JP2001323081A - Polyester film for bonding with rubber and laminated product - Google Patents
Polyester film for bonding with rubber and laminated productInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴムと貼り合せて
使用されるポリエステルフィルム及びそのポリエステル
フィルムを用いた積層体に関するものであり、さらに詳
しくは、本発明は、タイヤや免振板などのゴムとの貼り
合せ用ポリエステルフィルム及びそのポリエステルフィ
ルムを用いた積層体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film used by laminating with a rubber and a laminate using the polyester film. The present invention relates to a polyester film for bonding to rubber and a laminate using the polyester film.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、素材としてゴムを中心としたタイ
ヤや成形品では、成形性と耐久性を重視するため、ゴム
に添加剤などを混入し、比較的厚みの大きい素材として
使用されてきた。しかしながら、ゴムに添加剤を混入し
て厚みを大きくした場合、成形性と耐久性は向上するも
のの重量が増加し、軽量性の点では改善が求められてい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, in tires and molded products mainly made of rubber as a material, additives and the like have been mixed into rubber to use them as a material having a relatively large thickness in order to emphasize moldability and durability. . However, when the rubber is mixed with an additive to increase the thickness, the moldability and the durability are improved, but the weight is increased, and improvement in lightness is required.
【０００３】このような課題に対し、タイヤなどの用途
では、ゴムの厚みを薄くすると、空気圧の低下やゴムの
摩耗時の信頼性の低下などの問題となり、また、その他
の用途の成形品でも、ゴムの厚みを薄くすると機械特性
が低下したり、あるいは信頼性が低下するなどの問題点
があった。In order to solve such problems, in applications such as tires, if the thickness of the rubber is reduced, problems such as a decrease in air pressure and a decrease in reliability at the time of wear of the rubber occur. However, when the thickness of the rubber is reduced, there are problems such as a decrease in mechanical properties or a decrease in reliability.
【０００４】これらの課題の改善方法としては、通常の
二軸延伸フィルムなどを接着剤を用いてゴムに添貼り合
せる方法などが考えられるが、成形性が大きく低下した
り、フィルム自体が成形後に高い応力を有するため、接
着剤との間に大きな残留応力を生じて接着層が破壊した
り、使用時にフィルム自体が破断しやすいという欠点を
有していた。また、単に未延伸フィルムを使用した場
合、ハンドリングが悪化したり、成形時の白化や積層体
を高温で使用する場合の耐熱性（耐熱劣化性）の点で問
題があった。[0004] As a method of solving these problems, a method of attaching a normal biaxially stretched film or the like to rubber using an adhesive can be considered. However, the moldability is greatly reduced, or the film itself is formed after molding. Since it has high stress, it has a drawback that a large residual stress is generated between the adhesive and the adhesive and the adhesive layer is broken, and the film itself is easily broken during use. Further, when an unstretched film is simply used, there are problems in terms of handling deterioration, whitening during molding, and heat resistance (heat deterioration resistance) when the laminate is used at a high temperature.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の問題点を解消することにあり、成形性と
耐久性に優れるゴム貼り合わせ用ポリエステルフィルム
及びそのゴム貼り合わせ用ポリエステルフィルムを用い
た積層体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to provide a polyester film for bonding rubber which is excellent in moldability and durability and a polyester film for bonding rubber. To provide a laminate using the same.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明のゴム貼り合わせ
用ポリエステルフィルムは、粒子径０．１〜１０μｍの
粒子を０．０１〜５重量％含有し、２５℃で１０％伸張
時のフィルムの応力（１０％伸張時応力という。）が２
０ＭＰａ以下であり、かつカルボキシル末端基量が５〜
４０当量／トンであることを特徴とするゴム貼り合わせ
用ポリエステルフィルムであり、本発明のゴム貼り合わ
せ用ポリエステルフィルムは、次の好ましい態様を有し
ている。 (a) ２５℃における１０％伸張時応力が０．５〜５ＭＰ
ａであること。 (b) 少なくとも２層で構成されること。 (c) フィルム中の触媒金属残存量（Ｍ：単位ミリモル
％）と、リン元素残存量（Ｐ：単位ミリモル％）の関係
が、下記式Ｉを満足すること。The polyester film for rubber lamination according to the present invention contains 0.01 to 5% by weight of particles having a particle diameter of 0.1 to 10 μm, and is obtained by stretching the film at 25 ° C. when expanded by 10%. Stress (referred to as stress at 10% elongation) of 2
0 MPa or less, and the carboxyl end group content is 5 to 5.
It is a polyester film for rubber bonding characterized by being 40 equivalents / ton, and the polyester film for rubber bonding of the present invention has the following preferred embodiments. (a) 0.5% to 5MP at 10% elongation at 25 ° C
a. (b) Be composed of at least two layers. (c) The relationship between the residual amount of catalyst metal (M: unit mmol%) in the film and the residual amount of phosphorus element (P: unit mmol%) satisfies the following formula I.
【０００７】０．０１≦Ｍ／Ｐ≦２ ・・・式Ｉ (d) 少なくとも片面の表面濡れ張力が５０ｍＮ／ｍ以上
であること。0.01 ≦ M / P ≦ 2 Formula I (d) At least one surface has a surface wetting tension of 50 mN / m or more.
【０００８】本発明のゴム貼り合わせ用ポリエステルフ
ィルムは、少なくとも１層以上の接着剤層を介してゴム
と貼り合わせ、積層体とすることができる。[0008] The polyester film for bonding rubber of the present invention can be bonded to rubber via at least one or more adhesive layers to form a laminate.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明では、成形性と耐熱性の点
で、ポリエステルを使用することが必要である。ここ
で、ポリエステルとはエステル結合により構成されるポ
リマーの総称である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, it is necessary to use polyester in terms of moldability and heat resistance. Here, polyester is a generic term for polymers composed of ester bonds.
【００１０】このエステル結合を形成する際に使用され
るジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、
マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロ
ヘキシンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−オ
キシ安息香酸等のオキシカルボン酸、及びそれらのエス
テル化合物等を使用することができる。The dicarboxylic acid component used for forming the ester bond includes, for example, terephthalic acid,
Isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, Dimer acid,
Aliphatic dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexyne dicarboxylic acid, oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid, and ester compounds thereof can be used.
【００１１】本発明のポリエステルでは、これらのジカ
ルボン酸成分のうち、テレフタル酸の占める割合が８０
モル％以上であることが、耐熱性と耐久性の点から好ま
しい。 また、エステル結合を形成する際に使用される
グリコール成分としては、例えば、エチレングリコー
ル、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオ
ール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の
脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂
環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ
等の芳香族グリコール、ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール等のポリグリコール等を使用すること
ができる。本発明のポリエステルでは、これらのグリコ
ール成分のうち、エチエングリコール成分が５０％以上
であることが、耐熱性の点で好ましく、特に７０モル％
以上であることが好ましい。In the polyester of the present invention, terephthalic acid accounts for 80% of these dicarboxylic acid components.
It is preferable that the content be at least mol% from the viewpoint of heat resistance and durability. Examples of the glycol component used for forming the ester bond include, for example, aliphatic glycols such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, and neopentyl glycol; and alicyclic rings such as cyclohexanedimethanol. Group glycol, bisphenol A, bisphenol S
Aromatic glycols such as diethylene glycol, polyethylene glycol and the like can be used. In the polyester of the present invention, among these glycol components, the content of the ethene glycol component is preferably 50% or more from the viewpoint of heat resistance, particularly 70 mol%.
It is preferable that it is above.
【００１２】これらのジカルボン酸成分とグリコール成
分は、それぞれ２種以上を併用してもよい。These dicarboxylic acid components and glycol components may be used in combination of two or more.
【００１３】さらに、本発明の効果を阻害しない限りに
おいて、ポリエステルにトリメリット酸、トリメシン
酸、トリメチロールプロパン等の多官能化合物を共重合
したポリエステルを使用することもできる。Further, a polyester obtained by copolymerizing a polyester with a polyfunctional compound such as trimellitic acid, trimesic acid, and trimethylolpropane may be used as long as the effects of the present invention are not impaired.
【００１４】本発明のポリエステルは、成形性の点で融
点が１８０〜２６０℃のポリエステルを使用することが
好ましい。融点が１８０〜２５０℃であることが成形性
の点でさらに好ましい。As the polyester of the present invention, it is preferable to use a polyester having a melting point of 180 to 260 ° C. from the viewpoint of moldability. The melting point is more preferably from 180 to 250 ° C from the viewpoint of moldability.
【００１５】ここで融点とは、いわゆる示差温度熱量法
（ＤＳＣ）の１次昇温（１ｓｔ・Ｒｕｎ）時に検出され
る融解時の吸熱ピーク温度のことである。複数のピーク
が観測される場合、最大面積のピークの温度を融点とす
る。Here, the melting point is the endothermic peak temperature at the time of melting, which is detected at the time of the first temperature rise (1st Run) in the so-called differential temperature calorimetry (DSC). When a plurality of peaks are observed, the temperature of the peak having the largest area is defined as the melting point.
【００１６】本発明では、接着性と製膜安定性をより向
上させるために、固有粘度が、好ましくは０．６ｄｌ／
ｇ以上、さらに好ましくは０．７ｄｌ／ｇ以上、特に好
ましくは０．８ｄｌ／ｇ以上のポリエステルが使用され
る。固有粘度が０．６ｄｌ／ｇ未満では、接着性が低下
する傾向があるため好ましくない。さらに固有粘度の上
限としては、成形性の点で１．０ｄｌ／ｇ以下が好まし
く、０．８ｄｌ／ｇ以下であれば特に成形性が良好とな
るので好ましい。In the present invention, in order to further improve the adhesion and the film forming stability, the intrinsic viscosity is preferably 0.6 dl /
g or more, more preferably 0.7 dl / g or more, particularly preferably 0.8 dl / g or more. If the intrinsic viscosity is less than 0.6 dl / g, the adhesiveness tends to decrease, which is not preferable. Further, the upper limit of the intrinsic viscosity is preferably 1.0 dl / g or less from the viewpoint of moldability, and is preferably 0.8 dl / g or less because moldability is particularly improved.
【００１７】本発明では、タイヤのインナーライナー層
として使用される場合などにおいて、長時間高温で使用
されるようなとき、フィルムの熱劣化を防ぐ点でポリエ
ステルのカルボキシル末端基量が５〜４０当量／トンで
あることが必要である。カルボキシル末端基量は好まし
くは１０〜３５当量／トンである。カルボキシル末端器
量が４０当量／トンを超えると、フィルムの耐加水分解
性が低下し、熱劣化を招きやすくなる。一方、１０当量
／トン未満では接着性が低下する傾向にある。In the present invention, when used at a high temperature for a long time, for example, when used as an inner liner layer of a tire, the amount of carboxyl terminal groups of the polyester is 5 to 40 equivalents to prevent thermal deterioration of the film. / Ton. The amount of carboxyl end groups is preferably from 10 to 35 equivalents / ton. When the carboxyl terminal amount exceeds 40 equivalents / ton, the hydrolysis resistance of the film is lowered and the film is liable to be thermally degraded. On the other hand, if it is less than 10 equivalents / ton, the adhesiveness tends to decrease.
【００１８】本発明のポリエステルを製造する際に使用
される触媒は特に限定されないが、アルカリ土類金属化
合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム
化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、チタン／ケ
イ素複合酸化物、ゲルマニウム化合物などが使用でき
る。The catalyst used for producing the polyester of the present invention is not particularly limited, but includes alkaline earth metal compounds, manganese compounds, cobalt compounds, aluminum compounds, antimony compounds, titanium compounds, titanium / silicon composite oxides, A germanium compound or the like can be used.
【００１９】例えば、触媒としてチタン／ケイ素を触媒
として用いる場合には、テレフタル酸成分とエチレング
リコール成分を反応させ、次にチタン／ケイ素複合酸化
物、リン化合物を添加し、引き続き高温、減圧下で一定
のジエチレングリコール含有量になるまで重縮合反応さ
せ、特定の触媒金属量、リン量を有するポリエステルを
得る方法などが好ましく採用される。熱安定剤として添
加されるリン化合物は特に限定されないが、リン酸や亜
リン酸などが好ましく用いられる。For example, when titanium / silicon is used as a catalyst, a terephthalic acid component and an ethylene glycol component are reacted, and then a titanium / silicon composite oxide and a phosphorus compound are added. A method in which a polycondensation reaction is performed until the content of diethylene glycol reaches a certain level to obtain a polyester having a specific catalytic metal content and a specific phosphorus content is preferably employed. The phosphorus compound added as the heat stabilizer is not particularly limited, but phosphoric acid, phosphorous acid and the like are preferably used.
【００２０】本発明では、フィルムのハンドリングと成
形性と耐熱性を両立させる上で、フィルム中に粒子径が
０．１〜１０μｍの粒子を０．０１〜５重量％含有させ
ることが必要である。ここで１０μｍを超える粒子径を
有する粒子を主に使用すると、フィルムの欠陥が生じ易
くなり、成形性が低下する点からも好ましくない。ま
た、粒子径が０．１μｍ未満の粒子を主に使用すると、
ハンドリングを良好とするには多量の粒子を添加するた
め、成形性の低下やポリエステルの劣化による耐熱性の
低下を生じ好ましくない。粒子径としては、１〜１０μ
ｍであることがさらに好ましい。In the present invention, it is necessary to incorporate particles having a particle diameter of 0.1 to 10 μm in the film in an amount of 0.01 to 5% by weight in order to achieve both the handling of the film, the moldability and the heat resistance. . Here, if particles having a particle diameter of more than 10 μm are mainly used, it is not preferable from the viewpoint that the film is likely to have a defect and the moldability is reduced. Further, when mainly using particles having a particle diameter of less than 0.1 μm,
Since a large amount of particles is added to improve the handling, the heat resistance is lowered due to the deterioration of the moldability and the polyester, which is not preferable. The particle size is 1 to 10μ
m is more preferable.
【００２１】このような粒子としては、例えば、湿式お
よび乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪酸アルミ、酸化
チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、アルミナ、マイカ、カオリン、クレー、ヒドロキ
シアパタイト等の無機粒子およびスチレン、シリコー
ン、アクリル酸類等を構成成分とする有機粒子等を使用
することができる。なかでも、乾式、湿式および乾式コ
ロイド状シリカ、アルミナ等の無機粒子およびスチレ
ン、シリコーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエス
テル、ジビニルベンゼン等を構成成分とする有機粒子等
が好ましく使用される。これらの内部粒子、無機粒子お
よび／または有機粒子は、特性を損ねない範囲内で二種
以上を併用してもよい。Examples of such particles include inorganic particles such as wet and dry silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, alumina, mica, kaolin, clay, hydroxyapatite, and styrene. And organic particles containing silicone, acrylic acid or the like as a constituent component. Among them, inorganic particles such as dry, wet and dry colloidal silica and alumina, and organic particles containing styrene, silicone, acrylic acid, methacrylic acid, polyester, divinylbenzene and the like as constituents are preferably used. These internal particles, inorganic particles and / or organic particles may be used in combination of two or more as long as the characteristics are not impaired.
【００２２】これらの粒子の添加量は、０．０１重量％
〜５重量％の範囲であることが上記の点で必要である。
添加量が０．０１重量％未満の場合は、フィルムとゴム
を貼り合わせる際の加工性が低下するので好ましくな
い。また、添加量が５重量％を超えるとポリエステルの
熱劣化を招き易く、耐熱性を低下させるため好ましくな
い。The amount of these particles added is 0.01% by weight.
It is necessary for the above point to be in the range of ５5% by weight.
If the addition amount is less than 0.01% by weight, the processability when laminating the film and the rubber is undesirably reduced. On the other hand, if the amount exceeds 5% by weight, the polyester is liable to be thermally degraded and the heat resistance is lowered, which is not preferable.
【００２３】滑り性改善のために、上記のような明確な
径を有する粒子以外に、ワックスなどの有機成分および
／または無機成分を、接着性を悪化させない範囲で添加
してもよい。In order to improve the slipperiness, an organic component and / or an inorganic component such as wax may be added in addition to the particles having a clear diameter as described above as long as the adhesiveness is not deteriorated.
【００２４】本発明のポリエステルフィルムは、耐熱性
を良好とする上で、フィルム中の触媒金属残存量（Ｍ：
単位ミリモル％）と、リン元素残存量（Ｐ：単位ミリモ
ル％）の関係が下記式IIを満足することが好ましい。In the polyester film of the present invention, the catalyst metal remaining amount (M:
It is preferable that the relationship between the unit mmol and the residual amount of phosphorus element (P: unit mmol) satisfy the following formula II.
【００２５】０．０１≦Ｍ／Ｐ≦２ ・・・式II さらに、耐熱性をきわめて良好とする点で、上記式IIに
示したＭ／Ｐの値は０．０５以上１以下であることが好
ましい。0.01 ≦ M / P ≦ 2 Formula II Further, in order to make the heat resistance extremely good, the value of M / P shown in the above formula II is 0.05 or more and 1 or less. Is preferred.
【００２６】本発明のポリエステルフィルムは、成形性
と耐熱性の点で２５℃で１０％伸張時のフィルムの応力
が２０ＭＰａ以下であることが必要である。この応力は
好ましくは０．１〜１０ＭＰａ、さらに好ましくは０．
２〜８ＭＰａ、特に好ましくは０．５〜５ＭＰａであ
る。このように応力が低いと、成形時の応力が小さく、
成形性が向上するとともに成形後の残留応力が小さくな
り、接着界面が安定するとともに、熱と外力がかかった
際の耐熱性が向上するものと考えられる。ここで、１０
％伸張時のフィルムの応力とは、応力がフィルムを１０
％伸長した際の応力を意味し、長手方向と幅方向で各１
０点測定し、長手方向の平均値と幅方向の平均値をさら
に平均化した値を示すものである。The polyester film of the present invention needs to have a film stress of 20 MPa or less when stretched at 25 ° C. by 10% in view of moldability and heat resistance. This stress is preferably 0.1 to 10 MPa, more preferably 0.1 to 10 MPa.
It is 2 to 8 MPa, particularly preferably 0.5 to 5 MPa. When the stress is low, the stress at the time of molding is small,
It is considered that the moldability is improved, the residual stress after molding is reduced, the bonding interface is stabilized, and the heat resistance when heat and external force are applied is improved. Where 10
The stress of the film at% elongation means that the stress
% Means the stress at the time of elongation.
It shows a value obtained by measuring zero points and further averaging the average value in the longitudinal direction and the average value in the width direction.
【００２７】本発明のポリエステルフィルムは、成形性
の点から未延伸フィルムであることが好ましい。ここで
未延伸とは、延伸装置などを用いて実質的に延伸されて
いないフィルムであり、下記の面配向係数が０．０３以
下のフィルムを意味する。The polyester film of the present invention is preferably an unstretched film from the viewpoint of moldability. Here, the term “unstretched” refers to a film that has not been substantially stretched using a stretching apparatus or the like, and has a plane orientation coefficient described below of 0.03 or less.
【００２８】本発明のポリエステルフィルムの厚みは、
ゴムとの成形性、空気圧の保持、表面保護性、耐久性の
点で、１０〜２００μｍであることが好ましく、さらに
好ましくは１５〜１５０μｍであり、特に好ましくは２
０〜１００μｍである。The thickness of the polyester film of the present invention is as follows:
It is preferably from 10 to 200 μm, more preferably from 15 to 150 μm, and particularly preferably from 2 to 200 μm, in view of moldability with rubber, retention of air pressure, surface protection and durability.
0 to 100 μm.
【００２９】本発明のポリエステルフィルムの面配向係
数は、成形性と耐久性の点で０〜０．０５であることが
好ましい。面配向係数（ｆｎ）とは、アッベ屈折計など
を用いて測定されるフィルムの長手方向屈折率（Ｎ
ｘ）、幅方向屈折率（Ｎｙ）、厚み方向屈折率（Ｎｚ）
により下記定義式IIIから算出される値である。The plane orientation coefficient of the polyester film of the present invention is preferably from 0 to 0.05 from the viewpoint of moldability and durability. The plane orientation coefficient (fn) refers to the longitudinal refractive index (N) of a film measured using an Abbe refractometer or the like.
x), refractive index in the width direction (Ny), refractive index in the thickness direction (Nz)
Is a value calculated from the following formula III.
【００３０】 ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ ・・・式III このときｆｎは、さらに好ましくは０〜０．０３であ
る。Fn = (Nx + Ny) / 2−Nz Formula III At this time, fn is more preferably 0 to 0.03.
【００３１】このときフィルムの長手方向および幅方向
が明らかでない場合は、配向の主軸方向、配向の主軸方
向と垂直な方向、厚み方向の屈折率をそれぞれＮｘ、Ｎ
ｙ、Ｎｚとして面配向係数を求めることができる。上記
の面配向係数を得るには、フィルムを実質的に延伸しな
いだけでなく、未延伸フィルムを巻き取るまでのロール
にドローを大きくかけないことが必要である。また、溶
融シートをキャストする際のポリマーの流速に比べてキ
ャスト速度を大きくとりすぎないことが重要である。At this time, when the longitudinal direction and the width direction of the film are not clear, the refractive indices in the main axis direction of the orientation, the direction perpendicular to the main axis direction of the orientation, and the thickness direction are respectively Nx and N.
The plane orientation coefficient can be obtained as y and Nz. In order to obtain the above-mentioned plane orientation coefficient, it is necessary not only to not substantially stretch the film but also to apply a large draw to the roll before winding the unstretched film. It is also important that the casting speed is not too high compared to the flow rate of the polymer when casting the molten sheet.
【００３２】また、成形性と耐熱性の点でポリエステル
フィルムの横方向の厚み斑は、好ましくは３０％以下、
さらに好ましくは２０％以下、特に好ましくは１０％で
あることがよい。厚み斑の測定方法としては、フィルム
を長手方向に２０ｍ用意し、連続式の厚み測定器で厚み
を測定し、平均厚みと最大厚み、最小厚みにより、厚み
斑（％）＝１００×（最大厚み−最小厚み）／平均厚み
により求めた。厚み斑をコントロールする方法として
は、特に限定されないが、ポリエステル中の金属成分を
低下させ、スジを発生しにくくする方法、口金のリップ
部をメッキする方法、ニップロールキャストを使用する
方法などがあるが、特にニップロールキャストが好まし
い。Further, in terms of moldability and heat resistance, the thickness unevenness of the polyester film in the lateral direction is preferably 30% or less,
It is more preferably 20% or less, particularly preferably 10%. As a method for measuring the thickness unevenness, a film is prepared in a length of 20 m in the longitudinal direction, the thickness is measured with a continuous thickness measuring instrument, and the thickness unevenness (%) = 100 × (maximum thickness) based on the average thickness, the maximum thickness, and the minimum thickness. −minimum thickness) / average thickness. The method of controlling the thickness unevenness is not particularly limited, but includes a method of reducing a metal component in the polyester and making it difficult to generate streaks, a method of plating a lip portion of a die, a method of using a nip roll cast, and the like. In particular, nip roll casting is preferred.
【００３３】本発明のポリエステルフィルムでは、耐久
性と接着性などの点から、少なくとも片面の表面濡れ張
力が５０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、さらに好
ましくは５５ｍＮ／ｍ以上、特に好ましくは５８ｍＮ／
ｍ以上である。一方、７０ｍＮ／ｍを越えるとブロッキ
ングなどを生じやすくなる場合がある。In the polyester film of the present invention, the surface wetting tension of at least one side is preferably 50 mN / m or more, more preferably 55 mN / m or more, particularly preferably 58 mN / m, from the viewpoint of durability and adhesiveness.
m or more. On the other hand, if it exceeds 70 mN / m, blocking or the like may easily occur.
【００３４】表面濡れ張力を５０ｍＮ／ｍ以上のポリエ
ステルフィルムを得る方法としては、表面処理を施すこ
とにより達成可能であり、例えば、コロナ放電処理、プ
ラズマ処理、火炎処理、紫外線照射処理、電子線照射処
理、化学薬品処理、物理的粗面化処理、表面塗布処理な
どが挙げられるが、本発明の効果を損なわない範囲であ
れば、特に限定されない。中でも、コロナ放電処理は簡
便かつ有効な手法であり、好ましく行なうことができ
る。The method for obtaining a polyester film having a surface wetting tension of 50 mN / m or more can be achieved by performing a surface treatment, for example, corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment, electron beam irradiation. Examples of the treatment include a treatment, a chemical treatment, a physical roughening treatment, and a surface coating treatment, but are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. Among them, corona discharge treatment is a simple and effective method, and can be preferably performed.
【００３５】また本発明のポリエステルフィルムには、
各種のコーティングを施してもよく、その塗布化合物、
方法、厚みは、本発明の効果を損なわない範囲であれ
ば、特に限定されない。Further, the polyester film of the present invention comprises
Various coatings may be applied, the coating compound,
The method and thickness are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.
【００３６】本発明のポリエステルフィルムは、成形
性、接着性および耐熱性を向上させるために、少なくと
も２層で構成される積層構造とすることができる。積層
フィルムの形態は、特に限定されないが、例えばＡ／
Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ａ／Ｂ／Ａ、Ｃ／Ａ／Ｂ、Ａ／Ｂ／
Ｃ、Ａ／Ｃ／Ｂなどの積層があげられるが、４層以上の
積層構成としてもよい。ここで、Ａ、Ｂ、Ｃとは、ポリ
エステルを示し、同組成であってもよいし、異なる組成
であってもよいが、基本的に別々の溶融流路により積層
される。The polyester film of the present invention can have a laminated structure composed of at least two layers in order to improve moldability, adhesiveness and heat resistance. Although the form of the laminated film is not particularly limited, for example, A /
B, B / A / B, A / B / A, C / A / B, A / B /
C, A / C / B and the like may be mentioned, but a laminate structure of four or more layers may be used. Here, A, B, and C represent polyesters, which may have the same composition or different compositions, but are basically laminated by separate melt flow paths.
【００３７】本発明においては、耐熱性を向上させる点
で、フィルムを８０℃で１００％伸張した際の密度変化
率が２０％以下であることが好ましい。さらに好ましく
は１０％以下である。In the present invention, from the viewpoint of improving heat resistance, it is preferable that the rate of density change when the film is stretched at 80 ° C. by 100% is 20% or less. More preferably, it is 10% or less.
【００３８】次に、本発明におけるポリエステルフィル
ムの製造方法について説明するが、本発明はこれに限定
されない。まず、ポリエステル原料（Ａ）を必要に応じ
て乾燥した後溶融押出機に供給し、スリット状のダイか
らフィルム状に押出し、静電印加方式でキャスティング
ドラムに密着させ、冷却固化し、片面にコロナ放電処理
を行なった後に、厚み１００μｍの未延伸フィルムを巻
き取る。Next, the method for producing a polyester film according to the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto. First, the polyester raw material (A) is dried as required, then supplied to a melt extruder, extruded into a film from a slit die, brought into close contact with a casting drum by an electrostatic application method, cooled and solidified, and corona-coated on one side. After performing the discharge treatment, an unstretched film having a thickness of 100 μm is wound up.
【００３９】また、例えば、ポリエステル原料（Ａ）を
必要に応じて乾燥した後溶融押出機に供給し、さらに別
にエチレン−プロピレンコポリマーなどのポリオレフィ
ン（Ｘ）を別の溶融押出機に供給し、ダイの部分でポリ
エステル原料（Ａ）とポリオレフィン（Ｘ）を積層複合
させ、スリット状のダイからフィルム状に押出し、ニッ
プロールキャスティングドラムの間に落下させ、冷却固
化し、ポリエステル面をコロナ放電処理した後、未延伸
フィルムを巻き取る。その後、ポリオレフィンとポリエ
ステルを剥離しながら厚み１００μｍの未延伸ポリエス
テルフィルムを得る。特に、後者の方法は、厚み斑とス
ジを低減する上で好ましい。Further, for example, the polyester raw material (A) is dried as required and then supplied to a melt extruder. Further, a polyolefin (X) such as an ethylene-propylene copolymer is further supplied to another melt extruder, and a die is formed. The polyester raw material (A) and the polyolefin (X) are laminated and compounded in the portion of, extruded into a film shape from a slit die, dropped between nip roll casting drums, cooled and solidified, and subjected to corona discharge treatment on the polyester surface. Wind up the unstretched film. Thereafter, an unstretched polyester film having a thickness of 100 μm is obtained while removing the polyolefin and the polyester. In particular, the latter method is preferable in reducing uneven thickness and streaks.
【００４０】本発明のポリエステルフィルムは、天然ゴ
ム、合成ゴム、シリコーンゴムおよびそれらにカーボン
などの添加物を混合したり、加硫したゴム層と積層して
用いることができる。さらに詳しくは、これらのポリエ
ステルフィルムとゴムの素材同士を熱接着または接着剤
を介して接着して用いることができる。特に接着性と耐
久性の点で、１層以上の接着層を介して両者を接着させ
ることが好ましい。接着層の付与の方法としては、ポリ
エステルフィルムに予めコーティングや熱ラミネートな
どの手段により接着層を設けてもよく、ゴムの方に予め
設けてもよいし、ゴムとポリエステルフィルムを貼り合
せる際に間に直接接着層を設けてもよい。The polyester film of the present invention can be used by mixing natural rubber, synthetic rubber, silicone rubber, and additives such as carbon with them, or by laminating with a vulcanized rubber layer. More specifically, these polyester films and rubber materials can be used by bonding them with each other via thermal bonding or an adhesive. In particular, from the viewpoint of adhesiveness and durability, it is preferable that both are adhered via one or more adhesive layers. As a method of applying the adhesive layer, an adhesive layer may be provided on the polyester film in advance by means such as coating or heat lamination, may be provided on the rubber in advance, or may be used when bonding the rubber and the polyester film. May be directly provided with an adhesive layer.
【００４１】ポリエステルフィルムとゴムを少なくとも
１層以上の接着剤層を介して貼り合わせてなる積層体
は、タイヤなどの成形複合材料として好ましく用いられ
る。A laminate obtained by laminating a polyester film and rubber via at least one adhesive layer is preferably used as a molded composite material such as a tire.
【００４２】ここで接着剤としては、例えば、ユリア樹
脂系接着剤、メラミン樹脂系接着剤、フェノール樹脂系
接着剤、α−オレフィン樹脂接着剤等、水酸基を有する
ポリマーとイソシアネート化合物、エポキシ化合物、メ
ラミン化合物などの架橋剤との混合物による接着剤等、
エポキシ系接着剤、溶液型酢酸ビニル樹脂系接着剤、エ
マルジョン型酢酸ビニル樹脂系接着剤、アクリルエマル
ジョン系接着剤、ホットメルト接着剤、シアノアクリレ
ート系接着剤、ポリウレタン系接着剤、クロロプレンゴ
ム系接着剤、ニトリルゴム系接着剤、ＳＢＲ系接着剤、
変性ゴムエマルジョン系接着剤、エチレン共重合樹脂系
接着剤、レゾルシン系接着剤、天然ゴム系接着剤、セル
ロース系接着剤、でんぷん質糊料、デキストリン等が挙
げられる。The adhesive may be, for example, a urea resin adhesive, a melamine resin adhesive, a phenol resin adhesive, an α-olefin resin adhesive, etc., a polymer having a hydroxyl group and an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine adhesive. Adhesives and the like with a mixture with a crosslinking agent such as a compound,
Epoxy adhesive, solution type vinyl acetate resin adhesive, emulsion type vinyl acetate resin adhesive, acrylic emulsion adhesive, hot melt adhesive, cyanoacrylate adhesive, polyurethane adhesive, chloroprene rubber adhesive , Nitrile rubber adhesive, SBR adhesive,
Modified rubber emulsion adhesives, ethylene copolymer resin adhesives, resorcinol adhesives, natural rubber adhesives, cellulosic adhesives, starch pastes, dextrins, and the like.
【００４３】ゴムとしては、特に限定されないが、天然
ゴム、合成ゴム、シリコーンゴムおよびそれらにカーボ
ンなどの添加物を混合したり、加硫したゴム等が好まし
く用いられる。The rubber is not particularly limited, but a natural rubber, a synthetic rubber, a silicone rubber and a rubber obtained by mixing an additive such as carbon or vulcanized with them are preferably used.
【００４４】[0044]
【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。なお、各特性は以下の方法により測定、評価した。The present invention will be described below in detail with reference to examples. In addition, each characteristic was measured and evaluated by the following methods.
【００４５】（１）融点（℃） 試料フィルムを５ｍｇサンプリング採取し、セイコー電
子工業（株）製：示差走査熱量計（ＲＤＣ２２０）によ
り、１０℃／分の昇温速度で測定し、融解の主ピーク温
度を融点とした。なお、融解ピークが現れにくいもの
は、熱処理により結晶化させたポリエステルを測定し
た。(1) Melting point (° C.) 5 mg of a sample film was sampled and measured at a heating rate of 10 ° C./min by a differential scanning calorimeter (RDC220) manufactured by Seiko Instruments Inc. The peak temperature was taken as the melting point. In addition, the polyester which crystallized by the heat treatment was measured for those having a low melting peak.
【００４６】（２）固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノ−ルに溶解し、２５
℃において測定した。(2) Intrinsic viscosity Polyester is dissolved in orthochlorophenol and
Measured in ° C.
【００４７】（３）ポリエステルのカルボキシル末端基
量 ポリエステルをｏ−クレゾール／クロロホルム（重量比
７／３）に１００℃,２０分の条件で溶解し、アルカリ
で電位差滴定を行ない求めた。(3) Amount of carboxyl terminal group of polyester The polyester was dissolved in o-cresol / chloroform (weight ratio: 7/3) at 100 ° C. for 20 minutes and subjected to potentiometric titration with alkali.
【００４８】なお、積層フィルムの場合は、各層を削り
取るなどして、層を分離して求めた。In the case of a laminated film, each layer was separated to obtain a desired value.
【００４９】（４）触媒金属元素量、リン元素量 試料フィルムを融点＋２０℃に加熱して溶融させ、円形
ディスクを作成し、蛍光Ｘ線分析により、触媒金属元素
量、リン元素量を求めた。なお、量の決定の際にはあら
かじめ各金属元素の添加量を変更したサンプルから求め
た蛍光Ｘ線での検量線を使用した。(4) Catalytic metal element amount and phosphorus element amount The sample film was heated to a melting point + 20 ° C. and melted to form a circular disk, and the catalytic metal element amount and the phosphorus element amount were determined by X-ray fluorescence analysis. . In determining the amount, a calibration curve of X-ray fluorescence obtained from a sample in which the amount of each metal element added was changed in advance was used.
【００５０】フィルム中の粒子による金属成分は、該成
分を除去して求めた。なお、粒子を除去する方法として
は、例えばフィルムを８０〜１００℃に熱したオルソク
ロロフェノールに溶解させ、遠心分離操作を行ない、粒
子を取り除き、溶液中のポリマーを析出した後に上記の
蛍光Ｘ線分析を行なう方法による。The metal component due to the particles in the film was determined by removing the component. In addition, as a method for removing particles, for example, a film is dissolved in orthochlorophenol heated to 80 to 100 ° C., centrifugation is performed, particles are removed, and the polymer in the solution is precipitated. Depends on how the analysis is performed.
【００５１】なお、積層フィルムの場合は、各層を削り
取るなどして、層を分離して求めた。 （５）粒子径 フィルム断面を切断し超薄切片を作成し、透過型電子顕
微鏡を用いて倍率５０００〜２００００倍程度で写真撮
影を５０枚撮影し、ポリエステル中に分散した各粒子の
円相当径を測定し求めた。In the case of a laminated film, each layer was separated and obtained by scraping each layer. (5) Particle diameter An ultra-thin section was prepared by cutting a cross section of the film, and 50 photographs were taken using a transmission electron microscope at a magnification of about 5000 to 20,000 times, and the equivalent circle diameter of each particle dispersed in the polyester was obtained. Was measured and determined.
【００５２】（６）面配向係数 ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、アッ
ベ屈折計を用いて、フィルムの長手方向屈折率（Ｎ
ｘ）、幅方向屈折率（Ｎｙ）、厚み方向屈折率（Ｎｚ）
により下記式IIIから算出した。(6) Plane Orientation Coefficient Using a sodium D line (wavelength: 589 nm) as a light source and using an Abbe refractometer, the longitudinal refractive index (N
x), refractive index in the width direction (Ny), refractive index in the thickness direction (Nz)
Was calculated from the following formula III.
【００５３】 ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ ・・・式III （７）２５℃１０％伸張時応力、 試料フィルムから長手方向と幅方向にそれぞれ長さ１５
０ｍｍ、幅１０ｍｍの試料片を切り出し、この試料片を
オリエンテック社製引っ張り試験器を用い、初期長５０
ｍｍ、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、２５℃の条件
で引っ張り、得られた荷重−歪曲線から、１０％伸張時
応力を各１０点求め、平均化し、さらに長手方向と幅方
向を平均化して求めた。Fn = (Nx + Ny) / 2−Nz Formula III (7) Stress at 10% elongation at 25 ° C., length 15 from the sample film in the longitudinal direction and width direction respectively
A sample piece having a width of 0 mm and a width of 10 mm was cut out, and this sample piece was subjected to an initial length of 50 using a tensile tester manufactured by Orientec.
mm, at a pulling speed of 300 mm / min, and at 25 ° C., from the obtained load-strain curve, 10 points of stress at 10% elongation were obtained, averaged, and further averaged in the longitudinal and width directions. .
【００５４】（８）８０℃１００％伸張時の密度変化率 試料フィルムから長手方向、幅方向にそれぞれ長さ１５
０ｍｍ、幅１０ｍｍの試料を切り出し、この試料をオリ
エンテック社製引っ張り試験器を用い、初期長５０ｍ
ｍ、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、８０℃の条件で
引っ張り、１００％伸張した。伸張前のフィルムと伸張
後のフィルムの密度を密度勾配管で求め、下記式IVによ
り密度の変化率を求めた。(8) Rate of change in density at 80 ° C. when stretched by 100% The length 15 in the longitudinal direction and the length in the width direction from the sample film.
A sample having a width of 0 mm and a width of 10 mm was cut out, and the initial length was 50 m using a tensile tester manufactured by Orientec.
m, at a pulling speed of 300 mm / min, at 80 ° C., and stretched 100%. The densities of the film before stretching and the film after stretching were determined by a density gradient tube, and the rate of change of the density was determined by the following formula IV.
【００５５】 １００×（Ｄ２−Ｄ１）／Ｄ１ ・・・式IV Ｄ１：伸張前のフィルム密度（ｇ／ｃｍ3） Ｄ２：伸張後のフィルム密度（ｇ／ｃｍ3） （９）表面濡れ張力 ＡＳＴＭ−Ｄ−２５７８（６７Ｔ）に従い、２０℃、６
５ＲＨ％雰囲気にて測定した。100 × (D2-D1) / D1 Formula IV D1: Film density before stretching (g / cm 3 ) D2: Film density after stretching (g / cm 3 ) (9) Surface wetting tension ASTM -D-2578 (67T), 20 ° C, 6
It was measured in a 5RH% atmosphere.
【００５６】（１０）厚み斑 試料フィルムの幅方向に５０ｃｍにわたり１ｃｍ間隔で
厚みをデジタル式厚み計で測定し、厚み斑を求めた。こ
こで、厚み斑は平均厚みに対して、最大厚みと最小厚み
の差を％表示したものである。(10) Thickness unevenness The thickness was measured with a digital thickness gauge at intervals of 1 cm over 50 cm in the width direction of the sample film, and the thickness unevenness was obtained. Here, the thickness unevenness is a percentage of the difference between the maximum thickness and the minimum thickness with respect to the average thickness.
【００５７】（１１）成形性 ポリエステルフィルムとゴム層の間にエポキシ系接着剤
（東レ（株）ケミットエポキシＴＥ２２１０）を塗布し
乾燥後、温度６０〜１６０℃の間で２０℃刻みでＪＩＳ
−Ｋ６２５１に準じて３００％延伸後、最もよいフィル
ムの状態を下記のとおり目視で判定した。 ◎：フィルムの外観に傷や亀裂は見られず、問題ない。 ○：フィルムに傷が見られるが、問題はない。 △：フィルムに亀裂が見られ、問題あり。 ×：フィルムに破断が認められ、問題あり。 （１２）接着性 上記の成形後にポリエステルフィルムとゴム層の接着力
を測定し、下記の判定を行なった。 ◎：剥離なし。 ○：剥離がわずかに見られるが問題ない。 △：剥離が大きく見られ問題あり。 ×：完全に剥離してしまい、問題あり。(11) Moldability An epoxy-based adhesive (Kemit Epoxy TE2210, manufactured by Toray Industries, Inc.) is applied between the polyester film and the rubber layer, and dried.
After stretching 300% according to -K6251, the best state of the film was visually determined as follows. ◎: No scratches or cracks were observed in the appearance of the film, and there was no problem. ：: The film has scratches, but no problem. Δ: Cracks were observed in the film, and there was a problem. ×: The film was broken and there was a problem. (12) Adhesion After the above-mentioned molding, the adhesion between the polyester film and the rubber layer was measured, and the following judgment was made. A: No peeling. ：: slight peeling observed, but no problem. Δ: Large peeling was observed and there was a problem. ×: Completely peeled off, causing a problem.
【００５８】（１３）耐熱性 成形後のゴム／接着剤／フィルム積層体を、温度８０
℃、湿度１００％ＲＨの雰囲気下で５％伸張と０％（元
の位置）までの回復を１０００回繰り返した後に、１０
０℃５分加熱後のフィルムの状態を下記のとおり目視で
判定した。 ◎：フィルムの外観に傷や亀裂は見られず、問題ない。 ○：フィルムに傷が見られるが、問題はない。 △：フィルムに亀裂が少し見られ、問題あり。 ×：フィルムに亀裂が多数見られ、問題あり。(13) Heat resistance The molded rubber / adhesive / film laminate was heated at a temperature of 80
5% elongation and recovery to 0% (original position) were repeated 1000 times in an atmosphere at 100 ° C. and a humidity of 100% RH.
The state of the film after heating at 0 ° C. for 5 minutes was visually determined as described below. ◎: No scratches or cracks were observed in the appearance of the film, and there was no problem. ：: The film has scratches, but no problem. Δ: Some cracks were observed in the film, and there was a problem. X: Many cracks are seen in the film, and there is a problem.
【００５９】（実施例１）ジメチルテレフタレートとエ
チレングリコールを原料とし、１５０℃で溶融混合後、
酢酸マグネシウムを添加し、２３５℃に徐々に昇温し、
メタノールを留出させ、エステル交換反応を終了させ
た。その後、コロイダルシリカ（粒子径１．５μｍ）の
エチレングリコールスラリー（コロイダルシリカ１０重
量％）を添加してエチレングリコールを留出させた（ポ
リマー中の粒子：０．５重量％）。次に、三酸化アンチ
モンを重合触媒として添加し、熱安定剤としてリン酸を
所定量添加した後で、徐々に高真空、２９０℃まで昇温
し、ポリエチレンテレフタレートを重合した（固有粘度
０．７０ｄｌ／ｇ、カルボキシル末端基２０当量／ト
ン）。さらに、ポリプロピレンテレフタレート（固有粘
度０．８ｄｌ／ｇ、カルボキシル末端基１５当量／ト
ン）とポリエチレンテレフタレートを重量比で５０：５
０でブレンドした。得られたポリエステル混合物を１５
０℃で４時間真空乾燥後、単軸の溶融押出機に供給し、
２８０℃で溶融したポリマーをスリット状のダイからシ
ート状に押出し、静電印加（１０ｋＶ）により鏡面冷却
ドラムに密着、冷却固化して、フィルムの片面にコロナ
放電処理を行ない、厚さ１００μｍの未延伸フィルムを
得た。得られたフィルムは、表１に示したとおり優れた
成形性、接着性、耐熱性を示した。Example 1 Using dimethyl terephthalate and ethylene glycol as raw materials, melt-mixing at 150 ° C.
Magnesium acetate was added, and the temperature was gradually raised to 235 ° C.
The methanol was distilled off to terminate the transesterification reaction. Thereafter, ethylene glycol slurry (colloidal silica 10% by weight) of colloidal silica (particle diameter 1.5 μm) was added to distill ethylene glycol (particles in polymer: 0.5% by weight). Next, antimony trioxide was added as a polymerization catalyst, and a predetermined amount of phosphoric acid was added as a heat stabilizer, and then the temperature was gradually raised to a high vacuum and 290 ° C. to polymerize polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.70 dl). / G, carboxyl end groups 20 equivalents / ton). Furthermore, a 50: 5 weight ratio of polypropylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.8 dl / g, carboxyl terminal group 15 equivalents / ton) and polyethylene terephthalate was used.
Blended at 0. The obtained polyester mixture was added to 15
After vacuum drying at 0 ° C. for 4 hours, it is supplied to a single-screw melt extruder,
A polymer melted at 280 ° C. is extruded from a slit die into a sheet, adhered to a mirror cooling drum by electrostatic application (10 kV), cooled and solidified, and a corona discharge treatment was performed on one side of the film. A stretched film was obtained. The obtained film showed excellent moldability, adhesiveness and heat resistance as shown in Table 1.
【００６０】（実施例２）実施例１のポリエステルを１
台目の溶融押出機に供給し、さらにエチレン−プロピレ
ンコポリマーを別の溶融押出機に供給し、ダイの部分で
２層となるように複合させ、スリット状のダイからフィ
ルム状に押出し、ニップロールキャスティングドラムの
間に落下させ、冷却固化し、ポリエステル面をコロナ放
電処理した後、未延伸フィルムを巻き取った。その後、
ポリオレフィンとポリエステルを剥離しながら厚み１０
０μｍの未延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた
フィルムは、厚み斑が特に良好であり、表１に示したと
おり特に優れた成形性、接着性、耐熱性を示した。Example 2 The polyester of Example 1 was replaced with 1
It is supplied to the first melt extruder, and the ethylene-propylene copolymer is further supplied to another melt extruder, and is compounded into two layers at the die part, extruded into a film from a slit die, and nip roll casting. After being dropped between the drums, cooled and solidified, the polyester surface was subjected to a corona discharge treatment, and then the unstretched film was wound up. afterwards,
10 thickness while peeling polyolefin and polyester
An unstretched polyester film of 0 μm was obtained. The obtained film had particularly good unevenness in thickness, and as shown in Table 1, exhibited particularly excellent moldability, adhesiveness, and heat resistance.
【００６１】（実施例３）ポリプロピレンテレフタレー
トの代わりに、ポリブチレンテレフタレート（固有粘度
１．１ｄｌ／ｇ、カルボキシル末端基１２当量／トン）
を使用し、ブレンド比（重量比）をＰＢＴ：ＰＥＴ＝５
０：５０として実施例２と同様にしてフィルムを得た。
得られたフィルムは、厚み斑が特に良好であり、表１に
示したとおり優れた成形性、接着性、耐熱性を示した。Example 3 Instead of polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate (intrinsic viscosity 1.1 dl / g, carboxyl end group 12 equivalents / ton)
And the blend ratio (weight ratio) was PBT: PET = 5
A film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the ratio was 0:50.
The obtained film had particularly good unevenness in thickness, and exhibited excellent moldability, adhesiveness, and heat resistance as shown in Table 1.
【００６２】（実施例４）実施例２において、ＰＥＴの
重合時の触媒金属量を変更し、ポリエステルフィルム中
のＭ／Ｐを３とした以外は、実施例２と同様に実施し
た。得られたフィルムは、表１に示したとおり優れた成
形性、接着性、耐熱性を示した。Example 4 Example 2 was carried out in the same manner as in Example 2 except that the amount of catalyst metal during the polymerization of PET was changed and the M / P in the polyester film was set to 3. The obtained film showed excellent moldability, adhesiveness and heat resistance as shown in Table 1.
【００６３】（実施例５）実施例１においてコロナ放電
処理の強度を低下させて表面濡れ張力を４９ｍＮ／ｍに
変更した以外は、実施例１と同様に実施した。得られた
フィルムは、表２に示したとおり優れた成形性、接着
性、耐熱性を示した。Example 5 Example 5 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the strength of the corona discharge treatment was reduced and the surface wetting tension was changed to 49 mN / m. The obtained film showed excellent moldability, adhesiveness and heat resistance as shown in Table 2.
【００６４】（実施例６）、実施例１のポリエステルを
混合率を変更して、別々の押出機に供給し、複合フィル
ムを得た。得られたフィルムは表２に示したとおり優れ
た成形性、接着性、耐熱性を示した。特に接着性に優れ
ていた。Example 6 The polyester of Example 1 was supplied to different extruders at different mixing ratios to obtain a composite film. The resulting film showed excellent moldability, adhesiveness and heat resistance as shown in Table 2. In particular, the adhesiveness was excellent.
【００６５】（比較例１）ポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．７２ｄｌ／ｇ、カルボキシル末端基４３
当量／トン，Ｍ／Ｐ＝４）を使用し、キャスト温度を８
０℃として未延伸フィルムを得た。得られたフィルムは
２５℃での１０％伸張時の応力が、２２ＭＰａとなり、
表２に示したとおり、成形性、接着性、耐熱性のいずれ
についても劣るものであった。Comparative Example 1 Polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.72 dl / g, carboxyl terminal group 43)
Equivalent / ton, M / P = 4) and the casting temperature is 8
At 0 ° C., an unstretched film was obtained. The resulting film had a stress at the time of 10% elongation at 25 ° C. of 22 MPa,
As shown in Table 2, moldability, adhesiveness, and heat resistance were all inferior.
【００６６】（比較例２）実施例２のポリエステルに添
加する粒子を粒子径０．０５μｍの酸化アルミとし、添
加量を６重量％としたところ、表２に示したとおり、成
形性、接着性、耐熱性のいずれについても劣るものであ
った。Comparative Example 2 When the particles to be added to the polyester of Example 2 were aluminum oxide having a particle diameter of 0.05 μm and the amount added was 6% by weight, as shown in Table 2, moldability and adhesiveness were obtained. And heat resistance were all inferior.
【００６７】[0067]
【表１】 [Table 1]
【００６８】[0068]
【表２】 なお、表中の記号は次のとおりである。[Table 2] The symbols in the table are as follows.
【００６９】 ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート ＰＴＴ：ポリプロピレンテレフタレート ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレートPET: polyethylene terephthalate PTT: polypropylene terephthalate PBT: polybutylene terephthalate
【００７０】[0070]
【発明の効果】本発明によれば、ポリエステルフィルム
の添加粒子、２５℃で１０％伸張時の応力を制御するこ
とにより、軽量性に優れるだけでなく、成形性、接着性
および耐熱性に優れた、タイヤ、免振板などのゴムとの
貼り合せ用ポリエステルフィルム及びそれらの積層体を
得ることができる。According to the present invention, by controlling the added particles of the polyester film and the stress at 10% elongation at 25 ° C., not only the lightness is excellent, but also the moldability, adhesiveness and heat resistance are excellent. In addition, a polyester film for lamination with rubber such as a tire and a vibration isolator and a laminate thereof can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｆターム(参考） 4F071 AA22 AA32 AA44 AA45 AA46 AA47 AA67 AB18 AB21 AB24 AB25 AB26 AE17 AF15 AH08 BB06 BC01 BC10 4F100 AA20H AB01B AB01C AK41B AK41C AK42B AK42C AN00A BA02 BA03 BA07 BA10A BA10C BA13 CA23B CB00 DE01B DE01H EH17 EJ55 JB04B JB04C JJ03 JK02B JK06 JL01 YY00B YY00C YY00H 4J002 BC012 BC032 BG012 CF002 CF031 CF041 CF051 CF061 CF071 CF081 CF101 CP032 DA057 DE136 DE146 DE236 DG046 DH046 DJ006 DJ016 DJ036 DJ056 FD016 GN01 4J029 AB02 AB07 AD10 BA02 BA03 BA04 BA05 BA10 BB13A BD03A BF09 BF25 BH02 CA01 CA02 CA04 CA06 CB01 CB04A CB05A CB06A CB10A CC05A CD03 DB02 DB07 DB13 EB05A GA13 GA14 HA01 HB01 JA093 JA123 JA203 JA253 JA283 JA293 JC481 JC581 JC711 JE053 JE093 JE223 JF321 KB05 KE02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) C08L 67/00 C08L 67/00 F term (reference) 4F071 AA22 AA32 AA44 AA45 AA46 AA47 AA67 AB18 AB21 AB24 AB25 AB26 AE17 AF15 AH08 BB06 BC01 BC10 4F100 AA20H AB01B AB01C AK41B AK41C AK42B AK42C AN00A BA02 BA03 BA07 BA10A BA10C BA13 CA23B CB00 DE01B DE01H EH17 EJ55 JB04B JB04C JJ03 JK02B JK06 JL01 YY00B YY00C YY00H 4J002 BC012 BC032 BG012 CF002 CF031 CF041 CF051 CF061 CF071 CF081 CF101 CP032 DA057 DE136 DE146 DE236 DG046 DH046 DJ006 DJ016 DJ036 DJ056 FD016 GN01 4J029 AB02 AB07 AD10 BA02 BA03 BA04 BA05 BA10 BB13A BD03A BF09 BF25 BH02 CA01 CA02 CA04 CA06 CB01 CB04A CB05A CB06A CB10 JA03DB01 JA03 DB03 JA03 JC581 JC711 JE053 JE093 JE223 JF321 KB05 KE02
Claims (6)
１〜５重量％含有し、２５℃で１０％伸張時のフィルム
の応力が２０ＭＰａ以下であり、かつカルボキシル末端
基量が５〜４０当量／トンであることを特徴とするゴム
貼り合わせ用ポリエステルフィルム。1. The method according to claim 1, wherein the particles having a particle size of 0.1 to 10 μm
Polyester film for rubber lamination, containing 1 to 5% by weight, wherein the film has a stress of 20 MPa or less when stretched by 10% at 25 ° C., and has a carboxyl end group content of 5 to 40 equivalents / ton. .
が０．５〜５ＭＰａであることを特徴とする請求項１記
載のゴム貼り合わせ用ポリエステルフィルム。2. The polyester film for rubber lamination according to claim 1, wherein the stress of the film at 10% elongation at 25 ° C. is 0.5 to 5 MPa.
とする請求項１または２記載のゴム貼り合せ用ポリエス
テルフィルム。3. The polyester film for rubber lamination according to claim 1, wherein the polyester film is composed of at least two layers.
ミリモル％）と、リン元素残存量（Ｐ：単位ミリモル
％）の関係が、下記式Ｉを満足することを特徴とする請
求項１〜３のいずれかに記載のゴム貼り合わせ用ポリエ
ステルフィルム。 ０．０１≦Ｍ／Ｐ≦２ ・・・式Ｉ4. The relationship between the residual amount of catalytic metal (M: unit mmol%) and the residual amount of phosphorus element (P: unit mmol%) in the film satisfies the following formula I. 4. The polyester film for rubber lamination according to any one of items 1 to 3. 0.01 ≦ M / P ≦ 2 Formula I
Ｎ／ｍ以上であることを特徴とする請求項１〜４のいず
れかに記載のゴム貼り合わせ用ポリエステルフィルム。5. A surface wetting tension of at least one side is 50 m.
The polyester film for rubber lamination according to any one of claims 1 to 4, wherein the N / m is at least N / m.
り合わせ用ポリエステルフィルムとゴムを、少なくとも
１層以上の接着剤層を介して貼り合わせてなる積層体。6. A laminate obtained by laminating the polyester film for rubber lamination according to claim 1 and rubber via at least one or more adhesive layers.
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