JP2001271250A - Fabric of aliphatic polyester fiber excellent in development of black color - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fabric of polyester fiber, especially suitable for black formal suits and dresses, student's wear, and Japanese clothes, because of having excellently profound black color never obtained in the past. SOLUTION: This fabric of aliphatic polyester fiber is obtained by using partially or wholly the aliphatic polyester fiber of which the polymer has a refractive index of 1.30-1.50 and which is dyed with a disperse dye, wherein the fabric has a lightness value (L*) of <=18 and a chroma value (C*) of <=10.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は脂肪族ポリエステル
から構成された黒色染料によって染色されてなる繊維構
造物に関する。さらに詳しくは、黒発色の深色性に優れ
るため、ブラックフォーマル、学衣、和服用途に特に好
適な脂肪族ポリエステル繊維構造物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fiber structure dyed with a black dye composed of an aliphatic polyester. More specifically, the present invention relates to an aliphatic polyester fiber structure which is particularly suitable for black formal use, school clothes, and kimono applications because of its excellent deep coloration of black coloration.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートを代表とす
る芳香族ポリエステル繊維は、強度、耐熱性、耐薬品
性、ウォッシュアンドウエア性など各種の特性に優れる
ため、衣料用繊維として広く用いられている。2. Description of the Related Art Aromatic polyester fibers represented by polyethylene terephthalate are widely used as clothing fibers because of their excellent properties such as strength, heat resistance, chemical resistance, and wash and wear.

【０００３】しかし、芳香族ポリエステルは分子鎖内に
芳香環を有するためにポリマーの屈折率が高く、発色性
の観点からは不十分な特性の繊維構造物しか得られなか
った。特に黒発色に関する深色性に劣っているため、ブ
ラックフォーマル、学衣、和服など黒発色の深色性が必
要とされる分野においては、発色性を向上させるべく種
々検討が行われている。However, aromatic polyesters have an aromatic ring in the molecular chain, so that the refractive index of the polymer is high, and only a fiber structure having insufficient properties can be obtained from the viewpoint of color development. In particular, since the color deepness of black color development is inferior, various studies have been made to improve the color developability in fields requiring deep color development of black color, such as black formal wear, school clothes, and kimono.

【０００４】芳香族ポリエステル繊維の黒発色性を向上
させる方法としては、微細シリカを含有させたポリマー
を繊維化した後、繊維のアルカリ処理を行うことによっ
て繊維表面を粗面化する方法や、糸加工によって単繊維
間に空隙を設け、光の散逸を防止する方法が知られてい
る。しかし、これらの方法によっても、ポリマー基質の
屈折率が高いことに変わりがないため、黒色の深色性を
得ることは困難であり、Ｌ＊値が１８以下、あるいいは
１２以下、さらには８以下といった黒発色性を得るため
には、特殊な繊維あるいは糸使いを行う必要があって、
汎用性に欠ける問題があった。[0004] As a method for improving the black coloring property of the aromatic polyester fiber, a method in which a polymer containing fine silica is fibrillated and then alkali treatment of the fiber is performed to roughen the fiber surface, There is known a method in which a gap is provided between single fibers by processing to prevent light from dissipating. However, even with these methods, since the refractive index of the polymer substrate is still high, it is difficult to obtain a deep black color, and the L * value is 18 or less, or 12 or less, and furthermore, In order to obtain black color development of 8 or less, it is necessary to use special fibers or yarns.
There was a problem that lacked versatility.

【０００５】また、繊維布帛の表面にフッ素系あるいは
シリコン系の樹脂加工を行うことによって黒色の深色性
を発現する方法も知られている。この方法によれば確か
にＬ＊値が低下し、発色性は良好となるが、布帛表面に
存在する樹脂層に起因して、布帛が粗硬なものとなり、
また場合によってはぬめり感を生じることがあった。[0005] There is also known a method in which a fluorochrome or silicon resin is applied to the surface of a fiber cloth to develop a deep black color. According to this method, the L * value is certainly lowered and the color developability is good, but the fabric becomes coarse and hard due to the resin layer present on the fabric surface,
In some cases, a slimy feeling may be caused.

【０００６】天然繊維や化学繊維の中には、芳香族ポリ
エステルとは異なり、レーヨンやアセテートなど黒発色
性に優れた繊維は存在している。しかし、これらの繊維
は強度が弱いために布帛の強力が低いこと、洗濯後にし
わになりやすくウォッシュアンドウエア性がないこと、
また熱や水の作用によって収縮しやすく取り扱い性に劣
ることなどの欠点を有しており、衣料用繊維構造物とし
ては必ずしも望ましいものではなかった。[0006] Different from aromatic polyesters, natural fibers and chemical fibers include fibers having excellent black coloring properties, such as rayon and acetate. However, these fibers have low strength because of their low strength, they tend to wrinkle after washing, and do not have wash and wear properties.
In addition, they have drawbacks such as being easily shrunk by the action of heat or water and being inferior in handleability, and are not always desirable as a textile structure for clothing.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の問題点を克服し、黒発色性、布帛触感および引裂強力
に優れた繊維構造物を、汎用的に提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a fiber structure which overcomes the above-mentioned problems and is excellent in black coloring property, fabric texture and tear strength for general use.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】上記の課題は、ポリマー
の屈折率が１．３０〜１．５０であり分散染料によって
染色された脂肪族ポリエステル繊維を少なくとも一部に
用いた繊維構造物であって、明度Ｌ＊値が１８以下、彩
度Ｃ＊値が１０以下であることを特徴とする黒発色性に
優れた脂肪族ポリエステル繊維構造物によって解決され
る。An object of the present invention is to provide a fibrous structure in which a polymer has a refractive index of 1.30 to 1.50 and at least a part of which is made of an aliphatic polyester fiber dyed with a disperse dye. Thus, the problem is solved by an aliphatic polyester fiber structure excellent in black color developability, which has a lightness L * value of 18 or less and a chroma C * value of 10 or less.

【０００９】この繊維構造物は、エルメンドルフ引裂強
力計を用いて測定される布帛の引裂強力が４９０ｃＮ以
上であることが、布帛の耐久性、取り扱い性の観点から
重要であり、脂肪族ポリエステル繊維の強度は３〜８ｃ
Ｎ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率が０〜１５％、カルボキシ
ル基末端濃度［ＣＯＯＨ］が０〜２０ｅｑ／ｔであるこ
とが望ましい。In this fiber structure, it is important from the viewpoint of the durability and handleability of the fabric that the tear strength of the fabric measured using an Elmendorf tear strength meter is 490 cN or more. Strength is 3 ~ 8c
It is desirable that N / dtex, boiling water shrinkage ratio be 0 to 15%, and carboxyl group terminal concentration [COOH] be 0 to 20 eq / t.

【００１０】脂肪族ポリエステルとしては、Ｌ−乳酸及
び／又はＤ−乳酸を主たる繰り返し単位とするポリエス
テルを好適に用いることができる。As the aliphatic polyester, a polyester having L-lactic acid and / or D-lactic acid as a main repeating unit can be suitably used.

【００１１】繊維構造物は織物であっても編物であって
もよいが、繊維構造物が織物である場合にはカバーファ
クターＦ₁ が３００〜２０００であることが、また、繊
維構造物が編物である場合は、編地カバーファクターＦ
₂ が２〜６０であることがよい。[0011] The fiber structure may be knitted even woven, but cover factor F ₁ when the fiber structure is a woven fabric is 300 to 2000, but also, the fiber structure is knitted , The knitted fabric cover factor F
₂ is preferably ₂ to 60.

【００１２】また、染色されてなる繊維構造物のＬ＊値
は１２以下であることが好ましく、８以下であることが
より好ましい。このように低いＬ＊値とするためには、
繊維中の染料の濃度が５〜２０ｗｔ％であることが好ま
しい。The L * value of the dyed fiber structure is preferably 12 or less, more preferably 8 or less. To achieve such a low L * value,
It is preferable that the concentration of the dye in the fiber is 5 to 20% by weight.

【００１３】繊維構造物のＫＥＳ（Ｋａｗａｂａｔａ
Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ）による曲げ剛性
測定値Ｂが０．０１〜０．１（ｇ・ｃｍ²／ｃｍ）であ
ることが、布帛触感の観点からは好ましく採用される。[0013] KES (Kawabata) of fiber structure
It is preferably adopted that the measured value of flexural rigidity B by Evaluation System is 0.01 to 0.1 (g · cm ² / cm) from the viewpoint of fabric touch.

【００１４】また、本発明の繊維構造物の製造方法は、
脂肪族ポリエステル繊維を少なくとも一部に用いた繊維
構造物を、黒色染料濃度５〜３０％ｏｗｆ、染色温度１
１０〜１３０℃で染色することを特徴とするものであ
る。Further, the method for producing a fibrous structure of the present invention comprises:
A fiber structure using at least a part of an aliphatic polyester fiber is prepared by using a black dye concentration of 5 to 30% owf and a dyeing temperature of 1
It is characterized by dyeing at 10 to 130 ° C.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】本発明の繊維構造物は、脂肪族ポ
リエステル繊維を主体に構成されており、その脂肪族ポ
リエステルは、屈折率が１．３０〜１．５０であるもの
である。屈折率が１．５０よりも高いと繊維表面におけ
る反射光が多くなるため、黒発色性に劣るものしか得ら
れない。屈折率は好ましくは１．３０〜１．４５であ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The fiber structure of the present invention is mainly composed of aliphatic polyester fibers, and the aliphatic polyester has a refractive index of 1.30 to 1.50. If the refractive index is higher than 1.50, the amount of light reflected on the fiber surface increases, so that only those having poor black color developability can be obtained. The refractive index is preferably between 1.30 and 1.45.

【００１６】ここでいう屈折率は、自然光を採光できる
室内に設置され恒温水の循環等の手段により２３℃に調
節された、プリズムを備えたアッベ屈折計により、ＪＩ
Ｓ−Ｋ７１０５記載の方法に準拠して測定される値を意
味している。The refractive index referred to here is measured by JI using an Abbe refractometer equipped with a prism, which is installed in a room capable of collecting natural light and adjusted to 23 ° C. by means of circulation of constant temperature water.
It means a value measured according to the method described in S-K7105.

【００１７】屈折率が１．３０〜１．５０である脂肪族
ポリエステルとしては、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、
ポリ−３−ヒドロキシプロピオネート、ポリ−３−ヒド
ロキシブチレート、ポリ−３−ヒドロキシブチレートバ
リレートなどのポリオキシ酸類、脂肪族ジカルボン酸と
脂肪族ジオールの重縮合物類、ポリピバロラクトンなど
の脂肪族環状エステルを開環重合して得られるポリエス
テル類、およびこれらのブレンド物、変性物等を例示す
ることができるが、これらに限定されるものではない。As the aliphatic polyester having a refractive index of 1.30 to 1.50, polylactic acid, polyglycolic acid,
Polyoxyacids such as poly-3-hydroxypropionate, poly-3-hydroxybutyrate, poly-3-hydroxybutyrate valerate, polycondensates of aliphatic dicarboxylic acids and aliphatic diols, polypivalolactone, etc. Examples thereof include polyesters obtained by ring-opening polymerization of an aliphatic cyclic ester, and blends and modified products thereof, but are not limited thereto.

【００１８】なかでも、高融点、高耐熱性の観点から望
ましいポリマーとしては、Ｌ−乳酸及び／又はＤ−乳酸
を主たる繰り返し単位とするポリエステルであるポリ乳
酸を挙げることができる。ポリ乳酸の製造方法には、Ｌ
−乳酸及び／又はＤ−乳酸を原料として一旦環状二量体
であるラクチドを生成せしめ、その後開環重合を行う二
段階のラクチド法と、Ｌ−乳酸及び／又はＤ−乳酸を原
料として溶媒中で直接脱水縮合を行う一段階の直接重合
法が知られている。本発明で用いるポリ乳酸はいずれの
製法によって得られたものであってもよい。Among them, as a polymer desirable from the viewpoint of high melting point and high heat resistance, polylactic acid which is a polyester having L-lactic acid and / or D-lactic acid as a main repeating unit can be exemplified. The method for producing polylactic acid includes L
A two-stage lactide method in which lactide, which is a cyclic dimer, is produced once using lactic acid and / or D-lactic acid as a raw material, and then subjected to ring-opening polymerization; There is known a one-step direct polymerization method in which a dehydration condensation is directly carried out. The polylactic acid used in the present invention may be obtained by any production method.

【００１９】ポリ乳酸の平均分子量は、通常少なくとも
５万、好ましくは少なくとも１０万、好ましくは１０〜
３０万である。平均分子量が５万よりも低い場合には繊
維の強度物性が低下するため好ましくない。３０万を越
える場合には溶融粘度が高くなりすぎ、溶融紡糸が困難
になる場合がある。The average molecular weight of the polylactic acid is usually at least 50,000, preferably at least 100,000, preferably 10 to 100,000.
300,000. When the average molecular weight is lower than 50,000, the strength physical properties of the fiber are undesirably reduced. If it exceeds 300,000, the melt viscosity becomes too high, and melt spinning may be difficult.

【００２０】また、本発明におけるポリ乳酸は、Ｌ−乳
酸、Ｄ−乳酸の他にエステル形成能を有するその他の成
分を共重合した共重合ポリ乳酸であってもよい。共重合
可能な成分としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪
酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−
ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸類の
他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレング
リコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の分子
内に複数の水酸基を含有する化合物類またはそれらの誘
導体、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸等の分子内に
複数のカルボン酸基を含有する化合物類またはそれらの
誘導体が挙げられる。ただし、繊維強度を損なわないた
め、繊維の７０モル％以上が乳酸単位からなることが望
ましい。Further, the polylactic acid in the present invention may be a copolymerized polylactic acid obtained by copolymerizing other components having an ester-forming ability in addition to L-lactic acid and D-lactic acid. As copolymerizable components, glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 6-
In addition to hydroxycarboxylic acids such as hydroxycaproic acid, compounds containing a plurality of hydroxyl groups in a molecule such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, glycerin, and pentaerythritol or derivatives thereof, and adipine Compounds containing a plurality of carboxylic acid groups in the molecule, such as acid, sebacic acid, and fumaric acid, and derivatives thereof are included. However, in order not to impair the fiber strength, it is desirable that 70 mol% or more of the fiber is composed of lactic acid units.

【００２１】また、溶融粘度を低減させるため、ポリカ
プロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレ
ンサクシネートのような脂肪族ポリエステルポリマー
や、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリ（エチレン−プロピレン）グリコール共重合体
などの脂肪族ポリエーテルポリマーを内部可塑剤とし
て、あるいは外部可塑剤として用いることができる。さ
らには、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、糸摩擦低減剤、抗
酸化剤、着色顔料等として無機微粒子や有機化合物を必
要に応じて添加することができる。In order to reduce the melt viscosity, aliphatic polyester polymers such as polycaprolactone, polybutylene succinate and polyethylene succinate, and polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly (ethylene-propylene) glycol copolymer, etc. Aliphatic polyether polymers can be used as internal plasticizers or as external plasticizers. Further, inorganic fine particles and organic compounds as a matting agent, a deodorant, a flame retardant, a yarn friction reducing agent, an antioxidant, a coloring pigment and the like can be added as required.

【００２２】また、本発明における脂肪族ポリエステル
繊維は繊維の強度が３〜８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、
沸騰水収縮率が０〜１５％であることが好ましい。強度
が３ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合には製織時の糸切れ停台
の原因となったり、織物、編地の引裂強力および破裂強
力の低下による製品強度の低下を招くため好ましくな
い。繊維の強度は、より好ましくは４ｃＮ／ｄｔｅｘ以
上であり、さらに好ましくは５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であ
る。８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の強度を有する繊維を得るた
めには、延伸倍率を高くとる必要があり、この場合繊維
の伸度が著しく低くなるため、製造が困難となることが
ある。The aliphatic polyester fiber of the present invention has a fiber strength of 3 to 8 cN / dtex or more.
The boiling water shrinkage is preferably 0 to 15%. If the strength is less than 3 cN / dtex, it is not preferable because the thread breaks and stops during weaving, and the strength of the product decreases due to the decrease in the tear strength and the burst strength of the woven or knitted fabric. The fiber strength is more preferably 4 cN / dtex or more, and further preferably 5 cN / dtex or more. In order to obtain a fiber having a strength of 8 cN / dtex or more, it is necessary to increase the draw ratio. In this case, the elongation of the fiber becomes extremely low, so that production may be difficult.

【００２３】また沸騰水収縮率は０〜１５％であること
が望ましい。１５％より大きいと、精練、染色など熱水
処理を行った場合の収縮が大きくなり、布帛の幅出しが
困難となり、風合いも硬化する傾向にあるため好ましく
ない。通常の布帛として用いる場合には、沸騰水収縮率
は２〜１０％、さらに好ましくは３〜８％となっている
ことがよい。It is desirable that the boiling water shrinkage be 0 to 15%. If it is larger than 15%, shrinkage in the case of performing hot water treatment such as scouring or dyeing becomes large, and it becomes difficult to make the fabric wider and the texture tends to harden, which is not preferable. When used as an ordinary fabric, the boiling water shrinkage ratio is preferably 2 to 10%, more preferably 3 to 8%.

【００２４】また、本発明における脂肪族ポリエステル
のカルボキシル基末端濃度［ＣＯＯＨ］は０〜２０ｅｑ
／ｔであることが望ましい。カルボキシル基末端濃度
［ＣＯＯＨ］が２０ｅｑ／ｔよりも多い場合には、染色
加工時に生じる加水分解の度合いが大きく、染色条件に
よっては布帛の引裂強力の著しい低下を招くことがあ
る。特に、濃色に染色するため染色温度を高くした場合
に加水分解は顕著であるため、布帛の強力保持の観点か
らは、脂肪族ポリエステルのカルボキシル基末端濃度
［ＣＯＯＨ］は、好ましくは１０ｅｑ／ｔ以下、最も好
ましくは６ｅｑ／ｔ以下である。カルボキシル基末端濃
度［ＣＯＯＨ］は少なければ少ないほど好ましい。ここ
でカルボキシル基末端濃度［ＣＯＯＨ］とは実施例中に
記載の方法によって測定した値を指す。Further, the carboxyl group terminal concentration [COOH] of the aliphatic polyester in the present invention is from 0 to 20 eq.
/ T is desirable. When the carboxyl group terminal concentration [COOH] is higher than 20 eq / t, the degree of hydrolysis generated during the dyeing process is large, and depending on the dyeing conditions, the tear strength of the fabric may be significantly reduced. In particular, since the hydrolysis is remarkable when the dyeing temperature is increased for dyeing a dark color, from the viewpoint of maintaining the strength of the fabric, the carboxyl group terminal concentration [COOH] of the aliphatic polyester is preferably 10 eq / t. Or less, most preferably 6 eq / t or less. The lower the carboxyl group terminal concentration [COOH], the better. Here, the carboxyl group terminal concentration [COOH] refers to a value measured by the method described in Examples.

【００２５】このような低いカルボキシル基末端基量の
脂肪族ポリエステルは、脂肪族ポリエステルの溶融状態
でカルボキシル基と反応性を有する化合物、例えばカル
ボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合
物、オキサジン化合物、アジリジン化合物、ジオール化
合物、長鎖アルコール化合物などの末端封鎖剤を適量反
応させることで得ることができるが、脂肪族ポリエステ
ルの高重合度化、残存低分子量物の抑制などの観点か
ら、ポリマーの重合反応終了後に末端封鎖剤を添加・反
応させることが好ましい。上記した末端封鎖剤と脂肪族
ポリエステルとの混合・反応としては、例えば、重縮合
反応終了直後の溶融状態の脂肪族ポリエステルに末端封
鎖剤を添加し攪拌・反応させる方法、脂肪族ポリエステ
ルのチップに末端封鎖剤を添加・混合した後に反応缶あ
るいはエクストルーダなどで混練・反応させる方法、エ
クストルーダで脂肪族ポリエステルに液状の末端封鎖剤
を連続的に添加し、混練・反応させる方法、末端封鎖剤
を高濃度含有させた脂肪族ポリエステルのマスターチッ
プと脂肪族ポリエステルのホモチップとを混合したブレ
ンドチップをエクストルーダなどで混練・反応させる方
法などにより行うことができる。また、末端封鎖剤を用
いず、ポリマーの重縮合反応を低温でおこなう等、ポリ
マーの重合時における熱分解を抑制する方法によっても
よい。The aliphatic polyester having such a low carboxyl group end group content is a compound having a reactivity with a carboxyl group in a molten state of the aliphatic polyester, for example, a carbodiimide compound, an epoxy compound, an oxazoline compound, an oxazine compound, an aziridine compound, Diol compounds, can be obtained by reacting an appropriate amount of a terminal blocking agent such as a long-chain alcohol compound, from the viewpoint of increasing the degree of polymerization of aliphatic polyester, suppression of residual low molecular weight, after the polymerization reaction of the polymer. It is preferable to add and react a terminal blocking agent. As the mixing / reaction of the above-mentioned terminal blocking agent and the aliphatic polyester, for example, a method of adding a terminal blocking agent to the aliphatic polyester in a molten state immediately after the completion of the polycondensation reaction and stirring / reacting the mixture, After adding and mixing the terminal blocking agent, a method of kneading and reacting in a reaction can or an extruder, a method of continuously adding a liquid terminal blocking agent to the aliphatic polyester with an extruder, and kneading and reacting, a method of increasing the amount of the terminal blocking agent. The method can be carried out by, for example, kneading and reacting a blended chip obtained by mixing an aliphatic polyester master chip and an aliphatic polyester homochip in a concentrated state with an extruder or the like. Alternatively, a method of suppressing thermal decomposition during polymerization of the polymer, such as performing a polycondensation reaction of the polymer at a low temperature without using a terminal blocking agent, may be used.

【００２６】本発明に用いることのできる末端封鎖剤の
うちカルボジイミド化合物の例としては、例えば、Ｎ，
Ｎ´−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ
フェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジオクチルデシル
カルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジメチルフェ
ニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ´−シクロヘキ
シルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプ
ロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６
−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ
−トリイル−Ｎ´−フェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´
−ジ−ｐ−ニトロフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−
ジ−ｐ−アミノフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ
−ｐ−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−
ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ
−トリイルカルボジイミド、ｐ−フェニレン−ビス−ジ
−ｏ−トリイルカルボジイミド、ｐ−フェニレン−ビス
−ジシクロヘキシルカルボジイミド、ヘキサメチレン−
ビス−ジシクロヘキシルカルボジイミド、エチレン−ビ
ス−ジフェニルカルボジイミド，Ｎ，Ｎ′−ベンジルカ
ルボジイミド、Ｎ−オクタデシル−Ｎ′−フェニルカル
ボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ′−フェニルカルボジイ
ミド、Ｎ−オクタデシル−Ｎ′−トリルカルボジイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−トリルカルボジイミ
ド、Ｎ−フェニル−Ｎ′−トリルカルボジイミド、Ｎ−
ベンジル−Ｎ′−トリルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ
−ｏ−エチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−
ｐ−エチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｏ
−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ
−ｐ−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′
−ジ−ｏ−イソブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，
Ｎ′−ジ−ｐ−イソブチルフェニルカルボジイミド、
Ｎ，Ｎ′−ジ−２，６−ジエチルフェニルカルボジイミ
ド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−エチル−６−イソプロピルフェ
ニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−イソブチル−
６−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−
ジ−２，４，６−トリメチルフェニルカルボジイミド、
Ｎ，Ｎ′−ジ−２，４，６−トリイソプロピルフェニル
カルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２，４，６−トリイソ
ブチルフェニルカルボジイミド、下記一般式（Ｉ）で示
される芳香族ポリカルボジイミドなどが挙げられる。Among the terminal blocking agents usable in the present invention, examples of the carbodiimide compound include, for example, N,
N'-di-o-triylcarbodiimide, N, N'-diphenylcarbodiimide, N, N'-dioctyldecylcarbodiimide, N, N'-di-2,6-dimethylphenylcarbodiimide, N-triyl-N'- Cyclohexylcarbodiimide, N, N'-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide, N, N'-di-2,6
-Di-tert. -Butylphenylcarbodiimide, N
-Triyl-N'-phenylcarbodiimide, N, N '
-Di-p-nitrophenylcarbodiimide, N, N'-
Di-p-aminophenylcarbodiimide, N, N'-di-p-hydroxyphenylcarbodiimide, N, N'-
Di-cyclohexylcarbodiimide, N, N'-di-p
-Triylcarbodiimide, p-phenylene-bis-di-o-triylcarbodiimide, p-phenylene-bis-dicyclohexylcarbodiimide, hexamethylene-
Bis-dicyclohexylcarbodiimide, ethylene-bis-diphenylcarbodiimide, N, N'-benzylcarbodiimide, N-octadecyl-N'-phenylcarbodiimide, N-benzyl-N'-phenylcarbodiimide, N-octadecyl-N'-tolylcarbodiimide, N-cyclohexyl-N'-tolylcarbodiimide, N-phenyl-N'-tolylcarbodiimide, N-
Benzyl-N'-tolylcarbodiimide, N, N'-di-o-ethylphenylcarbodiimide, N, N'-di-
p-ethylphenylcarbodiimide, N, N'-di-o
-Isopropylphenylcarbodiimide, N, N'-di-p-isopropylphenylcarbodiimide, N, N '
-Di-o-isobutylphenylcarbodiimide, N,
N'-di-p-isobutylphenylcarbodiimide,
N, N'-di-2,6-diethylphenylcarbodiimide, N, N'-di-2-ethyl-6-isopropylphenylcarbodiimide, N, N'-di-2-isobutyl-
6-isopropylphenylcarbodiimide, N, N'-
Di-2,4,6-trimethylphenylcarbodiimide,
N, N'-di-2,4,6-triisopropylphenylcarbodiimide, N, N'-di-2,4,6-triisobutylphenylcarbodiimide, aromatic polycarbodiimide represented by the following general formula (I), etc. Is mentioned.

【００２７】[0027]

【化１】 Embedded image

【００２８】（式中のＲは水素原子または炭素数１〜４
のアルキル基を表し、ｎは２〜２０の整数を表す） さらには、これらのカルボジイミド化合物の中から１種
または２種以上の化合物を任意に選択して脂肪族ポリエ
ステルのカルボキシル末端を封鎖すればよいが、反応性
の点でＮ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニル
カルボジイミドが好ましい。(Wherein R is a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 4)
And n represents an integer of 2 to 20) Furthermore, one or more compounds are arbitrarily selected from these carbodiimide compounds to block the carboxyl terminal of the aliphatic polyester. Although good, N, N'-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide is preferred in terms of reactivity.

【００２９】本発明に用いることのできる末端封鎖剤の
うちエポキシ化合物の例としては、例えば、Ｎ−グリシ
ジルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−メチルフタル
イミド、Ｎ−グリシジル−４，５−ジメチルフタルイミ
ド、Ｎ−グリシジル−３−メチルフタルイミド、Ｎ−グ
リシジル−３，６−ジメチルフタルイミド、Ｎ−グリシ
ジル−４−エトキシフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４
−クロルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４，５−ジク
ロルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−３，４，５，６−
テトラブロムフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−ｎ−
ブチル−５−ブロムフタルイミド、Ｎ−グリシジルサク
シンイミド、Ｎ−グリシジルヘキサヒドロフタルイミ
ド、Ｎ−グリシジル−１，２，３，６−テトラヒドロフ
タルイミド、Ｎ−グリシジルマレインイミド、Ｎ−グリ
シジル−α，β−ジメチルサクシンイミド、Ｎ−グリシ
ジル−α−エチルサクシンイミド、Ｎ−グリシジル−α
−プロピルサクシンイミド、Ｎ−グリシジルベンズアミ
ド、Ｎ−グリシジル−ｐ−メチルベンズアミド、Ｎ−グ
リシジルナフトアミド、Ｎ−グリシジルステラミド、Ｎ
−メチル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−
ジカルボン酸イミド、Ｎ−エチル−４，５−エポキシシ
クロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、Ｎ−フェ
ニル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカ
ルボン酸イミド、Ｎ−ナフチル−４，５−エポキシシク
ロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、Ｎ−トリル
−３−メチル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，
２−ジカルボン酸イミド、オルソフェニルフェニルグリ
シジルエーテル、２−メチルオクチルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル、３−（２−キセニル
オキシ）−１，２−エポキシプロパン、アリルグリシジ
ルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ラウリルグリ
シジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、シクロ
ヘキシルグリシジルエーテル、α−クレシルグリシジル
エーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテ
ル、メタクリル酸グリシジルエーテル、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、スチレンオキサイド、オ
クチレンオキサイド、ヒドヘキサヒドロフタル酸ジグリ
シジルエステル、フタル酸ジメチルジグリシジルエステ
ル、フロキノンジグリシジルエーテル、レゾルシンジグ
リシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシ
ジルエーテル、水添ビスフェノールＡ−ジグリシジルエ
ーテルなどが挙げられ、さらには、テレフタル酸ジグリ
シジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエ
ステル、フェニレンジグリシジルエーテル、エチレンジ
グリシジルエーテル、トリメチレンジグリシジルエーテ
ル、テトラメチレンジグリシジルエーテル、ヘキサメチ
レンジグリシジルエーテル、エポキシ化大豆油などが挙
げられる。これらのエポキシ化合物の中から１種または
２種以上の化合物を任意に選択して脂肪族ポリエステル
のカルボキシル末端を封鎖すればよいが、反応性の点で
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、フェニル
グリシジルエーテル、オルソフェニルフェニルグリシジ
ルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテ
ル、Ｎ−グリシジルフタルイミド、ヒドロキノンジグリ
シジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、水添
ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルなどが好まし
い。Examples of the epoxy compound among the terminal blocking agents that can be used in the present invention include, for example, N-glycidylphthalimide, N-glycidyl-4-methylphthalimide, N-glycidyl-4,5-dimethylphthalimide, N-glycidyl-4,5-dimethylphthalimide, -Glycidyl-3-methylphthalimide, N-glycidyl-3,6-dimethylphthalimide, N-glycidyl-4-ethoxyphthalimide, N-glycidyl-4
-Chlorophthalimide, N-glycidyl-4,5-dichlorophthalimide, N-glycidyl-3,4,5,6-
Tetrabromophthalimide, N-glycidyl-4-n-
Butyl-5-bromophthalimide, N-glycidylsuccinimide, N-glycidylhexahydrophthalimide, N-glycidyl-1,2,3,6-tetrahydrophthalimide, N-glycidylmaleimide, N-glycidyl-α, β-dimethyl Succinimide, N-glycidyl-α-ethylsuccinimide, N-glycidyl-α
-Propylsuccinimide, N-glycidylbenzamide, N-glycidyl-p-methylbenzamide, N-glycidylnaphthamide, N-glycidylsteramide, N
-Methyl-4,5-epoxycyclohexane-1,2-
Dicarboxylic imide, N-ethyl-4,5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic imide, N-phenyl-4,5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic imide, N-naphthyl-4,5- Epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic imide, N-tolyl-3-methyl-4,5-epoxycyclohexane-1,
2-dicarboxylic imide, orthophenylphenyl glycidyl ether, 2-methyloctyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, 3- (2-xenyloxy) -1,2-epoxypropane, allyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, lauryl glycidyl ether, Benzyl glycidyl ether, cyclohexyl glycidyl ether, α-cresyl glycidyl ether, pt-butylphenyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, ethylene oxide, propylene oxide, styrene oxide, octylene oxide, diglycidyl hydrohexahydrophthalate , Dimethyl diglycidyl phthalate, furoquinone diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, , 6-hexanediol diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A-diglycidyl ether, and the like. Further, terephthalic acid diglycidyl ester, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, phenylenediglycidyl ether, ethylene diglycidyl ether, trimethylene Examples thereof include diglycidyl ether, tetramethylene diglycidyl ether, hexamethylene diglycidyl ether, and epoxidized soybean oil. One or more of these epoxy compounds may be arbitrarily selected to block the carboxyl terminus of the aliphatic polyester, but ethylene oxide, propylene oxide, phenyl glycidyl ether, ortho Phenylphenyl glycidyl ether, pt-butylphenyl glycidyl ether, N-glycidyl phthalimide, hydroquinone diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether,
Preferred are 1,6-hexanediol diglycidyl ether and hydrogenated bisphenol A-diglycidyl ether.

【００３０】本発明に用いることのできる末端封鎖剤の
うちオキサゾリン化合物の例としては、例えば、２−メ
トキシ−２−オキサゾリン、２−エトキシ−２−オキサ
ゾリン、２−プロポキシ−２−オキサゾリン、２−ブト
キシ−２−オキサゾリン、２−ペンチルオキシ−２−オ
キサゾリン、２−ヘキシルオキシ−２−オキサゾリン、
２−ヘプチルオキシ−２−オキサゾリン、２−オクチル
オキシ−２−オキサゾリン、２−ノニルオキシ−２−オ
キサゾリン、２−デシルオキシ−２−オキサゾリン、２
−シクロペンチルオキシ−２−オキサゾリン、２−シク
ロヘキシルオキシ−２−オキサゾリン、２−アリルオキ
シ−２−オキサゾリン、２−メタアリルオキシ−２−オ
キサゾリン、２−クロチルオキシ−２−オキサゾリン、
２−フェノキシ−２−オキサゾリン、２−クレジル−２
−オキサゾリン、２−ｏ−エチルフェノキシ−２−オキ
サゾリン、２−ｏ−プロピルフェノキシ−２−オキサゾ
リン、２−ｏ−フェニルフェノキシ−２−オキサゾリ
ン、２−ｍ−エチルフェノキシ−２−オキサゾリン、２
−ｍ−プロピルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｐ
−フェニルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−メチル
−２−オキサゾリン、２−エチル−２−オキサゾリン、
２−プロピル−２−オキサゾリン、２−ブチル−２−オ
キサゾリン、２−ペンチル−２−オキサゾリン、２−ヘ
キシル−２−オキサゾリン、２−ヘプチル−２−オキサ
ゾリン、２−オクチル−２−オキサゾリン、２−ノニル
−２−オキサゾリン、２−デシル−２−オキサゾリン、
２−シクロペンチル−２−オキサゾリン、２−シクロヘ
キシル−２−オキサゾリン、２−アリル−２−オキサゾ
リン、２−メタアリル−２−オキサゾリン、２−クロチ
ル−２−オキサゾリン、２−フェニル−２−オキサゾリ
ン、２−ｏ−エチルフェニル−２−オキサゾリン、２−
ｏ−プロピルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｏ−フ
ェニルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｍ−エチルフ
ェニル−２−オキサゾリン、２−ｍ−プロピルフェニル
−２−オキサゾリン、２−ｐ−フェニルフェニル−２−
オキサゾリンなどが挙げられ、さらには、２，２′−ビ
ス（２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−メチル
−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４，４′−ジ
メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−エ
チル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４，４′
−ジエチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４
−プロピル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４
−ブチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−
ヘキシル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−
フェニル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−
シクロヘキシル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス
（４−ベンジル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−
フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−
フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｏ−
フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−
フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、
２，２′−ｐ−フェニレンビス（４，４′−ジメチル−
２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス
（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フ
ェニレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリ
ン）、２，２′−エチレンビス（２−オキサゾリン）、
２，２′−テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、
２，２′−ヘキサメチレンビス（２−オキサゾリン）、
２，２′−オクタメチレンビス（２−オキサゾリン）、
２，２′−デカメチレンビス（２−オキサゾリン）、
２，２′−エチレンビス（４−メチル−２−オキサゾリ
ン）、２，２′−テトラメチレンビス（４，４−ジメチ
ル−２−オキサゾリン）、２，２′−９，９′−ジフェ
ノキシタンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−シク
ロヘキシレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ジ
フェニレンビス（２−オキサゾリン）などが挙げられ
る。これらのオキサゾリン化合物の中から１種または２
種以上の化合物を任意に選択して脂肪族ポリエステルの
カルボキシル末端を封鎖すればよい。Examples of the oxazoline compound among the terminal blocking agents that can be used in the present invention include, for example, 2-methoxy-2-oxazoline, 2-ethoxy-2-oxazoline, 2-propoxy-2-oxazoline, 2-propoxy-2-oxazoline, Butoxy-2-oxazoline, 2-pentyloxy-2-oxazoline, 2-hexyloxy-2-oxazoline,
2-heptyloxy-2-oxazoline, 2-octyloxy-2-oxazoline, 2-nonyloxy-2-oxazoline, 2-decyloxy-2-oxazoline, 2
-Cyclopentyloxy-2-oxazoline, 2-cyclohexyloxy-2-oxazoline, 2-allyloxy-2-oxazoline, 2-methallyloxy-2-oxazoline, 2-crotyloxy-2-oxazoline,
2-phenoxy-2-oxazoline, 2-cresyl-2
-Oxazoline, 2-o-ethylphenoxy-2-oxazoline, 2-o-propylphenoxy-2-oxazoline, 2-o-phenylphenoxy-2-oxazoline, 2-m-ethylphenoxy-2-oxazoline, 2
-M-propylphenoxy-2-oxazoline, 2-p
-Phenylphenoxy-2-oxazoline, 2-methyl-2-oxazoline, 2-ethyl-2-oxazoline,
2-propyl-2-oxazoline, 2-butyl-2-oxazoline, 2-pentyl-2-oxazoline, 2-hexyl-2-oxazoline, 2-heptyl-2-oxazoline, 2-octyl-2-oxazoline, 2- Nonyl-2-oxazoline, 2-decyl-2-oxazoline,
2-cyclopentyl-2-oxazoline, 2-cyclohexyl-2-oxazoline, 2-allyl-2-oxazoline, 2-methallyl-2-oxazoline, 2-crotyl-2-oxazoline, 2-phenyl-2-oxazoline, 2- o-ethylphenyl-2-oxazoline, 2-
o-propylphenyl-2-oxazoline, 2-o-phenylphenyl-2-oxazoline, 2-m-ethylphenyl-2-oxazoline, 2-m-propylphenyl-2-oxazoline, 2-p-phenylphenyl-2 −
Oxazoline and the like. Further, 2,2'-bis (2-oxazoline), 2,2'-bis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4,4'-dimethyl -2-oxazoline), 2,2'-bis (4-ethyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4,4 '
-Diethyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4
-Propyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4
-Butyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-
Hexyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-
Phenyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-
Cyclohexyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-benzyl-2-oxazoline), 2,2'-p-
Phenylenebis (2-oxazoline), 2,2'-m-
Phenylene bis (2-oxazoline), 2,2'-o-
Phenylene bis (2-oxazoline), 2,2'-p-
Phenylene bis (4-methyl-2-oxazoline),
2,2'-p-phenylenebis (4,4'-dimethyl-
2-oxazoline), 2,2'-m-phenylenebis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2'-m-phenylenebis (4,4'-dimethyl-2-oxazoline), 2,2 ' -Ethylenebis (2-oxazoline),
2,2'-tetramethylenebis (2-oxazoline),
2,2'-hexamethylenebis (2-oxazoline),
2,2'-octamethylenebis (2-oxazoline),
2,2'-decamethylenebis (2-oxazoline),
2,2'-ethylenebis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2'-tetramethylenebis (4,4-dimethyl-2-oxazoline), 2,2'-9,9'-diphenoxytan Bis (2-oxazoline), 2,2'-cyclohexylenebis (2-oxazoline), 2,2'-diphenylenebis (2-oxazoline) and the like can be mentioned. One or two of these oxazoline compounds
At least one kind of compound may be arbitrarily selected to block the carboxyl terminal of the aliphatic polyester.

【００３１】本発明に用いることのできる末端封鎖剤の
うちオキサジン化合物の例としては、例えば、２−メト
キシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、
２−エトキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキ
サジン、２−プロポキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−
１，３−オキサジン、２−ブトキシ−５，６−ジヒドロ
−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−ペンチルオキシ−
５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−ヘ
キシルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキ
サジン、２−ヘプチルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ
−１，３−オキサジン、２−オクチルオキシ−５，６−
ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−ノニルオキ
シ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２
−デシルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オ
キサジン、２−シクロペンチルオキシ−５，６−ジヒド
ロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−シクロヘキシルオ
キシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、
２−アリルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−
オキサジン、２−メタアリルオキシ−５，６−ジヒドロ
−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−クロチルオキシ−
５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジンなどが挙
げられ、さらには、２，２′−ビス（５，６−ジヒドロ
−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２′−メチレンビ
ス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、
２，２′−エチレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−
１，３−オキサジン）、２，２′−プロピレンビス
（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、
２，２′−ブチレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−
１，３−オキサジン）、２，２′−ヘキサメチレンビス
（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、
２，２′−ｐ−フェニレンビス（５，６−ジヒドロ−４
Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２′−ｍ−フェニレン
ビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジ
ン）、２，２′−ナフチレンビス（５，６−ジヒドロ−
４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２′−Ｐ，Ｐ′−ジ
フェニレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オ
キサジン）などが挙げられる。これらのオキサジン化合
物の中から１種または２種以上の化合物を任意に選択し
て脂肪族ポリエステルのカルボキシル末端を封鎖すれば
よい。Examples of the oxazine compound among the terminal blocking agents that can be used in the present invention include, for example, 2-methoxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine,
2-ethoxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-propoxy-5,6-dihydro-4H-
1,3-oxazine, 2-butoxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-pentyloxy-
5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-hexyloxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-heptyloxy-5,6-dihydro-4H
-1,3-oxazine, 2-octyloxy-5,6-
Dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-nonyloxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine,
-Decyloxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-cyclopentyloxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-cyclohexyloxy-5,6-dihydro-4H-1 , 3-oxazine,
2-allyloxy-5,6-dihydro-4H-1,3-
Oxazine, 2-methallyloxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-crotyloxy-
5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine and the like. Further, 2,2'-bis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), 2,2'-methylenebis ( 5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine),
2,2'-ethylenebis (5,6-dihydro-4H-
1,3-oxazine), 2,2′-propylenebis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine),
2,2'-butylenebis (5,6-dihydro-4H-
1,3-oxazine), 2,2′-hexamethylenebis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine),
2,2'-p-phenylenebis (5,6-dihydro-4
H-1,3-oxazine), 2,2'-m-phenylenebis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), 2,2'-naphthylenebis (5,6-dihydro-
4H-1,3-oxazine) and 2,2'-P, P'-diphenylenebis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine). One or more of these oxazine compounds may be arbitrarily selected to block the carboxyl terminal of the aliphatic polyester.

【００３２】本発明に用いることのできる末端封鎖剤の
うちアジリジン化合物の例としては、例えば、モノ，ビ
スあるいはポリイソシアネート化合物とエチレンイミン
との付加反応物などが挙げられる。Examples of the aziridine compound among the terminal blocking agents that can be used in the present invention include, for example, an addition reaction product of a mono-, bis- or polyisocyanate compound with ethyleneimine.

【００３３】本発明に用いることのできる末端封鎖剤の
うち、ジオール化合物の例としては、例えば、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、
テトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリ（エチレン−プロピレン）グリコール、ポリ（エチ
レン−ブチレン）グリコール、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＳ、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが
挙げられる。Among the terminal blocking agents that can be used in the present invention, examples of diol compounds include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol,
Tetramethylene glycol, polyethylene glycol,
Examples thereof include poly (ethylene-propylene) glycol, poly (ethylene-butylene) glycol, bisphenol A, bisphenol S, diethylene glycol, neopentyl glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol.

【００３４】本発明に用いることのできる末端封鎖剤の
うち、長鎖アルコール化合物としては、プロパノール、
イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ノナノ
ール、デカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルア
ルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、
乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチルなどがあげられ
る。また、グリセロール、ソルビトール、キシルトー
ル、リビトール、エリスチトールなどの多価アルコール
を用いてもよい。Among the terminal blocking agents that can be used in the present invention, the long-chain alcohol compounds include propanol and
Isopropanol, butanol, pentanol, nonanol, decanol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol,
Examples include methyl lactate, ethyl lactate, and butyl lactate. Further, polyhydric alcohols such as glycerol, sorbitol, xylitol, ribitol, and erythitol may be used.

【００３５】また、本発明に用いることのできる末端封
鎖剤として上述した化合物のうち、２種以上の化合物を
末端封鎖剤として併用することもできる。In addition, two or more compounds among the compounds described above as the terminal blocking agent that can be used in the present invention can be used in combination as the terminal blocking agent.

【００３６】また、本発明の脂肪族ポリエステルの融点
は１００〜３００℃であることが望ましい。融点が１０
０℃よりも低い場合には、単糸間の融着の発生による延
伸性不良や、染色加工時、熱セット時、摩擦加熱時に溶
融欠点が生じるなど、製品の品位が著しく低いものとな
るため、衣料用途に用いるには好ましくない。好ましく
は脂肪族ポリエステルの融点は１５０℃以上であり、さ
らに好ましくは融点が１６５℃以上である。融点が３０
０℃より高いポリマーは溶融成形が困難であるため、望
ましくない。ここで融点とはＤＳＣ測定によって得られ
た溶融ピークのピーク温度を意味する。The melting point of the aliphatic polyester of the present invention is desirably 100 to 300 ° C. Melting point is 10
If the temperature is lower than 0 ° C., the quality of the product is extremely low, such as poor stretchability due to the occurrence of fusion between the single yarns, and melting defects during dyeing, heat setting, and friction heating. However, it is not preferable for use in clothing. Preferably, the melting point of the aliphatic polyester is 150 ° C. or higher, and more preferably, the melting point is 165 ° C. or higher. Melting point 30
Polymers above 0 ° C. are undesirable because they are difficult to melt mold. Here, the melting point means a peak temperature of a melting peak obtained by DSC measurement.

【００３７】本発明の脂肪族ポリエステル繊維は、丸断
面あるいは扁平、三〜八葉、Ｃ型、Ｈ型、中空などの異
形断面であってもよいし、少なくとも１成分、好ましく
は２成分以上が脂肪族ポリエステルからなる芯鞘型、偏
心芯鞘型、サイドバイサイド型、割繊維分割型など、あ
るいは海島型などの１成分を溶出するタイプの複合繊維
であってもよい。また、通常のフラットヤーン以外に、
仮撚加工糸、強撚糸、タスラン加工糸、太細糸、混繊糸
等のフィラメントヤーンであってもよく、ステープルフ
ァイバーやトウ、あるいは紡績糸などの各種形態の繊維
であってよい。The aliphatic polyester fiber of the present invention may have a round cross section or an irregular cross section such as a flat, 3- to 8-leaf, C-shaped, H-shaped or hollow shape, and at least one component, preferably two or more components. It may be a composite fiber of a type that elutes one component such as a core-sheath type, an eccentric core-sheath type, a side-by-side type, a split fiber split type, or an islands-in-sea type made of aliphatic polyester. Also, besides normal flat yarn,
It may be a filament yarn such as a false twisted yarn, a strongly twisted yarn, a Taslan processed yarn, a thick and a thin yarn, a mixed fiber yarn, or a fiber of various forms such as a staple fiber, a tow, or a spun yarn.

【００３８】本発明の繊維構造物は、前述した本発明の
脂肪族ポリエステル繊維が単独または他の繊維と混用さ
れてなり、かつ染色を施した繊維構造物であって、縫い
糸や刺繍糸、ひも類などの糸形態でもよく、織物、編
物、不織布、フェルト等の布帛形態、あるいはコート、
セーター、その他の外衣、下着、パンスト、靴下、裏
地、芯地、スポーツ衣料などの衣料用製品、カーテン、
カーペット、椅子貼り、カバン、家具貼り、壁材、各種
のベルトやスリング等の生活資材用製品、帆布、ネッ
ト、ロープ、重布等の産業資材用製品、人工皮革製品な
ど、各種の繊維製品形態を含む。The fiber structure of the present invention is a fiber structure obtained by mixing the above-mentioned aliphatic polyester fiber of the present invention alone or in combination with other fibers and dyeing the same, and includes a sewing thread, an embroidery thread, and a string. Thread form such as woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric, felt or other fabric form, or coat,
Sweaters, other outerwear, underwear, pantyhose, socks, lining, interlining, sports clothing and other clothing products, curtains,
Various textile products such as carpets, chairs, bags, furniture, wall materials, products for daily life such as various belts and slings, products for industrial materials such as canvas, net, rope, heavy cloth, and artificial leather products. including.

【００３９】本発明の脂肪族ポリエステル繊維構造体
は、本発明の脂肪族ポリエステル繊維を単独で使用して
もよく、また他の繊維と混用することもできる。混用す
る場合でも、脂肪族ポリエステル繊維の高い黒発色性を
生かす利用方法とすることが好ましい。布帛として混用
する場合には、例えば本発明の脂肪族ポリエステル繊維
の混用比率を重量比で３０％以上とすることが好まし
く、５０％以上とすることがより好ましく、混用する他
の繊維は適正な染料により脂肪族ポリエステル繊維と同
様に黒色に染色して使用することが好ましい。他の繊維
としては特に制限はないが、綿、麻などのセルロース繊
維、ウール、絹、レーヨン、アセテート、テンセル、あ
るいはポリエステル、ナイロン、アクリル、ビニロン、
ポリオレフィン、ポリウレタン等の繊維が挙げられる。In the aliphatic polyester fiber structure of the present invention, the aliphatic polyester fiber of the present invention may be used alone, or may be mixed with other fibers. Even in the case of mixing, it is preferable to use a method that makes use of the high black coloring property of the aliphatic polyester fiber. When mixed as a fabric, for example, the mixing ratio of the aliphatic polyester fiber of the present invention is preferably 30% or more by weight, more preferably 50% or more, and the other fibers to be mixed are appropriate. It is preferable that the dye is used by dyeing black with a dye in the same manner as the aliphatic polyester fiber. Other fibers are not particularly limited, but cotton, cellulose fibers such as hemp, wool, silk, rayon, acetate, tencel, or polyester, nylon, acrylic, vinylon,
Fibers such as polyolefin and polyurethane are exemplified.

【００４０】混用の態様としては、他の繊維からなる繊
維構造物との各種組み合わせのほか、他の繊維との混繊
糸、複合仮撚糸、混紡糸、長短複合糸、流体加工糸、カ
バリングヤーン、合撚、交織、交編、パイル織編物、混
綿詰め綿、長繊維や短繊維の混合不織布、フェルトが例
示される。Examples of the mixing mode include various combinations with a fiber structure composed of other fibers, as well as mixed fibers with other fibers, composite false twisted yarns, mixed spun yarns, long and short composite yarns, fluid processed yarns, covering yarns. Examples thereof include ply twist, cross weaving, cross knitting, pile woven and knitted fabric, mixed cotton wadding, mixed nonwoven fabric of long fibers and short fibers, and felt.

【００４１】本発明の繊維構造物は、Ｌ＊値が１８以
下、Ｃ＊値が１０以下となるように分散染料によって染
色されてなる。Ｌ＊値は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊系の色表示にお
ける明度であり、その値が小さいほど明度が低い、すな
わち黒色の発色が深いことを意味する。また、Ｃ＊値は
（ａ＊² ＋ｂ＊² ）^1/2 で定義される彩度を意味してお
り、その値が小さいほど無彩色で黒らしい黒に見える。
本発明においては、黒発色性の点からＬ＊値は１８以下
であることが重要である。Ｌ＊値は好ましくは１２以下
であり、さらに好ましくは８以下であり、最も好ましく
は６以下である。また、Ｃ＊値についても黒発色性の点
から、１０以下であることが重要である。The fiber structure of the present invention is dyed with a disperse dye so that the L * value is 18 or less and the C * value is 10 or less. The L * value is the lightness in the color display of the L * a * b * system. The smaller the value, the lower the lightness, that is, the deeper the black color develops. The C * value means the saturation defined by (a * ² + b * ² ) ^1/2 , and the smaller the value, the more achromatic and blackish black appears.
In the present invention, it is important that the L * value is 18 or less from the viewpoint of black color development. The L * value is preferably 12 or less, more preferably 8 or less, and most preferably 6 or less. It is also important that the C * value is 10 or less from the viewpoint of black color development.

【００４２】また、繊維構造物が布帛である場合に、該
布帛はエルメンドルフ強力計で測定した引き裂き強力が
４９０ｃＮ以上であることが重要である。引裂強力が４
９０ｃＮに満たない場合には、衣服の耐久性に問題を生
じることがある。引裂強力はより好ましくは７００ｃＮ
以上である。When the fibrous structure is a fabric, it is important that the fabric has a tear strength of 490 cN or more measured by an Elmendorf tensiometer. 4 tear strength
If it is less than 90 cN, a problem may occur in the durability of clothes. The tear strength is more preferably 700 cN
That is all.

【００４３】さらに、本発明の繊維構造物は、織物であ
っても編物であってもよいが、織物の場合には、下記式
１で規定される織物カバーファクターＦ₁ が３００〜２
０００であることが望ましい。Further, the fiber structure of the present invention may be a woven fabric or a knitted fabric. In the case of a woven fabric, the fabric cover factor F ₁ defined by the following formula ₁ is 300 to 2
000 is desirable.

【００４４】 Ｆ₁＝｛経糸密度（本／ｃｍ）×（経糸の繊度（ｄｔｅｘ））^0.5｝＋｛緯糸密 度（本／ｃｍ）×（経糸の繊度（ｄｔｅｘ）^0.5）｝ ・・・（式１） カバーファクターＦ₁ が３００以上の場合には、単位面
積あたりの繊維の存在率が高く、優れた黒発色が得られ
る。また、２０００以下の場合には、風合いが硬くなら
ず衣料用途に適したものになる。カバーファクターＦ₁
は、より好ましくは５００〜１５００、最も好ましくは
７００〜１２００である。F ₁ = {warp density (lines / cm) × (fineness of warp (dtex)) ^0.5 } + {density of weft (lines / cm) × (fineness of warp (dtex) ^0.5 )} in the case of formula 1) cover factor F ₁ is 300 or more, the presence rate of the fiber per unit area is high, resulting excellent black color. On the other hand, if it is less than 2,000, the texture will not be hard and it will be suitable for clothing. Cover factor F ₁
Is more preferably 500 to 1500, and most preferably 700 to 1200.

【００４５】繊維構造物が編物である場合には、下記式
２で規定される編地カバーファクターＦ₂ が、２〜６０
であることが望ましい。When the fibrous structure is a knit, the knitted fabric cover factor F ₂ defined by the following equation 2 is ₂ to 60.
It is desirable that

【００４６】 Ｆ₂＝｛繊度（ｄｔｅｘ）^0.5｝／｛ループ長（ｃｍ）｝ ・・・（式２） カバーファクターＦ₂ が２以上の場合には、単位面積あ
たりの繊維の存在率が高く、優れた黒発色が得られる。
また、６０以下の場合には、風合いが硬くならず衣料用
途に適したものとなる。カバーファクターＦ₂ は、より
好ましくは５〜５０、最も好ましくは１０〜４０であ
る。F ₂ = {fineness (dtex) ^0.5 } / {loop length (cm)} (Formula 2) When the cover factor F ₂ is 2 or more, the abundance of fibers per unit area is high. , And excellent black coloring is obtained.
On the other hand, when it is 60 or less, the hand does not become hard and is suitable for use in clothing. Cover factor F ₂ is more preferably 5-50, most preferably from 10 to 40.

【００４７】本発明の黒色染料によって染色されてなる
繊維構造物は、繊維構造物のＫＥＳ（Ｋａｗａｂａｔａ
Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ）による曲げ剛性
測定値Ｂが０．０１〜０．１（ｇ・ｃｍ² ／ｃｍ）であ
ることが望ましい。曲げ剛性測定値Ｂは、繊維機械学会
誌、ｖｏｌ．２６， Ｎｏ．１０， ｐ．７２１−７２８
に記載されているように、ＫＥＳの曲げ特性測定器（カ
トーテック製）を用いて繊維構造物を曲げた時の、各曲
率での反発力を表している。具体的には、タテ方向、ヨ
コ方向ともに測定した時の、曲率０．５から１．５の間
での反発力の平均値である。曲げ剛性測定値Ｂが高けれ
ば、繊維布帛が堅くなりすぎ、布帛触感の観点からは好
ましくない。逆に曲げ剛性Ｂの値が小さすぎる場合に
は、繊維構造物の形態維持性が悪くなるため好ましくな
い。曲げ剛性Ｂの好適な範囲は０．０１〜０．１であ
り、より好ましくは０．０２〜０．０８である。The fiber structure dyed with the black dye of the present invention is a fiber structure KES (Kawabata).
It is desirable that the measured value of the bending stiffness B by Evaluation System is 0.01 to 0.1 (g · cm ² / cm). The measured value of bending stiffness B is described in Journal of the Textile Machinery Society, vol. 26, No. 10, p. 721-728
, The resilience at each curvature when the fiber structure is bent using a KES bending property measuring device (manufactured by Kato Tech) is shown. Specifically, it is the average value of the repulsive force between the curvatures of 0.5 to 1.5 when measured in both the vertical and horizontal directions. If the measured value of flexural rigidity B is high, the fiber fabric becomes too hard, which is not preferable from the viewpoint of fabric touch. Conversely, if the value of the bending stiffness B is too small, the shape retention of the fiber structure deteriorates, which is not preferable. The preferred range of the bending stiffness B is 0.01 to 0.1, more preferably 0.02 to 0.08.

【００４８】本発明の繊維構造物を得るためには、ポリ
マーの屈折率が１．３０〜１．５０である脂肪族ポリエ
ステル繊維を少なくとも一部に用いた繊維構造物を、黒
色分散染料により染料濃度５〜３０％ｏｗｆ、染色温度
１１０〜１３０℃で染色する染色方法を採用する。ま
た、染色後の強力を保持する目的から脂肪族ポリエステ
ル繊維のカルボキシル基末端濃度［ＣＯＯＨ］は０〜２
０ｅｑ／ｔであることが好ましい。In order to obtain the fiber structure of the present invention, a fiber structure using at least a portion of an aliphatic polyester fiber having a polymer refractive index of 1.30 to 1.50 is dyed with a black disperse dye. A dyeing method of dyeing at a concentration of 5 to 30% owf and a dyeing temperature of 110 to 130 ° C is employed. In order to maintain the strength after dyeing, the carboxyl group terminal concentration [COOH] of the aliphatic polyester fiber is 0 to 2
It is preferably 0 eq / t.

【００４９】本発明における黒色染料とは、本発明の脂
肪族ポリエステル繊維を染色した際に、彩度（Ｃ＊値）
が、１０以下となる染料を意味する。すなわち、Ｃ＊値
が１０以下である限り、たとえば有彩色染料を１種また
は２種以上含む染料であってもよい。The black dye in the present invention means the saturation (C * value) when the aliphatic polyester fiber of the present invention is dyed.
Means 10 or less. That is, as long as the C * value is 10 or less, for example, a dye containing one or more chromatic dyes may be used.

【００５０】染料濃度が５％ｏｗｆに満たない場合に
は、Ｌ＊値が１８以下といった深い黒色の発色が得られ
ない。染料濃度を高くしても、濃染化の効果はある一定
の所で飽和するので、経済的な観点から３０％ｏｗｆ以
下とすることがよい。また、染色温度が１１０℃に満た
ない場合には、染料の繊維中への拡散が不十分であるた
め、Ｌ＊値で１８以下といった深い黒色の発色が得られ
ない。高い染着性の観点から染色温度は好ましくは１１
５〜１３０℃、最も好ましくは１２０〜１３０℃であ
る。１３０℃を越えると、カルボキシル末端濃度［ＣＯ
ＯＨ］を２０ｅｑ／ｔとしても、染色加工時の繊維の強
力低下を防ぐことはできない。When the dye concentration is less than 5% owf, a deep black color with an L * value of 18 or less cannot be obtained. Even if the dye concentration is increased, the effect of deep dyeing is saturated at a certain place, so that it is preferable to set the dye concentration to 30% owf or less from an economic viewpoint. On the other hand, when the dyeing temperature is lower than 110 ° C., the dye does not sufficiently diffuse into the fibers, so that a deep black color with an L * value of 18 or less cannot be obtained. From the viewpoint of high dyeing properties, the dyeing temperature is preferably 11
The temperature is from 5 to 130C, most preferably from 120 to 130C. When the temperature exceeds 130 ° C., the carboxyl terminal concentration [CO
[OH] of 20 eq / t, it is not possible to prevent a decrease in fiber strength during dyeing.

【００５１】特に、染料吸尽率を高くするために染色温
度を高くした場合に加水分解は顕著であるため、布帛の
強力保持の観点からは、脂肪族ポリエステル繊維のカル
ボキシル基末端濃度［ＣＯＯＨ］は好ましくは１０ｅｑ
／ｔ以下、最も好ましくは６ｅｑ／ｔ以下とする。In particular, when the dyeing temperature is increased in order to increase the dye exhaustion rate, the hydrolysis is remarkable. Therefore, from the viewpoint of maintaining the strength of the fabric, the carboxyl group terminal concentration [COOH] of the aliphatic polyester fiber is increased. Is preferably 10 eq
/ T or less, most preferably 6 eq / t or less.

【００５２】染色加工前に、５０℃〜１００℃の弱アル
カリ条件下での精練および／または５０〜１００℃のア
ルカリ条件下での減量加工を、必要に応じて実施するこ
とができる。また、染色加工後に、弱アルカリ条件、還
元剤存在下で還元洗浄を行うことも、必要に応じて実施
できる。さらに、発色性向上やその他の機能付与のため
に公知の樹脂コーティングを実施しても良い。Before dyeing, scouring under weak alkaline conditions of 50 ° C. to 100 ° C. and / or weight reduction under alkaline conditions of 50 ° C. to 100 ° C. can be carried out as required. After the dyeing process, reduction washing under weak alkaline conditions in the presence of a reducing agent can also be performed if necessary. Further, a known resin coating may be performed to improve the color developing property and to impart other functions.

【００５３】[0053]

【実施例】以下、実施例によって本発明をより詳細に説
明する。なお、実施例中の各特性値は次の方法で求め
た。 Ａ．融点 パーキンエルマー社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ−７）
を用いて、昇温速度１５℃／分の条件で測定し、得られ
た溶融ピークのピーク温度を融点とした。 Ｂ．カルボキシル基末端濃度［ＣＯＯＨ］（ｅｑ／ｔ） 精秤した試料をｏ−クレゾール（水分５％）調製液に溶
解し、この溶液にジクロロメタンを適量添加の後、０．
０２規定のＫＯＨメタノール溶液にて滴定することによ
り測定した。 Ｃ．屈折率 ポリマーの熱圧フィルムを試料として、２３℃に調節さ
れた、プリズムを備えたアッベ屈折計により、ＪＩＳ−
Ｋ７１０５記載の方法に準拠して測定した。 Ｄ．強度 オリエンテック社製引張試験機（テンシロンＵＣＴ−１
００型）を用い、試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／
分の条件で引張試験を行い破断点の応力を繊維の強度と
した。 Ｅ．Ｌ＊ａ＊ｂ＊値 染色した布帛を試料とし、ミノルタ社製分光測色機ＣＭ
−３７００ｄを用いて、Ｄ６５光源、視野角度１０度の
条件で、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を測定した。 Ｆ．曲げ剛性Ｂ ＫＥＳ（Ｋａｗａｂａｔａ Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ Ｓｙ
ｓｔｅｍ）測定器を用いて曲げ特性を測定し、曲げ剛性
のタテ、ヨコの平均値Ｂ（単位：ｇ・ｃｍ² ／ｃｍ）を
算出した。 Ｇ．引裂強力 ダイエイ科学製機（株）のエルメンドルフ引裂強力計を
用いて、縦１０ｃｍ×横６．５ｃｍの試験片をセット
し、試験機のカッターハンドルを引いて２ｃｍの切れ目
を入れた。落下ボタンを押して扇形振り子を落下させ、
試験片の残り４．５ｃｍを引き裂き、この時の強力を読
みとった。試験はタテ方向とヨコ方向を各３回繰り返し
て、平均値をもって布帛の引裂強力（ｃＮ）とした。 Ｈ．繊維中の染料濃度の定量 染色に用いる染色前の染浴を、水：アセトン＝１：１の
混合溶媒で１０倍に希釈した溶液を調製し、日立製作所
（株）製Ｕ−３０１０形分光光度計を用いて５００〜７
００ｎｍ領域の吸光度測定を行って、最大ピークを与え
る波長（ｎｍ）と、そのときの吸光度ＬＡ（Ａｂｓ）を
求めた。同様に染色を行った後の染色後の染浴を、水：
アセトン＝１：１の混合溶媒で１０倍に希釈した溶液を
調製し、先に求めた最大ピーク波長における、吸光度Ｌ
Ｂ（ａｂｓ）を求め、下式によって繊維中の染料濃度を
算出した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Each characteristic value in the examples was obtained by the following method. A. Melting point PerkinElmer differential scanning calorimeter (DSC-7)
Was measured at a heating rate of 15 ° C./min, and the peak temperature of the obtained melting peak was defined as the melting point. B. Carboxyl group terminal concentration [COOH] (eq / t) A precisely weighed sample was dissolved in o-cresol (water 5%) preparation solution, and an appropriate amount of dichloromethane was added to this solution.
It was measured by titration with a 02N KOH methanol solution. C. Refractive index Using a hot-pressed polymer film as a sample, JIS-
It was measured according to the method described in K7105. D. Strength Orientec tensile tester (Tensilon UCT-1)
Sample length 20 cm, tensile speed 20 cm /
A tensile test was performed under the conditions of minutes, and the stress at the breaking point was defined as the fiber strength. E. FIG. L * a * b * value Specified colorimeter CM manufactured by Minolta Co., Ltd.
L *, a *, and b * were measured using D-3 light source and a viewing angle of 10 degrees using -3700d. F. Flexural rigidity B KES (Kawabata Evaluation Sy)
Bending characteristics were measured using a measuring device, and the average value B (unit: g · cm ² / cm) of bending stiffness in the vertical and horizontal directions was calculated. G. FIG. Tear Strength Using an Elmendorf tear strength meter manufactured by Daiei Kagaku Seiki Co., Ltd., a test piece of 10 cm long × 6.5 cm wide was set, and the cutter handle of the test machine was pulled to make a 2 cm cut. Press the drop button to drop the fan pendulum,
The remaining 4.5 cm of the test piece was torn, and the strength at this time was read. In the test, the vertical direction and the horizontal direction were repeated three times each, and the average value was taken as the tear strength (cN) of the fabric. H. Quantitative Determination of Dye Concentration in Fiber A solution was prepared by diluting the dye bath before dyeing used for dyeing with a mixed solvent of water: acetone = 1: 1 by 10 times, and U-3010 type spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd. 500-7 using a total
The absorbance was measured in the 00 nm region to determine the wavelength (nm) at which the maximum peak was obtained and the absorbance LA (Abs) at that time. Similarly, the dyeing bath after dyeing after dyeing is treated with water:
A solution diluted 10-fold with a mixed solvent of acetone = 1: 1 was prepared, and the absorbance L at the previously determined maximum peak wavelength was determined.
B (abs) was determined, and the dye concentration in the fiber was calculated by the following equation.

【００５４】繊維中の染料濃度（ｗｔ％）＝｛（ＬＡ
− ＬＢ）／ＬＡ｝×浴中の染料濃度（％ｏｗｆ） 参考例１．低カルボキシル基末端濃度ポリマーの調製 融点１６８℃、重量平均分子量１２万、カルボキシル基
末端濃度［ＣＯＯＨ］２６．６ｅｑ／ｔであるポリＬ乳
酸ポリマー１００重量部に対して１．７重量部のＮ，
Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイ
ミドを、２軸エクストルーダーを用いて、スクリュー部
温度２００℃、平均滞留時間２分間の条件で均一に混練
・反応させた。エクストルーダーから押し出したガット
を水冷し、チップ状に成形した。得られたポリマーの屈
折率は１．４３、融点は１６６℃、カルボキシル基末端
濃度［ＣＯＯＨ］は５ｅｑ／ｔであった。 実施例１ 参考例１で得られた、屈折率１．４３、融点１６６℃、
カルボキシル基末端濃度［ＣＯＯＨ］５ｅｑ／ｔのポリ
Ｌ乳酸ポリマーのチップを、１０５℃に設定した真空乾
燥器で１２ｈｒ乾燥した。乾燥したチップをプレッシャ
ーメルター型紡糸機にて、メルター温度２１０℃にて溶
融し、紡糸温度２２０℃で、０．２３Ｄ−０．３０Ｌの
口金孔より紡出した。この紡出糸を２０℃、２５ｍ／ｍ
ｉｎのチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束
した後、３０００ｍ／ｍｉｎで引き取って未延伸糸（１
２２ｄｔｅｘ−３６ｆ）を得た。Dye concentration in fiber (wt%) = ｛(LA
−LB) / LA｝ × Dye concentration in bath (% owf) Reference Example 1. Preparation of Low Carboxyl Group Terminal Concentration Polymer 1.7 parts by weight of N, 100 parts by weight of poly L lactic acid polymer having a melting point of 168 ° C., a weight average molecular weight of 120,000 and a carboxyl group terminal concentration of [COOH] of 26.6 eq / t
N′-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide was uniformly kneaded and reacted using a twin-screw extruder under the conditions of a screw temperature of 200 ° C. and an average residence time of 2 minutes. The gut extruded from the extruder was water-cooled and formed into chips. The obtained polymer had a refractive index of 1.43, a melting point of 166 ° C., and a carboxyl group terminal concentration [COOH] of 5 eq / t. Example 1 A refractive index of 1.43, a melting point of 166 ° C. obtained in Reference Example 1,
A chip of a poly-L-lactic acid polymer having a carboxyl group terminal concentration [COOH] of 5 eq / t was dried for 12 hours by a vacuum dryer set at 105 ° C. The dried chips were melted at a melter temperature of 210 ° C. by a pressure melter type spinning machine, and spun out at a spinning temperature of 220 ° C. from a 0.23D-0.30 L die hole. This spun yarn is at 20 ° C. and 25 m / m
After cooling by a chimney wind of in, applying an oil agent and converging, it was taken out at 3000 m / min and undrawn yarn (1
22dtex-36f) was obtained.

【００５５】この未延伸糸をホットローラー系の延伸機
を用い、延伸温度９０℃、熱セット温度１２０℃、延伸
倍率１．４５倍、延伸速度８００ｍ／ｍｉｎの条件で延
伸して８４ｄｔｅｘ−３６ｆの延伸糸を得た。得られた
延伸糸の強度は、４．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率
は６．２％であり、布帛の取り扱い上問題を生じなかっ
た。The undrawn yarn was drawn using a hot roller type drawing machine at a drawing temperature of 90 ° C., a heat setting temperature of 120 ° C., a drawing ratio of 1.45 times, and a drawing speed of 800 m / min. A drawn yarn was obtained. The strength of the obtained drawn yarn was 4.2 cN / dtex, and the boiling water shrinkage was 6.2%, and there was no problem in handling the fabric.

【００５６】該延伸糸を用いてツイル織物（２／２）を
作成し、８０℃×２０分間精練を行った後、１５０℃×
２分間乾熱セットを施した。該織物を下記の条件に調整
された染浴にて、１２０℃×１ｈｒ染色を行い、続いて
カセイソーダ０．５ｇ／ｌ、ハイドロサルファイト０．
２ｇ／ｌを溶解させた水溶液を用いて６０℃×２０分間
還元洗浄を行った。得られた染色布帛は、タテ糸密度が
４０本／ｃｍ、ヨコ糸密度が４０本／ｃｍであり、カバ
ーファクターＦ₁ は７３３であった。A twill woven fabric (2/2) was prepared using the drawn yarn, and was scoured at 80 ° C. for 20 minutes.
A dry heat set was applied for 2 minutes. The woven fabric was dyed in a dye bath adjusted to the following conditions at 120 ° C. for 1 hour, followed by 0.5 g / l of sodium hydroxide and 0.1 g of hydrosulfite.
Using an aqueous solution in which 2 g / l was dissolved, reduction washing was performed at 60 ° C. for 20 minutes. The resulting dyed fabric, warp yarn density of 40 present / cm, a weft density of 40 present / cm, cover factor F ₁ was 733.

【００５７】表１に示すように、繊維中の染料濃度は
８．１ｗｔ％、Ｌ＊値は１２．２と十分低い値であり、
Ｃ＊値は１．２であって、黒発色性に優れていた。ま
た、引裂強力は９３０ｃＮと耐久性に優れたものであっ
た。曲げ剛性Ｂは０．０５ｇ・ｃｍ² ／ｃｍであり、柔
らかなタッチであった。As shown in Table 1, the dye concentration in the fiber is 8.1 wt%, and the L * value is 12.2, which is a sufficiently low value.
The C * value was 1.2, indicating excellent black coloring. Further, the tear strength was 930 cN, which was excellent in durability. The bending stiffness B was 0.05 g · cm ² / cm, which was a soft touch.

【００５８】 染色条件 染色温度 １２０℃ 染色時間 ６０分 染料 Ｄｉａｎｉｘ Ｂｌａｃｋ ＢＧ−ＦＳ 染料濃度 １０％ｏｗｆ 浴比 １：５０ 浴ｐＨ ４．５ 実施例２ 実施例１と同様にして得た延伸糸（８４ｄｔｅｘ−３６
ｆ）を用いて、サテン織物（５枚朱子）を作成した。該
織物を下記の条件に調整された染浴にて、１２０℃×１
ｈｒ染色を行い、実施例１と同様に還元洗浄を行った。
得られた染色布帛は、タテ糸密度７９本／ｃｍ、ヨコ糸
密度３９本／ｃｍであり、カバーファクターＦ₁ は１０
８１であった。Dyeing conditions Dyeing temperature 120 ° C. Dyeing time 60 minutes Dye Dianix Black BG-FS Dye concentration 10% owf Bath ratio 1:50 Bath pH 4.5 Example 2 Stretched yarn (84 dtex) obtained in the same manner as in Example 1 −36
Using f), a satin fabric (five satin) was prepared. The woven fabric was heated at 120 ° C. × 1 in a dye bath adjusted to the following conditions.
hr staining was performed, and reduction washing was performed in the same manner as in Example 1.
The obtained dyed fabric had a warp yarn density of 79 yarns / cm and a weft yarn density of 39 yarns / cm, and the cover factor F ₁ was 10
It was 81.

【００５９】表１に示すように繊維中の染料濃度は１
０．２ｗｔ％、布帛のＬ＊値は５．８であり、Ｃ＊値は
０．８であって、黒発色性に極めて優れていた。また、
引き裂き強力は８００ｃＮであり、耐久性にも優れたも
のであった。曲げ剛性Ｂは、０．０４ｇ・ｃｍ² ／ｃｍ
であり、柔らかなタッチであった。As shown in Table 1, the dye concentration in the fiber was 1
The L * value of the fabric was 0.2 wt%, the L * value was 5.8, and the C * value was 0.8, which was extremely excellent in black color development. Also,
The tear strength was 800 cN, and the durability was excellent. Flexural rigidity B is 0.04 g · cm ² / cm
It was a soft touch.

【００６０】 染色条件 染色温度 １２０℃ 染色時間 ６０分 染料 Ｄｉａｎｉｘ Ｂｌａｃｋ ＢＧ−ＦＳ 染料濃度 １５％ｏｗｆ 浴比 １：５０ 浴ｐＨ ４．５ 実施例３ 実施例１と同様にして得た延伸糸（８４ｄｔｅｘ−３６
ｆ）を用いて、２４ゲージの緯編機を用いてインターロ
ック編地を作成した。下記の条件に調整された染浴に
て、１３０℃×１ｈｒ染色を行い、続いて６０℃×２０
分間還元洗浄を行った。得られた染色編地のカバーファ
クターＦ₂ は３８であった。Dyeing conditions Dyeing temperature 120 ° C. Dyeing time 60 minutes Dye Dianix Black BG-FS Dye concentration 15% owf Bath ratio 1:50 Bath pH 4.5 Example 3 Stretched yarn obtained in the same manner as in Example 1 (84 dtex) −36
Using f), an interlock knitted fabric was prepared using a 24-gauge weft knitting machine. In a dyeing bath adjusted to the following conditions, dyeing was performed at 130 ° C. × 1 hr, followed by 60 ° C. × 20.
Reduction washing was performed for minutes. Cover factor F ₂ of the obtained dyeing knitted fabric was 38.

【００６１】表１に示すように繊維中の染料濃度は１
２．１ｗｔ％、布帛のＬ＊値は６．３であり、Ｃ＊値は
０．９であって、黒発色性に極めて優れていた。また、
引き裂き強力は１８１０ｃＮであり、耐久性にも優れた
ものであった。曲げ剛性Ｂは、０．０２ｇ・ｃｍ² ／ｃ
ｍであり、柔らかなタッチであった。As shown in Table 1, the dye concentration in the fiber was 1
The L * value of the fabric was 2.1 wt%, the L * value was 6.3, and the C * value was 0.9. Also,
The tear strength was 1810 cN, and the durability was excellent. Flexural rigidity B is 0.02 g · cm ² / c
m and a soft touch.

【００６２】 染色条件 染色温度 １３０℃ 染色時間 ６０分 染料 Ｄｉａｎｉｘ Ｂｌａｃｋ ＢＧ−ＦＳ 染料濃度 １５％ｏｗｆ 浴比 １：５０ 浴ｐＨ ４．５ 実施例４ 実施例１と同様にして得た延伸糸（８４ｄｔｅｘ−３６
ｆ）を用いて、パイル織物（ベロア）を作成した。実施
例１と同様に１２０℃×１ｈｒ染色を行い、続いて６０
℃×２０分間還元洗浄を行った。カバーファクターＦ₁
は８５０であった。Dyeing conditions Dyeing temperature 130 ° C. Dyeing time 60 minutes Dye Dianix Black BG-FS Dye concentration 15% owf Bath ratio 1:50 Bath pH 4.5 Example 4 Stretched yarn obtained in the same manner as in Example 1 (84 dtex) −36
Using f), a pile fabric (velor) was prepared. Staining was performed at 120 ° C. × 1 hr in the same manner as in Example 1,
Reduction washing was performed at 20 ° C. × 20 minutes. Cover factor F ₁
Was 850.

【００６３】表１に示すように繊維中の染料濃度は７．
８ｗｔ％、布帛のＬ＊値は５．４であり、Ｃ＊値は０．
８であって、黒発色性に極めて優れていた。また、引き
裂き強力は１２００ｃＮであり、耐久性にも優れたもの
であった。曲げ剛性Ｂは、０．０６ｇ・ｃｍ² ／ｃｍで
あり、柔らかなタッチであった。 実施例５ 屈折率１．４３、融点１６８℃、カルボキシル基末端濃
度［ＣＯＯＨ］２５ｅｑ／ｔのポリＬ乳酸ポリマーのチ
ップを用いる他は実施例１と同様にして、８４ｄｔｅｘ
−３６ｆの延伸糸を得た。延伸糸の強度は４．１ｃＮ／
ｄｔｅｘであり、沸収は６．５％であった。この延伸糸
を用いてツイル織物を作成し、実施例１と同様に１２０
℃×１ｈｒ染色を行い、続いて６０℃×２０分間還元洗
浄を行った。得られた染色布帛は、タテ糸密度が４０本
／ｃｍ、ヨコ糸密度が４０本／ｃｍであり、カバーファ
クターＦ₁ は７３３であった。As shown in Table 1, the dye concentration in the fiber was 7.
8% by weight, the L * value of the fabric is 5.4, and the C * value is 0.4%.
8, which was extremely excellent in black color development. Further, the tear strength was 1200 cN, and the durability was excellent. The bending stiffness B was 0.06 g · cm ² / cm, which was a soft touch. Example 5 84 dtex in the same manner as in Example 1 except that a chip of a poly-L-lactic acid polymer having a refractive index of 1.43, a melting point of 168 ° C., and a carboxyl group terminal concentration of [COOH] of 25 eq / t was used.
A −36f drawn yarn was obtained. The strength of the drawn yarn is 4.1 cN /
dtex and the boiling point was 6.5%. Using this drawn yarn, a twill fabric was prepared.
C. for 1 hour, followed by reduction washing at 60.degree. C. for 20 minutes. The resulting dyed fabric, warp yarn density of 40 present / cm, a weft density of 40 present / cm, cover factor F ₁ was 733.

【００６４】表１に示すように染料濃度は８．０ｗｔ
％、布帛のＬ＊値は１２．５であり、Ｃ＊値は１．０で
あって、黒発色性に優れていたが、引裂強力は５１０ｇ
とかなり低下していた。曲げ剛性Ｂは０．０４ｇ・ｃｍ
² ／ｃｍであり、柔らかなタッチであった。 比較例１ 融点が２６２℃、屈折率が１．５８、カルボキシル基末
端濃度［ＣＯＯＨ］が２８（ｅｑ／ｔ）のポリエチレン
テレフタレートのチップを、１６０℃に設定した真空乾
燥機で５ｈｒ乾燥した。乾燥したチップをプレッシャー
メルター型紡糸機にて、メルター温度２８０℃にて溶融
し、紡糸温度２９０℃で、０．２３Ｄ−０．３０Ｌの口
金孔より紡出した。この紡出糸を２０℃、２５ｍ／ｍｉ
ｎのチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束し
た後、３０００ｍ／ｍｉｎで引き取って未延伸糸（１５
０ｄｔｅｘ−３６ｆ）を得た。As shown in Table 1, the dye concentration was 8.0 wt.
%, The L * value of the fabric was 12.5, the C * value was 1.0, and the black color developing property was excellent, but the tear strength was 510 g.
And had dropped considerably. Flexural rigidity B is 0.04 gcm
² / cm, which was a soft touch. Comparative Example 1 A polyethylene terephthalate chip having a melting point of 262 ° C., a refractive index of 1.58, and a carboxyl group terminal concentration [COOH] of 28 (eq / t) was dried with a vacuum dryer set at 160 ° C. for 5 hours. The dried chips were melted at a melter temperature of 280 ° C. using a pressure melter type spinning machine, and were spun at a spinning temperature of 290 ° C. from a 0.23D-0.30 L die hole. The spun yarn is heated at 20 ° C. and 25 m / mi.
n, cooled by a chimney wind, applied with an oil agent and converged, and then taken out at 3000 m / min to obtain an undrawn yarn (15
0dtex-36f) was obtained.

【００６５】この未延伸糸をホットローラー系の延伸機
を用い、延伸温度９０℃、熱セット温度１３０℃、延伸
倍率１．８０倍、延伸速度８００ｍ／ｍｉｎの条件で延
伸して８４ｄｔｅｘ−３６ｆの延伸糸を得た。得られた
延伸糸の強度は、５．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率
は６．８％であり、布帛の取り扱い上問題を生じなかっ
た。The undrawn yarn was drawn using a hot roller type drawing machine under the conditions of a drawing temperature of 90 ° C., a heat setting temperature of 130 ° C., a drawing ratio of 1.80 times, and a drawing speed of 800 m / min. A drawn yarn was obtained. The obtained drawn yarn had a strength of 5.0 cN / dtex and a boiling water shrinkage of 6.8%, and did not cause any problem in handling the fabric.

【００６６】該延伸糸を用いてツイル織物（２／２）を
作成し、８０℃×２０分間精練を行った後、１８０℃×
２分間乾熱セットを施した。該織物を下記の条件に調整
された染浴にて、１３０℃×１ｈｒ染色を行い、続いて
カセイソーダ０．５ｇ／ｌ、ハイドロサルファイト０．
２ｇ／ｌを溶解させた水溶液を用いて８０℃×２０分間
還元洗浄を行った。得られた染色布帛は、タテ糸密度が
４０本／ｃｍ、ヨコ糸密度が４０本／ｃｍであり、カバ
ーファクターＦ₁ は１０９１であった。A twill woven fabric (2/2) was prepared using the drawn yarn, scoured at 80 ° C. for 20 minutes, and then 180 ° C. ×
A dry heat set was applied for 2 minutes. The woven fabric was dyed at 130 ° C. for 1 hour in a dye bath adjusted to the following conditions, followed by 0.5 g / l of sodium hydroxide and 0.1 g of hydrosulfite.
Using an aqueous solution in which 2 g / l was dissolved, reduction washing was performed at 80 ° C. × 20 minutes. The resulting dyed fabric, warp yarn density of 40 present / cm, a weft density of 40 present / cm, cover factor F ₁ was 1091.

【００６７】表２に示すように、繊維中の染料濃度は１
８．２ｗｔ％で、Ｌ＊値は２０．０と高い値であり、Ｃ
＊値が２．５であって、黒発色の深色性に劣るものであ
った。曲げ剛性Ｂは０．０８ｇ・ｃｍ² ／ｃｍであり、
実施例に比較して粗硬なタッチであった。引き裂き強力
は１５００ｃＮであった。As shown in Table 2, the dye concentration in the fiber was 1
At 8.2 wt%, the L * value was as high as 20.0,
* The value was 2.5, which was inferior to the deep color of black color development. Flexural rigidity B is 0.08 g · cm ² / cm,
The touch was rough and hard compared to the example. The tear strength was 1500 cN.

【００６８】 染色条件 染色温度 １３０℃ 染色時間 ６０分 染料 Ｄｉａｎｉｘ Ｂｌａｃｋ ＢＧ−ＦＳ 染料濃度 ２０％ｏｗｆ 浴比 １：５０ 浴ｐＨ ４．５ 比較例２ 染液の組成を下記の通りとする以外は、実施例１と同様
に染色加工を行った。表２に示す通り、繊維中の染料濃
度は１．０ｗｔ％であり、布帛のＬ＊値は２４．２、Ｃ
＊値は２．０と深色性に劣るものであった。Dyeing conditions Dyeing temperature 130 ° C. Dyeing time 60 minutes Dye Dianix Black BG-FS Dye concentration 20% owf Bath ratio 1:50 Bath pH 4.5 Comparative Example 2 Except that the composition of the dye liquor is as follows: Dyeing was performed in the same manner as in Example 1. As shown in Table 2, the dye concentration in the fiber was 1.0 wt%, the L * value of the fabric was 24.2, and the C
* The value was 2.0, which was inferior to deep color.

【００６９】 染色条件 染色温度 １００℃ 染色時間 ６０分 染料 Ｄｉａｎｉｘ Ｂｌａｃｋ ＢＧ−ＦＳ 染料濃度 １％ｏｗｆ 浴比 １：５０ 浴ｐＨ ４．５ 比較例３ 実施例１と同様にして得た延伸糸（８４ｄｔｅｘ−３６
ｆ）を用いて、経緯密度の粗いタフタ織物を作成した。
該織物を実施例１と同様に１２０℃×１ｈｒ染色を行
い、続いて６０分×２０分の還元洗浄を行った。得られ
た染色布帛は、タテ糸密度１５本／ｃｍ、ヨコ糸密度が
１５本／ｃｍであり、カバーファクターＦ ₁ は２７５で
あった。Dyeing conditions Dyeing temperature 100 ° C. Dyeing time 60 minutes Dye Dianix Black BG-FS Dye concentration 1% owf Bath ratio 1:50 Bath pH 4.5 Comparative Example 3 Stretched yarn obtained in the same manner as in Example 1 (84 dtex) −36
Using (f), a taffeta fabric having a coarse weft density was prepared.
The fabric was dyed at 120 ° C. for 1 hour in the same manner as in Example 1.
Then, reduction washing was performed for 60 minutes × 20 minutes. Obtained
The dyed fabric has a warp yarn density of 15 yarns / cm and a weft yarn density of
15 lines / cm, cover factor F ₁Is 275
there were.

【００７０】表２に示すように、繊維中の染料濃度は
８．８ｗｔ％であったが、Ｌ＊値は２０．２と高い値で
あり、Ｃ＊値は１．８で、黒発色の深色性に劣るもので
あった。また、引裂強力は２２０ｃＮと低いものであ
り、耐久性に難があった。 比較例４ 実施例１と同様にして得た延伸糸（８４ｄｔｅｘ−３６
ｆ）を用いて、８ゲージの緯編機を用いて天竺を作成し
た。下記の条件に調製された染浴にて、１２０℃×１ｈ
ｒ染色を行い、続いて６０℃×２０分間還元洗浄を行っ
た。得られた染色編地のカバーファクターＦ₂ は１．８
であった。As shown in Table 2, although the dye concentration in the fiber was 8.8 wt%, the L * value was as high as 20.2, the C * value was 1.8, and It was inferior in deep color. Further, the tear strength was as low as 220 cN, and the durability was poor. Comparative Example 4 A drawn yarn (84 dtex-36) obtained in the same manner as in Example 1
Using f), a sheet of India was made using an 8-gauge weft knitting machine. In a dyeing bath prepared under the following conditions, 120 ° C x 1 h
After performing r-staining, reduction washing was performed at 60 ° C. for 20 minutes. The resulting cover factor F ₂ of dyeing knitted fabric 1.8
Met.

【００７１】表２に示すように、繊維中の染料濃度は
６．５ｗｔ％であったが、Ｌ＊値は２６．２と高い値で
あり、Ｃ＊値は３．２で、黒発色の深色性に劣るもので
あった。また、引裂強力は３２０ｃＮと低いものであ
り、耐久性に難があった。As shown in Table 2, although the dye concentration in the fiber was 6.5 wt%, the L * value was a high value of 26.2, the C * value was 3.2, and It was inferior in deep color. Further, the tear strength was as low as 320 cN, and the durability was poor.

【００７２】 染色条件 染色温度 １２０℃ 染色時間 ６０分 染料 Ｄｉａｎｉｘ Ｂｌａｃｋ ＢＧ−ＦＳ 染料濃度 １０％ｏｗｆ 浴比 １：５０ 浴ｐＨ ４．５Dyeing conditions Dyeing temperature 120 ° C. Dyeing time 60 minutes Dye Dianix Black BG-FS Dye concentration 10% owf Bath ratio 1:50 Bath pH 4.5

【００７３】[0073]

【表１】 [Table 1]

【００７４】[0074]

【表２】 [Table 2]

【００７５】[0075]

【発明の効果】本発明によって、従来得られなかった黒
色の深色性に優れる繊維構造物を得ることができる。ま
た、風合いにも優れるため、ブラックフォーマル、学
衣、和服用途に好適である。According to the present invention, it is possible to obtain a fiber structure excellent in deep color of black, which has not been obtained conventionally. In addition, since it has an excellent texture, it is suitable for black formal use, school clothing, and kimono applications.

─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成１３年２月２８日（２００１．２．２
８）[Submission date] February 28, 2001 (2001.2.2
8)

【手続補正１】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】特許請求の範囲[Correction target item name] Claims

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【特許請求の範囲】[Claims]

【手続補正２】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】０００４[Correction target item name] 0004

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【０００４】芳香族ポリエステル繊維の黒発色性を向上
させる方法としては、微細シリカを含有させたポリマー
を繊維化した後、繊維のアルカリ処理を行うことによっ
て繊維表面を粗面化する方法や、糸加工によって単繊維
間に空隙を設け、光の散逸を防止する方法が知られてい
る。しかし、これらの方法によっても、ポリマー基質の
屈折率が高いことに変わりがないため、黒色の深色性を
得ることは困難であり、Ｌ＊値が１８以下、あるいは１
２以下、さらには８以下といった黒発色性を得るために
は、特殊な繊維あるいは糸使いを行う必要があって、汎
用性に欠ける問題があった。[0004] As a method for improving the black coloring property of the aromatic polyester fiber, a method in which a polymer containing fine silica is fibrillated and then alkali treatment of the fiber is performed to roughen the fiber surface, There is known a method in which a gap is provided between single fibers by processing to prevent light from dissipating. However, even by these methods, because there is no change to that higher refractive index of the polymer matrix, to obtain a deep color of black is difficult, L * value is 18 or less, there have 1
In order to obtain a black coloring property of 2 or less, further 8 or less, it is necessary to use special fibers or yarns, and there is a problem of lack of versatility.

【手続補正３】[Procedure amendment 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】０００６[Correction target item name] 0006

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【０００６】天然繊維や化学繊維の中には、芳香族ポリ
エステルとは異なり、レーヨンやアセテートなど黒発色
性に優れた繊維は存在している。しかし、これらの繊維
は強度が弱いために布帛の強力が低いこと、洗濯後にし
わになりやすくウォッシュアンドウエア性がないこと、
また熱や水の作用によって収縮しやすく取り扱い性に劣
ることなどの欠点を有しており、衣料用繊維構造物とし
ては必ずしも望ましいものではなかった。脂肪族ポリエ
ステル繊維を染色する方法に関しては、特開平８−３１
１７８１号公報に提案が見られる。しかしこれは脂肪族
ポリエステル繊維の劣化を抑制するために温和な条件で
行う染色方法に関するものであり、本発明の目的である
Ｌ＊値が１８以下といった深い黒発色性を得ることはで
きなかった。 [0006] Different from aromatic polyesters, natural fibers and chemical fibers include fibers having excellent black coloring properties, such as rayon and acetate. However, these fibers have low strength because of their low strength, they tend to wrinkle after washing, and do not have wash and wear properties.
In addition, they have drawbacks such as being easily shrunk by the action of heat or water and being inferior in handleability, and are not always desirable as a textile structure for clothing. Aliphatic polyet
Regarding the method of dyeing steal fibers, see JP-A-8-31.
A proposal is found in US Pat. But this is aliphatic
Under mild conditions to suppress polyester fiber degradation
Pertaining to the dyeing method to be performed and is the object of the present invention
It is not possible to obtain deep black color development such as L * value of 18 or less.
I didn't come.

【手続補正４】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００４２[Correction target item name] 0042

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【００４２】また、繊維構造物が布帛である場合に、該
布帛はエルメンドルフ強力計で測定した引き裂き強力が
４９０ｃＮ以上であることが重要である。引裂強力が４
９０ｃＮに満たない場合には、衣服の耐久性に問題を生
じることがある。引裂強力はより好ましくは７００ｃＮ
以上であり、最も好ましくは１０００ｃＮ以上である。 When the fibrous structure is a fabric, it is important that the fabric has a tear strength of 490 cN or more measured by an Elmendorf tensiometer. 4 tear strength
If it is less than 90 cN, a problem may occur in the durability of clothes. The tear strength is more preferably 700 cN
Or more, and most preferably 1000 cN or more.

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H057 AA01 BA08 DA01 DA17 DA31 EA01 4L002 AA07 AB02 AC02 AC06 DA04 EA00 FA01 4L035 BB33 BB56 BB59 BB77 BB89 BB91 EE01 EE07 EE08 EE20 FF10 HH10 4L048 AA20 AA42 AA48 AA50 AB07 AC07 BA01 BA23 CA01 CA15 DA02 Continuing on the front page F-term (reference) 4H057 AA01 BA08 DA01 DA17 DA31 EA01 4L002 AA07 AB02 AC02 AC06 DA04 EA00 FA01 4L035 BB33 BB56 BB59 BB77 BB89 BB91 EE01 EE07 EE08 EE20 FF10 HH10 4L048 AA07 AA02AA02AA21

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】ポリマーの屈折率が１．３０〜１．５０で
あり、分散染料によって染色された脂肪族ポリエステル
繊維を少なくとも一部に用いた繊維構造物であって、明
度Ｌ＊値が１８以下、彩度Ｃ＊値が１０以下であること
を特徴とする脂肪族ポリエステル繊維構造物。1. A fibrous structure wherein the polymer has a refractive index of 1.30 to 1.50 and at least a part of an aliphatic polyester fiber dyed with a disperse dye, and has a lightness L * value of 18 Hereinafter, an aliphatic polyester fiber structure having a saturation C * value of 10 or less. 【請求項２】繊維構造物が布帛であり、エルメンドルフ
引裂強力計を用いて測定される該布帛の引裂強力が４９
０ｃＮ以上であることを特徴とする請求項１記載の脂肪
族ポリエステル繊維構造物。2. The fibrous structure is a fabric, and the tear strength of the fabric measured using an Elmendorf tear strength meter is 49.
The aliphatic polyester fiber structure according to claim 1, wherein the aliphatic polyester fiber structure is 0 cN or more. 【請求項３】脂肪族ポリエステルがＬ−乳酸及び／又は
Ｄ−乳酸を主たる繰り返し単位とするポリエステルであ
ることを特徴とする請求項１または２に記載の脂肪族ポ
リエステル繊維構造物。3. The aliphatic polyester fiber structure according to claim 1, wherein the aliphatic polyester is a polyester having L-lactic acid and / or D-lactic acid as a main repeating unit. 【請求項４】脂肪族ポリエステル繊維の強度が３〜８ｃ
Ｎ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率が０〜１５％、カルボキシ
ル基末端濃度［ＣＯＯＨ］が０〜２０ｅｑ／ｔであるこ
とを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の脂
肪族ポリエステル繊維。4. The aliphatic polyester fiber has a strength of 3 to 8 c.
The aliphatic polyester according to any one of claims 1 to 3, wherein N / dtex, boiling water shrinkage is 0 to 15%, and carboxyl group terminal concentration [COOH] is 0 to 20 eq / t. fiber. 【請求項５】繊維構造物が織物であり、下記式１で規定
される織物カバーファクターＦ₁ が３００〜２０００で
あることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記
載の脂肪族ポリエステル繊維構造物。 Ｆ₁ ＝｛経糸密度（本／ｃｍ）×（経糸の繊度（ｄｔｅｘ））^0.5 ｝＋｛緯糸 密度（本／ｃｍ）×（経糸の繊度（ｄｔｅｘ）^0.5 ）｝ ・・・（式１）5. The fat according to claim 1, wherein the fibrous structure is a woven fabric, and the woven fabric cover factor F ₁ defined by the following formula ₁ is 300 to 2,000. Tribal polyester fiber structure. F ₁ = {warp density (lines / cm) × (fineness of warp (dtex)) ^0.5 } + {weft density (lines / cm) × (fineness of warp (dtex) ^0.5 )} (Formula 1) 【請求項６】繊維構造物が編物であり、下記式２で規定
される編地カバーファクターＦ₂ が、２〜６０であるこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の脂肪
族ポリエステル繊維構造物。 Ｆ₂ ＝｛繊度（ｄｔｅｘ）^0.5 ｝／｛ループ長（ｃｍ）｝ ・・・（式２）6. The fiber structure according to claim 1, wherein the fiber structure is a knitted fabric, and the knitted fabric cover factor F2 defined by the following formula 2 is ₂ to 60. Aliphatic polyester fiber structure. F ₂ = {fineness (dtex) ^0.5 } / {loop length (cm)} (Equation 2) 【請求項７】明度Ｌ＊値が１２以下であることを特徴と
する請求項１〜６のいずれか１項記載の脂肪族ポリエス
テル繊維構造物。7. The aliphatic polyester fiber structure according to claim 1, wherein the lightness L * value is 12 or less. 【請求項８】明度Ｌ＊値が８以下であることを特徴とす
る請求項１〜６のいずれか１項記載の脂肪族ポリエステ
ル繊維構造物。8. The aliphatic polyester fiber structure according to claim 1, wherein the lightness L * value is 8 or less. 【請求項９】繊維構造物のＫＥＳ（Ｋａｗａｂａｔａ
ＥｖａｌｕａｔｉｏｎＳｙｓｔｅｍ）による曲げ剛性測
定値Ｂが０．０１〜０．１（ｇ・ｃｍ² ／ｃｍ）である
ことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項記載の脂
肪族ポリエステル繊維構造物。9. KES (Kawabata) of a fiber structure
The aliphatic polyester fiber structure according to any one of claims 1 to 8, wherein a measured value of flexural rigidity B by Evaluation System is 0.01 to 0.1 (g · cm ² / cm). 【請求項１０】ポリマーの屈折率が１．３０〜１．５０
である脂肪族ポリエステル繊維を少なくとも一部に用い
た繊維構造物を、黒色分散染料により染料濃度５〜３０
％ｏｗｆ、染色温度１１０〜１３０℃で染色することを
特徴とするポリエステル繊維構造物の製造方法。10. A polymer having a refractive index of 1.30 to 1.50.
The fiber structure using at least a part of the aliphatic polyester fiber is a black disperse dye having a dye concentration of 5 to 30.
% Owf, a dyeing temperature of 110 to 130 ° C., a method for producing a polyester fiber structure. 【請求項１１】脂肪族ポリエステル繊維のカルボキシル
基末端濃度［ＣＯＯＨ］が０〜２０ｅｑ／ｔであること
を特徴とする請求項１０に記載のポリエステル繊維構造
物の製造方法。11. The method for producing a polyester fiber structure according to claim 10, wherein the carboxyl group terminal concentration [COOH] of the aliphatic polyester fiber is 0 to 20 eq / t.