JP2001302904A - 新規な樹脂組成物 - Google Patents
新規な樹脂組成物Info
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- JP2001302904A JP2001302904A JP2000125080A JP2000125080A JP2001302904A JP 2001302904 A JP2001302904 A JP 2001302904A JP 2000125080 A JP2000125080 A JP 2000125080A JP 2000125080 A JP2000125080 A JP 2000125080A JP 2001302904 A JP2001302904 A JP 2001302904A
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- polyphenylene ether
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- resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＰＰＥと無機フィラー及び必要によりポリア
ミド樹脂の組成物の表面外観と耐熱性を向上させる。 【解決手段】 官能化ポリフェニレンエーテル樹脂と無
機フィラー及び必要によりポリアミド樹脂からなり、官
能化ポリフェニレンエーテル樹脂が溶融させることなく
固相状態で変性されたポリフェニレンエーテルである組
成物。
ミド樹脂の組成物の表面外観と耐熱性を向上させる。 【解決手段】 官能化ポリフェニレンエーテル樹脂と無
機フィラー及び必要によりポリアミド樹脂からなり、官
能化ポリフェニレンエーテル樹脂が溶融させることなく
固相状態で変性されたポリフェニレンエーテルである組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、表面外観と耐熱性
に優れる樹脂組成物に関する。本発明の組成物は、電気
・電子部品、ＯＡ部品、自動車部品、機械部品などの幅
広い分野に使用することができる。
に優れる樹脂組成物に関する。本発明の組成物は、電気
・電子部品、ＯＡ部品、自動車部品、機械部品などの幅
広い分野に使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル系樹脂は機械的
性質、電気的性質及び耐熱性が優れており、しかも寸法
安定性が優れるため広い範囲で用いられているが、単独
では成形加工性が劣っており、これを改良するために、
ポリアミド樹脂を配合する技術が特公昭４５−９９７号
に提案され、以後、様々な改良が加えられ現在では非常
に様々な用途に用いられる材料となっている。
性質、電気的性質及び耐熱性が優れており、しかも寸法
安定性が優れるため広い範囲で用いられているが、単独
では成形加工性が劣っており、これを改良するために、
ポリアミド樹脂を配合する技術が特公昭４５−９９７号
に提案され、以後、様々な改良が加えられ現在では非常
に様々な用途に用いられる材料となっている。
【０００３】ポリフェニレンエーテルとポリアミド樹脂
のポリマーアロイの耐熱性を向上させるために、無機フ
ィラー等を配合する技術は古くから実施されており、例
えば特開昭６３−１０１４５２号公報には、ポリフエニ
レンエ−テル樹脂、ポリアミド樹脂及びアルケニル芳香
族化合物−共役ジエン共重合体からなる樹脂と、特定の
化合物及び無機物フィラーとを配合することにより、高
温寸法安定性、耐熱性、耐衝撃性、成形加工性、耐有機
溶剤性に優れた樹脂組成物を得る技術が開示されてい
る。
のポリマーアロイの耐熱性を向上させるために、無機フ
ィラー等を配合する技術は古くから実施されており、例
えば特開昭６３−１０１４５２号公報には、ポリフエニ
レンエ−テル樹脂、ポリアミド樹脂及びアルケニル芳香
族化合物−共役ジエン共重合体からなる樹脂と、特定の
化合物及び無機物フィラーとを配合することにより、高
温寸法安定性、耐熱性、耐衝撃性、成形加工性、耐有機
溶剤性に優れた樹脂組成物を得る技術が開示されてい
る。
【０００４】しかしながら、一般に熱可塑性樹脂に、こ
れら無機フィラーを配合すると、成形片の表面外観が劣
るという欠点があり、これを解決するため、例えば特開
昭６１−１８３３５号公報には、熱可塑性樹脂に特定の
ガラス繊維を配合することで表面外観を改善する技術が
開示されている。また、ポリフェニレンエーテル−ポリ
アミドのポリマーアロイの系においては、特開平４−３
７２６５６号公報に、無機充填剤を特定の態様で配合す
ることにより物性バランスと表面外観に優れた樹脂組成
物を得られるという技術が開示されている。ところが、
これら技術では表面外観、耐衝撃性、耐熱性を向上させ
るためには、使用できるフィラーが限定されてしまい、
汎用性に劣るという問題点を有していた。
れら無機フィラーを配合すると、成形片の表面外観が劣
るという欠点があり、これを解決するため、例えば特開
昭６１−１８３３５号公報には、熱可塑性樹脂に特定の
ガラス繊維を配合することで表面外観を改善する技術が
開示されている。また、ポリフェニレンエーテル−ポリ
アミドのポリマーアロイの系においては、特開平４−３
７２６５６号公報に、無機充填剤を特定の態様で配合す
ることにより物性バランスと表面外観に優れた樹脂組成
物を得られるという技術が開示されている。ところが、
これら技術では表面外観、耐衝撃性、耐熱性を向上させ
るためには、使用できるフィラーが限定されてしまい、
汎用性に劣るという問題点を有していた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述したよ
うな従来技術では解決できなかった問題点を解消しよう
とするものである。すなわち、本発明は表面外観、耐衝
撃性及び耐熱性に優れた樹脂組成物を提供することを目
的とする。
うな従来技術では解決できなかった問題点を解消しよう
とするものである。すなわち、本発明は表面外観、耐衝
撃性及び耐熱性に優れた樹脂組成物を提供することを目
的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため検討を重ねた結果、驚くべき事に、特定
の官能化ポリフェニレンエーテル樹脂と無機フィラーを
溶融混練する事により、表面外観と耐熱性に優れた樹脂
組成物が得られることを見いだし、本発明に到達した。
を解決するため検討を重ねた結果、驚くべき事に、特定
の官能化ポリフェニレンエーテル樹脂と無機フィラーを
溶融混練する事により、表面外観と耐熱性に優れた樹脂
組成物が得られることを見いだし、本発明に到達した。
【０００７】すなわち、（Ａ）官能化ポリフェニレンエ
ーテル樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）無機フィラー
０．１〜２００重量部、（Ｃ）ポリアミド樹脂０〜１０
００重量部、（Ｄ）相溶化剤０〜５重量部を溶融混練し
てなる樹脂組成物であり、該官能化ポリフェニレンエー
テル樹脂が、固相変性ポリフェニレンエーテル（Ａ−
１）１００〜５重量％、結晶性の変性されていないポリ
フェニレンエーテル（Ａ−２）０〜９５重量％よりな
り、さらに、固相変性ポリフェニレンエーテル（Ａ−
１）が結晶性のポリフェニレンエーテル（Ａ−２）１０
０重量部に対して、共役非芳香族ジエン化合物、１個の
ジエノフィル基を有するジエノフィル化合物、又は、こ
れらのジエン又はジエノフィル化合物の前駆体より選択
される変性剤（Ａ−３）０．０１〜１０．０重量部を添
加した混合物を室温以上で且つ、（Ａ−２）の融点以下
の反応温度で反応し得られた、体積平均粒子径１０μｍ
〜５００μｍの粉体状の固相変性ポリフェニレンエーテ
ルであることを特徴とする表面外観、耐衝撃性及び耐熱
性に優れた樹脂組成物に関する。
ーテル樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）無機フィラー
０．１〜２００重量部、（Ｃ）ポリアミド樹脂０〜１０
００重量部、（Ｄ）相溶化剤０〜５重量部を溶融混練し
てなる樹脂組成物であり、該官能化ポリフェニレンエー
テル樹脂が、固相変性ポリフェニレンエーテル（Ａ−
１）１００〜５重量％、結晶性の変性されていないポリ
フェニレンエーテル（Ａ−２）０〜９５重量％よりな
り、さらに、固相変性ポリフェニレンエーテル（Ａ−
１）が結晶性のポリフェニレンエーテル（Ａ−２）１０
０重量部に対して、共役非芳香族ジエン化合物、１個の
ジエノフィル基を有するジエノフィル化合物、又は、こ
れらのジエン又はジエノフィル化合物の前駆体より選択
される変性剤（Ａ−３）０．０１〜１０．０重量部を添
加した混合物を室温以上で且つ、（Ａ−２）の融点以下
の反応温度で反応し得られた、体積平均粒子径１０μｍ
〜５００μｍの粉体状の固相変性ポリフェニレンエーテ
ルであることを特徴とする表面外観、耐衝撃性及び耐熱
性に優れた樹脂組成物に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。本発明の（Ａ）官能化ポリフェニレンエーテル樹脂
は、（Ａ−１）成分の固相変性ポリフェニレンエーテル
と変性されていない結晶性のポリフェニレンエーテル
（Ａ−２）の混合物である。好ましい量比は、（Ａ−
１）が１００〜５重量％、（Ａ−２）が０〜９５重量％
であり、より好ましくは。（Ａ−１）が１００〜１０重
量％、（Ａ−２）が０〜９０重量％であり、更に好まし
くは（Ａ−１）が１００〜２０重量％、（Ａ−２）が０
〜８０重量％である。
る。本発明の（Ａ）官能化ポリフェニレンエーテル樹脂
は、（Ａ−１）成分の固相変性ポリフェニレンエーテル
と変性されていない結晶性のポリフェニレンエーテル
（Ａ−２）の混合物である。好ましい量比は、（Ａ−
１）が１００〜５重量％、（Ａ−２）が０〜９５重量％
であり、より好ましくは。（Ａ−１）が１００〜１０重
量％、（Ａ−２）が０〜９０重量％であり、更に好まし
くは（Ａ−１）が１００〜２０重量％、（Ａ−２）が０
〜８０重量％である。
【０００９】（Ａ−１）成分の固相変性ポリフェニレン
エーテルとは、融点を持つ結晶性のポリフェニレンエー
テル（Ａ−２）１００重量部に対して、共役非芳香族ジ
エン化合物、１個のジエノフィル基を有するジエノフィ
ル化合物、又は、これらのジエン又はジエノフィル化合
物の前駆体より選択される変性剤（Ａ−３）０．０１〜
１０重量部を添加し、室温以上で且つ、結晶性のポリフ
ェニレンエーテル（Ａ−２）の融点以下の反応温度で、
ポリフェニレンエーテルを溶融させることなく、即ち、
ポリフェニレンエーテルが固体の状態で反応させたもの
である。
エーテルとは、融点を持つ結晶性のポリフェニレンエー
テル（Ａ−２）１００重量部に対して、共役非芳香族ジ
エン化合物、１個のジエノフィル基を有するジエノフィ
ル化合物、又は、これらのジエン又はジエノフィル化合
物の前駆体より選択される変性剤（Ａ−３）０．０１〜
１０重量部を添加し、室温以上で且つ、結晶性のポリフ
ェニレンエーテル（Ａ−２）の融点以下の反応温度で、
ポリフェニレンエーテルを溶融させることなく、即ち、
ポリフェニレンエーテルが固体の状態で反応させたもの
である。
【００１０】本発明で使用する（Ａ−２）成分の結晶性
のポリフェニレンエーテルとは、式（１）の繰り返し単
位構造
のポリフェニレンエーテルとは、式（１）の繰り返し単
位構造
【化１】
【００１１】〔Ｒ1、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素、
ハロゲン、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェ
ニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキ
シ、又はハロ炭化水素オキシ（但し、少なくとも２個の
炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を隔てている）を表
わし、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立して、水素、ハロゲ
ン、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、
ハロアルキル、炭化水素オキシ、又はハロ炭化水素オキ
シ（但し、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と
酸素原子を隔てている）を表わす。〕からなり、還元粘
度（０．５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃測定）
が、０．１５〜１．００の範囲にあるホモ重合体及び／
または共重合体である。さらに好ましい還元粘度は、
０．２０〜０．７０の範囲、最も好ましくは０．４０〜
０．６０の範囲である。
ハロゲン、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェ
ニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキ
シ、又はハロ炭化水素オキシ（但し、少なくとも２個の
炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を隔てている）を表
わし、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立して、水素、ハロゲ
ン、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、
ハロアルキル、炭化水素オキシ、又はハロ炭化水素オキ
シ（但し、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と
酸素原子を隔てている）を表わす。〕からなり、還元粘
度（０．５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃測定）
が、０．１５〜１．００の範囲にあるホモ重合体及び／
または共重合体である。さらに好ましい還元粘度は、
０．２０〜０．７０の範囲、最も好ましくは０．４０〜
０．６０の範囲である。
【００１２】このポリフェニレンエーテルの具体的な例
としては、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル
−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−
６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等
が挙げられ、さらに２，６−ジメチルフェノールと他の
フェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノ
ールや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合
体のごときポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられ
る。中でもポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，
６−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、さ
らにポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）が好ましい。
としては、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル
−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−
６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等
が挙げられ、さらに２，６−ジメチルフェノールと他の
フェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノ
ールや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合
体のごときポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられ
る。中でもポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，
６−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、さ
らにポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）が好ましい。
【００１３】本発明で用いるＰＰＥの製造方法は公知の
方法で得られるものであれば特に限定されるものではな
く、例えば、米国特許第３３０６８７４号明細書記載の
Ｈａｙによる第一塩化銅とアミンのコンプレックスを触
媒として用い、例えば２，６−ジメチルフェノールを酸
化重合することにより容易に製造でき、そのほかにも米
国特許第３３０６８７５号明細書、同第３２５７３５７
号明細書及び同第３２５７３５８号明細書、特公昭５２
−１７８８０号公報及び特開昭５０−５１１９７号公報
及び同６３−１５２６２８号公報等に記載された方法で
容易に製造できる。
方法で得られるものであれば特に限定されるものではな
く、例えば、米国特許第３３０６８７４号明細書記載の
Ｈａｙによる第一塩化銅とアミンのコンプレックスを触
媒として用い、例えば２，６−ジメチルフェノールを酸
化重合することにより容易に製造でき、そのほかにも米
国特許第３３０６８７５号明細書、同第３２５７３５７
号明細書及び同第３２５７３５８号明細書、特公昭５２
−１７８８０号公報及び特開昭５０−５１１９７号公報
及び同６３−１５２６２８号公報等に記載された方法で
容易に製造できる。
【００１４】本発明の結晶性のポリフェニレンエーテル
（Ａ−２）の末端構造は、式（２）の構造であることが
好ましい。
（Ａ−２）の末端構造は、式（２）の構造であることが
好ましい。
【化２】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ前記（式１）
におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4と同様に定義される。〕
におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4と同様に定義される。〕
【００１５】さらに、本発明のポリフェニレンエーテル
（Ａ）の末端構造は、式（３）の構造を有することが、
より好ましい。
（Ａ）の末端構造は、式（３）の構造を有することが、
より好ましい。
【化３】 〔式中、Ｒ5、Ｒ5´は水素またはアルキル基を表わ
す。〕
す。〕
【００１６】本発明で用いることのできるポリフェニレ
ンエーテルの形状は、体積平均粒子径１０μｍ〜５００
μｍの粉体状が好ましく、さらに、直径４μｍ以下の粒
子の割合が全体の５重量％未満である事が好ましい。こ
こでいう体積平均粒子径とは、粉体を振動ふるいで各粒
径に分別し、各ふるいに残った粉体の重量を測定し、全
粉体重量の５０％の量が残ったふるいの中で最も細かい
ふるいの目の大きさをもって表す。また、直径４μｍ以
下の粒子の割合とは、４０μｍの目のふるいを通った微
粉末をレーザー式粒度測定機[ＳＡＬＤ−２０００：島
津製作所（株）製］で粒径４μｍ以下の粒子の重量を測
定し、４０μｍのふるいを通す前の重量に換算して、算
出する。
ンエーテルの形状は、体積平均粒子径１０μｍ〜５００
μｍの粉体状が好ましく、さらに、直径４μｍ以下の粒
子の割合が全体の５重量％未満である事が好ましい。こ
こでいう体積平均粒子径とは、粉体を振動ふるいで各粒
径に分別し、各ふるいに残った粉体の重量を測定し、全
粉体重量の５０％の量が残ったふるいの中で最も細かい
ふるいの目の大きさをもって表す。また、直径４μｍ以
下の粒子の割合とは、４０μｍの目のふるいを通った微
粉末をレーザー式粒度測定機[ＳＡＬＤ−２０００：島
津製作所（株）製］で粒径４μｍ以下の粒子の重量を測
定し、４０μｍのふるいを通す前の重量に換算して、算
出する。
【００１７】また、本発明に使用されるポリフェニレン
エーテル（Ａ−２）は、重合溶媒に起因する有機溶剤
が、ポリフェニレンエーテルに対して５重量％未満の量
で残存していても構わない。これら重合溶媒に起因する
有機溶剤は、重合後の乾燥工程で完全に除去するのは困
難であり、通常数百ｐｐｍから数％の範囲で残存してい
るものである。本発明で用いる（Ａ−１）成分の固相変
性ポリフェニレンエーテルとは、既述した（Ａ−２）成
分の結晶性のポリフェニレンエーテルを、共役非芳香族
ジエン化合物、１個のジエノフィル基を有するジエノフ
ィル化合物、又は、これらのジエン又はジエノフィル化
合物の前駆体より選択される変性剤（Ａ−３）で、ポリ
フェニレンエーテルを溶融させることなく変性した固相
変性ポリフェニレンエーテルである。
エーテル（Ａ−２）は、重合溶媒に起因する有機溶剤
が、ポリフェニレンエーテルに対して５重量％未満の量
で残存していても構わない。これら重合溶媒に起因する
有機溶剤は、重合後の乾燥工程で完全に除去するのは困
難であり、通常数百ｐｐｍから数％の範囲で残存してい
るものである。本発明で用いる（Ａ−１）成分の固相変
性ポリフェニレンエーテルとは、既述した（Ａ−２）成
分の結晶性のポリフェニレンエーテルを、共役非芳香族
ジエン化合物、１個のジエノフィル基を有するジエノフ
ィル化合物、又は、これらのジエン又はジエノフィル化
合物の前駆体より選択される変性剤（Ａ−３）で、ポリ
フェニレンエーテルを溶融させることなく変性した固相
変性ポリフェニレンエーテルである。
【００１８】結晶性ポリフェニレンエーテルとその融点
の関係を示した文献としては、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐａｒｔ
Ａ‐２（６）１１４１‐１１４８頁（１９６８年）、Ｅ
ｕｒｏｐｅａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ
（９）２９３‐３００頁（１９７３年）、Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ（１９）８１‐８４頁（１９７８年）などがある。本
発明では、ポリフェニレンエーテル（Ａ−２）の融点
は、（Ａ−２）に対する示差熱走査型熱量計（ＤＳＣ）
の測定において、２０℃／分で昇温するときに得られる
温度−熱流量グラフで観測されるピークのピークトップ
温度で定義され、ピークトップ温度が複数ある場合には
その内の最高の温度で定義される。
の関係を示した文献としては、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐａｒｔ
Ａ‐２（６）１１４１‐１１４８頁（１９６８年）、Ｅ
ｕｒｏｐｅａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ
（９）２９３‐３００頁（１９７３年）、Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ（１９）８１‐８４頁（１９７８年）などがある。本
発明では、ポリフェニレンエーテル（Ａ−２）の融点
は、（Ａ−２）に対する示差熱走査型熱量計（ＤＳＣ）
の測定において、２０℃／分で昇温するときに得られる
温度−熱流量グラフで観測されるピークのピークトップ
温度で定義され、ピークトップ温度が複数ある場合には
その内の最高の温度で定義される。
【００１９】本発明の結晶性のポリフェニレンエーテル
（Ａ−２）は、溶液より沈殿して得られるパウダー状の
もので、融点が２４０℃〜２６０℃のポリフェニレンエ
ーテルであり、ＤＳＣ測定におけるピークから得られる
融解熱（△Ｈ）が２Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。
（Ａ−２）は、溶液より沈殿して得られるパウダー状の
もので、融点が２４０℃〜２６０℃のポリフェニレンエ
ーテルであり、ＤＳＣ測定におけるピークから得られる
融解熱（△Ｈ）が２Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。
【００２０】固相変性の反応温度は、室温以上で、かつ
結晶性のポリフェニレンエーテル（Ａ−２）の融点以下
である。好ましくは１００℃以上、ポリフェニレンエー
テルのガラス転移温度以下であり、１２０℃以上２２０
℃以下がさらに好ましく、１５０℃以上２２０℃以下が
特に好ましい。本発明において室温とは２７℃であり、
反応温度が室温未満の場合、ポリフェニレンエーテル
（Ａ−２）と変性剤（Ａ−３）は充分反応せず、反応温
度がポリフェニレンエーテル（Ａ−２）の融点を越える
場合、ポリフェニレンエーテル（Ａ−２）が融解し、粘
度が上昇するため、変性剤（Ａ−３）との混合が阻害さ
れ、反応は促進しない。
結晶性のポリフェニレンエーテル（Ａ−２）の融点以下
である。好ましくは１００℃以上、ポリフェニレンエー
テルのガラス転移温度以下であり、１２０℃以上２２０
℃以下がさらに好ましく、１５０℃以上２２０℃以下が
特に好ましい。本発明において室温とは２７℃であり、
反応温度が室温未満の場合、ポリフェニレンエーテル
（Ａ−２）と変性剤（Ａ−３）は充分反応せず、反応温
度がポリフェニレンエーテル（Ａ−２）の融点を越える
場合、ポリフェニレンエーテル（Ａ−２）が融解し、粘
度が上昇するため、変性剤（Ａ−３）との混合が阻害さ
れ、反応は促進しない。
【００２１】本発明において、反応時の圧力は０〜２Ｍ
Ｐａの範囲であることが好ましく、より好ましくは０〜
１ＭＰａである。本発明で使用する固相変性ポリフェニ
レンエーテルは、パドルドライヤー、ヘンシェルミキサ
ー、押出機等が使用できる他、ポリフェニレンエーテル
と変性剤の混合物を、１００℃以上、ポリフェニレンエ
ーテルのガラス転移温度以下の温度で、１時間以上静置
する事によっても容易に製造することができる。いずれ
の方法においてもポリフェニレンエーテルが溶融しない
条件であることが重要である。
Ｐａの範囲であることが好ましく、より好ましくは０〜
１ＭＰａである。本発明で使用する固相変性ポリフェニ
レンエーテルは、パドルドライヤー、ヘンシェルミキサ
ー、押出機等が使用できる他、ポリフェニレンエーテル
と変性剤の混合物を、１００℃以上、ポリフェニレンエ
ーテルのガラス転移温度以下の温度で、１時間以上静置
する事によっても容易に製造することができる。いずれ
の方法においてもポリフェニレンエーテルが溶融しない
条件であることが重要である。
【００２２】本発明で使用する固相変性ポリフェニレン
エーテルの変性剤（Ａ−３）として好ましいものは、共
役非芳香族ジエン化合物、１個のジエノフィル基を有す
るジエノフィル化合物、又は、これらのジエン又はジエ
ノフィル化合物の前駆体より選択される一種以上であ
る。これらの中で、二重結合及び、少なくとも１個のカ
ルボキシル基、酸化アシル基、イミノ基、イミド基、水
酸基、グリシジル基の内少なくとも１種を分子構造内に
持つ化合物であることが好ましく、具体的には、無水マ
レイン酸、マレイン酸、フマル酸、フェニルマレイミ
ド、イタコン酸、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート等が挙げられる。
エーテルの変性剤（Ａ−３）として好ましいものは、共
役非芳香族ジエン化合物、１個のジエノフィル基を有す
るジエノフィル化合物、又は、これらのジエン又はジエ
ノフィル化合物の前駆体より選択される一種以上であ
る。これらの中で、二重結合及び、少なくとも１個のカ
ルボキシル基、酸化アシル基、イミノ基、イミド基、水
酸基、グリシジル基の内少なくとも１種を分子構造内に
持つ化合物であることが好ましく、具体的には、無水マ
レイン酸、マレイン酸、フマル酸、フェニルマレイミ
ド、イタコン酸、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート等が挙げられる。
【００２３】本発明で使用する固相変性ポリフェニレン
エーテルは、ポリフェニレンエーテル（Ａ−２）１００
重量部に対して、０．０１〜１０．０重量部の上記の変
性剤（Ａ−３）を混合して反応させたものであり、０．
５〜３．０重量部の変性剤（Ａ−３）を混合し、反応さ
せることがより好ましい。変性剤（Ａ−３）が０．０１
重量部未満では、フィラーを添加した際に機械的物性が
低下する。また、変性剤（Ａ−３）が１０．０重量部を
越える場合、未反応の変性剤（Ａ−３）が残留し、成形
時にシルバーストリークスの原因になる。
エーテルは、ポリフェニレンエーテル（Ａ−２）１００
重量部に対して、０．０１〜１０．０重量部の上記の変
性剤（Ａ−３）を混合して反応させたものであり、０．
５〜３．０重量部の変性剤（Ａ−３）を混合し、反応さ
せることがより好ましい。変性剤（Ａ−３）が０．０１
重量部未満では、フィラーを添加した際に機械的物性が
低下する。また、変性剤（Ａ−３）が１０．０重量部を
越える場合、未反応の変性剤（Ａ−３）が残留し、成形
時にシルバーストリークスの原因になる。
【００２４】本発明で使用する固相変性ポリフェニレン
エーテルは、反応時に反応助剤を添加しても構わない。
好ましい反応助剤としては、ラジカル開始剤、酸、塩
基、有機塩、無機塩が挙げられ、中でもラジカル開始剤
が最も好ましい。本発明で使用する固相変性ポリフェニ
レンエーテルの形状は、変性時に溶融させないため実質
的に変性されていないポリフェニレンエーテルと差がな
く、体積平均粒子径１０μｍ〜５００μｍの粉体状であ
り、直径４μｍ以下の粒子の割合が全体の５重量％未満
である事が好ましい。
エーテルは、反応時に反応助剤を添加しても構わない。
好ましい反応助剤としては、ラジカル開始剤、酸、塩
基、有機塩、無機塩が挙げられ、中でもラジカル開始剤
が最も好ましい。本発明で使用する固相変性ポリフェニ
レンエーテルの形状は、変性時に溶融させないため実質
的に変性されていないポリフェニレンエーテルと差がな
く、体積平均粒子径１０μｍ〜５００μｍの粉体状であ
り、直径４μｍ以下の粒子の割合が全体の５重量％未満
である事が好ましい。
【００２５】また、変性剤のポリフェニレンエーテル粉
体への分散性を向上させるために、変性剤との反応時に
ポリフェニレンエーテル１００重量部に対して、１０重
量部以下の重合溶媒とは異なる有機溶剤を共存させても
構わない。より好ましくは、ポリフェニレンエーテル１
００重量部に対して５重量部以下である。好ましい有機
溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、
アセトン、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、ｎ−
ヘキサン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン等が挙
げられ、中でもメチルアルコール、アセトンがより好ま
しい。
体への分散性を向上させるために、変性剤との反応時に
ポリフェニレンエーテル１００重量部に対して、１０重
量部以下の重合溶媒とは異なる有機溶剤を共存させても
構わない。より好ましくは、ポリフェニレンエーテル１
００重量部に対して５重量部以下である。好ましい有機
溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、
アセトン、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、ｎ−
ヘキサン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン等が挙
げられ、中でもメチルアルコール、アセトンがより好ま
しい。
【００２６】次に本発明において、使用する無機フィラ
ー（Ｂ）について説明する、本発明で使用する無機フィ
ラーとしては、針状、繊維状、板状、鱗片状のフィラー
はいずれも使用することができ、その例としてはタル
ク、マイカ、ゾノトライト、酸化チタン、硫酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、ガ
ラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維、カーボンウィス
カー、ウィスカー、グラファイト、カーボンブラック、
導電性金属繊維等が挙げられる。
ー（Ｂ）について説明する、本発明で使用する無機フィ
ラーとしては、針状、繊維状、板状、鱗片状のフィラー
はいずれも使用することができ、その例としてはタル
ク、マイカ、ゾノトライト、酸化チタン、硫酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、ガ
ラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維、カーボンウィス
カー、ウィスカー、グラファイト、カーボンブラック、
導電性金属繊維等が挙げられる。
【００２７】この中で特にタルク、ゾノトライト、ワラ
ストナイト、カオリン、ガラス繊維、ガラスフレーク、
炭素繊維、カーボンウィスカー、グラファイト、カーボ
ンブラックが好ましく、更に炭素繊維、グラファイト、
カーボンブラックが最も好ましい。これらは、もちろん
２種以上併用しても構わない。好ましい炭素繊維として
は、大きくポリアクリロニトリル系炭素繊維及びピッチ
系炭素繊維等が挙げられるが、いずれであってもでも構
わない。好ましい繊維径は１μｍ〜２０μｍである。
ストナイト、カオリン、ガラス繊維、ガラスフレーク、
炭素繊維、カーボンウィスカー、グラファイト、カーボ
ンブラックが好ましく、更に炭素繊維、グラファイト、
カーボンブラックが最も好ましい。これらは、もちろん
２種以上併用しても構わない。好ましい炭素繊維として
は、大きくポリアクリロニトリル系炭素繊維及びピッチ
系炭素繊維等が挙げられるが、いずれであってもでも構
わない。好ましい繊維径は１μｍ〜２０μｍである。
【００２８】好ましいグラファイトとしては、炭素純度
が８０重量％以上であり、粒径が１００μｍ以下のもの
である。好ましいカーボンブラックとしては、着色用や
ゴム補強、導電性付与に一般的に使用されているカーボ
ンブラックである。好ましいカーボンブラックはジブチ
ルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が７０ｍｌ／１００ｍｇ
以上のものであり、より好ましくはＤＢＰ吸油量が１０
０ｍｌ／１００ｍｇ以上、更に好ましくは１５０ｍｌ／
１００ｍｇ以上のカーボンブラックである。ここでいう
ＤＢＰ吸油量とは、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に定められた
方法で測定した値である。
が８０重量％以上であり、粒径が１００μｍ以下のもの
である。好ましいカーボンブラックとしては、着色用や
ゴム補強、導電性付与に一般的に使用されているカーボ
ンブラックである。好ましいカーボンブラックはジブチ
ルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が７０ｍｌ／１００ｍｇ
以上のものであり、より好ましくはＤＢＰ吸油量が１０
０ｍｌ／１００ｍｇ以上、更に好ましくは１５０ｍｌ／
１００ｍｇ以上のカーボンブラックである。ここでいう
ＤＢＰ吸油量とは、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に定められた
方法で測定した値である。
【００２９】特に好ましいカーボンブラックとしては、
アセチレンガスを完全燃焼して得られるアセチレンブラ
ックや、原油を原料にファーネス式不完全燃焼によって
製造されるケッチェンブラック等が挙げられるが、これ
らに限定されることはない。これら、無機フィラーは公
地の各種カップリング剤及び／または収束剤を使用し
て、樹脂との密着性や取り扱い性を向上させてももちろ
ん構わない。これら、無機フィラーの配合量は、（Ａ）
官能化ポリフェニレンエーテル樹脂１００重量部に対し
て０．１〜２００重量部である。好ましくは１〜１５０
重量部である。
アセチレンガスを完全燃焼して得られるアセチレンブラ
ックや、原油を原料にファーネス式不完全燃焼によって
製造されるケッチェンブラック等が挙げられるが、これ
らに限定されることはない。これら、無機フィラーは公
地の各種カップリング剤及び／または収束剤を使用し
て、樹脂との密着性や取り扱い性を向上させてももちろ
ん構わない。これら、無機フィラーの配合量は、（Ａ）
官能化ポリフェニレンエーテル樹脂１００重量部に対し
て０．１〜２００重量部である。好ましくは１〜１５０
重量部である。
【００３０】本発明において（Ａ）官能化ポリフェニレ
ンエーテル樹脂の１００重量部に対して（Ｃ）ポリアミ
ド樹脂を０〜１０００重量部配合し溶融混練しても構わ
ない。より好ましい量は１０〜７００重量部である。本
発明で使用することのできるポリアミド樹脂の種類とし
ては、ポリマー主鎖に、アミド結合｛−ＮＨ−Ｃ（＝
Ｏ）｝を有するものであれば、いずれも使用する事がで
きる。
ンエーテル樹脂の１００重量部に対して（Ｃ）ポリアミ
ド樹脂を０〜１０００重量部配合し溶融混練しても構わ
ない。より好ましい量は１０〜７００重量部である。本
発明で使用することのできるポリアミド樹脂の種類とし
ては、ポリマー主鎖に、アミド結合｛−ＮＨ−Ｃ（＝
Ｏ）｝を有するものであれば、いずれも使用する事がで
きる。
【００３１】一般にポリアミド樹脂は、ラクタム類の開
環重合、ジアミンとジカルボン酸の重縮合、アミノカル
ボン酸の重縮合などによって得られるがこれらに限定さ
れるものではない。上記ジアミンとしては大別して脂肪
族、脂環式および芳香族ジアミンが挙げられ、具体例と
しては、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、トリデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、５−メチルナノメチレンジア
ミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，
４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ｍ−フェニレン
ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジ
アミン、ｐ−キシリレンジアミンが挙げられる。
環重合、ジアミンとジカルボン酸の重縮合、アミノカル
ボン酸の重縮合などによって得られるがこれらに限定さ
れるものではない。上記ジアミンとしては大別して脂肪
族、脂環式および芳香族ジアミンが挙げられ、具体例と
しては、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、トリデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、５−メチルナノメチレンジア
ミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，
４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ｍ−フェニレン
ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジ
アミン、ｐ−キシリレンジアミンが挙げられる。
【００３２】ジカルボン酸としては、大別して脂肪族、
脂環式および芳香族ジカルボン酸が挙げられ、具体例と
しては、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカン二酸、１，１，３−トリデカン二酸、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸な
どが挙げられる。ラクタム類としては、具体的にはε−
カプロラクタム、エナントラクタム、ω−ラウロラクタ
ムなどが挙げられる。
脂環式および芳香族ジカルボン酸が挙げられ、具体例と
しては、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカン二酸、１，１，３−トリデカン二酸、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸な
どが挙げられる。ラクタム類としては、具体的にはε−
カプロラクタム、エナントラクタム、ω−ラウロラクタ
ムなどが挙げられる。
【００３３】また、アミノカルボン酸としては、具体的
にはε−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、８
−アミノオクタン酸、９−アミノナノン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、１３−アミ
ノトリデカン酸などが挙げられる。本発明においては、
これらラクタム類、ジアミン、ジカルボン酸、ω−アミ
ノカルボン酸は、単独あるいは二種以上の混合物にして
重縮合を行って得られる共重合ポリアミド類はいずれも
使用することができる。
にはε−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、８
−アミノオクタン酸、９−アミノナノン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、１３−アミ
ノトリデカン酸などが挙げられる。本発明においては、
これらラクタム類、ジアミン、ジカルボン酸、ω−アミ
ノカルボン酸は、単独あるいは二種以上の混合物にして
重縮合を行って得られる共重合ポリアミド類はいずれも
使用することができる。
【００３４】また、これらラクタム類、ジアミン、ジカ
ルボン酸、ω−アミノカルボン酸を重合反応機内で低分
子量のオリゴマーの段階まで重合し、押出機等で高分子
量化したものも好適に使用することができる。
ルボン酸、ω−アミノカルボン酸を重合反応機内で低分
子量のオリゴマーの段階まで重合し、押出機等で高分子
量化したものも好適に使用することができる。
【００３５】特に本発明で有用に用いることのできるポ
リアミド樹脂としては、ポリアミド６、ポリアミド６，
６、ポリアミド４，６、ポリアミド１１，ポリアミド１
２，ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリア
ミド６／６，６、ポリアミド６／６，１２、ポリアミド
６／ＭＸＤ（ｍ−キシリレンジアミン）、ポリアミド
６，Ｔ、ポリアミド６，Ｉ、ポリアミド６／６，Ｔ、ポ
リアミド６／６，Ｉ、ポリアミド６，６／６，Ｔ、ポリ
アミド６，６／６，Ｉ、ポリアミド６／６，Ｔ／６，
Ｉ、ポリアミド６，６／６，Ｔ／６，Ｉ、ポリアミド６
／１２／６，Ｔ、ポリアミド６，６／１２／６，Ｔ、ポ
リアミド６／１２／６，Ｉ、ポリアミド６，６／１２／
６，Ｉなどが挙げられ、複数のポリアミドを押出機等で
共重合化したポリアミド類も使用することができる。こ
れらは、もちろん２種以上組み合わせて使用しても構わ
ない。
リアミド樹脂としては、ポリアミド６、ポリアミド６，
６、ポリアミド４，６、ポリアミド１１，ポリアミド１
２，ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリア
ミド６／６，６、ポリアミド６／６，１２、ポリアミド
６／ＭＸＤ（ｍ−キシリレンジアミン）、ポリアミド
６，Ｔ、ポリアミド６，Ｉ、ポリアミド６／６，Ｔ、ポ
リアミド６／６，Ｉ、ポリアミド６，６／６，Ｔ、ポリ
アミド６，６／６，Ｉ、ポリアミド６／６，Ｔ／６，
Ｉ、ポリアミド６，６／６，Ｔ／６，Ｉ、ポリアミド６
／１２／６，Ｔ、ポリアミド６，６／１２／６，Ｔ、ポ
リアミド６／１２／６，Ｉ、ポリアミド６，６／１２／
６，Ｉなどが挙げられ、複数のポリアミドを押出機等で
共重合化したポリアミド類も使用することができる。こ
れらは、もちろん２種以上組み合わせて使用しても構わ
ない。
【００３６】本発明で使用されるポリアミド樹脂の好ま
しい数平均分子量は５，０００〜１００，０００であ
り、より好ましくは１０，０００〜３０，０００であ
る。本発明におけるポリアミド樹脂は、分子量の異なる
複数のポリアミド樹脂の混合物であっても良い。例えば
数平均分子量１０，０００以下の低分子量ポリアミド
と、３０，０００以上の高分子量ポリアミドとの混合
物、数平均分子量１０，０００以下の低分子量ポリアミ
ドと、１５，０００程度の一般的なポリアミドとの混合
物等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。
しい数平均分子量は５，０００〜１００，０００であ
り、より好ましくは１０，０００〜３０，０００であ
る。本発明におけるポリアミド樹脂は、分子量の異なる
複数のポリアミド樹脂の混合物であっても良い。例えば
数平均分子量１０，０００以下の低分子量ポリアミド
と、３０，０００以上の高分子量ポリアミドとの混合
物、数平均分子量１０，０００以下の低分子量ポリアミ
ドと、１５，０００程度の一般的なポリアミドとの混合
物等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。
【００３７】ポリアミドの末端基は、官能化ポリフェニ
レンエーテルとの反応に関与する。ポリアミド樹脂は末
端基として一般にアミノ基、カルボキシル基を有してい
るが、一般的にカルボキシル基濃度がアミノ基濃度を上
回ると、一般的に耐衝撃性が低下し、流動性が向上し、
逆にアミノ基濃度がカルボキシル基濃度を上回ると耐衝
撃性が向上し、流動性が低下する。これらの好ましい比
はアミノ基／カルボキシル基比で、９／１〜１／９であ
り、より好ましくは８／２〜１／９、更に好ましくは６
／４〜１／９である。
レンエーテルとの反応に関与する。ポリアミド樹脂は末
端基として一般にアミノ基、カルボキシル基を有してい
るが、一般的にカルボキシル基濃度がアミノ基濃度を上
回ると、一般的に耐衝撃性が低下し、流動性が向上し、
逆にアミノ基濃度がカルボキシル基濃度を上回ると耐衝
撃性が向上し、流動性が低下する。これらの好ましい比
はアミノ基／カルボキシル基比で、９／１〜１／９であ
り、より好ましくは８／２〜１／９、更に好ましくは６
／４〜１／９である。
【００３８】また、末端のアミノ基の濃度としては少な
くとも１０ミリ当量／ｋｇであることが好ましい。更に
好ましくは３０ミリ当量／ｋｇ以上である。これらポリ
アミド樹脂の末端基の調整方法は、当業者には明らかで
あるような公知の方法を用いればよい。例えばポリアミ
ド樹脂の重合時にジアミン類やジカルボン酸類の添加、
モノカルボン酸の添加などが挙げられる。本発明におけ
るポリアミド樹脂は、末端基濃度の異なる複数のポリア
ミド樹脂の混合物であってももちろん構わない。また、
ポリアミド樹脂の耐熱安定性を向上させる目的で公知と
なっている式（４）に示したような金属系安定剤を使用
することもできる。
くとも１０ミリ当量／ｋｇであることが好ましい。更に
好ましくは３０ミリ当量／ｋｇ以上である。これらポリ
アミド樹脂の末端基の調整方法は、当業者には明らかで
あるような公知の方法を用いればよい。例えばポリアミ
ド樹脂の重合時にジアミン類やジカルボン酸類の添加、
モノカルボン酸の添加などが挙げられる。本発明におけ
るポリアミド樹脂は、末端基濃度の異なる複数のポリア
ミド樹脂の混合物であってももちろん構わない。また、
ポリアミド樹脂の耐熱安定性を向上させる目的で公知と
なっている式（４）に示したような金属系安定剤を使用
することもできる。
【００３９】
【化４】
【００４０】（式中、Ｍは銅、ニッケル、スズ及びセリ
ウムからなる群より選ばれる金属イオンを表し、Ｘはハ
ロゲン化物イオンおよびカルボキシレートイオンからな
る群より選ばれるイオン基であり、ｎは１〜６の整数、
ｙはＭの正イオン電荷を表す整数、ｚはＸの負イオン電
荷を表す整数である） 金属系安定剤の具体例としては、ＣｕＩ、ＣｕＣｌ2、
酢酸銅、ヨウ化カリウム、ステアリン酸セリウム等が挙
げられ、これらは、併用しても構わない。金属系安定剤
の好ましい配合量はポリアミド樹脂の１００重量部に対
して、０．００１〜１重量部である。
ウムからなる群より選ばれる金属イオンを表し、Ｘはハ
ロゲン化物イオンおよびカルボキシレートイオンからな
る群より選ばれるイオン基であり、ｎは１〜６の整数、
ｙはＭの正イオン電荷を表す整数、ｚはＸの負イオン電
荷を表す整数である） 金属系安定剤の具体例としては、ＣｕＩ、ＣｕＣｌ2、
酢酸銅、ヨウ化カリウム、ステアリン酸セリウム等が挙
げられ、これらは、併用しても構わない。金属系安定剤
の好ましい配合量はポリアミド樹脂の１００重量部に対
して、０．００１〜１重量部である。
【００４１】また、ポリアミド樹脂（Ｃ）を配合した場
合においては、（Ｂ）成分の無機フィラーは、主として
ポリアミド樹脂中に存在することが好ましい。ポリアミ
ド樹脂中に存在することにより、より優れた表面外観と
耐熱性を発現することができる。これらを実現するため
の方法としては、官能化ポリフェニレンエーテル樹脂と
ポリアミド樹脂を溶融混練した後に、無機フィラーを添
加し、更に溶融混練する方法、ポリアミド樹脂と同時に
無機フィラーを供給して溶融混練する方法、無機フィラ
ーとポリアミド樹脂をあらかじめ溶融混練したマスター
バッチの形態にしておき、官能化ポリフェニレンエーテ
ル樹脂と溶融混練する方法等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。
合においては、（Ｂ）成分の無機フィラーは、主として
ポリアミド樹脂中に存在することが好ましい。ポリアミ
ド樹脂中に存在することにより、より優れた表面外観と
耐熱性を発現することができる。これらを実現するため
の方法としては、官能化ポリフェニレンエーテル樹脂と
ポリアミド樹脂を溶融混練した後に、無機フィラーを添
加し、更に溶融混練する方法、ポリアミド樹脂と同時に
無機フィラーを供給して溶融混練する方法、無機フィラ
ーとポリアミド樹脂をあらかじめ溶融混練したマスター
バッチの形態にしておき、官能化ポリフェニレンエーテ
ル樹脂と溶融混練する方法等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。
【００４２】また、本発明において、官能化ポリフェニ
レンエーテル樹脂と無機フィラーの溶融混練時に、相溶
化剤（Ｄ）を共存させても構わない。この場合の好まし
い相溶化剤（Ｄ）の量は、（Ａ）成分の官能化ポリフェ
ニレンエーテル樹脂１００重量部に対して、０〜５重量
部である。より好ましい量は０〜３重量部である。共存
させて溶融混練する事で、より優れた表面外観を有する
組成物を得ることができる。
レンエーテル樹脂と無機フィラーの溶融混練時に、相溶
化剤（Ｄ）を共存させても構わない。この場合の好まし
い相溶化剤（Ｄ）の量は、（Ａ）成分の官能化ポリフェ
ニレンエーテル樹脂１００重量部に対して、０〜５重量
部である。より好ましい量は０〜３重量部である。共存
させて溶融混練する事で、より優れた表面外観を有する
組成物を得ることができる。
【００４３】本発明の実施の際に使用できるさまざまな
相溶化剤の例としては、以下に説明するように、液体ジ
エンポリマー、エポキシ化合物、酸化ポリオレフィンワ
ックス、キノン類、オルガノシラン化合物、および、多
官能性化合物がある。
相溶化剤の例としては、以下に説明するように、液体ジ
エンポリマー、エポキシ化合物、酸化ポリオレフィンワ
ックス、キノン類、オルガノシラン化合物、および、多
官能性化合物がある。
【００４４】本発明で使用するのに適した液体ジエンポ
リマーとしては、共役ジエンのホモポリマー、ならびに
共役ジエンと、他の共役ジエン、ビニルモノマー（たと
えばスチレンおよびα−メチルスチレン）、オレフィン
（たとえばエチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブ
チレン、ヘキセン−１、オクテン−１およびドデセン−
１）、およびこれらの混合物より成る群の中から選択さ
れた少なくとも１種のモノマーとのコポリマーがあり、
その数平均分子量は１５０〜１０，０００、好ましくは
１５０〜５，０００である。これらのホモポリマーおよ
びコポリマーは、たとえば米国特許第４０５４６１２
号、第３８７６７２１号および第３４２８６９９号に記
載の方法によって製造することができる。これらポリマ
ーの中には、特に、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
ポリ（１，３−ペンタジエン）、ポリ（ブタジエン−イ
ソプレン）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリクロ
ロプレン、ポリ（ブタジエン−α−メチルスチレン）、
ポリ（ブタジエン−スチレン−イソプレン）、ポリ（ブ
チレン−ブタジエン）、などがある。
リマーとしては、共役ジエンのホモポリマー、ならびに
共役ジエンと、他の共役ジエン、ビニルモノマー（たと
えばスチレンおよびα−メチルスチレン）、オレフィン
（たとえばエチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブ
チレン、ヘキセン−１、オクテン−１およびドデセン−
１）、およびこれらの混合物より成る群の中から選択さ
れた少なくとも１種のモノマーとのコポリマーがあり、
その数平均分子量は１５０〜１０，０００、好ましくは
１５０〜５，０００である。これらのホモポリマーおよ
びコポリマーは、たとえば米国特許第４０５４６１２
号、第３８７６７２１号および第３４２８６９９号に記
載の方法によって製造することができる。これらポリマ
ーの中には、特に、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
ポリ（１，３−ペンタジエン）、ポリ（ブタジエン−イ
ソプレン）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリクロ
ロプレン、ポリ（ブタジエン−α−メチルスチレン）、
ポリ（ブタジエン−スチレン−イソプレン）、ポリ（ブ
チレン−ブタジエン）、などがある。
【００４５】本発明で使用するのに適したエポキシ化合
物としては、（１）多価フェノール（たとえばビスフェ
ノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、レゾルシノ
ールおよびヒドロキノン）とエピクロロヒドリンを縮合
させることによって生成するエポキシ樹脂、（２）多価
アルコール（たとえばエチレングリコ−ル、プロピレン
グリコ−ル、ブチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ
−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ペンタエリトリト−
ルおよびトリメチロ−ルエタンなど）とエピクロロヒド
リンを縮合させることによって生成するエポキシ樹脂、
（３）一価のアルコール類と一価のフェノール類のグリ
シジルエーテル化生成物、たとえばフェニルグリシジル
エーテル、ブチルグリシジルエーテルおよびクレジルグ
リシジルエーテル、（４）アミノ化合物のグリシジル誘
導体、たとえばアニリンのジグリシジル誘導体、ならび
に（５）高級オレフィンもしくはシクロアルケンまたは
天然の不飽和油（たとえば大豆）のエポキシ化生成物お
よび前記液体ジエンポリマーのエポキシ化生成物があ
る。
物としては、（１）多価フェノール（たとえばビスフェ
ノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、レゾルシノ
ールおよびヒドロキノン）とエピクロロヒドリンを縮合
させることによって生成するエポキシ樹脂、（２）多価
アルコール（たとえばエチレングリコ−ル、プロピレン
グリコ−ル、ブチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ
−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ペンタエリトリト−
ルおよびトリメチロ−ルエタンなど）とエピクロロヒド
リンを縮合させることによって生成するエポキシ樹脂、
（３）一価のアルコール類と一価のフェノール類のグリ
シジルエーテル化生成物、たとえばフェニルグリシジル
エーテル、ブチルグリシジルエーテルおよびクレジルグ
リシジルエーテル、（４）アミノ化合物のグリシジル誘
導体、たとえばアニリンのジグリシジル誘導体、ならび
に（５）高級オレフィンもしくはシクロアルケンまたは
天然の不飽和油（たとえば大豆）のエポキシ化生成物お
よび前記液体ジエンポリマーのエポキシ化生成物があ
る。
【００４６】本発明で使用するのに適した酸化ポリオレ
フィンワックスとは公知であり、その説明およびその製
法は米国特許第３８２２２２７号および第３７５６９９
９号ならびにドイツ特許公告第３０４７９１５号および
第２２０１８６２号に記載されている。一般に、これら
はポリオレフィンの酸化または懸濁酸化によって製造さ
れる。
フィンワックスとは公知であり、その説明およびその製
法は米国特許第３８２２２２７号および第３７５６９９
９号ならびにドイツ特許公告第３０４７９１５号および
第２２０１８６２号に記載されている。一般に、これら
はポリオレフィンの酸化または懸濁酸化によって製造さ
れる。
【００４７】本発明で使用するのに適したキノン化合物
の特徴は、非置換誘導体の分子内に６員の炭素環を少な
くとも１個有し、環構造内に少なくとも２個のカルボニ
ル基を有し（これらは両方とも同一の環内にあってもよ
いし、または２個以上の環がある場合には異なる環内に
あってもよい。ただし、これらは単環式キノンの１，２
配置または１，４配置に相当する位置を占める）、か
つ、環構造内に少なくとも２個の炭素−炭素二重結合を
もつ（この炭素−炭素二重結合とカルボニルの炭素−酸
素二重結合は環構造内にあって、炭素−炭素二重結合と
カルボニルの炭素−酸素二重結合は互いに共役してい
る）ことである。非置換キノン内に２個以上の環が存在
する場合、これらの環は縮合でも、非縮合でも、あるい
は両者でもよい。非縮合環同士は、直接の炭素−炭素二
重結合または＝Ｃ−Ｃ＝のような共役不飽和を有する炭
化水素基によって結合されていてもよい。
の特徴は、非置換誘導体の分子内に６員の炭素環を少な
くとも１個有し、環構造内に少なくとも２個のカルボニ
ル基を有し（これらは両方とも同一の環内にあってもよ
いし、または２個以上の環がある場合には異なる環内に
あってもよい。ただし、これらは単環式キノンの１，２
配置または１，４配置に相当する位置を占める）、か
つ、環構造内に少なくとも２個の炭素−炭素二重結合を
もつ（この炭素−炭素二重結合とカルボニルの炭素−酸
素二重結合は環構造内にあって、炭素−炭素二重結合と
カルボニルの炭素−酸素二重結合は互いに共役してい
る）ことである。非置換キノン内に２個以上の環が存在
する場合、これらの環は縮合でも、非縮合でも、あるい
は両者でもよい。非縮合環同士は、直接の炭素−炭素二
重結合または＝Ｃ−Ｃ＝のような共役不飽和を有する炭
化水素基によって結合されていてもよい。
【００４８】また、置換キノンも本発明の範囲内に入
る。置換が所望の場合置換度は１から置換可能な水素原
子の最大数までとし得る。非置換キノン構造上に存在し
得る各種置換基の例としては、ハロゲン、たとえば塩
素、臭素、フッ素など、炭化水素基、たとえば分枝また
は非分枝で飽和または不飽和のアルキル基、アリール
基、アルキルアリール基およびシクロアルキル基、およ
びこれらのハロゲン化された誘導体、ならびに、ヘテロ
原子、特に酸素、イオウまたはリンを有する類似の炭化
水素基（これらの基はヘテロ原子を介して、たとえば酸
素結合によってキノン環に結合する）がある。
る。置換が所望の場合置換度は１から置換可能な水素原
子の最大数までとし得る。非置換キノン構造上に存在し
得る各種置換基の例としては、ハロゲン、たとえば塩
素、臭素、フッ素など、炭化水素基、たとえば分枝また
は非分枝で飽和または不飽和のアルキル基、アリール
基、アルキルアリール基およびシクロアルキル基、およ
びこれらのハロゲン化された誘導体、ならびに、ヘテロ
原子、特に酸素、イオウまたはリンを有する類似の炭化
水素基（これらの基はヘテロ原子を介して、たとえば酸
素結合によってキノン環に結合する）がある。
【００４９】各種キノン類の例としては、１，２−ベン
ゾキノン、１，４−ベンゾキノン、２，６−ジフェニル
キノン、テトラメチルジキノン、２，２′−ジフェノキ
ノン、４，４′−ジフェノキノン、１，２−ナフトキノ
ン、１，４−ナフトキノン、２，６−ナフトキノン、ク
ロラニル類、２−クロロ−１，４−ベンゾキノン、２，
６−ジメチルベンゾキノンなどを挙げることができる。
本発明の相溶化剤で使用するのに適したオルガノシラン
化合物の特徴は、分子内に、（ａ）酸素結合を介して炭
素に結合したケイ素原子を少なくとも１個、および
（ｂ）炭素−炭素二重結合または炭素−炭素三重結合お
よび／またはアミン基とメルカプト基より成る群の中か
ら選択された官能基（ただしこれらの官能基は直接ケイ
素原子に結合することはない）を少なくとも１個有する
ことである。
ゾキノン、１，４−ベンゾキノン、２，６−ジフェニル
キノン、テトラメチルジキノン、２，２′−ジフェノキ
ノン、４，４′−ジフェノキノン、１，２−ナフトキノ
ン、１，４−ナフトキノン、２，６−ナフトキノン、ク
ロラニル類、２−クロロ−１，４−ベンゾキノン、２，
６−ジメチルベンゾキノンなどを挙げることができる。
本発明の相溶化剤で使用するのに適したオルガノシラン
化合物の特徴は、分子内に、（ａ）酸素結合を介して炭
素に結合したケイ素原子を少なくとも１個、および
（ｂ）炭素−炭素二重結合または炭素−炭素三重結合お
よび／またはアミン基とメルカプト基より成る群の中か
ら選択された官能基（ただしこれらの官能基は直接ケイ
素原子に結合することはない）を少なくとも１個有する
ことである。
【００５０】このような化合物でＣ−Ｏ−Ｓｉ成分は通
常ケイ素原子に直接結合したアルコキシル基またはアセ
トキシ基として存在しており、これらアルコキシ基やア
セトキシ基は一般に炭素原子数が１５未満であり、ヘテ
ロ原子（たとえば酸素）を含有していてもよい。さらに
また、この化合物中には２個以上のケイ素原子が存在し
ていてもよく、このように多数のケイ素原子が存在する
場合それらは酸素結合（たとえばシロキサン）、ケイ素
結合または二官能性有機基（たとえばメチレン基やフェ
ニレン基）を介して結合している。
常ケイ素原子に直接結合したアルコキシル基またはアセ
トキシ基として存在しており、これらアルコキシ基やア
セトキシ基は一般に炭素原子数が１５未満であり、ヘテ
ロ原子（たとえば酸素）を含有していてもよい。さらに
また、この化合物中には２個以上のケイ素原子が存在し
ていてもよく、このように多数のケイ素原子が存在する
場合それらは酸素結合（たとえばシロキサン）、ケイ素
結合または二官能性有機基（たとえばメチレン基やフェ
ニレン基）を介して結合している。
【００５１】適切なオルガノシラン化合物の例として
は、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−（３
−シクロヘキサニル）エチルトリメトキシシラン、１，
３−ジビニルテトラエトキシシラン、ビニルトリス−
（２−メトキシエトキシ）シラン、５−ビシクロヘプテ
ニルトリエトキシシランおよびγ−メルカプトプロピル
トリメトキシシランがある。次に、本発明の相溶化剤と
して適した多官能性の化合物には３つのタイプがある。
第一のタイプの多官能性化合物は、分子内に、（ａ）炭
素−炭素二重結合または炭素−炭素三重結合と、（ｂ）
少なくとも１個のカルボン酸基、酸無水物基、酸ハロゲ
ン化物基、無水物基、酸ハロゲン化物無水物基、酸アミ
ド基、酸エステル基、イミド基、アミノ基またはヒドロ
キシ基とを両方とも有するものである。
は、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−（３
−シクロヘキサニル）エチルトリメトキシシラン、１，
３−ジビニルテトラエトキシシラン、ビニルトリス−
（２−メトキシエトキシ）シラン、５−ビシクロヘプテ
ニルトリエトキシシランおよびγ−メルカプトプロピル
トリメトキシシランがある。次に、本発明の相溶化剤と
して適した多官能性の化合物には３つのタイプがある。
第一のタイプの多官能性化合物は、分子内に、（ａ）炭
素−炭素二重結合または炭素−炭素三重結合と、（ｂ）
少なくとも１個のカルボン酸基、酸無水物基、酸ハロゲ
ン化物基、無水物基、酸ハロゲン化物無水物基、酸アミ
ド基、酸エステル基、イミド基、アミノ基またはヒドロ
キシ基とを両方とも有するものである。
【００５２】このような多官能性化合物の例としては、
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン
酸、イタコン酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、
ジアミンと無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸など
とから得られる反応生成物、ジクロロ無水マレイン酸、
マレイン酸アミド、不飽和ジカルボン酸（たとえばアク
リル酸、ブテン酸、メタクリル酸、ｔ−エチルアクリル
酸、ペンテン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン
酸、リノール酸など）、以上の不飽和カルボン酸のエス
テル、酸アミドまたは無水物、
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン
酸、イタコン酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、
ジアミンと無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸など
とから得られる反応生成物、ジクロロ無水マレイン酸、
マレイン酸アミド、不飽和ジカルボン酸（たとえばアク
リル酸、ブテン酸、メタクリル酸、ｔ−エチルアクリル
酸、ペンテン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン
酸、リノール酸など）、以上の不飽和カルボン酸のエス
テル、酸アミドまたは無水物、
【００５３】不飽和アルコール（たとえばアルキルアル
コール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノー
ル、４−ペンテン−１−オール、１，４−ヘキサジエン
−３−オール、３−ブテン−１，４−ジオール、２，５
−ジメチル−３−ヘキセン−２，５−ジオールおよび式
ＣnＨ2n-5ＯＨ、ＣnＨ2n-7ＯＨ、およびＣnＨ2n-9ＯＨ
（ただし、ｎは３０までの正の整数）のアルコール
類）、以上の不飽和アルコールの−ＯＨ基（１個または
複数）をＮＨ2基で置き換えて得られる不飽和アミン、
ならびに、官能化されたジエンポリマーおよびコポリマ
ーがある。これらのうち、本発明の組成物用に好ましい
相溶化剤のひとつは無水マレイン酸である。このタイプ
の相溶化剤は本組成物のポリフェニレンエーテルとあら
かじめ反応させることが可能である。
コール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノー
ル、４−ペンテン−１−オール、１，４−ヘキサジエン
−３−オール、３−ブテン−１，４−ジオール、２，５
−ジメチル−３−ヘキセン−２，５−ジオールおよび式
ＣnＨ2n-5ＯＨ、ＣnＨ2n-7ＯＨ、およびＣnＨ2n-9ＯＨ
（ただし、ｎは３０までの正の整数）のアルコール
類）、以上の不飽和アルコールの−ＯＨ基（１個または
複数）をＮＨ2基で置き換えて得られる不飽和アミン、
ならびに、官能化されたジエンポリマーおよびコポリマ
ーがある。これらのうち、本発明の組成物用に好ましい
相溶化剤のひとつは無水マレイン酸である。このタイプ
の相溶化剤は本組成物のポリフェニレンエーテルとあら
かじめ反応させることが可能である。
【００５４】本発明で使用するのに適した第二のグルー
プの多官能性相溶化剤化合物は、（ａ）式（ＯＲ）で表
わされる基（式中、Ｒは水素またはアルキル基、アリー
ル基、アシル基もしくはカルボニルジオキシ基である）
と、（ｂ）カルボン酸、酸ハロゲン化物、酸無水物、無
水物、酸ハロゲン化物無水物、酸エステル、酸アミド、
イミド、アミノおよびこれらの塩の中から選択された同
じでも異なっていてもよい少なくとも２つの基とを両方
とも有することで特徴付けられる。このグループの相溶
化剤の典型例は、次式で表わされる脂肪族ポリカルボン
酸、酸エステルおよび酸アミドである。
プの多官能性相溶化剤化合物は、（ａ）式（ＯＲ）で表
わされる基（式中、Ｒは水素またはアルキル基、アリー
ル基、アシル基もしくはカルボニルジオキシ基である）
と、（ｂ）カルボン酸、酸ハロゲン化物、酸無水物、無
水物、酸ハロゲン化物無水物、酸エステル、酸アミド、
イミド、アミノおよびこれらの塩の中から選択された同
じでも異なっていてもよい少なくとも２つの基とを両方
とも有することで特徴付けられる。このグループの相溶
化剤の典型例は、次式で表わされる脂肪族ポリカルボン
酸、酸エステルおよび酸アミドである。
【００５５】（ＲIＯ）mＲ（ＣＯＯＲII）n（ＣＯＮＲ
IIIＲIV）sここで、Ｒは炭素原子が２〜２０個、好まし
くは２〜１０個で直鎖または分枝鎖の飽和脂肪族炭化水
素であり、ＲIは水素または炭素原子１〜１０個、好ま
しくは１〜６個、最も好ましくは１〜４個のアルキル
基、アリール基、アシル基もしくはカルボニルジオキシ
基より成る群の中から選択され、ＲIIは各々独立して水
素または炭素原子１〜２０個、好ましくは１〜１０個の
アルキル基もしくはアリール基より成る群の中から選択
され、ＲIIIとＲIVは各々独立して水素または炭素原子
１〜１０個、好ましくは１〜６個、最も好ましくは１〜
４個のアルキル基もしくはアリール基より本質的に成る
群の中から選択され、ｍは１に等しく、（ｎ＋ｓ）は２
以上であり、好ましくは２か３に等しく、ｎとｓは各々
が０以上である。また、（ＯＲI）はカルボニル基に対
してαかβであり、少なくとも２つのカルボニル基は２
〜６個の炭素原子によって隔てられている。明らかに、
ＲI、ＲII、ＲIIIおよびＲIVはこれらの置換基の炭素原
子が６個未満の場合アリールにはなり得ない。
IIIＲIV）sここで、Ｒは炭素原子が２〜２０個、好まし
くは２〜１０個で直鎖または分枝鎖の飽和脂肪族炭化水
素であり、ＲIは水素または炭素原子１〜１０個、好ま
しくは１〜６個、最も好ましくは１〜４個のアルキル
基、アリール基、アシル基もしくはカルボニルジオキシ
基より成る群の中から選択され、ＲIIは各々独立して水
素または炭素原子１〜２０個、好ましくは１〜１０個の
アルキル基もしくはアリール基より成る群の中から選択
され、ＲIIIとＲIVは各々独立して水素または炭素原子
１〜１０個、好ましくは１〜６個、最も好ましくは１〜
４個のアルキル基もしくはアリール基より本質的に成る
群の中から選択され、ｍは１に等しく、（ｎ＋ｓ）は２
以上であり、好ましくは２か３に等しく、ｎとｓは各々
が０以上である。また、（ＯＲI）はカルボニル基に対
してαかβであり、少なくとも２つのカルボニル基は２
〜６個の炭素原子によって隔てられている。明らかに、
ＲI、ＲII、ＲIIIおよびＲIVはこれらの置換基の炭素原
子が６個未満の場合アリールにはなり得ない。
【００５６】好ましいポリカルボン酸を例示すると、た
とえば無水物や水和酸などの各種市販形態を含めて、ク
エン酸、リンゴ酸およびアガリシン酸がある。これらの
中でクエン酸は特に好ましい相溶化剤のひとつである。
本発明に有用な酸エステルの例としては、たとえば、ク
エン酸アセチル、およびクエン酸モノステアリールおよ
び／またはクエン酸ジステアリールなどがある。好まし
い酸アミドとしては、たとえば、Ｎ，Ｎ′−ジエチルク
エン酸アミド、Ｎ−フェニルクエン酸アミド、Ｎ−ドデ
シルクエン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジドデシルクエン酸ア
ミドおよびＮ−ドデシルリンゴ酸がある。特に好ましい
誘導体はこれらの塩、たとえばアミンとの塩、そして好
ましくはアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩であ
る。適切な塩の例としては、リンゴ酸カルシウム、クエ
ン酸カルシウム、リンゴ酸カリウムおよびクエン酸カリ
ウムがある。
とえば無水物や水和酸などの各種市販形態を含めて、ク
エン酸、リンゴ酸およびアガリシン酸がある。これらの
中でクエン酸は特に好ましい相溶化剤のひとつである。
本発明に有用な酸エステルの例としては、たとえば、ク
エン酸アセチル、およびクエン酸モノステアリールおよ
び／またはクエン酸ジステアリールなどがある。好まし
い酸アミドとしては、たとえば、Ｎ，Ｎ′−ジエチルク
エン酸アミド、Ｎ−フェニルクエン酸アミド、Ｎ−ドデ
シルクエン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジドデシルクエン酸ア
ミドおよびＮ−ドデシルリンゴ酸がある。特に好ましい
誘導体はこれらの塩、たとえばアミンとの塩、そして好
ましくはアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩であ
る。適切な塩の例としては、リンゴ酸カルシウム、クエ
ン酸カルシウム、リンゴ酸カリウムおよびクエン酸カリ
ウムがある。
【００５７】本発明で使用するのに適した第三のグルー
プの多官能性相溶化剤化合物の特徴は、分子内に、
（ａ）酸ハロゲン化物基、最も好ましくは酸塩化物基
と、（ｂ）カルボン酸基、カルボン酸無水物基および酸
エステル基または酸アミド基、好ましくはカルボン酸基
またはカルボン酸無水物基の少なくとも１個とを両方と
も有することである。このグループに入る相溶化剤の例
としては、トリメリト酸無水物酸塩化物、クロロホルミ
ルコハク酸無水物、クロロホルミルコハク酸、クロロホ
ルミルグルタル酸無水物、クロロホルミルグルタル酸、
クロロアセチルコハク酸無水物、クロロアセチルコハク
酸、トリメリト酸塩化物およびクロロアセチルグルタル
酸を挙げることができる。これらの中でトリメリト酸無
水物酸塩化物が好ましい。さらに、このグループの相溶
化剤はポリフェニレンエーテルの少なくとも一部分とあ
らかじめ反応させることによって相溶化剤をＰＰＥ−官
能化コンパウンドとして使用するのが特に好ましい。
プの多官能性相溶化剤化合物の特徴は、分子内に、
（ａ）酸ハロゲン化物基、最も好ましくは酸塩化物基
と、（ｂ）カルボン酸基、カルボン酸無水物基および酸
エステル基または酸アミド基、好ましくはカルボン酸基
またはカルボン酸無水物基の少なくとも１個とを両方と
も有することである。このグループに入る相溶化剤の例
としては、トリメリト酸無水物酸塩化物、クロロホルミ
ルコハク酸無水物、クロロホルミルコハク酸、クロロホ
ルミルグルタル酸無水物、クロロホルミルグルタル酸、
クロロアセチルコハク酸無水物、クロロアセチルコハク
酸、トリメリト酸塩化物およびクロロアセチルグルタル
酸を挙げることができる。これらの中でトリメリト酸無
水物酸塩化物が好ましい。さらに、このグループの相溶
化剤はポリフェニレンエーテルの少なくとも一部分とあ
らかじめ反応させることによって相溶化剤をＰＰＥ−官
能化コンパウンドとして使用するのが特に好ましい。
【００５８】上記相溶化剤は各々米国特許第４３１５０
８６号および第４６４２３５８号に詳細に記載されてい
る。上記相溶化剤は単独で使用してもよいし、あるいは
それらを任意に組み合わせて使用してもよい。さらに、
これらはメルトブレンドに直接添加してもよいし、ある
いはポリフェニレンエーテルもしくはポリアミドのいず
れか一方もしくは両方または本発明の組成物の製造の際
に使用する他の樹脂状材料とあらかじめ混和しても構わ
ない。
８６号および第４６４２３５８号に詳細に記載されてい
る。上記相溶化剤は単独で使用してもよいし、あるいは
それらを任意に組み合わせて使用してもよい。さらに、
これらはメルトブレンドに直接添加してもよいし、ある
いはポリフェニレンエーテルもしくはポリアミドのいず
れか一方もしくは両方または本発明の組成物の製造の際
に使用する他の樹脂状材料とあらかじめ混和しても構わ
ない。
【００５９】ここに示した化合物は、それぞれ単独で用
いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
また、本発明では、すべてのポリフェニレンエーテル１
００重量部に対してポリスチレン（シンジオタクチック
ポリスチレンも含む）及び／または、ハイインパクトポ
リスチレンを４００重量部を越えない範囲で加えたもの
も含まれる。本発明では、上記した成分のほかに、本成
分の効果を損なわない範囲で必要に応じて付加的成分、
例えば、耐衝撃補強材、ポリオレフィン類やポリエステ
ル等の他の熱可塑性樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
光安定剤、難燃剤（ハロゲン化された樹脂、シリコーン
系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
有機燐酸エステル化合物、ポリ燐酸アンモニウム、赤燐
など）、滴下防止効果を示すフッ素系ポリマー、可塑剤
（オイル、低分子量ポリオレフィン、ポリエチレングリ
コール、脂肪酸エステル類等）三酸化アンチモン等の難
燃助剤、ＰＡ用造核剤、各種過酸化物、スリップ剤、各
種染顔料、離型剤等を添加しても構わない。もちろんこ
れらを２種以上併用して使用することも可能である。
いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
また、本発明では、すべてのポリフェニレンエーテル１
００重量部に対してポリスチレン（シンジオタクチック
ポリスチレンも含む）及び／または、ハイインパクトポ
リスチレンを４００重量部を越えない範囲で加えたもの
も含まれる。本発明では、上記した成分のほかに、本成
分の効果を損なわない範囲で必要に応じて付加的成分、
例えば、耐衝撃補強材、ポリオレフィン類やポリエステ
ル等の他の熱可塑性樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
光安定剤、難燃剤（ハロゲン化された樹脂、シリコーン
系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
有機燐酸エステル化合物、ポリ燐酸アンモニウム、赤燐
など）、滴下防止効果を示すフッ素系ポリマー、可塑剤
（オイル、低分子量ポリオレフィン、ポリエチレングリ
コール、脂肪酸エステル類等）三酸化アンチモン等の難
燃助剤、ＰＡ用造核剤、各種過酸化物、スリップ剤、各
種染顔料、離型剤等を添加しても構わない。もちろんこ
れらを２種以上併用して使用することも可能である。
【００６０】耐衝撃補強材の例として、芳香族ビニル化
合物と共役ジエン化合物のブロック共重合体、芳香族ビ
ニル化合物と共役ジエン化合物のブロック共重合体の水
素添加物、エチレンとα−オレフィンの共重合体、及び
エチレンとα−オレフィンとポリエンの共重合体等が使
用可能であり、これらの１種以上を用いる事ができる。
合物と共役ジエン化合物のブロック共重合体、芳香族ビ
ニル化合物と共役ジエン化合物のブロック共重合体の水
素添加物、エチレンとα−オレフィンの共重合体、及び
エチレンとα−オレフィンとポリエンの共重合体等が使
用可能であり、これらの１種以上を用いる事ができる。
【００６１】芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物の
ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物を主体とする
重合体ブロックを１個、好ましくは２個以上と共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも１個
含有する。また、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合
物のブロック重合体において芳香族ビニル化合物と共役
ジエン化合物との重量比は、１０／９０〜９０／１０で
あることが望ましい。より好ましくは、１５／８５〜８
０／２０である。さらに好ましくは１５／８５〜６５／
３５である。これらは、芳香族ビニル化合物と共役ジエ
ン化合物との重量比が異なるものを２種以上ブレンドし
ても構わない。また、鉱物油等を含有させたものも使用
できる。
ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物を主体とする
重合体ブロックを１個、好ましくは２個以上と共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも１個
含有する。また、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合
物のブロック重合体において芳香族ビニル化合物と共役
ジエン化合物との重量比は、１０／９０〜９０／１０で
あることが望ましい。より好ましくは、１５／８５〜８
０／２０である。さらに好ましくは１５／８５〜６５／
３５である。これらは、芳香族ビニル化合物と共役ジエ
ン化合物との重量比が異なるものを２種以上ブレンドし
ても構わない。また、鉱物油等を含有させたものも使用
できる。
【００６２】芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられ、これ
らから選ばれた１種以上の化合物が用いられるが、中で
もスチレンが特に好ましい。共役ジエン化合物として
は、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、１，３−ペ
ンタジエン等が挙げられ、これらから選ばれた１種以上
の化合物が用いられるが、中でもブタジエン、イソプレ
ンおよびこれらの組み合わせが好ましい。
−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられ、これ
らから選ばれた１種以上の化合物が用いられるが、中で
もスチレンが特に好ましい。共役ジエン化合物として
は、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、１，３−ペ
ンタジエン等が挙げられ、これらから選ばれた１種以上
の化合物が用いられるが、中でもブタジエン、イソプレ
ンおよびこれらの組み合わせが好ましい。
【００６３】ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、
分岐状あるいは放射状もしくはこれらの組み合わせのい
ずれであっても良く、共役ジエン化合物としてブタジエ
ンを使用する場合は、ポリブタジエンブロック部分のミ
クロ構造は１，２−ビニル含量もしくは１，２−ビニル
含量と３，４−ビニル含量の合計量が５〜８０％が好ま
しく、さらには１０〜７０％が好ましい。芳香族ビニル
化合物と共役ジエン化合物のブロック共重合体の水素添
加物とは、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物のブ
ロック共重合体を水素添加処理することにより、ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックの脂肪族二重結合を
０を越えて１００％の範囲で制御したものをいう。
分岐状あるいは放射状もしくはこれらの組み合わせのい
ずれであっても良く、共役ジエン化合物としてブタジエ
ンを使用する場合は、ポリブタジエンブロック部分のミ
クロ構造は１，２−ビニル含量もしくは１，２−ビニル
含量と３，４−ビニル含量の合計量が５〜８０％が好ま
しく、さらには１０〜７０％が好ましい。芳香族ビニル
化合物と共役ジエン化合物のブロック共重合体の水素添
加物とは、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物のブ
ロック共重合体を水素添加処理することにより、ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックの脂肪族二重結合を
０を越えて１００％の範囲で制御したものをいう。
【００６４】エチレンとα−オレフィンの共重合体と
は、エチレンと炭素数３〜２０個を有する不飽和炭化水
素化合物との共重合体をいい、α−オレフィンとして具
体的にはプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−メチルブ
テン−１，４−メチルペンテン−１等が挙げられ、好ま
しいのはプロピレン、ブテン−１、オクテン−１で、中
でもプロピレン、オクテン−１が特に好ましい。エチレ
ンとα−オレフィンの重量比は９５／５〜５／９５であ
るものが好ましく、さらに好ましくは９５／５〜６０／
４０である。エチレンとα−オレフィンの共重合体のム
ーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２１℃）は１〜１００であ
るものが好ましく、さらには１〜５０のものが好まし
い。
は、エチレンと炭素数３〜２０個を有する不飽和炭化水
素化合物との共重合体をいい、α−オレフィンとして具
体的にはプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−メチルブ
テン−１，４−メチルペンテン−１等が挙げられ、好ま
しいのはプロピレン、ブテン−１、オクテン−１で、中
でもプロピレン、オクテン−１が特に好ましい。エチレ
ンとα−オレフィンの重量比は９５／５〜５／９５であ
るものが好ましく、さらに好ましくは９５／５〜６０／
４０である。エチレンとα−オレフィンの共重合体のム
ーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２１℃）は１〜１００であ
るものが好ましく、さらには１〜５０のものが好まし
い。
【００６５】エチレンとα−オレフィンとポリエンの共
重合体のポリエンとは１，４−ヘキサジエン、ジシクロ
ペンタジエン、ノルボルナジエンなどの非共役ジエンを
いう。ポリエンの含有率は０．１〜８％程度が望まし
い。α−オレフィンの定義及びエチレンとα−オレフィ
ンの重量比は上記と同じである。エチレンとα−オレフ
ィンとポリエンの共重合体のムーニー粘度（ＭＬ１＋
４、１２１℃）は１〜１００であるものが好ましく、さ
らには１〜５０のものが好ましい。
重合体のポリエンとは１，４−ヘキサジエン、ジシクロ
ペンタジエン、ノルボルナジエンなどの非共役ジエンを
いう。ポリエンの含有率は０．１〜８％程度が望まし
い。α−オレフィンの定義及びエチレンとα−オレフィ
ンの重量比は上記と同じである。エチレンとα−オレフ
ィンとポリエンの共重合体のムーニー粘度（ＭＬ１＋
４、１２１℃）は１〜１００であるものが好ましく、さ
らには１〜５０のものが好ましい。
【００６６】これら耐衝撃補強材は、カルボン酸基、酸
無水物基、アミノ基、水酸基、又はグリシジル基等で官
能化されたものも有用である。本発明の樹脂組成物の溶
融混練方法として、例えば、単軸押出機、二軸押出機、
ロール、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バン
バリーミキサー等による加熱溶融混練方法が挙げられる
が、中でも二軸押出機を用いた溶融混練法が最も好まし
い。この際の溶融混練温度は特に限定されるものではな
いが、通常２４０〜３６０℃の中から好適な樹脂組成物
が得られる条件を任意に選ぶことができる。
無水物基、アミノ基、水酸基、又はグリシジル基等で官
能化されたものも有用である。本発明の樹脂組成物の溶
融混練方法として、例えば、単軸押出機、二軸押出機、
ロール、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バン
バリーミキサー等による加熱溶融混練方法が挙げられる
が、中でも二軸押出機を用いた溶融混練法が最も好まし
い。この際の溶融混練温度は特に限定されるものではな
いが、通常２４０〜３６０℃の中から好適な樹脂組成物
が得られる条件を任意に選ぶことができる。
【００６７】より好ましくは、上流側に１カ所と下流側
に１カ所の供給口を有する二軸押出機を用いて、上流側
供給口より固相変性ポリフェニレンエーテルと必要によ
り相溶化剤を供給し溶融混練した後、下流側供給口より
添加した無機フィラーと溶融混練する方法、上流側供給
口より固相変性ポリフェニレンエーテルと必要により相
溶化剤及びポリアミド樹脂を供給し溶融混練した後、下
流側供給口より添加した無機フィラーと溶融混練する方
法、上流側に１カ所と、押出機中央部とダイに近い下流
側の２カ所に供給口を有する二軸押出機を用いて、上流
側供給口より固相変性ポリフェニレンエーテルと必要に
より相溶化剤を供給し、押出機中央部供給口より必要に
よりポリアミド樹脂を添加し、更にダイに近い下流側供
給口より無機フィラーを添加しそれぞれ溶融混練する方
法、上流側供給口より固相変性ポリフェニレンエーテル
と必要により相溶化剤と少量のポリアミド樹脂を供給
し、押出機中央部供給口より残りのポリアミド樹脂を添
加し、更にダイに近い下流側供給口より無機フィラーを
添加しそれぞれ溶融混練する方法が挙げられるが、もち
ろんこれらに限定されるものではない。
に１カ所の供給口を有する二軸押出機を用いて、上流側
供給口より固相変性ポリフェニレンエーテルと必要によ
り相溶化剤を供給し溶融混練した後、下流側供給口より
添加した無機フィラーと溶融混練する方法、上流側供給
口より固相変性ポリフェニレンエーテルと必要により相
溶化剤及びポリアミド樹脂を供給し溶融混練した後、下
流側供給口より添加した無機フィラーと溶融混練する方
法、上流側に１カ所と、押出機中央部とダイに近い下流
側の２カ所に供給口を有する二軸押出機を用いて、上流
側供給口より固相変性ポリフェニレンエーテルと必要に
より相溶化剤を供給し、押出機中央部供給口より必要に
よりポリアミド樹脂を添加し、更にダイに近い下流側供
給口より無機フィラーを添加しそれぞれ溶融混練する方
法、上流側供給口より固相変性ポリフェニレンエーテル
と必要により相溶化剤と少量のポリアミド樹脂を供給
し、押出機中央部供給口より残りのポリアミド樹脂を添
加し、更にダイに近い下流側供給口より無機フィラーを
添加しそれぞれ溶融混練する方法が挙げられるが、もち
ろんこれらに限定されるものではない。
【００６８】このようにして得られる本発明の樹脂組成
物は、従来より公知の種々の方法、例えば、射出成形、
押出成形、中空成形により各種部品の成形体として成形
できる。各種部品の例としては、例えばオートバイ・自
動車の内外装部品、電気・電子機器の内外装部品等が挙
げられる。
物は、従来より公知の種々の方法、例えば、射出成形、
押出成形、中空成形により各種部品の成形体として成形
できる。各種部品の例としては、例えばオートバイ・自
動車の内外装部品、電気・電子機器の内外装部品等が挙
げられる。
【００６９】（調製例１） ※固相変性ポリフェニレンエーテル−１の調製 ２，６−ジメチルフェノールを酸化重合して得られた還
元粘度（０．５ｇ／ｄｌクロロホルム溶液、３０℃測
定）０．５２のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）（以下ＰＰＥ−１と略記）の融点を測
定するため、示差熱走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、
２０℃／分で昇温し、温度−熱流量グラフのピークトッ
プ温度（融点）を確認したところ、単一のピークを示
し、２５０℃であった。
元粘度（０．５ｇ／ｄｌクロロホルム溶液、３０℃測
定）０．５２のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）（以下ＰＰＥ−１と略記）の融点を測
定するため、示差熱走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、
２０℃／分で昇温し、温度−熱流量グラフのピークトッ
プ温度（融点）を確認したところ、単一のピークを示
し、２５０℃であった。
【００７０】該ＰＰＥ−１１５０ｋｇと、変性剤として
無水マレイン酸（以下ＭＡＨと略記）０．７ｋｇを、ジ
ャケット加熱可能な三井鉱山（株）社製ＦＭ５００型ヘ
ンシェルミキサー入れ内部を窒素置換した後、撹拌羽根
を高速回転し、剪断発熱により内容物を２００℃まで５
０分かけて加熱した。ジャケット温度が２００℃に到達
した後、５分間高速回転を継続した後、冷水をジャケッ
トに流し冷却した。内容物のうちの５ｇを１００ｍｌの
クロロホルムに溶解後、３００ｍｌのアセトンを少量づ
つ滴下してポリマーを析出させ、ガラスフィルターを用
いて濾別した。この操作を３回繰り返した後、１４０℃
に設定した真空乾燥機で２時間真空乾燥を行い、固相変
性ポリフェニレンエーテル−１（以下ＭＰＰＥ−１と略
記）を得た。
無水マレイン酸（以下ＭＡＨと略記）０．７ｋｇを、ジ
ャケット加熱可能な三井鉱山（株）社製ＦＭ５００型ヘ
ンシェルミキサー入れ内部を窒素置換した後、撹拌羽根
を高速回転し、剪断発熱により内容物を２００℃まで５
０分かけて加熱した。ジャケット温度が２００℃に到達
した後、５分間高速回転を継続した後、冷水をジャケッ
トに流し冷却した。内容物のうちの５ｇを１００ｍｌの
クロロホルムに溶解後、３００ｍｌのアセトンを少量づ
つ滴下してポリマーを析出させ、ガラスフィルターを用
いて濾別した。この操作を３回繰り返した後、１４０℃
に設定した真空乾燥機で２時間真空乾燥を行い、固相変
性ポリフェニレンエーテル−１（以下ＭＰＰＥ−１と略
記）を得た。
【００７１】次にこのＭＰＰＥ−１を１ｇとり、内側か
らポリテトラフロロエチレンシート、アルミシート、鉄
板の順に重ねたものの間にはさみ、２８０℃に温度設定
したプレス成形機を用い、１０ＭＰａで圧縮成形しフィ
ルムを得た。得られたフィルムそれぞれについて、日本
分光社製ＦＴ／ＩＲ−４２０型フーリエ変換赤外分光光
度計を用いて、赤外分光測定を行った。ＭＰＰＥ−１フ
ィルムに対する測定では、１７９０ｃｍ-1に、ポリフェ
ニレンエーテルに付加した、マレイン酸由来のピークが
観測された。ＰＰＥとＭＡＨの混合物を用いて、あらか
じめ作成しておいた検量線式から計算されたＭＡＨの付
加率は、０．３４重量％であった。
らポリテトラフロロエチレンシート、アルミシート、鉄
板の順に重ねたものの間にはさみ、２８０℃に温度設定
したプレス成形機を用い、１０ＭＰａで圧縮成形しフィ
ルムを得た。得られたフィルムそれぞれについて、日本
分光社製ＦＴ／ＩＲ−４２０型フーリエ変換赤外分光光
度計を用いて、赤外分光測定を行った。ＭＰＰＥ−１フ
ィルムに対する測定では、１７９０ｃｍ-1に、ポリフェ
ニレンエーテルに付加した、マレイン酸由来のピークが
観測された。ＰＰＥとＭＡＨの混合物を用いて、あらか
じめ作成しておいた検量線式から計算されたＭＡＨの付
加率は、０．３４重量％であった。
【００７２】（調製例２） ※固相変性ポリフェニレンエーテル−２の調製 ＰＰＥを２，６−ジメチルフェノールを酸化重合して得
られた還元粘度（０．５ｇ／ｄｌクロロホルム溶液、３
０℃測定）が０．４２である、ポリ（２，６−ジメチル
−１，４−フェニレンエーテル）［融点＝２４８℃］に
変更し、ラジカル開始剤としてパーヘキサ２５Ｂ（日本
油脂（株）社製）を７５ｇを添加した以外はすべて調製
例１と同様に固相変性と精製を行い、固相変性ポリフェ
ニレンエーテル−２（以下ＭＰＰＥ−２と略記）を得
た。この得られたポリマーを調製例１と同様にフィルム
を成形し赤外分光測定を行い、ＭＡＨの付加率を測定し
たところ０．３９重量％であった。
られた還元粘度（０．５ｇ／ｄｌクロロホルム溶液、３
０℃測定）が０．４２である、ポリ（２，６−ジメチル
−１，４−フェニレンエーテル）［融点＝２４８℃］に
変更し、ラジカル開始剤としてパーヘキサ２５Ｂ（日本
油脂（株）社製）を７５ｇを添加した以外はすべて調製
例１と同様に固相変性と精製を行い、固相変性ポリフェ
ニレンエーテル−２（以下ＭＰＰＥ−２と略記）を得
た。この得られたポリマーを調製例１と同様にフィルム
を成形し赤外分光測定を行い、ＭＡＨの付加率を測定し
たところ０．３９重量％であった。
【００７３】（調製例３） ※ＰＡ６６／６Ｉの調製 アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩２．０
０ｋｇ、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩０．５０ｋｇ及び純水２．５ｋｇを５Ｌのオートク
レーブの中に仕込みよく攪拌した。充分窒素置換した
後、攪拌しながら温度を室温から２２０℃まで約１時間
かけて昇温した。この際、オートクレーブ内の水蒸気に
よる自然圧で内圧はゲージ圧にして約１．７７ＭＰａに
なるが、１．７７ＭＰａ以上の圧力にならないよう水を
反応系外に除去しながらさらに加熱を続けた。さらに２
時間後内温が２６０℃に到達したら加熱を止め、オート
クレーブの排出バルブを閉止し、約８時間かけて室温ま
で冷却した。
０ｋｇ、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩０．５０ｋｇ及び純水２．５ｋｇを５Ｌのオートク
レーブの中に仕込みよく攪拌した。充分窒素置換した
後、攪拌しながら温度を室温から２２０℃まで約１時間
かけて昇温した。この際、オートクレーブ内の水蒸気に
よる自然圧で内圧はゲージ圧にして約１．７７ＭＰａに
なるが、１．７７ＭＰａ以上の圧力にならないよう水を
反応系外に除去しながらさらに加熱を続けた。さらに２
時間後内温が２６０℃に到達したら加熱を止め、オート
クレーブの排出バルブを閉止し、約８時間かけて室温ま
で冷却した。
【００７４】冷却後オートクレーブを開け、約２ｋｇの
ポリマーを取り出し粉砕した。得られた粉砕ポリマー
を、１０Ｌのエバポレーターに入れ窒素気流下、２００
℃で１０時間固相重合した。固相重合によって得られた
このポリマーの硫酸相対粘度（ηｒ：ポリマー１ｇ／９
５．５％硫酸１００ｍｌ、２５℃で測定）は、１．３８
であった。この操作を合計５回繰り返し、約１０ｋｇの
ＰＡ６６／６Ｉポリマーを得た。このポリマーをＰＡ−
２と略記する。本発明を実施例に基づいて説明する。
ポリマーを取り出し粉砕した。得られた粉砕ポリマー
を、１０Ｌのエバポレーターに入れ窒素気流下、２００
℃で１０時間固相重合した。固相重合によって得られた
このポリマーの硫酸相対粘度（ηｒ：ポリマー１ｇ／９
５．５％硫酸１００ｍｌ、２５℃で測定）は、１．３８
であった。この操作を合計５回繰り返し、約１０ｋｇの
ＰＡ６６／６Ｉポリマーを得た。このポリマーをＰＡ−
２と略記する。本発明を実施例に基づいて説明する。
【００７５】
【実施例１】上流側に１カ所と、押出機中央部とダイに
近い下流側の２カ所に供給口を有する二軸押出機［ＺＳ
Ｋ−４０：ウェルナー＆フライデラー社製（ドイツ）］
の押出機中央部供給口（以下Ｓｉｄｅ−１と略記）を塞
ぎ、シリンダー温度を上流側供給口（以下Ｔｏｐ−Ｆと
略記）よりＳｉｄｅ−１までを３２０℃、Ｓｉｄｅ−１
よりダイに近い下流側供給口（以下Ｓｉｄｅ−２と略
記）までを３００℃、Ｓｉｄｅ−２よりダイまでを２８
０℃に設定し、Ｔｏｐ−Ｆより上記ＭＰＰＥ−１を４０
重量部と重量平均分子量２５０，０００のポリスチレン
樹脂（以下ＰＳと略記）を６０重量部をドライブレンド
して６０ｋｇ／ｈの量で定量的に供給し、Ｓｉｄｅ−２
より、ポリアクリロニトリル系炭素繊維［ＦＯＲＴＡＦ
ＩＬ Ｆ２４３：アクゾノーベル社製（アメリカ）］
（以下フィラー１と略記）を、１５ｋｇ／ｈの量で定量
的に供給し、溶融混練し、ペレット化した。
近い下流側の２カ所に供給口を有する二軸押出機［ＺＳ
Ｋ−４０：ウェルナー＆フライデラー社製（ドイツ）］
の押出機中央部供給口（以下Ｓｉｄｅ−１と略記）を塞
ぎ、シリンダー温度を上流側供給口（以下Ｔｏｐ−Ｆと
略記）よりＳｉｄｅ−１までを３２０℃、Ｓｉｄｅ−１
よりダイに近い下流側供給口（以下Ｓｉｄｅ−２と略
記）までを３００℃、Ｓｉｄｅ−２よりダイまでを２８
０℃に設定し、Ｔｏｐ−Ｆより上記ＭＰＰＥ−１を４０
重量部と重量平均分子量２５０，０００のポリスチレン
樹脂（以下ＰＳと略記）を６０重量部をドライブレンド
して６０ｋｇ／ｈの量で定量的に供給し、Ｓｉｄｅ−２
より、ポリアクリロニトリル系炭素繊維［ＦＯＲＴＡＦ
ＩＬ Ｆ２４３：アクゾノーベル社製（アメリカ）］
（以下フィラー１と略記）を、１５ｋｇ／ｈの量で定量
的に供給し、溶融混練し、ペレット化した。
【００７６】この際のスクリュー回転数は３００回転／
分であり、また、揮発成分除去のため、Ｓｉｄｅ−２と
ダイの間に真空ベントを取り付け、真空吸引を行った。
得られたペレットを、シリンダー温度２７０℃、金型温
度６０℃に設定した射出成形機［ＩＳ−８０ＥＰＮ：東
芝機械（株）社製（日本）］を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ６
４８、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した成形片及び、長さ
９０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの平板状成形片に成
形した。Ｄ６４８に準拠した成形片を用いて、１．８２
ＭＰａ荷重下での荷重たわみ温度を測定し、Ｄ２５６に
準拠した成形片を用いてノッチ付きアイゾッド衝撃強度
を測定した。
分であり、また、揮発成分除去のため、Ｓｉｄｅ−２と
ダイの間に真空ベントを取り付け、真空吸引を行った。
得られたペレットを、シリンダー温度２７０℃、金型温
度６０℃に設定した射出成形機［ＩＳ−８０ＥＰＮ：東
芝機械（株）社製（日本）］を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ６
４８、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した成形片及び、長さ
９０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの平板状成形片に成
形した。Ｄ６４８に準拠した成形片を用いて、１．８２
ＭＰａ荷重下での荷重たわみ温度を測定し、Ｄ２５６に
準拠した成形片を用いてノッチ付きアイゾッド衝撃強度
を測定した。
【００７７】また、長さ９０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ２
ｍｍの平板状成形片を用いて、成形片全体の表面外観を
目視で評価した。評価項目は成形片表面の光沢及びフロ
ーマークの有無である。成形片表面の光沢は１点（光沢
なし）〜５点（高光沢）の５段階評価で実施した。フロ
ーマークの有無は、○（フローマーク無し）、△（若干
フローマークが認められる）、×（はっきりとフローマ
ークが認められる）の３段階評価を実施した。配合組成
及び評価結果を表１に記載した。
ｍｍの平板状成形片を用いて、成形片全体の表面外観を
目視で評価した。評価項目は成形片表面の光沢及びフロ
ーマークの有無である。成形片表面の光沢は１点（光沢
なし）〜５点（高光沢）の５段階評価で実施した。フロ
ーマークの有無は、○（フローマーク無し）、△（若干
フローマークが認められる）、×（はっきりとフローマ
ークが認められる）の３段階評価を実施した。配合組成
及び評価結果を表１に記載した。
【００７８】
【実施例２】実施例１と同じ条件の押出機を用いて、Ｍ
ＰＰＥ−１を１０重量部、ＰＰＥ−１を３０重量部及び
ＰＳを６０重量部をドライブレンドし、実施例１と同様
に押出機のＴｏｐ−Ｆより６０ｋｇ／ｈの量で供給し、
Ｓｉｄｅ−２よりフィラー１を１５ｋｇ／ｈの量で定量
的に供給しペレットを得た。得られたペレットを実施例
１と同様に射出成形し、評価を実施した。配合組成及び
評価結果を表１に記載した。
ＰＰＥ−１を１０重量部、ＰＰＥ−１を３０重量部及び
ＰＳを６０重量部をドライブレンドし、実施例１と同様
に押出機のＴｏｐ−Ｆより６０ｋｇ／ｈの量で供給し、
Ｓｉｄｅ−２よりフィラー１を１５ｋｇ／ｈの量で定量
的に供給しペレットを得た。得られたペレットを実施例
１と同様に射出成形し、評価を実施した。配合組成及び
評価結果を表１に記載した。
【００７９】
【比較例１】実施例１と同じ条件の押出機を用いて、Ｔ
ｏｐ−ＦよりＰＰＥ−１を４０重量部とＰＳを６０重量
部及びＭＡＨを０．３重量部をドライブレンドしたもの
を６０．２ｋｇ／ｈで供給し、Ｓｉｄｅ−２よりフィラ
ー１を１５ｋｇ／ｈで供給し、溶融混練し、ペレットを
得た。このペレットを実施例１と同様に射出成形し、評
価を実施した。配合組成及び評価結果を表１に記載し
た。
ｏｐ−ＦよりＰＰＥ−１を４０重量部とＰＳを６０重量
部及びＭＡＨを０．３重量部をドライブレンドしたもの
を６０．２ｋｇ／ｈで供給し、Ｓｉｄｅ−２よりフィラ
ー１を１５ｋｇ／ｈで供給し、溶融混練し、ペレットを
得た。このペレットを実施例１と同様に射出成形し、評
価を実施した。配合組成及び評価結果を表１に記載し
た。
【００８０】
【比較例２】上流側に１カ所だけの供給口を有する二軸
押出機［ＺＳＫ−２５：ウェルナー＆フライデラー社製
（ドイツ）］のシリンダー温度を３２０℃に設定し、Ｐ
ＰＥ−１を１００重量部とＭＡＨを２重量部とをドライ
ブレンドし、押出機に供給し溶融混練しペレットとして
得た。この際、ダイの直前の位置に真空ベントを取り付
け、揮発成分及び未反応のＭＡＨの除去を行った。この
得られた溶融変性ポリフェニレンエーテルをＭＰＰＥ−
３と略記する。この得られたペレットを調製例１と同様
に精製し、フィルムを成形し赤外分光測定を行い、ＭＡ
Ｈの付加率を測定したところ０．３２重量％であった。
押出機［ＺＳＫ−２５：ウェルナー＆フライデラー社製
（ドイツ）］のシリンダー温度を３２０℃に設定し、Ｐ
ＰＥ−１を１００重量部とＭＡＨを２重量部とをドライ
ブレンドし、押出機に供給し溶融混練しペレットとして
得た。この際、ダイの直前の位置に真空ベントを取り付
け、揮発成分及び未反応のＭＡＨの除去を行った。この
得られた溶融変性ポリフェニレンエーテルをＭＰＰＥ−
３と略記する。この得られたペレットを調製例１と同様
に精製し、フィルムを成形し赤外分光測定を行い、ＭＡ
Ｈの付加率を測定したところ０．３２重量％であった。
【００８１】次に、実施例１と同じ条件の押出機を用い
て、Ｔｏｐ−ＦよりＭＰＰＥ−３を４０重量部とＰＳを
６０重量部とをドライブレンドしたものを、６０ｋｇ／
ｈで供給し、Ｓｉｄｅ−２よりフィラー１を１５ｋｇ／
ｈで供給し、溶融混練し、ペレットを得た。このペレッ
トを実施例１と同様に射出成形し、評価を実施した。配
合組成及び評価結果を表１に記載した。
て、Ｔｏｐ−ＦよりＭＰＰＥ−３を４０重量部とＰＳを
６０重量部とをドライブレンドしたものを、６０ｋｇ／
ｈで供給し、Ｓｉｄｅ−２よりフィラー１を１５ｋｇ／
ｈで供給し、溶融混練し、ペレットを得た。このペレッ
トを実施例１と同様に射出成形し、評価を実施した。配
合組成及び評価結果を表１に記載した。
【００８２】
【表１】
【００８３】
【実施例３】実施例１で用いた押出機のシリンダー温度
をＴｏｐ−ＦよりＳｉｄｅ−１までを３２０℃、Ｓｉｄ
ｅ−１よりダイまでを２８０℃に設定し、ＭＰＰＥ−１
を４０重量部と、分子量１４，０００、末端アミノ基濃
度３０ミリ等量／ｋｇ、末端カルボキシル基濃度１００
ミリ等量／ｋｇのポリアミド６，６（以下単にＰＡ−１
と略記）６０重量部とをドライブレンドし、実施例１と
同様に押出機のＴｏｐ−Ｆより６０ｋｇ／ｈの量で供給
し、Ｓｉｄｅ−２よりフィラー１を６ｋｇ／ｈの量で定
量的に供給し溶融混練しペレットを得た。得られたペレ
ットを、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃に設
定したＩＳ−８０ＥＰＮ射出成形機で射出成形し、荷重
たわみ温度の荷重を０．４５ＭＰａに変えた以外は、実
施例１と同様に評価を実施した。配合組成及び評価結果
を表２に記載した。
をＴｏｐ−ＦよりＳｉｄｅ−１までを３２０℃、Ｓｉｄ
ｅ−１よりダイまでを２８０℃に設定し、ＭＰＰＥ−１
を４０重量部と、分子量１４，０００、末端アミノ基濃
度３０ミリ等量／ｋｇ、末端カルボキシル基濃度１００
ミリ等量／ｋｇのポリアミド６，６（以下単にＰＡ−１
と略記）６０重量部とをドライブレンドし、実施例１と
同様に押出機のＴｏｐ−Ｆより６０ｋｇ／ｈの量で供給
し、Ｓｉｄｅ−２よりフィラー１を６ｋｇ／ｈの量で定
量的に供給し溶融混練しペレットを得た。得られたペレ
ットを、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃に設
定したＩＳ−８０ＥＰＮ射出成形機で射出成形し、荷重
たわみ温度の荷重を０．４５ＭＰａに変えた以外は、実
施例１と同様に評価を実施した。配合組成及び評価結果
を表２に記載した。
【００８４】
【実施例４】実施例３で用いた条件の押出機を用いて、
ＭＰＰＥ−２を４０重量部と、ＰＡ−１を６０重量部と
を、ドライブレンドしＴｏｐ−Ｆより６０ｋｇ／ｈの量
で供給し、Ｓｉｄｅ−２よりフィラー１を６ｋｇ／ｈの
量で供給し、溶融混練し、ペレットを得た。このペレッ
トを実施例３と同様に射出成形し、評価を実施した。配
合組成及び評価結果を表２に記載した。
ＭＰＰＥ−２を４０重量部と、ＰＡ−１を６０重量部と
を、ドライブレンドしＴｏｐ−Ｆより６０ｋｇ／ｈの量
で供給し、Ｓｉｄｅ−２よりフィラー１を６ｋｇ／ｈの
量で供給し、溶融混練し、ペレットを得た。このペレッ
トを実施例３と同様に射出成形し、評価を実施した。配
合組成及び評価結果を表２に記載した。
【００８５】
【比較例３】実施例３で用いた条件の押出機を用いて、
Ｔｏｐ−ＦよりＰＰＥ−１を４０重量部と、ＰＡ−１を
６０重量部及びＭＡＨを０．５重量とをドライブレンド
し、６０．３ｋｇ／ｈの量で供給し、Ｓｉｄｅ−２より
フィラー１を６ｋｇ／ｈの量で供給し、溶融混練し、ペ
レットを得た。このペレットを実施例３と同様に射出成
形し、評価を実施した。配合組成及び評価結果を表２に
記載した。
Ｔｏｐ−ＦよりＰＰＥ−１を４０重量部と、ＰＡ−１を
６０重量部及びＭＡＨを０．５重量とをドライブレンド
し、６０．３ｋｇ／ｈの量で供給し、Ｓｉｄｅ−２より
フィラー１を６ｋｇ／ｈの量で供給し、溶融混練し、ペ
レットを得た。このペレットを実施例３と同様に射出成
形し、評価を実施した。配合組成及び評価結果を表２に
記載した。
【００８６】
【表２】
【００８７】
【実施例５】実施例３で用いた押出機の、塞いでいたＳ
ｉｄｅ−１を供給できる状態にし、Ｔｏｐ−ＦよりＭＰ
ＰＥ−１を２５重量部とＰＰＥ−１を１５重量とをドラ
イブレンドして、２４ｋｇ／ｈの量で供給し、Ｓｉｄｅ
−１よりＰＡ−２を３６ｋｇ／ｈの量で供給し、Ｓｉｄ
ｅ−２よりワラストナイト［ＮＹＡＤ１２５０：巴工業
（株）製］（以下フィラー３と略記）を１２ｋｇ／ｈで
供給し溶融混練し、ペレットを得た。この際、Ｓｉｄｅ
−１の直前とＳｉｄｅ−２とダイの間の位置に取り付け
た真空ベントより真空吸引を実施し、揮発成分の除去を
行なった。このペレットを実施例３と同様に射出成形
し、評価を実施した。配合組成及び評価結果を表３に記
載した。
ｉｄｅ−１を供給できる状態にし、Ｔｏｐ−ＦよりＭＰ
ＰＥ−１を２５重量部とＰＰＥ−１を１５重量とをドラ
イブレンドして、２４ｋｇ／ｈの量で供給し、Ｓｉｄｅ
−１よりＰＡ−２を３６ｋｇ／ｈの量で供給し、Ｓｉｄ
ｅ−２よりワラストナイト［ＮＹＡＤ１２５０：巴工業
（株）製］（以下フィラー３と略記）を１２ｋｇ／ｈで
供給し溶融混練し、ペレットを得た。この際、Ｓｉｄｅ
−１の直前とＳｉｄｅ−２とダイの間の位置に取り付け
た真空ベントより真空吸引を実施し、揮発成分の除去を
行なった。このペレットを実施例３と同様に射出成形
し、評価を実施した。配合組成及び評価結果を表３に記
載した。
【００８８】
【実施例６】実施例５と同じ条件の押出機を用いて、Ｍ
ＰＰＥ−１を４０重量部とＭＡＨを０．１重量部とドラ
イブレンドしたものを、Ｔｏｐ−Ｆより２４ｋｇ／ｈで
供給し、Ｓｉｄｅ−１よりＰＡ６６を３６ｋｇ／ｈで供
給し、Ｓｉｄｅ−２よりフィラー３を１２ｋｇ／ｈで供
給し、溶融混練し、ペレットを得た。このペレットを実
施例３と同様に射出成形し、評価を実施した。配合組成
及び評価結果を表３に記載した。
ＰＰＥ−１を４０重量部とＭＡＨを０．１重量部とドラ
イブレンドしたものを、Ｔｏｐ−Ｆより２４ｋｇ／ｈで
供給し、Ｓｉｄｅ−１よりＰＡ６６を３６ｋｇ／ｈで供
給し、Ｓｉｄｅ−２よりフィラー３を１２ｋｇ／ｈで供
給し、溶融混練し、ペレットを得た。このペレットを実
施例３と同様に射出成形し、評価を実施した。配合組成
及び評価結果を表３に記載した。
【００８９】
【比較例４】実施例５で用いた条件の押出機を用いて、
Ｔｏｐ−ＦよりＭＰＰＥ−３を２４ｋｇ／ｈの量で供給
し、Ｓｉｄｅ−１よりＰＡ−１を３６ｋｇ／ｈの量で供
給し、Ｓｉｄｅ−２よりフィラー３を１２ｋｇ／ｈの量
で供給し、溶融混練し、ペレットを得た。このペレット
を実施例３と同様に射出成形し、評価を実施した。配合
組成及び評価結果を表３に記載した。
Ｔｏｐ−ＦよりＭＰＰＥ−３を２４ｋｇ／ｈの量で供給
し、Ｓｉｄｅ−１よりＰＡ−１を３６ｋｇ／ｈの量で供
給し、Ｓｉｄｅ−２よりフィラー３を１２ｋｇ／ｈの量
で供給し、溶融混練し、ペレットを得た。このペレット
を実施例３と同様に射出成形し、評価を実施した。配合
組成及び評価結果を表３に記載した。
【００９０】
【表３】
【００９１】
【実施例７】実施例５と同じ条件の押出機を用いて、Ｍ
ＰＰＥ−１を３０重量部と水素添加スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体［クレイトンＧ１６５１：クレイト
ンポリマー（株）製］（以下ＨＴＲと略記）を１０重量
部とドライブレンドしたものを、Ｔｏｐ−Ｆより２４ｋ
ｇ／ｈの量で供給し、Ｓｉｄｅ−１よりＰＡ−１を４０
重量部及びポリアミド６樹脂［ウベナイロン１０１３
Ｂ：宇部興産（株）製］（以下ＰＡー３と略記）を２０
重量部とをドライブレンドしたものを、３６ｋｇ／ｈの
量で供給し、Ｓｉｄｅ−２よりカーボンブラック［ケッ
チェンブラックＥＣ−６００ＪＤ：ライオン（株）製］
（以下フィラー２と略記）を１．８ｋｇ／ｈの量で供給
し、溶融混練し、ペレットを得た。このペレットを実施
例３と同様に射出成形し、評価を実施した。配合組成及
び評価結果を表４に記載した。
ＰＰＥ−１を３０重量部と水素添加スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体［クレイトンＧ１６５１：クレイト
ンポリマー（株）製］（以下ＨＴＲと略記）を１０重量
部とドライブレンドしたものを、Ｔｏｐ−Ｆより２４ｋ
ｇ／ｈの量で供給し、Ｓｉｄｅ−１よりＰＡ−１を４０
重量部及びポリアミド６樹脂［ウベナイロン１０１３
Ｂ：宇部興産（株）製］（以下ＰＡー３と略記）を２０
重量部とをドライブレンドしたものを、３６ｋｇ／ｈの
量で供給し、Ｓｉｄｅ−２よりカーボンブラック［ケッ
チェンブラックＥＣ−６００ＪＤ：ライオン（株）製］
（以下フィラー２と略記）を１．８ｋｇ／ｈの量で供給
し、溶融混練し、ペレットを得た。このペレットを実施
例３と同様に射出成形し、評価を実施した。配合組成及
び評価結果を表４に記載した。
【００９２】
【実施例８】実施例５と同じ条件の押出機を用いて、Ｍ
ＰＰＥ−１を３０重量部とＨＴＲを１０重量部とをドラ
イブレンドしたものを、Ｔｏｐ−Ｆより２４ｋｇ／ｈで
供給し、Ｓｉｄｅ−１より、ＰＡ−１を２５重量部、Ｐ
Ａ−３を２５重量部、ＭＡＨ変性エチレン−プロピレン
共重合体［タフマー ＭＨ５０１０：三井石油化学
（株）製］（以下ＭＥＰＲと略記）を５重量部、及び変
性されていないエチレン−プロピレン共重合体［タフマ
ー ＴＸ−６１２：三井石油化学（株）製］（以下ＥＰ
Ｒと略記）を５重量部とをドライブレンドしたものを、
３６ｋｇ／ｈで供給し、Ｓｉｄｅ−２より、フィラー１
を５重量部とフィラー２を１重量部をドライブレンドし
たものを、３．６ｋｇ／ｈで供給し溶融混練し、ペレッ
トを得た。このペレットを実施例３と同様に射出成形
し、評価を実施した。配合組成及び評価結果を表４に記
載した。
ＰＰＥ−１を３０重量部とＨＴＲを１０重量部とをドラ
イブレンドしたものを、Ｔｏｐ−Ｆより２４ｋｇ／ｈで
供給し、Ｓｉｄｅ−１より、ＰＡ−１を２５重量部、Ｐ
Ａ−３を２５重量部、ＭＡＨ変性エチレン−プロピレン
共重合体［タフマー ＭＨ５０１０：三井石油化学
（株）製］（以下ＭＥＰＲと略記）を５重量部、及び変
性されていないエチレン−プロピレン共重合体［タフマ
ー ＴＸ−６１２：三井石油化学（株）製］（以下ＥＰ
Ｒと略記）を５重量部とをドライブレンドしたものを、
３６ｋｇ／ｈで供給し、Ｓｉｄｅ−２より、フィラー１
を５重量部とフィラー２を１重量部をドライブレンドし
たものを、３．６ｋｇ／ｈで供給し溶融混練し、ペレッ
トを得た。このペレットを実施例３と同様に射出成形
し、評価を実施した。配合組成及び評価結果を表４に記
載した。
【００９３】
【比較例５】実施例５で用いた条件の押出機を用いて、
ＰＰＥ−１を３０重量部とＨＴＲを１０重量部及びＭＡ
Ｈを０．３重量部とをドライブレンドしたものを、Ｔｏ
ｐ−Ｆより２４．２ｋｇ／ｈで供給し、Ｓｉｄｅ−１よ
り、ＰＡ−１を４０重量部とＰＡ−３を２０重量部とを
ドライブレンドしたものを、３６ｋｇ／ｈの量で供給
し、Ｓｉｄｅ−２よりフィラー２を１．８ｋｇ／ｈの量
で供給し、溶融混練し、ペレットを得た。このペレット
を実施例３と同様に射出成形し、評価を実施した。配合
組成及び評価結果を表４に記載した。
ＰＰＥ−１を３０重量部とＨＴＲを１０重量部及びＭＡ
Ｈを０．３重量部とをドライブレンドしたものを、Ｔｏ
ｐ−Ｆより２４．２ｋｇ／ｈで供給し、Ｓｉｄｅ−１よ
り、ＰＡ−１を４０重量部とＰＡ−３を２０重量部とを
ドライブレンドしたものを、３６ｋｇ／ｈの量で供給
し、Ｓｉｄｅ−２よりフィラー２を１．８ｋｇ／ｈの量
で供給し、溶融混練し、ペレットを得た。このペレット
を実施例３と同様に射出成形し、評価を実施した。配合
組成及び評価結果を表４に記載した。
【００９４】
【比較例６】実施例５で用いた条件の押出機を用いて、
ＰＰＥ−１を３０重量部とＨＴＲを１０重量部及びＭＡ
Ｈを０．３重量部とをドライブレンドしたものを、Ｔｏ
ｐ−Ｆより２４．２ｋｇ／ｈで供給し、Ｓｉｄｅ−１よ
り、ＰＡ−１を２５重量部、ＰＡ−３を２５重量部、Ｍ
ＥＰＲを５重量部、及びＥＰＲを５重量部とをドライブ
レンドしたものを、３６ｋｇ／ｈで供給し、Ｓｉｄｅ−
２より、フィラー１を５重量部とフィラー２を１重量部
をドライブレンドしたものを、３．６ｋｇ／ｈで供給し
溶融混練し、ペレットを得た。このペレットを実施例３
と同様に射出成形し、評価を実施した。配合組成及び評
価結果を表４に記載した。
ＰＰＥ−１を３０重量部とＨＴＲを１０重量部及びＭＡ
Ｈを０．３重量部とをドライブレンドしたものを、Ｔｏ
ｐ−Ｆより２４．２ｋｇ／ｈで供給し、Ｓｉｄｅ−１よ
り、ＰＡ−１を２５重量部、ＰＡ−３を２５重量部、Ｍ
ＥＰＲを５重量部、及びＥＰＲを５重量部とをドライブ
レンドしたものを、３６ｋｇ／ｈで供給し、Ｓｉｄｅ−
２より、フィラー１を５重量部とフィラー２を１重量部
をドライブレンドしたものを、３．６ｋｇ／ｈで供給し
溶融混練し、ペレットを得た。このペレットを実施例３
と同様に射出成形し、評価を実施した。配合組成及び評
価結果を表４に記載した。
【００９５】
【表４】
【００９６】
【発明の効果】本発明の組成物は、官能化ポリフェニレ
ンエーテル樹脂、無機フィラーよりなる組成物で、表面
外観と耐熱性を向上させるという効果を有する。
ンエーテル樹脂、無機フィラーよりなる組成物で、表面
外観と耐熱性を向上させるという効果を有する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 7/06 Ｃ０８Ｋ 7/06 7/14 7/14 Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｆターム(参考） 4J002 AC02Z BB25Z CD01Z CD05Z CD16Z CD18Z CH07W CH07X CL00Y CL01Y CL03Y CL05Y DA016 DA036 DJ006 DJ036 DJ046 DL006 EE057 EL147 EP007 EX017 EX037 EX077 EX087 FA046 FA066 FD016
Claims (9)
- 【請求項１】 （Ａ）官能化ポリフェニレンエーテル樹
脂１００重量部に対して、（Ｂ）無機フィラー０．１〜
２００重量部、（Ｃ）ポリアミド樹脂０〜１０００重量
部、（Ｄ）相溶化剤０〜５重量部を溶融混練してなる樹
脂組成物であり、該（Ａ）官能化ポリフェニレンエーテ
ル樹脂が、固相変性ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）
１００〜５重量％、結晶性の変性されていないポリフェ
ニレンエーテル（Ａ−２）０〜９５重量％よりなり、さ
らに、固相変性ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）が結
晶性のポリフェニレンエーテル（Ａ−２）１００重量部
に対して、共役非芳香族ジエン化合物、１個のジエノフ
ィル基を有するジエノフィル化合物、又は、これらのジ
エン又はジエノフィル化合物の前駆体より選択される変
性剤（Ａ−３）０．０１〜１０．０重量部を添加した混
合物を室温以上で且つ、（Ａ−２）の融点以下の反応温
度で反応し得られた、体積平均粒子径１０μｍ〜５００
μｍの粉体状の固相変性ポリフェニレンエーテルである
ことを特徴とする表面外観、耐衝撃性及び耐熱性に優れ
た樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ｃ）ポリアミド樹脂の量が、（Ａ）官
能化ポリフェニレンエーテル樹脂の１００重量部に対し
て１０〜７００重量部である請求項１に記載の樹脂組成
物。 - 【請求項３】 （Ａ−３）成分の共役非芳香族ジエン化
合物、１個のジエノフィル基を有するジエノフィル化合
物、又は、これらのジエン又はジエノフィル化合物の前
駆体より選択される変性剤の量が、ポリフェニレンエー
テル（Ａ−２）１００重量部に対して、０．５〜３重量
部である請求項１又は２に記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】 （Ｂ）無機フィラーが、タルク、ワラス
トナイト、カオリン、ガラス繊維、ガラスフレーク、炭
素繊維、カーボンウィスカー、グラファイト、カーボン
ブラックから選ばれる１種以上である請求項１〜３のい
ずれかに記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】 （Ｃ）ポリアミド樹脂を含有する請求項
１〜４に記載された樹脂組成物であって、（Ｂ）無機フ
ィラーが、主として（Ｃ）ポリアミド樹脂中に存在して
なる請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。 - 【請求項６】 （Ａ−１）成分の固相変性ポリフェニレ
ンエーテルを製造する際の反応温度がポリフェニレンエ
ーテル（Ａ−２）のガラス転移温度以下である請求項１
〜５のいずれかに記載の樹脂組成物。 - 【請求項７】 （Ａ−１）成分の固相変性ポリフェニレ
ンエーテルを製造する際の反応温度が１２０℃以上、２
２０℃以下の範囲である請求項１〜５のいずれかに記載
の樹脂組成物。 - 【請求項８】 （Ａ−１）成分の固相変性ポリフェニレ
ンエーテルが、変性剤（Ａ−３）との反応時にポリフェ
ニレンエーテル（Ａ−２）１００重量部に対して、１０
重量部以下の重合溶媒とは異なる有機溶剤を共存させて
反応させた固相変性ポリフェニレンエーテルである請求
項１〜７のいずれかに記載の樹脂組成物。 - 【請求項９】 （Ａ−３）成分の共役非芳香族ジエン化
合物、１個のジエノフィル基を有するジエノフィル化合
物、又は、これらのジエン又はジエノフィル化合物の前
駆体より選択される変性剤が無水マレイン酸である請求
項１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000125080A JP2001302904A (ja) | 2000-04-26 | 2000-04-26 | 新規な樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000125080A JP2001302904A (ja) | 2000-04-26 | 2000-04-26 | 新規な樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001302904A true JP2001302904A (ja) | 2001-10-31 |
Family
ID=18635096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000125080A Pending JP2001302904A (ja) | 2000-04-26 | 2000-04-26 | 新規な樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001302904A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7540980B2 (en) | 2003-09-12 | 2009-06-02 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Conductive resin composition and molded object |
| JP2013023672A (ja) * | 2011-07-26 | 2013-02-04 | Toray Ind Inc | 炭素繊維強化樹脂組成物およびその成形品 |
| WO2020174748A1 (ja) * | 2019-02-28 | 2020-09-03 | 出光興産株式会社 | 樹脂組成物及びその成形体 |
| WO2022044981A1 (ja) * | 2020-08-27 | 2022-03-03 | 出光興産株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
2000
- 2000-04-26 JP JP2000125080A patent/JP2001302904A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN113474418A (zh) * | 2019-02-28 | 2021-10-01 | 出光兴产株式会社 | 树脂组合物及其成形体 |
| JPWO2020174748A1 (ja) * | 2019-02-28 | 2021-12-23 | 出光興産株式会社 | 樹脂組成物及びその成形体 |
| EP3932994A4 (en) * | 2019-02-28 | 2022-11-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | RESIN COMPOSITION AND MOLDED BODY THEREOF |
| JP7341219B2 (ja) | 2019-02-28 | 2023-09-08 | 出光興産株式会社 | 樹脂組成物及びその成形体 |
| CN113474418B (zh) * | 2019-02-28 | 2023-10-24 | 出光兴产株式会社 | 树脂组合物及其成形体 |
| WO2022044981A1 (ja) * | 2020-08-27 | 2022-03-03 | 出光興産株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| CN115916906A (zh) * | 2020-08-27 | 2023-04-04 | 出光兴产株式会社 | 热塑性树脂组合物 |
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