JP2001341418A - Ink jet recording material - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording material having a high photo-like gloss, high ink absorbability and improved storage stability. SOLUTION: The ink jet recording material comprises an ink acceptive layer containing a binder, inorganic fine particles and an amino compound having two or more repeating alkylene oxide units on a support.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録材料に関し、更に詳しくは、フォトライクな高い光沢
を有し、インク吸収性に優れ、かつ印字後の保存性が改
良されたインクジェット記録材料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink-jet recording material, and more particularly to an ink-jet recording material having high photo-like gloss, excellent ink absorbency, and improved storage stability after printing. It is.

【０００２】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルア
ルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク
吸収層を設けてなる記録材料が知られている。2. Description of the Related Art As a recording material used in an ink jet recording system, a pigment such as amorphous silica is coated on a support called a normal paper or an ink jet recording paper by a porous material comprising a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol. There is known a recording material provided with an ink absorbing layer.

【０００３】例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５
６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０
７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０
２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３
８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。[0003] For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-51583,
Nos. 6-157, 57-107879, 57-10
No. 7880, No. 59-230787, No. 62-160
No. 277, No. 62-184879, No. 62-1833
As disclosed in JP-A-82 and JP-A-64-11877, a recording material obtained by applying a silicon-containing pigment such as silica to a paper support together with an aqueous binder has been proposed.

【０００４】また、特公平３−５６５５２号、特開平２
−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０
−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同平１
０−１９３７７６号、同１０−２０３００６号、同１０
−２１７６０１号、同平１１−２０３００号、同平１１
−２０３０６号、同平１１−３４４８１号公報等公報に
は、気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリ
カと称す）を用いることが開示されている。この気相法
シリカは、一次粒子の平均粒径が数ｎｍ〜数十ｎｍの超
微粒子であり、高い光沢が得られるという特徴がある。
近年、フォトライクの記録シートが要望される中、益々
光沢性が重要視されてきており、ポリオレフィン樹脂被
覆紙（紙の両面にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂
をラミネートしたもの）やポリエステルフィルム等の耐
水性支持体上に気相法シリカを主体とするインク受容層
が塗設された記録材料が提案されている。[0004] Also, Japanese Patent Publication No. 3-56552,
No. 188287, No. 10-81064, No. 10
-119423, 10-175365, 1
Nos. 0-193776, 10-203006, 10
-217601, 11-20300, 11
Japanese Patent Publication Nos. -20306 and 11-34481 disclose the use of vapor-phase synthetic silica fine particles (hereinafter referred to as fumed silica). This fumed silica is an ultrafine particle having an average primary particle diameter of several nm to several tens nm, and is characterized in that high gloss is obtained.
In recent years, with the demand for photo-like recording sheets, glossiness has been increasingly emphasized, and water resistance of polyolefin resin-coated paper (a laminate of a polyolefin resin such as polyethylene on both sides of paper) and polyester film There has been proposed a recording material in which an ink receiving layer mainly composed of fumed silica is provided on a support.

【０００５】従来から一般的に用いられてきた紙支持体
は、それ自体がインク吸収層としての役割を有していた
が、前述したポリオレフィン樹脂被覆紙等の耐水性支持
体は、紙支持体と違ってインクを吸収することができな
いため、支持体上に設けられたインク受容層のインク吸
収性が重要であり、インク受容層の空隙率を高める必要
がある。従って、気相法シリカの塗布量を多くし、更
に、気相法シリカに対するバインダーの比率を低減する
必要があった。Conventionally, a paper support generally used itself has a role as an ink absorbing layer. However, a water-resistant support such as the above-mentioned polyolefin resin-coated paper is a paper support. Unlike the above, ink cannot be absorbed, so that the ink absorbing property of the ink receiving layer provided on the support is important, and it is necessary to increase the porosity of the ink receiving layer. Therefore, it was necessary to increase the coating amount of the fumed silica and further reduce the ratio of the binder to the fumed silica.

【０００６】しかしながら気相法シリカのような無機微
粒子を用いた多孔質記録材料は、印字後の保管中に印字
画像が変色しやすいという問題があった。即ち、光によ
る変色や大気中の微量ガスによる変色が生じやすかっ
た。特に、大気中の微量ガスによる変色はより重要な問
題であった。However, a porous recording material using inorganic fine particles such as fumed silica has a problem that a printed image is liable to be discolored during storage after printing. That is, discoloration due to light and discoloration due to a trace amount of gas in the air were likely to occur. In particular, discoloration due to trace gases in the atmosphere was a more important problem.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、フォトライクの高光沢と高いインク吸収性、及び保
存性が改良されたインクジェット記録用材料を提供する
ことにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink-jet recording material having improved photo-like high gloss, high ink absorption and storage stability.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、イ
ンク受容層に２個以上の反復アルキレンオキシド基を有
するアミノ化合物を含有することを特徴とするインクジ
ェット記録材料によって達成された。The above objects of the present invention have been achieved by an ink jet recording material characterized in that the ink receiving layer contains an amino compound having two or more repeating alkylene oxide groups.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明が特に意図するインクジェット記録材料は、無機
微粒子によって皮膜中に形成された空隙にインクを吸収
させるものであり、高いインク吸収性を発現させるため
には空隙容量を高める必要がある。このため、支持体上
には比較的多量の無機微粒子を塗布する必要があり、ま
た、親水性バインダー量は空隙率を高めるために減量す
ることが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The ink jet recording material particularly intended by the present invention is one in which the ink is absorbed in the voids formed in the film by the inorganic fine particles, and it is necessary to increase the void volume in order to exhibit high ink absorbency. For this reason, it is necessary to apply a relatively large amount of inorganic fine particles on the support, and the amount of the hydrophilic binder is preferably reduced to increase the porosity.

【００１０】本発明に用いられる無機微粒子としては、
シリカ、アルミナ等公知の各種微粒子が挙げられるが、
気相法シリカが最も好ましい。インク受容層に、気相法
シリカは、８ｇ／m²以上含有するのが好ましく、１０〜
３０ｇ／m²の範囲で用いるのがより好ましい。この範囲
より少ないと、インク吸収性が劣る。親水性バインダー
量は、気相法シリカに対して４０重量％以下が好まし
く、更に１０〜３０重量％がより好ましい。このように
親水性バインダーの比率を小さくすることによって、イ
ンク吸収性は向上するが、印字後の保存性、特に耐ガス
性が低下しやすく、本発明は、これらの性能を同時に満
足させることを特徴とする。The inorganic fine particles used in the present invention include:
Known various fine particles such as silica and alumina,
Vaporized silica is most preferred. The ink receiving layer preferably contains 8 g / m ² or more of fumed silica.
More preferably, it is used in the range of 30 g / m ² . If the amount is less than this range, the ink absorbency is poor. The amount of the hydrophilic binder is preferably 40% by weight or less, more preferably 10 to 30% by weight, based on the fumed silica. By reducing the ratio of the hydrophilic binder as described above, the ink absorbency is improved, but the storage stability after printing, particularly the gas resistance, tends to decrease, and the present invention is intended to simultaneously satisfy these performances. Features.

【００１１】本発明において、気相法シリカはインク受
容層中に主たる割合、すなわちインク受容層の全固形分
に対して気相法シリカを５０重量％以上、好ましくは６
０重量％以上、より好ましくは６５重量％以上含有する
ことが好ましい。In the present invention, the fumed silica accounts for 50% by weight or more, preferably 6% by weight, based on the total solid content of the ink receiving layer.
The content is preferably 0% by weight or more, more preferably 65% by weight or more.

【００１２】合成シリカには、湿式法によるものと気相
法によるものがある。湿式法シリカとしては、ケイ酸
ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を
通して得られるシリカゾル、またはこのシリカゾルを
加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、シリカゾル
をゲル化させ、その生成条件を変えることによって数ミ
クロンから１０ミクロン位の一次粒子がシロキサン結合
をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には
シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウ
ム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主
体とする合成ケイ酸化合物等がある。Synthetic silica includes those obtained by a wet method and those obtained by a gas phase method. As wet silica, silica sol obtained by metathesis of sodium silicate with an acid or the like through an ion exchange resin layer, or colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol, gelling silica sol, and changing the production conditions Silicic acid such as silica gel in which primary particles of several microns to 10 microns have become siloxane-bonded three-dimensional secondary particles, and those obtained by heating and producing silica sol, sodium silicate, sodium aluminate, etc. And the like.

【００１３】気相法シリカは、湿式法に対して乾式法と
も呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られ
る。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼
して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素
の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン
等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状
態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロ
ジル株式会社からアエロジル、トクヤマ株式会社からＱ
Ｓタイプとして市販されており入手することができる。The fumed silica is also called a dry method as opposed to a wet method, and is generally produced by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of making silicon tetrachloride by burning it with hydrogen and oxygen is generally known, but instead of silicon tetrachloride, silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane may be used alone or in a silicon tetrachloride. And can be used in a mixed state. The fumed silica is Aerosil from Nippon Aerosil Co., Ltd. and Q from Tokuyama Co., Ltd.
It is commercially available as the S type and can be obtained.

【００１４】本発明に特に好ましく用いられる気相法シ
リカの一次粒子の平均粒径は、３〜３０ｎｍが好まし
く、より高い光沢を得るためには、３〜１５ｎｍ（特に
３〜１０ｎｍ）でかつＢＥＴ法による比表面積が２００
m²／ｇ以上（好ましくは２５０〜５００m²／ｇ）のもの
を用いることである。本発明で云うＢＥＴ法とは、気相
吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等
温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求
める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多
く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変
化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子
吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、
Emmett、Tellerの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決
定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を
求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面
積が得られる。The average particle size of the primary particles of the fumed silica particularly preferably used in the present invention is preferably 3 to 30 nm, and in order to obtain higher gloss, it is 3 to 15 nm (particularly 3 to 10 nm) and BET. The specific surface area by the method is 200
m ² / g or more (preferably 250 to 500 m ² / g) is used. The BET method referred to in the present invention is one of the methods for measuring the surface area of a powder by a gas phase adsorption method, and is a method for determining the total surface area of 1 g of a sample, that is, the specific surface area, from an adsorption isotherm. Usually, nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the method of measuring the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed is most often used. The most prominent for representing isotherms for multimolecular adsorption are Brunauer,
This is the Emmett-Teller formula, called the BET formula, which is widely used for determining the surface area. The surface area is obtained by calculating the amount of adsorption based on the BET formula and multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface.

【００１５】本発明において、インク受容層の親水性バ
インダーとしては、公知の各種バインダーを用いること
ができるが、透明性が高くインクのより高い浸透性が得
られる親水性バインダーが好ましく用いられる。親水性
バインダーの使用に当たっては、親水性バインダーがイ
ンクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわない
ことが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤
性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に
好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポ
リビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアル
コールである。In the present invention, as the hydrophilic binder for the ink receiving layer, various known binders can be used, but a hydrophilic binder which has high transparency and can obtain higher ink permeability is preferably used. In the use of the hydrophilic binder, it is important that the hydrophilic binder does not swell at the initial penetration of the ink and does not close the voids.From this viewpoint, a hydrophilic binder having a relatively low swelling property at around room temperature is preferable. Used. Particularly preferred hydrophilic binders are fully or partially saponified polyvinyl alcohols or cationically modified polyvinyl alcohols.

【００１６】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が８０以上の部分または完全ケン化し
たものである。平均重合度２００〜５０００のものが好
ましい。Particularly preferred among polyvinyl alcohols are those partially or completely saponified with a saponification degree of 80 or more. Those having an average polymerization degree of 200 to 5000 are preferred.

【００１７】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。As the cation-modified polyvinyl alcohol, for example, as described in JP-A-61-10483, a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium group is added to the main chain or side chain of polyvinyl alcohol. It is a polyvinyl alcohol contained therein.

【００１８】本発明は、上記親水性バインダーと共に架
橋剤（硬膜剤）を用いることが好ましい。架橋剤の具体
的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒ
ドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペン
タンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチ
ル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，
３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記
載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルス
ルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反
応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３
２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特
許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート
類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，
６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第
３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合
物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポ
キシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシア
ルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン
誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及び
ほう酸塩の如き無機架橋剤等があり、これらを１種また
は２種以上組み合わせて用いることができる。これらの
中でも、特にほう酸またはほう酸塩が好ましい。In the present invention, it is preferable to use a crosslinking agent (hardening agent) together with the hydrophilic binder. Specific examples of the crosslinking agent include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,
3,5 Triazine, a compound having a reactive halogen as described in U.S. Pat. No. 3,288,775, divinyl sulfone, a compound having a reactive olefin as described in U.S. Pat. No. 3,635,718, U.S. Pat. 2nd, 73
N-methylol compounds as described in U.S. Pat. No. 2,316, isocyanates as described in U.S. Pat. No. 3,103,437, U.S. Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,
611, carbodiimide compounds as described in U.S. Pat. No. 3,100,704, epoxy compounds as described in U.S. Pat. No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, There are dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, and inorganic crosslinking agents such as chromium alum, zirconium sulfate, boric acid and borate, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, boric acid or borate is particularly preferred.

【００１９】本発明は、特に気相法シリカと組み合わせ
て、２個以上の反復アルキレンオキシド基を有するアミ
ノ化合物を用いることによって、印字後の保存性を著し
く改良するものである。The present invention remarkably improves the storage stability after printing by using an amino compound having two or more repeating alkylene oxide groups, particularly in combination with fumed silica.

【００２０】本発明に用いられるアミノ化合物は、低級
アルキル基等が置換していてもよいエチレンオキシド基
もしくはプロピレンオキシド基またはそれらがブロック
結合した反復アルキレンオキシド基を有し、そのアルキ
レンオキシド基の少なくとも一方に、置換もしくは未置
換のアミノ基、アンモニウム基、含窒素ヘテロ環基等の
塩基性窒素原子を有する基を直接もしくは連結基を介し
て有する化合物である。本発明のアミノ化合物は、好ま
しくは下記の化２で表される。The amino compound used in the present invention has an ethylene oxide group or a propylene oxide group which may be substituted with a lower alkyl group or the like, or a repetitive alkylene oxide group in which these are blocked, and at least one of the alkylene oxide groups. And a compound having a group having a basic nitrogen atom, such as a substituted or unsubstituted amino group, ammonium group, or nitrogen-containing heterocyclic group, directly or via a linking group. The amino compound of the present invention is preferably represented by the following chemical formula 2.

【００２１】[0021]

【化２】 Embedded image

【００２２】化２中、Ｘ及びＹは各々水素原子、脂肪族
基、芳香族基または塩基性窒素原子を有する基である
が、Ｘ及びＹの少なくとも一方は塩基性窒素原子を有す
る基である。Ａは２個以上のアルキレンオキシド単位を
有する２価の連結基を表す。In the formula 2, X and Y are each a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a group having a basic nitrogen atom, and at least one of X and Y is a group having a basic nitrogen atom. . A represents a divalent linking group having two or more alkylene oxide units.

【００２３】前記の化２は、下記の化３、化４および化
５をアミノ化合物を包含する。The above-mentioned chemical formula 2 includes the following chemical formulas 3, 4 and 5 as amino compounds.

【００２４】[0024]

【化３】 Embedded image

【００２５】化３中、Ｒ₁及びＲ₂は各々水素原子、炭素
数１〜３０のアルキル基、炭素数３〜３０のアルケニル
基または炭素数７〜３０のアラルキル基を表す。Ｒ₁と
Ｒ₂は互いに結合して環を形成してもよい。Ａは置換も
しくは未置換のアルキレンオキシド基を表し、ｍは２〜
５０の整数を表す。In Chemical Formula 3, R ₁ and R ₂ each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 30 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms. R ₁ and R ₂ may combine with each other to form a ring. A represents a substituted or unsubstituted alkylene oxide group;
Represents an integer of 50.

【００２６】[0026]

【化４】 Embedded image

【００２７】化４中、Ａ及びｍは化３と同義である。Ｒ
₃〜Ｒ₆は化３のＲ₁、Ｒ₂と同義である。Ｚはアルキレン
基、アリーレン基等の２価の連結基を表し、この連結基
には酸素原子（−Ｏ−）、窒素原子（−ＮＨ−）、硫黄
原子（−Ｓ−）等のヘテロ原子を１個以上含んでいても
よく、その窒素原子はアルキル基、アミノ基等の置換基
を有していてもよい。ｎ及びｐは０または１である。In Chemical Formula 4, A and m have the same meanings as in Chemical Formula 3. R
_{3 to} R ₆ have the same meanings as R ₁ and R _{2 in} Chemical Formula 3. Z represents a divalent linking group such as an alkylene group or an arylene group, and the linking group includes a hetero atom such as an oxygen atom (—O—), a nitrogen atom (—NH—), or a sulfur atom (—S—). One or more nitrogen atoms may be contained, and the nitrogen atom may have a substituent such as an alkyl group or an amino group. n and p are 0 or 1.

【００２８】[0028]

【化５】 Embedded image

【００２９】化５中、Ａ及びｍは化３と同義である。Ｙ
₁及びＹ₂は置換もしくは未置換のアミノ基、アンモニウ
ム基、含窒素ヘテロ環基等の窒素原子を有する基を表
し、Ｙ ₁及びＹ₂の少なくとも一方は塩基性窒素原子を有
する基である。Ｑは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸
素原子、硫黄原子から選ばれた原子もしくは原子群より
なる２価の連結基を表し、ｑは０または１を表す。ｒは
１、２または３を表す。In Chemical Formula 5, A and m have the same meanings as in Chemical Formula 3. Y
₁And Y_TwoIs a substituted or unsubstituted amino group, ammonium
Groups having a nitrogen atom, such as
Then Y ₁And Y_TwoAt least one has a basic nitrogen atom
It is a group to do. Q is hydrogen atom, carbon atom, nitrogen atom, acid
From an atom or group of atoms selected from elementary and sulfur atoms
And q represents 0 or 1. r is
Represents 1, 2 or 3.

【００３０】本発明に用いられるアミノ化合物の具体例
を以下に示す。Specific examples of the amino compound used in the present invention are shown below.

【００３１】[0031]

【化６】 Embedded image

【００３２】[0032]

【化７】 Embedded image

【００３３】[0033]

【化８】 Embedded image

【００３４】本発明のアミノ化合物のインク受容層中に
おける含有量は、０．１〜５０ミリモル／m²が好ましく
は０．２〜２０ミリモル／m²がより好ましい。The content of the ink receiving layer of the amino compounds of the present invention, 0.1 to 50 mmol / m ² preferably is more preferably 0.2 to 20 mmol / m ^2.

【００３５】本発明のインク受容層は、カチオン性化合
物を含有するのが好ましい。上記化合物とカチオン性化
合物を組み合わせて用いることによって、更に保存性が
改良される。The ink receiving layer of the present invention preferably contains a cationic compound. By using the above compound and a cationic compound in combination, the storage stability is further improved.

【００３６】カチオン性化合物としては、例えばカチオ
ン性ポリマーや水溶性金属化合物が挙げられる。カチオ
ン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジア
リルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合
物、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６
号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、
同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０
−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１
９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５
７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３
７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１
号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３
級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが
好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子
量は、５，０００以上が好ましく、更に５，０００〜１
０万程度が好ましい。Examples of the cationic compound include a cationic polymer and a water-soluble metal compound. Examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, polydiallylamine, polyallylamine, and alkylamine polymers, JP-A-59-20696 and JP-A-59-33176.
No. 59-33177, No. 59-155088,
No. 60-11389, No. 60-49990, No. 60
No. 83882, No. 60-109894, No. 62-1
Nos. 98493, 63-49478, 63-115
780, 63-280681, JP-A-1-403
No. 71, No. 6-234268, No. 7-125411
Nos. 1 to 3 described in JP-A-10-193776 and the like.
A polymer having a quaternary amino group and a quaternary ammonium group is preferably used. The molecular weight of these cationic polymers is preferably 5,000 or more, and more preferably 5,000 to 1
About 100,000 is preferable.

【００３７】これらのカチオン性ポリマーの使用量は気
相法シリカに対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７
重量％である。These cationic polymers are used in an amount of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 7% by weight, based on fumed silica.
% By weight.

【００３８】本発明に用いられる水溶性金属化合物とし
て、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられる。カルシウ
ム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、ア
ルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネ
シウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の
水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシ
ウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩
化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫
酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化ア
ンモニウム銅（II）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、
チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六
水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和
物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニ
ッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウ
ム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、
臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫
酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫
酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸
化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウ
ム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化
マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和
物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウ
ムタングステン、12タングストりん酸n水和物、12タン
グストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドり
ん酸n水和物等が挙げられる。Examples of the water-soluble metal compound used in the present invention include water-soluble polyvalent metal salts. Water-soluble salts of metals selected from calcium, barium, manganese, copper, cobalt, nickel, aluminum, iron, zinc, zirconium, chromium, magnesium, tungsten, and molybdenum. Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, chloride Cupric, ammonium copper (II) chloride dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride,
Cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, nickel ammonium sulfate hexahydrate, nickel amide sulfate tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum sulfite, Aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate,
Ferrous bromide, ferrous chloride, ferric chloride, ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate, zirconium acetate, zirconium chloride, chloride Zirconium oxide octahydrate, zirconium hydroxychloride, chromium acetate, chromium sulfate, magnesium sulfate, magnesium chloride hexahydrate, magnesium citrate nonahydrate, sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstophosphate n Hydrate, 12-tungstosilicic acid 26-hydrate, molybdenum chloride, 12-molybdophosphate n-hydrate and the like.

【００３９】本発明において、特に水溶性アルミニウム
化合物あるいは周期表４Ａ族元素を含む水溶性化合物が
好ましい。水溶性アルミニウム化合物は、例えば無機塩
としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アル
ミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等
が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチ
オンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合
物がある。特に、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
が好ましい。In the present invention, a water-soluble aluminum compound or a water-soluble compound containing a Group 4A element in the periodic table is particularly preferable. As the water-soluble aluminum compound, for example, as an inorganic salt, aluminum chloride or a hydrate thereof, aluminum sulfate or a hydrate thereof, ammonium alum and the like are known. Further, there is a basic polyaluminum hydroxide compound which is an inorganic aluminum-containing cationic polymer. Particularly, a basic polyaluminum hydroxide compound is preferable.

【００４０】前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
とは、主成分が下記の一般式１、２又は３で示され、例
えば［Ａｌ₆（ＯＨ）₁₅］³⁺、［Ａｌ₈（ＯＨ）₂₀］⁴⁺、
［Ａｌ₁₃（ＯＨ）₃₄］⁵⁺、［Ａｌ₂₁（ＯＨ）₆₀］³⁺、等
のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含ん
でいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。The basic polyaluminum hydroxide compound has a main component represented by the following general formula 1, 2 or 3, for example, [Al ₆ (OH) ₁₅ ] ³⁺ , [Al ₈ (OH) ₂₀ ] ⁴⁺ ,
It is a water-soluble polyaluminum hydroxide stably containing basic and high-molecular polynuclear condensed ions such as [Al ₁₃ (OH) ₃₄ ] ⁵⁺ , [Al ₂₁ (OH) ₆₀ ] ³⁺ , and the like. .

【００４１】 ［Ａｌ₂（ＯＨ）_nＣｌ_6-n］_m 式１ ［Ａｌ（ＯＨ）₃］_nＡｌＣｌ₃ 式２ Ａｌ_n（ＯＨ）_mＣｌ_(3n-m) ０＜ｍ＜３ｎ 式３[Al ₂ (OH) _n Cl _6-n ] _m Formula 1 [Al (OH) ₃ ] _n AlCl ₃ Formula 2 Al _n (OH) _m Cl _(3n-m) 0 <m <3n Formula 3

【００４２】これらのものは多木化学（株）よりポリ塩
化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田
化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の
名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの
名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市
されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本
発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、
ｐＨが不適当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調
節して用いることも可能である。These are water treatment agents under the name of polyaluminum chloride (PAC) from Taki Kagaku Co., Ltd., and polyaluminum hydroxide (Paho) from Asada Chemical Co., Ltd. It is marketed by RIKEN GREEN under the name Purachem WT and from other manufacturers for the same purpose, and various grades are readily available. In the present invention, these commercial products can be used as they are,
Some substances have an inappropriately low pH, and in such a case, the pH can be appropriately adjusted and used.

【００４３】本発明に用いられる周期表４Ａ族元素を含
む水溶性化合物は水溶性で有れば特に制限はないがチタ
ンまたはジルコニウムを含む水溶性化合物が好ましい。
例えばチタンを含む水溶性化合物としては塩化チタン、
硫酸チタンが、ジルコニウムを含む水溶性化合物として
は酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジ
ルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコ
ニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウ
ム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウ
ム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム
化合物等が知られている。これらの化合物はｐＨが不適
当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調節して用い
ることも可能である。本発明に於いて、水溶性とは常温
常圧下で水に１重量％以上溶解することを目安とする。The water-soluble compound containing a Group 4A element in the periodic table used in the present invention is not particularly limited as long as it is water-soluble, but is preferably a water-soluble compound containing titanium or zirconium.
For example, as a water-soluble compound containing titanium, titanium chloride,
Titanium sulfate is a water-soluble compound containing zirconium as zirconium acetate, zirconium chloride, zirconium oxychloride, zirconium hydroxychloride, zirconium nitrate, basic zirconium carbonate, zirconium hydroxide, zirconium ammonium carbonate, zirconium potassium carbonate, zirconium sulfate And zirconium fluoride compounds are known. Some of these compounds have an inappropriately low pH. In such a case, the pH can be appropriately adjusted and used. In the present invention, the term "water-soluble" refers to a condition in which 1% by weight or more is dissolved in water at normal temperature and normal pressure.

【００４４】本発明において、上記水溶性の金属化合物
のインク受容層中の含有量は、気相法シリカに対して
０．１〜１０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜５
重量％である。In the present invention, the content of the water-soluble metal compound in the ink receiving layer is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, based on the fumed silica.
% By weight.

【００４５】上記したカチオン性化合物は２種以上を併
用することができる。例えば、カチオン性ポリマーと水
溶性金属化合物を併用するのが好ましい。Two or more of the above-mentioned cationic compounds can be used in combination. For example, it is preferable to use a cationic polymer and a water-soluble metal compound in combination.

【００４６】本発明において、気相法シリカを含有する
インク受容層の膜面ｐＨが２〜６であることが好まし
く、特に３〜５が好ましい。上記した一般式（化２）の
化合物とこの膜面ｐＨを組み合わせることによって更に
保存性が向上する。インク受容層の膜面ｐＨは、Ｊ．Ｔ
ＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎ０．４９に記載の方法に従
って、蒸留水を用い、３０秒後に測定した表面ｐＨであ
る。In the present invention, the pH of the film surface of the ink receiving layer containing fumed silica is preferably 2 to 6, particularly preferably 3 to 5. By combining the compound of the above-mentioned general formula (Chemical Formula 2) with the film surface pH, the storage stability is further improved. The pH of the surface of the ink receiving layer is determined by the method described in J. Org. T
This is the surface pH measured after 30 seconds using distilled water in accordance with the method described in APPI Paper Pulp Test Method N0.49.

【００４７】インク受容層のｐＨは、塗布液の段階で調
整するのが好ましが、塗布液のｐＨと塗布乾燥された状
態での膜面ｐＨとは必ずしも一致しないため、塗布液と
膜面ｐＨとの関係を予め実験等によって求めておくこと
が所定の膜面ｐＨにするために必要である。インク受容
層塗布液のｐＨは、酸またはアルカリを適当に組み合わ
せて行われる。酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸
等の無機酸、酢酸、クエン酸、コハク酸等の有機酸が用
いられ、アルカリとしては、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア水、炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、または弱
アルカリとして、酢酸ナトリウム等の弱酸のアルカリ金
属塩が用いられる。The pH of the ink receiving layer is preferably adjusted at the stage of the coating solution. However, since the pH of the coating solution does not always coincide with the pH of the film surface after the coating and drying, the coating solution and the film surface may be adjusted. It is necessary to determine the relationship with pH in advance by experiments or the like in order to obtain a predetermined film surface pH. The pH of the ink receiving layer coating solution is adjusted by appropriately combining an acid or an alkali. Examples of the acid include inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid, and organic acids such as acetic acid, citric acid, and succinic acid. Examples of the alkali include sodium hydroxide, ammonia water, potassium carbonate, and trisodium phosphate. Alternatively, as the weak alkali, an alkali metal salt of a weak acid such as sodium acetate is used.

【００４８】本発明のインク受容層は、更に皮膜の脆弱
性を改良するために各種油滴を含有することができる。
そのような油滴としては室温における水に対する溶解性
が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例え
ば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子
（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒
子）を含有させることができる。そのような油滴は好ま
しくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％の範
囲で用いることができる。The ink receiving layer of the present invention may contain various oil droplets for further improving the brittleness of the film.
Such oil droplets include hydrophobic high-boiling organic solvents having a solubility in water at room temperature of 0.01% by weight or less (for example, liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, etc.) and polymer particles ( For example, particles obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers such as styrene, butyl acrylate, divinylbenzene, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate) can be contained. Such oil droplets can be preferably used in the range of 10 to 50% by weight based on the hydrophilic binder.

【００４９】本発明において、インク受容層に界面活性
剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はア
ニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいず
れのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のも
のでもよい。１種もしくは２種以上界面活性剤をインク
受理層塗液中に添加するが、２種以上の界面活性剤を組
み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオ
ン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくな
い。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバイ
ンダー１００ｇに対して０．００１〜５ｇが好ましく、
より好ましくは０．０１〜３ｇである。In the present invention, a surfactant can be added to the ink receiving layer. The surfactant used may be any of anionic, cationic, nonionic and betaine types, and may be of low molecular weight or high molecular weight. One or two or more surfactants are added to the ink receiving layer coating solution. When two or more surfactants are used in combination, an anionic surfactant and a cationic surfactant are used in combination. It is not preferable. The addition amount of the surfactant is preferably 0.001 to 5 g with respect to 100 g of the binder constituting the ink receiving layer,
More preferably, it is 0.01 to 3 g.

【００５０】本発明において、インク受容層には更に、
着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング
剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤など
の公知の各種添加剤を添加することもできる。In the present invention, the ink receiving layer further comprises:
Publicly known coloring dyes, coloring pigments, fixing agents for ink dyes, ultraviolet absorbers, antioxidants, pigment dispersants, defoamers, leveling agents, preservatives, fluorescent brighteners, viscosity stabilizers, pH regulators, etc. Can be added.

【００５１】本発明に用いられる支持体としては耐水性
支持体が好ましい。耐水性支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアセテート
樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハ
ン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、及び紙
の両面にポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂被覆
紙が挙げられる。本発明に用いられる耐水性支持体の厚
みは、約５０〜３００μｍ程度が好ましい。The support used in the present invention is preferably a water-resistant support. As the water-resistant support, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, a diacetate resin, a triacetate resin, an acrylic resin, a polycarbonate resin, a polyvinyl chloride, a polyimide resin, a plastic resin film such as cellophane and celluloid, and a polyolefin resin on both sides of paper And resin-coated paper laminated with The thickness of the water-resistant support used in the present invention is preferably about 50 to 300 μm.

【００５２】本発明において好ましく用いられる樹脂被
覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いら
れている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真
用支持体に用いられているような平滑な原紙が好まし
い。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パ
ルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用
いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサ
イズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、
染料等の添加剤が配合される。The base paper constituting the resin-coated paper preferably used in the present invention is not particularly limited, and generally used papers can be used, and more preferably, for example, a smooth paper such as that used for a photographic support is used. Base paper is preferred. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp or the like may be used alone or in combination of two or more. This base paper contains sizing agents, paper strength agents, fillers, antistatic agents, fluorescent whitening agents,
Additives such as dyes are blended.

【００５３】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。Further, a surface sizing agent, a surface paper strengthening agent, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a dye, an anchoring agent and the like may be coated on the surface.

【００５４】また、原紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m²が好ましい。The thickness of the base paper is not particularly limited, but preferably has good surface smoothness such as by applying a pressure by a calender or the like during or after paper making, and has a basis weight of 30%. ~250g / m ² is preferred.

【００５５】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上か
らなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密
度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。As the resin of the resin-coated paper, a polyolefin resin or a resin curable by an electron beam can be used.
The polyolefin resin is a low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene, a homopolymer of an olefin such as polypentene or a copolymer of two or more olefins such as an ethylene-propylene copolymer and a mixture thereof, Those having various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or in combination.

【００５６】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。In the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate; fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide; zinc stearate; calcium stearate; Aluminum, metal salts of fatty acids such as magnesium stearate, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue, and phthalocyanine blue, cobalt violet, fast violet, and manganese purple It is preferable to add various additives such as magenta pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in an appropriate combination.

【００５７】本発明において好ましく用いられる支持体
である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン
樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる
押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂に
より被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場
合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に
用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を
照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙
に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理など
の活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受
容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光沢
面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられ
る。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の
点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢
面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができ
る。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はない
が、一般に５〜５０μｍの厚味に表面または表裏両面に
コーティングされる。The resin-coated paper, which is preferably used in the present invention, is produced by a so-called extrusion coating method in which, in the case of a polyolefin resin, a heat-melted resin is cast on a running base paper, both surfaces of which are made of resin. Coated. In the case of a resin that is cured by an electron beam, the resin is applied by a commonly used coater such as a gravure coater or a blade coater, and then irradiated with an electron beam to cure and coat the resin. Further, before coating the resin on the base paper, the base paper is preferably subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment. The surface (surface) of the support on which the ink receiving layer is applied has a glossy surface, a matte surface, and the like, depending on the application, and the glossy surface is used particularly advantageously. It is not necessary to coat the back surface with a resin, but it is preferable to coat the resin from the viewpoint of curling prevention. The back surface is usually a matte surface, and the front surface or both front and back surfaces can be subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment as required. The thickness of the resin coating layer is not particularly limited, but is generally 5 to 50 μm thick on the surface or on both sides.

【００５８】本発明における支持体には帯電防止性、搬
送性、カール防止性などのために、各種のバックコート
層を塗設することができる。バックコート層には無機帯
電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。The support in the present invention may be provided with various back coat layers for antistatic properties, transport properties, curling prevention properties, and the like. The back coat layer can contain an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, a pigment, a surfactant and the like in an appropriate combination.

【００５９】本発明において、インク受容層の塗布方法
は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることがで
きる。例えば、スライドリップ方式、カーテン方式、エ
クストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーテ
ィング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。In the present invention, the method for applying the ink receiving layer is not particularly limited, and a known coating method can be used. For example, there are a slide lip system, a curtain system, an extrusion system, an air knife system, a roll coating system, a rod bar coating system, and the like.

【００６０】本発明において、インクジェット記録材料
には、気相法シリカを含有する層に加え、さらにインク
吸収層、インク定着層、中間層、保護層等を設けてもよ
い。例えば、下層に水溶性ポリマー層を塗設したり、上
層に膨潤層を塗設しても良い。In the present invention, the ink jet recording material may be provided with an ink absorbing layer, an ink fixing layer, an intermediate layer, a protective layer and the like in addition to the layer containing fumed silica. For example, a water-soluble polymer layer may be provided as a lower layer, or a swelling layer may be provided as an upper layer.

【００６１】[0061]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。な
お、部とは固形分重量部を意味する。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples. In addition, a part means a solid content weight part.

【００６２】実施例１ 支持体として、ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳＰ（５０
部）のパルプ配合からなる１２０ｇ／m²の基紙の表面に
低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン
（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂組成物
を２５ｇ／m²塗布し、裏面に高密度ポリエチレン（５０
部）と低密度ポリエチレン（５０部）からなる樹脂組成
物を２５ｇ／m²塗布してなる樹脂被覆紙を用意した。Example 1 As a support, LBKP (50 parts) and LBSP (50 parts) were used.
Part) of a pulp blend of 120 g / m ² , and a 25 g / m ² resin composition comprising low-density polyethylene (70 parts), high-density polyethylene (20 parts) and titanium oxide (10 parts) is applied to the surface of a 120 g / m ² base paper. And high-density polyethylene (50
Parts) and a low-density polyethylene (50 parts) resin coating paper prepared by applying 25 g / m ² .

【００６３】上記支持体上に、下記組成のインク受容層
塗液を調整し、気相法シリカの塗布量が固形分で１８ｇ
／m²となるように塗布、乾燥してインクジェット記録シ
ートを作成した。尚、いずれの記録シートもインク受容
層の膜面ｐＨが４．２になるように調整した。A coating solution of the ink receiving layer having the following composition was prepared on the above-mentioned support, and the coating amount of fumed silica was 18 g in solid content.
/ M ² and dried to prepare an ink jet recording sheet. In addition, all the recording sheets were adjusted so that the film surface pH of the ink receiving layer became 4.2.

【００６４】 ＜記録シート１＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/g） ポリビニルアルコール ２３部 （商品名：PVA235、（株）クラレ製、ケン化度88％、平均重合度3500） ほう酸 ４部 両性界面活性剤 ０．３部 （商品名：SWAM AM-2150、日本サーファクタント製）<Recording sheet 1> 100 parts of fumed silica (average primary particle size: 7 nm, specific surface area by BET method: 300 m ² / g) 23 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of saponification) 88%, average polymerization degree 3500) Boric acid 4 parts Amphoteric surfactant 0.3 parts (Product name: SWAM AM-2150, manufactured by Nippon Surfactant)

【００６５】＜記録シート２＞上記記録シート１のイン
ク受容層に下記化９の化合物を５ミリモル／m²加えた。<Recording Sheet 2> To the ink receiving layer of the recording sheet 1 was added 5 mmol / m ² of a compound represented by the following formula (9).

【００６６】＜記録シート３＞上記記録シート１のイン
ク受容層に下記化１０の化合物を５ミリモル／m²加え
た。<Recording Sheet 3> To the ink receiving layer of the above-mentioned recording sheet 1 was added 5 mmol / m ² of a compound represented by the following formula (10).

【００６７】＜記録シート４＞上記記録シート１のイン
ク受容層に下記化１１の化合物を５ミリモル／m²加え
た。<Recording Sheet 4> To the ink receiving layer of the recording sheet 1 was added 5 mmol / m ² of a compound represented by the following formula (11).

【００６８】＜記録シート５＞上記記録シート１のイン
ク受容層にジエチルアミノエタノールを５ミリモル／m²
加えた。<Recording Sheet 5> Diethylaminoethanol was added to the ink receiving layer of the recording sheet 1 at 5 mmol / m ^2.
added.

【００６９】＜記録シート６＞上記記録シート１のイン
ク受容層に本発明の化合物（Ｉ−１）を５ミリモル／m²
加えた。<Recording Sheet 6> The compound (I-1) of the present invention was added to the ink receiving layer of the recording sheet 1 in an amount of 5 mmol / m ^2.
added.

【００７０】＜記録シート７＞上記記録シート１のイン
ク受容層に本発明の化合物（Ｉ−５）を５ミリモル／m²
加えた。<Recording Sheet 7> The compound (I-5) of the present invention was added to the ink receiving layer of the recording sheet 1 in an amount of 5 mmol / m ^2.
added.

【００７１】＜記録シート８＞上記記録シート１のイン
ク受容層に本発明の化合物（II−１）を５ミリモル／m²
加えた。<Recording Sheet 8> The compound (II-1) of the present invention was added to the ink receiving layer of the recording sheet 1 in an amount of 5 mmol / m ^2.
added.

【００７２】＜記録シート９＞上記記録シート１のイン
ク受容層に本発明の化合物（II−４）を５ミリモル／m²
加えた。<Recording Sheet 9> The compound (II-4) of the present invention was added to the ink receiving layer of the recording sheet 1 in an amount of 5 mmol / m ^2.
added.

【００７３】＜記録シート１０＞上記記録シート１のイ
ンク受容層に本発明の化合物（II−６）を５ミリモル／
m²加えた。<Recording Sheet 10> The compound (II-6) of the present invention was added to the ink receiving layer of the recording sheet 1 in an amount of 5 mmol / l.
m ² were added.

【００７４】＜記録シート１１＞上記記録シート１のイ
ンク受容層に本発明の化合物（II−７）を５ミリモル／
m²加えた。<Recording sheet 11> The compound (II-7) of the present invention was added to the ink receiving layer of the recording sheet 1 in an amount of 5 mmol / mol.
m ² were added.

【００７５】＜記録シート１２＞上記記録シート１のイ
ンク受容層に本発明の化合物（III−１）を５ミリモル
／m²加えた。<Recording Sheet 12> The compound (III-1) of the present invention was added to the ink receiving layer of the recording sheet 1 in an amount of 5 mmol / m ² .

【００７６】＜記録シート１３＞上記記録シート１のイ
ンク受容層に本発明の化合物（III−４）を５ミリモル
／m²加えた。<Recording Sheet 13> The compound (III-4) of the present invention was added to the ink receiving layer of the recording sheet 1 in an amount of 5 mmol / m ² .

【００７７】[0077]

【化９】 Embedded image

【００７８】[0078]

【化１０】 Embedded image

【００７９】[0079]

【化１１】 Embedded image

【００８０】得られた各々のインクジェット記録シート
について、インク吸収性、印字後の保存性（耐光性及び
耐ガス性）、及び光沢度を評価した。その結果を表１に
示す。Each of the obtained ink jet recording sheets was evaluated for ink absorbency, storage stability after printing (light fastness and gas fastness), and glossiness. Table 1 shows the results.

【００８１】＜インク吸収性＞インクジェットプリンタ
ー（セイコーエプソン社製ＰＭ−７７０Ｃ）を用いて、
C,M,Yをそれぞれ１００％で印字して、印字直後にＰＰ
Ｃ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写
したインク量の程度を目視で観察し、下記の基準で評価
した。 ○：全く転写しない。 ×：転写する。<Ink Absorption> Using an ink jet printer (PM-770C manufactured by Seiko Epson Corporation),
Print 100% of each of C, M, Y, and PP immediately after printing
The C paper was superimposed on the printing portion and pressed lightly, and the amount of ink transferred to the PPC paper was visually observed and evaluated according to the following criteria. ：: No transfer at all. ×: Transfer.

【００８２】＜耐光性＞インクジェットプリンター（セ
イコーエプソン社製ＰＭ−７７０Ｃ）を用いてＣＹＭＫ
のインクでそれぞれベタ印字を行い、アトラス社製サン
テストＣＰＳ光退色試験機にて６００Ｗ／m²で３０時間
照射した後、印字部の濃度を測定し、画像残存率（照射
後濃度／照射前の濃度）を求め、ＣＭＹＫ画像の内、最
も残存率が低いものを表示した。<Light resistance> CYMK using an ink jet printer (PM-770C manufactured by Seiko Epson Corporation) was used.
Solid printing was performed with each of the above inks, and irradiation was performed at 600 W / m ² for 30 hours using a Suntest CPS photobleaching tester manufactured by Atlas Co., Ltd., and the density of the printed area was measured. Of the CMYK images, and the image with the lowest remaining rate among the CMYK images was displayed.

【００８３】＜耐ガス性＞上記耐光性試験と同様に印字
後、空気中に室温で３ヶ月間曝露した後、印字部の濃度
を測定し、画像残存率（曝露後濃度／曝露前の濃度）を
求め、ＣＭＹＫ画像の内、最も残存率が低いものを表示
した。<Gas resistance> After printing, the paper was exposed to air at room temperature for 3 months in the same manner as in the above light resistance test, and then the density of the printed portion was measured to determine the image residual ratio (density after exposure / density before exposure). ) Was obtained, and among the CMYK images, the one with the lowest remaining rate was displayed.

【００８４】＜光沢度＞ＪＩＳ Ｐ−８１４２（紙及び
板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従っ
て測定した。<Glossiness> Glossiness was measured according to the method described in JIS P-8142 (test method for 75 ° specular glossiness of paper and paperboard).

【００８５】[0085]

【表１】 ───────────────────────────── 記録シート インク吸収性 保 存 性(%) 備考 耐光性 耐カ゛ス性 ───────────────────────────── １ ○ ７５ ７０ 比較 ２ ○ ７７ ７５ 比較 ３ ○ ７８ ７３ 比較 ４ ○ ７７ ７５ 比較 ５ ○ ７８ ７１ 比較 ６ ○ ８３ ８４ 本発明 ７ ○ ８５ ８６ 本発明 ８ ○ ８２ ８６ 本発明 ９ ○ ８４ ８７ 本発明 １０ ○ ８８ ８９ 本発明 １１ ○ ８５ ８８ 本発明 １２ ○ ８３ ８５ 本発明 １３ ○ ８５ ８５ 本発明 ────────────────────────────[Table 1] 記録 Recording sheet Ink absorptivity Storage (%) Remarks Lightfastness Gasfastness ───────────────────────────── 1 ○ 75 70 Comparison 2 ○ 77 75 Comparison 3 ○ 78 73 Comparison 4 ○ 77 75 Comparison 5 ○ 7871 Comparison 6 ○ 8384 Invention 7 ○ 85 86 Invention 8 ○ 82 86 Invention 9 ○ 84 87 Invention 10 ○ 88 89 Invention 11 ○ 85 88 Invention 12 ○ 83 85 Invention 13 ○ 85 85 The present invention ────────────────────────────

【００８６】光沢度は、いずれの記録シートも６０〜６
５％で、高い光沢を示した。The glossiness of each recording sheet was 60 to 6
5% showed high gloss.

【００８７】上記結果から明らかなように、本発明のア
ミノ化合物を用いることによって、高いインク吸収性を
維持しつつ保存性が改良される。即ち、本発明は、イン
ク吸収性と保存性が同時に改良され、かつフォトライク
な高光沢が得られる。As is apparent from the above results, storage stability is improved while maintaining high ink absorption by using the amino compound of the present invention. That is, according to the present invention, the ink absorbency and the storage stability are simultaneously improved, and a photo-like high gloss can be obtained.

【００８８】実施例２ 実施例１に用いた気相法シリカを平均一次粒径が３０ｎ
ｍのものに代える以外は同様に試験した。その結果、イ
ンク吸収性及び保存性はほぼ同じ結果得られたが、光沢
度が５〜１０％低下した。Example 2 The fumed silica used in Example 1 had an average primary particle size of 30 n.
The same test was conducted except that m was replaced. As a result, almost the same results were obtained as in the ink absorbency and the storage stability, but the glossiness was reduced by 5 to 10%.

【００８９】実施例３ 実施例１の本発明の記録シート６〜１３に、更にカチオ
ン性化合物として、ジアリルアミン塩酸塩−二酸化硫黄
共重合物（日東紡（株）製、商品名ＰＡＳ−９２）及び
塩基性ポリ水酸化アルミニウム（理研ク゛リーン株製のヒ゜ュラケ
ムWT）を各々３部使用して記録シート６Ａ〜１３Ａを作
成し、実施例１と同様に評価した。その結果を表２に示
す。Example 3 The recording sheets 6 to 13 of the present invention of Example 1 were further added with diallylamine hydrochloride-sulfur dioxide copolymer (trade name PAS-92, manufactured by Nitto Boseki) as a cationic compound. Recording sheets 6A to 13A were prepared using three parts of basic polyaluminum hydroxide (Hyurachem WT manufactured by Riken Clean Co., Ltd.), and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【００９０】[0090]

【表２】 ────────────────────────────── 記録シート インク吸収性 保 存 性 耐光性 耐カ゛ス性 ────────────────────────────── ６Ａ ○ ８６ ８８ ７Ａ ○ ８７ ９０ ８Ａ ○ ８４ ８９ ９Ａ ○ ８５ ９１ １０Ａ ○ ９１ ９２ １１Ａ ○ ８９ ９２ １２Ａ ○ ８６ ９０ １３Ａ ○ ８８ ９０ ──────────────────────────────[Table 2] 記録 Recording sheet Ink absorptivity Storage property Light resistance Gas resistance ─── ─────────────────────────── 6A ○ 86 887 A ○ 87 90 8A ○ 84 899 A ○ 85 91 10A ○ 91 92 11A ○ 89 92 12A ○ 86 90 13A ○ 88 90 ──────────────────────────────

【００９１】光沢度は、いずれの記録シートも６０〜６
５％で、高い光沢を示した。The gloss was 60 to 6 for all recording sheets.
5% showed high gloss.

【００９２】上記結果から分かるように、本発明の化合
物に更にカチオン性化合物を組み合わせて用いることに
よって、さらに保存性が向上する。As can be seen from the above results, the storage stability is further improved by using the compound of the present invention in combination with a cationic compound.

【００９３】[0093]

【発明の効果】本発明によれば、高いインク吸収性、高
光沢でかつ保存性の改良されたフォトライクなインクジ
ェット記録材料が得られる。According to the present invention, a photo-like ink jet recording material having high ink absorption, high gloss and improved storage stability can be obtained.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上にインク受容層を設けたインク
ジェット記録用材料において、該インク受容層に２個以
上の反復アルキレンオキシド基を有するアミノ化合物を
含有することを特徴とするインクジェット記録材料。1. An ink jet recording material comprising an ink receiving layer provided on a support, wherein the ink receiving layer contains an amino compound having two or more repeating alkylene oxide groups. 【請求項２】 前記アミノ化合物が下記の化１で表され
る化合物である請求項１記載のインクジェット記録材
料。 【化１】 式中、Ｘ及びＹは各々水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たは塩基性窒素原子を有する基であるが、Ｘ及びＹの少
なくとも一方は塩基性窒素原子を有する基である。Ａは
２個以上のアルキレンオキシド単位を有する２価の連結
基を表す。2. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the amino compound is a compound represented by the following chemical formula 1. Embedded image In the formula, X and Y are each a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a group having a basic nitrogen atom, and at least one of X and Y is a group having a basic nitrogen atom. A represents a divalent linking group having two or more alkylene oxide units. 【請求項３】 前記インク受容層が無機微粒子を含有す
る請求項１に記載のインクジェット記録材料。3. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the ink receiving layer contains inorganic fine particles. 【請求項４】 前記無機微粒子が一次粒子の平均粒径３
〜３０ｎｍの気相法シリカである請求項３記載のインク
ジェット記録材料。4. The method according to claim 1, wherein the inorganic fine particles have an average primary particle size of 3%.
The ink-jet recording material according to claim 3, which is fumed silica having a thickness of from 30 to 30 nm. 【請求項５】 前記インク受容層が無機微粒子を１０〜
３０ｇ／m²含有し、親水性バインダーを前記無機微粒子
に対して、３０重量％以下含有する請求項１〜４のいず
れかに記載のインクジェット記録材料。5. The ink receiving layer contains inorganic fine particles in an amount of 10 to 10.
30 g / m ² containing ink jet recording material according to claim 1, the hydrophilic binder to the inorganic fine particles, containing 30 wt% or less. 【請求項６】 前記インク受容層が更にカチオン性化合
物を含有する請求項１〜５のいずれかに記載のインクジ
ェット記録材料。6. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the ink receiving layer further contains a cationic compound.