JP2001278740A - Coated microcapsule - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、マイクロカプセ
ル、特にその安定性及び分散性の改善に関する。[0001] The present invention relates to microcapsules, and more particularly to improvements in their stability and dispersibility.
【０００２】[0002]
【従来の技術】カプセル中に内包油滴を有するマイクロ
カプセルは、食品、医薬品、化粧品等の分野で使用さ
れ、例えば、カプセル内に薬剤を内包して配合すること
により、製品中での薬剤の安定性を改善しようとする試
みがなされている。2. Description of the Related Art Microcapsules having oil droplets encapsulated in capsules are used in the fields of foods, pharmaceuticals, cosmetics, and the like. Attempts have been made to improve stability.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、親水性
マイクロカプセルでは、固形分のまま放置すると、水分
の揮発によりカプセルが収縮しやすい。このため、親水
性マイクロカプセルは多くの場合、媒体中に分散してス
トックする必要があった。また、このような場合でも、
内包成分が媒体中に溶出したり、マイクロカプセルが経
時的に凝集したりすることがあった。However, in the case of a hydrophilic microcapsule, if the solid content is left as it is, the capsule tends to shrink due to evaporation of water. For this reason, hydrophilic microcapsules often need to be dispersed and stocked in a medium. Also, in such a case,
The encapsulated components may elute into the medium, or the microcapsules may aggregate over time.
【０００４】例えば、特開平９−２５５５６２号公報に
は、水相に親水性高分子、外油相に有機変性粘土鉱物を
配合したＯ／Ｗ／Ｏエマルジョンが報告されている。し
かし、このＯ／Ｗ／ＯエマルジョンからＯ／Ｗを取り出
すと、収縮や破壊が起こったり、基剤中に再分散したと
きの分散性が悪いという問題があった。[0004] For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-255562 reports an O / W / O emulsion in which a hydrophilic polymer is blended in an aqueous phase and an organically modified clay mineral is blended in an outer oil phase. However, when O / W is taken out from this O / W / O emulsion, there are problems that shrinkage and destruction occur and dispersibility when redispersed in the base is poor.
【０００５】本発明は、上記従来技術の課題に鑑みなさ
れたものであり、その目的は、空気中における収縮が少
なく、各種媒体への分散性が良好で、しかも媒体中にお
ける内包成分の溶出が少ないマイクロカプセルを提供す
ることである。The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and has as its object to reduce shrinkage in air, to have good dispersibility in various media, and to elute elution of contained components in the media. The goal is to provide fewer microcapsules.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】前記従来技術の課題に鑑
み本発明者らが検討を行った結果、親水性高分子ゲル化
剤によるマイクロカプセルをコーティングすることによ
り、これら問題が解決されることを見出し、本発明を完
成した。すなわち、本発明にかかるコーティングマイク
ロカプセルは、カプセル化剤が親水性高分子ゲル化剤で
あるマイクロカプセルを、コーティング剤によりコーテ
ィングしたことを特徴とする。In view of the above-mentioned problems in the prior art, the present inventors have conducted studies and found that these problems can be solved by coating microcapsules with a hydrophilic polymer gelling agent. And completed the present invention. That is, the coated microcapsules according to the present invention are characterized in that microcapsules whose encapsulating agent is a hydrophilic polymer gelling agent are coated with a coating agent.
【０００７】本発明において、コーティング剤が親油性
あるいは両親媒性コーティング剤であることが好適であ
る。また、コーティング剤が疎水化多糖類であることが
好適である。また、コーティング剤が親水性コーティン
グ剤であることが好適である。In the present invention, the coating agent is preferably a lipophilic or amphiphilic coating agent. Preferably, the coating agent is a hydrophobized polysaccharide. Further, it is preferable that the coating agent is a hydrophilic coating agent.
【０００８】また、本発明において、カプセル化剤の主
成分が、加熱冷却により固化する親水性高分子ゲル化剤
であることが好適である。また、親水性高分子ゲル化剤
が寒天であることが好適である。また、親水性高分子ゲ
ル化剤がカラギーナンであることが好適である。また、
本発明のコーティングマイクロカプセルにおいて、カプ
セル内に平均粒子径０．０１〜３μｍの内包油滴を有す
ることが好適である。また、カプセルが親水性非イオン
界面活性剤と、水溶性溶媒とを含むことが好適である。
また、本発明にかかる化粧料は、前記何れかに記載のコ
ーティングマイクロカプセルを配合したことを特徴とす
る。In the present invention, it is preferable that the main component of the encapsulating agent is a hydrophilic polymer gelling agent which solidifies by heating and cooling. Preferably, the hydrophilic polymer gelling agent is agar. Preferably, the hydrophilic polymer gelling agent is carrageenan. Also,
In the coated microcapsules of the present invention, it is preferable that the capsules have encapsulated oil droplets having an average particle diameter of 0.01 to 3 μm. Further, it is preferable that the capsule contains a hydrophilic nonionic surfactant and a water-soluble solvent.
In addition, a cosmetic according to the present invention is characterized by incorporating the coated microcapsule according to any of the above.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明のコーティング剤として
は、親水性マイクロカプセルに対し皮膜性、吸着性を有
する物質を用いることができる。例えば、親油性コーテ
ィング剤としては、マイクロクリスタリンワックス、ワ
セリン、セレシン、パラフィン等の固形炭化水素、カル
ナバロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ等のロウ類、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、ラウリルアルコール、
セタノール、オレイルアルコール、ステアリルアルコー
ル等の高級アルコール、ニトロセルロース、ポリアクリ
ル酸エステル共重合体、高重合メチルポリシロキサン等
が挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the coating agent of the present invention, a substance having a film property and an adsorptivity to hydrophilic microcapsules can be used. For example, as the lipophilic coating agent, microcrystalline wax, vaseline, ceresin, solid hydrocarbons such as paraffin, waxes such as carnauba wax, beeswax, candelilla wax, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid Higher fatty acids such as lauryl alcohol,
Examples include higher alcohols such as cetanol, oleyl alcohol, and stearyl alcohol, nitrocellulose, polyacrylate copolymers, and highly polymerized methylpolysiloxane.
【００１０】両親媒性コーティング剤としては、エチル
セルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒド
ロキシエチルセルロース、アルキル化キサンタンガム等
のアルキル化多糖類、ポリアクリル酸−ポリアクリル酸
エステル共重合体等が挙げられる。親水性コーティング
剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、カチオン化セルロース等の高分子化合物、グルコ
ース、ショ糖等の多糖類が挙げられる。これらの皮膜性
物質をコーティング剤として用いる場合には、コーティ
ング方法などにもよるが、マイクロカプセルに対して
０．１〜２００重量％を添加して処理する。少なすぎる
と効果が発揮されず、過剰に添加しても、効果の増大が
期待できない。Examples of the amphiphilic coating agent include ethyl cellulose, propyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, alkylated polysaccharides such as alkylated xanthan gum, and polyacrylic acid-polyacrylate copolymers. No. Examples of the hydrophilic coating agent include polymer compounds such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and cationized cellulose, and polysaccharides such as glucose and sucrose. When these film-forming substances are used as a coating agent, the treatment is performed by adding 0.1 to 200% by weight to the microcapsules, depending on the coating method and the like. If the amount is too small, the effect is not exhibited, and even if it is excessively added, the effect cannot be expected to increase.
【００１１】また、上記皮膜性物質に比べて、コーティ
ング力に劣るが、炭化水素系界面活性剤、シリコーン系
界面活性剤等の界面活性剤もコーティング剤として用い
ることが可能である。その場合には、マイクロカプセル
に対して５〜１００重量％を添加して処理する。炭化水
素系界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸マグネ
シウム等の高級脂肪酸塩、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯ
Ｅオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル等のエ
ーテル型界面活性剤、ステアリン酸ＰＯＥセチルエーテ
ル、ステアリン酸ＰＯＥステアリルエーテル等のエステ
ル型界面活性剤、Ｎ−アシルグルタミン酸エステル等の
アミノ酸誘導体等が挙げられる。また、シリコーン系界
面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ・メチルポリシロキ
サン共重合体、ＰＯＥ・ＰＯＰ・メチルポリシロキサン
共重合体、高重合ジメチルシロキサン・メチル（アミノ
プロピル）シロキサン共重合体等の変性シリコンなどが
挙げられる。Although the coating power is inferior to the above-mentioned film-forming substances, surfactants such as hydrocarbon surfactants and silicone surfactants can also be used as the coating agent. In that case, the treatment is performed by adding 5 to 100% by weight to the microcapsules. Examples of the hydrocarbon surfactant include higher fatty acid salts such as magnesium stearate, POE cetyl ether, POE
Examples thereof include ether surfactants such as E oleyl ether and POE stearyl ether, ester surfactants such as POE cetyl ether stearate and POE stearyl ether stearate, and amino acid derivatives such as N-acylglutamic acid ester. Examples of the silicone surfactant include modified silicone such as POE / methyl polysiloxane copolymer, POE / POP / methyl polysiloxane copolymer, and highly polymerized dimethyl siloxane / methyl (aminopropyl) siloxane copolymer. And the like.
【００１２】本発明のコーティングマイクロカプセル
は、コーティング皮膜によりカプセルからの水分の揮発
が抑制されるため、マイクロカプセルを固形分として空
気中に放置しても収縮がほとんどない。このような耐乾
燥性は、親水性コーティングでも発揮されるが、好まし
くは親油性あるは両親媒性コーティングである。また、
親油性あるいは両親媒性コーティングを行ったマイクロ
カプセルでは、親油性媒体中に分散したときの分散性が
向上し、親水性コーティングを行ったマイクロカプセル
では、親水性媒体中に分散したときの分散性が向上す
る。また、コーティング皮膜によって媒体中での内包成
分の溶出も抑制することができる。なお、本発明におい
ては、２種以上のコーティング剤を混合して処理しても
よく、また、異なるコーティング剤処理を順次行ってコ
ーティング層を積層してもよい。親水性マイクロカプセ
ルのカプセル化剤が寒天、カラギーナンなど場合、特に
好ましいコーティング剤としては、エチルセルロース、
プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチル
セルロース、アルキル化キサンタンガム等の疎水化多糖
類が挙げられる。In the coated microcapsule of the present invention, since the volatilization of water from the capsule is suppressed by the coating film, even if the microcapsule is left in the air as a solid content, it hardly shrinks. Such drying resistance is also exhibited by hydrophilic coatings, but is preferably a lipophilic or amphiphilic coating. Also,
Microcapsules with lipophilic or amphiphilic coatings have improved dispersibility when dispersed in lipophilic media, and microcapsules with hydrophilic coating have improved dispersibility when dispersed in hydrophilic media. Is improved. Further, the elution of the encapsulated components in the medium can be suppressed by the coating film. In the present invention, two or more coating agents may be mixed and treated, or different coating agent treatments may be sequentially performed to laminate the coating layers. When the encapsulating agent for the hydrophilic microcapsules is agar, carrageenan, etc., particularly preferred coating agents include ethyl cellulose,
Hydrophobized polysaccharides such as propylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, and alkylated xanthan gum.
【００１３】マイクロカプセルのコーティングは、例え
ば、マイクロカプセルと、コーティング剤とを適当な溶
媒中で混合し、溶媒を除去して乾燥することにより行う
ことができる。溶媒としては、マイクロカプセルが分散
でき、コーティング剤が溶解可能なものを用いることが
できるが、除去操作が簡便である点で、揮発性溶媒、例
えば、揮発性シリコン油、揮発性炭化水素油、エタノー
ル、イソプロパノール等の低級アルコール類あるいはそ
の他の揮発性有機溶媒、水等が好ましい。通常、親油性
又は両親媒性コーティング剤の場合には、親油性溶媒を
用い、親水性コーティング剤の場合には、親水性溶媒を
用いる。また、コーティング剤を揮発性溶媒に溶解した
溶液を、マイクロカプセルに噴霧し、乾燥することによ
ってもコーティングすることができる。噴霧乾燥は複数
回繰り返して行っても良い。噴霧には、公知の噴霧装置
を適宜選択して用いることができ、また、マイクロカプ
セルを適当な攪拌、混合装置を用いて攪拌しながら噴霧
を行ってもよい。The coating of the microcapsules can be carried out, for example, by mixing the microcapsules with a coating agent in a suitable solvent, removing the solvent and drying. As the solvent, those capable of dispersing the microcapsules and dissolving the coating agent can be used.However, in terms of easy removal operation, volatile solvents, for example, volatile silicone oil, volatile hydrocarbon oil, Preferred are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, and other volatile organic solvents, water and the like. Usually, in the case of a lipophilic or amphiphilic coating agent, a lipophilic solvent is used, and in the case of a hydrophilic coating agent, a hydrophilic solvent is used. Alternatively, coating can be performed by spraying a solution in which a coating agent is dissolved in a volatile solvent onto a microcapsule and drying the solution. Spray drying may be repeated several times. For the spraying, a known spraying device can be appropriately selected and used, and the microcapsules may be sprayed while being stirred using a suitable stirring and mixing device.
【００１４】何れの方法においても、乾燥方法は特に限
定されず、自然乾燥の他、スプレードライや造粒装置を
用いることもできる。また、乾燥を促進するために、ア
ルコール洗浄や加熱、送風等を行ってもよい。また、本
発明の効果を損なわない限り、コーティング剤の溶解を
促進するための溶解促進剤を媒体中に共存させてもよ
い。例えば親水性コーティング剤に対しては親水性溶媒
中に多価アルコールやアルコール等を溶解助剤として用
いることができる。In any of the methods, the drying method is not particularly limited. In addition to natural drying, spray drying or a granulating device can be used. Further, in order to promote drying, alcohol washing, heating, air blowing, or the like may be performed. Further, as long as the effects of the present invention are not impaired, a dissolution accelerator for accelerating dissolution of the coating agent may coexist in the medium. For example, for a hydrophilic coating agent, a polyhydric alcohol, alcohol, or the like can be used as a dissolution aid in a hydrophilic solvent.
【００１５】本発明の好ましいコーティング方法の一つ
としては、マイクロカプセルを揮発性溶媒中に分散し、
これにコーティング剤を溶解、混合後、揮発性溶媒を自
然に、あるいは必要に応じて送風や加熱を行って揮発さ
せ、乾燥する方法が挙げられる。また、コーティング剤
の揮発性溶媒溶液にマイクロカプセルを分散、混合後、
同様に乾燥してもよい。マイクロカプセルとコーティン
グ剤とを揮発性溶媒中で混合後、マイクロカプセルを濾
過や遠心分離等により一旦分離し、その後乾燥を行うこ
ともできるが、分離操作によりコーティング剤の被覆量
が低下することがあるので、その場合にはコーティング
剤を比較的高濃度で用いる必要がある。[0015] One of the preferred coating methods of the present invention is to disperse the microcapsules in a volatile solvent,
After dissolving and mixing the coating agent, a method of volatilizing and drying the volatile solvent spontaneously or by blowing or heating as necessary is used. Also, after dispersing and mixing the microcapsules in a volatile solvent solution of the coating agent,
Similarly, it may be dried. After mixing the microcapsules and the coating agent in a volatile solvent, the microcapsules can be separated once by filtration, centrifugation, etc., and then dried, but the separation operation may decrease the coating amount of the coating agent. In this case, it is necessary to use a coating agent at a relatively high concentration.
【００１６】本発明においてコーティング処理されるマ
イクロカプセルは、親水性高分子ゲル化剤をカプセル化
剤とする親水性マイクロカプセルである。親水性高分子
ゲル化剤としては、化粧品や医薬品等において通常使用
されるもので、固化して親水性のゲルを形成できるもの
が挙げられる。例えば、ゼラチン、コラーゲン等のタン
パク質、寒天、カラギーナン、グルコマンナン、スクレ
ログルカン、シゾフィラン、ジェランガム、アルギン
酸、カードラン、ペクチン、ヒアルロン酸、グアーガム
等の多糖類が挙げられる。The microcapsules to be coated in the present invention are hydrophilic microcapsules using a hydrophilic polymer gelling agent as an encapsulating agent. Examples of the hydrophilic polymer gelling agent include those commonly used in cosmetics, pharmaceuticals and the like, which include those which can be solidified to form a hydrophilic gel. Examples thereof include proteins such as gelatin and collagen, and polysaccharides such as agar, carrageenan, glucomannan, scleroglucan, schizophyllan, gellan gum, alginic acid, curdlan, pectin, hyaluronic acid, and guar gum.
【００１７】これらのうち、寒天、カラギーナンなどの
加熱冷却により固化してゲルを形成するものは、イオン
の影響を受けにくく、また製法が簡便で均一に固化でき
るという点で好ましい。本発明においては、このような
加熱冷却により固化する親水性高分子ゲル化剤をカプセ
ル化剤の主成分とすることが好適である。中でも、ゲル
の性質、安定性、使用感等の点から、寒天、カラギーナ
ンが好ましく、特に好ましくは寒天である。寒天として
は、例えば、伊那寒天ＰＳ−８４、Ｚ−１０、ＡＸ−３
０、ＡＸ−１００、ＡＸ−２００、Ｔ−１、Ｓ−５、Ｍ
−７（伊那食品工業社製）等の市販品を用いることがで
きる。本発明においては、親水性高分子ゲル化剤の２種
以上を併用してもよい。加熱冷却により固化する親水性
高分子ゲル化剤と共に、アルギン酸やカードラン、ヒア
ルロン酸等のように、Ｃａ等のイオンや、その他の凝固
剤により固化する親水性高分子ゲル化剤を、本発明の効
果を損なわない範囲で配合することも可能である。Of these, agar, carrageenan, etc., which solidify by heating and cooling to form a gel, are preferred because they are less susceptible to ions and can be easily and uniformly solidified. In the present invention, it is preferable that such a hydrophilic polymer gelling agent that solidifies by heating and cooling be used as a main component of the encapsulating agent. Among them, agar and carrageenan are preferable, and agar is particularly preferable in terms of gel properties, stability, feeling of use, and the like. As agar, for example, Ina agar PS-84, Z-10, AX-3
0, AX-100, AX-200, T-1, S-5, M
A commercially available product such as -7 (manufactured by Ina Food Industry Co., Ltd.) can be used. In the present invention, two or more hydrophilic polymer gelling agents may be used in combination. The present invention relates to a hydrophilic polymer gelling agent that solidifies with ions such as Ca and other coagulants, such as alginic acid, curdlan, and hyaluronic acid, together with a hydrophilic polymer gelling agent that solidifies by heating and cooling. Can be blended in a range that does not impair the effect of the above.
【００１８】親水性マイクロカプセルは、公知の方法に
より製造することが可能である。一例を挙げれば、親水
性高分子ゲル化剤を含有する水相を油相中に分散乳化し
てＷ／Ｏエマルジョンとし、Ｗ／Ｏエマルジョンの水相
を固化してカプセル化し、油相を除去することにより得
ることができる。また、内油相と、親水性高分子ゲル化
剤を含有する水相とからＯ／Ｗエマルジョンを調製し、
これを外油相中に分散乳化してＯ／Ｗ／Ｏエマルジョン
とし、Ｏ／Ｗ／Ｏエマルジョンの水相を固化してカプセ
ル化し、外油相を除去することにより、内包油滴をカプ
セル内に有するマイクロカプセルを得ることができる。
内包油滴を有するマイクロカプセルは、油性薬剤をカプ
セル内に内包できるという点で好ましいものである。The hydrophilic microcapsules can be produced by a known method. For example, an aqueous phase containing a hydrophilic polymer gelling agent is dispersed and emulsified in an oil phase to form a W / O emulsion, and the aqueous phase of the W / O emulsion is solidified and encapsulated, and the oil phase is removed. Can be obtained. Also, an O / W emulsion is prepared from an internal oil phase and an aqueous phase containing a hydrophilic polymer gelling agent,
This is dispersed and emulsified in an outer oil phase to form an O / W / O emulsion, the aqueous phase of the O / W / O emulsion is solidified and encapsulated, and the outer oil phase is removed, whereby the encapsulated oil droplets are encapsulated. Can be obtained.
Microcapsules having encapsulated oil droplets are preferred in that an oily drug can be encapsulated in the capsule.
【００１９】以下、Ｏ／Ｗ／Ｏエマルジョンを経由して
調製する場合を例として、内包油滴を有する親水性マイ
クロカプセルの製法について説明する。水相としては、
親水性高分子ゲル化剤、水の他、水に溶解又は分散可能
な成分や薬剤を配合することもできる。また、必要に応
じてその他の親水性高分子、例えば、ポリアクリル酸、
カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロースを
はじめとする合成高分子や、キサンタンガム、ローカス
トビーンガム等の天然高分子を本発明の効果を損なわな
い範囲で配合することも可能である。特に、ケルトロー
ルを寒天と併用すると、カプセルが軟らかくなる傾向が
ある。Hereinafter, a method for producing hydrophilic microcapsules having encapsulated oil droplets will be described by taking as an example the case of preparing via an O / W / O emulsion. As the aqueous phase,
In addition to the hydrophilic polymer gelling agent and water, a component or drug that can be dissolved or dispersed in water can also be blended. Also, if necessary, other hydrophilic polymers, for example, polyacrylic acid,
Synthetic polymers such as carboxymethylcellulose and cationized cellulose, and natural polymers such as xanthan gum and locust bean gum can be blended as long as the effects of the present invention are not impaired. In particular, when celtrol is used in combination with agar, the capsule tends to be soft.
【００２０】内油相、外油相としては、水相と混合せ
ず、製造時に全体として液状であれば極性油〜非極性油
まで、通常使用され得る幅広い油分の中から選択するこ
とができる。例えば、炭化水素油、エステル油、高級ア
ルコール、高級脂肪酸、天然油脂、シリコーン油等があ
げられる。また、これら油分に溶解又は分散可能な成分
や薬剤を配合することもできる。なお、内包油滴の外油
相への浸潤防止の点から、内油相と外油相の極性に差が
ある方が好ましい。The inner oil phase and the outer oil phase can be selected from a wide range of commonly used oils from polar oils to non-polar oils as long as they are not mixed with the aqueous phase and are entirely liquid during production. . For example, hydrocarbon oils, ester oils, higher alcohols, higher fatty acids, natural fats and oils, silicone oils and the like can be mentioned. In addition, components or drugs that can be dissolved or dispersed in these oils can also be blended. In addition, it is preferable that there is a difference in polarity between the inner oil phase and the outer oil phase from the viewpoint of preventing infiltration of the encapsulated oil droplets into the outer oil phase.
【００２１】第１段階のＯ／Ｗエマルジョンの調製にお
いては、平均粒径が０．０１〜３μｍ、好ましくは０．
０１〜１μｍと非常に微細で、しかも安定なエマルジョ
ンとすることが必要である。粒径が大きすぎると、その
後のＯ／Ｗ／Ｏ乳化で内油相同士の融合や、内油相と外
油相との合一を生じやすく、十分な乳化を行うことがで
きない。また、内油相のロスが大きくなる傾向がある。In the preparation of the first stage O / W emulsion, the average particle size is 0.01 to 3 μm, preferably 0.1 to 0.3 μm.
It is necessary to form a very fine and stable emulsion having a size of from 01 to 1 μm. If the particle size is too large, it is easy for the subsequent O / W / O emulsification to cause fusion of the inner oil phases and coalescence of the inner oil phase and the outer oil phase, so that sufficient emulsification cannot be performed. Further, the loss of the inner oil phase tends to increase.
【００２２】このようなＯ／Ｗエマルジョンを容易に得
る方法として、例えば、親水性非イオン界面活性剤と水
溶性溶媒とを用いた乳化法（特公昭５７−２９２１３号
公報）が有効である。すなわち、親水性非イオン界面活
性剤を含有する水溶性溶媒中に内油相を添加して水溶性
溶媒中油型エマルジョンを製造し、該エマルジョンに親
水性高分子ゲル化剤水溶液を添加して、Ｏ／Ｗエマルジ
ョンを得る。親水性高分子ゲル化剤の添加については、
水溶性溶媒中油型エマルジョンに水を加えてＯ／Ｗエマ
ルジョンとしてから、親水性高分子ゲル化剤水溶液で希
釈してもよい。また、特に問題を生じない限り予め水溶
性溶媒中に親水性高分子ゲル化剤を添加しておくことも
可能である。As a method for easily obtaining such an O / W emulsion, for example, an emulsification method using a hydrophilic nonionic surfactant and a water-soluble solvent (JP-B-57-29213) is effective. That is, an internal oil phase is added to a water-soluble solvent containing a hydrophilic nonionic surfactant to produce an oil-in-water solvent emulsion, and an aqueous solution of a hydrophilic polymer gelling agent is added to the emulsion. Obtain an O / W emulsion. Regarding the addition of the hydrophilic polymer gelling agent,
Water may be added to the water-in-solvent oil-in-solvent emulsion to form an O / W emulsion, which may then be diluted with a hydrophilic polymer gelling agent aqueous solution. It is also possible to add a hydrophilic polymer gelling agent in a water-soluble solvent in advance as long as no particular problem occurs.
【００２３】前記水溶性溶媒としては、親水性非イオン
界面活性剤を溶解し、その後に添加する内油相との界面
に効率よく配向させる効果を持つものであり、低級一価
アルコール類、低級多価アルコール類、ケトン類、アル
デヒド類、エーテル類、アミン類、低級脂肪酸類、その
他親水性で非イオン界面活性剤を溶解するものであれば
極めて広い範囲の物質から選択することができる。具体
的には、特公昭５７−２９２１３号公報記載のものが例
示されるが、化粧料や医薬品において好ましくはエタノ
ール、プロパノール等の低級一価アルコール、１，３−
ブチレングリコール、ジエチレングリコール等の低級多
価アルコールである。なお、水溶性溶媒中に少量の水、
例えば水溶性溶媒に対して１５重量％以下の水を含有し
ていてもよい。The water-soluble solvent has the effect of dissolving a hydrophilic nonionic surfactant and efficiently orienting it at the interface with the internal oil phase to be added thereafter. Polyhydric alcohols, ketones, aldehydes, ethers, amines, lower fatty acids, and other substances that are hydrophilic and dissolve nonionic surfactants can be selected from a very wide range of substances. Specifically, those described in JP-B-57-29213 are exemplified, but in cosmetics and pharmaceuticals, lower monohydric alcohols such as ethanol and propanol, and 1,3-
It is a lower polyhydric alcohol such as butylene glycol and diethylene glycol. In addition, a small amount of water in a water-soluble solvent,
For example, it may contain 15% by weight or less of water based on the water-soluble solvent.
【００２４】また、親水性非イオン性界面活性剤として
は、ＰＯＥ付加型、又はＰＯＥ・ＰＯＰ付加型非イオン
性界面活性剤が好ましく、具体的には特公昭５７−２９
２１３号公報記載のものが例示される。なお、Ｏ／Ｗエ
マルジョン調製時に油性ゲル化剤として油相に高級脂肪
酸グリセリル、デキストリン脂肪酸エステル等を配合す
ると、内包油滴の外油相への浸潤を顕著に抑制すること
ができる。これら油性ゲル化剤の配合量としては、内油
相中０．０５〜５重量％、好ましくは０．２〜１重量％
である。少なすぎるとこれら油性ゲル化剤の浸潤防止効
果が十分に発揮されず、多すぎる場合には他の成分に影
響を及ぼすことがある。As the hydrophilic nonionic surfactant, a POE-added type or POE / POP-added nonionic surfactant is preferable, and specifically, Japanese Patent Publication No. 57-29.
No. 213 is exemplified. When a higher fatty acid glyceryl, dextrin fatty acid ester, or the like is added to the oil phase as an oily gelling agent during the preparation of the O / W emulsion, infiltration of the encapsulated oil droplets into the outer oil phase can be remarkably suppressed. The compounding amount of these oily gelling agents is 0.05 to 5% by weight, preferably 0.2 to 1% by weight in the internal oil phase.
It is. If the amount is too small, the effect of preventing the oil-based gelling agent from infiltrating is not sufficiently exerted. If the amount is too large, other components may be affected.
【００２５】第２段階のＯ／Ｗ／Ｏエマルジョンの調製
は、Ｏ／Ｗエマルジョンを外油相に分散乳化することに
より行う。このとき用いる乳化機は特に限定されず、通
常乳化に用いられる攪拌装置を適宜用いればよい。な
お、外油相中には、乳化剤として親油性界面活性剤を配
合しておくことが好ましい。親油性界面活性剤として
は、イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤の何れ
も用いることができ、外油相成分の種類等に応じて公知
のものから適宜選択して用いればよい。The preparation of the O / W / O emulsion in the second stage is carried out by dispersing and emulsifying the O / W emulsion in the outer oil phase. The emulsifier used at this time is not particularly limited, and a stirring device usually used for emulsification may be appropriately used. In addition, it is preferable to mix a lipophilic surfactant as an emulsifier in the outer oil phase. As the lipophilic surfactant, any of an ionic surfactant and a nonionic surfactant can be used, and may be appropriately selected from known ones according to the kind of the outer oil phase component and the like.
【００２６】このようなＯ／Ｗ／Ｏエマルジョンの水相
を固化することにより、微細な内包油滴を多数含有する
マイクロカプセルを得ることができる。親水性マイクロ
カプセルの好ましい製法としては、加熱冷却により固化
する親水性高分子ゲル化剤を予め水（問題のない限り他
の水性成分を含んでいてもよい）に加熱溶解してゲル化
剤水溶液を調製しておき、これを前記水溶性溶媒中油型
エマルジョンにゲル化剤の固化温度以上で添加してＯ／
Ｗエマルジョンとし、系の温度を固化温度以上に維持し
ながらＯ／Ｗ／Ｏエマルジョンまで調製した後、固化温
度以下に冷却して水相を固化し、カプセルとする方法が
挙げられる。例えば、ゲル化剤が寒天やカラギーナンの
場合、固化温度は約３０℃であり、ゲル化剤水溶液の調
製温度は９０〜１００℃、エマルジョンの調製温度は約
５０〜９０℃とすることが好適である。なお、イオン等
の添加により固化するものを併用する場合には、冷却前
にＯ／Ｗ／Ｏエマルジョンに、そのイオンを含む金属塩
またはその水溶液を添加後、冷却すればよい。By solidifying the water phase of such an O / W / O emulsion, microcapsules containing a large number of fine oil droplets can be obtained. As a preferable method for producing the hydrophilic microcapsules, a hydrophilic polymer gelling agent which solidifies by heating and cooling is dissolved in water (which may contain other aqueous components as long as there is no problem) in advance by heating and dissolving the gelling agent aqueous solution. Is added to the oil-in-water-in-solvent emulsion at a temperature equal to or higher than the solidification temperature of the gelling agent.
A method of preparing a W emulsion, preparing an O / W / O emulsion while maintaining the temperature of the system at or above the solidification temperature, and then cooling the solid to a temperature below the solidification temperature to solidify the aqueous phase to form a capsule. For example, when the gelling agent is agar or carrageenan, the solidification temperature is about 30 ° C., the preparation temperature of the aqueous gelling agent solution is preferably 90 to 100 ° C., and the emulsion preparing temperature is preferably about 50 to 90 ° C. is there. In the case where a solid that is solidified by the addition of ions or the like is used in combination, the metal salt containing the ions or the aqueous solution thereof may be added to the O / W / O emulsion before cooling, and then cooled.
【００２７】このように調製されたマイクロカプセル
は、Ｏ／Ｗエマルジョンの段階で内油相を上記のように
微細且つ安定に分散しているので、Ｏ／Ｗ／Ｏエマルジ
ョン調製時の乳化条件を自由に設定でき、カプセル径の
コントロールが容易である。例えば、Ｏ／Ｗ／Ｏ乳化時
の温度は室温〜約９０℃、攪拌速度は約１００〜１０，
０００ｒｐｍの広い範囲で行うことができ、このような
場合でも、内油相のロスがなく、内油相の融合による内
包油滴径の増大もほとんどない。Ｏ／Ｗ／Ｏ乳化時の温
度、攪拌速度が高い程、カプセル径は小さくなり、親水
性ゲル化剤濃度や外油相の粘度が高いほど、カプセル径
は大きくなる傾向がある。前記方法によれば、マイクロ
カプセル径は５〜１０００μｍの幅広い範囲で制御可能
である。In the microcapsules thus prepared, the internal oil phase is finely and stably dispersed at the stage of the O / W emulsion as described above. It can be set freely and the capsule diameter can be easily controlled. For example, the temperature at the time of O / W / O emulsification is from room temperature to about 90 ° C., the stirring speed is from about 100 to 10,
It can be performed in a wide range of 000 rpm, and even in such a case, there is no loss of the internal oil phase, and there is almost no increase in the included oil droplet diameter due to the fusion of the internal oil phase. The capsule diameter tends to be smaller as the temperature during O / W / O emulsification and the stirring speed are higher, and the capsule diameter is larger as the hydrophilic gelling agent concentration and the viscosity of the outer oil phase are higher. According to the method, the microcapsule diameter can be controlled in a wide range of 5 to 1000 μm.
【００２８】前記のようにして調製された親水性マイク
ロカプセルを、親油性あるいは両親媒性コーティングす
る場合には、マイクロカプセル調製液（油性分散物）か
らマイクロカプセルを分離せず、そのまま親油性あるい
は両親媒性コーティング剤を溶解、混合し、上記のよう
に溶媒を除去、乾燥してコーティングを行うことができ
る。親水性コーティングの場合には、濾過等によりマイ
クロカプセルを一旦分離し、好ましくは水やアルコール
でカプセル表面を洗浄後、上記のように処理すればよ
い。When the hydrophilic microcapsules prepared as described above are subjected to lipophilic or amphiphilic coating, the microcapsules are not separated from the microcapsule preparation liquid (oil-based dispersion), but are directly lipophilic or amphiphilic. The coating can be performed by dissolving and mixing the amphiphilic coating agent, removing the solvent and drying as described above. In the case of a hydrophilic coating, the microcapsules may be once separated by filtration or the like, preferably after washing the capsule surface with water or alcohol, and then treated as described above.
【００２９】本発明のコーティングマイクロカプセル
は、コーティング剤の種類によって親油性〜親水性の媒
体に対し良好な分散性を示し、また、非常に安定である
ため、各種基剤中に配合することができる。例えば、化
粧料においては、乳液、クリーム、ローション、美容
液、マッサージ料、スクラブ料等の基礎化粧料、ボディ
ソープ、クレンジング料等の洗浄料、ファンデーショ
ン、フェイスパウダー、頬紅、口紅、アイシャドウ、ア
イブロウ、マスカラ、フェイスパウダー等のメークアッ
プ化粧料、ヘアークリーム、へアートニック、トリート
メント、育毛料、シャンプー、リンス等の毛髪化粧料等
が挙げられる。また、その性状としては乳化状、可溶化
状、液状、固形状、ジェル状、ムース状、スプレー状等
が挙げられる。これらは、本発明の効果が損なわれない
限り特に制限されない。また、本発明の化粧料には、通
常化粧料に用いられる成分を配合することができる。以
下、具体例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。また、配合量は特に指定のない限
り、重量％で示す。The coated microcapsules of the present invention show good dispersibility in lipophilic to hydrophilic media depending on the type of coating agent and are very stable, so that they can be incorporated into various bases. it can. For example, in cosmetics, basic cosmetics such as milky lotions, creams, lotions, serums, massages, scrubs, cleaning agents such as body soaps, cleansings, foundations, face powders, blushes, lipsticks, eye shadows, eyebrows Make-up cosmetics such as lipstick, mascara, face powder, etc .; hair cosmetics such as hair creams, hair nicks, treatments, hair restorations, shampoos, and rinses. Examples of the properties include an emulsified state, a solubilized state, a liquid state, a solid state, a gel state, a mousse state, and a spray state. These are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. In addition, the cosmetics of the present invention may contain components usually used in cosmetics. Hereinafter, the present invention will be described with reference to specific examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, the amounts are shown in% by weight.
【００３０】 試験例１ （非コーティングマイクロカプセル処方） 内油相： スクワラン １０ 重量％ 水相： １，３−ブチレングリコール ５ ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 １ 寒天（ＰＳ−８４） １ アスコルビン酸2-グルコシド ２ イオン交換水 ３１ 外油相： ＰＯＥメチルポリシロキサン共重合体 １ オクタメチルシクロテトラシロキサン ４９Test Example 1 (non-coated microcapsule formulation) Inner oil phase: Squalane 10% by weight Water phase: 1,3-butylene glycol 5 POE (60) hydrogenated castor oil 1 Agar (PS-84) 1 Ascorbic acid 2- Glucoside 2 ion-exchanged water 31 outer oil phase: POE methylpolysiloxane copolymer 1 octamethylcyclotetrasiloxane 49
【００３１】（非コーティングマイクロカプセル製法）
内油相を、１，３−ブチレングリコール、ＰＯＥ（６
０）硬化ヒマシ油、及びアスコルビン酸2-グルコシドの
混合物に徐々に添加して、水溶性溶媒中油型エマルジョ
ンを得た。寒天をイオン交換水に９０℃で加熱溶解して
寒天水溶液を調製し、５０℃まで冷却した。５０℃に加
熱した前記水溶性溶媒中油型エマルジョンに、前記寒天
水溶液を攪拌しながら添加して、Ｏ／Ｗエマルジョン
（平均粒子径０．５μｍ）を得た。(Production method of non-coated microcapsule)
The inner oil phase is composed of 1,3-butylene glycol, POE (6
0) The oil was gradually added to a mixture of hydrogenated castor oil and ascorbic acid 2-glucoside to obtain an oil-in-water-soluble emulsion. Agar was heated and dissolved in ion-exchanged water at 90 ° C to prepare an aqueous agar solution, and cooled to 50 ° C. The agar aqueous solution was added to the oil-in-water-soluble emulsion heated to 50 ° C. with stirring to obtain an O / W emulsion (average particle size: 0.5 μm).
【００３２】Ｏ／Ｗエマルジョンを外油相に添加して５
０℃×５００ｒｐｍで乳化し、Ｏ／Ｗ／Ｏエマルジョン
を調製した。これを徐々に室温まで冷却し、水相の寒天
を固化させることにより、マイクロカプセル油性分散物
（カプセル平均粒子径１００μｍ、内包油滴平均粒子径
０．５μｍ）を得た。この油性分散物を濾過して非コー
ティングマイクロカプセルを得た。なお、本発明におい
て、内包油滴の平均粒子径は動的光散乱法（大塚電子社
製ダイナミック光散乱光度計ＤＬＳ−７００使用）によ
り測定し、またマイクロカプセルの平均粒子径は、レー
ザ回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所製）で測
定した粒度分布から求めた。The O / W emulsion was added to the outer oil phase to obtain 5
The emulsion was emulsified at 0 ° C. × 500 rpm to prepare an O / W / O emulsion. This was gradually cooled to room temperature, and the aqueous phase agar was solidified to obtain a microcapsule oily dispersion (capsule average particle diameter 100 μm, encapsulated oil droplet average particle diameter 0.5 μm). The oily dispersion was filtered to obtain uncoated microcapsules. In the present invention, the average particle diameter of the encapsulated oil droplets is measured by a dynamic light scattering method (using a dynamic light scattering photometer DLS-700 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). It was determined from the particle size distribution measured by a scattering particle size distribution analyzer (manufactured by Horiba, Ltd.).
【００３３】（コーティングマイクロカプセル）前記マ
イクロカプセル油性分散物に、コーティング剤を所定の
濃度となるように溶解し、３０分間攪拌後濾過して、コ
ーティングマイクロカプセルを得た。(Coating Microcapsules) A coating agent was dissolved in the microcapsule oily dispersion to a predetermined concentration, stirred for 30 minutes and filtered to obtain coated microcapsules.
【００３４】（収縮状態）濾過直後、及び２５℃で２４
時間乾燥後の状態を顕微鏡にて観察し、下記の基準によ
り評価した。 評価基準 ○：収縮なし △：わずかに収縮 ×：明らかに収縮(Shrink state) Immediately after filtration and at 25 ° C. for 24 hours
The state after drying for a time was observed with a microscope, and evaluated according to the following criteria. Evaluation criteria ○: No shrinkage △: Slight shrinkage ×: Clear shrinkage
【００３５】（Ａ２Ｇの溶出）マイクロカプセル１０重
量部を水９０重量部に分散し、室温で保存した。なお、
コーティングマイクロカプセルは濾過後２５℃２４時間
乾燥したものを、非コーティングマイクロカプセルは濾
過直後のものを試験に供した。１ヶ月後に水中のアスコ
ルビン酸２−グルコシド（Ａ２Ｇ）をＨＰＬＣにて定量
した。マイクロカプセルからＡ２Ｇが全て溶出した場合
を１００％として、Ａ２Ｇの溶出率を算出した。(Elution of A2G) 10 parts by weight of microcapsules were dispersed in 90 parts by weight of water and stored at room temperature. In addition,
The coated microcapsules were dried at 25 ° C. for 24 hours after filtration, and the uncoated microcapsules were subjected to the test immediately after filtration. One month later, ascorbic acid 2-glucoside (A2G) in water was quantified by HPLC. The dissolution rate of A2G was calculated assuming that the case where all of A2G was eluted from the microcapsules was 100%.
【００３６】（分散性）マイクロカプセル１０重量部を
分散媒９０重量部に添加し、１０分間攪拌後、顕微鏡で
観察して、下記の基準で評価した。なお、コーティング
マイクロカプセルは濾過後２５℃２４時間乾燥したもの
を、非コーティングマイクロカプセルは濾過直後のもの
を試験に供した。 評価基準 ◎：全く凝集なし ○：わずかに凝集 △：半数以上が凝集 ×：ほとんど凝集(Dispersibility) 10 parts by weight of microcapsules were added to 90 parts by weight of a dispersion medium, stirred for 10 minutes, observed with a microscope, and evaluated according to the following criteria. The coated microcapsules were dried at 25 ° C. for 24 hours after filtration, and the uncoated microcapsules were subjected to the test immediately after filtration. Evaluation criteria ◎: No aggregation ○: Slight aggregation △: Half or more aggregation ×: Almost aggregation
【００３７】[0037]
【表１】 コーティング剤* 固形パラフィン ５ − − − 高分子量メチルポリシロキサン − ２ − − エチルセルロース − − １ − 収縮状態 濾過直後 ○ ○ ○ ○ 乾燥後 ○ ○ ○ × Ａ２Ｇ溶出（％） ０ ０ ０ １０ 分散性 メチルポリシロキサン(20cps) ◎ ◎ ○ △ セバシン酸ジオクチル ○ ○ ◎ △ *マイクロカプセル油性分散物１００ｇあたりのコーティング剤添加量（ｇ）[Table 1] Coating agent * Solid paraffin 5---High molecular weight methylpolysiloxane-2--Ethyl cellulose--1- Shrinking state Immediately after filtration ○ ○ ○ ○After drying ○ ○ ○ × A2G elution (%) 0 0 0 10 Dispersibility Methyl polysiloxane (20cps) ◎ ◎ ○ △Dioctyl sebacate ○ ○ ◎ △ * Amount of coating agent added (g) per 100 g of microcapsule oil dispersion
【００３８】表１は、親油性コーティング剤（固形パラ
フィン、高分子量メチルポリシロキサン）又は両親媒性
コーティング剤（エチルセルロース）でコーティングし
たマイクロカプセルの評価結果である。表１から、これ
らのコーティングにより、マイクロカプセルの空気中に
おける収縮が抑制され、また、親油性媒体中における分
散性が向上していることが解る。また、水中におけるマ
イクロカプセルからの内包成分（アスコルビン酸２−グ
ルコシド）の溶出も抑制された。Table 1 shows the evaluation results of microcapsules coated with a lipophilic coating agent (solid paraffin, high molecular weight methylpolysiloxane) or an amphiphilic coating agent (ethyl cellulose). Table 1 shows that these coatings suppress the shrinkage of the microcapsules in the air and improve the dispersibility in the lipophilic medium. In addition, elution of the encapsulated component (ascorbic acid 2-glucoside) from the microcapsules in water was also suppressed.
【００３９】なお、非コーティングマイクロカプセルを
親油性物質、両親媒性物質を含有する基剤に単に配合す
るだけではマイクロカプセルは十分にコーティングされ
ず、このような効果は発揮されない。このことは、下記
の結果により支持される。表２は、コーティングあるい
は非コーティングマイクロカプセルを、コーティング剤
を含む媒体中に分散した時の分散性を示している。表２
を表１と比較すると、媒体中のコーティング剤の有無に
よる分散性の差異は認められず、何れの場合においても
コーティングマイクロカプセルは、非コーティングマイ
クロカプセルに比べて分散性が高い。このことから、マ
イクロカプセルをコーティングするためには、マイクロ
カプセルをコーティング剤と接触させた後に、溶媒を除
去して乾燥することが必要であり、コーティング剤を含
む基剤中に単にマイクロカプセルを配合しただけではコ
ーティングが十分に行われないことが理解される。The microcapsules are not sufficiently coated simply by blending the uncoated microcapsules with a base containing a lipophilic substance and an amphipathic substance, and such an effect is not exhibited. This is supported by the following results. Table 2 shows the dispersibility of the coated or uncoated microcapsules when dispersed in a medium containing a coating agent. Table 2
Compared with Table 1, no difference in dispersibility was observed depending on the presence or absence of the coating agent in the medium. In any case, the coated microcapsules had higher dispersibility than the uncoated microcapsules. For this reason, in order to coat the microcapsules, it is necessary to remove the solvent and dry the microcapsules after contacting the microcapsules, and simply mix the microcapsules in the base containing the coating agents. It is understood that the coating is not sufficiently performed only by performing the above.
【００４０】[0040]
【表２】 コーティング剤* 固形パラフィン ５ − − − 高分子量メチルポリシロキサン − ２ − − エチルセルロース − − １ − 分散性** 固形パラフィン含有セバシン酸オクチル ○ ○ ◎ △ 高分子量メチルポリシロキサン含有 メチルポリシロキサン(20cps) ◎ ◎ ○ △ エチルセルロース含有セバシン酸オクチル ○ ○ ◎ △ *マイクロカプセル油性分散物１００ｇあたりのコーティング剤添加量（ｇ） **分散媒体中のコーティング剤濃度は何れも１０重量％[Table 2] Coating agent * Solid paraffin 5---High molecular weight methylpolysiloxane-2--Ethyl cellulose--1- Dispersibility ** Octyl sebacate containing solid paraffin ○ ○ ◎ △ Methyl polysiloxane containing high molecular weight methyl polysiloxane (20 cps) ◎ ◎ ○ △Octyl sebacate containing ethyl cellulose ○ ○ ◎ △ * Addition amount of coating agent per 100 g of microcapsule oil dispersion (g) ** Coating agent concentration in dispersion medium is 10% by weight in each case.
【００４１】試験例２ 試験例１の非コーティングマイクロカプセルを親水性コ
ーティングした場合についても同様に検討を行った。結
果を表３に示す。表３より、親水性コーティングの場合
においても、空気中における収縮、及びマイクロカプセ
ルからの内包成分の溶出が抑制されることが理解され
る。また、親水性コーティングを行った場合には、マイ
クロカプセルの水中分散性を向上することができる。な
お、各マイクロカプセルを水に分散した場合と、親水性
コーティング剤を含有する水に分散した場合とでは、分
散性にほとんど差は認められなかった。Test Example 2 The same study was conducted for the case where the uncoated microcapsules of Test Example 1 were coated with a hydrophilic coating. Table 3 shows the results. From Table 3, it is understood that even in the case of the hydrophilic coating, the shrinkage in the air and the elution of the encapsulated component from the microcapsules are suppressed. When a hydrophilic coating is applied, the dispersibility of the microcapsules in water can be improved. In addition, there was almost no difference in the dispersibility between the case where each microcapsule was dispersed in water and the case where the microcapsules were dispersed in water containing a hydrophilic coating agent.
【００４２】[0042]
【表３】 コーティング剤* ポリビニルアルコール ５ １ − 収縮状態 濾過直後 ○ ○ ○ 乾燥後 ○ △ × Ａ２Ｇ溶出（％） ０ ５ １０ 分散性 水 ◎ ◎ ○ ポリビニルアルコール含有水** ◎ ◎ ○ *マイクロカプセル油性分散物１００ｇあたりのコーティング剤添加量（ｇ） **水中のポリビニルアルコール濃度は１０重量％[Table 3] Coating agent*Polyvinyl alcohol 51- Shrinking state Immediately after filtration ○ ○ ○After drying ○ △ × A2G elution (%) 0 5 10 Dispersibility Water ◎ ◎ ○Water containing polyvinyl alcohol ** ◎ ◎ ○ * Amount of coating agent added per 100 g of microcapsule oil dispersion (g) ** Concentration of polyvinyl alcohol in water is 10% by weight
【００４３】[0043]
【実施例】製造例１ 試験例１の非コーティングマイクロカプセルにおいて、
寒天を伊那寒天ＡＸ−１００に置換したものを調製後濾
取した。得られたマイクロカプセル（固形分）１０ｇ
を、シリコン化プルラン１０ｇ、デカメチルシクロペン
タシロキサン６０ｇ、及びエタノール３０ｇの混合液に
添加した。１分間攪拌後濾取し、室温で送風乾燥して、
目的とするコーティングカプセルを得た。EXAMPLES Production Example 1 In the uncoated microcapsules of Test Example 1,
After replacing agar with Ina agar AX-100, it was filtered after preparation. 10 g of the obtained microcapsules (solid content)
Was added to a mixture of 10 g of siliconized pullulan, 60 g of decamethylcyclopentasiloxane and 30 g of ethanol. After stirring for 1 minute, the mixture was filtered, dried by blowing air at room temperature,
The desired coated capsule was obtained.
【００４４】製造例２ 試験例１の非コーティングマイクロカプセルにおいて、
寒天をカラギーナンに置換したものを調製後濾取した。
得られたマイクロカプセル（固形分）１０ｇを、ポリビ
ニルアルコール５ｇ、アクリル酸−アクリル酸アルキル
共重合体５ｇ、精製水７０ｇ、及びエタノール２０ｇの
混合液に添加した。１０分間攪拌後濾取し、室温で送風
乾燥して、目的とするコーティングカプセルを得た。Production Example 2 In the uncoated microcapsules of Test Example 1,
After replacing agar with carrageenan, it was filtered after preparation.
10 g of the obtained microcapsules (solid content) was added to a mixed solution of 5 g of polyvinyl alcohol, 5 g of acrylic acid-alkyl acrylate copolymer, 70 g of purified water, and 20 g of ethanol. After stirring for 10 minutes, the mixture was collected by filtration and dried by blowing at room temperature to obtain a target coated capsule.
【００４５】製造例３ 試験例１の非コーティングマイクロカプセル（固形分）
１０ｇを、ステアリン酸５ｇ、ＰＯＥ硬化ヒマシ油５
ｇ、ヘキサン６０ｇ、及びエタノール３０ｇの混合液に
添加した。５分間攪拌後濾取し、室温で送風乾燥して、
目的とするコーティングカプセルを得た。Production Example 3 Uncoated microcapsules of Test Example 1 (solid content)
10 g, stearic acid 5 g, POE hydrogenated castor oil 5
g, hexane 60 g, and ethanol 30 g. After stirring for 5 minutes, the mixture was collected by filtration, dried by blowing at room temperature,
The desired coated capsule was obtained.
【００４６】 配合例１ Ｏ／Ｗクリーム ステアリン酸 ８重量％ ステアリルアルコール ４ プロピレングリコール ５ モノステアリン酸グリセリン ２ 水酸化カリウム ０．４ コーティングマイクロカプセル（製造例１） １０ 精製水 ６４．６ 防腐剤 適量 酸化防止剤 適量 香料 適量Formulation Example 1 O / W cream 8% by weight of stearic acid Stearyl alcohol 4 Propylene glycol 5 Glycerin monostearate 2 Potassium hydroxide 0.4 Coating microcapsules (Production example 1) 10 Purified water 64.6 Preservatives Appropriate amount Oxidation Suitable amount of inhibitor Suitable amount of fragrance
【００４７】（製法）精製水にプロピレングリコール、
水酸化カリウムを加え、７０℃に加熱する（水相）。ス
テアリン酸、ステアリルアルコールを加熱溶解し、モノ
ステアリン酸グリセリン、防腐剤、酸化防止剤、香料を
加え、７０℃に調整する（油相）。水相に油相を加えて
予備乳化を行い、ホモミキサーで均一に混合した後、さ
らにカプセルを添加して、室温で均一に混合し、Ｏ／Ｗ
クリームを得た。(Preparation method) Propylene glycol,
Add potassium hydroxide and heat to 70 ° C. (aqueous phase). Stearic acid and stearyl alcohol are dissolved by heating, and glyceryl monostearate, a preservative, an antioxidant, and a fragrance are added, and the temperature is adjusted to 70 ° C (oil phase). The oil phase is added to the water phase to perform preliminary emulsification, and the mixture is uniformly mixed with a homomixer. Then, capsules are further added, and the mixture is uniformly mixed at room temperature.
I got a cream.
【００４８】 配合例２ Ｗ／Ｏクリーム スクワラン ２０重量％ セチルイソオクタノエート ８．５ マイクロクリスタリンワックス １ 有機変性粘土鉱物 １．３ ＰＯＥグリセロールトリイソステアリン酸エステル ０．２ グリセリン １０ コーティングマイクロカプセル（製造例２） １０ 精製水 ４９ 防腐剤 適量 香料 適量Formulation Example 2 W / O cream squalane 20% by weight cetyl isooctanoate 8.5 microcrystalline wax 1 organically modified clay mineral 1.3 POE glycerol triisostearate 0.2 glycerin 10 coated microcapsule (production example) 2) 10 Purified water 49 Preservative appropriate amount Flavor appropriate amount
【００４９】（製法）スクワラン、セチルイソオクタノ
エート、マイクロクリスタリンワックスを加熱溶解後、
有機変性粘土鉱物、ＰＯＥグリセロールトリイソステア
リン酸エステル、防腐剤、香料を加えて７０℃に加熱
し、均一に分散溶解して油性ゲルを得る。精製水にグリ
セリンを加え、７０℃に調整する（水相）。ホモミキサ
ーで、油性ゲルと水相と均一に混合した後、さらにカプ
セルを添加して、室温で均一に混合し、Ｗ／Ｏクリーム
を得た。(Preparation method) After squalane, cetyl isooctanoate and microcrystalline wax were dissolved by heating,
An organically modified clay mineral, POE glycerol triisostearate, a preservative, and a fragrance are added, and the mixture is heated to 70 ° C. and uniformly dispersed and dissolved to obtain an oily gel. Glycerin is added to purified water and adjusted to 70 ° C. (aqueous phase). After uniformly mixing the oily gel and the aqueous phase with a homomixer, capsules were further added and uniformly mixed at room temperature to obtain a W / O cream.
【００５０】 配合例３ モイスチャージェル ジプロピレングリコール ７重量％ ＰＥＧ１５００ ８ メチルセルロース ０．２ ＰＯＥ(15)オレイルエーテル １ 水酸化カリウム ０．１ コーティングマイクロカプセル（製造例３） ５ 精製水 ７８．３ 防腐剤 適量 色剤 適量 キレート剤 適量 香料 適量Formulation Example 3 Moisture gel 7% by weight of dipropylene glycol PEG 1500 8 Methyl cellulose 0.2 POE (15) Oleyl ether 1 Potassium hydroxide 0.1 Coated microcapsules (Production example 3) 5 Purified water 78.3 Preservatives Appropriate amount Suitable amount of coloring agent Suitable amount of chelating agent Suitable amount of fragrance
【００５１】（製法）水酸化カリウム以外の成分を混
合、均一に溶解後、水酸化カリウムを添加してモイスチ
ャージェルを得た。(Preparation method) After mixing and uniformly dissolving components other than potassium hydroxide, potassium hydroxide was added to obtain a moisture gel.
【００５２】 配合例４ パウダリーファンデーション タルク ２０．３重量％ マイカ ３５ カオリン ５ 二酸化チタン １０ 雲母チタン ３ ステアリン酸亜鉛 １ ベンガラ １ 黄酸化鉄 ３ 黒酸化鉄 ０．２ ナイロンパウダー ５ スクワラン ６ 酢酸ラノリン １ ミリスチン酸オクチルドデシル ２ ジイソオクタン酸ネオペンチルグリコール ２ モノオレイン酸ソルビタン ０．５ コーティングマイクロカプセル（製造例１） ５ 防腐剤、酸化防止剤 適量Formulation 4 Powdery foundation talc 20.3% by weight Mica 35 Kaolin 5 Titanium dioxide 10 Titanium mica 3 Zinc stearate 1 Bengala 1 Yellow iron oxide 3 Black iron oxide 0.2 Nylon powder 5 Squalane 6 Lanolin acetate 1 Myristinic acid Octyldodecyl 2 Neopentyl glycol diisooctanoate 2 Sorbitan monooleate 0.5 Coated microcapsules (Production Example 1) 5 Preservative, antioxidant
【００５３】（製法）顔料をブレンダーで混合後、マイ
クロカプセル以外の成分を加えて粉砕機で粉砕する。こ
れに、カプセルを添加して良く混合後、圧縮成型し、パ
ウダリーファンデーションを得た。(Preparation method) After mixing the pigment with a blender, components other than the microcapsules are added, and the mixture is pulverized with a pulverizer. The capsules were added thereto, mixed well, and compression-molded to obtain a powdery foundation.
【００５４】 配合例５ 口紅 二酸化チタン ４．５重量％ 赤色２０１号 ０．５ 赤色２０２号 ２ 赤色２０３号 ０．０５ セレシン ４ キャンデリラロウ ８ カルナバロウ ２ ヒマシ油 ２５ イソステアリン酸ジグリセリド ３９．９５ ＰＯＥ(25)ＰＯＰ(20)2-テトラデシルエーテル １ 精製水 ５ グリセリン ２ プロピレングリコール １ コーティングマイクロカプセル（製造例２） ５ 紫外線防止剤 適量 酸化防止剤 適量Formulation 5 Lipstick Titanium dioxide 4.5% by weight Red 201 0.5 Red 202 2 Red 203 0.05 Selesin 4 Candelilla wax 8 Carnauba wax 2 Castor oil 25 Isostearic acid diglyceride 39.95 POE (25 ) POP (20) 2-tetradecyl ether 1 Purified water 5 Glycerin 2 Propylene glycol 1 Coated microcapsules (Production example 2) 5 Ultraviolet ray inhibitor Suitable amount Antioxidant Suitable amount
【００５５】（製法）二酸化チタン、赤色２０１号、２
０２号をヒマシ油の一部に加え、ローラー処理する（顔
料部）。赤色２２３号をヒマシ油の残部に溶解する（染
料部）。精製水、グリセリン、プロピレングリコールを
８０℃で均一に溶解する（水相）。カプセルを除くその
他の成分を混合し、顔料部、染料部を加え、ホモミキサ
ーで均一に分散した後、水相を加えてホモミキサーで乳
化した。さらにマイクロカプセルを加えて分散した後、
型に流し込んで冷却し、口紅を得た。(Production method) Titanium dioxide, Red No. 201, 2
No. 02 is added to a part of the castor oil and subjected to roller treatment (pigment part). Red 223 is dissolved in the rest of the castor oil (dye part). Purified water, glycerin and propylene glycol are uniformly dissolved at 80 ° C. (aqueous phase). The other components except the capsules were mixed, the pigment part and the dye part were added, and the mixture was uniformly dispersed with a homomixer. Then, an aqueous phase was added and emulsified with a homomixer. After adding and dispersing further microcapsules,
The mixture was poured into a mold and cooled to obtain a lipstick.
【００５６】 配合例６ リンス ジメチルポリシロキサン（２０ｃｐｓ） ３ 重量％ 流動パラフィン １ セチルアルコール １．５ ステアリルアルコール １ 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．７ グリセリン ３ コーティングマイクロカプセル（製造例３） ２ 香料、色素、防腐剤 適量 精製水 ８７．８Formulation Example 6 Rinse dimethylpolysiloxane (20 cps) 3% by weight Liquid paraffin 1 Cetyl alcohol 1.5 Stearyl alcohol 1 Stearyltrimethylammonium chloride 0.7 Glycerin 3 Coated microcapsules (Production example 3) 2 Perfume, dye, preservative Agent qs purified water 87.8
【００５７】（製法）精製水に塩化トリメチルアンモニ
ウム、グリセリン、色素を加え、７０℃に保った（水
相）。カプセル以外のその他の成分を７０℃で加熱融解
し、カプセルを添加した（油相）。水相に油相を加え、
ホモミキサーで乳化後、冷却してリンスを得た。(Preparation method) Trimethylammonium chloride, glycerin and a dye were added to purified water and kept at 70 ° C. (aqueous phase). Other components except the capsules were heated and melted at 70 ° C., and the capsules were added (oil phase). Add oil phase to water phase,
After emulsification with a homomixer, the mixture was cooled to obtain a rinse.
【００５８】[0058]
【発明の効果】本発明によれば、親水性マイクロカプセ
ルをコーティングすることにより、空気中における収縮
が少なく、各種媒体への分散性が良好で、しかも媒体中
における内包成分の溶出が少ないマイクロカプセルを得
ることができる。According to the present invention, by coating hydrophilic microcapsules, microcapsules having little shrinkage in the air, good dispersibility in various media, and little elution of contained components in the media are provided. Can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 梁木 利男 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂第一リサーチセンター内 Ｆターム(参考） 4C083 AA122 AB032 AB232 AB242 AB432 AB442 AC012 AC022 AC072 AC102 AC122 AC182 AC242 AC352 AC392 AC422 AC432 AC442 AC692 AC792 AC812 AC852 AD042 AD072 AD162 AD172 AD211 AD212 AD262 AD351 AD512 AD642 BB04 BB13 BB60 CC03 CC05 CC12 CC13 CC39 DD17 DD32 DD33 DD41 4G005 AA01 AB09 AB17 AB21 BA12 BB06 BB08 BB24 DB01W DB05Y DB05Z DB12W DB12Y DB12Z DB13W DB17Y DB17Z DB30X DC15W DD27W DD47W DE01Z DE02W EA01 EA03 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Toshio Yanaki 1050 Nippa-cho, Kohoku-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture F-term in Shiseido Daiichi Research Center Co., Ltd. 4C083 AA122 AB032 AB232 AB242 AB432 AB442 AC012 AC022 AC072 AC102 AC122 AC182 AC242 AC352 AC392 AC422 AC432 AC442 AC692 AC792 AC812 AC852 AD042 AD072 AD162 AD172 AD211 AD212 AD262 AD351 AD512 AD642 BB04 BB13 BB60 CC03 CC05 CC12 CC13 CC39 DD17 DD32 DD33 DD41 4G005 AA01 AB09 AB17 AB21 BA12 DB12 DB05 DB12 DB12 DB06 DB12 DB12 DB17Z DB30X DC15W DD27W DD47W DE01Z DE02W EA01 EA03
Claims (10)
あるマイクロカプセルを、コーティング剤によりコーテ
ィングしたことを特徴とするコーティングマイクロカプ
セル。1. A coated microcapsule, wherein a microcapsule whose encapsulating agent is a hydrophilic polymer gelling agent is coated with a coating agent.
プセルにおいて、コーティング剤が、親油性あるいは両
親媒性コーティング剤であることを特徴とするコーティ
ングマイクロカプセル。2. The coated microcapsule according to claim 1, wherein the coating agent is a lipophilic or amphiphilic coating agent.
クロカプセルにおいて、コーティング剤が疎水化多糖類
であることを特徴とするコーティングマイクロカプセ
ル。3. The coated microcapsule according to claim 1, wherein the coating agent is a hydrophobized polysaccharide.
プセルにおいて、コーティング剤が、親水性コーティン
グ剤であることを特徴とするコーティングマイクロカプ
セル。4. The coated microcapsule according to claim 1, wherein the coating agent is a hydrophilic coating agent.
ングマイクロカプセルにおいて、カプセル化剤の主成分
が、加熱冷却により固化する親水性高分子ゲル化剤であ
ることを特徴とするコーティングマイクロカプセル。5. The coating microcapsule according to claim 1, wherein a main component of the encapsulating agent is a hydrophilic polymer gelling agent which solidifies by heating and cooling. capsule.
ングマイクロカプセルにおいて、親水性高分子ゲル化剤
が寒天であることを特徴とするコーティングマイクロカ
プセル。6. The coated microcapsule according to claim 1, wherein the hydrophilic polymer gelling agent is agar.
ングマイクロカプセルにおいて、親水性高分子ゲル化剤
がカラギーナンであることを特徴とするコーティングマ
イクロカプセル。7. The coated microcapsule according to claim 1, wherein the hydrophilic polymer gelling agent is carrageenan.
ングマイクロカプセルにおいて、カプセル内に平均粒子
径０．０１〜３μｍの内包油滴を有することを特徴とす
るコーティングマイクロカプセル。8. The coated microcapsule according to claim 1, wherein the coated microcapsule has an oil droplet having an average particle diameter of 0.01 to 3 μm in the capsule.
プセルにおいて、カプセルが親水性非イオン界面活性剤
と、水溶性溶媒とを含むことを特徴とするコーティング
マイクロカプセル。9. The coated microcapsule according to claim 8, wherein the capsule contains a hydrophilic nonionic surfactant and a water-soluble solvent.
ィングマイクロカプセルを配合したことを特徴とする化
粧料。10. A cosmetic comprising the coated microcapsules according to claim 1.
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