JP2001255690A - Toner and method of fixing by heating - Google Patents
Toner and method of fixing by heatingInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法の如き画像形成方法において形成さ
れる静電荷像の現像に用いるトナー及び加熱定着方法に
関するものである。The present invention relates to a toner used for developing an electrostatic image formed in an image forming method such as an electrophotographic method, an electrostatic recording method, and an electrostatic printing method, and a heat fixing method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、提案されているフルカラー複写機
においては、４つの感光体とベルト状転写体を用い、各
感光体上にそれぞれ形成された静電荷像をシアントナ
ー，マゼンタトナー，イエロートナー及びブラックトナ
ーを用い現像後、感光体とベルト転写体間に転写材を搬
送しストレートパス間で転写後、フルカラー画像を形成
せしめる方法や、感光体に対向せしめた転写体表面に静
電気力やグリッパーの如き機械的作用により転写材を巻
き付け、現像−転写工程を４回実施することでフルカラ
ー画像を得る方法が一般的に利用されている。2. Description of the Related Art Recently, in a full-color copying machine proposed, four photosensitive members and a belt-shaped transfer member are used, and an electrostatic charge image formed on each photosensitive member is cyan toner, magenta toner, and yellow toner. After the development using black toner, the transfer material is transported between the photoreceptor and the belt transfer member and transferred between straight passes, and then a full-color image is formed. Alternatively, the electrostatic force or gripper is applied to the surface of the transfer member facing the photoreceptor. A method of obtaining a full-color image by winding a transfer material by a mechanical action as described above and performing a development-transfer step four times is generally used.
【０００３】これらフルカラー用複写機に登載されるト
ナーとしては、色再現性の向上やオーバヘッドプロジェ
クター（ＯＨＰ）画像の透明性を損なうことなく加熱加
圧定着工程で各トナーが充分混色することが必要であ
る。[0003] Toners loaded on these full-color copiers need to be sufficiently mixed in the heat and pressure fixing step without increasing color reproducibility and without impairing the transparency of overhead projector (OHP) images. It is.
【０００４】一般の白黒複写機用黒トナーと比べフルカ
ラー画像用トナーは、シャープメルト性を有する低分子
量結着樹脂が好ましい。しかしながら、通常シャープメ
ルト性結着樹脂を用いると加熱加圧定着工程でトナーが
溶融した際、結着樹脂の自己凝集力が低いため耐高温オ
フセット性に問題を生じ易い。[0004] Compared with general black toners for black and white copying machines, toners for full-color images are preferably low molecular weight binder resins having sharp melt properties. However, when a sharp-melting binder resin is usually used, when the toner is melted in the heating and pressurizing fixing step, the self-cohesive force of the binder resin is low, so that a problem tends to occur in the high-temperature offset resistance.
【０００５】一般の白黒複写機用黒トナーは、定着時の
耐高温オフセット性を向上させるためポリエチレンワッ
クスやポリプロピレンワックスに代表される比較的高結
晶性のワックスが離型剤として用いられている。例えば
特公昭５２−３３０４号公報、特公昭５２−３３０５号
公報、特開昭５７−５２５７４号公報に提案されてい
る。しかしながら、フルカラー画像用トナーにおいて
は、この離型剤自身の高結晶性やＯＨＰ用シートの材質
との屈折率の違いのためＯＨＰで透映した際、透明性が
阻害され、投影像は彩度や明度が低くなる。In general black toners for black-and-white copying machines, relatively high-crystalline waxes such as polyethylene waxes and polypropylene waxes are used as a release agent to improve the high-temperature offset resistance during fixing. For example, it is proposed in JP-B-52-3304, JP-B-52-3305, and JP-A-57-52574. However, in the case of full-color image toner, transparency is hindered when projected through OHP due to the high crystallinity of the release agent itself and the difference in refractive index from the material of the OHP sheet, and the projected image has a high saturation. And the brightness becomes lower.
【０００６】この問題を解決するため、造核材をワック
スと併用することでワックスの結晶性を低下させる方法
が、特開平４−１４９５５９号公報、特開平４−１０７
４６７号公報に提案されている。[0006] In order to solve this problem, a method of lowering the crystallinity of wax by using a nucleating material in combination with wax is disclosed in JP-A-4-149559 and JP-A-4-107.
No. 467.
【０００７】更に結晶化度の低いワックスを用いる方法
が特開平４−３０１８５３号公報、特開平５−６１２３
８号公報に提案されている。比較的透明性が良く融点の
低いワックスとしてモンタン系ワックスがあり、モンタ
ン系ワックスの使用が、特開平１−１８５６６０号公
報、特開平１−１８５６６１号公報、特開平１−１８５
６６２号公報、特開平１−１８５６６３号公報、特開平
１−２３８６７２号公報に提案されている。Further, a method using a wax having a low crystallinity is disclosed in JP-A-4-301853 and JP-A-5-6123.
No. 8 has been proposed. As a wax having a relatively high transparency and a low melting point, there is a montan-based wax. The use of a montan-based wax is described in JP-A-1-185660, JP-A-1-185661, and JP-A-1-185.
No. 662, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-185663, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-238672.
【０００８】しかしながら、これらのワックスは、ＯＨ
Ｐでの透明性と加熱加圧定着時の低温定着性及び耐高温
オフセット性の全てが充分満足されるものではない。こ
のため通常のカラートナーでは、離型剤を極力添加せず
に加熱定着ローラーへシリコーンオイルやフッ素オイル
の如きオイルを塗布せしめ耐高温オフセット性の向上と
ＯＨＰでの透明性を図っている。However, these waxes are OH
All of the transparency in P, the low-temperature fixability at the time of heat and pressure fixing, and the high-temperature offset resistance are not sufficiently satisfied. For this reason, in a normal color toner, an oil such as silicone oil or fluorine oil is applied to a heat fixing roller without adding a release agent as much as possible, thereby improving high-temperature offset resistance and transparency in OHP.
【０００９】しかしながら、このようにして得られた定
着画像は、その表面に余分のオイルが付着している。オ
イルが感光体に付着して汚染したりオイルが定着ローラ
ーを膨潤し、定着ローラーの寿命を短かくする場合があ
る。However, the fixed image thus obtained has extra oil adhered to the surface. Oil may adhere to the photoconductor and contaminate it, or the oil may swell the fixing roller, shortening the life of the fixing roller.
【００１０】定着画像上へのオイルスジを発生させない
ため、オイルを均一に且つ定量的に定着ローラー表面上
に供給する必要性があり、定着装置が大型化する傾向に
ある。In order not to generate oil streaks on the fixed image, it is necessary to supply oil uniformly and quantitatively on the surface of the fixing roller, and the size of the fixing device tends to increase.
【００１１】そのため、高温オフセットを防止するため
のオイルを使用しないか、又は、オイルの使用量を少な
くした加熱加圧定着手段において、オフセットの発生が
抑制されているトナーであり、さらに、定着画像の透明
性に優れているトナーが待望されている。[0011] Therefore, the toner for which the occurrence of offset is suppressed in the heating and pressurizing fixing means using no oil for preventing high-temperature offset or using a small amount of oil is used. There is a long-awaited demand for toners having excellent transparency.
【００１２】そこで、特開平８−３１４３００号公報、
特開平８−５０３６８号公報には、重合懸濁法によりワ
ックスを内包化させることにより、定着オイルを使用し
ないトナー及び画像形成法が提案されている。Therefore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-314300 discloses
Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-50368 proposes a toner and an image forming method which do not use a fixing oil by encapsulating a wax by a polymerization suspension method.
【００１３】しかし、これらのトナーでは、定着画像上
へのオイルスジは抑制されるものの、トナー内部にワッ
クスを大量に内包化させる必要があり、且つスチレン−
アクリルを主成分とするバインダーを使用するため、定
着画像表面の凹凸は避けられず、結果的にＯＨＰ透過性
としては、満足できるものであるとは言い難い。However, in these toners, although oil streaks on a fixed image are suppressed, a large amount of wax must be included in the toner, and styrene-
Since a binder containing acrylic as a main component is used, unevenness on the surface of a fixed image is inevitable, and as a result, it is hard to say that the OHP permeability is satisfactory.
【００１４】同時に、これらのトナーによる画像記録物
は必然的に低グロスとなるため、グラフと文字部の混在
したグラフィック画像においては、違和感のない良好な
画像を得られるというメリットはあるものの、ピクトリ
アルな画像においては、定着後のトナーが充分に溶解さ
れていないため、二次色の混色性に優れ、色再現範囲が
広く、且つＯＨＰ透過性の優れたトナーが待望されてい
る。At the same time, the image recorded matter using these toners necessarily has a low gloss. Therefore, in a graphic image in which a graph and a character portion are mixed, there is an advantage that a good image without a sense of incongruity can be obtained. In a real image, since the toner after fixing is not sufficiently dissolved, a toner having excellent secondary color mixing properties, a wide color reproduction range, and excellent OHP transparency is desired.
【００１５】[0015]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したトナー及び加熱定着方法を提供
するものである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner and a heat fixing method which solve the above-mentioned problems.
【００１６】本発明の目的は、多量のオイルを塗布する
ことなく、またはオイルを全く塗布することなく定着し
得るトナー及び加熱定着方法を提供することにある。An object of the present invention is to provide a toner which can be fixed without applying a large amount of oil or without applying any oil, and a heat fixing method.
【００１７】本発明の目的は、ＯＨＰでの透明性が良好
で且つ二次色の混色性が良好なため、色再現範囲が広い
トナー及び加熱定着方法を提供することにある。It is an object of the present invention to provide a toner having a wide color reproduction range and a heat fixing method because of its good transparency in OHP and good color mixing of secondary colors.
【００１８】本発明の目的は、低温定着性に優れ且つ耐
高温オフセット性に優れたトナー及び加熱定着方法を提
供することにある。An object of the present invention is to provide a toner excellent in low-temperature fixing property and high-temperature offset resistance, and a heat fixing method.
【００１９】本発明の目的は、高温環境放置時における
耐ブロッキング性に優れたトナー及び加熱定着方法を提
供することにある。An object of the present invention is to provide a toner having excellent blocking resistance when left in a high-temperature environment and a heat fixing method.
【００２０】[0020]
【課題を解決するための手段】具体的には、本発明は、
（ｉ）ポリエステル樹脂のマトリックス中に、ワックス
を含むドメインが形成されているドメイン−マトリック
ス樹脂組成物と、（ｉｉ）着色剤とを少なくとも有する
トナーであり、該トナーの集束イオンビーム（ＦＢＩ）
加工観察装置による観察において、該ポリエステル樹脂
のマトリックス中に、ワックスを含む一次平均分散粒径
が０．００５〜４μｍの一次分散粒子が局在化されて平
均分散粒径が０．０１〜５μｍのドメインを形成してい
ることを特徴とするトナーに関する。Specifically, the present invention provides:
(I) A toner having at least a domain-matrix resin composition in which a domain containing a wax is formed in a matrix of a polyester resin, and (ii) a colorant, and a focused ion beam (FBI) of the toner.
In observation with a processing observation device, in the matrix of the polyester resin, primary dispersed particles having a primary average dispersed particle diameter of 0.005 to 4 μm containing wax are localized to have an average dispersed particle diameter of 0.01 to 5 μm. The present invention relates to a toner characterized by forming a domain.
【００２１】また、本発明は、（ｉ）ポリエステル樹脂
のマトリックス中に、ワックスを含むドメインが形成さ
れているドメイン−マトリックス樹脂組成物と、（ｉ
ｉ）着色剤とを少なくとも有するトナーであり、該ドメ
イン−マトリックス樹脂組成物は、集束イオンビーム
（ＦＢＩ）加工観察装置による観察において、該ポリエ
ステル樹脂のマトリックス中に、ワックスを含む一次平
均分散粒径が０．００１〜２μｍの一次分散粒子が局在
化されて平均分散粒径が０．０１〜１０μｍのドメイン
を形成していることを特徴とするトナーに関する。The present invention also provides (i) a domain-matrix resin composition in which a wax-containing domain is formed in a polyester resin matrix;
i) a toner having at least a colorant, wherein the domain-matrix resin composition is obtained by observing with a focused ion beam (FBI) processing / observation apparatus, and a primary average dispersed particle diameter including wax in a matrix of the polyester resin. Is related to a toner, wherein primary dispersed particles of 0.001 to 2 μm are localized to form a domain having an average dispersed particle size of 0.01 to 10 μm.
【００２２】さらに、本発明は、記録材上に形成されて
いるトナーの画像の表面に定着部材を接触させ、且つ該
トナー画像に熱及び圧力を付与することにより、該トナ
ー画像を該記録材に定着する加熱定着方法において、該
記録材への該トナー画像の定着時に該定着部材から該記
録材のトナー画像の定着面に供給されるシリコーンオイ
ルの記録材単位面積あたりの塗布量が０〜１×１０-7ｇ
／ｃｍ2であり、該トナーは、（ｉ）ポリエステル樹脂
のマトリックス中に、ワックスを含むドメインが形成さ
れているドメイン−マトリックス樹脂組成物と、（ｉ
ｉ）着色剤とを少なくとも有するトナーであり、該トナ
ーの集束イオンビーム（ＦＢＩ）加工観察装置による観
察において、該ポリエステル樹脂のマトリックス中に、
ワックスを含む一次平均分散粒径が０．００５〜４μｍ
の一次分散粒子が局在化されて平均分散粒径が０．０１
〜５μｍのドメインを形成していることを特徴とする加
熱定着方法に関する。Further, according to the present invention, the toner image is formed by bringing a fixing member into contact with the surface of the toner image formed on the recording material and applying heat and pressure to the toner image. In the heat fixing method of fixing the toner image onto the recording material, the amount of silicone oil supplied from the fixing member to the fixing surface of the toner image of the recording material per unit area of the recording material during fixing of the toner image onto the recording material is 0 to 0. 1 × 10 -7 g
/ Cm 2 , wherein the toner comprises (i) a domain-matrix resin composition in which a wax-containing domain is formed in a polyester resin matrix;
i) a toner having at least a colorant, and when the toner is observed with a focused ion beam (FBI) processing observation device,
The primary average dispersed particle size including wax is 0.005 to 4 μm
Primary dispersed particles are localized and the average dispersed particle size is 0.01
The present invention relates to a heat fixing method characterized by forming a domain of about 5 μm.
【００２３】さらに、本発明は、記録材上に形成されて
いるトナーの画像の表面に定着部材を接触させ、且つ該
トナー画像に熱及び圧力を付与することにより、該トナ
ー画像を該記録材に定着する加熱定着方法において、該
記録材への該トナー画像の定着時に該定着部材から該記
録材のトナー画像の定着面に供給されるシリコーンオイ
ルの記録材単位面積あたりの塗布量が０〜１×１０-7ｇ
／ｃｍ2であり、該トナーは、（ｉ）ポリエステル樹脂
のマトリックス中に、ワックスを含むドメインが形成さ
れているドメイン−マトリックス樹脂組成物と、（ｉ
ｉ）着色剤とを少なくとも有するトナーであり、該ドメ
イン−マトリックス樹脂組成物は、集束イオンビーム
（ＦＢＩ）加工観察装置による観察において、該ポリエ
ステル樹脂のマトリックス中に、ワックスを含む一次平
均分散粒径が０．００１〜２μｍの一次分散粒子が局在
化されて平均分散粒径が０．０１〜１０μｍのドメイン
を形成していることを特徴とする加熱定着方法に関す
る。Further, according to the present invention, the toner image is formed by bringing a fixing member into contact with the surface of the toner image formed on the recording material and applying heat and pressure to the toner image. In the heat fixing method of fixing the toner image onto the recording material, the amount of silicone oil supplied from the fixing member to the fixing surface of the toner image of the recording material per unit area of the recording material during fixing of the toner image onto the recording material is 0 to 0. 1 × 10 -7 g
/ Cm 2 , wherein the toner comprises (i) a domain-matrix resin composition in which a wax-containing domain is formed in a polyester resin matrix;
i) a toner having at least a colorant, wherein the domain-matrix resin composition is obtained by observing with a focused ion beam (FBI) processing / observation apparatus, and a primary average dispersed particle diameter including wax in a matrix of the polyester resin. Wherein the primary dispersed particles of 0.001 to 2 μm are localized to form a domain having an average dispersed particle size of 0.01 to 10 μm.
【００２４】[0024]
【発明の実施の形態】本発明者らは、（ｉ）ポリエステ
ル樹脂のマトリックス中に、ワックスを含むドメインが
形成されているドメイン−マトリックス樹脂組成物と、
（ｉｉ）着色剤とを少なくとも有するトナーであり、 ：該トナーの集束イオンビーム（ＦＢＩ）加工観察装
置による観察において、該ポリエステル樹脂のマトリッ
クス中に、ワックスを含む一次平均分散粒径が０．００
５〜４μｍの一次分散粒子が局在化されて平均分散粒径
が０．０１〜５μｍのドメインを形成している；あるい
は、 ：該ドメイン−マトリックス樹脂組成物は、集束イオ
ンビーム（ＦＢＩ）加工観察装置による観察において、
該ポリエステル樹脂のマトリックス中に、ワックスを含
む一次平均分散粒径が０．００１〜２μｍの一次分散粒
子が局在化されて平均分散粒径が０．０１〜１０μｍの
ドメインを形成している；ことを特徴とするトナーであ
る場合に、オイルを使用しないか、又は、オイルの使用
量を少なくした加熱加圧定着手段において、高いグロス
を満足し、二次色の混色性に優れ、色再現範囲が広く、
且つＯＨＰ透過性の優れたトナー及び画像形成方法を提
供できる知見を得たため、本発明に到達したものであ
る。以下、本発明に関し、詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors have (i) a domain-matrix resin composition in which a wax-containing domain is formed in a polyester resin matrix;
(Ii) a toner having at least a colorant, wherein: in a focused ion beam (FBI) processing observation device of the toner, a primary average dispersed particle diameter including a wax in a matrix of the polyester resin is 0.00.
Primary dispersed particles of 5 to 4 μm are localized to form a domain having an average dispersed particle size of 0.01 to 5 μm; or: the domain-matrix resin composition is processed by focused ion beam (FBI) processing. In the observation by the observation device,
In the matrix of the polyester resin, primary dispersed particles having a primary average dispersed particle diameter of 0.001 to 2 μm containing wax are localized to form domains having an average dispersed particle diameter of 0.01 to 10 μm; In the case of a toner characterized by the fact that no oil is used or the amount of oil used is reduced by heat and pressure fixing means, high gloss is satisfied, secondary color mixing is excellent, and color reproduction is excellent. Wide range,
In addition, the present inventors have found that the present invention can provide a toner and an image forming method which are excellent in OHP transparency, and have reached the present invention. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００２５】通常、ワックスは、定着ローラーとの離型
性を高め、耐高温オフセット性の改良の目的で用いられ
ている。最近では、低温定着性を改良する目的で、バイ
ンダーとの相溶性を高め、可塑効果を利用することも検
討されている。さらに、定着及び耐オフセット性の改良
を目的として、ワックス２種を併用する系も提案されて
いるが、ポリエステル樹脂をメインバインダーとして用
いた場合、これらの方法ではうまくいかない。それは、
スチレン−アクリル系樹脂とワックスは元来非相溶では
あるが、溶解度パラメーター（Ｓｐ値）の差がポリエス
テル樹脂とワックスとの差ほど無いために、ワックスの
極性・分子量等やスチレン−アクリル樹脂の組成・分子
量等とトナー化時の混練条件を変えることにより、ワッ
クスのトナー中での分散状態をコントロールすることが
できるからであると思われる。Usually, wax is used for the purpose of enhancing the releasability from the fixing roller and improving the hot offset resistance. Recently, for the purpose of improving low-temperature fixability, it has been studied to increase compatibility with a binder and utilize a plasticizing effect. Further, for the purpose of improving fixing and offset resistance, a system using two kinds of waxes in combination has been proposed. However, when a polyester resin is used as a main binder, these methods do not work. that is,
Styrene-acrylic resin and wax are originally incompatible, but the difference in solubility parameter (Sp value) is not as large as that between polyester resin and wax. It is considered that the dispersion state of the wax in the toner can be controlled by changing the composition, the molecular weight, and the like and the kneading conditions at the time of forming the toner.
【００２６】本発明者らは以下のように推察し、本発明
に至った。The present inventors have presumed as follows, and reached the present invention.
【００２７】定着性を改良するためには、ワックスをト
ナー中に均一に微分散させることにより、分子鎖同士の
絡み合いを弱めることが重要である。また、耐オフセッ
ト性を改良するためには、トナー表面近傍に、ある程度
の大きさを有し、定着ローラー通過時に瞬時に熱溶解
し、離型効果の発揮できるワックスが存在することが重
要である。さらに、そのある程度の大きさを有するワッ
クスが、それぞれのトナー粒子中に均一に入っていなけ
れば、トナー粒子の帯電性の違いが大きくなり、いわゆ
るトナーの帯電量分布がブロードなものとなり、現像性
の悪いものとなる。In order to improve the fixing property, it is important to weaken the entanglement between molecular chains by uniformly and finely dispersing the wax in the toner. Further, in order to improve the offset resistance, it is important that a wax having a certain size near the toner surface, which is instantaneously heat-melted when passing through the fixing roller, and which can exhibit a releasing effect is present. . Further, if the wax having a certain size is not uniformly contained in each toner particle, the difference in the chargeability of the toner particles becomes large, so-called toner charge amount distribution becomes broad, and the Will be bad.
【００２８】また、ポリエステル樹脂をメインバインダ
ーとして用いる場合、スチレン−アクリル系樹脂の場合
とは異なり、ワックスの分散状態をコントロールするこ
とは、非常に難しい。When a polyester resin is used as the main binder, it is very difficult to control the dispersion state of the wax unlike the case of the styrene-acrylic resin.
【００２９】したがって、本発明者らは、ワックスを予
めスチレン系共重合樹脂に微分散させ、それをさらに、
メインバインダーであるポリエステル樹脂に、ある程度
の大きさを有した集合体としてトナー中に分散させる発
明に至った。Therefore, the present inventors preliminarily disperse the wax in the styrenic copolymer resin,
The invention has been achieved in which the polyester resin as the main binder is dispersed in the toner as an aggregate having a certain size.
【００３０】本発明におけるスチレン系共重合樹脂は、
スチレン系モノマーと、Ｎ含有ビニル系モノマー、カル
ボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリ
ル酸エステルモノマー及びメタクリル酸エステルモノマ
ーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて
合成される。特に、スチレン系モノマーとＮ含有ビニル
モノマーとを少なくとも用いて合成された共重合体が好
ましく用いられる。The styrenic copolymer resin in the present invention comprises:
It is synthesized using a styrene monomer and one or two or more monomers selected from N-containing vinyl monomers, carboxyl group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, acrylate monomers and methacrylate monomers. In particular, a copolymer synthesized using at least a styrene monomer and an N-containing vinyl monomer is preferably used.
【００３１】好ましい形態としては、スチレン系モノマ
ーと、（１）アクリル酸エステルモノマー及びメタクリ
ル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上の
モノマーと、（２）Ｎ含有ビニル系モノマー、カルボキ
シル基含有モノマー及び水酸基含有モノマーから選ばれ
る１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成されるこ
とが好ましい。Preferred embodiments include a styrene monomer, (1) one or more monomers selected from acrylate and methacrylate monomers, (2) an N-containing vinyl monomer, and a carboxyl group-containing monomer. It is preferably synthesized using one or more monomers selected from monomers and hydroxyl-containing monomers.
【００３２】さらに好ましい形態としては、スチレン系
モノマーと、（１）アクリル酸エステルモノマー及びメ
タクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種または２
種以上のモノマーと、（２）Ｎ含有ビニル系モノマーと
を用いて合成されることが、より好ましい。More preferably, the styrene monomer and one or two selected from (1) an acrylate monomer and a methacrylate monomer are used.
More preferably, it is synthesized using at least one kind of monomer and (2) an N-containing vinyl monomer.
【００３３】また、さらに好ましい形態としては、スチ
レン系モノマーと、（１）アクリル酸エステルモノマー
及びメタクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種ま
たは２種以上のモノマーと、（２）Ｎ含有ビニル系モノ
マーとを用いて合成された共重合体が、ポリオレフィン
（ポリエチレン及び／又はポリプロピレン）を含有して
いることが好ましく、さらに、ポリオレフィンの一部が
該共重合体によりグラフト化物を構成していることが望
ましい。In a more preferred embodiment, styrene monomers, (1) one or more monomers selected from acrylate monomers and methacrylate monomers, and (2) N-containing vinyl monomers It is preferable that the copolymer synthesized by using the polyolefin contains a polyolefin (polyethylene and / or polypropylene), and further that a part of the polyolefin constitutes a grafted product by the copolymer. .
【００３４】本発明における共重合体樹脂を構成するス
チレン系モノマーとしては、例えばスチレン、ｏ−メチ
ルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ
−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エ
チルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブ
チルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ
−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−
ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ
−ドデシルスチレンの如きスチレン及びその誘導体が挙
げられる。Examples of the styrene monomer constituting the copolymer resin in the present invention include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-phenylstyrene and p-methylstyrene.
-Chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn
-Hexylstyrene, pn-octylstyrene, p-
n-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn
Styrene such as dodecylstyrene and derivatives thereof.
【００３５】Ｎ含有ビニル系モノマーとしては、メタク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルア
ミノエチルの如きアミノ基含有α−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリルアミドの如きアクリル酸もしくはメ
タクリル酸誘導体が挙げられる。Examples of the N-containing vinyl monomer include amino group-containing α-methylene aliphatic monocarboxylic esters such as dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate; acrylic acid or methacrylic acid such as acrylonitrile, methacrylonitrile and acrylamide; Acid derivatives.
【００３６】カルボキシル基含有モノマーとしては、マ
レイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハ
ク酸、フマル酸、メサコン酸の如き不飽和二塩基酸；マ
レイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水
物、アルケニルコハク酸無水物の如き不飽和二塩基酸無
水物；マレイン酸メチルハーフエステル、マレイン酸エ
チルハーフエステル、マレイン酸ブチルハーフエステ
ル、シトラコン酸メチルハーフエステル、シトラコン酸
エチルハーフエステル、シトラコン酸ブチルハーフエス
テル、イタコン酸メチルハーフエステル、アルケニルコ
ハク酸メチルハーフエステル、フマル酸メチルハーフエ
ステル、メサコン酸メチルハーフエステルの如き不飽和
二塩基酸のハーフエステル；ジメチルマレイン酸、ジメ
チルフマル酸の如き不飽和二塩基酸エステル；アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸の如きα，β
−不飽和酸；クロトン酸無水物、ケイヒ酸無水物の如き
α，β−不飽和酸無水物、該α，β−不飽和酸と低級脂
肪酸との無水物；アルケニルマロン酸、アルケニルグル
タル酸、アルケニルアジピン酸、これらの酸無水物及び
これらのモノエステルが挙げられる。Examples of the carboxyl group-containing monomer include unsaturated dibasic acids such as maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, alkenyl succinic acid, fumaric acid and mesaconic acid; maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride And unsaturated dibasic acid anhydrides such as alkenyl succinic anhydride; methyl maleate half ester, maleic acid ethyl half ester, maleic acid butyl half ester, citraconic acid methyl half ester, citraconic acid ethyl half ester, citraconic acid butyl half ester Half esters of unsaturated dibasic acids such as esters, methyl itaconic acid half ester, methyl alkenyl succinate half ester, methyl fumarate half ester and methyl mesaconic acid half ester; dimethyl maleic acid, dimethyl fumaric acid Saturated dibasic acid esters, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, such as cinnamic acid alpha, beta
Unsaturated acids; α, β-unsaturated acid anhydrides such as crotonic anhydride and cinnamic anhydride; anhydrides of the α, β-unsaturated acids with lower fatty acids; alkenylmalonic acid, alkenylglutaric acid, Alkenyl adipic acids, their anhydrides and their monoesters are mentioned.
【００３７】水酸基含有モノマーとしては、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなど
のアクリル酸又はメタクリル酸エステル類、４−（１−
ヒドロキシ−１−メチルブチル）スチレン、４−（１−
ヒドロキシ−１−メチルヘキシル）スチレンが挙げられ
る。Examples of the hydroxyl group-containing monomer include acrylic acid or methacrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate;
(Hydroxy-1-methylbutyl) styrene, 4- (1-
(Hydroxy-1-methylhexyl) styrene.
【００３８】アクリル酸エステルモノマーとしては、例
えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル
の如きアクリル酸エステル類が挙げられる。Examples of the acrylate monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate,
Examples include acrylates such as 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, and phenyl acrylate.
【００３９】メタクリル酸エステルモノマーとしては、
例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタク
リル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニルの如きメ
タクリル酸エステル類が挙げられる。The methacrylic acid ester monomers include:
For example, methacryl such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate Acid esters.
【００４０】好ましい共重合体樹脂に用いられるモノマ
ーの組み合わせとしては、スチレン（Ｓｔ）−ブチルア
クリレート（ＢＡ）−アクリロニトリル（ＡＮ）であ
る。さらに、この共重合体樹脂を構成しているモノマー
を用いて、ポリオレフィンに一部グラフトさせたもの
が、より好ましい。A preferred combination of monomers used for the copolymer resin is styrene (St) -butyl acrylate (BA) -acrylonitrile (AN). Further, it is more preferable that the copolymer resin is partially grafted to a polyolefin using the monomer constituting the copolymer resin.
【００４１】具体的には、例えば、低密度ポリエチレン
に、スチレン（Ｓｔ），ブチルアクリレート（ＢＡ），
アクリロニトリル（ＡＮ）の各モノマーと過酸化物を用
いてグラフト化物を作製する。これを、メインバインダ
ーであるポリエステル樹脂中に分散させる。そこに、パ
ラフィン系ワックスを添加し、グラフト化物中にパラフ
ィン系ワックスを微分散させる。Specifically, for example, styrene (St), butyl acrylate (BA),
A graft product is prepared using each monomer of acrylonitrile (AN) and peroxide. This is dispersed in a polyester resin as a main binder. There, paraffin wax is added, and the paraffin wax is finely dispersed in the grafted product.
【００４２】他の方法としては、例えば、低密度ポリエ
チレンに、スチレン（Ｓｔ），ブチルアクリレート（Ｂ
Ａ），アクリロニトリル（ＡＮ）の各モノマーと過酸化
物を用いてグラフト化物を作製する。そこに、パラフィ
ン系ワックスを添加し、Ｓｔ−ＢＡ−ＡＮ中にパラフィ
ン系ワックスを微分散した樹脂を作り、それを、メイン
バインダーであるポリエステル樹脂中に集合状態で分散
させる。これは、混練機で分散させる方法も良いが、ポ
リエステル樹脂合成時に、溶融状態にして混合する方法
が、ワックスの分散径及び集合体分散径をコントロール
する上で好ましい。As another method, for example, styrene (St), butyl acrylate (B
A) A graft product is prepared using acrylonitrile (AN) monomers and peroxides. A paraffin-based wax is added thereto to prepare a resin in which the paraffin-based wax is finely dispersed in St-BA-AN, and the resin is dispersed in a polyester resin as a main binder in an aggregated state. Although a method of dispersing with a kneader may be used, a method of mixing in a molten state at the time of synthesizing the polyester resin is preferable in controlling the dispersion diameter of the wax and the dispersion diameter of the aggregate.
【００４３】ここで、Ｓｔ−ＢＡ−ＡＮ三元共重合体樹
脂を用いたのは、この樹脂のＳｐ値がポリエステル樹脂
とワックスの中間に位置していることによる。さらに、
Ｓｔ−ＢＡ二元共重合樹脂のＳｐ値を調整するために、
Ｓｐ値がやや高めでポリエステル樹脂に分散用樹脂のＳ
ｐ値を近づけることを目的としてＡＮを用いるのが、ガ
ラス転移点コントロールを考えると、好ましいことであ
る。The reason why the St-BA-AN terpolymer resin is used is that the Sp value of this resin is located between the polyester resin and the wax. further,
In order to adjust the Sp value of the St-BA binary copolymer resin,
Sp value is slightly higher and S of dispersion resin in polyester resin
It is preferable to use AN for the purpose of making the p-value closer to the glass transition point control.
【００４４】上記の他に共重合体樹脂のＳｐ値を高める
目的で、前述したＮ含有ビニル系モノマー、カルボキシ
ル基含有モノマー、水酸基含有モノマーを用いる。In addition to the above, the above-mentioned N-containing vinyl monomer, carboxyl group-containing monomer and hydroxyl group-containing monomer are used for the purpose of increasing the Sp value of the copolymer resin.
【００４５】本発明者らの検討では、ワックスに近いＳ
ｐ値［（８ｃａｌ／ｃｍ3）1/2程度］を有するモノマー
と、ポリエステル樹脂に近いＳｐ値［（１２ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2程度］を有するモノマーと、スチレンモノマー
の共重合体樹脂を用いるのが最も好ましい形態であるこ
とがわかった。The present inventors have examined that S close to wax
A monomer having a p-value [about (8 cal / cm 3 ) 1/2 ] and an Sp-value [(12 cal / c 3
m 3 ) of about 1/2 ] and a styrene monomer copolymer resin was found to be the most preferred form.
【００４６】本発明では、トナーの集束イオンビーム
（ＦＩＢ）加工観察装置による表面観察において、ポリ
エステル樹脂のマトリックス中に、ワックスを含む一次
平均分散径が０．００５〜４μｍの一次分散粒子が局在
化され形成されたドメインの分散平均径が０．０１〜５
μｍであることが必要である。In the present invention, in the surface observation of a toner by a focused ion beam (FIB) processing observation apparatus, primary dispersed particles having a primary average dispersed diameter of 0.005 to 4 μm containing wax are localized in a matrix of a polyester resin. The dispersed average diameter of the formed and formed domains is 0.01 to 5
It needs to be μm.
【００４７】該ポリエステル樹脂のマトリックス中に、
ワックスを含む一次平均分散径が０．００５μｍ未満、
及び、一次分散粒子が局在化され形成されたドメインの
分散平均径が０．０１μｍ未満の場合は、耐オフセット
性の改良が十分ではない。逆に、ワックスを含む一次平
均分散径が４μｍより大きい場合、及び、一次分散粒子
が局在化され形成されたドメインの分散平均径が５μｍ
より大きい場合は、耐オフセット性の改善効果は見られ
るものの、分散が悪い故、トナーの帯電量分布がブロー
ドとなり、現像性に劣ったものとなる。In the polyester resin matrix,
A primary average dispersion diameter containing a wax of less than 0.005 μm,
When the average dispersion diameter of the domain formed by localizing the primary dispersed particles is less than 0.01 μm, the improvement of the offset resistance is not sufficient. Conversely, when the primary average dispersion diameter including the wax is larger than 4 μm, and when the primary dispersion particles are localized and the average dispersion diameter of the domain formed is 5 μm.
If it is larger, the effect of improving the anti-offset property can be seen, but the dispersion is poor, so that the charge amount distribution of the toner becomes broad and the developability is poor.
【００４８】好ましくは、トナーの該ポリエステル樹脂
のマトリックス中にワックスを含む一次平均分散径は
０．０１〜３μｍであることが好ましく、この一次分散
粒子が局在化され形成されたドメインの分散平均径が
０．０５〜４μｍであることが、定着性や現像性の点か
ら好ましいものである。Preferably, the average primary dispersion diameter of the toner containing wax in the polyester resin matrix is 0.01 to 3 μm, and the dispersion average of the domains formed by localization of the primary dispersion particles is preferred. It is preferable that the diameter is 0.05 to 4 μm from the viewpoint of fixability and developability.
【００４９】さらに本発明では、上記の目的を達成する
ために、ドメインマトリックス樹脂組成物の集束イオン
ビーム加工観察装置による表面観察において、ポリエス
テル樹脂のマトリックス中に、ワックスを含む一次平均
分散径が０．００１〜２μｍ、好ましくは０．００５〜
１．５μｍであり、この一次分散粒子が局在化され形成
されたドメインの分散平均径が０．０１〜１０μｍ、好
ましくは０．０５〜８μｍであることが好ましいもので
ある。Further, in the present invention, in order to achieve the above-mentioned object, in the surface observation of the domain matrix resin composition by a focused ion beam processing observation device, the polyester resin matrix has a primary average dispersion diameter of 0% containing wax in the matrix. 0.001 to 2 μm, preferably 0.005 to
It is preferable that the primary dispersed particles are localized and the domain formed by localization has an average dispersion diameter of 0.01 to 10 μm, preferably 0.05 to 8 μm.
【００５０】例えば、図１に示した如く、ポリエステル
樹脂合成時に、Ｓｔ−ＢＡ−ＡＮに分散させたワックス
は、０．０５μｍ程度の一次粒子で分散し、その分散粒
子が局在化し、１〜２μｍのドメインを形成しているこ
とがわかる。さらに、混練し熱溶融してトナー化したも
のにおいても、一次分散粒子が一部合一化してはいるも
のの、マトリックス−ドメイン構造を保持していること
がわかる。For example, as shown in FIG. 1, during the synthesis of the polyester resin, the wax dispersed in St-BA-AN is dispersed as primary particles of about 0.05 μm, and the dispersed particles are localized. It can be seen that a 2 μm domain is formed. Further, it can be seen that, even when the primary dispersion particles are partially coalesced, the matrix-domain structure is maintained even in the case where the toner is kneaded and melted by heat to form a toner.
【００５１】このように、ワックスの一次分散粒子を局
在化させることにより、トナー粒径によらずワックス
は、均一に混合され帯電量分布もシャープなものとな
る。また、定着ローラー通過時には、ドメインから供給
されるワックスも十分な量供給されるため、耐オフセッ
ト性に優れた性能を示す。As described above, by localizing the primary dispersion particles of the wax, the wax is uniformly mixed and the charge amount distribution becomes sharp regardless of the toner particle diameter. Further, when the toner passes through the fixing roller, a sufficient amount of wax supplied from the domain is supplied, so that a performance excellent in offset resistance is exhibited.
【００５２】本発明において、トナー粒子の結着樹脂
は、カルボキシル基を有するポリエステル樹脂であり、
カルボキシル基を有し、下記式（Ａ）で示される分子骨
格を有する線状ポリエステル樹脂又は、この線状ポリエ
ステルを３価以上の多価カルボン酸又は３価以上の多価
アルコールによって架橋させた非線状ポリエステル樹脂
が好ましい。In the present invention, the binder resin of the toner particles is a polyester resin having a carboxyl group,
A linear polyester resin having a carboxyl group and having a molecular skeleton represented by the following formula (A) or a non-crosslinked polyester obtained by crosslinking this linear polyester with a trivalent or higher polycarboxylic acid or a trivalent or higher polyhydric alcohol; Linear polyester resins are preferred.
【００５３】[0053]
【化１】 〔式中、ｘ及びｙは１以上の整数であり、ｘ＋ｙの平均
値は２〜４である。ＲはＨ又はＣ1〜Ｃ20のアルキル又
はアルケニル基である。〕Embedded image [In the formula, x and y are integers of 1 or more, and the average value of x + y is 2 to 4. R is an alkyl or alkenyl group of H or C 1 -C 20. ]
【００５４】式（Ａ）で示される分子骨格を有するポリ
エステル樹脂は、後に詳しく説明する芳香族オキシカル
ボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される
芳香族カルボン酸誘導体、又は、該カルボン酸誘導体の
金属化合物と同時に溶融混練される際に、金属イオン架
橋構造が形成され易く、トナーの動的弾性率曲線におい
て明瞭な極小値（Ｇ′ｍｉｎ）を有するトナーを良好に
生成し得る。The polyester resin having a molecular skeleton represented by the formula (A) is an aromatic carboxylic acid derivative selected from aromatic oxycarboxylic acids and aromatic alkoxycarboxylic acids, which will be described in detail later, or a derivative of the carboxylic acid derivative. When melt-kneaded at the same time as the metal compound, a metal ion crosslinked structure is easily formed, and a toner having a clear minimum value (G′min) in the dynamic elastic modulus curve of the toner can be favorably formed.
【００５５】例えば、図２に示す後述の実施例と類似の
トナーの動的弾性率曲線においては、温度１７０℃の領
域の動的弾性率（Ｇ'170）が、温度１４０℃の領域の動
的弾性率（Ｇ'140）よりも高温サイドの温度で、トナー
は高粘弾性を有しているため、耐高温オフセット性に極
めて優れている。For example, in the dynamic elastic modulus curve of the toner similar to the later-described embodiment shown in FIG. 2, the dynamic elastic modulus (G ′ 170 ) at the temperature of 170 ° C. is different from that of the toner at 140 ° C. Since the toner has high viscoelasticity at a temperature higher than the elastic modulus (G ' 140 ), the toner has extremely high hot offset resistance.
【００５６】一方、図３に示す如き粘弾性を示す後述の
比較トナーと類似処方のトナーは、温度１００乃至２０
０℃の領域に明確な極小値を有していなく、温度１００
℃よりも高温サイドにおいても温度の上昇とともにトナ
ーの貯蔵弾性率が低下している。この様なトナーは、耐
高温オフセット性に劣り、定着可能温度領域が本発明の
トナーよりも狭くなる。On the other hand, a toner having a viscoelasticity as shown in FIG.
It does not have a definite minimum in the region of 0 ° C.
The storage elastic modulus of the toner decreases as the temperature increases even on the side higher than ℃. Such a toner is inferior in high-temperature offset resistance and has a narrower fixing temperature range than the toner of the present invention.
【００５７】式（Ａ）で示される分子骨格がなぜ特異的
に芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボ
ン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体又は、該芳
香族カルボン酸誘導体の金属化合物と作用するかは十分
には判明していないが、この分子鎖特有の屈曲性が相互
作用しやすい配座を形成しやすいため（分子配置相互作
用）と、ｐ位に電子供与性を有するフェニル基の電子供
与性、また−ＣＨ＝ＣＲ−のπ電子供与性相互作用が深
く係わっていると思われる。The reason why the molecular skeleton represented by the formula (A) is specifically selected from an aromatic oxycarboxylic acid and an aromatic alkoxycarboxylic acid, or an aromatic carboxylic acid derivative or a metal compound of the aromatic carboxylic acid derivative Although it is not fully known whether or not the phenyl group having an electron-donating phenyl group at the p-position is likely to form a conformation that easily interacts with the flexibility characteristic of this molecular chain (molecular arrangement interaction). It seems that the electron donating property and the π electron donating interaction of —CH ＝ CR— are closely related.
【００５８】本発明における主な結着樹脂であるポリエ
ステル樹脂を生成するための二価のアルコール成分とし
ては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、水酸化ビスフ
ェノールＡ、また、式（Ｂ）で表わされるビスフェノー
ル誘導体The dihydric alcohol component for producing the polyester resin which is the main binder resin in the present invention includes, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, , 3-butanediol, diethylene glycol,
Triethylene glycol, 1,5-pentanediol,
1,6-hexanediol, neopentyl glycol,
2-ethyl-1,3-hexanediol, hydroxylated bisphenol A, and a bisphenol derivative represented by the formula (B)
【００５９】[0059]
【化２】 〔式中、Ｒはエチレン、プロピレン基であり、ｘ，ｙは
それぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２
〜１０である。〕が挙げられる。Embedded image [Wherein, R is an ethylene or propylene group, x and y are each an integer of 1 or more, and the average value of x + y is 2
10 to 10. ].
【００６０】また、非線形状ポリエステル樹脂を形成す
るための三価以上のアルコール成分としては、例えば、
ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、
１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，
４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオー
ル、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２
−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−ト
リヒドロキシベンゼンが挙げられる。三価以上の多価ア
ルコールの使用量は、全モノマー基準で０．１〜１．９
ｍｏｌ％が好ましい。Examples of the trihydric or higher alcohol component for forming the non-linear polyester resin include, for example,
Sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol,
1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,2
4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2
-Methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxybenzene. The amount of the trihydric or higher polyhydric alcohol used is 0.1 to 1.9 based on all monomers.
mol% is preferred.
【００６１】また、ポリエステル樹脂を生成するための
二価の酸成分としては、例えば、フマル酸，マレイン
酸，無水マレイン酸，コハク酸，アジピン酸，セバシン
酸，マロン酸およびこれらを炭素数８〜２２の飽和もし
くは不飽和の炭化水素基で置換した脂肪族系酸成分モノ
マー；また芳香族系酸成分モノマーとして、フタル酸，
イソフタル酸，無水フタル酸，テレフタル酸およびその
エステル誘導体が挙げられる。Examples of the divalent acid component for forming the polyester resin include, for example, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, and those having 8 to 14 carbon atoms. An aliphatic acid component monomer substituted with 22 saturated or unsaturated hydrocarbon groups; and phthalic acid,
Isophthalic acid, phthalic anhydride, terephthalic acid and ester derivatives thereof.
【００６２】また、非線形状ポリエステル樹脂を形成す
るための三価以上の多価カルボン酸成分としては、例え
ば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５
−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレント
リカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン
酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸およ
び、これらの無水物やエステル化合物が挙げられる。三
価以上の多価カルボン酸成分の使用量は、全モノマー基
準で０．１〜１．９ｍｏｌ％が好ましい。Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid component for forming the non-linear polyester resin include, for example, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5
-Benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid, and anhydrides and ester compounds thereof. The amount of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid component used is preferably 0.1 to 1.9 mol% based on all monomers.
【００６３】本発明において、ポリエステル樹脂のＴＨ
Ｆ可溶分のＧＰＣ測定において、数平均分子量（Ｍｎ）
が１３００〜９５００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）
が２６００〜１９００００であることが好ましい。In the present invention, the polyester resin TH
In GPC measurement of F-soluble component, number average molecular weight (Mn)
Is from 1300 to 9500, and the weight average molecular weight (Mw)
Is preferably 2600 to 190000.
【００６４】また、ポリエルテル樹脂の酸価は好ましく
は１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５〜５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。The acid value of the polyether resin is preferably 1 to 60 mgKOH / g, more preferably 5 to 50 mKOH / g.
It is preferably gKOH / g.
【００６５】また、トナー化した際のＴＨＦ可溶分のＧ
ＰＣ測定において、数平均分子量（Ｍｎ）が１５００〜
１００００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００
〜１５０００００であることが好ましい。Further, the G content of the THF-soluble component
In the PC measurement, the number average molecular weight (Mn) was 1500 to
10,000 and a weight average molecular weight (Mw) of 3000
It is preferable that it is 150,000.
【００６６】ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
が１３００未満の場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が２
６００未満、もしくはトナーの数平均分子量（Ｍｎ）が
１５００未満の場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が３０
００未満の場合には、いずれも定着画像表面の平滑性は
高く見た感じの鮮やかさはあるものの、耐久において高
温オフセットが発生しやすくなり、さらに、長期保存安
定性が低下し、現像器内でのトナー融着及びキャリア表
面にトナー成分が付着してキャリアスペントの発生とい
った新たな問題も懸念される。さらに、カラートナー粒
子の製造時のトナー原料の溶融混練時にシェアーがかか
り難く、着色剤の分散性が低下し易く、よってトナーの
着色力の低下やトナーの帯電量の変動が生じ易い。Number average molecular weight (Mn) of polyester resin
Is less than 1300 or the weight average molecular weight (Mw) is 2
When the number average molecular weight (Mn) of the toner is less than 1500, or when the weight average molecular weight (Mw) is less than 30;
When the value is less than 00, the smoothness of the fixed image surface is high and the appearance of the image is vivid, but the high-temperature offset is liable to occur in the durability, and the long-term storage stability is reduced. In addition, there is a concern about a new problem such as fusion of the toner and occurrence of carrier spent due to adhesion of the toner component to the carrier surface. Further, it is difficult to apply a shear during the melt-kneading of the toner raw material during the production of the color toner particles, the dispersibility of the colorant is easily reduced, and therefore, the coloring power of the toner is reduced and the charge amount of the toner is easily changed.
【００６７】ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
が９５００を超える場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が
１９００００を超える場合、もしくはトナーの数平均分
子量（Ｍｎ）が１００００を超えるの場合又は重量平均
分子量（Ｍｗ）が１５０００００を超えるの場合は、い
ずれも耐オフセット性に優れるものの、定着設定温度を
高くせざるを得ないし、さらに、仮に顔料の分散の程度
をコントロールできたとして、画像部での表面平滑性が
低下してしまい色再現性が低下し易くなってしまう。Number average molecular weight (Mn) of polyester resin
Is more than 9500, the weight average molecular weight (Mw) is more than 190,000, the number average molecular weight (Mn) of the toner is more than 10,000, or the weight average molecular weight (Mw) is more than 1500,000. Although excellent in anti-offset properties, the fixing set temperature must be increased, and furthermore, if the degree of dispersion of the pigment could be controlled, the surface smoothness in the image area is reduced, and the color reproducibility is reduced. It will be easier.
【００６８】ポリエステル樹脂の酸価が、１ｍｇＫＯＨ
／ｇ未満の場合には、耐久における帯電量の上昇、所謂
チャージアップが発生しやすく、画像濃度を長期に渡っ
て維持することが困難となる。またポリエステル樹脂の
酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合には、本発明におけ
るワックス含有一次分散径及びドメイン径のコントロー
ルが難しく、トナーにしたときのそれぞれの径が、４μ
ｍ，５μｍを超えたものとなり、トナーの現像性だけで
なく、保存安定性においても悪くなってしまう。これ
は、前述した様なポリエステル樹脂、ワックス、スチレ
ン系共重合体のＳｐ値の関係だけでなく、極性基同士の
インタラクション（ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ）が関与し
ていると考えられる。特に低酸価（５ｍｇＫＯＨ／ｇ未
満）のポリエステル樹脂においては、共重合体は、Ｎ含
有モノマー，カルボキシル基含有モノマーが好ましく、
より好ましくはＮ含有モノマーを含む共重合体を用いる
のが良い。また高酸価（５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上）のポ
リエステル樹脂においては、該共重合体は、Ｎ含有モノ
マー，ヒドロキシル基含有モノマーが好ましく、より好
ましくはＮ含有モノマーを含む共重合体を用いるのが良
い。The acid value of the polyester resin is 1 mg KOH
If it is less than / g, an increase in the amount of charge during durability, that is, a so-called charge-up tends to occur, and it becomes difficult to maintain the image density for a long period of time. If the acid value of the polyester resin is less than 1 mgKOH / g, it is difficult to control the wax-containing primary dispersion diameter and the domain diameter in the present invention.
m, 5 μm, which deteriorates not only the developing property of the toner but also the storage stability. This is thought to involve not only the relationship between the Sp values of the polyester resin, the wax and the styrene-based copolymer as described above, but also the interaction between polar groups. In particular, in a polyester resin having a low acid value (less than 5 mgKOH / g), the copolymer is preferably an N-containing monomer or a carboxyl group-containing monomer,
It is more preferable to use a copolymer containing an N-containing monomer. In the case of a polyester resin having a high acid value (50 mg KOH / g or more), the copolymer is preferably an N-containing monomer or a hydroxyl group-containing monomer, and more preferably a copolymer containing an N-containing monomer.
【００６９】ポリエステル樹脂の酸価が、６０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇを超える場合は、チャージアップ傾向はなくなる
が、特に高温高湿環境時における帯電量の減少傾向、所
謂チャージダウンに起因する白地カブリが発生し、画像
品質の低下を招くこととなる。The acid value of the polyester resin is 60 mg KO
If it exceeds H / g, there is no tendency to charge up, but white fog caused by a tendency to decrease the charge amount, especially in a high-temperature and high-humidity environment, that is, so-called charge-down, is caused, resulting in a decrease in image quality.
【００７０】本発明に用いられる離型剤（ワックス）と
しては次のものが挙げられる。低分子量ポリエチレン、
低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワック
ス、パラフィンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワック
ス；酸化ポリエチレンワックスの如き脂肪族炭化水素系
ワックスの酸化物；脂肪族炭化水素系ワックスのブロッ
ク共重合物；カルナバワックス、サゾールワックス、モ
ンタン酸エステルワックスの如き脂肪酸エステルを主成
分とするワックス；及び脱酸カルナバワックスの如き脂
肪酸エステルを一部または全部を脱酸化したものなどが
挙げられる。さらに、離型剤として、パルミチン酸、ス
テアリン酸、モンタン酸の如き飽和直鎖脂肪酸；ブラン
ジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸の如き不飽
和脂肪酸；ステアリルアルコール、アラルキルアルコー
ル、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セ
リルアルコール、メリシルアルコールの如き飽和アルコ
ール；ソルビトールの如き多価アルコール；リノール酸
アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドの如き脂
肪酸アミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレ
ンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミ
ド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドの如き飽和
脂肪酸ビスアミド；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘ
キサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレ
イルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルセバシン
酸アミドの如き不飽和脂肪酸アミド；ｍ−キシレンビス
ステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルイソフタ
ル酸アミドの如き芳香族系ビスアミド；ステアリン酸カ
ルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸マグネシウムの如き脂肪酸金属塩（一般に
金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワ
ックスにスチレンやアクリル酸の如きビニルモノマーを
グラフト化させたグラフトワックス；ベヘニン酸モノグ
リセリドの如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル
化物；植物性油脂を水素添加することによって得られる
ヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙
げられる。The following are examples of the release agent (wax) used in the present invention. Low molecular weight polyethylene,
Aliphatic hydrocarbon waxes such as low molecular weight polypropylene, microcrystalline wax and paraffin wax; aliphatic hydrocarbon wax oxides such as oxidized polyethylene wax; aliphatic hydrocarbon wax block copolymers; carnauba wax; Waxes mainly containing fatty acid esters such as sol wax and montanic acid ester wax; and those obtained by partially or entirely deoxidizing fatty acid esters such as deoxidized carnauba wax. Further, as a releasing agent, saturated linear fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, and montanic acid; unsaturated fatty acids such as brandic acid, eleostearic acid, and vinaric acid; stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, and carnaubyl alcohol Polyhydric alcohols such as sorbitol; fatty acid amides such as linoleic acid amide, oleic acid amide, and lauric acid amide; methylenebisstearic acid amide, ethylenebiscapric acid amide, ethylenebislaurin Acid amides, saturated fatty acid bisamides such as hexamethylene bisstearic acid amide; ethylene bisoleic acid amide, hexamethylene bis oleic acid amide, N, N'-dioleyl adipamide, N, N - dioleylsebacic acid amide such unsaturated fatty acid amides; m-xylene bis-stearic acid amide, N, N'-distearyl such aromatic bisamides of isophthalic acid amide; calcium stearate, calcium laurate, zinc stearate,
Metal salts of fatty acids such as magnesium stearate (commonly referred to as metallic soaps); graft waxes obtained by grafting vinyl monomers such as styrene and acrylic acid onto aliphatic hydrocarbon waxes; fatty acids such as behenic acid monoglyceride; Partial esterified products of polyhydric alcohols; and methyl ester compounds having a hydroxyl group obtained by hydrogenating vegetable oils and fats.
【００７１】特に好ましく用いられるワックスとして
は、パラフィンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワック
スである。Particularly preferred waxes are aliphatic hydrocarbon waxes such as paraffin wax.
【００７２】次に、本発明において用いたワックス分散
剤について鋭意検討した内容に関して説明する。Next, the content of intensive studies on the wax dispersant used in the present invention will be described.
【００７３】炭化水素系ワックスのＤＳＣによって測定
される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピークの極
大値が５５〜８０℃にあること、また、トナーの質量を
基準として０．１〜６質量%含有させることが良い。In the endothermic curve at the time of temperature rise measured by DSC of the hydrocarbon wax, the maximum value of the maximum endothermic peak is 55 to 80 ° C., and 0.1 to 6% by mass based on the mass of the toner. %.
【００７４】ワックスの量が０．１質量％未満の場合
は、特に定着オイルの塗布量を減らした場合もしくは全
く使用しない場合の離型効果が得られず、６質量％より
も多い場合は、顔料の分散が悪くなり、結果的にトナー
の彩度を損なうこととなる。When the amount of the wax is less than 0.1% by mass, the releasing effect cannot be obtained particularly when the amount of the fixing oil applied is reduced or when the amount is not used at all, and when the amount is more than 6% by mass, Dispersion of the pigment becomes worse, and as a result, the chroma of the toner is impaired.
【００７５】また、最大吸熱ピークが５５℃未満のワッ
クスを用いた場合、本発明に用いられる樹脂のガラス転
移温度よりも低くなるために、高温環境に放置した際に
トナー表面に溶け出すため、耐ブロッキング性能が大幅
に悪くなる。一方、最大吸熱ピークが８０℃より大きい
場合、トナー定着溶融時にワックスが迅速に溶融トナー
表面に移行できず、離型性が悪くなるために、高温オフ
セットが発生し易くなる。Further, when a wax having a maximum endothermic peak of less than 55 ° C. is used, it becomes lower than the glass transition temperature of the resin used in the present invention. Blocking resistance is greatly deteriorated. On the other hand, if the maximum endothermic peak is higher than 80 ° C., the wax cannot be quickly transferred to the surface of the molten toner at the time of fixing and melting the toner, and the releasability is deteriorated.
【００７６】炭化水素系ワックスのＧＰＣによる分子量
分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００〜８０
０であり、数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜６００であ
り、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と
の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２．０であることが好ま
しい。In the molecular weight distribution of the hydrocarbon wax by GPC, the weight average molecular weight (Mw) is 400 to 80.
0, the number average molecular weight (Mn) is 400 to 600, and the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 1.0 to 2.0. preferable.
【００７７】炭化水素系ワックスの数平均分子量（Ｍ
ｎ）が４００未満の場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が
４００未満の場合、高温環境に放置した際にトナー表面
に溶け出すため、耐ブロッキング性能が大幅に悪くな
る。The number average molecular weight (M
When n) is less than 400 or when the weight average molecular weight (Mw) is less than 400, the toner melts on the toner surface when left in a high temperature environment, so that the blocking resistance is significantly deteriorated.
【００７８】また、炭化水素系ワックスの数平均分子量
（Ｍｎ）が６００を超える場合又は重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が８００を超える場合、もしくは重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）
が２．０を超える場合、トナー定着溶融時にワックスが
迅速に溶融トナー表面に移行できず、離型性が悪くなる
ために、高温オフセットが発生し易くなる。When the hydrocarbon wax has a number average molecular weight (Mn) of more than 600 or a weight average molecular weight (Mn)
w) exceeds 800, or the ratio (Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn)
Exceeds 2.0, the wax cannot quickly move to the surface of the molten toner at the time of melting and fixing of the toner, and the releasability is deteriorated.
【００７９】本発明におけるメインバインダーであるポ
リエステル樹脂と炭化水素系ワックスとの相溶性は、元
来より乏しいため、そのままの状態で添加してトナー化
した際には、トナー中にワックスが偏析して存在し、遊
離ワックス等も発生することから、結果的に白抜けの発
生や帯電不良等の不具合が発生する。Since the compatibility between the polyester resin, which is the main binder in the present invention, and the hydrocarbon wax is originally poor, when added as it is to form a toner, the wax segregates in the toner. As a result, free wax and the like are also generated, and as a result, problems such as white spots and poor charging occur.
【００８０】本発明における共重合体樹脂のＧＰＣによ
る分子量分布においては、重量平均分子量（Ｍｗ）が５
０００〜１０００００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が
１５００〜１５０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜４
０であることが良い。In the molecular weight distribution of the copolymer resin of the present invention by GPC, the weight average molecular weight (Mw) is 5
000 to 100,000, the number average molecular weight (Mn) is 1500 to 15000, and the weight average molecular weight (Mw)
(Mw / Mn) is 2 to 4 with the number average molecular weight (Mn).
It is better to be 0.
【００８１】共重合体樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が
５０００未満の場合、または数平均分子量（Ｍｎ）が１
５００未満の場合、または重量平均分子量と数平均分子
量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２未満の場合、トナーの耐ブロ
ッキング性能が著しく損なわれる。When the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer resin is less than 5000 or when the number average molecular weight (Mn) is 1
When it is less than 500, or when the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight to the number average molecular weight is less than 2, the blocking resistance of the toner is significantly impaired.
【００８２】共重合体樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が
１０００００を超える場合、または数平均分子量（Ｍ
ｎ）が１５０００を超える場合、または重量平均分子量
と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４０を超える場
合、ワックス分散剤中に微分散された炭化水素系ワック
スが定着溶融時にワックスが迅速に溶融トナー表面に移
行できず、離型性が悪くなるために、高温オフセットが
発生し易くなる。When the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer resin exceeds 100,000, or when the number average molecular weight (Mw)
When n) exceeds 15,000, or when the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (Mw / Mn) exceeds 40, the wax which is finely dispersed in the wax dispersant rapidly melts during fixing and melting. Since the toner cannot migrate to the surface of the molten toner and the releasability is deteriorated, a high-temperature offset easily occurs.
【００８３】また、本発明に依る共重合体樹脂は、該ト
ナー中にトナーの質量を基準として０．１〜２０質量％
含有されていることが好ましい。The copolymer resin according to the present invention contains 0.1 to 20% by mass of the toner based on the mass of the toner.
It is preferably contained.
【００８４】本発明による共重合体樹脂におけるトナー
の質量を基準とした含有率が２０質量％を超える場合、
メインバインダーであるポリエステル樹脂の低温定着
（シャープメルト性）が損なわれるため、非オフセット
温度領域が狭くなるという弊害が生じる。When the content based on the weight of the toner in the copolymer resin according to the present invention exceeds 20% by mass,
Since the low-temperature fixation (sharp melt property) of the polyester resin as the main binder is impaired, there is an adverse effect that the non-offset temperature region becomes narrow.
【００８５】本発明による共重合体樹脂とのグラフト重
合に用いられる該ポリオレフィンは、ＤＳＣによって測
定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピークの
極大値が９０〜１３０℃にあることが良い。The polyolefin used for the graft polymerization with the copolymer resin according to the present invention preferably has a maximum endothermic peak at 90 to 130 ° C. in an endothermic curve at the time of temperature rise measured by DSC. .
【００８６】該ポリオレフィンの最大吸熱ピークの極大
値が９０℃未満、もしくは１３０℃を超える場合、いず
れもスチレン−アクリロニトル−（メタ）アクリル酸系
共重合体とのグラフト共重合体における枝別れ構造が損
なわれるために炭化水素系ワックスの微分散が行われな
いため、トナー化した際における炭化水素系ワックスの
偏析が生じ、白抜け等の画像不良が発生する。When the maximum value of the maximum endothermic peak of the polyolefin is less than 90 ° C. or more than 130 ° C., the branched structure of the graft copolymer with the styrene-acrylonitrile- (meth) acrylic acid-based copolymer is decreased. Since the hydrocarbon wax is not finely dispersed because it is damaged, segregation of the hydrocarbon wax occurs when the toner is converted into toner, and image defects such as white spots occur.
【００８７】本発明においてワックス分散剤中に含有さ
れる該ポリオレフィンのＧＰＣによる分子量分散におけ
る重量平均分子量（Ｍｗ）は５００〜３００００であ
り、数平均分子量（Ｍｎ）は５００〜３０００であり、
重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比
（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５〜２０であり、密度は０．９〜
０．９５の低密度であることが好ましい。In the present invention, the polyolefin contained in the wax dispersant has a weight average molecular weight (Mw) of 500 to 30,000 and a number average molecular weight (Mn) of 500 to 3,000 in molecular weight dispersion by GPC.
The ratio (Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) is 1.5 to 20, and the density is 0.9 to
Preferably, it has a low density of 0.95.
【００８８】該ポリオレフィンの重量平均分子（Ｍｎ）
が５００未満の場合、または数平均分子量（Ｍｎ）が５
００未満の倍、または重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５未満の場
合、もしくは、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００００を
超える場合、または数平均分子量（Ｍｎ）が３０００を
超える場合、または重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２０を超える場
合、ワックス分散中に微分散された炭化水素系ワックス
が定着時にトナー表面に有効的に染み出してこないた
め、耐高温オフセット性は悪化する。Weight average molecule (Mn) of the polyolefin
Is less than 500, or the number average molecular weight (Mn) is 5
Times less than 00, or when the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is less than 1.5, or when the weight average molecular weight (Mw) exceeds 30,000, or When the number average molecular weight (Mn) exceeds 3000, or when the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) exceeds 20, hydrocarbons finely dispersed in the wax dispersion Since the system wax does not effectively exude onto the toner surface at the time of fixing, the high-temperature offset resistance deteriorates.
【００８９】また、該ポリオレフィンの密度が０．９５
を超える（低密度ではない）場合、該共重合体樹脂との
グラフト共重合体における有効が枝分かれ構造が損なわ
れるため、トナー化した際における該炭化水素系の偏析
が生じ、白抜け等の画像不良が発生する。The polyolefin has a density of 0.95
If it exceeds (not low density), the effectiveness of the graft copolymer with the copolymer resin will be impaired because the branched structure is impaired. Failure occurs.
【００９０】また、該ポリオレフィンは、該トナー中に
トナーの質量を基準として０．０１〜２．０質量％、好
ましくは０．１〜２．０質量％含有されていることが好
ましい。It is preferable that the polyolefin is contained in the toner in an amount of 0.01 to 2.0% by mass, preferably 0.1 to 2.0% by mass based on the mass of the toner.
【００９１】該ポリオレフィンにおけるトナーの質量を
基準とした含有率が０．０１質量％未満の場合では添加
効果が小さく、２．０質量％を超える場合、これも上述
の結果と同じく、共重合体樹脂とのグラフト共重合体に
おける有効な枝分かれ構造が損なわれるために炭化水素
系ワックスの微分散が行われず、トナー化した際におけ
る該炭化水素系ワックスの偏析が生じ、白抜け等の画像
不良が発生する。When the content of the polyolefin based on the mass of the toner is less than 0.01% by mass, the effect of addition is small. When the content exceeds 2.0% by mass, the copolymer effect is also the same as the result described above. Since the effective branched structure in the graft copolymer with the resin is impaired, the fine dispersion of the hydrocarbon wax is not performed, and segregation of the hydrocarbon wax occurs when the toner is converted into toner. appear.
【００９２】本発明に使用する有機金属化合物として
は、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカル
ボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香
族カルボン酸誘導体の金属化合物であり、さらにはサリ
チル酸金属化合物であることが好ましく、その金属とし
ては、２価以上の金属原子が好ましい。２価の金属とし
てＭｇ2+，Ｃａ2+，Ｓｒ2+，Ｐｂ2+，Ｆｅ2+，Ｃｏ2+，
Ｎｉ2+，Ｚｎ2+，Ｃｕ2+が挙げられる。２価の金属とし
ては、Ｚｎ2+，Ｃａ2+，Ｍｇ2+，Ｓｒ2+が好ましい。３
価以上の金属としてはＡｌ3+，Ｃｒ3+，Ｆｅ3+，Ｎｉ3+
があげられる。これらの金属の中で好ましいのはＡ
ｌ3+，Ｃｒ3+であり、特に好ましいのはＡｌ3+である。The organic metal compound used in the present invention is an aromatic carboxylic acid derivative selected from an aromatic oxycarboxylic acid and an aromatic alkoxycarboxylic acid, and a metal compound of the aromatic carboxylic acid derivative. It is preferably a metal compound, and the metal is preferably a divalent or higher valent metal atom. As divalent metals, Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Pb 2+ , Fe 2+ , Co 2+ ,
Ni 2+ , Zn 2+ , and Cu 2+ are mentioned. As the divalent metal, Zn 2+ , Ca 2+ , Mg 2+ , and Sr 2+ are preferable. Three
Al 3+ , Cr 3+ , Fe 3+ , Ni 3+
Is raised. Preferred among these metals is A
l 3+ and Cr 3+ , and particularly preferred is Al 3+ .
【００９３】本発明においては、有機金属化合物とし
て、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化
合物が特に好ましい。In the present invention, as the organometallic compound, an aluminum compound of di-tert-butylsalicylic acid is particularly preferred.
【００９４】サリチル酸金属化合物は、例えば、サリチ
ル酸を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、２価以上の
金属原子を溶融している水溶液を水酸化ナトリウム水溶
液に滴下し、加熱撹拌し、次に水溶液のｐＨを調整し、
室温まで冷却した後、ろ過・水洗することにより芳香族
サリチル酸の金属化合物を合成し得る。ただし、上記の
合成方法だけに限定されるものではない。The salicylic acid metal compound is prepared, for example, by dissolving salicylic acid in an aqueous sodium hydroxide solution, dropping an aqueous solution in which divalent or higher-valent metal atoms are melted into the aqueous sodium hydroxide solution, heating and stirring, and then adjusting the pH of the aqueous solution. Adjust
After cooling to room temperature, a metal compound of aromatic salicylic acid can be synthesized by filtration and washing with water. However, the present invention is not limited to the above synthesis method.
【００９５】有機金属化合物は、トナーの質量基準で
０．１〜１０質量％使用すると、トナーの帯電量の初期
変動が少なく、現像時に必要な絶対帯電量が得られやす
く、結果的にカブリや画像濃度ダウンの如き画像品質の
低下がなく好ましい。When the organometallic compound is used in an amount of 0.1 to 10% by mass based on the mass of the toner, the initial variation of the charge amount of the toner is small, and the absolute charge amount required at the time of development is easily obtained. This is preferable because there is no decrease in image quality such as a decrease in image density.
【００９６】有機金属化合物の含有率が、トナーの質量
基準として０．１質量％未満（全く加えない）である
と、耐久時における帯電量が不安定となり、結果的に画
像濃度の維持性に劣ることとなる。有機金属化合物の含
有率が、トナーの質量基準として１０質量％を超える
と、逆に耐久時にチャージアップが発生するために、画
像濃度の低下を招くこととなる。When the content of the organometallic compound is less than 0.1% by mass (not added at all) on the basis of the mass of the toner, the charge amount at the time of durability becomes unstable, and as a result, the maintenance of the image density becomes poor. It will be inferior. If the content of the organometallic compound exceeds 10% by mass on the basis of the mass of the toner, on the contrary, charge-up occurs at the time of endurance, resulting in a decrease in image density.
【００９７】本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
場合、磁性トナー粒子は、磁性体を含む。その場合、磁
性体は着色剤としての機能も有する。磁性材料として
は、マグネタイト、マグヘマイト、フェライト等の酸化
鉄、及び他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉのような金属、あるいは、これらの金属とＡｌ，Ｃ
ｏ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｂ
ｅ，Ｂｉ，Ｃｄ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，Ｖのよ
うな金属との合金、およびこれらの混合物等が挙げられ
る。When the toner of the present invention is used as a magnetic toner, the magnetic toner particles include a magnetic substance. In that case, the magnetic material also has a function as a colorant. Examples of the magnetic material include iron oxides such as magnetite, maghemite, and ferrite, and iron oxides containing other metal oxides; Fe, Co, N
i, or these metals and Al, C
o, Cu, Pb, Mg, Ni, Sn, Zn, Sb, B
alloys with metals such as e, Bi, Cd, Ca, Mn, Se, Ti, W and V, and mixtures thereof.
【００９８】例えば、磁性材料としては、四三酸化鉄
（Ｆｅ3Ｏ4）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ 2Ｏ3）、酸化鉄亜
鉛（ＺｎＦｅ2Ｏ4）、酸化鉄イットリウム（Ｙ3Ｆｅ5Ｏ
12），酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ2Ｏ4）、酸化鉄ガド
リニウム（Ｇｄ3Ｆｅ5Ｏ12）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ
2Ｏ4）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ12Ｏ19）、酸化鉄ニッケル
（ＮｉＦｅ2Ｏ4）、酸化鉄ネオジム（ＮｄＦｅ2Ｏ3）、
酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ12Ｏ19）、酸化鉄マグネシウ
ム（ＭｇＦｅ2Ｏ4）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦｅ
2Ｏ4）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ3）、鉄粉（Ｆ
ｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が挙
げられる。好適な磁性材料は四三酸化鉄，磁性フェライ
ト又はγ−三二酸化鉄の微粉末である。For example, as a magnetic material, triiron tetroxide
(FeThreeOFour), Iron sesquioxide (γ-Fe TwoOThree), Iron oxide
Lead (ZnFeTwoOFour), Yttrium iron oxide (YThreeFeFiveO
12), Cadmium iron oxide (CdFeTwoOFour), Iron oxide gado
Linium (GdThreeFeFiveO12), Copper iron oxide (CuFe
TwoOFour), Lead iron oxide (PbFe12O19), Nickel iron oxide
(NiFeTwoOFour), Iron neodymium oxide (NdFeTwoOThree),
Barium oxide (BaFe)12O19), Iron oxide magnesium
(MgFeTwoOFour), Iron manganese oxide (MnFe)
TwoOFour), Iron oxide lanthanum (LaFeO)Three), Iron powder (F
e), cobalt powder (Co), nickel powder (Ni), etc.
I can do it. Preferred magnetic materials are ferric oxide, magnetic ferrite
Or fine powder of γ-iron sesquioxide.
【００９９】磁性体は平均粒径が０．１〜２μｍ（好ま
しくは０．１〜０．５μｍ）で、７９６ｋＡ／ｍ（１０
ｋエルステッド）印加で磁気特性が抗磁力１．６〜１２
ｋＡ／ｍ（２０〜１５０エルステッド）、飽和磁化５０
〜２００Ａｍ2／ｋｇ（好ましくは５０〜１００Ａｍ2／
ｋｇ）、残留磁化２〜２０Ａｍ2／ｋｇのものが好まし
い。The magnetic material has an average particle size of 0.1 to 2 μm (preferably 0.1 to 0.5 μm) and 796 kA / m (10
k Oersted) and the coercive force is 1.6 to 12
kA / m (20-150 Oe), saturation magnetization 50
~200Am 2 / kg (preferably 50~100Am 2 /
kg), and those having a residual magnetization of 2 to 20 Am 2 / kg are preferable.
【０１００】該磁性体は、マグネットを内包する現像剤
担持体上に磁気的拘束力を伴って担持される磁性一成分
系現像剤として用いられる場合、トナーの質量基準で５
〜１２０質量％含有するのが好ましい。When the magnetic material is used as a magnetic one-component developer supported with a magnetically constraining force on a developer carrier containing a magnet, the magnetic material is 5 parts by mass based on the toner mass.
Preferably, it is contained in an amount of about 120% by mass.
【０１０１】また、マグネットを有していない現像剤担
持体上に磁気的拘束力を伴わずに担持される系非磁性一
成分現像剤として用いられる場合、磁性体をトナーの質
量基準で０．１〜５質量％含有していることが好まし
い。When used as a system non-magnetic one-component developer which is carried on a developer carrying member having no magnet without a magnetic restraining force, the magnetic material is used in an amount of 0.1% based on the mass of the toner. It is preferable to contain 1 to 5% by mass.
【０１０２】この範囲内で含有させることにり、耐久時
におけるトナー飛散現象（機内汚れ）を抑えることがで
きる。When the content is within this range, the toner scattering phenomenon (dirt in the machine) at the time of durability can be suppressed.
【０１０３】磁性体の含有率が、トナーの質量基準で５
質量％を超えると、規制ブレードもしくはトナーを担持
するローラー表面を著しく破損（削る）こととなり、帯
電不良の原因となる。When the content of the magnetic substance is 5 based on the mass of the toner,
If the amount is more than 5% by mass, the surface of the regulating blade or the roller carrying the toner will be significantly damaged (cut), causing poor charging.
【０１０４】また、磁性キャリア粒子と混合されて二成
分系現像剤として用いられる場合、磁性体をトナーの質
量基準で０．１〜５質量％含有していることが好まし
い。When used as a two-component developer by being mixed with magnetic carrier particles, the magnetic material preferably contains 0.1 to 5% by mass based on the mass of the toner.
【０１０５】この範囲内で含有させることにり、現像剤
を担持するローラーとの磁気的拘束力が増すために、耐
久時におけるトナー飛散現象（機内汚れ）を抑えること
ができる。When the content is within this range, the magnetic binding force with the roller carrying the developer is increased, so that the toner scattering phenomenon (dirt in the machine) at the time of durability can be suppressed.
【０１０６】磁性体の含有率が、トナーの質量基準で５
質量％を超えると、現像剤を担持するローラーとの磁気
的拘束力が増し過ぎるために、画像濃度の低下を招くこ
ととなる。When the content of the magnetic substance is 5 based on the mass of the toner,
If the amount is more than 10% by mass, the magnetic binding force with the roller carrying the developer is excessively increased, which causes a decrease in image density.
【０１０７】本発明に用いられる着色剤としては、顔料
及び／又は染料を用いることができる。As the colorant used in the present invention, pigments and / or dyes can be used.
【０１０８】例えば染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
レッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．
モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー
９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシック
ブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、Ｃ．Ｉ．モー
ダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．
Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリー
ン６等が挙げられる。For example, dyes include C.I. I. Direct Red 1, C.I. I. Direct Red 4, C.I. I. Acid Red 1, C.I. I. Basic Red 1, C.I. I.
Modant Red 30, C.I. I. Direct Blue 1,
C. I. Direct Blue 2, C.I. I. Acid Blue 9, C.I. I. Acid Blue 15, C.I. I. Basic Blue 3, C.I. I. Basic Blue 5, C.I. I. Modant Blue 7, C.I. I. Direct Green 6, C.I.
I. Basic Green 4, C.I. I. Basic Green 6 and the like.
【０１０９】顔料としては、ミネラルファストイエロ
ー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザ
イエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジ
ンレーキ、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、
パーマネントレッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウ
ム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マ
ンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレッ
トレーキ、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビ
クトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファー
ストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、クロム
グリーン、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーン
レーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が挙げられ
る。Examples of pigments include mineral fast yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa yellow G, permanent yellow NCG, tartrazine lake, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, benzidine orange G,
Permanent Red 4R, Watching Red Calcium Salt, Eosin Lake, Brilliant Carmine 3B, Manganese Purple, Fast Violet B, Methyl Violet Lake, Cobalt Blue, Alkaline Blue Lake, Victoria Blue Lake, Phthalocyanine Blue, First Sky Blue, Indanthrene Blue BC, chrome green, pigment green B, malachite green lake, final yellow green G and the like.
【０１１０】また、フルカラー画像形成用トナーとして
使用する場合には、マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，
８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，
１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３
２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５
０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６
０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８
９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１４４，
１６３，１８４，２０２，２０６，２０７，２０９，２
２１，２３８，２５４，２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバ
イオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１０，
１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられる。When used as a toner for forming a full-color image, the color pigment for magenta may be C.I.
I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7,
8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16,
17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 3
2,37,38,39,40,41,48,49,5
0, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 6
0, 63, 64, 68, 81, 83, 87, 88, 8
9, 90, 112, 114, 122, 123, 144,
163, 184, 202, 206, 207, 209, 2
21, 238, 254, 269, C.I. I. Pigment Violet 19, C.I. I. Butt Red 1, 2, 10,
13, 15, 23, 29, 35 and the like.
【０１１１】係る顔料を単独で使用しても構わないが、
染料と顔料と併用してその鮮明度を向上させた方がフル
カラー画像の画質の点から、より好ましい。マゼンタ用
染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，
２３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，８２，８
３，８４，１００，１０９，１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパ
ースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１
３，１４，２１，２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレ
ット１の如き油溶染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，
２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２２，
２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３６，３
７，３８，３９，４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレッ
ト１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，２６，
２７，２８の如き塩基性染料が挙げられる。Although such pigments may be used alone,
It is more preferable to improve the sharpness by using a dye and a pigment in combination from the viewpoint of the image quality of a full-color image. Magenta dyes include C.I. I. Solvent red 1,3,8,
23, 24, 25, 27, 30, 49, 81, 82, 8
3,84,100,109,121, C.I. I. Disperse Red 9, C.I. I. Solvent Violet 8,1
3, 14, 21, 27, C.I. I. Oil-soluble dyes such as Disperse Violet 1; I. Basic Red 1,
2, 9, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 22,
23, 24, 27, 29, 32, 34, 35, 36, 3
7, 38, 39, 40, C.I. I. Basic violet 1,3,7,10,14,15,21,25,26,
And basic dyes such as 27 and 28.
【０１１２】シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー２，３，１５，１６，１７、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又はフタロ
シアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換し
た銅フタロシアニン顔料等である。Examples of the coloring pigment for cyan include C.I. I. Pigment Blue 2, 3, 15, 16, 17, C.I. I. Acid Blue 6, C.I. I. Acid Blue 45 or a copper phthalocyanine pigment obtained by substituting 1 to 5 phthalimidomethyl groups in a phthalocyanine skeleton.
【０１１３】イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，
１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３，８３，９３，９７，１８０、Ｃ．Ｉ．バット
イエロー１，３，２０等が挙げられる。Examples of the coloring pigment for yellow include C.I. I. Pigment Yellow 1,2,3,4,5,6,7,10,
11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 23, 6
5,73,83,93,97,180, C.I. I. Bat Yellow 1, 3, 20 and the like.
【０１１４】着色剤の使用量は、結着樹脂１００質量部
に対して、１乃至１５質量部、好ましくは３乃至１２質
量部、より好ましくは４乃至１０質量部含有しているこ
とが良い。The colorant is used in an amount of 1 to 15 parts by weight, preferably 3 to 12 parts by weight, more preferably 4 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
【０１１５】着色剤の含有量が１５質量部より多い場合
には、透明性が低下し、加えて人間の肌色に代表される
様な中間色の再現性も低下し易くなり、更にはトナーの
帯電性の安定性が低下し、目的とする帯電量が得られに
くくなる。When the content of the colorant is more than 15 parts by mass, the transparency is lowered, and in addition, the reproducibility of an intermediate color represented by a human skin color is liable to be lowered. The stability of the properties is reduced, and it becomes difficult to obtain a desired charge amount.
【０１１６】着色剤の含有量が１質量部より少ない場合
には、目的とする着色力が得られ難く、高い画像濃度の
高品位画像が得られ難い。When the content of the coloring agent is less than 1 part by mass, it is difficult to obtain a desired coloring power, and it is difficult to obtain a high quality image having a high image density.
【０１１７】トナー粒子には、流動性向上剤が外添され
ていることが画質向上のために好ましい。It is preferable that a fluidity improver is externally added to the toner particles in order to improve the image quality.
【０１１８】流動性向上剤としては、トナー粒子に外添
することにより、流動性が添加前後を比較すると増加し
得るものである。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポ
リテトラフルオロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉
末；湿式製法によるシリカ微粉末、乾式製法によるシリ
カ微粉末の如きシリカ微粉末、それらシリカ微粉末をシ
ランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコー
ンオイルの如き処理剤により表面処理を施した処理シリ
カ微粉末；酸化チタン微粉末；アルミナ微粉末、処理酸
化チタン微粉末、処理酸化アルミナ微粉末が挙げられ
る。As a fluidity improver, by externally adding to a toner particle, the fluidity can be increased before and after the addition. For example, fluorine resin powders such as vinylidene fluoride fine powder and polytetrafluoroethylene fine powder; silica fine powder such as silica fine powder by a wet method, silica fine powder such as a silica fine powder by a dry method, and a silane coupling agent; Fine powder of treated silica which has been surface-treated with a treating agent such as a titanium coupling agent or silicone oil; fine powder of titanium oxide; fine powder of alumina, fine powder of treated titanium oxide, and fine powder of treated alumina oxide.
【０１１９】流動性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素
吸着により比表面積が３０ｍ2／ｇ以上、好ましくは５
０ｍ2／ｇ以上のものが良好な結果を与える。トナー粒
子１００質量部に対して流動性向上剤０．０１〜８質量
部、好ましくは０．１〜４質量部使用するのが良い。The fluidity improver has a specific surface area of 30 m 2 / g or more, preferably 5 m 2 / g or more, as measured by nitrogen adsorption according to the BET method.
Those with 0 m 2 / g or more give good results. It is preferable to use 0.01 to 8 parts by mass, preferably 0.1 to 4 parts by mass of the fluidity improver based on 100 parts by mass of the toner particles.
【０１２０】トナー粒子は結着樹脂、着色剤、有機金属
化合物及びその他の任意成分の添加剤をヘンシェルミキ
サー、ボールミルの如き混合機により充分混合し、ニー
ダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、
捏和及び練肉し、溶融混練物を冷却固化後に固化物を粉
砕し、粉砕物を分級することにより所定の平均粒径のト
ナー粒子を生成することができる。The toner particles are sufficiently mixed with a binder resin, a colorant, an organometallic compound and other optional additives by using a mixer such as a Henschel mixer or a ball mill, and using a heat kneader such as a kneader or an extruder. Melting,
After kneading and kneading, cooling and solidifying the melt-kneaded product, pulverizing the solidified product, and classifying the pulverized product, toner particles having a predetermined average particle size can be produced.
【０１２１】さらに、流動性向上剤とトナー粒子をヘン
シェルミキサーの如き混合機により充分混合し、トナー
粒子表面に流動性向上剤を有するトナーを得ることがで
きる。Further, the fluidity improver and the toner particles are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer to obtain a toner having the fluidity improver on the surface of the toner particles.
【０１２２】本発明において、トナーの重量平均粒径
（Ｄ4）は、３．０乃至１５．０μｍ、好ましくは４．
０乃至１２．０μｍが良い。In the present invention, the weight average particle diameter (D 4 ) of the toner is 3.0 to 15.0 μm, preferably 4.
0 to 12.0 μm is good.
【０１２３】トナーの重量平均粒径（Ｄ4）が３．０μ
ｍ未満の場合には、帯電安定化が達成しづらくなり、耐
久において、カブリやトナー飛散が発生しやすくなる。The toner has a weight average particle diameter (D 4 ) of 3.0 μm.
If it is less than m, it becomes difficult to stabilize charging, and fog and toner scattering tend to occur in durability.
【０１２４】トナーの重量平均粒径（Ｄ4）が１５．０
μｍを超える場合には、ハーフトーン部の再現性が大き
く低下し、得られた画像はガサついた画像になってしま
う。The toner has a weight average particle diameter (D 4 ) of 15.0.
When the thickness exceeds μm, the reproducibility of the halftone portion is greatly reduced, and the obtained image becomes a rough image.
【０１２５】次に、本発明のトナーを適用し、電子写真
法によりフルカラー画像を形成する方法を図４を参照し
ながら説明する。Next, a method of forming a full-color image by electrophotography using the toner of the present invention will be described with reference to FIG.
【０１２６】図４は、電子写真法によりフルカラーの画
像を形成するための画像形成装置の一例を示す概略構成
図である。図４の画像形成装置は、フルカラー複写機又
はフルカラープリンタとして使用される。フルカラー複
写機の場合は、図３に示すように、上部にデジタルカラ
ー画像リーダ部、下部にデジタルカラー画像プリンタ部
を有する。FIG. 4 is a schematic diagram showing an example of an image forming apparatus for forming a full-color image by electrophotography. 4 is used as a full-color copying machine or a full-color printer. In the case of a full-color copying machine, as shown in FIG. 3, a digital color image reader section is provided at an upper portion, and a digital color image printer section is provided at a lower portion.
【０１２７】画像リーダ部において、原稿３０を原稿台
ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査す
ることにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３に
よりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像
信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示
せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理
を施され、デジタル画像プリンタ部に送出される。In the image reader section, the original 30 is placed on an original platen glass 31 and is exposed and scanned by an exposure lamp 32 so that a reflected light image from the original 30 is condensed by a lens 33 onto a full-color sensor 34 so that a color image is obtained. Obtain a decomposed image signal. The color-separated image signal is processed by a video processing unit (not shown) through an amplifier circuit (not shown) and sent to a digital image printer unit.
【０１２８】画像プリンタ部において、像担持体である
感光ドラム１は、たとえば有機光導電体を有する感光層
を有し、矢印方向に回転自在に担持されている。感光ド
ラム１の回りには、前露光ランプ１１、コロナ帯電器
２、レーザ露光光学系３、電位センサ１２、色の異なる
４個の現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂ、ドラム上光量検
知手段１３、転写装置５およびクリーニング器６が配置
されている。In the image printer section, the photosensitive drum 1, which is an image carrier, has a photosensitive layer having, for example, an organic photoconductor, and is rotatably carried in the direction of the arrow. Around the photosensitive drum 1, a pre-exposure lamp 11, a corona charger 2, a laser exposure optical system 3, a potential sensor 12, four developing devices 4Y, 4C, 4M, 4B of different colors, and a light amount detecting means 13 on the drum , A transfer device 5 and a cleaning device 6 are arranged.
【０１２９】レーザ露光光学系において、リーダ部から
の画像信号は、レーザ出力部（図示せず）にてイメージ
スキャン露光の光信号に変換され、変換されたレーザ光
がポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂおよびミ
ラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影される。In the laser exposure optical system, an image signal from the reader unit is converted into an image scan exposure light signal by a laser output unit (not shown), and the converted laser light is reflected by the polygon mirror 3a. The light is projected onto the surface of the photosensitive drum 1 via the lens 3b and the mirror 3c.
【０１３０】プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム１
を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後
に感光ドラム１を帯電器２により一様にマイナス帯電さ
せて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上
に静電荷像を形成する。At the time of image formation, the printer unit
Is rotated in the direction of the arrow, and after the charge is removed by the pre-exposure lamp 11, the photosensitive drum 1 is uniformly negatively charged by the charger 2 to irradiate a light image E for each of the separated colors, and the electrostatic charge is charged on the photosensitive drum 1. Form an image.
【０１３１】次に、所定の現像器を動作させて感光ドラ
ム１上の静電荷像を現像し、感光ドラム１上にトナーに
よるトナー画像を形成する。現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、
４Ｂは、それぞれの偏心カム２４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、
２４Ｂの動作により、各分解色に応じて択一的に感光ド
ラム１に接近して、現像を行う。Next, a predetermined developing device is operated to develop the electrostatic charge image on the photosensitive drum 1 to form a toner image on the photosensitive drum 1 with toner. Developing units 4Y, 4C, 4M,
4B are eccentric cams 24Y, 24C, 24M,
By the operation of 24B, development is performed by selectively approaching the photosensitive drum 1 according to each separation color.
【０１３２】転写装置は、転写ドラム５ａ、転写帯電器
５ｂ、記録材としての転写材を静電吸着するための吸着
帯電器５ｃおよびこれと対向する吸着ローラ５ｇ、そし
て内側帯電器５ｄ、外側帯電器５ｅ、分離帯電器５ｈを
有している。転写ドラム５ａは、回転駆動可能に軸支さ
れ、その周面の開口域に転写材を担持する転写材担持体
である転写シート５ｆが、円筒上に一体的に調節されて
いる。転写シート５ｆにはポリカーボネートフィルムの
如き樹脂フィルムが使用される。The transfer device includes a transfer drum 5a, a transfer charger 5b, an attraction charger 5c for electrostatically attracting a transfer material as a recording material, and an attraction roller 5g opposed thereto, an inner charger 5d, and an outer charger. It has a charger 5e and a separation charger 5h. The transfer drum 5a is rotatably supported so as to be rotatable, and a transfer sheet 5f, which is a transfer material carrier that supports a transfer material in an opening area of a peripheral surface thereof, is integrally adjusted on a cylinder. A resin film such as a polycarbonate film is used for the transfer sheet 5f.
【０１３３】転写材はカセット７ａ、７ｂまたは７ｃか
ら転写シート搬送系を通って転写ドラム５ａに搬送さ
れ、転写ドラム５ａ上に担持される。転写ドラム５ａ上
に担持された転写材は、転写ドラム５ａの回転にともな
い感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送さ
れ、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用に
より、転写材上に感光ドラム１上のトナー画像が転写さ
れる。The transfer material is transported from the cassette 7a, 7b or 7c to the transfer drum 5a through a transfer sheet transport system, and is carried on the transfer drum 5a. The transfer material carried on the transfer drum 5a is repeatedly conveyed to the transfer position facing the photosensitive drum 1 as the transfer drum 5a rotates, and is transferred onto the transfer material by the action of the transfer charger 5b in the process of passing through the transfer position. Is transferred onto the photosensitive drum 1.
【０１３４】トナー画像は、感光体から直接転写材へ転
写されても良く、また、感光体上のトナー画像を中間転
写体へ転写し、中間転写体からトナー画像を転写材へ転
写しても良い。The toner image may be directly transferred from the photoconductor to the transfer material, or the toner image on the photoconductor may be transferred to the intermediate transfer member, and the toner image may be transferred from the intermediate transfer member to the transfer material. good.
【０１３５】上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｂ）に
ついて繰り返し、転写ドラム５上の転写材上に４色のト
ナー画像を重ねたカラー画像が得られる。The above-described image forming step is performed by using yellow (Y),
By repeating the process for magenta (M), cyan (C), and black (B), a color image in which four color toner images are superimposed on the transfer material on the transfer drum 5 is obtained.
【０１３６】このようにして４色のトナー画像が転写さ
れた転写材は、分離爪８ａ、分離押上げコロ８ｂおよび
分離帯電器５ｈの作用により、転写ドラム５ａから分離
して加熱加圧定着器９に送られ、そこで加熱加圧定着す
ることによりトナーの混色、発色および転写材への固定
が行われて、フルカラーの定着画像とされたのちトレイ
１０に排紙され、フルカラー画像の形成が終了する。The transfer material on which the toner images of four colors have been transferred in this manner is separated from the transfer drum 5a by the action of the separation claw 8a, the separation push-up roller 8b and the separation charger 5h, and is heated and pressed by the fixing device. 9, where the toner is heated and pressurized and fixed, so that the toner is mixed, colored and fixed on the transfer material, and is fixed to a full-color image. Then, the image is discharged to the tray 10 and the formation of the full-color image is completed. I do.
【０１３７】このとき、加熱加圧定着器９での定着動作
速度は、本体のプロセススピード（例えば１６０ｍｍ／
ｓｅｃ）より遅い（例えば９０ｍｍ／ｓｅｃ）で行われ
る。これは、トナーが二層から四層積層された未定着画
像を溶融混色させる場合、十分な加熱量をトナーに与え
なければならないためで、現像速度より遅い速度で定着
を行うことによりトナーに対する加熱量を多くしてい
る。At this time, the fixing operation speed of the heating / pressing fixing unit 9 is controlled by the process speed of the main body (for example, 160 mm /
sec) later (for example, 90 mm / sec). This is because a sufficient amount of heating must be given to the toner when the unfixed image in which two to four layers of toner are stacked is melted and mixed. The amount is large.
【０１３８】図５において、定着手段である定着ローラ
ー３９は、例えば厚さ５ｍｍのアルミ製の芯金４１上に
厚さ２ｍｍのＲＴＶ（室温加硫型、ＪＩＳ−Ａ硬度２
０）シリコーンゴム層４２、この外側に厚さ５０μｍの
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）層４３を有し
ている。In FIG. 5, a fixing roller 39 serving as a fixing means is, for example, a 2 mm thick RTV (room temperature vulcanization type, JIS-A hardness 2) on a 5 mm thick aluminum cored bar 41.
0) A silicone rubber layer 42 and a 50 μm-thick polytetrafluoroethylene (PTFE) layer 43 on the outside thereof.
【０１３９】一方、加圧手段である加圧ローラー４０
は、例えば厚さ５ｍｍのアルミの芯金４４の上に厚さ２
ｍｍのＲＴＶシリコーンゴム層４５（ゴム硬度ＪＩＳ−
Ａ硬度４０）、この外側に厚さ１５０μｍ層のＰＴＦＥ
層を有している。On the other hand, a pressing roller 40 as a pressing means
Is placed on an aluminum cored bar 44 having a thickness of, for example, 5 mm.
mm RTV silicone rubber layer 45 (rubber hardness JIS-
A hardness 40), 150 μm thick PTFE on the outside
Layers.
【０１４０】図５において、定着ローラー、加圧ローラ
ー共にその外径は、６０ｍｍφであるが、加圧ローラー
の方が硬度が高いため、白紙による排紙テストでは、両
ローラーの中心線を結ぶ線に対しての垂線より、排紙方
向は、加圧ローラー側になる。この排紙方向を加圧ロー
ラー側にすることが、画像面積の大きいコピー画像を定
着する場合の定着支持体の定着ローラー巻きつき防止に
極めて重要である。排紙方向を加圧ローラー側にする手
段としては、前記した硬度差をつける方法、或いは、加
圧ローラーの径を定着ローラーよりも小さくする方法、
加圧ローラー側の設定温度を定着ローラーよりも高く
し、定着紙背面、つまり加圧ローラー側の紙面の水分を
より多く蒸発させることにより、ごく少量の紙のちぢみ
を利用する方法などが挙げられる。In FIG. 5, the outer diameter of both the fixing roller and the pressure roller is 60 mmφ. However, the hardness of the pressure roller is higher than that of the pressure roller. , The paper discharge direction is on the pressure roller side. It is extremely important that the paper ejection direction be on the pressure roller side to prevent the fixing roller from winding around the fixing support when fixing a copy image having a large image area. As a means for setting the paper discharging direction to the pressure roller side, a method of making the hardness difference described above, or a method of making the diameter of the pressure roller smaller than that of the fixing roller,
There is a method in which the set temperature of the pressure roller side is set higher than that of the fixing roller, and a small amount of paper dust is used by evaporating more water on the back side of the fixing paper, that is, the paper surface of the pressure roller side. .
【０１４１】また、上記定着ローラー３９には発熱手段
であるハロゲンヒータ４６が配設され、加圧ローラー４
０には同じくハロゲンヒータ４７が芯金内に配設されて
両面からの加熱を行っている。定着ローラー３９及び加
圧ローラー４０に当接されたサーミスタ４８ａ及び４８
ｂにより定着ローラ３９及び加圧ローラーの温度が検知
され、この検知温度に基づき制御装置４９ａ及び４９ｂ
によりハロゲンヒータ４６及び４７がそれぞれ制御さ
れ、定着ローラー３９の温度及び加圧ローラー４０の温
度が共に一定の温度（例えば、１６０℃±１０℃に保つ
ように制御される。定着ローラー３９と加圧ローラー４
０は加圧機構（図示せず）によって総圧約３９０Ｎ（４
０ｋｇｆ）で加圧されている。The fixing roller 39 is provided with a halogen heater 46 as a heat generating means.
At 0, a halogen heater 47 is disposed in the metal core to heat from both sides. Thermistors 48a and 48 in contact with the fixing roller 39 and the pressure roller 40
b, the temperatures of the fixing roller 39 and the pressure roller are detected, and based on the detected temperatures, the control devices 49a and 49b
Controls the halogen heaters 46 and 47, respectively, so that both the temperature of the fixing roller 39 and the temperature of the pressure roller 40 are controlled to be kept at a constant temperature (for example, 160 ° C. ± 10 ° C.). Roller 4
0 is a total pressure of about 390N (4
0 kgf).
【０１４２】図５においてＣはオイル含浸紙ウェブによ
る定着ローラークリーニング装置であり、Ｃ１は加圧ロ
ーラーに付着したオイル及び汚れを除去するためのクリ
ーニングブレードである。紙ウェブ含浸用オイルは、５
０〜３０００ｃｓのシリコーンオイル（ジメチルシリコ
ーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル等のシリコー
ンオイル類）を用いることが、オイル塗布量を少量で一
定に供給することが容易であり、かつ、定着画像の品位
（特に均一光沢性、オイル痕）の高いものとなる。ま
た、オイルを塗布しない場合は、Ｃのクリーニング装置
を取り外すか、オイルを含浸していない紙、または布ウ
ェブを用いるか、クリーニングブレード、もしくはクリ
ーニングパッド、クリーニングローラーを用いるのが良
い。In FIG. 5, C is a fixing roller cleaning device using an oil-impregnated paper web, and C1 is a cleaning blade for removing oil and dirt attached to the pressure roller. Oil for paper web impregnation is 5
The use of a silicone oil of 0 to 3000 cs (silicone oils such as dimethyl silicone oil and diphenyl silicone oil) makes it easy to supply a small amount of the applied oil and keeps the quality of the fixed image (particularly uniform). Glossiness, oil marks). When the oil is not applied, it is preferable to remove the cleaning device of C, use paper or a cloth web not impregnated with oil, or use a cleaning blade, a cleaning pad, or a cleaning roller.
【０１４３】クリーニング装置Ｃはノーメックス（商品
名）より成る不織布ウェブ５６を押圧ローラー５５にて
定着ローラー３９に押し当ててクリーニングしている。
該ウェブ５６は巻き取り装置（図示せず）により適宜巻
き取られ、定着ローラ３９との当接部にトナー等が堆積
しないようにされている。The cleaning device C performs cleaning by pressing a nonwoven fabric web 56 made of Nomex (trade name) against the fixing roller 39 with a pressing roller 55.
The web 56 is appropriately wound by a winding device (not shown) so that toner and the like do not accumulate in the contact portion with the fixing roller 39.
【０１４４】本発明のトナーは、低温定着性及び耐高温
オフセット性に優れているので離型剤の塗布量を少なく
することが可能であり、また、クリーニング装置の汚れ
量も少ない。Since the toner of the present invention is excellent in low-temperature fixability and high-temperature offset resistance, the amount of the release agent applied can be reduced, and the amount of dirt in the cleaning device is also small.
【０１４５】本発明のトナーのトナー像は、定着ローラ
の表面温度１５０℃±３０℃の温度条件で加熱加圧定着
するのが良く、該記録材への該トナー画像の定着時に、
該定着部材から該記録材のトナー画像の定着面に供給さ
れるシリコーンオイルの記録材単位面積当たりの塗布量
が０〜１×１０-7ｇ／ｃｍ2であるのが良い。The toner image of the toner of the present invention is preferably fixed by heating and pressing at a temperature condition of a surface temperature of a fixing roller of 150 ° C. ± 30 ° C. When the toner image is fixed on the recording material,
The amount of silicone oil supplied from the fixing member to the fixing surface of the toner image of the recording material per unit area of the recording material is preferably 0 to 1 × 10 −7 g / cm 2 .
【０１４６】塗布量が１×１０-7ｇ／ｃｍ2を超える場
合は、該記録材のギラツキが大きく、特に文字画像の視
認性を著しく阻害する。If the amount of coating exceeds 1 × 10 −7 g / cm 2 , the recording material has a large glare, which significantly impairs the visibility of a character image.
【０１４７】上記の画像形成プロセスによって、本発明
のトナーを有するカラートナー画像が記録材シートに定
着されることによって記録シートに形成されたカラー画
像が得られる。The color image formed on the recording sheet is obtained by fixing the color toner image having the toner of the present invention on the recording material sheet by the above-described image forming process.
【０１４８】結着樹脂及びトナー粒子における各物性の
測定方法を以下に説明する。The method for measuring the physical properties of the binder resin and the toner particles will be described below.
【０１４９】（１）集束イオンビーム加工観察装置によ
るトナー及び樹脂の断面観察方法 集束イオンビーム加工観察装置（ＦＩＢ装置）、ＦＢ−
２０００Ａ（日立製作所製）を用い、加工観察する。次
に測定資料の作製方法の一例を示す。(1) According to the focused ion beam processing observation device
Method for Observing Cross Section of Toner and Resin Focused Ion Beam Processing Observation Apparatus (FIB Apparatus), FB-
Processing observation is performed using 2000A (manufactured by Hitachi, Ltd.). Next, an example of a method for preparing the measurement data will be described.
【０１５０】ＦＩＢ用試料台上にカーボンペーストを塗
る又は導電テープを貼って、その上から測定試料を少量
固着させ、それを蒸着することにより作製した。The sample was prepared by applying a carbon paste or pasting a conductive tape on the FIB sample table, fixing a small amount of the sample on the FIB, and depositing the sample.
【０１５１】その作製した試料をＦＩＢ装置にて加工表
面を保護した後に、粗加工として試料断面を削り出し、
その後中加工、仕上げ加工とビームのエネルギーを小さ
くして加工する。最終的な観察時にはエネルギーがもっ
とも小さいビームを利用して観察を行う。After protecting the processed surface of the manufactured sample with the FIB apparatus, the sample section was cut out as a rough processing.
After that, medium processing, finishing processing, and processing are performed by reducing the energy of the beam. At the time of final observation, observation is performed using the beam with the smallest energy.
【０１５２】本発明におけるワックスを含む一次平均分
散粒子径及びドメイン径（局在化平均分散径）は、以下
の様にして求める。The primary average dispersed particle diameter and domain diameter (localized average dispersed diameter) containing wax in the present invention are determined as follows.
【０１５３】本発明ドメイン−マトリックス樹脂組成物
を、１０μｍ程度の大きさに粉砕したものをサンプルに
用いる。観察手順は上述のごとく行う。１回目の観察終
了後、例えば、着目したある１つのドメインと、ワック
スを含む一次分散粒径を測定する。次にビームのエネル
ギーを調節しながら、少しずつ削り出しを行い、着目し
たドメインと、一次分散粒径の変化を測定し、観測画面
縦横（ｘ−ｙ）方向と、深さ（奥行き）（ｚ）方向の径
を得る。ドメイン及び一次分散径の最大径は、これらの
測定結果を図６のごとくプロットし、内挿或いは外挿に
より求める。測定数は、サンプル１つあたり、ドメイン
及び一次分散粒子各１０個測定、サンプル５個、計５０
サンプルずつ測定する。これらの最大径の平均を出し、
それぞれ、一次平均分散径、平均ドメイン径とした。A sample obtained by grinding the domain-matrix resin composition of the present invention to a size of about 10 μm is used. The observation procedure is performed as described above. After the end of the first observation, for example, one focused domain and a primary dispersed particle diameter including wax are measured. Next, while adjusting the energy of the beam, cutting is performed little by little, and the domain of interest and the change in the primary dispersion particle size are measured, and the observation screen length and width (xy) directions and depth (depth) (z ) Direction diameter. The maximum diameter of the domain and the primary dispersion diameter is obtained by plotting these measurement results as shown in FIG. 6 and performing interpolation or extrapolation. The number of measurements was 10 per domain and 10 primary dispersed particles, 5 samples, and 50 samples per sample.
Measure each sample. Average these maximum diameters,
The primary average dispersion diameter and the average domain diameter, respectively, were used.
【０１５４】トナーについても同様の方法で行う。但し
トナーにおいては、一次分散粒子が一部合一化している
場合が観察されるが、それは、１つの一次分散粒子と見
なして、平均径を出した。The same procedure is applied to toner. However, in the case of the toner, a case was observed in which the primary dispersed particles were partially united. However, this was regarded as one primary dispersed particle, and the average diameter was obtained.
【０１５５】（２）酸価（ＪＩＳ酸価）の測定 サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラス
コに秤量し、メタノール：トルエン＝３０：７０の混合
溶媒約５０ｍｌを加えて樹脂を溶解する。溶解性が悪い
ようであれば少量のアセトンを加えてもよい。０．１％
のブロムチモールブルーとフェノールレッドの混合指示
薬を用い、予め標定されたＮ／１０カ性カリ〜アルコー
ル溶液で滴定し、アルコールカリ液の消費量からつぎの
計算で酸価を求める。(2) Measurement of Acid Value (JIS Acid Value) 2 to 10 g of a sample is weighed in a 200 to 300 ml Erlenmeyer flask, and about 50 ml of a mixed solvent of methanol: toluene = 30: 70 is added to dissolve the resin. If the solubility is poor, a small amount of acetone may be added. 0.1%
Of bromthymol blue and phenol red, and titration with a pre-standardized N / 10 potassium hydroxide-alcohol solution, and the acid value is calculated by the following calculation from the consumption of the alcoholic potassium solution.
【０１５６】 酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×ｆ×５６．１／試料重量 （ただしｆはＮ／１０ＫＯＨのファクター）Acid value = KOH (ml number) × f × 56.1 / sample weight (where f is a factor of N / 10 KOH)
【０１５７】（３）分子量分布測定用のサンプル作製 トナーの分子量を測定する場合は、ＴＨＦに溶解させ、
ソックスレー還流により６時間抽出し、溶解したものを
サンプルとして測定する。(3) Preparation of Sample for Measuring Molecular Weight Distribution When measuring the molecular weight of the toner, the toner is dissolved in THF,
Extracted by Soxhlet reflux for 6 hours, and the solution is measured as a sample.
【０１５８】ポリエステル、共重合体樹脂、ワックスの
測定用サンプルは、先ず、トナーを酢酸エチル可溶分・
不溶分に分離し、可溶分をポリエステル樹脂分子量測定
サンプルとする。不溶分は、さらに溶媒除去後、ＴＨＦ
可溶分と不溶分に分離し、可溶分を共重合体樹脂、不溶
分をワックスとして、分子量を測定する。[0158] Samples for measurement of polyester, copolymer resin, and wax are as follows.
It is separated into insoluble matter, and the soluble matter is used as a polyester resin molecular weight measurement sample. After removing the solvent, the insolubles were
The soluble and insoluble components are separated, and the molecular weight is measured using the soluble component as a copolymer resin and the insoluble component as a wax.
【０１５９】（４）ＧＰＣによる分子量の測定（ポリエ
ステル樹脂、共重合体類） ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によ
るクロマトグラムの分子量は次の条件で測定される。(4) Measurement of molecular weight by GPC (Polyester
Ester resin, the molecular weight of the chromatogram obtained by copolymers) gel permeation chromatography (GPC) is measured under the following conditions.
【０１６０】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、
試料濃度として０．０５〜０．６質量％に調整した樹脂
のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１
０2，２．１×１０3，４×１０3，１．７５×１０4，
５．１×１０4，１．１×１０5，３．９×１０5，８．
６×１０5，２×１０6，４．４８×１０6のものを用
い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用
いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器
を用いる。The column was stabilized in a heat chamber at 40 ° C., and tetrahydrofuran (THF) was passed through the column at this temperature as a solvent at a flow rate of 1 ml per minute.
The measurement is performed by injecting 50 to 200 μl of a THF sample solution of a resin adjusted to a sample concentration of 0.05 to 0.6% by mass. In measuring the molecular weight of a sample, the molecular weight distribution of the sample is calculated from the relationship between the logarithmic value of a calibration curve prepared from several types of monodisperse polystyrene standard samples and the count number. As standard polystyrene samples for creating calibration curves,
For example, Pressure Chemical Co.
Or Toyo Soda Kogyo Co., Ltd. has a molecular weight of 6 × 1
0 2 , 2.1 × 10 3 , 4 × 10 3 , 1.75 × 10 4 ,
5.1 × 10 4 , 1.1 × 10 5 , 3.9 × 10 5 , 8.
It is suitable to use 6 × 10 5 , 2 × 10 6 , and 4.48 × 10 6 , and to use at least about 10 standard polystyrene samples. An RI (refractive index) detector is used as the detector.
【０１６１】カラムとしては、１０3〜２×１０6の分子
量領域を的確に測定するために、市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａｔｅｒ
ｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ ５００，１０3，１
０4，１０5の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ
ＫＡ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０
６，８０７の組合せが好ましい。In order to accurately measure the molecular weight region of 10 3 to 2 × 10 6, a plurality of commercially available polystyrene gel columns may be used in combination.
μ-styragel 500, 10 3 , 1
0 4 10 5 of combinations and, shodex of Showa Denko Co., Ltd.
KA-801, 802, 803, 804, 805, 80
6,807 combinations are preferred.
【０１６２】（５）ＧＰＣによる分子量の測定（ポリオ
レフィン、炭化水素系ワックス類） （ＧＰＣ測定条件） ・装置：ＧＰＣ−１５０（ウォーターズ社） ・カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） ・温度：１３５℃ ・溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオソール
添加） ・流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ ・試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入 以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲
線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度
式から導き出される換算式でポリスチレン換算すること
によって算出される。(5) Measurement of molecular weight by GPC (Polio
(Refin, hydrocarbon waxes) (GPC measurement conditions)-Apparatus: GPC-150 (Waters)-Column: GMH-HT 30 cm double (manufactured by Tosoh Corporation)-Temperature: 135 ° C-Solvent: o-dichlorobenzene (0.・ Flow rate: 1.0 ml / min ・ Sample: Inject 0.4 ml of 0.15% sample Under the above conditions, the molecular weight of the sample was calculated using a monodisperse polystyrene standard sample. Use curves. Further, it is calculated by polystyrene conversion using a conversion formula derived from the Mark-Houwink viscosity formula.
【０１６３】（６）ワックス及びトナーの極大吸熱ピー
クの測定 示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７
（パーキンエルマー社製）を用い測定する。測定試料は
５〜２０ｍｇ、好ましくは１０ｍｇを精密に秤量する。
これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のア
ルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２００℃の間で、
昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測定を行う。こ
の昇温過程で、温度３０〜１６０℃の範囲におけるメイ
ンピークの吸熱ピークが得られる。吸熱ピークとは、言
うまでもなく、その中で極大の値を示す温度のことであ
る。ポリオレフィンの吸熱ピークは、含有量が少なく、
検出しづらいことが多い。この様なときは、酢酸エチル
でポリエステル樹脂を溶解分離し、いわゆる濃縮したサ
ンプルを用いて測定するのが良い（炭化水素ワックスも
同様な方法で吸熱ピークを測定してもかまわない。…検
出しづらい場合）。(6) Maximum heat absorption peak of wax and toner
Click measurement differential thermal analysis measuring apparatus (DSC measuring device), DSC-7
(Perkin Elmer). The measurement sample is precisely weighed in an amount of 5 to 20 mg, preferably 10 mg.
This is put in an aluminum pan, and an empty aluminum pan is used as a reference.
The measurement is performed at a temperature rising rate of 10 ° C./min under normal temperature and normal humidity. In this heating process, an endothermic peak of a main peak in a temperature range of 30 to 160 ° C. is obtained. The endothermic peak is, of course, the temperature at which the maximum value is exhibited. The endothermic peak of the polyolefin has a low content,
It is often difficult to detect. In such a case, it is preferable to dissolve and separate the polyester resin with ethyl acetate and measure the concentration using a so-called concentrated sample (the endothermic peak may be measured for a hydrocarbon wax in the same manner. Is difficult).
【０１６４】（７）トナー粒子又はトナーの粒度分布の
測定 測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或
いはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）
を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約
１％ＮｃＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ
（登録商標）−ＩＩ（コールターサイエンティフィック
ジャパン社製）が使用できる。測定方法としては、前記
電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として、界面
活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン塩酸）
を、０．１〜５ｍｌを加え、さらに測定試料を２〜２０
ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で
約１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置により、ア
パーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、ト
ナー粒子の体積及び個数を各チャンネルごとに測定し
て、トナーの体積分布と個数分布とを算出する。それか
ら、トナー粒子の体積分布から求めた質量基準のトナー
粒子又はトナーの質量平均粒径（Ｄ4）及び体積平均粒
径（Ｄv）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代
表値とする）を求める。(7) Toner particle size or toner particle size distribution
As a measuring device, Coulter Counter TA-II or Coulter Multisizer II (manufactured by Coulter Inc.)
Is used. As an electrolytic solution, about 1% NcCl aqueous solution is prepared using primary sodium chloride. For example, ISOTON
(Registered trademark) -II (manufactured by Coulter Scientific Japan) can be used. As a measuring method, a surfactant (preferably alkyl benzene sulfone hydrochloride) is used as a dispersant in 100 to 150 ml of the electrolytic aqueous solution.
And 0.1 to 5 ml, and the measurement sample is further added to 2 to 20 ml.
Add mg. The electrolytic solution in which the sample was suspended was subjected to a dispersion treatment for about 1 to 3 minutes with an ultrasonic disperser, and the volume and the number of toner particles were measured for each channel by the measuring device using an aperture of 100 μm as an aperture. Then, the volume distribution and the number distribution of the toner are calculated. Then, the mass average particle diameter (D 4 ) and the volume average particle diameter (D v ) of the toner particles or the toner on a mass basis determined from the volume distribution of the toner particles (the median value of each channel is a representative value for each channel) Ask for.
【０１６５】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２〜
４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。The channels are 2.00 to 2.52
μm; 2.52 to 3.17 μm; 3.17 to 4.00 μm
m; 4.00 to 5.04 μm; 5.04 to 6.35 μm
m; 6.35 to 8.00 μm; 8.00 to 10.08 μm
m; 10.08 to 12.70 μm; 12.70 to 16.
00 μm; 16.00-20.20 μm; 20.20
25.40 μm; 25.40 to 32.00 μm;
13 channels of 40.30 μm are used.
【０１６６】（８）摩擦帯電量の測定 図７は摩擦帯電量を測定する装置の説明図である。底に
５００メッシュのスクリーン８３のある金属製の測定容
器８２に、摩擦帯電量を測定しようとする試料とキャリ
アとの混合物、すなわち、トナーの場合には、トナーと
キャリアの質量比１：１９の混合物、また、外添剤の場
合には、１：９９の混合物を５０乃至１００ｍｌ容器の
ポリエチレン製の瓶に入れ、約１０乃至４０秒間手で振
とうし、該混合物（現像剤）約０．５乃至１．５ｇを入
れ金属製のフタ８４をする。この時の測定容器８２全体
の質量を秤りＷ1（ｇ）とする。次に吸引機８１（測定
容器８２と接する部分は少なくとも絶縁体）において、
吸引口５７から吸引し風量調節弁８６を調整して真空計
８５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で充分、
好ましくは２分間吸引を行いトナーを吸引除去する。こ
の時の電位計８９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで
８８はコンデンサーであり容量をＣ（ｍＦ）とする。ま
た、吸引後の測定容器全体の質量を秤りＷ2（ｇ）とす
る。この試料の摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は下式の如く
算出される。(8) Measurement of Friction Charge Amount FIG. 7 is an explanatory view of an apparatus for measuring the amount of friction charge. In a metal measuring container 82 having a 500-mesh screen 83 at the bottom, a mixture of a sample and a carrier whose triboelectric charge amount is to be measured, that is, in the case of toner, a toner: carrier mass ratio of 1:19 is used. In the case of a mixture or an external additive, a 1:99 mixture is placed in a polyethylene bottle of a 50 to 100 ml container and shaken by hand for about 10 to 40 seconds. 5 to 1.5 g are put and a metal lid 84 is formed. At this time, the mass of the entire measurement container 82 is weighed and is defined as W 1 (g). Next, in the suction device 81 (at least a portion in contact with the measurement container 82 is an insulator)
The air is sucked from the suction port 57 and the air volume control valve 86 is adjusted to adjust the pressure of the vacuum gauge 85 to 250 mmAq. In this state enough,
Preferably, suction is performed for 2 minutes to remove the toner by suction. At this time, the potential of the electrometer 89 is set to V (volt). Here, 88 is a capacitor whose capacity is C (mF). Further, the mass of the entire measurement container after the suction is weighed and defined as W 2 (g). The triboelectric charge (mC / kg) of this sample is calculated as shown below.
【０１６７】試料の摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝Ｃ×Ｖ
／（Ｗ1−Ｗ2） （但し、測定条件は２３℃，６０％ＲＨとする。）The triboelectric charge of the sample (mC / kg) = C × V
/ (W 1 -W 2 ) (However, measurement conditions are 23 ° C. and 60% RH.)
【０１６８】[0168]
【実施例】以下、本発明のトナー及び加熱定着方法の実
施例について述べるが、本発明はこれらの例に限定され
るものではない。EXAMPLES Examples of the toner and the heat fixing method of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
【０１６９】 ［樹脂製造例］ ・低密度ポリエチレン ２０質量部 （Ｍｗ１４００，Ｍｎ８５０，吸熱ピーク１００℃） ・スチレン ６４質量部 ・ｎ−ブチルアクリレート １３．５質量部 ・アクリロニトリル ２．５質量部 をオートクレーブに仕込み、系内をＮ2置換後、昇温攪
拌しながら１８０℃に保持した。系内に、２質量％のｔ
−ブチルハイドロパーオキシドのキシレン溶液５０質量
部を５時間連続的に滴下し、冷却後溶媒を分離除去し、
ポリエチレンに共重合体が一部グラフトしたものと共重
合体樹脂及び未反応ポリエチレンとの混合樹脂を得た。
混合樹脂中の共重合体の分子量を測定したところ、Ｍｗ
７０００，Ｍｎ３０００であった。[Resin Production Example] Low-density polyethylene 20 parts by mass (Mw 1400, Mn 850, endothermic peak 100 ° C.) Styrene 64 parts by mass n-butyl acrylate 13.5 parts by mass Acrylonitrile 2.5 parts by mass in an autoclave After charging and replacing the inside of the system with N 2 , the temperature was maintained at 180 ° C. while heating and stirring. In the system, 2% by mass t
50 parts by mass of a xylene solution of -butyl hydroperoxide was continuously dropped for 5 hours, and after cooling, the solvent was separated and removed,
A mixed resin of a polyethylene partially grafted with a copolymer, a copolymer resin and unreacted polyethylene was obtained.
When the molecular weight of the copolymer in the mixed resin was measured, Mw
It was 7000, Mn3000.
【０１７０】次に、 ・テレフタル酸 ２８ｍｏｌ％ ・ｎ−ドデセニルコハク酸 １７ｍｏｌ％ ・無水トリメリット酸 ５ｍｏｌ％ ・（Ｂ）式で示されるビスフェノール ５０ｍｏｌ％ （Ｒ：プロピレン，ｘ＋ｙ≒２．２） を縮合重合し、Ｍｗ１７０００，Ｍｎ７０００，ガラス
転移温度（Ｔｇ）６５℃，酸価１２ｍｇＫＯＨ／ｇのポ
リエステル樹脂を得た。反応系内を１５０℃でポリエス
テル樹脂を溶融させながら、上記混合樹脂をポリエステ
ル樹脂１００質量部に対し５質量部添加・混合した。さ
らに、炭化水素系ワックス（Ｍｗ６００，Ｍｎ５１０，
吸熱ピーク６４℃）をポリエステル樹脂１００質量部に
対し４質量部添加・混合した。Next, 28 mol% of terephthalic acid 17 mol% of n-dodecenylsuccinic acid 5 mol% of trimellitic anhydride 50 mol% of bisphenol represented by the formula (B) (R: propylene, x + y ≒ 2.2) Then, a polyester resin having Mw of 17000, Mn of 7000, glass transition temperature (Tg) of 65 ° C., and an acid value of 12 mgKOH / g was obtained. While melting the polyester resin at 150 ° C. in the reaction system, 5 parts by mass of the above mixed resin was added and mixed with 100 parts by mass of the polyester resin. Furthermore, hydrocarbon wax (Mw600, Mn510,
Endothermic peak 64 ° C.) was added and mixed with 4 parts by mass based on 100 parts by mass of the polyester resin.
【０１７１】以上のようにして得られた樹脂を樹脂Ｉと
する。The resin obtained as described above is referred to as resin I.
【０１７２】この樹脂ＩをＦＩＢ加工観察したところ、
ポリエステル樹脂のマトリックス中に、ワックスを含む
一次平均分散径が０．０４μｍであり、ドメイン径が
２．５μｍであった。When this resin I was observed by FIB processing,
The primary average dispersion diameter including wax in the matrix of the polyester resin was 0.04 μm, and the domain diameter was 2.5 μm.
【０１７３】以下、同様にして、モノマー組成、開始剤
の種類・量、ポリオレフィンの種類・量、混合比、ポリ
エステル樹脂の組成、炭化水素ワックスの種類・量、反
応温度等の諸条件を変え、表１に示すドメイン−マトリ
ックス樹脂組成物ＩＩ〜ＩＸを得た。Hereinafter, similarly, various conditions such as the monomer composition, the type and amount of the initiator, the type and amount of the polyolefin, the mixing ratio, the composition of the polyester resin, the type and amount of the hydrocarbon wax, and the reaction temperature were changed. The domain-matrix resin compositions II to IX shown in Table 1 were obtained.
【０１７４】[0174]
【表１】 [Table 1]
【０１７５】＜実施例１＞表２の処方にてトナーを作製
した。ここで、ブラック，シアン，イエロー，マゼンタ
の各顔料は、その分散性を良くし、彩度・明度を上げる
目的で、メインバインダーと同じポリエステル樹脂を用
いて３０質量％の高濃度で予めマスターバッチを作製
し、表２に示した顔料量になるように本発明樹脂とマス
ターバッチを秤量し、荷電制御剤を添加し、ヘンシェル
ミキサーで混合した。この後、二軸式の押出混練装置で
溶融混練し、冷却・粉砕・分級して表２に示したブラッ
ク，シアン，イエロー，マゼンタの各トナー分級品を得
た。<Example 1> A toner was prepared according to the formulation shown in Table 2. Here, the black, cyan, yellow, and magenta pigments are preliminarily master batched at a high concentration of 30% by mass using the same polyester resin as the main binder for the purpose of improving the dispersibility and increasing the saturation and lightness. Was prepared, the resin of the present invention and a master batch were weighed so that the pigment amounts shown in Table 2 were obtained, a charge control agent was added, and the mixture was mixed with a Henschel mixer. Thereafter, the mixture was melt-kneaded by a twin-screw extrusion kneading apparatus, cooled, pulverized and classified to obtain classified toner products of black, cyan, yellow and magenta shown in Table 2.
【０１７６】これらのトナー分級品に、イソブチルトリ
メトキシシラン１０質量％で表面処理した酸化チタンを
１．０質量％外添・混合し、各色トナーとした。To these classified toners, 1.0% by mass of titanium oxide surface-treated with 10% by mass of isobutyltrimethoxysilane was externally added and mixed to obtain each color toner.
【０１７７】また、これら外添したトナーと、シリコー
ン樹脂で表面コートしたフェライトキャリア粒子（平均
粒径５０μｍ）とを、トナー濃度が６質量％になるよう
に混合し、二成分系フルカラー用現像剤とした。Further, these externally added toner and ferrite carrier particles (average particle diameter: 50 μm) surface-coated with a silicone resin were mixed so that the toner concentration became 6% by mass, and a two-component full-color developer was prepared. And
【０１７８】[0178]
【表２】 [Table 2]
【０１７９】定着可能温度領域の評価は、定着ユニット
を取り外した市販の普通紙フルカラー複写機（カラーレ
ーザー複写機ＣＬＣ９００；キヤノン製）にて上記二成
分シアン現像剤を用いて未定着画像を常温常湿（Ｎ／
Ｎ；２３℃，６０％）環境下で出力し、図５に示す構成
の定着試験器で設定温度を変更しながら定着画像を出力
し、グロス（光沢度）を測定することにより評価した。
グロス７％以上の領域を混色領域とした。Evaluation of the feasible fixing temperature range was carried out by using a two-component cyan developer described above on a commercially available plain paper full-color copying machine (color laser copying machine CLC900; manufactured by Canon Inc.) from which the fixing unit had been removed to obtain an unfixed image at room temperature and room temperature. Wet (N /
N: 23 ° C., 60%) environment, and a fixed image was output while changing the set temperature using a fixing tester having the configuration shown in FIG. 5 to evaluate the gloss by measuring gloss.
A region having a gloss of 7% or more was defined as a mixed color region.
【０１８０】さらに、この定着ユニット（ウェブによる
オイル塗布装置を外し、クリーニングパッドを付けた）
を装着し、常温低湿（Ｎ／Ｌ；２３℃，５％）及び高温
高湿（Ｈ／Ｈ；３０℃，８０％）環境下での画出し耐久
テストを行った。Further, the fixing unit (with the oil applying device by the web removed and a cleaning pad attached)
Was mounted, and an image endurance test was performed under normal temperature and low humidity (N / L; 23 ° C., 5%) and high temperature and high humidity (H / H; 30 ° C., 80%) environments.
【０１８１】なお、グロス（光沢度）測定に関しては、
ＶＧ−１０型光沢度計（日本電色製）を用い、色度測定
に用いた各ベタ画像を試料として、測定を行う。Note that the gloss (glossiness) measurement is as follows.
Using a VG-10 gloss meter (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.), measurement is performed using each solid image used for chromaticity measurement as a sample.
【０１８２】測定としては、まず定電圧装置により６Ｖ
にセットする。次いで投光角度，受光角度をそれぞれ６
０°に合わせる。０点調整及び標準板を用い、標準設定
の後に試料台の上に前記試料画像を置き、さらに白色紙
を３枚上に重ね測定を行い、標示部に示される数値を％
単位で読みとる。この時Ｓ，Ｓ／１０切替ＳＷはＳに合
わせ、角度，感度切替ＳＷは４５−６０に合わせる。[0182] The measurement was carried out first by using a constant voltage device at 6V.
Set to. Next, the light projection angle and the light reception angle are each set to 6
Adjust to 0 °. Using the zero point adjustment and the standard plate, after setting the standard, place the sample image on the sample table, further superimpose the white paper on three sheets and perform measurement.
Read in units. At this time, the S, S / 10 switch SW is set to S, and the angle and sensitivity switch SW is set to 45-60.
【０１８３】これらの評価結果を表４に示した。画像濃
度は、カラー反射濃度計（Ｘ−ＲＩＴＥ ４０４Ａ；Ｘ
−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。Table 4 shows the results of these evaluations. The image density was measured using a color reflection densitometer (X-RITE 404A; X
-Rite).
【０１８４】表４に示す通り、定着特性に関し十分な定
着領域・混色領域のものであり、ＯＨＴ光透性も高く、
ＯＨＴ混色画像の透過画像の色再現範囲も十分広いもの
であった。また、Ｎ／Ｌ，Ｈ／Ｈでの画像耐久評価にお
いても、安定した現像性を示し、保存安定性も良好な結
果が得られた。また、Ｎ／Ｌ，Ｈ／Ｈでのフルカラー画
像においても色再現領域の広いものであった。さらに、
定着器に付けたクリーニングパッドの汚れも少なく、問
題のないレベルであった。As shown in Table 4, the fixing area and the color mixing area are sufficient for the fixing characteristics, and the OHT optical transparency is high.
The color reproduction range of the transmission image of the OHT mixed color image was sufficiently wide. Also, in the evaluation of image durability under N / L and H / H, stable developability was exhibited and good storage stability was obtained. Further, the color reproduction area was wide even in a full-color image of N / L and H / H. further,
The cleaning pad attached to the fixing device was little stained, and was at a level without any problem.
【０１８５】＜実施例２〜７＞表３の処方にて実施例１
と同様にしてシアントナー２〜７を作製した。これらの
トナー及び現像剤を実施例１と同様に評価し、その結果
を表４に示した。<Examples 2 to 7> [0185] Example 1 with the formulation shown in Table 3
In the same manner as in the above, cyan toners 2 to 7 were produced. These toners and developers were evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4.
【０１８６】＜比較例１＞実施例１で用いたポリエステ
ル樹脂 ８８質量部、炭化水素ワックス ５．７質量
部、シアンマスターバッチ １３．３質量部及び荷電制
御剤 ３質量部をヘンシェルミキサーで混合し、その後
実施例１と同様にトナー及び現像剤を作製し、同様に評
価した。Comparative Example 1 88 parts by mass of the polyester resin used in Example 1, 5.7 parts by mass of a hydrocarbon wax, 13.3 parts by mass of a cyan master batch, and 3 parts by mass of a charge control agent were mixed by a Henschel mixer. Thereafter, a toner and a developer were prepared in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner.
【０１８７】ＦＩＢによる観察では、ワックスの一次分
散平均径は４．５μｍであり、一次分散粒子が形成して
いるドメインは観測されなかった。According to the FIB observation, the average primary dispersion diameter of the wax was 4.5 μm, and the domains formed by the primary dispersion particles were not observed.
【０１８８】定着評価・画出し評価結果を表４に示し
た。Table 4 shows the results of fixing evaluation and image formation evaluation.
【０１８９】[0189]
【表３】 [Table 3]
【０１９０】[0190]
【表４】 [Table 4]
【０１９１】[0191]
【発明の効果】本発明によれば、ＯＨＰでの透明性が良
好で、耐オフセット性と定着性に優れ、長期間の放置後
でも放置前と同様な現像性を有するカラートナーを得る
ことができる。According to the present invention, it is possible to obtain a color toner having good transparency in OHP, excellent anti-offset properties and fixing properties, and having the same developing property even after long-term storage as before. it can.
【図１】加工観察による写真に基づき描いたワックス分
散又はドメインの形成を示す図である。FIG. 1 is a view showing wax dispersion or domain formation drawn based on a photograph obtained by processing observation.
【図２】本発明のトナーの動的弾性率曲線の一例を示す
図である。FIG. 2 is a diagram illustrating an example of a dynamic elastic modulus curve of the toner of the present invention.
【図３】従来のトナーの動的弾性率曲線の一例を示す図
である。FIG. 3 is a diagram illustrating an example of a dynamic elastic modulus curve of a conventional toner.
【図４】本発明のトナーを用いる画像形成装置の一例を
示す概略的断面図である。FIG. 4 is a schematic sectional view showing an example of an image forming apparatus using the toner of the present invention.
【図５】加熱加圧定着手段の一例を示す概略的説明図で
ある。FIG. 5 is a schematic explanatory view showing an example of a heating and pressing fixing unit.
【図６】ワックスを含む一次平均分散径及びドメイン径
の測定におけるデータをプロットしたものの一例を示す
図である。FIG. 6 is a diagram showing an example of plotting data in measurement of a primary average dispersion diameter and a domain diameter including a wax.
【図７】トナーの摩擦帯電量を測定するための装置の概
略図である。FIG. 7 is a schematic diagram of an apparatus for measuring a triboelectric charge amount of a toner.
１ 感光ドラム（像担持体） ４ 現像器 ９ 加熱加圧定着器 Reference Signs List 1 photosensitive drum (image carrier) 4 developing device 9 heating / pressing fixing device
フロントページの続き (72)発明者 菅原 庸好 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 田谷 真明 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 堀田 洋二朗 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 CA04 CA08 CA13 CA14 CA18 CA25 DA02 DA06 DA10 EA03 EA05 EA06 EA07 EA10 FB01 2H033 AA09 BA46 BA58 BB01 BB28Continuing from the front page (72) Inventor Yasuyoshi Sugawara 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (72) Inventor Masaaki Taya 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon stock In-company (72) Inventor Yojiro Hotta 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo F-term in Canon Inc. (reference) 2H005 AA01 AA06 CA04 CA08 CA13 CA14 CA18 CA25 DA02 DA06 DA10 EA03 EA05 EA06 EA07 EA10 FB01 2H033 AA09 BA46 BA58 BB01 BB28
Claims (100)
中に、ワックスを含むドメインが形成されているドメイ
ン−マトリックス樹脂組成物と、（ｉｉ）着色剤とを少
なくとも有するトナーであり、 該トナーの集束イオンビーム（ＦＢＩ）加工観察装置に
よる観察において、該ポリエステル樹脂のマトリックス
中に、ワックスを含む一次平均分散粒径が０．００５〜
４μｍの一次分散粒子が局在化されて平均分散粒径が
０．０１〜５μｍのドメインを形成していることを特徴
とするトナー。1. A toner comprising at least (i) a domain-matrix resin composition in which a domain containing a wax is formed in a matrix of a polyester resin, and (ii) a colorant. In the observation with a beam (FBI) processing observation device, the primary average dispersed particle diameter containing wax in the matrix of the polyester resin is 0.005 to 0.005.
A toner characterized in that primary dispersion particles of 4 μm are localized to form a domain having an average dispersion particle diameter of 0.01 to 5 μm.
加工観察装置による表面観察において、該ポリエステル
樹脂のマトリックス中に、ワックスを含む一次平均分散
粒径が０．０１〜３μｍの一次分散粒子が局在化されて
平均分散粒径が０．０５〜４μｍのドメインを形成して
いることを特徴とする請求項１に記載のトナー。2. A focused ion beam (FBI) of the toner.
In the surface observation by the processing observation device, in the matrix of the polyester resin, the primary dispersed particles having a primary average dispersed particle diameter of 0.01 to 3 μm containing the wax are localized to have an average dispersed particle diameter of 0.05 to 4 μm. 2. The toner according to claim 1, wherein a domain is formed.
スとして炭化水素ワックスを有することを特徴とする請
求項１又は２に記載のトナー。3. The toner according to claim 1, wherein the primary dispersed particles of the domain have a hydrocarbon wax as the wax.
（ＤＳＣ）によって、測定される昇温時の吸熱曲線にお
いて、最大吸熱ピークの極大値が５５〜８０℃にあるこ
とを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のトナ
ー。4. A maximum endothermic peak at 55 to 80 ° C. in an endothermic curve at the time of temperature rise measured by a differential scanning calorimeter (DSC) of said hydrocarbon wax. Item 4. The toner according to any one of Items 1 to 3.
子分布量において、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００〜
８００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜６００
であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２．０であること
を特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のトナ
ー。5. The weight average molecular weight (Mw) of the hydrocarbon wax is 400 to 400 in the molecular distribution by GPC.
800 and a number average molecular weight (Mn) of 400 to 600.
And the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (M
The toner according to any one of claims 1 to 4, wherein the ratio (Mw / Mn) to n) is 1.0 to 2.0.
トナーの質量を基準として０．１〜６質量％含有されて
いることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載
のトナー。6. The toner according to claim 1, wherein the hydrocarbon wax is contained in the toner in an amount of 0.1 to 6% by mass based on the mass of the toner. .
は、スチレン系モノマーと、Ｎ含有ビニルモノマー、カ
ルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アク
リル酸エステルモノマー及びメタクリル酸エステルモノ
マーから選ばれる１種または２種以上のモノマーとを用
いて合成された共重合体を少なくとも含有していること
を特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のトナ
ー。7. The domain-matrix resin composition comprises one or two selected from a styrene monomer, an N-containing vinyl monomer, a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, an acrylate monomer and a methacrylate monomer. The toner according to any one of claims 1 to 6, further comprising at least a copolymer synthesized using the above monomers.
含有ビニル系モノマーとを少なくとも用いて合成された
共重合体を少なくとも含むことを特徴とする請求項７に
記載のトナー。8. The copolymer comprises a styrene monomer and N
The toner according to claim 7, further comprising at least a copolymer synthesized using at least a vinyl monomer.
（１）アクリル酸エステルモノマー及びメタクリル酸モ
ノマーから選ばれる１種または２種以上のモノマーと、
（２）Ｎ含有ビニル系モノマー、カルボキシル基含有モ
ノマー及び水酸基含有モノマーから選ばれる１種または
２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体を少
なくとも含有していることを特徴とする請求項１乃至８
のいずれかに記載のトナー。9. The toner comprises a styrene monomer and
(1) one or more monomers selected from acrylic acid ester monomers and methacrylic acid monomers;
(2) At least a copolymer synthesized using one or more monomers selected from N-containing vinyl monomers, carboxyl group-containing monomers and hydroxyl group-containing monomers. Items 1 to 8
The toner according to any one of the above.
（１）アクリル酸エステルモノマー及びメタクリル酸エ
ステルモノマーから選ばれる１種または２種以上のモノ
マーと、（２）Ｎ含有ビニル系モノマーとを用いて合成
された共重合体を少なくとも含有していることを特徴と
する請求項１乃至９のいずれかに記載のトナー。10. The toner comprises a styrene monomer and
(1) It contains at least a copolymer synthesized using one or two or more monomers selected from acrylate monomers and methacrylate monomers, and (2) an N-containing vinyl monomer. The toner according to claim 1, wherein:
Ｎ含有ビニル系モノマー、カルボキシル基含有モノマ
ー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー
及びメタクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種ま
たは２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合
体、及び、ポリオレフィンを有するワックス分散助剤を
含有していることを特徴とする請求項１乃至６のいずれ
かに記載のトナー。11. The toner according to claim 1, wherein the styrene-based monomer comprises:
A copolymer synthesized using one or more monomers selected from N-containing vinyl monomers, carboxyl group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, acrylate monomers and methacrylate monomers, and polyolefins The toner according to any one of claims 1 to 6, further comprising a wax dispersing aid.
Ｎ含有ビニル系モノマーとを少なくとも用いて合成され
た共重合体、及び、ポリオリフィレンを有するワックス
分散助剤を含有していることを特徴とする請求項１１に
記載のトナー。12. The toner according to claim 12, wherein the styrene monomer is
The toner according to claim 11, further comprising a copolymer synthesized using at least an N-containing vinyl monomer and a wax dispersion aid having polyolefin.
（１）アクリル系エステルモノマー及びメタクリル酸エ
ステルモノマーから選ばれる１種または２種以上のモノ
マーと、（２）Ｎ含有ビニル系モノマー、カルボキシル
基含有モノマー及び水酸基含有モノマーから選ばれる１
種または２種以上のモノマーとを用いて合成された共重
合体、及び、ポリオレフィンを有するワックス分散助剤
を含有していることを特徴とする請求項１１又は１２に
記載のトナー。13. The toner according to claim 13, wherein the styrene monomer is
(1) One or two or more monomers selected from acrylic ester monomers and methacrylic acid ester monomers, and (2) one selected from N-containing vinyl monomers, carboxyl group-containing monomers and hydroxyl group-containing monomers
The toner according to claim 11, further comprising a copolymer synthesized by using one or more kinds of monomers and a wax dispersing aid having a polyolefin.
（１）アクリル系エステルモノマー及びメタクリル酸エ
ステルモノマーから選ばれる１種または２種以上のモノ
マーと、（２）Ｎ含有ビニル系モノマーとを用いて合成
された共重合体、及び、ポリオレフィレンを有するワッ
クス分散助剤を含有していることを特徴としている請求
項１１乃至１３のいずれかに記載のトナー。14. The toner comprises a styrene monomer and
(1) a copolymer synthesized using one or more monomers selected from acrylic ester monomers and methacrylic acid ester monomers, and (2) an N-containing vinyl monomer, and polyolefinene The toner according to any one of claims 11 to 13, further comprising a wax dispersing aid.
測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピーク
の極大値が９０〜１３０℃にあることを特徴とする請求
項１１乃至１４のいずれかに記載のトナー。15. The endothermic curve at the time of temperature rise of said polyolefinene measured by DSC, wherein the maximum value of the maximum endothermic peak is in the range of 90 to 130 ° C. The toner described in the above.
分布量のおいて、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜３
０，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が５００〜
３，０００であることを特徴とする請求項１１乃至１５
のいずれかに記載のトナー。16. The weight average molecular weight (Mw) of the polyolefin is 500 to 3 in the molecular distribution by GPC.
000, and a number average molecular weight (Mn) of 500 to
The number is 3,000.
The toner according to any one of the above.
を基準として０．０１〜２．０質量％含有されているこ
とを特徴とする請求項１１乃至１６のいずれかに記載の
トナー。17. The toner according to claim 11, wherein the polyolefin is contained in an amount of 0.01 to 2.0% by mass based on the mass of the toner.
を基準として０．１〜２．０質量％含有されていること
を特徴とする請求項１１乃至１６のいずれかに記載のト
ナー。18. The toner according to claim 11, wherein the polyolefin is contained in an amount of 0.1 to 2.0% by mass based on the mass of the toner.
てることを特徴とする請求項１乃至１８のいずれかに記
載のトナー。19. The toner according to claim 1, wherein the toner contains an organometallic compound.
ルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択され
る芳香族カルボン酸誘導物体、又は、該芳香族カルボン
酸誘導体の金属化合物であることを特徴とする請求項１
９に記載のトナー。20. The organic metal compound is an aromatic carboxylic acid-derived substance selected from an aromatic oxycarboxylic acid and an aromatic alkoxycarboxylic acid, or a metal compound of the aromatic carboxylic acid derivative. Claim 1
9. The toner according to item 9.
ナーの質量を基準として０．１〜１０質量％含有されて
いることを特徴とする請求項１９又は２０に記載のトナ
ー。21. The toner according to claim 19, wherein the organometallic compound is contained in the toner in an amount of 0.1 to 10% by mass based on the mass of the toner.
子量分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が２６００
〜１９００００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が１３０
０〜９５００であることを特徴とする請求項１乃至２１
のいずれかに記載のトナー。22. In the molecular weight distribution of the polyester resin by GPC, the weight average molecular weight (Mw) is 2600.
１９０190000, and a number average molecular weight (Mn) of 130
22. The method according to claim 1, wherein the number is from 0 to 9500.
The toner according to any one of the above.
トナーの質量を基準として４０〜９８質量％含有されて
いることを特徴とする請求項１乃至２２のいずれかに記
載のトナー。23. The toner according to claim 1, wherein the polyester resin is contained in the toner in an amount of 40 to 98% by mass based on the mass of the toner.
０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至
２３のいずれかに記載のトナー。24. The polyester resin has an acid value of 1 to 6.
24. The toner according to claim 1, wherein the toner content is 0 mgKOH / g.
０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至
２３のいずれかに記載のトナー。25. The polyether resin has an acid value of 5-5.
24. The toner according to claim 1, wherein the toner content is 0 mgKOH / g.
ス中に、ワックスを含むドメインが形成されているドメ
イン−マトリックス樹脂組成物と、（ｉｉ）着色剤とを
少なくとも有するトナーであり、 該ドメイン−マトリックス樹脂組成物は、集束イオンビ
ーム（ＦＢＩ）加工観察装置による観察において、該ポ
リエステル樹脂のマトリックス中に、ワックスを含む一
次平均分散粒径が０．００１〜２μｍの一次分散粒子が
局在化されて平均分散粒径が０．０１〜１０μｍのドメ
インを形成していることを特徴とするトナー。26. A toner comprising at least (i) a domain-matrix resin composition in which a domain containing a wax is formed in a matrix of a polyester resin, and (ii) a colorant. When the composition is observed by a focused ion beam (FBI) processing observation device, the primary dispersed particles having a primary average dispersed particle diameter of 0.001 to 2 μm containing wax are localized in the matrix of the polyester resin and averaged. A toner characterized by forming a domain having a dispersed particle size of 0.01 to 10 μm.
は、集束イオンビーム（ＦＢＩ）加工観察装置による表
面観察において、該ポリエステル樹脂のマトリックス中
に、ワックスを含む一次平均分散粒径が０．００５〜
１．５μｍの一次分散粒子が局在化されて平均分散粒径
が０．０５〜８μｍのドメインを形成していることを特
徴とする請求項２６に記載のトナー。27. The domain-matrix resin composition has a primary average dispersed particle diameter containing a wax in a matrix of the polyester resin of 0.005 to 0.005 in a surface observation using a focused ion beam (FBI) processing observation apparatus.
27. The toner according to claim 26, wherein the 1.5 [mu] m primary dispersed particles are localized to form a domain having an average dispersed particle size of 0.05 to 8 [mu] m.
クスとして炭化水素ワックスを有することを特徴とする
請求項２６又は２７に記載のトナー。28. The toner according to claim 26, wherein the primary dispersed particles of the domain have a hydrocarbon wax as the wax.
計（ＤＳＣ）によって、測定される昇温時の吸熱曲線に
おいて、最大吸熱ピークの極大値が５５〜８０℃にある
ことを特徴とする請求項２６乃至２８のいずれかに記載
のトナー。29. The endothermic curve of the hydrocarbon wax measured by a differential scanning calorimeter (DSC) at the time of temperature increase, wherein the maximum value of the maximum endothermic peak is 55 to 80 ° C. Item 29. The toner according to any one of Items 26 to 28.
分子分布量において、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００
〜８００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜６０
０であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２．０であること
を特徴とする請求項２６乃至２９のいずれかに記載のト
ナー。30. A weight average molecular weight (Mw) of the hydrocarbon-based wax measured by GPC is 400.
And a number average molecular weight (Mn) of 400 to 60.
0, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (M
30. The toner according to claim 26, wherein the ratio (Mw / Mn) to n) is 1.0 to 2.0.
にトナーの質量を基準として０．１〜６質量％含有され
ていることを特徴とする請求項２６乃至３０のいずれか
に記載のトナー。31. The toner according to claim 26, wherein the hydrocarbon wax is contained in the toner in an amount of 0.1 to 6% by mass based on the mass of the toner. .
は、スチレン系モノマー及びＮ含有ビニルモノマーと、
Ｎ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、
水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及び
メタクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種または
２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体を少
なくとも含有していることを特徴とする請求項２６乃至
３１のいずれかに記載のトナー。32. The domain-matrix resin composition, comprising: a styrene monomer and an N-containing vinyl monomer;
N-containing vinyl monomer, carboxyl group-containing monomer,
32. The composition according to claim 26, comprising at least a copolymer synthesized using one or more monomers selected from a hydroxyl group-containing monomer, an acrylate monomer and a methacrylate monomer. The toner according to any one of the above.
Ｎ含有ビニル系モノマーとを少なくとも用いて合成され
た共重合体を少なくとも含むことを特徴とする請求項３
２に記載のトナー。33. The copolymer comprises a styrenic monomer,
4. A composition comprising at least a copolymer synthesized by using at least an N-containing vinyl monomer.
3. The toner according to 2.
（１）アクリル酸エステルモノマー及びメタクリル酸モ
ノマーから選ばれる１種または２種以上のモノマーと、
（２）Ｎ含有ビニル系モノマー、カルボキシル基含有モ
ノマー及び水酸基含有モノマーから選ばれる１種または
２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体を少
なくとも含有していることを特徴とする請求項２６乃至
３３のいずれかに記載のトナー。34. The toner, comprising: a styrene monomer;
(1) one or more monomers selected from acrylic acid ester monomers and methacrylic acid monomers;
(2) At least a copolymer synthesized using one or more monomers selected from N-containing vinyl monomers, carboxyl group-containing monomers and hydroxyl group-containing monomers. Item 34. The toner according to any one of Items 26 to 33.
（１）アクリル酸エステルモノマー及びメタクリル酸エ
ステルモノマーから選ばれる１種または２種以上のモノ
マーと、（２）Ｎ含有ビニル系モノマーとを用いて合成
された共重合体を少なくとも含有していることを特徴と
する請求項２６乃至３４のいずれかに記載のトナー。35. The toner, comprising: a styrene-based monomer;
(1) It contains at least a copolymer synthesized using one or two or more monomers selected from acrylate monomers and methacrylate monomers, and (2) an N-containing vinyl monomer. The toner according to any one of claims 26 to 34, wherein:
Ｎ含有ビニル系モノマー、カルボキシル基含有モノマ
ー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー
及びメタクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種ま
たは２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合
体、及び、ポリオレフィンを有するワックス分散助剤を
含有していることを特徴とする請求項２６乃至３１のい
ずれかに記載のトナー。36. The toner, comprising: a styrene-based monomer;
A copolymer synthesized using one or more monomers selected from N-containing vinyl monomers, carboxyl group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, acrylate monomers and methacrylate monomers, and polyolefins 32. The toner according to claim 26, further comprising a wax dispersing aid.
Ｎ含有ビニル系モノマーとを少なくとも用いて合成され
た共重合体、及び、ポリオリフィレンを有するワックス
分散助剤を含有していることを特徴とする請求項３６に
記載のトナー。37. The toner, comprising: a styrene-based monomer;
37. The toner according to claim 36, further comprising a copolymer synthesized using at least an N-containing vinyl monomer, and a wax dispersing aid having polyolefin.
（１）アクリル系エステルモノマー及びメタクリル酸エ
ステルモノマーから選ばれる１種または２種以上のモノ
マーと、（２）Ｎ含有ビニル系モノマー、カルボキシル
基含有モノマー及び水酸基含有モノマーから選ばれる１
種または２種以上のモノマーとを用いて合成された共重
合体、及び、ポリオレフィンを有するワックス分散助剤
を含有していることを特徴とする請求項３６又は３７に
記載のトナー。38. The toner, comprising: a styrene monomer;
(1) One or two or more monomers selected from acrylic ester monomers and methacrylic acid ester monomers, and (2) one selected from N-containing vinyl monomers, carboxyl group-containing monomers and hydroxyl group-containing monomers
38. The toner according to claim 36, further comprising a copolymer synthesized using one or more kinds of monomers, and a wax dispersing aid having a polyolefin.
（１）アクリル系エステルモノマー及びメタクリル酸エ
ステルモノマーから選ばれる１種または２種以上のモノ
マーと、（２）Ｎ含有ビニル系モノマーとを用いて合成
された共重合体、及び、ポリオレフィレンを有するワッ
クス分散助剤を含有していることを特徴としている請求
項３６乃至３８のいずれかに記載のトナー。39. The toner, comprising: a styrene monomer;
(1) a copolymer synthesized using one or more monomers selected from acrylic ester monomers and methacrylic acid ester monomers, and (2) an N-containing vinyl monomer, and polyolefinene 39. The toner according to claim 36, further comprising a wax dispersing aid.
測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピーク
の極大値が９０〜１３０℃にあることを特徴とする請求
項３６乃至３９のいずれかに記載のトナー。40. The endothermic curve at the time of temperature rise measured by DSC of the polyolefin, wherein the maximum value of the maximum endothermic peak is in the range of 90 to 130 ° C. The toner described in the above.
分布量のおいて、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜３
０，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が５００〜
３，０００であることを特徴とする請求項３６乃至４０
のいずれかに記載のトナー。41. The polyolefin has a weight average molecular weight (Mw) of from 500 to 3 as measured by GPC.
000, and a number average molecular weight (Mn) of 500 to
41. The method according to claim 36, wherein the number is 3,000.
The toner according to any one of the above.
を基準として０．０１〜２．０質量％含有されているこ
とを特徴とする請求項３６乃至４１のいずれかに記載の
トナー。42. The toner according to claim 36, wherein the polyolefin is contained in an amount of 0.01 to 2.0% by mass based on the mass of the toner.
を基準として０．１〜２．０質量％含有されていること
を特徴とする請求項３６乃至４１のいずれかに記載のト
ナー。43. The toner according to claim 36, wherein the polyolefin is contained in an amount of 0.1 to 2.0% by mass based on the mass of the toner.
てることを特徴とする請求項２６乃至４３のいずれかに
記載のトナー。44. The toner according to claim 26, wherein the toner contains an organometallic compound.
ルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択され
る芳香族カルボン酸誘導物体、又は、該芳香族カルボン
酸誘導体の金属化合物であることを特徴とする請求項４
４に記載のトナー。45. The organic metal compound is an aromatic carboxylic acid-derived substance selected from an aromatic oxycarboxylic acid and an aromatic alkoxycarboxylic acid, or a metal compound of the aromatic carboxylic acid derivative. Claim 4
4. The toner according to item 4.
ナーの質量を基準として０．１〜１０質量％含有されて
いることを特徴とする請求項４４又は４５に記載のトナ
ー。46. The toner according to claim 44, wherein the organometallic compound is contained in the toner in an amount of 0.1 to 10% by mass based on the mass of the toner.
子量分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が２６００
〜１９００００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が１３０
０〜９５００であることを特徴とする請求項２６乃至４
６のいずれかに記載のトナー。47. The polyester resin has a weight average molecular weight (Mw) of 2600 in a molecular weight distribution by GPC.
１９０190000, and a number average molecular weight (Mn) of 130
The number is from 0 to 9500.
6. The toner according to any one of the above items 6.
トナーの質量を基準として４０〜９８質量％含有されて
いることを特徴とする請求項２６乃至４７のいずれかに
記載のトナー。48. The toner according to claim 26, wherein the polyester resin is contained in the toner in an amount of 40 to 98% by mass based on the mass of the toner.
０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項２６乃
至４８のいずれかに記載のトナー。49. The polyester resin has an acid value of 1 to 6.
49. The toner according to claim 26, wherein the amount is 0 mgKOH / g.
０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項２６乃
至４８のいずれかに記載のトナー。50. The polyether resin has an acid value of 5 to 5.
49. The toner according to claim 26, wherein the amount is 0 mgKOH / g.
像の表面に定着部材を接触させ、且つ該トナー画像に熱
及び圧力を付与することにより、該トナー画像を該記録
材に定着する加熱定着方法において、 該記録材への該トナー画像の定着時に該定着部材から該
記録材のトナー画像の定着面に供給されるシリコーンオ
イルの記録材単位面積あたりの塗布量が０〜１×１０-7
ｇ／ｃｍ2であり、 該トナーは、（ｉ）ポリエステル樹脂のマトリックス中
に、ワックスを含むドメインが形成されているドメイン
−マトリックス樹脂組成物と、（ｉｉ）着色剤とを少な
くとも有するトナーであり、 該トナーの集束イオンビーム（ＦＢＩ）加工観察装置に
よる観察において、該ポリエステル樹脂のマトリックス
中に、ワックスを含む一次平均分散粒径が０．００５〜
４μｍの一次分散粒子が局在化されて平均分散粒径が
０．０１〜５μｍのドメインを形成していることを特徴
とする加熱定着方法。51. Heating for fixing the toner image to the recording material by bringing a fixing member into contact with the surface of the toner image formed on the recording material and applying heat and pressure to the toner image In the fixing method, when the toner image is fixed to the recording material, the amount of silicone oil supplied from the fixing member to the fixing surface of the toner image of the recording material per unit area of the recording material is 0 to 1 × 10 − 7
g / cm 2 , wherein the toner has at least (i) a domain-matrix resin composition in which a wax-containing domain is formed in a polyester resin matrix, and (ii) a colorant. In the observation of the toner with a focused ion beam (FBI) processing observation device, the primary average dispersed particle diameter containing wax in the matrix of the polyester resin is 0.005 to 0.005.
A heat fixing method, wherein primary dispersed particles of 4 μm are localized to form a domain having an average dispersed particle size of 0.01 to 5 μm.
Ｉ）加工観察装置による表面観察において、該ポリエス
テル樹脂のマトリックス中に、ワックスを含む一次平均
分散粒径が０．０１〜３μｍの一次分散粒子が局在化さ
れて平均分散粒径が０．０５〜４μｍのドメインを形成
していることを特徴とする請求項５１に記載の加熱定着
方法。52. A focused ion beam (FB) of the toner
I) In the surface observation by the processing observation device, the primary dispersed particles having a primary average dispersed particle diameter of 0.01 to 3 μm containing the wax are localized in the matrix of the polyester resin to have an average dispersed particle diameter of 0.05 to 0.05 μm. 52. The heat fixing method according to claim 51, wherein a domain of about 4 [mu] m is formed.
クスとして炭化水素ワックスを有することを特徴とする
請求項５１又は５２に記載の加熱定着方法。53. The heat fixing method according to claim 51, wherein the primary dispersed particles of the domain have a hydrocarbon wax as the wax.
計（ＤＳＣ）によって、測定される昇温時の吸熱曲線に
おいて、最大吸熱ピークの極大値が５５〜８０℃にある
ことを特徴とする請求項５１乃至５３のいずれかに記載
の加熱定着方法。54. The endothermic curve of the hydrocarbon wax measured by a differential scanning calorimeter (DSC) at the time of temperature increase, wherein the maximum value of the maximum endothermic peak is 55 to 80 ° C. Item 54. The heat fixing method according to any one of Items 51 to 53.
分子分布量において、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００
〜８００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜６０
０であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２．０であること
を特徴とする請求項５１乃至５４のいずれかに記載の加
熱定着方法。55. A weight average molecular weight (Mw) of the hydrocarbon wax measured by GPC is 400.
And a number average molecular weight (Mn) of 400 to 60.
0, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (M
55. The heat fixing method according to claim 51, wherein the ratio (Mw / Mn) to n) is 1.0 to 2.0.
にトナーの質量を基準として０．１〜６質量％含有され
ていることを特徴とする請求項５１乃至５５のいずれか
に記載の加熱定着方法。56. The heating method according to claim 51, wherein the hydrocarbon wax is contained in the toner in an amount of 0.1 to 6% by mass based on the mass of the toner. Fixing method.
は、スチレン系モノマーと、Ｎ含有ビニルモノマー、カ
ルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アク
リル酸エステルモノマー及びメタクリル酸エステルモノ
マーから選ばれる１種または２種以上のモノマーとを用
いて合成された共重合体を少なくとも含有していること
を特徴とする請求項５１乃至５６のいずれかに記載の加
熱定着方法。57. The domain-matrix resin composition is a styrene monomer and one or two selected from an N-containing vinyl monomer, a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, an acrylate monomer and a methacrylate monomer. 57. The heat fixing method according to claim 51, further comprising at least a copolymer synthesized using the above monomers.
Ｎ含有ビニル系モノマーとを少なくとも用いて合成され
た共重合体を少なくとも含むことを特徴とする請求項５
７に記載の加熱定着方法。58. The copolymer comprises a styrene monomer and
6. A composition comprising at least a copolymer synthesized using at least an N-containing vinyl monomer.
8. The heat fixing method according to item 7.
（１）アクリル酸エステルモノマー及びメタクリル酸モ
ノマーから選ばれる１種または２種以上のモノマーと、
（２）Ｎ含有ビニル系モノマー、カルボキシル基含有モ
ノマー及び水酸基含有モノマーから選ばれる１種または
２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体を少
なくとも含有していることを特徴とする請求項５１乃至
５８のいずれかに記載の加熱定着方法。59. The toner, comprising: a styrene monomer;
(1) one or more monomers selected from acrylic acid ester monomers and methacrylic acid monomers;
(2) At least a copolymer synthesized using one or more monomers selected from N-containing vinyl monomers, carboxyl group-containing monomers and hydroxyl group-containing monomers. Item 61. The heat fixing method according to any one of Items 51 to 58.
（１）アクリル酸エステルモノマー及びメタクリル酸エ
ステルモノマーから選ばれる１種または２種以上のモノ
マーと、（２）Ｎ含有ビニル系モノマーとを用いて合成
された共重合体を少なくとも含有していることを特徴と
する請求項５１乃至５９のいずれかに記載の加熱定着方
法。60. The toner, comprising: a styrene monomer;
(1) It contains at least a copolymer synthesized using one or two or more monomers selected from acrylate monomers and methacrylate monomers, and (2) an N-containing vinyl monomer. The heat fixing method according to any one of claims 51 to 59, characterized in that:
Ｎ含有ビニル系モノマー、カルボキシル基含有モノマ
ー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー
及びメタクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種ま
たは２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合
体、及び、ポリオレフィンを有するワックス分散助剤を
含有していることを特徴とする請求項５１乃至６０のい
ずれかに記載の加熱定着方法。61. The toner, comprising: a styrene-based monomer;
A copolymer synthesized using one or more monomers selected from N-containing vinyl monomers, carboxyl group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, acrylate monomers and methacrylate monomers, and polyolefins The heat fixing method according to any one of claims 51 to 60, further comprising a wax dispersing aid.
Ｎ含有ビニル系モノマーとを少なくとも用いて合成され
た共重合体、及び、ポリオリフィレンを有するワックス
分散助剤を含有していることを特徴とする請求項６１に
記載の加熱定着方法。62. The toner, comprising: a styrene-based monomer;
62. The heat fixing method according to claim 61, further comprising a copolymer synthesized using at least an N-containing vinyl monomer, and a wax dispersing aid having polyolefin.
（１）アクリル系エステルモノマー及びメタクリル酸エ
ステルモノマーから選ばれる１種または２種以上のモノ
マーと、（２）Ｎ含有ビニル系モノマー、カルボキシル
基含有モノマー及び水酸基含有モノマーから選ばれる１
種または２種以上のモノマーとを用いて合成された共重
合体、及び、ポリオレフィンを有するワックス分散助剤
を含有していることを特徴とする請求項６１又は６２に
記載の加熱定着方法。63. The toner, comprising: a styrene-based monomer;
(1) One or two or more monomers selected from acrylic ester monomers and methacrylic acid ester monomers, and (2) one selected from N-containing vinyl monomers, carboxyl group-containing monomers and hydroxyl group-containing monomers
63. The heat fixing method according to claim 61 or 62, further comprising a copolymer synthesized by using one or more kinds of monomers, and a wax dispersing aid having a polyolefin.
（１）アクリル系エステルモノマー及びメタクリル酸エ
ステルモノマーから選ばれる１種または２種以上のモノ
マーと、（２）Ｎ含有ビニル系モノマーとを用いて合成
された共重合体、及び、ポリオレフィレンを有するワッ
クス分散助剤を含有していることを特徴としている請求
項６１乃至６３のいずれかに記載の加熱定着方法。64. The toner, comprising: a styrene-based monomer;
(1) a copolymer synthesized using one or more monomers selected from acrylic ester monomers and methacrylic acid ester monomers, and (2) an N-containing vinyl monomer, and polyolefinene 64. The heat fixing method according to claim 61, further comprising a wax dispersing aid.
測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピーク
の極大値が９０〜１３０℃にあることを特徴とする請求
項６１乃至６４のいずれかに記載の加熱定着方法。65. The endothermic curve at the time of temperature rise measured by DSC of the polyolefin, wherein the maximum value of the maximum endothermic peak is in the range of 90 to 130 ° C. The heat fixing method described in the above.
分布量のおいて、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜３
０，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が５００〜
３，０００であることを特徴とする請求項６１乃至６５
のいずれかに記載の加熱定着方法。66. A weight average molecular weight (Mw) of the polyolefin is 500 to 3 in a molecular distribution by GPC.
000, and a number average molecular weight (Mn) of 500 to
66. The number is 3,000.
The heat fixing method according to any one of the above.
を基準として０．０１〜２．０質量％含有されているこ
とを特徴とする請求項６１乃至６６のいずれかに記載の
加熱定着方法。67. The heat fixing method according to claim 61, wherein the polyolefin is contained in an amount of 0.01 to 2.0% by mass based on the mass of the toner.
を基準として０．０１〜２．０質量％含有されているこ
とを特徴とする請求項６１乃至６６のいずれかに記載の
加熱定着方法。68. The heat fixing method according to claim 61, wherein the polyolefin is contained in an amount of 0.01 to 2.0% by mass based on the mass of the toner.
てることを特徴とする請求項５１乃至６８のいずれかに
記載の加熱定着方法。69. The heat fixing method according to claim 51, wherein the toner contains an organometallic compound.
ルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択され
る芳香族カルボン酸誘導物体、又は、該芳香族カルボン
酸誘導体の金属化合物であることを特徴とする請求項６
９に記載の加熱定着方法。70. The organic metal compound is an aromatic carboxylic acid-derived substance selected from an aromatic oxycarboxylic acid and an aromatic alkoxycarboxylic acid, or a metal compound of the aromatic carboxylic acid derivative. Claim 6
9. The heat fixing method according to item 9.
ナーの質量を基準として０．１〜１０質量％含有されて
いることを特徴とする請求項６９又は７０に記載の加熱
定着方法。71. The heat fixing method according to claim 69, wherein the organometallic compound is contained in the toner in an amount of 0.1 to 10% by mass based on the mass of the toner.
子量分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が２６００
〜１９００００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が１３０
０〜９５００であることを特徴とする請求項５１乃至７
１のいずれかに記載の加熱定着方法。72. In the molecular weight distribution of the polyester resin by GPC, the weight average molecular weight (Mw) is 2600.
１９０190000, and a number average molecular weight (Mn) of 130
The number is from 0 to 9500.
2. The heat fixing method according to any one of 1.
トナーの質量を基準として４０〜９８質量％含有されて
いることを特徴とする請求項５１乃至７２のいずれかに
記載の加熱定着方法。73. The heat fixing method according to claim 51, wherein the polyester resin is contained in the toner in an amount of 40 to 98% by mass based on the mass of the toner.
０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項５１乃
至７３のいずれかに記載の加熱定着方法。74. The polyester resin has an acid value of 1 to 6.
74. The heat fixing method according to claim 51, wherein the heat fixing rate is 0 mgKOH / g.
０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項５１乃
至７３のいずれかに記載の加熱定着方法。75. The polyether resin has an acid value of 5-5.
74. The heat fixing method according to claim 51, wherein the heat fixing rate is 0 mgKOH / g.
像の表面に定着部材を接触させ、且つ該トナー画像に熱
及び圧力を付与することにより、該トナー画像を該記録
材に定着する加熱定着方法において、 該記録材への該トナー画像の定着時に該定着部材から該
記録材のトナー画像の定着面に供給されるシリコーンオ
イルの記録材単位面積あたりの塗布量が０〜１×１０-7
ｇ／ｃｍ2であり、 該トナーは、（ｉ）ポリエステル樹脂のマトリックス中
に、ワックスを含むドメインが形成されているドメイン
−マトリックス樹脂組成物と、（ｉｉ）着色剤とを少な
くとも有するトナーであり、 該ドメイン−マトリックス樹脂組成物は、集束イオンビ
ーム（ＦＢＩ）加工観察装置による観察において、該ポ
リエステル樹脂のマトリックス中に、ワックスを含む一
次平均分散粒径が０．００１〜２μｍの一次分散粒子が
局在化されて平均分散粒径が０．０１〜１０μｍのドメ
インを形成していることを特徴とする加熱定着方法。76. Heating for fixing the toner image to the recording material by bringing a fixing member into contact with the surface of the toner image formed on the recording material and applying heat and pressure to the toner image In the fixing method, when the toner image is fixed to the recording material, the amount of silicone oil supplied from the fixing member to the fixing surface of the toner image of the recording material per unit area of the recording material is 0 to 1 × 10 −. 7
g / cm 2 , wherein the toner has at least (i) a domain-matrix resin composition in which a wax-containing domain is formed in a polyester resin matrix, and (ii) a colorant. When the domain-matrix resin composition is observed with a focused ion beam (FBI) processing observation device, the primary dispersed particles having a primary average dispersed particle diameter of 0.001 to 2 μm containing wax are contained in the matrix of the polyester resin. A heat-fixing method characterized by being localized to form a domain having an average dispersed particle size of 0.01 to 10 [mu] m.
は、集束イオンビーム（ＦＢＩ）加工観察装置による表
面観察において、該ポリエステル樹脂のマトリックス中
に、ワックスを含む一次平均分散粒径が０．００５〜
１．５μｍの一次分散粒子が局在化されて平均分散粒径
が０．０５〜８μｍのドメインを形成していることを特
徴とする請求項７６に記載の加熱定着方法。77. The domain-matrix resin composition has a polyester resin matrix having a primary average dispersed particle diameter of 0.005 to 0.005 in a surface observation using a focused ion beam (FBI) processing observation apparatus.
77. The heat fixing method according to claim 76, wherein the 1.5 [mu] m primary dispersed particles are localized to form a domain having an average dispersed particle size of 0.05 to 8 [mu] m.
クスとして炭化水素ワックスを有することを特徴とする
請求項７６又は７７に記載の加熱定着方法。78. The heat fixing method according to claim 76, wherein the primary dispersed particles of the domain have a hydrocarbon wax as the wax.
計（ＤＳＣ）によって、測定される昇温時の吸熱曲線に
おいて、最大吸熱ピークの極大値が５５〜８０℃にある
ことを特徴とする請求項７６乃至７８のいずれかに記載
の加熱定着方法。79. A maximum endothermic peak at 55 to 80 ° C. in an endothermic curve at the time of temperature increase measured by a differential scanning calorimeter (DSC) of the hydrocarbon-based wax. Item 79. The heat fixing method according to any one of Items 76 to 78.
分子分布量において、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００
〜８００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜６０
０であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２．０であること
を特徴とする請求項７６乃至７９のいずれかに記載の加
熱定着方法。80. A weight average molecular weight (Mw) of the hydrocarbon wax measured by GPC is 400.
And a number average molecular weight (Mn) of 400 to 60.
0, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (M
80. The heat fixing method according to claim 76, wherein the ratio (Mw / Mn) to n) is 1.0 to 2.0.
にトナーの質量を基準として０．１〜６質量％含有され
ていることを特徴とする請求項７６乃至８０のいずれか
に記載の加熱定着方法。81. The heating method according to claim 76, wherein the hydrocarbon wax is contained in the toner in an amount of 0.1 to 6% by mass based on the mass of the toner. Fixing method.
は、スチレン系モノマー及びＮ含有ビニルモノマーと、
Ｎ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、
水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及び
メタクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種または
２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体を少
なくとも含有していることを特徴とする請求項７６乃至
８１のいずれかに記載の加熱定着方法。82. The domain-matrix resin composition, comprising: a styrene-based monomer and an N-containing vinyl monomer;
N-containing vinyl monomer, carboxyl group-containing monomer,
83. A copolymer containing at least a copolymer synthesized using one or more monomers selected from a hydroxyl group-containing monomer, an acrylate monomer and a methacrylate monomer. The heat fixing method according to any one of the above.
Ｎ含有ビニル系モノマーとを少なくとも用いて合成され
た共重合体を少なくとも含むことを特徴とする請求項８
２に記載の加熱定着方法。83. The copolymer comprises a styrene monomer and
9. A composition containing at least a copolymer synthesized using at least an N-containing vinyl monomer.
3. The heat fixing method according to item 2.
（１）アクリル酸エステルモノマー及びメタクリル酸モ
ノマーから選ばれる１種または２種以上のモノマーと、
（２）Ｎ含有ビニル系モノマー、カルボキシル基含有モ
ノマー及び水酸基含有モノマーから選ばれる１種または
２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体を少
なくとも含有していることを特徴とする請求項７６乃至
８３のいずれかに記載の加熱定着方法。84. The toner, comprising: a styrene-based monomer;
(1) one or more monomers selected from acrylic acid ester monomers and methacrylic acid monomers;
(2) At least a copolymer synthesized using one or more monomers selected from N-containing vinyl monomers, carboxyl group-containing monomers and hydroxyl group-containing monomers. Item 84. The heat fixing method according to any one of Items 76 to 83.
（１）アクリル酸エステルモノマー及びメタクリル酸エ
ステルモノマーから選ばれる１種または２種以上のモノ
マーと、（２）Ｎ含有ビニル系モノマーとを用いて合成
された共重合体を少なくとも含有していることを特徴と
する請求項７６乃至８４のいずれかに記載の加熱定着方
法。85. The toner, comprising: a styrene-based monomer;
(1) It contains at least a copolymer synthesized using one or two or more monomers selected from acrylate monomers and methacrylate monomers, and (2) an N-containing vinyl monomer. A heat fixing method according to any one of claims 76 to 84, characterized in that:
Ｎ含有ビニル系モノマー、カルボキシル基含有モノマ
ー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー
及びメタクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種ま
たは２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合
体、及び、ポリオレフィンを有するワックス分散助剤を
含有していることを特徴とする請求項７６乃至８１のい
ずれかに記載の加熱定着方法。86. The toner, comprising: a styrene-based monomer;
A copolymer synthesized using one or more monomers selected from N-containing vinyl monomers, carboxyl group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, acrylate monomers and methacrylate monomers, and polyolefins The heat fixing method according to any one of claims 76 to 81, further comprising a wax dispersing aid.
Ｎ含有ビニル系モノマーとを少なくとも用いて合成され
た共重合体、及び、ポリオリフィレンを有するワックス
分散助剤を含有していることを特徴とする請求項８６に
記載の加熱定着方法。87. The toner, comprising: a styrene-based monomer;
89. The heat fixing method according to claim 86, further comprising a copolymer synthesized using at least an N-containing vinyl monomer, and a wax dispersing aid having polyolefin.
（１）アクリル系エステルモノマー及びメタクリル酸エ
ステルモノマーから選ばれる１種または２種以上のモノ
マーと、（２）Ｎ含有ビニル系モノマー、カルボキシル
基含有モノマー及び水酸基含有モノマーから選ばれる１
種または２種以上のモノマーとを用いて合成された共重
合体、及び、ポリオレフィンを有するワックス分散助剤
を含有していることを特徴とする請求項８６又は８７に
記載の加熱定着方法。88. The toner, comprising: a styrene-based monomer;
(1) One or two or more monomers selected from acrylic ester monomers and methacrylic acid ester monomers, and (2) one selected from N-containing vinyl monomers, carboxyl group-containing monomers and hydroxyl group-containing monomers
88. The heat fixing method according to claim 86, further comprising a copolymer synthesized using one or more kinds of monomers, and a wax dispersing aid having a polyolefin.
（１）アクリル系エステルモノマー及びメタクリル酸エ
ステルモノマーから選ばれる１種または２種以上のモノ
マーと、（２）Ｎ含有ビニル系モノマーとを用いて合成
された共重合体、及び、ポリオレフィレンを有するワッ
クス分散助剤を含有していることを特徴としている請求
項８６乃至８８のいずれかに記載の加熱定着方法。89. The toner, comprising: a styrene monomer;
(1) a copolymer synthesized using one or more monomers selected from acrylic ester monomers and methacrylic acid ester monomers, and (2) an N-containing vinyl monomer, and polyolefinene 89. The heat fixing method according to claim 86, further comprising a wax dispersing aid.
測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピーク
の極大値が９０〜１３０℃にあることを特徴とする請求
項８６乃至８９のいずれかに記載の加熱定着方法。90. The endothermic curve at the time of temperature rise measured by DSC of the polyolefin, wherein the maximum value of the maximum endothermic peak is in the range of 90 to 130 ° C. The heat fixing method described in the above.
分布量のおいて、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜３
０，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が５００〜
３，０００であることを特徴とする請求項８６乃至９０
のいずれかに記載の加熱定着方法。A weight average molecular weight (Mw) of the polyolefin is from 500 to 3 in the molecular distribution by GPC.
000, and a number average molecular weight (Mn) of 500 to
90. The number is 3,000.
The heat fixing method according to any one of the above.
を基準として０．０１〜２．０質量％含有されているこ
とを特徴とする請求項８６乃至９１のいずれかに記載の
加熱定着方法。92. The heat fixing method according to claim 86, wherein the polyolefin is contained in an amount of 0.01 to 2.0% by mass based on the mass of the toner.
量を基準として０．１〜２．０質量％含有されているこ
とを特徴とする請求項７６乃至９１のいずれかに記載の
加熱定着方法。93. The heat fixing method according to claim 76, wherein the polyolefin is contained in an amount of 0.1 to 2.0% by mass based on the mass of the toner.
てることを特徴とする請求項７６乃至９３のいずれかに
記載の加熱定着方法。94. The heat fixing method according to claim 76, wherein the toner contains an organometallic compound.
ルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択され
る芳香族カルボン酸誘導物体、又は、該芳香族カルボン
酸誘導体の金属化合物であることを特徴とする請求項９
４に記載の加熱定着方法。95. The organic metal compound is an aromatic carboxylic acid-derived substance selected from an aromatic oxycarboxylic acid and an aromatic alkoxycarboxylic acid, or a metal compound of the aromatic carboxylic acid derivative. Claim 9
5. The heat fixing method according to item 4.
ナーの質量を基準として０．１〜１０質量％含有されて
いることを特徴とする請求項９４又は９５に記載の加熱
定着方法。96. The heat fixing method according to claim 94, wherein the organometallic compound is contained in the toner in an amount of 0.1 to 10% by mass based on the mass of the toner.
子量分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が２６００
〜１９００００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が１３０
０〜９５００であることを特徴とする請求項７６乃至９
６のいずれかに記載の加熱定着方法。97. The polyester resin has a weight average molecular weight (Mw) of 2600 in a molecular weight distribution by GPC.
１９０190000, and a number average molecular weight (Mn) of 130
The number is from 0 to 9500.
7. The heat fixing method according to any one of the above items 6.
トナーの質量を基準として４０〜９８質量％含有されて
いることを特徴とする請求項７６乃至９７のいずれかに
記載の加熱定着方法。98. The heat fixing method according to claim 76, wherein the polyester resin is contained in the toner in an amount of 40 to 98% by mass based on the mass of the toner.
０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項７６乃
至９８のいずれかに記載の加熱定着方法。99. The polyester resin has an acid value of 1 to 6.
The heat fixing method according to any one of claims 76 to 98, wherein the amount is 0 mgKOH / g.
５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項７６
乃至９８のいずれかに記載の加熱定着方法。100. The polyether resin has an acid value of 5 to 50.
77. The amount is 50 mg KOH / g.
98. The heat fixing method according to any one of the above items.
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