JP2001279208A - Acrylic adhesive composition and acrylic adhesive tape or sheet - Google Patents
Acrylic adhesive composition and acrylic adhesive tape or sheetInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系粘着剤
組成物及びアクリル系粘着テープもしくはシートに関
し、より詳細には、様々な極性の被着体に対する接着性
に優れ、適度な再剥離性及び被着体非汚染性を有するア
クリル系粘着剤組成物及びアクリル系粘着テープもしく
はシートに関する。[0001] The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition and an acrylic pressure-sensitive adhesive tape or sheet, and more particularly to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition having excellent adhesiveness to adherends having various polarities and having a suitable removability and The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition and an acrylic pressure-sensitive adhesive tape or sheet having non-contaminating properties on an adherend.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、様々な部材を保護するために、合
成樹脂よりなるフィルムやシートが保護用フィルムもし
くはシートとして広く用いられている。この種の保護用
フィルムもしくはシートが、ステンレスもしくはアルミ
ニウムなどからなる金属板、プレコート鋼板、化粧板、
プラスチック板、アルミサッシなどの加工時、養生時あ
るいは輸送中の保護に使用されている。2. Description of the Related Art In recent years, films and sheets made of synthetic resins have been widely used as protective films or sheets for protecting various members. This kind of protective film or sheet is a metal plate made of stainless steel or aluminum, pre-coated steel plate, decorative plate,
It is used to protect plastic boards and aluminum sashes during processing, curing and transportation.
【０００３】特開昭６１−１０３９７５号公報には、上
記のような保護用フィルムもしくはシートの一例が開示
されている。ここでは、ポリオレフィンからなる基材上
に、Ａ−Ｂ−Ａ（Ａはスチレン重合体ブロック、Ｂはエ
チレン−ブチレン共重合体ブロックを示す。）１００重
量部と、粘着付与樹脂０〜８０重量部とを含む組成物か
らなる粘着剤層が形成されており、それによって表面保
護用接着フィルムが構成されている。しかしながら、こ
の表面保護用接着フィルムでは、粘着剤層の基材に対す
る投錨力は優れているものの、耐候性の面で十分でなか
った。[0003] JP-A-61-103975 discloses an example of the above protective film or sheet. Here, 100 parts by weight of ABA (A represents a styrene polymer block, B represents an ethylene-butylene copolymer block) and 0 to 80 parts by weight of a tackifier resin are formed on a substrate made of polyolefin. And a pressure-sensitive adhesive layer made of a composition containing the following. Thus, an adhesive film for surface protection is formed. However, although the adhesive film for surface protection has an excellent anchoring force of the pressure-sensitive adhesive layer on the substrate, it is not sufficient in terms of weather resistance.
【０００４】そこで、屋外用途などの特に耐候性や耐光
性が要求される用途では、塩化ビニル樹脂やポリオレフ
ィンからなる基材に、アクリル系粘着剤を溶融塗布して
なる保護フィルムが用いられている。ところが、この種
の保護フィルムは、保護されている部材を使用する際に
は剥離されねばならない。従って、保護されている部材
から剥離し易いように構成されている。例えば、アクリ
ル系粘着剤にシリコーンオイルなどの剥離剤を配合する
ことにより、部材からの剥離性が高められている。しか
しながら、この剥離剤により、保護されている部材表面
が汚染するという問題があった。[0004] Therefore, in applications where weather resistance and light resistance are particularly required, such as outdoor applications, a protective film obtained by melt-coating an acrylic pressure-sensitive adhesive on a substrate made of a vinyl chloride resin or polyolefin is used. . However, this kind of protective film must be peeled off when using a protected member. Therefore, it is configured to be easily peeled from the protected member. For example, by blending a release agent such as silicone oil with an acrylic pressure-sensitive adhesive, the releasability from the member is enhanced. However, there is a problem that the surface of the protected member is contaminated by the release agent.
【０００５】また、近年、溶剤を用いる接着剤の環境汚
染問題が厳しく取り上げられている。また、省エネルギ
ー及び省資源という観点から、溶剤を使用しないホット
メルト型の接着剤が注目され、広く用いられてきてい
る。現在、ホットメルト型の接着剤としては、熱溶融
性、流動性及び他の樹脂との相溶性に優れているので、
エチレン−酢酸ビニル共重合体を主剤とするものが主流
である。[0005] In recent years, the problem of environmental pollution of adhesives using solvents has been strictly addressed. In addition, from the viewpoint of energy saving and resource saving, hot melt adhesives that do not use a solvent have attracted attention and have been widely used. At present, as a hot-melt type adhesive, it has excellent heat melting property, fluidity and compatibility with other resins,
What mainly uses an ethylene-vinyl acetate copolymer is the mainstream.
【０００６】しかしながら、上記のような優れた面を有
するホットメルト型接着剤は、初期粘着力（タック）が
低いこと、低温時における接着性能が劣ること、ポリエ
チレンやポリプロピレンなどのオレフィン系共重合体へ
の接着力が低いことなどの欠点があった。However, the hot-melt type adhesive having the above excellent surface has a low initial adhesive strength (tack), an inferior adhesive performance at a low temperature, and an olefin copolymer such as polyethylene or polypropylene. There were drawbacks such as low adhesive strength to the adhesive.
【０００７】そこで、オレフィン系共重合体などの低極
性の被着体への接着性を高めるために、共役ジオレフィ
ン重合体／モノビニル置換芳香族化合物からなるブロッ
ク共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
系樹脂、フェノール系樹脂及び粘着付与樹脂からなるも
の（特開昭５４−９１５４０号公報）や、エチレン−酢
酸ビニル共重合体に限定された分子量を有する液状ゴム
及び粘着付与樹脂を含有してなるもの（特開昭５４−１
２７４４１号公報）が提案されている。Therefore, in order to enhance the adhesiveness to a low-polarity adherend such as an olefin copolymer, a block copolymer composed of a conjugated diolefin polymer / monovinyl-substituted aromatic compound, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. Polymers, ethylene-based resins, phenol-based resins and tackifying resins (JP-A-54-91540), and liquid rubbers and tackifying resins having a molecular weight limited to ethylene-vinyl acetate copolymers are used. What is contained (JP-A-54-1
27441) has been proposed.
【０００８】しかしながら、特開昭５４−９１５４０号
公報及び特開昭５４−１２７４４１号公報に開示されて
いる各ホットメルト型接着剤組成物は、いずれも、組成
を構成している成分の分子中に共役二重結合を有するた
め、光や熱により劣化するという問題があった。However, each of the hot-melt adhesive compositions disclosed in JP-A-54-91540 and JP-A-54-127441 has the molecular weight of the constituent components. Has a conjugated double bond, which causes a problem of deterioration due to light or heat.
【０００９】また、ゴム系接着剤に比べて耐候性や耐溶
剤性に優れているホットメルト型の接着剤として、アク
リル系接着剤も開発されている。例えば、特開昭５９−
７５９７５号公報には、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルと重合性ポリマー（マクロマー）とからなるアク
リル系ホットメルト型接着剤組成物が開示されている。[0009] Acrylic adhesives have also been developed as hot-melt adhesives having better weather resistance and solvent resistance than rubber adhesives. For example, JP-A-59-
Japanese Patent No. 75975 discloses an acrylic hot melt adhesive composition comprising an alkyl (meth) acrylate and a polymerizable polymer (macromer).
【００１０】しかしながら、上記アクリル系ホットメル
ト型接着剤組成物では、熱溶融性（ホットメルト性）と
凝集力とをバランス良く付与するのが困難であった。す
なわち、ホットメルト型接着剤として上記組成物を用い
た場合、６０℃以上の高温になると接着剤が流動し、塗
布部分からはみ出すという欠点があった。また、流動性
を抑制するために凝集力を高めると、溶融粘度が高くな
りすぎ、塗布が困難になるという欠点があった。However, it has been difficult for the acrylic hot-melt type adhesive composition to impart a good balance between hot-melt properties (hot-melt properties) and cohesive strength. That is, when the above composition is used as a hot-melt type adhesive, there is a disadvantage that the adhesive flows at a high temperature of 60 ° C. or more and protrudes from an applied portion. Further, when the cohesive force is increased in order to suppress the fluidity, there is a disadvantage that the melt viscosity becomes too high and application becomes difficult.
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
した従来技術の欠点を解消し、被着体の極性の如何に係
わらず良好な接着性を示し、適度な再剥離性及び被着体
非汚染性を有し、さらに耐候性や耐光性が要求される用
途にも好適に用い得るアクリル系粘着剤組成物及びアク
リル系粘着テープもしくはシートを提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to overcome the above-mentioned disadvantages of the prior art, to show good adhesion regardless of the polarity of the adherend, and to have an adequate removability and adhesion. An object of the present invention is to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive composition and an acrylic pressure-sensitive adhesive tape or sheet which have non-staining properties and can be suitably used for applications requiring weather resistance and light resistance.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】本願の第１の発明に係る
アクリル系粘着剤組成物は、炭素数１〜１４のアルキル
基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）
と、ガラス転移点Ｔｇが５０℃以上であり、かつ環状構
造を有する（メタ）アクリル酸エステル（ｂ）とを共重
合してなるアクリル系共重合体を主成分とすることを特
徴とする。The acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the first invention of the present application is an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (a).
And an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid ester (b) having a glass transition point Tg of 50 ° C. or more and having a cyclic structure.
【００１３】本願の第２の発明に係るアクリル系粘着剤
組成物は、炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と、ガラス転移
点Ｔｇが５０℃以上であり、かつ環状構造を有する（メ
タ）アクリル酸エステル（ｂ）と、ラジカル重合性の不
飽和二重結合で末端を修飾されたオレフィン重合体また
は共重合体（ｃ）と、ラジカル重合性の不飽和二重結合
で末端を修飾されており、数平均分子量が２０００〜３
００００の範囲にあり、ガラス転移点Ｔｇが３０℃以上
である重合体（ｄ）とを共重合してなるアクリル系共重
合体を主成分とすることを特徴とする。The acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the second invention of the present application comprises an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (a) and a glass transition point Tg of 50 ° C. or higher. A (meth) acrylic acid ester (b) having a cyclic structure and an olefin polymer or copolymer (c) having a terminal modified with a radical polymerizable unsaturated double bond, The terminal is modified with a saturated double bond, and the number average molecular weight is from 2000 to 3
It is characterized by having an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a polymer (d) having a glass transition point Tg of 30 ° C. or higher within a range of 0000 as a main component.
【００１４】第１，第２の発明に係るアクリル系粘着剤
組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）
として炭素数８〜１４のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルが好適に用いられる。第１，
第２の発明に係るアクリル系粘着剤組成物は、ホットメ
ルト接着剤として好適に用いられる。また、本願の第３
の発明に係るアクリル系粘着テープもしくはシートは、
ポリオレフィンからなる基材と、該ポリオレフィン基材
と共押出により一体的に構成されており、かつ第１，第
２の発明に係るアクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤
層とを備えることを特徴とする。[0014] The acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the first and second aspects of the present invention comprises an alkyl (meth) acrylate (a).
Is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms. First
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the second invention is suitably used as a hot melt adhesive. In addition, the third of the present application
The acrylic pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to the invention of
It is characterized by comprising a base material made of a polyolefin, and a pressure-sensitive adhesive layer formed integrally with the polyolefin base material by co-extrusion and made of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the first and second inventions. And
【００１５】以下、本発明（第１〜第３の発明）の詳細
を説明する。本発明に用いられる炭素数１〜１４のアル
キル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ａ）としては、（メタ）アクリル酸メチルエステル、
アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ−プ
ロピルエステル、（メタ）アクリル酸イソプロピルエス
テル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルエステル、（メ
タ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチルエステル、（メタ）アク
リル酸ｔ−ブチルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ−オ
クチルエステル、アクリル酸イソオクチルエステル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、アク
リル酸イソノニルエステル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ルエステル等が挙げられる。なお、これらのなかでも炭
素数８〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸
アルキルエステルがより好ましい。これらの（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルは、単独で用いられてもよ
く、あるいは２種以上併用されてもよい。Hereinafter, the present invention (first to third inventions) will be described in detail. Examples of the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (a) used in the present invention include (meth) acrylic acid methyl ester,
Ethyl acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t- (meth) acrylate Butyl ester, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl acrylate,
Examples thereof include 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl acrylate, and lauryl (meth) acrylate. Among them, alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms is more preferable. These alkyl (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
【００１６】本発明において用いられる、ガラス転移点
Ｔｇが５０℃以上であり、かつ環状構造を有する（メ
タ）アクリル酸エステル（ｂ）としては、（メタ）アク
リル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸ベンジル等を挙げることができる。The (meth) acrylate (b) having a glass transition point Tg of 50 ° C. or higher and having a cyclic structure used in the present invention includes isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl methacrylate, and methacrylic acid. Benzyl and the like can be mentioned.
【００１７】第１，第２の発明に用いるガラス転移点温
度が５０℃以上であり、かつ環状構造を有する（メタ）
アクリル酸エステル（ｂ）の共重合比率としては、５〜
３０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜２０重量
％である。共重合比率が、５重量％未満であると所望の
適度な再剥離性及び被着体非汚染性の効果が得られ難
く、また、３０重量％を超えると粘着剤が硬くなりすぎ
るために良好な接着性が得られないことがある。The glass transition temperature used in the first and second inventions is 50 ° C. or higher and has a cyclic structure (meth)
The copolymerization ratio of the acrylate (b) is 5 to 5.
It is preferably 30% by weight, more preferably 10 to 20% by weight. If the copolymerization ratio is less than 5% by weight, it is difficult to obtain desired effects of proper removability and non-contaminating property of the adherend. If the copolymerization ratio exceeds 30% by weight, the pressure-sensitive adhesive becomes too hard, which is good. High adhesion may not be obtained.
【００１８】また、第２の発明に用いられるラジカル重
合性の不飽和二重結合で末端を修飾されたオレフィン重
合体もしくは共重合体（ｃ）の構造としては、他の重合
性単量体と共重合可能な二重結合と、オレフィン骨格と
の繰り返しからなるポリマー構造を有する限り、特に限
定されるものではない。ここで、他の重合性単量体と共
重合可能な二重結合とは、ラジカル重合性の不飽和二重
結合を意味し、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、ア
リル基などを挙げることができる。また、上記オレフィ
ン骨格の繰り返しからなるポリマー構造としては、エチ
レン−ブチレン骨格の繰り返し、または、プロピレン骨
格からなるポリマー構造などが挙げられる。本発明で用
いられる上記オレフィン重合体または共重合体（ｃ）の
一例としては、商品名「KRATON LIQUID Polymer L-125
3」（Shell Chemical Company製）等が挙げられる。The structure of the olefin polymer or copolymer (c) whose terminal is modified with a radically polymerizable unsaturated double bond used in the second invention is different from that of another polymerizable monomer. It is not particularly limited as long as it has a polymer structure composed of a copolymerizable double bond and a repeating olefin skeleton. Here, the double bond copolymerizable with another polymerizable monomer means a radically polymerizable unsaturated double bond, and examples thereof include a vinyl group, a (meth) acryloyl group, and an allyl group. it can. Examples of the polymer structure composed of the above-mentioned olefin skeleton include a polymer structure composed of a repeating ethylene-butylene skeleton or a propylene skeleton. An example of the olefin polymer or copolymer (c) used in the present invention is "KRATON LIQUID Polymer L-125".
3 "(manufactured by Shell Chemical Company).
【００１９】第２の発明に用いるラジカル重合性の不飽
和二重結合で末端を修飾されたオレフィン重合体または
共重合体（ｃ）の共重合比率としては、５〜５０重量％
が好ましく、より好ましくは１０〜３０重量％である。
共重合比率が５重量％未満であると所望のオレフィン接
着性の効果が得られないことがあり、また、３０重量％
を超えると相溶性が悪化するために良好な接着性が得ら
れないことがある。The copolymerization ratio of the olefin polymer or copolymer (c) whose terminal is modified with a radical polymerizable unsaturated double bond used in the second invention is 5 to 50% by weight.
And more preferably 10 to 30% by weight.
If the copolymerization ratio is less than 5% by weight, the desired effect of olefin adhesion may not be obtained, and 30% by weight.
If it exceeds, good compatibility may not be obtained due to poor compatibility.
【００２０】第２の発明で用いられるラジカル重合性の
不飽和二重結合で末端を修飾され、数平均分子量が２０
００〜３００００であり、かつガラス転移点Ｔｇが３０
℃以上である重合体（ｄ）の構造としては、他の重合性
単量体と共重合可能な二重結合と、数平均分子量は２０
００〜３００００、ガラス転移点Ｔｇが３０℃以上であ
るポリマーである限り、特に限定されるものではない。
ここで、他の重合性単量体と共重合可能な二重結合と
は、ラジカル重合性の不飽和二重結合を意味し、ビニル
基、（メタ）アクリロイル基、アリル基などを挙げるこ
とができる。上記重合体（ｄ）の例としては、東亜合成
社製、商品名：「ＡＡ−６」などを挙げることができ
る。The terminal is modified with the radically polymerizable unsaturated double bond used in the second invention and has a number average molecular weight of 20.
00 to 30,000 and a glass transition point Tg of 30
The structure of the polymer (d) having a temperature of not less than 20 ° C. has a double bond copolymerizable with another polymerizable monomer and a number average molecular weight of 20.
The polymer is not particularly limited as long as it is a polymer having a glass transition point Tg of not less than 30 ° C. or more.
Here, the double bond copolymerizable with another polymerizable monomer means a radically polymerizable unsaturated double bond, and examples thereof include a vinyl group, a (meth) acryloyl group, and an allyl group. it can. Examples of the polymer (d) include “AA-6” (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
【００２１】第２の発明に用いるラジカル重合性の不飽
和二重結合で末端を修飾され、数平均分子量が２０００
〜３００００であり、かつガラス転移温度が３０℃以上
である重合体（ｄ）の共重合比率としては、５〜２０重
量％が好ましく、より好ましくは１０〜２０重量％であ
る。共重合比率が、５重量％未満であるとアクリル系共
重合体の凝集力が低下するために所望のホットメルト性
の効果が得られないことがあり、また、２０重量％を超
えると重合工程でのゲル化が発生するために好ましくな
い。The terminal is modified with a radical polymerizable unsaturated double bond used in the second invention and has a number average molecular weight of 2,000.
The copolymerization ratio of the polymer (d) having a glass transition temperature of 30 ° C. or higher is preferably from 5 to 20% by weight, and more preferably from 10 to 20% by weight. If the copolymerization ratio is less than 5% by weight, the desired hot melt effect may not be obtained because the cohesive force of the acrylic copolymer is reduced. This is not preferred because gelation occurs in the case.
【００２２】第２の発明において、上記（メタ）アクリ
ル酸エステル（ｂ）、オレフィン重合体または共重合体
（ｃ）及び重合体（ｄ）の共重合比率は、最終的なアク
リル系共重合体の全体を１００重量％としたときの、そ
れぞれの割合を示すものとする。In the second invention, the copolymerization ratio of the (meth) acrylate (b), the olefin polymer or the copolymer (c) and the polymer (d) is determined by the final acrylic copolymer. Are shown as 100% by weight as a whole.
【００２３】なお、本発明において、上記アクリル系共
重合体においては、上述した（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル（ａ）、（メタ）アクリル酸エステル（ｂ）
以外に、あるいは（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ａ）、（メタ）アクリル酸エステル（ｂ）及びオレフ
ィン重合体または共重合体（ｃ）及び重合体（ｄ）以外
に、得られるアクリル系共重合体のガラス転移温度や極
性を調整するために、あるいは官能基を導入するため
に、他のビニルモノマーを共重合させてもよい。このよ
うな共重合可能なビニルモノマーとしては、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、スチレン等に代表されるス
チレン系単量体、メチルビニルエーテル、エチルビニル
エーテル、イソブチルビニルエーテル等に代表されるビ
ニルエーテル系単量体、フマル酸、フマル酸のモノアル
キルエステル、フマル酸のジアルキルエステル、マレイ
ン酸、マレイン酸のモノアルキルエステル、マレイン酸
のジアルキルエステル、イタコン酸、イタコン酸のモノ
アルキルエステル、イタコン酸のジアルキルエステル、
（メタ）アクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルケト
ン、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、（メタ）アク
リルアミド、ビニルカルバゾール等を挙げることができ
る。In the present invention, in the acrylic copolymer, the above-mentioned alkyl (meth) acrylate (a) and (meth) acrylate (b)
Or the (meth) acrylic acid alkyl ester (a), the (meth) acrylic acid ester (b) and the olefin polymer or copolymer (c) and the polymer (d). Another vinyl monomer may be copolymerized in order to adjust the glass transition temperature and polarity of the union, or to introduce a functional group. Examples of such copolymerizable vinyl monomers include styrene-based monomers such as α-methylstyrene, vinyltoluene, and styrene, and vinylether-based monomers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, and isobutyl vinyl ether. , Fumaric acid, monoalkyl esters of fumaric acid, dialkyl esters of fumaric acid, maleic acid, monoalkyl esters of maleic acid, dialkyl esters of maleic acid, itaconic acid, monoalkyl esters of itaconic acid, dialkyl esters of itaconic acid,
(Meth) acrylonitrile, butadiene, isoprene,
Examples thereof include vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl ketone, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, (meth) acrylamide, and vinyl carbazole.
【００２４】第１，第２の発明において、上記アクリル
系共重合体の重量平均分子量は、１００００〜４０００
００の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは２
０００００〜２００００００である。重量平均分子量が
１００００未満であると、重合体としての特性を発揮で
きないおそれがあり、４００００００を超えると、製造
時の粘度が高くなり、生産性が低下することがある。In the first and second inventions, the weight average molecular weight of the acrylic copolymer is from 10,000 to 4,000.
00, more preferably 2
0000 to 2,000,000. If the weight average molecular weight is less than 10,000, the properties as a polymer may not be exhibited. If it exceeds 40,000,000, the viscosity at the time of production becomes high, and the productivity may decrease.
【００２５】上記アクリル系共重合体の製造方法は特に
限定されず、溶液重合、エマルジョン重合あるいは塊状
重合などの任意の方法を用いることができる。例えば、
第１，第２の発明におけるアクリル系共重合体を構成す
る各モノマー成分を例えば酢酸エチルなどの適当な溶剤
に溶解し、重合開始剤を用いた溶液重合法を用いること
により、上記アクリル系重合体を容易に得ることができ
る。The method for producing the acrylic copolymer is not particularly limited, and any method such as solution polymerization, emulsion polymerization or bulk polymerization can be used. For example,
By dissolving each monomer component constituting the acrylic copolymer in the first and second inventions in an appropriate solvent such as ethyl acetate, and using a solution polymerization method using a polymerization initiator, the acrylic polymer is obtained. Coalescence can be easily obtained.
【００２６】また、第１，第２の発明においてアクリル
系共重合体を得るのに用いられる上記モノマー成分と、
光重合開始剤とを溶媒を用いずに混合してなる無溶媒液
状混合物を用意し、窒素などの不活性気体中において紫
外線照射により光重合させ、それによってアクリル系共
重合体を得てもよい。Further, in the first and second inventions, the above-mentioned monomer component used for obtaining an acrylic copolymer;
A solvent-free liquid mixture prepared by mixing a photopolymerization initiator and a solvent without using a solvent is prepared, and photopolymerization is performed by ultraviolet irradiation in an inert gas such as nitrogen to thereby obtain an acrylic copolymer. .
【００２７】本発明に係るアクリル系粘着剤組成物は、
上記のようにして得られるアクリル系共重合体を必須成
分として含むが、凝集力を向上させるために、架橋剤を
含ませてもよい。このような架橋剤としては、従来より
公知の架橋剤を適宜用いることができ、例えば、イソシ
アネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架
橋剤などが挙げられる。また、電子線などの放射線を照
射し、架橋してもよい。The acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention comprises:
Although the acrylic copolymer obtained as described above is contained as an essential component, a crosslinking agent may be contained in order to improve cohesion. As such a crosslinking agent, a conventionally known crosslinking agent can be appropriately used, and examples thereof include an isocyanate-based crosslinking agent, an aziridine-based crosslinking agent, and an epoxy-based crosslinking agent. Further, the cross-linking may be performed by irradiating radiation such as an electron beam.
【００２８】また、本発明の目的を阻害しない範囲で、
上記アクリル系共重合体の他に、従来より公知の各種添
加剤、例えば可塑剤、軟化剤、充填剤、安定剤、酸化防
止剤、顔料、染料などを含有させてもよい。Further, within a range not to impair the object of the present invention,
In addition to the acrylic copolymer, various conventionally known additives such as a plasticizer, a softener, a filler, a stabilizer, an antioxidant, a pigment, a dye, and the like may be contained.
【００２９】本願の第１，第２の発明に係るアクリル系
粘着剤組成物は、様々な態様で用いることができるが、
ホットメルト型接着剤として好適に用いることができ
る。すなわち、溶剤を用いることなく、第１，第２の発
明に係るアクリル系粘着剤組成物を加熱溶融することに
より被着体に適用し、被着体同士を容易に接着すること
ができる。The acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the first and second aspects of the present invention can be used in various modes.
It can be suitably used as a hot melt type adhesive. That is, without using a solvent, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the first or second invention is applied to the adherends by heating and melting, and the adherends can be easily bonded to each other.
【００３０】第３の発明に係るアクリル系粘着テープも
しくはシートでは、ポリオレフィン基材に、第１，第２
の発明に係るアクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層
が共押出により一体化されている。上記粘着剤層を構成
するアクリル系粘着剤組成物は、上述した第１，第２の
発明に係るアクリル系粘着剤組成物である。[0030] In the acrylic pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to the third invention, the first and second adhesive tapes or sheets are applied to a polyolefin substrate.
The pressure-sensitive adhesive layer comprising the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the invention is integrated by co-extrusion. The acrylic pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer is the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the first and second inventions described above.
【００３１】また、上記ポリオレフィン基材としては、
ポリエチレン、ポリプロピレンなどのエチレン及び／ま
たはプロピレンを主成分として含む可撓性のポリオレフ
ィンフィルムもしくはシートである限り、任意のものを
用いることができる。なお、上記ポリエチレンとして
は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチ
レン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などを例示す
ることができ、１−ブテンや１−ペンテンなどの長鎖の
オレフィンモノマーが共重合されているものであっても
よい。Further, as the polyolefin substrate,
Any material can be used as long as it is a flexible polyolefin film or sheet containing ethylene and / or propylene as a main component, such as polyethylene and polypropylene. In addition, as said polyethylene, high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene (MDPE), low density polyethylene (LDPE),
Examples thereof include linear low-density polyethylene (LLDPE), and may be one in which a long-chain olefin monomer such as 1-butene or 1-pentene is copolymerized.
【００３２】ポリプロピレンとしては、ランダムポリプ
ロピレン、ホモプロピレン、高結晶化度ポリプロピレ
ン、ブロックポリプロピレンなどを挙げることができる
が、可撓性を有する限り、これらに限定されるものでは
ない。Examples of the polypropylene include random polypropylene, homopropylene, high crystallinity polypropylene, block polypropylene and the like, but are not limited to these as long as they have flexibility.
【００３３】第３の発明では、上記ポリオレフィン基材
及びアクリル系粘着剤層が、共押出されて一体化されて
いる。この共押出により一体化する具体的な方法につい
ても、特に限定されるものではないが、ポリオレフィン
基材及びアクリル系粘着剤層を構成する材料を、それぞ
れ、別々の押出機から同時に押し出し、インフレーショ
ン法、Ｔダイ法あるいはその他の方法によって、共押出
することにより得ることができる。In the third invention, the polyolefin substrate and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer are coextruded and integrated. The specific method of integrating by co-extrusion is also not particularly limited, but the materials constituting the polyolefin base material and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer are simultaneously extruded from separate extruders, respectively, by an inflation method. , By a co-extrusion method using a T-die method or other methods.
【００３４】上記のようにして共押出により得られたア
クリル系粘着テープもしくはシートでは、電子線などを
照射し、アクリル系粘着剤層を架橋したり、あるいは各
層間の投錨力を高めてもよい。The acrylic pressure-sensitive adhesive tape or sheet obtained by coextrusion as described above may be irradiated with an electron beam or the like to crosslink the acrylic pressure-sensitive adhesive layer or to increase the anchoring force between the layers. .
【００３５】また、上記ポリオレフィン基材とアクリル
系粘着剤層との投錨力を高めるために、これらの間に中
間層を介在させてもよい。中間層として用いられる樹脂
としては、粘着剤層のアンカー性を高める限り特に限定
されるものではないが、ＥＥＡ樹脂（エチレン−エチル
アクリレート共重合体：例えば、Dow Chemical社製、Pr
imacor）、無水マレイン酸化ポリエチレン、エポキシ変
性ポリエチレンなどの極性の高い樹脂であり、ポリエチ
レンやポリプロピレンなどのポリオレフィンを変性した
ものが好適に用いられる。In order to increase the anchoring force between the polyolefin substrate and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer may be interposed between them. The resin used as the intermediate layer is not particularly limited as long as the anchor property of the pressure-sensitive adhesive layer is enhanced, but EEA resin (ethylene-ethyl acrylate copolymer: for example, Dow Chemical Co., Pr.
imacor), a highly polar resin such as anhydrous maleated polyethylene and epoxy-modified polyethylene, and those obtained by modifying a polyolefin such as polyethylene or polypropylene are preferably used.
【００３６】[0036]
【発明の実施の形態】以下、本発明に係るアクリル系粘
着剤組成物及びアクリル系粘着テープもしくはシートの
具体的な実施例及び比較例を挙げることにより、本発明
を明らかにする。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be clarified by giving specific examples and comparative examples of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition and an acrylic pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to the present invention.
【００３７】（実施例１）攪拌器、冷却器、温度計及び
窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、ア
クリル酸２−エチルヘキシルエステル（２ＥＨＡ）３９
０ｇと、アクリル酸イソボルニルエステル（ＩＢＡ）６
０ｇと、ラジカル重合性の不飽和二重結合で末端を修飾
されたオレフィン共重合体（Shell Chemical Company
製、商品名：KRATON LIQUID Polymer L-1253）６０ｇ
と、ラジカル重合性の不飽和二重結合で末端を修飾さ
れ、数平均分子量が２０００〜３００００であり、ガラ
ス転移点Ｔｇが３０℃以上である重合体（東亜合成社
製、商品名：ＡＡ−６）９０ｇと、重合溶剤としてのト
ルエン４５０．９１ｇとを配合してなるモノマー混合溶
液を調製した。Example 1 2-Ethylhexyl acrylate (2EHA) 39 was placed in a 2 L separable flask equipped with a stirrer, a cooler, a thermometer and a nitrogen gas inlet.
0 g and isobornyl acrylate (IBA) 6
Og and an olefin copolymer whose terminal is modified with a radically polymerizable unsaturated double bond (Shell Chemical Company
Product name: KRATON LIQUID Polymer L-1253) 60g
And a polymer having a terminal modified with a radical polymerizable unsaturated double bond, a number average molecular weight of 2,000 to 30,000, and a glass transition point Tg of 30 ° C. or higher (trade name: AA- 6) A monomer mixture solution was prepared by mixing 90 g with 450.91 g of toluene as a polymerization solvent.
【００３８】上記モノマー混合溶液を窒素ガスを用いて
２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した
後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し、１０
０ｒｐｍの攪拌速度で攪拌しつつ、ウォーターバスを用
いてモノマー混合溶液を昇温した。冷却管に還流液が確
認された時点で、重合開始剤として、１，１−ジ（ｔ−
ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン（日本油脂社製、パーヘキサＴＭＨ）０．３０
ｇを約１ｇの酢酸エチルに溶解し、投入することにより
沸点重合を開始させた。重合開始後、１時間後に、再び
上記重合開始剤０．６０ｇを約１ｇの酢酸エチルに溶解
したものを投入した。また、重合開始してから、２時間
後、３時間後及び４時間後に、ジ（３，３，５−トリメ
チルヘキサノイル）パーオキサイド（日本油脂社製、商
品名：パーロイル３５５）０．６０ｇ、１．２０ｇ及び
１．８０ｇを、約１ｇの酢酸エチルにそれぞれ溶解した
ものを投入した。８時間沸点重合を行うことにより、ア
クリル系共重合体を得た。After the dissolved oxygen was removed by bubbling the monomer mixed solution with nitrogen gas for 20 minutes, the inside of the separable flask system was replaced with nitrogen gas.
While stirring at a stirring speed of 0 rpm, the monomer mixed solution was heated using a water bath. At the time when the reflux liquid was confirmed in the cooling pipe, 1,1-di (t-
Hexyl peroxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane (manufactured by NOF CORPORATION, PerhexaTMH) 0.30
g was dissolved in about 1 g of ethyl acetate, and the mixture was charged to start boiling point polymerization. One hour after the start of the polymerization, a solution obtained by dissolving 0.60 g of the above-mentioned polymerization initiator in about 1 g of ethyl acetate was added again. Further, after 2 hours, 3 hours and 4 hours from the start of polymerization, 0.60 g of di (3,3,5-trimethylhexanoyl) peroxide (trade name: Parloyl 355, manufactured by NOF Corporation), A solution obtained by dissolving 1.20 g and 1.80 g in about 1 g of ethyl acetate was charged. The acrylic copolymer was obtained by conducting the boiling point polymerization for 8 hours.
【００３９】（実施例２）アクリル酸２エチルヘキシル
エステル（２ＥＨＡ）５４０ｇ、アクリル酸イソボルニ
ルエステル（ＩＢＡ）６０ｇとし、ラジカル重合性の不
飽和二重結合で末端を修飾されたオレフィン共重合体、
商品名「KRATON LIQUID Polymer L-1253」（Shell Chem
ical Company製）、ラジカル重合性の不飽和二重結合で
末端を修飾され、数平均分子量が２０００〜３００００
であり、かつガラス転移温度が３０℃以上である重合
体、商品名「ＡＡ−６」（東亜合成社製）を配合しなか
ったこと以外は、実施例１と同様にして、アクリル系共
重合体を得た。(Example 2) An olefin copolymer having 540 g of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and 60 g of isobornyl acrylate (IBA), and having a terminal modified with a radical polymerizable unsaturated double bond,
Product name "KRATON LIQUID Polymer L-1253" (Shell Chem
ical Company), having a terminal modified with a radical polymerizable unsaturated double bond and having a number average molecular weight of 2,000 to 30,000.
And an acrylic copolymer having a glass transition temperature of 30 ° C. or higher and a brand name “AA-6” (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was not used. A coalescence was obtained.
【００４０】（比較例１）アクリル酸２エチルヘキシル
エステル（２ＥＨＡ）６００ｇとし、アクリル酸イソボ
ルニルエステル（ＩＢＡ）、ラジカル重合性の不飽和二
重結合で末端を修飾されたオレフィン共重合体、商品名
「KRATON LIQUID Polymer L-1253」（Shell Chemical C
ompany製）、ラジカル重合性の不飽和二重結合で末端を
修飾され、数平均分子量が２０００〜３００００であ
り、かつガラス転移温度が３０℃以上である重合体、商
品名「ＡＡ−６」（東亜合成社製）を配合しなかったこ
と以外は、実施例１と同様にして、アクリル系共重合体
を得た。Comparative Example 1 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) 600 g, isobornyl acrylate (IBA), an olefin copolymer whose terminal was modified with a radical polymerizable unsaturated double bond, a commercial product Name "KRATON LIQUID Polymer L-1253" (Shell Chemical C
ompany), a polymer having a terminal modified with a radical polymerizable unsaturated double bond, a number average molecular weight of 2,000 to 30,000, and a glass transition temperature of 30 ° C. or higher, trade name “AA-6” ( Acrylic copolymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that Toa Gosei Co., Ltd. was not added.
【００４１】（比較例２）アクリル酸ブチルエステル
（ＢＡ）５４０ｇ、ラジカル重合性の不飽和二重結合で
末端を修飾されたオレフィン共重合体、商品名「KRATON
LIQUID Polymer L-1253」（Shell Chemical Company
製）６０ｇとし、ラジカル重合性の不飽和二重結合で末
端を修飾され、数平均分子量が２０００〜３００００で
あり、かつガラス転移温度が３０℃以上である重合体、
商品名「ＡＡ−６」（東亜合成社製）を配合しなかった
こと以外は、実施例１と同様にして、アクリル系共重合
体を得た。(Comparative Example 2) 540 g of butyl acrylate (BA), an olefin copolymer whose terminal was modified with a radical polymerizable unsaturated double bond, trade name "KRATON"
LIQUID Polymer L-1253 ”(Shell Chemical Company
A) having a terminal polymerized with a radical polymerizable unsaturated double bond, having a number average molecular weight of 2,000 to 30,000, and a glass transition temperature of 30 ° C. or higher,
An acrylic copolymer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the product name "AA-6" (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was not blended.
【００４２】（比較例３）アクリル酸ブチルエステル
（ＢＡ）４５０ｇ、ラジカル重合性の不飽和二重結合で
末端を修飾され、数平均分子量が２０００〜３００００
であり、かつガラス転移温度が３０℃以上である重合
体、商品名「ＡＡ−６」（東亜合成社製）１５０ｇと
し、ラジカル重合性の不飽和二重結合で末端を修飾され
たオレフィン共重合体、商品名「KRATON LIQUID Polyme
r L-1253」（Shell Chemical Company製）を配合しなか
ったこと以外は、実施例１と同様にして、アクリル系共
重合体を得た。Comparative Example 3 450 g of butyl acrylate (BA), whose terminal was modified with a radically polymerizable unsaturated double bond, had a number average molecular weight of 2,000 to 30,000
And a polymer having a glass transition temperature of 30 ° C. or higher, trade name “AA-6” (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 150 g, and an olefin copolymer whose terminal is modified with a radical polymerizable unsaturated double bond. Combination, product name `` KRATON LIQUID Polyme
An acrylic copolymer was obtained in the same manner as in Example 1, except that "r L-1253" (manufactured by Shell Chemical Company) was not blended.
【００４３】〔１．粘着テープ評価〕 （粘着テープの作成）実施例１、２及び比較例１で作成
したアクリル系共重合体溶液を、厚さ３８μｍのポリエ
ステルフィルム（リンテック社製、品番：＃３８１１）
の一面に乾燥後の厚みが１５μｍとなるように塗工し、
しかる後１１０℃の温度で５分間乾燥し、アクリル系粘
着テープを得た。[1. Evaluation of pressure-sensitive adhesive tape] (Preparation of pressure-sensitive adhesive tape) A 38 μm-thick polyester film (manufactured by Lintec, product number: # 3811) was prepared using the acrylic copolymer solution prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1.
On one side so that the thickness after drying is 15 μm,
Thereafter, drying was performed at a temperature of 110 ° C. for 5 minutes to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive tape.
【００４４】（初期粘着力の測定）上記のようにして得
た粘着テープについて、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、
ＳＵＳ３０４板に２５ｍｍ幅でこれらを貼り合わせ、２
３℃で２０分間放置した後、１８０°方向に引張速度３
００ｍｍ／分の条件で剥離し、剥離強度を測定した。こ
の剥離強度を初期粘着力とした。(Measurement of Initial Adhesive Strength) The pressure-sensitive adhesive tape obtained as described above was measured in accordance with JIS Z 0237.
These are attached to a SUS304 plate with a width of 25 mm,
After standing at 3 ° C. for 20 minutes, a pulling speed of 3
Peeling was performed under the condition of 00 mm / min, and the peel strength was measured. This peel strength was defined as the initial adhesive strength.
【００４５】（経時粘着力の測定）粘着テープを、ＪＩ
Ｓ Ｚ ０２３７に準じ、ＳＵＳ３０４板に２５ｍｍ幅
で貼り合わせ、８０℃の恒温槽中で１週間放置した後、
１８０°方向に引張速度３００ｍｍ／分の条件で剥離
し、剥離強度を測定した。この剥離強度を経時粘着力と
した。(Measurement of adhesive strength over time)
According to SZ0237, it was stuck on a SUS304 plate with a width of 25 mm and left in a constant temperature bath at 80 ° C. for 1 week.
Peeling was performed in the direction of 180 ° at a tensile speed of 300 mm / min, and the peel strength was measured. This peel strength was defined as the adhesive force over time.
【００４６】結果を下記の表１に示す。 〔２．ホットメルト粘着テープ評価〕 （ホットメルト粘着テープの作成）実施例１及び比較例
２，３で作成したアクリル系共重合体溶液から、定法に
よるトルエン除去を行うことによってアクリル系共重合
体を取り出した。The results are shown in Table 1 below. [2. Evaluation of Hot Melt Adhesive Tape] (Preparation of Hot Melt Adhesive Tape) From the acrylic copolymer solutions prepared in Example 1 and Comparative Examples 2 and 3, toluene was removed by a conventional method to remove the acrylic copolymer. .
【００４７】アクリル系共重合体を１８０℃の温度でコ
ーターを用いて厚さ５０μｍのポリエステルフィルム
（＃５０１１、リンテック社製）上に５０μｍの塗工厚
みでコーティングした。The acrylic copolymer was coated on a 50 μm-thick polyester film (# 5011, manufactured by Lintec Corporation) at a temperature of 180 ° C. using a coater with a coating thickness of 50 μm.
【００４８】（ホットメルト塗工性の評価）アクリル系
共重合体をコーターを用いてコーティングする際の塗工
性を、「極めて良好」◎、「良好」○、「やや不良」
△、「不良」×、「極めて不良」××の５段階に分けて
評価した。(Evaluation of Hot Melt Coating Properties) The coating properties when coating the acrylic copolymer with a coater were evaluated as “very good” 、, “good” ○, “slightly poor”.
、, “bad” ×, “extremely poor” ×× were evaluated in five stages.
【００４９】（粘着性の評価）ホットメルト粘着テープ
を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて、２３℃におけるボ
ールタック値を評価した。(Evaluation of Adhesiveness) The ball tack value at 23 ° C. of the hot melt adhesive tape was evaluated according to JIS Z0237.
【００５０】（保持力の測定）ホットメルト粘着テープ
を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて、ＳＵＳ３０４板に
２５ｍｍ×２５ｍｍの面積で貼り合わせ、８０℃の恒温
槽中で、鉛直方向に１ｋｇの荷重を掛け、１時間後のズ
レ長さ、あるいは落下時間を測定した。(Measurement of Holding Force) A hot-melt adhesive tape was bonded to a SUS304 plate in an area of 25 mm × 25 mm according to JIS Z 0237, and a 1 kg load was applied vertically in a constant temperature bath at 80 ° C. The displacement length after 1 hour or the drop time was measured.
【００５１】（粘着力の測定）ホットメルト粘着テープ
を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて、ＳＵＳ３０４板に
２５ｍｍ幅で貼り合わせ、２３℃、２０分間放置した
後、１８０°方向、引っ張り速度３００ｍｍ／分の条件
で剥離し、その剥離強度を測定した。(Measurement of Adhesive Strength) A hot-melt adhesive tape was adhered to a SUS304 plate with a width of 25 mm according to JIS Z 0237, left at 23 ° C. for 20 minutes, and then pulled in a 180 ° direction at a pulling speed of 300 mm / min. Peeling was performed under the conditions, and the peel strength was measured.
【００５２】（耐候性及び耐光性の評価）上記ホットメ
ルト粘着テープについて、ＪＩＳ Ｂ ７７５３に準
じ、サンシャインウエザーメーター（スガ試験機社製、
品番：ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ）にて該粘着テープに光を
５００時間照射し、１８０°方向に引張速度３００ｍｍ
／分の条件で剥離し、剥離強度を測定した。この剥離強
度を耐候性及び耐光性評価の指針とした。(Evaluation of Weather Resistance and Light Resistance) The above-mentioned hot melt pressure-sensitive adhesive tape was measured according to JIS B 7753 according to Sunshine Weather Meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
(Product number: WEL-SUN-HC) irradiate the adhesive tape with light for 500 hours, and pulling speed in the 180 ° direction is 300 mm.
/ Min, and the peel strength was measured. The peel strength was used as a guideline for evaluating weather resistance and light resistance.
【００５３】結果を表２に示す。 〔３．共押出粘着フィルムシート評価〕 （粘着フィルムシートの作成）実施例１及び比較例２，
３で作成された各アクリル系共重合体溶液から、定法に
よりトルエン除去を行い、アクリル系共重合体を取り出
した。しかる後、このアクリル系共重合体を、基材層と
しての低密度ポリエチレン（旭化成社製、商品名：Ｌ４
４７０）と共押出し、粘着剤層の厚みが１０μｍ、基材
層の厚みが５０μｍの粘着フィルムシートを得た。Table 2 shows the results. [3. Evaluation of co-extruded pressure-sensitive adhesive film sheet] (Preparation of pressure-sensitive adhesive film sheet) Example 1 and Comparative Example 2,
From each of the acrylic copolymer solutions prepared in 3, toluene was removed by a conventional method, and the acrylic copolymer was taken out. Thereafter, this acrylic copolymer was used as a base layer for low-density polyethylene (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: L4
470) to obtain a pressure-sensitive adhesive film sheet having a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 10 μm and a base material layer thickness of 50 μm.
【００５４】（初期粘着力の測定）粘着フィルムシート
を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて、ＳＵＳ３０４板に
２５ｍｍ幅で貼り合わせ、２３℃、２０分間放置した
後、１８０°方向、引っ張り速度３００ｍｍ／分の条件
で剥離し、その剥離強度を測定した。(Measurement of Initial Adhesive Strength) The adhesive film sheet was adhered to a SUS304 plate with a width of 25 mm according to JIS Z 0237, left at 23 ° C. for 20 minutes, and then pulled in the 180 ° direction at a pulling speed of 300 mm / min. Peeling was performed under the conditions, and the peel strength was measured.
【００５５】（経時粘着力の測定）粘着フィルムシート
を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて、ＳＵＳ３０４板に
２５ｍｍ幅で貼り合わせ、８０℃の恒温槽中で、１週間
放置した後、１８０°方向、引っ張り速度３００ｍｍ／
分の条件で剥離し、その剥離強度を測定した。(Measurement of Adhesive Strength Over Time) The adhesive film sheet was bonded to a SUS304 plate with a width of 25 mm in accordance with JIS Z 0237, left in a constant temperature bath at 80 ° C. for one week, and then pulled in the 180 ° direction. Speed 300mm /
And peel strength was measured.
【００５６】結果を表３に示す。Table 3 shows the results.
【００５７】[0057]
【表１】 [Table 1]
【００５８】[0058]
【表２】 [Table 2]
【００５９】[0059]
【表３】 [Table 3]
【００６０】表１から明らかなように、実施例１，２の
アクリル系共重合体に用いたアクリル系粘着剤組成物か
らなる粘着剤層が形成された粘着テープでは、比較例１
の粘着テープと同等か、それ以上の初期粘着力を示し、
さらに、経時により粘着力が低下するため良好な再剥離
性を示した。また、剥離後の被着体の汚れも認められな
かった。従って、適度な再剥離性及び被着体非汚染性
と、良好な初期接着性とが両立されていることがわか
る。As is clear from Table 1, Comparative Example 1 shows a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer formed of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the acrylic copolymers of Examples 1 and 2.
Shows an initial adhesive strength equal to or greater than that of the adhesive tape of
Further, the adhesive strength was lowered with time, so that good removability was exhibited. Further, no stain on the adherend after peeling was observed. Accordingly, it can be seen that both proper removability and non-contaminating property of the adherend and good initial adhesiveness are compatible.
【００６１】また、表２から明らかなように、実施例１
のアクリル系共重合体を用いて構成された上記ホットメ
ルト粘着テープは、比較例２，３のアクリル系共重合体
を用いて構成された粘着テープに比べて、ホットメルト
塗工性に優れており、適度な初期接着力を有し、かつ良
好な再剥離性を有することがわかる。また、耐候性及び
耐光性評価に際し、剥離後に実施例１では被着体の汚れ
が認められなかったのに対し、比較例２，３では糊残り
が生じた。As is clear from Table 2, Example 1
The hot-melt pressure-sensitive adhesive tape constituted by using the acrylic copolymer of Comparative Example 2 is excellent in hot-melt coating property as compared with the pressure-sensitive adhesive tapes constituted by using the acrylic copolymers of Comparative Examples 2 and 3. It can be seen that it has an appropriate initial adhesive strength and good removability. In the evaluation of the weather resistance and the light resistance, no stain on the adherend was observed in Example 1 after peeling, whereas adhesive residue was left in Comparative Examples 2 and 3.
【００６２】さらに、表３から明らかなように、実施例
１のアクリル系共重合体を用いた共押出粘着フィルムシ
ートでは、比較例２，３のアクリル系共重合体を用いた
共押出粘着フィルムシートに比べて、適当な初期粘着力
を有し、かつ再剥離性及び被着体非汚染性に優れている
ことがわかる。 （実施例３）アクリル酸２エチルヘキシルエステル（２
ＥＨＡ）をアクリル酸ブチルエステル（ＢＡ）としたこ
と以外は実施例１と同様にしてアクリル系共重合体を得
た。 （実施例４）アクリル酸２エチルヘキシルエステル（２
ＥＨＡ）をアクリル酸ブチルエステル（ＢＡ）としたこ
と以外は実施例２と同様にしてアクリル系共重合体を得
た。 〔評価〕 （粘着テープの作成）実施例３、４で作成したアクリル
系共重合体溶液を、厚さ３８μｍのポリエステルフィル
ム（リンテック社製、品番：＃３８１１）の一面に乾燥
後の厚みが１５μｍとなるように塗工し、しかる後１１
０℃の温度で５分間乾燥し、アクリル系粘着テープを得
た。 （初期粘着力の測定）上記のようにして得た粘着テープ
について、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、ＳＵＳ３０４
板に２５ｍｍ幅でこれらを貼り合わせ、２３℃で２０分
間放置した後、１８０°方向に引張速度３００ｍｍ／分
の条件で剥離し、剥離強度を測定した。この剥離強度を
初期粘着力とした。Further, as is apparent from Table 3, the co-extruded pressure-sensitive adhesive film sheet using the acrylic copolymer of Example 1 is the same as the co-extruded pressure-sensitive adhesive film using the acrylic copolymer of Comparative Examples 2 and 3. It can be seen that, compared to the sheet, it has a suitable initial adhesive strength, and is excellent in removability and non-contamination of the adherend. Example 3 2-Ethylhexyl acrylate (2
An acrylic copolymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that EHA) was changed to butyl acrylate (BA). Example 4 2-Ethylhexyl acrylate (2
An acrylic copolymer was obtained in the same manner as in Example 2 except that EHA) was changed to butyl acrylate (BA). [Evaluation] (Preparation of pressure-sensitive adhesive tape) The acrylic copolymer solution prepared in Examples 3 and 4 was dried on one surface of a 38 μm-thick polyester film (manufactured by Lintec, product number: # 3811) to a thickness of 15 μm after drying. And then apply 11
After drying at a temperature of 0 ° C. for 5 minutes, an acrylic pressure-sensitive adhesive tape was obtained. (Measurement of Initial Adhesive Strength) The pressure-sensitive adhesive tape obtained as described above was subjected to SUS304 in accordance with JIS Z 0237.
These were adhered to a plate with a width of 25 mm, left at 23 ° C. for 20 minutes, and then peeled in a 180 ° direction at a tensile speed of 300 mm / min, and the peel strength was measured. This peel strength was defined as the initial adhesive strength.
【００６３】（経時粘着力の測定）粘着テープを、ＪＩ
Ｓ Ｚ ０２３７に準じ、ＳＵＳ３０４板に２５ｍｍ幅
で貼り合わせ、８０℃の恒温槽中で１週間放置した後、
１８０°方向に引張速度３００ｍｍ／分の条件で剥離
し、剥離強度を測定した。この剥離強度を経時粘着力と
した。(Measurement of Adhesive Strength with Time)
According to SZ0237, it was stuck on a SUS304 plate with a width of 25 mm and left in a constant temperature bath at 80 ° C. for 1 week.
Peeling was performed in the direction of 180 ° at a tensile speed of 300 mm / min, and the peel strength was measured. This peel strength was defined as the adhesive force over time.
【００６４】結果を下記の表４に示す。The results are shown in Table 4 below.
【００６５】[0065]
【表４】 [Table 4]
【００６６】表１と表４の対比から明らかなように、実
施例１，２の粘着テープと実施例３、４の粘着テープを
比べると両者はほぼ同等の初期粘着力を示すが、実施例
１、２の粘着テープの方が経時により粘着力がより大き
く低下しており良好な再剥離性を示した。従って、実施
例１、２の粘着テープの方が再剥離性と初期接着性の両
方に優れている。As is clear from the comparison between Tables 1 and 4, when the adhesive tapes of Examples 1 and 2 and the adhesive tapes of Examples 3 and 4 are compared, they show almost the same initial adhesive strength. The pressure-sensitive adhesive tapes of Nos. 1 and 2 showed a more remarkable removability since the pressure-sensitive adhesive force was significantly reduced over time. Therefore, the pressure-sensitive adhesive tapes of Examples 1 and 2 are superior in both removability and initial adhesiveness.
【発明の効果】第１，第２の発明に係るアクリル系粘着
剤組成物は、上記特定の（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル（ａ）と、上記特定の（メタ）アクリル酸エステ
ル（ｂ）とを主成分とする共重合体を用いているため、
良好な初期接着性を示し、かつ適度な再剥離性及び被着
体非汚染性を示す。従って、初期接着性と、再剥離性及
び被着体非汚染性とを両立することができる。従って、
例えば部材の保護用フィルムの粘着剤層を構成するのに
好適なアクリル系粘着剤組成物を提供することができ
る。The acrylic pressure-sensitive adhesive compositions according to the first and second aspects of the present invention are characterized in that the specific (meth) acrylic acid alkyl ester (a) and the specific (meth) acrylic acid ester (b) Because of using a copolymer mainly composed of
It shows good initial adhesiveness, and shows moderate removability and non-contaminating properties of adherends. Therefore, it is possible to achieve both the initial adhesiveness, the removability and the non-contamination property of the adherend. Therefore,
For example, it is possible to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive composition suitable for forming a pressure-sensitive adhesive layer of a member protection film.
【００６７】加えて、第２の発明では、上記（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル（ａ）及び（メタ）アクリル
酸エステル（ｂ）を主成分とする幹重合体に対し、オレ
フィン重合体または共重合体（ｃ）と、重合体（ｄ）と
がグラフトされた構造を有するため、耐候性も高められ
る。従って、第２の発明に係るアクリル系粘着剤組成物
は、屋外用途などの特に耐候性が求められる用途に適し
た表面保護フィルムの粘着剤として好適に用いられる。In addition, in the second invention, the olefin polymer or the copolymer is added to the backbone polymer containing the alkyl (meth) acrylate (a) and the (meth) acrylate (b) as main components. Since it has a structure in which the coalesced (c) and the polymer (d) are grafted, the weather resistance is also improved. Therefore, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the second invention is suitably used as a pressure-sensitive adhesive for a surface protective film that is particularly suitable for applications requiring weather resistance, such as outdoor use.
【００６８】また、第１，第２の発明に係るアクリル系
粘着剤組成物は、それぞれ上記特定の組成を有するた
め、２００℃以下の温度で容易に溶融することができ、
ホットメルト型接着剤として好適に用いることができ
る。Further, the acrylic pressure-sensitive adhesive compositions according to the first and second inventions each have the above specific composition, and therefore can be easily melted at a temperature of 200 ° C. or less,
It can be suitably used as a hot melt type adhesive.
【００６９】第３の発明に係るアクリル系粘着テープも
しくはシートは、ポリオレフィンからなる基材と、第
１，第２の発明に係るアクリル系粘着剤組成物からなる
粘着剤層とが共押出により一体化されているので、層間
強度が高く、良好な接着性を発現し、かつ適度な再剥離
性及び被着体非汚染性を発現する。従って、第３の発明
に係るアクリル系粘着テープもしくはシートは、表面保
護フィルムとして好適に用いることができる。特に第２
の発明に係るアクリル系粘着剤組成物を用いた場合に
は、耐候性においても優れているので、屋外用途などに
適した耐候性の表面保護フィルムとして好適に用いるこ
とができる。The acrylic pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to the third invention comprises a polyolefin substrate and an adhesive layer comprising the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the first and second inventions, which are integrally formed by coextrusion. As a result, the interlayer strength is high, good adhesiveness is exhibited, and moderate removability and non-contamination of the adherend are exhibited. Therefore, the acrylic pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to the third invention can be suitably used as a surface protection film. Especially the second
When the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the invention is used, it is excellent in weather resistance, and thus can be suitably used as a weather-resistant surface protective film suitable for outdoor use and the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 玉木 聡史 京都府京都市南区上鳥羽上調子町２−２ 積水化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J004 AA10 AB03 CA04 CC02 FA04 GA01 4J040 DF041 DF051 JA09 JB01 LA01 LA08 MA02 MA10 MB03 NA06 NA07 NA12 NA13 PA23 QA02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Satoshi Tamaki 2-2 Kamikaba Kamikocho, Minami-ku, Kyoto, Kyoto Prefecture Sekisui Chemical Co., Ltd. F-term (reference) 4J004 AA10 AB03 CA04 CC02 FA04 GA01 4J040 DF041 DF051 JA09 JB01 LA01 LA08 MA02 MA10 MB03 NA06 NA07 NA12 NA13 PA23 QA02
Claims (6)
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と、ガラス
転移点Ｔｇが５０℃以上であり、かつ環状構造を有する
（メタ）アクリル酸エステル（ｂ）とを共重合してなる
アクリル系共重合体を主成分とすることを特徴とするア
クリル系粘着剤組成物。1. An alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (a) and a (meth) acrylate having a glass transition point Tg of 50 ° C. or more and a cyclic structure ( An acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising, as a main component, an acrylic copolymer obtained by copolymerizing b).
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と、ガラス
転移点Ｔｇが５０℃以上であり、かつ環状構造を有する
（メタ）アクリル酸エステル（ｂ）と、ラジカル重合性
の不飽和二重結合で末端を修飾されたオレフィン重合体
または共重合体（ｃ）と、ラジカル重合性の不飽和二重
結合で末端を修飾されており、数平均分子量が２０００
〜３００００の範囲にあり、ガラス転移点Ｔｇが３０℃
以上である重合体（ｄ）とを共重合してなるアクリル系
共重合体を主成分とすることを特徴とするアクリル系粘
着剤組成物。2. An alkyl (meth) acrylate (a) having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and a (meth) acrylate having a glass transition point Tg of 50 ° C. or more and having a cyclic structure. b), an olefin polymer or copolymer (c) having a terminal modified with a radical polymerizable unsaturated double bond, and a terminal modified with a radical polymerizable unsaturated double bond, Molecular weight 2000
-30,000 and the glass transition point Tg is 30 ° C.
An acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising, as a main component, an acrylic copolymer obtained by copolymerizing the above polymer (d).
（ａ）が炭素数８〜１４のアルキル基を有する（メタ）
アクリル酸アルキルエステルであることを特徴とする請
求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。3. An alkyl (meth) acrylate (a) having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms.
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, which is an alkyl acrylate.
（ａ）が炭素数８〜１４のアルキル基を有する（メタ）
アクリル酸アルキルエステルであることを特徴とする請
求項２に記載のアクリル系粘着剤組成物。4. An alkyl (meth) acrylate (a) having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms.
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to claim 2, which is an alkyl acrylate.
又は請求項４に記載のアクリル系粘着剤組成物。5. The method according to claim 2, which is a hot melt adhesive.
Or the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to claim 4.
オレフィン基材と共押出により一体的に構成されてお
り、かつ請求項５に記載のアクリル系粘着剤組成物から
なる粘着剤層とを備えることを特徴とするアクリル系粘
着テープもしくはシート。6. A substrate comprising a polyolefin substrate and a pressure-sensitive adhesive layer integrally formed with the polyolefin substrate by coextrusion and comprising the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to claim 5. An acrylic pressure-sensitive adhesive tape or sheet characterized by the above-mentioned.
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