JP2001341253A - Polyamide laminate film - Google Patents
Polyamide laminate filmInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド系積層
フィルム、特に、酸素ガスバリヤー性、耐屈曲疲労性及
び透明性に優れ、食品包装、特に含水物包装等の包装材
料として使用したときに、内容物の変質や変色の防止、
更には、輸送中の衝撃等による破袋の防止等に効果があ
り、各種の包装用途に適したポリアミド系積層フィルム
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a polyamide-based laminated film, particularly, having excellent oxygen gas barrier properties, flex fatigue resistance and transparency, and when used as a packaging material for food packaging, especially for hydrated packaging. Prevent deterioration and discoloration of contents,
Furthermore, the present invention relates to a polyamide-based laminated film which is effective for preventing bag breakage due to impact during transportation and the like and is suitable for various packaging applications.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、キシリレンジアミンを構成成
分とするポリアミドからなるフィルムは、他のプラスチ
ックからなるフィルムに比べ、酸素ガスバリヤー性や耐
熱性に優れ、更に、破断強度、ヤング率等のフィルム強
度も強いという特性をもっている。一方、ナイロン６や
ナイロン６６に代表される、脂肪族ポリアミドからなる
未延伸フィルムまたは延伸フィルムは各種の包装材料と
して広く使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a film made of polyamide containing xylylenediamine as a constituent component has excellent oxygen gas barrier properties and heat resistance as compared with films made of other plastics, and further has a high breaking strength and Young's modulus. It has the property that the film strength is also strong. On the other hand, unstretched films or stretched films made of aliphatic polyamides, such as nylon 6 and nylon 66, are widely used as various packaging materials.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、前者のキシリ
レンジアミンを構成成分とするポリアミドからなるフィ
ルムは、耐屈曲疲労性の包装材料として使用した場合
に、真空包装等の加工工程、或いは商品の輸送等におい
て、屈曲による疲労破壊によりピンホールの発生が起こ
るという問題があった。商品の包装材料にピンホールが
発生すると、内容物の汚染、腐敗やカビの発生、更には
内容物の漏れが発生し、商品価値の低下につながる。However, when the former film made of polyamide containing xylylenediamine as a constituent component is used as a bending fatigue resistant packaging material, the film is processed in a vacuum packaging process or the like, or when a product is manufactured. In transportation and the like, there has been a problem that pinholes occur due to fatigue fracture due to bending. If pinholes are generated in the packaging material of the product, the content is contaminated, rot or mold is generated, and the content is leaked, which leads to a reduction in the value of the product.
【０００４】一方、後者の脂肪族ポリアミドからなるフ
ィルムは、耐屈曲疲労性や耐衝撃性等のフィルム強度は
優れているが、酸素ガスバリヤー性が劣るという欠点が
あった。On the other hand, the latter film made of an aliphatic polyamide has excellent film strength such as bending fatigue resistance and impact resistance, but has a drawback that oxygen gas barrier properties are inferior.
【０００５】そこで、脂肪族ポリアミドからなるフィル
ムに酸素ガスバリヤー性を付与する為に、フィルム表面
に塩化ビニリデン系重合体ラテックスをコートすること
が行われている。[0005] Therefore, in order to impart oxygen gas barrier properties to a film made of an aliphatic polyamide, a vinylidene chloride polymer latex is coated on the film surface.
【０００６】しかしながら、このコートフィルムは熱水
処理により白濁するという欠点を有し、更には、使用後
のフィルムを焼却処理するときに、ダイオキシン等の人
体に有毒な成分を発生する可能性があることが指摘さ
れ、環境汚染で大きな問題となってきた。[0006] However, this coated film has a disadvantage that it becomes cloudy due to hot water treatment, and furthermore, there is a possibility that components which are toxic to humans such as dioxin are generated when the used film is incinerated. It has been pointed out that environmental pollution has become a major problem.
【０００７】上記の問題点を解決する為に、キシリレン
ジアミンを構成成分とするポリアミド重合体と脂肪族ポ
リアミドを任意の割合に混合してフィルムとする方法
（特公昭５１−２９１９２号公報）や、各ポリアミドを
別々の押出機で溶融押出して積層する方法（特開平８−
２８１８８９号公報）等が提案されている。In order to solve the above problems, a method of mixing a polyamide polymer containing xylylenediamine as a constituent component and an aliphatic polyamide at an arbitrary ratio to form a film (Japanese Patent Publication No. 51-29192), and A method in which each polyamide is melt-extruded with a separate extruder and laminated.
281889) and the like have been proposed.
【０００８】しかしながら、これらの方法においても、
酸素ガスバリヤー性を良くし、更に、耐屈曲疲労性や透
明性等の包装用フィルムとして必要なフィルム特性を兼
備するという点においては、満足のゆくレベルには到っ
ていない。However, even in these methods,
A satisfactory level has not yet been achieved in terms of improving the oxygen gas barrier properties and also having the film characteristics required as a packaging film such as bending fatigue resistance and transparency.
【０００９】また、キシリレンジアミンを主たる構成成
分とするポリアミド重合体からなる層の少なくとも片面
に脂肪族ポリアミドとポリアミドエラストマーとの混合
重合体からなる層を積層させたフィルムとする方法（特
開平１１−２５４４６１５号公報）等が提案されてい
る。Also, a method of forming a film in which a layer made of a mixed polymer of an aliphatic polyamide and a polyamide elastomer is laminated on at least one surface of a layer made of a polyamide polymer containing xylylenediamine as a main constituent (Japanese Patent Laid-Open No. -2544615) and the like.
【００１０】この方法においてもガスバリヤー性および
耐屈曲疲労性は良いものの、透明性に関しては包装用フ
ィルムとして満足のゆくレベルには至っていない。This method also has good gas barrier properties and flex fatigue resistance, but has not reached a satisfactory level of transparency as a packaging film.
【００１１】本発明は上記従来のポリアミド系積層フィ
ルムの有する問題点を解決し、包装用フィルムとして必
要なフィルム特性である、酸素ガスバリヤー性、耐屈曲
疲労性及び透明性に優れ、各種の包装材料として使用し
たときに、内容物の変質や変色を防ぎ、更には、輸送中
の衝撃等から内容物を保護することができる、包装用途
に適したポリアミド系積層フィルムを提供することを目
的とする。The present invention solves the problems of the above-mentioned conventional polyamide-based laminated film, and is excellent in oxygen gas barrier properties, flex fatigue resistance and transparency, which are the film properties required for a packaging film. When used as a material, it is intended to provide a polyamide-based laminated film suitable for packaging applications, which can prevent deterioration and discoloration of the contents and can further protect the contents from impact during transportation. I do.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリアミド系積層フィルムは、メタキシリ
レンジアミン、若しくはメタキシリレンジアミン及びパ
ラキシリレンジアミンからなる混合キシリレンジアミン
を主たるジアミン成分とし、炭素数６〜１２のα、ω−
脂肪族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするメ
タキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）からな
るＡ層の少なくとも片面に、脂肪族ポリアミド（ｂ−
１）９９〜８０重量％と下記に示す耐屈曲疲労性改良剤
（ｂ−２）１〜２０重量％との混合重合体（ｂ−３）か
らなるＢ層が積層されてなることを特徴とする。 耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）：エチレンとメタクリル
酸及び／又はアクリル酸エステルとからつくられたアイ
オノマー重合体In order to achieve the above-mentioned object, a polyamide-based laminated film of the present invention comprises meta-xylylenediamine or a mixed xylylenediamine comprising meta-xylylenediamine and para-xylylenediamine. Α, ω- having 6 to 12 carbon atoms
On at least one surface of the layer A composed of the metaxylylene group-containing polyamide polymer (a-1) containing an aliphatic dicarboxylic acid as a main dicarboxylic acid component, an aliphatic polyamide (b-
1) B layer comprising a mixed polymer (b-3) of 99 to 80% by weight and 1 to 20% by weight of a flex fatigue resistance improving agent (b-2) shown below is laminated. I do. Flex fatigue resistance improver (b-2): ionomer polymer made from ethylene and methacrylic acid and / or acrylate
【００１３】この場合において、ポリアミド系積層フィ
ルムは、メタキシリレンジアミン、若しくはメタキシリ
レンジアミン及びパラキシリレンジアミンからなる混合
キシリレンジアミンを主たるジアミン成分とし、炭素数
６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を主たるジカル
ボン酸成分とするメタキシリレン基含有ポリアミド重合
体（ａ−１）７０重量％以上と、１６０℃以上の融点を
有し、前記メタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ
−１）との融点差が５０℃以下であり、かつ、ガラス転
移点が６０℃以下の相溶性重合体（ａ−２）３０重量％
以下との混合重合体（ａ−３）からなるＡ層の少なくと
も片面に、脂肪族ポリアミド（ｂ−１）９９〜８０重量
％と下記に示す耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）１〜２０
重量％との混合重合体（ｂ−３）からなるＢ層が積層さ
れてなることが好適である。 耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）：エチレンとメタクリル
酸及び／又はアクリル酸エステルとからつくられたアイ
オノマー重合体In this case, the polyamide-based laminated film contains metaxylylenediamine or a mixed xylylenediamine composed of metaxylylenediamine and paraxylylenediamine as a main diamine component, and contains α, ω- having 6 to 12 carbon atoms. A meta-xylylene group-containing polyamide polymer (a-1) containing an aliphatic dicarboxylic acid as a main dicarboxylic acid component, 70% by weight or more, a melting point of 160 ° C. or more, and the meta-xylylene group-containing polyamide polymer (a
-1) 30% by weight of a compatible polymer (a-2) having a melting point difference of 50 ° C. or less and a glass transition point of 60 ° C. or less.
On at least one surface of the layer A composed of the following mixed polymer (a-3), 99 to 80% by weight of the aliphatic polyamide (b-1) and the flex fatigue resistance improving agent (b-2) 1 to 1 shown below. 20
It is preferable that a layer B composed of a mixed polymer (b-3) with a weight% is laminated. Flex fatigue resistance improver (b-2): ionomer polymer made from ethylene and methacrylic acid and / or acrylate
【００１４】かかる本発明のポリアミド系積層フィルム
は、優れた酸素ガスバリアー性を有すると共に耐屈曲疲
労性および透明性を有し、各種の包装材料として使用し
たときに、内容物の変質や変色を防ぎ、更には、輸送中
の衝撃等から内容物を保護することができる。The polyamide-based laminated film of the present invention has excellent oxygen gas barrier properties, bending fatigue resistance and transparency, and when used as various packaging materials, deteriorates or discolors the contents. Prevention, and furthermore, the contents can be protected from impact during transportation.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】以下、本発明のポリアミド系積層
フィルムを詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyamide laminated film of the present invention will be described below in detail.
【００１６】本発明において用いる、メタキシリレンジ
アミン、若しくはメタキシリレンジアミン及びパラキシ
リレンジアミンからなる混合キシリレンジアミンを主た
るジアミン成分とし、炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族
ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするメタキシ
リレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）において、パ
ラキシリレンジアミンは全キシリレンジアミン中３０％
以下であるのが好ましく、また、キシリレンジアミンと
脂肪族ジカルボン酸とから形成された構成単位は、分子
鎖中において少なくとも７０モル％以上であるのが好ま
しい。In the present invention, meta-xylylenediamine or a mixed xylylenediamine comprising meta-xylylenediamine and para-xylylenediamine is used as a main diamine component, and α, ω-aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 12 carbon atoms is used. In the meta-xylylene group-containing polyamide polymer (a-1) as a main dicarboxylic acid component, para-xylylenediamine accounts for 30% of all xylylenediamine.
The content is preferably as follows, and the constitutional unit formed from xylylenediamine and aliphatic dicarboxylic acid is preferably at least 70 mol% or more in the molecular chain.
【００１７】本発明において用いる、メタキシリレン基
含有ポリアミド重合体（ａ−１）の例としては、例えば
ポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキシリレンピ
メラミド、ポリメタキシリレンスべラミド、ポリメタキ
シリレンアゼラミド、ポリメタキシリレンセバカミド、
ポリメタキシリレンドデカンジアミド等のような単独重
合体、およびメタキシリレン／パラキシリレンアジパミ
ド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンピメラミ
ド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンスべラミ
ド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンアゼラミ
ド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンセバカミ
ド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンドデカン
ジアミド共重合体等のような共重合体、ならびにこれら
の単独重合体または共重合体の成分に一部ヘキサメチレ
ンジアミンの如き脂肪族ジアミン、ピペラジンの如き脂
環式ジアミン、パラ−ビス−（２−アミノエチル）ベン
ゼンの如き芳香族ジアミン、テレフタル酸の如き芳香族
ジカルボン酸、ε−カプロラクタムの如きラクタム、ア
ミノヘプタン酸の如きω−アミノカルボン酸、パラ−ア
ミノメチル安息香酸の如き芳香族アミノカルボン酸等と
を共重合した共重合体等が挙げられる。Examples of the metaxylylene group-containing polyamide polymer (a-1) used in the present invention include, for example, polymethaxylylene adipamide, polymethaxylylene pimeramide, polymethaxylylene beramid, polymetaxylylene aze Lamid, polymethaxylylene sebacamide,
Homopolymers such as poly (meta-xylylene dodecane diamide), and meta-xylylene / para-xylylene adipamide copolymer, meta-xylylene / para-xylylene pimeramide copolymer, meta-xylylene / para-xylylene belamid copolymer, and meta-xylylene Copolymers such as / paraxylyleneazeramide copolymer, metaxylylene / paraxylylene sebacamide copolymer, metaxylylene / paraxylylene dodecanediamide copolymer, and homopolymers or copolymers thereof Are partially divalent aliphatic diamines such as hexamethylene diamine, alicyclic diamines such as piperazine, aromatic diamines such as para-bis- (2-aminoethyl) benzene, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, and ε-. Lactams such as caprolactam, aminoheptanoic acid Can ω- amino acids, para - copolymerized copolymers thereof and such aromatic amino acids of the amino methyl benzoate.
【００１８】また、ポリアミド系積層フィルムのＡ層を
構成するのに用いることができる、全量の３０重量％以
下の、１６０℃以上の融点を有し、上記メタキシリレン
基含有ポリアミド重合体（ａ−１）との融点差が５０℃
以下であり、かつ、ガラス転移点が６０℃以下の相溶性
重合体（ａ−２）としては、多くの重合体を例示するこ
とができるが、ナイロン６、ナイロン６・６、ナイロン
６・１０などの脂肪族ポリアミド、ナイロン６／６・６
共重合体、ナイロン６／６・１０共重合体、ナイロン６
・６／６・１０共重合体などのような脂肪族ポリアミド
共重合体、ε−カプロラクタムを主成分としこれとヘキ
サメチレンジアミンとイソフタル酸とのナイロン塩やメ
タキシリレンジアミンとアジピン酸とのナイロン塩など
とを共重合させた少量の芳香族を含むポリアミド共重合
体などのポリアミドの他、ポリエステル、ポリオレフィ
ンなどが代表的なものとしてあげられるが、いずれもメ
タキシリレン含有ポリアミド重合体（ａ−１）と相溶性
を有するものである。相溶性がある場合は、ポリアミド
系積層フィルムの透明性を実質的に保つことができ、そ
のフィルムのヘーズ値で１０％以下である。The polyamide polymer (a-1) having a melting point of 160 ° C. or more and not more than 30% by weight of the total amount, which can be used to constitute the layer A of the polyamide-based laminated film, 50 ° C)
Or less, and as the compatible polymer (a-2) having a glass transition point of 60 ° C. or less, many polymers can be exemplified. Nylon 6, nylon 6.6, nylon 610 Aliphatic polyamide such as nylon, nylon 6/6
Copolymer, nylon 6/6/10 copolymer, nylon 6
An aliphatic polyamide copolymer such as a 6/6/10 copolymer, a nylon salt of ε-caprolactam as a main component, hexamethylenediamine and isophthalic acid, or a nylon of meta-xylylenediamine and adipic acid Typical examples include polyamides such as polyamide copolymers containing a small amount of aromatic copolymerized with salts and the like, polyesters, polyolefins, etc., all of which are metaxylylene-containing polyamide polymers (a-1). It is compatible with. When there is compatibility, the transparency of the polyamide-based laminated film can be substantially maintained, and the haze value of the film is 10% or less.
【００１９】融点が１６０℃未満の重合体は、メタキシ
リレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）と混合した場
合、形成された二軸延伸フィルムを、延伸後高い温度で
熱処理するフィルムにしわや斑点が生じるため、高温で
の熱固定が難しく、一方低温での熱固定は熱水収縮率の
増加を招き、寸法安定性の良好なフィルムが得られな
い。また、メタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ
−１）との融点差が５０℃より大きくなると、その重合
体とメタキシリレン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）
との混合物は溶融時の混練状態が安定でなく押出したシ
ートにサージングを生じるので好ましくない。さらに、
ガラス転移温度が６０℃より高い重合体は、メタキシリ
レン基含有ポリアミド重合体（ａ−１）と混合したとき
にフィルムの耐屈曲疲労性を改良する効果が乏しい。When the polymer having a melting point of less than 160 ° C. is mixed with the metaxylylene group-containing polyamide polymer (a-1), the formed biaxially stretched film is subjected to a heat treatment at a high temperature after stretching to give wrinkles or spots. Therefore, heat fixing at high temperature is difficult, while heat fixing at low temperature causes an increase in hot water shrinkage, and a film having good dimensional stability cannot be obtained. Further, a meta-xylylene group-containing polyamide polymer (a
When the melting point difference between the polymer and -1) is larger than 50 ° C., the polymer and the metaxylylene group-containing polyamide polymer (a-1)
Is undesirable because the kneaded state during melting is not stable and surging occurs in the extruded sheet. further,
Polymers having a glass transition temperature higher than 60 ° C have a poor effect of improving the bending fatigue resistance of the film when mixed with the metaxylylene group-containing polyamide polymer (a-1).
【００２０】メタキシリレン基含有ポリアミド重合体
（ａ−１）および前記相溶性重合体（ａ−２）の分子量
は、これらの混合物を溶融して押出したとき均一な膜面
が保たれる程度に高い溶融粘度を与えるように設定する
が、また、高すぎる分子量は押出操作を困難にするの
で、通常は相対粘度で１．８〜４．０を示す範囲が望ま
しい。The molecular weights of the metaxylylene group-containing polyamide polymer (a-1) and the compatible polymer (a-2) are high enough to maintain a uniform film surface when the mixture is melted and extruded. Although it is set so as to give a melt viscosity, a too high molecular weight makes the extrusion operation difficult, so that a relative viscosity in the range of 1.8 to 4.0 is usually desirable.
【００２１】メタキシリレン基含有ポリアミド重合体
（ａ−１）に相溶性重合体（ａ−２）を混合する場合の
混合割合は、混合重合体（ａ−３）中の相溶性重合体
（ａ−２）が３０重量％以下、好ましくは１〜３０重量
％、特に好ましくは５〜３０重量％を占める範囲であ
る。３０重量％を越えて相溶性重合体（ａ−２）を混合
することは、耐屈曲疲労性を改良する効果が認められな
い上ガスバリヤー性、降伏点強度が低下するので好まし
くない。When the miscible polymer (a-2) is mixed with the metaxylylene group-containing polyamide polymer (a-1), the mixing ratio of the miscible polymer (a- The range of 2) is 30% by weight or less, preferably 1 to 30% by weight, particularly preferably 5 to 30% by weight. Mixing the compatible polymer (a-2) in an amount exceeding 30% by weight is not preferable because the effect of improving the bending fatigue resistance is not recognized and the gas barrier property and the yield point strength are lowered.
【００２２】メタキシリレン基含有ポリアミド重合体
（ａ−１）と相溶性重合体（ａ−２）とを混合する方法
には特に制限はないが、通常はチップ状の両重合体をＶ
型ブレンダーなどを用いて混和した後溶融し成形する方
法が用いられる。The method of mixing the meta-xylylene group-containing polyamide polymer (a-1) and the compatible polymer (a-2) is not particularly limited.
A method of melting and shaping after mixing using a mold blender or the like is used.
【００２３】なお、本発明のＡ層を形成する重合体中に
は必要に応じて他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル系重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
系重合体等をその特性を害さない範囲で含有させてもよ
い。In the polymer forming the layer A of the present invention, if necessary, other thermoplastic resins, for example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate; Polyolefin-based polymers such as polyethylene and polypropylene may be contained in a range that does not impair the properties.
【００２４】本発明においては、脂肪族ポリアミド（ｂ
−１）９９〜８０重量％と耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−
２）１〜２０重量％との混合重合体（ｂ−３）をＢ層と
し、前述のＡ層の少なくとも片面に積層されてなること
により、優れたガスバリヤー性を損なうことなく耐屈曲
疲労性を更に向上させることができる。In the present invention, the aliphatic polyamide (b
-1) 99 to 80% by weight of a flex fatigue resistance improving agent (b-
2) A layer B of a mixed polymer (b-3) with 1 to 20% by weight and laminated on at least one surface of the layer A described above, so that bending fatigue resistance is maintained without impairing excellent gas barrier properties. Can be further improved.
【００２５】本発明において用いる脂肪族ポリアミド
（ｂ−１）としては、ナイロン６、ナイロン６・６、ナ
イロン１２、ナイロン６・１０などが代表的なものとし
てあげられるが、これらの他にナイロン６／６・６、ナ
イロン６／６・１０、ナイロン６・６／６・１０、ε−
カプロラクタムを主成分としこれとヘキサメチレンジア
ミンとイソフタル酸とのナイロン塩やメタキシリレンジ
アミンとアジピン酸とのナイロン塩などを少量共重合さ
せた共重合体を使用することも可能である。Typical examples of the aliphatic polyamide (b-1) used in the present invention include nylon 6, nylon 6.6, nylon 12, and nylon 6.10. / 6/6, nylon 6/6/10, nylon 6.6 / 6/10, ε-
It is also possible to use a copolymer obtained by copolymerizing a small amount of a caprolactam as a main component, a nylon salt of hexamethylenediamine and isophthalic acid, or a nylon salt of metaxylylenediamine and adipic acid.
【００２６】本発明において用いる耐屈曲疲労性改良剤
（ｂ−２）とは、脂肪族ポリアミド（ｂ−１）よりも耐
屈曲性の優れた重合体であって、フィルムに耐屈曲性改
良剤の機能を果たすとともに、それを混合することによ
り透明性を阻害しないものである。耐屈曲疲労性改良剤
（ｂ−２）は、具体的にはアイオノマー重合体である。The flex fatigue resistance improver (b-2) used in the present invention is a polymer having better flex resistance than the aliphatic polyamide (b-1), and is used in a film. And does not hinder transparency by mixing them. The flex fatigue resistance improving agent (b-2) is specifically an ionomer polymer.
【００２７】本発明で用いるアイオノマー重合体とは、
オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸誘導体との共重
合体からつくられ、該共重合体のカルボン酸部分が原子
価１〜３の金属イオンで部分的に中和されているいるも
のをいう。オレフィンの具体例としては、エチレン、プ
ロピレン、ブテン、オクテン等のα−オレフィン、ブタ
ジエン、１，４−ヘキサジエン等のジオレフィンが挙げ
られる。α，β−不飽和カルボン酸誘導体の具体例とし
ては、メタクリル酸、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸等が挙げ
られる。金属イオンは、亜鉛イオン、ナトリウムイオ
ン、リチウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイ
オン等である。例えば、商品名「ハイミラン」として市
販されているものが代表例として挙げられる。The ionomer polymer used in the present invention is:
It is made from a copolymer of an olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid derivative, wherein the carboxylic acid portion of the copolymer is partially neutralized with a metal ion having a valence of 1 to 3. . Specific examples of the olefin include α-olefins such as ethylene, propylene, butene and octene, and diolefins such as butadiene and 1,4-hexadiene. Specific examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid derivative include methacrylic acid, acrylic acid, acrylic acid ester, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid and the like. The metal ions are zinc ions, sodium ions, lithium ions, potassium ions, magnesium ions and the like. For example, a product marketed under the trade name “Himilan” is a typical example.
【００２８】Ｂ層を構成する混合重合体（ｂ−３）は脂
肪族ポリアミド（ｂ−１）９９〜８０重量％と耐屈曲疲
労性改良剤（ｂ−２）１〜２０重量％の割合で混合され
るが、耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）が１重量％未満で
は耐屈曲疲労性の改良効果が少なく、また、２０重量％
を越えるとフィルムの透明性が悪くなり好ましくない。
フィルムの耐屈曲疲労性と透明性がバランスする特に好
ましい混合割合は３〜１０重量％である。The mixed polymer (b-3) constituting the layer B is composed of 99 to 80% by weight of the aliphatic polyamide (b-1) and 1 to 20% by weight of the flex fatigue resistance improving agent (b-2). If the flex fatigue resistance improving agent (b-2) is less than 1% by weight, the effect of improving the flex fatigue resistance is small, and 20% by weight.
If it exceeds, the transparency of the film deteriorates, which is not preferable.
A particularly preferable mixing ratio for balancing the bending fatigue resistance and the transparency of the film is 3 to 10% by weight.
【００２９】本発明のポリアミド系積層フィルムは、優
れた酸素ガスバリヤー性を有するとともに優れた耐屈曲
疲労性および透明性を両立する。本発明は、特に、耐屈
曲疲労性改良剤（ｂ−２）としてアイオノマー重合体を
用いることが本発明の主たる要件となる。耐屈曲疲労性
改良剤（ｂ−２）としてアイオノマー重合体を用いたこ
とにより、ポリアミドエラストマーなどの他の耐屈曲疲
労性改良剤を用いる場合よりも特に透明性が優れる。す
なわち、耐屈曲疲労性改良剤であるアイオノマー重合体
をポリアミドエラストマーなどの他の耐屈曲疲労性改良
剤と同じ量を混合しても、同程度の耐屈曲疲労性改良効
果を得ることが出来、かつ透明性がより優れている、す
なわちヘイズが小さくすることができる。この理由は明
確でないが、酸素ガスバリヤー性に優れるメタキシリレ
ン基含有ポリアミド重合体を主に構成される酸素ガスバ
リアー層の少なくと片面に積層される脂肪族ポリアミド
を主体とする層の中で、本発明で用いるアイオノマー重
合体がポリアミドエラストマーなどの他の耐屈曲疲労性
改良剤よりも均一微分散することにより、光の乱反射が
抑制されているためと考えることができる。The polyamide-based laminated film of the present invention has both excellent oxygen gas barrier properties and excellent bending fatigue resistance and transparency. In the present invention, the main requirement of the present invention is to use an ionomer polymer as the flex fatigue resistance improving agent (b-2). By using the ionomer polymer as the flex fatigue resistance improving agent (b-2), the transparency is particularly excellent as compared with the case where another flex fatigue resistance improving agent such as a polyamide elastomer is used. That is, even if the same amount of an ionomer polymer as a flex fatigue resistance improver is mixed with another flex fatigue resistance improver such as a polyamide elastomer, the same degree of flex fatigue resistance improvement effect can be obtained, Moreover, transparency is more excellent, that is, haze can be reduced. The reason for this is not clear, but among the layers mainly composed of an aliphatic polyamide laminated on at least one side of the oxygen gas barrier layer mainly composed of a meta-xylylene group-containing polyamide polymer having excellent oxygen gas barrier properties, It can be considered that irregular reflection of light is suppressed by dispersing the ionomer polymer used in the present invention more uniformly and finely than other flex fatigue resistance improving agents such as polyamide elastomer.
【００３０】本発明のポリアミド系積層フィルムにおい
ては、帯電防止剤や無機滑剤、有機滑剤、防曇剤、ブロ
ッキング防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、染料、顔料
等の各種の添加剤を必要に応じＡ層またはＢ層の一方又
は両方に添加することができる。The polyamide laminated film of the present invention requires various additives such as an antistatic agent, an inorganic lubricant, an organic lubricant, an antifogging agent, an antiblocking agent, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a dye and a pigment. Can be added to one or both of the A layer and the B layer.
【００３１】本発明のポリアミド系積層フィルムの厚み
は特に制限されるものではないが、包装材料として使用
する場合、通常１００μｍ以下であり、一般には５〜５
０μｍの厚みのものが使用される。Although the thickness of the polyamide-based laminated film of the present invention is not particularly limited, when it is used as a packaging material, it is usually 100 μm or less, generally 5 to 5 μm.
One having a thickness of 0 μm is used.
【００３２】また、本発明のポリアミド系積層フィルム
のＡ層とＢ層の厚み比率は、必要とされる酸素ガスバリ
ヤー性や耐屈曲疲労性に応じて設定することができ、特
に限定はされないが、酸素ガスバリヤー性が優れたポリ
アミド系積層フィルムとするためには、通常はＡ層の厚
みが全フィルム厚みの４０％以上になるよう設定され
る。The thickness ratio between the layer A and the layer B in the polyamide laminated film of the present invention can be set according to the required oxygen gas barrier properties and flex fatigue resistance, and is not particularly limited. In order to obtain a polyamide-based laminated film having excellent oxygen gas barrier properties, the thickness of the layer A is usually set to be 40% or more of the total film thickness.
【００３３】また、Ｂ層の混合重合体（ｂ−３）には、
滑性や帯電防止性等、包装材料として必要なフィルム特
性を向上させる為に、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂
や各種の添加剤を添加することができる。The mixed polymer (b-3) of the layer B includes:
Other thermoplastic resins and various additives can be added, if necessary, in order to improve film properties required as a packaging material such as lubricity and antistatic properties.
【００３４】本発明のポリアミド系積層フィルムは、常
温や低温環境下における弾性回復力を有し、耐衝撃性や
耐屈曲疲労性が優れた特性を有する上に透明性に優れて
おり、印刷フィルムとしたときにも良好な外観を有し、
各種の包装材料として好適な積層フィルムである。The polyamide-based laminated film of the present invention has an elastic recovery force under normal temperature and low temperature environments, and has excellent properties such as excellent impact resistance and bending fatigue resistance, as well as excellent transparency. Has a good appearance even when
It is a laminated film suitable as various packaging materials.
【００３５】本発明のポリアミド系積層フィルムは公知
の製造方法により製造することができ、例えば、各層を
構成する重合体を別々の押出機を用いて溶融し、１つの
ダイスから共押出しにより製造する方法、各層を構成す
る重合体を別々にフィルム状に溶融押出ししてからラミ
ネート法により積層する方法、及びこれらを組み合わせ
た方法など任意の公知の方法をとることができる。The polyamide-based laminated film of the present invention can be produced by a known production method. For example, the polymer constituting each layer is melted by using a separate extruder, and is produced by co-extrusion from one die. Any known method such as a method, a method in which the polymers constituting each layer are separately melt-extruded into a film and then laminated by a lamination method, and a method in which these are combined can be used.
【００３６】更に、本発明のポリアミド系積層フィルム
は、その各層は未延伸フィルム層、延伸フィルム層のい
ずれであってもよいが、積層フィルムの酸素ガスバリヤ
ー性や透明性、更にはフィルムの加工適性等を向上させ
る為に、一軸又は二軸方向に延伸して得た積層フィルム
であることが望ましい。延伸方法としては、フラット式
逐次二軸延伸方法、フラット式同時二軸延伸方法、チュ
ーブラー法などの公知の方法を用いることができる。Further, in the polyamide-based laminated film of the present invention, each layer may be either an unstretched film layer or a stretched film layer. In order to improve suitability and the like, a laminated film obtained by stretching in a uniaxial or biaxial direction is desirable. As the stretching method, a known method such as a flat sequential biaxial stretching method, a flat simultaneous biaxial stretching method, and a tubular method can be used.
【００３７】[0037]
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は以下の例に限定されるものではな
い。なお、フィルムの評価は次の測定法によって行っ
た。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, the evaluation of the film was performed by the following measuring methods.
【００３８】（１）酸素透過率（ｃｃ／ｍ2．２４ｈ
ｒ．ａｔｍ） モダンコントロール社製のＯＸ−ＴＲＡＮ ＴＷＩＮを
使用し、温度２０℃、相対湿度７７％の条件で測定し
た。(1) Oxygen permeability (cc / m 2.24 h)
r. atm) Using OX-TRAN TWIN manufactured by Modern Control Co., the measurement was performed under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 77%.
【００３９】（２）耐屈曲疲労性（ピンホール数） フィルムを直径１５０ｍｍの円形状に切り袋状にして、
屈曲機のガラス管の先端に装着する。屈曲機は圧空（加
圧０．７ｋｇ／ｃｍ2）の送入と排気（減圧７６０ｍｍ
Ｈｇ）を交互に行い、７．５回／分の速度で袋状のフィ
ルムに屈曲疲労を与える。温度２３℃、相対湿度６５％
の環境下で袋状のフィルムに２０００回の屈曲疲労を与
え、フィルムに発生した孔の数を数えた。(2) Bending fatigue resistance (number of pinholes) The film was cut into a circular shape having a diameter of 150 mm,
Attach to the end of the glass tube of the bending machine. The bending machine feeds and exhausts compressed air (pressurized 0.7 kg / cm2) (decompressed 760 mm)
Hg) alternately, giving the bag-shaped film bending fatigue at a rate of 7.5 times / min. 23 ° C, 65% relative humidity
Under the above environment, the bag-shaped film was subjected to 2000 times of bending fatigue, and the number of holes generated in the film was counted.
【００４０】（３）ヘイズ （株）東洋精機製作所社製のヘイズメーターＳ型を使用
し、ＪＩＳ Ｋ−７１０５に準拠し測定した。 ヘイズ（％）＝〔Ｔｄ（拡散透過率％）／Ｔｔ（全光線
透過率％）〕×１００(3) Haze The haze was measured according to JIS K-7105 using a haze meter S type manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. Haze (%) = [Td (diffuse transmittance%) / Tt (total light transmittance%)] × 100
【００４１】（４）相対粘度 ９６％硫酸を用い、濃度１グラム／デシリットル、温度
２０℃でウベローゼ粘度計を用いて測定した。(4) Relative viscosity The relative viscosity was measured using an Ubbelose viscometer at a concentration of 1 gram / deciliter and a temperature of 20 ° C. using 96% sulfuric acid.
【００４２】（実施例１）２種３層の共押出しＴダイ設
備を使用し、次のような構成の未延伸シートを得た。Ｂ
層／Ａ層／Ｂ層の構成で、未延伸シートのトータル厚み
は２２０μであり、トータル厚みに対するＡ層の厚み比
率は７０％である。 Ａ層を構成する組成物：ポリメタキシリレンアジパミド
（相対粘度（ＲＶ）＝２．１）が９０重量％とナイロン
６（相対粘度（ＲＶ）＝２．８）が１０重量％とからな
る混合重合体。 Ｂ層を構成する組成物：ナイロン６（相対粘度（ＲＶ）
＝２．８）が９３重量％とアイオノマー重合体（三井・
デュポン・ポリケミカル社製、ハイミラン１６０５）が
７重量％とからなる混合重合体。得られた未延伸シート
を縦方向に３．６倍延伸し、続いて横方向に３．６倍延
伸することにより、１７μの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸延伸フィルムの酸素透過率、ピンホール
数、ヘイズを測定した。その結果を表１に示す。(Example 1) An unstretched sheet having the following structure was obtained using a co-extrusion T-die equipment of two and three layers. B
In the configuration of layer / layer A / layer B, the total thickness of the unstretched sheet is 220 μm, and the thickness ratio of layer A to the total thickness is 70%. Composition constituting layer A: 90% by weight of polymethaxylylene adipamide (relative viscosity (RV) = 2.1) and 10% by weight of nylon 6 (relative viscosity (RV) = 2.8) Mixed polymers. Composition Constituting Layer B: Nylon 6 (Relative Viscosity (RV)
= 2.8) was 93% by weight and an ionomer polymer (Mitsui
A mixed polymer comprising 7% by weight of Himilan 1605) manufactured by DuPont Polychemicals. The obtained unstretched sheet was stretched 3.6 times in the machine direction and then 3.6 times in the transverse direction to obtain a 17 μm biaxially stretched film.
The oxygen permeability, the number of pinholes, and the haze of the obtained biaxially stretched film were measured. Table 1 shows the results.
【００４３】（実施例２）実施例１の記載において以下
のように代えたほかは、実施例１と同様の方法で二軸延
伸フィルムを得た。 Ｂ層を構成する組成物：ナイロン６（相対粘度（ＲＶ）
＝２．８）が９５重量％とアイオノマー重合体（三井・
デュポン・ポリケミカル社製、ハイミラン１６０５）が
５重量％とからなる混合重合体。得られた二軸延伸フィ
ルムの酸素透過率、ピンホール数、ヘイズを測定した。
その結果を表１に示す。Example 2 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the description in Example 1 was changed as follows. Composition Constituting Layer B: Nylon 6 (Relative Viscosity (RV)
= 2.8) and 95% by weight of an ionomer polymer (Mitsui
A mixed polymer comprising 5% by weight of Himilan 1605) manufactured by DuPont Polychemicals. The oxygen permeability, the number of pinholes, and the haze of the obtained biaxially stretched film were measured.
Table 1 shows the results.
【００４４】（実施例３）実施例１の記載において以下
のように代えたほかは、実施例１と同様の方法で二軸延
伸フィルムを得た。 Ａ層を構成する組成物：ポリメタキシリレンアジパミド
（相対粘度（ＲＶ）＝２．１）が７０重量％とナイロン
６が３０重量％とからなる混合重合体。 Ｂ層を構成する組成物：ナイロン６（相対粘度（ＲＶ）
＝２．８）が９５重量％とアイオノマー重合体（三井・
デュポン・ポリケミカル社製、ハイミラン１６０５）が
５重量％とからなる混合重合体。得られた二軸延伸フィ
ルムの酸素透過率、ピンホール数、ヘイズを測定した。
その結果を表１に示す。Example 3 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the description in Example 1 was changed as follows. Composition constituting layer A: a mixed polymer comprising 70% by weight of polymethaxylylene adipamide (relative viscosity (RV) = 2.1) and 30% by weight of nylon 6. Composition Constituting Layer B: Nylon 6 (Relative Viscosity (RV)
= 2.8) and 95% by weight of an ionomer polymer (Mitsui
A mixed polymer comprising 5% by weight of Himilan 1605) manufactured by DuPont Polychemicals. The oxygen permeability, the number of pinholes, and the haze of the obtained biaxially stretched film were measured.
Table 1 shows the results.
【００４５】（実施例４）実施例１の記載において以下
のように代えたほかは、実施例１と同様の方法で二軸延
伸フィルムを得た。 Ａ層を構成する組成物：ポリメタキシリレンアジパミド
（相対粘度（ＲＶ）＝２．１）。 Ｂ層を構成する組成物： ナイロン６（相対粘度（Ｒ
Ｖ）＝２．８）が９３重量％とアイオノマー重合体（三
井・デュポン・ポリケミカル社製、ハイミラン１６０
５）が７重量％とからなる混合重合体。得られた二軸延
伸フィルムの酸素透過率、ピンホール数、ヘイズを測定
した。その結果を表１に示す。Example 4 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the description in Example 1 was changed as follows. Composition constituting A layer: polymethaxylylene adipamide (relative viscosity (RV) = 2.1). Composition Constituting Layer B: Nylon 6 (Relative Viscosity (R
V) = 2.8) and 93% by weight of an ionomer polymer (Himilan 160, manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals)
5) a mixed polymer comprising 7% by weight. The oxygen permeability, the number of pinholes, and the haze of the obtained biaxially stretched film were measured. Table 1 shows the results.
【００４６】（比較例１）実施例１の記載において以下
のように代えたほかは、実施例１と同様の方法で二軸延
伸フィルムを得た。 Ａ層を構成する組成物：ポリメタキシリレンアジパミド
（相対粘度（ＲＶ）＝２．１）。 Ｂ層を構成する組成物：ナイロン６（相対粘度（ＲＶ）
＝２．８）。得られた二軸延伸フィルムの酸素透過率、
ピンホール数、ヘイズを測定した。その結果を表１に示
す。Comparative Example 1 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the description in Example 1 was changed as follows. Composition constituting A layer: polymethaxylylene adipamide (relative viscosity (RV) = 2.1). Composition Constituting Layer B: Nylon 6 (Relative Viscosity (RV)
= 2.8). Oxygen permeability of the obtained biaxially stretched film,
The number of pinholes and haze were measured. Table 1 shows the results.
【００４７】（比較例２）実施例１の記載において以下
のように代えたほかは、実施例１と同様の方法で二軸延
伸フィルムを得た。Ａ層とＢ層共に下記の組成物を使用
した。 Ａ層とＢ層を構成する組成物：ポリメタキシリレンアジ
パミド（相対粘度（ＲＶ）＝２．１）。得られた二軸延
伸フィルムの酸素透過率、ピンホール数、ヘイズを測定
した。その結果を表１に示す。Comparative Example 2 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the description in Example 1 was changed as follows. The following compositions were used for both the A layer and the B layer. Composition constituting layer A and layer B: polymethaxylylene adipamide (relative viscosity (RV) = 2.1). The oxygen permeability, the number of pinholes, and the haze of the obtained biaxially stretched film were measured. Table 1 shows the results.
【００４８】（比較例３）実施例１の記載において以下
のように代えたほかは、実施例１と同様の方法で二軸延
伸フィルムを得た。 Ｂ層を構成する組成物：ナイロン６（相対粘度（ＲＶ）
＝２．８）が９３重量％とポリラウリンラクタムとポリ
エーテルの共重合体（ダイセル・ヒュルス社製、ダイア
ミド）が７重量％とからなる混合重合体。得られた二軸
延伸フィルムの酸素透過率、ピンホール数、ヘイズを測
定した。その結果を表１に示す。Comparative Example 3 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the description in Example 1 was changed as follows. Composition Constituting Layer B: Nylon 6 (Relative Viscosity (RV)
= 2.8) and 7% by weight of a copolymer of polylaurinlactam and polyether (Daiamide, manufactured by Daicel Huls Co., Ltd., diamide). The oxygen permeability, the number of pinholes, and the haze of the obtained biaxially stretched film were measured. Table 1 shows the results.
【００４９】得られたポリアミド系積層フィルムの諸特
性を表１に示す。Table 1 shows properties of the obtained polyamide-based laminated film.
【表１】 [Table 1]
【００５０】表１より、本発明のポリアミド系積層フィ
ルムは、酸素ガスバリヤー性、耐屈曲疲労性、透明性に
おいてバランスがとれたフィルム特性を有しており、実
用的に有益なフィルムであることが分かる。また、耐屈
曲疲労性改良剤としてアイオノマー重合体を用いた方
が、他の耐屈曲疲労性改良剤を用いた場合よりも、同じ
混合量で同等の耐屈曲疲労性改良効果を得て、かつ透明
性により優れることが分かる。From Table 1, it can be seen that the polyamide-based laminated film of the present invention has film properties balanced in oxygen gas barrier properties, flex fatigue resistance, and transparency, and is a useful film in practice. I understand. In addition, the use of an ionomer polymer as a flex fatigue resistance improving agent can obtain the same flex fatigue resistance improving effect with the same mixing amount as compared with the case of using other flex fatigue resistance improving agents, and It turns out that it is more excellent by transparency.
【００５１】比較例のフィルムは、酸素ガスバリヤー性
は良いが耐屈曲疲労性あるいは透明性が悪く、フィルム
の加工工程や輸送工程においてピンホールの発生が多く
なったり、あるいは良好な外観性が得られなかったり、
包装材料として実用上問題がある。The film of the comparative example has a good oxygen gas barrier property, but has poor bending fatigue resistance and poor transparency, and has a large number of pinholes in the film processing step and the transport step, or has good appearance. Not be able to
There is a practical problem as a packaging material.
【００５２】[0052]
【発明の効果】本発明のポリアミド系積層フィルムは、
優れた酸素ガスバリヤー性を有し、更に包装材料として
特に必要な、耐屈曲疲労性、透明性を兼ね備えており、
食品や医薬品等の各種の包装用途に使用することができ
る。The polyamide laminated film of the present invention is
It has excellent oxygen gas barrier properties and also has bending fatigue resistance and transparency, which are especially necessary as packaging materials.
It can be used for various packaging applications such as foods and pharmaceuticals.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23:26） Ｃ０８Ｌ 23:26） (72)発明者 伊藤 勝也 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4F100 AK47A AK48B AK70B AK71B BA02 BA03 BA06 BA16 CA30B EH20 EJ38 GB15 GB23 GB66 JA04A JA05A JD03 JK04B JK10 JN01 YY00A YY00B 4J002 BB232 CL011 CL012 CL031 CL032 CL051 CL052 FD202 GF00 GG02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 23:26) C08L 23:26) (72) Inventor Katsuya Ito 2-1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture No. Toyobo Co., Ltd. General Research Laboratory F-term (reference) 4F100 AK47A AK48B AK70B AK71B BA02 BA03 BA06 BA16 CA30B EH20 EJ38 GB15 GB23 GB66 JA04A JA05A JD03 JK04B JK10 JN01 YY00A YY00B 4J002 BB03 CL011 CL0122
Claims (2)
キシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからな
る混合キシリレンジアミンを主たるジアミン成分とし、
炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を主たる
ジカルボン酸成分とするメタキシリレン基含有ポリアミ
ド重合体（ａ−１）からなるＡ層の少なくとも片面に、
脂肪族ポリアミド（ｂ−１）９９〜８０重量％と下記に
示す耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）１〜２０重量％との
混合重合体（ｂ−３）からなるＢ層が積層されてなるこ
とを特徴とするポリアミド系積層フィルム。 耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）：エチレンとメタクリル
酸及び／又はアクリル酸エステルとからつくられたアイ
オノマー重合体1. A main diamine component comprising meta-xylylenediamine or a mixed xylylenediamine comprising meta-xylylenediamine and para-xylylenediamine,
On at least one surface of the A layer composed of a metaxylylene group-containing polyamide polymer (a-1) having an α, ω-aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 12 carbon atoms as a main dicarboxylic acid component,
Layer B comprising a mixed polymer (b-3) of 99 to 80% by weight of an aliphatic polyamide (b-1) and 1 to 20% by weight of a flex fatigue resistance improving agent (b-2) shown below is laminated. A polyamide-based laminated film characterized by comprising: Flex fatigue resistance improver (b-2): ionomer polymer made from ethylene and methacrylic acid and / or acrylate
キシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからな
る混合キシリレンジアミンを主たるジアミン成分とし、
炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を主たる
ジカルボン酸成分とするメタキシリレン基含有ポリアミ
ド重合体（ａ−１）７０重量％以上と、１６０℃以上の
融点を有し、前記メタキシリレン基含有ポリアミド重合
体（ａ−１）との融点差が５０℃以下であり、かつ、ガ
ラス転移点が６０℃以下の相溶性重合体（ａ−２）３０
重量％以下との混合重合体（ａ−３）からなるＡ層の少
なくとも片面に、脂肪族ポリアミド（ｂ−１）９９〜８
０重量％と下記に示す耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）１
〜２０重量％との混合重合体（ｂ−３）からなるＢ層が
積層されてなることを特徴とするポリアミド系積層フィ
ルム。 耐屈曲疲労性改良剤（ｂ−２）：エチレンとメタクリル
酸及び／又はアクリル酸エステルとからつくられたアイ
オノマー重合体2. A main diamine component comprising meta-xylylenediamine or a mixed xylylenediamine comprising meta-xylylenediamine and para-xylylenediamine,
A meta-xylylene group-containing polyamide polymer (a-1) containing an α, ω-aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 12 carbon atoms as a main dicarboxylic acid component, having 70% by weight or more, a melting point of 160 ° C. or more, and Compatible polymer (a-2) 30 having a melting point difference of not more than 50 ° C from the containing polyamide polymer (a-1) and having a glass transition point of not more than 60 ° C.
% By weight or less of at least one surface of the layer A composed of the mixed polymer (a-3).
0% by weight and a flex fatigue resistance improving agent (b-2) 1 shown below
A polyamide-based laminated film, characterized in that a layer B composed of a mixed polymer (b-3) of from 20 to 20% by weight is laminated. Flex fatigue resistance improver (b-2): ionomer polymer made from ethylene and methacrylic acid and / or acrylate
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