JP2001342388A - Ink for ink jet printer - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink for an ink jet printer, improved in the dispersion stability. SOLUTION: The ink for an ink jet printer contains a pigment and an organic solvent, and it also contains a silicone graft polymer dispersed in the form of particles having a diameter of 0.01-0.3 μm in the organic solvent in such a manner that the polymer is adsorbed on at least a part of the outer surface of the pigment. The pigment used comprises an organic pigment and/or a carbon black.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、有機溶媒に顔料を
分散したインクジェットプリンター用インクに関する。
更に詳細には、本発明は顔料の分散安定性が改善された
インクジェットプリンター用インクに関する。The present invention relates to an ink for an ink jet printer in which a pigment is dispersed in an organic solvent.
More specifically, the present invention relates to an ink for an inkjet printer having improved dispersion stability of a pigment.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、有機溶剤に顔料を分散したインク
ジェットプリンター用インク分野では、分散剤を利用し
て顔料の分散を行い、かつ、印字特性や保存安定性の改
良が種々なされてきている。例えば、特開平０４-１６
１４６７号公報及び特開平０４-２４８８７９号公報に
は、シリコーン系有機溶媒に顔料、樹脂及び分散剤を含
有するインクが記載され、即乾性を示すことにより優れ
た印字品質を得ることが示されている。2. Description of the Related Art Conventionally, in the field of inks for ink jet printers in which a pigment is dispersed in an organic solvent, a pigment is dispersed using a dispersant, and various improvements in printing characteristics and storage stability have been made. For example, JP-A-04-16
JP-A-1467 and JP-A-04-248879 describe an ink containing a pigment, a resin and a dispersant in a silicone-based organic solvent, and show that excellent printing quality can be obtained by showing quick drying. I have.

【０００３】また、特開平０５-２５４１７号公報に
は、着色した樹脂粒子を非極性の絶縁性有機溶剤に分散
したインクジェットインクが、記録紙上での滲みがなく
印字乾燥性に優れ、ノズルの目詰まりがなく対擦過性に
優れると記載されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-25417 discloses an ink-jet ink in which colored resin particles are dispersed in a non-polar insulating organic solvent. It is described as having no clogging and having excellent scratch resistance.

【０００４】しかし、上記シリコーン系有機溶媒を用い
た場合、顔料を微細に分散する適当な分散剤がなく、顔
料の分散粒径は０．５〜５μmと大きいため、インクを
長期保存すると沈降してしまい印字品質が低下してしま
う。また、着色樹脂粒子を利用した場合も同様に、着色
樹脂粒子を粉砕分散するために、分散粒径が大きく沈降
してしまい印字品質の低下を起こす。また、有機溶媒も
炭化水素系溶媒を使用するため、人体に対する安全性に
も不安がある。However, when the above-mentioned silicone-based organic solvent is used, there is no suitable dispersant for finely dispersing the pigment, and the dispersed particle size of the pigment is as large as 0.5 to 5 μm. The printing quality is degraded. Similarly, when the colored resin particles are used, since the colored resin particles are pulverized and dispersed, the dispersed particle size is largely settled, and the print quality is deteriorated. In addition, since a hydrocarbon solvent is used as the organic solvent, there is a concern about safety for the human body.

【０００５】さらに、一般的に販売されている顔料タイ
プの水性インクジェットインクは、耐水性に満足する物
ではない。[0005] Furthermore, pigment-type water-based inkjet inks that are generally sold are not satisfactory in water resistance.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、顔料を微粒子で有機溶媒中に安定に分散し、長期保
存しても沈降がなく印字安定性に優れ、耐水性や耐光性
にも優れた印字品質が低下しない有機溶媒に顔料を分散
した、人体に対する安全性の点でも優れたインクジェッ
トプリンター用インクを提供することである。Accordingly, it is an object of the present invention to disperse pigments in fine particles stably in an organic solvent, to prevent sedimentation even after long-term storage, to provide excellent printing stability, and to improve water resistance and light resistance. Another object of the present invention is to provide an ink for an ink jet printer which is excellent in terms of safety to the human body, in which a pigment is dispersed in an organic solvent which does not deteriorate the printing quality.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】前記課題は、顔料及び有
機溶媒を含有するインクジェットプリンタ用インクにお
いて、シリコーン系グラフトポリマーを配合し、前記顔
料の外表面の少なくとも一部分に、前記シリコーン系グ
ラフトポリマーを吸着させた状態で、前記有機溶媒中に
０．０１μｍ〜０．３μｍの範囲内の粒径を有する粒子
状に分散させることにより解決される。The object of the present invention is to provide an ink jet printer ink containing a pigment and an organic solvent, wherein a silicone-based graft polymer is blended, and the silicone-based graft polymer is coated on at least a part of the outer surface of the pigment. The problem can be solved by dispersing in the organic solvent into particles having a particle size in the range of 0.01 μm to 0.3 μm in the state of being adsorbed.

【０００８】本発明者らの研究によれば、顔料の表面に
シリコーン系グラフトポリマーを吸着させた状態で有機
溶媒中に粒径が０．０１μｍ〜０．３μｍの粒子状に分
散させることにより、顔料同士の立体反発力を高め顔料
の沈降を防止すると共に、分散安定性を高め印字安定性
を改良でき、さらに、顔料と有機溶媒の利用により印字
品質向上ができることを見出した。さらに、安全性の高
いシリコーン系有機溶媒を使用することにより、インク
の安全性も高められることを発見した。According to the study of the present inventors, by dispersing the silicone-based graft polymer in the form of particles having a particle size of 0.01 μm to 0.3 μm in an organic solvent while adsorbing the silicone-based graft polymer on the surface of the pigment, It has been found that the steric repulsion between the pigments can be increased to prevent sedimentation of the pigments, the dispersion stability can be improved and the printing stability can be improved, and that the printing quality can be improved by using the pigment and the organic solvent. Furthermore, it has been found that the use of a highly safe silicone-based organic solvent can enhance the safety of the ink.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】本発明のインクジェットプリンタ
ー用インクは基本的に、顔料、有機溶媒及びシリコーン
系グラフトポリマーを必須成分として含有している。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The ink for an ink jet printer of the present invention basically contains a pigment, an organic solvent and a silicone-based graft polymer as essential components.

【００１０】シリコーン系グラフトポリマーは、シリコ
ーンを有しているグラフトポリマーであって、かつ顔料
の表面に吸着して、有機溶媒中に前記顔料を０．０１μ
ｍ〜０．３μｍの粒子状に分散していれば特に限定され
ないが、０．０１μｍ〜０．３μｍ、好ましくは０．０
１５〜０．２μｍの粒径で自己分散化するものがより好
ましい。一層好ましい粒径は、０．０１５μｍ〜０．１
μｍである。[0010] The silicone-based graft polymer is a graft polymer having silicone, and is adsorbed on the surface of the pigment so that the pigment is dispersed in an organic solvent by 0.01 μm.
The particle size is not particularly limited as long as it is dispersed in the form of particles of m to 0.3 μm, but is preferably 0.01 μm to 0.3 μm, preferably 0.0 μm to 0.3 μm.
Those which self-disperse with a particle size of 15 to 0.2 μm are more preferred. More preferred particle sizes are from 0.015 μm to 0.1
μm.

【００１１】この明細書で使用されている“自己分散
化”という用語は、有機溶媒に溶解せず、特別な分散を
保護する保護コロイドや界面活性剤を使用せずにグラフ
トポリマーのみで分散していることを意味する。例え
ば、グラフトポリマーを溶解する有機溶媒に溶解させた
後、この溶液と該グラフトポリマーを溶解しない有機溶
媒とを混合した時に大きな塊とならず粒状に分散する現
象が挙げられる。グラフトポリマーの粒径は、一般的な
公知の粒度分布測定装置、例えば、レーザー方式や光散
乱方式の粒度分布計や遠心沈降式粒度分布計等で測定で
きる。As used herein, the term "self-dispersing" refers to a dispersion of a graft polymer alone without the use of protective colloids or surfactants that do not dissolve in organic solvents and protect particular dispersions. Means that. For example, there is a phenomenon in which, when the solution is dissolved in an organic solvent in which the graft polymer is dissolved and then the solution is mixed with an organic solvent in which the graft polymer is not dissolved, the solution is not formed into a large lump but dispersed in a granular form. The particle size of the graft polymer can be measured by a general known particle size distribution measuring device, for example, a laser type or light scattering type particle size distribution meter, a centrifugal sedimentation type particle size distribution meter, or the like.

【００１２】本発明のインクジェットプリンタ用インク
中のシリコーン系グラフトポリマーを吸着させた顔料の
粒子径は、印字品質の低下を考慮すると、０．０１〜
０．３μｍが好ましく、さらに０．０１〜０．２μｍが
より好ましい。更に好ましい範囲は、０．０１〜０．１
μｍ、０．０５〜０．２５μｍ、０．１〜０．３μｍ又
は０．０８〜０．１６μｍである。[0012] The particle size of the pigment to which the silicone graft polymer is adsorbed in the ink for an ink jet printer of the present invention is 0.01 to 0.01 in consideration of a decrease in print quality.
0.3 μm is preferable, and further preferably 0.01 to 0.2 μm. A more preferred range is 0.01 to 0.1.
μm, 0.05 to 0.25 μm, 0.1 to 0.3 μm or 0.08 to 0.16 μm.

【００１３】本発明のインク中の顔料の一次粒子径の粒
度分布は、０．０１μｍ〜０．２９μｍの範囲が好まし
く、顔料の沈降の点から０．０１μｍ〜０．２μｍの範
囲がより好ましい。顔料の粒度分布は、例えば、粗顔料
をボール等の粉砕媒体と共にボールミルなどで乾式粉砕
する方法、粗顔料をエチレングリコール、塩と共にニー
ダー中で磨砕する方法、粗顔料を溶媒中でボールなどの
粉砕媒体と共に湿式粉砕する方法や、粗顔料を特定の溶
媒に溶解後析出する方法（例えば、硫酸に溶解後、水を
加えるか、水中に加えるかして析出させる方法）等によ
り、０．０１μｍ〜０．２９μｍの範囲内に制御するこ
とができる。The primary particle size distribution of the pigment in the ink of the present invention is preferably in the range of 0.01 μm to 0.29 μm, and more preferably in the range of 0.01 μm to 0.2 μm from the viewpoint of the sedimentation of the pigment. The particle size distribution of the pigment is, for example, a method of dry grinding a coarse pigment with a ball mill or the like together with a grinding medium such as a ball, a method of grinding the crude pigment in a kneader with ethylene glycol and a salt, and a method of grinding a coarse pigment in a solvent with a ball. By a method of wet grinding with a grinding medium, a method of dissolving a crude pigment in a specific solvent and then depositing (for example, a method of dissolving in sulfuric acid, adding water or adding to water to precipitate), and the like. It can be controlled within the range of ０．２0.29 μm.

【００１４】本発明のインク中のシリコーン系グラフト
ポリマーが吸着した顔料は、分散安定性の観点から電荷
を有していることが好ましい。例えば、顔料の電荷とし
て、ζ電位の絶対値が、１０〜３００ｍＶが好ましく、
１５〜２００ｍＶがより好ましい。The pigment to which the silicone graft polymer is adsorbed in the ink of the present invention preferably has a charge from the viewpoint of dispersion stability. For example, as the charge of the pigment, the absolute value of the ζ potential is preferably 10 to 300 mV,
15-200 mV is more preferable.

【００１５】本発明のインクジェットプリンタ用インク
で使用できる顔料は、例えば、無機顔料、有機顔料及び
溶剤に溶解しない染料などである。これらの顔料は単独
でも、又は２種類以上を混合して併用することもでき
る。The pigments which can be used in the ink jet printer ink of the present invention include, for example, inorganic pigments, organic pigments and dyes which are insoluble in solvents. These pigments can be used alone or in combination of two or more.

【００１６】無機顔料としては、例えば、カーボンブラ
ック、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化
鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、
モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、ベンガ
ラ、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデ
ートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエ
ロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリ
ジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、
コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブル
ー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガ
ンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカなどが
挙げられる。カーボンブラックが特に好ましい。Examples of inorganic pigments include carbon black, titanium oxide, zinc white, zinc oxide, tripon, iron oxide, aluminum oxide, silicon dioxide, kaolinite,
Montmorillonite, talc, barium sulfate, calcium carbonate, silica, alumina, cadmium red, red iron oxide, molybdenum red, chrome vermillion, molybdate orange, graphite, chrome yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, titanium yellow, chromium oxide, pyridian , Cobalt green, titanium cobalt green,
Examples thereof include cobalt chrome green, ultramarine blue, ultramarine blue, navy blue, cobalt blue, cerulean blue, manganese violet, cobalt violet, and mica. Carbon black is particularly preferred.

【００１７】有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド１２２、同レッド２０２、同レッド２０７、同レッ
ド２０９、同バイオレット１９等のキナクリドン系顔
料；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、同オレンジ４９
等のキナクリドンキノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバ
イオレット２３、同バイオレット３７等のジオキサジン
系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、同ブルー１
５：１、同ブルー１５：２、同ブルー１５：３、同ブル
ー１５：４、同ブルー１５：６、同ブルー１６、同ブル
ー６８、同グリーン７、同グリーン３６等のフタロシア
ニン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８等のア
ントラピリミジン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ
７７、同レッド１６８等のアンサンスロン系顔料；Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー６０等のインダンスロン系顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４等のフラバンスロン系
顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９６、同レッド１
７７等のアントラキノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド１２３、同レッド１４９、同レッド１７８、同レッ
ド１７９、同レッド１９０、同レッド２２４等のペリレ
ン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９６、同オレ
ンジ４３等のペリノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１３８等のキノフタロン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメン
トオレンジ７１、同オレンジ７３、同レッド２５４、同
レッド２５５、同レッド２６４、同レッド２７２等のジ
ケトピロロピロール系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
８８、同レッド１８１、同ブラウン２７等のチオインジ
ゴ系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、同イエ
ロー１８５、同オレンジ６９、同レッド２６０等のイソ
インドリン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０
９、同イエロー１１０、同イエロー１７３等のイソイン
ドリノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１、
同イエロー１２９、同オレンジ６５等のアゾメチン系顔
料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、同イエロー１
５４、同イエロー１７５、同イエロー１８０、同イエロ
ー１８１、同オレンジ３６、同レッド１７５、同レッド
１７６、同レッド１８５等のベンズイミダゾロン系顔
料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、同イエロー６５、
同イエロー７３、同イエロー７４、同イエロー１１６、
同レッド３、同レッド４８：１、同レッド４８：２、同
レッド４８：３、同レッド５３：１、同レッド５７：
１、同レッド１１５等のモノアゾ系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１２、同イエロー１３、同イエロー１
７、同イエロー８１、同イエロー８１、同イエロー８
３、同オレンジ１６等のジスアゾ系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー９３、同イエロー９５、同イエロー１２
８、同レッド１４４、同レッド１４４、同レッド１６
６、同レッド２２０、同レッド２２１等の縮合アゾ系顔
料が挙げられる。顔料は粉末状、顆粒状、あるいは塊状
の乾燥顔料でもよく、ウエットケーキやスラリーでもよ
い。As the organic pigment, C.I. I. Quinacridone pigments such as CI Pigment Red 122, Red 202, Red 207, Red 209, and Violet 19; I. Pigment Orange 48, Orange 49
Quinacridone quinone pigments such as C.I. I. Dioxazine pigments such as CI Pigment Violet 23 and Violet 37; I. Pigment Blue 15, Blue 1
Phthalocyanine pigments such as 5: 1, Blue 15: 2, Blue 15: 3, Blue 15: 4, Blue 15: 6, Blue 16, Blue 68, Green 7, and Green 36; C . I. Anthrapyrimidine pigments such as CI Pigment Yellow 108; I. Pigments such as CI Pigment Orange 77 and Red 168; C.I.
I. Indanthrone-based pigments such as Pigment Blue 60;
C. I. Flavanthrone-based pigments such as CI Pigment Yellow 24; I. Pigment Yellow 196, Red 1
Anthraquinone pigments such as C. 77; I. Perylene pigments such as CI Pigment Red 123, Red 149, Red 178, Red 179, Red 190, and Red 224; I. Perinone pigments such as CI Pigment Yellow 196 and Orange 43; I. Quinophthalone pigments such as CI Pigment Yellow 138; I. Diketopyrrolopyrrole pigments such as CI Pigment Orange 71, Orange 73, Red 254, Red 255, Red 264, and Red 272; I. Thioindigo pigments such as CI Pigment Red 88, Red 181 and Brown 27; I. Isoindoline-based pigments such as CI Pigment Yellow 139, Yellow 185, Orange 69, and Red 260; I. Pigment Yellow 10
Isoindolinone-based pigments such as C.9, Yellow 110 and Yellow 173; I. Pigment Yellow 101,
Azomethine pigments such as Yellow 129 and Orange 65; I. Pigment Yellow 151, Yellow 1
C. 54, yellow 175, yellow 180, yellow 181, orange 36, red 175, red 176, red 185, and other benzimidazolone pigments; I. Pigment Yellow 1, Yellow 65,
Yellow 73, Yellow 74, Yellow 116,
Red 3, Red 48: 1, Red 48: 2, Red 48: 3, Red 53: 1, Red 57:
1, monoazo pigments such as Red 115; I. Pigment Yellow 12, Yellow 13, and Yellow 1
7, the same yellow 81, the same yellow 81, the same yellow 8
Disazo-based pigments such as 3, orange 16; C.I. I. Pigment Yellow 93, Yellow 95 and Yellow 12
8, Red 144, Red 144, Red 16
6, condensed azo pigments such as Red 220 and Red 221. The pigment may be a powdery, granular, or massive dry pigment, or may be a wet cake or a slurry.

【００１８】溶剤に溶解しない染料としては、アゾ系、
アントラキノン系、インジゴ系、フタロシアニン系、カ
ルボニル系、キノンイミン系、メチン系、キノリン系、
ニトロ系が好ましく、これらの中でも分散染料が特に好
ましい。As the dye that is not dissolved in a solvent, azo-based dyes,
Anthraquinone, indigo, phthalocyanine, carbonyl, quinone imine, methine, quinoline,
Nitro-based dyes are preferred, and among these, disperse dyes are particularly preferred.

【００１９】本発明のインクジェットプリンタ用インク
では、顔料として、有機顔料及び／又はカーボンブラッ
クを使用することが特に好ましい。In the ink for an ink jet printer of the present invention, it is particularly preferable to use an organic pigment and / or carbon black as a pigment.

【００２０】本発明のインクジェットプリンタ用インク
において、顔料（例えば、有機顔料及び／又はカーボン
ブラック）に対するシリコーン系グラフトポリマーの量
は、顔料１００重量部に対してシリコーン系グラフトポ
リマーが５〜３０００重量部の範囲内であることが好ま
しい。さらに、顔料に対するシリコーン系グラフトポリ
マーの吸着量が、顔料１００重量部に対してシリコーン
系グラフトポリマーが２０〜１０００重量部の範囲内に
あればより好ましい。シリコーン系グラフトポリマーの
量が５重量部以上にすれば分散安定性が良く、また３０
００重量部以下にすれば、分散液組成物中の顔料の含有
量が減らないため、インクに利用するのに十分な顔料濃
度を得ることができる。本発明のインクジェットプリン
ター用インクにおいて、顔料に対するシリコーン系グラ
フトポリマーの量のより好ましい範囲は、顔料１００重
量部に対して、３０〜１０００重量部の範囲である。In the ink for an ink jet printer of the present invention, the amount of the silicone-based graft polymer relative to the pigment (for example, organic pigment and / or carbon black) is 5 to 3000 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment. Is preferably within the range. Further, it is more preferable that the amount of the silicone-based graft polymer adsorbed on the pigment is in the range of 20 to 1,000 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment. When the amount of the silicone-based graft polymer is 5 parts by weight or more, the dispersion stability is good, and
When the amount is less than 00 parts by weight, the content of the pigment in the dispersion composition does not decrease, so that a pigment concentration sufficient for use in ink can be obtained. In the ink for an inkjet printer of the present invention, a more preferable range of the amount of the silicone-based graft polymer with respect to the pigment is in the range of 30 to 1,000 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment.

【００２１】顔料（例えば、有機顔料及び／又はカーボ
ンブラック）に対するシリコーン系グラフトポリマーの
吸着の正確なメカニズムは明確ではないが、化学的結合
（例えば、電子のかたよりによる顔料表面の塩基性サイ
トとシリコーン系グラフトポリマーの酸性サイトとの、
あるいは顔料表面に導入された３級アミノ基とシリコー
ン系グラフトポリマーに導入されたカルボキシル基との
ような酸−塩基結合、２価以上の金属イオンとシリコー
ン系グラフトポリマーの造塩によるイオン結合、顔料表
面の活性基を基に重合する共有結合等）、物理的吸着
（例えば、シリコーン系グラフトポリマーが溶媒に不溶
になり凝集する凝集力による吸着、顔料とシリコーン系
グラフトポリマーを分散機で分散させる機械的吸着等）
又は物理化学的吸着（例えば、シリコーン系グラフトポ
リマーと顔料を分散し、顔料表面にシリコーン系グラフ
トポリマーを吸着させながら顔料表面の活性基とシリコ
ーン系グラフトポリマーを反応させる等）のうちの何れ
か又はこれらが適当に複合することにより、シリコーン
系グラフトポリマーが顔料表面に吸着するものと思われ
る。The exact mechanism of the adsorption of the silicone-based graft polymer to the pigment (for example, organic pigment and / or carbon black) is not clear, but it is not possible to use a chemical bond (for example, the basic site on the pigment surface due to the electron deflection and the silicone). With acidic sites of the graft polymer
Alternatively, an acid-base bond such as a tertiary amino group introduced on the surface of the pigment and a carboxyl group introduced into the silicone-based graft polymer, an ionic bond formed by salt formation of a divalent or higher metal ion and the silicone-based graft polymer, A covalent bond that polymerizes based on active groups on the surface, etc., physical adsorption (for example, adsorption by a cohesive force in which a silicone-based graft polymer becomes insoluble in a solvent and agglomerates), a machine that disperses a pigment and a silicone-based graft polymer with a dispersing machine Etc.)
Or physicochemical adsorption (eg, dispersing a silicone-based graft polymer and a pigment, and reacting an active group on the pigment surface with the silicone-based graft polymer while adsorbing the silicone-based graft polymer on the pigment surface) or It is considered that the silicone-based graft polymer is adsorbed on the pigment surface when these are appropriately combined.

【００２２】顔料に対するシリコーン系グラフトポリマ
ーの吸着量の測定方法は、公知で一般的に慣用されてい
る方法より求められる。例えば、インク中の不揮発分濃
度を５％に調整後、インクを上澄み液が透明になるまで
遠心分離を行い、上澄み液中のシリコーン系グラフトポ
リマー濃度を測定することにより間接的に測定できる。The method of measuring the amount of adsorption of the silicone-based graft polymer to the pigment can be determined by a known and commonly used method. For example, the concentration can be measured indirectly by adjusting the concentration of nonvolatile components in the ink to 5%, centrifuging the ink until the supernatant liquid becomes transparent, and measuring the concentration of the silicone-based graft polymer in the supernatant liquid.

【００２３】本発明のインクジェットプリンタ用インク
中に用いることができる有機溶媒としては、極性が小さ
く、１０^９Ω・ｃｍ以上の電気抵抗率を有するものが好
ましい。電気抵抗率の上限は一般的に、１０^１８Ω・ｃ
ｍ程度である。このような目的に好適な有機溶媒として
は、例えば、ヘキサン、ミネラルスピリット等の如き脂
肪族炭化水素系溶剤；ジアルキルポリシロキサンや環状
ポリジアルキルシロキサン等の如きシリコーン系有機溶
媒；オリーブ油、ベニバナ油、ひまわり油、大豆油やあ
まに油等の如き植物油；ベンゼン、トルエン、キシレン
等の如き芳香族炭化水素系溶剤；酢酸ブチル等の如きエ
ステル系溶剤；メタノール、ブタノール等の如きアルコ
ール系溶剤；メチルエチルケトン、イソブチルメチルケ
トンの如きケトン系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジン等
の如き非プロトン性極性溶剤等が挙げられる。これらの
溶媒は単独でも、又は２種類以上を混合して使用するこ
ともできる。これらの溶剤の中で、人体に影響を及ぼす
ことを考慮すると、シリコーン系有機溶媒が好ましく、
中でもメチルポリシロキサンや環状メチルポリシロキサ
ンがより好ましい。また、引火等の安全性を考慮する
と、沸点が２００℃以上のシリコーン系有機溶媒が好ま
しい。As the organic solvent that can be used in the ink for an ink jet printer of the present invention, those having a small polarity and an electric resistivity of 10 ⁹ Ω · cm or more are preferable. The upper limit of the electric resistivity is generally 10 ¹⁸ Ω · c
m. Suitable organic solvents for this purpose include, for example, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and mineral spirit; silicone organic solvents such as dialkylpolysiloxane and cyclic polydialkylsiloxane; olive oil, safflower oil, sunflower Vegetable oils such as oil, soybean oil and linseed oil; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; ester solvents such as butyl acetate; alcohol solvents such as methanol and butanol; methyl ethyl ketone, isobutyl Ketone solvents such as methyl ketone; and aprotic polar solvents such as dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone, pyridine and the like. These solvents can be used alone or in combination of two or more. Among these solvents, in view of affecting the human body, silicone-based organic solvents are preferred,
Among them, methyl polysiloxane and cyclic methyl polysiloxane are more preferable. Further, in consideration of safety such as ignition, a silicone organic solvent having a boiling point of 200 ° C. or more is preferable.

【００２４】本発明のインクジェットプリンタ用インク
中の有機溶媒の割合は、顔料１００重量部に対して５０
〜１００００重量部の範囲が好ましく、１００〜３００
０重量部の範囲がより好ましい。顔料１００重量部に対
して有機溶媒が５０重量部未満の場合、粘度が高くなり
すぎて印字できなくなるなどの不都合が生じるので好ま
しくない。一方、顔料１００重量部に対して有機溶媒が
１００００重量部超の場合、印字物の色が薄くなり過ぎ
るなどの不都合が生じるので好ましくない。The proportion of the organic solvent in the ink for an ink jet printer of the present invention is 50 to 100 parts by weight of the pigment.
The range is preferably from 1 to 10,000 parts by weight, and 100 to 300 parts by weight.
A range of 0 parts by weight is more preferred. If the amount of the organic solvent is less than 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment, the viscosity becomes too high, so that printing becomes unfavorable. On the other hand, when the amount of the organic solvent is more than 10,000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment, disadvantages such as the color of printed matter being too light are caused, which is not preferable.

【００２５】シリコーン系グラフトポリマーは、顔料を
微細に分散する上で、また顔料の分散安定性を向上させ
る上で、極性基を有していることが好ましい。このよう
な目的に適する極性基としては、特に限定されないが、
塩基性基や酸性基、水酸基等が挙げられるが、特に顔料
を微細に分散する上で、また、架橋反応させる上で酸性
基と水酸基が好ましい。塩基性基としては、特に限定さ
れないが、１級、２級、３級、４級アミノ基等が挙げら
れる。酸性基としては、特に限定されないが、カルボキ
シル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、等が挙げられる
が、特に分散液組成物の凝集を起こしにくいことや架橋
反応の反応速度等から酸強度が弱いカルボキシル基がよ
り好ましい。The silicone-based graft polymer preferably has a polar group in order to finely disperse the pigment and to improve the dispersion stability of the pigment. The polar group suitable for such purpose is not particularly limited,
Examples thereof include a basic group, an acidic group, and a hydroxyl group. Of these, an acidic group and a hydroxyl group are particularly preferable for finely dispersing the pigment and for performing a crosslinking reaction. Although it does not specifically limit as a basic group, A primary, secondary, tertiary, quaternary amino group, etc. are mentioned. Examples of the acidic group include, but are not particularly limited to, a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphonic acid group, and the like. Particularly, the acid strength is low because the aggregation of the dispersion composition is unlikely to occur and the reaction rate of the crosslinking reaction is low. Carboxyl groups are more preferred.

【００２６】シリコーン系グラフトポリマーの酸価とし
ては、５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲が好ましい。酸
価を５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上にすれば、顔料との親和性が
強くすることにより、微細なインクジェットプリンター
用インクを得ることができ、分散安定性が向上する。ま
た、１００ＫＯＨｍｇ／ｇを以下にすればシリコーン系
グラフトポリマーの酸強度が強くなるのを抑え、自己分
散化を起こり易くし、合成時のゲル化を防ぎ合成をし易
くする。The acid value of the silicone-based graft polymer is preferably in the range of 5 to 100 KOH mg / g. When the acid value is 5 KOHmg / g or more, the affinity for the pigment is increased, whereby a fine ink for an inkjet printer can be obtained, and the dispersion stability is improved. Further, when the amount is less than 100 KOHmg / g, the acid strength of the silicone-based graft polymer is suppressed from being increased, self-dispersion is easily caused, gelation during synthesis is prevented, and synthesis is facilitated.

【００２７】シリコーン系グラフトポリマーの水酸基価
としては、５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲が好まし
い。水酸基価を５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上にすれば、顔料と
の親和性が強くし、微細なインクジェットプリンター用
インクを得ることができ、分散安定性が向上する。ま
た、１００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下にすれば、シリコーン系
グラフトポリマーの酸強度が強くなるのを抑え、自己分
散化を起こり易くし、合成時のゲル化を防ぎ合成をし易
くする。The hydroxyl value of the silicone-based graft polymer is preferably in the range of 5 to 100 KOH mg / g. When the hydroxyl value is 5 KOHmg / g or more, the affinity for the pigment is increased, and a fine ink for an ink jet printer can be obtained, and the dispersion stability is improved. Further, when the content is not more than 100 KOHmg / g, the acid strength of the silicone-based graft polymer is suppressed from becoming strong, self-dispersion is easily caused, gelation during synthesis is prevented, and synthesis is facilitated.

【００２８】シリコーン系グラフトポリマーのアミン価
としては、５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲が好まし
い。アミン価を５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上にすれば、顔料と
の親和性を強くし、微細なインクジェットプリンター用
インクを得ることができ、分散安定性が向上される。ま
た、１００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下にすれば、シリコーン系
グラフトポリマーの酸強度が強くなるのを抑え、自己分
散化を起こり易くし、合成時のゲル化を防ぎ、合成をし
易くする。The amine value of the silicone-based graft polymer is preferably in the range of 5 to 100 KOH mg / g. When the amine value is 5 KOHmg / g or more, the affinity with the pigment is increased, and a fine ink for an ink jet printer can be obtained, and the dispersion stability is improved. Further, when the content is 100 KOHmg / g or less, the acid strength of the silicone-based graft polymer is suppressed from becoming strong, self-dispersion is easily caused, gelation during synthesis is prevented, and synthesis is facilitated.

【００２９】また、シリコーン系グラフトポリマーの数
平均分子量は２０００〜５００００の範囲が好ましい。
数平均分子量２０００以上にすれば、顔料を微細に分散
し、顔料の沈降を防ぐことができる。また、分子量を５
００００以下にすれば、溶媒に溶解し易く、インクジェ
ットプリンタ用インクの粘度が高くなりすぎるのを抑え
ることができる。より好ましい範囲は３０００〜３００
００である。The number average molecular weight of the silicone graft polymer is preferably in the range of 2,000 to 50,000.
When the number average molecular weight is 2000 or more, the pigment can be finely dispersed and sedimentation of the pigment can be prevented. When the molecular weight is 5
When it is 0000 or less, it is easy to dissolve in a solvent, and it is possible to suppress the viscosity of the ink for an ink jet printer from becoming too high. A more preferred range is 3000 to 300
00.

【００３０】シリコーン系グラフトポリマーの種類とし
ては、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、
エポキシ系、アミノ系高分子化合物等が好ましい材料と
して挙げられる。これらの高分子化合物は単独でも使用
できるが、２種類以上を混合して併用することもでき
る。これらの種類の中でも、合成やグラフト化のしやす
さ、極性基の導入のしやすさから、アクリル系高分子化
合物がより好ましい。As the type of the silicone type graft polymer, acrylic type, polyester type, polyurethane type,
Epoxy-based and amino-based polymer compounds are preferred materials. These polymer compounds can be used alone or in combination of two or more. Among these types, an acrylic polymer compound is more preferable because of ease of synthesis and grafting and ease of introduction of a polar group.

【００３１】また、有機溶媒中での自己分散化のしやす
さを考えると、グラフト化されたアクリル系高分子化合
物は特に好ましい。これは、顔料に吸着する部分と有機
溶媒に親和する部分が枝上に分岐することにより自己分
散化しやすくなる。すなわち、グラフトの幹の末端が溶
媒和しないので、自己分散化しやすくなる。また、酸性
基と塩基性基をともに有する両性の高分子化合物も好ま
しい。Considering the easiness of self-dispersion in an organic solvent, a grafted acrylic polymer compound is particularly preferred. This is because the portion adsorbed on the pigment and the portion having an affinity for the organic solvent are branched on the branch, so that they are easily self-dispersed. In other words, the terminal of the stem of the graft does not solvate, so that it becomes easy to self-disperse. Further, an amphoteric polymer compound having both an acidic group and a basic group is also preferable.

【００３２】グラフト化されたアクリル系高分子化合物
としては、グラフト部の分子量が５００〜1００００の
範囲のものが好ましく、１０００〜８０００の範囲のも
のがより好ましい。The grafted acrylic polymer compound preferably has a graft portion having a molecular weight in the range of 500 to 10,000, more preferably 1,000 to 8,000.

【００３３】グラフト部としては、溶媒への親和性が良
いことからシリコーンが好ましい。As the graft portion, silicone is preferable because of its good affinity for a solvent.

【００３４】シリコーン系グラフトポリマーの製造方法
は、極性基を有するモノマーとマクロモノマーとシリコ
ーンを有するモノマーとを、非反応性溶媒中、触媒の存
在下又は不存在下で反応させて得られるものが挙げら
れ、中でも、極性基を有するモノマーとシリコーン系の
マクロモノマーとを必須成分として重合してなるものが
好ましい。また、反応性基を有するアクリル系高分子を
合成後、反応性シリコーンと反応させグラフト化させる
方法も好ましい。シリコーン系グラフトポリマーは重合
しても塊状にならず、溶解するかあるいは微細な状態で
分散するものが好ましく、粒径が０．０１μｍ〜０．３
μｍとなるものが特に好ましい。[0034] The method for producing a silicone-based graft polymer is obtained by reacting a monomer having a polar group, a macromonomer and a monomer having a silicone in a non-reactive solvent in the presence or absence of a catalyst. Among them, those obtained by polymerizing a monomer having a polar group and a silicone-based macromonomer as essential components are preferable. Further, a method of synthesizing an acrylic polymer having a reactive group, and then reacting the acrylic polymer with a reactive silicone for grafting is also preferable. It is preferable that the silicone-based graft polymer is not aggregated even when polymerized, but is dissolved or dispersed in a fine state, and has a particle size of 0.01 μm to 0.3 μm.
Those having a size of μm are particularly preferred.

【００３５】本発明で使用される極性基含有アクリルモ
ノマーの中で、酸性基を極性基として有する好ましいモ
ノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピ
ルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸、アクロイルオ
キシエチルフタレート、アクロイルオキシサクシネート
等の如きカルボキシル基を有するモノマー、アクリル酸
２−スルホン酸エチル、メタクリル酸２−スルホン酸エ
チル、ブチルアクリルアミドスルホン酸等の如きスルホ
ン酸基を有するモノマー、メタクリル酸２−ホスホン酸
エチル、アクリル酸２−ホスホン酸エチル等の如きホス
ホン酸基を有するモノマー、アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル
酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピ
ルの如き水酸基を有するモノマーが挙げられ、なかでも
カルボキシル基や水酸基を有するモノマーがより好まし
い。Among the polar group-containing acrylic monomers used in the present invention, preferred monomers having an acidic group as a polar group include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, ethacrylic acid, propylacrylic acid, and isopropylacrylic acid. , Monomers having a carboxyl group such as itaconic acid, fumaric acid, acroyloxyethyl phthalate, acroyloxysuccinate, etc .; ethyl acrylate 2-ethyl sulfonate, methacrylate 2-ethyl sulfonate, butyl acrylamide sulfonic acid etc. Monomers having a sulfonic acid group, monomers having a phosphonic acid group such as ethyl 2-phosphonate methacrylate and ethyl 2-phosphonate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate Le, include monomers having a such hydroxy group of hydroxypropyl methacrylate, and more preferably monomers having inter alia carboxyl group or a hydroxyl group.

【００３６】また、塩基性基を有するモノマーとして
は、アクリル酸アミド、アクリル酸アミノエチル、アク
リル酸アミノプロピル、メタクリル酸アミド、メタクリ
ル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピルの如き
第１級アミノ基を有するモノマー、アクリル酸メチルア
ミノエチル、アクリル酸メチルアミノプロピル、アクリ
ル酸エチルアミノエチル、アクリル酸エチルアミノプロ
ピル、メタクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル酸
メチルアミノプロピル、メタクリル酸エチルアミノエチ
ル、メタクリル酸エチルアミノプロピル等の如き第２級
アミノ基を有するモノマー、アクリル酸ジメチルアミノ
エチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸
ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジエチルアミノプ
ロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノプロピル、メタクリル酸ジエチルアミノプロピル、等
の如き第３級アミノ基を有するモノマー、アクリル酸ジ
メチルアミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸
ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、アクリル酸
ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩等の如
き第４級アミノ基を有するモノマーが好ましい。The monomer having a basic group has a primary amino group such as acrylamide, aminoethyl acrylate, aminopropyl acrylate, methacrylamide, aminoethyl methacrylate and aminopropyl methacrylate. Monomers, methylaminoethyl acrylate, methylaminopropyl acrylate, ethylaminoethyl acrylate, ethylaminopropyl acrylate, methylaminoethyl methacrylate, methylaminopropyl methacrylate, ethylaminoethyl methacrylate, ethylaminopropyl methacrylate, etc. Monomers having a secondary amino group such as dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, dimethylaminopropyl acrylate, diethylaminopropyl acrylate, methacryl Monomers having a tertiary amino group, such as dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl methacrylate, diethylaminopropyl methacrylate, etc., dimethylaminoethyl methyl acrylate acrylate, dimethylaminoethyl methyl methacrylate, Monomers having a quaternary amino group, such as dimethylaminoethylbenzyl acrylate chloride and dimethylaminoethylbenzyl methacrylate, are preferred.

【００３７】グラフト部を導入するシリコーン系マクロ
モノマーとしては、カチオン系触媒を用いてヒドロキシ
アルキレンモノメタクリレートにシロキサンオキサイド
を付加反応させるポリエーテル系、多塩基酸とヒドロキ
シル基含有シリコーンとをポリエステル化し次いでグリ
シジルメタクリレートとエステル化したエステル系、水
ガラスを出発原料にメトキシ化についで末端にメタクリ
レートを導入した物が特に好ましい。Examples of the silicone macromonomer for introducing a graft portion include a polyether type in which a siloxane oxide is added to hydroxyalkylene monomethacrylate using a cationic catalyst, polyesterification of a polybasic acid and a hydroxyl group-containing silicone, and then glycidyl. It is particularly preferable to use methacrylate-esterified ester-based or water glass starting materials and methacrylates introduced at the terminals after methoxylation.

【００３８】上記シリコーン系マクロモノマーとして
は、メタクロイル基に直接もしくはアルキル基を介して
ジメチルシロキサンが結合したマクロマーが特に好まし
く、例えば、Ｘ−２２−１７４ＤＸ（信越化学社製）、
ＡＫ−５、ＡＫ−３０、ＡＫ−３２（東亞合成社製）等
が挙げられる。As the silicone-based macromonomer, a macromer in which dimethylsiloxane is bonded to a methacryloyl group directly or via an alkyl group is particularly preferable. For example, X-22-174DX (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
AK-5, AK-30, AK-32 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and the like.

【００３９】他の重合しうる好ましいモノマーとして
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸
−ｎ−ブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸トリデシ
ル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オ
クチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、
メタクリル酸ラウリル、アクリル酸セチル、メタクリル
酸セチル、アクリル酸ステアリル、ステアリルメタクリ
レート、アクリル酸ベヘニル、ベヘニルメタクリレート
等の如き（メタ）アクリル酸エステル；スチレン、α−
メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチ
レン等の如きスチレン系モノマー；イタコン酸ベンジル
等の如きイタコン酸エステル；マレイン酸ジメチル等の
如きマレイン酸エステル；フマール酸ジメチル等の如き
フマール酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、酢酸ビニル；アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒ
ドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルの
如き水酸基含有モノマー；エチルアクリル酸アミノエチ
ル、アクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸アミド、
メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピ
ル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル等の如きアミノ基含有モノマー；エ
チレンの如きαオレフィン等が挙げられる。Other preferable monomers which can be polymerized include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, benzyl acrylate, Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, tridecyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate , 2-ethylhexyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, lauryl acrylate,
(Meth) acrylates such as lauryl methacrylate, cetyl acrylate, cetyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, behenyl acrylate, behenyl methacrylate; styrene, α-
Styrene-based monomers such as methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene; itaconic esters such as benzyl itaconate; maleic esters such as dimethyl maleate Fumaric acid esters such as dimethyl fumarate; acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate; hydroxyl-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate; ethyl Aminoethyl acrylate, aminopropyl acrylate, methacrylamide,
Amino group-containing monomers such as aminoethyl methacrylate, aminopropyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, and dimethylaminoethyl methacrylate; and α-olefins such as ethylene.

【００４０】触媒としては、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、クメンパーヒ
ドロキシド、アセチルパーオキシド、ベンゾイルパーオ
キシド、ラウロイルパーオキシド等の如き過酸化物；ア
ゾビスイソブチルニトリル、アゾビス−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニト
リル等の如きアゾ化合物が好ましい。Examples of the catalyst include peroxides such as t-butylperoxybenzoate, di-t-butyl peroxide, cumene peroxide, acetyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide; azobisisobutylnitrile; Azo compounds such as azobis-2,4-dimethylvaleronitrile and azobiscyclohexanecarbonitrile are preferred.

【００４１】非反応性溶媒としては、ヘキサン、ミネラ
ルスピリット等の如き脂肪族炭化水素系溶剤；ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の如き芳香族炭化水素系溶
剤；酢酸ブチル等の如きエステル系溶剤；メタノール、
ブタノール等の如きアルコール系溶剤；メチルエチルケ
トン、イソブチルメチルケトンの如きケトン系溶剤；ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ピリジン等の如き非プロトン性極性溶剤
等が好ましい。また、これらの溶剤を併用してもよい。Examples of the non-reactive solvent include aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and mineral spirit; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; ester solvents such as butyl acetate;
Alcohol solvents such as butanol; ketone solvents such as methyl ethyl ketone and isobutyl methyl ketone; aprotic polar solvents such as dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone, pyridine and the like are preferred. Further, these solvents may be used in combination.

【００４２】反応方法は、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合、レドックス重合等、公知一般的な方法が
好ましいが、中でも反応方法がシンプルなことから溶液
重合がより好ましい。The reaction method is preferably a known general method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, redox polymerization, etc. Among them, solution polymerization is more preferable because the reaction method is simple.

【００４３】この反応条件は、重合開始剤及び溶媒によ
って異なるが、反応温度が１８０℃以下、好ましくは３
０〜１５０℃、反応時間が３０分間〜４０時間、好まし
くは２時間〜３０時間である。The reaction conditions vary depending on the polymerization initiator and the solvent, but the reaction temperature is 180 ° C. or less, preferably 3 ° C.
The reaction time is 0 to 150 ° C., and the reaction time is 30 minutes to 40 hours, preferably 2 hours to 30 hours.

【００４４】前述したように、本発明は顔料にシリコー
ン系グラフトポリマーを吸着させ、顔料を分散安定化さ
せかつ沈降を防止するわけであるが、種々の溶剤に対し
ての分散安定性の点から、シリコーン系グラフトポリマ
ーを架橋させて粒状物質に吸着させておけば、より分散
安定性を向上させることができる。As described above, in the present invention, the silicone-based graft polymer is adsorbed on the pigment to stabilize the dispersion of the pigment and prevent the sedimentation. If the silicone-based graft polymer is cross-linked and adsorbed on the particulate matter, the dispersion stability can be further improved.

【００４５】架橋の結合方式は、エステル結合、アミノ
結合、ウレタン結合、エーテル結合あるいはラジカル反
応によるＣ−Ｃ結合が好ましく、反応速度や反応時間、
粒状物質の分散時の安定性等から、エステル結合が特に
好ましい。The bonding method of the crosslinking is preferably an ester bond, an amino bond, a urethane bond, an ether bond or a C—C bond by a radical reaction.
An ester bond is particularly preferred from the viewpoint of the stability at the time of dispersion of the particulate matter, and the like.

【００４６】自己分散化するシリコーン系グラフトポリ
マーを架橋する方法としては、架橋剤を用いる方法と自
己分散化する高分子化合物に架橋用官能基を導入する方
法が好ましい。As a method of crosslinking the silicone-based graft polymer to be self-dispersed, a method using a crosslinking agent and a method of introducing a crosslinking functional group into a polymer compound to be self-dispersed are preferable.

【００４７】架橋剤としてはシリコーン系グラフトポリ
マー中の極性基と反応するものが好ましく、メラミン樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂や尿素樹脂の如きアミノ樹
脂、トリレンジイソシアナート系プレポリマー、多官能
芳香族ポリイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシ
アナート、ヘキサメチレンジイソシアナートプレポリマ
ー、キシジレンイソシアナートプレポリマーやリジンイ
ソシアナートプレポリマー等の如きイソシアナート樹
脂、ビスフェノールＡやグリシジル基を有するアクリル
樹脂等の如きエポキシ樹脂、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等のキレ
ート化合物が好ましい。これらの中で反応速度や反応温
度等の点から、アミノ樹脂とエポキシ樹脂が特に好まし
い。アクリル系高分子化合物が官能基を１種類しか有し
ないので、架橋剤を必要とすることがある。As the crosslinking agent, those which react with the polar group in the silicone-based graft polymer are preferable, and amino resins such as melamine resin, benzoguanamine resin and urea resin, tolylene diisocyanate prepolymer, and polyfunctional aromatic polyisocyanate Diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate prepolymer, isocyanate resin such as xylene diisocyanate prepolymer or lysine isocyanate prepolymer, epoxy resin such as bisphenol A or acrylic resin having glycidyl group, Ti, Chelate compounds such as Al and Zr are preferred. Among these, amino resins and epoxy resins are particularly preferred in terms of reaction rate, reaction temperature and the like. Since the acrylic polymer compound has only one type of functional group, a cross-linking agent may be required.

【００４８】上記シリコーン系グラフトポリマーに導入
される架橋用官能基としては、アミノ基、水酸基、メト
キシ基、グリシジル基が好ましい。中でも、反応速度や
反応温度の点から、水酸基、グリシジル基が特に好まし
い。As the crosslinking functional group introduced into the silicone-based graft polymer, an amino group, a hydroxyl group, a methoxy group, and a glycidyl group are preferable. Among them, a hydroxyl group and a glycidyl group are particularly preferable in terms of reaction rate and reaction temperature.

【００４９】架橋用官能基を導入する方法としては、酸
性基を有する高分子化合物の合成時に、架橋用官能基を
有するモノマー、多価アルコール、ヒドロキシアミンや
ポリアミン等を用いて重合や縮合する方法や、酸性基を
有する高分子化合物のプレポリマーを合成した後架橋官
能基を重合、縮合あるいは付加反応により導入する方法
が好ましい。特に架橋用官能基を導入後、高分子化合物
が自己分散化することは言うまでもない。As a method for introducing a cross-linking functional group, a method of polymerizing or condensing using a monomer having a cross-linking functional group, a polyhydric alcohol, hydroxyamine or polyamine during the synthesis of a polymer compound having an acidic group. Alternatively, a method in which a prepolymer of a polymer compound having an acidic group is synthesized, and then a crosslinking functional group is introduced by polymerization, condensation or addition reaction is preferable. In particular, it goes without saying that the polymer compound self-disperses after the introduction of the crosslinking functional group.

【００５０】シリコーン系グラフトポリマーの合成時に
用いる架橋用官能基を有するモノマーとしては、アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル
酸ヒドロキシプロピル、グリセロールモノメメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、プ
ロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレン
グリコールモノアクリレート、プロピレングリコールモ
ノアクリレートの如き水酸基含有モノマー；アクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジルの如きグリシジル
基含有モノマー；メトキシポリエチレングリコールアク
リレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ートの如きメトキシ基含有モノマー、アクリルアミド、
メタクリルアミド等の如きアミノ基含有モノマーが好ま
しく、中でもグリシジル基含有モノマーが反応後水酸基
を生じ、粒状物質の電荷を向上させることからより好ま
しい。The monomers having a functional group for crosslinking used in the synthesis of the silicone-based graft polymer include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, glycerol monomethacrylate, Hydroxyl-containing monomers such as polyethylene glycol monomethacrylate, propylene glycol monomethacrylate, polyethylene glycol monoacrylate and propylene glycol monoacrylate; glycidyl group-containing monomers such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; methoxypolyethylene glycol acrylate and methoxypolyethylene glycol methacrylate Methoxy group-containing monomer, acrylamide,
Amino group-containing monomers such as methacrylamide are preferred, and glycidyl group-containing monomers are more preferred because they generate hydroxyl groups after the reaction and improve the charge of the particulate matter.

【００５１】また、シリコーン系グラフトポリマーのプ
レポリマーを合成した後、架橋用官能基を重合、縮合あ
るいは付加反応により導入する方法において、重合、縮
合あるいは付加反応により導入するための架橋用官能基
を有する化合物としては、２個以上の反応性基を有して
いれば良く、多価アルコール、ポリアミン、ヒドロキシ
アミン、ビスフェノールＡ、ポリイソシアナートが好ま
しい。In the method of introducing a functional group for crosslinking by polymerization, condensation or addition after synthesizing a prepolymer of a silicone-based graft polymer, a method for introducing a functional group for crosslinking by polymerization, condensation or addition is used. The compound to be used may have at least two reactive groups, and is preferably a polyhydric alcohol, polyamine, hydroxyamine, bisphenol A, or polyisocyanate.

【００５２】本発明のインクジェットプリンター用イン
クにおいて、前記の顔料、有機溶媒及びシリコーン系グ
ラフトポリマーの基本必須成分の他に、必要に応じて、
界面活性剤を含有させることもできる。In the ink for an ink jet printer of the present invention, in addition to the above-mentioned basic components of the pigment, the organic solvent and the silicone-based graft polymer, if necessary,
Surfactants can also be included.

【００５３】界面活性剤は、インクの表面張力や顔料の
濡れ性を良好にし、ヘッドでの乾燥を防いだり、紙への
滲みを防止したりする上で使用される。本発明のインク
ジェットプリンター用インクに使用される界面活性剤と
しては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界
面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が
挙げられる。これらの中で特に好ましい界面活性剤は、
アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤であ
る。The surfactant is used to improve the surface tension of the ink and the wettability of the pigment, to prevent drying at the head, and to prevent bleeding on paper. Examples of the surfactant used in the ink for an inkjet printer of the present invention include an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant. Particularly preferred surfactants among these are
Anionic surfactants and nonionic surfactants.

【００５４】上記アニオン性界面活性剤としては、ステ
アリン酸ソーダせっけん、オレイン酸カリせっけんや半
硬化牛脂脂肪酸ソーダせっけん等の脂肪酸塩、ラウリル
硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンや
高級アルコール硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベン
ゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナト
リウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキ
ルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク
酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリ
ウム等のアルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸
塩、アルキル燐酸カリウム等のアルキル燐酸塩、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムやポリオ
キシエチレンアルキル硫酸トリエタノールアミン等のポ
リオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等の
アルキルアリル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンア
ルキル燐酸エステル、ナフタレンスルフォン酸ホルマリ
ン縮合物が好ましい。Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts such as sodium stearate soap, potassium soap oleate and semi-hardened tallow fatty acid soda soap, and alkyls such as sodium lauryl sulfate, lauryl sulfate triethanolamine and higher alcohol sodium sulfate. Sulfates, alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, alkylnaphthalenesulfonates such as sodium alkylnaphthalenesulfonate, alkylsulfosuccinates such as sodium dialkylsulfosuccinate, alkyldiphenylether disulfones such as sodium alkyldiphenyletherdisulfonate Phosphates, alkyl phosphates such as potassium alkyl phosphate, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate and polyoxyethylene alkyl Polyoxyethylene alkyl sulfate ester salts such as sulfuric acid triethanol amine, polyoxyethylene alkyl phenyl ether alkyl allyl sulfate such as sodium sulfate, polyoxyethylene alkyl phosphate, naphthalene sulfonic acid formalin condensates preferred.

【００５５】カチオン性界面活性剤としては、ココナッ
トアミンアセテートやステアリルアミンアセテート等の
アルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ドやアルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
等の第４級アンモニウム塩、ラウリルベタインやステア
リルベタイン等のアルキルベタイン、ラウリルジメチル
アミンオキサイド等のアミンオキサイドが好ましい。Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts such as coconutamine acetate and stearylamine acetate, quaternary ammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride and alkylbenzyldimethylammonium chloride, and laurylbetaine. Preferred are alkyl betaines such as thiol and stearyl betaine, and amine oxides such as lauryl dimethylamine oxide.

【００５６】ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチ
ルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、
ポリオキシエチレンオレイルエーテルやポリオキシエチ
レン高級アルコールエーテル等のポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニル
エーテルやポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリ
オキシエチレン誘導体、オキシエチレン・オキシプロピ
レンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチ
レンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノオレエートやポリオキシエチレンソルビ
タントリオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン
ソルビット等のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸
エステル、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン性界
面活性剤が好ましい。Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether,
Polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene oleyl ether and polyoxyethylene higher alcohol ether; polyoxyethylene alkyl allyl ethers such as polyoxyethylene octyl phenyl ether and polyoxyethylene nonyl phenyl ether; polyoxyethylene derivatives; Oxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid ester,
Polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan tristearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monooleate and polyoxyethylene sorbitan trioleate Nonionic surfactants such as polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters such as ethylene sorbitan fatty acid esters and polyoxyethylene sorbite tetraoleate, and glycerin fatty acid esters are preferred.

【００５７】本発明のインクジェットプリンター用イン
クの粘度は、１〜２０ｍＰ・ｓの範囲が好ましい。１ｍ
Ｐ・ｓ以上であれば、インクのカートリッジからの漏れ
を防ぎ、２０ｍＰ・ｓ以下にすれば、インクの飛翔性が
安定する。さらに高速応答性を考慮すると２〜１５ｍＰ
・ｓがより好ましい。The viscosity of the ink for an ink jet printer of the present invention is preferably in the range of 1 to 20 mP · s. 1m
If the pressure is equal to or higher than P · s, leakage of the ink from the cartridge is prevented, and if the pressure is equal to or lower than 20 mP · s, the flying property of the ink is stabilized. 2-15mP considering high-speed response
・ S is more preferred.

【００５８】本発明のインクジェットプリンター用イン
クは、例えば、自己分散化するシリコーン系グラフトポ
リマーを用いて顔料（例えば、有機顔料）を該シリコー
ン系グラフトポリマーが溶解する有機溶媒中に分散した
分散液と、該シリコーン系グラフトポリマーが溶解しな
い有機溶媒とを混合することにより該シリコーン系グラ
フトポリマーを析出させて顔料に吸着させた後、さらに
必要に応じて、溶媒置換、各種添加剤の添加、顔料濃度
調整あるいはろ過等を行い製造することができる。The ink for an ink jet printer of the present invention may be, for example, a dispersion liquid in which a pigment (for example, an organic pigment) is dispersed in an organic solvent in which the silicone-based graft polymer is dissolved using a self-dispersing silicone-based graft polymer. After the silicone-based graft polymer is precipitated by mixing with an organic solvent in which the silicone-based graft polymer is not dissolved and adsorbed on the pigment, if necessary, solvent replacement, addition of various additives, pigment concentration It can be manufactured by adjusting or filtering.

【００５９】更に詳しくは、シリコーン系グラフトポリ
マーを用いて顔料（例えば、有機顔料）を該シリコーン
系グラフトポリマーが溶解する有機溶媒中に分散する分
散工程Ａ、分散工程Ａで得られた分散液中に該シリコー
ン系グラフトポリマーが溶解しない有機溶媒を注入する
か、又は分散工程Ａで得られた分散液を該シリコーン系
グラフトポリマーが溶解しない有機溶媒中に注入して混
合することにより該シリコーン系グラフトポリマーを析
出させて顔料に吸着させる混合工程Ｂ、さらに、必要に
応じてシリコーン系グラフトポリマーを架橋により固定
化する架橋工程Ｃ、さらに必要に応じて溶媒を蒸留する
濃縮工程Ｄからなる製造方法により分散液組成物を製造
した後、各種添加剤の添加、顔料濃度調整あるいはろ過
等を行う。More specifically, a dispersion step A in which a pigment (for example, an organic pigment) is dispersed in an organic solvent in which the silicone-based graft polymer is dissolved by using a silicone-based graft polymer, and a dispersion obtained in the dispersion step A Into the organic solvent in which the silicone-based graft polymer is not dissolved, or by injecting the dispersion obtained in the dispersing step A into an organic solvent in which the silicone-based graft polymer is insoluble and mixing. A manufacturing method comprising a mixing step B in which a polymer is precipitated and adsorbed on a pigment, a crosslinking step C in which the silicone-based graft polymer is fixed by crosslinking if necessary, and a concentration step D in which a solvent is distilled as required. After producing the dispersion composition, various additives are added, the pigment concentration is adjusted, or filtration is performed.

【００６０】分散工程Ａにおいて、シリコーン系グラフ
トポリマーを有機溶媒に溶解し顔料を添加した後、必要
に応じてガラスビーズ、スチールビーズやジルコニアビ
ーズ等の分散媒体を用いて、ダイノーミルやＤＳＰ−ミ
ルの如きビーズミル、ロールミル、サンドミル、アトラ
イター、ニーダーやナノマイザーの如き高圧噴射ミル等
の分散機により分散して分散液を得る。さらに必要に応
じて、例えば界面活性剤や顔料分散剤、顔料誘導体、電
荷発生剤等の各種添加剤を添加してもかまわない。In the dispersing step A, after dissolving the silicone-based graft polymer in an organic solvent and adding a pigment, if necessary, using a dispersing medium such as glass beads, steel beads or zirconia beads, a dyno mill or a DSP-mill is used. A dispersion is obtained by a disperser such as a bead mill, a roll mill, a sand mill, an attritor, a high-pressure injection mill such as a kneader or a nanomizer. Further, if necessary, various additives such as a surfactant, a pigment dispersant, a pigment derivative, and a charge generating agent may be added.

【００６１】分散機で分散する分散条件は、顔料の種類
や分散機の種類によるが、経済性等を考慮すると、温度
０℃〜１５０℃の範囲で、分散時間は短ければ短いほう
が好ましいが、０．１時間〜１０時間／ｋｇの範囲であ
れば生産性の点で好ましい。分散後の分散粒子径は、体
積平均径でサブミクロン以下が好ましく、沈降凝集を考
慮すると０．５ミクロン以下がより好ましい。The conditions for dispersion by a dispersing machine depend on the type of pigment and the type of dispersing machine. In consideration of economy and the like, it is preferable that the temperature is in the range of 0 ° C. to 150 ° C. and the shorter the dispersing time, the shorter the dispersion time. A range of 0.1 hour to 10 hours / kg is preferable in terms of productivity. The dispersed particle diameter after dispersion is preferably not more than submicron in volume average diameter, and more preferably not more than 0.5 micron in consideration of sedimentation and aggregation.

【００６２】分散粒子径の測定方法は特に限定されない
が、公知で一般的に慣用されている方法が利用され、例
えばレーザー散乱方式や遠心沈降方式の粒度分布測定装
置により測定される。さらに、シリコーン系グラフトポ
リマーを架橋するための架橋剤は、分散前あるいは分散
後混合される。特に、分散時に反応等の影響がないこと
から分散後に混合することが好ましい。上記架橋剤の割
合は、架橋して上記シリコーン系グラフトポリマーを顔
料に固定化できれば特に限定されないが、シリコーン系
グラフトポリマー１００重量部に対して、２〜１００重
量部の範囲が好ましく、５〜５０重量部の範囲がより好
ましい。The method of measuring the dispersed particle size is not particularly limited, but a known and commonly used method is used, for example, a particle size distribution measuring device of a laser scattering system or a centrifugal sedimentation system. Further, a crosslinking agent for crosslinking the silicone-based graft polymer is mixed before or after dispersion. In particular, it is preferable to mix after dispersion since there is no influence of the reaction or the like during dispersion. The proportion of the crosslinking agent is not particularly limited as long as the silicone graft polymer can be fixed to the pigment by crosslinking, but is preferably in the range of 2 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silicone graft polymer. A range of parts by weight is more preferred.

【００６３】次に混合工程Ｂにおいて、シリコーン系グ
ラフトポリマーが溶解しない有機溶媒を、分散工程Ａで
製造された分散液中に、あるいは、分散工程Ａで得られ
た分散液をシリコーン系グラフトポリマーが溶解しない
有機溶媒に、ゆっくり添加し混合する。この場合、添加
時あるいは添加後、スリーワンモーターやマグネチック
スターラー、ディスパー、ホモジナイザー等の簡単な攪
拌機を用いて分散液を均一に混合する。また、ラインミ
キサー等の混合機を用いて、シリコーン系グラフトポリ
マーが溶解しない有機溶媒と分散工程Ａで製造された分
散液とを一気に混合する。さらに添加後、析出粒子をよ
り微細化する目的で、ビーズミルや高圧噴射ミル等の分
散機を用いてもかまわない。Next, in the mixing step B, an organic solvent in which the silicone-based graft polymer is not dissolved is added to the dispersion prepared in the dispersion step A or the dispersion obtained in the dispersion step A is added to the silicone-based graft polymer. Add slowly to the insoluble organic solvent and mix. In this case, at or after the addition, the dispersion is uniformly mixed using a simple stirrer such as a three-one motor, a magnetic stirrer, a disper, or a homogenizer. Further, using a mixer such as a line mixer, the organic solvent in which the silicone-based graft polymer is not dissolved and the dispersion produced in the dispersion step A are mixed at once. Further, after the addition, a dispersing machine such as a bead mill or a high-pressure jet mill may be used for the purpose of making the precipitated particles finer.

【００６４】シリコーン系グラフトポリマーが溶解しな
い有機溶媒としては、シリコーン系グラフトポリマーが
溶解しなければ特に限定されないが、溶解性パラメータ
ー７．８以下の有機溶媒が特に好ましい。溶解性パラメ
ーター７．８以下の有機溶媒としては、例えば、ヘキサ
ン、ミネラルスピリット、エクソン化学社製のアイソパ
ーシリーズ等の如き脂肪族炭化水素系、ジアルキルポリ
シロキサンや環状ポリジアルキルシロキサン等の如きシ
リーコーン系、オリーブ油、ベニバナ油、ひまわり油、
大豆油やあまに油等の植物油系、ジエチルエーテル等が
挙げられる。ここで用いる有機溶媒の割合は、製造され
る分散液組成物中の顔料濃度を高くするためにシリコー
ン系グラフトポリマー１００重量部に対して０〜１００
００重量部の範囲が好ましい。The organic solvent in which the silicone-based graft polymer is not dissolved is not particularly limited as long as the silicone-based graft polymer is not dissolved, but an organic solvent having a solubility parameter of 7.8 or less is particularly preferred. Examples of the organic solvent having a solubility parameter of 7.8 or less include aliphatic hydrocarbons such as hexane, mineral spirit, and Isopar series manufactured by Exxon Chemical Co., and silicone oils such as dialkylpolysiloxane and cyclic polydialkylsiloxane. System, olive oil, safflower oil, sunflower oil,
Vegetable oils such as soybean oil and linseed oil, and diethyl ether. The proportion of the organic solvent used here is from 0 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone-based graft polymer in order to increase the pigment concentration in the dispersion composition to be produced.
A range of 00 parts by weight is preferred.

【００６５】シリコーン系グラフトポリマーを架橋によ
り固定化する架橋工程Ｃにおいて、架橋方法は特に限定
されないが、加熱や紫外線、電子線等にによる架橋方法
が挙げられる。特に、反応性の点あるいは簡単な装置で
反応できることから加熱による方法が好ましい。加熱に
よる架橋の温度としては、顔料の分散状態が破壊されな
い温度であれば特に限定されないが、好ましくは２００
℃以下、より好ましくは１８０℃以下である。In the crosslinking step C in which the silicone-based graft polymer is fixed by crosslinking, the crosslinking method is not particularly limited, and examples thereof include a crosslinking method using heating, ultraviolet rays, an electron beam or the like. In particular, a method by heating is preferred because of the reactivity and the fact that the reaction can be carried out with a simple apparatus. The temperature of crosslinking by heating is not particularly limited as long as the temperature does not destroy the dispersed state of the pigment, but is preferably 200.
° C or lower, more preferably 180 ° C or lower.

【００６６】濃縮工程Ｄは、顔料濃度とインク特性に応
じて実施される。また、濃縮工程は、架橋工程Ｃの前に
行ってもかまわない。その溶媒を濃縮する方法として
は、一般的な常圧あるいは減圧蒸留法が挙げられる。例
えば、シリコーン系溶媒を用いてインクジェットインク
にする場合、シリコーン系グラフトポリマーを溶解する
有機溶媒の沸点をシリコーン系溶媒よりも低いものを利
用し、常圧あるいは減圧蒸留により濃縮する。また、反
対にシリコーン系グラフトポリマーを溶解する有機溶媒
を用いてインクジェットインクにする場合、シリコーン
系グラフトポリマーを溶解する有機溶媒より沸点の低い
シリコーン系溶媒を利用し、常圧あるいは減圧蒸留によ
り濃縮する。The concentration step D is performed according to the pigment concentration and the ink characteristics. Further, the concentration step may be performed before the crosslinking step C. As a method for concentrating the solvent, a general normal pressure or reduced pressure distillation method can be used. For example, when an inkjet ink is formed using a silicone-based solvent, an organic solvent that dissolves the silicone-based graft polymer has a lower boiling point than that of the silicone-based solvent, and is concentrated by distillation under normal pressure or reduced pressure. On the other hand, when an inkjet ink is formed using an organic solvent that dissolves the silicone-based graft polymer, a silicone-based solvent having a boiling point lower than that of the organic solvent that dissolves the silicone-based graft polymer is used, and concentrated by normal pressure or reduced pressure distillation. .

【００６７】さらに、本発明のインクジェットプリンタ
用インクは、用途毎に応じてバインダー及び／又は有機
溶媒を添加して、所定の粒状物質濃度やバインダー濃度
に調整される。バインダーとしては、例えば、天然タン
パク質、セルロース類、ポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、芳香族アミド、ポリアクリル酸、ポリビ
ニルエーテル、ポリビニルピロリドン、アクリル、ポリ
エステル、アルキド、ウレタン、アミド樹脂、メラミン
樹脂、エーテル樹脂、フッ素樹脂、スチレンアクリル樹
脂、スチレンマレイン酸樹脂等の合成高分子、感光性樹
脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂
等が好ましい。Further, the ink for an ink jet printer of the present invention is adjusted to a predetermined particulate matter concentration or a predetermined binder concentration by adding a binder and / or an organic solvent according to each application. Examples of the binder include natural proteins, celluloses, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, aromatic amide, polyacrylic acid, polyvinyl ether, polyvinylpyrrolidone, acrylic, polyester, alkyd, urethane, amide resin, melamine resin, ether resin, and fluorine. Resins, synthetic polymers such as styrene acrylic resin and styrene maleic resin, photosensitive resins, thermosetting resins, ultraviolet curable resins, and electron beam curable resins are preferred.

【００６８】本発明のインクジェットプリンタ用インク
には必要に応じて、皮はり防止剤、レベリング剤、金属
石鹸やレシチン等の電荷調整剤、湿潤剤、防腐剤、防臭
剤、香料、顔料分散剤、顔料誘導体等を更に配合するこ
とができる。The ink for an ink-jet printer of the present invention may contain, if necessary, an anti-peeling agent, a leveling agent, a charge adjusting agent such as metal soap and lecithin, a wetting agent, a preservative, a deodorant, a fragrance, a pigment dispersant, and the like. A pigment derivative or the like can be further blended.

【００６９】上記バインダー、有機溶媒や各種添加剤を
本発明のインクジェットプリンタ用インクに添加して調
整する方法は、ディスパーのような簡単な攪拌機を用い
れば良く、従来の必要としていた分散機等が必要なく、
省エネルギー化でき低コストでの生産を可能にする。A method for adjusting the above-mentioned binder, organic solvent and various additives by adding them to the ink for an ink jet printer of the present invention may be achieved by using a simple stirrer such as a disperser. No need
Energy saving and low-cost production.

【００７０】本発明のインクジェットプリンタ用インク
を適用されるプリンタとしては、複数のインク吐出口と
これら複数の吐出口に対応して電気エネルギーをインク
吐出エネルギーに変換するためのエネルギー変換手段と
を有する記録ヘッドを備えたインクジェットプリンター
である。例えば、公知一般的なピエゾ方式やバブルジェ
ット（登録商標）プリンタのようなサーマル方式であ
る。とりわけ有機溶剤を使用することから安全性を考慮
するとピエゾ方式のプリンタが好ましい。A printer to which the ink for an ink jet printer of the present invention is applied has a plurality of ink discharge ports and energy conversion means for converting electrical energy into ink discharge energy corresponding to the plurality of discharge ports. This is an inkjet printer having a recording head. For example, a known general piezo system or a thermal system such as a bubble jet (registered trademark) printer is used. In particular, a piezo-type printer is preferable in view of safety because an organic solvent is used.

【００７１】[0071]

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を
更に詳細に説明する。下記の記載において「部」及び
「％」は、特に断りがない限り、『重量部』及び『重量
％』を意味する。また、注意書きがない試薬は、全て和
光純薬社製の試薬１級を用いた。合成例１ （シリコーン系グラフトポリマーの調製） ｎ−ブチルメタクリレート １６．１部 ラウリルメタクリレート １０．０部 スチレン ３５．０部 メタクリル酸 ６．９部 グリシジルメタクリレート １２．０部 Ｘ−２２−１７４ＤＸ（信越化学社製） ２０．０部 パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル） ８．０部 これらの成分を混合し、溶液を調製した。The present invention will be described below in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In the following description, “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified. In addition, all reagents without precautionary statements used were reagent grade 1 manufactured by Wako Pure Chemical Industries. Synthesis Example 1 (Preparation of silicone-based graft polymer) n-butyl methacrylate 16.1 parts lauryl methacrylate 10.0 parts styrene 35.0 parts methacrylic acid 6.9 parts glycidyl methacrylate 12.0 parts X-22-174DX (Shin-Etsu Chemical) 20.0 parts Perbutyl O (peroxyester manufactured by NOF CORPORATION) 8.0 parts These components were mixed to prepare a solution.

【００７２】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン（和光純薬（株）試薬1級）１００
部を計り込み、窒素シールをしながら７５℃まで昇温し
た。上記溶液を、４時間にわたって滴下し、滴下終了後
７５℃で６時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発分
４６．１％、酸価４４．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分子
量１１８００のシリコーン系グラフトポリマーであっ
た。Next, 100 ml of methyl ethyl ketone (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. reagent grade 1) was placed in a reaction vessel equipped with a nitrogen inlet tube.
The temperature was raised to 75 ° C. while sealing with nitrogen. The solution was added dropwise over 4 hours, and reacted at 75 ° C. for 6 hours after completion of the addition. The solution after the reaction was a silicone-based graft polymer having a nonvolatile content of 46.1%, an acid value of 44.0 KOHmg / g, and a number average molecular weight of 11,800.

【００７３】この高分子化合物１部をジメチルシロキサ
ン溶媒ＫＦ−９６Ｌ−１．０（信越化学社製）で希釈し
た。ジメチルシロキサン溶媒を０．５部加えたところで
自己分散化し、平均粒径０．０４５μｍ（コールター社
製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４ ＰＬＵ
Ｓで測定）のディスパージョンを得た。One part of this polymer compound was diluted with a dimethylsiloxane solvent KF-96L-1.0 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). When 0.5 part of a dimethylsiloxane solvent was added, the dispersion was self-dispersed, and the average particle diameter was 0.045 μm (Laser Doppler type particle size distribution meter N4 PLU manufactured by Coulter, Inc.)
(Measured by S).

【００７４】また、この高分子化合物１部を脂肪族炭化
水素溶媒アイソアパーＧ（エクソン化学社製）で希釈し
た。アイソパーＧを1．０部加えたところで自己分散化
し、平均粒径０．０４８μｍ（コールター社製のレーザ
ードップラー方式の粒度分布計Ｎ４ ＰＬＵＳで測定）
のディスパージョンを得た。Further, 1 part of this polymer compound was diluted with an aliphatic hydrocarbon solvent Isoap G (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.). When 1.0 part of Isopar G is added, the dispersion is self-dispersed, and the average particle size is 0.048 μm (measured with a Coulter laser Doppler system particle size distribution analyzer N4 PLUS).
Was obtained.

【００７５】合成例２ （シリコーン系グラフトポリマーの調製） ｎ−ブチルメタクリレート ２１．０部 スチレン ２５．０部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート １５．０部 ラウリルメタクリレート １０．０部 Ｘ−２２−１７４ＤＸ（信越化学社製） ２０．０部 グリシジルメタクリレート １２．０部 ブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル） ８．０部 これらの成分を混合し、溶液を調製した。 Synthesis Example 2 (Preparation of silicone-based graft polymer) n-butyl methacrylate 21.0 parts styrene 25.0 parts 2-hydroxyethyl methacrylate 15.0 parts lauryl methacrylate 10.0 parts X-22-174DX (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20.0 parts Glycidyl methacrylate 12.0 parts Butyl O (Peroxyester manufactured by NOF 8.0) 8.0 parts These components were mixed to prepare a solution.

【００７６】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン（和光純薬（株）試薬１級）１００
部を計り込み、窒素シールをしながら沸点まで昇温し
た。上記溶液を、４時間にわたって滴下し、滴下終了後
還流しながら６時間反応させた。反応後の溶液は、不揮
発分４５．６％、水酸基価６４．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、数
平均分子量１０４００の高分子化合物であった。Next, 100 mL of methyl ethyl ketone (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. reagent grade 1) was placed in a reaction vessel equipped with a nitrogen inlet tube.
Then, the temperature was raised to the boiling point while sealing with nitrogen. The solution was added dropwise over 4 hours, and the mixture was reacted for 6 hours while refluxing after the completion of the addition. The solution after the reaction was a polymer compound having a nonvolatile content of 45.6%, a hydroxyl value of 64.0 KOH mg / g, and a number average molecular weight of 10,400.

【００７７】この高分子化合物１部をジメチルシロキサ
ン溶媒ＫＦ−９６Ｌ−１．０（信越化学社製）で希釈し
た。ジメチルシロキサン溶媒を０．５部加えたところで
自己分散化し平均粒径０．１０５μｍ（コールター社製
のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４ ＰＬＵＳ
で測定）のディスパージョンを得た。One part of this polymer compound was diluted with a dimethylsiloxane solvent KF-96L-1.0 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). When 0.5 part of dimethylsiloxane solvent is added, the dispersion is self-dispersed and the average particle size is 0.105 μm (Laser Doppler type particle size distribution meter N4 PLUS manufactured by Coulter, Inc.)
Was obtained.

【００７８】合成例３ （シリコーン系グラフトポリマーの調製） ｎ−ブチルメタクリレート ２８．１部 ラウリルメタクリレート １０．０部 スチレン ３５．０部 メタクリル酸 ６．９部 Ｘ−２２−１７４ＤＸ（信越化学社製） ２０．０部 パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル） ８．０部 これらの成分を混合し、溶液を調製した。 Synthesis Example 3 (Preparation of silicone-based graft polymer) n-butyl methacrylate 28.1 parts lauryl methacrylate 10.0 parts styrene 35.0 parts methacrylic acid 6.9 parts X-22-174DX (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20.0 parts Perbutyl O (Peroxyester manufactured by NOF CORPORATION) 8.0 parts These components were mixed to prepare a solution.

【００７９】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン（和光純薬（株）試薬1級）１００
部を計り込み、窒素シールをしながら沸点まで昇温し
た。上記溶液を、２時間にわたって滴下し、滴下終了後
還流しながら１４時間反応させた。反応後の溶液は、不
揮発分４７．０％、酸価４４．５ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平
均分子量９９００のシリコーン系グラフトポリマーであ
った。Next, 100 mL of methyl ethyl ketone (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. reagent grade 1) was placed in a reaction vessel equipped with a nitrogen inlet tube.
Then, the temperature was raised to the boiling point while sealing with nitrogen. The solution was added dropwise over 2 hours, and after the completion of the addition, the mixture was reacted for 14 hours while refluxing. The solution after the reaction was a silicone-based graft polymer having a nonvolatile content of 47.0%, an acid value of 44.5 KOH mg / g, and a number average molecular weight of 9,900.

【００８０】この高分子化合物１部をジメチルシロキサ
ン溶媒ＫＦ−９６Ｌ−１．０（信越化学社製）で希釈し
た。ジメチルシロキサン溶媒を０．３部加えたところで
自己分散化し平均粒径０．１１９μｍ（コールター社製
のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４ ＰＬＵＳ
で測定）のディスパージョンを得た。One part of this polymer compound was diluted with a dimethylsiloxane solvent KF-96L-1.0 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). When 0.3 part of dimethylsiloxane solvent was added, the dispersion was self-dispersed and the average particle diameter was 0.119 μm (Laser Doppler type particle size distribution meter N4 PLUS manufactured by Coulter Inc.)
Was obtained.

【００８１】合成例４ （シリコーン系グラフトポリマーの調製） ｎ−ブチルメタクリレート ２６．８部 スチレン ３０．０部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート １０．５部 ４−ビニルピリジン １２．７部 Ｘ−２２−１７４ＤＸ（信越化学社製） ２０．０部 パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル） ８．０部 これらの成分を混合し、溶液を調製した。 Synthesis Example 4 (Preparation of Silicone Graft Polymer) n-butyl methacrylate 26.8 parts Styrene 30.0 parts 2-hydroxyethyl methacrylate 10.5 parts 4-vinylpyridine 12.7 parts X-22-174DX ( (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20.0 parts Perbutyl O (Peroxyester manufactured by NOF CORPORATION) 8.0 parts These components were mixed to prepare a solution.

【００８２】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン（和光純薬（株）試薬1級）１００
部を計り込み、窒素シールをしながら沸点まで昇温し
た。上記溶液を、２時間にわたって滴下し、滴下終了後
還流しながら１４時間反応させた。反応後の溶液は、不
揮発分４８．６％、水酸基価４４．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、
アミン価６５．1ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分子量の高分
子化合物であった。Next, 100 ml of methyl ethyl ketone (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. reagent grade 1) was placed in a reaction vessel equipped with a nitrogen inlet tube.
Then, the temperature was raised to the boiling point while sealing with nitrogen. The solution was added dropwise over 2 hours, and after the completion of the addition, the mixture was reacted for 14 hours while refluxing. The solution after the reaction had a nonvolatile content of 48.6%, a hydroxyl value of 44.0 KOHmg / g,
It was a polymer compound having an amine value of 65.1 KOH mg / g and a number average molecular weight.

【００８３】この高分子化合物１部をジメチルシロキサ
ン溶媒ＫＦ−９６Ｌ−１．０（信越化学社製）で希釈し
た。ジメチルシロキサン溶媒を０．３部加えたところで
自己分散化し平均粒径０．０９μｍ（コールター社製の
レーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４ ＰＬＵＳで
測定）のディスパージョンを得た。One part of this polymer compound was diluted with a dimethylsiloxane solvent KF-96L-1.0 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). When 0.3 part of the dimethylsiloxane solvent was added, the dispersion was self-dispersed to obtain a dispersion having an average particle size of 0.09 μm (measured with a laser Doppler type particle size distribution meter N4 PLUS manufactured by Coulter).

【００８４】合成例５ （ポリマーの調製） ｎ−ブチルメタクリレート １６．１部 ラウリルメタクリレート ３０．０部 スチレン ３５．０部 メタクリル酸 ６．９部 グリシジルメタクリレート １２．０部 パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル） ８．０部 これらの成分を混合し、溶液を調製した。 Synthesis Example 5 (Preparation of polymer) n-butyl methacrylate 16.1 parts lauryl methacrylate 30.0 parts styrene 35.0 parts methacrylic acid 6.9 parts glycidyl methacrylate 12.0 parts perbutyl O (manufactured by NOF Corporation) (Peroxyester) 8.0 parts These components were mixed to prepare a solution.

【００８５】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン（和光純薬（株）試薬１級）１００
部を計り込み、窒素シールをしながら沸点まで昇温し
た。上記溶液を、４時間にわたって滴下し、滴下終了後
還流しながら６時間反応させた。反応後の溶液は、不揮
発分４７．３％、酸価４４．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均
分子量９８００の高分子化合物であった。Next, 100 ml of methyl ethyl ketone (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. reagent grade 1) was placed in a reaction vessel equipped with a nitrogen inlet tube.
Then, the temperature was raised to the boiling point while sealing with nitrogen. The solution was added dropwise over 4 hours, and the mixture was reacted for 6 hours while refluxing after the completion of the addition. The solution after the reaction was a polymer compound having a nonvolatile content of 47.3%, an acid value of 44.2 KOH mg / g, and a number average molecular weight of 9,800.

【００８６】この高分子化合物１部をジメチルシロキサ
ン溶媒ＫＦ−９６Ｌ−１．０（信越化学社製）で希釈し
た。ジメチルシロキサン溶媒を０．８部加えたところで
白濁し凝集してしまい平均粒径１．２５μｍ（コールタ
ー社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４ Ｐ
ＬＵＳで測定）のディスパージョンであった。One part of this polymer compound was diluted with a dimethylsiloxane solvent KF-96L-1.0 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). When 0.8 part of a dimethylsiloxane solvent is added, the mixture becomes cloudy and agglomerates to have an average particle size of 1.25 μm (Laser Doppler type particle size distribution meter N4P manufactured by Coulter Inc.
(Measured by LUS).

【００８７】合成例１から合成例５までの諸特性を表１
に示す。Table 1 shows the characteristics of Synthesis Examples 1 to 5.
Shown in

【００８８】[0088]

【表１】表１ [Table 1] Table 1

【００８９】実施例１ ３００ｃｃのガラス製コンテナを付けたダイノミルＫＤＬ型に、 合成例１のシリコーン系グラフトポリマー １３０．０部 顔料としてＦａｓｔｏｇｅｎ Blure ＴＧＲ （大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料） ５７．０部 フタロシアニン顔料誘導体としてソルスパース５０００ ３．０部 メチルエチルケトン ３７．０部 ＫＦ−９６Ｌ−２ ３７．０部 ３ｍｍφジルコニアビーズ ２５０ｃｃ を仕込み、５℃の水で冷却し、回転数１０００ｒｐｍで２時間分散し、分散スラ リーを得た。その後、 上記分散スラリー １３．２部 メチルエチルケトン ３０．９部 ＫＦ−９６Ｌ−２ ３０．９部 を混合し、混合液とした。 Example 1 Dynomill KDL type equipped with a 300 cc glass container, 130.0 parts of silicone-based graft polymer of Synthesis Example 1 Fastogen Blure TGR (copper phthalocyanine blue pigment manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) as a pigment 57.0 parts Solsperse 5000 as a phthalocyanine pigment derivative 3.0 parts Methyl ethyl ketone 37.0 parts KF-96L-2 37.0 parts 3 mmφ zirconia beads 250 cc is charged, cooled with water at 5 ° C., and dispersed at 1,000 rpm for 2 hours. As a result, a dispersion slurry was obtained. Thereafter, 13.2 parts of the above-mentioned dispersion slurry, 30.9 parts of methyl ethyl ketone, and 30.9 parts of KF-96L-2 were mixed to prepare a mixed liquid.

【００９０】次に、シリコーン溶媒としてＫＦ−９６Ｌ
−２を７５部秤取し、３００ｃｃナスフラスコに入れ、
マグネチックスターラーで攪拌した。攪拌しながら、前
記混合液をゆっくりと滴下し、粒状物質表面にシリコー
ン系グラフトポリマーを析出させた。Next, KF-96L was used as a silicone solvent.
-2, 75 parts are weighed and placed in a 300 cc eggplant flask,
The mixture was stirred with a magnetic stirrer. While stirring, the mixture was slowly added dropwise to precipitate a silicone-based graft polymer on the surface of the granular material.

【００９１】滴下後、メチルエチルケトンを減圧蒸留に
て脱溶媒し、さらに、１２０℃で５時間架橋反応させ、
顔料濃度４．７５％の分散液組成物を得た。得られた分
散液組成物は、分散粒径が０．１２５μｍ（コールター
社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４ ＰＬ
ＵＳで測定）、また、この分散液組成物をＫＦ−９６Ｌ
−１を使用して不揮発分濃度を５％に調整し、３３５０
０Ｇの遠心力を５時間かけ上澄みの不揮発分から遠心沈
降による樹脂吸着量を測定したところ、粒状物質１００
部に対して８０．５部のシリコーン系グラフトポリマー
が吸着されていた。また、上記分散液組成物中の有機顔
料のポリマーの吸着前と吸着後の透過型電子顕微鏡写真
をそれぞれ図１及び図２に示す。図２に示されるよう
に、ポリマーを吸着させた有機顔料には、図１における
有機顔料単独の場合には見られないポリマーが明らかに
顔料表面に吸着していることが確認できる。After the dropwise addition, the solvent was removed from the methyl ethyl ketone by distillation under reduced pressure, followed by a crosslinking reaction at 120 ° C. for 5 hours.
A dispersion composition having a pigment concentration of 4.75% was obtained. The obtained dispersion composition had a dispersed particle size of 0.125 μm (a laser Doppler type particle size distribution meter N4PL manufactured by Coulter, Inc.).
US) and KF-96L
-1 to adjust the nonvolatile content concentration to 5%,
A centrifugal force of 0 G was applied for 5 hours to measure the amount of resin adsorbed by centrifugal sedimentation from the non-volatile content of the supernatant.
80.5 parts of the silicone-based graft polymer were adsorbed per part. 1 and 2 show transmission electron micrographs before and after adsorption of the polymer of the organic pigment in the dispersion composition. As shown in FIG. 2, it can be confirmed that the polymer which is not seen in the case of the organic pigment alone in FIG. 1 is clearly adsorbed on the pigment surface in the organic pigment to which the polymer is adsorbed.

【００９２】さらにＫＦ‐９６−１０を１０部、上記分
散液組成物を顔料換算で３部となる量（６３．１部）に
ＫＦ−９６Ｌ−２を加え全量１００部とし、口径１μｍ
のフィルターでろ過し、顔料濃度３％の油性インクジェ
ットプリンター用インクを調製した。Further, 10 parts of KF-96-10 and KF-96L-2 were added to the dispersion composition in an amount of 3 parts in terms of pigment (63.1 parts) to give a total amount of 100 parts.
To prepare an oil-based inkjet printer ink having a pigment concentration of 3%.

【００９３】このインクは、下記の表３に示すとおり、
粒径や粘度はともに小さく、保存試験後の変化もなく沈
降も見られなかった。また印字試験においても印字安定
性や再吐出性にも非常に優れた特性を示した。This ink was prepared as shown in Table 3 below.
Both the particle size and the viscosity were small, there was no change after the storage test, and no sedimentation was observed. Also in the printing test, it showed very excellent characteristics in printing stability and re-discharging property.

【００９４】比較例１ ５００ｃｃのプラスチック製ビンに、 顔料としてFastogen Blue ＴＧＲ （大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料） ３．０部 ＭＧＳ−Ｆ７５（日光ケミカルズ社製ノニオン界面活性剤） ０．５部 タマノル１３５（荒川化学社製ロジン系樹脂） ３．０部 テクノケア ＦＲＶ（東芝シリコーン社製シリコーンオイル） ２９．５部 テクノケア ＦＲＶ（東芝シリコーン社製シリコーンオイル） ５．０部 ＫＦ−９６Ｌ−２（信越化学社製ジメチルシロキサン） ３７．０部 オレイルアルコール ２２．０部 ３ｍｍφジルコニアビーズ ３００部 を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社製）で２
時間分散し、油性インクジェットインクを作製した。 Comparative Example 1 In a 500 cc plastic bottle, Fastogen Blue TGR (copper phthalocyanine blue pigment manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) as a pigment 3.0 parts MGS-F75 (Nonionic surfactant manufactured by Nikko Chemicals) 0 5.5 parts Tamanor 135 (Rosin resin manufactured by Arakawa Chemical Co.) 3.0 parts Technocare FRV (silicone oil manufactured by Toshiba Silicone) 29.5 parts Technocare FRV (silicone oil manufactured by Toshiba Silicone) 5.0 parts KF-96L- 2 (Dimethylsiloxane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 37.0 parts Oleyl alcohol 22.0 parts 300 parts of 3 mmφ zirconia beads Weigh and measure 2 with a paint shaker (manufactured by Aishin).
After dispersing for a time, an oil-based inkjet ink was prepared.

【００９５】このインクは、下記の表３に示すとおり、
実施例１に比べ粒径や粘度が大きく、保存試験後粒径や
粘度が大きくなり沈降も見られ印字安定性、再分散性に
劣っていた。As shown in Table 3 below, this ink
Compared with Example 1, the particle size and the viscosity were large, the particle size and the viscosity became large after the storage test, sedimentation was observed, and the printing stability and redispersibility were poor.

【００９６】実施例２ 実施例１で使用したFastogen Blue ＴGR顔料とＳｏｌｓ
ｐｅｒｓｅ５０００のかわりにCinquasia Ｍａｇｅｎｔ
ａ RT-355-D（チバスペシャリティーケミカル社製）を
使用した以外は、実施例1と同様にして、下記の表２に
示す分散液組成物を調製した。 Example 2 Fastogen Blue TGR pigment used in Example 1 and Sols
Cinquasia Agent instead of perse5000
a A dispersion composition shown in Table 2 below was prepared in the same manner as in Example 1 except that RT-355-D (manufactured by Ciba Specialty Chemical) was used.

【００９７】さらに、実施例１と同様にして顔料濃度３
％の油性インクジェットプリンター用インクを調整し
た。このインクは、表３に示すとおり、粒径や粘度はと
もに小さく、保存試験後の変化もなく沈降も見られなか
った。また印字試験においても印字安定性や再吐出性に
も非常に優れた特性を示した。Further, a pigment concentration of 3
% Oil-based inkjet printer ink was prepared. As shown in Table 3, this ink had a small particle diameter and a low viscosity, did not change after the storage test, and did not show sedimentation. Also in the printing test, it showed very excellent characteristics in printing stability and re-discharging property.

【００９８】比較例２ 実施例２で使用した合成例１のシリコーン系グラフトポ
リマー１３０．０部のかわりに合成例５のポリマー１２
６．８部とメチルエチルケトン３．２部を使用した以外
は、実施例１と同様にして、下記の表２に示す分散液組
成物を調製した。 Comparative Example 2 Polymer 13 of Synthesis Example 5 was used instead of 130.0 parts of the silicone graft polymer of Synthesis Example 1 used in Example 2.
Except for using 6.8 parts and 3.2 parts of methyl ethyl ketone, a dispersion composition shown in Table 2 below was prepared in the same manner as in Example 1.

【００９９】さらに、実施例２と同様にして顔料濃度３
％の油性インクジェットプリンタ用インクを調整した。
このインクは、下記の表３に示すとおり、実施例２に比
べ粒径が大きく、保存試験後沈降が見られた。また印字
試験においても吐出不良を起こし印字安定性や再吐出性
にも劣っていた。Further, a pigment concentration of 3 was obtained in the same manner as in Example 2.
% Oil-based inkjet printer ink was prepared.
As shown in Table 3 below, this ink had a larger particle size than that of Example 2, and sedimentation was observed after the storage test. Also, in the printing test, ejection failure occurred, and the printing stability and re-ejection property were poor.

【０１００】実施例３ 実施例１で使用したFastogen Blue ＴGR顔料とＳｏｌｓ
ｐｅｒｓｅ５０００のかわりにYellow ＨＧ（クラリア
ント社製）を使用した以外は、実施例1と同様にして下
記の表２に示す分散液組成物を調製した。 Example 3 Fastogen Blue TGR pigment used in Example 1 and Sols
A dispersion composition shown in Table 2 below was prepared in the same manner as in Example 1 except that Yellow HG (manufactured by Clariant) was used in place of perse5000.

【０１０１】さらに、実施例１と同様にして顔料濃度３
％の油性インクジェットプリンタ用インクを調整した。
このインクは、下記の表３に示すとおり、粒径や粘度は
ともに小さく、保存試験後の変化もなく沈降も見られな
かった。また印字試験においても印字安定性や再吐出性
にも非常に優れた特性を示した。Further, a pigment concentration of 3 was obtained in the same manner as in Example 1.
% Oil-based inkjet printer ink was prepared.
As shown in Table 3 below, this ink had a small particle size and a low viscosity, did not change after the storage test, and did not show sedimentation. Also in the printing test, it showed very excellent characteristics in printing stability and re-discharging property.

【０１０２】実施例４ 実施例１で使用したFastogen Blue ＴGR顔料のかわりに
Ｐｒｉｎｔｅｘ ８５（デグサ社製のカーボンブラック
顔料）を使用した以外は、実施例１と同様にして下記の
表２に示す分散液組成物を調製した。 Example 4 The dispersion shown in Table 2 below was carried out in the same manner as in Example 1 except that Printex 85 (carbon black pigment manufactured by Degussa) was used instead of the Fastogen Blue TGR pigment used in Example 1. A liquid composition was prepared.

【０１０３】さらに、実施例１と同様にして顔料濃度３
％の油性インクジェットプリンタ用インクを調製した。
このインクは、下記の表３に示すとおり、粒径や粘度は
ともに小さく、保存試験後の変化もなく沈降も見られな
かった。また印字試験においても印字安定性や再吐出性
にも非常に優れた特性を示した。Further, a pigment concentration of 3
% Of an oil-based inkjet printer ink was prepared.
As shown in Table 3 below, this ink had a small particle size and a low viscosity, did not change after the storage test, and did not show sedimentation. Also in the printing test, it showed very excellent characteristics in printing stability and re-discharging property.

【０１０４】比較例３ ５００ｃｃのプラスチック製ビンに、 顔料としてＰｒｉｎｔｅｘ ８５ （デグサ社製のカーボンブラック顔料） １０．０部 ノニオンＯＰ８０Ｒ（日本油脂社製ノニオン界面活性剤） ２．５部 タマノル５１０（荒川化学社製フェノール系樹脂） １５．０部 アイソパーＬオレイルアルコール ７５．０部 ３ｍｍφジルコニアビーズ ３００部 を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社製）で２
時間分散し、油性インクジェットインクを作製した。 Comparative Example 3 In a 500 cc plastic bottle, Printex 85 (carbon black pigment manufactured by Degussa) 10.0 parts Nonion OP80R (nonionic surfactant manufactured by NOF Corporation) 2.5 parts Tamanoru 510 (Arakawa 15.0 parts Isopar L oleyl alcohol 75.0 parts 3mmφ zirconia beads 300 parts Weigh and measure with paint shaker (Aisin) 2
After dispersing for a time, an oil-based inkjet ink was prepared.

【０１０５】このインクは、下記の表３に示すとおり、
上記実施例に比べ粒径や粘度が大きく、沈降が見られ印
字安定性に劣っていた。This ink was prepared as shown in Table 3 below.
Compared to the above examples, the particle size and viscosity were large, sedimentation was observed, and the printing stability was poor.

【０１０６】実施例５ 実施例１で使用した合成例１のシリコーン系グラフトポ
リマー１３０．０部とメチルエチルケトン３７部のかわ
りに合成例２のポリマー１３１．６部とメチルエチルケ
トン３５．４部を使用した以外は、実施例１と同様にし
て、下記の表２に示す分散液組成物を調製した。 Example 5 Except that 131.6 parts of the silicone graft polymer of Synthesis Example 1 and 37 parts of methyl ethyl ketone used in Example 1 were replaced by 131.6 parts of the polymer of Synthesis Example 2 and 35.4 parts of methyl ethyl ketone In the same manner as in Example 1, a dispersion composition shown in Table 2 below was prepared.

【０１０７】さらに、実施例１と同様にして顔料濃度１
０％の油性インクジェットプリンタ用インクを調製し
た。このインクは、下記の表３に示すとおり、粒径や粘
度はともに小さく、保存試験後の変化もなく沈降も見ら
れなかった。また印字試験においても印字安定性や再吐
出性にも非常に優れた特性を示した。Further, a pigment concentration of 1 was obtained in the same manner as in Example 1.
A 0% oil-based inkjet printer ink was prepared. As shown in Table 3 below, this ink had a small particle size and a low viscosity, did not change after the storage test, and did not show sedimentation. Also in the printing test, it showed very excellent characteristics in printing stability and re-discharging property.

【０１０８】実施例６ ３００ｃｃのガラス製コンテナを付けたダイノミルＫＤＬ型に、 合成例３のシリコーン系グラフトポリマー １２７．７部 顔料としてＦａｓｔｏｇｅｎ Blure ＴＧＲ （大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料） ５７．０部 フタロシアニン顔料誘導体としてソルスパース５０００ ３．０部 メチルエチルケトン ３９．３部 ＫＦ−９６Ｌ−２ ３７．０部 ３ｍｍφジルコニアビーズ ２５０ｃｃ を仕込み、５℃の水で冷却し、回転数１０００ｒｐｍで２時間分散し、分散スラ リーを得た。その後、 上記分散スラリー １３．２部 メチルエチルケトン ３０．９部 ＫＦ−９６Ｌ−２ ３０．９部 を混合し、混合液とした。 Example 6 Dynomill KDL type equipped with a 300 cc glass container, 127.7 parts of silicone-based graft polymer of Synthesis Example 3 Fastogen Blure TGR (copper phthalocyanine blue pigment manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) as a pigment 57.0 parts Solsperse 5000 as a phthalocyanine pigment derivative 3.0 parts Methyl ethyl ketone 39.3 parts KF-96L-2 37.0 parts 3 mmφ zirconia beads 250 cc is charged, cooled with water at 5 ° C., and dispersed at 1,000 rpm for 2 hours. As a result, a dispersion slurry was obtained. Thereafter, 13.2 parts of the above-mentioned dispersion slurry, 30.9 parts of methyl ethyl ketone, and 30.9 parts of KF-96L-2 were mixed to prepare a mixed liquid.

【０１０９】次に、シリコーン溶媒としてＫＦ−９６Ｌ
−２を７５部秤取し、３００ｃｃナスフラスコに入れ、
マグネチックスターラーで攪拌した。攪拌しながら、前
記混合液をゆっくりと滴下し、粒状物質表面にシリコー
ン系グラフトポリマーを析出させた。Next, KF-96L was used as a silicone solvent.
-2, 75 parts are weighed and placed in a 300 cc eggplant flask,
The mixture was stirred with a magnetic stirrer. While stirring, the mixture was slowly added dropwise to precipitate a silicone-based graft polymer on the surface of the granular material.

【０１１０】滴下後、メチルエチルケトンを減圧蒸留に
て脱溶媒し、顔料濃度４．８５％の分散液組成物を得
た。得られた分散液組成物は、分散粒径が０．１７４μ
ｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分
布計Ｎ４ ＰＬＵＳで測定）、また、この分散液組成物
をＫＦ−９６Ｌ−１を使用して不揮発分濃度を５％に調
整し、３３５００Ｇの遠心力を５時間かけ上澄みの不揮
発分から遠心沈降による樹脂吸着量を測定したところ、
粒状物質１００部に対して８３部のシリコーン系グラフ
トポリマーが吸着されていた。After the dropwise addition, the solvent was removed from the methyl ethyl ketone by distillation under reduced pressure to obtain a dispersion composition having a pigment concentration of 4.85%. The resulting dispersion composition has a dispersed particle size of 0.174 μm.
m (measured with a Coulter laser Doppler type particle size distribution analyzer N4 PLUS), and the dispersion composition was adjusted to a non-volatile concentration of 5% using KF-96L-1, and centrifugal force of 33,500 G was applied. Was measured over 5 hours from the nonvolatile content of the supernatant by centrifugal sedimentation.
83 parts of the silicone-based graft polymer had been adsorbed to 100 parts of the particulate material.

【０１１１】さらにＫＦ‐９６−１０を１０部と上記分
散液組成物を顔料換算で３部となる量（６１．９部）に
ＫＦ−９６Ｌ−２を加え全量１００部とし、口径１μｍ
のフィルターでろ過し、顔料濃度３％の油性インクジェ
ットプリンタ用インクを調製した。Further, KF-96L-2 was added to 10 parts of KF-96-10 and 3 parts of the above dispersion composition (61.9 parts) in terms of pigment to make the total amount 100 parts, and the diameter was 1 μm.
To prepare an oil-based inkjet printer ink having a pigment concentration of 3%.

【０１１２】このインクは、下記の表３に示すとおり、
粒径や粘度はともに小さく、保存試験後の変化もなく沈
降も見られなかった。また印字試験においても印字安定
性や再吐出性にも非常に優れた特性を示した。As shown in Table 3 below, this ink
Both the particle size and the viscosity were small, there was no change after the storage test, and no sedimentation was observed. Also in the printing test, it showed very excellent characteristics in printing stability and re-discharging property.

【０１１３】実施例７ 実施例５で使用した合成例２のシリコーン系グラフトポ
リマー１２７．７部とメチルエチルケトン３９．３部の
かわりに合成例４のポリマー１２３．５部とメチルエチ
ルケトン４３．５部を使用した以外は、実施例１と同様
にして、下記の表２に示す分散液組成物を調製した。 Example 7 123.5 parts of the polymer of Synthesis Example 4 and 43.5 parts of methyl ethyl ketone were used in place of 127.7 parts of the silicone graft polymer of Synthesis Example 2 and 39.3 parts of methyl ethyl ketone used in Example 5. A dispersion composition shown in Table 2 below was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above procedure was repeated.

【０１１４】さらに、実施例５と同様にして顔料濃度３
％の油性インクジェットプリンタ用インクを調製した。
このインクは、下記の表３に示すとおり、粒径や粘度は
ともに小さく、保存試験後の変化もなく沈降も見られな
かった。また印字試験においても印字安定性や再吐出性
にも非常に優れた特性を示した。Further, a pigment concentration of 3 was obtained in the same manner as in Example 5.
% Of an oil-based inkjet printer ink was prepared.
As shown in Table 3 below, this ink had a small particle size and a low viscosity, did not change after the storage test, and did not show sedimentation. Also in the printing test, it showed very excellent characteristics in printing stability and re-discharging property.

【０１１５】ここで顔料濃度は分散液組成物を約２ｇア
ルミシャーレに計り取り、２２０℃のオーブンで６０分
乾燥して測定した。Here, the pigment concentration was measured by measuring about 2 g of the dispersion composition in an aluminum dish and drying it in an oven at 220 ° C. for 60 minutes.

【０１１６】下記の表２における、分散粒径はコールタ
ー社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４ Ｐ
ＬＵＳで分散平均粒径を測定した。また、吸着量は分散
液組成物をＫＦ−９６Ｌ−１（信越化学社製）を使用し
て不揮発分濃度を５％に調整し、３３５００Ｇの遠心力
を５時間かけ上澄みの不揮発分から遠心沈降による顔料
１００に対する樹脂吸着量を測定した。In Table 2 below, the dispersed particle size is a laser Doppler type particle size distribution meter N4P manufactured by Coulter Corporation.
The dispersion average particle size was measured by LUS. The amount of adsorption was determined by adjusting the dispersion composition to KF-96L-1 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) to adjust the concentration of nonvolatile components to 5%, and applying a centrifugal force of 33,500 G for 5 hours to centrifugal sedimentation from the supernatant nonvolatile components. The amount of resin adsorbed on the pigment 100 was measured.

【０１１７】[0117]

【表２】表２ [Table 2] Table 2

【０１１８】次に油性インクジェットプリンタ用インク
の特性を調べた。ここで粒径はコールター社製のレーザ
ードップラー方式の粒度分布計Ｎ４ ＰＬＵＳで測定し
た。また、粘度は東機産業社製Ｒ型粘度計で回転数１０
０ｒｐｍで測定した。なお、１００ｒｐｍで測定できな
いものは、回転数を小さくし測定した。保存試験は６０
ｃｃガラス製容器にインクを４０ｇ計り取り密閉して、
６０℃の恒温槽に２週間放置した。その結果、沈降物が
見られないものを○、沈降物が見られるものを×で表し
た。印字試験はエプソン社製Ｃ−５２０インクカートリ
ッジに詰めてＣ−５２０インクジェットプリンターでＡ
４用紙に印字し、印字安定性を電子工業協会のインジパ
ターンを連続印字し、連続１０００枚以上安定して印字
できたものを○、クリーニングを必要としたが連続１０
００枚以上印字できたものを△、目詰まりを起こし印字
できなくなったものを×で表した。再吐出性はインクを
Ｃ−５２０インクジェットプリンタにセットして室温下
１ヶ月放置した後、再度印字試験を行い、クリーニング
１回内で安定した印字を示すものを○、クリーニング３
回内で安定した印字を示すものを△、安定した印字を示
さないものを×で表した。結果を表３に示す。Next, the characteristics of the oil-based ink for an ink jet printer were examined. Here, the particle size was measured by a laser Doppler type particle size distribution meter N4 PLUS manufactured by Coulter Corporation. The viscosity was measured using a R-type viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.
It was measured at 0 rpm. In addition, when the measurement could not be performed at 100 rpm, the measurement was performed at a reduced rotation speed. Storage test is 60
Measure 40 g of ink in a cc glass container, seal tightly,
It was left in a thermostat at 60 ° C. for 2 weeks. As a result, な い indicates that no sediment was observed, and X indicates that sediment was observed. The printing test was performed using an Epson C-520 ink cartridge and packed in an Epson C-520 ink cartridge.
Printing was performed on 4 papers, and the printing stability was continuously printed with the Electronic Industries Association's Inge pattern. Printing was performed stably for 1000 or more continuous sheets.
A sample that could be printed on 00 sheets or more was indicated by Δ, and a sample that could not be printed due to clogging was indicated by X. The re-ejectability was evaluated by setting the ink in a C-520 ink jet printer, leaving it at room temperature for one month, performing a printing test again, and showing that the ink shows stable printing within one cleaning operation.
Those showing stable printing during pronation were indicated by Δ, and those not showing stable printing were indicated by ×. Table 3 shows the results.

【０１１９】[0119]

【表３】表３ [Table 3] Table 3

【０１２０】[0120]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の油性イン
クジェットプリンター用インクは、顔料の沈降や保存安
定性と言った分散安定性を高めるとともに、印字安定性
も改良された。また、顔料と有機溶媒の利用により耐水
性や耐光性とといった印字品質の向上もでき、さらに、
安全性の高い高沸点のシリコーン系有機溶媒を使用する
ことにより、インクの安全性も高めることができた。As described above, the oil-based inkjet printer ink of the present invention has improved dispersion stability such as sedimentation and storage stability of the pigment, and improved printing stability. In addition, the use of pigments and organic solvents can improve print quality such as water resistance and light resistance.
By using a high-boiling silicone organic solvent having high safety, the safety of the ink could be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】実施例１における分散液組成物中の有機顔料の
ポリマー吸着前の電子顕微鏡写真である。FIG. 1 is an electron micrograph of an organic pigment in a dispersion composition in Example 1 before polymer adsorption.

【図２】実施例１における分散液組成物中の有機顔料の
ポリマー吸着後の電子顕微鏡写真である。FIG. 2 is an electron micrograph of an organic pigment in a dispersion composition in Example 1 after adsorption of a polymer.

Claims (22)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 顔料及び有機溶媒を含有するインクジェ
ットプリンタ用インクにおいて、 シリコーン系グラフトポリマーが配合されており、前記
シリコーン系グラフトポリマーが、前記顔料の外表面の
少なくとも一部分に吸着された状態で、前記有機溶媒中
に０．０１μｍ〜０．３μｍの範囲内の粒径を有する粒
子状に分散していることを特徴とするインクジェットプ
リンタ用インク。An ink jet printer ink containing a pigment and an organic solvent, wherein a silicone-based graft polymer is blended, and the silicone-based graft polymer is adsorbed on at least a part of an outer surface of the pigment, An ink for an ink jet printer, wherein the ink is dispersed in the organic solvent into particles having a particle diameter in a range of 0.01 μm to 0.3 μm. 【請求項２】 前記顔料が無機顔料、有機顔料及び溶剤
に溶解しない染料からなる群から選択され、前記顔料の
粒径が０．０１μｍ〜０．３μｍの範囲内であることを
特徴とする請求項１記載のインクジェットプリンタ用イ
ンク。2. The method according to claim 1, wherein the pigment is selected from the group consisting of an inorganic pigment, an organic pigment, and a dye that is insoluble in a solvent, and the particle size of the pigment is in a range of 0.01 μm to 0.3 μm. Item 7. An ink for an ink jet printer according to Item 1. 【請求項３】 前記顔料１００重量部に対して前記シリ
コーン系グラフトポリマーが５重量部〜３０００重量部
の範囲内で吸着していることを特徴とする請求項１記載
のインクジェットプリンタ用インク。3. The ink for an ink jet printer according to claim 1, wherein the silicone graft polymer is adsorbed within a range of 5 to 3000 parts by weight per 100 parts by weight of the pigment. 【請求項４】 前記顔料が有機顔料及び／又はカーボン
ブラックであり、前記シリコーン系グラフトポリマーが
前記有機顔料及び／又はカーボンブラックの外表面の少
なくとも一部分に吸着された状態で、前記有機溶媒中に
０．０１μｍ〜０．３μｍの範囲内の粒径を有する粒子
状に分散していることを特徴とする請求項１又は２記載
のインクジェットプリンタ用インク。4. The method according to claim 1, wherein the pigment is an organic pigment and / or carbon black, and the silicone-based graft polymer is adsorbed on at least a part of an outer surface of the organic pigment and / or carbon black. 3. The ink for an ink jet printer according to claim 1, wherein the ink is dispersed in the form of particles having a particle size in a range of 0.01 to 0.3 [mu] m. 【請求項５】 前記有機溶媒は、極性が小さく、電気抵
抗率が１０^９Ω・ｃｍ以上の溶媒であり、前記有機溶媒
は、前記顔料１００重量部に対して５０〜１００００重
量部の範囲内の割合で配合されていることを特徴とする
請求項１記載のインクジェットプリンタ用インク。5. The organic solvent is a solvent having a small polarity and an electric resistivity of 10 ⁹ Ω · cm or more, and the organic solvent is in a range of 50 to 10,000 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment. The ink for an ink jet printer according to claim 1, wherein the ink is blended at a ratio of: 【請求項６】 前記有機溶媒がシリコーン系有機溶媒で
あることを特徴とする請求項１又は５記載のインクジェ
ットプリンタ用インク。6. The ink for an ink jet printer according to claim 1, wherein the organic solvent is a silicone-based organic solvent. 【請求項７】 前記シリコーン系有機溶媒がメチルポリ
シロキサン及び／又は環状メチルポリシロキサン構造か
らなる請求項６記載のインクジェットプリンタ用イン
ク。7. The ink for an ink jet printer according to claim 6, wherein the silicone-based organic solvent has a methylpolysiloxane and / or cyclic methylpolysiloxane structure. 【請求項８】 前記シリコーン系グラフトポリマーが極
性基を有することを特徴とする請求項１に記載のインク
ジェットプリンタ用インク。8. The ink for an ink jet printer according to claim 1, wherein the silicone-based graft polymer has a polar group. 【請求項９】 前記極性基が、少なくともカルボキシル
基、水酸基及びアミノ基から選ばれる請求項８に記載の
インクジェットプリンタ用インク。9. The ink for an ink jet printer according to claim 8, wherein the polar group is selected from at least a carboxyl group, a hydroxyl group and an amino group. 【請求項１０】 前記シリコーン系グラフトポリマーの
酸価が、５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲にあることを
特徴とする請求項１記載のインクジェットプリンタ用イ
ンク。10. The ink for an ink jet printer according to claim 1, wherein the silicone graft polymer has an acid value in the range of 5 to 100 KOHmg / g. 【請求項１１】 前記シリコーン系グラフトポリマーの
水酸基価が、５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲にあるこ
とを特徴とする請求項１記載のインクジェットプリンタ
用インク。11. The ink for an ink jet printer according to claim 1, wherein the hydroxyl value of the silicone-based graft polymer is in the range of 5 to 100 KOHmg / g. 【請求項１２】 前記シリコーン系グラフトポリマーの
アミン価が、５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲にあるこ
とを特徴とする請求項１記載のインクジェットプリンタ
用インク。12. The ink for an ink jet printer according to claim 1, wherein the amine value of the silicone-based graft polymer is in the range of 5 to 100 KOHmg / g. 【請求項１３】 前記シリコーン系グラフトポリマーの
数平均分子量が２０００以上５００００以下であること
を特徴とする請求項１記載のインクジェットプリンタ用
インク。13. The ink for an ink jet printer according to claim 1, wherein the number average molecular weight of the silicone-based graft polymer is from 2,000 to 50,000. 【請求項１４】 前記シリコーン系グラフトポリマーが
アクリル系高分子化合物であることを特徴とする請求項
１記載のインクジェットプリンタ用インク。14. The ink according to claim 1, wherein the silicone-based graft polymer is an acrylic polymer compound. 【請求項１５】 前記シリコーン系グラフトポリマーの
グラフト部の分子量が５００〜１００００の範囲内であ
ることを特徴とする請求項１記載のインクジェットプリ
ンタ用インク。15. The ink for an ink jet printer according to claim 1, wherein the molecular weight of the graft portion of the silicone-based graft polymer is in the range of 500 to 10,000. 【請求項１６】 前記シリコーン系グラフトポリマーが
架橋結合され、さらに前記顔料に吸着されていることを
特徴とする請求項１記載のインクジェットプリンタ用イ
ンク。16. The ink for an ink jet printer according to claim 1, wherein the silicone-based graft polymer is cross-linked and further adsorbed on the pigment. 【請求項１７】 前記架橋結合がエステル結合であるこ
とを特徴とする請求項１６に記載のインクジェットプリ
ンタ用インク。17. The ink for an ink jet printer according to claim 16, wherein the cross-linking is an ester bond. 【請求項１８】 前記シリコーン系グラフトポリマー
が、酸性基と架橋反応し得る２個以上の架橋用官能基を
有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェッ
トプリンタ用インク。18. The ink for an inkjet printer according to claim 1, wherein the silicone-based graft polymer has two or more crosslinking functional groups capable of undergoing a crosslinking reaction with an acidic group. 【請求項１９】 前記架橋用官能基がグリシジル基ある
いは水酸基であることを特徴とする請求項１８に記載の
インクジェットプリンタ用インク。19. The ink according to claim 18, wherein the crosslinking functional group is a glycidyl group or a hydroxyl group. 【請求項２０】 複数のインク吐出口とこれら複数の吐
出口に対応して電気エネルギーをインク吐出エネルギー
に変換するためのエネルギー変換手段とを有する記録ヘ
ッドを備えたインクジェットプリンター用に使用される
ことを特徴とする請求項１記載のインクジェットプリン
タ用インク。20. An ink jet printer having a recording head having a plurality of ink ejection ports and energy conversion means for converting electric energy into ink ejection energy corresponding to the plurality of ejection ports. The ink for an ink jet printer according to claim 1, wherein: 【請求項２１】 バインダー、有機溶媒、アニオン系、
カチオン系及びノニオン系界面活性剤、防腐剤、防臭
剤、皮はり防止剤、香料、顔料分散剤、顔料誘導体、レ
ベリング剤、電荷調整剤及び湿潤剤からなる群から選択
される少なくとも１種類の追加添加剤を更に含有するこ
とを特徴とする請求項１記載のインクジェットプリンタ
用インク。21. A binder, an organic solvent, an anionic,
At least one addition selected from the group consisting of cationic and nonionic surfactants, preservatives, deodorants, anti-skinning agents, fragrances, pigment dispersants, pigment derivatives, leveling agents, charge control agents and wetting agents The ink for an inkjet printer according to claim 1, further comprising an additive. 【請求項２２】 １〜２０ｍＰ・ｓの範囲内の粘度を有
することを特徴とする請求項１記載のインクジェットプ
リンタ用インク。22. The ink for an ink jet printer according to claim 1, which has a viscosity in the range of 1 to 20 mP · s.