JP2001290296A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents
Electrophotographic photoreceptorInfo
- Publication number
- JP2001290296A JP2001290296A JP2000105488A JP2000105488A JP2001290296A JP 2001290296 A JP2001290296 A JP 2001290296A JP 2000105488 A JP2000105488 A JP 2000105488A JP 2000105488 A JP2000105488 A JP 2000105488A JP 2001290296 A JP2001290296 A JP 2001290296A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- substituted
- unsubstituted
- ring
- alkyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、単層型の電子写真
感光体に関するものであり、複写機やプリンター等に応
用される。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a single-layer type electrophotographic photosensitive member, and is applied to a copying machine, a printer and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真感光体に用いる光導電性物質と
して、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物
質があるが、これら無機物質は電子写真感光体して要求
される光感度、熱安定性、耐久性の特性、及び製造条件
において必ずしも満足できるものではない。例えば、セ
レンは熱、汚れ等により、結晶化し易く特性が劣化しや
すく、また、製造コスト、耐衝撃性、毒性等取り扱い上
の注意を要するなどの欠点がある。硫化カドミウムを用
いた電子写真感光体は耐湿性、耐久性に劣り、また毒性
の問題がある。酸化亜鉛も耐湿性、耐久性に劣るという
欠点がある。2. Description of the Related Art Inorganic substances such as selenium, cadmium sulfide, and zinc oxide are used as a photoconductive substance for an electrophotographic photoreceptor, and these inorganic substances are required for photosensitivity and heat stability required for an electrophotographic photoreceptor. The properties, durability and manufacturing conditions are not always satisfactory. For example, selenium has drawbacks in that it is easily crystallized due to heat, dirt, and the like, and its properties are easily deteriorated. An electrophotographic photoreceptor using cadmium sulfide has poor moisture resistance and durability, and has toxicity problems. Zinc oxide also has the disadvantage that it is inferior in moisture resistance and durability.
【０００３】これらの無機光導電性物質を用いた電子写
真感光体に対し、有機光導電性物質を用いた電子写真感
光体は、成膜容易性、製造コストあるいは有機化合物と
してのバリエーションの広さから、活発に研究開発が行
なわれるようになっている。有機光導電性物質を用いた
電子写真感光体としては、電荷発生層と電荷輸送層とを
積層した機能分離型の電子写真感光体、樹脂バインダー
中に電荷発生物質を分散させた単層型の電子写真感光体
などが挙げられ、中でも積層型の電子写真感光体が高感
度という点から主流を占めている。例えば、積層型の電
子写真感光体としては特公昭５５−４２３８０号公報に
記載のクロルダイアンブルーを含有する電荷発生層とヒ
ドラゾン化合物を含有する電荷輸送層とを組み合わせた
電子写真感光体など多くのものが知られており、また、
電荷発生物質としては、特開昭５３−１３３４４５号公
報、特開昭５４−２１７２８号公報、特開昭５４−２２
８３４号公報などにより、電荷輸送物質としては、特開
昭５８−１９８０４３号公報、特開昭５８−１９９３５
２号公報などにより多くのものが知られている。有機光
導電性物質を用いた電子写真感光として実用化されてい
るものは、殆どこの積層型の電子写真感光体である。[0003] In contrast to the electrophotographic photoreceptors using these inorganic photoconductive substances, the electrophotographic photoreceptors using an organic photoconductive substance are easier to form, have higher manufacturing costs, or have a wider range of variations as organic compounds. Since then, active research and development has been carried out. As an electrophotographic photoreceptor using an organic photoconductive substance, a function-separated type electrophotographic photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated, and a single layer type in which a charge generation substance is dispersed in a resin binder. Electrophotographic photoreceptors and the like are enumerated, and among them, a laminated electrophotographic photoreceptor occupies the mainstream in terms of high sensitivity. For example, as a laminated electrophotographic photoreceptor, there are many electrophotographic photoreceptors including a charge generation layer containing chlordiane blue and a charge transport layer containing a hydrazone compound described in JP-B-55-42380. Things are known, and
Examples of the charge generating material include JP-A-53-133445, JP-A-54-21728, and JP-A-54-22.
According to Japanese Patent Application Laid-open No. 834/834 and the like, examples of charge transport materials include Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 58-198043 and 58-19935.
Many are known from Japanese Patent Publication No. 2 and the like. Most of the electrophotographic photosensitive members using an organic photoconductive material have been practically used as the laminated electrophotographic photosensitive member.
【０００４】しかしながら、積層型の電子写真感光体で
は、一般に高感度化のために電荷発生層を０．１〜１．
０μｍと膜厚を薄くする必要があり、導電性基体表面の
状態や塗工時の雰囲気、環境等の影響を受けやすく、歩
溜まり、製造コスト等に大きな影響を及ぼしている。ま
た、電荷輸送層に含有される電荷輸送物質は高感度化の
ために電荷移動度の高いものが要求されるが、電荷移動
度の高い電荷輸送物質は殆どが正孔輸送性のものである
ため、実用化されている積層型の電子写真感光体は負帯
電型のものに限られている。このような負帯電型の電子
写真感光体では、使用時に負極性のコロナ放電を利用す
るものが殆どであるため、オゾンの発生量が多く、人体
に有害であるばかりでなく、感光体材料と反応すること
によって電子写真感光体そのものの寿命も短くしてい
る。これを防止するため、オゾンを発生しにくい帯電シ
ステムや生成オゾンを分解するシステム、装置内のオゾ
ンを排気するシステム等、特別なシステムが提案され実
用化されているが、プロセスやシステムを複雑化するな
どの欠点がある。However, in the case of a laminated type electrophotographic photoreceptor, the charge generation layer is generally 0.1 to 1.
It is necessary to reduce the film thickness to 0 μm, and it is easily affected by the state of the surface of the conductive substrate, the atmosphere at the time of coating, the environment, and the like, which greatly affects the yield, the manufacturing cost, and the like. In addition, the charge transporting material contained in the charge transporting layer is required to have a high charge mobility for higher sensitivity, but most of the charge transporting materials having a high charge mobility have a hole transporting property. For this reason, practically used laminated electrophotographic photosensitive members are limited to negatively charged electrophotographic photosensitive members. Most of such negatively charged electrophotographic photoreceptors utilize a negative corona discharge during use, so that a large amount of ozone is generated, which is not only harmful to the human body, but also the photoreceptor material. The reaction shortens the life of the electrophotographic photosensitive member itself. To prevent this, special systems have been proposed and put into practical use, such as a charging system that does not easily generate ozone, a system that decomposes generated ozone, and a system that exhausts ozone in the device. There are drawbacks such as doing.
【０００５】これらの欠点を解消するために、正帯電プ
ロセスに用いられる単層型の電子写真感光体の研究が進
められており、このような正帯電型の電子写真感光体と
して、例えば、特公昭５０−１０４９６号公報には、ポ
リビニルカルバゾールと２，４，７−トリニトロ−９−
フルオレノンを含有した電子写真感光体が、特公昭４８
−２５６５８号公報には、ポリビニルカルバゾールをピ
リリウム塩系色素で増感した電子写真感光体、又は共晶
錯体を主成分とする電子写真感光体が、特開昭４７−３
０３３０号公報には、電荷発生物質と電荷輸送物質から
なる電子写真感光体が、特開昭６３−２７１４６１号公
報、特開平１−１１８１４３号公報、特開平３−６５９
６１号公報等には、ペリレン顔料と電荷輸送物質からな
る電子写真感光体が、また、特開平３−６５９６１号公
報等には、フタロシアニン化合物と結着樹脂からなる電
子写真感光体がそれぞれ開示されている。In order to solve these drawbacks, research on a single-layer type electrophotographic photosensitive member used in a positive charging process has been promoted. Japanese Patent Publication No. 50-10496 discloses polyvinyl carbazole and 2,4,7-trinitro-9-
An electrophotographic photoreceptor containing fluorenone is
JP-A-25658 discloses an electrophotographic photosensitive member in which polyvinyl carbazole is sensitized with a pyrylium salt dye or an electrophotographic photosensitive member containing a eutectic complex as a main component.
No. 0330 discloses an electrophotographic photoreceptor comprising a charge generating substance and a charge transporting substance, which is disclosed in JP-A-63-271461, JP-A-1-118143, and JP-A-3-659.
No. 61 discloses an electrophotographic photoreceptor comprising a perylene pigment and a charge transport material, and JP-A-3-65561 discloses an electrophotographic photoreceptor comprising a phthalocyanine compound and a binder resin. ing.
【０００６】また、近年複写機の複合化、高機能化に伴
い、アナログ及びデジタル機能を持ち合わせる複写機等
に対応する電子写真感光体の開発が行なわれている。こ
の場合、電子写真感光体に要求される特性としては、デ
ジタル機能に対応するにはＬＤレーザー光源の波長であ
る近赤外領域に高感度を有していることが、またアナロ
グ機能に対応するには白色光源の波長、つまり可視光域
に高感度を有することが望まれる。このような電子写真
感光体としては、特開昭６３−２３６０４７号公報、特
開昭６３−２４３９５０号公報、特開昭６３−２４３９
５１号公報、特開平１−３１５７５２号公報などに、可
視光域に感度を有する顔料と近赤外域に感度を有する顔
料とを混合して、可視域から近赤外域に亘って広い分光
感度を有するようにした電子写真感光体が提案されてい
る。[0006] In recent years, with the increase in the number of copiers and their functions, electrophotographic photoconductors have been developed for copiers having analog and digital functions. In this case, the characteristics required for the electrophotographic photoreceptor are that it has high sensitivity in the near infrared region, which is the wavelength of the LD laser light source, in order to correspond to the digital function, and it also corresponds to the analog function. It is desired to have high sensitivity in the wavelength of the white light source, that is, in the visible light region. Such an electrophotographic photoreceptor is disclosed in JP-A-63-236047, JP-A-63-243950, and JP-A-63-2439.
No. 51, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-315755 and the like, a pigment having sensitivity in the visible light region and a pigment having sensitivity in the near infrared region are mixed to provide a wide spectral sensitivity from the visible region to the near infrared region. An electrophotographic photoreceptor has been proposed.
【０００７】従来の単層型電子写真感光体は、積層型の
電子写真感光体に比べて、特に感度並びに繰り返し使用
時における帯電電位の減少や残留電位の上昇など静電特
性の安定性などに劣り、画像濃度の低下や地汚れが発生
し、高寿命で高信頼性を有する単層型電子写真感光体が
得られないという問題がある。また、アナログ及びデジ
タル機能を持ち合わせる複写機等に対応する電子写真感
光として、可視域から近赤外域に亘って広い分光感度を
有するようにした電子写真感光体が提案されているが、
これらの電荷輸送物質が光を吸収するため、特に短波長
域での光感度が劣化し、可視域から赤外域に亘って高い
分光感度が得られないという問題がある。[0007] The conventional single-layer type electrophotographic photoreceptor has, in comparison with the electrophotographic photoreceptor of the laminated type, particularly sensitivity and stability of electrostatic characteristics such as a decrease in charged potential and an increase in residual potential upon repeated use. However, there is a problem that a single-layer type electrophotographic photoreceptor having a long life and high reliability cannot be obtained. Further, as an electrophotographic photosensitive device corresponding to a copying machine having analog and digital functions, an electrophotographic photosensitive member having a wide spectral sensitivity from a visible region to a near infrared region has been proposed.
Since these charge transporting substances absorb light, there is a problem that the light sensitivity particularly in a short wavelength region is deteriorated and high spectral sensitivity is not obtained in a visible region to an infrared region.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題は
このような問題を解決することにある。従って、本発明
の目的は、可視域から近赤外域に亘って高感度であり、
繰り返し使用時においても帯電電位の減少や残留電位の
上昇などのない静電特性の安定性に優れ、画像濃度の低
下や地汚れの発生のない高寿命で高信頼性を有する単層
型電子写真感光体を提供することにある。An object of the present invention is to solve such a problem. Therefore, the object of the present invention is high sensitivity from the visible region to the near infrared region,
Single-layer electrophotography that has excellent stability of electrostatic characteristics without reduction of charging potential and rise of residual potential even when used repeatedly, and has long life and high reliability without image density reduction and background contamination. It is to provide a photoreceptor.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、光導電層
中に可視域に感度を有する特定のジスアゾ顔料と近赤外
域に感度を有するτ型無金属フタロシアニン顔料を含有
させることにより、ジスアゾ顔料又はτ型無金属フタロ
シアニン顔料をそれぞれ単独に用いた場合の感度の総和
以上の増感効果があり、更に単層型構造とすることによ
り積層型構造で生じる短波長光に対する感度低下がな
く、可視光及び近赤外光に対して高い感度を有し、かつ
繰り返し使用時においても帯電電位の減少や残留電位の
上昇などのない静電特性の安定性に優れ、画像濃度の低
下や地汚れの発生のない電子写真感光体が得られること
を見い出し、本発明に至ったものである。Means for Solving the Problems The present inventors include a specific disazo pigment having sensitivity in the visible region and a τ-type non-metallic phthalocyanine pigment having sensitivity in the near infrared region in the photoconductive layer. There is a sensitizing effect equal to or greater than the sum of the sensitivities when disazo pigments or τ-type metal-free phthalocyanine pigments are used alone, and there is no decrease in sensitivity to short-wavelength light caused by a multilayer structure by further forming a single-layer structure. It has high sensitivity to visible light and near-infrared light, and has excellent stability of electrostatic characteristics without reduction in charging potential and increase in residual potential even when used repeatedly, and reduces image density and ground. It has been found that an electrophotographic photosensitive member free of stains can be obtained, and the present invention has been accomplished.
【００１０】すなわち、本発明の上記目的は、導電性支
持体上に光導電層を形成してなる電子写真用感光体にお
いて、光導電層が、下記一般式（Ｉ）で表わされる少な
くとも一つのジスアゾ顔料、τ型無金属フタロシアニ
ン、電荷輸送物質及び結着樹脂を含有する単一の層から
なることを特徴とする電子写真感光体によって達成され
る。That is, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having a photoconductive layer formed on a conductive support, wherein the photoconductive layer comprises at least one of the following general formula (I): This is achieved by an electrophotographic photoreceptor characterized by comprising a single layer containing a disazo pigment, a τ-type metal-free phthalocyanine, a charge transport material and a binder resin.
【００１１】[0011]
【化２５】 （但し、、上記一般式（Ｉ）中、Ａ及びＢは、下記一般
式（II）〜（VIII）で表わされるカプラー残基を示
す。）Embedded image (However, in the above general formula (I), A and B represent coupler residues represented by the following general formulas (II) to (VIII))
【００１２】[0012]
【化２６】 ｛但し、上記一般式（II）中、Ｘ1，Ｙ1及びＺはそれぞ
れ以下のものを表わす。 Ｘ1：−ＯＨ、−ＮＨＣＯＣＨ3、又は−ＮＨＳＯ2Ｃ
Ｈ3。 Ｙ1：−ＣＯＮ（Ｒ2）（Ｒ3）、−ＣＯＮＨＮ＝Ｃ
（Ｒ6）（Ｒ7）、−ＣＯＮＨＮ（Ｒ8）（Ｒ9）、−ＣＯ
ＮＨＣＯＮＨ（Ｒ12）、水素原子、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ
ＯＣＨ3、−ＣＯＯＣ6Ｈ5、又はベンズイミダゾリル
基。（Ｒ2、Ｒ3は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしく
は無置換のヘテロ環基を示し、Ｒ2，Ｒ3はそれらに結合
する窒素原子と共に環を形成してもよい。Ｒ6，Ｒ7は水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
は無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリー
ル基、置換もしくは無置換のスチリル基、置換もしくは
無置換のヘテロ環基を示し、Ｒ6，Ｒ7はそれらに結合す
る炭素原子と共に環を形成してもよい。Ｒ8，Ｒ9は水素
原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは
無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、置換もしくは無置換のスチリル基、置換もしくは無
置換のヘテロ環基を示し、Ｒ8，Ｒ9は５員環あるいは６
員環を形成してもよく、この場合５員環あるいは６員環
は、縮合芳香族環を有してもよい。Ｒ12は置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を示す。） Ｚ：ベンゼン環と縮合してナフタレン環、アントラセン
環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾ
カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフトフラ
ン環、及びジベンゾチオフェン環から選ばれる多環芳香
族環又はヘテロ環を形成するのに必要な残基。これらの
環には置換基があってもよい。｝Embedded image ｛However, in the above general formula (II), X 1 , Y 1 and Z each represent the following. X 1 : —OH, —NHCOCH 3 , or —NHSO 2 C
H 3. Y 1 : —CON (R 2 ) (R 3 ), —CONNH = C
(R 6) (R 7) , - CONHN (R 8) (R 9), - CO
NHCONH (R 12), a hydrogen atom, -COOH, -CO
OCH 3, -COOC 6 H 5, or benzimidazolyl group. (R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and R 2 and R 3 together with a nitrogen atom bonded thereto; R 6 and R 7 may be hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted aralkyl, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted styryl, substituted Or R 6 and R 7 may form a ring together with a carbon atom bonded thereto, R 8 and R 9 may be a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, An unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted styryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, wherein R 8 and R 9 are a 5-membered ring or a 6-membered ring;
A 5-membered ring or a 6-membered ring may have a condensed aromatic ring. R 12 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. Z: a polycyclic aromatic ring or a heterocyclic ring selected from a naphthalene ring, an anthracene ring, a carbazole ring, a benzocarbazole ring, a dibenzocarbazole ring, a dibenzofuran ring, a benzonaphthofuran ring, and a dibenzothiophene ring by condensing with a benzene ring. Residues needed to form. These rings may have substituents. ｝
【００１３】[0013]
【化２７】 （Ｒ4は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
又は置換もしくは無置換のアリール基を示す。）Embedded image (R 4 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group,
Or a substituted or unsubstituted aryl group. )
【００１４】[0014]
【化２８】 （Ｒ5は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
又は置換もしくは無置換のアリール基を示す。）Embedded image (R 5 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group,
Or a substituted or unsubstituted aryl group. )
【００１５】[0015]
【化２９】 （Ｙは芳香族炭化水素の２価の基、又は窒素原子を環内
に含むヘテロ環の２価の基を示す。）Embedded image (Y represents a divalent group of an aromatic hydrocarbon or a divalent group of a heterocyclic ring containing a nitrogen atom in the ring.)
【００１６】[0016]
【化３０】 （Ｙは芳香族炭化水素の２価の基、又は窒素原子を環内
に含むヘテロ環の２価の基を示す。）Embedded image (Y represents a divalent group of an aromatic hydrocarbon or a divalent group of a heterocyclic ring containing a nitrogen atom in the ring.)
【００１７】[0017]
【化３１】 （Ｒ10は水素原子、低級アルキル基、カルボキシル基、
またはそのエステルを示し、Ａｒ1は置換もしくは無置
換芳香族炭化水素環基を示す。）Embedded image (R 10 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, a carboxyl group,
Or an ester thereof, and Ar 1 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring group. )
【００１８】[0018]
【化３２】 （Ｒ11は水素原子、低級アルキル基、カルボキシル基、
またはそのエステルを示し、Ａｒ2は置換もしくは無置
換の芳香族炭化水素環基を示す。）Embedded image (R 11 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, a carboxyl group,
Or an ester thereof, and Ar 2 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring group. )
【００１９】上記一般式で示されるカップラー残基は、
更に具体的には、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7，
Ｒ8，Ｒ9又はＲ12におけるアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、ヘテロ環基としては炭素数１〜４の低級ア
ルキル基、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピ
レニル基、ベンジル基、フリル基、チエニル基、ピリジ
ル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基などが挙げら
れる。アルキル基における置換基としては、ハロゲン原
子などが、またアリール基、アラルキル基、ヘテロ環基
及びＲ６，Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9のスチリル基における置換基
としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原
子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基などの低
級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基などのアルコキシ基、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノキなどのアルキルアミノ基、ニトロ
基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、
フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基などが挙げられ
る。The coupler residue represented by the above general formula is
More specifically, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 ,
Examples of the alkyl group, aryl group, aralkyl group, and heterocyclic group represented by R 8 , R 9, or R 12 include lower alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, phenyl group, naphthyl group, anthryl group, pyrenyl group, benzyl group, and furyl group. Thienyl group, pyridyl group, carbazolyl group, dibenzofuryl group and the like. Examples of the substituent in the alkyl group, a halogen atom, and an aryl group, an aralkyl group, as the substituent in the heterocyclic group, and R6, R 7, styryl group of R 8, R 9, a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine Atom, halogen atom such as iodine atom, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, lower alkyl group such as t-butyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, alkoxy group such as butoxy group, Dimethylamino group, alkylamino group such as diethylamino group, nitro group, cyano group, trifluoromethyl group, hydroxy group,
Examples include a phenylamino group and a diphenylamino group.
【００２０】Ｚがベンゼン環と結合して形成される多環
芳香族環又はヘテロ環における置換基としては、塩素原
子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、ｔ−ブチル基などの低級アルキル基、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など
のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基などが挙げられ
る。また、Ｒ10，Ｒ11の低級アルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ｔ−ブチル基などが挙げられ、Ａｒ1及びＡｒ2にお
ける芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル
基などが、その置換基としてはハロゲン原子、低級アル
キル基などが挙げられる。Examples of the substituent on the polycyclic aromatic ring or hetero ring formed by combining Z with a benzene ring include a halogen atom such as a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom and an iodine atom, a methyl group, an ethyl group, Examples include lower alkyl groups such as propyl group, isopropyl group, butyl group and t-butyl group, alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group and butoxy group, nitro group, cyano group and the like. Examples of the lower alkyl group for R 10 and R 11 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a t-butyl group, and the like. As the aromatic hydrocarbon group for Ar 1 and Ar 2 , Is a phenyl group, a naphthyl group or the like, and examples of the substituent thereof include a halogen atom and a lower alkyl group.
【００２１】本発明に使用されるジスアゾ顔料とτ型無
金属フタロシアニンとの含有比は、重量比で０．０１≦
τ型無金属フタロシアニン／（ジスアゾ顔料＋τ型無金
属フタロシアニン）≦０．９９の範囲とするのが好まし
く、この範囲外では光感度の増感効果が少なくなる。光
感度の増感は、特にτ型無金属フタロシアニンが感度を
有する７００ｎｍ以上の長波長域で起こり、ジスアゾ顔
料とτ型無金属フタロシアニンの含有比が、０．４０≦
τ型無金属フタロシアニン／（ジスアゾ顔料＋τ型無金
属フタロシアニン）≦０．９９の範囲である場合に、よ
り大きな増感効果を示し特に好ましい。The content ratio of the disazo pigment to the τ-type metal-free phthalocyanine used in the present invention is 0.01 ≦ by weight.
It is preferable to set the range of τ-type metal-free phthalocyanine / (disazo pigment + τ-type metal-free phthalocyanine) ≦ 0.99. Outside this range, the effect of sensitizing light sensitivity is reduced. Sensitization of light sensitivity occurs particularly in a long wavelength region of 700 nm or more where τ-type metal-free phthalocyanine has sensitivity, and the content ratio of disazo pigment to τ-type metal-free phthalocyanine is 0.40 ≦
When τ-type metal-free phthalocyanine / (disazo pigment + τ-type metal-free phthalocyanine) is in the range of 0.99 or less, a larger sensitizing effect is exhibited, which is particularly preferable.
【００２２】更に、ジスアゾ顔料とτ型無金属フタロシ
アニン顔料とを同時に機械的エネルギーを加えて混合粉
砕することによって、上記の増感効果が著しく向上す
る。この理由については明らかではないが、機械的エネ
ルギーを加えて粉砕あるいは混合処理等を行なうことに
より、顔料間で相互作用が生じ易い状態となり、電荷発
生率が向上することによるものと推測される。Further, by simultaneously mixing and grinding the disazo pigment and the τ-type metal-free phthalocyanine pigment by applying mechanical energy, the above-mentioned sensitizing effect is remarkably improved. Although the reason for this is not clear, it is presumed that by performing pulverization or mixing treatment by applying mechanical energy, interaction between pigments is likely to occur, and the charge generation rate is improved.
【００２３】本発明で用いられる一般式（Ｉ）で表わさ
れるジスアゾ顔料の具体例としては、以下に述べるよう
な化合物が挙げられるが、これらの中でも特に下記式
（Ａ）又は（Ｂ）で表わされる化合物は、可視域の感度
が高く、τ型無金属フタロシアニン顔料との組み合わせ
で混合使用した場合、塗工液の安定性がよく、良好な塗
膜形成が可能であり、且つ大幅な増感効果が得られる。Specific examples of the disazo pigment represented by the general formula (I) used in the present invention include the following compounds, and among these, the compounds represented by the following formulas (A) or (B) are particularly preferable. The compound to be used has high sensitivity in the visible region, and when used in combination with a τ-type metal-free phthalocyanine pigment, the coating liquid has good stability, good coating film formation is possible, and significant sensitization The effect is obtained.
【００２４】[0024]
【化３３】 Embedded image
【００２５】[0025]
【化３４】 一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ顔料のカップラー残
基を形成するカップラーの具体例を、下記表１−１乃至
表１６に例示する。Embedded image Specific examples of the coupler forming the coupler residue of the disazo pigment represented by the general formula (I) are shown in Tables 1-1 to 16 below.
【００２６】[0026]
【表１−１】 [Table 1-1]
【００２７】[0027]
【表１−２】 [Table 1-2]
【００２８】[0028]
【表１−３】 [Table 1-3]
【００２９】[0029]
【表２−１】 [Table 2-1]
【００３０】[0030]
【表２−２】 [Table 2-2]
【００３１】[0031]
【表３−１】 [Table 3-1]
【００３２】[0032]
【表３−２】 [Table 3-2]
【００３３】[0033]
【表４】 [Table 4]
【００３４】[0034]
【表５】 [Table 5]
【００３５】[0035]
【表６】 [Table 6]
【００３６】[0036]
【表７】 [Table 7]
【００３７】[0037]
【表８】 [Table 8]
【００３８】[0038]
【表９】 [Table 9]
【００３９】[0039]
【表１０】 [Table 10]
【００４０】[0040]
【表１１】 [Table 11]
【００４１】[0041]
【表１２−１】 [Table 12-1]
【００４２】[0042]
【表１２−２】 [Table 12-2]
【００４３】[0043]
【表１２−３】 [Table 12-3]
【００４４】[0044]
【表１３−１】 [Table 13-1]
【００４５】[0045]
【表１３−２】 [Table 13-2]
【００４６】[0046]
【表１３−３】 [Table 13-3]
【００４７】[0047]
【表１４−１】 [Table 14-1]
【００４８】[0048]
【表１４−２】 [Table 14-2]
【００４９】[0049]
【表１５】 [Table 15]
【００５０】[0050]
【表１６】 [Table 16]
【００５１】また、本発明の電子写真感光体に用いられ
る電荷輸送物質としては、例えば、オキサゾール誘導
体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、
及び以下に述べるような一般式（１）〜（１９）で表わ
されるような化合物が挙げられる。Examples of the charge transport material used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention include oxazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives,
And compounds represented by the following general formulas (1) to (19).
【００５２】[0052]
【化３５】 （式中、Ｒ1はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエ
チル基又は２−クロルエチル基を表わし、Ｒ2はメチル
基、エチル基、ベンジル基、又はフェニル基を表わし、
Ｒ3は水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４の
アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、ジアルキ
ルアミノ基又はニトロ基を表わす。） 一般式（１）で表わされる化合物には、例えば９−エチ
ルカルバゾール−３−アルデヒド−１−メチル−１−フ
ェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アル
デヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−
エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１，１−ジフェ
ニルヒドラゾンなどがある。Embedded image (Wherein, R 1 represents a methyl group, an ethyl group, a 2-hydroxyethyl group or a 2-chloroethyl group, R 2 represents a methyl group, an ethyl group, a benzyl group, or a phenyl group;
R 3 represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, a dialkylamino group or a nitro group. Examples of the compound represented by the general formula (1) include 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, 9-
Ethylcarbazole-3-aldehyde-1,1-diphenylhydrazone and the like.
【００５３】[0053]
【化３６】 （式中、Ａｒはナフタレン環、アントラセン環、スチリ
ル環及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン
環、チオフェン環を表わし、Ｒはアルキル基又はベンジ
ル基を表わす。） 一般式（２）で表わされる化合物には、例えば４−ジエ
チルアミノスチリル−３−アルデヒド−１−メチル−１
−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−
アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンな
どがある。Embedded image (In the formula, Ar represents a naphthalene ring, an anthracene ring, a styryl ring or a substituted product thereof, or a pyridine ring, a furan ring, or a thiophene ring, and R represents an alkyl group or a benzyl group.) Formula (2) The compound includes, for example, 4-diethylaminostyryl-3-aldehyde-1-methyl-1
-Phenylhydrazone, 4-methoxynaphthalene-1-
Aldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone and the like.
【００５４】[0054]
【化３７】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１１のアルキル基、置換もし
くは無置換のフェニル基、または複素環基を表わし、Ｒ
2、Ｒ3はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、
水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアル
キル基、クロルアルキル基、又は置換もしくは無置換の
アラルキル基を表わし、また、Ｒ2とＲ3は互いに結合
し、窒素原子を含む複素環を形成していてもよい。Ｒ4
は同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜
４のアルキル基、アルコキシ基、又はハロゲン原子を表
わす。） 一般式（３）で表わされる化合物には、例えば、１，１
ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、トリ
ス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１，１−ビ
ス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、２，
２’−ジメチル−４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−
トリフェニルメタンなどがある。Embedded image (Wherein, R 1 represents an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group, or a heterocyclic group;
2 and R 3 may be the same or different,
Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, a chloroalkyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group, and R 2 and R 3 are bonded to each other to form a nitrogen-containing heterocycle. It may be formed. R 4
May be the same or different, a hydrogen atom, a carbon number of 1 to
4 represents an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom. The compounds represented by the general formula (3) include, for example, 1,1
Bis (4-dibenzylaminophenyl) propane, tris (4-diethylaminophenyl) methane, 1,1-bis (4-dibenzylaminophenyl) propane, 2,
2'-dimethyl-4,4'-bis (diethylamino)-
And triphenylmethane.
【００５５】[0055]
【化３８】 （式中、Ｒは水素原子、又はハロゲン原子を表わし、Ａ
ｒは置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、ア
ントリル基又はカルバゾリル基を表わす。） 一般式（４）で表わされる化合物には、例えば、９−
（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブ
ロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラ
センなどがある。Embedded image (Wherein, R represents a hydrogen atom or a halogen atom;
r represents a substituted or unsubstituted phenyl group, naphthyl group, anthryl group or carbazolyl group. The compounds represented by the general formula (4) include, for example, 9-
(4-Diethylaminostyryl) anthracene and 9-bromo-10- (4-diethylaminostyryl) anthracene.
【００５６】[0056]
【化３９】 （式中、Ｒ1は低級アルキル基、置換もしくは無置換の
フェニル基又はベンジル基を表わし、Ｒ2及びＲ3は水素
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、あるいは低級アルキル基また
はベンジル基で置換されたアミノ基を表わし、ｎは１又
は２の整数を表わす。） 一般式（５）で表わされる化合物には、例えば、３−ス
チリル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキシ
スチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。Embedded image (Wherein, R 1 represents a lower alkyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group or a benzyl group, and R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom, a nitro group, an amino group, Alternatively, n represents an amino group substituted with a lower alkyl group or a benzyl group, and n represents an integer of 1 or 2.) The compound represented by the general formula (5) includes, for example, 3-styryl-9-ethylcarbazole, 3- (4-methoxystyryl) -9-ethylcarbazole and the like.
【化４０】 （式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、アルコキシ基又
はハロゲン原子を表わし、Ｒ2及びＲ3はアルキル基、置
換もしくは無置換のアラルキル基、あるいは置換もしく
は無置換のアリール基を表わし、Ｒ4は水素原子、又は
置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、またＡｒは
置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基を表わ
す。） 一般式（６）で表わされる化合物には、例えば、４−ジ
フェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチ
ルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−ジ
フェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジエ
チルアミノスチリル）ナフタレンなどがある。Embedded image (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom; R 2 and R 3 represent an alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group; 4 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted phenyl group, and Ar represents a substituted or unsubstituted phenyl group or naphthyl group.) In the compound represented by the general formula (6), for example, 4-diphenyl Examples include aminostilbene, 4-dibenzylaminostilbene, 4-ditolylaminostilbene, 1- (4-diphenylaminostyryl) naphthalene, and 1- (4-diethylaminostyryl) naphthalene.
【００５７】[0057]
【化４１】 〔式中、ｎは０又は１の整数、Ｒ1は水素原子、アルキ
ル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、
Ａｒ1は置換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ｒ5
は置換アルキル基を含むアルキル基又は置換もしくは無
置換のアリール基を表わし、Ａは９−アントリル基、置
換もしくは無置換のカルバゾリル基、又は、Embedded image [In the formula, n is an integer of 0 or 1, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group,
Ar 1 represents a substituted or unsubstituted aryl group, R 5
Represents an alkyl group containing a substituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, and A represents a 9-anthryl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, or
【００５８】[0058]
【化４２】 を表わし、ここでＲ2は水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、又はEmbedded image Wherein R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, or
【００５９】[0059]
【化４３】 （但し、Ｒ3及びＲ4はアルキル基、置換もしくは無置換
のアラルキル基又は置換もしくは無置換のアリール基を
示し、Ｒ3及びＲ4は同じでも異なっていてもよく、また
環を形成してもよい）を表わし、ｍは０，１，２又は３
の整数であって、ｍが２以上のときはＲ2は同一でも異
なってもよい。また、ｎが０のとき、ＡとＲ1は共同で
環を形成してもよい。〕 一般式（７）で表わされる化合物には、例えば４’−ジ
フェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４’−ビス
（メチルフェニル）アミノ−α−フェニルスチルベンな
どがある。Embedded image (However, R 3 and R 4 represent an alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, and R 3 and R 4 may be the same or different, and form a ring. M is 0, 1, 2, or 3
And when m is 2 or more, R 2 may be the same or different. When n is 0, A and R 1 may form a ring together. Examples of the compound represented by the general formula (7) include 4′-diphenylamino-α-phenylstilbene and 4′-bis (methylphenyl) amino-α-phenylstilbene.
【００６０】[0060]
【化４４】 （式中、Ｒ1は低級アルキル基、低級アルコキシ基又は
ハロゲン原子を表わし、ｎは０〜４の整数を表わし、Ｒ
2，Ｒ3は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表
わす。） 一般式（８）で表わされるベンジジン化合物には、例え
ばＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチル
フェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジ
アミン、３，３’−ジメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラキス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェ
ニル］−４，４’−ジアミンなどがある。Embedded image (Wherein, R 1 represents a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom, n represents an integer of 0 to 4,
2 and R 3 may be the same or different and represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom. Examples of the benzidine compound represented by the general formula (8) include N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine , 3,3'-dimethyl-N, N, N ', N'-tetrakis (4-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine.
【００６１】[0061]
【化４５】 （式中、Ｒ1，Ｒ3及びＲ4は水素原子、アミノ基、アル
コキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチ
レンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハ
ロゲン原子又は置換もしくは無置換のアリール基を、Ｒ
2は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のア
ルキル基、またはハロゲン原子を表わす。但し、Ｒ1，
Ｒ2，Ｒ3及びＲ4はすべて水素原子である場合を除く。
また、ｋ，ｌ，ｍ及びｎは１，２，３又は４の整数であ
り、各々が２，３又は４の整数のときは前記Ｒ1，Ｒ2，
Ｒ3及びＲ4は同じでも異なっていてもよい。） 一般式（９）で表わされるビフェニル化合物には、例え
ば、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−［１，１’
−ビフェニル］−４−アミン、４’−メチル−Ｎ，Ｎ’
−ビス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニ
ル］−４−アミン、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ’−ビス
（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−
４−アミンなどがある。Embedded image (Wherein R 1 , R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, amino group, alkoxy group, thioalkoxy group, aryloxy group, methylenedioxy group, substituted or unsubstituted alkyl group, halogen atom or substituted or unsubstituted Is an aryl group of R
2 represents a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a halogen atom. Where R 1 ,
R 2 , R 3, and R 4 exclude the case where all are hydrogen atoms.
K, l, m and n are integers of 1 , 2 , 3 or 4, and when each is an integer of 2, 3 or 4, the above R 1 , R 2 ,
R 3 and R 4 may be the same or different. The biphenyl compound represented by the general formula (9) includes, for example, 4′-methoxy-N, N-diphenyl- [1,1 ′
-Biphenyl] -4-amine, 4'-methyl-N, N '
-Bis (4-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4-amine, 4'-methoxy-N, N'-bis (4-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl]-
4-amine and the like.
【００６２】[0062]
【化４６】 （式中、Ａｒは炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水素
基を表わし、またＲ1及びＲ2は水素原子、ハロゲン原
子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、
置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、それぞれ同
じでも異なっていてもよい。） また、一般式（１０）で表わされるトリアリールアミン
化合物には、例えば、１−ルアミノピレン、１−ジ（ｐ
−トリルアミノ）ピレンなどがある。Embedded image (Wherein, Ar represents a condensed polycyclic hydrocarbon group having 18 or less carbon atoms, and R 1 and R 2 represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group,
Represents a substituted or unsubstituted phenyl group, which may be the same or different. The triarylamine compound represented by the general formula (10) includes, for example, 1-laminopyrene, 1-di (p
-Tolylamino) pyrene;
【００６３】[0063]
【化４７】 Ａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａ …（１１） 〔式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基
を表わし、Ａは、A-CH = CH-Ar-CH = CH-A (11) wherein Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and A represents
【化４８】 （但し、Ａｒ’は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
基を表わし、Ｒ1及びＲ2は置換もしくは無置換のアルキ
ル基、又は置換もしくは無置換のアリール基である）を
表わす。〕 一般式（１１）で表わされるジオレフィン芳香族化合物
には、例えば１，４−ビス（４−ジフェニルアミノスチ
リル）ベンゼン、１，４−ビス［４−ジ（ｐ−トリル）
アミノスチリル］ベンゼンなどがある。Embedded image (However, Ar ′ represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R 1 and R 2 are a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group). Examples of the diolefin aromatic compound represented by the general formula (11) include 1,4-bis (4-diphenylaminostyryl) benzene and 1,4-bis [4-di (p-tolyl).
[Aminostyryl] benzene.
【００６４】[0064]
【化４９】 （式中、Ｒ1はアルキル基、ベンジル基、フェニル基又
はナフチル基を表わし、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜３
のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアルキ
ルアミノ基、ジアラルキルアミノ基又はジアリールアミ
ノ基を表わし、ｎは１〜４の整数を表わし、ｎが２以上
のときはＲ2は同じでも異なっていてもよい。Ｒ3は水素
原子又はメトキシ基を表わす。） 一般式（１２）で表わされる化合物には、例えば、４−
メトキシベンズアルデヒド−１−メチル−１−フェニル
ヒドラゾン、２，４−ジメトキシベンズアルデヒド−１
−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾ
ン、４−メトキシベンズアルデヒド−１−ベンジル−１
−（４−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニ
ルアミノベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニ
ルヒドラゾン、４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド
−１，１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。Embedded image (Wherein, R 1 represents an alkyl group, a benzyl group, a phenyl group, or a naphthyl group; R 2 represents a hydrogen atom, a carbon number of 1 to 3;
Represents an alkyl group, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a dialkylamino group, a diaralkylamino group or a diarylamino group, n represents an integer of 1 to 4, and when n is 2 or more, R 2 is the same It may be different. R 3 represents a hydrogen atom or a methoxy group. The compound represented by the general formula (12) includes, for example, 4-
Methoxybenzaldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 2,4-dimethoxybenzaldehyde-1
-Benzyl-1-phenylhydrazone, 4-diethylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone, 4-methoxybenzaldehyde-1-benzyl-1
-(4-methoxy) phenylhydrazone, 4-diphenylaminobenzaldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, 4-dibenzylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone and the like.
【００６５】[0065]
【化５０】 （式中、Ｒ1は水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基及びフェニル基を表わし、Ｒ2は水素原子、置換も
しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、又はハロゲ
ン原子を示す。） 一般式（１３）で表わされる化合物としては、例えば、
Ｎ−エチル−３，６−テトラベンジルアミノカルバゾー
ルなどがある。Embedded image (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a phenyl group, and R 2 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom.) As the compound represented by 13), for example,
N-ethyl-3,6-tetrabenzylaminocarbazole and the like.
【００６６】[0066]
【化５１】 〔式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭
素数１〜４のアルコキシ基又は炭素数１〜４のアルキル
基を表わし、ＡｒはEmbedded image [In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Ar represents
【００６７】[0067]
【化５２】 を表わし、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はジアルキルアミ
ノ基を表わし、ｎは１又は２であって、ｎが２のときは
Ｒ3は同一でも異なってもよく、Ｒ4及びＲ5は水素原
子、炭素数１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基、
又は置換もしくは無置換のベンジル基を表わす。〕 一般式（１４）で表わされる化合物としては、例えば、
９−（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、
３−（９−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾー
ルなどがある。Embedded image Wherein R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group or a dialkylamino group having 1 to 4 carbon atoms, and n is 1 or 2, and when n is 2, R 3 represents May be the same or different, and R 4 and R 5 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
Or a substituted or unsubstituted benzyl group. As the compound represented by the general formula (14), for example,
9- (4-dimethylaminobenzylidene) fluorene,
3- (9-fluorenylidene) -9-ethylcarbazole and the like.
【００６８】[0068]
【化５３】 （式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジン基、チエニル
基、インドリル基、フリル基、あるいは置換もしくは非
置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基又はアント
リル基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ
基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基又はその
エステル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルアミノ
基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、アミノ
基、ニトロ基及びアセチルアミノ基からなる群から選ば
れた基を表わす。） 一般式（１５）で表わされる化合物には、例えば、１，
２−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、
１，２−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼン
などがある。Embedded image Wherein R is a carbazolyl group, a pyridine group, a thienyl group, an indolyl group, a furyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, a styryl group, a naphthyl group or an anthryl group, and these substituents are dialkylamino groups , An alkyl group, an alkoxy group, a carboxy group or an ester thereof, a halogen atom, a cyano group, an aralkylamino group, an N-alkyl-N-aralkylamino group, an amino group, a nitro group and an acetylamino group. The compound represented by the general formula (15) includes, for example, 1,
2-bis (4-diethylaminostyryl) benzene,
1,2-bis (2,4-dimethoxystyryl) benzene and the like.
【００６９】[0069]
【化５４】 （式中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は水素原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基又はハロゲ
ン原子を表わし、ｎは０又は１を表わす。） 一般式（１６）で表わされる化合物には、例えば、１−
フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（４−ジメチルアミノスチリル）−５−（４
−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。Embedded image (Wherein R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a dialkylamino group or a halogen atom, and n represents 0 or 1). Formula (16) The compounds include, for example, 1-
Phenyl-3- (4-diethylaminostyryl) -5
(4-diethylaminophenyl) pyrazolin, 1-phenyl-3- (4-dimethylaminostyryl) -5- (4
-Dimethylaminophenyl) pyrazolin and the like.
【００７０】[0070]
【化５５】 （式中、Ｒ1及びＲ2は置換アルキル基を含むアルキル
基、又は置換もしく無置換のアリール基を表わし、Ａは
置換アミノ基、置換もしくは無置換のアリール基または
アリル基を表わす。） 一般式（１７）で表わされる化合物には、例えば、２，
５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４
−オキサジアゾール、２−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−
５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オ
キサジアゾール、２−（４−ジメチルアミノフェニル）
−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−
オキサジアゾールなどがある。Embedded image (Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group containing a substituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and A represents a substituted amino group, a substituted or unsubstituted aryl group, or an allyl group.) Compounds represented by the general formula (17) include, for example, 2,
5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4
-Oxadiazole, 2-N, N-diphenylamino-
5- (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2- (4-dimethylaminophenyl)
-5- (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-
Oxadiazole and the like.
【００７１】[0071]
【化５６】 （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基またはハロゲン
原子を表わし、Ｒは置換アルキル基を含むアルキル基、
又は置換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ａは置
換アミノ基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表
わす。） 一般式（１８）で表わされる化合物としては、例えば、
２−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（Ｎ−エチルカル
バゾール−３−イル）−１，３，４−オキサジアゾー
ル、２−（４−ジメチルアミノフェニル）−５−（Ｎ−
エチルカルゾール−３−イル）−１，３，４−オキサジ
アゾールなどがある。Embedded image (Wherein, X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a halogen atom, R represents an alkyl group containing a substituted alkyl group,
Or A represents a substituted or unsubstituted aryl group, and A represents a substituted amino group or a substituted or unsubstituted aryl group. As the compound represented by the general formula (18), for example,
2-N, N-diphenylamino-5- (N-ethylcarbazol-3-yl) -1,3,4-oxadiazole, 2- (4-dimethylaminophenyl) -5- (N-
Ethylcarzol-3-yl) -1,3,4-oxadiazole and the like.
【００７２】[0072]
【化５７】 （式中、Ａｒは芳香族炭化水素基を、Ｒは水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置
換のアリール基をそれぞれ表わす。ｎは０又は１、ｍは
１又は２であって、ｎ＝０，ｍ＝１の場合、ＡｒとＲは
共同で環を形成してもよい。） 一般式（１９）で表わされるスチリルピレン化合物とし
ては、例えば、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）
ピレン、１−［４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル］
ピレンなどがある。Embedded image (In the formula, Ar represents an aromatic hydrocarbon group, R represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. N is 0 or 1, m is 1 or 2. When n = 0 and m = 1, Ar and R may form a ring together.) As the styrylpyrene compound represented by the general formula (19), for example, 1- (4-diphenylaminostyryl) )
Pyrene, 1- [4-di (p-tolyl) aminostyryl]
There is pyrene.
【００７３】これらの電荷輸送物質は、単独又は２種以
上混合して用いることもできる。以上の中でも本発明に
おいては、酸化電位＋０．５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）以上の
電荷輸送物質、更には一般式（１）〜（１１）で表わさ
れる電荷輸送物質を用いることにより、帯電性及び光感
度の面で優れたものとなり、好ましい。なお、本発明に
おける電荷輸送物質の酸化電位とは、一般に知られてい
るサイクリックボルタメタリー測定における半波電位の
ことであり、条件としては常温にて溶媒としてアセトニ
トリル、電解質として０．１ＭＴＥＡＰ、参照電極とし
て飽和カロメル電極（ＳＣＥ）を用いたときの値であ
る。These charge transporting substances can be used alone or in combination of two or more. Among the above, in the present invention, the chargeability and photosensitivity can be improved by using a charge transport material having an oxidation potential of +0.5 V (vs SCE) or more, and furthermore, a charge transport material represented by any of the general formulas (1) to (11). It is excellent in terms of the above and is preferable. The oxidation potential of the charge transport material in the present invention is a half-wave potential in a generally known cyclic voltametery measurement, and the conditions are acetonitrile as a solvent at room temperature, 0.1 MTEAP as an electrolyte at room temperature, This is a value when a saturated calomel electrode (SCE) is used as a reference electrode.
【００７４】また本発明に用いられる結着樹脂として
は、公知のものが用いられるが、絶縁性でフィルム形成
能の高い高分子重合体が好ましい。例えば、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート（ビスフェ
ノールＡタイプ、ビスフェノールＺタイプ）、酢酸セル
ロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコー
ン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、
フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性又は熱硬
化性樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。As the binder resin used in the present invention, known resins are used, and a high molecular polymer having an insulating property and a high film forming ability is preferable. For example, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-
Butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, polycarbonate (bisphenol A type, bisphenol Z type) ), Cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin,
Examples include, but are not limited to, thermoplastic or thermosetting resins such as phenolic resins and alkyd resins.
【００７５】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性の支持体としては、アルミニウム、黄銅、ステンレ
ス、ニッケル等の金属又は合金、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリプロピレン、ナイロン、ガラス、紙等の絶
縁性支持体上にアルミニウム、銀、金、ニッケルなどの
金属あるいは酸化インジウム、酸化スズ等の導電性材料
を薄膜形成したもの、カーボンブラック、酸化インジウ
ム、酸化スズ等の導電性粉末を適当な樹脂に分散し皮膜
形成したもの、導電処理を施した紙等が例示できる。導
電性支持体の形状は特に制約はなく、必要に応じて板
状、ドラム状、ベルト状のものが用いられる。Examples of the conductive support used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention include metals or alloys such as aluminum, brass, stainless steel and nickel, and insulating supports such as polyethylene terephthalate, polypropylene, nylon, glass and paper. A thin film of a metal such as aluminum, silver, gold, nickel, or a conductive material such as indium oxide or tin oxide, or a conductive powder such as carbon black, indium oxide, or tin oxide dispersed in a suitable resin to form a film Examples thereof include formed ones, paper subjected to a conductive treatment, and the like. The shape of the conductive support is not particularly limited, and a plate, a drum, or a belt is used as necessary.
【００７６】以下、本発明を図１〜４において説明する
と、（１）は導電性支持体、（２）は本発明に関わる光
導電層を示す。本発明の電子写真感光体は、図１〜４に
示す如く、光導電層が単層型であればいずれの形態でも
よく、光導電層（２）と導電性支持体（１）の間に接着
性、電荷ブロッキング性を向上させるために下引き層
（３）を設けてもよい。更に、耐摩耗性など機械的耐久
性を向上させるために、光導電層上に保護層（４）を設
けてもよい。Hereinafter, the present invention will be described with reference to FIGS. 1 to 4. (1) shows a conductive support, and (2) shows a photoconductive layer according to the present invention. As shown in FIGS. 1 to 4, the electrophotographic photoreceptor of the present invention may be in any form as long as the photoconductive layer is a single-layer type, and may be provided between the photoconductive layer (2) and the conductive support (1). An undercoat layer (3) may be provided in order to improve adhesion and charge blocking properties. Further, a protective layer (4) may be provided on the photoconductive layer in order to improve mechanical durability such as abrasion resistance.
【００７７】本発明の電子写真感光体を作成するには、
前記ジスアゾ顔料とτ型無金属フタロシアニン顔料を前
記の方法で同時に混合粉砕したものに、電荷輸送物質、
結着樹脂を加えて混合し、導電性支持体上に浸漬塗工法
やスプレーコート、ビードコート法などを用いて、塗布
すればよい。混合粉砕するときの溶媒としては、ケト
ン、エステル、アルコール、環状エーテル、環状ケトン
等が挙げられ、好ましくは環状エーテル、環状ケトン、
特に好ましくは、増感効果の発現性からみてテトラヒド
ロフラン、シクロヘキサノンが挙げられる。To prepare the electrophotographic photoreceptor of the present invention,
The disazo pigment and the τ-type metal-free phthalocyanine pigment were mixed and pulverized simultaneously by the above-described method,
The binder resin may be added and mixed, and the mixture may be applied to the conductive support by a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like. Examples of the solvent for mixing and grinding include ketones, esters, alcohols, cyclic ethers, cyclic ketones, and the like.
Particularly preferred are tetrahydrofuran and cyclohexanone in view of the sensitizing effect.
【００７８】本発明の電子写真感光体における電荷発生
物質と結着樹脂との割合としては、結着樹脂１０重量部
に対し、ジスアゾ顔料を０．０１〜１０重量部、特に
０．１〜１０重量部の範囲とするのが好ましい。ジスア
ゾ顔料が上記範囲より少ないと感度が低下し、また残留
電位が大きく、上記範囲より多いと帯電性及び機械的強
度が低下する。また電荷輸送物質と結着樹脂との割合と
しては、電荷輸送物質が結着樹脂１０重量部に対し１〜
１５重量部の範囲とするのが好ましい。電荷輸送物質が
上記範囲より少ないと感度が低下し、上記範囲より多い
と帯電性及び機械的強度が劣化する。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the ratio of the charge generating substance to the binder resin is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 10 parts by weight of the binder resin. Preferably it is in the range of parts by weight. When the amount of the disazo pigment is less than the above range, the sensitivity is lowered, and the residual potential is large. When the amount is more than the above range, the chargeability and the mechanical strength are reduced. The ratio of the charge transporting material to the binder resin is 1 to 10 parts by weight of the charge transporting material.
It is preferred to be in the range of 15 parts by weight. If the amount of the charge transporting substance is less than the above range, the sensitivity is lowered, and if it is more than the above range, the chargeability and the mechanical strength are deteriorated.
【００７９】本発明の光導電層の膜厚は５〜１００μ
ｍ、特に１０〜５０μｍの範囲が好ましい。５μｍより
薄いと機械的耐久性がなく、１００μｍより厚いと残留
電位が増加する。The photoconductive layer of the present invention has a thickness of 5 to 100 μm.
m, particularly preferably in the range of 10 to 50 μm. If it is thinner than 5 μm, there is no mechanical durability, and if it is thicker than 100 μm, the residual potential increases.
【００８０】[0080]
【実施例】次に、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。 （実施例１）電荷発生物質として下記Ｎｏ．１のジスア
ゾ顔料５重量部とτ型無金属フタロシアニン顔料（東洋
インキ社製）５重量部とをそれぞれテトラヒドロフラン
３５重量部とともにボールミルで５日間分散した後、攪
拌混合し、これを分子量６万のＺ型ポリカーボネート樹
脂１００重量部、テトラヒドロフラン３００重量部、電
荷輸送物質として一般式（１２）で表わされる４−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェ
ニルヒドラゾン８０重量部、シリコーンオイル〔ＫＦ−
５０（信越化学工業社製）〕０．１重量部からなる溶液
に加え、光導電層用塗工液を調製した。このようにして
得られた光導電層用塗工液を厚さ０．２ｍｍのアルミニ
ウム板〔Ａ１０８０（住友軽金属社製）〕にブレード塗
布し、１３０℃で２０分間乾燥させ、厚さ２０μｍの光
導電層を形成し、実施例１の電子写真感光体を作成し
た。なお、実施例１で用いた電荷輸送物質の酸化電位を
前述の方法により測定したところ、０．５０Ｖ（ｖｓ
ＳＣＥ）であった。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. (Example 1) The following No. After dispersing 5 parts by weight of the disazo pigment No. 1 and 5 parts by weight of a τ-type metal-free phthalocyanine pigment (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) together with 35 parts by weight of tetrahydrofuran in a ball mill for 5 days, the mixture was stirred and mixed. 100 parts by weight of a polycarbonate resin, 300 parts by weight of tetrahydrofuran, 80 parts by weight of 4-diethylaminobenzaldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone represented by the general formula (12) as a charge transporting substance, silicone oil [KF-
50 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)], and a coating solution for a photoconductive layer was prepared. The coating liquid for a photoconductive layer thus obtained is coated on a 0.2 mm-thick aluminum plate [A1080 (manufactured by Sumitomo Light Metal Co., Ltd.)] with a blade, dried at 130 ° C. for 20 minutes, and dried with a 20 μm-thick light. An electrophotographic photosensitive member of Example 1 was formed by forming a conductive layer. When the oxidation potential of the charge transporting substance used in Example 1 was measured by the above-described method, it was 0.50 V (vs.
SCE).
【００８１】[0081]
【化５８】＜Ｎｏ．１＞ Embedded image <No. 1>
【００８２】（実施例２）実施例１において、Ｎｏ．１
のジスアゾ顔料を下記Ｎｏ．２のジスアゾ顔料に変更し
た以外は、実施例１と同様にして実施例２の電子写真感
光体を作成した。(Embodiment 2) 1
The disazo pigment of No. An electrophotographic photosensitive member of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the disazo pigment of Example 2 was changed.
【００８３】[0083]
【化５９】＜Ｎｏ．２＞ Embedded image <No. 2>
【００８４】（実施例３）実施例１において、Ｎｏ．１
のジスアゾ顔料を下記Ｎｏ．３のジスアゾ顔料に変更し
た以外は、実施例１と同様にして実施例３の電子写真感
光体を作成した。(Embodiment 3) 1
The disazo pigment of No. An electrophotographic photosensitive member of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the disazo pigment of Example 3 was changed.
【００８５】[0085]
【化６０】＜ＮＯ．３＞ Embedded image <NO. 3>
【００８６】（実施例４）実施例１において、Ｎｏ．１
のジスアゾ顔料の投入量を０．０４重量部に、τ型無金
属フタロシアニン顔料の投入量を０．０４重量部にそれ
ぞれ変更した以外は、実施例１と同様にして実施例４の
電子写真感光体を作成した。(Example 4) 1
The electrophotographic photosensitive composition of Example 4 was changed in the same manner as in Example 1 except that the input amount of the disazo pigment was changed to 0.04 parts by weight and the input amount of the τ-type metal-free phthalocyanine pigment was changed to 0.04 parts by weight. Created body.
【００８７】（実施例５）実施例１において、Ｎｏ．１
のジスアゾ顔料の投入量を０．０５重量部に、τ型無金
属フタロシアニン顔料の投入量を０．０５重量部にそれ
ぞれ変更した以外は、実施例１と同様にして実施例５の
電子写真感光体を作成した。(Embodiment 5) 1
The electrophotographic photosensitive member of Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the input amount of the disazo pigment was changed to 0.05 parts by weight and the input amount of the τ-type metal-free phthalocyanine pigment was changed to 0.05 parts by weight. Created body.
【００８８】（実施例６）実施例１において、Ｎｏ．１
のジスアゾ顔料の投入量を５０重量部に、τ型無金属フ
タロシアニン顔料の投入量を５０重量部にそれぞれ変更
した以外は、実施例１と同様にして実施例６の電子写真
感光体を作成した。(Embodiment 6) 1
The electrophotographic photoreceptor of Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the input amount of the disazo pigment was changed to 50 parts by weight and the input amount of the τ-type metal-free phthalocyanine pigment was changed to 50 parts by weight. .
【００８９】（実施例７）実施例１において、Ｎｏ．１
のジスアゾ顔料の投入量を７５重量部に、τ型無金属フ
タロシアニン顔料の投入量を７５重量部にそれぞれ変更
した以外は、実施例１と同様にして実施例７の電子写真
感光体を作成した。(Embodiment 7) 1
The electrophotographic photoreceptor of Example 7 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the input amount of the disazo pigment was changed to 75 parts by weight and the input amount of the τ-type metal-free phthalocyanine pigment was changed to 75 parts by weight. .
【００９０】（実施例８）実施例１において、電荷輸送
物質の投入量を５重量部に変更した以外は、実施例１と
同様にして実施例８の電子写真感光体を作成した。Example 8 An electrophotographic photosensitive member of Example 8 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the charge transport material was changed to 5 parts by weight.
【００９１】（実施例９）実施例１において、電荷輸送
物質の投入量を１０重量部に変更した以外は、実施例１
と同様にして実施例９の電子写真感光体を作成した。Example 9 Example 1 was repeated except that the amount of charge transport material was changed to 10 parts by weight.
In the same manner as in the above, an electrophotographic photosensitive member of Example 9 was prepared.
【００９２】（実施例１０）実施例１において、電荷輸
送物質の投入量を１５０重量部に変更した以外は、実施
例１と同様にして実施例１０の電子写真感光体を作成し
た。Example 10 An electrophotographic photosensitive member of Example 10 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the charge transport material was changed to 150 parts by weight.
【００９３】（実施例１１）実施例１において、電荷輸
送物質の投入量を２００重量部に変更した以外は、実施
例１と同様にして実施例１１の電子写真感光体を作成し
た。Example 11 An electrophotographic photosensitive member of Example 11 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the charge transporting material was changed to 200 parts by weight.
【００９４】（比較例１）電荷発生物質として前記Ｎ
ｏ．１ジスアゾ顔料１０重量部をテトラヒドロフラン７
０重量部とともにボールミルで５日間分散し、これを分
子量６万のＺ型ポリカーネート樹脂１００重量部、テト
ラヒドロフラン３００重量部、実施例１で用いた電荷輸
送物質８０重量部、シリコーンオイル〔ＫＦ−５０
（信越化学工業社製）〕０．１重量部からなる溶液に加
え、光導電層用塗工液を作成した。このようにして得ら
れた光導電層用塗工液を実施例１と同様にして成膜し、
比較例１の電子写真感光体を作成した。(Comparative Example 1) The above-mentioned N
o. 10 parts by weight of 1 disazo pigment is added to tetrahydrofuran 7
0 parts by weight and dispersed in a ball mill for 5 days. 100 parts by weight of a Z-type polycarbonate resin having a molecular weight of 60,000 parts by weight, 300 parts by weight of tetrahydrofuran, 80 parts by weight of the charge transport material used in Example 1, silicone oil [KF-50
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)] A coating solution for a photoconductive layer was prepared in addition to the solution containing 0.1 parts by weight. The coating liquid for a photoconductive layer thus obtained was formed into a film in the same manner as in Example 1.
An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 1 was prepared.
【００９５】（比較例２）電荷発生物質として実施例１
のτ型無金属フタロシアニン顔料１０重量部をテトラヒ
ドロフラン７０重量部とともにボールミルで５日間分散
し、これを分子量６万のＺ型ポリカーネート樹脂１００
重量部、テトラヒドロフラン３００重量部、実施例１で
用いた電荷輸送物質８０重量部、シリコーンオイル〔Ｋ
Ｆ−５０（信越化学工業社製）〕０．１重量部からなる
溶液に加え、光導電層用塗工液を作成した。このように
して得られた光導電層用塗工液を実施例１と同様にして
成膜し、比較例２の電子写真感光体を作成した。Comparative Example 2 Example 1 was used as a charge generating material.
Of τ-type metal-free phthalocyanine pigment was dispersed in a ball mill for 5 days together with 70 parts by weight of tetrahydrofuran, and this was dispersed in a Z-type polycarbonate resin 100 having a molecular weight of 60,000.
Parts by weight, 300 parts by weight of tetrahydrofuran, 80 parts by weight of the charge transport material used in Example 1, silicone oil [K
F-50 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)], and a coating solution for a photoconductive layer was prepared. The coating liquid for a photoconductive layer thus obtained was formed into a film in the same manner as in Example 1 to prepare an electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 2.
【００９６】（実施例１２）電荷発生物質として前記Ｎ
ｏ．１ジスアゾ顔料５重量部と実施例１のτ型無金属フ
タロシアニン顔料５重量部とをテトラヒドロフラン７０
重量部とともにボールミルで５日間分散して同時粉砕混
合処理を施した後、撹拌混合し、これを分子量６万のＺ
型ポリカーネート樹脂１００重量部、テトラヒドロフラ
ン３００重量部、電荷輸送物質として、実施例１で使用
した電荷輸送物質８０重量部、シリコーンオイル〔ＫＦ
−５０ （信越化学工業社製）〕０．１重量部からなる
溶液に加え、光導電層用塗工液を調製した。このように
して得られた光導電層用塗工液を厚さ０．２ｍｍのアル
ミニウム板〔Ａ１０８０（住友軽金属社製）〕にブレー
ド塗布し、１５０℃で２０分間乾燥させ、厚さ２０μｍ
の光導電層を形成し、実施例１２の電子写真感光体を作
成した。(Example 12) The above-mentioned N was used as a charge generation material.
o. 5 parts by weight of 1 disazo pigment and 5 parts by weight of the τ-type metal-free phthalocyanine pigment of Example 1 were mixed with tetrahydrofuran 70
The mixture was dispersed in a ball mill for 5 days together with the parts by weight and subjected to simultaneous pulverization and mixing, followed by stirring and mixing.
100 parts by weight of a polycarbonate resin, 300 parts by weight of tetrahydrofuran, 80 parts by weight of the charge transporting substance used in Example 1 as a charge transporting substance, silicone oil [KF
-50 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)] In addition to the solution consisting of 0.1 parts by weight, a coating solution for a photoconductive layer was prepared. The coating solution for a photoconductive layer obtained in this manner is applied to a 0.2 mm-thick aluminum plate [A1080 (manufactured by Sumitomo Light Metal Co., Ltd.)] with a blade, dried at 150 ° C. for 20 minutes, and then 20 μm thick.
The electroconductive photoreceptor of Example 12 was formed.
【００９７】以上のようにして得られた電子写真感光体
の静電特性を２５℃／５０％ＲＨの環境下でＥＰＡ−８
１００（川口電気製作所製）を用い、ダイナミック方式
にて測定した。まず、印可電圧＋６ＫＶで１０秒間帯電
した後、２０秒間暗減衰後、更にハロゲンランプによる
白色光を表面照度１０ ｌｕｘになるようにして３０秒
間露光を行なった。また、同様に帯電、暗減衰を行な
い、表面照度１０μＷ／ｃｍ2の７８０ｎの単色光光源
による露光も行なった。帯電電位は帯電２秒後の表面電
位Ｖ２（Ｖ）を、感度は露光後の表面電位が露光直前の
表面電位の２分の１になるのに要する露光量Ｅ１／２
（ｌｕｘ ｓｅｃ［白色光］）及びＥ１／２（μＪ／ｃ
ｍ2 ｓｅｃ［単色光］）を、残留電位は各々の光源で
露光３０秒後の表面電位Ｖ３０（Ｖ）を測定した。表１
７にその結果を示す。The electrostatic characteristics of the electrophotographic photosensitive member obtained as described above were measured at 25 ° C./50% RH under the environment of EPA-8.
100 (manufactured by Kawaguchi Electric Works) was measured by a dynamic method. First, after charging was performed at an applied voltage of +6 KV for 10 seconds, dark decay was performed for 20 seconds, and then exposure was performed for 30 seconds with white light from a halogen lamp having a surface illuminance of 10 lux. Similarly, charging and dark decay were performed, and exposure was performed using a 780 n monochromatic light source with a surface illuminance of 10 μW / cm 2 . The charging potential is the surface potential V2 (V) 2 seconds after the charging, and the sensitivity is the exposure amount E1 / 2 required for the surface potential after exposure to be の of the surface potential immediately before exposure.
(Lux sec [white light]) and E1 / 2 (μJ / c
m 2 sec [monochromatic light]), and the residual potential was measured by a surface potential V30 (V) 30 seconds after exposure with each light source. Table 1
Fig. 7 shows the results.
【００９８】[0098]
【表１７】 表１７から明らかなように、本発明の電子写真感光体は
可視光及び近赤外光に対して高感度を有していることを
示している。また、ジスアゾ顔料及びτ型無金属フタロ
シアニン顔料が結着樹脂１０重量部に対し０．１〜１０
重量部、電荷輸送物質が結着樹脂１０重量部に対し１〜
１５重量部含有する場合に、特に感度、帯電電位、残留
電位等に優れていることを示している。[Table 17] As is clear from Table 17, the electrophotographic photoreceptor of the invention has high sensitivity to visible light and near-infrared light. Further, the disazo pigment and the τ-type metal-free phthalocyanine pigment are used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 10 parts by weight of the binder resin.
1 parts by weight of the charge transport material is 1 to 10 parts by weight of the binder resin.
It shows that when the content is 15 parts by weight, the sensitivity, charging potential, residual potential and the like are particularly excellent.
【００９９】（実施例１３〜３３）実施例１において、
電荷輸送物質を以下の表１８に示すような電荷輸送物質
に変更した以外は、実施例１と同様にしてそれぞれ実施
例１３〜３３の電子写真感光体を作成した。(Examples 13 to 33) In Example 1,
Electrophotographic photoreceptors of Examples 13 to 33 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transporting material was changed to a charge transporting material as shown in Table 18 below.
【０１００】[0100]
【表１８】 以上のようにして得られた実施例１３〜３３、及び実施
例１の電子写真感光体の静電特性を２５℃／５０％ＲＨ
の環境下でＥＰＡ−８１００Ａ（川口電気製作所製）を
用い、ダイナミック方式にて測定した。まず、印可電圧
＋６ＫＶで１０秒間帯電した後、２０秒間暗減衰後、更
にハロゲンランプによる白色光を表面照度１０ ｌｕｘ
になるようにして１０秒間露光を行なった。帯電電位は
帯電１０秒間における飽和表面電位Ｖｍ（Ｖ）を、感度
は露光後の表面電位が露光直前の表面電位の２分の１に
なるのに要する露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ ｓｅｃ［白色
光］）を測定した。その結果を表１９に示す。また、飽
和表面電位Ｖｍについて、プロットした結果を図５に示
す。[Table 18] The electrostatic characteristics of the electrophotographic photoreceptors of Examples 13 to 33 and Example 1 obtained as described above were measured at 25 ° C./50% RH.
EPA-8100A (manufactured by Kawaguchi Electric Manufacturing Co., Ltd.) under the environment described above, and the dynamic method was used for the measurement. First, after charging for 10 seconds at an applied voltage of +6 KV, dark decay for 20 seconds, and then white light from a halogen lamp was applied to a surface illuminance of 10 lux.
Exposure was performed for 10 seconds. The charging potential is the saturated surface potential Vm (V) for 10 seconds of charging, and the sensitivity is the exposure amount E1 / 2 (lux sec [white light] required for the surface potential after exposure to be half the surface potential immediately before exposure. ]) Was measured. Table 19 shows the results. FIG. 5 shows the plotted results of the saturated surface potential Vm.
【０１０１】[0101]
【表１９】 更に、実施例１、実施例１６及び実施例２４の電子写真
感光体について、前述の帯電〜露光を５，０００回繰り
返し、静電特性の安定性について評価した。その結果を
表２０に示す。[Table 19] Further, with respect to the electrophotographic photoreceptors of Examples 1, 16 and 24, the above-described charging to exposure was repeated 5,000 times, and the stability of electrostatic characteristics was evaluated. Table 20 shows the results.
【０１０２】[0102]
【表２０】 [Table 20]
【０１０３】図５から明らかなように、電荷輸送物質の
酸化電位が＋０．５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）以上の場合に、
特に高い帯電電位が得られる。また、表１９に示されて
いるように、一般式（１）〜（１１）で表わされる電荷
輸送物質を用いた実施例１３〜２７では、帯電性がよ
く、且つ光感度も良好である。更に表２０に示されてい
るように本発明の電子写真感光体は、繰り返し使用時の
帯電安定性に優れたものであり、一般式（３）で表わさ
れる電荷輸送物質を用いた実施例１６の電子写真感光体
は、繰り返し使用時の帯電安定性の面で特に優れたもの
である。As is apparent from FIG. 5, when the oxidation potential of the charge transporting material is +0.5 V (vs SCE) or more,
Particularly high charging potential is obtained. Further, as shown in Table 19, in Examples 13 to 27 using the charge transport materials represented by the general formulas (1) to (11), the chargeability was good and the light sensitivity was good. Further, as shown in Table 20, the electrophotographic photoreceptor of the present invention was excellent in charge stability when repeatedly used, and was used in Example 16 using the charge transport material represented by the general formula (3). The electrophotographic photoreceptor is particularly excellent in terms of charging stability when repeatedly used.
【０１０４】（実施例３４〜３９）実施例１において、
電荷発生物質である前記Ｎｏ．１のジスアゾ顔料及びτ
型無金属フタロシアニン顔料の投入量をそれぞれ、９重
量部及び１重量部、６重量部及び４重量部、４重量部及
び６重量部、２重量部及び８重量部、１重量部及び９重
量部、０．１重量部及び９．９重量部に変更した以外
は、実施例１と同様にして実施例３４〜３９の電子写真
感光体を作成した。(Examples 34 to 39) In Example 1,
The charge generation material No. 1 disazo pigment and τ
9 parts by weight and 1 part by weight, 6 parts by weight and 4 parts by weight, 4 parts by weight and 6 parts by weight, 2 parts by weight and 8 parts by weight, 1 part by weight and 9 parts by weight of the non-metallic phthalocyanine pigment , 0.1 parts by weight and 9.9 parts by weight, except that the electrophotographic photosensitive members of Examples 34 to 39 were prepared in the same manner as in Example 1.
【０１０５】以上のようにして得られた電子写真感光体
の静電特性を２５℃／５０％ＲＨの環境下でＥＰＡ−８
１００（川口電気製作所製）を用い、ダイナミック方式
にて実施例２〜１２と同様に帯電、暗減衰を行ない、表
面照度１０μＷ／ｃｍ2の７８０ｎｍの単色光光源によ
る単色光感度Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ2［単色光］）の評
価を行なった。その結果を実施例１及び比較例２の結果
とともに図６に示す。図６から明らかなようにジスアゾ
顔料とτ型無金属フタロシアニン顔料の含有比が、０．
４０≦τ型無金属フタロシアニン／（ジスアゾ顔料＋τ
型無金属フタロシアニン顔料）≦０．９９の範囲である
場合に、大きな増感効果を示している。The electrostatic characteristics of the electrophotographic photosensitive member obtained as described above were measured at 25 ° C./50% RH under an environment of EPA-8.
100 (manufactured by Kawaguchi Electric Works), charging and dark decay were performed in the same manner as in Examples 2 to 12 by the dynamic method, and monochromatic light sensitivity E1 / 2 (μJ) using a 780 nm monochromatic light source with a surface illuminance of 10 μW / cm 2. / Cm 2 [monochromatic light]). FIG. 6 shows the results together with the results of Example 1 and Comparative Example 2. As is clear from FIG. 6, the content ratio of the disazo pigment to the τ-type metal-free phthalocyanine pigment was 0.1%.
40 ≦ τ-type metal-free phthalocyanine / (disazo pigment + τ
(Type non-metallic phthalocyanine pigment) ≦ 0.99, a large sensitizing effect is exhibited.
【０１０６】（比較例３）電荷発生物質として前記Ｎ
ｏ．１ジスアゾ顔料５重量部と実施例１のτ型無金属フ
タロシアニン顔料５重量部とをテトラヒドロフラン７０
重量部とともにボールミルで５日間分散し、更にテトラ
ヒドロフラン４２０重量部で希釈し電荷発生層用塗工液
を調製した。このようにして得られた電荷発生層用塗工
液をアルミニウム板上にブレード塗布し、１００℃で１
０分間乾燥させ、厚さ０．３μｍの電荷発生層を形成し
た。次に、分子量６万のＺ型ポリカーネート樹脂１００
重量部、電荷輸送物質として実施例１で用いた化合物８
０重量部、シリコーンオイル〔ＫＦ−５０ （信越化学
工業社製）〕０．１重量部をジクロロメタン３００重量
部に溶解し、電荷輸送層用塗工液を調製した。このよう
にして得られた電荷輸送層塗布液を前記電荷発生層上に
ブレード塗布し、１５０℃で２０分間乾燥させ、厚さ２
０μｍの電荷輸送層を形成し、比較例３の電子写真感光
体を作成した。(Comparative Example 3) The above-mentioned N
o. 5 parts by weight of 1 disazo pigment and 5 parts by weight of the τ-type metal-free phthalocyanine pigment of Example 1 were mixed with tetrahydrofuran 70
The mixture was dispersed in a ball mill for 5 days together with the parts by weight, and further diluted with 420 parts by weight of tetrahydrofuran to prepare a coating liquid for a charge generation layer. The thus-obtained coating solution for a charge generation layer was applied to an aluminum plate by a blade,
After drying for 0 minute, a charge generation layer having a thickness of 0.3 μm was formed. Next, a Z-type polycarbonate resin 100 having a molecular weight of 60,000
Parts by weight, compound 8 used in Example 1 as charge transport material
0 parts by weight and 0.1 part by weight of silicone oil [KF-50 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)] were dissolved in 300 parts by weight of dichloromethane to prepare a coating liquid for a charge transport layer. The coating solution for the charge transport layer thus obtained was coated on the charge generation layer with a blade, dried at 150 ° C. for 20 minutes,
A charge transport layer having a thickness of 0 μm was formed, and an electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 3 was formed.
【０１０７】このようにして得られた比較例３の積層型
電子写真感光体と実施例１の単層型電子写真感光体につ
いてスタティック方式にて分光感度を測定した。比較例
３の積層型電子写真感光体については−６００Ｖ、実施
例１の電子写真感光体については＋６００Ｖになるよう
に印可電圧を調節し、その後モノクロメーター（Ｎｉｋ
ｏｎ社製）にて９００ｎｍ〜４００ｎｍ（２０ｎｍ刻
み）に分光された単色光を照射し、露光直前の表面電位
が２分の１になるのに要する露光量から感度（Ｖ・ｃｍ
2／μＪ）を測定した。その結果を図７に示す。図７か
ら明らかなように、本発明にかかる実施例１の電子写真
感光体は、比較例３の積層型電子写真感光体に比べて、
短波長域から長波長域にわたり感度の高いものである。The thus obtained laminated electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 3 and the single-layer electrophotographic photosensitive member of Example 1 were measured for the spectral sensitivity by a static method. The application voltage was adjusted so as to be -600 V for the laminated electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 3 and +600 V for the electrophotographic photosensitive member of Example 1, and then the monochromator (Nik) was used.
on) (made by On Co., Ltd.), and irradiates monochromatic light separated at 900 nm to 400 nm (in increments of 20 nm) to obtain a sensitivity (V · cm
2 / μJ). FIG. 7 shows the result. As is clear from FIG. 7, the electrophotographic photoreceptor of Example 1 according to the present invention has a smaller size than the laminated electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 3.
It has high sensitivity over a short wavelength range to a long wavelength range.
【０１０８】[0108]
【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明の電子写真感光体は、可視域から近赤
外域に亘って高感度であり、繰り返し使用時における静
電特性の安定性に優れ、画像濃度の低下や地汚れのない
高寿命で高信頼性を有する電子写真感光体である。特に
ジスアゾ顔料とτ型無金属フタロシアニン顔料との含有
比を重量比で、０．４０≦τ型無金属フタロシアニン／
（ジスアゾ顔料＋τ型無金属フタロシアニン）≦０．９
９とすることにより、より感度が向上し、また電荷輸送
物質として酸化電位が＋０．５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）以上
の電荷輸送物質を用いることにより更に、静電特性及び
感度に優れた電子写真感光体を得ることができる。ま
た、ジスアゾ顔料とτ型無金属フタロシアニン顔料を同
時に粉砕混合処理することにより得られる混合顔料を用
いることにより、更に感度の優れた電子写真感光体を得
ることができるという極めて優れた効果を奏するもので
ある。As is apparent from the detailed and specific description, the electrophotographic photosensitive member of the present invention has a high sensitivity from the visible region to the near-infrared region, and has a low electrostatic characteristic when repeatedly used. An electrophotographic photoreceptor having excellent stability, long life and high reliability without image density reduction or background contamination. In particular, the content ratio of the disazo pigment to the τ-type non-metallic phthalocyanine pigment is 0.40 ≦ τ-type non-metallic phthalocyanine /
(Disazo pigment + τ-type metal-free phthalocyanine) ≤ 0.9
9, the sensitivity is further improved, and the use of a charge transporting substance having an oxidation potential of +0.5 V (vs SCE) or more as the charge transporting substance further improves the electrostatic characteristics and sensitivity of the electrophotographic photoreceptor. Can be obtained. Further, by using a mixed pigment obtained by simultaneously pulverizing and mixing a disazo pigment and a τ-type non-metallic phthalocyanine pigment, an extremely excellent effect that an electrophotographic photoreceptor with higher sensitivity can be obtained can be obtained. It is.
【図１】本発明による電子写真感光体の一例を模式的に
示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing one example of an electrophotographic photosensitive member according to the present invention.
【図２】本発明による電子写真感光体の他の一例を模式
的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing another example of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention.
【図３】本発明による電子写真感光体の更に別の一例を
模式的に示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing still another example of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention.
【図４】本発明による電子写真感光体のまた更に別の一
例を模式的に示す断面図である。FIG. 4 is a sectional view schematically showing still another example of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention.
【図５】本発明の電子写真感光体における電荷輸送物質
の酸化電位（ｖｓ ＳＣＥ）と帯電電位との関係を示す
図である。FIG. 5 is a diagram showing a relationship between an oxidation potential (vs. SCE) of a charge transporting substance and a charging potential in the electrophotographic photoreceptor of the present invention.
【図６】本発明の電子写真感光体におけるジスアゾ顔料
及びτ型無金属フタロシアニン顔料の含有比と感度との
関係を示す図である。FIG. 6 is a diagram showing the relationship between the content ratio of a disazo pigment and a τ-type metal-free phthalocyanine pigment in the electrophotographic photoreceptor of the present invention and sensitivity.
【図７】本発明の電子写真感光体及び比較電子写真感光
体の分光感度を示す図である。FIG. 7 is a diagram showing spectral sensitivities of the electrophotographic photosensitive member of the present invention and a comparative electrophotographic photosensitive member.
１ 導電性支持体 ２ 光導電層 ３ 下引き層 ４ 保護層 REFERENCE SIGNS LIST 1 conductive support 2 photoconductive layer 3 undercoat layer 4 protective layer
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/06 ３２４ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３２４Ｂ ３６７ ３６７ ３７１ ３７１ 5/00 １０１ 5/00 １０１ (72)発明者 杉野 顕洋 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴木 康夫 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H068 AA19 AA20 AA31 BA12 BA13 BA14 BA16 BA22 BA23 BA24 BA38 BA47 BA53 EA05 FA14Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) G03G 5/06 324 G03G 5/06 324B 367 367 371 371 5/00 101 5/00 101 (72) Inventor Akihiro Sugino 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Yasuo Suzuki 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Fico term in Ricoh Co., Ltd. 2H068 AA19 AA20 AA31 BA12 BA13 BA14 BA16 BA22 BA23 BA24 BA38 BA47 BA53 EA05 FA14
Claims (18)
る電子写真感光体において、誘光導電層が、下記一般式
（Ｉ）で表わされる少なくとも一つのジスアゾ顔料、τ
型無金属フタロシアニン、電荷輸送物質及び結着樹脂を
含有する単一の層からなることを特徴とする電子写真感
光体。 【化１】 （但し、上記一般式（Ｉ）中、Ａ及びＢは、下記一般式
（II）〜（VIII）で表わされるカプラー残基を示す。） 【化２】 ｛但し、上記一般式（II）中、Ｘ1，Ｙ1及びＺはそれぞ
れ以下のものを表わす。 Ｘ1：−ＯＨ、−ＮＨＣＯＣＨ3、又は−ＮＨＳＯ2Ｃ
Ｈ3。 Ｙ1：−ＣＯＮ（Ｒ2）（Ｒ3）、−ＣＯＮＨＮ＝Ｃ
（Ｒ6）（Ｒ7）、−ＣＯＮＨＮ（Ｒ8）（Ｒ9）、−ＣＯ
ＮＨＣＯＮＨ（Ｒ12）、水素原子、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ
ＯＣＨ3、−ＣＯＯＣ6Ｈ5、又はベンズイミダゾリル
基。（Ｒ2，Ｒ3は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしく
は無置換のヘテロ環基を示し、Ｒ2，Ｒ3はそれらに結合
する窒素原子と共に環を形成してもよい。Ｒ6，Ｒ7は水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
は無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリー
ル基、置換もしくは無置換のスチリル基、置換もしくは
無置換のヘテロ環基を示し、Ｒ6，Ｒ7はそれらに結合す
る炭素原子と共に環を形成してもよい。Ｒ8，Ｒ9は水素
原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは
無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、置換もしくは無置換のスチリル基、置換もしくは無
置換のヘテロ環基を示し、Ｒ8，Ｒ9は５員環あるいは６
員環を形成してもよく、この場合５員環あるいは６員環
は、縮合芳香族環を有してもよい。Ｒ12は置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を示す。） Ｚ：ベンゼン環と縮合してナフタレン環、アントラセン
環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾ
カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンソナフトフラ
ン環、及びジベンゾチオフェン環から選ばれる多環芳香
族環又はヘテロ環を形成するのに必要な残基。これらの
環には置換基があってもよい。｝ 【化３】 （Ｒ4は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
又は置換もしくは無置換のアリール基を示す。） 【化４】 （Ｒ5は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
又は置換もしくは無置換のアリール基を示す。） 【化５】 （Ｙは芳香族炭化水素の２価の基、又は窒素原子を環内
に含むヘテロ環の２価の基を示す。） 【化６】 （Ｙは芳香族炭化水素の２価の基、又は窒素原子を環内
に含むヘテロ環の２価の基を示す。） 【化７】 （Ｒ10は水素原子、低級アルキル基、カルボキシル基、
またはそのエステルを示し、Ａｒ1は置換もしくは無置
換芳香族炭化水素環基を示す。） 【化８】 （Ｒ11は水素原子、低級アルキル基、カルボキシル基、
またはそのエステルを示し、Ａｒ2は置換もしくは無置
換の芳香族炭化水素環基を示す。）1. An electrophotographic photoreceptor comprising a photoconductive layer formed on a conductive support, wherein the photoconductive layer comprises at least one disazo pigment represented by the following general formula (I): τ
An electrophotographic photosensitive member comprising a single layer containing a non-metallic phthalocyanine, a charge transport material and a binder resin. Embedded image (However, in the general formula (I), A and B represent coupler residues represented by the following general formulas (II) to (VIII).) ｛However, in the above general formula (II), X 1 , Y 1 and Z each represent the following. X 1 : —OH, —NHCOCH 3 , or —NHSO 2 C
H 3. Y 1 : —CON (R 2 ) (R 3 ), —CONNH = C
(R 6) (R 7) , - CONHN (R 8) (R 9), - CO
NHCONH (R 12), a hydrogen atom, -COOH, -CO
OCH 3, -COOC 6 H 5, or benzimidazolyl group. (R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and R 2 and R 3 together with a nitrogen atom bonded thereto R 6 and R 7 may be hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted aralkyl, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted styryl, substituted Or R 6 and R 7 may form a ring together with a carbon atom bonded thereto, R 8 and R 9 may be a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, An unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted styryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, wherein R 8 and R 9 are a 5-membered ring or a 6-membered ring;
A 5-membered ring or a 6-membered ring may have a condensed aromatic ring. R 12 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. Z: a polycyclic aromatic ring or a heterocyclic ring selected from a naphthalene ring, an anthracene ring, a carbazole ring, a benzocarbazole ring, a dibenzocarbazole ring, a dibenzofuran ring, a benzonaphthofuran ring, and a dibenzothiophene ring by condensing with a benzene ring Residues required to form These rings may have substituents. ｝ (3) (R 4 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group,
Or a substituted or unsubstituted aryl group. ) (R 5 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group,
Or a substituted or unsubstituted aryl group. ) (Y represents a divalent group of an aromatic hydrocarbon or a divalent group of a heterocyclic ring containing a nitrogen atom in the ring.) (Y represents a divalent group of an aromatic hydrocarbon or a divalent group of a heterocyclic ring containing a nitrogen atom in the ring.) (R 10 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, a carboxyl group,
Or an ester thereof, and Ar 1 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring group. ) (R 11 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, a carboxyl group,
Or an ester thereof, and Ar 2 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring group. )
ン顔料との含有比が、重量比で０．４０≦τ型無金属フ
タロシアニン／（ジスアゾ顔料＋τ型無金属フタロシア
ニン）≦０．９９であることを特徴とする請求項１に記
載の電子写真感光体。2. The weight ratio of the disazo pigment to the τ-type metal-free phthalocyanine pigment is 0.40 ≦ τ-type metal-free phthalocyanine / (disazo pigment + τ-type metal-free phthalocyanine) ≦ 0.99. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein
で表わされる化合物であることを特徴とする請求項１ま
たは２に記載の電子写真感光体。 【化９】 【化１０】 3. The disazo pigment of the following formula (A) or (B)
The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, which is a compound represented by the following formula: Embedded image Embedded image
ニンが結着樹脂１０重量部に対し、０．０１〜１０重量
部含有することを特徴とする請求項１乃至３の何れかに
記載の電子写真感光体。4. The electrophotograph according to claim 1, wherein the disazo pigment and the τ-type metal-free phthalocyanine are contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 10 parts by weight of the binder resin. Photoconductor.
対し、１〜１５重量部含有することを特徴とする請求項
１乃至４の何れかに記載の電子写真感光体。5. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the charge transport material is contained in an amount of 1 to 15 parts by weight based on 10 parts by weight of the binder resin.
（ｖｓ ＳＣＥ）以上の化合物であることを特徴とする
請求項１に記載の電子写真感光体。6. The charge transport material has an oxidation potential of +0.5 V.
The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, which is a compound of (vs SCE) or more.
以上の電荷輸送物質として、下記一般式（１）から選ば
れる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴とする
請求項６に記載の電子写真感光体。 【化１１】 （式中、Ｒ1はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエ
チル基、又は２−クロルエチル基を表わし、Ｒ2はメチ
ル基、エチル基、ベンジル基、又はフェニル基を表わ
し、Ｒ3は水素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ジアルキルアミノ
基、又はニトロ基を表わす。）7. An oxidation potential of +0.5 V (vs SCE)
7. The electrophotographic photoreceptor according to claim 6, wherein the charge transporting material contains at least one compound selected from the following general formula (1). Embedded image (Wherein, R 1 represents a methyl group, an ethyl group, a 2-hydroxyethyl group, or a 2-chloroethyl group, R 2 represents a methyl group, an ethyl group, a benzyl group, or a phenyl group, and R 3 represents a hydrogen atom. , A bromine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a dialkylamino group, or a nitro group.)
以上の電荷輸送物質として、下記一般式（２）から選ば
れる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴とする
請求項６に記載の電子写真感光体。 【化１２】 （式中、Ａｒはナフタレン環、アントラセン環、スチリ
ル環、及びそれらの置換体、あるいはピリジン環、フラ
ン環、チオフェン環を表わし、Ｒはアルキル基又はベン
ジル基を表わす。）8. An oxidation potential of +0.5 V (vs SCE)
7. The electrophotographic photoreceptor according to claim 6, wherein the charge transporting material contains at least one compound selected from the following formula (2). Embedded image (In the formula, Ar represents a naphthalene ring, an anthracene ring, a styryl ring, or a substituted product thereof, or a pyridine ring, a furan ring, or a thiophene ring, and R represents an alkyl group or a benzyl group.)
以上の電荷輸送物質として、下記一般式（３）から選ば
れる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴とする
請求項６に記載の電子写真感光体。 【化１３】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１１のアルキル基、置換もし
くは無置換のフェニル基、または複素環基を表わし、Ｒ
2，Ｒ3はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、
水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアル
キル基、クロルアルキル基、又は置換もしくは無置換の
アラルキル基を表わし、また、Ｒ2とＲ3は互いに結合
し、窒素原子を含む複素環を形成していてもよい。Ｒ4
は同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜
４のアルキル基、アルコキシ基、又はハロゲン原子を表
わす。）9. An oxidation potential of +0.5 V (vs SCE)
The electrophotographic photoreceptor according to claim 6, wherein the charge transporting material contains at least one compound selected from the following formula (3). Embedded image (Wherein, R 1 represents an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group, or a heterocyclic group;
2 and R 3 may be the same or different,
Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, a chloroalkyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group, and R 2 and R 3 are bonded to each other to form a nitrogen-containing heterocycle. It may be formed. R 4
May be the same or different, a hydrogen atom, a carbon number of 1 to
4 represents an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom. )
Ｅ）以上の電荷輸送物質として、下記一般式（４）から
選ばれる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴と
する請求項６に記載の電子写真感光体。 【化１４】 （式中、Ｒは水素原子、又はハロゲン原子を表わし、Ａ
ｒは置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、ア
ントリル基又はカルバゾリル基を表わす。）10. An oxidation potential of +0.5 V (vs. SC
The electrophotographic photoreceptor according to claim 6, wherein E) contains at least one compound selected from the following general formula (4) as the charge transport material. Embedded image (Wherein, R represents a hydrogen atom or a halogen atom;
r represents a substituted or unsubstituted phenyl group, naphthyl group, anthryl group or carbazolyl group. )
Ｅ）以上の電荷輸送物質として、下記一般式（５）から
選ばれる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴と
する請求項６に記載の電子写真感光体。 【化１５】 （式中、Ｒ1は低級アルキル基、置換もしくは無置換の
フェニル基、又はベンジル基を表わし、Ｒ2及びＲ3は水
素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン
原子、ニトロ基、アミノ基、あるいは低級アルキル基、
またはベンジル基で置換されたアミノ基を表わし、ｎは
１又は２の整数を表わす。）11. An oxidation potential of +0.5 V (vs. SC
7. The electrophotographic photoreceptor according to claim 6, wherein the charge transporting material contains at least one compound selected from the following general formula (5). Embedded image (Wherein, R 1 represents a lower alkyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, or a benzyl group, and R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom, a nitro group, an amino group Or a lower alkyl group,
Or an amino group substituted with a benzyl group, and n represents an integer of 1 or 2. )
Ｅ）以上の電荷輸送物質として、下記一般式（６）から
選ばれる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴と
する請求項６に記載の電子写真感光体。 【化１６】 （式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
又はハロゲン原子を表わし、Ｒ2及びＲ3はアルキル基、
置換もしくは無置換のアラルキル基、あるいは置換もし
くは無置換のアリール基を表わし、Ｒ4は水素原子、低
級アルキル基、又は置換もしくは無置換のフェニル基を
表わし、またＡｒは置換もしくは無置換のフェニル基、
ナフチル基を表わす。）12. An oxidation potential of +0.5 V (vs. SC
The electrophotographic photoreceptor according to claim 6, wherein at least one compound selected from the following general formula (6) is contained as E) or more charge transport materials. Embedded image (Wherein R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group,
Or a halogen atom, and R 2 and R 3 are an alkyl group,
A substituted or unsubstituted aralkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group; R 4 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group; and Ar represents a substituted or unsubstituted phenyl group. ,
Represents a naphthyl group. )
Ｅ）以上の電荷輸送物質として、下記一般式（７）から
選ばれる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴と
する請求項６に記載の電子写真感光体。 【化１７】 〔式中、ｎは０又は１の整数、Ｒ1は水素原子、アルキ
ル基、または置換もしくは無置換のフェニル基を表わ
し、Ａｒ1は置換もしくは無置換のアリール基を表わ
し、Ｒ5は置換アルキル基を含むアルキル基、あるいは
置換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ａは９−ア
ントリル基、置換もしくは無置換のカルバゾリル基又
は、 【化１８】 を表わし、ここでＲ2は水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、又は 【化１９】 （但し、Ｒ3及びＲ4はアルキル基、置換もしくは無置換
のアラルキル基又は置換もしくは無置換のアリール基を
示し、Ｒ3及びＲ4は同じでも異なっていてもよく、Ｒ4
は環を形成していてもよい）を表わし、ｍは０，１，２
又は３の整数であって、ｍが２以上のときはＲ2は同一
でも異なってもよい。また、ｎが０のとき、ＡとＲ1は
共同で環を形成してもよい。〕13. An oxidation potential of +0.5 V (vs. SC
7. The electrophotographic photoreceptor according to claim 6, wherein the charge transport material contains at least one compound selected from the following general formula (7). Embedded image [In the formula, n is an integer of 0 or 1, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, Ar 1 represents a substituted or unsubstituted aryl group, and R 5 represents a substituted alkyl. And A represents a 9-anthryl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. Wherein R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, or (Wherein, R 3 and R 4 represents an alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, R 3 and R 4 may be the same or different, R 4
May form a ring), and m is 0, 1, 2,
Or, when m is an integer of 3 or more, R 2 may be the same or different. When n is 0, A and R 1 may form a ring together. ]
Ｅ）以上の電荷輸送物質として、下記一般式（８）から
選ばれる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴と
する請求項６に記載の電子写真感光体。 【化２０】 （式中、Ｒ1は低級アルキル基、低級アルコキシ基又は
ハロゲン原子を表わし、ｎは０〜４の整数を表わし、Ｒ
2，Ｒ3は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表
わす。）14. An oxidation potential of +0.5 V (vs. SC
7. The electrophotographic photoreceptor according to claim 6, wherein the charge transport material contains at least one compound selected from the following formula (8). Embedded image (Wherein, R 1 represents a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom, n represents an integer of 0 to 4,
2 and R 3 may be the same or different and represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom. )
Ｅ）以上の電荷輸送物質として、下記一般式（９）から
選ばれる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴と
する請求項６に記載の電子写真感光体。 【化２１】 （式中、Ｒ1，Ｒ3及びＲ4は水素原子、アミノ基、アル
コキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチ
レンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハ
ロゲン原子、又は置換もしくは無置換のアリール基を、
Ｒ2は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換の
アルキル基、またはハロゲン原子を表わす。但し、
Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4はすべて水素原子である場合を除
く。また、ｋ，ｌ，ｍ及びｎは１，２，３又は４の整数
であり、各々が２，３又は４の整数のときは前記Ｒ1，
Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は同じでも異なっていてもよい。）15. An oxidation potential of +0.5 V (vs. SC
The electrophotographic photoreceptor according to claim 6, wherein at least one compound selected from the following general formula (9) is contained as E) or more charge transport materials. Embedded image (Wherein R 1 , R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, an amino group, an alkoxy group, a thioalkoxy group, an aryloxy group, a methylenedioxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted A substituted aryl group,
R 2 represents a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a halogen atom. However,
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 do not include the case where all are hydrogen atoms. Further, k, l, m and n are integers of 1, 2, 3 or 4, and when each of them is an integer of 2, 3 or 4, the above R 1 ,
R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different. )
Ｅ）以上の電荷輸送物質として、下記一般式（１０）か
ら選ばれる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴
とする請求項６に記載の電子写真感光体。 【化２２】 （式中、Ａｒは炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水素
基を表わし、またＲ1及びＲ2は水素原子、ハロゲン原
子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、
置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、それぞれ同
じでも異なっていてもよい。）16. An oxidation potential of +0.5 V (vs. SC
The electrophotographic photoreceptor according to claim 6, wherein at least one compound selected from the following general formula (10) is contained as E) or more charge transport materials. Embedded image (Wherein, Ar represents a condensed polycyclic hydrocarbon group having 18 or less carbon atoms, and R 1 and R 2 represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group,
Represents a substituted or unsubstituted phenyl group, which may be the same or different. )
Ｅ）以上の電荷輸送物質として、下記一般式（１１）か
ら選ばれる化合物を少なくとも一つ含有することを特徴
とする請求項６に記載の電子写真感光体。 【化２３】 Ａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａ …（１１） 〔式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基
を表わし、Ａは、 【化２４】 （但し、Ａｒ’は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
基を表わし、Ｒ1及びＲ2は置換もしくは無置換のアルキ
ル基、又は置換もしくは無置換のアリール基である）を
表わす。〕17. An oxidation potential of +0.5 V (vs. SC
The electrophotographic photoreceptor according to claim 6, wherein E) contains at least one compound selected from the following general formula (11) as the charge transport material. A-CH = CH-Ar-CH = CH-A (11) [wherein, Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and A represents (However, Ar ′ represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R 1 and R 2 are a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group). ]
ニン顔料を同時に粉砕混合処理することにより、得られ
る混合顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載
の電子写真感光体。18. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, comprising a mixed pigment obtained by simultaneously pulverizing and mixing a disazo pigment and a τ-type metal-free phthalocyanine pigment.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000105488A JP2001290296A (en) | 2000-04-06 | 2000-04-06 | Electrophotographic photoreceptor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000105488A JP2001290296A (en) | 2000-04-06 | 2000-04-06 | Electrophotographic photoreceptor |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001290296A true JP2001290296A (en) | 2001-10-19 |
Family
ID=18618828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000105488A Pending JP2001290296A (en) | 2000-04-06 | 2000-04-06 | Electrophotographic photoreceptor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001290296A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2259143A1 (en) | 2009-06-05 | 2010-12-08 | Ricoh Company, Ltd | Electrophotographic photoreceptor, and image forming apparatus and process cartridge therefor using the photoreceptor |
| US8007972B2 (en) | 2005-09-15 | 2011-08-30 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor, and image forming apparatus, process cartridge and image forming method using the same |
| US8207312B2 (en) | 2008-07-09 | 2012-06-26 | Ricoh Company, Ltd. | Method of preparing complex-AZO pigment and complex-AZO pigment thereof |
| CN103282443A (en) * | 2010-12-28 | 2013-09-04 | 大日精化工业株式会社 | Black azo pigment and process for production thereof, colored composition, coloring method, and colored articles |
| US8530124B2 (en) | 2009-12-28 | 2013-09-10 | Ricoh Company, Ltd. | Hydroxygallium phthalocyanine composite pigment, electrophotographic photoconductor containing the same, and image forming device and process cartridge for image forming device using the same |
-
2000
- 2000-04-06 JP JP2000105488A patent/JP2001290296A/en active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8007972B2 (en) | 2005-09-15 | 2011-08-30 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor, and image forming apparatus, process cartridge and image forming method using the same |
| US8207312B2 (en) | 2008-07-09 | 2012-06-26 | Ricoh Company, Ltd. | Method of preparing complex-AZO pigment and complex-AZO pigment thereof |
| EP2259143A1 (en) | 2009-06-05 | 2010-12-08 | Ricoh Company, Ltd | Electrophotographic photoreceptor, and image forming apparatus and process cartridge therefor using the photoreceptor |
| US8206880B2 (en) | 2009-06-05 | 2012-06-26 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, and image forming apparatus and process cartridge therefor using the photoreceptor |
| US8530124B2 (en) | 2009-12-28 | 2013-09-10 | Ricoh Company, Ltd. | Hydroxygallium phthalocyanine composite pigment, electrophotographic photoconductor containing the same, and image forming device and process cartridge for image forming device using the same |
| CN103282443A (en) * | 2010-12-28 | 2013-09-04 | 大日精化工业株式会社 | Black azo pigment and process for production thereof, colored composition, coloring method, and colored articles |
| CN103282443B (en) * | 2010-12-28 | 2015-01-07 | 大日精化工业株式会社 | Black azo pigment and process for production thereof, colored composition, coloring method, and colored articles |
| TWI478983B (en) * | 2010-12-28 | 2015-04-01 | Dainichiseika Color Chem | Black azo pigments, manufacturing methods, coloring compositions, coloring methods and colored articles |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH09106085A (en) | Electrophotogaphic photoreceptor | |
| JP3465096B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| JP2000019758A (en) | Negatively charged single layer type electrophotographic photoreceptor | |
| JP2001290296A (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| JP3219339B2 (en) | Pyrazine compound and electrophotographic photoreceptor containing the same | |
| JP2932503B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| JP3258788B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| JP3303201B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| JP2001154382A (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| JPH05204175A (en) | Electrophotographic sensitive body | |
| JP3303200B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| JP3006329B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| JPH07230176A (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| JP3908837B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| JP2000137339A (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| JPH08320581A (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| JPH06317918A (en) | Electrophotographic sensitive body | |
| JPH07114194A (en) | Electrophotographic receptor | |
| JPH01197758A (en) | Electrophotographic sensitive body | |
| JP2817807B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| JPH10207095A (en) | Electrophotogaphic photoreceptor | |
| JPH07199492A (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| JPH07239561A (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| JPH05158260A (en) | Electrophotographic sensitive body | |
| JPH0756370A (en) | Electrophotographic photoreceptor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20050111 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070110 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20070118 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070316 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20070412 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |