Ａｎｔｉ−ｆｅ
ｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａ
ｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａ
ｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ Ｔｗｉｓ
ｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌ
ｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）およびＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌ
ｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）のような様々な表示モー
ドが提案されている。また、上記表示モードを配向分割
した表示モードも提案されている。セルロースアシレー
トフィルムは、いずれの表示モードの液晶表示装置にお
いても有効である。また、透過型、反射型、半透過型の
いずれの液晶表示装置においても有効である。The present invention can be used for liquid crystal cells of various display modes. TN (Twisted Nema
tic), IPS (In-Plane Switchi)
ng), FLC (Ferroelectric Liq)
uid Crystal), AFLC (Anti-fe)
rroelectric Liquid Crysta
l), OCB (Optically Compensa)
tory Bend), STN (Super Twis)
ted Nematic), VA (Vertical)
y Aligned) and HAN (Hybrid Al)
Various display modes have been proposed, such as “ignited nematic”. In addition, a display mode in which the above-mentioned display mode is orientation-divided has been proposed. The cellulose acylate film is effective in a liquid crystal display device of any display mode. Further, the present invention is effective in any of the transmissive, reflective, and transflective liquid crystal display devices.
【００６８】本発明をＴＮモードの液晶セルを有するＴ
Ｎ型液晶表示装置の光学補償シートの支持体として用い
てもよい。ＴＮモードの液晶セルとＴＮ型液晶表示装置
については、古くから良く知られている。ＴＮ型液晶表
示装置に用いる光学補償シートについては、特開平３−
９３２５号、同６−１４８４２９号、同８−５０２０６
号、同９−２６５７２号の各公報に記載がある。また、
モリ（Ｍｏｒｉ）他の論文（Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐ
ｈｙｓ．Ｖｏｌ．３６（１９９７）ｐ．１４３や、Ｊｐ
ｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏｌ．３６（１９９
７）ｐ．１０６８）に記載がある。ＴＮ型液晶表示装置
については、特開平１０−１２３４７８号、ＷＯ９８４
８３２０号、特許第３０２２４７７号の各公報に記載が
ある。The present invention relates to a TFT having a TN mode liquid crystal cell.
It may be used as a support for an optical compensation sheet of an N-type liquid crystal display device. TN mode liquid crystal cells and TN type liquid crystal display devices have been well known for a long time. An optical compensation sheet used for a TN type liquid crystal display device is disclosed in
No. 9325, No. 6-148429, No. 8-50206
And JP-A-9-26572. Also,
Mori et al. (Jpn. J. Appl. P.
hys. Vol. 36 (1997) p. 143, Jp
n. J. Appl. Phys. Vol. 36 (199
7) p. 1068). A TN type liquid crystal display device is disclosed in JP-A-10-123478, WO984.
No. 8320 and Japanese Patent No. 3022477.
【００６９】本発明をＳＴＮモードの液晶セルを有する
ＳＴＮ型液晶表示装置の光学補償シートの支持体として
用いてもよい。一般的にＳＴＮ型液晶表示装置では、液
晶セル中の棒状液晶性分子が９０〜３６０度の範囲にね
じられており、棒状液晶性分子の屈折率異方性（Δｎ）
とセルギャップ（ｄ）との積（Δｎｄ）が３００〜１５
００ｎｍの範囲にある。ＳＴＮ型液晶表示装置に用いる
光学補償シートについては、特開２０００−１０５３１
６号公報に記載がある。The present invention may be used as a support for an optical compensation sheet of an STN type liquid crystal display device having an STN mode liquid crystal cell. Generally, in an STN-type liquid crystal display device, rod-like liquid crystal molecules in a liquid crystal cell are twisted in a range of 90 to 360 degrees, and the refractive index anisotropy (Δn) of the rod-like liquid crystal molecules.
(.DELTA.nd) of the cell gap (d) is 300 to 15
It is in the range of 00 nm. The optical compensation sheet used for the STN type liquid crystal display device is described in JP-A-2000-10531.
No. 6 describes this.
【００７０】本発明はＶＡモードの液晶セルを有するＶ
Ａ型液晶表示装置の光学補償シートの支持体として用い
てもよい。ＶＡ型液晶表示装置に用いる光学補償シート
には、レターデーションの絶対値が最小となる方向が光
学補償シートの面内にも法線方向にも存在しないことが
好ましい。ＶＡ型液晶表示装置に用いる光学補償シート
の光学的性質は、光学的異方性層の光学的性質、支持体
の光学的性質および光学的異方性層と支持体との配置に
より決定される。ＶＡ型液晶表示装置に光学補償シート
を二枚使用する場合は、光学補償シートの面内レターデ
ーションを、−５ｎｍ〜５ｎｍの範囲内にすることが好
ましい。従って、二枚の光学補償シートのそれぞれの面
内レターデーションの絶対値は、０〜５とすることが好
ましい。ＶＡ型液晶表示装置に光学補償シートを一枚使
用する場合は、光学補償シートの面内レターデーション
を、−１０ｎｍ〜１０ｎｍの範囲内にすることが好まし
い。The present invention relates to a V mode having a VA mode liquid crystal cell.
It may be used as a support for an optical compensation sheet of an A-type liquid crystal display device. In the optical compensation sheet used for the VA-mode liquid crystal display device, it is preferable that the direction in which the absolute value of the retardation is minimum does not exist in the plane of the optical compensation sheet nor in the normal direction. The optical properties of the optical compensatory sheet used in the VA liquid crystal display device are determined by the optical properties of the optically anisotropic layer, the optical properties of the support, and the arrangement of the optically anisotropic layer and the support. . When two optical compensation sheets are used in a VA liquid crystal display device, the in-plane retardation of the optical compensation sheet is preferably in the range of −5 nm to 5 nm. Therefore, the absolute value of the in-plane retardation of each of the two optical compensation sheets is preferably set to 0 to 5. When one optical compensation sheet is used in a VA liquid crystal display device, it is preferable that the in-plane retardation of the optical compensation sheet is in the range of −10 nm to 10 nm.
【００７１】本発明はＯＣＢモードの液晶セルを有する
ＯＣＢ型液晶表示装置あるいはＨＡＮモードの液晶セル
を有するＨＡＮ型液晶表示装置の光学補償シートの支持
体として用いてもよい。ＯＣＢ型液晶表示装置あるいは
ＨＡＮ型液晶表示装置に用いる光学補償シートには、レ
ターデーションの絶対値が最小となる方向が光学補償シ
ートの面内にも法線方向にも存在しないことが好まし
い。ＯＣＢ型液晶表示装置あるいはＨＡＮ型液晶表示装
置に用いる光学補償シートの光学的性質も、光学的異方
性層の光学的性質、支持体の光学的性質および光学的異
方性層と支持体との配置により決定される。ＯＣＢ型液
晶表示装置あるいはＨＡＮ型液晶表示装置に用いる光学
補償シートについては、特開平９−１９７３９７号公報
に記載がある。また、モリ（Ｍｏｒｉ）他の論文（Ｊｐ
ｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏｌ．３８（１９９
９）ｐ．２８３７）に記載がある。The present invention may be used as a support for an optical compensation sheet of an OCB type liquid crystal display device having an OCB mode liquid crystal cell or a HAN type liquid crystal display device having a HAN mode liquid crystal cell. In the optical compensatory sheet used for the OCB type liquid crystal display device or the HAN type liquid crystal display device, it is preferable that the direction in which the absolute value of the retardation is minimum does not exist in the plane of the optical compensatory sheet nor in the normal direction. The optical properties of the optical compensatory sheet used in the OCB type liquid crystal display device or the HAN type liquid crystal display device also include the optical properties of the optically anisotropic layer, the optical properties of the support, and the optical anisotropic layer and the support. Is determined by the arrangement. The optical compensation sheet used for the OCB type liquid crystal display device or the HAN type liquid crystal display device is described in JP-A-9-197397. In addition, Mori et al.
n. J. Appl. Phys. Vol. 38 (199
9) p. 2837).
【００７２】本発明はＡＳＭ（Ａｘｉａｌｌｙ Ｓｙｍ
ｍｅｔｒｉｃ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｍｉｃｒｏｃｅｌｌ）モ
ードの液晶セルを有するＡＳＭ型液晶表示装置の光学補
償シートの支持体として用いてもよい。ＡＳＭモードの
液晶セルは、セルの厚さが位置調整可能な樹脂スペーサ
ーにより維持されているとの特徴がある。その他の性質
は、ＴＮモードの液晶セルと同様である。ＡＳＭモード
の液晶セルとＡＳＭ型液晶表示装置については、クメ
（Ｋｕｍｅ）外の論文（Ｋｕｍｅ ｅｔ ａｌ．，ＳＩＤ
９８ Ｄｉｇｅｓｔ １０８９（１９９８））に記載が
ある。The present invention relates to an ASM (Axially Sym).
It may be used as a support of an optical compensatory sheet of an ASM type liquid crystal display device having a liquid crystal cell of a Metric Aligned Microcell mode. The ASM mode liquid crystal cell is characterized in that the thickness of the cell is maintained by a resin spacer whose position can be adjusted. Other properties are similar to those of the TN mode liquid crystal cell. The ASM mode liquid crystal cell and the ASM type liquid crystal display device are described in a paper by Kume et al. (Kume et al., SID).
98 Digest 1089 (1998)).
【００７３】[0073]
【実施例】［実施例１〜２３、比較例１〜２５］ ＜偏光板保護膜の作製方法＞セルローストリアセテート
（酢化度：５９．５％）からなる偏光板保護膜は、表１
に示す処方により調製したドープをろ過し、このドープ
を鏡面のステンレスベルト上に流延製膜し、さらに乾燥
後剥ぎ取り１２０℃で１時間乾燥して作製した。なお、
酢酸メチルを含むドープはセルローストリアセテート及
び可塑剤（トリフェニルフォスフェート、ビフェニルジ
フェニルフォスフェート）と混合後−７０℃まで冷却し
たのち加熱処理し、溶解したドープを同様にろ過、流延
製膜、乾燥して作製した。Examples [Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 to 25] <Method for producing protective film for polarizing plate> The protective film for polarizing plate made of cellulose triacetate (degree of acetylation: 59.5%) is shown in Table 1.
The dope prepared according to the formulation shown in the following was filtered, the dope was cast on a mirror-finished stainless steel belt, dried, peeled off and dried at 120 ° C. for 1 hour. In addition,
The dope containing methyl acetate is mixed with cellulose triacetate and a plasticizer (triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate), cooled to -70 ° C, and then heat-treated. The dissolved dope is similarly filtered, cast, and dried. It was produced.
【００７４】また、Ａｒｔｏｎ、ポリカーボネート、ポ
リエーテルスルホンからなる偏光板保護膜は、塩化メチ
レンで溶解したのち、ろ過し、同様に流延製膜して保護
膜としたものである。The polarizing plate protective film made of Arton, polycarbonate, and polyethersulfone is obtained by dissolving with methylene chloride, filtering, and casting similarly to form a protective film.
【００７５】以上のようなフィルムの膜厚を変更して
（２０μｍ、４０μｍ、８０μｍ、１２０μｍ）透湿率
を調整し、実施例１〜２３及び比較例１〜２５とした。
実施例及び比較例を表１及び表２に示す。The moisture permeability was adjusted by changing the thickness of the film as described above (20 μm, 40 μm, 80 μm, 120 μm) to obtain Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 to 25.
Examples and comparative examples are shown in Tables 1 and 2.
【００７６】[0076]
【表１】 [Table 1]
【００７７】[0077]
【表２】 [Table 2]
【００７８】＜偏光板の作製＞延伸したポリビニルアル
コールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光素子を作製
し、この偏光素子の両面に、上記偏光板保護膜をポリビ
ニルアルコール系接着剤により貼合し、偏光板を作製し
た。<Preparation of Polarizing Plate> A polarizing element is prepared by adsorbing iodine on a stretched polyvinyl alcohol film, and the polarizing plate protective film is bonded to both sides of the polarizing element with a polyvinyl alcohol-based adhesive. A plate was made.
【００７９】以上の実施例１〜２３及び比較例１〜２５
の２５℃、６０％ＲＨの平衡含水率並びに偏光性及び接
着性の評価結果を表３及び表４に示す。The above Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 to 25
Tables 3 and 4 show the equilibrium water content at 25 ° C. and 60% RH, and the evaluation results of the polarizing property and the adhesiveness.
【００８０】[0080]
【表３】 [Table 3]
【００８１】[0081]
【表４】 [Table 4]
【００８２】＜平衡含水率の測定方法＞サンプルフィル
ムをメチレンクロライドで溶解し、カールフィッシャー
法により滴定定量した。<Measurement Method of Equilibrium Water Content> A sample film was dissolved in methylene chloride and titrated and determined by the Karl Fischer method.
【００８３】＜偏光性の評価方法及び評価＞偏光板につ
いて分光光度計により可視領域における並行透過率（Ｙ
ｐ）、直交透過率（Ｙｃ）を求め次式に基づいて偏光度
Ｐを決定する。<Evaluation Method and Evaluation of Polarization> The parallel transmittance (Y) of the polarizing plate in the visible region was measured by a spectrophotometer.
p), the orthogonal transmittance (Yc) is obtained, and the degree of polarization P is determined based on the following equation.
【００８４】[0084]
【数１】 (Equation 1)
【００８５】偏光板サンプルを６０℃、９０％ＲＨの雰
囲気下で５００時間暴露した後、偏光度を測定した。 ○：偏光度が９９．７％以上。 △：偏光度が９９．６〜９９．２％。 ×：偏光度が９９．２％未満。After the polarizing plate sample was exposed for 500 hours in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH, the degree of polarization was measured. Good: The degree of polarization is 99.7% or more. C: degree of polarization is 99.6 to 99.2%. X: The degree of polarization is less than 99.2%.
【００８６】＜密着性の評価方法及び評価＞偏光板サン
プルを６０℃で２４時間乾燥後、偏光板保護膜を剥離試
験により剥がした。 ○：剥がれが生じなかった。 ×：剥がれが生じた。<Evaluation Method and Evaluation of Adhesiveness> After the polarizing plate sample was dried at 60 ° C. for 24 hours, the protective film for the polarizing plate was peeled off by a peeling test. ：: No peeling occurred. X: Peeling occurred.
【００８７】また、偏光板保護膜をセルローストリアセ
テートフィルムで作製したすべての偏光板サンプルを、
８０℃、９０％ＲＨの雰囲気で５００時間暴露した。そ
の結果、セルローストリアセテートフィルムのうち処方
１〜６で作製した偏光板保護膜を使って作製した偏光板
では酢酸臭が確認された。このことからこれらのサンプ
ルでは加水分解によりセルローストリアセテートフィル
ム自身が劣化、分解していると考えられる。Further, all the polarizing plate samples in which the polarizing plate protective film was made of a cellulose triacetate film were used.
Exposure was performed for 500 hours in an atmosphere of 80 ° C. and 90% RH. As a result, among the cellulose triacetate films, the odor of acetic acid was confirmed in the polarizing plate manufactured using the polarizing plate protective films manufactured in Formulas 1 to 6. This suggests that in these samples, the cellulose triacetate film itself was deteriorated and decomposed due to hydrolysis.
【００８８】しかし、処方７〜９のドープで作製した偏
光板保護膜を使った偏光板では酢酸臭は認められず、外
観上の変化も認められなかった。このことから処方７〜
９で添加したブチルアミンはセルローストリアセテート
フィルムの耐湿熱性を向上させることが判明した。However, in the polarizing plate using the polarizing plate protective film prepared with the dope of Formulations 7 to 9, no odor of acetic acid was observed, and no change in appearance was observed. From this, prescription 7-
It was found that butylamine added in 9 improved the moist heat resistance of the cellulose triacetate film.
【００８９】［実施例２４］ ＜セルローストリアセテート溶液の作製＞攪拌羽根を有
するステンレス性溶解タンクに、下記の溶媒混合溶液に
よく攪拌しつつ、セルローストリアセテート粉体（平均
サイズ２ｍｍ）を徐々に添加し、仕込んだ。添加後、室
温（２５℃）にて３時間，２５℃にて放置し、セルロー
ストリアセテートを膨潤させた。なお、溶媒である酢酸
メチルとシクロペンタノン、アセトン、メタノール及び
エタノールは、すべてその含水率が０．２質量％以下の
ものを利用した。Example 24 <Preparation of Cellulose Triacetate Solution> Cellulose triacetate powder (average size: 2 mm) was gradually added to a stainless steel dissolving tank having stirring blades while thoroughly stirring the following solvent mixed solution. I was charged. After the addition, the mixture was left at room temperature (25 ° C.) for 3 hours at 25 ° C. to swell the cellulose triacetate. In addition, methyl acetate, cyclopentanone, acetone, methanol, and ethanol, which are solvents, all have a water content of 0.2% by mass or less.
【００９０】 セルローストリアセテート １６質量部 （置換度２．８３、粘度平均重合度３２０、含水率０．４質量％、メチレン クロライド溶液中６質量％の粘度３０５ｍＰａ・ｓ） 酢酸メチル ５３質量部 シクロペンタン １０質量部 アセトン ５質量部 メタノール ５質量部 エタノール ５質量部 可塑剤Ａ（ジペンタエリスリトールヘキサアセテート） ３質量部 可塑剤Ｂ（トリフェニルフォスフェート） ３質量部 微粒子粉体（シリカ（粒径２０ｎｍ）） ０．１質量部 紫外線吸収剤ａ ０．１質量部 （２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５− ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン） 紫外線吸収剤ｂ ０．１質量部 （２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）− ５−クロルベンゾトリアゾール） 紫外線吸収剤ｃ ０．１質量部 （２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）− ５−クロルベンゾトリアゾール Ｃ12Ｈ25ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−Ｐ(＝Ｏ)−(ＯＫ)2 ０．０５質量部Cellulose triacetate 16 parts by mass (degree of substitution 2.83, viscosity average degree of polymerization 320, water content 0.4% by mass, viscosity of 6% by mass in methylene chloride solution 305 mPa · s) Methyl acetate 53 parts by mass Cyclopentane 10 Parts by mass acetone 5 parts by mass methanol 5 parts by mass ethanol 5 parts by mass plasticizer A (dipentaerythritol hexaacetate) 3 parts by mass plasticizer B (triphenyl phosphate) 3 parts by mass fine particle powder (silica (particle size: 20 nm)) 0.1 parts by mass UV absorber a 0.1 parts by mass (2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino) -1,3,5 -Triazine) UV absorber b 0.1 parts by mass (2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) 5-chlorobenzotriazole) UV absorber c 0.1 part by weight (2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-di -tert- amyl phenyl) - 5-chloro-benzotriazole C 12 H 25 OCH 2 CH 2 OP (= O)-(OK) 2 0.05 mass part
【００９１】なお、後述する冷却溶解法で得られたこの
溶液の粘度は１６０Ｐａ・Ｓ（４５℃）であった。The viscosity of this solution obtained by the cooling dissolution method described later was 160 Pa · S (45 ° C.).
【００９２】＜セルローストリアセテート溶液の冷却溶
解＞上述したセルローストリアセテート溶液をスクリュ
ー押し出し機で送液して、−７０℃で３分間となるよう
に冷却部分を通過させた。冷却は冷凍機で冷却した−８
０℃の冷媒（３Ｍ社製，『フロリナート』）を用いて実
施した。そして、冷却により得られた溶液は、静止型混
合器を設置した熱交換器により１２０℃まで温度を上昇
させ、３分間保持した後冷却し５０℃としてステンレス
製の容器に移送し、５０℃で２時間撹拌し脱泡を行っ
た。このように調製したセルローストリアセテート溶液
を、絶対濾過精度０．０１ｍｍの濾紙（東洋濾紙（株）
製，『＃６３』）で濾過し、さらに、絶対濾過精度０．
００２５ｍｍの濾紙（ポール社製，『ＦＨ ０２５』）
にて濾過した。<Cooling Dissolution of Cellulose Triacetate Solution> The above-mentioned cellulose triacetate solution was fed by a screw extruder, and passed through a cooled portion at −70 ° C. for 3 minutes. The cooling was performed with a refrigerator.
The test was performed using a refrigerant at 0 ° C. (“Fluorinert” manufactured by 3M). Then, the solution obtained by cooling is heated to 120 ° C. by a heat exchanger equipped with a static mixer, kept for 3 minutes, cooled, transferred to a stainless steel container at 50 ° C., and transferred to a stainless steel container at 50 ° C. The mixture was stirred for 2 hours to remove bubbles. The cellulose triacetate solution prepared as described above is filtered with a filter paper having an absolute filtration accuracy of 0.01 mm (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.)
, “# 63”), and filtered with an absolute filtration accuracy of 0.
0025mm filter paper (FH025, manufactured by Pall)
And filtered.
【００９３】＜セルローストリアセテートフィルムの作
製＞上述した溶解法で得られたセルローストリアセテー
ト溶液を５０℃にし、流延ギーザ−を通して鏡面ステン
レスの流延支持体上に流延した。流延支持体温度は１０
℃であり、流延スピードは４０ｍ／分で、その塗布幅は
１００ｃｍとした。乾燥は１２０℃の乾燥風を送風し
た。２分後に鏡面ステンレスの流延支持体から剥ぎ取
り、その後、１１０℃、１０分、さらに１５０℃で３０
分乾燥して、セルローストリアセテートフィルム（膜厚
４０μｍ）を得た。このセルローストリアセテートフィ
ルムの透湿率は、９．５ｇ／ｍ２・２４ｈｒ、含水率は
１．２％であった。<Preparation of Cellulose Triacetate Film> The cellulose triacetate solution obtained by the above-mentioned dissolving method was heated to 50 ° C., and cast on a mirror-finished stainless steel casting support through a casting cheeser. Casting substrate temperature is 10
° C, the casting speed was 40 m / min, and the coating width was 100 cm. Drying was carried out at 120 ° C. After 2 minutes, peel off from the casting support of the mirror surface stainless steel, and then at 110 ° C. for 10 minutes, and further at 150 ° C. for 30 minutes.
After drying for a minute, a cellulose triacetate film (thickness: 40 μm) was obtained. Moisture permeability of the cellulose triacetate film, 9.5g / m 2 · 24hr, and a water content of 1.2%.
【００９４】＜偏光板ａの作製＞延伸したポリビニルア
ルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光素子を作製
し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、上記セル
ローストリアセテートフィルムを、その遅相軸が偏光膜
の透過軸と平行になるように両側に貼り付けた。<Preparation of Polarizing Plate a> A polarizing element was prepared by adsorbing iodine on a stretched polyvinyl alcohol film, and the cellulose triacetate film was coated with a polyvinyl alcohol-based adhesive. Pasted on both sides so as to be parallel to the transmission axis.
【００９５】＜偏光性の評価＞偏光板ａを８０℃、９０
ＲＨの雰囲気下で５００時間暴露し、上述した方法で偏
光度を測定した。偏光度は９９．６％以上であり、十分
な耐久性が認められた。<Evaluation of Polarizing Property>
After exposure for 500 hours in an atmosphere of RH, the degree of polarization was measured by the method described above. The degree of polarization was 99.6% or more, and sufficient durability was recognized.
【００９６】＜偏光板ｂの作製＞延伸したポリビニルア
ルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光素子を作製
し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、上記セル
ローストリアセテートフィルムを、その遅相軸が偏光膜
の透過軸と平行になるように片側に貼り付けるととも
に、上記セルローストリアセテートフィルムにケン化処
理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏
光膜の反対側に貼り付けた。さらに、光学補償シート
（富士写真フイルム（株）製，『ＷＶフィルム』）をセ
ルローストリアセテートフィルム側に、その遅相軸が互
いに平行になるように粘着剤を用いて貼り付け、光学補
償シートを貼合した偏光板を作製した。<Preparation of Polarizing Plate b> A polarizing element was prepared by adsorbing iodine on a stretched polyvinyl alcohol film, and the above cellulose triacetate film was coated with a polyvinyl alcohol-based adhesive. The film was attached to one side so as to be parallel to the transmission axis, and the cellulose triacetate film was subjected to a saponification treatment, and attached to the opposite side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol-based adhesive. Further, an optical compensation sheet ("WV film", manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) is attached to the cellulose triacetate film side using an adhesive so that the slow axes are parallel to each other, and the optical compensation sheet is attached. A combined polarizing plate was produced.
【００９７】＜液晶表示装置での評価＞上記偏光板ａ及
び偏光板ｂをＴＦＴ（薄膜トランジスター）方式の液晶
表示装置に実装した。その結果、良好な視野角およびコ
ントラストを得ることができた。<Evaluation in Liquid Crystal Display> The polarizing plates a and b were mounted on a TFT (thin film transistor) type liquid crystal display. As a result, a good viewing angle and a good contrast could be obtained.
【００９８】［実施例２５］ ＜内層用セルローストリアセテート溶液の作製＞攪拌羽
根を有するステンレス性溶解タンクに、下記の溶媒混合
溶液によく攪拌しつつ、セルローストリアセテート粉体
（平均サイズ２ｍｍ）を徐々に添加して仕込んだ。添加
後、室温（２５℃）にて３時間放置し、セルローストリ
アセテートを膨潤させた。なお、溶媒である酢酸メチル
とシクロペンタノン、アセトン、メタノール及びエタノ
ールは、すべてその含水率が０．２質量％以下のものを
利用した。Example 25 <Preparation of Cellulose Triacetate Solution for Inner Layer> Cellulose triacetate powder (average size: 2 mm) was gradually added to a stainless steel dissolution tank having stirring blades while thoroughly stirring the following solvent mixed solution. It was added and charged. After the addition, the mixture was left at room temperature (25 ° C.) for 3 hours to swell the cellulose triacetate. In addition, methyl acetate, cyclopentanone, acetone, methanol, and ethanol, which are solvents, all have a water content of 0.2% by mass or less.
【００９９】 セルローストリアセテート １６質量部 （置換度２．８３、粘度平均重合度３２０、含水率０．４質量％、メチレン クロライド溶液中６質量％の粘度３０５ｍＰａ・ｓ） 酢酸メチル ５３質量部 シクロペンタン １０質量部 アセトン ５質量部 メタノール ５質量部 エタノール ５質量部 可塑剤Ａ（ジペンタエリスリトールヘキサアセテート） ３質量部 可塑剤Ｂ（トリフェニルフォスフェート） ３質量部 微粒子粉体（シリカ（粒径２０ｎｍ）） ０．１質量部 紫外線吸収剤ａ ０．１質量部 （２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５− ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン） 紫外線吸収剤ｂ ０．１質量部 （２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）− ５−クロルベンゾトリアゾール） 紫外線吸収剤ｃ ０．１質量部 （２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）− ５−クロルベンゾトリアゾール Ｃ12Ｈ25ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−Ｐ(＝Ｏ)−(ＯＫ)2 ０．０５質量部Cellulose triacetate 16 parts by mass (degree of substitution 2.83, viscosity-average degree of polymerization 320, water content 0.4% by mass, viscosity of 6% by mass in methylene chloride solution 305 mPa · s) Methyl acetate 53 parts by mass Cyclopentane 10 Parts by mass acetone 5 parts by mass methanol 5 parts by mass ethanol 5 parts by mass plasticizer A (dipentaerythritol hexaacetate) 3 parts by mass plasticizer B (triphenyl phosphate) 3 parts by mass fine particle powder (silica (particle size: 20 nm)) 0.1 parts by mass UV absorber a 0.1 parts by mass (2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino) -1,3,5 -Triazine) UV absorber b 0.1 parts by mass (2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) 5-chlorobenzotriazole) UV absorber c 0.1 part by weight (2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-di -tert- amyl phenyl) - 5-chloro-benzotriazole C 12 H 25 OCH 2 CH 2 OP (= O)-(OK) 2 0.05 mass part
【０１００】なお、冷却溶解法で得られたこの溶液の粘
度は６０Ｐａ・Ｓ（４５℃）であった。The viscosity of the solution obtained by the cooling dissolution method was 60 Pa · S (45 ° C.).
【０１０１】＜セルローストリアセテート溶液の冷却溶
解＞上述したセルローストリアセテート溶液をスクリュ
ー押し出し機で送液して、−７０℃で３分間となるよう
に冷却部分を通過させた。冷却は冷凍機で冷却した−８
０℃の冷媒（３Ｍ社製，『フロリナート』）を用いて実
施した。そして、冷却により得られた溶液は静止型混合
器を設置した熱交換器により１２０℃まで温度を上昇さ
せ、３分間保持した後、冷却し５０℃としてステンレス
製の容器に移送し、５０℃で２時間撹拌し脱泡を行っ
た。このセルローストリアセテート溶液を絶対濾過精度
０．０１ｍｍの濾紙（東洋濾紙（株）製，『＃６３』）
で濾過し、さらに、絶対濾過精度０．００２５ｍｍの濾
紙（ポール社製，『ＦＨ ０２５』）で濾過した。<Cooling dissolution of cellulose triacetate solution> The above-mentioned cellulose triacetate solution was fed by a screw extruder and passed through a cooling part at -70 ° C for 3 minutes. The cooling was performed with a refrigerator.
The test was performed using a refrigerant at 0 ° C. (“Fluorinert” manufactured by 3M). Then, the temperature of the solution obtained by cooling is raised to 120 ° C. by a heat exchanger equipped with a static mixer, held for 3 minutes, and then cooled to 50 ° C. and transferred to a stainless steel container. The mixture was stirred for 2 hours to remove bubbles. This cellulose triacetate solution is filtered with a filter paper having an absolute filtration accuracy of 0.01 mm (“# 63” manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.).
, And further filtered with a filter paper (manufactured by Pall Corporation, "FH025") having an absolute filtration accuracy of 0.0025 mm.
【０１０２】＜外層用セルローストリアセテート溶液の
調整＞上述した内層用セルローストリアセテート溶液に
おいて、セルローストリアセテートを１３質量部、酢酸
メチルを５６質量部に変更した他は、同様に仕込んだ。
なお、冷却溶解法で得られたこの溶液の粘度は２５Ｐａ
・Ｓ（４５℃）であった。<Preparation of Cellulose Triacetate Solution for Outer Layer> A cellulose triacetate solution for the inner layer was charged in the same manner as above except that cellulose triacetate was changed to 13 parts by mass and methyl acetate to 56 parts by mass.
The viscosity of this solution obtained by the cooling dissolution method was 25 Pa
-It was S (45 degreeC).
【０１０３】＜セルローストリアセテート溶液の冷却溶
解＞上述したセルローストリアセテート溶液をスクリュ
ー押し出し機で送液して、−７０℃で３分間となるよう
に冷却部分を通過させた。冷却は冷凍機で冷却した−８
０℃の冷媒（３Ｍ社製，『フロリナート』）を用いて実
施した。そして、冷却により得られた溶液は静止型混合
器を設置した熱交換器により１２０℃まで温度を上昇さ
せ、３分間保持した後、冷却し５０℃としてステンレス
製の容器に移送し、５０℃で２時間撹拌し脱泡を行っ
た。このセルローストリアセテート溶液を絶対濾過精度
０．０１ｍｍの濾紙（東洋濾紙（株）製，『＃６３』）
で濾過し、さらに、絶対濾過精度０．００２５ｍｍの濾
紙（ポール社製，『ＦＨ ０２５』）で濾過した。<Cooling Dissolution of Cellulose Triacetate Solution> The above-mentioned cellulose triacetate solution was fed by a screw extruder, and passed through a cooled part at −70 ° C. for 3 minutes. The cooling was performed with a refrigerator.
The test was performed using a refrigerant at 0 ° C. (“Fluorinert” manufactured by 3M). Then, the temperature of the solution obtained by cooling is raised to 120 ° C. by a heat exchanger equipped with a static mixer, held for 3 minutes, and then cooled to 50 ° C. and transferred to a stainless steel container. The mixture was stirred for 2 hours to remove bubbles. This cellulose triacetate solution is filtered with a filter paper having an absolute filtration accuracy of 0.01 mm (“# 63” manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.).
, And further filtered with a filter paper (manufactured by Pall Corporation, "FH025") having an absolute filtration accuracy of 0.0025 mm.
【０１０４】＜セルローストリアセテートフィルムの作
製＞上述したセルローストリアセテート溶液を三層共流
延ダイを用い、内層用セルローストリアセテート溶液が
内側に、外層用セルローストリアセテート溶液が両外側
になるように配置して、金属ならなる流延支持体上に同
時に吐出させて重層流延した後、流延膜を流延支持体か
ら剥ぎ取り、乾燥して三層構造のセルローストリアセテ
ートフィルム積層体（内層の厚さ：８０μｍ、各表面層
の厚さ：２μｍ）を作製した。<Preparation of Cellulose Triacetate Film> The above-described cellulose triacetate solution was arranged using a three-layer co-casting die such that the cellulose triacetate solution for the inner layer was on the inside and the cellulose triacetate solution for the outer layer was on both sides. After being simultaneously discharged onto a casting support made of metal and subjected to multi-layer casting, the casting film is peeled off from the casting support, dried, and a three-layered cellulose triacetate film laminate (inner layer thickness: 80 μm) (Thickness of each surface layer: 2 μm).
【０１０５】流延支持体から剥ぎ取ったフィルムは、テ
ンターにより搬送しつつ乾燥させ、１００℃で３分、１
３０℃で５分乾燥させた後、１５０℃で１０分で段階的
に乾燥させて溶剤を蒸発させてセルローストリアセテー
トフィルムを得た。このセルローストリアセテートフィ
ルムの透湿率は、６．８ｇ／ｍ２・２４ｈｒ、含水率は
１．１％であった。The film peeled off from the casting support was dried while being conveyed by a tenter, and kept at 100 ° C. for 3 minutes.
After drying at 30 ° C. for 5 minutes, it was dried stepwise at 150 ° C. for 10 minutes and the solvent was evaporated to obtain a cellulose triacetate film. The moisture permeability of the cellulose triacetate film was 6.8 g / m 2 · 24 hr, and the water content was 1.1%.
【０１０６】＜偏光板ｃの作製＞延伸したポリビニルア
ルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光素子を作製
し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、上記セル
ローストリアセテートフィルムを、その遅相軸が偏光素
子の透過軸と平行になるように両側に貼り付けた。<Preparation of Polarizing Plate c> A polarizing element was prepared by adsorbing iodine on a stretched polyvinyl alcohol film, and the above cellulose triacetate film was coated with a polyvinyl alcohol-based adhesive. Pasted on both sides so as to be parallel to the transmission axis.
【０１０７】＜偏光性の評価＞偏光板ｃを８０℃、９０
ＲＨの雰囲気下で５００時間暴露し、上述した方法で偏
光度を測定した。偏光度は９９．６％以上であり、十分
な耐久性が認められた。<Evaluation of Polarization> The polarizing plate c was heated at 80 ° C. and 90 ° C.
After exposure for 500 hours in an atmosphere of RH, the degree of polarization was measured by the method described above. The degree of polarization was 99.6% or more, and sufficient durability was recognized.
【０１０８】＜偏光板ｄの作製＞延伸したポリビニルア
ルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光素子を作製
し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、上記セル
ローストリアセテートフィルムを、その遅相軸が偏光素
子の透過軸と平行になるように片側に貼り付けるととも
に、上記セルローストリアセテートフィルムにケン化処
理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏
光素子の反対側に貼り付けた。さらに、光学補償シート
（富士写真フイルム（株）製，『ＷＶフィルム』）をセ
ルローストリアセテートフィルム側に、その遅相軸が互
いに平行になるように粘着剤を用いて貼り付け、光学補
償シートを貼合した偏光板を作製した。<Preparation of Polarizing Plate d> A polarizing element was prepared by adsorbing iodine on a stretched polyvinyl alcohol film, and the above cellulose triacetate film was coated with a polyvinyl alcohol-based adhesive. The cellulose triacetate film was subjected to a saponification treatment while being attached to one side so as to be parallel to the transmission axis, and attached to the opposite side of the polarizing element using a polyvinyl alcohol-based adhesive. Further, an optical compensation sheet ("WV film", manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) is attached to the cellulose triacetate film side using an adhesive so that the slow axes are parallel to each other, and the optical compensation sheet is attached. A combined polarizing plate was produced.
【０１０９】＜液晶表示装置での評価＞上記偏光板ｃ及
び偏光板ｄをＴＦＴ（薄膜トランジスター）方式の液晶
表示装置に実装した。その結果、良好な視野角およびコ
ントラストを得ることができた。<Evaluation in Liquid Crystal Display> The polarizing plates c and d were mounted on a TFT (thin film transistor) type liquid crystal display. As a result, a good viewing angle and a good contrast could be obtained.
【０１１０】[0110]
【発明の効果】本発明は、透湿率を適当な範囲に調整す
ることにより、耐湿熱性の劣化を防止して偏光性能を良
好に維持するとともに、偏光素子と偏光板保護膜との接
着性を良好にすることができる。According to the present invention, by adjusting the moisture permeability to an appropriate range, deterioration of wet heat resistance is prevented, polarization performance is maintained well, and adhesion between the polarizing element and the protective film of the polarizing plate is improved. Can be improved.
【図１】 偏光板の構造を示す部分断面図である。FIG. 1 is a partial cross-sectional view illustrating a structure of a polarizing plate.
１…偏光素子 ２…偏光板保護膜 1: polarizing element 2: polarizing plate protective film
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 1:10 Ｃ０８Ｌ 1:10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // C08L 1:10 C08L 1:10
Claims (13)
れる偏光板保護膜において、透湿率が３〜１０ｇ／ｍ２
・２４ｈｒであることを特徴とする偏光板保護膜。1. A polarizing plate protective film adhered to at least one surface of a polarizing element having a moisture permeability of 3 to 10 g / m 2.
-A polarizing plate protective film characterized by being 24 hours.
０１〜１．５％である請求項１に記載の偏光板保護膜。2. An equilibrium water content at 25 ° C. and 60% RH of 0.
The polarizing plate protective film according to claim 1, wherein the content is from 0.01 to 1.5%.
又は２に記載の偏光板保護膜。3. The method according to claim 1, wherein the composition contains 1 to 20% of a hydrophobic plasticizer.
Or the polarizing plate protective film according to 2.
項１、２又は３に記載の偏光板保護膜。4. The polarizing plate protective film according to claim 1, comprising 0.001 to 5% of a deterioration inhibitor.
求項１、２、３又は４に記載の偏光板保護膜。5. The polarizing plate protective film according to claim 1, comprising at least 80% of a cellulose ester.
８〜６２．５％のセルロースアセテートである請求項５
記載の偏光板保護膜。6. The cellulose ester having an acetylation degree of 5
The cellulose acetate is 8 to 62.5%.
The polarizing plate protective film according to the above.
であって、溶媒が酢酸メチル、ケトン類及びアルコール
からなり、その溶媒比率が酢酸メチルが２０〜９０質量
％、ケトン類が５〜６０質量％、アルコールが５〜３０
質量％であるドープを用いて製膜された請求項１、２、
３又は４記載の偏光板保護膜。7. A composition comprising a cellulose acylate solution, wherein the solvent comprises methyl acetate, ketones and alcohol, and the solvent ratio is 20 to 90% by mass of methyl acetate, 5 to 60% by mass of ketones, Alcohol is 5-30
The film is formed using a dope that is a mass%.
5. The polarizing plate protective film according to 3 or 4.
つ、少なくとも一種の紫外線吸収剤をセルロースアシレ
ートに対して０．００１〜５質量％含有したドープを用
いて製膜された請求項１、２、３、４又は７記載の偏光
板保護膜。8. A film formed by using a dope comprising a cellulose acylate solution and containing at least one ultraviolet absorber in an amount of 0.001 to 5% by mass with respect to the cellulose acylate. 8. The polarizing plate protective film according to 3, 4 or 7.
つ、少なくとも一種の微粒子粉体をセルロースアシレー
トに対して０．００１〜５質量％含有したドープを用い
て製膜された請求項１、２、３、４、７又は８記載の偏
光板保護膜。9. A film formed by using a dope comprising a cellulose acylate solution and containing at least one kind of fine particle powder in an amount of 0.001 to 5% by mass based on the cellulose acylate. 9. The polarizing plate protective film according to 3, 4, 7, or 8.
かつ、少なくとも一種の離型剤をセルロースアシレート
に対して０．００１〜２質量％含有したドープを用いて
製膜された請求項１、２、３、４、７、８又は９記載の
偏光板保護膜。10. A cellulose acylate solution,
The polarized light according to claim 1, 2, 3, 4, 7, 8, or 9, wherein the film is formed using a dope containing 0.001 to 2% by mass of at least one release agent based on cellulose acylate. Plate protection film.
かつ、少なくとも一種のフッ素系界面活性剤をセルロー
スアシレートに対して０．００２〜２質量％含有したド
ープを用いて製膜された請求項１、２、３、４、７、
８、９又は１０記載の偏光板保護膜。11. A cellulose acylate solution,
The film was formed using a dope containing at least one fluorine-based surfactant in an amount of 0.002 to 2% by mass with respect to cellulose acylate.
11. The protective film for a polarizing plate according to 8, 9 or 10.
８、９、１０又は１１記載の偏光板保護膜を用いること
を特徴とする偏光板。12. The method of claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7,
A polarizing plate, comprising the polarizing plate protective film according to 8, 9, 10 or 11.
を特徴とする液晶表示装置。13. A liquid crystal display device using the polarizing plate according to claim 12.
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