JP2001261732A - 水含有重合媒体中におけるオレフィンモノマーの遷移金属接触重合法 - Google Patents

水含有重合媒体中におけるオレフィンモノマーの遷移金属接触重合法

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JP2001261732A JP2000390114A JP2000390114A JP2001261732A JP 2001261732 A JP2001261732 A JP 2001261732A JP 2000390114 A JP2000390114 A JP 2000390114A JP 2000390114 A JP2000390114 A JP 2000390114A JP 2001261732 A JP2001261732 A JP 2001261732A
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ラムベルトゥス、マンデルス
Marc Oliver Dr Kristen
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Alexander Haunschild
アレクサンダー、ハウンシルト
Michael Dr Gepraegs
ミヒャエル、ゲプレグス
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BASF SE
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Abstract

(57)【要約】 【課題】容易に扱える粒子モルホロジー（例えば、易流
動性で、嵩密度が高い）又は水含有重合体分散液が得ら
れる、比較的簡易な重合法を見出すこと。 【解決手段】有効組成分として、原子番号が小さい遷移
金属の遷移金属化合物及び、必要によりカチオン形成化
合物Ｂ）及び、必要により他の成分Ｃ）を含む触媒組成
物の存在下でＣ−Ｃ二重結合及び／又はＣ−Ｃ三重結合
を有するモノマーを重合することにより、上記モノマー
を基礎とする重合体であって、重合混合物が３０質量％
以上の水を含んでいることを特徴とする重合体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有効組成分とし
て、 Ａ）原子番号が小さい遷移金属の遷移金属化合物（Ｍ−
ＩＩ）：
【０００２】
【化５】
【０００３】［但し、Ｍがチタン、ジルコニウム、ハフ
ニウム、バナジウム、ニオブ若しくはタンタルか、又は
元素周期表第ＩＩＩ族の遷移元素及びランタニド元素を
表わし；Ｘがフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水素、Ｃ1
〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ15アリール、アルキル基の炭
素原子数が１〜１０個で、アリール基の炭素原子数が６
〜２０個のアルキルアリール、−ＯＲ6、−ＮＲ6Ｒ7又
はＮ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3を表わし； ｎがＭの原子価から２を引いた１〜３までの整数であ
り；Ｒ6及びＲ7が水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ15
アリール、アルキル基の炭素原子数が１〜１０個で、ア
リール基の炭素原子数が６〜２０個のアルキルアリー
ル、アリールアルキル、フルオロアルキル又はフルオロ
アリールを表わし；Ｒ1〜Ｒ5が水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキ
ル、置換基としてＣ1〜Ｃ10アルキル基を有していても
良い５〜７員のシクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ15アリール若
しくはアリールアルキル（２個の隣接する基が合体し
て、炭素原子数が４〜１５個の飽和又は不飽和環式基を
形成していても良い）を表すか、又はＳｉ（Ｒ8）3を表
わし；このＲ8がＣ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロ
アルキル又はＣ6〜Ｃ15アリールを表わし；ＺがＸ又は
【０００４】
【化６】
【０００５】｛但し、Ｒ9〜Ｒ13が水素、Ｃ1〜Ｃ10アル
キル、置換基としてＣ1〜Ｃ10アルキル基を有していて
も良い５〜７員のシクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ15アリール
又はアリールアルキルを表わし、そして２個の隣接する
基が合体して、炭素原子数が４〜１５個の飽和又は不飽
和環式基を形成していても良く、或いはＳｉ（Ｒ14）3
を表わし；このＲ14がＣ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ15ア
リール又はＣ3〜Ｃ10シクロアルキルを表す｝を表わ
し；或いは Ｒ4とＺが合体して、−Ｒ15−Ａ−基：｛但し、Ｒ
15が、
【０００６】
【化７】
【０００７】（但し、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18が同一又は異
なっていても良く、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、
Ｃ1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ1〜Ｃ10フルオロアルキル基、
Ｃ6〜Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、
Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル基、Ｃ7
〜Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8〜Ｃ40アリールアルケ
ニル基又はＣ7〜Ｃ40アルキルアリール基を表すか、或
いは２個の隣接する基が、これに結合する原子と共に環
を形成していても良く；そしてＭ2がケイ素、ゲルマニ
ウム又はスズを表す）を表わし；Ａが、
【０００８】
【化８】
【０００９】（但し、Ｒ19がＣ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜
Ｃ15アリール、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、アルキルア
リール又はＳｉ（Ｒ20）3を表わし；Ｒ20が水素、Ｃ1〜
Ｃ10アルキル、置換基としてＣ1〜Ｃ4アルキル基を有し
ていても良いＣ6〜Ｃ15アリール又はＣ3〜Ｃ10シクロア
ルキルを表す）を表す｝を形成するか、或いはＲ4とＲ
12が合体して、−Ｒ15−基を形成する］；及び必要によ
り、 Ｂ）カチオン形成化合物Ｂ）；及び必要により Ｃ）他の成分、を含む触媒組成物の存在下でＣ−Ｃ二重
結合及び／又はＣ−Ｃ三重結合を有するモノマーを重合
することにより、上記モノマーを基礎とする重合体を製
造する方法であって、重合混合物が３０質量％以上の水
を含んでいることを特徴とする方法に関する。
【００１０】さらに本発明は、Ｃ−Ｃ二重結合及び／又
はＣ−Ｃ三重結合を有するモノマーを基礎とする水性分
散液又は懸濁液、及びこれらの分散液又は懸濁液から水
を除去するにより水性分散液又は懸濁液から得られる重
合体、そしてさらにこの水性懸濁液及び／又は分散液の
使用法に関する。
【００１１】
【従来技術】原子番号が小さい遷移金属化合物を基礎と
するメタロセン触媒を使用するオレフィン及びビニル芳
香族モノマーの重合は公知である（Angew. Chem. Int.
Ed.Engl. 1995, 34, 1193頁）。
【００１２】この重合は、通常、水又は他のプロトン性
化合物（ＯＨ基を１個以上有する化合物）を排除して行
われる。なぜなら、これらはメタロセン触媒に対して毒
として作用するからである。
【００１３】反応条件によっては、低分子量の重合体
（二量体、オリゴマー、ワックス）又は高分子量の重合
体を得ることができる。さらにこの反応条件により、重
合体を、顆粒の粉末又は微粉末（扱いが困難である）と
して得る。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、比較的簡易な重合法を見出すことであり、これによ
り容易に扱える粒子モルホロジー（例えば、易流動性
で、嵩密度が高い）又は水含有重合体分散液が得られ
る。
【００１５】
【課題を解決するための手段】上記目的は、冒頭に定義
された方法、冒頭に定義された分散液又は懸濁液及びこ
れにより得られる重合体により達成されることを本発明
者等は見出した。
【００１６】
【発明の実施の形態】特に好適な遷移金属化合物Ａ）
は、シクロペンタジエニル型の配位子を１個以上含んで
おり、この化合物は一般的にメタロセン錯体と言われて
いる。
【００１７】成分Ａ）として、この触媒組成物は、１種
以上のメタロセン錯体を含んでいる。特に好適なメタロ
セン錯体は、以下の式：
【００１８】
【化９】
【００１９】［但し、Ｍがチタン、ジルコニウム、ハフ
ニウム、バナジウム、ニオブ若しくはタンタルか、又は
元素周期表第ＩＩＩ族の遷移元素及びランタニド元素を
表わし；Ｘがフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水素、Ｃ1
〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ15アリール、アルキル基の炭
素原子数が１〜１０個で、アリール基の炭素原子数が６
〜２０個のアルキルアリール、−ＯＲ6、−ＮＲ6Ｒ7又
はＮ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3を表わし；ｎがＭの原子価から
２を引いた１〜３までの整数であり；Ｒ6及びＲ7が水
素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ15アリール、アルキル
基の炭素原子数が１〜１０個で、アリール基の炭素原子
数が６〜２０個のアルキルアリール、アリールアルキ
ル、フルオロアルキル又はフルオロアリールを表わし；
Ｒ1〜Ｒ5が水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、置換基としてＣ1
〜Ｃ10アルキル基を有していても良い５〜７員のシクロ
アルキル、Ｃ6〜Ｃ15アリール若しくはアリールアルキ
ル（２個の隣接する基が合体して、炭素原子数が４〜１
５個の飽和又は不飽和環式基を形成していても良い）を
表すか、又はＳｉ（Ｒ8）3を表わし；このＲ8がＣ1〜Ｃ
10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル又はＣ6〜Ｃ15ア
リールを表わし；ＺがＸ又は
【００２０】
【化１０】
【００２１】｛但し、Ｒ9〜Ｒ13が水素、Ｃ1〜Ｃ10アル
キル、置換基としてＣ1〜Ｃ10アルキル基を有していて
も良い５〜７員のシクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ15アリール
又はアリールアルキルを表わし、そして２個の隣接する
基が合体して、炭素原子数が４〜１５個の飽和又は不飽
和環式基を形成していても良く、或いはＳｉ（Ｒ14）3
を表わし；このＲ14がＣ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ15ア
リール又はＣ3〜Ｃ10シクロアルキルを表す｝を表わ
し；或いは 基Ｒ4とＺが合体して、−Ｒ15−Ａ−基：｛但し、Ｒ15
が、
【００２２】
【化１１】
【００２３】（但し、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18が同一又は異
なっていても良く、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、
Ｃ1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ1〜Ｃ10フルオロアルキル基、
Ｃ6〜Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、
Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル基、Ｃ7
〜Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8〜Ｃ40アリールアルケ
ニル基又はＣ7〜Ｃ40アルキルアリール基を表すか、或
いは２個の隣接する基が、これらに結合する原子と共に
環を形成していても良く；そしてＭ2がケイ素、ゲルマ
ニウム又はスズを表す）を表わし；Ａが、
【００２４】
【化１２】
【００２５】（但し、Ｒ19がＣ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜
Ｃ15アリール、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、アルキルア
リール又はＳｉ（Ｒ20）3を表わし；Ｒ20が水素、Ｃ1〜
Ｃ10アルキル、置換基としてＣ1〜Ｃ4アルキル基を有し
ていても良いＣ6〜Ｃ15アリール、又はＣ3〜Ｃ10シクロ
アルキルを表す）を表す｝を形成するか、或いは基Ｒ4
とＲ12が合体して、−Ｒ15−基を形成する］で表され
る。
【００２６】式Ｍ−ＩＩで表されるメタロセン錯体の中
で、
【００２７】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】 が好ましい。
【００２８】基Ｘは同一又は異なっていても良いが、同
一であるのが好ましい。
【００２９】式Ｍ−ＩＩａで表される化合物の中で、Ｍ
がチタン、ジルコニウム又はハフニウムを表わし、Ｘが
塩素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル、ＯＲ6を表わし、
ｎが２を表わし、そしてＲ1〜Ｒ5が水素又はＣ1〜Ｃ4ア
ルキルを表す、化合物が特に好ましい。
【００３０】３個のアルコキシド配位子、例えばメトキ
シ、エトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ又はＮ（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）3を有するペンタメチルシクロペンタジエニルチタ
ン化合物が特に好ましく、ペンタメチルシクロペンタジ
エニルチタントリメトキシドが極めて好ましい。
【００３１】式Ｍ−ＩＩｂで表される化合物の中で、Ｍ
がチタン、ジルコニウム又はハフニウムを表わし、Ｘが
塩素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル、ＯＲ6を表わし、
ｎが２を表わし、Ｒ1〜Ｒ5が水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又
はＳｉ（Ｒ8）3を表わし、Ｒ9〜Ｒ13が水素、Ｃ1〜Ｃ4
アルキル又はＳｉ（Ｒ14）3を表す、化合物が好まし
い。
【００３２】式Ｍ−ＩＩｂで表される特に有用な化合物
は、シクロペンタジエニル基が同一の化合物である。
【００３３】特に有用な化合物の例を以下に示す：ビス
（シクロペンタジニエル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（エチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド及びビス（ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリドであり、さらに対応するジメチルジルコニウム
化合物である。
【００３４】式Ｍ−ＩＩｃで表される特に好適な化合物
は、Ｒ1及びＲ9が同一であり、そして水素又はＣ1〜Ｃ
10アルキルを表し、Ｒ5及びＲ13が同一であり、そして
水素、メチル、エチル、イソプロピル又はｔｅｒｔ−ブ
チルを表し、 Ｒ2、Ｒ3、Ｒ10及びＲ11が以下の意味を有する：即ち、
Ｒ3及びＲ11がＣ1〜Ｃ4アルキルを表し、Ｒ2及びＲ10が
水素を表すか、又は２個の隣接する基Ｒ2とＲ3及び／又
はＲ10とＲ11が合体して、炭素原子数が４〜１２個の環
式基を形成する；Ｒ15が、
【００３５】
【化１７】 を表し、Ｍがチタン、ジルコニウム又はハフニウムを表
し、Ｍ2がケイ素を表わし、Ｘが塩素、Ｃ1〜Ｃ4アルキ
ル又はフェニルを表す、ものである。
【００３６】式Ｍ−ＩＩｃで表される特に有用な化合物
は、４位にＣ6〜Ｃ20アリール基及び２位にＣ1〜Ｃ4ア
ルキル基を有するものである。式Ｍ−ＩＩｃで表される
このような化合物の例としては、ジメチルシランジイル
ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリドである。
【００３７】以下の命名法を、置換の部位に使用する。
【００３８】
【化１８】
【００３９】特に有用な錯体Ｍ−ＩＩｃの例としては、
以下のものである：ジメチルシランジイルビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−メチルベンゾイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（１
−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（２−メチル−４−（２−ナフ
チル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビ
ス（２−メチル−４−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチ
ル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−エ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−メチル−４−α−アセナフトイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、
【００４０】ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−エチルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−
４−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチ
ル−４，５−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２，４，６−
トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシランジイルビス（２，５，６−トリメチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル
−５−イソブチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−５−ｔ−
ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−メチル−４−フェナントリルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジ
イルビス（２−エチル−４−フェナントイルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、
【００４１】メチル（フェニル）シランジイルビス（２
−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メ
チル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、メチル（フェニル）シランジイルビス
（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、メチル（フェニル）シランジイルビス
（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、メチル（フェニル）シランジイルビス
（２−メチル−４，５−（メチルベンゾ）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、メチル（フェニル）シランジ
イルビス（２−メチル−４，５−（テトラメチルベン
ゾ）インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチル（フ
ェニル）シランジイルビス（２−メチル−４−α−アセ
ナフトインデニル）ジルコニウムジクロリド、メチル
（フェニル）シランジイルビス（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチル（フェニル）シラ
ンジイルビス（２−メチル−５−イソブチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチル（フェニル）シラ
ンジイルビス（２−メチル−４−フェナントリルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、メチル（フェニル）シ
ランジイルビス（２−エチル−４−フェナントリルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、１，２−エタンジイ
ルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、１，４−ブタンジイルビス（２−メ
チル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、１，２−エタンジイルビス（２−メチル−４，６−
ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００４２】１，４−ブタンジイルビス（２−メチル−
４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、１，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４，５−
ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、１，２−
エタンジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、１，２−エタンジイル
ビス（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、１，２−エタンジイルビス（２−メチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、１，４−ブタン
ジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシランジイル（ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノ）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、［トリス（ペンタフルオロフェニル）
（シクロペンタジエニリデン）ボラト］（シクロペンタ
ジエニル）−１，２，３，４−テトラフェニルブタ−
１，３−ジエニルジルコニウム、ジメチルシランジイル
［トリス（トリフルオロメチル）（２−メチルベンゾイ
ンデニリデン）ボラト］（２−メチルベンゾインデニ
ル）−１，２，３，４−テトラフェニルブタ−１，３−
ジエニルジルコニウム、ジメチルシランジイル［トリス
（ペンタフルオロフェニル）（２−メチルインデニリデ
ン）ボラト］（２−メチルインデニル）−１，２，３，
４−テトラフェニルブタ−１，３−ジエニルジルコニウ
ム、ジメチルシランジイルビス（インデニル）ジメチル
ジルコニウム、ジメチルシランジイルビス（４−ナフチ
ルインデニル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシラン
ジイルビス（２−メチルベンゾインデニル）ジメチルジ
ルコニウム、
【００４３】ジメチルシランジイルビス（２−メチルイ
ンデニル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシランジイ
ルビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニ
ル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−４−（２−ナフチル）インデニル）ジメ
チルジルコニウム、ジメチルシランジイルビス（２−メ
チル−４−フェニルインデニル）ジメチルジルコニウ
ム、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ｔ−
ブチルインデニル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシ
ランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルインデ
ニル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシランジイルビ
ス（２−メチル−４−エチルインデニル）ジメチルジル
コニウム、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４
−α−アセナフトインデニル）ジメチルジルコニウム、
ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルインデニ
ル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシランジイルビス
（２−エチルインデニル）ジメチルジルコニウム、ジメ
チルシランジイルビス（２−エチル−４−エチルインデ
ニル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシランジイルビ
ス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジメチルジ
ルコニウム、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−
４，５−ベンゾインデニル）ジメチルジルコニウム、ジ
メチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソ
プロピルインデニル）ジメチルジルコニウム、ジメチル
シランジイルビス（２−メチル−４，５−ジイソプロピ
ルインデニル）ジメチルジルコニウム、
【００４４】ジメチルシランジイルビス（２，４，６−
トリメチルインデニル）ジメチルジルコニウム、ジメチ
ルシランジイルビス（２，５，６−トリメチルインデニ
ル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシランジイルビス
（２，４，７−トリメチルインデニル）ジメチルジルコ
ニウム、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−５−
イソブチルインデニル）ジメチルジルコニウム、ジメチ
ルシランジイルビス（２−メチル−５−ｔ−ブチルイン
デニル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシランジイル
ビス（２−メチル−４−フェナントリルインデニル）ジ
メチルジルコニウム、ジメチルシランジイルビス（２−
エチル−４−フェナントリルインデニル）ジメチルジル
コニウム、メチル（フェニル）シランジイルビス（２−
メチル−４−フェニルインデニル）ジメチルジルコニウ
ム、メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル
−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジメチルジルコ
ニウム、メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メ
チル−４−イソプロピルインデニル）ジメチルジルコニ
ウム、メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチ
ル−４，５−ベンゾインデニル）ジメチルジルコニウ
ム、メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル
−４，５−（メチルベンゾ）インデニル）ジメチルジル
コニウム、メチル（フェニル）シランジイルビス（２−
メチル−４，５−（テトラメチルベンゾ）インデニル）
ジメチルジルコニウム、メチル（フェニル）シランジイ
ルビス（２−メチル−４−α−アセナフトインデニル）
ジメチルジルコニウム、
【００４５】メチル（フェニル）シランジイルビス（２
−メチルインデニル）ジメチルジルコニウム、メチル
（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−５−イソ
ブチルインデニル）ジメチルジルコニウム、メチル（フ
ェニル）シランジイルビス（２−メチル−４−フェナン
トリルインデニル）ジメチルジルコニウム、メチル（フ
ェニル）シランジイルビス（２−エチル−４−フェナン
トリルインデニル）ジメチルジルコニウム、１，２−エ
タンジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル）ジメチルジルコニウム、１，２−ブタンジイルビス
（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチルジル
コニウム、１，２−エタンジイルビス（２−メチル−
４，６−ジイソプロピルインデニル）ジメチルジルコニ
ウム、１，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４−イ
ソプロピルインデニル）ジメチルジルコニウム、１，４
−ブタンジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾイン
デニル）ジメチルジルコニウム、１，２−エタンジイル
ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジメチ
ルジルコニウム、１，２−エタンジイルビス（２，４，
７−トリメチルインデニル）ジメチルジルコニウム、
１，４−ブタンジイルビス（２−メチルインデニル）ジ
メチルジルコニウム。
【００４６】特に、ジメチルシランジイルビス（２−メ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−
４−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチ
ル−４−α−アセナフトインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−
フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビ
ス（２−メチル−４−フェナントリルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
エチル−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、メチル（フェニル）シランジイルビス（２
−メチル−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、メチル（フェニル）シランジイルビス
（２−エチル−４−フェナントリルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メ
チル−４−（ｐ−４−ブチル）フェニルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、そしてさらに対応するジメチル
ジルコニウム化合物が極めて好ましい。
【００４７】式Ｍ−ＩＩｄで表される特に有用な化合物
は、Ｍがチタン又はジルコニウムを表わし、Ｘが塩素、
Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はフェニルを表わし、Ｒ15が
【００４８】
【化１９】 を表わし、Ａが
【００４９】
【化２０】 を表わし、そして
【００５０】Ｒ1〜Ｒ3及びＲ5が水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキ
ル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ15アリール若し
くはＳｉ（Ｒ8）3を表すか、又は２個の隣接する基が、
炭素原子数が４〜１２個の環式基を形成する、のが好ま
しい。
【００５１】このような錯体の合成は、それ自体公知の
方法、好ましくは適当な、置換された環式炭化水素アニ
オンをチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ又はタンタルのハロゲン化物と反応させるこ
とにより行うことができる。
【００５２】適当な前処理法の例が、例えばJournal of
Organometallic Chemistry, 369 (1989), 359〜370頁
に記載されている。
【００５３】種々の金属錯体Ｍ−ＩＩの混合物を使用す
ることができる。
【００５４】カチオン形成化合物Ｂ）は、一般的に、強
ルイス酸（電気的に中性又はプラスに荷電）又はブレン
ステッド酸及び／又は式Ｖ又はＶＩ：
【００５５】
【化２１】
【００５６】［但し、Ｒ24がＣ1〜Ｃ4アルキル基を表
し、メチル又はエチル基が好ましく、そしてｍが５〜３
０までの整数を表わし、１０〜２５までを表すのが好ま
しい］で表されるアルミノキサンであり、強ルイス酸
（電気的に中性又はプラスに荷電）又はブレンステッド
酸が好ましい。
【００５７】このオリゴマーアルミノキサン化合物の製
造は、通常、トリアルキルアルミニウム溶液を水と反応
させることにより行われ、そしてこれは、例えばＥＰ−
Ａ２８４７０８及びＵＳ−Ａ４７９４０９６に開示され
ている。
【００５８】一般に、このようにして得られるオリゴマ
ーアルミノキサン化合物は、長さが異なる直鎖及び環式
鎖状分子の両方の混合物の状態であるため、ｍは平均値
と見なされるべきである。このアルミノキサン化合物
を、他のアルキル金属、好ましくはアルキルアルミニウ
ムと混合させて存在させることもできる。
【００５９】ＵＳ−Ａ５３９１７９３に開示されている
ようなアリールオキシアルミノキサン、ＵＳ−Ａ５３７
１２６０に開示されているようなアミノアルミノキサ
ン、ＥＰ−Ａ６３３２６４に開示されているようなアミ
ノアルミノキサンヒドロクロリド、ＥＰ−Ａ６２１２７
９に開示されているようなシロキシアルミノキサン又は
その混合物を使用することもできる。
【００６０】オリゴマーアルミノキサン化合物のアルミ
ニウムと遷移金属化合物Ａの遷移金属との原子比（atom
ic ratio）が１：１〜１０6：１の範囲内、好ましくは
１：１〜１０4：１の範囲内、特に１：１〜１０：１の
範囲内となる量で、遷移金属化合物Ａ）及びオリゴマー
アルミノキサン化合物を使用するのが有効であると見出
された。
【００６１】好ましい非電荷ルイス酸は、遷移金属成分
Ａ）との反応後に非求核性アニオンを形成するものであ
る。プラスに荷電されたルイス酸及びブレンステッド酸
は、非求核性の共役アニオンを有するものが好ましい。
【００６２】成分Ｂ）として、非荷電の、強ルイス酸
は、式ＩＩ：
【００６３】
【化２２】
【００６４】［但し、Ｍ3が周期表ＩＩＩ主族の元素、
特にＢ、Ａｌ又はＧａ、好ましくはＢを表し、Ｘ1、Ｘ2
及びＸ3が水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ15アリー
ル、アルキル基の炭素原子数が１〜１０個で、アリール
基の炭素原子数が６〜２０個のアルキルアリール、アリ
ールアルキル、ハロアルキル又はハロアリール、或いは
フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を表し、特にハロアリー
ルであり、好ましくはペンタフルオロフェニルを表す］
で表される化合物である。
【００６５】式ＩＩで表される化合物は、Ｘ1、Ｘ2及び
Ｘ3が同一であり、例えばトリフルオロボラン、トリフ
ェニルボラン、トリス（４−フルオロフェニル）ボラ
ン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボラン、ト
リス（４−フルオロメチルフェニル）ボラン、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（トリル）
ボラン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ボラン、
トリス（３，５−ジメチルフルオロフェニル）ボラン及
び／又はトリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）
ボランを表すのが特に好ましい。トリス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボランが特に好ましい。
【００６６】強ルイス酸カチオンを有する、成分Ｂ）と
してのイオン化合物は、式ＩＩＩ：
【００６７】
【化２３】
【００６８】［但し、Ｙが元素周期表第Ｉ〜ＶＩ主族又
は第Ｉ〜ＶＩＩＩ遷移族の元素を表わし、Ｑ1〜Ｑzが１
価の負電荷の基であり、例えばＣ1〜Ｃ28アルキル、Ｃ6
〜Ｃ15アリール、アリール基の炭素原子数が６〜２０個
で、アルキル基の炭素原子数が１〜２８個のアルキルア
リール、アリールアルキル、ハロアルキル又はハロアリ
ール、置換基としてＣ1〜Ｃ10アルキル基を有していて
も良いＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ28
アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ15アリールオキシ、シリル又はメ
ルカプチル基を表し、ａが１〜６までの整数を表し、ｚ
が０〜５までの整数を表し、ｄがａとｚの差であるが、
１以上である］で表される化合物である。
【００６９】特に有用なルイス酸カチオンは、カルボニ
ウムカチオン、オキソニウムカチオン及びスルホニウム
カチオンであり、さらにカチオン性の遷移金属錯体であ
る。トリフェニルメチルカチオン、銀カチオン及び１，
１’−ジメチルフェロセニルカチオンを挙げることがで
きる。これらは、非配位結合の対イオンを有することが
好ましく、特にＷＯ９１／０９８８２にも述べられてい
るような硼素化合物であり、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートが好ましい。例としては、トリフ
ェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（フェニル）アルミネート、
フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート及び／又はフェロセニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）アルミネートが挙げられる。
【００７０】成分Ｂ）として特に好ましい化合物は、カ
チオンとしてブレンステッド酸を有するイオン化合物で
あり、ＷＯ９１／０９８８２に記載されているような非
配位対イオンが好ましい；好ましいカチオンは、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムである。例としては、トリエチ
ルアンモニウムテトラ（フェニル）ボレート、トリブチ
ルアンモニウムテトラ（フェニル）ボレート、トリメチ
ルアンモニウムテトラ（トリル）ボレート、トリブチル
アンモニウムテトラ（トリル）ボレート、トリブチルア
ンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）アルミネート、トリプロピルアンモニウムテト
ラ（ジメチルフェニル）ボレート、トリブチルアンモニ
ウムテトラ（トリフルオロメチルフェニル）ボレート、
トリブチルアンモニウムテトラ（４−フルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ
（フェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）アルミネート、ジ（プロピル）アン
モニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、ジ（シクロヘキシル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホ
ニウムテトラキス（フェニル）ボレート、トリエチルホ
スホニウムテトラキス（フェニル）ボレート、ジフェニ
ルホスホニウムテトラキス（フェニル）ボレート、トリ
（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（フェニ
ル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウム
テトラキス（フェニル）ボレートが挙げられる。
【００７１】他の好適な成分Ｂ）は、ボラン又はカルボ
ラン化合物である：例えば、７，８−ジカルバウンデカ
ボラン（１３）、ウンデカヒドリド−７，８−ジメチル
−７，８−ジカルバウンデカボラン、ドデカヒドリド−
１−フェニル−１，３−ジカルバウンデカボラン、トリ
（ブチル）アンモニウムデカヒドリド−８−エチル−
７，９−ジカルバウンデカボレート、４−カルバノナボ
ラン（１４）、ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）ノ
ナボレート、ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）ウン
デカボレート、ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）ド
デカボレート、ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）デ
カクロロデカボレート、トリ（ブチル）アンモニウム１
−カルバデカボレート、トリ（ブチル）アンモニウム１
−カルバドデカボレート、トリ（ブチル）アンモニウム
１−トリメチルシリル−１−カルバデカボレート、トリ
（ブチル）アンモニウムビス（ノナヒドリド−１，３−
ジカルバノナボラト）コバルテート（ＩＩＩ）、トリ
（ブチル）アンモニウムビス（ウンデカヒドリド−７，
８−ジカルバウンデカボラト）フェレート（ＩＩＩ）。
【００７２】勿論、上述の化合物（荷電されていない、
イオン性の強ルイス酸及びボラン又はカルボラン）又は
これら化合物の一部の混合物を成分Ｂ）として使用する
こともでき、その場合には混合比は重要でない。
【００７３】遷移金属化合物Ａ）：カチオン形成化合物
Ｂ）（アルミノキサンを除く）のモル比は、１：１〜
１：１０の範囲であり、１：１〜１：５の範囲内が好ま
しい。
【００７４】本発明の触媒組成物は、さらに成分Ｃ）と
して、有機金属化合物、好ましくは式ＩＶ：
【００７５】
【化２４】
【００７６】［但し、Ｍ1がアルカリ金属、アルカリ土
類金属又は元素周期表第ＩＩＩ主族の金属、例えば硼
素、アルミニウム、ガリウム、インジウム又はタリウム
を表し、Ｒ21が水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ15ア
リール、アルキル基の炭素原子数が１〜１０個で、アリ
ール基の炭素原子数が６〜２０個のアルキルアリール又
はアリールアルキルを表し、Ｒ22及びＲ23が水素、ハロ
ゲン、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ15アリール、アルキ
ル基の炭素原子数が１〜１０個で、アリール基の炭素原
子数が６〜２０個のアルキルアリール、アリールアルキ
ル又はアルコキシを表し、ｒが１〜３までの整数を表
し、そしてｓ及びｔが０〜２までの整数を表し、且つ
ｒ、ｓ、ｔの合計がＭ1の原子価と一致する］で表され
る金属化合物を含んでいても良い。
【００７７】成分Ｃ）をＡ）及び／又はＢ）と存在させ
る場合には、成分Ａ）と同一でなく、特にＢ）と同一で
ない。
【００７８】式ＩＶで表される化合物の中で、Ｍ1がリ
チウム、マグネシウム又はアルミニウムを表わし、そし
てＲ21〜Ｒ23がＣ1〜Ｃ4アルキル、を表す化合物が好ま
しい。
【００７９】式ＩＶで表される化合物は、ｎ−ブチルリ
チウム、ｎ−ブチル−ｎ−オクチルマグネシウム、ｎ−
ブチル−ｎ−ヘプチルマグネシウム、トリ−ｎ−ヘキシ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム及びトリメチルアルミニウムが特に好
ましい。
【００８０】化合物ＩＶを使用する場合には、触媒中
に、８００：１〜１：１の範囲、特に５００：１〜５
０：１の範囲の量（ＩＶのＭ1の、Ｉの遷移金属Ｍに対
するモル比）で存在させるのが好ましい。
【００８１】この触媒組成物は、他の成分Ｃ）として乳
化剤及び／又は保護コロイドを含んでいても良い。
【００８２】好ましい乳化剤は、非イオン性の乳化剤、
例えばエムラン（登録商標）８２５ＰＯ（EmulanR 825P
O）、エムラン（登録商標）ＮＰ２０（EmulanR NP 2
0）、エムラン（登録商標）ＮＰ５０（EmulanR NP 5
0）、エムラン（登録商標）ＯＧ（EmulanR OG）、エム
ラン（登録商標）ＯＰ２５（EmulanR OP 25）、エムラ
ン（登録商標）ＯＵ（EmulanR OU）、エムラン（登録商
標）ＴＯ３０（EmulanR TO 30）、ルテンソール（登録
商標）ＡＴ１８（LutensolR AT 18）、ルテンソール
（登録商標）ＲＯ８９（LutensolR RO 89）、プルリオ
ール（登録商標）Ｅ１０００（PluriolR E 1000）、プ
ルリオール（登録商標）Ｐ２０００（PluriolR P 200
0）、プルロニック（登録商標）ＰＥ４３００（Pluroni
cR PE 4300）、プルロニック（登録商標）ＰＥ６８００
（PluronicR PE 6800）、プルロニック（登録商標）Ｐ
Ｅ８１００（PluronicR PE 8100）及びシリゲン（登録
商標）ＦＡ（SiligenR FA）；及びカチオン性の乳化
剤、例えばドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、
バサクリルサルズＡＮ（Basacrylsalz AN）及びバサク
リルサルズＫＭ（Basacrylsalz KM）、さらにセチルト
リメチルアンモニウムブロミド（cetyltrimethylammoni
um bromide）及びベンゾエトニウムクロリド（benzetho
nium chloride）；である。保護コロイドは、非イオン
性又はカチオン性であるのが好ましく、ポリビニルアル
コール、例えばプロテクトールＫＬＣ５０（Protectol
KLC 50）を基礎とするものが特に好ましい。
【００８３】本発明の方法は、Ｃ−Ｃ二重結合又はＣ−
Ｃ三重結合を有する環式又は非環式モノマーの重合に使
用される。Ｃ−Ｃ二重結合又はＣ−Ｃ三重結合或いはそ
の両方は、末端でも又は内部でも良く、環外でも又は環
内でも良い。Ｃ−Ｃ三重結合を有する好ましいモノマー
は、Ｃ2〜Ｃ10アルカ−１−イン、例えばエチン、プロ
ピン、１−ブチン、１−ヘキシン、そしてさらにフェニ
ルアセチレンである。本発明の重合法は、Ｃ2〜Ｃ12ア
ルカ−１−エン又はＣ4〜Ｃ10ジエン、例えば１，３−
ブタジエン、１，５−ヘキサジエン又はＣ5〜Ｃ10環式
ジエン、例えばノルボナジエン、シクロペンタジエンの
重合又は共重合に使用されるのが好ましい。Ｃ2〜Ｃ12
アルカ−１−エンとして、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−ヘプテン若しくは１−オクテン又はビ
ニル芳香族化合物、例えばスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン若しくは２，４−ジメチルスチレン、或いはこれらＣ
2〜Ｃ12アルカ−１−エンの混合物が好ましい。エチレ
ン又はプロピレンの単独重合又は共重合が特に好まし
く、その際エチレン又はプロピレンの重合体中における
割合は、５０モル％以上である。エチレンの共重合体の
中で、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン若しくは
１−オクテン又はその混合物を他のモノマーとして含む
ものが好ましい。プロピレンの共重合体の中で、他のモ
ノマーがエチレン若しくは１−ブテン又はその混合物で
ある共重合体が特に好ましい。
【００８４】本発明の重合法は、５０〜１００モル％の
エチレン、及び０〜５０モル％、特に０〜３０モル％の
Ｃ3〜Ｃ12アルカ−１−エンを含むポリマーの製造に使
用されるのが好ましい。
【００８５】ポリマーは、５０〜１００モル％のプロピ
レン、０〜５０モル％、特に０〜３０モル％のエチレ
ン、及び０〜２０モル％、特に０〜１０モル％のＣ4〜
Ｃ12アルカ−１−エンを含んでいるのが好ましい。
【００８６】上記モル％の合計は１００である。
【００８７】式Ｖ−Ｉ：
【００８８】
【化２５】
【００８９】［但し、Ｒaが水素又はＣ1〜Ｃ4アルキル
を表わし、Ｒb〜Ｒfが相互に独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ
12アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、ハロゲンを表すか、
又は２個の隣接する基が合体して炭素原子数が４〜１５
個の環式基、例えばＣ4〜Ｃ8シクロアルキル若しくは縮
合環系を形成していても良い］で表されるビニル芳香族
化合物のポリマーが特に好ましい。
【００９０】Ｒaが水素である式Ｖ−Ｉのビニル芳香族
化合物を使用するのが好ましい。
【００９１】好適な置換基Ｒb〜Ｒfは、特に水素、Ｃ1
〜Ｃ4アルキル、塩素又はフェニル、ビフェニル、ナフ
タレン若しくはアントラセンである。２個の隣接基が合
体して、炭素原子数が４〜１２個の環式基を形成し、例
えば式Ｖ−Ｉの化合物のような、ナフタレン誘導体又は
アントラセン誘導体を得ることができる。
【００９２】上述の好ましい化合物の例は、スチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、２，４−ジ
メチルスチレン、４−ビニルビフェニル、２−ビニルナ
フタレン及び９−ビニルアントラセンが挙げられる。
【００９３】種々のビニル芳香族化合物の混合物を使用
することもでき、その際混合物の一方の成分は、他の炭
化水素基（例えば、ビニル基、アリル基、メタリル基、
ブテニル基又はペンテニル基、好ましくはビニル基）を
フェニル環に有していても良い。しかしながら、ビニル
芳香族化合物を１個だけ使用するのが好ましい。
【００９４】特に好ましいビニル芳香族化合物は、スチ
レン及びｐ−メチルスチレンである。
【００９５】式Ｖ−Ｉで表されるビニル芳香族化合物、
好ましくはスチレンを、Ｃ2〜Ｃ12アルカ−１−エン及
び／又はＣ2〜Ｃ10アルカ−１−インと共重合すること
もできる。
【００９６】極めて好ましいビニル芳香族化合物は、シ
ンジオタクチックのホモポリスチレン（13Ｃ−ＮＭＲ分
光法により決定される、ｒｒトライアド（ｒｒ三回対称
軸）が７０％以上）又はシンジオタクチックのスチレン
単位を有するスチレン−Ｃ2〜Ｃ12アルカ−１−エン共
重合体であり、１−アルケンコモノマーとしてエチレン
及び／又はプロピレン及び／又は１−ブタンを使用する
のが好ましい。
【００９７】上述のモノマーの重合は、通常、水含有
の、液相重合混合物で行われる。本発明の目的のため
に、これは、水、モノマー、触媒組成物、必要により有
機溶剤又は懸濁媒又は他の添加剤（例えば、成分Ｃ）の
もの）から成る混合物である。
【００９８】重合混合物の水分含有量は、重合混合物に
対して、３０質量％以上、好ましくは３５〜９０質量％
以上、特に４０〜７０質量％以上である。
【００９９】重合を、液相でのオレフィン重合に、例え
ば溶液又は懸濁重合で、連続法又はバッチ法にて慣用の
方法により行うことができる。
【０１００】好適な有機溶剤又は懸濁媒は、脂肪族、脂
環式又は芳香族炭化水素（ハロゲン化されていても良
い）、さらにエーテル、エステル及びケトンである。
【０１０１】好適な有機溶剤は、Ｃ6〜Ｃ20芳香族化合
物（例えば、トルエン、エチルベンゼン、ｍ−、ｏ−又
はｐ−キシレン）、Ｃ5〜Ｃ10脂肪族化合物（例えば、
ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン又はｎ−ヘプタン）、Ｃ3
〜Ｃ20ケトン（例えば、アセトン、エチルメチルケトン
又はジエチルケトン）、Ｃ3〜Ｃ20エステル（例えば、
酢酸エチル）、又はＣ1〜Ｃ10ハロアルカン（例えば、
塩化メチレン又は１，１，１−トリクロロエタン）であ
る。
【０１０２】有機溶剤は、トルエンが好ましい。
【０１０３】この有機溶剤を、混合物して使用すること
もできる。重合混合物に存在する上述の有機溶剤の量
は、重合混合物に対して、一般的に０〜７０質量％、好
ましくは０〜５０質量％である。
【０１０４】好適な重合法は、以下の通りである：重合
触媒、即ちＭ−ＩＩ及び必要によりＢ）及び／又は
Ｃ）、及びモノマー、及び必要により有機溶剤から成る
混合物（以後、混合物Ｎｏ．１と言う）を、水、乳化剤
及び／又は保護コロイドから成る混合物（以後、混合物
Ｎｏ．２と言う）に添加する。
【０１０５】混合物Ｎｏ．１を６０〜１００℃で０．１
〜１０分間放置し、好ましくは撹拌しながらこれを水性
の混合物Ｎｏ．２に添加するのが好ましい。
【０１０６】混合物Ｎｏ．１の混合物Ｎｏ．２への添加
は、通常、２０〜１５０℃、好ましくは１５０℃以下、
特に好ましくは８０〜１５０℃にて行われるが、重合そ
れ自体は、一般的に２０〜１００℃、好ましくは６０〜
１００℃、特に好ましくは８０〜１００℃で行われる。
混合物Ｎｏ．１の混合物Ｎｏ．２への添加を十分迅速に
行い、エマルジョンの形成を妨げる又は形成させない結
晶化を避けるのが好ましい。エマルジョンの形成を、高
圧ホモジナイザー又は超音波を使用して促進し、特に微
小な液滴を得ることができる。これは、混合物Ｎｏ．１
の添加前、添加中又は添加後に混合物Ｎｏ．２で起こり
得る。用いられる重合変法は重要ではなく、懸濁重合、
乳濁重合（ミニ乳濁重合（miniemulsion）及びミクロ乳
濁重合（microemulsion）を含む）を行うことができ
る。乳濁重合が好ましい。
【０１０７】本発明の方法において、水性重合分散液又
は重合体懸濁液が最初に得られる。
【０１０８】この分散液中の重合体の粒径は、１０〜１
０００ｎｍの範囲、好ましくは５０〜５００ｎｍの範
囲、特に１００〜３００ｎｍの範囲である。
【０１０９】懸濁液中の粒径は、５０〜１０００μｍの
範囲である。
【０１１０】重合体粒子それ自体を、水及び必要により
有機溶剤を除去することにより、最初に得られた水性分
散液／懸濁液から得ることができる。分散液／懸濁液か
ら液体成分を除去するのは、慣用の方法全て、好ましく
は液体をろ別、噴霧乾燥又は蒸発させることにより行わ
れ得る。
【０１１１】このようにして得られた重合体は、モルホ
ロジーが良好であり、かつ嵩密度が高い。
【０１１２】本発明の分散液は、多くの用途で、例えば
紙の塗装処理（例えば、紙コーティング又は表面サイジ
ング）、さらに塗料及びワニス、建築用化学（building
chemical）、接着剤原料、成形発泡体、織物及びレザ
ー処理組成物、カーペットのリバースコーティング（ca
rpet reverse coating）、マットレス又は薬剤調製に使
用されるのが有効である。
【０１１３】本発明の目的のために、紙コーティング
は、水性の着色分散液で紙の表面を塗布することであ
る。本発明の分散液は、望ましい価格であるため、この
目的に使用されるのが有効である。表面サイジングは、
顔料を含まない、疎水性の物質を塗布することである。
ここでは、経済的な条件下でやっとこれに得られたに過
ぎないポリオレフィン分散液は、とりわけ疎水性物質と
して特に有効である。別の有効な点は、モル質量調節
剤、例えばｔ−ドデシルメルカプタンを、紙コーティン
グ又は表面サイジングするために、本発明の分散液の製
造中に添加する必要がないということである；上述のモ
ル質量調節剤は、分離が難しく、そして不快な臭いがす
る。
【０１１４】塗料及びワニスにおいて、本発明の分散液
は、価格が極めて望ましいので、特に有用である。水性
のポリエチレン分散液は、ＵＶ安定性が極めて良好であ
るので、特に有効である。水性のポリエチレン分散液
は、建築製品に慣用の基本的な材料（例えば、セメン
ト）に抵抗するため、特に好適である。
【０１１５】接着剤、特に粘着性のラベル又はフィルム
用接着剤、さらに接着プラスター、並びに建築用接着剤
又は工業用接着剤において、本発明の分散液は経済的な
利点がある。特に建築用接着剤において、この分散液
は、建築製品に慣用されるような基本的な材料に抵抗す
るため、特に有用である。
【０１１６】それ自体公知の方法、例えばダンロップ法
（Dunlop process）又はタラレイ法（Talalay proces
s）により本発明の分散液から製造され得る成形発泡体
において、本発明の分散液は望ましい価格なので、さら
に有効である。別の成分として、ゲル化剤、石鹸、増粘
剤及び加硫ペーストを使用する。例えば、成形発泡体を
加工して、マットレスを製造する。
【０１１７】織物及びレザー処理組成物は、生地又は革
を保護し、かつ品質を良くするするために機能する。処
理の例としては、織物を含浸し、そしてさらに仕上げる
ことである。本発明の分散液の、織物及びレザー処理組
成物の構成分としての利点は、価格が望ましいこと、及
び残留モノマーとしてのオレフィンは、容易に取り除か
れ得るため、臭気が取り除かれていることである。
【０１１８】カーペットのリバースコーティングは、カ
ーペット用繊維を裏側に粘着して接着させるために機能
し、そしてカーペットに必要な腰を与えるための、及び
添加剤（例えば、難燃剤又は帯電防止剤）を均一に分散
させるための役割を担っている。本発明の分散液の利点
は、価格が望ましく、そして慣用の添加剤に対する鈍感
性（不活性）である。本発明のポリエチレン分散液は、
特に化学的に不活性であると見出された。別の有効な点
は、モル質量調節剤、例えばｔ−ドデシルメルカプタン
（分離が難しく、そして不快な臭いがする）を、カーペ
ットのリバースコーティング用としての、本発明の分散
液の製造中に添加する必要がないということである。最
後に、本発明のカーペットリバースコーティングを含む
カーペットは、容易に再生利用され得る。
【０１１９】本発明の目的のために、薬剤調製は、薬剤
の担体としての分散液である。薬剤の担体としての分散
液は、それ自体公知である。薬剤の担体としての本発明
による分散液の利点は、経済的に望ましい価格であり、
そして体に影響を与える、例えば消化液又は酵素に対す
る抵抗性である。
【０１２０】
【実施例】懸濁液粒子の粒径を、走査型電子顕微鏡を使
用して測定した。平均粒径を、特定対象面積（object-s
pecific area）及び面積等価円（area-equivalent circ
le）の直径の測定により画像分析計を使用して測定し
た。
【０１２１】分散液の粒径を、光散乱により測定した。
この方法に、不完全な標準器を使用しない；詳細は、例
えばD. Distler（編集者）, "Waessrige Polymerdisper
sion", Wiley-VCH, Weinheim, 1999, 第４章を参照され
たい。測定器として、フローセル及びジルソン型自動サ
ンプラー（Gilson autosampler）で自動化されているマ
ルベルンオートザイツァーＩＩＣ（Malvern Autosizer
IIC）を使用する。測定条件は、以下の通りであった：
測定温度：２３．０℃、測定時間：２００秒（２０秒毎
に１０サイクル）、散乱角：９０°、そしてレーザーの
波長：６３３ｎｍ（ＨｅＮｅ）。
【０１２２】ＮＭＲ測定器として、ブルカーＤＰＸ２５
０（Bruker DPX 250）（溶剤：１２０℃にてＣＤ2Ｃ
ｌ4）を使用した。
【０１２３】ＤＳＣ曲線を、セイコー（Seiko）社の測
定器ＤＳＣ６２００Ｒを使用して測定した。サンプルの
質量は約８ｍｇであり、加熱速度は２０Ｋ／分であっ
た。このサンプルを、供給状態で（１回目の測定）、そ
して３００℃から急冷した後（２回目の測定）に測定し
た。ガラス転位温度を、ガラス転位温度の中点値として
測定した。ＤＳＣ測定を、ドイツ工業規格５３７６５に
基づく方法により行った。
【０１２４】［実施例１］ 水の存在下でのスチレンの
重合 給送流容器（feed stream vessel）において、７５ｇの
スチレンを３００ｇのトルエンに溶解し、８０℃に加熱
した。次いで、２５％トリイソブチルアルミニウム（Ｔ
ｉＢＡ）９．５ｇのトルエン溶液を加えた。これとは別
に、０．３８５ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート及び０．１
３５ｇのペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリ
メトキシドを１０ｍｌのトルエンに溶解した。ＴｉＢＡ
を添加した直後に、この混合物を給送流反応器に計量、
導入した。０．５分後、この混合物を、１８．７５ｇの
２０％ルテンソールＡＴ１８を３００ｇの脱イオン水に
乳濁させた乳濁液に添加した。１時間後、反応をエタノ
ールにより停止させた。懸濁液を、８０℃にて減圧下に
乾燥した。
【０１２５】 収率：６６％、融点：２６９℃、粒径：５００μｍ。
【０１２６】［実施例２］ 水の存在下における重合 前記反応器において、２０ｇのスチレンを７７ｇのトル
エンに溶解し、そして８０℃に加熱した。２．５ｇの２
５％トリイソブチルアルミニウム（ＴｉＢＡ）のトルエ
ン溶液を加えた。これとは別に、０．１ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート及び０．０３５ｇのペンタメチルシクロペ
ンタジエニルチタントリメトキシドを１０ｍｌのトルエ
ンに溶解した。ＴｉＢＡを添加した直後に、この混合物
を反応器に計量、導入した。５分後、９６．５ｇのセチ
ルトリメチルアンモニウムブロミドと１２８６ｇ水と
の、８０℃に加熱された混合物を添加した。１時間後、
反応をエタノールにより停止させた。これにより、平均
粒径が７０ｎｍである分散液が得られた。転化率は６２
％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 125/00 Ｃ０９Ｄ 125/00 145/00 145/00 149/00 149/00 Ｃ０９Ｊ 123/02 Ｃ０９Ｊ 123/02 125/00 125/00 145/00 145/00 149/00 149/00 (72)発明者 アレクサンダー、ハウンシルト ドイツ、67346、シュパイァ、アム、クリ プフェルストル、７ (72)発明者 ミヒャエル、ゲプレグス ドイツ、67245、ラムプスハイム、ブーベ ンシュタイク、６ Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC09A AC10A AC19A AC20A AC27A AC28A AC31A AC32A AC38A AC39A AC49A BA00A BA01B BB00A BB01B BC12B BC25B EB01 EB02 EB03 EB04 EB09 EB12 EB13 EB17 EB21 EB27 EC01 EC02 EC04 FA03 GA05 GA08 4J038 CA021 CB001 CC011 CM001 CN001 LA02 MA08 MA10 NA17 PB05 PC04 PC10 4J040 CA031 DA001 DB011 DK021 DN021 LA07 MA06 MA09 MB02 NA12 QA01 4J100 AA01P AA02P AA03P AA04P AA16P AB02P AB04P AR11P AR17P AS02P AS04P AT02P AT05P BC43P CA01 CA04 CA05 FA10 FA20 JA01 JA03 JA13 JA51 JA57

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 有効組成分として、 Ａ）原子番号が小さい遷移金属の遷移金属化合物（Ｍ−
    ＩＩ）： 【化１】 ［但し、 Ｍがチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、
    ニオブ若しくはタンタルか、又は元素周期表第ＩＩＩ族
    の遷移元素及びランタニド元素を表わし；Ｘがフッ素、
    塩素、臭素、ヨウ素、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜
    Ｃ15アリール、アルキル基の炭素原子数が１〜１０個
    で、アリール基の炭素原子数が６〜２０個のアルキルア
    リール、−ＯＲ6、−ＮＲ6Ｒ7又はＮ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3
    を表わし；ｎがＭの原子価から２を引いた１〜３までの
    整数であり；Ｒ6及びＲ7が水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、
    Ｃ6〜Ｃ15アリール、アルキル基の炭素原子数が１〜１
    ０個で、アリール基の炭素原子数が６〜２０個のアルキ
    ルアリール、アリールアルキル、フルオロアルキル又は
    フルオロアリールを表わし；Ｒ1〜Ｒ5が水素、Ｃ1〜Ｃ
    10アルキル、置換基としてＣ1〜Ｃ10アルキル基を有し
    ていても良い５〜７員のシクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ15ア
    リール若しくはアリールアルキル（２個の隣接する基が
    合体して、炭素原子数が４〜１５個の飽和又は不飽和環
    式基を形成していても良い）を表すか、又はＳｉ
    （Ｒ8）3を表わし；このＲ8がＣ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3
    〜Ｃ10シクロアルキル又はＣ6〜Ｃ15アリールを表わ
    し；ＺがＸ又は 【化２】 ｛但し、 Ｒ9〜Ｒ13が水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、置換基としてＣ
    1〜Ｃ10アルキル基を有していても良い５〜７員のシク
    ロアルキル、Ｃ6〜Ｃ15アリール又はアリールアルキル
    を表わし、そして２個の隣接する基が合体して、炭素原
    子数が４〜１５個の飽和又は不飽和環式基を形成してい
    ても良く、或いはＳｉ（Ｒ14）3を表わし；このＲ14が
    Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ15アリール又はＣ3〜Ｃ10
    シクロアルキルを表す｝を表わし；或いは Ｒ4とＺが合体して、−Ｒ15−Ａ−基：｛但し、 Ｒ15が、 【化３】 （但し、 Ｒ16、Ｒ17及びＲ18が同一又は異なっていても良く、そ
    れぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ10アルキル
    基、Ｃ1〜Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ10フルオロ
    アリール基、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、Ｃ1〜Ｃ10アルコキ
    シ基、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル基、Ｃ7〜Ｃ40アリールアル
    キル基、Ｃ8〜Ｃ40アリールアルケニル基又はＣ7〜Ｃ40
    アルキルアリール基を表すか、或いは２個の隣接する基
    が、これに結合する原子と共に環を形成していても良
    く；そしてＭ2がケイ素、ゲルマニウム又はスズを表
    す）を表わし；Ａが、 【化４】 （但し、 Ｒ19がＣ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ15アリール、Ｃ3〜
    Ｃ10シクロアルキル、アルキルアリール又はＳｉ
    （Ｒ20）3を表わし；Ｒ20が水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、
    置換基としてＣ1〜Ｃ4アルキル基を有していても良いＣ
    6〜Ｃ15アリール又はＣ3〜Ｃ10シクロアルキルを表す）
    を表す｝を形成するか、或いは Ｒ4とＲ12が合体して、−Ｒ15−基を形成する］；及び
    必要により、 Ｂ）カチオン形成化合物；及び必要により Ｃ）他の成分、を含む触媒組成物の存在下でＣ−Ｃ二重
    結合及び／又はＣ−Ｃ三重結合を有するモノマーを重合
    することにより、上記モノマーを基礎とする重合体を製
    造する方法であって、重合混合物が３０質量％以上の水
    を含んでいることを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】 遷移金属化合物Ｍ−ＩＩを最初にカチオ
    ン形成化合物Ｂ）と、次いで他の反応成分と混合する請
    求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 遷移金属化合物Ｍ−ＩＩを最初にカチオ
    ン形成化合物Ｂ）と混合し、この混合物を１種以上の前
    記モノマー及び必要により１種以上の他の成分Ｃ）から
    成る混合物に添加し、そして０．１〜１０分後、実質的
    には水を含んでいない得られた混合物を液相｛但し、こ
    の液相に対して９０質量％以上の水、及び必要により、
    他の成分Ｃ）として乳化剤及び／又は保護コロイドを含
    んでいる｝に添加する請求項１又は２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 他の成分Ｃ）を使用し、かつそれが少な
    くとも乳化剤及び／又は保護コロイドを含む請求項１〜
    ３のいずれかに記載の方法。
  5. 【請求項５】 乳化剤及び／又は保護コロイドは荷電さ
    れていないか、又はカチオン性である請求項１〜４のい
    ずれかに記載の方法。
  6. 【請求項６】 モノマーとして、Ｃ2〜Ｃ20アルカ−１
    −エン及び／又は環式及び／又は非環式Ｃ4〜Ｃ10ジエ
    ン及び／又はＣ8〜Ｃ20ビニル芳香族化合物を使用する
    請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
  7. 【請求項７】 請求１〜６のいずれかに記載の方法によ
    り得られる、Ｃ−Ｃ二重結合及び／又はＣ−Ｃ三重結合
    を有するモノマーを基礎とする水性分散液又は懸濁液。
  8. 【請求項８】 モノマーとしてＣ8〜Ｃ20ビニル芳香族
    化合物を使用する請求項７に記載の水性分散液又は懸濁
    液。
  9. 【請求項９】 水をこの分散液又は懸濁液から除去する
    ことにより、請求項７又は８に記載の水性分散液又は懸
    濁液から得られる重合体。
  10. 【請求項１０】 請求項７又は８に記載の水性分散液又
    は懸濁液の、紙の塗装処理（例えば、紙コーティング又
    は表面サイジング）、塗料及びワニス、接着剤原料、成
    形発泡体（例えば、マットレス）、織物及びレザー処理
    組成物、カーペットのリバースコーティング又は薬剤調
    製のための使用法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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ATE276321T1 (de) * 2000-06-20 2004-10-15 Basf Ag Pigmentkonzentrate und verfahren zu ihrer herstellung
US6858071B2 (en) * 2000-06-20 2005-02-22 Basf Aktiengesellschaft Solvent-containing pastes containing in addition polyolefin wax
DE50103553D1 (de) * 2000-06-20 2004-10-14 Basf Ag Druckfarben und lacke, enthaltend polyolefinwachse
DE10234005A1 (de) 2002-07-25 2004-02-05 Basf Ag Verfahren zur Emulsionspolymerisation von Olefinen
JP5068610B2 (ja) * 2007-09-11 2012-11-07 富士フイルム株式会社 イオン性ポリマー粒子分散液およびその製造方法
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2608863A1 (de) * 1976-03-04 1977-09-08 Basf Ag Verfahren zum herstellen von polyaethylen
IL87717A0 (en) * 1987-09-14 1989-02-28 Exxon Chemical Patents Inc Preparation of an active metallocene-alumoxane catalyst in situ during polymerization
JP3426699B2 (ja) * 1994-04-27 2003-07-14 住友化学工業株式会社 不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる重合体の製造方法
KR19990067308A (ko) * 1995-11-06 1999-08-16 스프레이그 로버트 월터 알파-올레핀 탄화수소 단량체를 포함하는 중합성 조성물 및이를 사용하기 위한 방법
DE19719517A1 (de) * 1997-05-09 1998-11-12 Basf Ag Katalysatorlösung zur Polymerisation von alpha-Olefinen
US6300450B1 (en) * 1997-11-25 2001-10-09 Ube Industries, Ltd. Conjugated diene compound polymerization catalyst process for the preparation of conjugated diene polymer in the presence thereof and polybutadiene thus prepared

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