JP2001279291A - Cleanser composition for dry cleaning - Google Patents

Cleanser composition for dry cleaning

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JP2001279291A
JP2001279291A JP2000089498A JP2000089498A JP2001279291A JP 2001279291 A JP2001279291 A JP 2001279291A JP 2000089498 A JP2000089498 A JP 2000089498A JP 2000089498 A JP2000089498 A JP 2000089498A JP 2001279291 A JP2001279291 A JP 2001279291A
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JP
Japan
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group
carbon atoms
carboxyl
dry cleaning
silicone
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JP2000089498A
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Japanese (ja)
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Shiro Kondo
志郎 近藤
Toshihiro Nishino
敏裕 西野
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Nicca Chemical Co Ltd
Original Assignee
Nicca Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a cleanser composition for dry cleaning which is soluble in a silicone-based solvent and is excellent in detergency, resoiling resistance, smoothness, flexibility, or the like. SOLUTION: This cleanser composition for dry cleaning comprises 2-50 pts.wt. of a carboxyl-modified silicone represented by general formula (1) (wherein Zs are each methyl group or RCOOH; R is a 2-14C alkylene group; (x) and (y) are integers meeting x+y=200 to 1,000; and carboxyl equivalent is 500 to 10,000) or a salt thereof with an addition product of an amine to an alkylene oxide and 50-98 pts.wt. of a silicone-based solvent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ドライクリーニン
グ用洗浄剤に関する。さらに詳しくは、本発明は、洗浄
性と再汚染防止性に優れ、被洗物に平滑性、柔軟性に富
んだ風合いを与えることができるドライクリーニング用
洗浄剤組成物に関する。
[0001] The present invention relates to a cleaning agent for dry cleaning. More particularly, the present invention relates to a cleaning composition for dry cleaning which is excellent in detergency and anti-recontamination property and can impart a smooth and flexible texture to an object to be washed.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ドライクリーニング溶剤として、
石油系溶剤、パークロロエチレン、CFC−113、
1,1,1−トリクロロエタン、代替フロン溶剤として、
HCFC−225、HCFC−141b、及びメチルパ
ーフルオロブチルエーテル、エチルパーフルオロブチル
エーテルなどのハイドロフルオロエーテル溶剤等が使用
されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a dry cleaning solvent,
Petroleum solvent, perchlorethylene, CFC-113,
1,1,1-Trichloroethane, an alternative CFC solvent,
HCFC-225, HCFC-141b, and hydrofluoroether solvents such as methyl perfluorobutyl ether and ethyl perfluorobutyl ether are used.

【0003】しかしながら、これらのドライクリーニン
グ溶剤は、沸点が低く、乾燥は容易で速く、衣類に対す
る乾燥時の機械的損傷は比較的小さいものの、1,1,1
−トリクロロエタン及びHCFC−113は1995年
末に先進国では生産中止となり、塩素系溶剤のパークロ
ロエチレンは排出規制が厳しく、石油系溶剤は消防法の
第4石油類に属し危険物であると共に沸点が高く残留し
やすい。
[0003] However, these dry cleaning solvents have a low boiling point, are easy and quick to dry, and have relatively small mechanical damage to clothes, but 1,1,1.
-Production of trichloroethane and HCFC-113 was discontinued in developed countries at the end of 1995, and emission control of perchlorethylene, a chlorine-based solvent, was strict. High and easy to remain.

【0004】また、代替フロン溶剤のHCFC−22
5、HCFC−141b等はオゾン破壊係数が大きく、
使用可能な期間が限定されていることから、オゾン破壊
係数がゼロで、地球温暖化係数が小さいハイドロフルオ
ロエーテル系溶剤も提案されているが高価であり普及し
ていないのが実情である。
[0004] Further, HCFC-22 as an alternative chlorofluorocarbon solvent is used.
5, HCFC-141b etc. have large ozone depletion potential,
Since the usable period is limited, a hydrofluoroether-based solvent having an ozone depletion potential of zero and a small global warming potential has been proposed, but is expensive and not widely used.

【0005】さらに、従来のドライクリーニング用溶剤
は、有機化合物の溶解力が一般に高いことから添加使用
される洗浄剤組成物は、大部分が炭化水素を親油基とす
るカチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及びノ
ニオン系界面活性剤を主成分としている。
Further, since the conventional dry cleaning solvent generally has a high dissolving power for organic compounds, the detergent composition to be used is mainly composed of a cationic surfactant having a hydrocarbon as a lipophilic group, It contains an anionic surfactant and a nonionic surfactant as main components.

【0006】最近、実質的に排出規制がなく皮膚に接触
しても化学やけどを起こさないドライクリーニング溶剤
として、化粧品のスキンケア製品やメークアップ製品に
配合され安全性の高いシリコーン系溶剤が注目され、一
部クリーニング施設で使用されている。
Recently, as a dry cleaning solvent which has substantially no emission control and does not cause chemical burn even when it comes into contact with the skin, a silicone-based solvent which is blended with cosmetic skin care products and makeup products and has high safety has been attracting attention. Used in some cleaning facilities.

【0007】しかし、かかるシリコーン系溶剤は有機物
の溶解力が低いため、洗浄剤組成物として主に使用され
ている炭化水素系界面活性剤の殆どが使用が不可能であ
り、また、一部溶解する界面活性剤を用いても洗浄剤組
成物とし十分な洗浄力や再汚染防止力等がない。
[0007] However, such a silicone-based solvent has a low organic solvent dissolving power, so that most of the hydrocarbon-based surfactants mainly used as a detergent composition cannot be used. Even if a surfactant is used, the detergent composition does not have sufficient detergency and anti-redeposition ability.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ドライクリ
ーニング用洗浄剤に要求される洗浄性などの性能を損な
うことなく、再汚染防止性や平滑性及び柔軟性などに優
れ、シリコーン系溶剤に添加して使用することができる
ドライクリーニング用洗浄剤組成物を提供することを目
的としてなされたものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a silicone-based solvent which is excellent in anti-recontamination property, smoothness and flexibility without impairing the performance required for a cleaning agent for dry cleaning, such as cleanability. The purpose of the present invention is to provide a cleaning composition for dry cleaning which can be added and used.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定構造を有す
る変性シリコーン系界面活性剤、シリコーン系溶剤を含
有するドライクリーニング用洗浄剤組成物が、安全性が
高く、実質的に排出規制のないデカメチルシクロペンタ
シロキサンやドデカメチルシクロヘキサシロキサンなど
のシリコーン系溶剤に可溶であり、優れた洗浄性、再汚
染防止性、平滑性、柔軟性などを発揮することを見い出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a modified silicone surfactant having a specific structure and a dry cleaning containing a silicone solvent are contained. The composition is highly safe and soluble in silicone solvents such as decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane, which have virtually no emission control, and has excellent cleaning properties, anti-recontamination properties, and smoothness. The present inventors have found that the present invention exhibits properties, flexibility, and the like, and have completed the present invention based on this finding.

【0010】すなわち、本発明は、下記一般式(1)で
表されるカルボキシル変性シリコーン又は当該カルボキ
シル変性シリコーンとアミンのアルキレンオキサイド付
加物との塩を2〜50重量部と、シリコーン系溶剤を5
0〜98重量部とを含有するドライクリーニング用洗浄
剤組成物である。
That is, the present invention provides 2 to 50 parts by weight of a carboxyl-modified silicone represented by the following general formula (1) or a salt of the carboxyl-modified silicone and an alkylene oxide adduct of an amine, and 5 to 5 parts of a silicone-based solvent.
And 0 to 98 parts by weight.

【0011】[0011]

【化4】 (上記式中、Zはそれぞれ独立にメチル基又は−RCO
OHを表し、ここでRは炭素数2〜14のアルキレン基
を表し、x、yはx+y=200〜1000を満足する
整数であり、(1)式のカルボキシル当量は500〜1
0000である。)
Embedded image (In the above formula, Z is each independently a methyl group or -RCO
OH, wherein R represents an alkylene group having 2 to 14 carbon atoms, x and y are integers satisfying x + y = 200 to 1000, and the carboxyl equivalent of the formula (1) is 500 to 1;
0000. )

【0012】また、前記アミンのアルキレンオキサイド
付加物が、下記一般式(2)、(3)及び(4)で表さ
れるアミンからなる群より選ばれた1種又は2種以上の
アミンにアルキレンオキサイドを付加した化合物である
ことを特徴とする。
[0012] The alkylene oxide adduct of the amine may be substituted with one or more amines selected from the group consisting of amines represented by the following general formulas (2), (3) and (4). It is a compound to which an oxide is added.

【0013】[0013]

【化5】 (上記式中、R1は炭素数1〜18のアルキル基、炭素
数2〜18のアルケニル基、炭素数1〜18のヒドロキ
シアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又はフェ
ネチル基を表し、R2は水素原子、炭素数1〜18のア
ルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数1〜
18のヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、ベン
ジル基又はフェネチル基を表し;R3は炭素数1〜14
のアルキル基を表し;R4は炭素数2〜6のアルキレン
基を表し;R5およびR6はそれぞれ独立に水素原子、炭
素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニ
ル基、炭素数1〜18のヒドロキシアルキル基、シクロ
ヘキシル基、ベンジル基又はフェネチル基を表し;そし
てR7は炭素数1〜10のアルキレン基、−C24OC2
4−、−C24OC24OC24−、−C36OCH2
C(CH3)2CH2OC 36−又は−C36O(C24O)m
36−を表し、ここでmは1〜6の整数を表す。)
Embedded image(In the above formula, R1Is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms,
An alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, a hydroxy having 1 to 18 carbon atoms
Cycloalkyl, cyclohexyl, benzyl or phenyl
Represents a netyl group;TwoRepresents a hydrogen atom, an atom having 1 to 18 carbon atoms.
Alkyl group, alkenyl group of 2 to 18 carbon atoms, 1 to 1 carbon atom
18 hydroxyalkyl groups, cyclohexyl groups,
R represents a jyl group or a phenethyl group;ThreeHas 1 to 14 carbon atoms
R represents an alkyl group;FourIs alkylene having 2 to 6 carbon atoms
Represents a group; RFiveAnd R6Are each independently a hydrogen atom or charcoal
Alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl having 2 to 18 carbon atoms
Group, a hydroxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, cyclo
Represents a hexyl, benzyl or phenethyl group;
R7Is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, -CTwoHFourOCTwo
HFour-, -CTwoHFourOCTwoHFourOCTwoHFour-, -CThreeH6OCHTwo
C (CHThree)TwoCHTwoOC ThreeH6-Or -CThreeH6O (CTwoHFourO)m
CThreeH6Represents m, and m represents an integer of 1 to 6. )

【0014】また、前記アルキレンオキサイドがエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサ
イドからなる群より選ばれた1種又は2種以上であるこ
とを特徴とする。
Further, the alkylene oxide is at least one selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide.

【0015】さらに、前記シリコーン系溶剤が下記一般
式(5)で表される化合物であることを特徴とする。
Further, the silicone solvent is a compound represented by the following general formula (5).

【化6】 (式中、nは3〜6の整数を表す。)Embedded image (In the formula, n represents an integer of 3 to 6.)

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】本発明のドライクリーニング洗浄
剤組成物において、シリコーン系界面活性剤は、下記一
般式(1)で表される構造を有するカルボキシル変性シ
リコーン、又は当該カルボキシル変性シリコーンとアミ
ンのアルキレンオキサイド付加物との塩からなる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the dry cleaning detergent composition of the present invention, the silicone-based surfactant is a carboxyl-modified silicone having a structure represented by the following general formula (1) or a mixture of the carboxyl-modified silicone and an amine. It consists of a salt with an alkylene oxide adduct.

【化7】 ただし、式中、Zはそれぞれ独立にメチル基又は−RC
OOHを表し(Rは炭素数2〜14のアルキレン基)、
x、yはx+y=200〜1000を満足する整数であ
り、カルボキシ当量が500〜10000である。式
(1)においては、Rは炭素数2〜12のアルキレン基
であり、x+yは300〜800であり、カルボキシ当
量が1000〜5000であることがより好ましい。
Embedded image However, in the formula, Z is each independently a methyl group or -RC
Represents OOH (R is an alkylene group having 2 to 14 carbon atoms);
x and y are integers satisfying x + y = 200 to 1000, and the carboxy equivalent is 500 to 10000. In the formula (1), R is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, x + y is 300 to 800, and the carboxy equivalent is more preferably 1000 to 5000.

【0017】さらに、本発明のドライクリーニング用洗
浄剤組成物においては、シリコーン系界面活性剤が、下
記一般式(2)〜(4)、特に一般式(2)と(3)で
表されるアミン化合物のアルキレンオキサイド付加物の
塩であることが好ましい。
Further, in the cleaning composition for dry cleaning of the present invention, the silicone-based surfactant is represented by the following general formulas (2) to (4), particularly, general formulas (2) and (3). It is preferably a salt of an alkylene oxide adduct of an amine compound.

【0018】一般式(2)で表されるアミンは、The amine represented by the general formula (2) is

【化8】 である。ただし、一般式(2)において、R1は炭素数
1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル
基、炭素数1〜18のヒドロキシアルキル基、シクロヘ
キシル基、ベンジル基又はフェネチル基を表し、R2
水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜1
8のアルケニル基、炭素数1〜18のヒドロキシアルキ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又はフェネチル基
を表す。一般式(2)においては、R1又はR2のどちら
か一方が炭素数4〜14のアルキル基、炭素数12〜1
4のヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基であり、
これらアミンの炭素数2〜3のアルキレンオキサイド付
加物であることがより好ましい。
Embedded image It is. However, in the general formula (2), R 1 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cyclohexyl group, a benzyl group or a phenethyl group. , R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms,
8 represents an alkenyl group, a hydroxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cyclohexyl group, a benzyl group or a phenethyl group. In the general formula (2), one of R 1 and R 2 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, and 12 to 1 carbon atoms.
4, a hydroxyalkyl group, a cyclohexyl group,
It is more preferred that the amine is an alkylene oxide adduct having 2 to 3 carbon atoms.

【0019】一般式(3)で表されるアルコキシアルキ
ルアミンは、 R3−O−R4−NH2 (3) である。ただし、一般式(3)においては、R3は炭素
数1〜14のアルキル基であり、R4は炭素数2〜6の
アルキレン基である。一般式(3)においては、R4
炭素数2〜4であることがより好ましい。
The alkoxyalkylamine represented by the general formula (3) is R 3 —O—R 4 —NH 2 (3). However, in the general formula (3), R 3 is an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and R 4 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. In the general formula (3), R 4 preferably has 2 to 4 carbon atoms.

【0020】一般式(4)で表されるアミンは、The amine represented by the general formula (4) is

【化9】 である。ただし、一般式(4)において、R5、R6はそ
れぞれ独立に水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、
炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数1〜18のヒド
ロキシアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又は
フェネチル基を表す。R7は炭素数1〜10のアルキレ
ン基、−C24OC24−、−C24OC24OC24
−、−C36OCH2C(CH3)2CH2OC36−又は−
36O(C 24O)m36−を表す(mは1〜6の整
数)。一般式(4)においてはR7は炭素数1〜4のア
ルキレン基が好ましい。
Embedded imageIt is. However, in the general formula (4), RFive, R6Haso
Each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms,
An alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, a hydride having 1 to 18 carbon atoms
A roxyalkyl group, a cyclohexyl group, a benzyl group or
Represents a phenethyl group. R7Is an alkylene having 1 to 10 carbon atoms
Group, -CTwoHFourOCTwoHFour-, -CTwoHFourOCTwoHFourOCTwoHFour
-, -CThreeH6OCHTwoC (CHThree)TwoCHTwoOCThreeH6-Or-
CThreeH6O (C TwoHFourO)mCThreeH6(M is an integer of 1 to 6)
number). In the general formula (4), R7Is a group having 1 to 4 carbon atoms.
A alkylene group is preferred.

【0021】本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成
物においては、シリコーン系溶剤が下記一般式(5)で
表される環状シリコーンであることが好ましい。
In the dry cleaning composition of the present invention, the silicone solvent is preferably a cyclic silicone represented by the following general formula (5).

【化10】 ただし、nは3〜6であり、溶解性の点からnが5であ
ることがより好ましい。
Embedded image However, n is 3 to 6, and it is more preferable that n is 5 from the viewpoint of solubility.

【0022】本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成
物においては、必要に応じて、さらに炭素数10〜20
の高級アルコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ラウリン酸メチルやオレイルオレートなどの高級ア
ルコール脂肪酸エステルやジメチルポリシロキサン、エ
ポキシ変性シリコーン、アルキルアラルキル変性シリコ
ーン、フェノール変性シリコーン、アルキル変性シリコ
ーンなどのシリコーン系化合物、石油系溶剤やアルコー
ル系溶剤などの溶解助剤、防錆剤などを適宜、本発明の
効果を損なわない範囲で配合することができる。
In the cleaning composition for dry cleaning of the present invention, if necessary, the composition further has 10 to 20 carbon atoms.
Higher alcohols, polyoxyethylene alkyl ethers, higher alcohol fatty acid esters such as methyl laurate and oleyl oleate, and silicone compounds such as dimethyl polysiloxane, epoxy-modified silicone, alkyl aralkyl-modified silicone, phenol-modified silicone, and alkyl-modified silicone, and petroleum A dissolution aid such as a system solvent or an alcohol solvent, a rust preventive, and the like can be appropriately blended within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0023】本発明組成物は、シリコーン系界面活性剤
2〜50重量部並びにシリコーン系溶剤を50〜98重
量部含有し、より好ましくは、シリコーン系界面活性剤
が5〜40重量部、シリコーン系溶剤が60〜95重量
部を含有する。本発明洗浄剤においてシリコーン系界面
活性剤の含有量が2重量部未満であると洗浄力、柔軟性
などが十分発現しないおそれがある。一方、シリコーン
系界面活性剤の含有量が50重量部を越えるとドライク
リーニング用洗浄剤組成物の粘性、安定性、使い易さが
損なわれるおそれがある。
The composition of the present invention contains 2 to 50 parts by weight of a silicone-based surfactant and 50 to 98 parts by weight of a silicone-based solvent, more preferably 5 to 40 parts by weight of a silicone-based surfactant, The solvent contains 60 to 95 parts by weight. When the content of the silicone surfactant is less than 2 parts by weight in the cleaning agent of the present invention, there is a possibility that detergency, flexibility and the like may not be sufficiently exhibited. On the other hand, if the content of the silicone-based surfactant exceeds 50 parts by weight, the viscosity, stability, and ease of use of the dry cleaning composition may be impaired.

【0024】カルボキシル変性シリコーンとアミンのア
ルキレンオキサイド付加物との塩は、カルボキシル変性
シリコーンのカルボキシル1当量に対して、アミンのア
ルキレンオキサイド付加物のアミン1当量を加え、室温
〜50℃の温度下で混合し中和塩として得ることができ
る。
The salt of the carboxyl-modified silicone and the amine alkylene oxide adduct is obtained by adding 1 equivalent of the amine of the amine alkylene oxide adduct to 1 equivalent of the carboxyl of the carboxyl-modified silicone and adding the salt at room temperature to 50 ° C. It can be mixed to obtain a neutralized salt.

【0025】また、本発明の洗浄剤組成物は、カルボキ
シル変性シリコーン、又はカルボキシル変性シリコーン
とアミンのアルキレンオキサイド付加物との塩に、環状
シリコーン等のシリコーン系溶剤やその他の界面活性剤
等の添加剤を加えて混合し均一とすることによって得る
ことができる。
Further, the detergent composition of the present invention can be prepared by adding a silicone-based solvent such as a cyclic silicone or another surfactant to a carboxyl-modified silicone or a salt of the carboxyl-modified silicone and an alkylene oxide adduct of an amine. It can be obtained by adding an agent, mixing and homogenizing.

【0026】本発明の洗浄剤組成物は、ドライクリーニ
ング溶剤に0.01〜5%を添加溶解して用いることが
でき、ドライクリーニング用溶剤として環状シリコーン
系溶剤を使用する場合に特に有用である。
The cleaning composition of the present invention can be used by adding 0.01 to 5% to a dry cleaning solvent and dissolving it, and is particularly useful when a cyclic silicone solvent is used as the dry cleaning solvent. .

【0027】[0027]

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定され
るものではない。 A.評価方法 実施例及び比較例の評価は下記方法にて行った。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. A. Evaluation method The evaluation of Examples and Comparative Examples was performed by the following methods.

【0028】(1)希釈安定性(1容量%) 配合組成物1mlをデカメチルシクロペンタシロキサン1
00ml添加し、攪拌後の溶解状態を以下の指標を用い目
視判定にて評価した。 ○:透明状 △:濁均一状 ×:分離
(1) Dilution stability (1% by volume) 1 ml of the composition was mixed with decamethylcyclopentasiloxane 1
After adding 00 ml, the dissolved state after stirring was evaluated by visual judgment using the following indices. :: transparent △: turbid uniform ×: separated

【0029】(2)洗浄率及び再汚染率 容量500mlのステンポットを用いて、デカメチルシク
ロペンタシロキサン100mlに、洗浄剤組成物を1容量
%添加溶解して洗浄液を調製した。ラウンダ・オ・メー
ター[大栄化学精器製作所(株)、L−20]を用いて、
40番綿ブロード、ウールモスリン、及びアクリルメリ
ヤスの4cm×8cmの大きさの白布及び日本油化学協会法
に準じて作製した40番綿ブロード、ウールモスリンの
4cm×8cmの大きさの汚染布を、洗浄液で20℃×10
分間洗浄する。その後、遠心脱水機[栄光産業(株)、H
−120A]を用いて、1分間脱液し、60分間風乾し
た。洗浄前後の白布及び汚染布について、色彩計[(株)
村上色彩技術研究所、クリーンマスターCM−53D]
を用いて、550nmにおける反射率を測定し、次式に従
って洗浄率と再汚染率を算出した。 洗浄率(%)={(S2−S1)/(W1−S1)}×100 再汚染率(%)={(W1−W2)/W1}×100 ただし、S1:洗浄前の汚染布反射率、S2:洗浄後の
汚染布反射率、W1:洗浄前の白布反射率、W2:洗浄
後の白布反射率である。
(2) Washing rate and recontamination rate Using a 500 ml capacity stove, 1% by volume of a washing composition was dissolved in 100 ml of decamethylcyclopentasiloxane to prepare a washing solution. Using a rounder meter (Daei Chemical Seiki Seisakusho Co., Ltd., L-20)
A 40 cm cotton broad, wool muslin, and acrylic knitted 4 cm x 8 cm white cloth and a 40 cm cotton broad, wool muslin 4 cm x 8 cm contaminated cloth made according to the Japan Oil Chemical Association method, 20 ° C × 10 with cleaning solution
Wash for minutes. After that, centrifugal dehydrator [Eiko Sangyo Co., Ltd., H
[-120A] for 1 minute and air-dried for 60 minutes. Color meter [White Co., Ltd.]
Murakami Color Research Laboratory, Clean Master CM-53D]
Was used to measure the reflectance at 550 nm, and the cleaning rate and the recontamination rate were calculated according to the following equations. Cleaning rate (%) = {(S2-S1) / (W1-S1)} × 100 Recontamination rate (%) = {(W1-W2) / W1} × 100 where S1: Contaminated cloth reflectance before cleaning , S2: reflectance of the contaminated cloth after cleaning, W1: reflectance of the white cloth before cleaning, and W2: reflectance of the white cloth after cleaning.

【0030】(3)柔軟性 容量500mlのステンポットを用いて、デカメチルシク
ロペンタシロキサン200mlに、洗浄剤組成物を1容量
%添加溶解して処理液を調製した。ラウンダ・オ・メー
ター[大栄科学精器製作所(株)、L−20]を用いて、
綿メリヤス、アクリルメリヤスの20cm×20cmの大き
さの試験布を、処理液で20℃×10分間処理する。そ
の後、遠心脱水機[栄光産業(株)、H−120A]を用
いて、1分間脱液し、60℃に保った熱風循環式乾燥機
で20分間乾燥し、その後、室内に2時間放置したのち
感触法により次の5段階で柔軟性を評価した。 1(粗硬)、2(やや硬い)、3(柔らかい)、4(か
なり柔らかい)、5(非常に柔らかい)。 ここで、柔らかいほど皺の発生が少なく、仕上げ性が良
好で、着用感にも優れている。
(3) Flexibility Using a 500 ml capacity stainless steel, 1% by volume of a detergent composition was dissolved in 200 ml of decamethylcyclopentasiloxane to prepare a treatment liquid. Using a rounder-o-meter [Daei Kagaku Seiki Seisakusho Co., Ltd., L-20]
A test cloth of cotton knit and acrylic knit having a size of 20 cm × 20 cm is treated with a treatment liquid at 20 ° C. for 10 minutes. Then, using a centrifugal dehydrator [Eiko Sangyo Co., Ltd., H-120A], the solution was drained for 1 minute, dried with a hot air circulating dryer kept at 60 ° C. for 20 minutes, and then left indoors for 2 hours. Thereafter, the flexibility was evaluated in the following five steps by the feel method. 1 (coarse hard), 2 (slightly hard), 3 (soft), 4 (very soft), 5 (very soft). Here, the softer the wrinkles, the better the finish, and the better the feeling of wearing.

【0031】(4)シワの発生 ドライクリーニング用の前処理剤であるソイレージUP
(日華化学株式会社製)1gを綿メリヤス、ウールサー
ジの20cm×20cmサイズの試験布中央部にスプレー処
理した。この試験布を、(3)の条件で処理し、60℃
で乾燥、室内放置後に前処理剤処理部のシワ発生度合を
目視判定した。
(4) Generation of wrinkles Soilage UP which is a pretreatment agent for dry cleaning
1 g (manufactured by Nichika Chemical Co., Ltd.) was sprayed on the center of a 20 cm × 20 cm test cloth of cotton knit and wool surge. This test cloth is treated under the condition of (3),
After drying and leaving indoors, the degree of wrinkling of the pretreatment agent treated part was visually determined.

【0032】B.実施例、比較例で使用した界面活性剤 後記表1および表3に記載の実施例、比較例で使用した
界面活性剤は、以下の化合物1〜15である。 化合物1:カルボキシル変性シリコーン「SF−841
8」(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)、カル
ボキシル当量は3500。 化合物2:カルボキシル変性シリコーン「BY−16−
880」(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)、
カルボキシル当量は3500。 化合物3:カルボキシル変性シリコーン「BY−16−
750」(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)、
カルボキシル当量は750。 化合物4:カルボキシル変性シリコーン「X−22−1
62C」(信越シリコーン社製)、カルボキシル当量は
2330。 化合物5:カルボキシル変性シリコーン「X−22−3
710」(信越シリコーン社製)、カルボキシル当量は
1250。
B. Surfactants used in Examples and Comparative Examples The surfactants used in Examples and Comparative Examples described in Tables 1 and 3 below are Compounds 1 to 15 below. Compound 1: carboxyl-modified silicone “SF-841
8 "(manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) with a carboxyl equivalent of 3500. Compound 2: Carboxyl-modified silicone “BY-16-
880 "(manufactured by Dow Corning Toray Silicone),
The carboxyl equivalent is 3500. Compound 3: Carboxyl-modified silicone “BY-16-
750 "(manufactured by Dow Corning Silicone Toray),
The carboxyl equivalent is 750. Compound 4: Carboxyl-modified silicone “X-22-1”
62C "(manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.), with a carboxyl equivalent of 2330. Compound 5: carboxyl-modified silicone “X-22-3”
710 "(manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) with a carboxyl equivalent of 1250.

【0033】化合物6:上記カルボキシル変性シリコー
ン「SF−8418」と3−エトキシプロピルアミンの
エチレンオキサイド2モル付加物(C25OC36
(C2 4OH)2)との塩。前もって脱水した3−エトキ
シプロピルアミンをオートクレーブの反応容器に仕込
み、撹拌しながら窒素ガスにより置換を行い窒素雰囲気
下にした。これを撹拌しながら120℃まで加熱した
後、3−エトキシプロピルアミン1モルに対してエチレ
ンオキサイド2モルを計量して添加を開始し、撹拌しな
がら120〜130℃の温度範囲でエチレンオキサイド
を約2〜3時間かけて添加し、反応させて、反応の終了
は反応容器内の圧力が下がり、一定の圧力になることで
判断した。その後100℃まで冷却し、反応容器内に存
在する揮発性成分を減圧除去した後、冷却、常圧に戻し
取り出した。得られた3−エトキシプロピルアミンのエ
チレンオキサイド2モル付加物を1モルと、カルボキシ
ル変性シリコーン「SF−8418」のカルボキシル1
当量とを約30℃で混合し、塩を得た。
Compound 6: The above carboxyl-modified silicone
Of “SF-8418” and 3-ethoxypropylamine
Ethylene oxide 2 mol adduct (CTwoHFiveOCThreeH6N
(CTwoH FourOH)Two) And salt. 3-etoki previously dehydrated
Charge propylamine to autoclave reaction vessel
And replace with nitrogen gas while stirring.
I took it down. This was heated to 120 ° C. with stirring
Then, ethyl was added to 1 mole of 3-ethoxypropylamine.
Add 2 moles of oxide and start adding
Ethylene oxide in the temperature range of 120-130 ° C
Is added over about 2 to 3 hours, and the reaction is completed.
Is that the pressure in the reaction vessel drops and becomes a constant pressure.
It was judged. Then cool to 100 ° C and leave
After removing the existing volatile components under reduced pressure, cool and return to normal pressure
I took it out. Of the obtained 3-ethoxypropylamine.
1 mol of a 2-mol adduct of tylene oxide and carboxy
Carboxyl 1 of the modified silicone “SF-8418”
Was mixed at about 30 ° C. to obtain a salt.

【0034】化合物7:上記カルボキシル変性シリコー
ン「BY−16−880」とジブチルアミンのプロピレ
ンオキサイド1モル付加物((C49)2NC36OH)
との塩。前もって脱水したジブチルアミンをオートクレ
ーブの反応容器に仕込み、撹拌しながら窒素ガスにより
置換を行い窒素雰囲気下にする。これを撹拌しながら1
20℃まで加熱した後、ジブチルアミン1モルに対して
プロピレンオキサイド1モルを計量して添加を開始し、
撹拌しながら130〜140℃の温度範囲でプロピレン
オキサイドを約2〜3時間かけて添加し、反応させる。
反応の終了は反応容器内の圧力が下がり、一定の圧力に
なることで判断した。その後100℃まで冷却し、反応
容器内に存在する揮発性成分を減圧除去した後、冷却、
常圧に戻し取り出した。得られたジブチルアミンのプロ
ピレンオキサイド1モル付加物を1モルと、カルボキシ
ル変性シリコーン「BY−16−880」のカルボキシ
ル1当量とを約30℃で混合し、塩を得た。
Compound 7: 1 mol of a propylene oxide adduct of the above carboxyl-modified silicone “BY-16-880” and dibutylamine ((C 4 H 9 ) 2 NC 3 H 6 OH)
And salt. Dibutylamine, which has been previously dehydrated, is charged into a reaction vessel of an autoclave, and the mixture is replaced with nitrogen gas while stirring to be brought into a nitrogen atmosphere. While stirring this,
After heating to 20 ° C., 1 mol of propylene oxide was measured with respect to 1 mol of dibutylamine to start addition,
While stirring, propylene oxide is added in a temperature range of 130 to 140 ° C. over a period of about 2 to 3 hours to react.
The end of the reaction was determined by the fact that the pressure in the reaction vessel was reduced to a constant pressure. After cooling to 100 ° C. and removing the volatile components present in the reaction vessel under reduced pressure,
It was returned to normal pressure and taken out. One mole of the obtained 1 mol of propylene oxide adduct of dibutylamine and 1 equivalent of the carboxyl of the carboxyl-modified silicone “BY-16-880” were mixed at about 30 ° C. to obtain a salt.

【0035】化合物8:上記カルボキシル変性シリコー
ン「BY−16−750」とジメチルアミノエチルアミ
ンのエチレンオキサイド2モル付加物(1/2 (CH3)2
NC24N(C24OH)2)との塩。前もって脱水した
ジメチルアミノエチルアミンをオートクレーブの反応容
器に仕込み、撹拌しながら窒素ガスにより置換を行い窒
素雰囲気下にした。これを撹拌しながら100℃まで加
熱した後、ジメチルアミノエチルアミン1モルに対して
エチレンオキサイド2モルを計量して添加を開始し、撹
拌しながら100〜110℃の温度範囲でエチレンオキ
サイドを約2〜3時間かけて添加し、反応させる。反応
の終了は反応容器内の圧力が下がり、一定の圧力になる
ことで判断した。その後100℃まで冷却し、反応容器
内に存在する揮発性成分を減圧除去した後、冷却、常圧
に戻し取り出した。得られたジメチルアミノエチルアミ
ンのエチレンオキサイド2モル付加物を0.5モルと、
カルボキシル変性シリコーン「BY−16−750」の
カルボキシル1当量とを約30℃で混合し、塩を得た。
Compound 8: 2 mol of ethylene oxide adduct (1/2 (CH 3 ) 2 of carboxy-modified silicone “BY-16-750” and dimethylaminoethylamine
Salts with NC 2 H 4 N (C 2 H 4 OH) 2). Dimethylaminoethylamine, which had been previously dehydrated, was charged into a reaction vessel of an autoclave, and the atmosphere was replaced with nitrogen gas while stirring, to thereby obtain a nitrogen atmosphere. After heating to 100 ° C. with stirring, 2 moles of ethylene oxide were measured with respect to 1 mole of dimethylaminoethylamine, and the addition was started, and ethylene oxide was stirred for about 2 to 2 at a temperature range of 100 to 110 ° C. with stirring. Add over 3 hours and allow to react. The end of the reaction was determined by the fact that the pressure in the reaction vessel was reduced to a constant pressure. Thereafter, the reactor was cooled to 100 ° C., and volatile components present in the reaction vessel were removed under reduced pressure. 0.5 mol of the ethylene oxide 2 mol adduct of dimethylaminoethylamine obtained was
The carboxyl-modified silicone “BY-16-750” and 1 equivalent of carboxyl were mixed at about 30 ° C. to obtain a salt.

【0036】化合物9:上記カルボキシル変性シリコー
ン「X−22−162C」と下記式(6)で表されるベ
ンジルアミンのプロピレンオキサイド2モル付加物との
塩。
Compound 9: A salt of the above carboxyl-modified silicone "X-22-162C" and a propylene oxide 2 mol adduct of benzylamine represented by the following formula (6).

【化11】 前もって脱水したベンジルアミンをオートクレーブの反
応容器に仕込み、撹拌しながら窒素ガスにより置換を行
い窒素雰囲気下にした。これを撹拌しながら130℃ま
で加熱した後、ベンジルアミン1モルに対してプロピレ
ンオキサイド2モルを計量して添加を開始し、撹拌しな
がら130〜140℃の温度範囲でプロピレンオキサイ
ドを約2〜3時間かけて添加し、反応させる。反応の終
了は反応容器内の圧力が下がり、本質的に一定の圧力に
なることで示される。その後100℃まで冷却し、反応
容器内に存在する揮発性成分を減圧除去した後、冷却、
常圧に戻し取り出した。得られたベンジルアミンのプロ
ピレンオキサイド2モル付加物を1モルと、カルボキシ
ル変性シリコーン「X−22−162C」のカルボキシ
ル1当量とを約30℃で混合し、塩を得た。
Embedded image The previously dehydrated benzylamine was charged into a reaction vessel of an autoclave, and the atmosphere was replaced with a nitrogen gas while stirring, thereby obtaining a nitrogen atmosphere. After heating to 130 ° C. with stirring, 2 moles of propylene oxide are measured with respect to 1 mole of benzylamine, and the addition is started. Add over time and react. The end of the reaction is indicated by the pressure in the reaction vessel dropping to an essentially constant pressure. After cooling to 100 ° C. and removing the volatile components present in the reaction vessel under reduced pressure,
It was returned to normal pressure and taken out. One mol of the obtained benzylamine adduct of 2 mol of propylene oxide and 1 equivalent of carboxyl of the carboxyl-modified silicone “X-22-162C” were mixed at about 30 ° C. to obtain a salt.

【0037】化合物10:上記カルボキシル変性シリコ
ーン「X−22−3710」をそのまま使用した。 化合物11:炭化水素系界面活性剤C1225O(C24
O)3
Compound 10: The above carboxyl-modified silicone "X-22-3710" was used as it was. Compound 11: hydrocarbon surfactant C 12 H 25 O (C 2 H 4
O) 3 H

【0038】化合物12:下記式(7)で表される界面
活性剤
Compound 12: a surfactant represented by the following formula (7)

【化12】 Embedded image

【0039】化合物13:カルビノール変性シリコーン
「SF−8428」(東レ・ダウ・コーニング・シリコ
ーン社製) 化合物14:アルキルアラルキル変性シリコーン「SH
−203」(東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社
製) 化合物15:炭化水素系界面活性剤C1835O(C24
O)3
Compound 13: Carbinol-modified silicone "SF-8428" (manufactured by Dow Corning Silicone Toray Co., Ltd.) Compound 14: Alkyl aralkyl-modified silicone "SH
-203 "(Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) Compound 15: hydrocarbon surfactant C 18 H 35 O (C 2 H 4
O) 3 H

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】表2の結果から、同一繊維素材について比
較すると、洗浄率は、本発明のドライクリーニング用洗
浄剤を用いた実施例の方が、従来のドライクリーニング
用洗浄剤を用いた炭化水素系の界面活性剤やイオン性を
有しない変性シリコーン系化合物の比較例よりも全体的
に高い値を示し、特にウールでは5%以上高く、本発明
のドライクリーニング用洗浄剤組成物が、優れた洗浄性
を有することが分かる。
From the results shown in Table 2, when the same fiber materials are compared, the cleaning rate of the embodiment using the dry cleaning detergent of the present invention is higher than that of the hydrocarbon fiber using the conventional dry cleaning detergent. Of the modified silicone-based compound having no surfactant or non-ionic property, and particularly higher in wool by 5% or more. It can be seen that it has the property.

【0043】また、再汚染率は本発明のドライクリーニ
ング用洗浄剤を用いた実施例の方が、比較例よりも全体
的に低く、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物
が、優れた再汚染防止性を有することがわかる。また、
配合組成物の1容量%の希釈溶液については、本発明の
実施例では均一溶解するが、比較例1、2は濁状であっ
た。白布の再汚染状態が不均一であった。すなわち、か
かる濁った界面活性剤が汚れといっしょに白布に付着す
るためムラが生じた。
In addition, the recontamination rate was lower in Examples using the dry cleaning agent of the present invention than in Comparative Examples, and the dry cleaning agent composition of the present invention exhibited excellent recontamination. It can be seen that it has anti-contamination properties. Also,
The diluted solution of 1% by volume of the blended composition was uniformly dissolved in the examples of the present invention, but was turbid in Comparative Examples 1 and 2. The recontamination state of the white cloth was uneven. That is, the turbid surfactant adhered to the white cloth together with the dirt, resulting in unevenness.

【0044】実施例6と比較例6の評価結果を下記表3
に示す。
The evaluation results of Example 6 and Comparative Example 6 are shown in Table 3 below.
Shown in

【表3】 [Table 3]

【0045】表3の結果から、本発明にかかる洗浄剤組
成物は、柔軟性が優れ、前処理部のシワ発生量も少な
く、平滑性が良好であることがわかる。
From the results shown in Table 3, it can be seen that the detergent composition according to the present invention has excellent flexibility, a small amount of wrinkles generated in the pretreatment portion, and good smoothness.

【0046】[0046]

【本発明の効果】上記本発明の構成における、カルボキ
シル変性シリコーン化合物及び当該カルボキシル変性シ
リコーンとアミンのアルキレンオキサイド付加物との塩
と、シリコーン系界面活性剤を用いことにより、ドライ
クリーニング用組成物の洗浄性、再汚染防止性を高め、
洗濯物に平滑性、柔軟性に富んだ風合いを与えること可
能になると共に、ドライクリーニング用溶剤に対する溶
解性を高めることができる。
According to the present invention, a dry cleaning composition can be prepared by using a carboxyl-modified silicone compound, a salt of the carboxyl-modified silicone and an alkylene oxide adduct of an amine, and a silicone surfactant. Improves cleaning and recontamination prevention,
It is possible to give the laundry a texture with a high smoothness and flexibility, and to enhance the solubility in the dry cleaning solvent.

フロントページの続き Fターム(参考) 4H003 AA02 AB06 AB46 BA12 DA01 DC03 ED32 FA06 FA21 4J035 BA01 BA02 CA09U CA091 CA19M FB01 LB20 Continued on the front page F-term (reference) 4H003 AA02 AB06 AB46 BA12 DA01 DC03 ED32 FA06 FA21 4J035 BA01 BA02 CA09U CA091 CA19M FB01 LB20

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(1)で表されるカルボキシ
ル変性シリコーン又は当該カルボキシル変性シリコーン
とアミンのアルキレンオキサイド付加物との塩を2〜5
0重量部と、シリコーン系溶剤を50〜98重量部とを
含有するドライクリーニング用洗浄剤組成物。 【化1】 (上記式中、Zはそれぞれ独立にメチル基又は−RCO
OHを表し、ここでRは炭素数2〜14のアルキレン基
を表し、x、yはx+y=200〜1000を満足する
整数であり、カルボキシル当量は500〜10000で
ある。)
1. A carboxyl-modified silicone represented by the following general formula (1) or a salt of the carboxyl-modified silicone and an alkylene oxide adduct of an amine,
A cleaning composition for dry cleaning comprising 0 parts by weight and 50 to 98 parts by weight of a silicone solvent. Embedded image (In the above formula, Z is each independently a methyl group or -RCO
Represents OH, wherein R represents an alkylene group having 2 to 14 carbon atoms, x and y are integers satisfying x + y = 200 to 1000, and the carboxyl equivalent is 500 to 10,000. )
【請求項2】 アミンのアルキレンオキサイド付加物
が、下記一般式(2)、(3)及び(4)で表されるア
ミンからなる群より選ばれた1種又は2種以上のアミン
にアルキレンオキサイドを付加した化合物である請求項
1記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物。 【化2】 (上記式中、R1は炭素数1〜18のアルキル基、炭素
数2〜18のアルケニル基、炭素数1〜18のヒドロキ
シアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又はフェ
ネチル基を表し;R2は水素原子、炭素数1〜18のア
ルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数1〜
18のヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、ベン
ジル基又はフェネチル基を表し;R3は炭素数1〜14
のアルキル基を表し;R4は炭素数2〜6のアルキレン
基を表し;R5およびR6はそれぞれ独立に水素原子、炭
素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニ
ル基、炭素数1〜18のヒドロキシアルキル基、シクロ
ヘキシル基、ベンジル基又はフェネチル基を表し;そし
てR7は炭素数1〜10のアルキレン基、−C24OC2
4−、−C24OC24OC24−、−C36OCH2
C(CH3)2CH2OC 36−又は−C36O(C24O)m
36−を表し、ここでmは1〜6の整数を表す。)
2. An alkylene oxide adduct of an amine.
Is represented by the following general formulas (2), (3) and (4).
One or more amines selected from the group consisting of mines
A compound obtained by adding an alkylene oxide to
The cleaning composition for dry cleaning according to 1. Embedded image(In the above formula, R1Is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms,
An alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, a hydroxy having 1 to 18 carbon atoms
Cycloalkyl, cyclohexyl, benzyl or phenyl
R represents a netyl group;TwoRepresents a hydrogen atom, an atom having 1 to 18 carbon atoms.
Alkyl group, alkenyl group of 2 to 18 carbon atoms, 1 to 1 carbon atom
18 hydroxyalkyl groups, cyclohexyl groups,
R represents a jyl group or a phenethyl group;ThreeHas 1 to 14 carbon atoms
R represents an alkyl group;FourIs alkylene having 2 to 6 carbon atoms
Represents a group; RFiveAnd R6Are each independently a hydrogen atom or charcoal
Alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl having 2 to 18 carbon atoms
Group, a hydroxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, cyclo
Represents a hexyl, benzyl or phenethyl group;
R7Is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, -CTwoHFourOCTwo
HFour-, -CTwoHFourOCTwoHFourOCTwoHFour-, -CThreeH6OCHTwo
C (CHThree)TwoCHTwoOC ThreeH6-Or -CThreeH6O (CTwoHFourO)m
CThreeH6Represents m, and m represents an integer of 1 to 6. )
【請求項3】 アルキレンオキサイドがエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドから
なる群より選ばれた1種又は2種以上である請求項1又
は2のいずれか1項に記載のドライクリーニング用洗浄
剤組成物。
3. The cleaning composition for dry cleaning according to claim 1, wherein the alkylene oxide is one or more selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide. object.
【請求項4】 シリコーン系溶剤が下記一般式(5)で
表される化合物である請求項1〜3記載のいずれか1項
に記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物。 【化3】 (式中、nは3〜6の整数を表す。)
4. The dry cleaning composition according to claim 1, wherein the silicone solvent is a compound represented by the following general formula (5). Embedded image (In the formula, n represents an integer of 3 to 6.)
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