JP2001283918A - Polymer battery or capacitor, manufacturing method of polymer battery or capacitor, inspection method for deterioration for the same - Google Patents
Polymer battery or capacitor, manufacturing method of polymer battery or capacitor, inspection method for deterioration for the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はポリマ型の電池また
はキャパシタ、ポリマ型の電池またはキャパシタの製造
方法、ポリマ型の電池またはキャパシタの劣化度検査方
法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polymer type battery or capacitor, a method of manufacturing a polymer type battery or capacitor, and a method of inspecting the deterioration of a polymer type battery or capacitor.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリマ型の電池を例にとって従来技術に
ついて説明する。ポリマ型の電池は、正極活物質とポリ
マとを主要成分とする正極と、ポリマを主要成分とする
隔離層と、負極活物質とポリマとを主要成分とする負極
とを厚み方向に積層することにより構成されている。隔
離層は、多数の微孔をもつポリマフィルムに電解質溶液
を含浸させて形成されている。2. Description of the Related Art The prior art will be described using a polymer battery as an example. In a polymer type battery, a positive electrode mainly composed of a positive electrode active material and a polymer, an isolation layer mainly composed of a polymer, and a negative electrode mainly composed of a negative electrode active material and a polymer are laminated in a thickness direction. It consists of. The isolation layer is formed by impregnating a polymer film having many pores with an electrolyte solution.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】ところで、電池の性能
の劣化の状況を判定は、放電負荷特性、充放電サイクル
等を測定することにより行う得る。The state of deterioration of battery performance can be determined by measuring discharge load characteristics, charge / discharge cycles, and the like.
【０００４】また、ポリマ型の電池の製造途中において
も、電池の構成要素であるポリマが劣化することがあ
る。例えば、隔離層に電解質溶液を含浸させるためにポ
リマを電解質溶液に浸漬させたり、正極または負極に含
まれているポリマ中の可塑剤を抽出させるために可塑剤
抽出液（一般的にはクロロホルム溶液）に正極または負
極を浸漬させたりする際には、正極または負極に含まれ
ているポリマの劣化が進む。この場合には、電池性能の
目標性能の確保に不利となることがある。[0004] In addition, even during the production of a polymer battery, the polymer constituting the battery may be deteriorated. For example, a polymer is immersed in the electrolyte solution to impregnate the electrolyte solution into the isolation layer, and a plasticizer extract (generally, chloroform solution) is used to extract the plasticizer in the polymer contained in the positive electrode or the negative electrode. When the positive electrode or the negative electrode is immersed in (2), the deterioration of the polymer contained in the positive electrode or the negative electrode proceeds. In this case, it may be disadvantageous to secure the target performance of the battery performance.
【０００５】本発明は上記した実情に鑑みてなされたも
のであり、劣化の状況を把握するのに有利なポリマ型の
電池またはキャパシタ、及び、ポリマ型の電池またはキ
ャパシタの製造方法、劣化度検査方法を提供することを
課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and is intended to provide a polymer-type battery or capacitor which is advantageous for grasping the state of deterioration, a method of manufacturing the polymer-type battery or capacitor, and a deterioration degree inspection. It is an object to provide a method.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明に係るポリマ型の
電池またはキャパシタは、正極活物質とポリマとを主要
成分とする正極と、負極活物質とポリマとを主要成分と
する負極と、正極と負極とを隔離する隔離層とを備えた
ポリマ型の電池またはキャパシタにおいて、正極、隔離
層、負極の少なくとも一つに、劣化判定用マーキングが
設けられていることを特徴とするものである。According to the present invention, there is provided a polymer battery or capacitor comprising: a positive electrode having a positive electrode active material and a polymer as main components; a negative electrode having a negative electrode active material and a polymer as main components; In a polymer type battery or capacitor provided with a separator and a separator for separating the anode and the anode, at least one of the cathode, the separator and the anode is provided with a marking for judging deterioration.
【０００７】本発明に係るポリマ型の電池またはキャパ
シタの製造方法は、正極活物質とポリマとを主要成分と
する正極と、隔離層と、負極活物質とポリマとを主要成
分とする負極とを積層してポリマ型の電池またはキャパ
シタを製造する方法において、正極、隔離層、負極の少
なくとも一つに、劣化判定用マーキングを設けた後に積
層することを特徴とするものである。[0007] The method for producing a polymer battery or capacitor according to the present invention comprises a positive electrode having a positive electrode active material and a polymer as main components, an isolation layer, and a negative electrode having a negative electrode active material and a polymer as main components. A method for producing a polymer battery or capacitor by laminating is characterized in that at least one of a positive electrode, a separating layer and a negative electrode is provided with a marking for judging deterioration and then laminated.
【０００８】本発明に係るポリマ型の電池またはキャパ
シタの劣化度検査方法は、正極活物質とポリマとを主要
成分とする正極と、負極活物質とポリマとを主要成分と
する負極と、正極と負極とを隔離する隔離層とを備え、
正極、隔離層、負極の少なくとも一つに劣化判定用マー
キングが設けられているポリマ型の電池またはキャパシ
タの市場回収品に対して、劣化判定用マーキングを検査
して劣化度を判定することを特徴とするものである。[0008] A method for testing the degree of deterioration of a polymer-type battery or capacitor according to the present invention comprises a positive electrode mainly composed of a positive electrode active material and a polymer; a negative electrode mainly composed of a negative electrode active material and a polymer; An isolation layer for isolating the negative electrode,
Deterioration is determined by inspecting the degradation determination markings for polymer-collected batteries or capacitors that have at least one of the positive electrode, the isolation layer, and the negative electrode provided with degradation determination markings. It is assumed that.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明は、ポリマ型の電池または
ポリマ型のキャパシタを対象とする。また本発明は、ポ
リマ型の電池またはポリマ型のキャパシタの製造方法を
対象とする。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is directed to a polymer battery or a polymer capacitor. The present invention is also directed to a method of manufacturing a polymer battery or a polymer capacitor.
【００１０】ポリマ型の電池とは、正極活物質及び負極
活物質による化学反応に基づいて、電荷を生成し、その
電荷を移動させ得るものをいい、活物質と共にポリマを
主要成分としている。ポリマ型の電池の場合には、正極
は、正極活物質とポリマとを主要成分としているが、こ
の他に導電助剤とを主要成分として含有できる。正極活
物質としては、リチウム含有化合物を採用できる。リチ
ウム含有化合物としては、リチウムコバルト複合酸化物
（ＬｉＣｏＯ2）、リチウムマンガン複合酸化物（Ｌｉ
Ｍｎ2Ｏ4）、リチウムニッケル複合酸化物（ＬｉＮｉＯ
2）、リチウムバナジウム複合酸化物（ＬｉＶＯ2，Ｌｉ
Ｖ2Ｏ4）等を採用できる。正極のポリマとしては、フッ
化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、フッ素ゴム等
の含フッ素樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの
熱可塑性樹脂を採用できる。例えば、フッ化ビニリデン
（ＰＶｄｆ）を採用したり、フッ化ビニリデンと６フッ
化プロピレンとの共重合体（Ｐ（Ｖｄｆ−ＨＦＰ）を採
用したりできる。製造段階では、アセトン等の有機溶
媒、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）等の可塑剤を正極形
成原料に添加することができる。[0010] The polymer type battery is a battery capable of generating an electric charge based on a chemical reaction between a positive electrode active material and a negative electrode active material and transferring the electric charge, and uses a polymer together with the active material as a main component. In the case of a polymer-type battery, the positive electrode has a positive electrode active material and a polymer as main components, but may further contain a conductive additive as a main component. As the positive electrode active material, a lithium-containing compound can be employed. As the lithium-containing compound, lithium cobalt composite oxide (LiCoO 2 ), lithium manganese composite oxide (Li
Mn 2 O 4 ), lithium nickel composite oxide (LiNiO)
2 ), lithium vanadium composite oxide (LiVO 2 , Li
V 2 O 4 ) can be employed. As the polymer of the positive electrode, a fluorine-containing resin such as vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, or fluorine rubber, or a thermoplastic resin such as polypropylene or polyethylene can be used. For example, vinylidene fluoride (PVdf) or a copolymer of vinylidene fluoride and propylene hexafluoride (P (Vdf-HFP)) can be used. A plasticizer such as phthalate (DBP) can be added to the positive electrode forming raw material.
【００１１】また、負極は、負極活物質とポリマとを主
要成分として形成できる。負極活物質としては例えば炭
素質物質を採用できる。負極のポリマとしては、正極の
ポリマと同様に、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエ
チレン、フッ素ゴム等の含フッ素樹脂、ポリプロピレ
ン、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂を採用できる。例
えば、フッ化ビニリデン（ＰＶｄｆ）を採用したり、フ
ッ化ビニリデンと６フッ化プロピレンとの共重合体（Ｐ
（Ｖｄｆ−ＨＦＰ））を採用したりできる。製造段階で
は、アセトン等の有機溶媒、ジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）等の可塑剤を負極形成原料に添加することができ
る。Further, the negative electrode can be formed using a negative electrode active material and a polymer as main components. For example, a carbonaceous material can be used as the negative electrode active material. As the polymer of the negative electrode, similarly to the polymer of the positive electrode, a fluororesin such as vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene and fluororubber, and a thermoplastic resin such as polypropylene and polyethylene can be employed. For example, vinylidene fluoride (PVdf) may be employed, or a copolymer of vinylidene fluoride and propylene hexafluoride (P
(Vdf-HFP)). In the production stage, an organic solvent such as acetone, dibutyl phthalate (DB
A plasticizer such as P) can be added to the raw material for forming the negative electrode.
【００１２】正極の構成要素であるポリマは、正極活物
質を結着するバインダとして機能できる。同様に、負極
の構成要素であるポリマは、負極活物質を結着するバイ
ンダとして機能できる。The polymer, which is a component of the positive electrode, can function as a binder for binding the positive electrode active material. Similarly, a polymer that is a component of the negative electrode can function as a binder for binding the negative electrode active material.
【００１３】隔離層はセパレータとも呼ばれるものであ
り、正極と負極とを隔離するためのものである。隔離層
は電解質を効率よく透過させ得るように多孔質とするこ
とができる。隔離層は、ポリマを主要成分として形成で
きる。隔離層は、その他にアセトン等の有機溶媒、ジブ
チルフタレート（ＤＢＰ）等の可塑剤、シリカ粒子など
の添加剤を隔離層形成原料に添加することができる。The separating layer is also called a separator, and separates the positive electrode from the negative electrode. The separating layer can be made porous so that the electrolyte can efficiently pass therethrough. The isolation layer can be formed with a polymer as a main component. In addition, an organic solvent such as acetone, a plasticizer such as dibutyl phthalate (DBP), and an additive such as silica particles can be added to the raw material for forming the isolation layer.
【００１４】キャパシタとは、電気二重層キャパシタと
も呼ばれるものであり、電荷を蓄積して充電したり、電
荷を放出して放電したりするものをいう。ポリマ型のキ
ャパシタとはポリマを主要成分としているキャパシタを
いう。キャパシタの場合には、正極活物質及び負極活物
質として、電荷を蓄積する細孔を有する細孔保有物質
（例えば活性炭など）を採用できる。キャパシタにおい
ては、例えば、活性炭などの活物質と導電助剤（例えば
カーボンブラック）とポリマとを主要成分とするスラリ
ーを乾燥固化させることにより、正極または負極を形成
できる。キャパシタにおいても、ポリマは、正極活物質
や負極活物質を結着する結着材として機能できる。[0014] The capacitor is also called an electric double layer capacitor, and is a capacitor that accumulates and charges a charge, or discharges and discharges a charge. The polymer type capacitor is a capacitor having a polymer as a main component. In the case of a capacitor, a pore-containing substance (for example, activated carbon) having pores for accumulating charge can be employed as the positive electrode active material and the negative electrode active material. In a capacitor, for example, a positive electrode or a negative electrode can be formed by drying and solidifying a slurry containing, as main components, an active material such as activated carbon, a conductive auxiliary (for example, carbon black), and a polymer. Also in the capacitor, the polymer can function as a binder for binding the positive electrode active material and the negative electrode active material.
【００１５】但し電池及びキャパシタにおいて、正極の
材質、負極の材質、隔離層の材質は上記したものに限定
されるものではない。However, in the battery and the capacitor, the material of the positive electrode, the material of the negative electrode, and the material of the separating layer are not limited to those described above.
【００１６】本発明に係る電池またはキャパシタ、これ
らの製造方法によれば、次の・で示す実施形態のうちの
少なくとも一を採用できる。According to the battery or the capacitor according to the present invention and the method of manufacturing the same, at least one of the following embodiments can be adopted.
【００１７】・正極は、正極活物質とポリマとを主要成
分とすると共に劣化判定用マーキングが形成された正極
ポリマ層と、正極ポリマ層に付設された正極集電体とを
備えている構成を採用できる。負極は、負極活物質とポ
リマとを主要成分とすると共に劣化判定用マーキングが
形成された負極ポリマ層と、負極ポリマ層に付設された
負極集電体とを備えている構成を採用できる。正極集電
体及び負極集電体は、銅、ニッケル、アルミニウムの１
種または２種以上といった金属等の導電材料で形成で
き、板状でも網状でも良い。The positive electrode has a structure in which a positive electrode polymer layer having a positive electrode active material and a polymer as main components and a marking for determining deterioration is formed, and a positive electrode current collector attached to the positive electrode polymer layer. Can be adopted. The negative electrode can be configured to include a negative electrode polymer layer having a negative electrode active material and a polymer as main components and a marking for deterioration determination formed thereon, and a negative electrode current collector attached to the negative electrode polymer layer. The positive electrode current collector and the negative electrode current collector are made of one of copper, nickel, and aluminum.
It can be formed of a kind or a conductive material such as a metal such as two or more kinds, and may be a plate shape or a net shape.
【００１８】・電池及びキャパシタは電解質物質を保持
している。電解質物質としては電解質溶液が好ましい。
電解質溶液は溶媒に電解質を溶解させたものを採用でき
る。溶媒としては非プロトン性溶媒を採用できる。非プ
ロトン性溶媒としては、エチレンカーボネイト（Ｅ
Ｃ）、プロピレンカーボネイト（ＰＣ）、ブチレンカー
ボネイト（ＢＣ）、ジエチルカーボネイト（ＤＥＣ）、
ジメチルカーボネイト（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボ
ネイト（ＥＭＣ）、ジオキソラン（ＤＯＬ）等のうちの
１種または２種以上を採用できる。電解質としてはリチ
ウム塩を採用できる。リチウム塩としては、例えばＬｉ
ＰＦ6,ＬｉＣｌＯ4,ＬｉＢＦ4,ＬｉＣＦ3ＳＯ3等のうち
の１種または２種以上を採用できる。The battery and the capacitor hold an electrolyte material. As the electrolyte substance, an electrolyte solution is preferable.
As the electrolyte solution, a solution in which an electrolyte is dissolved in a solvent can be employed. An aprotic solvent can be used as the solvent. As the aprotic solvent, ethylene carbonate (E
C), propylene carbonate (PC), butylene carbonate (BC), diethyl carbonate (DEC),
One or more of dimethyl carbonate (DMC), ethyl methyl carbonate (EMC), dioxolan (DOL) and the like can be employed. A lithium salt can be used as the electrolyte. As the lithium salt, for example, Li
One or more of PF 6 , LiClO 4 , LiBF 4 , LiCF 3 SO 3 and the like can be employed.
【００１９】・正極ポリマ層及び負極ポリマ層のうちの
少なくとも一方は、厚みの薄いポリマ層と、厚みの薄い
ポリマ層とを備えており、厚みの薄いポリマ層に劣化判
定用マーキングが設けられている構成を採用できる。一
般的には、厚みの薄いポリマ層の場合には、厚みの厚い
ポリマ層に比較して、ポリマの劣化の進展が速く、ポリ
マの状況が現れ易い傾向がある。このため厚みの厚いポ
リマ層の劣化に先立ち、厚みの厚いポリマ層の劣化を判
定することにすれば、電池やキャパシタの劣化を早期に
判定することができる。At least one of the positive electrode polymer layer and the negative electrode polymer layer has a thin polymer layer and a thin polymer layer, and the thin polymer layer is provided with a marking for deterioration determination. Configuration can be adopted. In general, in the case of a thin polymer layer, the degradation of the polymer progresses more quickly than in a thick polymer layer, and the polymer state tends to appear. Therefore, if the deterioration of the thick polymer layer is determined before the deterioration of the thick polymer layer, the deterioration of the battery or the capacitor can be determined early.
【００２０】・正極ポリマ層及び負極ポリマ層のうちの
少なくとも一方は、複数のポリマ層と、複数のポリマ層
で挟持された集電体とを備えており、複数のポリマ層の
いずれか一方に劣化判定用マーキングが設けられている
構成を採用できる。劣化判定用マーキングが形成されて
いる側のポリマ層におけるポリマの質量％をＶ１とし、
劣化判定用マーキングが形成されていない側のポリマ層
におけるポリマの質量％をＶ２としたとき、Ｖ１はＶ２
よりも大きくできる（Ｖ１＞Ｖ２）。ポリマの質量％が
低い場合に比較して、ポリマの質量％が高い場合の方
が、対流模様などの劣化判定用マーキングを良好に形成
し易いためである。At least one of the positive electrode polymer layer and the negative electrode polymer layer includes a plurality of polymer layers and a current collector sandwiched between the plurality of polymer layers. A configuration in which a marking for deterioration determination is provided can be adopted. V1 is the mass% of the polymer in the polymer layer on the side where the deterioration determination marking is formed,
When the mass% of the polymer in the polymer layer on the side where the deterioration determination marking is not formed is V2, V1 is V2
(V1> V2). This is because the marking for deterioration determination such as a convection pattern is more easily formed when the mass% of the polymer is higher than when the mass% of the polymer is lower.
【００２１】・正極活物質や負極活物質の性質上、負極
の劣化の進展度と正極の劣化の進展化度とが異なること
がある。この場合には、正極及び負極にそれぞれ劣化判
定用マーキングが形成されているものの、正極に形成さ
れた劣化判定用マーキングと、負極に形成された劣化判
定用マーキングとを異なる形態にする構成を採用でき
る。この場合には、例えば、マーキングの表面粗さの大
小を変えたり、模様形状を変えたりできる。Due to the properties of the positive electrode active material and the negative electrode active material, the degree of deterioration of the negative electrode may be different from the degree of deterioration of the positive electrode. In this case, although the deterioration judgment marking is formed on each of the positive electrode and the negative electrode, the deterioration judgment marking formed on the positive electrode is different from the deterioration judgment marking formed on the negative electrode. it can. In this case, for example, the surface roughness of the marking can be changed, or the pattern shape can be changed.
【００２２】負極よりも正極が劣化し易い場合には、正
極に形成された劣化判定用マーキングは、負極に形成さ
れた劣化判定用マーキングよりも、劣化の進展が速いた
め、電池やキャパシタの劣化の有無、電池やキャパシタ
の寿命を早期に判定できる。例えば代表例としては、正
極に形成された劣化判定用マーキングの表面粗さの値
は、負極に形成された劣化判定用マーキングの表面粗さ
の値よりも、小さくにできる。When the positive electrode deteriorates more easily than the negative electrode, the deterioration judgment marking formed on the positive electrode progresses faster than the deterioration judgment marking formed on the negative electrode. The life of the battery or capacitor can be determined at an early stage. For example, as a typical example, the value of the surface roughness of the marking for deterioration determination formed on the positive electrode can be made smaller than the value of the surface roughness of the marking for deterioration determination formed on the negative electrode.
【００２３】・劣化判定用劣化判定用マーキングは、微
小な凹及び微小な凸のうちの少なくとも一方で形成でき
る。Deterioration Judgment The deterioration judgment marking can be formed on at least one of a minute concave and a minute convex.
【００２４】・劣化判定用マーキングは縞模様である構
成を採用できる。縞模様は微小な凹凸で形成できる。縞
模様は、環状の縞模様でも良いし、直線状の縞模様でも
良い。 ・劣化判定用マーキングは対流模様及びスタン
プ模様の少なくとも一種である構成を採用できる。対流
模様は、流動性をもつポリマ原料でポリマ層を形成する
際に、ポリマ原料の対流が生じる温度にポリマ原料を加
熱する操作を経て形成された模様である。対流模様はレ
ーリーベナール対流模様とも呼ばれる。The marking for deterioration determination may have a stripe pattern. The striped pattern can be formed with minute unevenness. The stripe pattern may be an annular stripe pattern or a linear stripe pattern. The marking for deterioration determination may have a configuration of at least one of a convection pattern and a stamp pattern. The convection pattern is a pattern formed through an operation of heating the polymer raw material to a temperature at which convection of the polymer raw material occurs when a polymer layer is formed from a polymer raw material having fluidity. The convection pattern is also called Rayleigh Benard convection pattern.
【００２５】このレーリーベナール対流模様は、縞模
様、殊に環状の縞模様を形成し易い。スタンプ模様は、
プレス盤、回転ロールなどの押圧具により押圧して形成
された模様である。劣化判定用マーキングの表面粗さの
度合は、劣化により表面粗さが変動し、劣化の有無が良
好に判定できるものを採用できる。電池やキャパシタの
種類、正極や負極などの材質の如何によっても相違する
ものの、劣化判定用マーキングの表面粗さの度合は、例
えば、劣化前においてＲａで２００μｍ以下、１００μ
ｍ以下にでき、８０μｍ以下にできる。殊に、５０μｍ
以下、１０μｍ以下、５μｍ以下、１μｍ以下にでき
る。但し劣化判定用マーキングの表面粗さの度合は、こ
の範囲に限定されるものではないことては勿論である。
なおＲａは中心線平均粗さ（ＩＳＯ ４６８−１９８
２）を意味する。The Rayleigh-Benard convection pattern tends to form a striped pattern, especially an annular striped pattern. The stamp pattern is
It is a pattern formed by pressing with a pressing tool such as a press plate or a rotating roll. As the degree of the surface roughness of the deterioration determination marking, a marking whose surface roughness fluctuates due to deterioration and which can determine the presence or absence of deterioration satisfactorily can be adopted. The degree of surface roughness of the marking for deterioration determination is, for example, 200 μm or less in Ra before deterioration, 100 μm, although it differs depending on the type of battery or capacitor, and the material of the positive electrode or negative electrode.
m or less, and 80 μm or less. In particular, 50 μm
Hereafter, the thickness can be reduced to 10 μm or less, 5 μm or less, and 1 μm or less. However, it goes without saying that the degree of surface roughness of the marking for deterioration determination is not limited to this range.
Ra is the center line average roughness (ISO 468-198).
Means 2).
【００２６】劣化が進行すれば、一般的には、表面粗さ
Ｒａの値は増加すると考えられている。It is generally considered that as the deterioration proceeds, the value of the surface roughness Ra increases.
【００２７】・本発明方法によれば、劣化判定用マーキ
ングの劣化状況を検査し、劣化判定用マーキングの劣化
状況の検査結果に基づいて、良品または不良品の判定を
行う構成を採用できる。この場合には電池やキャパシタ
の製造工程において、劣化判定用マーキングの劣化状況
を検査することにしても良いし、あるいは、市場回収品
について劣化判定用マーキングの状況を検査することに
しても良い。According to the method of the present invention, it is possible to adopt a configuration in which the deterioration status of the marking for deterioration judgment is inspected, and a non-defective or defective product is judged based on the inspection result of the deterioration status of the marking for deterioration judgment. In this case, in the manufacturing process of the battery or the capacitor, the deterioration status of the deterioration determination marking may be inspected, or the status of the deterioration determination marking may be inspected for a product collected from the market.
【００２８】劣化判定用マーキングの劣化状況を検査す
る検査手段としては、非接触型の検査手段、接触型の検
査手段を採用できるが、ポリマにダメージを与えること
を回避するためには、非接触型が好ましい。Non-contact type inspection means and contact type inspection means can be employed as inspection means for inspecting the deterioration status of the marking for deterioration determination. However, in order to avoid damaging the polymer, non-contact type inspection means is required. Molds are preferred.
【００２９】非接触型の検査手段としては、レーザビー
ム、赤外線、可視光などの光信号、音信号等の物理的信
号を劣化判定用マーキングの検査部分に当て、これに基
づいて劣化判定用マーキングの劣化の状況を測定する手
段を採用できる。ポリマに添加した可塑剤を抽出する可
塑剤抽出液や電解質溶液などの処理液とポリマとが接触
すると、ポリマがダメージを受けて劣化することがあ
る。この場合には、劣化判定用マーキングもダメージを
受けて劣化するため、劣化判定用マーキングの劣化状況
を測定すれば、ポリマの劣化の状況を把握できる。As the non-contact type inspection means, a physical signal such as an optical signal such as a laser beam, infrared ray, or visible light, or a sound signal is applied to an inspection portion of the marking for judging deterioration. A means for measuring the state of deterioration of the battery can be employed. When a polymer comes into contact with a processing liquid such as a plasticizer extract or an electrolyte solution for extracting a plasticizer added to the polymer, the polymer may be damaged and deteriorated. In this case, the deterioration determination marking is also damaged and deteriorates. Therefore, by measuring the deterioration state of the deterioration determination marking, the deterioration state of the polymer can be grasped.
【００３０】・電池やキャパシタの一部の構成部品であ
る正極や負極等の寿命がきた場合では、電池やキャパシ
タの性能が大きく低下するため、廃棄され、市場回収品
となる。市場回収品の構成部品である正極、負極、隔離
層について、劣化判定用マーキングが形成されている場
合には、各劣化判定用マーキングの劣化状況を測定すれ
ば、電池やキャパシタの市場回収品の構成部品である正
極、負極、隔離層について、リサイクル可能な程度を把
握できる。If the service life of the positive electrode or the negative electrode, which is a part of the battery or capacitor, comes to an end, the performance of the battery or capacitor is greatly reduced. If the deterioration determination markings are formed on the positive electrode, negative electrode, and isolation layer, which are the components of the market recovery product, the deterioration status of each deterioration determination marking can be measured to determine the market recovery of batteries and capacitors. It is possible to understand the recyclable degree of the components, ie, the positive electrode, the negative electrode, and the isolation layer.
【００３１】即ち、市場回収品であっても、劣化判定用
マーキングの劣化状況が劣化判定用のしきい値を越えて
いなければ、正極、負極、隔離層のうちしきい値を越え
ていないものをリサイクル用途として再利用できる。例
えば、劣化の進行度合が正極＞負極＞隔離層である場合
には、正極が劣化していると判定されても、負極、隔離
層はリサイクル品として再利用に供しやすい。また、劣
化の進行度合が正極＞隔離層，負極＞隔離層である場合
には、正極、負極が劣化していると判定されても、隔離
層はリサイクル用途として再利用に供しやすい。That is, even if it is a product collected from the market, if the deterioration state of the marking for deterioration determination does not exceed the threshold value for deterioration determination, any of the positive electrode, the negative electrode, and the isolation layer that does not exceed the threshold value Can be reused for recycling purposes. For example, when the degree of progress of deterioration is positive electrode> negative electrode> isolating layer, even if it is determined that the positive electrode has deteriorated, the negative electrode and the isolating layer can be easily reused as a recycled product. Further, when the degree of progress of the deterioration is positive electrode> isolating layer, negative electrode> isolating layer, even if it is determined that the positive electrode and the negative electrode have deteriorated, the separating layer can be easily reused for recycling.
【００３２】・隔離層は正極と負極とが短絡しないよう
に正極と負極とを隔離するためのものであるため、隔離
層は正極と負極との間に配置される。後述するように、
正極、隔離層、負極の積層体の端面において、隔離層
は、正極及び負極のうちの少なくとも一方から露出して
いる露出面部分をもつ。The isolation layer is provided to isolate the positive electrode and the negative electrode so that the positive electrode and the negative electrode are not short-circuited. Therefore, the isolation layer is disposed between the positive electrode and the negative electrode. As described below,
At the end surface of the stacked body of the positive electrode, the isolation layer, and the negative electrode, the isolation layer has an exposed surface portion exposed from at least one of the positive electrode and the negative electrode.
【００３３】この場合には、隔離層の露出面部分は、正
極及び負極のうちの少なくとも一方から露出しているた
め、隠蔽されていない。そのため、隔離層の露出面部分
に形成されている劣化判定用マーキングにレーザビーム
や赤外線や可視光などの光信号、音信号等の物理的検査
信号を当てれば、隔離層が正極と負極とに挟持されてい
るときであっても、隔離層における劣化の状況を測定す
ることができる。In this case, the exposed surface portion of the isolation layer is not concealed because it is exposed from at least one of the positive electrode and the negative electrode. For this reason, if a physical inspection signal such as a laser beam, an optical signal such as infrared light or visible light, or a sound signal is applied to the deterioration determination marking formed on the exposed surface portion of the isolation layer, the isolation layer becomes a positive electrode and a negative electrode. Even when it is pinched, the state of deterioration in the isolation layer can be measured.
【００３４】・電池またはキャパシタの製造過程におい
て、正極、負極及び隔離層のうちの少なくとも一つに形
成する劣化判定用マーキングの形成が充分ではないとき
には、例えば、劣化判定用マーキングの表面粗さが劣化
判定に使用できないほど小さいときには、劣化判定用マ
ーキングを形成する度合を高める制御手段を用いること
ができる。具体的には、劣化判定用マーキングをスタン
ピングで形成する場合には、劣化判定用マーキングが明
確化する方向に向けてスタンピング圧を増加する。劣化
判定用マーキングを対流模様で形成する場合には、対流
模様が明確化する方向に向けてポリマ原料の加熱温度を
高温または低温側に調整する。In the process of manufacturing a battery or a capacitor, when the deterioration determination marking formed on at least one of the positive electrode, the negative electrode, and the isolation layer is not sufficient, for example, the surface roughness of the deterioration determination marking When it is too small to be used for the deterioration judgment, a control means for increasing the degree of forming the deterioration judgment marking can be used. Specifically, when the marking for deterioration determination is formed by stamping, the stamping pressure is increased in a direction in which the marking for deterioration determination is clarified. When the deterioration determination marking is formed by a convection pattern, the heating temperature of the polymer material is adjusted to a higher or lower temperature in a direction in which the convection pattern is clarified.
【００３５】・後述するように、電池またはキャパシタ
の製造過程において、可塑剤抽出液に浸漬させた後に、
正極、負極及び隔離層のうちの少なくとも一つに形成し
た劣化判定用マーキングにより、正極、負極及び隔離層
のうちの少なくとも一つが劣化していると判定されたと
きには、可塑剤抽出液に浸漬させた後の正極や負極に対
する加熱温度を減少させる制御手段、制御工程を採用す
ることができる。As described later, in the process of manufacturing a battery or a capacitor, after being immersed in a plasticizer extract,
By the deterioration determination marking formed on at least one of the positive electrode, the negative electrode, and the isolation layer, when it is determined that at least one of the positive electrode, the negative electrode, and the isolation layer is deteriorated, immersed in the plasticizer extract. Control means and a control step for reducing the heating temperature for the positive electrode and the negative electrode after the heating can be adopted.
【００３６】・後述するように、電池またはキャパシタ
の製造過程において、エージング処理を行う場合があ
る。この場合には、正極、負極及び隔離層のうちの少な
くとも一つに形成した劣化判定用マーキングにより、エ
ージング処理が過剰であると判定されたときには、製造
過程におけるエージング処理の温度を減少させる制御手
段、制御工程を採用することができる。As described later, an aging process may be performed in the process of manufacturing a battery or a capacitor. In this case, when it is determined that the aging process is excessive by the deterioration determination marking formed on at least one of the positive electrode, the negative electrode, and the isolation layer, the control unit reduces the temperature of the aging process in the manufacturing process. , A control process can be adopted.
【００３７】・電池またはキャパシタの劣化度検査方法
においては、正極、隔離層、負極のそれぞれに劣化判定
用マーキングが設けられている形態を採用できる。この
場合には、劣化判定用マーキングを検査して劣化してい
ないと判定されるものをリサイクル用途に回す。In the method of inspecting the degree of deterioration of a battery or a capacitor, a form in which markings for deterioration determination are provided on each of the positive electrode, the isolation layer, and the negative electrode can be adopted. In this case, the marking for deterioration determination which is judged to be not deteriorated by inspection is sent to recycling use.
【００３８】・本発明に係る電池またはキャパシタ、そ
の製造方法、劣化度検査方法によれば、正極、隔離層、
負極の少なくとも一つに劣化判定用マーキングが設けら
れている。従って、正極、隔離層、負極のうちの少なく
とも一方に劣化判定用マーキングを設けることができ
る。即ち、正極にのみ形成しても良いし、負極にのみ形
成しても良いし、隔離層にのみ形成しても良い。According to the battery or the capacitor, the method of manufacturing the same, and the method of inspecting the degree of deterioration according to the present invention, the positive electrode, the isolation layer,
At least one of the negative electrodes is provided with a marking for determining deterioration. Therefore, a marking for deterioration determination can be provided on at least one of the positive electrode, the isolation layer, and the negative electrode. That is, it may be formed only on the positive electrode, may be formed only on the negative electrode, or may be formed only on the isolation layer.
【００３９】また、正極が複数個設けられているときに
は、複数個の正極のうち一個に劣化判定用マーキングを
設けることができる。同様に、負極が複数個設けられて
いるときには、複数個の負極のうち一個に劣化判定用マ
ーキングを設けることができる。同様に、隔離層が複数
個設けられているときには、複数個の隔離層のうち一個
に劣化判定用マーキングを設けることができる。When a plurality of positive electrodes are provided, one of the plurality of positive electrodes may be provided with a marking for determining deterioration. Similarly, when a plurality of negative electrodes are provided, one of the plurality of negative electrodes may be provided with a deterioration determination marking. Similarly, when a plurality of isolation layers are provided, one of the plurality of isolation layers can be provided with a deterioration determination marking.
【００４０】[0040]
【実施例】（第１実施例）以下、実施例を図面を参照し
て説明する。本実施例はリチウム電池、殊にリチウム二
次電池に適用した場合であり、薄型電池であるカード型
電池として使用できる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS (First Embodiment) An embodiment will be described below with reference to the drawings. This embodiment is applied to a lithium battery, particularly a lithium secondary battery, and can be used as a card-type battery which is a thin battery.
【００４１】図１は本実施例に係るポリマ型の電池の断
面図を模式的に示す。図１に示すように、ポリマ型の電
池は、正極活物質とポリマとを主要成分とする正極１
と、ポリマを主要成分とする隔離層３と、負極活物質と
ポリマとを主要成分とする負極２との順に積層されてい
る。隔離層３は正極１と負極２とを隔離して、短絡を防
止している。FIG. 1 is a schematic sectional view of a polymer battery according to this embodiment. As shown in FIG. 1, a polymer battery has a positive electrode 1 comprising a positive electrode active material and a polymer as main components.
And an isolation layer 3 mainly composed of a polymer, and a negative electrode 2 mainly composed of a negative electrode active material and a polymer. The separating layer 3 separates the positive electrode 1 and the negative electrode 2 to prevent a short circuit.
【００４２】正極１は、正極活物質（リチウムコバルト
複合酸化物：ＬｉＣｏＯ2）とこれを結着するポリマと
を主要成分とする正極ポリマ層１０と、正極ポリマ層１
０に付設された板状または網状の正極集電体１３（材
質：アルミニウム）とを備えている。正極ポリマ層１０
のポリマは、フッ化ビニリデンと６フッ化プロピレンと
の共重合体（Ｐ（Ｖｄｆ−ＨＦＰ））で形成されてい
る。The positive electrode 1 includes a positive electrode polymer layer 10 mainly composed of a positive electrode active material (lithium-cobalt composite oxide: LiCoO 2 ) and a polymer binding the same, and a positive electrode polymer layer 1
And a plate-shaped or net-shaped positive electrode current collector 13 (material: aluminum) provided at 0. Positive polymer layer 10
Is formed of a copolymer of vinylidene fluoride and propylene hexafluoride (P (Vdf-HFP)).
【００４３】図１に示すように、正極ポリマ層１０は、
正極集電体１３を挟持した２層のポリマ層、つまり、外
側の正極ポリマ外層１１及び内側の正極ポリマ内層１２
で構成されている。後述するように、外側に配置されて
いる正極ポリマ外層１１の外表面には第１劣化判定用マ
ーキング４１が形成されている。しかし正極ポリマ内層
１２には第１劣化判定用マーキング４１は形成されてい
ない。このため、第１劣化判定用マーキング４１を形成
する正極ポリマ外層１１におけるポリマの質量％は、所
定値以上（例えば５０％以上）とされている。その理由
は、ポリマの割合を増加させた方が第１劣化判定用マー
キング４１を良好に形成し易いためである。第１劣化判
定用マーキング４１を形成しない正極ポリマ内層１２に
おけるポリマの質量％は、所定値未満（例えば５０％未
満）とされており、そのぶん正極活物質の割合が多くさ
れており、電池性能の向上に寄与できる。As shown in FIG. 1, the positive polymer layer 10
The two polymer layers sandwiching the positive electrode current collector 13, ie, the outer positive polymer outer layer 11 and the inner positive polymer inner layer 12
It is composed of As will be described later, a first deterioration determination marking 41 is formed on the outer surface of the positive polymer outer layer 11 disposed outside. However, the first deterioration determination marking 41 is not formed on the positive polymer inner layer 12. For this reason, the mass% of the polymer in the positive polymer outer layer 11 forming the first deterioration determination marking 41 is set to a predetermined value or more (for example, 50% or more). The reason is that it is easier to form the first deterioration determination marking 41 better when the proportion of the polymer is increased. The mass% of the polymer in the positive polymer inner layer 12 where the first deterioration determination marking 41 is not formed is less than a predetermined value (for example, less than 50%), and the proportion of the positive electrode active material is increased by that amount. Can be improved.
【００４４】負極２は、負極活物質（炭素質粉末）とポ
リマとを主要成分とする負極ポリマ層２０と、負極ポリ
マ層２０に付設された板状または網状の負極集電体２３
（材質：銅）とを備えている。負極ポリマ層２０のポリ
マは、フッ化ビニリデンと６フッ化プロピレンとの共重
合体（Ｐ（Ｖｄｆ−ＨＦＰ））で形成されている。The negative electrode 2 comprises a negative electrode polymer layer 20 mainly composed of a negative electrode active material (carbonaceous powder) and a polymer, and a plate-like or net-like negative electrode current collector 23 attached to the negative electrode polymer layer 20.
(Material: copper). The polymer of the negative electrode polymer layer 20 is formed of a copolymer of vinylidene fluoride and propylene hexafluoride (P (Vdf-HFP)).
【００４５】図１に示すように、負極ポリマ層２０は、
負極集電体２３を挟持した負極ポリマ外層２１及び負極
ポリマ内層２２で構成されている。外側に配置されてい
る負極ポリマ外層２１には第２劣化判定用マーキング４
２が形成されている。しかし内側に配置されている負極
ポリマ内層２２には第２劣化判定用マーキング４２は形
成されていない。このため、負極ポリマ外層２１におけ
るポリマの質量％は所定値以上（例えば５０％以上）と
されている。その理由は、ポリマを増加させた方が第２
劣化判定用マーキング４２を良好に形成できるからであ
る。なお、第２劣化判定用マーキング４２が形成されて
いない負極ポリマ内層２２におけるポリマの質量％は、
所定値未満（例えば５０％未満）とされており、従って
そのぶん負極活物質の割合が多くされており、電池性能
の向上に寄与できる。As shown in FIG. 1, the negative electrode polymer layer 20
It is composed of a negative electrode polymer outer layer 21 and a negative electrode polymer inner layer 22 sandwiching a negative electrode current collector 23. The second deterioration determination marking 4 is formed on the outer side of the negative polymer outer layer 21 disposed outside.
2 are formed. However, the second deterioration determination marking 42 is not formed on the negative polymer inner layer 22 disposed inside. For this reason, the mass% of the polymer in the negative electrode polymer outer layer 21 is set to a predetermined value or more (for example, 50% or more). The reason is that increasing the polymer is the second
This is because the deterioration determination marking 42 can be favorably formed. The mass% of the polymer in the negative polymer inner layer 22 where the second deterioration determination marking 42 is not formed is:
It is less than a predetermined value (for example, less than 50%), and accordingly, the proportion of the negative electrode active material is accordingly increased, which can contribute to the improvement of battery performance.
【００４６】隔離層３は、負極２及び正極１と同様に、
フッ化ビニリデンと６フッ化プロピレンとの共重合体
（Ｐ（Ｖｄｆ−ＨＦＰ））を主要成分として形成されて
いる。前記したように隔離層３は正極１と負極２との間
に介在しており、両者の短絡を防止している。つまり、
図１に示すように、隔離層３は、正極１の正極ポリマ内
層１２と負極２の負極ポリマ内層２２との間に介在して
いる。The separating layer 3 is made of the same material as the negative electrode 2 and the positive electrode 1.
A copolymer (P (Vdf-HFP)) of vinylidene fluoride and propylene hexafluoride is formed as a main component. As described above, the isolation layer 3 is interposed between the positive electrode 1 and the negative electrode 2 to prevent a short circuit between the two. That is,
As shown in FIG. 1, the isolation layer 3 is interposed between the positive polymer inner layer 12 of the positive electrode 1 and the negative polymer inner layer 22 of the negative electrode 2.
【００４７】図４は正極１、負極２、隔離層３を製造す
る過程の概念フローチャートを示す。図４に示すよう
に、ステップＳ１００〜ステップＳ８００へと進行す
る。ステップＳ１００では原液タンク内でポリマ原液を
形成する。正極１用のポリマ原液の場合には、正極活物
質（ＬｉＣｏＯ2）とポリマ（フッ化ビニリデンと６フ
ッ化プロピレンとの共重合体（Ｐ（Ｖｄｆ−ＨＦＰ））
と導電助剤（カーボンブラック）と溶媒（アセトン）と
可塑剤（ジブチルフタレート）とを混合させ、これによ
り正極１用のポリマ原液を形成する。ステップＳ２００
ではこのポリマ原液を濾過機で濾過し異物等を除去す
る。ステップＳ３００では、濾過したポリマ原液中の発
生している泡を消失させる脱泡を行う。脱泡後に所定の
温度（例えば３０℃）でポリマ原液を静置する。ステッ
プＳ４００では、固定されている加熱盤４００の表出面
４０５上でポリマ原液を薄膜状に成膜して膜４１０を形
成するキャスト処理を行う。膜４１０の厚みは基本的に
は所定厚み（例えば２０μｍ程度）に調整する。ステッ
プＳ５００では、所定の乾燥温度で膜４１０を乾燥させ
る。乾燥温度としては、マーキング有りの場合には９０
℃、マーキング無しの場合には１５０℃とする。その理
由は、高温ではエントロピーの増大のため乱雑さが増大
するからである。ステップＳ６００では、乾燥させた膜
４１０を加熱盤４００から剥離させる。ステップＳ７０
０では膜４１０を後乾燥させる。ステップＳ５００〜ス
テップＳ７００において、膜４１０を構成するポリマ原
液に含まれている溶媒が蒸散する。蒸散した溶媒は回収
することが好ましい。ステップＳ８００では仕上げ整形
のために膜４１０をロール間に通す。FIG. 4 is a conceptual flowchart of a process for manufacturing the positive electrode 1, the negative electrode 2, and the isolation layer 3. As shown in FIG. 4, the process proceeds to steps S100 to S800. In step S100, a polymer stock solution is formed in a stock solution tank. In the case of the polymer stock solution for the positive electrode 1, a positive electrode active material (LiCoO 2 ) and a polymer (a copolymer of vinylidene fluoride and propylene hexafluoride (P (Vdf-HFP))
, A conductive aid (carbon black), a solvent (acetone), and a plasticizer (dibutyl phthalate), thereby forming a polymer stock solution for the positive electrode 1. Step S200
Then, the polymer solution is filtered by a filter to remove foreign substances and the like. In step S300, defoaming for eliminating bubbles generated in the filtered polymer stock solution is performed. After defoaming, the polymer solution is allowed to stand at a predetermined temperature (for example, 30 ° C.). In step S400, a casting process of forming a film 410 by forming a thin polymer solution on the exposed surface 405 of the fixed heating plate 400 is performed. The thickness of the film 410 is basically adjusted to a predetermined thickness (for example, about 20 μm). In step S500, the film 410 is dried at a predetermined drying temperature. The drying temperature is 90 for marking.
° C, and 150 ° C in the case of no marking. The reason for this is that at high temperatures, the disorder increases due to the increase in entropy. In step S600, the dried film 410 is peeled from the heating plate 400. Step S70
At 0, the film 410 is post-dried. In steps S500 to S700, the solvent contained in the polymer solution constituting the film 410 evaporates. Preferably, the evaporated solvent is recovered. In step S800, the film 410 is passed between rolls for finish shaping.
【００４８】ステップＳ１００で負極２を形成するため
のポリマ原液を形成する場合には、負極活物質（炭素質
粉末）とポリマ（フッ化ビニリデンと６フッ化プロピレ
ンとの共重合体,Ｐ（Ｖｄｆ−ＨＦＰ））と溶媒（アセ
トン）と可塑剤（ジブチルフタレート）とを混合させ、
これにより負極２用のポリマ原液を形成する。In the case of forming a polymer stock solution for forming the negative electrode 2 in step S100, a negative electrode active material (carbonaceous powder) and a polymer (a copolymer of vinylidene fluoride and propylene hexafluoride, P (Vdf -HFP)), a solvent (acetone) and a plasticizer (dibutyl phthalate),
Thereby, a polymer stock solution for the negative electrode 2 is formed.
【００４９】またステップＳ１００で隔離層３を形成す
るためのポリマ原液を形成する場合には、ポリマ（フッ
化ビニリデンと６フッ化プロピレンとの共重合体（Ｐ
（Ｖｄｆ−ＨＦＰ））と溶媒（アセトン）と可塑剤（ジ
ブチルフタレート）と添加剤（シリカ粒子：平均粒径１
００〜３００μｍ）とを混合させ、これにより隔離層３
形成用のポリマ原液を形成する。なお、添加剤としての
シリカ粒子は溶解性を改善し、溶液状態を調整するため
に添加されている。When forming a polymer solution for forming the isolation layer 3 in step S100, a polymer (copolymer of vinylidene fluoride and propylene hexafluoride (P
(Vdf-HFP)), solvent (acetone), plasticizer (dibutyl phthalate), and additives (silica particles: average particle size 1)
00 to 300 μm), whereby the isolation layer 3
Form a stock polymer solution for formation. In addition, silica particles as an additive are added for improving solubility and adjusting a solution state.
【００５０】さて本実施例においては、図１に示すよう
に、正極１の外面、つまり正極ポリマ外層１１の外面の
ほぼ全域には、第１劣化判定用マーキング４１が形成さ
れている。正極ポリマ外層１１の外面に形成されている
第１劣化判定用マーキング４１に、検査光Ｌ１を照射す
ることができる。また負極２の外面、つまり負極ポリマ
外層２１の外面には、第２劣化判定用マーキング４２が
形成されている。負極ポリマ外層２１の外面に形成され
ている第２劣化判定用マーキング４２に、検査光Ｌ２を
照射することができる。In the present embodiment, as shown in FIG. 1, a first deterioration determination marking 41 is formed on the outer surface of the positive electrode 1, that is, almost over the entire outer surface of the positive electrode polymer outer layer 11. The inspection light L1 can be applied to the first deterioration determination marking 41 formed on the outer surface of the positive polymer outer layer 11. On the outer surface of the negative electrode 2, that is, on the outer surface of the negative electrode outer layer 21, a second deterioration determination marking 42 is formed. The inspection light L2 can be applied to the second deterioration determination marking 42 formed on the outer surface of the negative polymer outer layer 21.
【００５１】図１に示すように、隔離層３の端面３ａは
正極１の正極集電体１３の端面１３ａよりも面方向（矢
印Ｘ方向）に沿って突き出している。その結果、図１に
示す断面において、隔離層３の端部には、正極１の正極
集電体１３よりも突出する露出面３１が形成されてい
る。隔離層３の互いに背向する表面には第３劣化判定用
マーキング４３が形成されている。そして、隔離層３の
露出面３１に形成されている第３劣化判定用マーキング
４３が正極１から露出している。従って後述するよう
に、隔離層３の露出面３１に形成されている第３劣化判
定用マーキング４３に検査光Ｌ３を照射することができ
る。As shown in FIG. 1, the end face 3a of the isolation layer 3 protrudes more in the plane direction (the direction of the arrow X) than the end face 13a of the positive electrode current collector 13 of the positive electrode 1. As a result, in the cross section shown in FIG. 1, an exposed surface 31 protruding from the positive electrode current collector 13 of the positive electrode 1 is formed at an end of the isolation layer 3. The third deterioration determination markings 43 are formed on the surfaces of the isolation layers 3 facing each other. Then, the third deterioration determination marking 43 formed on the exposed surface 31 of the isolation layer 3 is exposed from the positive electrode 1. Therefore, as will be described later, the inspection light L3 can be applied to the third deterioration determination marking 43 formed on the exposed surface 31 of the isolation layer 3.
【００５２】前記した第１劣化判定用マーキング４１は
対流模様で形成されている。具体的には、対流模様は、
流動性をもつポリマ原料で正極ポリマ外層１１を形成す
る際に、ポリマ原料の対流が生じる温度に加熱する操作
を経て形成されたレーリーベナール対流模様とも呼ばれ
る模様である。更に説明を加える。正極ポリマ外層１１
を形成する際には、正極ポリマ外層１１となるポリマ原
料を用い、キャスト法に基づいて、そのポリマ原料を固
定状態の前記加熱盤４００の表出面４０５に流延して膜
状に成膜する。成膜の際に、加熱盤４００から伝達され
た熱により、加熱盤４００上の膜４１０を構成するポリ
マ原料に対流が生じる。対流は対流模様を形成するた
め、この状態で冷却させれば、規制性を帯びたレーリー
ベナール対流模様とも呼ばれる対流模様で形成された第
１劣化判定用マーキング４１が正極ポリマ外層１１の外
面のほぼ全域に、正極ポリマ外層１１の製造時に形成さ
れる。The first deterioration judgment marking 41 is formed in a convection pattern. Specifically, the convection pattern is
When the positive polymer outer layer 11 is formed from a polymer material having fluidity, the pattern is also called a Rayleigh-Benard convection pattern formed through an operation of heating to a temperature at which convection of the polymer material occurs. Further explanation will be given. Positive polymer outer layer 11
Is formed, a polymer material is used as the positive polymer outer layer 11, and the polymer material is cast on the exposed surface 405 of the heating plate 400 in a fixed state based on a casting method to form a film. . At the time of film formation, convection occurs in the polymer material constituting the film 410 on the heating plate 400 due to the heat transmitted from the heating plate 400. Since the convection forms a convection pattern, if it is cooled in this state, the first deterioration determination marking 41 formed of a convection pattern, which is also called a Rayleigh-Benard convection pattern having a restrictive property, is substantially formed on the outer surface of the positive polymer outer layer 11. The entire area is formed when the positive polymer outer layer 11 is manufactured.
【００５３】図２は対流模様の代表的形態の光学的顕微
鏡で撮影した写真（倍率：２００倍）を模式的に図示し
たものである。実際に非接触方式で対流模様の表面粗さ
を測定したところ、対流模様の表面粗さのプロフィール
は山及び谷を備えており、表面粗さＲａは１．０μｍ以
下とされていた。FIG. 2 schematically shows a photograph (magnification: 200 times) taken by an optical microscope of a typical form of a convection pattern. When the surface roughness of the convective pattern was actually measured by the non-contact method, the profile of the surface roughness of the convective pattern was provided with peaks and valleys, and the surface roughness Ra was 1.0 μm or less.
【００５４】本実施例においては、前述同様に、第２劣
化判定用マーキング４２も対流模様で形成されている。
具体的には、第２劣化判定用マーキング４２を構成する
対流模様は、流動性をもつポリマ原料で負極ポリマ外層
２１となる膜４１０を形成する際に、膜４１０を構成す
るポリマ原料に対流が生じる温度に加熱する操作を経て
形成された模様である。即ち、負極ポリマ外層２１を形
成する際には、負極ポリマ外層２１となるポリマ原料を
用い、キャスト法に基づいて、そのポリマ原料を加熱盤
４００の表出面４０５に流延して膜４１０を成膜する。
成膜の際に、加熱盤４００からの伝熱により、加熱盤４
００上の膜４１０を構成しているポリマ原料に対流が生
じる。対流は対流模様を形成するため、この状態で冷却
させれば、規制性を帯びた対流模様で形成された第２劣
化判定用マーキング４２が負極ポリマ外層２１の外面に
形成される。実際に非接触方式で表面粗さを測定したと
ころ、第２劣化判定用マーキング４２を構成する対流模
様の表面粗さＲａは１．０μｍ以下とされていた。In this embodiment, as described above, the second deterioration determination marking 42 is also formed in a convection pattern.
More specifically, the convection pattern forming the second deterioration determination marking 42 is such that, when the film 410 that becomes the negative polymer outer layer 21 is formed from a polymer material having fluidity, convection occurs in the polymer material forming the film 410. It is a pattern formed through an operation of heating to a temperature that occurs. That is, when forming the negative polymer outer layer 21, a polymer material to be the negative polymer outer layer 21 is used, and based on the casting method, the polymer material is cast on the exposed surface 405 of the heating plate 400 to form the film 410. Film.
At the time of film formation, heat transfer from the heating plate 400
Convection occurs in the polymer raw material constituting the film 410 on the substrate 00. Since the convection forms a convection pattern, if it is cooled in this state, the second deterioration determination marking 42 formed of a regulated convection pattern is formed on the outer surface of the negative polymer outer layer 21. When the surface roughness was actually measured by the non-contact method, the surface roughness Ra of the convection pattern forming the second deterioration determination marking 42 was 1.0 μm or less.
【００５５】本実施例においては前述同様に、第３劣化
判定用マーキング４３も対流模様で形成されている。具
体的には、第３劣化判定用マーキング４３を構成する対
流模様は、流動性をもつポリマ原料で剥離層３を形成す
る際に、ポリマ原料に対流が生じる温度に加熱する操作
を経て形成された模様である。即ち、隔離層３を形成す
る際には、隔離層３となるポリマ原料を用い、キャスト
法に基づいて、そのポリマ原料を加熱盤４００の表出面
４０５に流延して膜４１０を成膜する。成膜の際に、加
熱盤４００からの熱により、加熱盤４００上のポリマ原
料に対流が生じる。対流は対流模様を形成するため、こ
の状態で冷却させれば、規制性を帯びた対流模様で形成
された第３劣化判定用マーキング４３が隔離層３の表出
面に形成される。実際に非接触方式で表面粗さを測定し
たところ、第３劣化判定用マーキング４３を構成する対
流模様の表面粗さＲａは１．０μｍ以下とされていた。In this embodiment, as described above, the third deterioration determination marking 43 is also formed in a convection pattern. Specifically, the convection pattern constituting the third deterioration determination marking 43 is formed through an operation of heating to a temperature at which convection occurs in the polymer material when forming the release layer 3 with the polymer material having fluidity. It is a pattern. That is, when forming the isolation layer 3, a polymer material to be the isolation layer 3 is used, and the polymer material is cast on the exposed surface 405 of the heating plate 400 to form a film 410 based on a casting method. . At the time of film formation, convection occurs in the polymer material on the heating plate 400 due to heat from the heating plate 400. Since the convection forms a convection pattern, if it is cooled in this state, the third deterioration determination marking 43 formed of the regulated convection pattern is formed on the exposed surface of the isolation layer 3. When the surface roughness was actually measured by the non-contact method, the surface roughness Ra of the convection pattern forming the third deterioration determination marking 43 was 1.0 μm or less.
【００５６】従って、劣化状況を検査する場合について
説明する。正極１の劣化状況を検査する場合には、図１
に示すように、レーザビーム等の検査光Ｌ１を正極１に
照射する。反射光に基づいて、正極１の正極ポリマ外層
１１の表面粗さのプロフィール、表面粗さＲａを求め
る。負極２の劣化状況を検査する場合には、レーザビー
ム等の検査光Ｌ２を負極２に照射し、反射光に基づい
て、負極２の負極ポリマ外層２１の表面粗さのプロフィ
ール、表面粗さＲａを求める。隔離層３の劣化状況を検
査する場合には、レーザビーム等の検査光Ｌ３を隔離層
３に照射し、反射光に基づいて、隔離層３の表面粗さの
プロフィール、表面粗さＲａを求める。Therefore, a case where the deterioration status is inspected will be described. When inspecting the deterioration status of the positive electrode 1, FIG.
As shown in (1), the inspection light L1 such as a laser beam is applied to the positive electrode 1. Based on the reflected light, the surface roughness profile and surface roughness Ra of the positive electrode polymer outer layer 11 of the positive electrode 1 are obtained. When inspecting the deterioration state of the negative electrode 2, the inspection light L2 such as a laser beam is irradiated on the negative electrode 2, and based on the reflected light, the surface roughness profile and the surface roughness Ra of the negative polymer outer layer 21 of the negative electrode 2 are determined. Ask for. When inspecting the deterioration state of the isolation layer 3, the inspection light L3 such as a laser beam is applied to the isolation layer 3, and the surface roughness profile and the surface roughness Ra of the isolation layer 3 are obtained based on the reflected light. .
【００５７】正極１の劣化が進行していないときには、
表面粗さＲａは劣化前に比較してあまり変化しない。し
かし正極１の劣化が進行しているときには、正極１に含
まれているポリマはかなり劣化して消耗しているため、
正極１の表面粗さＲａは増加して大きくなる。負極２の
劣化が進行していないときには、負極２の表面粗さＲａ
は劣化前に比較してあまり変化していない。しかし負極
２の劣化が進行しているときには、負極２に含まれてい
るポリマは劣化して消耗しているため、表面粗さＲａは
増加して大きくなる。When the deterioration of the positive electrode 1 has not progressed,
The surface roughness Ra does not change much compared to before the deterioration. However, when the deterioration of the positive electrode 1 is progressing, the polymer contained in the positive electrode 1 is considerably deteriorated and consumed.
The surface roughness Ra of the positive electrode 1 increases and increases. When the deterioration of the negative electrode 2 has not progressed, the surface roughness Ra of the negative electrode 2
Has not changed much compared to before deterioration. However, when the deterioration of the negative electrode 2 is progressing, the polymer contained in the negative electrode 2 is deteriorated and consumed, so that the surface roughness Ra increases and increases.
【００５８】隔離層３の劣化が進行していないときに
は、隔離層３の表面粗さＲａは劣化前に比較してあまり
変化していない。しかし負極２の劣化が進行していると
きには、負極２に含まれているポリマは劣化して消耗し
ているため、表面粗さＲａは増加して大きくなる。従っ
て、正極１、負極２、隔離層３のそれぞれの表面粗さの
値、表面粗さのプロフィールを求め、劣化前と比較すれ
ば、正極１、負極２、隔離層３の劣化の状況を判定でき
る。When the degradation of the isolation layer 3 has not progressed, the surface roughness Ra of the isolation layer 3 has not changed much compared to before the degradation. However, when the deterioration of the negative electrode 2 is progressing, the polymer contained in the negative electrode 2 is deteriorated and consumed, so that the surface roughness Ra increases and increases. Therefore, the surface roughness value and the surface roughness profile of each of the positive electrode 1, the negative electrode 2, and the isolation layer 3 are obtained, and the deterioration state of the positive electrode 1, the negative electrode 2, and the isolation layer 3 is determined by comparing with the values before the degradation. it can.
【００５９】本発明者は、正極１、負極２、隔離層３の
それぞれの表面粗さＲａが増加して大きくなった場合に
は、ポリマの化学結合のレベルでもポリマが損傷、破壊
されていることを、光音響分光法により確認している。The present inventors have found that when the surface roughness Ra of each of the positive electrode 1, the negative electrode 2, and the isolation layer 3 increases and increases, the polymer is damaged or destroyed even at the level of the chemical bond of the polymer. This has been confirmed by photoacoustic spectroscopy.
【００６０】図３は、図２で示した対流模様が劣化した
形態を光学的顕微鏡で撮影した写真（倍率：２００倍）
を模式的に図示したものである。図３に示すように、対
流模様が劣化して損傷している。よって模様の判別は困
難となる。劣化後における対流模様の表面粗さのプロフ
ィールは山、谷を備えており、表面粗さＲａは２０．０
μｍ以下とされており、劣化前よりも表面粗さは増加し
ている。FIG. 3 is a photograph (magnification: 200 ×) of the form in which the convection pattern shown in FIG. 2 is deteriorated, taken with an optical microscope.
Are schematically illustrated. As shown in FIG. 3, the convection pattern is deteriorated and damaged. Therefore, it is difficult to determine the pattern. The surface roughness profile of the convection pattern after deterioration has peaks and valleys, and the surface roughness Ra is 20.0.
μm or less, and the surface roughness is higher than before deterioration.
【００６１】本実施例に係る製造方法について説明を加
える。図５は製造方法を実施する製造装置を示す。図５
に示すように、製造装置は、正極用ダブルロール６０
と、負極用ダブルロール６３と、積層用ダブルロール６
７と、ポリマ中に含まれている可塑剤（ＤＢＰ）を抽出
して微小孔を形成するための可塑剤抽出液（例えばクロ
ロホルム溶液）を収容した第１液槽７１と、電解質溶液
を収容する第２液槽７３と、複数個の案内ロール１００
ａ〜１００ｆと、第１液槽７１と第２液槽７３との間に
設けられた加熱装置７４と、第２液槽７３の出口側に配
置された切断装置７６と、切断装置７６の出口側に配置
された主検査装置７８とを備えている。The manufacturing method according to this embodiment will be described. FIG. 5 shows a manufacturing apparatus for performing the manufacturing method. FIG.
As shown in the figure, the manufacturing apparatus includes a double roll 60 for the positive electrode.
, Double roll 63 for negative electrode, double roll 6 for lamination
7, a first liquid tank 71 containing a plasticizer extract (eg, chloroform solution) for extracting plasticizer (DBP) contained in the polymer to form micropores, and containing an electrolyte solution. The second liquid tank 73 and a plurality of guide rolls 100
a to 100f, a heating device 74 provided between the first liquid tank 71 and the second liquid tank 73, a cutting device 76 disposed on the outlet side of the second liquid tank 73, and an outlet of the cutting device 76. And a main inspection device 78 arranged on the side.
【００６２】主検査装置７８は検査部７９と検査部８０
とをもつ。検査部７９は、正極１を検査する検査光Ｌ
１，隔離層３を検査する検査光Ｌ３を照射する発光部
と、検査光Ｌ１，Ｌ３の反射光を受光する受光部とを備
えている。検査部８０は、負極２を検査する検査光Ｌ２
を照射する発光部と、検査光Ｌ２の反射光を受光する受
光部とを備えている。The main inspection device 78 includes an inspection unit 79 and an inspection unit 80
With The inspection unit 79 includes an inspection light L for inspecting the positive electrode 1.
1, a light emitting unit for irradiating inspection light L3 for inspecting the isolation layer 3, and a light receiving unit for receiving reflected light of the inspection light L1 and L3. The inspection unit 80 includes an inspection light L2 for inspecting the negative electrode 2.
And a light receiving unit that receives the reflected light of the inspection light L2.
【００６３】図５に示すように、正極用ダブルロール６
０は、互いに平行に配設された２個一対の回転可能な水
平型の正極用ロール６１，６２からなる。負極用ダブル
ロール６３は、互いに平行に配設された２個一対の回転
可能な水平型の負極用ロール６４，６５からなる。積層
用ダブルロール６７は、互いに平行に配設された２個一
対の回転可能な水平型の積層用ロール６８，６９からな
る。As shown in FIG. 5, the double roll 6 for the positive electrode
Reference numeral 0 denotes a pair of rotatable horizontal positive electrode rolls 61 and 62 disposed in parallel with each other. The negative electrode double roll 63 includes two pairs of rotatable horizontal negative electrode rolls 64 and 65 arranged in parallel with each other. The laminating double roll 67 is composed of a pair of two rotatable horizontal laminating rolls 68 and 69 arranged in parallel with each other.
【００６４】第１液槽７１内の可塑剤抽出液はクロロホ
ルム溶液である。可塑剤抽出液の目標温度は４０〜９０
℃である。但し抽出液の種類、温度はこれに限定される
ものではない。第２液槽７３内の電解質溶液は、リチウ
ム塩（ＬｉＰＦ6）を溶媒（エチレンカーボネイトとジ
エチルカーボネイトの混合溶液）に溶解させたものであ
る。電解質溶液の温度は２５〜３５℃である。但しこれ
に限定されるものではない。第２液槽７３の外部には、
第２液槽７３内の電解質溶液を適温領域に加熱する熱源
８１が外付けで設けられている。これにより正極１や負
極２に対してエージング処理を行うことができる。エー
ジング処理とは、新品の正極１及び負極２等の電極に電
解質溶液を含浸させ、加熱温度を制御することにより電
極の表面に被膜を形成する処理を意味する。The plasticizer extract in the first liquid tank 71 is a chloroform solution. The target temperature of the plasticizer extract is 40 to 90
° C. However, the type and temperature of the extract are not limited to these. The electrolyte solution in the second liquid tank 73 is obtained by dissolving a lithium salt (LiPF 6 ) in a solvent (a mixed solution of ethylene carbonate and diethyl carbonate). The temperature of the electrolyte solution is 25-35 ° C. However, it is not limited to this. Outside the second liquid tank 73,
A heat source 81 for externally heating the electrolyte solution in the second liquid tank 73 to an appropriate temperature region is provided. Thereby, the aging treatment can be performed on the positive electrode 1 and the negative electrode 2. The aging treatment refers to a treatment in which a new electrode such as the positive electrode 1 and the new negative electrode 2 is impregnated with an electrolyte solution, and a heating temperature is controlled to form a film on the surface of the electrode.
【００６５】図５に示すように、製造過程においては、
正極集電体１３を挟むように正極ポリマ外層１１と正極
ポリマ内層１２とが正極用ダブルロール６０で積層され
て正極連続シートＮ１となる。また図５に示すように、
負極集電体２３を挟むように負極ポリマ外層２１と負極
ポリマ内層２２とが負極用ダブルロール６３で積層され
て負極連続シートＮ２となる。図５に示すように、正極
連続シートＮ１、負極連続シートＮ２、隔離層３とが積
層用ダブルロール６７で一体的に積層されて積層連続シ
ートＮ３となる。As shown in FIG. 5, in the manufacturing process,
The positive electrode polymer outer layer 11 and the positive electrode polymer inner layer 12 are laminated on the positive electrode double roll 60 so as to sandwich the positive electrode current collector 13 to form a positive electrode continuous sheet N1. Also, as shown in FIG.
The negative electrode polymer outer layer 21 and the negative electrode polymer inner layer 22 are laminated by the negative electrode double roll 63 so as to sandwich the negative electrode current collector 23 to form a negative electrode continuous sheet N2. As shown in FIG. 5, the positive electrode continuous sheet N1, the negative electrode continuous sheet N2, and the separating layer 3 are integrally laminated by the laminating double roll 67 to form a laminated continuous sheet N3.
【００６６】積層連続シートＮ３は案内ロール１００ａ
〜１００ｃによりＵ字形状に案内され、第１液槽７１内
の可塑剤抽出液に所定時間浸漬される。これにより正極
１、負極２、隔離層３に含まれている可塑剤が抽出され
る。可塑剤を抽出するのは、リチウムイオン伝導度を向
上させるためである。The laminated continuous sheet N3 is a guide roll 100a
It is guided in a U-shape by 100c and is immersed in the plasticizer extract in the first liquid tank 71 for a predetermined time. Thereby, the plasticizer contained in the positive electrode 1, the negative electrode 2, and the isolation layer 3 is extracted. The reason for extracting the plasticizer is to improve lithium ion conductivity.
【００６７】更に可塑剤抽出液に浸漬された後に、積層
連続シートＮ３は、案内ロール１００ｃ,１００ｄによ
り案内され、加熱装置７４で加熱される。これにより積
層連続シートＮ３の可塑剤抽出液が蒸散する。その後、
積層連続シートＮ３は案内ロール１００ｄ〜１００ｆに
よりＵ字形状に走行され、第２液槽７３内の電解質溶液
に浸漬される。これにより積層連続シートの内部に電解
質溶液が含浸される。After being further immersed in the plasticizer extract, the laminated continuous sheet N 3 is guided by guide rolls 100 c and 100 d and heated by the heating device 74. Thereby, the plasticizer extract of the laminated continuous sheet N3 evaporates. afterwards,
The laminated continuous sheet N3 travels in a U-shape by the guide rolls 100d to 100f, and is immersed in the electrolyte solution in the second liquid tank 73. Thereby, the electrolyte solution is impregnated inside the laminated continuous sheet.
【００６８】その後、積層連続シートは切断装置７６に
より所定の長さに切断され、電池セルシートＮ３が形成
される。切断した電池セルシートＮ３について主検査装
置７８により検査工程を行う。検査工程は前記したよう
に、レーザビーム等の検査光Ｌ１を正極１の正極ポリマ
外層１１の第１劣化判定用マーキング４１に照射する。
レーザビーム等の検査光Ｌ２を負極２の負極ポリマ外層
２１の第２劣化判定用マーキング４２に照射する。レー
ザビームなどの検査光Ｌ３を隔離層３の露出面３１の第
３劣化判定用マーキング４３に照射する。検査光Ｌ１が
反射した反射光に基づいて、正極１の正極ポリマ外層１
１の表面粗さのプロフィール、表面粗さＲａを求める。
検査光Ｌ２が反射した反射光に基づいて、負極２の負極
ポリマ外層２１、隔離層３の露出面３１の表面粗さのプ
ロフィール、表面粗さＲａを求める。Thereafter, the laminated continuous sheet is cut into a predetermined length by the cutting device 76 to form the battery cell sheet N3. An inspection process is performed on the cut battery cell sheet N3 by the main inspection device 78. In the inspection step, as described above, the inspection light L1 such as a laser beam is applied to the first deterioration determination marking 41 of the positive polymer outer layer 11 of the positive electrode 1.
The inspection light L2 such as a laser beam is applied to the second deterioration determination marking 42 of the negative polymer outer layer 21 of the negative electrode 2. The inspection light L3 such as a laser beam is applied to the third deterioration determination marking 43 on the exposed surface 31 of the isolation layer 3. The positive polymer outer layer 1 of the positive electrode 1 based on the reflected light reflected by the inspection light L1
The surface roughness profile and surface roughness Ra of No. 1 are obtained.
The surface roughness profile and the surface roughness Ra of the negative polymer outer layer 21 of the negative electrode 2 and the exposed surface 31 of the isolation layer 3 are determined based on the reflected light of the inspection light L2.
【００６９】更に隔離層３の露出面３１にも、レーザビ
ーム等の検査光Ｌ３を照射し、反射光に基づいて、隔離
層３の露出面３１の表面粗さのプロフィール、表面粗さ
Ｒａを求める。Further, the exposed surface 31 of the isolation layer 3 is also irradiated with the inspection light L3 such as a laser beam, and the surface roughness profile and the surface roughness Ra of the exposed surface 31 of the isolation layer 3 are determined based on the reflected light. Ask.
【００７０】正極１の表面粗さＲａが増加しており、増
加量が正極劣化判定用の用の第１しきい値を超えている
ときには、正極１が劣化していると判定する。負極２の
表面粗さＲａが増加しており、増加量が負極劣化判定用
の第２しきい値を超えているときには、負極２が劣化し
ていると判定する。隔離層３の表面粗さＲａが増加して
おり、増加量が隔離層劣化判定用の第３しきい値を超え
ているときには、隔離層３が劣化していると判定する。When the surface roughness Ra of the positive electrode 1 increases and the amount of increase exceeds a first threshold value for determining positive electrode deterioration, it is determined that the positive electrode 1 has deteriorated. When the surface roughness Ra of the negative electrode 2 has increased and the amount of increase has exceeded a second threshold value for negative electrode deterioration determination, it is determined that the negative electrode 2 has deteriorated. If the surface roughness Ra of the isolation layer 3 has increased and the amount of increase exceeds a third threshold value for determining isolation layer degradation, it is determined that the isolation layer 3 has deteriorated.
【００７１】以上説明したように実施例によれば、電池
の製造工程において正極１、負極２、隔離層３が劣化し
たか否かを判定することができ、電池の高品質化を図り
得る。As described above, according to the embodiment, it is possible to determine whether or not the positive electrode 1, the negative electrode 2, and the isolation layer 3 have deteriorated in the battery manufacturing process, and it is possible to improve the quality of the battery.
【００７２】（第２実施例）第２実施例はポリマ型の電
池に関するものであり、第１実施例と基本的には同様の
構成であり、同様の作用効果が得られる。以下相違する
部分を中心として説明する。図６は第２実施例に係る製
造方法を実施する製造装置を示す。図６に示すように、
製造装置は、正極用ダブルロール６０と、負極用ダブル
ロール６３と、積層用ダブルロール６７と、ポリマ中に
含まれている可塑剤を抽出するための可塑剤抽出液を収
容した第１液槽７１と、第１液槽７１の下流側に設けら
れた加熱装置７４（７４ａ，７４ｂ）と、電解質溶液を
収容した第２液槽７３と、案内ロール１００ａ〜１００
ｆと、第１液槽７１と第２液槽７３との間に設けられた
加熱装置７４と、第２液槽７３の出口側に配置された切
断装置７６と、同じく第２液槽７３の出口側に配置され
た主検査装置７８とを備えている。(Second Embodiment) The second embodiment relates to a polymer type battery, and has basically the same configuration as that of the first embodiment, and the same operation and effect can be obtained. The following description focuses on the differences. FIG. 6 shows a manufacturing apparatus for performing the manufacturing method according to the second embodiment. As shown in FIG.
The manufacturing apparatus is a first liquid tank containing a double roll 60 for a positive electrode, a double roll 63 for a negative electrode, a double roll 67 for lamination, and a plasticizer extract for extracting a plasticizer contained in a polymer. 71, a heating device 74 (74a, 74b) provided downstream of the first liquid tank 71, a second liquid tank 73 containing an electrolyte solution, and guide rolls 100a-100.
f, a heating device 74 provided between the first liquid tank 71 and the second liquid tank 73, a cutting device 76 arranged on the outlet side of the second liquid tank 73, A main inspection device 78 disposed on the exit side.
【００７３】第１実施例と同様に、主検査装置７８は検
査部７９と検査部８０とをもつ。検査部７９は、前記し
た検査光Ｌ１，Ｌ３を照射する発光部と、検査光Ｌ１，
Ｌ３の反射光を受光する受光部とを備えている。検査部
８０は、前記した検査光Ｌ２を照射する発光部と、検査
光Ｌ２の反射光を受光する受光部とを備えている。As in the first embodiment, the main inspection device 78 has an inspection section 79 and an inspection section 80. The inspection unit 79 includes a light emitting unit that irradiates the above-described inspection light L1 and L3, and the inspection light L1 and L3.
A light receiving unit that receives the reflected light of L3. The inspection unit 80 includes a light emitting unit that emits the above-described inspection light L2, and a light receiving unit that receives reflected light of the inspection light L2.
【００７４】正極用ダブルロール６０は、互いに平行に
配設された２個一対の回転可能な水平型の正極用ロール
６１，６２からなる。図６に示すように、外側に配置さ
れている正極用ロール６１の外周面６１ｃには、凹凸か
らなる第１劣化判定用マーキング４１を圧印により正極
１の表面に形成するため凹凸付与部６１ｘが形成されて
いる。The positive electrode double roll 60 is composed of a pair of rotatable horizontal positive electrode rolls 61 and 62 arranged in parallel with each other. As shown in FIG. 6, on the outer peripheral surface 61 c of the positive electrode roll 61 disposed on the outside, an irregularity imparting portion 61 x for forming a first deterioration determination marking 41 made of irregularities on the surface of the positive electrode 1 by stamping is provided. Is formed.
【００７５】負極用ダブルロール６３は、互いに平行に
配設された２個一対の回転可能な水平型の負極用ロール
６４，６５からなる。外側に配置されている負極用ロー
ル６３の外周面６３ｃには、凹凸からなる第２劣化判定
用マーキング４２を圧印により負極２の表面に形成する
ため凹凸付与部６３ｘが形成されている。The negative electrode double roll 63 is composed of a pair of rotatable horizontal negative electrode rolls 64 and 65 arranged in parallel with each other. On the outer peripheral surface 63c of the negative electrode roll 63 disposed on the outside, an unevenness imparting portion 63x is formed for forming the second deterioration determination marking 42 made of unevenness on the surface of the negative electrode 2 by stamping.
【００７６】積層用ダブルロール６７は、互いに平行に
配設された２個一対の回転可能な水平型の積層用ロール
６８，６９からなる。The laminating double roll 67 comprises a pair of two rotatable horizontal laminating rolls 68 and 69 arranged in parallel with each other.
【００７７】第１検査装置８２は、積層用ダブルロール
６７の下流側に配置されており、正極ポリマ外層１１に
対面する検査部８３と、負極ポリマ外層２１に対面する
検査部８４とをもつ。この検査部８３は、積層用ダブル
ロール６７で積層された積層連続シートＮ３の正極ポリ
マ外層１１に検査光を照射する発光部と、その検査光の
反射光を受光する受光部とを備えている。この検査部８
４は、積層用ダブルロール６７で積層された積層連続シ
ートＮ３の負極ポリマ外層２１に検査光を照射する発光
部と、その検査光の反射光を受光する受光部とを備えて
いる。The first inspection device 82 is disposed downstream of the laminating double roll 67 and has an inspection unit 83 facing the positive polymer outer layer 11 and an inspection unit 84 facing the negative polymer outer layer 21. The inspection unit 83 includes a light emitting unit that irradiates inspection light to the positive polymer outer layer 11 of the laminated continuous sheet N3 stacked by the double roll 67 for stacking, and a light receiving unit that receives reflected light of the inspection light. . This inspection unit 8
Reference numeral 4 includes a light-emitting unit for irradiating the negative polymer outer layer 21 of the laminated continuous sheet N3 laminated by the lamination double roll 67 with inspection light, and a light-receiving unit for receiving reflected light of the inspection light.
【００７８】第１検査装置８２の検査部８３から出力さ
れた検査信号Ｐ１、検査部８４から出力された検査信号
Ｐ２が第１制御装置９１に入力される。検査部８３から
出力された検査信号Ｐ１に基づいて、第１制御装置９１
は正極用ダブルロール６０のロール圧を調整する。即
ち、正極１に形成された第１劣化判定用マーキング４１
が深さが浅過ぎると判定されたときには、第１制御装置
９１は正極用ダブルロール６０に制御信号Ｋ１を出力
し、正極用ダブルロール６０のロール圧を増加し、圧印
力を強める。また第１劣化判定用マーキング４１が深さ
が深過ぎると判定されたときには、第１制御装置９１は
正極用ダブルロール６０の圧印力を弱める。これにより
正極１に形成される第１劣化判定用マーキング４１の深
さを適切化する。The inspection signal P 1 output from the inspection unit 83 of the first inspection device 82 and the inspection signal P 2 output from the inspection unit 84 are input to the first control device 91. Based on the inspection signal P1 output from the inspection unit 83, the first control device 91
Adjusts the roll pressure of the double roll 60 for the positive electrode. That is, the first deterioration determination marking 41 formed on the positive electrode 1
Is determined to be too shallow, the first control device 91 outputs a control signal K1 to the positive double roll 60, increases the roll pressure of the positive double roll 60, and increases the coining force. When it is determined that the first deterioration determination marking 41 is too deep, the first control device 91 weakens the coining force of the positive double roll 60. Thereby, the depth of the first deterioration determination marking 41 formed on the positive electrode 1 is optimized.
【００７９】検査部８４から出力された検査信号Ｐ２に
基づいて、第１制御装置９１は負極用ダブルロール６３
のロール圧を調整する。即ち、負極２に形成された第２
劣化判定用マーキング４２が深さが浅過ぎると判定され
たときには、第１制御装置９１は負極用ダブルロール６
３に制御信号Ｋ２を出力し、正極用ダブルロール６０の
ロール圧を増加し、圧印力を強める。また第２劣化判定
用マーキング４２が深さが深過ぎると判定されたときに
は、第１制御装置９１は負極用ダブルロール６３のロー
ル圧を増加し、圧印力を弱め、第２劣化判定用マーキン
グ４２の深さを適切化する。On the basis of the inspection signal P2 output from the inspection section 84, the first control device 91 controls the double roll 63 for the negative electrode.
Adjust the roll pressure. That is, the second electrode formed on the negative electrode 2
When it is determined that the depth of the deterioration determination marking 42 is too small, the first controller 91
3 to output a control signal K2 to increase the roll pressure of the positive electrode double roll 60 to increase the coining force. When it is determined that the second deterioration determination marking 42 is too deep, the first control device 91 increases the roll pressure of the negative electrode double roll 63 to reduce the coining force, and the second deterioration determination marking 42 To the appropriate depth.
【００８０】第２検査装置８６は、可塑剤抽出液を収容
した第１液槽７１の下流側に配置されており、検査部８
７と検査部８８とをもつ。この検査部８７は、可塑剤抽
出液に浸漬された積層連続シートＮ３の正極ポリマ外層
１１に検査光を照射する発光部と、その検査光の反射光
を受光する受光部とを備えている。この検査部８８は、
可塑剤抽出液に浸漬された積層連続シートＮ３の負極ポ
リマ外層２１に検査光を照射する発光部と、その検査光
の反射光を受光する受光部とを備えている。The second inspection device 86 is arranged on the downstream side of the first liquid tank 71 containing the plasticizer extraction liquid.
7 and an inspection unit 88. The inspection unit 87 includes a light emitting unit that irradiates the positive polymer outer layer 11 of the laminated continuous sheet N3 immersed in the plasticizer extract with inspection light, and a light receiving unit that receives reflected light of the inspection light. This inspection unit 88
The light emitting unit irradiates inspection light to the negative polymer outer layer 21 of the laminated continuous sheet N3 immersed in the plasticizer extract, and a light receiving unit that receives reflected light of the inspection light.
【００８１】第２検査装置８６の検査部８７から出力さ
れた検査信号Ｐ３、検査部８８から出力された検査信号
Ｐ４が第２制御装置９２に入力される。検査部８７から
の検査信号Ｐ３に基づいて、可塑材抽出液に浸漬した後
の正極１が劣化していると判定されたときには、第２制
御装置９２は加熱装置７４ａによる加熱温度を減少させ
る制御信号Ｋ３を加熱装置７４ａに出力する。検査部８
８からの検査信号Ｐ４に基づいて、可塑材抽出液に浸漬
した負極２が劣化していると判定されたときには、第２
制御装置９２は加熱装置７４ｂによる加熱温度を減少さ
せる制御信号Ｋ４を加熱装置７４ｂに出力する。The inspection signal P3 output from the inspection unit 87 of the second inspection device 86 and the inspection signal P4 output from the inspection unit 88 are input to the second control device 92. When it is determined based on the inspection signal P3 from the inspection unit 87 that the positive electrode 1 after immersion in the plasticizer extract has deteriorated, the second control device 92 performs control to decrease the heating temperature by the heating device 74a. The signal K3 is output to the heating device 74a. Inspection unit 8
When it is determined that the negative electrode 2 immersed in the plasticizer extract is deteriorated based on the inspection signal P4 from
The control device 92 outputs a control signal K4 for decreasing the heating temperature of the heating device 74b to the heating device 74b.
【００８２】主検査装置７８の検査部７９から出力され
た検査信号Ｐ６、検査部８０から出力された検査信号Ｐ
７が主制御装置９３に入力される。検査信号Ｐ６,Ｐ７
に基づいて、電解質溶液に浸漬した後の正極１が劣化し
ていると判定されたときには、主制御装置９３は熱源８
１の加熱量を減少させる制御信号Ｋ６を熱源８１に出力
し、エージング処理の温度を減少させる。これによりエ
ージング処理の適切化を図り得る。The inspection signal P6 output from the inspection unit 79 of the main inspection device 78 and the inspection signal P output from the inspection unit 80
7 is input to the main controller 93. Inspection signals P6, P7
When it is determined that the positive electrode 1 after immersion in the electrolyte solution has deteriorated based on the
A control signal K6 for reducing the amount of heating is output to the heat source 81 to reduce the temperature of the aging process. Thereby, the aging process can be appropriately performed.
【００８３】図７及び図８は第２実施例に係る処理工程
のフローチャートを示す。このフローチャートでは、正
極１側に係る劣化判定工程を示すが、負極２側に係る劣
化判定工程についても同様である。図７に示すように、
ステップＳ２では、正極用ダブルロール６０により正極
１にマーキング処理を施して正極１に第１劣化判定用マ
ーキング４１を形成する。ステップＳ４では、第１検査
装置８２により正極１の第１劣化判定用マーキング４１
の劣化状況、つまり正極１の表面粗さを計測する。FIGS. 7 and 8 show a flowchart of the processing steps according to the second embodiment. In this flowchart, the deterioration determination step on the positive electrode 1 side is shown, but the same applies to the deterioration determination step on the negative electrode 2 side. As shown in FIG.
In step S2, a marking process is performed on the positive electrode 1 by the double roll 60 for the positive electrode to form the first deterioration determination marking 41 on the positive electrode 1. In step S <b> 4, the first inspection device 82 uses the first deterioration determination marking 41 of the positive electrode 1.
Is measured, that is, the surface roughness of the positive electrode 1 is measured.
【００８４】ステップＳ６では、その表面粗さをＲａ表
示（中心線平均粗さ）に換算して、値Ｒａ1とする。ス
テップＳ８では、値Ｒａ1が許容範囲内にあるか、つま
りしきい値以下か否か判定する。許容範囲内になけれ
ば、つまりＮＯであれば、正極用ダブルロール６０によ
るマーキング処理が不充分であることを意味する。この
ためステップＳ８からステップＳ１０に進み、マーキン
グ処理が不充分な部分を不良電極部分としてメモリに記
憶する。更にステップＳ１２に進み、正極用ダブルロー
ル６０のロール圧を増加させる。これにより正極用ダブ
ルロール６０によるマーキング処理が適切化される。At step S6, the surface roughness is converted into Ra (center line average roughness) to obtain a value Ra1. In step S8, it is determined whether or not the value Ra1 is within an allowable range, that is, whether or not the value is equal to or less than a threshold value. If it is not within the allowable range, that is, if NO, it means that the marking process by the positive electrode double roll 60 is insufficient. For this reason, the process proceeds from step S8 to step S10, and a portion where the marking process is insufficient is stored in the memory as a defective electrode portion. In step S12, the roll pressure of the positive electrode double roll 60 is increased. Thereby, the marking process by the positive electrode double roll 60 is optimized.
【００８５】ステップＳ８において、値Ｒａが許容範囲
内にあれば、正極用ダブルロール６０によるマーキング
処理は適切である。よってステップＳ８からステップＳ
１４に進み、第１液槽７１の可塑剤抽出液に浸漬させ
る。更にステップＳ１６で加熱装置７４（７４ａ，７４
ｂ）で加熱する。更にステップＳ１８に進み、第２検査
装置８６により正極１の第１劣化判定用マーキング４１
の劣化状況、つまり正極１の表面粗さを計測する。ステ
ップＳ２０では、表面粗さをＲａ表示（中心線平均粗
さ）に換算し、値Ｒａ2とする。ステップＳ２２では、
値Ｒａ2が許容範囲内にあるかつまりしきい値以下か否
か判定する。許容範囲内になければ、つまりＮＯであれ
ば、加熱装置７４は加熱しすぎであることを意味する。In step S8, if the value Ra is within the allowable range, the marking process using the positive electrode double roll 60 is appropriate. Therefore, from step S8 to step S
Proceed to 14, and dipped in the plasticizer extract in the first liquid tank 71. Further, at step S16, the heating device 74 (74a, 74)
Heat in b). The process further proceeds to step S18, where the second inspection device 86 causes the first deterioration determination marking 41 of the positive electrode 1 to be formed.
Is measured, that is, the surface roughness of the positive electrode 1 is measured. In step S20, the surface roughness is converted into Ra display (center line average roughness), and is set to a value Ra2. In step S22,
It is determined whether the value Ra2 is within the allowable range, that is, whether it is equal to or less than the threshold value. If it is not within the allowable range, that is, if it is NO, it means that the heating device 74 is overheating.
【００８６】このためステップＳ２２からステップＳ２
４に進み、加熱装置７４で加熱しすぎた部分を不良電極
部分としてメモリに記憶する。更にステップＳ２４から
ステップＳ２６に進み、加熱装置７４（７４ａ,７４
ｂ）の加熱温度を減少させる制御信号を出力する。これ
により可塑剤抽出液に浸漬させた後の加熱温度の適切化
を図り得、正極１や負極２の劣化を抑制できる。Therefore, steps S22 to S2
Proceeding to 4, the portion heated excessively by the heating device 74 is stored in the memory as a defective electrode portion. Further, the process proceeds from step S24 to step S26, where the heating device 74 (74a, 74)
The control signal for reducing the heating temperature in b) is output. This makes it possible to optimize the heating temperature after immersion in the plasticizer extract, and to suppress deterioration of the positive electrode 1 and the negative electrode 2.
【００８７】ステップＳ２２では、値Ｒａ2が許容範囲
内にあれば、ステップＳ２２からステップＳ３０に進
み、第２液槽７３の電解質溶液液に含浸させる。更にス
テップＳ３２でエージング処理を行ない。その後、ステ
ップＳ３４に進み、主検査装置７８により正極１の第１
劣化判定用マーキング４１の劣化状況、つまり正極１の
表面粗さを計測する。ステップＳ３６では、表面粗さを
Ｒａ表示（中心線平均粗さ）に換算し、値Ｒａ3として
換算する。In step S22, if the value Ra2 is within the allowable range, the process proceeds from step S22 to step S30 to impregnate the electrolyte solution in the second liquid tank 73. Further, an aging process is performed in step S32. Thereafter, the process proceeds to step S34, where the main inspection device 78 performs the first
The deterioration state of the deterioration determination marking 41, that is, the surface roughness of the positive electrode 1 is measured. In step S36, the surface roughness is converted into Ra display (center line average roughness) and converted as a value Ra3.
【００８８】ステップＳ３８では、値Ｒａ3が許容範囲
内にあるか、つまりしきい値以下か否か判定する。許容
範囲内になければ、つまりＮＯであれば、エージング処
理の温度が高温であり、正極１や負極２の劣化が促進し
易い状態にあることを意味する。このためステップＳ３
８からステップＳ４０に進み、エージングしすぎた部分
を不良電極部分としてメモリに記憶する。更にステップ
Ｓ４２に進み、熱源８１の発熱量を減少させる制御信号
を熱源８１に出力する。これによりエージング処理のエ
ージング温度を減少させる。これによりエージング温度
の適切化を図り得る。In step S38, it is determined whether the value Ra3 is within the allowable range, that is, whether the value Ra3 is equal to or less than the threshold value. If it is not within the allowable range, that is, if it is NO, it means that the temperature of the aging treatment is high and that the deterioration of the positive electrode 1 and the negative electrode 2 is easily promoted. Therefore, step S3
From 8, the process proceeds to step S <b> 40, and the overaged portion is stored in the memory as the defective electrode portion. In step S42, a control signal for reducing the amount of heat generated by the heat source 81 is output to the heat source 81. This reduces the aging temperature of the aging process. This makes it possible to optimize the aging temperature.
【００８９】ステップＳ３８では、値Ｒａ3が許容範囲
内にあれば、エージング処理は適切である為、ステップ
Ｓ３８からステップＳ４６に進み、切断し、電池セルシ
ートＮ４を得る。ステップＳ４８において、メモリに記
憶していた不良電極部分のデータを読み出す。そして、
ステップＳ５０において、切断装置７６で切断した電池
セルシートＮ４が不良電極部分のデータに該当するか否
か比較する。ＹＥＳであれば、ステップＳ５８に進み、
不良品として分別する。ＮＯであれば、電池セルシート
Ｎ４は良品であるため、ステップＳ５０からステップＳ
５２に至り、電池セルシートＮ４にラミネートシートを
外装する。ステップＳ５４でラミネートシートを熱融着
し、電池を製作する。In step S38, if the value Ra3 is within the allowable range, the aging process is appropriate, so the process proceeds from step S38 to step S46, in which the battery cell sheet N4 is cut off. In step S48, the data of the defective electrode portion stored in the memory is read. And
In step S50, it is compared whether or not the battery cell sheet N4 cut by the cutting device 76 corresponds to the data of the defective electrode portion. If YES, proceed to step S58,
Separate as defective. If NO, the battery cell sheet N4 is a non-defective product.
At 52, the laminate sheet is provided on the battery cell sheet N4. In step S54, the laminate sheet is heat-sealed to produce a battery.
【００９０】上記した第２実施例によれば、電池の製造
工程において正極１、負極２、隔離層３が劣化したか否
かを判定することができる。更に劣化したものを不良品
として判定でき、劣化していないものを良品として判定
できるため、電池の信頼性の向上に有利となる。According to the second embodiment, it is possible to determine whether or not the positive electrode 1, the negative electrode 2, and the isolation layer 3 have deteriorated in the battery manufacturing process. Further, a deteriorated product can be determined as a defective product, and a non-degraded product can be determined as a non-defective product, which is advantageous for improving the reliability of the battery.
【００９１】（第３実施例）前記した第１実施例，第２
実施例は製造過程に適用している例を示す。しかし図９
に示す第３実施例は、製造過程に適用しているのではな
く、市場で回収した市場回収品である電池について検査
を行う場合を示す。即ち、市場で回収した市場回収品で
ある電池について、ラミネートシートをはがした形態を
図９に示す。図９に示すように、レーザビームなどの検
査光Ｌ１を正極１の正極ポリマ外層１１の第１劣化判定
用マーキング４１に照射する。またレーザビームなどの
検査光Ｌ２を負極２の負極ポリマ外層２１の第２劣化判
定用マーキング４２に照射する。検査光Ｌ１，Ｌ２が反
射した反射光に基づいて、正極１の正極ポリマ外層１
１、負極２の負極ポリマ外層２１のプロフィール、表面
粗さＲａを求める。更に、隔離層３の露出面３１にも、
検査光であるレーザビームを照射し、反射光に基づい
て、隔離層３の露出面３１の表面粗さのプロフィール、
表面粗さＲａを求める。(Third Embodiment) The first embodiment, the second
The embodiment shows an example applied to a manufacturing process. But Figure 9
The third embodiment shown in FIG. 7 shows a case where an inspection is performed on a battery which is a product collected from the market, instead of being applied to the manufacturing process. That is, FIG. 9 shows a form in which a laminate sheet is removed from a battery which is a product collected from the market. As shown in FIG. 9, the inspection light L1 such as a laser beam is applied to the first deterioration determination marking 41 on the positive polymer outer layer 11 of the positive electrode 1. Further, the inspection light L2 such as a laser beam is applied to the second deterioration determination marking 42 of the negative polymer outer layer 21 of the negative electrode 2. The positive polymer outer layer 1 of the positive electrode 1 is based on the reflected light reflected by the inspection lights L1 and L2.
1. The profile and surface roughness Ra of the negative electrode polymer outer layer 21 of the negative electrode 2 are obtained. Further, the exposed surface 31 of the isolation layer 3 also
A laser beam as inspection light is irradiated, and based on the reflected light, a profile of the surface roughness of the exposed surface 31 of the isolation layer 3,
The surface roughness Ra is determined.
【００９２】正極１の表面粗さＲａが増加しており、正
極１の表面粗さＲａの増加量が正極用のしきい値を超え
ているときには、正極１が劣化していると判定する。表
面粗さＲａの増加量が正極用のしきい値未満であれば、
正極１は市場回収品であってもリサイクル可能であると
判定する。When the surface roughness Ra of the positive electrode 1 has increased and the amount of increase in the surface roughness Ra of the positive electrode 1 exceeds the threshold value for the positive electrode, it is determined that the positive electrode 1 has deteriorated. If the increase in the surface roughness Ra is less than the threshold value for the positive electrode,
It is determined that the positive electrode 1 can be recycled even if it is a product collected from the market.
【００９３】負極２の表面粗さＲａが増加しており、表
面粗さＲａの増加量が負極用のしきい値を超えていると
きには、負極２が劣化していると判定する。負極２の表
面粗さＲａの増加量が負極用のしきい値未満であれば、
負極２は市場回収品であってもリサイクル可能であると
判定する。If the surface roughness Ra of the negative electrode 2 has increased and the amount of increase in the surface roughness Ra exceeds the threshold value for the negative electrode, it is determined that the negative electrode 2 has deteriorated. If the increase in the surface roughness Ra of the negative electrode 2 is less than the threshold value for the negative electrode,
It is determined that the negative electrode 2 can be recycled even if it is a product collected from the market.
【００９４】また隔離層３の表面粗さＲａが増加してお
り、増加量が隔離層用のしきい値を超えているときに
は、隔離層３が劣化していると判定すると共に、隔離層
用のしきい値未満であれば、隔離層３は市場回収品であ
ってもリサイクル可能であると判定する。When the surface roughness Ra of the isolation layer 3 has increased and the increase exceeds the threshold value for the isolation layer, it is determined that the isolation layer 3 has deteriorated, Is smaller than the threshold value, it is determined that the isolation layer 3 can be recycled even if it is a product collected from the market.
【００９５】（第４実施例）図１０は第４実施例を示
す。本実施例は第１実施例と基本的には同様の構成であ
り、同様の作用効果を奏する。本実施例においては、正
極１に第１劣化判定用マーキング４１が形成されてい
る。しかし負極２や隔離層３には劣化判定用マーキング
は形成されていない。その理由は次のようである。即
ち、一般的に、正極１に含まれている正極活物質の性質
上、電池の使用が長期化すると、負極２や隔離層３に比
較して正極１は劣化し易い。このため、負極２や隔離層
３の劣化よりも、正極１の劣化状況を判定した方が、電
池の性能の劣化を確実に判定できる。そこで正極１にの
み第１劣化判定用マーキング４１を形成している。(Fourth Embodiment) FIG. 10 shows a fourth embodiment. This embodiment has basically the same configuration as the first embodiment, and has the same operation and effect. In the present embodiment, the first deterioration determination marking 41 is formed on the positive electrode 1. However, no marking for deterioration determination is formed on the negative electrode 2 or the isolation layer 3. The reason is as follows. That is, in general, due to the properties of the positive electrode active material contained in the positive electrode 1, when the use of the battery is prolonged, the positive electrode 1 is more likely to be degraded than the negative electrode 2 and the isolation layer 3. For this reason, when the deterioration state of the positive electrode 1 is determined rather than the deterioration of the negative electrode 2 and the isolation layer 3, the deterioration of the performance of the battery can be reliably determined. Therefore, the first deterioration determination marking 41 is formed only on the positive electrode 1.
【００９６】（第５実施例）図１１は第５実施例を示
す。本実施例も第１実施例と基本的には同様の構成であ
り、同様の作用効果を奏する。本実施例においては、正
極１に第１劣化判定用マーキング４１が形成されている
と共に、負極２にも第２劣化判定用マーキング４２が形
成されている。しかし隔離層３には劣化判定用マーキン
グは形成されていない。その理由は、金属成分である正
極集電体１３を内蔵する正極１、金属成分である負極集
電体２３を内蔵する負極２は、充電放電の繰り返しに伴
い劣化が進行し易い。しかし正極１や負極２に比較し
て、充電放電を多数回繰り返しても、集電体等の金属成
分を基本的には含まない隔離層３は、劣化しにくいから
である。(Fifth Embodiment) FIG. 11 shows a fifth embodiment. This embodiment also has basically the same configuration as the first embodiment, and has the same operation and effect. In the present embodiment, a first deterioration determination marking 41 is formed on the positive electrode 1, and a second deterioration determination marking 42 is also formed on the negative electrode 2. However, no marking for deterioration determination is formed on the isolation layer 3. The reason is that the positive electrode 1 containing the positive electrode current collector 13 as the metal component and the negative electrode 2 containing the negative electrode current collector 23 as the metal component tend to deteriorate with repeated charge and discharge. However, as compared with the positive electrode 1 and the negative electrode 2, even if charging and discharging are repeated many times, the isolation layer 3 which does not basically include a metal component such as a current collector is less likely to deteriorate.
【００９７】本実施例においては、劣化しにくい隔離層
３には劣化判定用マーキングが形成されていない。この
ため隔離層３にマーキング用の露出面３１を積極的に形
成せずともよく、従って図１１に示すように面方向であ
る矢印Ｘ方向において、正極１の端面１ａを隔離層３の
端面３ａに接近させ得、正極面積の確保に貢献できる。In the present embodiment, no marking for deterioration determination is formed on the isolation layer 3 which is hardly deteriorated. Therefore, it is not necessary to form the exposed surface 31 for marking on the isolation layer 3 positively. Therefore, as shown in FIG. 11, the end face 1a of the positive electrode 1 is changed to the end face 3a And can contribute to securing the positive electrode area.
【００９８】（第６実施例）図１２は第５実施例を示
す。本実施例も第１実施例と基本的には同様の構成であ
り、同様の作用効果を奏する。本実施例においては、正
極１に第１劣化判定用マーキング４１が形成されている
と共に、負極２にも第２劣化判定用マーキング４２が形
成されている。但し、第１劣化判定用マーキング４１と
第２劣化判定用マーキング４２とは異なる形態とされて
いる。(Sixth Embodiment) FIG. 12 shows a fifth embodiment. This embodiment also has basically the same configuration as the first embodiment, and has the same operation and effect. In the present embodiment, a first deterioration determination marking 41 is formed on the positive electrode 1 and a second deterioration determination marking 42 is also formed on the negative electrode 2. However, the first deterioration determination marking 41 and the second deterioration determination marking 42 have different forms.
【００９９】即ち、正極１に形成されている第１劣化判
定用マーキング４１は、劣化判定を早期に行い得るよう
にマーキングの凹凸が浅くされている。負極２に形成さ
れている第２劣化判定用マーキング４２は、第１劣化判
定用マーキング４１に比較してマーキングの凹凸が深く
されている。That is, the first deterioration determination marking 41 formed on the positive electrode 1 is made shallow so that the deterioration can be determined early. The second deterioration determination marking 42 formed on the negative electrode 2 has a deeper irregularity than the first deterioration determination marking 41.
【０１００】正極１に含まれているＬｉ含有化合物から
なる正極活物質の性質上、電池の使用が長期化すると、
一般的に、正極１は負極２に比較して劣化し易い特性が
ある。そこで電池の劣化を早期に判定できるように、正
極１の劣化を早期に判定できるようにするためである。Due to the nature of the positive electrode active material comprising the Li-containing compound contained in the positive electrode 1, if the use of the battery is prolonged,
In general, the positive electrode 1 has a characteristic that is more easily deteriorated than the negative electrode 2. Therefore, the deterioration of the positive electrode 1 can be determined early so that the deterioration of the battery can be determined early.
【０１０１】また本実施例においては、第１劣化判定用
マーキング４１と第２劣化判定用マーキング４２とは異
なる形態とされている。このため、市場回収品の電池に
ついて第１劣化判定用マーキング４１と第２劣化判定用
マーキング４２とを検査すれば、肉眼では容易には判別
しにくい正極１と負極２との判別を容易に行うことがで
きる。よって、正極１や負極２の寿命がきていない限
り、正極１と負極２とを分別してリサイクル用途に供し
得る等の利点が得られる。Further, in the present embodiment, the first deterioration determination marking 41 and the second deterioration determination marking 42 have different forms. For this reason, if the first deterioration determination marking 41 and the second deterioration determination marking 42 are inspected for a battery collected from the market, the positive electrode 1 and the negative electrode 2 that are not easily distinguished by the naked eye can be easily determined. be able to. Therefore, as long as the life of the positive electrode 1 and the negative electrode 2 has not expired, advantages such as that the positive electrode 1 and the negative electrode 2 can be separated and used for recycling can be obtained.
【０１０２】（第５実施例）図１３は第７実施例を示
す。本実施例は、電気二重層キャパシタとも呼ばれるキ
ャパシタに適用したものである。キャパシタは、正極１
と、負極２と、正極１及び負極２を隔離する隔離層３
と、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6等の電解質を溶媒（プロピレ
ンカーボネートなど）に溶かした電解質溶液４００を収
容するケース５００とを備えている。(Fifth Embodiment) FIG. 13 shows a seventh embodiment. This embodiment is applied to a capacitor also called an electric double layer capacitor. Capacitor is positive electrode 1
, Negative electrode 2, and isolation layer 3 for separating positive electrode 1 and negative electrode 2
And a case 500 containing an electrolyte solution 400 in which an electrolyte such as LiBF 4 or LiPF 6 is dissolved in a solvent (such as propylene carbonate).
【０１０３】正極１は、充電時に電荷を蓄積できる細孔
をもつ活性炭などの正極活物質を基材とし、正極活物質
と導電助剤（例えば炭素粉末など）とをポリマで結着し
て構成されている。負極２は、充電時に電荷を蓄積でき
る細孔をもつ活性炭などの負極活物質を基材として、負
極活物質と導電助剤（例えば炭素粉末など）とをポリマ
で結着して構成されている。The positive electrode 1 is formed by using a positive electrode active material such as activated carbon having pores capable of accumulating electric charge during charging as a base material, and bonding the positive electrode active material and a conductive auxiliary (for example, carbon powder or the like) with a polymer. Have been. The negative electrode 2 is configured by binding a negative electrode active material and a conductive auxiliary (for example, carbon powder or the like) with a polymer, using a negative electrode active material such as activated carbon having pores capable of accumulating charge during charging as a base material. .
【０１０４】正極１は正極集電体１３に接続されてい
る。負極２は負極集電体２３に接続されている。The positive electrode 1 is connected to a positive electrode current collector 13. The negative electrode 2 is connected to a negative electrode current collector 23.
【０１０５】正極１には第１劣化判定用マーキングが形
成されている。負極２には第２劣化判定用マーキングが
形成されている。隔離層３には第３劣化判定用マーキン
グが形成されている。マーキングはスタンピングまたは
対流模様で形成できる。The positive electrode 1 is provided with a first deterioration determination marking. The negative electrode 2 is provided with a second deterioration determination marking. The third deterioration determination marking is formed on the isolation layer 3. The markings can be formed by stamping or convection patterns.
【０１０６】本実施例においては、正極１、負極２、隔
離層３の劣化を判定することができる。なお、正極１に
のみ第１劣化判定用マーキングを形成することにしても
良いし、負極２にのみ第２劣化判定用マーキングを形成
することにしても良いし、あるいは、隔離層３にのみ第
３劣化判定用マーキングを形成することにしても良い。In this embodiment, the deterioration of the positive electrode 1, the negative electrode 2, and the isolation layer 3 can be determined. Note that the first deterioration determination marking may be formed only on the positive electrode 1, the second deterioration determination marking may be formed only on the negative electrode 2, or the first deterioration determination marking may be formed only on the isolation layer 3. (3) A marking for deterioration determination may be formed.
【０１０７】その他、本発明に係る電池またはキャパシ
タは上記し且つ図面に示した実施例のみに限定されるも
のではなく、要旨を逸脱しない範囲内で適宜変更して実
施できるものである。In addition, the battery or the capacitor according to the present invention is not limited to the embodiment described above and shown in the drawings, but can be implemented with appropriate modifications without departing from the scope of the invention.
【０１０８】（付記）上記した記載及び図面から次の技
術的思想も把握できる。 （付記項１）正極活物質とポリマとを主要成分とする正
極と、負極活物質とポリマとを主要成分とする負極と、
正極と負極とを隔離する隔離層とを備えたポリマ型の給
電装置において、正極、隔離層、負極の少なくとも一つ
には、劣化判定用マーキングが設けられていることを特
徴とするポリマ型の給電装置（電池、キャパシタを含
む）。 （付記項２）各請求項に係る記載内容で規定された給電
装置。(Supplementary Note) The following technical idea can be understood from the above description and drawings. (Supplementary Note 1) A positive electrode mainly composed of a positive electrode active material and a polymer, a negative electrode mainly composed of a negative electrode active material and a polymer,
In a polymer-type power supply device including a separating layer that separates the positive electrode and the negative electrode, at least one of the positive electrode, the separating layer, and the negative electrode is provided with a deterioration determination marking, Power supply devices (including batteries and capacitors). (Additional item 2) A power supply device defined by the content described in each claim.
【０１０９】[0109]
【発明の効果】本発明によれば、正極、隔離層、負極の
少なくとも一つに劣化判定用マーキングが設けられてい
るため、電池やキャパシタについて、製造途中の劣化状
況、市場回収品の劣化状況を判定することができ、電池
やキャパシタの高品質化に有利となる。According to the present invention, since at least one of the positive electrode, the isolation layer, and the negative electrode is provided with a marking for judging deterioration, the deterioration of the battery or the capacitor in the course of manufacture and the deterioration of the product collected from the market. Can be determined, which is advantageous for improving the quality of batteries and capacitors.
【図１】電池の内部構造を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an internal structure of a battery.
【図２】レーリーベナール対流模様と呼ばれる劣化前の
対流模様を示す形態図である。FIG. 2 is a diagram showing a convection pattern before deterioration called a Rayleigh-Benard convection pattern.
【図３】劣化後の対流模様を示す形態図である。FIG. 3 is a diagram showing a convection pattern after deterioration.
【図４】製造過程の一部を示すフローチャートである。FIG. 4 is a flowchart showing a part of a manufacturing process.
【図５】製造装置を模式的に示す構成図である。FIG. 5 is a configuration diagram schematically showing a manufacturing apparatus.
【図６】第２実施例に係り、製造装置を模式的に示す構
成図である。FIG. 6 is a configuration diagram schematically showing a manufacturing apparatus according to a second embodiment.
【図７】製造過程の一部を示すフローチャートである。FIG. 7 is a flowchart showing a part of a manufacturing process.
【図８】製造過程の一部を示すフローチャートである。FIG. 8 is a flowchart showing a part of a manufacturing process.
【図９】他の実施例に係り、電池の内部構造を模式的に
示す断面図である。FIG. 9 is a cross-sectional view schematically showing an internal structure of a battery according to another embodiment.
【図１０】別の他の実施例に係り、電池の内部構造を模
式的に示す断面図である。FIG. 10 is a cross-sectional view schematically showing an internal structure of a battery according to another embodiment.
【図１１】更に別の他の実施例に係り、電池の内部構造
を模式的に示す断面図である。FIG. 11 is a cross-sectional view schematically showing an internal structure of a battery according to still another embodiment.
【図１２】更に他の実施例に係り、電池の内部構造を模
式的に示す断面図である。FIG. 12 is a cross-sectional view schematically showing an internal structure of a battery according to still another embodiment.
【図１３】キャパシタの構造を模式的に示す断面図であ
る。FIG. 13 is a sectional view schematically showing a structure of a capacitor.
図中、１は正極、２は負極、３は隔離層、４１は第１劣
化判定用マーキング、４２は第２劣化判定用マーキン
グ、４３は第３劣化判定用マーキング、７８は主検査装
置、８２は第１検査装置、８６は第２検査装置を示す。In the drawing, 1 is a positive electrode, 2 is a negative electrode, 3 is an isolation layer, 41 is a first deterioration determination marking, 42 is a second deterioration determination marking, 43 is a third deterioration determination marking, 78 is a main inspection device, 82 Denotes a first inspection device, and 86 denotes a second inspection device.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｇ 9/00 ３１１ Ｈ０１Ｇ 9/00 ３０１Ｆ Ｈ０１Ｍ 6/18 ３０１Ｃ Ｆターム(参考） 5H024 AA02 BB01 BB05 CC04 CC06 CC07 CC08 CC20 DD09 DD17 FF15 FF18 FF21 HH15 5H029 AJ14 AK03 AL06 AM03 AM05 AM07 AM16 BJ04 BJ12 BJ26 CJ02 CJ03 CJ28 DJ04 DJ09 DJ12 DJ14 EJ12 HJ12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) H01G 9/00 311 H01G 9/00 301F H01M 6/18 301C F-term (Reference) 5H024 AA02 BB01 BB05 CC04 CC06 CC07 CC08 CC20 DD09 DD17 FF15 FF18 FF21 HH15 5H029 AJ14 AK03 AL06 AM03 AM05 AM07 AM16 BJ04 BJ12 BJ26 CJ02 CJ03 CJ28 DJ04 DJ09 DJ12 DJ14 EJ12 HJ12
Claims (13)
極と、負極活物質とポリマとを主要成分とする負極と、
前記正極と前記負極とを隔離する隔離層とを備えたポリ
マ型の電池またはキャパシタにおいて、 前記正極、前記隔離層、前記負極の少なくとも一つに、
劣化判定用マーキングが設けられていることを特徴とす
るポリマ型の電池またはキャパシタ。A positive electrode comprising a positive electrode active material and a polymer as main components; a negative electrode comprising a negative electrode active material and a polymer as main components;
In a polymer-type battery or capacitor including an isolation layer that isolates the positive electrode and the negative electrode, at least one of the positive electrode, the isolation layer, and the negative electrode includes:
A polymer type battery or capacitor provided with a deterioration determination marking.
ングは対流模様及びスタンプ模様の少なくとも一種であ
ることを特徴とするポリマ型の電池またはキャパシタ。2. The polymer battery or capacitor according to claim 1, wherein the marking for deterioration determination is at least one of a convection pattern and a stamp pattern.
正極活物質とポリマとを主要成分とすると共に前記劣化
判定用マーキングが形成された正極ポリマ層と、前記正
極ポリマ層に付設された正極集電体とを備えており、 前記負極は、負極活物質とポリマとを主要成分とすると
共に前記劣化判定用マーキングが形成された負極ポリマ
層と、前記負極ポリマ層に付設された負極集電体とを備
えていることを特徴とするポリマ型の電池またはキャパ
シタ。3. The method according to claim 1, wherein the positive electrode is
A cathode polymer layer having a cathode active material and a polymer as main components and the marking for deterioration determination formed thereon; and a cathode current collector attached to the cathode polymer layer. The anode includes an anode active material. A polymer-type battery comprising: a negative-electrode polymer layer having a substance and a polymer as main components and the deterioration determination marking formed thereon; and a negative-electrode current collector attached to the negative-electrode polymer layer. Or a capacitor.
前記負極ポリマ層の少なくとも一方は、厚みの薄いポリ
マ層と、厚みの厚いポリマ層とを備えており、前記厚み
の薄いポリマ層に前記劣化判定用マーキングが設けられ
ていることを特徴とするポリマ型の電池またはキャパシ
タ。4. The method according to claim 3, wherein at least one of the positive electrode polymer layer and the negative electrode polymer layer includes a thin polymer layer and a thick polymer layer, and the thin polymer layer includes A polymer type battery or capacitor provided with a deterioration determination marking.
前記正極及び前記負極にそれぞれ前記劣化判定用マーキ
ングが形成されており、前記正極に形成された前記劣化
判定用マーキングと、前記負極に形成された前記劣化判
定用マーキングとは異なる形態であることを特徴とする
ポリマ型の電池またはキャパシタ。5. In at least one of claims 1 to 4,
The deterioration determination marking is formed on each of the positive electrode and the negative electrode, and the deterioration determination marking formed on the positive electrode is different from the deterioration determination marking formed on the negative electrode. Characteristic polymer type battery or capacitor.
正極、隔離層、負極の積層体の端面において、前記正極
及び前記負極に対して前記隔離層は露出している露出面
部分をもち、露出面部分に前記劣化判定用マーキングが
形成されていることを特徴とするポリマ型の電池または
キャパシタ。6. In at least one of claims 1 to 5,
On the end face of the laminate of the positive electrode, the isolation layer, and the negative electrode, the isolation layer has an exposed surface portion that is exposed to the positive electrode and the negative electrode, and the marking for deterioration determination is formed on the exposed surface portion. A polymer type battery or capacitor characterized by the above-mentioned.
極と、隔離層と、負極活物質とポリマとを主要成分とす
る負極とを積層してポリマ型の電池またはキャパシタを
製造する方法において、 前記正極、前記隔離層、前記負極の少なくとも一つに、
劣化判定用マーキングを設けた後に積層することを特徴
とするポリマ型の電池またはキャパシタの製造方法。7. A method of manufacturing a polymer battery or capacitor by laminating a positive electrode mainly composed of a positive electrode active material and a polymer, an isolation layer, and a negative electrode mainly composed of a negative electrode active material and a polymer. In the positive electrode, the isolation layer, at least one of the negative electrode,
A method for producing a polymer-type battery or capacitor, comprising laminating after providing a marking for deterioration determination.
ングの劣化状況を検査し、前記劣化判定用マーキングの
劣化状況の検査結果に基づいて、良品または不良品の判
定を行う工程を有することを特徴とするポリマ型の電池
またはキャパシタの製造方法。8. The method according to claim 7, further comprising the step of inspecting the deterioration state of the deterioration determination marking, and determining a non-defective or defective product based on the inspection result of the deterioration state of the deterioration determination marking. A method for producing a polymer-type battery or capacitor.
極活物質とポリマとを主要成分とすると共に前記劣化判
定用マーキングが設けられた正極ポリマ層と、正極集電
体とを積層して構成されており、 前記負極は、負極活物質とポリマとを主要成分とすると
共に前記劣化判定用マーキングが形成された負極ポリマ
層と、負極集電体とを積層して構成されていることを特
徴とするポリマ型の電池またはキャパシタの製造方法。9. The positive electrode according to claim 7, wherein the positive electrode has a positive electrode current collector and a positive electrode polymer layer mainly composed of a positive electrode active material and a polymer and provided with the deterioration determination marking. The negative electrode has a negative electrode active material and a polymer as main components, and is formed by laminating a negative electrode polymer layer on which the deterioration determination marking is formed, and a negative electrode current collector. A method for producing a polymer-type battery or capacitor, comprising:
て、前記劣化判定用マーキングは、対流模様及びスタン
プ模様の少なくとも一種であることを特徴とするポリマ
型の電池またはキャパシタの製造方法。10. The method for manufacturing a polymer battery or capacitor according to claim 7, wherein the marking for deterioration determination is at least one of a convection pattern and a stamp pattern.
流動性をもつポリマ原料でポリマ層を形成する際に、前
記ポリマ原料の対流が生じる温度に加熱する操作を経て
形成された模様であることを特徴とするポリマ型の電池
またはキャパシタの製造方法。11. The convection pattern according to claim 10, wherein:
A method for producing a polymer-type battery or capacitor, characterized in that when a polymer layer is formed from a polymer material having fluidity, the pattern is formed through an operation of heating to a temperature at which convection of the polymer material occurs.
正極と、負極活物質とポリマとを主要成分とする負極
と、前記正極と前記負極とを隔離する隔離層とを備え、
前記正極、前記隔離層、前記負極の少なくとも一つに劣
化判定用マーキングが設けられているポリマ型の電池ま
たはキャパシタの市場回収品に対して、前記劣化判定用
マーキングを検査して劣化度を判定することを特徴とす
るポリマ型の電池またはキャパシタの劣化度検査方法。12. A positive electrode having a positive electrode active material and a polymer as main components, a negative electrode having a negative electrode active material and a polymer as main components, and a separating layer for separating the positive electrode and the negative electrode,
Inspection of the deterioration determination marking is performed on a polymer battery or capacitor that is provided with a deterioration determination marking on at least one of the positive electrode, the isolation layer, and the negative electrode to determine the degree of deterioration. A method for testing the degree of deterioration of a polymer battery or capacitor.
離層、前記負極のそれぞれに劣化判定用マーキングが設
けられており、前記劣化判定用マーキングを検査して劣
化していないと判定されるものをリサイクル用途に回す
ことを特徴とするポリマ型の電池またはキャパシタの劣
化度検査方法。13. A method according to claim 12, wherein each of said positive electrode, said isolation layer and said negative electrode is provided with a marking for judging deterioration, and said marking for judging deterioration is judged to be not deteriorated. A method for testing the degree of deterioration of a polymer-type battery or capacitor, wherein the method is used for recycling.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000101487A JP2001283918A (en) | 2000-04-03 | 2000-04-03 | Polymer battery or capacitor, manufacturing method of polymer battery or capacitor, inspection method for deterioration for the same |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007531245A (en) * | 2003-07-09 | 2007-11-01 | マックスウェル テクノロジーズ， インク | Dry particle-based electrochemical device and method of manufacturing the same |
| US9525168B2 (en) | 2003-07-09 | 2016-12-20 | Maxwell Technologies, Inc. | Dry-particle based adhesive and dry film and methods of making same |
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2000
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| JP4772673B2 (en) * | 2003-07-09 | 2011-09-14 | マックスウェル テクノロジーズ， インク | Dry particle-based electrochemical device and method of manufacturing the same |
| US9525168B2 (en) | 2003-07-09 | 2016-12-20 | Maxwell Technologies, Inc. | Dry-particle based adhesive and dry film and methods of making same |
| US10547057B2 (en) | 2003-07-09 | 2020-01-28 | Maxwell Technologies, Inc. | Dry-particle based adhesive and dry film and methods of making same |
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