JP2001265040A - Image forming method, image forming device and process cartridge used in the device - Google Patents
Image forming method, image forming device and process cartridge used in the deviceInfo
- Publication number
- JP2001265040A JP2001265040A JP2000071738A JP2000071738A JP2001265040A JP 2001265040 A JP2001265040 A JP 2001265040A JP 2000071738 A JP2000071738 A JP 2000071738A JP 2000071738 A JP2000071738 A JP 2000071738A JP 2001265040 A JP2001265040 A JP 2001265040A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- image forming
- image
- photoreceptor
- photosensitive member
- fatty acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、画像形成方法、画
像形成装置、プロセスカートリッジ及び電子写真感光体
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method, an image forming apparatus, a process cartridge and an electrophotographic photosensitive member.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、電子写真感光体は有機光導電性物
質を含有する有機感光体が最も広く用いられている。有
機感光体は可視光から赤外光まで各種露光光源に対応し
た材料が開発し易いこと、環境汚染のない材料を選択で
きること、製造コストが安いこと等が他の感光体に対し
て有利な点であるが、唯一の欠点は機械的強度が弱く、
多数枚の複写やプリント時に感光体表面の劣化や傷の発
生がある事である。2. Description of the Related Art In recent years, an organic photoconductor containing an organic photoconductive substance has been most widely used as an electrophotographic photoconductor. Organic photoreceptors are advantageous over other photoreceptors in that materials that can be used for various exposure light sources from visible light to infrared light can be easily developed, materials that do not pollute the environment can be selected, and manufacturing costs are low. However, the only disadvantage is that the mechanical strength is weak,
The problem is that the photoreceptor surface is deteriorated or scratched when copying or printing a large number of sheets.
【０００３】又、前記有機感光体は残留トナーの除去に
用いられるクリーニングブレードとの摩擦抵抗が大き
く、前記感光体の表面がクリーニングにより摩耗した
り、或いは感光体表面を著しく傷つけてしまう。このよ
うな問題を解決する１つの方法として、現像剤中に脂肪
酸金属塩を添加し、現像を介して感光体表面に脂肪酸金
属塩の薄層を形成し、クリーニングブレードとの摩擦抵
抗を下げようとする試みがなされた。しかしながら、こ
の方法では従来の有機感光体の表面はこのような機械的
摩耗による膜厚減耗が大きく、脂肪酸金属塩の薄層を形
成したことよる摩擦抵抗の低下も一時的な効果でしかな
かった。Further, the organic photoreceptor has a large frictional resistance with a cleaning blade used for removing residual toner, and the surface of the photoreceptor is worn by cleaning, or the surface of the photoreceptor is significantly damaged. As one method for solving such a problem, a fatty acid metal salt is added to a developer, and a thin layer of the fatty acid metal salt is formed on the surface of the photoreceptor through development to reduce the frictional resistance with the cleaning blade. Was attempted. However, in this method, the thickness of the conventional organic photoreceptor surface is greatly reduced due to such mechanical wear, and the reduction in frictional resistance due to the formation of a thin layer of a fatty acid metal salt is only a temporary effect. .
【０００４】前記機械的摩耗による膜厚減耗を改善する
方法として、本研究者等は電荷輸送性ポリシロキサン硬
化樹脂層を感光体の表面層として提案してきた（特願平
１１−７０３０８号）。この表面層を有する感光体は耐
摩耗特性、及び耐環境特性（温度や湿度に対する静電特
性の変化）は改善されるが、クリーニングブレードとの
摩擦抵抗が大きく、特に高温高湿環境（以後ＨＨ環境と
云う）において、ブレードめくれやクリーニング性能が
低下するといった問題が発生することが判明した。As a method for improving the thickness loss due to the mechanical wear, the present researchers have proposed a charge transporting polysiloxane cured resin layer as a surface layer of a photoreceptor (Japanese Patent Application No. 11-70308). The photoreceptor having this surface layer has improved abrasion resistance and environmental resistance (changes in electrostatic characteristics with respect to temperature and humidity), but has a large frictional resistance with the cleaning blade, and particularly has a high temperature and high humidity environment (hereinafter referred to as HH). It has been found that problems such as turning over of the blade and deterioration of the cleaning performance occur in the environment.
【０００５】一方、感光体とクリーニングブレードとの
摩擦抵抗を低下させる方法として、感光体の表面層にミ
クロン或いはサブミクロンの大きさの凹凸を形成するこ
とが提案されている。例えば、感光体の表面層に数ミク
ロンの大きさの無機或いは有機粒子を添加し、表面を荒
らす提案がなされてきた。感光体の膜厚に対し比較的大
きいこのような凹凸は確かに感光体とクリーニングブレ
ードとの摩擦抵抗を低下させ、ブレードめくれ（感光体
の回転方向に当接されたクリーニングブレードの先端が
反転し、めくれる現象）には効果があるが、このような
大きな凹凸はＨＨ環境等ではトナーや紙粉がしっかり感
光体表面に付着しているので、しばしばクリーニング不
良の原因となる。On the other hand, as a method for reducing the frictional resistance between the photoconductor and the cleaning blade, it has been proposed to form irregularities of a micron or submicron size on the surface layer of the photoconductor. For example, it has been proposed to add inorganic or organic particles having a size of several microns to a surface layer of a photoreceptor to roughen the surface. Such irregularities, which are relatively large relative to the thickness of the photoreceptor, certainly reduce the frictional resistance between the photoreceptor and the cleaning blade, and cause the blade to turn up (the tip of the cleaning blade abutted in the direction of rotation of the photoreceptor is inverted. However, such large irregularities often cause poor cleaning because the toner and paper dust are firmly adhered to the photoreceptor surface in an HH environment or the like.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記問
題を解決し、長期に亘ってクリーニング性能を保持し、
画像不良がなく、良好な電子写真画像を形成できる画像
形成方法、画像形成装置を提供することにあり、また該
画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジを提供
することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and maintain cleaning performance for a long period of time.
An object of the present invention is to provide an image forming method and an image forming apparatus capable of forming a good electrophotographic image without image defects, and to provide a process cartridge used in the image forming apparatus.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
解決のため鋭意努力した結果、本発明の目的は下記の構
成のいずれかを用いることにより達成されることを見出
した。The present inventors have made intensive efforts to solve the above problems, and as a result, have found that the object of the present invention can be achieved by using one of the following constitutions.
【０００８】１．電子写真感光体上の潜像を現像剤によ
り現像し、該現像により顕像化されたトナー像を記録材
に転写後、該感光体上に残留するトナーをクリーニング
ブレードを用いてクリーニングを行う工程を有する画像
形成方法において、該電子写真感光体が導電性支持体上
に少なくとも感光層及び保護層を有し、該電子写真感光
体の表面が原子間力顕微鏡を用いて測定した５μｍ四方
の平均面粗さ（Ｒａ）が１．５ｎｍ以上０．１μｍ以下
であり、該電子写真感光体表面に脂肪酸金属塩を供給し
ながら画像形成を行うことを特徴とする画像形成方法。[0008] 1. Developing the latent image on the electrophotographic photoreceptor with a developer, transferring the toner image visualized by the development onto a recording material, and then cleaning the toner remaining on the photoreceptor using a cleaning blade Wherein the electrophotographic photosensitive member has at least a photosensitive layer and a protective layer on a conductive support, and the surface of the electrophotographic photosensitive member has an average of 5 μm square measured using an atomic force microscope. An image forming method having a surface roughness (Ra) of 1.5 nm or more and 0.1 μm or less, wherein an image is formed while supplying a fatty acid metal salt to the surface of the electrophotographic photosensitive member.
【０００９】２．前記現像剤が脂肪酸金属塩を含有する
ことを特徴とする前記１に記載の画像形成方法。[0009] 2. 2. The image forming method according to the above item 1, wherein the developer contains a fatty acid metal salt.
【００１０】３．電子写真感光体上の潜像を現像剤によ
り現像し、該現像により顕像化されたトナー像を記録材
に転写後、該感光体上に残留するトナーをクリーニング
ブレード及びクリーニング補助部材を用いてクリーニン
グを行う画像形成方法において、該電子写真感光体が導
電性支持体上に少なくとも感光層及び保護層を有し、該
電子写真感光体の表面が原子間力顕微鏡を用いて測定し
た５μｍ四方の平均面粗さ（Ｒａ）が１．５ｎｍ以上
０．１μｍ以下であり、該クリーニング補助部材を介し
て該電子写真感光体表面に脂肪酸金属塩を供給しながら
画像形成を行うことを特徴とする画像形成方法。[0010] 3. After the latent image on the electrophotographic photosensitive member is developed with a developer, the toner image visualized by the development is transferred to a recording material, and the toner remaining on the photosensitive member is removed using a cleaning blade and a cleaning auxiliary member. In the image forming method for performing cleaning, the electrophotographic photoreceptor has at least a photosensitive layer and a protective layer on a conductive support, and the surface of the electrophotographic photoreceptor has a 5 μm square measured using an atomic force microscope. An image having an average surface roughness (Ra) of 1.5 nm or more and 0.1 μm or less, wherein an image is formed while supplying a fatty acid metal salt to the surface of the electrophotographic photosensitive member via the cleaning auxiliary member. Forming method.
【００１１】４．前記電子写真感光体の保護層が、水酸
基或いは加水分解性基を有する有機ケイ素化合物、又は
該有機ケイ素化合物の縮合生成物と水酸基を有する電荷
輸送性能化合物を反応させて得られる架橋構造を有する
シロキサン系樹脂であることを特徴とする前記１〜３の
いずれか１項に記載の画像形成方法。4. The protective layer of the electrophotographic photoreceptor is a siloxane having a crosslinked structure obtained by reacting an organosilicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group, or a condensation product of the organosilicon compound with a charge transporting compound having a hydroxyl group. 4. The image forming method according to any one of the above items 1 to 3, wherein the image forming method is a system resin.
【００１２】５．前記保護層が酸化防止剤を含有するこ
とを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載の画像
形成方法。5. The image forming method according to any one of Items 1 to 4, wherein the protective layer contains an antioxidant.
【００１３】６．前記脂肪酸金属塩がフローテスターの
流出速度が５．０×１０-4（ｍｌ／ｓｅｃ）以上の脂肪
酸金属塩であることを特徴とする前記１〜５のいずれか
１項に記載の画像形成方法。6. 6. The image forming method according to any one of items 1 to 5, wherein the fatty acid metal salt is a fatty acid metal salt having an outflow rate of a flow tester of 5.0 × 10 −4 (ml / sec) or more. .
【００１４】７．電子写真感光体上の潜像を現像剤によ
り現像し、該現像により顕像化されたトナー像を記録材
に転写後、該感光体上に残留するトナーをクリーニング
ブレードを用いてクリーニングを行う工程を有する画像
形成装置において、該電子写真感光体が導電性支持体上
に少なくとも感光層及び保護層を有し、該電子写真感光
体の表面が原子間力顕微鏡を用いて測定した５μｍ四方
の平均面粗さ（Ｒａ）が１．５ｎｍ以上０．１μｍ以下
であり、該電子写真感光体表面に脂肪酸金属塩を供給し
ながら画像形成を行うことを特徴とする画像形成装置。7. Developing the latent image on the electrophotographic photoreceptor with a developer, transferring the toner image visualized by the development onto a recording material, and then cleaning the toner remaining on the photoreceptor using a cleaning blade Wherein the electrophotographic photosensitive member has at least a photosensitive layer and a protective layer on a conductive support, and the surface of the electrophotographic photosensitive member has an average of 5 μm square measured using an atomic force microscope. An image forming apparatus having a surface roughness (Ra) of 1.5 nm or more and 0.1 μm or less, and performing image formation while supplying a fatty acid metal salt to the surface of the electrophotographic photosensitive member.
【００１５】８．前記現像剤が脂肪酸金属塩を含有する
ことを特徴とする前記７に記載の画像形成装置。[8] 8. The image forming apparatus according to 7, wherein the developer contains a fatty acid metal salt.
【００１６】９．電子写真感光体上の潜像を現像剤によ
り現像し、該現像により顕像化されたトナー像を記録材
に転写後、該感光体上に残留するトナーをクリーニング
ブレード及びクリーニング補助部材を用いてクリーニン
グを行う画像形成装置において、該電子写真感光体が導
電性支持体上に少なくとも感光層及び保護層を有し、該
電子写真感光体の表面が原子間力顕微鏡を用いて測定し
た５μｍ四方の平均面粗さ（Ｒａ）が１．５ｎｍ以上
０．１μｍ以下であり、該クリーニング補助部材を介し
て該電子写真感光体表面に脂肪酸金属塩を供給しながら
画像形成を行うことを特徴とする画像形成装置。9. After the latent image on the electrophotographic photosensitive member is developed with a developer, the toner image visualized by the development is transferred to a recording material, and the toner remaining on the photosensitive member is removed using a cleaning blade and a cleaning auxiliary member. In an image forming apparatus for performing cleaning, the electrophotographic photosensitive member has at least a photosensitive layer and a protective layer on a conductive support, and the surface of the electrophotographic photosensitive member has a surface of 5 μm square measured using an atomic force microscope. An image having an average surface roughness (Ra) of 1.5 nm or more and 0.1 μm or less, wherein an image is formed while supplying a fatty acid metal salt to the surface of the electrophotographic photosensitive member via the cleaning auxiliary member. Forming equipment.
【００１７】１０．前記７〜９のいずれか１項に記載の
画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジが、少
なくとも原子間力顕微鏡を用いて測定した５μｍ四方の
平均面粗さ（Ｒａ）が１．５ｎｍ以上０．１μｍ以下の
表面粗さを有する電子写真感光体と脂肪酸金属塩を含有
する現像剤を一体として有しており、該画像形成装置に
出し入れ可能に設計されたことを特徴とするプロセスカ
ートリッジ。10. 10. The process cartridge used in the image forming apparatus according to any one of the items 7 to 9, wherein the average surface roughness (Ra) of at least 5 μm square measured using an atomic force microscope is 1.5 nm or more and 0.1 μm or more. A process cartridge comprising an electrophotographic photosensitive member having the following surface roughness and a developer containing a fatty acid metal salt as one body, and designed to be able to be taken in and out of the image forming apparatus.
【００１８】以下に本発明について詳細に説明する。本
発明は電子写真感光体（以下単に感光体とも云う）の表
面に感光層の膜厚やトナーの大きさに比し非常に小さい
凹凸を設け、この感光体を用いたことを特徴としてい
る。即ち、本発明は電子写真感光体の表面が原子間力顕
微鏡を用いて測定した５μｍ四方の平均面粗さ（Ｒａ）
が１．５ｎｍ以上０．１μｍ以下となるような保護層を
有する電子写真感光体と脂肪酸金属塩との親和性が特異
的に向上し、感光体表面に均一に脂肪酸金属塩の薄膜を
効果的に形成し、クリーニング性能の良好な画像形成方
法、画像形成装置を見出して達成されたものである。こ
の技術の具体的な実現手段について以下詳細に記述す
る。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The present invention is characterized in that the surface of an electrophotographic photoreceptor (hereinafter, also simply referred to as a photoreceptor) is provided with very small irregularities in comparison with the thickness of the photosensitive layer and the size of the toner, and this photoreceptor is used. That is, in the present invention, the average surface roughness (Ra) of the surface of the electrophotographic photosensitive member measured by using an atomic force microscope is 5 μm square.
The affinity between the electrophotographic photoreceptor having a protective layer having a thickness of 1.5 nm or more and 0.1 μm or less and the fatty acid metal salt is specifically improved, and a thin film of the fatty acid metal salt is effectively uniformly formed on the photoreceptor surface. And an image forming apparatus and an image forming apparatus having good cleaning performance. Specific means for realizing this technique will be described in detail below.
【００１９】本発明の感光体表面粗さは原子間力顕微鏡
を用いて測定される。この測定方法を以下に説明する。The surface roughness of the photoreceptor of the present invention is measured by using an atomic force microscope. This measuring method will be described below.
【００２０】原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）：走査型プロー
ブ顕微鏡ＳＰＩ３８００Ｎ、多機能型ユニットＳＰＡ４
００(セイコーインスツルメンツ（株）製) 測定モード：ダイナミックフォースモード（ＤＦＭモー
ド） カンチレバー:ＳＩ−ＤＦ２０（シリコン製バネ定数２
０Ｎ／ｍ，固有周波数１３５ＫＨｚ） 測定エリア：５×５μｍ 前記ＤＦＭモードとはある周波数（カンチレバーに固有
の周波数）でカンチレバーを振動させ、近づいてくる試
料に対し、間欠的に接触し振動振幅の減少によって表面
の形状を表示するモード。このＤＦＭモードは感光体表
面に非接触で測定するため感光体表面を傷つけることな
く、元の形状を保ったまま測定できる。Atomic force microscope (AFM): scanning probe microscope SPI3800N, multifunctional unit SPA4
00 (manufactured by Seiko Instruments Inc.) Measurement mode: Dynamic force mode (DFM mode) Cantilever: SI-DF20 (silicon spring constant 2)
0N / m, natural frequency 135KHz) Measurement area: 5 × 5μm What is the DFM mode? The cantilever vibrates at a certain frequency (frequency unique to the cantilever) and intermittently contacts the approaching sample to reduce the vibration amplitude. Mode to display the surface shape by In the DFM mode, the measurement is performed without contacting the surface of the photoreceptor, so that the measurement can be performed while keeping the original shape without damaging the surface of the photoreceptor.
【００２１】平均面粗さ（Ｒａ）：ＪＩＳＢ６０１で定
義されている中心線粗さＲａを測定面に対し適用できる
よう三次元に拡張したもので「基準面から指定面までの
偏差の絶対値を平均した値」であり下式により表され
る。Average surface roughness (Ra): The center line roughness Ra defined in JIS B601 is three-dimensionally extended so that it can be applied to a measurement surface. "Absolute value of deviation from reference surface to specified surface Average value "and is represented by the following equation.
【００２２】[0022]
【数１】 (Equation 1)
【００２３】指定面とは全測定面であり、本発明では５
μｍ四方の測定面（ＸＹ平面）を表す。The designated surface is the entire measurement surface.
This represents a measurement plane (XY plane) of μm square.
【００２４】全測定面Ｚは次式で求められる。 Ｚ＝Ｆ（Ｘ，Ｙ） Ｓ0は次式で求められる。The total measurement plane Z is obtained by the following equation. Z = F (X, Y) S 0 is obtained by the following equation.
【００２５】Ｓ0＝Ｘ×Ｙ 基準面：Ｚデータの平均値をＺ0とするとＺ＝Ｚ0で表さ
れる面（ＸＹ平面と平行） Ｚ0は次式で求められる。[0025] S 0 = X × Y reference plane: a plane average value of Z data represented by Z = Z 0 When Z 0 (parallel to the XY plane) Z 0 is given by the following equation.
【００２６】[0026]
【数２】 (Equation 2)
【００２７】次に、このような表面形状を有する本発明
感光体の保護層構成について記載する。Next, the structure of the protective layer of the photoreceptor of the present invention having such a surface shape will be described.
【００２８】〈保護層〉本発明の保護層は水酸基或いは
加水分解性基を有する有機ケイ素化合物、又は該有機ケ
イ素化合物の縮合生成物と水酸基を有する電荷輸送性能
化合物、及び５ｎｍ〜５００ｎｍの無機金属酸化物粒子
を含有する組成物と塗布、乾燥させて得られる。<Protective Layer> The protective layer of the present invention comprises an organosilicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group, or a charge transporting compound having a hydroxyl group and a condensation product of the organosilicon compound, and an inorganic metal having a thickness of 5 nm to 500 nm. It is obtained by applying and drying a composition containing oxide particles.
【００２９】前記有機ケイ素化合物は代表的には下記一
般式（１）で表される有機ケイ素化合物を原料とした塗
布組成物を塗布乾燥することにより形成される。これら
の原料は親水性溶媒中では加水分解とその後に生じる縮
合反応により、溶媒中で有機ケイ素化合物の縮合物（オ
リゴマー）を形成する。これら塗布組成物を塗布、乾燥
することにより、３次元網目構造を形成したシロキサン
系樹脂を含有する樹脂層を形成することができる。The organosilicon compound is typically formed by coating and drying a coating composition using an organosilicon compound represented by the following general formula (1) as a raw material. These raw materials form a condensate (oligomer) of an organosilicon compound in a hydrophilic solvent by hydrolysis and a subsequent condensation reaction. By coating and drying these coating compositions, a resin layer containing a siloxane-based resin having a three-dimensional network structure can be formed.
【００３０】一般式（１） （Ｒ）n−Ｓｉ−（Ｘ）4-n 式中、Ｓｉはケイ素原子、Ｒは該ケイ素原子に炭素が直
接結合した形の有機基を表し、Ｘは水酸基又は加水分解
性基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。Formula (1) (R) n -Si- (X) 4-n In the formula, Si represents a silicon atom, R represents an organic group in which carbon is directly bonded to the silicon atom, and X represents a hydroxyl group. Or, represents a hydrolyzable group, and n represents an integer of 0 to 3.
【００３１】一般式（１）で表される有機ケイ素化合物
において、Ｒで示されるケイ素に炭素が直接結合した形
の有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル
等のアルキル基、フェニル、トリル、ナフチル、ビフェ
ニル等のアリール基、γ−グリシドキシプロピル、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル等の含エポ
キシ基、γ−アクリロキシプロピル、γ−メタアクリロ
キシプロピルの含（メタ）アクリロイル基、γ−ヒドロ
キシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピルオキシプ
ロピル等の含水酸基、ビニル、プロペニル等の含ビニル
基、γ−メルカプトプロピル等の含メルカプト基、γ−
アミノプロピル、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノ
プロピル等の含アミノ基、γ−クロロプロピル、１，
１，１−トリフルオロプロピル、ノナフルオロヘキシ
ル、パーフルオロオクチルエチル等の含ハロゲン基、そ
の他ニトロ、シアノ置換アルキル基を挙げられる。特に
はメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基が
好ましい。又Ｘの加水分解性基としてはメトキシ、エト
キシ等のアルコキシ基、ハロゲン基、アシルオキシ基が
挙げられる。特には炭素数６以下のアルコキシ基が好ま
しい。In the organosilicon compound represented by the general formula (1), examples of the organic group in which carbon is directly bonded to silicon represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl and butyl, phenyl and tolyl. , Naphthyl, aryl groups such as biphenyl, γ-glycidoxypropyl, β-
Epoxy-containing groups such as (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl, (meth) acryloyl groups such as γ-acryloxypropyl and γ-methacryloxypropyl, γ-hydroxypropyl and 2,3-dihydroxypropyloxypropyl Hydroxyl groups, vinyl, vinyl-containing groups such as propenyl, mercapto-containing groups such as γ-mercaptopropyl, γ-
Amino-containing groups such as aminopropyl and N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyl; γ-chloropropyl;
Examples thereof include halogen-containing groups such as 1,1-trifluoropropyl, nonafluorohexyl, and perfluorooctylethyl, and other nitro and cyano-substituted alkyl groups. Particularly, an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, and butyl is preferable. Examples of the hydrolyzable group for X include an alkoxy group such as methoxy and ethoxy, a halogen group, and an acyloxy group. Particularly, an alkoxy group having 6 or less carbon atoms is preferable.
【００３２】前記保護層は更に、下記一般式（２）で示
された電荷輸送性化合物と前記有機ケイ素化合物又は該
縮合物等との縮合反応により、該保護層を電荷輸送性を
有する構造単位を含むシロキサン系樹脂層にする事によ
り、該樹脂層の残留電位上昇を小さく抑えることができ
る。The protective layer further comprises a structural unit having a charge transporting property formed by a condensation reaction between the charge transporting compound represented by the following general formula (2) and the organosilicon compound or the condensate. By using a siloxane-based resin layer containing, a rise in the residual potential of the resin layer can be suppressed to a small level.
【００３３】一般式（２） Ｂ−（Ｒ1−ＺＨ）m 式中、Ｂは電荷輸送性能を有する構造単位を含む１価又
は多価の基を表し、Ｒ 1は単結合又は２価のアルキレン
基を表し、Ｚは酸素原子、硫黄原子又はＮＨを表し、ｍ
は１〜４の整数を表す。Formula (2) B- (R1-ZH)m In the formula, B is a monovalent or monovalent compound containing a structural unit having charge transporting performance
Represents a polyvalent group; 1Is a single bond or divalent alkylene
Z represents an oxygen atom, a sulfur atom or NH;
Represents an integer of 1 to 4.
【００３４】一般式（２）のＢは電荷輸送性化合物構造
を含む１価以上の基である。ここでＢが電荷輸送性化合
物構造を含むとは、一般式（２）中の（Ｒ1−ＺＨ）基
を除いた化合物構造が電荷輸送性能を有しているか、又
は前記一般式（２）中の（Ｒ 1−ＺＨ）基を水素原子で
置換したＢＨの化合物が電荷輸送性能を有する事を意味
する。In the general formula (2), B is a charge-transporting compound structure
And a monovalent or higher group. Where B is a charge transport compound
Including the compound structure means that (R) in the general formula (2)1—ZH) group
Whether the compound structure except for has charge transport performance, or
Is (R) in the general formula (2). 1-ZH) group by a hydrogen atom
Means that the substituted BH compound has charge transport performance
I do.
【００３５】尚、前記の電荷輸送性化合物とは電子或い
は正孔のドリフト移動度を有する性質を示す化合物であ
り、又別の定義としてはＴｉｍｅ−Ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ
法などの電荷輸送性能を検知できる公知の方法により電
荷輸送に起因する検出電流が得られる化合物として定義
できる。The above-mentioned charge transporting compound is a compound exhibiting the property of having electron or hole drift mobility. Another definition is Time-Of-Flight.
It can be defined as a compound capable of obtaining a detection current due to charge transport by a known method capable of detecting charge transport performance such as a method.
【００３６】本発明の保護層は前記電荷輸送性を有する
構造単位を含むシロキサン系樹脂層中に５ｎｍ〜５００
ｎｍの無機金属酸化物粒子を含有させることにより、原
子間力顕微鏡を用いて測定した５μｍ四方の平均面粗さ
（Ｒａ）測定において、１．５ｎｍ以上０．１μｍ以下
であるような表面を有する感光体を作製する事ができ
る。即ち、本発明の保護層は水酸基或いは加水分解性基
を有する有機ケイ素化合物、又は該有機ケイ素化合物の
縮合生成物と水酸基を有する電荷輸送性能化合物、及び
５ｎｍ〜５００ｎｍの無機金属酸化物粒子を含有する組
成物と塗布、乾燥させて得られる電荷輸送性を有する複
合化された樹脂層が好ましい。The protective layer of the present invention has a thickness of 5 nm to 500 nm in the siloxane-based resin layer containing the structural unit having the charge transporting property.
Incorporation of inorganic metal oxide particles having a surface of 1.5 nm or more and 0.1 μm or less in 5 μm square average surface roughness (Ra) measurement using an atomic force microscope. A photoreceptor can be manufactured. That is, the protective layer of the present invention contains an organosilicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group, or a charge-transporting compound having a condensation product of the organosilicon compound and a hydroxyl group, and inorganic metal oxide particles of 5 nm to 500 nm. And a composite resin layer having a charge transporting property obtained by applying and drying the composition.
【００３７】前記５ｎｍから５００ｎｍの金属酸化物粒
子は通常は液相法によって合成される。金属原子の例と
してはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｍ
ｇ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕなどが挙げられる。これらの金属
酸化物粒子はコロイド粒子として得ることができる。The metal oxide particles of 5 nm to 500 nm are usually synthesized by a liquid phase method. Examples of metal atoms include Si, Ti, Al, Cr, Zr, Sn, Fe, M
g, Mn, Ni, Cu and the like. These metal oxide particles can be obtained as colloid particles.
【００３８】前記金属酸化物粒子のコロイド粒子は通常
次の一般式で表される金属アルコキシド又は金属アリー
ルオキシド等の金属オキシドより合成することができ
る。The colloidal particles of the metal oxide particles can be usually synthesized from a metal oxide such as a metal alkoxide or a metal aryl oxide represented by the following general formula.
【００３９】Ｍ（ＯＲ）4 Ｍは金属原子、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリ
ール基、フェニル基、ベンジル基を表す。M (OR) 4 M represents a metal atom, and R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, a phenyl group or a benzyl group.
【００４０】該コロイド粒子はゾル−ゲル工程を経て得
ることができる。ゾル−ゲル工程において、はじめに、
ゾルは触媒の存在下アルコール／水性溶媒中に金属オキ
シドを懸濁することによって得られる。該溶液中の金属
オキシドは加水分解を受けて、ゲル構造に縮合する。ゲ
ルは縮合され、沈殿した金属酸化物粒子のコロイド粒子
を形成する。The colloid particles can be obtained through a sol-gel process. In the sol-gel process, first,
The sol is obtained by suspending the metal oxide in an alcohol / aqueous solvent in the presence of a catalyst. The metal oxide in the solution undergoes hydrolysis and condenses to a gel structure. The gel is condensed to form colloidal particles of precipitated metal oxide particles.
【００４１】又、前記金属酸化物粒子は該粒子表面に前
記有機ケイ素化合物と反応性を有する化合物基を有する
ことが好ましい。該反応性を有する化合物基としては、
例えば水酸基、アミノ基等が挙げられる。このような反
応性基を有する金属酸化物粒子を用いることにより、本
発明の保護層は前記シロキサン系樹脂と該金属酸化物粒
子表面が化学結合をした複合化された樹脂層を形成し強
度と弾性を増強した樹脂層をなり、該樹脂層を感光体の
保護層として用いるとブレードクリーニング等の擦過に
対して摩耗しにくい、電子写真特性の良好な膜を形成す
る。The metal oxide particles preferably have a compound group reactive with the organosilicon compound on the surface of the particles. As the reactive compound group,
Examples include a hydroxyl group and an amino group. By using metal oxide particles having such a reactive group, the protective layer of the present invention forms a composite resin layer in which the surface of the siloxane-based resin and the metal oxide particles are chemically bonded, and has a strength and When a resin layer having enhanced elasticity is used, and the resin layer is used as a protective layer of the photoreceptor, a film having good electrophotographic properties, which is hardly worn by rubbing such as blade cleaning, is formed.
【００４２】前記水酸基又は加水分解性基を有する有機
ケイ素化合物、及び水酸基又は加水分解性基を有する有
機ケイ素化合物から形成された縮合物との総量（Ｈ）と
前記一般式（２）の化合物の量（Ｉ）の比としては、質
量比で１００：３〜５０：１００であることが好まし
く、より好ましくは１００：１０〜５０：１００の間で
ある。The total amount (H) of the above-mentioned organosilicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group and the condensate formed from the organosilicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and the amount of the compound represented by the general formula (2) The ratio of the amount (I) is preferably from 100: 3 to 50: 100 by mass, more preferably from 100: 10 to 50: 100.
【００４３】また前記金属酸化物粒子の添加量（Ｊ）は
前記総量（Ｈ）＋化合物の量（Ｉ）の総質量１００部に
対し（Ｊ）を１〜３０質量部を用いることが好ましい。It is preferable to use 1 to 30 parts by mass of (J) based on 100 parts by mass of the total amount (H) + the amount of compound (I).
【００４４】前記総量（Ｈ）成分が前記の範囲内で使用
されると、本発明の感光体表面層の硬度が高く且つ弾力
性がある。（Ｊ）成分の金属酸化物粒子が１質量部より
少ないと前記平均面粗さ（Ｒａ）が１．５ｎｍより小さ
くなりやすく、３０質量部より多く用いると前記平均面
粗さ（Ｒａ）が０．１μｍより大きくなりやすい。一
方、前記化合物の量（Ｉ）が前記の範囲内で使用される
と感度や残留電位特性等の電子写真特性が良好であり、
前記感光体表面層の硬度が高い。When the total amount (H) is used within the above range, the hardness of the surface layer of the photosensitive member of the present invention is high and elastic. When the amount of the metal oxide particles of the component (J) is less than 1 part by mass, the average surface roughness (Ra) tends to be smaller than 1.5 nm. When the amount is more than 30 parts by mass, the average surface roughness (Ra) is 0. .1 μm. On the other hand, when the amount (I) of the compound is within the above range, the electrophotographic characteristics such as sensitivity and residual potential characteristics are good,
The hardness of the photoconductor surface layer is high.
【００４５】前記のシロキサン系樹脂層を形成するには
縮合反応を促進するために縮合触媒を用いることが好ま
しい。ここで用いられる縮合触媒とは縮合反応に接触的
に作用する触媒、及び縮合反応の反応平衡を生成系に移
動させる働きをするものの少なくともいずれか一方の作
用をもつものであれば良い。To form the siloxane-based resin layer, it is preferable to use a condensation catalyst in order to accelerate the condensation reaction. The condensation catalyst used here may be a catalyst that has at least one of a catalyst that acts in contact with the condensation reaction and a catalyst that acts to shift the reaction equilibrium of the condensation reaction to the production system.
【００４６】具体的な縮合触媒としては酸、金属酸化
物、金属塩、アルキルアミノシラン化合物など従来シリ
コンハードコート材料に用いられてきた公知の触媒を用
いることができる。例えば、有機カルボン酸、亜硝酸、
亜硫酸、アルミン酸、炭酸及びチオシアン酸の各アルカ
リ金属塩、有機アミン塩（水酸化テトラメチルアンモニ
ウム、テトラメチルアンモニウムアセテート）、スズ有
機酸塩（スタンナスオクトエート、ジブチルチンジアセ
テート、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンメル
カプチド、ジブチルチンチオカルボキシレート、ジブチ
ルチンマリエート等）等が挙げられる。As a specific condensation catalyst, a known catalyst conventionally used for a silicon hard coat material such as an acid, a metal oxide, a metal salt, and an alkylaminosilane compound can be used. For example, organic carboxylic acids, nitrous acid,
Alkali metal salts of sulfurous acid, aluminate, carbonic acid and thiocyanic acid, organic amine salts (tetramethylammonium hydroxide, tetramethylammonium acetate), tin organic acid salts (stannas octoate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyl) Timmercaptide, dibutyltin thiocarboxylate, dibutyltin malate and the like.
【００４７】以下に前記一般式（２）で表される好まし
い化合物例を挙げる。Preferred examples of the compound represented by the formula (2) are shown below.
【００４８】[0048]
【化１】 Embedded image
【００４９】[0049]
【化２】 Embedded image
【００５０】[0050]
【化３】 Embedded image
【００５１】一般的には、アルコキシシランを有する組
成物又はアルコキシシランと金属酸化物粒子を有する組
成物の縮合反応により３次元網目構造を形成することが
できる。Generally, a three-dimensional network structure can be formed by a condensation reaction of a composition having an alkoxysilane or a composition having an alkoxysilane and metal oxide particles.
【００５２】本発明の保護層には酸化防止剤を含有させ
ることが好ましい。該酸化防止剤とは、その代表的なも
のは電子写真感光体中ないしは感光体表面に存在する自
動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素
の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質であ
る。詳しくは下記の化合物群が挙げられる。The protective layer of the present invention preferably contains an antioxidant. The antioxidant is a typical one that does not prevent the action of oxygen under conditions such as light, heat, discharge, etc., for an autoxidizable substance present in the electrophotographic photoreceptor or on the surface of the photoreceptor, It is a substance that has the property of suppressing. Specifically, the following compounds may be mentioned.
【００５３】（１）ラジカル連鎖禁止剤 ・フェノール系酸化防止剤 ヒンダードフェノール系 ・アミン系酸化防止剤 ヒンダードアミン系 ジアリルジアミン系 ジアリルアミン系 ・ハイドロキノン系酸化防止剤 （２）過酸化物分解剤 ・硫黄系酸化防止剤（チオエーテル類） ・燐酸系酸化防止剤（亜燐酸エステル類） 上記酸化防止剤のうちでは、（１）のラジカル連鎖禁止
剤が良く、特にヒンダードフェノール系或いはヒンダー
ドアミン系酸化防止剤が好ましい。又、２種以上のもの
を併用してもよく、例えば（１）のヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤と（２）のチオエーテル類の酸化防止剤
との併用も良い。更に、分子中に上記構造単位、例えば
ヒンダードフェノール構造単位とヒンダードアミン構造
単位を含んでいるものでも良い。(1) Radical chain inhibitor • Phenolic antioxidant Hindered phenol • Amine antioxidant Hindered amine diallyldiamine diallylamine • Hydroquinone antioxidant (2) Peroxide decomposer • Sulfur Antioxidants (thioethers)-Phosphoric acid antioxidants (phosphites) Among the above antioxidants, the radical chain inhibitor of (1) is preferable, and particularly, hindered phenol or hindered amine antioxidants. preferable. Further, two or more kinds may be used in combination, for example, a combination of the hindered phenol antioxidant (1) and the thioether antioxidant (2) may be used. Further, a molecule containing the above structural unit, for example, a hindered phenol structural unit and a hindered amine structural unit in a molecule may be used.
【００５４】前記酸化防止剤の中でも特にヒンダードフ
ェノール系、ヒンダードアミン系酸化防止剤が高温高湿
時のカブリの発生や画像ボケ防止に特に効果がある。Among the above antioxidants, hindered phenol-based and hindered amine-based antioxidants are particularly effective in preventing fogging and image blurring at high temperature and high humidity.
【００５５】ヒンダードフェノール系或いはヒンダード
アミン系酸化防止剤の保護層中の含有量は０．０１〜２
０質量％が好ましい。０．０１質量％未満だと高温高湿
時のカブリや画像ボケに効果がなく、２０質量％より多
い含有量では保護層中の電荷輸送能の低下がおこり、残
留電位が増加しやすくなり、又膜強度の低下が発生す
る。The content of the hindered phenol or hindered amine antioxidant in the protective layer is 0.01 to 2
0% by mass is preferred. When the content is less than 0.01% by mass, there is no effect on fogging and image blur at high temperature and high humidity, and when the content is more than 20% by mass, the charge transport ability in the protective layer is reduced, and the residual potential tends to increase, In addition, a decrease in film strength occurs.
【００５６】又、前記酸化防止剤は下層の電荷発生層或
いは電荷輸送層、中間層等にも必要により含有させて良
い。これらの層への前記酸化防止剤の添加量は各層に対
して０．０１〜２０質量％が好ましい。The antioxidant may be contained in the lower charge generation layer, charge transport layer, intermediate layer, and the like, if necessary. The amount of the antioxidant added to these layers is preferably 0.01 to 20% by mass with respect to each layer.
【００５７】ここでヒンダードフェノールとはフェノー
ル化合物の水酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を
有する化合物類及びその誘導体を云う（但し、水酸基が
アルコキシに変成されていても良い）。Here, hindered phenol refers to compounds having a branched alkyl group at the ortho position to the hydroxyl group of the phenol compound and derivatives thereof (however, the hydroxyl group may be modified to alkoxy).
【００５８】ヒンダードアミン系とはＮ原子近傍にかさ
高い有機基を有する化合物である。かさ高い有機基とし
ては分岐状アルキル基があり、例えばｔ−ブチル基が好
ましい。例えば下記構造式で示される有機基を有する化
合物類が好ましい。The hindered amine compound is a compound having a bulky organic group near an N atom. As the bulky organic group, there is a branched alkyl group, and for example, a t-butyl group is preferable. For example, compounds having an organic group represented by the following structural formula are preferable.
【００５９】[0059]
【化４】 Embedded image
【００６０】式中のＲ13は水素原子又は１価の有機基、
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17はアルキル基、Ｒ18は水素原
子、水酸基又は１価の有機基を示す。R 13 in the formula is a hydrogen atom or a monovalent organic group,
R 14 , R 15 , R 16 and R 17 each represent an alkyl group, and R 18 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a monovalent organic group.
【００６１】ヒンダードフェノール部分構造を持つ酸化
防止剤としては、例えば特開平１−１１８１３７号（Ｐ
７〜Ｐ１４）記載の化合物が挙げられるが本発明はこれ
に限定されるものではない。Examples of the antioxidant having a hindered phenol partial structure include, for example, JP-A-1-118137 (P.
7 to P14), but the present invention is not limited thereto.
【００６２】ヒンダードアミン部分構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平１−１１８１３８号（Ｐ７〜
Ｐ９）記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定
されるものではない。Examples of the antioxidant having a hindered amine partial structure include, for example, JP-A-1-118138 (P7-
The compounds described in P9) may also be mentioned, but the present invention is not limited thereto.
【００６３】有機リン化合物としては、例えば、一般式
ＲＯ−Ｐ（ＯＲ）−ＯＲで表される化合物で代表的なも
のとして下記のものがある。尚、ここにおいてＲは水素
原子、各々置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニ
ル基又はアリール基を表す。As the organic phosphorus compound, for example, there are the following compounds represented by the general formula RO-P (OR) -OR. Here, R represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group or aryl group.
【００６４】有機硫黄系化合物としては、例えば、一般
式Ｒ−Ｓ−Ｒで表される化合物で代表的なものとして下
記のものがある。尚、ここにおいてＲは水素原子、各々
置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基又はア
リール基を表す。Examples of the organic sulfur compounds include, for example, the following compounds represented by the general formula RSR. Here, R represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group or aryl group.
【００６５】以下に代表的な酸化防止剤の化合物例を挙
げる。The following are examples of typical antioxidant compounds.
【００６６】[0066]
【化５】 Embedded image
【００６７】[0067]
【化６】 Embedded image
【００６８】[0068]
【化７】 Embedded image
【００６９】[0069]
【化８】 Embedded image
【００７０】次に、前記保護層以外の本発明の感光体構
成について記載する。本発明の電子写真感光体の層構成
は、特に限定はないが、電荷発生層、電荷輸送層、或い
は電荷発生・電荷輸送層（電荷発生と電荷輸送の機能を
同一層に有する層）等の感光層とその上に保護層を塗設
した構成をとるのが好ましい。Next, the constitution of the photoconductor of the present invention other than the protective layer will be described. The layer constitution of the electrophotographic photoreceptor of the present invention is not particularly limited, but may be a charge generation layer, a charge transport layer, or a charge generation / charge transport layer (a layer having the functions of charge generation and charge transport in the same layer). It is preferable to adopt a configuration in which a photosensitive layer and a protective layer are coated thereon.
【００７１】以下に本発明に用いられる感光体の構成に
ついて記載する。 導電性支持体 本発明の感光体に用いられる導電性支持体としてはシー
ト状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置
をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の
方が好ましい。The structure of the photoreceptor used in the present invention will be described below. Conductive Support As the conductive support used in the photoreceptor of the present invention, any of a sheet shape and a cylindrical shape may be used, but in order to design the image forming apparatus compactly, the cylindrical conductive support is used. Is more preferred.
【００７２】本発明の円筒状導電性支持体とは回転する
ことによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒
状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ
０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好まし
い。この真直度及び振れの範囲を超えると、良好な画像
形成が困難になる。The cylindrical conductive support of the present invention means a cylindrical support necessary for forming an image endlessly by rotating, and has a straightness of 0.1 mm or less and a runout of 0.1 mm or less. Conductive supports in the range are preferred. Exceeding the ranges of straightness and runout makes it difficult to form a good image.
【００７３】導電性の材料としてはアルミニウム、ニッ
ケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸
化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又
は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用
することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗
１０3Ωｃｍ以下が好ましい。As the conductive material, a metal drum of aluminum, nickel, or the like, a plastic drum on which aluminum, tin oxide, indium oxide, or the like is deposited, or a paper / plastic drum coated with a conductive substance can be used. The conductive support preferably has a specific resistance of 10 3 Ωcm or less at room temperature.
【００７４】本発明で用いられる導電性支持体は、その
表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを
用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム
酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等
の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最
も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場
合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／ｌ、アルミニウムイ
オン濃度は１〜１０ｇ／ｌ、液温は２０℃前後、印加電
圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定される
ものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２
０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。The conductive support used in the present invention may have a surface on which a sealed alumite film is formed. The alumite treatment is usually performed in an acidic bath such as chromic acid, sulfuric acid, oxalic acid, phosphoric acid, boric acid, and sulfamic acid, but anodizing treatment in sulfuric acid gives the most preferable result. In the case of anodic oxidation treatment in sulfuric acid, it is preferable that the sulfuric acid concentration is 100 to 200 g / l, the aluminum ion concentration is 1 to 10 g / l, the liquid temperature is around 20 ° C., and the applied voltage is about 20 V. It is not limited. The average thickness of the anodic oxide coating is usually 2
It is preferably 0 μm or less, particularly preferably 10 μm or less.
【００７５】中間層 本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤ
ー機能を備えた中間層を設けることもできる。Intermediate Layer In the present invention, an intermediate layer having a barrier function can be provided between the conductive support and the photosensitive layer.
【００７６】本発明においては導電性支持体と前記感光
層のとの接着性改良、或いは該支持体からの電荷注入を
防止するために、該支持体と前記感光層の間に中間層
（下引層も含む）を設けることもできる。該中間層の材
料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの
２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら下引
き樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく
できる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、こ
れら樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜０．５μｍ
が好ましい。In the present invention, in order to improve the adhesion between the conductive support and the photosensitive layer or to prevent charge injection from the support, an intermediate layer (below the lower layer) is provided between the support and the photosensitive layer. (Including a subbing layer). Examples of the material for the intermediate layer include polyamide resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, and copolymer resins containing two or more of the repeating units of these resins. Among these undercoat resins, a polyamide resin is preferable as a resin capable of reducing an increase in residual potential due to repeated use. The thickness of the intermediate layer using these resins is 0.01 to 0.5 μm.
Is preferred.
【００７７】又本発明に最も好ましく用いられる中間層
はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有
機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中
間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜
厚は、０．１〜２μｍが好ましい。The intermediate layer most preferably used in the present invention is an intermediate layer using a curable metal resin obtained by thermosetting an organic metal compound such as a silane coupling agent and a titanium coupling agent. The thickness of the intermediate layer using a curable metal resin is preferably 0.1 to 2 μm.
【００７８】感光層 本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生
機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造の感
光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電
荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した
構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることに
より繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御で
き、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやす
い。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（Ｃ
ＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成を取るこ
とが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成の順が
負帯電用感光体の場合の逆となる。本発明の最も好まし
い感光層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体
構成である。Photosensitive Layer The photosensitive layer of the photoreceptor of the present invention may have a single-layer structure in which a charge generation function and a charge transport function are provided in one layer on the intermediate layer. It is preferable to adopt a configuration in which the functions of the layers are separated into a charge generation layer (CGL) and a charge transport layer (CTL). By adopting a configuration in which functions are separated, an increase in residual potential due to repeated use can be controlled to be small, and other electrophotographic characteristics can be easily controlled according to the purpose. In the photoreceptor for negative charging, the charge generation layer (C
GL) and a charge transport layer (CTL) thereon. In the case of a positively charged photoreceptor, the order of the layer configuration is opposite to that of the negatively charged photoreceptor. The most preferred photosensitive layer structure of the present invention is a negatively charged photosensitive member having the function-separated structure.
【００７９】以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成
について説明する。 電荷発生層 電荷発生層：電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を
含有する。その他の物質としては必要によりバインダー
樹脂、その他添加剤を含有しても良い。Hereinafter, the constitution of the photosensitive layer of the functionally separated negatively charged photosensitive member will be described. Charge generation layer Charge generation layer: The charge generation layer contains a charge generation material (CGM). As other substances, a binder resin and other additives may be contained as necessary.
【００８０】電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電
荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフ
タロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニ
ウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り
返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＧＭ
は複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位
構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を
有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙
げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θ
が２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシア
ニン、同２θが１２．４に最大ピークを有するベンズイ
ミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣
化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができ
る。As the charge generating substance (CGM), a known charge generating substance (CGM) can be used. For example, phthalocyanine pigments, azo pigments, perylene pigments, azurenium pigments, and the like can be used. Among them, CGM that can minimize the increase in residual potential due to repeated use
Has a steric and potential structure capable of forming a stable aggregation structure between a plurality of molecules, and specifically includes CGM of a phthalocyanine pigment and a perylene pigment having a specific crystal structure. For example, Bragg angle 2θ for Cu-Kα ray
CGM such as titanyl phthalocyanine having a maximum peak at 27.2 °, and benzimidazole perylene having a maximum peak at 2θ of 12.4 have almost no deterioration due to repeated use, and the residual potential increase can be reduced.
【００８１】電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバイン
ダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用
いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマ
ール樹脂、ブチラール樹脂、シリコン樹脂、シリコン変
性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バ
インダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹
脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。
これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う
残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は
０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。When a binder is used as a dispersion medium for CGM in the charge generation layer, a known resin can be used as the binder, but the most preferable resin is a formal resin, a butyral resin, a silicon resin, a silicon-modified butyral resin, a phenoxy resin. Resins. The ratio between the binder resin and the charge generating substance is preferably from 20 to 600 parts by mass per 100 parts by mass of the binder resin.
By using these resins, the increase in residual potential due to repeated use can be minimized. The thickness of the charge generation layer is preferably from 0.01 μm to 2 μm.
【００８２】電荷輸送層 電荷輸送層：電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及
びＣＴＭを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。
その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤
を含有しても良い。Charge transport layer Charge transport layer: The charge transport layer contains a charge transport material (CTM) and a binder resin for dispersing the CTM to form a film.
As other substances, additives such as antioxidants may be contained as necessary.
【００８３】電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電
荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばト
リフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル
化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用
いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当な
バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これら
の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくで
きるＣＴＭは高移動度で、且つ組み合わされるＣＧＭと
のイオン化ポテンシャル差が０．５（ｅＶ）以下の特性
を有するものであり、好ましくは０．２５（ｅＶ）以下
である。As the charge transport material (CTM), a known charge transport material (CTM) can be used. For example, triphenylamine derivatives, hydrazone compounds, styryl compounds, benzidine compounds, butadiene compounds and the like can be used. These charge transport materials are usually dissolved in a suitable binder resin to form a layer. Among these, the CTM that can minimize the increase in residual potential due to repeated use has a high mobility and a characteristic in which the ionization potential difference with the CGM to be combined is 0.5 (eV) or less, and is preferably 0. .25 (eV) or less.
【００８４】ＣＧＭ、ＣＴＭのイオン化ポテンシャルは
表面分析装置ＡＣ−１（理研計器社製）で測定される。The ionization potential of CGM and CTM is measured with a surface analyzer AC-1 (manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.).
【００８５】電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂と
しては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂並び
に、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含
む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられ
る。Examples of the resin used for the charge transport layer (CTL) include polystyrene, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, and alkyd. Resins, polycarbonate resins, silicone resins, melamine resins, and copolymer resins containing two or more of the repeating units of these resins. In addition to these insulating resins, poly-N
Polymer organic semiconductors such as vinyl carbazole.
【００８６】これらＣＴＬのバインダーとして最も好ま
しいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネ
ート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にする
ことにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸
送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し
１０〜２００質量部が好ましい。又、電荷輸送層の膜厚
は１０〜４０μｍが好ましい。The most preferred binder for these CTLs is a polycarbonate resin. Polycarbonate resins are most preferred for improving the dispersibility and electrophotographic properties of CTM. The ratio of the binder resin to the charge transporting material is preferably from 10 to 200 parts by mass per 100 parts by mass of the binder resin. The thickness of the charge transport layer is preferably from 10 to 40 μm.
【００８７】保護層 感光体の保護層として、前記シロキサン系樹脂層を設け
ることにより、本発明の最も好ましい層構成を有する感
光体を得ることができる。Protective Layer By providing the siloxane-based resin layer as a protective layer of the photoreceptor, a photoreceptor having the most preferred layer constitution of the present invention can be obtained.
【００８８】本発明の中間層、感光層、保護層等の層形
成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルア
ミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパ
ノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロ
ヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホ
ルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，
２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタ
ン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキ
ソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノ
ール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジ
メチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられ
る。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジク
ロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケ
トン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単
独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもでき
る。The solvent or dispersion medium used for forming the intermediate layer, photosensitive layer, protective layer, etc. of the present invention includes n-butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, N, N- Dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,
2-dichloropropane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, tetrahydrofuran, dioxolan, dioxane, methanol, ethanol, butanol, isopropanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, methyl Cellosolve and the like. Although the present invention is not limited to these, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, methyl ethyl ketone and the like are preferably used. In addition, these solvents can be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds.
【００８９】次に本発明の電子写真感光体を製造するた
めの塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、
円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光
層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないた
め、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は
円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗
布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお本発明
の保護層は前記円形量規制型塗布加工方法を用いるのが
最も好ましい。前記円形量規制型塗布については例えば
特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されてい
る。Next, the coating method for producing the electrophotographic photosensitive member of the present invention includes dip coating, spray coating,
A coating method such as a circular amount control type coating is used, but the coating process on the upper layer side of the photosensitive layer is performed by spray coating or a circular amount control type in order to minimize dissolution of the lower layer film and to achieve a uniform coating process. A typical example is a circular slide hopper type. It is preferable to use a coating method such as coating. It is most preferable that the protective layer of the present invention uses the above-mentioned circular amount control type coating method. The circular amount control type coating is described in detail in, for example, JP-A-58-189061.
【００９０】本発明は電子写真感光体の表面が原子間力
顕微鏡を用いて測定した５μｍ四方の平均面粗さ（Ｒ
ａ）において、１．５ｎｍ以上０．１μｍ以下になるよ
うな保護層を有する電子写真感光体と脂肪酸金属塩との
親和性が特異的に向上し、感光体表面に均一に脂肪酸金
属塩の薄膜を効果的に形成できることを見出して達成さ
れたものである。この感光体表面に均一に脂肪酸金属塩
の薄膜を効果的に形成する技術の具体的な実現手段とし
て次に記載する。In the present invention, the surface of the electrophotographic photosensitive member has an average surface roughness (R) of 5 μm square measured by using an atomic force microscope.
In a), the affinity between the electrophotographic photoreceptor having the protective layer having a thickness of 1.5 nm or more and 0.1 μm or less and the fatty acid metal salt is specifically improved, and the thin film of the fatty acid metal salt is uniformly formed on the photoreceptor surface Have been found out that they can be formed effectively. The following specifically describes means for realizing a technique for effectively forming a thin film of a fatty acid metal salt uniformly on the surface of the photoreceptor.
【００９１】即ち、 現像剤中に脂肪酸金属塩を含有させる 感光体表面層に脂肪酸金属塩を含有させる クリーニング補助部材を介して脂肪酸金属塩を感光体
表面に供給する 前記脂肪酸金属塩は一般に炭素数１０以上の飽和又は不
飽和脂肪酸の金属塩が好ましい。たとえばステアリン酸
アルミニウム、ステアリン酸インジウム、ステアリン酸
ガリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム、
ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、
パルチミン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム等
が挙げられ、より好ましくはステアリン酸金属塩であ
る。That is, a fatty acid metal salt is contained in a developer. A fatty acid metal salt is contained in a photoreceptor surface layer. The fatty acid metal salt is supplied to the surface of the photoreceptor via a cleaning auxiliary member. Metal salts of 10 or more saturated or unsaturated fatty acids are preferred. For example, aluminum stearate, indium stearate, gallium stearate, zinc stearate, lithium stearate,
Magnesium stearate, sodium stearate,
Examples thereof include aluminum palmitate and aluminum oleate, and more preferably metal stearates.
【００９２】本発明では脂肪酸金属塩の中でも特にフロ
ーテスターの流出速度が高い脂肪酸金属塩は劈開性が高
く、本発明の前記感光体表面でより効果的に脂肪酸金属
塩の層を形成することができる。流出速度の範囲として
は１×１０-7以上１×１０-1以下が好ましく、５×１０
-4以上１×１０-2以下であると最も好ましい。フローテ
スターの流出速度の測定は島津フローテスター「ＣＦＴ
−５００」（島津製作所（株）製）を用いて測定した。In the present invention, among the fatty acid metal salts, particularly, the fatty acid metal salt having a high flow rate of the flow tester has a high cleavage property, so that the fatty acid metal salt layer can be more effectively formed on the surface of the photoreceptor of the present invention. it can. The range of the outflow velocity is preferably 1 × 10 −7 or more and 1 × 10 −1 or less, and more preferably 5 × 10 −1.
It is most preferable that it is -4 or more and 1 × 10 -2 or less. The flow rate of the flow tester was measured using the Shimadzu flow tester “CFT
-500 "(manufactured by Shimadzu Corporation).
【００９３】次に脂肪酸金属塩の各供給手段について記
載する。現像剤中に脂肪酸金属塩を含有させる場合は、
トナーの後処理工程でトナー中に脂肪酸金属塩を混合攪
拌して分散させるのが好ましい。添加量はトナーの粒径
等にも依存するが、一般的なトナーの粒径２〜１５μｍ
（体積平均粒径）では０．０１〜１質量％が好ましい。
脂肪酸金属塩が０．０１質量％未満だとトナー表面から
感光体表面への移行が不十分となり感光体表面に薄膜を
形成することが難しい。また１質量％より多いと感光体
表面に形成された脂肪酸金属塩薄膜への紙粉の付着が増
大し、画像ボケが発生しやすくなる。Next, each means for supplying the fatty acid metal salt will be described. When a fatty acid metal salt is contained in the developer,
It is preferable to mix and stir the fatty acid metal salt in the toner in the toner post-processing step. The amount of addition depends on the particle size of the toner and the like.
(Volume average particle size) is preferably 0.01 to 1% by mass.
When the content of the fatty acid metal salt is less than 0.01% by mass, the transfer from the toner surface to the photoreceptor surface is insufficient, and it is difficult to form a thin film on the photoreceptor surface. On the other hand, if the content is more than 1% by mass, the adhesion of paper powder to the fatty acid metal salt thin film formed on the surface of the photoreceptor increases, and image blur is likely to occur.
【００９４】又、トナーへの流動性付与の観点から、無
機微粒子、有機微粒子をトナーに添加し混合攪拌処理を
繰り返すことが好ましい。この場合、特に無機微粒子の
使用が好ましく、シリカ、チタニア、アルミナ等の無機
酸化物粒子の使用が好ましく、更に、これら無機微粒子
はシランカップリング剤やチタンカップリング剤等によ
って疎水化処理されていることが好ましい。From the viewpoint of imparting fluidity to the toner, it is preferable to add inorganic fine particles and organic fine particles to the toner and repeat the mixing and stirring treatment. In this case, it is particularly preferable to use inorganic fine particles, and it is preferable to use inorganic oxide particles such as silica, titania, and alumina. Further, these inorganic fine particles are subjected to a hydrophobic treatment with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, or the like. Is preferred.
【００９５】次に本感光体保護層に脂肪酸金属塩を含有
させる場合は以下に記すような本発明の保護層の塗布溶
液中に分散或いは溶解させて塗布、乾燥させればよい。
該感光体表面層中の脂肪酸金属塩の存在量は０．１質量
％〜１０質量％が好ましい。脂肪酸金属塩が０．０１質
量％未満だと十分な効果が得られない。また１０質量％
より多いと感光体表面への紙粉の付着が増大し、画像ボ
ケが発生しやすくなる。Next, when a fatty acid metal salt is contained in the protective layer of the present photoreceptor, it may be dispersed or dissolved in a coating solution for the protective layer of the present invention as described below, followed by coating and drying.
The content of the fatty acid metal salt in the photoconductor surface layer is preferably 0.1% by mass to 10% by mass. If the content of the fatty acid metal salt is less than 0.01% by mass, a sufficient effect cannot be obtained. 10% by mass
If the amount is larger, the adhesion of paper powder to the surface of the photoreceptor increases, and image blur is likely to occur.
【００９６】次に、クリーニング補助部材を介して脂肪
酸金属塩を感光体表面に供給する場合を説明する。Next, a case where the fatty acid metal salt is supplied to the surface of the photoreceptor via the cleaning auxiliary member will be described.
【００９７】図１に脂肪酸金属塩の固形部材をブラシロ
ーラーのフリッカーとして用いた例の断面図を示した。FIG. 1 is a sectional view of an example in which a solid member of a fatty acid metal salt is used as a flicker of a brush roller.
【００９８】図１に於いてクリーニングブレード６とそ
の下流側（感光体回転方向に対して）にブラシローラー
４を感光体に当接する。このブラシのトナーをはたき落
とす為のフリッカー３に脂肪酸金属塩の固形素材を用
い、このフリッカーからブラシローラーを介して感光体
表面に前記脂肪酸金属塩を供給することができる。尚、
図中１は感光体、２は円筒状ブラシ支持体、５はブラシ
ローラー位置決め部材、７はクリーニングブレード位置
決め部材を示している。又、これ以外の方法としては脂
肪酸金属塩を織布の編み目中にしみこませ、図１の前記
ブラシローラーの代わりにウェブローラーとして感光体
表面に当接しても良い。In FIG. 1, the brush roller 4 is brought into contact with the photoreceptor at a position downstream of the cleaning blade 6 (in the direction of rotation of the photoreceptor). A solid material of a fatty acid metal salt is used for the flicker 3 for knocking off the toner of the brush, and the fatty acid metal salt can be supplied from the flicker to the surface of the photoreceptor via a brush roller. still,
In the drawing, reference numeral 1 denotes a photosensitive member, 2 denotes a cylindrical brush support, 5 denotes a brush roller positioning member, and 7 denotes a cleaning blade positioning member. As another method, a fatty acid metal salt may be soaked in the stitches of the woven fabric, and may contact the surface of the photoreceptor as a web roller instead of the brush roller of FIG.
【００９９】尚、クリーニングブレードはウレタンゴム
で作られたものが最も好ましいがその中でも反発弾性が
２０〜６０（２０℃、５０±５％ＲＨの条件下）のポリ
ウレタンゴムが好ましい。反発弾性が２０未満だとクリ
ーニング性が十分でなく、６０を越えるとブレードメク
レが発生しやすい（ウレタンゴム物性値はＪＩＳ−Ｋ６
３０１に準じる）。The cleaning blade is most preferably made of urethane rubber, and among them, polyurethane rubber having a rebound resilience of 20 to 60 (at 20 ° C. and 50 ± 5% RH) is preferable. If the rebound resilience is less than 20, the cleaning property is not sufficient, and if it exceeds 60, blade scraping is liable to occur (urethane rubber physical property value is JIS-K6
301).
【０１００】図２は本発明の画像形成装置の１例として
の電子写真画像形成装置の断面図である。FIG. 2 is a sectional view of an electrophotographic image forming apparatus as an example of the image forming apparatus of the present invention.
【０１０１】図２に於いて５０は像担持体である感光体
ドラム（感光体）で、有機感光層をドラム上に塗布し、
その上に本発明の樹脂層を塗設した感光体で、接地され
て時計方向に駆動回転される。５２はスコロトロンの帯
電器で、感光体ドラム５０周面に対し一様な帯電をコロ
ナ放電によって与えられる。この帯電器５２による帯電
に先だって、前画像形成での感光体の履歴をなくすため
に発光ダイオード等を用いた露光部５１による露光を行
って感光体周面の除電をしてもよい。In FIG. 2, reference numeral 50 denotes a photosensitive drum (photoreceptor) serving as an image carrier, and an organic photosensitive layer is applied on the drum.
A photoreceptor coated with the resin layer of the present invention thereon is grounded and driven to rotate clockwise. Reference numeral 52 denotes a scorotron charger, which applies uniform charge to the peripheral surface of the photosensitive drum 50 by corona discharge. Prior to the charging by the charger 52, in order to eliminate the history of the photoconductor in the previous image formation, exposure by the exposure unit 51 using a light emitting diode or the like may be performed to eliminate the charge on the peripheral surface of the photoconductor.
【０１０２】感光体への一様帯電ののち像露光器５３に
より画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像
露光器５３は図示しないレーザーダイオードを露光光源
とする。回転するポリゴンミラー５３１、ｆθレンズ等
を経て反射ミラー５４２により光路を曲げられた光によ
り感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成され
る。After the photosensitive member is uniformly charged, image exposure based on the image signal is performed by the image exposure device 53. The image exposure device 53 in this figure uses a laser diode (not shown) as an exposure light source. The light on the photosensitive drum is scanned by the light whose optical path is bent by the reflection mirror 542 via the rotating polygon mirror 531 and the fθ lens and the like, and an electrostatic latent image is formed.
【０１０３】その静電潜像は次いで現像器５４で現像さ
れる。感光体ドラム５０周縁にはトナーとキャリアとか
ら成る現像剤を内蔵した現像器５４が設けられていて、
マグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリ
ーブ５４１によって現像が行われる。現像剤は、例えば
前述のフェライトをコアとしてそのまわりに絶縁性樹脂
をコーティングしたキャリアと、前述のスチレンアクリ
ル系樹脂を主材料としてカーボンブラック等の着色剤と
荷電制御剤と本発明の低分子量ポリオレフィンからなる
着色粒子に、シリカ、酸化チタン等を外添したトナーと
からなるもので、現像剤は層形成手段によって現像スリ
ーブ５４１上に１００〜６００μｍの層厚に規制されて
現像域へと搬送され、現像が行われる。この時通常は感
光体ドラム５０と現像スリーブ５４１の間に直流バイア
ス、必要に応じて交流バイアス電圧をかけて現像が行わ
れる。また、現像剤は感光体に対して接触あるいは非接
触の状態で現像される。The electrostatic latent image is then developed by a developing unit 54. A developing device 54 having a built-in developer composed of toner and carrier is provided around the periphery of the photosensitive drum 50.
The developing is performed by a developing sleeve 541 that has a built-in magnet and rotates while holding the developer. The developer is, for example, a carrier in which an insulating resin is coated around the above-described ferrite as a core, a colorant such as carbon black, a charge control agent, and a low molecular weight polyolefin of the present invention using the above-mentioned styrene acrylic resin as a main material. The toner is a toner in which silica, titanium oxide, or the like is externally added to colored particles made of, and the developer is regulated to a layer thickness of 100 to 600 μm on the developing sleeve 541 by the layer forming means, and is conveyed to the developing area. , And development is performed. At this time, development is usually performed by applying a DC bias voltage between the photosensitive drum 50 and the developing sleeve 541 and, if necessary, an AC bias voltage. The developer is developed in a state of contact or non-contact with the photoconductor.
【０１０４】記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラー５７の回転作動により転写
域へと給紙される。After the image is formed, the recording paper P is fed to the transfer area by the rotation of the paper feed roller 57 at the time when the transfer timing is adjusted.
【０１０５】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム５０の周面に転写ローラー（転写器）
５８が圧接され、給紙された記録紙Ｐを挟着して転写さ
れる。In the transfer area, a transfer roller (transfer device) is mounted on the peripheral surface of the photosensitive drum 50 in synchronization with the transfer timing.
58 is pressed and transferred while sandwiching the fed recording paper P.
【０１０６】次いで記録紙Ｐは転写ローラーとほぼ同時
に圧接状態とされた分離ブラシ（分離器）５９によって
除電がなされ、感光体ドラム５０の周面により分離して
定着装置６０に搬送され、熱ローラー６０１と圧着ロー
ラー６０２の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち
排紙ローラー６１を介して装置外部に排出される。なお
前記の転写ローラー５８及び分離ブラシ５９は記録紙Ｐ
の通過後感光体ドラム５０の周面より退避離間して次な
るトナー像の形成に備える。Next, the recording paper P is neutralized by a separation brush (separator) 59 which is brought into pressure contact with the transfer roller almost simultaneously, is separated by the peripheral surface of the photosensitive drum 50, is conveyed to the fixing device 60, and is heated by the heat roller. After the toner is welded by heating and pressing the 601 and the pressure roller 602, the toner is discharged to the outside of the apparatus via the discharge roller 61. The transfer roller 58 and the separation brush 59 are provided on the recording paper P.
After passing through, the photosensitive drum 50 is retracted and separated from the peripheral surface thereof to prepare for the formation of the next toner image.
【０１０７】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
５０は、クリーニング器６２のブレード６２１の圧接に
より残留トナーを除去・清掃し、再び露光部５１による
除電と帯電器５２による帯電を受けて次なる画像形成の
プロセスに入る。On the other hand, the photosensitive drum 50 from which the recording paper P has been separated removes and cleans the residual toner by pressing the blade 621 of the cleaning unit 62, and receives the charge removal by the exposure unit 51 and the charge by the charger 52 again. The next image forming process is started.
【０１０８】尚、７０は感光体、帯電器、転写器、分離
器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプ
ロセスカートリッジである。Reference numeral 70 denotes a detachable process cartridge in which a photosensitive member, a charger, a transfer device, a separator, and a cleaning device are integrated.
【０１０９】電子写真画像形成装置としては、上述の感
光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセ
スカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニ
ットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及び
クリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体
に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に
着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの
案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。The electrophotographic image forming apparatus is constructed by integrally combining the above-described photoreceptor, a developing device, a cleaning device, and other components as a process cartridge, and this unit is configured to be detachable from the apparatus main body. You may.
Also, a process cartridge is formed by integrally supporting at least one of a charger, an image exposing unit, a developing unit, a transfer or separating unit, and a cleaning unit together with a photoreceptor. It may be configured to be detachable using a guide means such as a rail of the apparatus body.
【０１１０】プロセスカートリッジには、一般には以下
に示す一体型カートリッジ及び分離型カートリッジがあ
る。一体型カートリッジとは、帯電器、像露光器、現像
器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも
１つを感光体とともに一体に構成し、装置本体に着脱可
能な構成であり、分離型カートリッジとは感光体とは別
体に構成されている帯電器、像露光器、現像器、転写又
は分離器、及びクリーニング器であるが、装置本体に着
脱可能な構成であり、装置本体に組み込まれた時には感
光体と一体化される。本発明におけるプロセスカートリ
ッジは上記双方のタイプのカートリッジを含む。The process cartridge generally includes an integral type cartridge and a separate type cartridge described below. The integral type cartridge is configured such that at least one of a charger, an image exposing unit, a developing unit, a transfer or separating unit, and a cleaning unit is integrally formed with a photoconductor, and is detachable from an apparatus main body. Are a charging device, an image exposure device, a developing device, a transfer or separation device, and a cleaning device which are configured separately from the photoreceptor, but have a configuration detachable from the apparatus main body and are incorporated in the apparatus main body. When integrated, it is integrated with the photoconductor. The process cartridge in the present invention includes both types of cartridges.
【０１１１】次に、転写紙は代表的には普通紙である
が、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に限定
されず、ＯＨＰ用のＰＥＴベース等も無論含まれる。Next, the transfer paper is typically plain paper, but is not particularly limited as long as it can transfer an unfixed image after development, and of course includes a PET base for OHP.
【０１１２】像露光は、電子写真画像形成装置を複写機
やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射
光や透過光を感光体に照射すること、或いはセンサーで
原稿を読み取り信号化し、この信号に従ってレーザービ
ームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、又は液晶シャッター
アレイの駆動を行い感光体に光を照射することなどによ
り行われる。In the image exposure, when the electrophotographic image forming apparatus is used as a copying machine or a printer, the reflected light or transmitted light from the original is irradiated on the photosensitive member, or the original is read by a sensor and converted into a signal. Scanning of a laser beam, driving of an LED array, or driving of a liquid crystal shutter array according to a signal is performed by irradiating light to a photoconductor.
【０１１３】尚、ファクシミリのプリンターとして使用
する場合には、像露光器５３は受信データをプリントす
るための露光を行うことになる。When used as a facsimile printer, the image exposure unit 53 performs exposure for printing received data.
【０１１４】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式
プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be applied to general electrophotographic devices such as copiers, laser printers, LED printers, and liquid crystal shutter printers. It can be widely applied to devices such as light printing, plate making, and facsimile.
【０１１５】[0115]
【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
なお、本実施例に於いて「部」とは「質量部」を表す。EXAMPLES Next, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
In this example, “parts” means “parts by mass”.
【０１１６】（１）感光体の作製 感光体１の作製 塗布液調製として、メチルトリメトキシシラン３０部、
ジメチルジメトキシシラン１６部に２．５％酢酸水溶液
１７部、ｔｅｒｔ．−ブタノール１５０部を加え、室温
にて１６時間加水分解反応させた。その後、酸化防止剤
（例示化合物２−１）１部、電荷輸送性構造単位含有化
合物（ＨＣＴ−３）２０部、コロイダルシリカ（数平均
粒径１５ｎｍ、メタノール分散品、固形分３０質量％）
４０部、硬化触媒としてアルミニウムアセチルアセトナ
ート１部を加えて溶解し保護層塗布液を作製した。(1) Preparation of Photoreceptor Preparation of Photoreceptor 1 To prepare a coating solution, 30 parts of methyltrimethoxysilane were prepared.
17 parts of a 2.5% acetic acid aqueous solution in 16 parts of dimethyldimethoxysilane, tert. -Butanol (150 parts) was added, and the mixture was hydrolyzed at room temperature for 16 hours. Thereafter, 1 part of an antioxidant (exemplified compound 2-1), 20 parts of a compound containing a charge-transporting structural unit (HCT-3), colloidal silica (number-average particle diameter 15 nm, methanol-dispersed product, solid content 30% by mass)
Forty parts and 1 part of aluminum acetylacetonate as a curing catalyst were added and dissolved to prepare a protective layer coating solution.
【０１１７】次に感光体作製として、円筒形アルミドラ
ム上に、チタンキレート化合物「ＴＣ−７５０」（松本
製薬社製）２０部、シランカップリング剤「ＫＢＭ−５
０３」（信越化学社製）１３部をイソプロパノール：水
＝１００：３の混合溶媒１００部に溶解した中間層液を
浸漬塗布し、１５０℃；３０分加熱硬化して乾燥膜厚
１．０μｍの中間層を設けた。Next, as a photoreceptor, 20 parts of a titanium chelate compound “TC-750” (manufactured by Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd.) and a silane coupling agent “KBM-5” were placed on a cylindrical aluminum drum.
03 "(manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was dip-coated with an intermediate layer solution obtained by dissolving 13 parts in 100 parts of a mixed solvent of isopropanol: water at 100 ° C., and heat-cured at 150 ° C. for 30 minutes to form a dried film having a thickness of 1.0 μm. An intermediate layer was provided.
【０１１８】その上に、電荷発生物質としてＸ線回折に
おけるブラッグ角２θが９．５度、２４．１度、２７．
２度を有するチタニルフタロシアニン６部、シリコン樹
脂「ＫＲ−５２４０」（信越化学社製）７部、酢酸ｔ−
ブチル２００部をサンドグラインダーを用いて分散した
塗布液を浸漬塗布して、乾燥膜厚０．３μｍの電荷発生
層を形成した。Further, as a charge generating substance, the Bragg angle 2θ in X-ray diffraction is 9.5 degrees, 24.1 degrees, and 27 degrees.
6 parts of titanyl phthalocyanine having 2 degrees, 7 parts of silicone resin "KR-5240" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), t-acetic acid
A coating liquid in which 200 parts of butyl was dispersed using a sand grinder was applied by dip coating to form a charge generation layer having a dry film thickness of 0.3 μm.
【０１１９】次いで電荷輸送物質として（ＣＴ−１）２
００部、酸化防止剤（例示化合物２−１）５部、ビスフ
ェノールＺ型ポリカーボネート「パンライトＴＳ−２０
５０」（帝人化成（株）製）３００部を１，２−ジクロ
ロエタン２０００部に溶解した塗布液を、電荷発生層上
に円形スライドホッパーにて塗布して、乾燥膜厚２０μ
ｍの電荷輸送層を形成した。Next, (CT-1) 2 was used as a charge transport material.
00 parts, 5 parts of an antioxidant (exemplary compound 2-1), bisphenol Z-type polycarbonate "PANLITE TS-20"
50 "(manufactured by Teijin Chemicals Limited), 300 parts of which was dissolved in 2,000 parts of 1,2-dichloroethane, was coated on the charge generating layer with a circular slide hopper to obtain a dry film thickness of 20 μm.
m of the charge transport layer was formed.
【０１２０】次いで先の保護層塗布液を円形スライドホ
ッパーにて塗布して、１１０℃；９０分加熱硬化し、乾
燥膜厚２．０μｍの保護層を形成して感光体１を作製し
た。Next, the coating solution for the protective layer was applied by a circular slide hopper and cured by heating at 110 ° C. for 90 minutes to form a protective layer having a dry film thickness of 2.0 μm.
【０１２１】[0121]
【化９】 Embedded image
【０１２２】感光体２の作製 ＫＰ−８５４（コロイダルシリカ含有、信越化学社製）
１００部、ｔｅｒｔ．−ブタノール８０部を加えた後、
酸化防止剤（例示化合物２−１）０．５部、電荷輸送性
構造単位含有化合物（ＨＣＴ−３）１０部、硬化触媒と
してアルミニウムアセチルアセトナート０．５部を加え
て溶解し保護層塗布液を感光体１の保護層塗布液に代え
て用いた他は、感光体１と同様にして感光体２を作製し
た。Preparation of Photoreceptor 2 KP-854 (containing colloidal silica, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
100 parts, tert. -After adding 80 parts of butanol,
0.5 part of an antioxidant (exemplified compound 2-1), 10 parts of a compound having a charge transporting structural unit (HCT-3), and 0.5 part of aluminum acetylacetonate as a curing catalyst are added and dissolved to form a coating solution for a protective layer. Photoconductor 2 was prepared in the same manner as Photoconductor 1, except that was used in place of the coating solution for the protective layer of Photoconductor 1.
【０１２３】感光体３の作製 感光体１における保護層塗布液中のメチルトリメトキシ
シラン／ジメチルジメトキシシラン＝３０部／１６部に
代えてメチルトリメトキシシラン／ジメチルジメトキシ
シラン／フェニルトリメトキシシラン＝１５部／１６部
／１１．４部を用いた他は、感光体１と同様にして感光
体３を作製した。Preparation of Photoreceptor 3 Instead of methyltrimethoxysilane / dimethyldimethoxysilane = 30 parts / 16 parts in the protective layer coating solution of photoreceptor 1, methyltrimethoxysilane / dimethyldimethoxysilane / phenyltrimethoxysilane = 15 Photoconductor 3 was prepared in the same manner as Photoconductor 1, except for using parts / 16 parts / 11.4 parts.
【０１２４】感光体４の作製 感光体１における保護層塗布液中のコロイダルシリカの
代わりにコロイダルアンチモン（数平均粒径１５ｎｍ、
メタノール分散品、固形分３０質量％）を用いた他は、
感光体１と同様にして感光体４を作製した。Preparation of Photoreceptor 4 Instead of colloidal silica in the protective layer coating solution of photoreceptor 1, colloidal antimony (number average particle size: 15 nm,
Methanol dispersion, solid content 30% by mass),
Photoconductor 4 was produced in the same manner as photoconductor 1.
【０１２５】感光体５の作製 感光体１における保護層塗布液中のコロイダルシリカの
代わりにジルコニアゾル（数平均粒径６２ｎｍ、水分散
品、固形分３０質量％）を用いた他は、感光体１と同様
にして感光体５を作製した。Preparation of Photoreceptor 5 A photoreceptor was used except that zirconia sol (number average particle diameter: 62 nm, water dispersion, solid content: 30% by mass) was used in place of colloidal silica in the protective layer coating solution in Photoreceptor 1. Photoconductor 5 was produced in the same manner as in Example 1.
【０１２６】感光体６の作製 感光体１における保護層塗布液中のコロイダルシリカの
代わりにアルミナゾル（数平均粒径１００ｎｍ、水分散
品、固形分１０質量％）を用いた他は、感光体１と同様
にして感光体６を作製した。Preparation of Photoconductor 6 Photoconductor 1 was prepared in the same manner as photoconductor 1 except that alumina sol (number average particle diameter: 100 nm, water dispersion, solid content: 10% by mass) was used instead of colloidal silica in the coating solution for the protective layer in photoconductor 1. The photoreceptor 6 was produced in the same manner as in
【０１２７】感光体７の作製（比較例） 感光体１における保護層塗布液中のコロイダルシリカを
用いない他は、感光体１と同様にして感光体７を作製し
た。Preparation of Photoreceptor 7 (Comparative Example) Photoreceptor 7 was prepared in the same manner as photoreceptor 1 except that colloidal silica in the coating solution for the protective layer in photoreceptor 1 was not used.
【０１２８】感光体８の作製（比較例） 感光体１における保護層塗布液中のコロイダルシリカの
代わりに微粉末焼結シリカ（数平均粒径０．１８μｍ）
を用いた他は、感光体１と同様にして感光体８を作製し
た。Preparation of Photoconductor 8 (Comparative Example) Fine powder sintered silica (number average particle size 0.18 μm) instead of colloidal silica in the coating solution for the protective layer in Photoconductor 1
Photoconductor 8 was produced in the same manner as Photoconductor 1 except that was used.
【０１２９】前記感光体１〜８の作製に用いられたコロ
イダルシリカ等の数平均粒子径は透過型電子顕微鏡観察
によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の
粒子を一次粒子として観察し、画像解析によってフェレ
方向平均径としての測定値である。The number average particle diameter of the colloidal silica or the like used for producing the photoreceptors 1 to 8 was magnified 10000 times by transmission electron microscope observation, and 100 particles were observed at random as primary particles. It is a measured value as an average diameter in the Feret direction by analysis.
【０１３０】（２）現像剤の作製 下記トナー（Ａ〜Ｄ）とキャリアよりなる現像剤（Ａ〜
Ｄ）を調製した。(2) Preparation of Developer Developers (A to D) comprising the following toners (A to D) and a carrier
D) was prepared.
【０１３１】 〈トナー〉 スチレン−アクリル共重合樹脂 １００ｇ カーボンブラック １０ｇ ワックス ４ｇ シリカ微粉体 １ｇ 脂肪酸金属塩 （表１に種類と量を記載） 上記スチレン−アクリル共重合樹脂、カーボンブラッ
ク、ワックスとを溶融、混練、粉砕して体積平均粒径
８．５μｍの着色粒子を得た。この着色粒子にシリカ微
粉体、脂肪酸金属塩を添加して混合しトナー（Ａ〜Ｄ）
粒子を得た。<Toner> Styrene-acrylic copolymer resin 100 g Carbon black 10 g Wax 4 g Silica fine powder 1 g Fatty acid metal salt (type and amount are listed in Table 1) Melt the styrene-acrylic copolymer resin, carbon black, and wax The mixture was kneaded and pulverized to obtain colored particles having a volume average particle size of 8.5 μm. A silica fine powder and a fatty acid metal salt are added to and mixed with the colored particles to form toners (A to D).
Particles were obtained.
【０１３２】〈キャリア〉粒子径７０μｍのアクリレー
ト樹脂被覆フェライトキャリアを用いた。<Carrier> An acrylate resin-coated ferrite carrier having a particle diameter of 70 μm was used.
【０１３３】〈現像剤〉上記トナー（Ａ〜Ｄ）とキャリ
アをトナー濃度が５質量％となるように混合し前記トナ
ー（Ａ〜Ｄ）に対応した現像剤（Ａ〜Ｄ）を得た。<Developer> The toners (A to D) and the carrier were mixed so that the toner concentration became 5% by mass to obtain developers (A to D) corresponding to the toners (A to D).
【０１３４】[0134]
【表１】 [Table 1]
【０１３５】（３）画像形成装置 上記のようにして作製された感光体及び現像剤（トナ
ー）を用いて表２に示したように組み合わせ、実施例１
〜６及び比較例１及び２を作製し、デジタル複写機「ｋ
ｏｎｉｃａ７０５０」の改造機に組み込み評価を行っ
た。(3) Image Forming Apparatus The photosensitive member and the developer (toner) produced as described above were combined as shown in Table 2 to obtain an image forming apparatus of Example 1.
6 and Comparative Examples 1 and 2 were prepared, and the digital copying machine “k
onica 7050 ".
【０１３６】該デジタル複写機のクリーニングのために
ゴム硬度ＪＩＳＡ７０°、反発弾性２５、厚さ２ｍｍ、
自由長９ｍｍのポリウレタン製弾性ゴムブレードを当接
角２０°で感光体の回転に対してカウンター方向に、重
り荷重方式で押圧力２０ｇ／ｃｍで当接した。For cleaning the digital copying machine, rubber hardness JISA 70 °, rebound resilience 25, thickness 2 mm,
An elastic rubber blade made of polyurethane having a free length of 9 mm was brought into contact with the rotation of the photoreceptor at a contact angle of 20 ° in a counter direction with a pressing force of 20 g / cm by a weight load method.
【０１３７】更に単繊維太さ１５デニール、繊維密度
９．３×１０2ｆ／ｃｍ2のアクリル性導電性ブラシを直
径６ｍｍのＳＵＳ製の芯金に外径１５ｍｍになるように
作製したローラーを前記ブレードの下部に食い込み量１
ｍｍになるように設置し、感光体に対し順方向に回転数
５００ｒｐｍで感光体と同期して動作するように設定し
た。また、このときブラシに対して食い込み量１ｍｍに
なるように、トナーをはたき落とすためのＳＵＳ製のフ
リッカーを設けた。Further, a roller prepared by forming an acrylic conductive brush having a single fiber thickness of 15 denier and a fiber density of 9.3 × 10 2 f / cm 2 on a SUS core having a diameter of 6 mm so as to have an outer diameter of 15 mm was used. The amount of bite in the lower part of the blade 1
mm, and set to operate in synchronization with the photoconductor at a rotation speed of 500 rpm in the forward direction with respect to the photoconductor. At this time, a flicker made of SUS for knocking down the toner was provided so that the bite amount of the brush became 1 mm.
【０１３８】評価１ ３０℃、８０％ＲＨ（高温高湿）の厳しい条件で１万コ
ピーの複写テストを行い、複写画像の品質（濃度、カブ
リの評価、画像ボケ等の目視評価）、感光体駆動トル
ク、ブレードめくれの評価を行った。Evaluation 1 A copy test of 10,000 copies was carried out under severe conditions of 30 ° C. and 80% RH (high temperature and high humidity), and the quality of the copied image (evaluation of density, fog, visual evaluation of image blur, etc.), photoreceptor The drive torque and blade turn-up were evaluated.
【０１３９】上記の状態で設定した画像形成装置に感光
体１〜８を搭載して１万コピーの実写テストを行い、複
写画像の品質とドラムトルクを評価した。The photoconductors 1 to 8 were mounted on the image forming apparatus set in the above state, and a 10,000-copies actual shooting test was performed to evaluate the quality of the copied image and the drum torque.
【０１４０】評価２：平均表面粗さ（Ｒａ）の測定 前記感光体１〜８の各一部の試料を用いて前記に記載し
た方法で平均表面粗さ（Ｒａ）の測定を行った。Evaluation 2: Measurement of Average Surface Roughness (Ra) The average surface roughness (Ra) was measured by the method described above using a part of each sample of the photoconductors 1 to 8.
【０１４１】評価３：トルクの測定 トルクの測定はｋｏｎｉｃａ７０７５のドラムカートリ
ッジにドラム軸を通して感光体を固定し、前記条件のク
リーニングブレードを当接した。ブレードのエッジ部に
画像評価に対応した現像剤を塗布し、カウンター方向に
回転させる際の起動トルクを測定した。環境条件は３０
℃、８０％ＲＨ、トルク計は（株）東日製作所ＴＧ型を
用い、ドラム軸に設置した。結果を表２に示す。Evaluation 3: Measurement of Torque For the measurement of torque, the photosensitive member was fixed to the drum cartridge of konica 7075 through the drum shaft, and the cleaning blade under the above conditions was contacted. A developer corresponding to the image evaluation was applied to the edge of the blade, and the starting torque when rotating in the counter direction was measured. Environmental conditions are 30
C., 80% RH, and a torque meter using a TG model manufactured by Tohnichi Seisakusho Co., Ltd., and mounted on a drum shaft. Table 2 shows the results.
【０１４２】[0142]
【表２】 [Table 2]
【０１４３】本発明の感光体、即ち平均表面粗さ（Ｒ
ａ）が１．５ｎｍ以上感光体１〜６は平均表面粗さ（Ｒ
ａ）が０．５３ｎｍの感光体７に比し、感光体駆動トル
クが低く、ブレードめくれも発生せず良好が画像が得ら
れている。感光体８は平均表面粗さ（Ｒａ）が０．１μ
ｍを越えており、ブレードめくれは発生しないものの表
面が荒れすぎていて、紙粉フィルミングの発生が起って
いる。The photoreceptor of the present invention, that is, the average surface roughness (R
a) The photoconductors 1 to 6 have an average surface roughness (R) of 1.5 nm or more.
As compared with the photoconductor 7 having a) of 0.53 nm, the photoconductor driving torque is low, and good image is obtained without turning over the blade. Photoconductor 8 has an average surface roughness (Ra) of 0.1 μm.
m, the blade is not turned up, but the surface is too rough and paper powder filming occurs.
【０１４４】実施例７ 実施例１の現像剤にトナー１からステアリン酸を除いた
トナーを用い、前記画像形成装置のブラシローラーのＳ
ＵＳ製フリッカーの代わりに同一径のステアリン酸亜鉛
棒を用いた以外は実施例１と同様にして１万コピーの複
写評価を行い、複写画像の品質を評価した。Example 7 The toner of Example 1 was prepared by removing the stearic acid from the toner 1 and using a brush roller of the image forming apparatus.
A copy evaluation of 10,000 copies was performed in the same manner as in Example 1 except that a zinc stearate rod having the same diameter was used instead of the US flicker, and the quality of the copied image was evaluated.
【０１４５】評価結果はブレードめくれの発生もなく、
画質は良好であった。The evaluation results show that no blade turn-up occurred.
The image quality was good.
【０１４６】[0146]
【発明の効果】以上の実施例より明らかなように、本発
明の微細な平均面粗さを有する電子写真感光体と現像
剤、或いはクリーニング補助部材（ブラシローラー）か
ら脂肪酸金属塩を供給することにより、高温高湿環境の
ような厳しい環境条件の下でも良好な電子写真画像を得
ることができた。As is clear from the above embodiments, the present invention provides the electrophotographic photoreceptor having a fine average surface roughness and the supply of a fatty acid metal salt from a developer or a cleaning auxiliary member (brush roller). As a result, a favorable electrophotographic image could be obtained even under severe environmental conditions such as a high temperature and high humidity environment.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図１】脂肪酸金属塩の固形部材をブラシローラーのフ
リッカーとして用いた例の断面図。FIG. 1 is a cross-sectional view of an example in which a solid member of a fatty acid metal salt is used as a flicker of a brush roller.
【図２】本発明の画像形成装置の１例としての電子写真
画像形成装置の断面図。FIG. 2 is a cross-sectional view of an electrophotographic image forming apparatus as an example of the image forming apparatus of the present invention.
１ 感光体 ２ 円筒状ブラシ支持体 ３ フリッカー ４ ブラシローラー ５ ブラシローラー位置決め部材 ６ クリーニングブレード ７ クリーニングブレード位置決め部材 ５０ 感光体ドラム（又は感光体） ５１ 露光部 ５２ 帯電器 ５３ 像露光器 ５４ 現像器 ５７ 給紙ローラー ５８ 転写ローラー（転写器） ５９ 分離ブラシ（分離器） ６０ 定着装置 ６１ 排紙ローラー ６２ クリーニング器 ７０ プロセスカートリッジ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photoconductor 2 Cylindrical brush support 3 Flicker 4 Brush roller 5 Brush roller positioning member 6 Cleaning blade 7 Cleaning blade positioning member 50 Photoconductor drum (or photoconductor) 51 Exposure unit 52 Charger 53 Image exposure device 54 Developing device 57 Paper feed roller 58 Transfer roller (transfer device) 59 Separation brush (separator) 60 Fixing device 61 Paper discharge roller 62 Cleaning device 70 Process cartridge
Claims (10)
現像し、該現像により顕像化されたトナー像を記録材に
転写後、該感光体上に残留するトナーをクリーニングブ
レードを用いてクリーニングを行う工程を有する画像形
成方法において、該電子写真感光体が導電性支持体上に
少なくとも感光層及び保護層を有し、該電子写真感光体
の表面が原子間力顕微鏡を用いて測定した５μｍ四方の
平均面粗さ（Ｒａ）が１．５ｎｍ以上０．１μｍ以下で
あり、該電子写真感光体表面に脂肪酸金属塩を供給しな
がら画像形成を行うことを特徴とする画像形成方法。1. A latent image on an electrophotographic photoreceptor is developed with a developer, and a toner image developed by the development is transferred to a recording material, and then a toner remaining on the photoreceptor is removed using a cleaning blade. The electrophotographic photoreceptor has at least a photosensitive layer and a protective layer on a conductive support, and the surface of the electrophotographic photoreceptor is measured using an atomic force microscope. An average surface roughness (Ra) of 5 μm square is 1.5 nm or more and 0.1 μm or less, and an image is formed while supplying a fatty acid metal salt to the surface of the electrophotographic photosensitive member.
とを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。2. The image forming method according to claim 1, wherein the developer contains a metal salt of a fatty acid.
現像し、該現像により顕像化されたトナー像を記録材に
転写後、該感光体上に残留するトナーをクリーニングブ
レード及びクリーニング補助部材を用いてクリーニング
を行う画像形成方法において、該電子写真感光体が導電
性支持体上に少なくとも感光層及び保護層を有し、該電
子写真感光体の表面が原子間力顕微鏡を用いて測定した
５μｍ四方の平均面粗さ（Ｒａ）が１．５ｎｍ以上０．
１μｍ以下であり、該クリーニング補助部材を介して該
電子写真感光体表面に脂肪酸金属塩を供給しながら画像
形成を行うことを特徴とする画像形成方法。3. A developing blade develops a latent image on an electrophotographic photosensitive member, transfers a toner image visualized by the development onto a recording material, and removes a toner remaining on the photosensitive member with a cleaning blade and a cleaning blade. In an image forming method of performing cleaning using an auxiliary member, the electrophotographic photosensitive member has at least a photosensitive layer and a protective layer on a conductive support, and the surface of the electrophotographic photosensitive member is formed by using an atomic force microscope. The measured average surface roughness (Ra) of 5 μm square is 1.5 nm or more.
An image forming method for forming an image while supplying a fatty acid metal salt to the surface of the electrophotographic photosensitive member via the cleaning auxiliary member;
或いは加水分解性基を有する有機ケイ素化合物、又は該
有機ケイ素化合物の縮合生成物と水酸基を有する電荷輸
送性能化合物を反応させて得られる架橋構造を有するシ
ロキサン系樹脂であることを特徴とする請求項１〜３の
いずれか１項に記載の画像形成方法。4. The protective layer of the electrophotographic photoreceptor is obtained by reacting an organosilicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group, or a condensation product of the organosilicon compound with a charge transporting compound having a hydroxyl group. The image forming method according to claim 1, wherein the image forming method is a siloxane-based resin having a crosslinked structure.
を特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像
形成方法。5. The image forming method according to claim 1, wherein the protective layer contains an antioxidant.
出速度が５．０×１０-4（ｍｌ／ｓｅｃ）以上の脂肪酸
金属塩であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか
１項に記載の画像形成方法。6. The metal salt of a fatty acid according to claim 1, wherein the metal salt of a fatty acid has an outflow rate of a flow tester of 5.0 × 10 −4 (ml / sec) or more. 2. The image forming method according to 1.,
現像し、該現像により顕像化されたトナー像を記録材に
転写後、該感光体上に残留するトナーをクリーニングブ
レードを用いてクリーニングを行う工程を有する画像形
成装置において、該電子写真感光体が導電性支持体上に
少なくとも感光層及び保護層を有し、該電子写真感光体
の表面が原子間力顕微鏡を用いて測定した５μｍ四方の
平均面粗さ（Ｒａ）が１．５ｎｍ以上０．１μｍ以下で
あり、該電子写真感光体表面に脂肪酸金属塩を供給しな
がら画像形成を行うことを特徴とする画像形成装置。7. A latent image on an electrophotographic photosensitive member is developed with a developer, and a toner image visualized by the development is transferred to a recording material, and toner remaining on the photosensitive member is removed using a cleaning blade. An electrophotographic photoreceptor having at least a photosensitive layer and a protective layer on a conductive support, and the surface of the electrophotographic photoreceptor is measured using an atomic force microscope. An image forming apparatus having an average surface roughness (Ra) of 1.5 μm or more and 0.1 μm or less, and performing image formation while supplying a fatty acid metal salt to the surface of the electrophotographic photosensitive member.
とを特徴とする請求項７に記載の画像形成装置。8. The image forming apparatus according to claim 7, wherein the developer contains a fatty acid metal salt.
現像し、該現像により顕像化されたトナー像を記録材に
転写後、該感光体上に残留するトナーをクリーニングブ
レード及びクリーニング補助部材を用いてクリーニング
を行う画像形成装置において、該電子写真感光体が導電
性支持体上に少なくとも感光層及び保護層を有し、該電
子写真感光体の表面が原子間力顕微鏡を用いて測定した
５μｍ四方の平均面粗さ（Ｒａ）が１．５ｎｍ以上０．
１μｍ以下であり、該クリーニング補助部材を介して該
電子写真感光体表面に脂肪酸金属塩を供給しながら画像
形成を行うことを特徴とする画像形成装置。9. A developing blade for developing a latent image on an electrophotographic photoreceptor, transferring a toner image visualized by the development onto a recording material, and removing a toner remaining on the photoreceptor with a cleaning blade and a cleaning blade. In an image forming apparatus that performs cleaning using an auxiliary member, the electrophotographic photosensitive member has at least a photosensitive layer and a protective layer on a conductive support, and the surface of the electrophotographic photosensitive member is formed using an atomic force microscope. The measured average surface roughness (Ra) of 5 μm square is 1.5 nm or more.
An image forming apparatus for forming an image while supplying a fatty acid metal salt to the surface of the electrophotographic photosensitive member via the cleaning auxiliary member;
画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジが、少
なくとも原子間力顕微鏡を用いて測定した５μｍ四方の
平均面粗さ（Ｒａ）が１．５ｎｍ以上０．１μｍ以下の
表面粗さを有する電子写真感光体と脂肪酸金属塩を含有
する現像剤を一体として有しており、該画像形成装置に
出し入れ可能に設計されたことを特徴とするプロセスカ
ートリッジ。10. A process cartridge used in the image forming apparatus according to claim 7, wherein the process cartridge has an average surface roughness (Ra) of at least 5 μm square measured by using an atomic force microscope. An electrophotographic photosensitive member having a surface roughness of not less than 0.5 nm and not more than 0.1 μm and a developer containing a fatty acid metal salt are integrally provided, and are designed so as to be able to be taken in and out of the image forming apparatus. Process cartridge.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000071738A JP4023063B2 (en) | 2000-03-15 | 2000-03-15 | Image forming method, image forming apparatus, and process cartridge used in the apparatus |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000071738A JP4023063B2 (en) | 2000-03-15 | 2000-03-15 | Image forming method, image forming apparatus, and process cartridge used in the apparatus |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001265040A true JP2001265040A (en) | 2001-09-28 |
| JP4023063B2 JP4023063B2 (en) | 2007-12-19 |
Family
ID=18590268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000071738A Expired - Fee Related JP4023063B2 (en) | 2000-03-15 | 2000-03-15 | Image forming method, image forming apparatus, and process cartridge used in the apparatus |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4023063B2 (en) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003330229A (en) * | 2002-03-05 | 2003-11-19 | Konica Minolta Holdings Inc | Image forming method and image forming apparatus |
| US6686114B2 (en) | 2001-03-15 | 2004-02-03 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic image forming method and apparatus |
| JP2006178412A (en) * | 2004-11-26 | 2006-07-06 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Image forming method and image forming apparatus |
| JP2006178414A (en) * | 2004-11-25 | 2006-07-06 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Image forming method and image forming apparatus |
| JP2006301497A (en) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Image forming method, image forming apparatus, and organic photoreceptor |
| JP2007057657A (en) * | 2005-08-23 | 2007-03-08 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Electrophotographic image forming apparatus, tandem type image forming apparatus, electrophotographic photoreceptor and image forming unit |
| US7285366B2 (en) | 2004-09-28 | 2007-10-23 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Organic photoreceptor, an image forming method, an image forming apparatus and a process cartridge |
| US7482106B2 (en) * | 2004-03-15 | 2009-01-27 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Image forming method and image forming apparatus |
| US7727688B2 (en) * | 2006-05-22 | 2010-06-01 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor and manufacturing method thereof, process cartridge, and image forming device |
| JP2013195514A (en) * | 2012-03-16 | 2013-09-30 | Ricoh Co Ltd | Image forming apparatus |
| JP2016188950A (en) * | 2015-03-30 | 2016-11-04 | コニカミノルタ株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and image forming method |
| JP2017062399A (en) * | 2015-09-25 | 2017-03-30 | 富士ゼロックス株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
-
2000
- 2000-03-15 JP JP2000071738A patent/JP4023063B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6686114B2 (en) | 2001-03-15 | 2004-02-03 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic image forming method and apparatus |
| JP4492030B2 (en) * | 2002-03-05 | 2010-06-30 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Image forming method and image forming apparatus |
| JP2003330229A (en) * | 2002-03-05 | 2003-11-19 | Konica Minolta Holdings Inc | Image forming method and image forming apparatus |
| US7482106B2 (en) * | 2004-03-15 | 2009-01-27 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Image forming method and image forming apparatus |
| US7285366B2 (en) | 2004-09-28 | 2007-10-23 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Organic photoreceptor, an image forming method, an image forming apparatus and a process cartridge |
| JP2006178414A (en) * | 2004-11-25 | 2006-07-06 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Image forming method and image forming apparatus |
| JP2006178412A (en) * | 2004-11-26 | 2006-07-06 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Image forming method and image forming apparatus |
| JP4561591B2 (en) * | 2004-11-26 | 2010-10-13 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | Image forming method and image forming apparatus |
| JP2006301497A (en) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Image forming method, image forming apparatus, and organic photoreceptor |
| JP4492426B2 (en) * | 2005-04-25 | 2010-06-30 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | Image forming method, image forming apparatus, and organic photoreceptor |
| JP2007057657A (en) * | 2005-08-23 | 2007-03-08 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Electrophotographic image forming apparatus, tandem type image forming apparatus, electrophotographic photoreceptor and image forming unit |
| US7727688B2 (en) * | 2006-05-22 | 2010-06-01 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor and manufacturing method thereof, process cartridge, and image forming device |
| JP2013195514A (en) * | 2012-03-16 | 2013-09-30 | Ricoh Co Ltd | Image forming apparatus |
| JP2016188950A (en) * | 2015-03-30 | 2016-11-04 | コニカミノルタ株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and image forming method |
| JP2017062399A (en) * | 2015-09-25 | 2017-03-30 | 富士ゼロックス株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4023063B2 (en) | 2007-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4023063B2 (en) | Image forming method, image forming apparatus, and process cartridge used in the apparatus | |
| US7285366B2 (en) | Organic photoreceptor, an image forming method, an image forming apparatus and a process cartridge | |
| JP2003316036A (en) | Organic photoreceptor, image forming method, image forming apparatus and process cartridge | |
| JP4572715B2 (en) | Image forming apparatus | |
| JP2001272809A (en) | Image forming method and image forming device | |
| JP2002287396A (en) | Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and process cartridge | |
| JP4048682B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge | |
| JP4075587B2 (en) | Organic photoconductor, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge | |
| JP3994638B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge | |
| JP2002341574A (en) | Electrophotographic photoreceptor, method of manufacturing electrophotographic photoreceptor image forming method, image forming device and process cartridge | |
| JP4254054B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic image forming method, electrophotographic image forming apparatus, and process cartridge | |
| JP2003345045A (en) | Electrophotographic photoreceptor, apparatus and method for image forming and process cartridge | |
| JP4254055B2 (en) | Electrophotographic image forming method and electrophotographic image forming apparatus | |
| JP4110702B2 (en) | Image forming apparatus and image forming method | |
| JP2001255682A (en) | Electrophotographic photoreceptor, method of forming image, image forming device and process cartridge | |
| JP4103295B2 (en) | Image forming method and image forming apparatus | |
| JP2003316047A (en) | Organic photoreceptor, image forming device, method of forming image and process cartridge | |
| JP2003122039A (en) | Image forming device and image forming method | |
| JP2001005207A (en) | Image forming method, image forming device and processing cartridge and electrophotographic sensitive body utilized in the device | |
| JP2002278118A (en) | Electrophotographic photoreceptor, image forming method, image forming apparatus and process cartridge | |
| JP2006064724A (en) | Organic photoreceptor,image forming apparatus, image forming method, and process cartridge | |
| JP2004101800A (en) | Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, image forming method and process cartridge | |
| JP2004212562A (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
| JP3820983B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, method for manufacturing electrophotographic photosensitive member, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge | |
| JP3661459B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, image forming apparatus and process cartridge |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050308 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070515 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070625 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070911 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070924 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101012 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111012 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121012 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121012 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131012 Year of fee payment: 6 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |