JP2001293956A - Manufacturing method for information recording material - Google Patents
Manufacturing method for information recording materialInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、情報記録材の製造
方法に関するものであり、特に、塗布品質が良好で、諸
特性が優れた情報記録材料の製造方法に関するものであ
る。The present invention relates to a method for producing an information recording material, and more particularly to a method for producing an information recording material having good coating quality and excellent characteristics.
【０００２】[0002]
【０００３】支持体上に情報を記録するための層を設け
た情報記録材料は、幅広い分野で使用されている。この
ような情報記録材料としては、感圧記録材料、感熱記録
材料、感光感熱記録材料、感光感圧記録材料、熱転写記
録材料、インクジェット記録材料など多種多様なものが
実用化されている。近年、これらの情報記録材料は高機
能化、高性能化の要求から、支持体上に２層以上の層を
設けたものも使用されている。[0003] Information recording materials provided with a layer for recording information on a support have been used in a wide range of fields. As such an information recording material, various kinds of materials such as a pressure-sensitive recording material, a heat-sensitive recording material, a photosensitive and heat-sensitive recording material, a photosensitive and pressure-sensitive recording material, a thermal transfer recording material, and an ink jet recording material have been put to practical use. In recent years, as for these information recording materials, those having two or more layers provided on a support have been used due to demand for higher performance and higher performance.
【０００４】感熱記録材料は、一般に支持体上に加熱に
より発色する成分を含有する感熱記録層を設けたもの
で、サーマルヘッド（熱ヘッド）、熱ペン、レーザー光
などで加熱することにより、発色画像が得られるもの
で、特公昭４３−４１６０号公報及び特公昭４５−１４
０３９号公報などに開示されている。A heat-sensitive recording material is generally provided with a heat-sensitive recording layer containing a component which develops a color upon heating on a support, and the color is formed by heating with a thermal head (heat head), a hot pen, a laser beam or the like. An image is obtained, and JP-B-43-4160 and JP-B-45-14 are available.
No. 039, for example.
【０００５】この様な感熱記録材料は、比較的簡単な装
置で記録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生がな
いことなどの利点があり、計測記録計、ファクシミリ、
プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券
の自動販売機など広範囲の分野に利用されている。ま
た、近年、より優れた発色濃度・感度、画像の安定性、
複数の色調などを得る目的で、単層の感熱記録層のみで
なく、１層以上の保護層及び／または下引き層、２層以
上の感熱記録層などを塗布した感熱記録材料も実用化さ
れている。[0005] Such a thermosensitive recording material is advantageous in that recording can be obtained with a relatively simple apparatus, maintenance is easy, and no noise is generated.
It is used in a wide range of fields, such as printers, computer terminals, labels, and ticket vending machines. In recent years, more excellent color density / sensitivity, image stability,
For the purpose of obtaining a plurality of color tones, not only a single thermosensitive recording layer but also a thermosensitive recording material coated with one or more protective layers and / or undercoat layers, two or more thermosensitive recording layers, etc. has been put to practical use. ing.
【０００６】インクジェット記録方式は、インクジェッ
ト記録装置から噴射されるインクの微小滴をインクジェ
ット記録材料に付着させ、画像や文字を記録する記録方
式である。これに用いられるインクジェット記録材料に
は、非塗工紙のようなインク受理層が塗布されていない
ものが用いられることもあるが、インク受理性の無い合
成樹脂フィルムなどに印字する場合やより高精細な画像
を得たい場合などには、支持体にインク受理層を設けて
使用される。近年、用途の多様化やカラー化や高速印字
などの高性能化に伴い、より多量のインクが噴射される
様になり、より大容量のインク吸収性と高い印字濃度が
要求される様になった。このような要求に対して、従来
の単層のインク受理層では十分な性能が得られないた
め、２層以上のインク受理層を設けたインクジェット記
録材料も実用化されている。[0006] The ink jet recording method is a recording method for recording an image or a character by attaching minute droplets of ink ejected from an ink jet recording apparatus to an ink jet recording material. Ink-jet recording materials used for this purpose may be those that are not coated with an ink-receiving layer, such as uncoated paper. When a fine image is desired, an ink receiving layer is provided on a support. In recent years, along with the diversification of applications and the enhancement of performance such as colorization and high-speed printing, a larger amount of ink has been ejected, and a larger amount of ink absorption and higher printing density have been required. Was. In order to meet such demands, conventional ink-jet recording materials having two or more ink-receiving layers have been put to practical use, since sufficient performance cannot be obtained with a single-layer ink-receiving layer.
【０００７】従来より、支持体の上に２層以上の層を積
層してなる情報記録材料においては、１層ずつ塗布・乾
燥して積層した層が形成されており、塗布方式としては
エアナイフ塗布、ブレード塗布、ロッド塗布、リバース
ロール塗布などの方法が用いらているが、この様な方法
で作製された情報記録材料は、塗布品質が悪いこと、上
層の塗液の下層中へのしみこみ、上層塗布時のはじきな
どに起因する上層のピンホール、長時間の連続塗布にお
ける品質のばらつきなどの問題が生じるほか、高速塗布
に限界があること、多数回塗布から生じる生産性が低下
などの問題がある。Conventionally, in an information recording material comprising two or more layers laminated on a support, a layer is formed by coating and drying one layer at a time. Although methods such as blade coating, rod coating, and reverse roll coating are used, the information recording material produced by such a method has poor coating quality, soaks into the lower layer of the upper coating liquid, In addition to problems such as pinholes in the upper layer caused by repelling during upper layer coating, quality variations in long-time continuous coating, problems such as limited high-speed coating and reduced productivity resulting from multiple coatings There is.
【０００８】これらの塗布方法に対して、特公昭４９−
２４１３３号、同４９−３５４４７号公報などに開示さ
れているカーテン塗布方法は、塗布液の自由落下カーテ
ンを形成し、これを支持体に衝突せしめて塗布する方法
であり、塗布品質が良好で、高速塗布に適性を有するこ
とが知られている。また、複数層の塗液膜から成る塗料
膜を形成してカーテン塗布することにより、複数の層を
同時に塗布することも可能であり、多層塗布の生産性を
大幅に向上することができる。カーテン塗布方法を用い
た多層同時塗布では、支持体上に複数層の塗液膜から成
る塗料膜を塗布した後、層構成を乱さずに乾燥・固化さ
せる必要がある。乾燥時に層構成が乱れ層間混合が生じ
ると、各層の機能が十分発揮されなくなり、情報記録材
料の諸特性が悪化する。従来より、カーテン塗布方法に
よる多層同時塗布が行われている写真感光材料などの分
野では、通常、塗液中にバインダーとしてゼラチンが含
有されており、塗料膜を支持体上に転移させた直後、冷
却することにより塗液中のゼラチンがゲル化し塗液が不
動化するため層間の混合が起こらない。[0008] In contrast to these coating methods,
The curtain coating method disclosed in JP-A Nos. 24133, 49-35447 and the like is a method of forming a free-falling curtain of a coating solution and colliding the curtain with a support to apply the coating solution. It is known to be suitable for high-speed coating. Also, by forming a coating film composed of a plurality of coating liquid films and performing curtain coating, it is possible to simultaneously apply a plurality of layers, thereby greatly improving productivity of multilayer coating. In the simultaneous multi-layer coating using the curtain coating method, it is necessary to apply a coating film composed of a plurality of coating liquid films on a support and then dry and solidify the coating without disturbing the layer configuration. If the layer structure is disturbed during drying and interlayer mixing occurs, the function of each layer will not be sufficiently exhibited, and various characteristics of the information recording material will be deteriorated. Conventionally, in the field of photographic light-sensitive materials and the like in which multilayer simultaneous coating by a curtain coating method is performed, usually, gelatin is contained as a binder in a coating solution, and immediately after a coating film is transferred onto a support, By cooling, gelatin in the coating solution gels and the coating solution is immobilized, so that mixing between layers does not occur.
【０００９】一方、情報記録材料においては、例えば、
感熱記録材料では、冷却により塗液が不動化するだけの
ゼラチンを添加すると、発色、画像安定性などの諸特性
が大幅に悪化する問題があり、また、インクジェット記
録材料では、インクの吸収容量や吸収速度が十分得られ
ないなどの場合があり、また、ゼラチン以外のものを用
いてこれらの特性を損なわずに塗液を不動化する方法は
見出されておらず、写真感光材料と同様な方法で層間混
合を防止することはできていない。On the other hand, in information recording materials, for example,
In the case of heat-sensitive recording materials, the addition of gelatin that only immobilizes the coating liquid upon cooling has the problem of significantly deteriorating various properties such as color development and image stability. In some cases, the absorption rate cannot be sufficiently obtained, and no method has been found for immobilizing a coating solution using a substance other than gelatin without impairing these properties. The method has not been able to prevent interlayer mixing.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、塗布
品質が良好で、諸特性が優れた情報記録材料を生産性良
くを得ることである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to obtain an information recording material having good coating quality and excellent characteristics with good productivity.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に検討した結果、支持体の上に情報記録層を設けた情報
記録材料の製造方法において、接触または混合すると高
粘度化する二つの塗液膜の間に該二つの塗液膜を隔離す
る中間塗液膜を設けた塗料膜をカーテン塗布し情報記録
層を形成することを特徴とする情報記録材料の製造方法
により解決した。As a result of investigations to solve the above-mentioned problems, in a method for producing an information recording material having an information recording layer provided on a support, two coatings having a high viscosity when contacted or mixed are used. This problem has been solved by a method for producing an information recording material, characterized in that an information recording layer is formed by curtain-coating a paint film provided with an intermediate coating liquid film for separating the two coating liquid films between the liquid films.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明の情報記録材料の製造方法
では、情報記録材料を構成する複数の層の一部または全
部が、接触または混合すると高粘度化する二つの塗液膜
の間に該二つの塗液膜を隔離する中間塗液膜を設けた複
数層の塗料膜をカーテン塗布した後、乾燥させて製造さ
れる。カーテン塗布して形成される層の種類は特に限定
されないが、例えば、感熱記録材料では下引き層、感熱
記録層、保護層など、インクジェット記録材料ではイン
ク受理層などが挙げられ、これらの隣接する一連の層が
カーテン塗布により同時塗布される。同時塗布する層の
具体例としては、感熱記録材料では、下引き層と感熱記
録層の組み合わせ、感熱記録層と保護層の組み合わせ、
下引き層、感熱記録層及び保護層の組み合わせ、種類の
異なる２種以上の下引き層の組み合わせ、種類の異なる
２種以上の感熱記録層の組み合わせ、種類の異なる２種
以上の保護層の組み合わせ、インクジェット記録材料で
は複数のインク受理層などがあげられ、これ以外の組み
合わせについても特に限定されない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the method for producing an information recording material according to the present invention, a part or the whole of a plurality of layers constituting the information recording material is placed between two coating liquid films whose viscosity increases when contacted or mixed. It is manufactured by applying a plurality of coating films provided with an intermediate coating liquid film that separates the two coating liquid films, and then drying the coating film. The type of the layer formed by curtain coating is not particularly limited, and examples thereof include an undercoat layer, a heat-sensitive recording layer, and a protective layer in the case of a heat-sensitive recording material, and an ink-receiving layer in the case of an ink-jet recording material. A series of layers are applied simultaneously by curtain coating. Specific examples of the layer to be simultaneously coated include, in the case of a thermosensitive recording material, a combination of an undercoat layer and a thermosensitive recording layer, a combination of a thermosensitive recording layer and a protective layer,
Underlayer, combination of heat-sensitive recording layer and protective layer, combination of two or more different types of undercoat layers, combination of two or more different types of thermal recording layers, combination of two or more different types of protective layers In the case of an ink jet recording material, a plurality of ink receiving layers and the like are used, and other combinations are not particularly limited.
【００１３】複数層の塗液膜から成る塗料膜を支持体に
カーテン塗布するのに用いるカーテン塗布装置として
は、エクストルージョンホッパー型カーテン塗布装置、
スライドホッパー型カーテン塗布装置などが挙げられ、
特に限定されないが、写真感光材料などに使用されてい
る特公昭４９−２４１３３号公報に開示されたスライド
ホッパー型カーテン塗布装置を特に好ましく用いること
ができる。このスライドホッパー型カーテン塗布装置を
用いるとより多層の塗液膜から成る塗料膜を容易に塗布
することができる。As a curtain coating apparatus used for curtain-coating a coating film comprising a plurality of coating liquid films on a support, there are an extrusion hopper type curtain coating apparatus.
Slide hopper type curtain coating device, etc.
Although not particularly limited, a slide hopper type curtain coating apparatus disclosed in JP-B-49-24133, which is used for photographic light-sensitive materials, can be particularly preferably used. By using this slide hopper type curtain coating apparatus, a coating film composed of a multilayer coating liquid film can be easily applied.
【００１４】これらのカーテン塗布装置を用いて、情報
記録材料を構成する複数の層を通常の情報記録材料の塗
液を用い塗布した場合には、これらの塗液は写真感光材
料の塗液の様にゲル化し塗液が不動化しないため、塗布
直後から乾燥が終了するまでの間に徐々に層間混合が進
行する。層間混合が生じると各層の機能が十分に発揮で
きなくなり、諸特性が良好な情報記録材料を得ることは
できない。例えば、感熱記録材料では、下引き層と感熱
記録層をカーテン塗布により多層同時塗布し、下引き層
と感熱記録層が混合した場合には、発色濃度が低下す
る。感熱記録層と保護層をカーテン塗布により多層同時
塗布し、感熱記録層と保護層が混合した場合には、発色
濃度の低下、保護層のバリア性の低下、印字障害の発生
などの問題が生じる。また、インクジェット記録材料で
は、複数のインク受理層が混合すると、発色濃度の低
下、インク吸収容量、吸収速度の低下などが発生する。
この様に層間混合が生じると、各層の機能を十分発揮す
ることができなる。When a plurality of layers constituting an information recording material are applied using a coating liquid of a normal information recording material by using these curtain coating apparatuses, these coating liquids are applied to the coating liquid of a photographic light-sensitive material. As described above, since the coating solution is not gelled and the coating solution is not immobilized, the interlayer mixing gradually progresses from immediately after the coating until the drying is completed. If interlayer mixing occurs, the function of each layer cannot be sufficiently exhibited, and an information recording material having good various properties cannot be obtained. For example, in the case of a heat-sensitive recording material, when the undercoat layer and the heat-sensitive recording layer are simultaneously coated in multiple layers by curtain coating, and the undercoat layer and the heat-sensitive recording layer are mixed, the color density is reduced. When the thermosensitive recording layer and the protective layer are simultaneously coated in multiple layers by curtain coating, and the thermosensitive recording layer and the protective layer are mixed, problems such as a decrease in color density, a decrease in the barrier property of the protective layer, and the occurrence of a printing failure occur. . In addition, in the case of an ink jet recording material, when a plurality of ink receiving layers are mixed, a reduction in color density, a reduction in ink absorption capacity, and a reduction in absorption speed occur.
When interlayer mixing occurs in this manner, the function of each layer cannot be sufficiently exhibited.
【００１５】本発明の情報記録材料の製造方法では、層
間混合を防止するため、接触または混合すると高粘度化
する二つの塗液膜の間に該二つの塗液膜を隔離する中間
塗液膜を設けた複数層の塗料膜をカーテン塗布し、乾燥
する。乾燥中に層間混合が進行すると中間塗液層を挟む
二つの層の一部は中間塗液層と混合してゆき、さらに混
合が進むと中間塗液層及び中間塗液層を挟む二つの層の
一部が混合した状態となり高粘度化する。これによりそ
れ以上の層間混合が抑止されて、接触または混合すると
高粘度化する二つの塗液膜の一部は混合しているもの
の、これらの層の大部分は全く混合せず各層の機能を十
分に発揮させることができる。In the method for producing an information recording material according to the present invention, an intermediate coating liquid film is provided between two coating liquid films which increase in viscosity when contacted or mixed to prevent interlayer mixing. Is applied with a curtain and dried. As the interlayer mixing proceeds during drying, part of the two layers sandwiching the intermediate coating liquid layer is mixed with the intermediate coating liquid layer, and further mixing proceeds, the two layers sandwiching the intermediate coating liquid layer and the intermediate coating liquid layer Are mixed and the viscosity is increased. As a result, further inter-layer mixing is suppressed, and although part of the two coating liquid films that increase in viscosity when contacted or mixed are mixed, most of these layers are not mixed at all and the function of each layer is not performed. It can be fully demonstrated.
【００１６】本発明の情報記録材料の製造方法に用いる
中間塗液は、塗料膜が支持体に塗布される前に、中間塗
液層を挟む二つの塗液膜が接触または混合して高粘度化
するのを防止する目的で用いられる。従って、中間塗液
は、中間塗液層を挟む二つの各塗液と接触または混合し
て高粘度化するものであってはならない。また、中間塗
液は、中間塗液層を挟む二つの塗液が接触または混合し
たときに高粘度化するのを妨げるものであってはならな
い。以上の特性を有し、カーテン塗布に適していれば中
間塗液は特に限定されずに用いることができる。また、
中間塗液は、中間塗液層が挟まれる二つの各塗液層の機
能を妨げないものが好ましい。The intermediate coating liquid used in the method for producing an information recording material according to the present invention is obtained by contacting or mixing two coating liquid films sandwiching the intermediate coating liquid layer before the coating film is coated on a support, and having a high viscosity. It is used for the purpose of preventing conversion. Therefore, the intermediate coating liquid must not be in contact with or mixed with the two coating liquids sandwiching the intermediate coating liquid layer to increase the viscosity. Further, the intermediate coating liquid must not prevent the two coating liquids sandwiching the intermediate coating liquid layer from increasing in viscosity when contacting or mixing. The intermediate coating liquid can be used without any particular limitation as long as it has the above characteristics and is suitable for curtain coating. Also,
It is preferable that the intermediate coating liquid does not hinder the function of each of the two coating liquid layers sandwiching the intermediate coating liquid layer.
【００１７】中間塗液層を設けずに、接触または混合す
ると高粘度化する二つの塗液膜が接触した状態でカーテ
ン塗布すると、支持体に塗布される前に高粘度化し、塗
布不能となったり、塗布できても層構成が乱れた状態に
なる。また、中間塗液層の厚さが不十分な場合にも同様
の現象が発生するので、支持体に塗布される前に二つの
塗液膜が接触するのを防止するのに十分な中間層の厚さ
が必要である。When a curtain coating is performed in a state in which two coating liquid films which come into contact with or mixed with each other without contacting or mixing without providing an intermediate coating liquid layer, the coating film becomes high in viscosity before being applied to a support, and cannot be applied. However, even if the coating can be performed, the layer configuration is disturbed. Also, the same phenomenon occurs when the thickness of the intermediate coating liquid layer is insufficient, so that the intermediate coating layer has sufficient intermediate layer to prevent the two coating liquid films from contacting each other before being applied to the support. Is required.
【００１８】中間塗液層を挟む二つの塗液が接触または
混合したときに高粘度化する塗液は、特に限定されずに
用いることができる。中間塗液層を挟んで塗布しようと
する二つの塗液が、接触または混合して高粘度化する機
能を有していない場合には、これら二つの各塗液に別々
に適当な添加物を含有させることにより、接触または混
合して高粘度化する機能を発現させることができる。A coating liquid having a high viscosity when two coating liquids sandwiching the intermediate coating liquid layer come into contact with or mixed with each other can be used without any particular limitation. If the two coating liquids to be applied across the intermediate coating liquid layer do not have a function of increasing the viscosity by contacting or mixing, an appropriate additive is separately added to each of these two coating liquids. By containing it, a function of increasing the viscosity by contacting or mixing can be exhibited.
【００１９】二つの塗液が接触または混合したときに高
粘度化させるために二つの塗液に含有させる添加物の組
み合わせとしては、正に帯電した高分子と負に帯電した
低分子、負に帯電した高分子と正に帯電した低分子、正
に帯電した高分子と負に帯電した高分子、正に帯電した
低分子と負に帯電した低分子、多価金属イオンとこれと
反応して不溶化する高分子等があげられるが、これらに
限定されるものではない。The combination of the additives contained in the two coating liquids in order to increase the viscosity when the two coating liquids come into contact with or mixed with each other may be a positively charged polymer, a negatively charged low molecule, or a negatively charged polymer. Reacts with charged polymers and positively charged low molecules, positively charged polymers and negatively charged polymers, positively charged low molecules and negatively charged low molecules, and polyvalent metal ions Examples include, but are not limited to, insoluble polymers.
【００２０】正に帯電した高分子としては、１級〜３級
アミンまたは４級アンモニウム塩のオリゴマー、ポリマ
ー等があげられ、具体的には、ジメチルアミン・エピク
ロルヒドリン重縮合物、アクリルアミド・ジアリルアミ
ン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、キトサン及び
これらの塩等を例示することが出来るが、これらの例に
限定されるものでは無い。Examples of the positively charged polymer include oligomers and polymers of primary to tertiary amines or quaternary ammonium salts, and specific examples thereof include dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate and acrylamide / diallylamine copolymer. , Polyvinylamine copolymer, chitosan and salts thereof, but are not limited to these examples.
【００２１】負に帯電した高分子としては、カルボキシ
ル基、スルホン基、スルフィノ基等を含有するオリゴマ
ー、またはポリマー等があげられ、具体的には、ポリア
クリル酸、アクリル酸共重合物、ポリメタクリル酸、メ
タクリル酸共重合物、ポリビニルスルホン酸、ビニルス
ルホン酸共重合物、ポリビニルスルフィン酸、アルギン
酸、カラギナン、ペクチン、ファーセラン、カルボキシ
メチルセルロース、ヘパリン、コンドロイチン硫酸、キ
サンタンガム、アラビアガム、グァーガム及びこれらの
塩等を例示することが出来るが、これらの例に限定され
るものでは無い。Examples of the negatively charged polymer include oligomers and polymers containing a carboxyl group, a sulfone group, a sulfino group, and the like. Specific examples include polyacrylic acid, acrylic acid copolymer, and polymethacrylic acid. Acid, methacrylic acid copolymer, polyvinyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid copolymer, polyvinyl sulfinic acid, alginic acid, carrageenan, pectin, phacelan, carboxymethylcellulose, heparin, chondroitin sulfate, xanthan gum, gum arabic, guar gum and salts thereof, etc. However, the present invention is not limited to these examples.
【００２２】多価金属イオンと反応して不溶化する高分
子としては、アルギン酸、カルボキシメチルセルロー
ス、ペクチン及びこれらの塩等を例示することが出来る
が、これらの例に限定されるものでは無い。Examples of the polymer which is insolubilized by reacting with a polyvalent metal ion include alginic acid, carboxymethylcellulose, pectin and salts thereof, but are not limited to these examples.
【００２３】負に帯電した低分子としては、塩酸、硫
酸、硝酸等の無機酸、カルボン酸類、スルホン酸類、ス
ルフィノ酸類等の有機酸等を例示することが出来るが、
これらの例に限定されるものでは無い。Examples of the negatively charged low molecule include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid, and organic acids such as carboxylic acids, sulfonic acids and sulfino acids.
It is not limited to these examples.
【００２４】正に帯電した低分子としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、アンモニア等の無機塩基、ジ
シアンジアミド、ジメチル・ジアリル・アンモニウムク
ロライド等の１級〜３級アミンまたは４級アンモニウム
塩等の有機塩基等を例示することが出来るが、これらの
例に限定されるものでは無い。Examples of the positively charged low molecular weight include inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and ammonia, and organic bases such as primary to tertiary amines such as dicyandiamide, dimethyl diallyl ammonium chloride and quaternary ammonium salts. Examples include bases, but are not limited to these examples.
【００２５】多価金属イオンとしては、カルシウムイオ
ン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イ
オン、ホウ素イオン、鉄イオン等を例示することが出来
るが、これらの例に限定されるものでは無い。Examples of the polyvalent metal ion include a calcium ion, a magnesium ion, an aluminum ion, a zinc ion, a boron ion, and an iron ion, but are not limited to these examples.
【００２６】これら二つの塗液が接触または混合したと
きに高粘度化させるために各塗液に添加する物質は、よ
り少量の添加量でより高粘度化できるのもが好ましい。
また、接触または混合後高粘度するまでの時間は、より
短い方が好ましい。It is also preferable that the substance added to each coating liquid to increase the viscosity when these two coating liquids come into contact with or mixed with each other can be made more viscous with a smaller addition amount.
Further, it is preferable that the time until high viscosity after contact or mixing is shorter.
【００２７】本発明の情報記録材料の製造方法に係る乾
燥方法は特に限定されないが、具体例としては、加熱し
た空気を吹き付ける方法、除湿した空気を吹き付ける方
法、赤外線を照射する方法、マイクロ波を照射する方法
などが挙げられ、これらを組み合わせて用いることもで
きる。The drying method according to the method for producing an information recording material of the present invention is not particularly limited, but specific examples include a method of blowing heated air, a method of blowing dehumidified air, a method of irradiating infrared rays, and a method of applying microwaves. Irradiation methods and the like can be mentioned, and these can be used in combination.
【００２８】本発明の情報記録材料の製造方法により塗
布される塗料膜を構成する複数層の塗液は、カーテン塗
布時の層間混合を少なくするため、粘度、表面張力が調
節されて使用される。各層の塗液の粘度差は少ないほう
が層間の混合が少なく、各層の塗液の粘度差は１００ｍ
Ｐａ・ｓ以下が好しい。また、各層の塗液の表面張力
は、下層となる塗液の表面張力が上層より小さいと、上
層の塗液膜が下層の塗液膜上ではじく現象が発生し、均
一な塗料膜ができず塗布品質が悪化する場合があり好ま
しくない。各層の塗液の表面張力が同一であるとはじく
現象が発生しにくく好ましく、下層となる層より上層と
なる層のほうが小さくなる様に設定するとより良好な塗
布品質が得られて特に好ましい。３層以上の層を同時に
塗布する場合には、最下層すなわち最も支持体に近い層
から順に支持体から最も遠い最上層にかけて表面張力が
順々に小さくなる様に調節するのが好ましい。The coating liquid of a plurality of layers constituting the coating film applied by the method for producing an information recording material of the present invention is used with its viscosity and surface tension adjusted in order to reduce inter-layer mixing during curtain coating. . The smaller the viscosity difference between the coating liquids of the respective layers, the smaller the mixing between the layers, and the difference in viscosity between the coating liquids of the respective layers is 100 m.
Pa · s or less is preferred. If the surface tension of the lower coating liquid is lower than that of the upper coating liquid, the upper coating liquid film will repel on the lower coating liquid film, resulting in a uniform coating film. However, the coating quality may be deteriorated, which is not preferable. When the surface tension of the coating liquid of each layer is the same, the repelling phenomenon is less likely to occur, and it is particularly preferable to set the upper layer to be smaller than the lower layer so as to obtain better coating quality. When three or more layers are simultaneously coated, it is preferable that the surface tension is gradually reduced from the lowermost layer, that is, the layer closest to the support to the uppermost layer farthest from the support.
【００２９】塗液の粘度を調整するために、ポリビニル
アルコール、澱粉、カルボキシメチルセルロースなどの
水溶性高分子やアクリル系エマルジョンなどの各種増粘
剤を塗液に混合し粘度を上昇させる手段や、塗布液の固
形分濃度を高くして粘度を上昇させたり、逆に塗布液を
希釈して粘度を下げる手段を講じることができる。In order to adjust the viscosity of the coating solution, various thickeners such as water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, starch and carboxymethylcellulose and acrylic emulsions are mixed with the coating solution to increase the viscosity. It is possible to increase the viscosity by increasing the solid content of the liquid, or to reduce the viscosity by diluting the coating liquid.
【００３０】塗液の表面張力を調整するために、カルボ
ン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステ
ル塩などのアニオン系界面活性剤、エーテル型、エーテ
ルエステル型、エステル型、含窒素型などのノニオン系
界面活性剤、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾ
リン誘導体などの両性系界面活性剤を塗布液に任意の量
を混合することができる。In order to adjust the surface tension of the coating solution, anionic surfactants such as carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate and the like, ether type, ether ester type, ester type, nitrogen-containing An arbitrary amount of a nonionic surfactant such as a mold and an amphoteric surfactant such as betaine, an aminocarboxylate and an imidazoline derivative can be mixed with the coating solution.
【００３１】本発明の情報記録材料の製造方法で塗布さ
れる塗料膜を構成する複数層の塗液には、顔料分散剤、
増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡
剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、酸化防
止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、
乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。The coating liquid of a plurality of layers constituting the coating film applied by the method for producing an information recording material of the present invention includes a pigment dispersant,
Thickeners, flow improvers, defoamers, defoamers, release agents, foaming agents, penetrants, coloring dyes, coloring pigments, fluorescent brighteners, antioxidants, preservatives, anti-foaming agents, and water resistance Agent, wet paper strength agent,
A dry paper strength enhancer and the like can be appropriately blended.
【００３２】本発明の情報記録材料の製造方法で製造さ
れる情報記録材料の各層には、任意のバインダーを含有
させることができる。バインダーの具体例としては、デ
ンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エス
テル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、塩素化ポリエーテ
ル、アリル樹脂、フラン樹脂、ケトン樹脂、オキシベン
ゾイルポリエステル、ポリアセタール、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポ
リアミド、ポリアミドイミド、ポリアミノビスマレイミ
ド、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンオキシド、ポ
リフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルホン、ポ
リスルホン、ポリアリレート、ポリアリルスルホン、ポ
リブタジエン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、フェノー
ル樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミンホルマリ
ン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ビスマレイミドトリア
ジン樹脂、アルキド樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、スチレン／ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル
酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル
共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重
合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタク
リル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体の
アルカリ塩またはアンモニウム塩、その他各種ポリオレ
フィン系樹脂などが挙げられ、これらは、単独もしくは
２種以上混合して用いることができる。Each layer of the information recording material produced by the method for producing an information recording material of the present invention may contain an optional binder. Specific examples of the binder include starch, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylate, polymethacrylate, and polymethacrylate. Sodium acrylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, chlorinated polyether, allyl resin, furan resin, ketone resin, oxybenzoyl polyester, polyacetal, polyetheretherketone, polyethersulfone, polyimide, polyamide, polyamideimide, polyaminobismaleimide , Polymethylpentene, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, polyphenylene Rufone, polysulfone, polyarylate, polyallyl sulfone, polybutadiene, polycarbonate, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyurethane, phenolic resin, urea resin, melamine resin, melamine formalin resin, benzoguanamine resin , Bismaleimide triazine resin, alkyd resin, amino resin, epoxy resin,
Unsaturated polyester resin, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, methyl acrylate / butadiene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, acrylamide / acrylate copolymer, acrylamide / Acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, alkali salt of styrene / maleic anhydride copolymer, alkali or ammonium salt of ethylene / maleic anhydride copolymer, and other various polyolefin-based resins. These can be used alone or in combination of two or more.
【００３３】本発明の情報記録材料の製造方法で製造さ
れる情報記録材料に用いる支持体は透明、半透明、及び
不透明のいずれであってもよく、紙、各種不織布、織
布、合成樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成
紙、金属箔、セラミック紙、ガラス板など、あるいはこ
れらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用
いることができるが、これらに限定されるものではな
い。The support used for the information recording material produced by the method for producing the information recording material of the present invention may be transparent, translucent or opaque, and may be paper, various nonwoven fabrics, woven fabrics, synthetic resin films. Alternatively, synthetic resin laminated paper, synthetic paper, metal foil, ceramic paper, glass plate, or the like, or a composite sheet obtained by combining these can be used arbitrarily according to the purpose, but is not limited thereto.
【００３４】本発明の情報記録材料の製造方法で製造さ
れる情報記録材料の任意の層には、必要に応じて、ケイ
ソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂な
どの無機及び有機顔料、その他に、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸金属塩、パラ
フィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチ
レン、ステアリン酸アミド、カスターワックスなどのワ
ックス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ムなどの分散剤、さらに界面活性剤、及び蛍光染料など
を含有させることもできる。An optional layer of the information recording material produced by the method for producing an information recording material of the present invention may include, if necessary, diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, Inorganic and organic pigments such as zinc oxide, silicon oxide, aluminum hydroxide, and urea-formalin resin, in addition, zinc stearate,
Higher fatty acid metal salts such as calcium stearate, waxes such as paraffin, paraffin oxide, polyethylene, polyethylene oxide, stearamide, castor wax, and dispersants such as sodium dioctyl sulfosuccinate, surfactants, and fluorescent dyes Etc. can be contained.
【００３５】また、耐光性を向上する目的で酸化防止
剤、紫外線吸収剤を添加することができる。酸化防止剤
の例としては、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤、及びスルフィド系酸化防
止剤などが挙げられるが特に限定されない。また、紫外
線吸収剤の例としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫
外線吸収剤などの有機系紫外線吸収剤、及び酸化亜鉛、
酸化チタン、酸化セリウムなどの無機系紫外線吸収剤が
挙げられるが特に限定されない。Further, an antioxidant and an ultraviolet absorber can be added for the purpose of improving light resistance. Examples of the antioxidant include, but are not particularly limited to, hindered amine antioxidants, hindered phenol antioxidants, and sulfide antioxidants. Examples of ultraviolet absorbers include benzotriazole-based ultraviolet absorbers, salicylic acid-based ultraviolet absorbers, organic ultraviolet absorbers such as benzophenone-based ultraviolet absorbers, and zinc oxide,
Examples include inorganic ultraviolet absorbers such as titanium oxide and cerium oxide, but are not particularly limited.
【００３６】本発明の情報記録材料の製造方法で製造さ
れる感熱記録材料に含有される加熱により発色する成分
は特に限定されず、例えば、通常無色あるいは淡色の電
子供与性染料前駆体と電子受容性化合物の組み合わせ、
芳香族イソシアナート化合物とイミノ化合物の組み合わ
せ、通常無色あるいは淡色の電子供与性染料前駆体と芳
香族イソシアナート化合物の組み合わせ、金属化合物と
配位化合物の組み合わせ、ジアゾニウム塩とカプラーの
組み合わせなどが挙げられる。発色、画像安定性などの
諸特性が良好な点で、通常無色あるいは淡色の電子供与
性染料前駆体と電子受容性化合物の組み合わせ、芳香族
イソシアナート化合物とイミノ化合物の組み合わせ、通
常無色あるいは淡色の電子供与性染料前駆体と芳香族イ
ソシアナート化合物の組み合わせが特に好ましく用いら
れる。The components of the heat-sensitive recording material produced by the method for producing an information recording material of the present invention, which develop color by heating, are not particularly limited. For example, usually a colorless or light-colored electron-donating dye precursor and an electron-accepting dye are used. Combinations of sex compounds,
Combinations of aromatic isocyanate compounds and imino compounds, combinations of usually colorless or light-colored electron-donating dye precursors and aromatic isocyanate compounds, combinations of metal compounds and coordination compounds, combinations of diazonium salts and couplers, and the like. . Color development, in terms of good properties such as image stability, usually a combination of a colorless or light-colored electron-donating dye precursor and an electron-accepting compound, a combination of an aromatic isocyanate compound and an imino compound, usually a colorless or light-colored A combination of an electron-donating dye precursor and an aromatic isocyanate compound is particularly preferably used.
【００３７】本発明の情報記録材料の製造方法で製造さ
れる感熱記録材料においては、感熱記録材料中の任意の
層に、電気的、磁気的、または光学的に情報が記録可能
な材料を含有させても良い。感熱記録層が設けられてい
る面または、反対側の面にインクジェット記録のインク
受容性を持たせてもよい。また、感熱記録層が設けられ
ている面と反対側の面にカール防止や帯電防止などを目
的としてバックコート層を設けても良く、さらに粘着加
工などを行ってもよい。また、感熱記録層の表面にＵＶ
インキなどによる印刷などを行ってもよい。In the heat-sensitive recording material produced by the method for producing an information recording material of the present invention, any layer in the heat-sensitive recording material contains a material capable of recording information electrically, magnetically or optically. You may let it. The surface on which the heat-sensitive recording layer is provided or the surface on the opposite side may have ink receptivity for inkjet recording. In addition, a back coat layer may be provided on the surface opposite to the surface on which the heat-sensitive recording layer is provided for the purpose of preventing curling and electrification, and may be subjected to an adhesive process or the like. In addition, the surface of the heat-sensitive recording layer
Printing with ink or the like may be performed.
【００３８】本発明の情報記録材料の製造方法で製造さ
れる感熱記録材料においては、レーザー光による印字を
行なうために、感熱記録材料中の任意の層及び支持体に
光熱変換材料を含有させることができる。In the heat-sensitive recording material produced by the method for producing an information recording material of the present invention, a light-to-heat conversion material is contained in an arbitrary layer and a support in the heat-sensitive recording material in order to perform printing with a laser beam. Can be.
【００３９】本発明の情報記録材料の製造方法で製造さ
れるインクジェット記録材料においては、インクジェッ
ト記録材料中の任意の層に、電気的、磁気的、または光
学的に情報が記録可能な材料を含有させても良い。ま
た、インク受理層が設けられている面と反対側の面にカ
ール防止や帯電防止などを目的としてバックコート層を
設けても良く、さらに粘着加工などを行ってもよい。In the ink jet recording material produced by the method for producing an information recording material of the present invention, any layer in the ink jet recording material contains a material capable of recording information electrically, magnetically or optically. You may let it. In addition, a back coat layer may be provided on the surface opposite to the surface on which the ink receiving layer is provided for the purpose of preventing curling and electrification, and may be subjected to adhesive processing or the like.
【００４０】[0040]
【実施例】以下に、本発明を実施例をあげて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
又、実施例に於いて示す「部」及び「％」は、特に明示
しない限り重量部及び重量％を示す。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
Further, "parts" and "%" shown in Examples are parts by weight and% by weight unless otherwise specified.
【００４１】実施例１Embodiment 1
【００４２】（Ａ）感熱記録層塗液の作製 下記の組成の混合液をボールミルで分散し、体積平均粒
径１μｍのＡ１，Ａ２，Ａ３液及び体積平均粒径２μｍ
のＡ４液を得た。(A) Preparation of coating solution for heat-sensitive recording layer A mixed solution having the following composition was dispersed in a ball mill, and A1, A2 and A3 solutions having a volume average particle size of 1 μm and a volume average particle size of 2 μm
A4 solution was obtained.
【００４３】 Ａ１液： ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ４０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２０部 水 ４０部A1 solution: 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 40 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 20 parts Water 40 parts
【００４４】 Ａ２液： ４，４′−ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン ８０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ４０部 水 ８０部A2 liquid: 4,4'-bis (hydroxyphenyl) sulfone 80 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 40 parts Water 80 parts
【００４５】 Ａ３液： ２−ベンジルオキシナフタレン ８０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ４０部 水 ８０部Solution A3: 2-benzyloxynaphthalene 80 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 40 parts Water 80 parts
【００４６】 Ａ４液： 炭酸カルシウム（白石工業製 カルライトＳＡ） ８０部 ポリアクリル酸ソーダ １部 水 ７９部A4 liquid: Calcium carbonate (Callite SA manufactured by Shiraishi Industry) 80 parts 1 part sodium polyacrylate 1 part water 79 parts
【００４７】以上の様にして得たＡ１，Ａ２，Ａ３，Ａ
４液、１０％ポリビニルアルコール水溶液６００部、１
０％アルギン酸ナトリウム水溶液２００部、水１０５
部、フッ素系界面活性剤（旭硝子製 サーフロンＳ−１
１１）０．６７部を混合し感熱記録層の塗液を作製し
た。A1, A2, A3, A obtained as described above
4 solutions, 600 parts of 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol, 1
200 parts of 0% sodium alginate aqueous solution, water 105
Part, fluorinated surfactant (Surflon S-1 manufactured by Asahi Glass)
11) 0.67 parts were mixed to prepare a coating solution for the heat-sensitive recording layer.
【００４８】（Ｂ）中間塗液の作製 ０．５％ヒドロキシメチルメチルセルロースル水溶液１
５００部及びフッ素系界面活性剤（旭硝子製 サーフロ
ンＳ−１１１）０．８０部を混合し、中間塗液を作製し
た。(B) Preparation of Intermediate Coating Solution 0.5% Hydroxymethyl Methyl Cellulose Aqueous Solution 1
500 parts and 0.80 part of a fluorine-based surfactant (Surflon S-111 manufactured by Asahi Glass) were mixed to prepare an intermediate coating solution.
【００４９】（Ｃ）保護層塗液の作製 下記の組成の混合液をボールミルで分散し、体積平均粒
径１μｍのＣ液を得た。(C) Preparation of Protective Layer Coating Solution A mixed solution having the following composition was dispersed in a ball mill to obtain a C solution having a volume average particle size of 1 μm.
【００５０】 Ｃ液： 水酸化アルミニウム（昭和電工製 ハイジライトＨ４２） ６部 シラン変性ポリビニルアルコール（クラレ製 Ｒ２１０５） ０．１部 水 １３．９部Liquid C: Aluminum hydroxide (Heidilite H42 manufactured by Showa Denko) 6 parts Silane-modified polyvinyl alcohol (R2105 manufactured by Kuraray) 0.1 part Water 13.9 parts
【００５１】以上の様にして得たＣ液、４０％ステアリ
ン酸亜鉛分散液２５部、１０％ポリビニルアルコール水
溶液１０００部、塩化カルシウム１０部、水２３４部及
びフッ素系界面活性剤（旭硝子製 サーフロンＳ−１１
１）０．９０部を混合し、保護層塗液を作製した。Solution C obtained as described above, 25 parts of a 40% zinc stearate dispersion, 1000 parts of a 10% aqueous polyvinyl alcohol solution, 10 parts of calcium chloride, 234 parts of water, and a fluorine-based surfactant (Surflon S manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) -11
1) 0.90 parts were mixed to prepare a protective layer coating liquid.
【００５２】（Ｄ）感熱記録材料の作製 （Ａ），（Ｂ），（Ｃ）で作製した感熱記録層塗液、中
間塗液、保護層塗液をスライドホッパー型カーテン塗布
装置を用いて、下層側から感熱記録層塗液、中間塗液、
保護層塗液の順で、カーテン幅１ｍあたりの流量が感熱
記録層塗液４０００ｍｌ／ｍｉｎ、中間塗液２００ｍｌ
／ｍｉｎ、保護層塗液４０００ｍｌ／ｍｉｎの塗料膜を
形成し、塗布速度２００ｍ／ｍｉｎで６０ｇ／ｍ2の上
質紙の上に塗布、乾燥させて感熱記録材料を作製した。
なお、本実施例の感熱記録層塗液と保護層塗液を混合す
ると高粘度化した。(D) Preparation of heat-sensitive recording material The heat-sensitive recording layer coating solution, intermediate coating solution and protective layer coating solution prepared in (A), (B) and (C) were prepared using a slide hopper type curtain coating device. From the lower layer side, heat-sensitive recording layer coating solution, intermediate coating solution,
In the order of the coating liquid for the protective layer, the flow rate per curtain width of 1 m is 4000 ml / min for the thermosensitive recording layer coating liquid and 200 ml for the intermediate coating liquid.
A coating film of 4,000 ml / min and a protective layer coating liquid of 4000 ml / min was formed, coated on a high quality paper of 60 g / m 2 at a coating speed of 200 m / min, and dried to prepare a thermosensitive recording material.
In addition, when the coating liquid for the heat-sensitive recording layer of this example and the coating liquid for the protective layer were mixed, the viscosity was increased.
【００５３】実施例２ 実施例１（Ａ）で１０％アルギン酸ナトリウム水溶液２
００部用いる代わりに、１０％キトサンの乳酸塩水溶液
２００部を用い、（Ｃ）で塩化カルシウム１０部を用い
る代わりに２８％アンモニア水１０部を用いた以外は実
施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。なお、本
実施例の感熱記録層塗液と保護層塗液を混合すると高粘
度化した。Example 2 In Example 1 (A), a 10% aqueous sodium alginate solution 2
Thermal recording was performed in the same manner as in Example 1 except that 200 parts of a 10% chitosan lactate aqueous solution was used instead of 00 parts, and 10 parts of 28% aqueous ammonia was used instead of 10 parts of calcium chloride in (C). Materials were made. In addition, when the coating liquid for the heat-sensitive recording layer of this example and the coating liquid for the protective layer were mixed, the viscosity was increased.
【００５４】実施例３ 実施例１（Ｃ）で塩化カルシウム１０部を用いる代わり
に９０％乳酸水溶液１０部を用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録材料を作製した。なお、本実施例の感
熱記録層塗液と保護層塗液を混合すると高粘度化した。Example 3 A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of a 90% aqueous lactic acid solution was used instead of 10 parts of calcium chloride. In addition, when the coating liquid for the heat-sensitive recording layer of this example and the coating liquid for the protective layer were mixed, the viscosity was increased.
【００５５】実施例４ 実施例１（Ａ）で１０％アルギン酸ナトリウム水溶液２
００部用いる代わりに、１０％キトサンの乳酸塩水溶液
２００部を用い、（Ｃ）で１０％ポリビニルアルコール
水溶液１０００部、塩化カルシウム１０部及び水２３４
部を用いる代わりに、１０％ポリビニルアルコール水溶
液８００部、１０％アルギン酸ナトリウム水溶液２００
部及び水２４４部を用いた以外は実施例１と同様にして
感熱記録材料を作製した。なお、本実施例の感熱記録層
塗液と保護層塗液を混合すると高粘度化した。Example 4 In Example 1 (A), a 10% aqueous sodium alginate solution 2
Instead of using 00 parts, 200 parts of a 10% chitosan lactate aqueous solution is used, and in (C), 1000 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol, 10 parts of calcium chloride, and 234 of water are used.
Parts instead of 800 parts of a 10% aqueous polyvinyl alcohol solution and 200 parts of a 10% aqueous sodium alginate solution
A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 244 parts of water and 244 parts of water were used. In addition, when the coating liquid for the heat-sensitive recording layer of this example and the coating liquid for the protective layer were mixed, the viscosity was increased.
【００５６】実施例５ （Ｅ）下層インク受理層塗液の作製 下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、下層イン
ク受理層塗液を作製した。Example 5 (E) Preparation of Coating Liquid for Lower Ink Receiving Layer A mixed liquid having the following composition was stirred with a homomixer to prepare a coating liquid for a lower ink receiving layer.
【００５７】 下層インク受理層塗液： 合成非晶質シリカ（水澤化学製 ミズカシルＰ７８Ｄ） ２８部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４０部 １０％アルギン酸ナトリウム水溶液 １５部 水 １１７部 フッ素系界面活性剤（旭硝子製 サーフロンＳ−１１１） ０．０４部Lower layer ink receiving layer coating liquid: synthetic amorphous silica (Mizukasil P78D manufactured by Mizusawa Chemical) 28 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 40 parts 10% aqueous sodium alginate solution 15 parts Water 117 parts Fluorinated surfactant (Surflon manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) S-111) 0.04 parts
【００５８】（Ｆ）中間塗液の作製 ０．５％ヒドロキシメチルメチルセルロースル水溶液１
５００部及びフッ素系界面活性剤（旭硝子製 サーフロ
ンＳ−１１１）０．４部を混合し、中間塗液を作製し
た。(F) Preparation of Intermediate Coating Solution 0.5% Hydroxymethyl Methyl Cellulose Aqueous Solution 1
500 parts and 0.4 part of a fluorine-based surfactant (Surflon S-111 manufactured by Asahi Glass) were mixed to prepare an intermediate coating solution.
【００５９】（Ｇ）上層インク受理層塗液の作製 下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、上層イン
ク受理層塗液を作製した。(G) Preparation of Coating Liquid for Upper Ink Receiving Layer A mixed liquid having the following composition was stirred with a homomixer to prepare a coating liquid for the upper ink receiving layer.
【００６０】 上層インク受理層塗液： 合成非晶質シリカ（トクヤマ製 ファインシールＸ３７Ｂ） ２１部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６３部 カチオン性ポリマー（住友化学工業製 スミレーズレジン１００１） １４部 水 １０２部 フッ素系界面活性剤（旭硝子製 サーフロンＳ−１１１） ０．００２部Coating solution for upper ink receiving layer: synthetic amorphous silica (Fine Seal X37B manufactured by Tokuyama) 21 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 63 parts Cationic polymer (Sumireze resin 1001 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 14 parts Water 102 parts Fluorine Surfactant (Surflon S-111, manufactured by Asahi Glass) 0.002 parts
【００６１】（Ｈ）インクジェット記録材料の作製 （Ｅ），（Ｆ），（Ｇ）で作製した下層インク受理層塗
液、中間塗液、上層インク受理層塗液をスライドホッパ
ー型カーテン塗布装置を用いて、下層側から下層インク
受理層塗液、中間塗液、上層インク受理層塗液の順で、
カーテン幅１ｍあたりの流量が下層インク受理層塗液７
２００ｍｌ／ｍｉｎ、中間塗液４０ｍｌ／ｍｉｎ、上層
インク受理層塗液２１００ｍｌ／ｍｉｎの塗料膜を形成
し、塗布速度４０ｍ／ｍｉｎで６０ｇ／ｍ2の上質紙の
上に塗布、乾燥させてインクジェット記録材料を作製し
た。なお、本実施例の下層インク受理層塗液と上層イン
ク受理層塗液を混合すると高粘度化した。(H) Preparation of Inkjet Recording Material The slide hopper type curtain coating device was used to apply the lower ink receiving layer coating liquid, intermediate coating liquid, and upper ink receiving layer coating liquid prepared in (E), (F) and (G). Using, from the lower layer side in the order of the lower ink receiving layer coating liquid, the intermediate coating liquid, the upper ink receiving layer coating liquid,
The flow rate per 1 m of curtain width is lower ink receiving layer coating liquid 7
A coating film of 200 ml / min, an intermediate coating liquid of 40 ml / min, and an upper ink receiving layer coating liquid of 2100 ml / min is formed, coated on a high quality paper of 60 g / m 2 at a coating speed of 40 m / min, dried and inkjet-recorded. Materials were made. When the coating liquid for the lower ink receiving layer and the coating liquid for the upper ink receiving layer in this example were mixed, the viscosity increased.
【００６２】実施例６ 実施例５（Ｅ）で１０％アルギン酸ナトリウム水溶液１
５部用いる代わりに、１０％キトサンの乳酸塩水溶液１
５部を用い、（Ｇ）で水１０２部を用いる代わりに、水
９６部及び２８％アンモニア水６部を用いた以外は実施
例５と同様にしてインクジェット記録材料を作製した。
なお、本実施例の下層インク受理層塗液と上層インク受
理層塗液を混合すると高粘度化した。Example 6 A 10% aqueous solution of sodium alginate 1 in Example 5 (E)
Instead of using 5 parts, 10% chitosan lactate aqueous solution 1
An ink jet recording material was prepared in the same manner as in Example 5 except that 5 parts were used, and instead of using 102 parts of water in (G), 96 parts of water and 6 parts of 28% ammonia water were used.
When the coating liquid for the lower ink receiving layer and the coating liquid for the upper ink receiving layer in this example were mixed, the viscosity increased.
【００６３】実施例７ 実施例５（Ｅ）で１０％ポリビニルアルコール水溶液４
０部、１０％アルギン酸ナトリウム水溶液１５部及び水
１１７部を用いる代わりに、１０％ポリビニルアルコー
ル水溶液５５部、２８％アンモニア水６部及び水１１１
部を用い、（Ｇ）で１０％ポリビニルアルコール水溶液
６３部を用いる代わりに、１０％キトサンの乳酸塩水溶
液１５部及び１０％ポリビニルアルコール水溶液４８部
を用いた以外は実施例５と同様にしてインクジェット記
録材料を作製した。なお、本実施例の下層インク受理層
塗液と上層インク受理層塗液を混合すると高粘度化し
た。Example 7 A 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 4 in Example 5 (E) was used.
Instead of using 0 parts, 15 parts of a 10% aqueous sodium alginate solution and 117 parts of water, 55 parts of a 10% aqueous polyvinyl alcohol solution, 6 parts of 28% aqueous ammonia and 111 parts of water
Ink jetting was performed in the same manner as in Example 5 except that 15 parts of a 10% aqueous solution of lactate of chitosan and 48 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol were used instead of 63 parts of an aqueous solution of 10% polyvinyl alcohol in (G). A recording material was produced. When the coating liquid for the lower ink receiving layer and the coating liquid for the upper ink receiving layer in this example were mixed, the viscosity increased.
【００６４】比較例１ 実施例１（Ｃ）で塩化カルシウム１０部を用いる代わり
に水１０部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録材料を作製した。なお、本比較例の感熱記録層塗液と
保護層塗液は混合しても高粘度化しなかった。Comparative Example 1 A heat-sensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of water was used instead of 10 parts of calcium chloride. It should be noted that the viscosity of the coating solution for the heat-sensitive recording layer and the coating solution for the protective layer did not increase even when they were mixed.
【００６５】比較例２ 実施例１（Ａ）で１０％ポリビニルアルコール水溶液６
００部及び１０％アルギン酸ナトリウム水溶液２００部
用いる代わりに、１０％ポリビニルアルコール水溶液８
００部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材
料を作製した。なお、本比較例の感熱記録層塗液と保護
層塗液は混合しても高粘度化しなかった。Comparative Example 2 A 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 6 in Example 1 (A)
Instead of using 00 parts and 200 parts of a 10% aqueous sodium alginate solution, a 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 8 was used.
A heat-sensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that 00 parts were used. It should be noted that the viscosity of the coating solution for the heat-sensitive recording layer and the coating solution for the protective layer did not increase even when they were mixed.
【００６６】比較例３ 実施例１（Ａ）で１０％ポリビニルアルコール水溶液６
００部及び１０％アルギン酸ナトリウム水溶液２００部
用いる代わりに、１０％ポリビニルアルコール水溶液８
００部を用い、（Ｃ）で塩化カルシウム１０部を用いる
代わりに水１０部を用いた以外は実施例１と同様にして
感熱記録材料を作製した。なお、本比較例の感熱記録層
塗液と保護層塗液は混合しても高粘度化しなかった。Comparative Example 3 A 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 6 in Example 1 (A)
Instead of using 00 parts and 200 parts of a 10% aqueous sodium alginate solution, a 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 8 was used.
A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 00 parts were used and 10 parts of water was used instead of 10 parts of calcium chloride in (C). It should be noted that the viscosity of the coating solution for the heat-sensitive recording layer and the coating solution for the protective layer did not increase even when they were mixed.
【００６７】比較例４ 実施例５（Ｅ）で１０％ポリビニルアルコール水溶液４
０部及び１０％アルギン酸ナトリウム水溶液１５部を用
いる代わりに、１０％ポリビニルアルコール水溶液５５
部を用いた以外は実施例５と同様にしてインクジェット
記録材料を作製した。なお、本比較例の下層インク受理
層塗液と上層インク受理層塗液は混合しても高粘度化し
なかった。Comparative Example 4 In Example 5 (E), a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 4
Instead of using 0 parts and 15 parts of a 10% aqueous sodium alginate solution, a 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 55 was used.
An ink-jet recording material was produced in the same manner as in Example 5 except that parts were used. In addition, even if the coating liquid for the lower ink receiving layer and the coating liquid for the upper ink receiving layer in this comparative example were mixed, the viscosity did not increase.
【００６８】比較例５ 実施例５（Ｅ）で１０％アルギン酸ナトリウム水溶液１
５部用いる代わりに、１０％キトサンの乳酸塩水溶液１
５部を用いた以外は実施例５と同様にしてインクジェッ
ト記録材料を作製した。なお、本比較例の下層インク受
理層塗液と上層インク受理層塗液は混合しても高粘度化
しなかった。Comparative Example 5 A 10% aqueous solution of sodium alginate 1 in Example 5 (E)
Instead of using 5 parts, 10% chitosan lactate aqueous solution 1
An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 5, except that 5 parts were used. In addition, even if the coating liquid for the lower ink receiving layer and the coating liquid for the upper ink receiving layer in this comparative example were mixed, the viscosity did not increase.
【００６９】比較例６ 実施例５（Ｅ）で１０％ポリビニルアルコール水溶液４
０部及び１０％アルギン酸ナトリウム水溶液１５部を用
いる代わりに、１０％ポリビニルアルコール水溶液５５
部を用い、（Ｇ）で１０％ポリビニルアルコール水溶液
６３部を用いる代わりに、１０％キトサンの乳酸塩水溶
液１５部及び１０％ポリビニルアルコール水溶液４８部
を用いた以外は実施例５と同様にしてインクジェット記
録材料を作製した。なお、本比較例の下層インク受理層
塗液と上層インク受理層塗液は混合しても高粘度化しな
かった。Comparative Example 6 A 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 4 in Example 5 (E)
Instead of using 0 parts and 15 parts of a 10% aqueous sodium alginate solution, a 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 55 was used.
Ink jetting was performed in the same manner as in Example 5 except that 15 parts of a 10% aqueous solution of lactate of chitosan and 48 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol were used instead of 63 parts of an aqueous solution of 10% polyvinyl alcohol in (G). A recording material was produced. In addition, even if the coating liquid for the lower ink receiving layer and the coating liquid for the upper ink receiving layer in this comparative example were mixed, the viscosity did not increase.
【００７０】試験１ 感熱記録材料へのサーマルヘッド
による印字 実施例１〜４、比較例１〜３で作製した感熱記録材料
に、ＴＤＫ製印字ヘッド（ＬＨ４４０９）付き大倉電気
製感熱ファクシミリ印字試験機（ＴＨ−ＰＭＤ）を用い
て印加パルス１．２ミリ秒、印加電圧２０ボルトで、幅
５ｃｍ、長さ５ｃｍの印字を行い、印字部の濃度を濃度
計（マクベスＲＤ９１８）を用いて測定した。また、印
字部の発色状態を目視により観察した。結果を表１に示
した。Test 1 Printing on Thermal Recording Material by Thermal Head The thermal recording materials produced in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were equipped with a thermal facsimile printing tester manufactured by Okura Electric with a print head (LH4409) manufactured by Okura Electric Co., Ltd. Using a TH-PMD), printing was performed with an applied pulse of 1.2 milliseconds, an applied voltage of 20 volts and a width of 5 cm and a length of 5 cm, and the density of the printed portion was measured using a densitometer (Macbeth RD918). Further, the color development state of the printed portion was visually observed. The results are shown in Table 1.
【００７１】試験２ 感熱記録材料の保護層のバリア性
試験 実施例１〜４、比較例１〜３で作製した感熱記録材料
に、ＴＤＫ製印字ヘッド（ＬＨ４４０９）付き大倉電気
製感熱ファクシミリ印字試験機（ＴＨ−ＰＭＤ）を用い
て印加パルス１．２ミリ秒、印加電圧２０ボルトで、幅
５ｃｍ、長さ５ｃｍの印字を行った。次に印字部にひま
し油を塗布し、２時間後にひまし油を塗布した部分の濃
度を濃度計（マクベスＲＤ９１８）を用いて測定した。
結果を表２に示した。Test 2 Barrier property test of protective layer of heat-sensitive recording material The heat-sensitive recording materials prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were equipped with a TDK print head (LH4409) and a thermal facsimile printing tester manufactured by Okura Electric Co., Ltd. Using (TH-PMD), printing was performed with a width of 5 cm and a length of 5 cm at an applied pulse of 1.2 milliseconds and an applied voltage of 20 volts. Next, castor oil was applied to the printed portion, and two hours later, the density of the portion where the castor oil was applied was measured using a densitometer (Macbeth RD918).
The results are shown in Table 2.
【００７２】試験３ インクジェット記録材料へのイン
クジェットプリンターによる印字 実施例５〜７、比較例４〜６で作製したインクジェット
記録材料に、セイコーエプソン製カラーインクジェット
プリンター（ＰＭ７５０Ｃ）を用いてブラックインクで
幅５ｃｍ、長さ５ｃｍの印字を行い、印字部の濃度を濃
度計（マクベスＲＤ９１８）を用いて測定した。また、
印字部の発色状態を目視により観察した。結果を表３に
示した。Test 3 Printing on an Inkjet Recording Material Using an Inkjet Printer The ink jet recording materials prepared in Examples 5 to 7 and Comparative Examples 4 and 6 were black ink and 5 cm wide using a Seiko Epson color inkjet printer (PM750C). 5 cm in length was printed, and the density of the printed portion was measured using a densitometer (Macbeth RD918). Also,
The color development of the printed portion was visually observed. The results are shown in Table 3.
【００７３】[0073]
【表１】 [Table 1]
【００７４】[0074]
【表２】 [Table 2]
【００７５】[0075]
【表３】 [Table 3]
【００７６】表１〜３中、実施例１〜７に示す様に、接
触または混合すると高粘度化する二つの塗液膜の間に該
二つの塗液膜を隔離する中間塗液膜を設けた複数層の塗
料膜をカーテン塗布し情報記録層を形成することによ
り、塗布品質が良好で、諸特性が優れた情報記録材料を
生産性良く得ることができた。In Tables 1 to 3, as shown in Examples 1 to 7, an intermediate coating liquid film is provided between two coating liquid films whose viscosity increases upon contact or mixing. By forming the information recording layer by curtain-coating a plurality of the paint films, it was possible to obtain an information recording material having good coating quality and excellent various properties with high productivity.
【００７７】比較例１〜３においては、感熱記録層と保
護層が混合した状態になり、低い発色濃度しか得られな
いとともに保護層のバリア性が非常に低かった。比較例
４〜６においては、下層インク受理層、上層インク受理
層が混合した状態になり、低い発色濃度しか得られなか
った。In Comparative Examples 1 to 3, the heat-sensitive recording layer and the protective layer were in a mixed state, a low color density was obtained, and the barrier property of the protective layer was very low. In Comparative Examples 4 to 6, the lower ink receiving layer and the upper ink receiving layer were in a mixed state, and only a low color density was obtained.
【００７８】[0078]
【発明の効果】本発明によれば、塗布品質が良好で、諸
特性が優れた情報記録材料をカーテン塗布方式による多
層同時塗布により生産性良くを得ることができる。According to the present invention, an information recording material having good coating quality and various characteristics can be obtained with good productivity by simultaneous multi-layer coating by a curtain coating method.
Claims (3)
録材料の製造方法において、接触または混合すると高粘
度化する二つの塗液膜の間に該二つの塗液膜を隔離する
中間塗液膜を設けた複数層の塗料膜をカーテン塗布し情
報記録層を形成することを特徴とする情報記録材料の製
造方法。1. A method for producing an information recording material comprising an information recording layer provided on a support, wherein the intermediate layer separates the two coating liquid films between the two coating liquid films whose viscosity increases upon contact or mixing. A method for producing an information recording material, comprising forming an information recording layer by curtain-coating a plurality of paint films provided with a coating liquid film.
を特徴とする請求項１記載の情報記録材料の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the information recording material is a heat-sensitive recording material.
であることを特徴とする請求項１記載の情報記録材料の
製造方法。3. The method for producing an information recording material according to claim 1, wherein the information recording material is an ink jet recording material.
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|---|---|---|---|
| JP2000109769A JP2001293956A (en) | 2000-04-11 | 2000-04-11 | Manufacturing method for information recording material |
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